JP7079610B2 - Water-based emulsified cosmetics in oil for impregnation - Google Patents

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JP7079610B2 JP2018013294A JP2018013294A JP7079610B2 JP 7079610 B2 JP7079610 B2 JP 7079610B2 JP 2018013294 A JP2018013294 A JP 2018013294A JP 2018013294 A JP2018013294 A JP 2018013294A JP 7079610 B2 JP7079610 B2 JP 7079610B2
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本発明は、含浸体に含浸し、かかる含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する含浸用油中水型乳化化粧料において、架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーンと、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルランと、を配合することによる使用感と毛穴等の補正効果の改善に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention comprises a cross-linked polyether-modified silicone or a cross-linked polyglycerin-modified silicone in a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which is impregnated into an impregnated body and then applied to the skin from the impregnated body with a finger or an applicator. The present invention relates to improvement of usability and correction effect of pores, etc. by blending an acrylic polymer or a siliconeized purulan having a dendrimer type siloxane structure in a side chain.

従来より、液状化粧料を収容する容器としては、ボトルやチューブを用いることが一般的である。ところが、ボトルやチューブでは、外出する際に携行し難く、また手軽に化粧行為を行うことも困難であることから、近年では、コンパクト容器に内蔵したスポンジ等の含浸体に液状化粧料を含浸し、使用する際には指や塗布具を用いて含浸体から肌に塗布するような容器形態の化粧品が開発されている。 Conventionally, it has been common to use a bottle or a tube as a container for accommodating liquid cosmetics. However, with bottles and tubes, it is difficult to carry around when going out, and it is also difficult to easily perform makeup, so in recent years, liquid cosmetics have been impregnated into impregnated bodies such as sponges built in compact containers. , Cosmetics in the form of containers have been developed that are applied to the skin from an impregnated body using a finger or an applicator when used.

しかしながら、含浸した含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する油中水型乳化化粧料においては、含浸体への充填適性や保持性を考慮する必要があることから、肌に塗布した際の使用感や毛穴・小じわを補正する効果について必ずしも十分とは言えるものではなかった。 However, in the case of water-in-oil emulsified cosmetics that are removed from the impregnated body with a finger or an applicator and applied to the skin, it is necessary to consider the filling suitability and retention of the impregnated body. It cannot be said that the feeling of use and the effect of correcting pores and fine wrinkles are always sufficient.

このため、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、すぐれた使用感と毛穴・小じわの補正効果を発揮し得る含浸用の油中水型乳化化粧料の開発が望まれる。 Therefore, it is desired to develop a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation that can exhibit an excellent feeling of use and a correction effect of pores and fine wrinkles while maintaining the filling suitability and retention in the impregnated body.

特開2017-176816号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-176816 特表2013-530252号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-530252

本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する化粧料において、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、すぐれた使用感と毛穴等の補正効果を発揮し得る含浸用油中水型乳化化粧料を提供することにある。 The present invention has been made in view of the background art, and an object thereof is to be excellent in a cosmetic applied to the skin from an impregnated body with a finger or an application tool while maintaining the filling suitability and retention property in the impregnated body. It is an object of the present invention to provide a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation that can exert a feeling of use and a correction effect such as pores.

前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、所定量の架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーンと、所定量のデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーを配合することにより、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、すぐれた使用感と毛穴等を補正する効果を備えた含浸用油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies by the present inventors to achieve the above object, an acrylic having a predetermined amount of crosslinked polyether-modified silicone or crosslinked polyglycerin-modified silicone and a predetermined amount of dendrimer-type siloxane structure in the side chain. By blending the polymer, it is possible to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which has an excellent feeling of use and an effect of correcting pores, etc., while maintaining the filling suitability and retention in the impregnated body. We have found and completed the present invention.

すなわち、本発明は、(A)架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーン 0.4~6質量%と、(B)デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマ 0.3~8質量%と、を含有し、ポリエステル繊維からなる繊維体に含浸することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料である。 That is, in the present invention, (A) cross-linked polyether-modified silicone or cross-linked polyglycerin-modified silicone 0.4 to 6% by mass, and (B) acrylic polymer having a dendrimer-type siloxane structure in the side chain 0.3 to It is a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which contains 8% by mass and is impregnated into a fiber body made of polyester fiber .

さらに本発明は、B型回転粘度計を用いて30℃の温度で測定した粘度が、4000~28000mPa・sであることを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料である。 Further, the present invention is a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, characterized in that the viscosity measured at a temperature of 30 ° C. using a B-type rotational viscometer is 4000 to 28000 mPa · s.

さらに本発明は、含浸体に含浸し、該含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料である。 Further, the present invention is a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which comprises impregnating an impregnated body, removing the impregnated body from the impregnated body with a finger or a coating tool, and applying the mixture to the skin.

さらに本発明は、前記の含浸用油中水型乳化化粧料を含浸した含浸体を、気密性を備えたコンパクト容器に内蔵したことを特徴とする化粧品である。 Further, the present invention is a cosmetic product characterized in that an impregnated body impregnated with the above-mentioned water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation is incorporated in a compact container having airtightness.

本発明によれば、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、使用感と毛穴等の補正効果にすぐれた、含浸用油中水型乳化化粧料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which is excellent in usability and correction effect of pores and the like while maintaining filling suitability and retention in an impregnated body.

本発明は、成分(A)として、架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーンを配合する。 In the present invention, a crosslinked polyether-modified silicone or a crosslinked polyglycerin-modified silicone is blended as the component (A).

