JP7087589B2 - インクジェット記録用水性インク - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録用水性インクに関する。

ブラック染料を用いないインクジェット記録用水性ブラック染料インクとして、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色の染料を混合したブラック染料インクが考えられる（例えば、特許文献１参照）。

特開２００２－２５６１９０号公報

しかしながら、３原色の染料の混合では、十分な光学濃度（ＯＤ値）を実現できないことがある。この問題を解決する手段として、ブルー染料を用いることが考えられるが、ブルー染料は、一般的に耐光性が悪いものが多く、長時間放置後に黄変又は赤変したブラックになるという問題がある。

そこで、本発明は、高いＯＤ値及び耐光性を実現可能なインクジェット記録用水性ブラック染料インクを提供することを目的とする。

前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクは、
色相角が２２０°～２８０°であるブルー染料と、
色相角が７０°～１２０°であるイエロー染料と、
銅フタロシアニン染料と、
水と、
を含み、
前記水性インク全量における前記ブルー染料の含有量（Ｂ）と、前記銅フタロシアニン染料の含有量（Ｃ）との質量比が、Ｃ／Ｂ≧０．５を満たし、
前記水性インク全量における染料の合計含有量が、６質量％以上である、
ことを特徴とする。

本発明によれば、ブルー染料と、銅フタロシアニン染料と、を併用し、染料の合計含有量を６質量％以上としたことで、高いＯＤ値及び耐光性を実現可能なインクジェット記録用水性ブラック染料インクを提供することができる。

図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。

本発明の水性インクについて説明する。本発明の水性インクは、色相角が２２０°～２８０°であるブルー染料と、色相角が７０°～１２０°であるイエロー染料と、銅フタロシアニン染料と、水と、を含む。

本発明において、「色相角」とは、例えば、ａ^＊、ｂ^＊を平面上に表したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図での角度を表し、つぎのように定義される。

ａ^＊≧０、ｂ^＊≧０（第一象限）では、色相角＝ｔａｎ^－１（ｂ^＊／ａ^＊）
ａ^＊≦０、ｂ^＊≧０（第二象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ^－１（ｂ^＊／ａ^＊）
ａ^＊≦０、ｂ^＊≦０（第三象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ^－１（ｂ^＊／ａ^＊）
ａ^＊≧０、ｂ^＊≦０（第四象限）では、色相角＝３６０°＋ｔａｎ^－１（ｂ^＊／ａ^＊）

本発明において、前記ブルー染料及び前記イエロー染料の色相角は、例えば、前記ブルー染料又は前記イエロー染料の０．００１質量％～０．００２質量％の水溶液について、それぞれ、セル長１０ｍｍで純水をリファレンスとして（株）島津製作所製の分光光度計ＵＶ３６００を用いて色測定を行い、求めたＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値のうちのａ^＊値及びｂ^＊値から、前述の色相角の定義式により算出することができる。なお、前述のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊）表色系）に基づくものである（ＪＩＳ Ｚ ８７２９参照）。

前記ブルー染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、９、１、７、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等があげられる。

前記ブルー染料は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。前記水性インク全量における前記ブルー染料の含有量（Ｂ）は、例えば、０．３質量％～５質量％、０．５質量％～３．６質量％、１質量％～３．５質量％である。

前記イエロー染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、１３２、８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１１４、１４６等があげられる。

前記イエロー染料は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。前記水性インク全量における前記イエロー染料の含有量は、例えば、１質量％～３質量％、１．５質量％～２．５質量％、１．７質量％～２．４質量％である。

前記銅フタロシアニン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９等があげられる。

前記銅フタロシアニン染料は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。前記水性インク全量における前記銅フタロシアニン染料の含有量（Ｃ）は、例えば、１質量％～５質量％、１．３質量％～４質量％、１．８質量％～３．５質量％である。

前記水性インク全量における前記ブルー染料の含有量（Ｂ）と、前記銅フタロシアニン染料の含有量（Ｃ）との質量比は、Ｃ／Ｂ≧０．５を満たす。前記質量比は、例えば、０．６≦Ｃ／Ｂ≦３．５を満たしてもよい。前記質量比が０．６≦Ｃ／Ｂ≦３．５を満たせば、耐光性により優れる。

