JP7088116B2 - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法 - Google Patents
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7088116B2 JP7088116B2 JP2019073922A JP2019073922A JP7088116B2 JP 7088116 B2 JP7088116 B2 JP 7088116B2 JP 2019073922 A JP2019073922 A JP 2019073922A JP 2019073922 A JP2019073922 A JP 2019073922A JP 7088116 B2 JP7088116 B2 JP 7088116B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- room temperature
- organopolysiloxane composition
- curable organopolysiloxane
- curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 70
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 59
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 32
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 29
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 16
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000013005 condensation curing Methods 0.000 claims description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 3
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- NOGBEXBVDOCGDB-NRFIWDAESA-L (z)-4-ethoxy-4-oxobut-2-en-2-olate;propan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CCOC(=O)\C=C(\C)[O-].CCOC(=O)\C=C(\C)[O-] NOGBEXBVDOCGDB-NRFIWDAESA-L 0.000 description 1
- NZZYRBJEGRIYIF-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-yloxyoctane-1,8-diol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)OC(O)CCCCCCCO NZZYRBJEGRIYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004810 2-methylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[*:2])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- NDSXSCFKIAPKJG-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Ti] Chemical compound CC(C)O[Ti] NDSXSCFKIAPKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- MQPPCKJJFDNPHJ-UHFFFAOYSA-K aluminum;3-oxohexanoate Chemical compound [Al+3].CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O MQPPCKJJFDNPHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXSPLXSQNNZJJU-UHFFFAOYSA-N trimethyl(silyloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH3] IXSPLXSQNNZJJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- PCHQDTOLHOFHHK-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen carbonate Chemical compound [Zn+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O PCHQDTOLHOFHHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性を、好ましくは、分子鎖末端に加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）を有するオルガノポリシロキサンを主剤（ベースポリマー）とする縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性を定義する（即ち、硬化時間を測定する）ものであり、優れた再現性を発現する方法である。
なお、本発明において、シリコーンゴム（又はシリコーンゴム硬化物）とは、通常、２５℃においてＪＩＳ Ｋ６２４９に規定するゴム硬度（ＴｙｐｅＡ）が５以上、好ましくは５～８０、より好ましくは１０～７０程度である、機械的強度とゴム弾性を有するエラストマー状の硬化物（即ち、オルガノポリシロキサンの弾性架橋物）を意味するものであって、上記のゴム硬度が０（即ち、有効なゴム硬度値を示さない程低硬度）であり、架橋密度が極端に低く、低応力性の硬化物であるいわゆるシリコーンゲル（又はシリコーンゲル硬化物）とは、本質的に別異のものである。
なお、本発明において、シリコーンゴム（又はシリコーンゴム硬化物）とは、通常、２５℃においてＪＩＳ Ｋ６２４９に規定するゴム硬度（ＴｙｐｅＡ）が５以上、好ましくは５～８０、より好ましくは１０～７０程度である、機械的強度とゴム弾性を有するエラストマー状の硬化物（即ち、オルガノポリシロキサンの弾性架橋物）を意味するものであって、上記のゴム硬度が０（即ち、有効なゴム硬度値を示さない程低硬度）であり、架橋密度が極端に低く、低応力性の硬化物であるいわゆるシリコーンゲル（又はシリコーンゲル硬化物）とは、本質的に別異のものである。
湿気により架橋する縮合硬化型の室温硬化性シリコーンゴム組成物（縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物）は、その取り扱いが容易な上、該組成物を硬化してなるシリコーンゴム硬化物は耐候性や電気特性に優れているため、建材用のシーリング材、電気・電子分野、車載用電子部品のシール材等の接着剤など様々な分野で使用されている（例えば、特開２０１７－８８６８９号公報（特許文献１））。
このような縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、室温（２０±１５℃）下で大気中の湿気により縮合硬化（架橋）して、通常、数分から数日間でシリコーンゴム硬化物を形成するものであるが、該室温硬化性組成物の硬化状態を判定する（即ち、硬化時間を測定する）場合、従来は測定者自身の官能試験による指触乾燥時間（あるいはタックフリータイム）として硬化状態（硬化時間）が定義されていた。
しかしながら、タックフリータイムは官能試験であって測定者の感覚に依存するところが大きいことから測定者によるばらつきが大きいこと、及び測定者自身が測定環境に存在する必要があることから測定環境の管理・調整が容易でないことなどの理由から、事実上固定された条件（２３±２℃かつ５０±５％ＲＨ）に限定されていた。
しかしながら、近年では、このような縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であっても、現場施工での幅広い温湿度条件での硬化や加温、加湿による硬化促進が求められており、そのような状態で硬化状態を測定することが要求されてきている、また、官能試験においては、測定者の熟練度に起因するばらつきもあり、このばらつき低減も要求されていた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、様々な温湿度条件下でも室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性を再現性よく定義する（再現性よく硬化時間を測定する）方法を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記に示す測定方法で、種々の条件で再現性のある室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性（硬化時間）が測定できることを見出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は、下記の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法を提供するものである。
１．
硬化して、２５℃においてＪＩＳ Ｋ６２４９に規定するゴム硬度（ＴｙｐｅＡ）が５～８０であるシリコーンゴム硬化物を与える、室温で液状又はペースト状の縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法であって、５～９０℃の範囲内の所定温度及び５～９５％ＲＨの範囲内の所定湿度の環境下で上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料について該試料を硬化させながら動的粘弾性測定を行い、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とする縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