架橋型ポリエーテル変性シリコーン(ポリエーテル変性シリコーン架橋物とも呼ぶ)は、例えば、(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー等のポリエーテル変性されたシリコーン架橋物である。架橋型ポリエーテル変性シリコーンには、架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーンが含まれるが、この架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーンは、架橋型ポリエーテル変性シリコーンを更にアルキル変性したもの(アルキル共変性タイプ)であって、例えば、(PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー等が挙げられる。 The cross-linked polyether-modified silicone (also referred to as a polyether-modified silicone cross-linked product) is a polyether-modified silicone cross-linked product such as, for example, (dimethicone / (PEG-10 / 15)) cross-polymer. The cross-linked polyether-modified silicone includes a cross-linked alkyl-polyether-modified silicone, and this cross-linked alkyl-polyether-modified silicone is a further alkyl-modified version of the cross-linked polyether-modified silicone (alkyl co-modified type). ), For example, (PEG-10 / lauryldimethicone) crosspolymer, (PEG-15 / lauryldimethicone) crosspolymer and the like can be mentioned.

これらの架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーンは市販品をそのまま使用してもよい。例えば、信越シリコーン社から、KSG21、KSG210、KSG240、KSG310、KSG330、KSG340という商品番号で販売されている各種化粧品用油分(例えば、ジメチコン、ミネラルオイル、トリオクタノイン、スクワラン等)で混練したゲル状分散物などが挙げられる。 As these cross-linked polyether-modified silicones and cross-linked alkyl / polyether-modified silicones, commercially available products may be used as they are. For example, a gel kneaded with various cosmetic oils (for example, dimethicone, mineral oil, trioctanoin, squalane, etc.) sold by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. under the product numbers KSG21, KSG210, KSG240, KSG310, KSG330, KSG340, etc. Examples include dispersions.

成分(A)の架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ジメチコン・(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(「KSG-710」;信越化学工業(株)製)等が挙げられる。 Examples of the crosslinked polyglycerin-modified silicone of the component (A) include dimethicone (dimethicone / polyglycerin-3) crosspolymer (“KSG-710”; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

成分(A)の架橋型ポリグリセリン変性シリコーンには、アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーンが含まれるが、このアルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ミネラルオイル・(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン3)クロスポリマー(「KSG-810」;信越化学工業(株)製)、イソドデカン・(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン3)クロスポリマー(「KSG-820;信越化学工業(株)製」)、トリオクタノイン・(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン3)クロスポリマー(「KSG-830」;信越化学工業(株)製)、スクワラン・(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン3)クロスポリマー(「KSG-840」;信越化学工業(株)製)等が挙げられる。 The crosslinked polyglycerin-modified silicone of the component (A) includes an alkyl group-containing crosslinked polyglycerin-modified silicone, and the alkyl group-containing crosslinked polyglycerin-modified silicone includes mineral oil (lauryldimethicone / polyglycerin). 3) Cross-polymer ("KSG-810"; manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.), isododecane (lauryldimethicone / polyglycerin 3) cross-polymer ("KSG-820; manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd."), Triocta Noin (lauryl dimethicone / polyglycerin 3) cross-polymer ("KSG-830"; manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.), Squalane (lauryl dimethicone / polyglycerin 3) cross-polymer ("KSG-840"; Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) (Manufactured by Co., Ltd.) and the like.

成分(A)の配合量は、化粧料全量中0.4~6質量%とする。成分(A)の配合量は、使用感や毛穴等の補正効果に影響し、配合量が0.4質量%より少ないと、しっとりとした使用感が得られず、毛穴等の補正効果が不十分となる。一方、配合量が6質量%より多いと、みずみずしさが損なわれ、塗布する際ののびが重くなる。 The blending amount of the component (A) is 0.4 to 6% by mass in the total amount of the cosmetic. The blending amount of the component (A) affects the feeling of use and the correction effect of pores, etc., and if the blending amount is less than 0.4% by mass, a moist feeling of use cannot be obtained and the correction effect of pores, etc. is poor. Will be enough. On the other hand, if the blending amount is more than 6% by mass, the freshness is impaired and the spread becomes heavy when applied.

本発明は、成分(B)として、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルランを配合する。 In the present invention, an acrylic polymer having a dendrimer type siloxane structure in the side chain or a siliconeized pullulan is blended as the component (B).

デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとは、アクリルポリマーを主鎖とし、その側鎖にデンドリマー型のポリシロキサンを有するものである。デンドリマーとは、一つの核から放射状に高度に規則的な枝分かれを有する樹脂状高分子をいう。 The acrylic polymer having a dendrimer-type siloxane structure in the side chain is a polymer having an acrylic polymer as a main chain and a dendrimer-type polysiloxane in the side chain. A dendrimer is a resinous polymer having highly regular branches radially from one nucleus.

本発明のアクリルポリマーとしては、下記一般式(1)で示される単量体を構成モノマーとするポリマーが挙げられる。 Examples of the acrylic polymer of the present invention include polymers whose constituent monomers are the monomers represented by the following general formula (1).

Figure 0007079610000001
Figure 0007079610000001

一般式(1)中、Rは水素原子又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。Aは炭素数1~10のアルキレン基であるが、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基であり、特に好ましくはプロピレン基である。Dはデンドリマー型ポリシロキサンに相当する基であり、下記一般式(2)で示される。 In the general formula (1), R is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group. A is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a methylene group, an ethylene group, and a propylene group, and particularly preferably a propylene group. D is a group corresponding to a dendrimer type polysiloxane and is represented by the following general formula (2).

Figure 0007079610000002
Figure 0007079610000002

は、炭素数1~10のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが例示される。これらの中でも、メチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
はi=1とした場合の下記式(3)で示されるシリルアルキル基である。
R 1 is an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, a methyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. Is exemplified, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
X 1 is a silylalkyl group represented by the following formula (3) when i = 1.