前記水性インクは、例えば、下記条件（１）を満たしてもよい。下記条件（１）を満たせば、耐光性により優れる。なお、下記条件（１）におけるキセノンウェザーメーターでの光照射は、例えば、後述の実施例の（ｂ）耐光性評価に記載の方法で実施可能であり、例えば、光照射時の槽内温度は、２３℃、槽内相対湿度は、５０％、照度は、８１ｋｌｘである。

条件（１）：ＬＢ＞ＬＹ＞ＬＣ
ＬＢ：前記ブルー染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
ＬＹ：前記イエロー染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
ＬＣ：前記銅フタロシアニン染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）

ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ－Ｙ）／Ｘ｝×１００ （Ｉ）
Ｘ：記録直後の前記画像のＯＤ値
Ｙ：キセノンウェザーメーターで７０時間光照射した後の前記画像のＯＤ値

本発明において、「Ｄｕｔｙ」は、例えば、下記式で規定されるものであり、これ以降において同様である。また、前記光沢紙としては、例えば、ブラザー工業（株）の「光沢紙ＢＰ７１」等があげられ、これ以降において同様である。

Ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
実記録ドット数：単位面積当たりの実記録ドット数
縦解像度：単位面積当たりの縦解像度
横解像度：単位面積当たりの横解像度

前記水性インクは、さらに、色相角が３３０°～３６０°又は０°～１０°のマゼンタ染料を含んでもよい。

前記マゼンタ染料としては、例えば、式（１）で表される染料等があげられる。

式（１）において、
ｎは、０、１又は２であり、
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の脂環基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ^１～Ｒ^６のいずれかが酸基を有する場合、その一部又は全部は、塩型のものであってもよく、
３つのＭは、それぞれ、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_３、Ｎ（ＣＨ_３）_４、ＮＨ_３Ｃ_２Ｈ_５、Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_４、ＮＨ_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）_２、ＮＨ_３（Ｃ_２Ｈ_４ＮＨ）_５、Ｃ_２Ｈ_４ＮＨ_２のいずれかであり、３つのＭは互いに同一でも異なっていてもよい。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、総炭素原子数が１～９のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のアルコキシ基は、好ましくは、総炭素原子数が１～９のアルコキシ基である。前記置換又は無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のカルバモイル基としては、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のスルファモイル基としては、例えば、スルファモイル基、Ｎ－メチルスルファモイル基、Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、ｐ－カルボキシフェニルスルファモイル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のアミノ基としては、例えば、Ｎ－メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３におけるスルホン酸エステル基としては、例えば、フェノキシスルホニル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のアルキルスルホニル基は、好ましくは、総炭素原子数が１～９のアルキルスルホニル基である。前記置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、例えば、ヒドロキシスルホニル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３における置換又は無置換のアリールスルホニル基は、好ましくは、総炭素原子数が６～１５のアリールスルホニル基である。前記置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、例えば、ベンジルスルホニル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３におけるカルボン酸エステル基としては、例えば、メトキシカルボニル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６における置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、総炭素原子数が１～１８のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、エチル基、ｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１－カルボキシ－２－メルカプトエチル基、１－カルボキシ－２－カルバモイル－エチル基、１－イソプロピル－１－カルボキシメチル基、１，２－ジカルボキシプロピル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６における置換又は無置換のアルケニル基は、好ましくは、総炭素原子数２～１８のアルケニル基である。前記置換又は無置換のアルケニル基としては、例えば、２－メチル－１－プロペニル基、ビニル基、アリル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６における置換又は無置換のアリール基としては、例えば、３，４－ジカルボキシフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－カルボキシフェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、前記置換アルキル基の置換基と同じものがあげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６における置換又は無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１－カルボキシ－２－フェニル－エチル基、１－カルボキシ－２－ヒドロキシフェニルエチル基、４－カルボキシベンジル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６における置換又は無置換の脂環基としては、例えば、シクロヘキシル基、４－カルボキシシクロヘキシル基等があげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６における置換又は無置換のヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、前記置換アルキル基の置換基と同じものがあげられる。