２．
５～９０℃の温度範囲及び５～９５％ＲＨの湿度範囲での温湿度調節機能を備え、直径が４０ｍｍ以下の平行平板型冶具又は直径が４０ｍｍ以下、コーン角が５°以下のコーンプレート型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用い、所定の温湿度に調節された該測定機の冶具内に上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料を０．１～５ｍｍの範囲で一定の厚みとなるように注入し、６０秒以下の一定時間毎に該試料に一定の加振周波数及び歪みを付与して上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定するものである１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
３．
直径が５～２５ｍｍの平行平板型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用いて上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定する２に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
４．
縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有するものである１～３のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
（Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒa（ＸＯ1/2）bＳｉＯ(4-a-b)/2 （１）
（式中、Ｒは独立に非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ａは１．７～２．２の正数であり、ｂは０．０００１～０．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９～２．４を満たす正数である。但し、分子鎖末端のケイ素原子と該ケイ素原子に隣接するケイ素原子を連結する酸素原子（Ｏ）は炭素数１～５のアルキレン基で置換されていてもよい。）
で示される、分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基を有し、分子鎖末端が－ＳｉＲ2（ＯＨ）基及び／又は－Ｒ’－ＳｉＲ1 3（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ’は酸素原子又は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ1はＲ又はＯＲ2（Ｒ2は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基である。）であり、但し３個のＲ1のうち少なくとも１個はＯＲ2である。）で封鎖されたオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）
Ｒ3 (4-d)Ｓｉ（ＯＲ4）d （２）
（式中、Ｒ3は炭素数１～１０の非置換又はハロゲン置換一価炭化水素基であり、Ｒ4は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ｄは３又は４である。）
で示される加水分解性（オルガノ）シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物： ０．２～３０質量部、
（Ｃ）アミノ基含有加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解物： ０．１～１０質量部、
（Ｄ）硬化触媒： ０．１～１０質量部
１．
硬化して、２５℃においてＪＩＳ Ｋ６２４９に規定するゴム硬度（ＴｙｐｅＡ）が５～８０であるシリコーンゴム硬化物を与える、室温で液状又はペースト状の縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法であって、５～９０℃の範囲内の所定温度及び５～９５％ＲＨの範囲内の所定湿度の環境下で上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料について該試料を硬化させながら動的粘弾性測定を行い、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とする縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
２．
５～９０℃の温度範囲及び５～９５％ＲＨの湿度範囲での温湿度調節機能を備え、直径が４０ｍｍ以下の平行平板型冶具又は直径が４０ｍｍ以下、コーン角が５°以下のコーンプレート型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用い、所定の温湿度に調節された該測定機の冶具内に上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料を０．１～５ｍｍの範囲で一定の厚みとなるように注入し、６０秒以下の一定時間毎に該試料に一定の加振周波数及び歪みを付与して上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定するものである１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
３．
直径が５～２５ｍｍの平行平板型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用いて上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定する２に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
４．
縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有するものである１～３のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
（Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒa（ＸＯ1/2）bＳｉＯ(4-a-b)/2 （１）
（式中、Ｒは独立に非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ａは１．７～２．２の正数であり、ｂは０．０００１～０．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９～２．４を満たす正数である。但し、分子鎖末端のケイ素原子と該ケイ素原子に隣接するケイ素原子を連結する酸素原子（Ｏ）は炭素数１～５のアルキレン基で置換されていてもよい。）
で示される、分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基を有し、分子鎖末端が－ＳｉＲ2（ＯＨ）基及び／又は－Ｒ’－ＳｉＲ1 3（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ’は酸素原子又は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ1はＲ又はＯＲ2（Ｒ2は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基である。）であり、但し３個のＲ1のうち少なくとも１個はＯＲ2である。）で封鎖されたオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）
Ｒ3 (4-d)Ｓｉ（ＯＲ4）d （２）
（式中、Ｒ3は炭素数１～１０の非置換又はハロゲン置換一価炭化水素基であり、Ｒ4は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ｄは３又は４である。）
で示される加水分解性（オルガノ）シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物： ０．２～３０質量部、
（Ｃ）アミノ基含有加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解物： ０．１～１０質量部、
（Ｄ）硬化触媒： ０．１～１０質量部
本発明に係る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化状態を測定する（硬化時間を測定する）方法によれば、通常の室温下の大気中で湿気硬化してシリコーンゴム硬化物を与える場合だけではなく、低温低湿状態あるいは高温高湿状態などの環境下において、測定者が指触による方法では測定、評価ができない又は困難な場合であっても、該室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化状態を評価しその硬化時間を測定することが可能となり、更に作業者による硬化時間の測定のばらつきも低減できる。
以下に、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法の実施の形態について説明する。