Figure 0007079610000003
Figure 0007079610000003

式(3)中、Rは前記と同じである。Rは炭素原子数2~10のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基、メチルエチレン基、1-メチルペンチレン基、1,4-ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、1-メチルペンチレン基、1,4-ジメチルブチレン基が好ましく、特に好ましくはエチレン基である。Rは炭素原子数1~10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。 In formula (3), R 1 is the same as described above. R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and is a linear alkylene group such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a hexylene group; a methylmethylene group, a methylethylene group, a 1-methylpentylene group and 1 , A branched alkylene group such as a 4-dimethylbutylene group is exemplified. Among these, an ethylene group, a methylethylene group, a hexylene group, a 1-methylpentylene group and a 1,4-dimethylbutylene group are preferable, and an ethylene group is particularly preferable. R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and an isopropyl group.

i+1は水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、アリール基、及び上記シリルアルキル基からなる群から選ばれる基である。aiは0~3の整数である。iは1~10の整数であり、該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰返し数を示す。 従って、階層数が1である場合には、デンドリマー型ポリシロキサン構造Dは、下記一般式(4)で示され、これは本発明の成分が有するデンドリマー型ポリシロキサン構造の好適な例の一つである。 Xi + 1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and the above-mentioned silyl alkyl group. a i is an integer from 0 to 3. i is an integer of 1 to 10, and indicates the number of layers of the silylalkyl group, that is, the number of repetitions of the silylalkyl group. Therefore, when the number of layers is 1, the dendrimer-type polysiloxane structure D is represented by the following general formula (4), which is one of the suitable examples of the dendrimer-type polysiloxane structure contained in the component of the present invention. Is.

Figure 0007079610000004
Figure 0007079610000004

一般式(4)中、R、R、Rは前記と同じであり、Rは水素原子又は前記Rと同じである。a1は前記aiと同じであるが、1分子中のa1の平均合計数は0~7である。
また、好適なデンドリマー型ポリシロキサン構造の一つとして、下記一般式(5)で示される基が挙げられる。
In the general formula (4), R 1 , R 2 , and R 3 are the same as described above, and R 4 is the same as the hydrogen atom or the above R 1 . a 1 is the same as a i , but the average total number of a 1 in one molecule is 0 to 7.
Further, as one of the suitable dendrimer type polysiloxane structures, a group represented by the following general formula (5) can be mentioned.

Figure 0007079610000005
Figure 0007079610000005

本発明のアクリルポリマーは、上記一般式(1)で示されるデンドリマー型ポリシロキサン含有(メタ)アクリル酸系単量体に加えて、他の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を構成モノマーとするアクリルポリマーであることが好ましい。例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピルなどの低級アルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸グリシジル;(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の高級(メタ)アクリレートが挙げられる。本発明においては、少なくともメタクリル酸メチルを構成モノマーとして有することが好ましい。 The acrylic polymer of the present invention comprises, in addition to the dendrimer-type polysiloxane-containing (meth) acrylic acid-based monomer represented by the above general formula (1), another (meth) acrylic acid alkyl ester monomer as a constituent monomer. It is preferably an acrylic polymer. For example, lower alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate; (meth). N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include higher (meth) acrylates such as octyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. In the present invention, it is preferable to have at least methyl methacrylate as a constituent monomer.

さらに、本発明のアクリルポリマーは、その他のビニル系単量体を構成モノマーとすることも可能である。例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル;酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル;スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体;(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメトキシ(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体;(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に(メタ)アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ-ン化合物;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無水マレイン酸;ドデシル無水コハク酸;(メタ)アクリルグリシジルエーテル:(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩;スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩;2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような(メタ)アクリル酸から誘導される4級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような3級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの4級アンモニウム塩が例示される。 Further, the acrylic polymer of the present invention can also use other vinyl-based monomers as constituent monomers. For example, lower fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; higher fatty acid esters such as vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, vinyl stearate; styrene, vinyltoluene, benzyl (meth). ) Aromatic vinyl-type monomers such as acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, vinylpyrrolidone; (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, isobutoxymethoxy (meth). Amid group-containing vinyl-type monomers such as acrylamide and N, N-dimethyl (meth) acrylamide; hydroxyl group-containing vinyl-type monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl alcohol (meth) acrylate; (meth). ) Acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other carboxylic acid-containing vinyl-type monomers, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol. Ester bond-containing vinyl-type monomers such as (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether; (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, at one end (meth). ) Acrylic group-containing polydimethylsiloxane, unsaturated group-containing silicone compound such as polydimethylsiloxane containing a styryl group at one end; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride; (meth) acrylonitrile; dibutyl fumarate; anhydrous Maleic acid; Dodecyl anhydride succinic acid; (meth) acrylic glycidyl ether: (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other radically polymerizable unsaturated carboxylic acids, alkali metal salts, ammonium salts and organic Amin salts; radically polymerizable unsaturated monomers having sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, and their alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts; 2-hydroxy-3-methacrylicoxypropyltrimethylammonium chloride. Such as quaternary ammonium salts derived from (meth) acrylic acid, methacrylic acid esters of alcohols having tertiary amine groups such as methacrylic acid diethylamine esters, and quaternary ammonium salts thereof. Will be done.

また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ-ン化合物等が例示される。 Polyfunctional vinyl-based monomers can also be used, for example, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and the like. Polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethyl propantrioxyethyl (meth) Unsaturated group-containing silicone compounds such as acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, and styryl group-blocking polydimethylsiloxane. Illustrated.