式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６としては、少なくとも一つが１～４個のカルボキシ基又はスルファモイル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、脂環基、アラルキル基若しくはヘテロ環基であってもよい。

式（１）において、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ、水素原子又は３置換フェニル基であってもよく、Ｒ^４及びＲ^５は互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、前記３置換フェニル基の三つの置換基は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、総炭素原子数が１～９の置換又は無置換のアルキル基、総炭素原子数が１～９の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、カルボン酸エステル基であり、前記三つの置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

式（１）で表される染料の好ましい態様としては、例えば、式（１）において、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも一つが、１～４個のカルボキシ基又はスルファモイル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基若しくはシクロへキシル基である態様があげられる。

式（１）で表される染料は、その構造中に、スルホ基及びカルボキシ基又はこれらの塩を合計で６個以下、好ましくは５個以下、特に好ましくは４個以下有することが好ましい。

式（１）で表される染料の好ましい態様としては、例えば、式（１）において、
ｎは、０であり、
Ｒ^１は、カルボキシ基、カルバモイル基、トリフルオロメチル基又はスルファモイル基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ^４は、カルボキシ基又はスルファモイル基で置換されてもよいフェニル基又はカルボキシアルキル基であり、
Ｒ^６は、水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ^１～Ｒ^６のいずれかが酸基を有する場合、その一部又は全部は、塩型のものであってもよく、
３つのＭは、それぞれ、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_３、Ｎ（ＣＨ_３）_４、ＮＨ_３Ｃ_２Ｈ_５、Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_４、ＮＨ_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）_２、ＮＨ_３（Ｃ_２Ｈ_４ＮＨ）_５、Ｃ_２Ｈ_４ＮＨ_２のいずれかである態様があげられる。

式（１）で表される染料の好ましい具体例としては、式（１－１）～（１－５）で表される化合物があげられる。

式（１－１）で表される化合物は、式（１）において、
ｎは、０であり、
Ｒ^１は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するカルボキシ基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ^４は、２－カルボキシフェニル基であり、
Ｒ^６は、水素原子であり、
Ｍは、ＮＨ_４である態様である。

式（１－２）で表される化合物は、式（１）において、
ｎは、０であり、
Ｒ^１は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するカルバモイル基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ^４は、２－カルボキシフェニル基であり、
Ｒ^６は、水素原子であり、
Ｍは、Ｎａである態様である。

式（１－３）で表される化合物は、式（１）において、
ｎは、０であり、
Ｒ^１は、アゾ基に結合するフェニル基の３位に位置するスルファモイル基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ^４は、２－スルファモイルフェニル基であり、
Ｒ^６は、イソプロピル基であり、
Ｍは、ＮＨ_３Ｃ_２Ｈ_５である態様である。

式（１－４）で表される化合物は、式（１）において、
ｎは、０であり、
Ｒ^１は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するトリフルオロメチル基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ^４は、１－カルボキシ－２－メチルブチル基であり、
Ｒ^６は、メチル基であり、
Ｍは、ＮＨ_３ＣＨ_３である態様である。

式（１－５）で表される化合物は、式（１）において、
ｎは、０であり、
Ｒ^１は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するカルボキシ基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ^４は、フェニル基であり、
Ｒ^５は、水素原子であり、
Ｍは、ＮＨ_４である態様である。

前記水性インク全量における前記マゼンタ染料の含有量は、例えば、０．５質量％～２質量％、０．７質量％～１．４質量％、０．９質量％～１．２質量％である。

前記水性インクは、例えば、下記条件（２）を満たしてもよい。下記条件（２）を満たせば、耐光性により優れる。なお、下記条件（２）におけるキセノンウェザーメーターでの光照射は、例えば、前述の条件（１）におけるキセノンウェザーメーターでの光照射と同様にして実施できる。

条件（２）：ＬＢ＞ＬＭ＞ＬＣ
ＬＢ：前記ブルー染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
ＬＹ：前記マゼンタ染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
ＬＣ：前記銅フタロシアニン染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）

ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ－Ｙ）／Ｘ｝×１００ （Ｉ）
Ｘ：記録直後の前記画像のＯＤ値
Ｙ：キセノンウェザーメーターで７０時間光照射した後の前記画像のＯＤ値

前記水性インク全量における前記染料の合計含有量は、６質量％以上である。本発明によれば、前記ブルー染料と、前記銅フタロシアニン染料と、を併用し、前記合計含有量を６質量％以上としたことで、高いＯＤ値及び耐光性を実現可能なインクジェット記録用水性ブラック染料インクを提供することができる。前記合計含有量は、例えば、９質量％以上であってもよい。前記合計含有量を９質量％以上とすれば、ＯＤ値がより高い水性インクを得ることができる。噴射安定性の観点から、前記合計含有量は、好ましくは、６質量％～１０質量％である。

前記水性インク中の着色剤は、前記ブルー染料、前記イエロー染料、前記銅フタロシアニン染料のみで構成されていてもよく、さらに、前記マゼンタ染料を含んでいてもよいが、色相のバランスを崩さない範囲で、さらに、他の着色剤を含んでもよい。前記水性インクは、例えば、さらに、ブラック染料を含んでもよい。前記他の着色剤の含有量は、前記ブルー染料と前記イエロー染料の合計含有量、及び前記ブルー染料と前記イエロー染料と前記マゼンタ染料の合計含有量それぞれに対して、例えば、２０質量％以下、１０質量％以下、０質量％である。

前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量における前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。

前記水性インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。

前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；２－ピロリドン；Ｎ－メチル－２－ピロリドン；１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン；等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。

前記水性インク全量における前記湿潤剤の含有量は、例えば、０質量％～９５質量％、５質量％～８０質量％、５質量％～５０質量％である。

前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコール－ｎ－ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、トリエチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

前記水性インク全量における前記浸透剤の含有量は、例えば、０質量％～２０質量％、０質量％～１５質量％、１質量％～６質量％である。

前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。

前記水性インクは、例えば、前記ブルー染料と、前記イエロー染料と、前記銅フタロシアニン染料と、前記水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。

つぎに、本発明のインクジェット記録装置について説明する。

本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクが収容されていることを特徴とする。

図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。

４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性ブラックインクが、本発明のインクジェット記録用水性インクである。本例では、４つのインクカートリッジ２のセットを示したが、これに代えて、水性イエローインク収納部、水性マゼンタインク収納部、水性シアンインク収納部及び水性ブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。

ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８－２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。

パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８－２４６８２１号公報参照）。

パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。

本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。また、これらの態様においては、４つのインクカートリッジ２に代えて、ボトル形状の４つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。

このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。本発明によれば、ＯＤ値及び耐光性の高い記録物を得ることが可能である。図１においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。

図１に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。

つぎに、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体に水性インクをインクジェット方式により吐出して記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インクとして、本発明のインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とする。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。

つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。

［実施例１～８及び比較例１～５］
インク組成（表１）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、実施例１～８及び比較例１～５のインクジェット記録用水性インクを得た。なお、表１において、染料（Ｍ－１）は、式（１－１）で表される化合物である。

実施例１～８及び比較例１～５の水性インクについて、（ａ）光学濃度（ＯＤ値）評価及び（ｂ）耐光性評価を、下記方法により実施した。

（ａ）光学濃度（ＯＤ値）評価
ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ－Ｊ４２２５Ｎを使用して、実施例及び比較例の水性インクを用いて普通紙（ＦＵＪＩＴＳＵ社製の「オフィス用紙」）上に画像を記録し評価サンプルを作製した。前記評価サンプル中の３箇所の光学濃度（ＯＤ値）を、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（光源：Ｄ_５０、視野角：２°、ＡＮＳＩ－Ｔ）により測定し、平均値を求め、下記評価基準に従って評価した。

光学濃度（ＯＤ値）評価 評価基準
ＡＡ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．０を超えた
Ａ ：光学濃度（ＯＤ値）が、０．９以上１．０以下
Ｂ ：光学濃度（ＯＤ値）が、０．９未満