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法は、硬化してシリコーンゴム硬化物を与える、室温で液状又はペースト状の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法であって、５～９０℃の範囲内の所定温度及び５～９５％ＲＨの範囲内の所定湿度（相対湿度）の環境下で上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料について該試料を硬化させながら動的粘弾性測定を行い、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とするものである。
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法は、硬化してシリコーンゴム硬化物を与える、室温で液状又はペースト状の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法であって、５～９０℃の範囲内の所定温度及び５～９５％ＲＨの範囲内の所定湿度（相対湿度）の環境下で上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料について該試料を硬化させながら動的粘弾性測定を行い、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とするものである。
ここで、本発明で用いる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化してシリコーンゴム硬化物を与える、室温で液状又はペースト状のものであって、好ましくは縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であり、より好ましくは下記（Ａ）～（Ｄ）成分を必須成分として含有してなるものであり、その他の任意成分を含有してもよい。以下、各成分について、詳細に説明する。なお、本明細書中において、粘度は２５℃における回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）による測定値である。
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
本発明において好適に適用される室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の（Ａ）成分は、該組成物の主剤（ベースポリマー）となる成分であり、下記平均組成式（１）
Ｒa（ＸＯ1/2）bＳｉＯ(4-a-b)/2 （１）
（式中、Ｒは独立に非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ａは１．７～２．２の正数であり、ｂは０．０００１～０．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９～２．４を満たす数である。但し、分子鎖末端のケイ素原子と該ケイ素原子に隣接するケイ素原子を連結する酸素原子（Ｏ）は炭素数１～５のアルキレン基で置換されていてもよい。）
で示される、分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）を有し、分子鎖末端が－ＳｉＲ2（ＯＨ）基及び／又は－Ｒ’－ＳｉＲ1 3（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ’は酸素原子又は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ1はＲ又はＯＲ2（Ｒ2は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基である。）であり、但し３個のＲ1のうち少なくとも１個はＯＲ2である。）で封鎖されたオルガノポリシロキサンである。
本発明において好適に適用される室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の（Ａ）成分は、該組成物の主剤（ベースポリマー）となる成分であり、下記平均組成式（１）
Ｒa（ＸＯ1/2）bＳｉＯ(4-a-b)/2 （１）
（式中、Ｒは独立に非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ａは１．７～２．２の正数であり、ｂは０．０００１～０．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９～２．４を満たす数である。但し、分子鎖末端のケイ素原子と該ケイ素原子に隣接するケイ素原子を連結する酸素原子（Ｏ）は炭素数１～５のアルキレン基で置換されていてもよい。）
で示される、分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）を有し、分子鎖末端が－ＳｉＲ2（ＯＨ）基及び／又は－Ｒ’－ＳｉＲ1 3（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ’は酸素原子又は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ1はＲ又はＯＲ2（Ｒ2は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基である。）であり、但し３個のＲ1のうち少なくとも１個はＯＲ2である。）で封鎖されたオルガノポリシロキサンである。
上記平均組成式（１）中、Ｒは、通常、炭素数が１～１０、好ましくは１～６の、置換又は非置換の一価炭化水素基を表す。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の一部又は全部が、フッ素、塩素等のハロゲン原子で置換された、クロロメチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等が挙げられるが、合成の容易さ等の観点から、メチル基、フェニル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基が好ましい。
Ｘは、水素原子又は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基である。Ｘが非置換の一価炭化水素基である場合、その炭素数が１～１０であり、好ましくは１～６である。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基である。
上記ＯＲ2を構成するＲ2は、炭素数１～１０、好ましくは１～６の非置換の一価炭化水素基を表す。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基等のアルケニル基等が挙げられるが、合成の容易さ等の観点から、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
上記平均組成式（１）中、ａは１．７～２．２の正数であり、好ましくは１．８～２．１の正数である。ｂは０．０００１～０．２の正数であり、好ましくは０．０００２～０．１の正数、より好ましくは０．００１～０．０１の正数である。また、ａ＋ｂは１．９～２．４の正数、好ましくは１．９５～２．２の正数である。
なお、前記加水分解性シリル基は、好適には－ＳｉＲ1
3（Ｒ1は前記と同じ。以下、同じ。）で示されるものであり、例えば、－Ｓｉ（ＯＲ2）3（Ｒ2は前記と同じ。以下、同じ。）で示されるトリ（オルガノオキシ）シリル基、－ＳｉＲ（ＯＲ2）2で示されるオルガノジ（オルガノオキシ）シリル基、－ＳｉＲ2（ＯＲ2）で示されるジオルガノ（オルガノオキシ）シリル基等の、ケイ素原子上に１～３個の加水分解性基（ＯＲ2で示されるオルガノオキシ基）を有するものであり、特に好ましくは－Ｓｉ（ＯＲ2）3で示されるトリ（オルガノオキシ）シリル基である。この加水分解性シリル基は、より具体的には、－Ｒ’－ＳｉＲ1
3（Ｒ’は酸素原子又は炭素数１～５のアルキレン基である。）の形態で分子鎖末端及び／又は分子鎖非末端（特に好ましくは分子鎖両末端）に存在する。また、ケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）は、通常、－ＳｉＲ2（ＯＨ）で示されるジオルガノヒドロキシシリル基の形態で分子鎖末端及び／又は分子鎖非末端（特に好ましくは分子鎖両末端）に存在するものである。
ここで、前記１分子中に少なくとも１個含有される前記加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）は、その少なくとも１個が分子鎖末端のケイ素原子に結合しているが、その残りの加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）が分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖非末端（即ち、分子鎖途中）のケイ素原子に結合していても、あるいはそれらの組み合わせであってもよい。また、これらの加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）は、好ましくは１分子中に２～１０個、より好ましくは２～６個、更に好ましくは２個（特には、分子鎖両末端のケイ素原子上にそれぞれ１個ずつ）含有されるものである。
上記平均組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサンの分子構造は、特に限定されず、直鎖状、分子鎖の一部に分岐構造（ＲＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ2単位）含む分岐鎖状、又は三次元網状（樹脂状）構造等のいずれでもよいが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位（Ｒ2ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなり、分子鎖両末端が－ＳｉＲ2（ＯＨ）等で示されるケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）及び／又は－Ｒ’－ＳｉＲ1
3等で示される加水分解性シリル基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好適である。