また、フッ素化有機基を含有するビニル系単量体も使用可能であり、例えば、一般式:CH=CRCOORで表されるものが好適に用いられる。式中、Rは水素原子またはメチル基であり、Rはフッ素化有機基であり、例えば、-(CH)x-(CF)y-R[x=0~3の整数、y=1~20の整数、R=H、F、-CH(CF又は-CF(CFである]で示される直鎖又は分岐のフルオロアルキル基や、-CHCH-(CF)m-CFR-[OCFCF(CF)]n-OC[m=0または1、n=0~5の整数、RはFまたはCFである]で表されるフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。 Further, a vinyl-based monomer containing a fluorinated organic group can also be used, and for example, one represented by the general formula: CH 2 = CR 5 COOR f is preferably used. In the formula, R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, and R f is a fluorinated organic group, for example,-(CH 2 ) x- (CF 2 ) y-R 6 [x = an integer of 0 to 3, An integer from y = 1 to 20, R 6 = H, F, -CH (CF 3 ) 2 or -CF (CF 3 ) 2 ], a linear or branched fluoroalkyl group, or -CH 2 CH. 2- (CF 2 ) m-CFR 7- [OCF 2 CF (CF 3 )] n-OC 3 F 7 [m = 0 or 1, n = 0 to 5 integer, R 7 is F or CF 3 ], Examples thereof include a fluoroalkyloxyfluoroalkylene group.

本発明のデンドリマー型ポリシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、上記単量体を用いラジカル重合法など公知の方法により重合させることにより製造できる。ラジカル重合は、例えば、溶液中、ラジカル開始剤を用いて加温することにより行うことができ、必要に応じて連鎖移動剤も添加できる。具体的には、例えば特許文献1~2に記載された方法に従って製造することができる。
アクリルポリマーの数平均分子量は、好ましくは3,000~2,000,000、さらに好ましくは5,000から800,000である。
The acrylic polymer having the dendrimer type polysiloxane structure of the present invention in the side chain can be produced by polymerizing the above-mentioned monomer by a known method such as a radical polymerization method. The radical polymerization can be carried out, for example, by heating in a solution with a radical initiator, and a chain transfer agent can also be added if necessary. Specifically, for example, it can be produced according to the method described in Patent Documents 1 and 2.
The number average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 3,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 800,000.

また、本発明の成分(A)のアクリルポリマーとしては市販品も利用可能であり、例えばDow Corning(R) FA4001CM Silicone Acrylate[(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー30%及びデカメチルシクロペンタシロキサン70%の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製]、Dow Corning(R) FA4002ID Silicone Acrylate[(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー40%及びイソドデカン60%の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製]が挙げられる。 Commercially available products can also be used as the acrylic polymer of the component (A) of the present invention, for example, Dow Corning (R) FA4001CM Silicone Acrylate [(Acrylate / polytrimethylsiloxy methacrylate) copolymer 30% and decamethylcyclopentasiloxane]. 70% Mixture, Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.], Dow Corning (R) FA4002ID Silicone Acrylate [(Acrylate / Polytrimethylsiloxy methacrylate) Copolymer 40% and Isododecan 60% Mixture, Toray Dow Corning. Made by Silicone Co., Ltd.].

成分(B)のシリコーン化プルランは、下記一般式(6)で示される化合物である。 The siliconeized pullulan of the component (B) is a compound represented by the following general formula (6).

Figure 0007079610000006
Figure 0007079610000006

上記式(6)において、Rは水素原子または[(CHSiO] Si(CHNHCO基を意味する。シリコーン化プルランにおいて、プルランの反応性官能基に対するシリコーン化合物の結合割合はその種類によって異なるが、通常、多糖化合物の構成糖1単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数(置換度)が0.5~3.0であることが好適である。なお、本発明において置換度は化合物中のSi含有量(質量%)から換算したものである。なお、シリコーン化プルランの配合の際には、低分子量シリコーン油や軽質イソパラフィンに溶解して配合すると、配合のしやすさや使用感等を高めることができる。 In the above formula (6), R means a hydrogen atom or a [(CH 3 ) 3 SiO] 3 Si (CH 2 ) 3 NHCO group. In siliconeized purulan, the binding ratio of the silicone compound to the reactive functional group of purulan varies depending on the type, but usually, the average number of bonds (substitution degree) of the silicone compound per 1 unit of the constituent sugar of the polysaccharide compound is 0.5 to. It is preferably 3.0. In the present invention, the degree of substitution is converted from the Si content (mass%) in the compound. In addition, when blending silicone-ized pullulan, it is possible to improve the ease of blending and the usability by dissolving it in low molecular weight silicone oil or light isoparaffin.

本発明において用いるシリコーン化プルランとして、好ましいものは下記式(7)で示されるトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランである。 As the siliconeized pullulan used in the present invention, a tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamide acid pullulan represented by the following formula (7) is preferable.

Figure 0007079610000007
Figure 0007079610000007

上記式(7)において、PLはプルランのグルコース残基を表す。 In the above formula (7), PL represents a glucose residue of pullulan.

シリコーン化プルランは、公知の製法により製造したものを用いることができる(例えば、特開平10-29910号公報)。また、市販品としては、例えば、TSPL-30-ID(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン、信越化学工業社製、30%イソドデカン溶液)、TSPL-30-D5(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン、信越化学工業社製、30%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)が挙げられる。 As the silicone-ized pullulan, those manufactured by a known production method can be used (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-29910). As commercially available products, for example, TSPL-30-ID (tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamide pullulan, manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., 30% isododecane solution), TSPL-30-D5 (tri (trimethylsiloxy) silyl). Pullulan propylcarbamide, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., 30% decamethylcyclopentasiloxane solution) can be mentioned.