（ｂ）耐光性評価
前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ－Ｊ４２２５Ｎを使用して、実施例及び比較例の水性インクを用いて、光沢紙（ブラザー工業（株）製の「光沢紙ＢＰ７１」）上に前記水性インクのグラデーションパッチを記録した。前記グラデーションパッチのうち、初期ＯＤ値におけるシアン（Ｃ）成分、マゼンタ（Ｍ）成分及びイエロー（Ｙ）成分が１．０のパッチを評価サンプルとして用いた。前記ＯＤ値は、（ａ）光学濃度（ＯＤ値）評価におけるのと同様にして測定した。スガ試験機（株）製のスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、槽内温度２３℃、槽内相対湿度５０％、照度８１ｋｌｘの条件下、前記評価サンプルにキセノンランプ光を７０時間照射した。ついで、前記光照射後の前記評価サンプルのＯＤ値におけるシアン（Ｃ）成分、マゼンタ（Ｍ）成分及びイエロー（Ｙ）成分を、前述と同様にして、測定した。つぎに、下記式（Ｉ）によりＯＤ値減少率（％）を求め、耐光性を、下記評価基準に従って評価した。なお、前記ＯＤ値減少率が小さいほど、画質の劣化が少なく、耐光性に優れていたこととなる。また、実施例及び比較例の水性インクに用いたＣ．Ｉ．アシッドブルー９０の４質量％水溶液を用いて前記光沢紙上に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像のＯＤ値減少率（ＬＢ）、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６の前記ＯＤ値減少率（ＬＹ１）、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の前記ＯＤ値減少率（ＬＹ２）、染料（Ｍ－１）の前記ＯＤ値減少率（ＬＭ）及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９の前記ＯＤ値減少率（ＬＣ）を同様にして求めたところ、その大小関係は、ＬＢ＞ＬＹ１＞ＬＹ２＞ＬＭ＞ＬＣとなった。

ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ－Ｙ）／Ｘ｝×１００ （Ｉ）
Ｘ：１．０（初期ＯＤ値）
Ｙ：光照射後のＯＤ値

耐光性評価 評価基準（Ｃ成分、Ｍ成分、Ｙ成分）
ＡＡＡ：ＯＤ値におけるＣ成分、Ｍ成分及びＹ成分の減少率が、それぞれ、５％未満であった
ＡＡ ：ＯＤ値におけるＣ成分、Ｍ成分及びＹ成分の減少率が、それぞれ、５％以上１２％未満であった
Ａ ：ＯＤ値におけるＣ成分、Ｍ成分及びＹ成分の減少率が、それぞれ、１２％以上１５％以下であった
Ｂ ：ＯＤ値におけるＣ成分、Ｍ成分及びＹ成分の減少率が、それぞれ、１５％を超えた

耐光性評価 評価基準（総合評価）
ＡＡ：Ｃ成分、Ｍ成分及びＹ成分の評価結果が、全てＡＡＡ、又は全てＡＡであった
Ａ ：Ｃ成分、Ｍ成分及びＹ成分の評価結果に、ＡＡＡ、ＡＡ、Ａが混在した
Ｂ ：Ｃ成分、Ｍ成分及びＹ成分の評価結果のいずれかに、Ｂがあった

実施例１～８及び比較例１～５のインク組成及び評価結果を、表１に示す。

表１に示すとおり、実施例１～８では、光学濃度（ＯＤ値）及び耐光性の評価結果が良好であった。Ｃ／Ｂ≧０．６である実施例４及び５では、Ｃ／Ｂ＜０．６であること以外は同条件である実施例１及び２と比べて、耐光性の評価結果がより優れていた。Ｃ／Ｂ≦３．５である実施例６では、Ｃ／Ｂ＞３．５であること以外は同条件である実施例７と比べて、耐光性の評価結果がより優れていた。染料の合計含有量が９質量％以上である実施例８では、染料の合計含有量が９質量％未満であること以外が同条件である実施例１と比べて、光学濃度（ＯＤ値）の評価結果がより優れていた。