本成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、好ましくは１００～１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１，０００～５００，０００ｍＰａ・ｓである。この粘度が１００～１，０００，０００ｍＰａ・ｓである場合には、得られる硬化物は、強度、流動性、作業性により優れたものとなる。
以上の要件を満たす本成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（１ａ）～（１ｄ）で表されるものが挙げられる。
（ＨＯ）Ｒ2ＳｉＯ－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2（ＯＨ） （１ａ）
（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ－Ｒ’－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2－Ｒ’－Ｓｉ（ＯＲ2）3 （１ｂ）
（Ｒ2Ｏ）2ＲＳｉ－Ｒ’－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2－Ｒ’－ＳｉＲ（ＯＲ2）2 （１ｃ）
（Ｒ2Ｏ）Ｒ2Ｓｉ－Ｒ’－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2－Ｒ’－ＳｉＲ2（ＯＲ2） （１ｄ）
（上記各式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ’はそれぞれ独立に、上記平均組成式（１）と同じであり、ｎは、５０～２，０００の整数、好ましくは８０～１，２００の整数、より好ましくは１００～８００の整数である。なお、好適には、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基又は３，３，３－トリフルオロプロピル基であり、Ｒ2はメチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ’はメチレン基、エチレン基又はプロピレン基（トリメチレン基）である。）
（ＨＯ）Ｒ2ＳｉＯ－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2（ＯＨ） （１ａ）
（Ｒ2Ｏ）3Ｓｉ－Ｒ’－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2－Ｒ’－Ｓｉ（ＯＲ2）3 （１ｂ）
（Ｒ2Ｏ）2ＲＳｉ－Ｒ’－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2－Ｒ’－ＳｉＲ（ＯＲ2）2 （１ｃ）
（Ｒ2Ｏ）Ｒ2Ｓｉ－Ｒ’－［ＳｉＲ2Ｏ］n－ＳｉＲ2－Ｒ’－ＳｉＲ2（ＯＲ2） （１ｄ）
（上記各式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ’はそれぞれ独立に、上記平均組成式（１）と同じであり、ｎは、５０～２，０００の整数、好ましくは８０～１，２００の整数、より好ましくは１００～８００の整数である。なお、好適には、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基又は３，３，３－トリフルオロプロピル基であり、Ｒ2はメチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ’はメチレン基、エチレン基又はプロピレン基（トリメチレン基）である。）
なお、本発明において、主鎖を構成する二官能性シロキサン単位（ＳｉＲ2Ｏ）の繰り返し数（又は重合度）又は分子量は、通常、トルエン等を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独の成分であっても、２種以上の混合物であってもよい。
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で示される加水分解性（オルガノ）シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物であり、本発明に係る組成物において架橋剤（硬化剤）として作用するものである。なお、本発明において「部分加水分解縮合物」とは、該シラン化合物を部分的に加水分解・縮合して生成する、分子中に残存加水分解性基を２個以上、好ましくは３個以上含有するオルガノシロキサンオリゴマーを意味する。
Ｒ3 (4-d)Ｓｉ（ＯＲ4）d （２）
（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で示される加水分解性（オルガノ）シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物であり、本発明に係る組成物において架橋剤（硬化剤）として作用するものである。なお、本発明において「部分加水分解縮合物」とは、該シラン化合物を部分的に加水分解・縮合して生成する、分子中に残存加水分解性基を２個以上、好ましくは３個以上含有するオルガノシロキサンオリゴマーを意味する。
Ｒ3 (4-d)Ｓｉ（ＯＲ4）d （２）
上記一般式（２）中、Ｒ3は、炭素数１～１０の非置換又はハロゲン置換一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；及びこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基、例えば、３，３，３－トリフルオロプロピル基等である。これらの中では、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基が好ましく、より好ましくはメチル基、ビニル基、フェニル基である。
Ｒ4は、独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ3からハロゲン置換一価炭化水素基を除いたものが例示され、メチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。なお、Ｒ4は、それぞれが同一であっても異なっていてもよく、またＲ4とＲ3が同一の基であっても異なっていてもよい。
また、ｄは３又は４である。
Ｒ4は、独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ3からハロゲン置換一価炭化水素基を除いたものが例示され、メチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。なお、Ｒ4は、それぞれが同一であっても異なっていてもよく、またＲ4とＲ3が同一の基であっても異なっていてもよい。
また、ｄは３又は４である。
（Ｂ）成分の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシラン、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物（メチルシリケート、エチルシリケート等）が挙げられる。これらの中では、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシランが好ましい。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０．２～３０質量部、より好ましくは０．５～２０質量部、特に好ましくは１～１５質量部の範囲が望ましい。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、保存安定性が低下することがあり、（Ｂ）成分の配合量が多すぎると、得られる硬化物は機械的特性が低下し易く、硬化速度も遅くなるなどの欠点が発生する場合がある。
なお、（Ｂ）成分の加水分解性（オルガノ）シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物は、分子中にアミノ官能性基を有さないものである点において、後述する（Ｃ）成分のアミノ基含有加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解物とは明確に区別されるものである。
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のアミノ基含有加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解物は、本発明に係る組成物において接着性付与剤として重要な効果を発揮するものであり、この（Ｃ）成分としてはアミノ基含有シランカップリング剤（即ち、分子中にアミノ官能性基で置換された１価炭化水素基とアルコキシ基等の複数の加水分解性基とを有する加水分解性シラン化合物などの、いわゆるアミノ基含有カーボンファンクショナルシラン）が例示され、下記一般式（３）で示されるアミノ基含有加水分解性シラン化合物が好ましい。
（Ｃ）成分のアミノ基含有加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解物は、本発明に係る組成物において接着性付与剤として重要な効果を発揮するものであり、この（Ｃ）成分としてはアミノ基含有シランカップリング剤（即ち、分子中にアミノ官能性基で置換された１価炭化水素基とアルコキシ基等の複数の加水分解性基とを有する加水分解性シラン化合物などの、いわゆるアミノ基含有カーボンファンクショナルシラン）が例示され、下記一般式（３）で示されるアミノ基含有加水分解性シラン化合物が好ましい。
このアミノ基含有シラン化合物は、１級アミンと２級アミンの間に芳香環を含み、更に少なくとも一方が芳香環に直結していない構造をしており、詳しくは特開平５－１０５６８９号公報に記載されている。
式中、Ｒ5は芳香環を含む炭素数７～１０の二価炭化水素基であり、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基が好ましく、例えば、下記式（４）～（１２）で示されるものが挙げられる。