成分(B)の配合量は、化粧料全量中0.3~8質量%とする。配合量が0.3質量%より少ないと、塗布した際にしっとりとした使用感が得られず、フィット感も不十分となる。また、毛穴を補正する効果も時間の経過とともに低下しやすい傾向にある。一方、配合量8質量%をこえると、べたつきが生じ、使用感に劣るとともに、よれが生じやすく化粧崩れしやすくなる。 The blending amount of the component (B) is 0.3 to 8% by mass in the total amount of the cosmetic. If the blending amount is less than 0.3% by mass, a moist feeling of use cannot be obtained when applied, and the fit is insufficient. In addition, the effect of correcting pores tends to decrease with the passage of time. On the other hand, if the blending amount exceeds 8% by mass, stickiness occurs, the feeling of use is inferior, and the make-up is liable to be twisted.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、含浸体に含浸し、かかる含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布して使用する含浸用の油中水型乳化化粧料である。 The water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention is a water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which is used by impregnating an impregnated body and applying it to the skin from the impregnated body with a finger or an application tool.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料を含浸するための含浸体としては、樹脂、パルプ、綿等の単一又は混合素材からなる不織布、樹脂加工した繊維体、スポンジなどの発泡体、連続機構を備えた多孔質体などが挙げられる。また素材としては、NBR(アクリロニトリルブタジエンゴム)、SBR(スチレンブタジエンゴム)、NR(天然ゴム)、ウレタン、ナイロン、ポリオレフィン、ポリエステル、EVA(エチレン酢酸ビニル)、PVA(ポリビニルアルコール)、シリコン、エラストマー、などの例が挙げられるが、内容物を含むことのできる含浸体であればこれらの素材に限られるものではないが、ポリエステル繊維を用いて成形した繊維体であって、硬度は40~60(F硬度計測定値)、密度は0.006~0.1g/cmとしたものを用いることが好ましい。 The impregnating body for impregnating the water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention includes a non-woven fabric made of a single or mixed material such as resin, pulp and cotton, a fiber body processed with resin, and a foam such as sponge. Examples include a porous body having a continuous mechanism. The materials include NBR (acrylonitrile butadiene rubber), SBR (styrene butadiene rubber), NR (natural rubber), urethane, nylon, polyolefin, polyester, EVA (vinyl acetate), PVA (polyvinyl alcohol), silicon, and elastomer. However, the impregnated material that can contain the contents is not limited to these materials, but is a fiber body formed by using polyester fiber and has a hardness of 40 to 60 (). It is preferable to use a value measured by an F hardness meter) and a density of 0.006 to 0.1 g / cm 3 .

含浸用油中水型乳化化粧料を含浸体から取り、肌に塗布するための塗布具としては、通常、液状化粧料を肌に塗布する際に使用するスポンジ、パフ、チップ等が挙げられる。 Examples of the application tool for taking the water-in-water emulsifying cosmetic for impregnation from the impregnated body and applying it to the skin include sponges, puffs, chips and the like which are usually used when applying the liquid cosmetic to the skin.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料に配合する油分は、通常化粧料に配合され得る油性成分であれば特に限定されるものでなく、例えば、シリコーン油、合成エステル油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、油脂、ロウ類等が挙げられる。 The oil content to be blended in the water-in-water emulsified cosmetic for impregnation of the present invention is not particularly limited as long as it is an oily component that can be blended in ordinary cosmetics, and is, for example, silicone oil, synthetic ester oil, and hydrocarbon oil. , Higher fatty acids, higher alcohols, oils and fats, waxes and the like.

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサンなどが例示される。 Examples of the silicone oil include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic polysiloxanes such as decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane. Illustrated.

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン(C1317NO)などが例示される。 Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate. , Lanolin acetate, Isocetyl stearate, Isocetyl isostearate, Cholesteryl 12-hydroxystearyl, Di-2-ethylhexylateethylene glycol, Dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkylglycol monoisostearate, Neopentyl glycol dicaprate, Appleic acid Diisostearyl, di-2-heptylundecanoate glycerin, tri-2-ethylhexylatetrimethylolpropane, triisostearate trimethylrolpropane, tetra-2-ethylhexylatepentaneerythritol, tory2-ethylhexylateglycerin, triisostearate tri Methylol propane, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glycerin trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleic acid oil, acetoglyceride, palmitic acid 2-heptylun Decyl, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamate-2-cutyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyllaurate, di-2-ethylhexyl sebatate, 2-hexyldecyl myristate, palmitic acid Examples thereof include 2-hexyldecyl acid, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebatate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, triethyl citrate, and crotamiton (C 13 H 17 NO).

炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが例示される。 Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, zokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax and the like.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン(ベヘニン)酸、オレイン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)などが例示される。 Higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behen (behenin) acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tortric acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, and eicosapentaenoic acid. (EPA), docosahexaenoic acid (DHA) and the like are exemplified.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール;モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコールなどが例示される。 Higher alcohols include linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, and cetostearyl alcohol; monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol), 2-decyltetradecinol, and lanolin alcohol. Examples thereof include branched alcohols such as cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol.

油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂;カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂などが例示される。 Oils include avocado oil, camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern ka oil, castor oil, and flaxseed oil. , Saflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese millet oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, triisopalmitic acid Liquid fats and oils such as glycerin; cacao butter, palm oil, horse fat, hardened palm oil, palm oil, beef fat, sheep fat, hardened beef fat, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, mokuro kernel oil, hardened oil, beef leg Examples thereof include solid fats and oils such as fats, mokurou, and hardened castor oil.

ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが例示される。 Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, Ibotaro, whale wax, montan wax, nukarou, lanolin, capoc wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojo. Examples thereof include barrow, hard lanolin, cellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether and the like.