一方、ブルー染料を用いなかった比較例１では、光学濃度（ＯＤ値）の評価結果が悪かった。また、銅フタロシアニン染料を用いなかった比較例２では、耐光性の評価結果が悪かった。そして、Ｃ／Ｂ＜０．５である比較例３及び４では、耐光性の評価結果が悪かった。さらに、染料の合計含有量が６質量％未満である比較例５では、光学濃度（ＯＤ値）の評価結果が悪かった。

以上のように、本発明の水性インクは、光学濃度（ＯＤ値）及び耐光性が高いものである。本発明の水性インクの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。

１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置

Claims (6)

1. 色相角が２２０°～２８０°であるブルー染料と、
   色相角が７０°～１２０°であるイエロー染料と、
   色相角が３３０°～３６０°又は０°～１０°であるマゼンタ染料と、
   銅フタロシアニン染料と、
   水と、
   を含み、
   前記イエロー染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６及びＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の少なくとも一方を含み、
   前記マゼンタ染料が、式（１）で表される染料を含み、
   前記水性インク全量における前記ブルー染料の含有量（Ｂ）と、前記銅フタロシアニン染料の含有量（Ｃ）との質量比が、Ｃ／Ｂ≧０．５を満たし、
   前記水性インク全量における染料の合計含有量が、６質量％以上である、
   ことを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
   

   

   式（１）において、
   ｎは、０、１又は２であり、
   Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 及びＲ ^３ は、それぞれ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基であり、Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 及びＲ ^３ は互いに同一でも異なっていてもよく、
   Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ 及びＲ ^６ は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の脂環基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ 及びＲ ^６ は互いに同一でも異なっていてもよく、
   Ｒ ^１ ～Ｒ ^６ のいずれかが酸基を有する場合、その一部又は全部は、塩型のものであってもよく、
   ３つのＭは、それぞれ、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ _４ 、ＮＨ _３ ＣＨ _３ 、Ｎ（ＣＨ _３ ） _４ 、ＮＨ _３ Ｃ _２ Ｈ _５ 、Ｎ（Ｃ _２ Ｈ _５ ） _４ 、ＮＨ _２ （Ｃ _２ Ｈ _４ ＯＨ） _２ 、ＮＨ _３ （Ｃ _２ Ｈ _４ ＮＨ） _５ 、Ｃ _２ Ｈ _４ ＮＨ _２ のいずれかであり、３つのＭは互いに同一でも異なっていてもよい。
2. 下記条件（１）を満たす、請求項１記載のインクジェット記録用水性インク。
   
   条件（１）：ＬＢ＞ＬＹ＞ＬＣ
   ＬＢ：前記ブルー染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
   ＬＹ：前記イエロー染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
   ＬＣ：前記銅フタロシアニン染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
   
   ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ－Ｙ）／Ｘ｝×１００ （Ｉ）
   Ｘ：記録直後の前記画像のＯＤ値
   Ｙ：キセノンウェザーメーターで７０時間光照射した後のＯＤ値
   
3. 下記条件（２）を満たす、請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インク。
   
   条件（１）：ＬＢ＞ＬＭ＞ＬＣ
   ＬＢ：前記ブルー染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
   ＬＭ：前記マゼンタ染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
   ＬＣ：前記銅フタロシアニン染料の４質量％水溶液を用いて光沢紙に１００％Ｄｕｔｙで記録した画像の式（Ｉ）で求められるＯＤ値減少率（％）
   
   ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ－Ｙ）／Ｘ｝×１００ （Ｉ）
   Ｘ：記録直後の前記画像のＯＤ値
   Ｙ：キセノンウェザーメーターで７０時間光照射した後のＯＤ値
   
4. 前記水性インク全量における前記ブルー染料の含有量（Ｂ）と、前記銅フタロシアニン染料の含有量（Ｃ）とが、０．６≦Ｃ／Ｂ≦３．５を満たす、請求項１～３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
5. 前記水性インク全量における染料の合計含有量が、９質量％以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
6. 前記ブルー染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。

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