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ （４）
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ （５）
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ＣＨ2－ （６）
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ （７）
－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ （８）
－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ （９）
－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ＣＨ2－ （１０）
－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ （１１）
－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ （１２）
これらの中で、特に好ましくは式（５）で示される基である。
なお、フェニレン基に結合するアルキレン基の配向は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。特に好ましくはメタ位である。
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ （４）
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ （５）
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ＣＨ2－ （６）
－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ （７）
－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ （８）
－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ （９）
－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ＣＨ2－ （１０）
－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ （１１）
－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－ＣＨ2－ （１２）
これらの中で、特に好ましくは式（５）で示される基である。
なお、フェニレン基に結合するアルキレン基の配向は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。特に好ましくはメタ位である。
Ｒ6は炭素数１～１０の二価炭化水素基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、２－メチルプロピレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらアルキレン基とアリーレン基とが結合した基などが挙げられるが、好ましくは炭素数１～４のアルキレン基である。
また、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１～１０の非置換又はハロゲン置換一価炭化水素基であり、前記式（２）におけるＲ3で例示したものと同様のものを例示することができる。Ｒ7としては、メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、より好ましくはメチル基であり、Ｒ8としては、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基である。
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは０．２～５質量部、特に好ましくは０．５～３質量部である。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、接着性が低下する場合がある。多すぎると価格的に不利になる場合や、組成物の保存安定性が低下したりする場合がある。
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化触媒は、縮合触媒作用を有するものであれば特に制限されないが、環境的に有機錫化合物触媒を用いることが好ましくない用途では、有機錫化合物以外のものであることが好ましい。このような硬化触媒として、具体的には、テトライソプロポキシチタン、テトラ－ｎ－ブトキシチタン、テトラキス（２－エチルヘキソキシ）チタン、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物；アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ－ブチレート、アルミニウムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウムアルコレート又はアルミニウムキレート化合物；テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン；オクチル酸鉛やその他の酸性触媒もしくは塩基性触媒等の従来公知の触媒が例示される。これらの中で、有機チタン化合物が好ましく、特にチタンキレート化合物が好ましく、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタンが特に好ましい。
（Ｄ）成分の硬化触媒は、１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。
（Ｄ）成分の硬化触媒は、縮合触媒作用を有するものであれば特に制限されないが、環境的に有機錫化合物触媒を用いることが好ましくない用途では、有機錫化合物以外のものであることが好ましい。このような硬化触媒として、具体的には、テトライソプロポキシチタン、テトラ－ｎ－ブトキシチタン、テトラキス（２－エチルヘキソキシ）チタン、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物；アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ－ブチレート、アルミニウムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウムアルコレート又はアルミニウムキレート化合物；テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン；オクチル酸鉛やその他の酸性触媒もしくは塩基性触媒等の従来公知の触媒が例示される。これらの中で、有機チタン化合物が好ましく、特にチタンキレート化合物が好ましく、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタンが特に好ましい。
（Ｄ）成分の硬化触媒は、１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは０．２～８質量部、特に好ましくは０．５～５質量部である。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると、十分な架橋性が得られない場合があり、多すぎると、価格的に不利になる場合や硬化速度が低下するなどの欠点が発生する場合がある。
［その他の成分］
また、本発明で用いる組成物には、その目的を損なわない範囲において上記成分以外に、無機充填剤、添加剤等を配合してもよい。
無機充填剤は、例えば、粉砕シリカ、煙霧質シリカ、湿式シリカ、結晶性シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中で、煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが好ましい。これらの無機充填剤は、表面処理されていなくても、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、オルガノポリシロキサンや脂肪酸、脂肪酸誘導体等の公知の処理剤で表面処理されていてもよい。
また、本発明で用いる組成物には、その目的を損なわない範囲において上記成分以外に、無機充填剤、添加剤等を配合してもよい。
無機充填剤は、例えば、粉砕シリカ、煙霧質シリカ、湿式シリカ、結晶性シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中で、煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが好ましい。これらの無機充填剤は、表面処理されていなくても、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、オルガノポリシロキサンや脂肪酸、脂肪酸誘導体等の公知の処理剤で表面処理されていてもよい。
添加剤としては、例えば、ウェッターやチキソトロピー向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としての非反応性ジメチルシリコーンオイル、イソパラフィン、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位〕とＳｉＯ2単位とからなる網状ポリシロキサン等が挙げられる。これらの中で非反応性ジメチルシリコーンオイル（両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン）は、硬さの調整や作業性の調整のために好適に用いることができ、配合する場合の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１～１００質量部であることが好ましく、より好ましくは２～５０質量部である。