本発明に配合する水分としては、水や水溶性成分などが挙げられる。水溶性成分としては、例えば低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子(天然、半合成、合成、無機)などが挙げられる。 Examples of the water compounded in the present invention include water and water-soluble components. Examples of the water-soluble component include lower alcohols, moisturizers, water-soluble polymers (natural, semi-synthetic, synthetic, inorganic) and the like.

低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどが例示される。 Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol and the like.

保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、エラスチン、アミノ酸、核酸、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが例示される。 Moisturizing agents include glycerin, diethylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol, hexylene glycol, xylitol, sorbitol, martitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, elastin, amino acids, nucleic acids, cholesteryl-12-. Examples thereof include hydroxystearate, sodium lactate, bile acid salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, isaiyobara extract, sardine extract, melilot extract and the like. To.

天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリントガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。 Natural water-soluble polymers include ala-avia gum, tragacanto gum, galactan, guar gum, locust bean gum, tamarint gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, canten, quince seed (malmero), algae colloid (cassow extract), starch (rice, corn). , Potato, wheat), plant-based water-soluble polymers such as glycyrrhizic acid; microbial-based water-soluble polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglycan, and burran; animal-based water-soluble polymers such as collagen, casein, albumin, and gelatin. Etc. are exemplified.

半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子;メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。 Semi-synthetic water-soluble polymers include starch-based water-soluble polymers such as carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch; methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulosic sodium sulfate, hydroxypropyl cellulose, and carboxy. Cellulose-based water-soluble polymers such as methyl cellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulose powder; arginic acid-based water-soluble polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate are exemplified.

合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー(カーボポール)等のビニル系水溶性高分子;ポリエチレングリコール20,000、同4,000,000、同600,000等のポリオキシエチレン系水溶性高分子;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。 Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl-based water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, and carboxyvinyl polymer (carbopol); polyethylene glycol 20,000, 4,000,000, 600, etc. Polyoxyethylene-based water-soluble polymer such as 000; Copolymer-based water-soluble polymer such as polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer; Acrylic-based water-soluble polymer such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, and polyacrylamide. In addition, polyethylene imine, cationic polymer, etc. are exemplified.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、乳化剤として、HLB7以下の乳化剤を用いることができる。HLB7以下の乳化剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン等のポリエーテル系のシリコーン;POE(5)、POE(7.5)、POE(10)硬化ひまし油等のポリオキシエチレン硬化ひまし油;ジポリヒドロキシステアリン酸エステル類:ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-2、PEG30 ジポリヒドロキシステアレート等の高分子量親油性活性剤;セチルジメチコンコポリオール等が挙げられる。 In the water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention, an emulsifier of HLB 7 or less can be used as an emulsifier. Examples of the emulsifier having an HLB of 7 or less include polyether-based silicones such as polyether-modified silicones; polyoxyethylene-hardened sardines such as POE (5), POE (7.5), and POE (10) hardened sardines; dipolyhydroxy. Stearic acid esters: High molecular weight lipophilic activators such as dipolyhydroxypolyglyceryl-2 stearate, PEG30 dipolyhydroxystearate; cetyldimethiconecopolyol and the like.

前記乳化剤のうち、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等のポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。 Among the emulsifiers, poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer, silicone chain-branched methylpolysiloxane copolymer, alkyl-chain branched polyoxyethylenemethylpoly Siloxane copolymer, alkyl chain / silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer, cross-linked polyoxyethylene methyl polysiloxane, alkyl group-containing cross-linked polyoxyethylene methyl polysiloxane, branched polyglycerin-modified silicone, It is preferable to use a polyether-modified silicone such as an alkyl group-branched polyglycerin-modified silicone.

ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体としては、市販品では、DOW CORNING TORAY TSポリマー 50-D5;東レダウコーニング社製、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン(「KF-6012」;信越化学工業社製)、PEG/PPG-20/20ジメチコン(「SH3749」;東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、ラウリルPEG/PPG-18/18メチコン(「5200 Formulation Aid」;東レ・ダウコーニング社製)、PEG/PPG-19/19ジメチコン(「BY22―008」;東レ・ダウコーニング社製)等が挙げられる。 As a poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, the commercially available product is DOWN CORNING TORAY TS Polymer 50-D5; manufactured by Dow Corning, PEG / PPG-20 / 22 butyl ether dimethicone (“KF-6012”). ”; PEG / PPG-20 / 20 dimethicone (“SH3749”; manufactured by Toray Dow Corning Silicone), lauryl PEG / PPG-18 / 18 methicone (“ 5200 Formulation Aid”; Toray. Dow Corning), PEG / PPG-19 / 19 dimethicone (“BY22-008”; Toray Dow Corning) and the like.

ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、市販品では、PEG-3ジメチコン(「KF-6015」;信越化学工業社製)、PEG-9メチルエーテルジメチコン(「KF-6016」;信越化学工業社製)、PEG-10ジメチコン(「KF-6017」;信越化学工業社製)、PEG-11メチルエーテルジメチコン(「KF-6011」;信越化学工業社製)、PEG-9ジメチコン(「KF-6013」;信越化学工業社製)、PEG-12ジメチコン(「SH3771M」、「SH3772M」、「SH3773M」、「SH3775M」等;東レ・ダウコーニング社製)等が挙げられる。 As commercially available polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymers, PEG-3 dimethicone (“KF-6015”; manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) and PEG-9 methyl ether dimethicone (“KF-6016”; Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) PEG-10 dimethicone (“KF-6017”; manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), PEG-11 methyl ether dimethicone (“KF-6011”; manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), PEG-9 dimethicone (“KF-”) 6013 ”; manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.), PEG-12 dimethicone (“SH3771M”, “SH3772M”, “SH3773M”, “SH3775M”, etc .; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like.

乳化剤は配合量や数種類の併用を特に限定するものではないが、粉末が通常10%以上配合される乳化メーキャップ製品においては、乳化剤は粉末に吸着するため乳化剤の配合量は多くなる。乳化剤の配合量を多くすると使用性が劣る傾向にあるが、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーを併用する場合は、乳化剤の配合量を少なくすることが可能となり、例えば 成分(A)以外の乳化剤(活性剤)を5%未満に抑えれば、使用性において好ましい。 The amount of the emulsifier to be blended and the combination of several types are not particularly limited, but in an emulsified makeup product in which a powder is usually blended in an amount of 10% or more, the emulsifier is adsorbed on the powder, so that the blending amount of the emulsifier is large. If the amount of the emulsifier is increased, the usability tends to be inferior. However, when the dendrimer type siloxane-containing acrylic polymer is used in combination, the amount of the emulsifier can be reduced. If the agent) is suppressed to less than 5%, it is preferable in terms of usability.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、その他の成分を本発明の効果が損なわれない範囲で配合し、常法により製造することができる。 The water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention can be produced by a conventional method by blending other components within a range that does not impair the effects of the present invention.

その他の成分としては、微粒子粉体、顔料級粉体、増粘剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。 Other ingredients include fine particle powder, pigment grade powder, thickener, metal ion blocker, amino acid, organic amine, pH adjuster, skin nutrient, vitamin, antioxidant, antioxidant, fragrance, etc. Can be mentioned.

増粘剤としては、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸、デキストリン脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物、などが挙げられる。デキストリン脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸デキストリンエステル、パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸)デキストリンエステルが知られている。ジステアルジモニウムヘクトライトが安定性の面で好ましい反面、使用性が重くなること知られている。本発明によれば、このような増粘剤を配合することなく、安定な組成物を得ることができる。 As thickeners, Arabic gum, carrageenan, karaya gum, tragacanto gum, carob gum, quince seed (malmero), casein, dextrin, gelatin, sodium pectinate, sodium aragnate, methyl cellulose, ethyl cellulose, CMC, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, PVA, PVM, PVP, Sodium Polyacrylate, Carboxyvinyl Polymer, Locust Bean Gum, Gua Gum, Tamarinto Gum, Dialkyldimethylammonium Sulfate Cellulose, Xanthan Gum, Aluminum Magnesium Silica, Bentnite, Hectrite, A1Mg Silica, Laponite, Examples thereof include silicic anhydride, dextrin fatty acid ester, and organically modified clay minerals. As the dextrin fatty acid ester, palmitic acid dextrin ester, palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) dextrin ester is known. While disteardimonium hectorite is preferable in terms of stability, it is known to be heavy in usability. According to the present invention, a stable composition can be obtained without blending such a thickener.

使用性を調整する粉末として、3次元網目構造を形成しているシリコ-ン樹脂、シリコーンゴム等を配合することができる。 As the powder for adjusting the usability, a silicone resin, a silicone rubber or the like forming a three-dimensional network structure can be blended.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、広く外皮に適用されている化粧料、医薬品、および医薬部外品に応用することが可能である。応用の例として、例えば、ファンデーション、化粧下地、美容液、乳液、クリーム、皮膚科用軟膏等の製品が挙げられる。 The water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention can be applied to cosmetics, pharmaceuticals, and quasi-drugs widely applied to the outer skin. Examples of applications include products such as foundations, makeup bases, serums, emulsions, creams, and dermatological ointments.

本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、含浸体に含浸した後、気密性を備えたコンパクト容器に収容することにより携帯に適した容器形態とすることができる。 The water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention can be made into a container form suitable for carrying by impregnating the impregnated body with the impregnated body and then storing it in a compact container having airtightness.

以下、実施例に沿って本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。表中の配合量を示す数値は、化粧料全量中の質量%を示している。また、市販の原料製品を用いた場合は、溶媒等を除いた実分(固形分)の配合量を表示する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these Examples are not limited to the present invention. The numerical value indicating the blending amount in the table indicates the mass% in the total amount of cosmetics. When a commercially available raw material product is used, the amount of the actual content (solid content) excluding the solvent and the like is displayed.

表1に記載する架橋型ポリエーテル変性シリコーンについては、(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー20-30質量%とジメチコン70-80質量%からなる信越シリコーン社製KSG-210を用い、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーについては、ポリマー30質量%とデカメチルオペンタシロキサン70質量%からなるDow CorningR FA4001CM Silicone Acrylate、又は、ポリマー40質量%とイソドデカン60質量%からなるDow CorningR FA4002CM Silicone Acrylateを用い、トリメチルシロキシケイ酸については、トリメチルシロキシケイ酸50質量%とデカメチルシクロペンタシロキサン50質量%からなる信越シリコーン社製SSD-R3を用いて、それぞれ表中の実分量となるよう配合した。 For the crosslinked polyether-modified silicones shown in Table 1, KSG-210 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., which comprises 20-30% by mass of (dimethicone / (PEG-10 / 15)) crosspolymer and 70-80% by mass of dimethicone, was used. For dendrimer-type siloxane-containing acrylic polymers, use Dow CorningR FA4001CM Silicone Acrylate, which consists of 30% by mass of polymer and 70% by mass of decamethyl opentasiloxane, or Dow CorningR FA4002CM Silicone Acrylate, which consists of 40% by mass of polymer and 60% by mass of isododecane. As for trimethylsiloxysilicic acid, SSD-R3 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., which was composed of 50% by mass of trimethylsiloxysilicic acid and 50% by mass of decamethylcyclopentasiloxane, was used and blended so as to have the actual amount in the table.