更に、必要に応じて、顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ブリードオイルとしての非反応性フェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤を添加してもよい。
これらの成分は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法のどの工程で配合してもよい。
これらの成分は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法のどの工程で配合してもよい。
本発明で用いる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法は、上述した各成分において、（Ｄ）成分を混合する前に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の一部又は全部と（Ｃ）成分とを事前に混合することが好ましい。より好ましくは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合した後（Ｃ）成分を混合するか、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を同時に混合する。これら成分の混合は、実質的に無水の条件下にて、室温（通常０～４０℃、好ましくは１０～３０℃）で行えばよく、時間は、通常１０分～５時間、好ましくは２０分～３時間程度である。また、混合は、常圧下又は加圧下で行うことが好ましい。
その後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合物と、（Ｄ）成分（（Ｂ）成分に残りがある場合には、この残りの（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分）を混合する。この場合の混合は、常温で行えばよいが、必要に応じて加熱してもよい。混合時間は、上記成分が均一となるのに十分な時間であればよく、通常５分～２時間、好ましくは１０分～１時間程度である。また、混合は、常圧下又は減圧下で行うことが好ましい。
その後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合物と、（Ｄ）成分（（Ｂ）成分に残りがある場合には、この残りの（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分）を混合する。この場合の混合は、常温で行えばよいが、必要に応じて加熱してもよい。混合時間は、上記成分が均一となるのに十分な時間であればよく、通常５分～２時間、好ましくは１０分～１時間程度である。また、混合は、常圧下又は減圧下で行うことが好ましい。
なお、（Ｂ）成分は、好ましくは一部を（Ａ）、（Ｃ）成分と共に事前混合し、残部は事前混合後に混合するが、この場合、事前混合に用いられる（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の末端を封鎖するのに十分な量であればよい。
また、上記（Ａ）～（Ｄ）成分以外の成分を配合する場合は、どの工程で配合してもよいが、（Ａ）～（Ｃ）成分を事前混合した後に混合することが望ましい。
また、上記（Ａ）～（Ｄ）成分以外の成分を配合する場合は、どの工程で配合してもよいが、（Ａ）～（Ｃ）成分を事前混合した後に混合することが望ましい。
得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、湿分を避けた雰囲気で保存することができ、これを室温に放置することにより、空気中の水分存在下で通常５分～１週間程度で硬化する。
本発明では上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を用いて、具体的には以下のようにその硬化時間を測定するとよい。
即ち、本発明に係る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法は、５～９０℃の温度範囲及び５～９５％ＲＨの湿度範囲での温湿度調節機能を備え、直径が４０ｍｍ以下の平行平板型冶具又は直径が４０ｍｍ以下、コーン角が５°以下のコーンプレート型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用い、所定の温湿度に調節された該測定機の冶具内に上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料を０．１～５ｍｍの範囲で一定の厚みとなるように注入し、この試料を硬化させながら６０秒以下の一定時間毎に該試料に一定の加振周波数及び歪みを付与して上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定し、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とするものであることが好ましい。
即ち、本発明に係る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法は、５～９０℃の温度範囲及び５～９５％ＲＨの湿度範囲での温湿度調節機能を備え、直径が４０ｍｍ以下の平行平板型冶具又は直径が４０ｍｍ以下、コーン角が５°以下のコーンプレート型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用い、所定の温湿度に調節された該測定機の冶具内に上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料を０．１～５ｍｍの範囲で一定の厚みとなるように注入し、この試料を硬化させながら６０秒以下の一定時間毎に該試料に一定の加振周波数及び歪みを付与して上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定し、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とするものであることが好ましい。
このような動的粘弾性測定機は、測定環境の温湿度を５～９０℃の温度範囲及び５～９５％ＲＨの湿度範囲で調整できる温湿度調節機能を備え、液状又はペースト状の試料の貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率が測定可能な装置であればよく、例えばＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製の粘弾性測定機「ＭＣＲ－３０２」及び対流式オーブン温湿度制御装置「ＣＴＤ－１８０」を組み合わせたものが挙げられる。この場合、粘弾性測定機「ＭＣＲ－３０２」が上記冶具を備え、試料の動的粘弾性測定を行う装置であり、対流式オーブン温湿度制御装置「ＣＴＤ－１８０」が上記粘弾性測定機において冶具を内部に収納してその内部を所定の温湿度に調整可能な装置である。
このときの動的粘弾性の測定条件は、以下のようにするとよい。
・平行平板型冶具の直径：好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは５～２５ｍｍ
・コーンプレート型冶具の直径：好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは５～２５ｍｍ
・コーンプレート型冶具のコーン角：好ましくは５°以下、より好ましくは１～３°
・試料の厚み（冶具内の注入空間間隔で設定）：好ましくは０．１～５ｍｍ、特に２ｍｍ
・加振周波数：好ましくは０．０１～１０Ｈｚ、より好ましくは０．５～５Ｈｚ、特に１Ｈｚ
・歪み量：好ましくは０．１～１０％、好ましくは０．５～５％、特に１％
・測定頻度：好ましくは６０秒以下の一定時間毎、より好ましくは５～３０秒の一定時間毎、特に好ましくは５～１５秒の一定時間毎
・平行平板型冶具の直径：好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは５～２５ｍｍ
・コーンプレート型冶具の直径：好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは５～２５ｍｍ
・コーンプレート型冶具のコーン角：好ましくは５°以下、より好ましくは１～３°
・試料の厚み（冶具内の注入空間間隔で設定）：好ましくは０．１～５ｍｍ、特に２ｍｍ
・加振周波数：好ましくは０．０１～１０Ｈｚ、より好ましくは０．５～５Ｈｚ、特に１Ｈｚ
・歪み量：好ましくは０．１～１０％、好ましくは０．５～５％、特に１％
・測定頻度：好ましくは６０秒以下の一定時間毎、より好ましくは５～３０秒の一定時間毎、特に好ましくは５～１５秒の一定時間毎
上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の粘弾性特性として、測定開始直後（即ち、硬化開始直後）では（損失せん断弾性率）＞（貯蔵せん断弾性率）の状態にあり、その状態から室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料を硬化させながら上記動的粘弾性測定を行った場合、湿気の影響により試料の表面から硬化反応が進行するのに伴って損失せん断弾性率が減少し、貯蔵せん断弾性率が増加するように変化する。本発明では、測定開始直後から一定の条件での動的粘弾性測定を行って損失せん断弾性率及び貯蔵せん断弾性率の変化をモニターしておき、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間と定義するものである。これにより、通常の室温下の大気中で湿気硬化してシリコーンゴム硬化物を与える場合だけではなく、低温低湿状態あるいは高温高湿状態などの環境下において測定者が指触による方法では測定や評価ができない又は困難な場合であっても室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を正確に、再現性よく測定することができるようにするものである。