評価項目である「しっとりさ」、「べたつきの無さ」、「毛穴補正効果」については、指で塗布した場合とパフを塗布した場合のそれぞれについて、パネラー10名による官能試験により評価した。尚、含浸体は、ポリエステル繊維を用いて成形した繊維体(硬度40~60(F硬度計測定値)、密度0.018g/cm)を用いた。 The evaluation items "moistness", "no stickiness", and "pore correction effect" were evaluated by a sensory test by 10 panelists for each of the case of applying with a finger and the case of applying a puff. As the impregnated body, a fiber body formed by using polyester fiber (hardness 40 to 60 (measured value by F hardness meter), density 0.018 g / cm 3 ) was used.

Figure 0007079610000008
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表1に示すように、実施例1~8においては、全ての評価項目について良好な結果を得ることができた。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 8, good results could be obtained for all the evaluation items.

通常、ファンデーション等では、SPFを付与のために、微粒子酸化チタンを配合する。例えば、3質量%以上の微粒子酸化チタンを配合すると、一般的には、きしみ感、粉っぽさを感じやすくなり、3時間後のよれや粉っぽさの評価が劣る傾向にあるが、本発明の含浸用油中水型乳化化粧料においては、微粒子酸化チタンを配合した場合にも、全ての評価項目において良好な結果を得ることができることを確認した。 Usually, in foundations and the like, fine particle titanium oxide is blended in order to impart SPF. For example, when fine particle titanium oxide of 3% by mass or more is blended, it is generally easy to feel a squeaky feeling and a powdery feeling, and the evaluation of the wrinkle and the powdery feeling after 3 hours tends to be inferior. It was confirmed that in the water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation of the present invention, good results can be obtained in all the evaluation items even when fine particle titanium oxide is blended.

実施例1~8の粘度は、B型回転粘度計を用いて30℃の温度で測定した粘度が約4000~28000mPa・Sであり、いずれも含浸体への充填・含浸を容易に行うことができるとともに、含浸後は長期にわたり安定して含浸体に保持されることを確認した。また、4000mPa・s未満である場合、フィット感が不十分で、毛穴補正効果も得られにくく、28000mPa・sを超えると、経時でのよれが生じやすくなる。全油分に対する不揮発性油分の割合は、15~60%であることが好ましく、15%未満または60%を超える場合、本発明の効果が得られにくい。 The viscosities of Examples 1 to 8 are about 4000 to 28000 mPa · S measured at a temperature of 30 ° C. using a B-type rotational viscometer, and all of them can be easily filled and impregnated into the impregnated body. It was confirmed that it could be stably retained in the impregnated body for a long period of time after impregnation. Further, when it is less than 4000 mPa · s, the fit feeling is insufficient and it is difficult to obtain the pore correction effect, and when it exceeds 28000 mPa · s, kinking tends to occur with time. The ratio of the non-volatile oil content to the total oil content is preferably 15 to 60%, and if it is less than 15% or more than 60%, the effect of the present invention is difficult to obtain.

以下、本発明にかかる含浸用油中水型乳化化粧料の処方例を示す。配合量の単位は質量%とする。また、市販の原料製品を用いた場合は、溶媒等を除いた実分(固形分)の配合量を表示する。 Hereinafter, a prescription example of the water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation according to the present invention will be shown. The unit of the blending amount is mass%. When a commercially available raw material product is used, the amount of the actual content (solid content) excluding the solvent and the like is displayed.

処方例1,2は、成分(A)の架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとして、ジメチコン・(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマーを配合し、処方例3,4は、成分(A)の架橋型ポリエーテル変性シリコーンとして、(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマーを配合する。 In Formulation Examples 1 and 2, a dimethicone (dimethicone / polyglycerin-3) crosspolymer was blended as the crosslinked polyglycerin-modified silicone of the component (A), and in Formulation Examples 3 and 4, the crosslinked type of the component (A) was added. As a polyether-modified silicone, a (dimethicone / (PEG-10 / 15)) crosspolymer is blended.

処方例に示す何れの化粧料も使用感、毛穴補正効果、保存安定性に優れるものであり、様々なメーキャップ製品に応用することが可能である。 All of the cosmetics shown in the prescription examples are excellent in usability, pore correction effect, and storage stability, and can be applied to various makeup products.

Figure 0007079610000009
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Figure 0007079610000012
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Claims (4)

(A)架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーン 0.4~6質量%と、
(B)デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマ 0.3~8質量%と、
を含有し、ポリエステル繊維からなる繊維体に含浸することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料。
(A) Cross-linked polyether-modified silicone or cross-linked polyglycerin-modified silicone 0.4 to 6% by mass,
(B) Acrylic polymer having a dendrimer type siloxane structure in the side chain of 0.3 to 8% by mass and
A water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation, which comprises impregnating a fiber body made of polyester fiber .
B型回転粘度計を用いて30℃の温度で測定した粘度が、4000~28000mPa・sであることを特徴とする請求項1記載の含浸用油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation according to claim 1, wherein the viscosity measured at a temperature of 30 ° C. using a B-type rotational viscometer is 4000 to 28000 mPa · s. 含浸体に含浸し、該含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布することを特徴とする請求項1又は2記載の含浸用油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation according to claim 1 or 2, wherein the impregnated body is impregnated and the impregnated body is removed from the impregnated body with a finger or an application tool and applied to the skin. 請求項1乃至3のいずれかに記載の含浸用油中水型乳化化粧料を含浸した含浸体を、気密性を備えたコンパクト容器に内蔵したことを特徴とする化粧品。 A cosmetic product comprising an impregnated body impregnated with the water-in-oil emulsified cosmetic for impregnation according to any one of claims 1 to 3 in a compact container having airtightness.
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