以下、本発明を具体的に説明する実施例及び比較例を示すが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、粘度は２５℃における回転粘度計による測定値であり、室温は２５℃を意味し、「部」は質量部を意味する。
＜組成物１の調製＞
２５℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端シラノール封鎖直鎖状ジメチルポリシロキサン １００部、比表面積２００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ １２部、平均粒径５μｍの結晶性シリカ ２５部を室温減圧下、６０分間混合した。
次に、メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物（メチルシリケート） ４部を添加し、室温減圧下、４０分間混合した後、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート） ４部及び下記式（１３）で表されるアミノ基含有シラン化合物１部を室温減圧下にて３０分間混合し、組成物１を得た。なお、式（１３）中、Ｍｅはメチル基である。
２５℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端シラノール封鎖直鎖状ジメチルポリシロキサン １００部、比表面積２００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ １２部、平均粒径５μｍの結晶性シリカ ２５部を室温減圧下、６０分間混合した。
次に、メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物（メチルシリケート） ４部を添加し、室温減圧下、４０分間混合した後、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート） ４部及び下記式（１３）で表されるアミノ基含有シラン化合物１部を室温減圧下にて３０分間混合し、組成物１を得た。なお、式（１３）中、Ｍｅはメチル基である。
［実施例１］
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製粘弾性測定機ＭＣＲ－３０２及び対流式オーブン温湿度制御装置ＣＴＤ－１８０を用いて、予め冶具内環境が温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨとなるように設定し、直径２５ｍｍの平行平板型冶具内の注入空間（間隔２ｍｍ）に組成物１を注入し、１０秒毎に加振周波数１Ｈｚ及び歪み量１％で貯蔵せん断弾性率、損失せん断弾性率を測定した。測定開始時点からそれらの値が等しくなるまでの時間（＝硬化時間）は１２０秒であった。
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製粘弾性測定機ＭＣＲ－３０２及び対流式オーブン温湿度制御装置ＣＴＤ－１８０を用いて、予め冶具内環境が温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨとなるように設定し、直径２５ｍｍの平行平板型冶具内の注入空間（間隔２ｍｍ）に組成物１を注入し、１０秒毎に加振周波数１Ｈｚ及び歪み量１％で貯蔵せん断弾性率、損失せん断弾性率を測定した。測定開始時点からそれらの値が等しくなるまでの時間（＝硬化時間）は１２０秒であった。
［実施例２］
実施例１において、冶具内環境を温度１０℃、相対湿度３０％ＲＨに変更し、それ以外は実施例１と同様にした。その結果、硬化時間は４２０秒であった。
実施例１において、冶具内環境を温度１０℃、相対湿度３０％ＲＨに変更し、それ以外は実施例１と同様にした。その結果、硬化時間は４２０秒であった。
［実施例３］
実施例１において、冶具内環境を温度３５℃、相対湿度４０％ＲＨに変更し、それ以外は実施例１と同様にした。その結果、硬化時間は５０秒であった。
実施例１において、冶具内環境を温度３５℃、相対湿度４０％ＲＨに変更し、それ以外は実施例１と同様にした。その結果、硬化時間は５０秒であった。
［実施例４］
実施例１において、冶具内環境を温度４０℃、相対湿度４０％ＲＨに変更し、それ以外は実施例１と同様にした。その結果、硬化時間は２０秒であった。
実施例１において、冶具内環境を温度４０℃、相対湿度４０％ＲＨに変更し、それ以外は実施例１と同様にした。その結果、硬化時間は２０秒であった。
［比較例１］
組成物１の試料を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間（タックフリータイム）を測定したところ、２分（＝１２０秒）であった。
組成物１の試料を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間（タックフリータイム）を測定したところ、２分（＝１２０秒）であった。
［比較例２］
組成物１の試料を用いて、温度１０℃、相対湿度３０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間を測定したところ、７分（＝４２０秒）であった。
組成物１の試料を用いて、温度１０℃、相対湿度３０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間を測定したところ、７分（＝４２０秒）であった。
［比較例３］
組成物１の試料を用いて、温度３５℃、相対湿度４０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間を測定したところ、１分（＝６０秒）であった。
組成物１の試料を用いて、温度３５℃、相対湿度４０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間を測定したところ、１分（＝６０秒）であった。
［比較例４］
組成物１の試料を用いて、温度４０℃、相対湿度４０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間を測定したが、１分（＝６０秒）であった。
以上の結果をまとめると、下記の表１のようになる。
組成物１の試料を用いて、温度４０℃、相対湿度４０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って指触乾燥時間を測定したが、１分（＝６０秒）であった。
以上の結果をまとめると、下記の表１のようになる。
以上の結果、実施例では、実施例１～４のすべてにおいて環境条件（温湿度）と室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間はよい相関を示していた。例えば、実施例１よりも低温低湿度の環境条件の実施例２は実施例１よりも硬化時間が長くなっていた。また、実施例３よりも５℃だけ高温の実施例４は実施例３よりも硬化時間が短くなっていた。
一方、比較例において、比較例１、２では環境条件（温湿度）と指触乾燥時間とよい相関を示しているものの、比較例３、４では指触乾燥時間が同じ１分となっており、その環境条件の差が反映されない結果となっていた。
即ち、通常の室温環境条件では、実施例１、２の硬化時間と、比較例１、２の指触乾燥時間は一致し、同様の硬化性の評価が可能であるが、より高温多湿の条件では、比較例の指触乾燥時間の評価ではその硬化性の評価を正確にできないところ、実施例では正確な硬化性の評価が可能となっており、本発明の測定方法の有利性は明らかである。
一方、比較例において、比較例１、２では環境条件（温湿度）と指触乾燥時間とよい相関を示しているものの、比較例３、４では指触乾燥時間が同じ１分となっており、その環境条件の差が反映されない結果となっていた。
即ち、通常の室温環境条件では、実施例１、２の硬化時間と、比較例１、２の指触乾燥時間は一致し、同様の硬化性の評価が可能であるが、より高温多湿の条件では、比較例の指触乾燥時間の評価ではその硬化性の評価を正確にできないところ、実施例では正確な硬化性の評価が可能となっており、本発明の測定方法の有利性は明らかである。
Claims (4)
- 硬化して、２５℃においてＪＩＳ Ｋ６２４９に規定するゴム硬度（ＴｙｐｅＡ）が５～８０であるシリコーンゴム硬化物を与える、室温で液状又はペースト状の縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法であって、５～９０℃の範囲内の所定温度及び５～９５％ＲＨの範囲内の所定湿度の環境下で上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料について該試料を硬化させながら動的粘弾性測定を行い、測定開始時点から貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率が等しくなるまでの時間を硬化時間とする縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
- ５～９０℃の温度範囲及び５～９５％ＲＨの湿度範囲での温湿度調節機能を備え、直径が４０ｍｍ以下の平行平板型冶具又は直径が４０ｍｍ以下、コーン角が５°以下のコーンプレート型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用い、所定の温湿度に調節された該測定機の冶具内に上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の試料を０．１～５ｍｍの範囲で一定の厚みとなるように注入し、６０秒以下の一定時間毎に該試料に一定の加振周波数及び歪みを付与して上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定するものである請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
- 直径が５～２５ｍｍの平行平板型冶具を備えた動的粘弾性測定機を用いて上記貯蔵せん断弾性率及び損失せん断弾性率を測定する請求項２に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
- 縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有するものである請求項１～３のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間を測定する方法。
（Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒa（ＸＯ1/2）bＳｉＯ(4-a-b)/2 （１）
（式中、Ｒは独立に非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子又は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ａは１．７～２．２の正数であり、ｂは０．０００１～０．２の正数であり、ａ＋ｂは１．９～２．４を満たす正数である。但し、分子鎖末端のケイ素原子と該ケイ素原子に隣接するケイ素原子を連結する酸素原子（Ｏ）は炭素数１～５のアルキレン基で置換されていてもよい。）
で示される、分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した加水分解性シリル基及び／又はケイ素原子に結合した水酸基を有し、分子鎖末端が－ＳｉＲ2（ＯＨ）基及び／又は－Ｒ’－ＳｉＲ1 3（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ’は酸素原子又は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ1はＲ又はＯＲ2（Ｒ2は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基である。）であり、但し３個のＲ1のうち少なくとも１個はＯＲ2である。）で封鎖されたオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）
Ｒ3 (4-d)Ｓｉ（ＯＲ4）d （２）
（式中、Ｒ3は炭素数１～１０の非置換又はハロゲン置換一価炭化水素基であり、Ｒ4は独立に炭素数１～１０の非置換の一価炭化水素基であり、ｄは３又は４である。）
で示される加水分解性（オルガノ）シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物： ０．２～３０質量部、
（Ｃ）アミノ基含有加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解物： ０．１～１０質量部、
（Ｄ）硬化触媒： ０．１～１０質量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019073922A JP7088116B2 (ja) | 2019-04-09 | 2019-04-09 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019073922A JP7088116B2 (ja) | 2019-04-09 | 2019-04-09 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020172567A JP2020172567A (ja) | 2020-10-22 |
| JP7088116B2 true JP7088116B2 (ja) | 2022-06-21 |
Family
ID=72830056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019073922A Ceased JP7088116B2 (ja) | 2019-04-09 | 2019-04-09 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7088116B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083399A (ja) | 1995-02-03 | 2006-03-30 | Osi Specialties Inc | ポリシロキサン組成物 |
-
2019
- 2019-04-09 JP JP2019073922A patent/JP7088116B2/ja not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083399A (ja) | 1995-02-03 | 2006-03-30 | Osi Specialties Inc | ポリシロキサン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020172567A (ja) | 2020-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4087585A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| JP5265813B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| WO2000037565A1 (en) | Rtv silicone compositions with rapid development of green strength | |
| US6864340B2 (en) | Hybrid end-capped reactive silicone polymers | |
| JP6828654B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法、並びに自動車ロングライフクーラントシール材 | |
| JPWO2014097573A1 (ja) | アルコキシシリル−エチレン基末端オルガノシロキサンポリマーの製造方法、室温硬化性組成物及びその硬化物である成形物 | |
| JP2010084062A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2782406B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| US12043738B2 (en) | Silicone sealant having adjustable flow properties | |
| EP3755746A1 (en) | Moisture curable silicone polymer and uses thereof | |
| JP2024117823A (ja) | 二成分型室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物の硬化物及び物品、並びに室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化方法 | |
| TWI794401B (zh) | 可室溫固化有機聚矽氧烷組成物及電氣/電子設備 | |
| KR20070065216A (ko) | 유기규소 화합물 기재 가교결합성 조성물 | |
| JP7327212B2 (ja) | 二成分型室温縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP5008913B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JP6319168B2 (ja) | 縮合反応生成物の製造方法、該縮合反応生成物を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
| JP7088116B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間の測定方法 | |
| JP6589572B2 (ja) | 縮合硬化型室温硬化性シリコーンゴム組成物及び電子回路 | |
| JP4987218B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JP2013241533A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法及び物品 | |
| JP3350347B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JP7378906B2 (ja) | 鎖長延長剤とそれを含む脱アルコール型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、並びにオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法 | |
| TW202212478A (zh) | 雙液加成硬化型矽酮膠組成物 | |
| JPH0470343B2 (ja) | ||
| WO2020226076A1 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、シリコーンゴム及び物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210421 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220208 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220406 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220510 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220523 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7088116 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |