JP7065810B2 - Method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure - Google Patents
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Description
特許法第３０条第２項適用 第７３回セメント技術大会 講演要旨、発行日：平成３１年４月３０日 第７３回セメント技術大会、開催日：令和元年５月８日Application of
本発明は、タイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法に関する。 The present invention relates to a method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure.
ビルの外壁等に張付け（貼付け）られたタイルが、時間の経過とともに、ビルの外壁等から浮き上がったり、剥落する場合がある。
その理由の一つとして、タイルの接着に用いられるモルタルの水分が、コンクリート等からなる躯体に吸収されることで、上記モルタルの水分が不足して、上記モルタルの硬化体の接着力が乏しくなるドライアウトと呼ばれる現象が挙げられる。
ドライアウト現象を防ぐ目的で、水分の移動を抑制する機能を有する吸水調整材が知られている。吸水調整材は、通常、モルタルを用いてタイルを接着する前に、コンクリート等からなる躯体側に塗布される。
モルタルの保水性を保ち、かつ、下地とモルタルの界面接着力を向上することができる吸水調整材として、特許文献１には、吸水調整材にナイロン系繊維補強材が混和されていることを特徴とする繊維補強吸収調整材が記載されている。
また、下地に吸水調整材を塗布する際に、塗布した部分と未塗布部分とを目視で明確に区別することができる吸水調整材として、特許文献２には、モルタル塗り工事において使用される吸水調整材であって、染料で着色されていることを特徴とする吸水調整材が記載されている。
Tiles attached (pasted) to the outer wall of a building may rise or fall off from the outer wall of the building over time.
One of the reasons is that the water content of the mortar used for adhering the tiles is absorbed by the skeleton made of concrete or the like, so that the water content of the mortar is insufficient and the adhesive strength of the hardened body of the mortar is poor. A phenomenon called dryout can be mentioned.
For the purpose of preventing the dry-out phenomenon, a water absorption adjusting material having a function of suppressing the movement of water is known. The water absorption adjusting material is usually applied to the skeleton side made of concrete or the like before adhering the tiles using mortar.
As a water absorption adjusting material capable of maintaining the water retention of the mortar and improving the interfacial adhesive strength between the base and the mortar,
Further, as a water absorption adjusting material that can clearly visually distinguish between the applied portion and the unapplied portion when the water absorption adjusting material is applied to the base,
本発明の目的は、タイル含有構造体における吸水調整材の有無を判定（具体的には、吸水調整材の有無、その種類及び量）することができる方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method capable of determining the presence / absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure (specifically, the presence / absence of a water absorption adjusting material, its type and amount).
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、モルタル硬化体の一部を試料として採取する工程と、該試料の化学的な特徴を、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を用いて把握する工程と、把握した化学的な特徴に基いて、タイル含有構造体における吸水調整材の有無を判定する工程を含む判定方法によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の［１］～［４］を提供するものである。
［１］ タイルと、上記タイルを張付けるための面を有する被着体と、上記タイルと上記被着体の間に介在するモルタル硬化体を含むタイル含有構造体における上記タイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法であって、上記モルタル硬化体の一部を試料として採取する試料採取工程と、上記試料の化学的な特徴を、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を用いて把握する分析工程と、上記試料の化学的な特徴に基いて、上記タイル含有構造体における吸水調整材の有無を判定する判定工程、を含むことを特徴とするタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法。
［２］ 上記判定工程において、上記モルタル硬化体中の吸水調整材の有無、種類及び量を判定する、前記［１］に記載のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor described the process of collecting a part of the cured mortar as a sample and the chemical characteristics of the sample by thermal weight-mass spectrometry (TG-MS). The present invention has been found to be able to achieve the above object by a determination method including a step of determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure based on a step of grasping using the above and a step of determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure. Was completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [4].
[1] Water absorption in the tile-containing structure in a tile-containing structure including a tile, an adherend having a surface for attaching the tile, and a mortar-hardened body interposed between the tile and the adherend. A method for determining the presence or absence of an adjusting material, which is a sampling step of collecting a part of the cured mortar as a sample, and the chemical characteristics of the sample, using thermal weight-mass analysis (TG-MS). The water absorption adjusting material in the tile-containing structure, which comprises an analysis step for grasping and a determination step for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure based on the chemical characteristics of the sample. How to determine the presence or absence.
[2] The method for determining the presence / absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure according to the above [1], which determines the presence / absence, type and amount of a water absorption adjusting material in the cured mortar in the determination step.
［３］ 上記試料の化学的特徴が、上記分析工程の熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）において得られたマススペクトルで検出された成分のｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値である、前記［２］に記載のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法。
［４］ 上記判定工程において、上記試料の化学的特徴が、下記（ｉ）の条件を満たす場合、上記モルタル硬化体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材を含むものであると判定し、上記試料の化学的特徴が、下記（ｉｉ）の条件を満たす場合、上記モルタル硬化体は、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材を含むものであると判定する、前記［３］に記載のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法。
（ｉ）上記マススペクトルが２５０～５００℃の温度範囲内で得られたものであり、該マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトン、または、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である酢酸が検出された場合
（ｉｉ）上記マススペクトルが３００～５００℃の温度範囲内で得られたものであり、該マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４であるスチレンが検出された場合
[3] The chemical characteristics of the sample are the numerical values of m / z (mass / ion valence) of the components detected in the mass spectrum obtained by thermal weight-mass spectrometry (TG-MS) in the analysis step. The method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure according to the above [2].
[4] In the determination step, if the chemical characteristics of the sample satisfy the following conditions (i), it is determined that the cured mortar contains an ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material, and the above is determined. The tile-containing structure according to the above [3], wherein the cured mortar is determined to contain an acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material when the chemical characteristics of the sample satisfy the following conditions (ii). Method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in the above.
(I) The mass spectrum is obtained in the temperature range of 250 to 500 ° C., and in the mass spectrum, the value of m / z (mass / ion valence) is 58, acetone, or m. When acetic acid having a value of / z (mass / ion valence) of 60 is detected (ii) The above mass spectrum is obtained in the temperature range of 300 to 500 ° C., and in the mass spectrum, When styrene having a value of m / z (mass / ion valence) of 104 is detected
本発明のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法によれば、タイル含有構造体における吸水調整材の有無を判定（具体的には、吸水調整材の有無、その種類及び量）することができる。 According to the method for determining the presence or absence of the water absorption adjusting material in the tile-containing structure of the present invention, the presence or absence of the water absorption adjusting material in the tile-containing structure is determined (specifically, the presence or absence of the water absorption adjusting material, its type and amount). be able to.
本発明のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法は、タイルと、タイルを張付けるための面を有する被着体と、タイルと被着体の間に介在するモルタル硬化体を含むタイル含有構造体におけるタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法であって、モルタル硬化体の一部を試料として採取する試料採取工程と、試料の化学的な特徴を、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を用いて把握する分析工程と、試料の化学的な特徴に基いて、タイル含有構造体における吸水調整材の有無を判定する判定工程、を含むものである。
ここで、タイルを張付けるための面を有する被着体とは、タイル含有構造体の本体部分であり、例えば、コンクリート等からなる躯体が挙げられる。
また、上記モルタル硬化体の例としては、被着体にタイルを張付ける前に、被着体のタイルを張付けるための面の凹凸を平滑にする目的で用いられるモルタル（以下、「下地調整モルタル」ともいう。）が硬化してなるものや、タイルを被着体に張付ける目的で用いられるモルタル（以下、「張付けモルタル」ともいう。）が硬化してなるものなどが挙げられる。
上記モルタル（下地調整モルタル、張付けモルタル等）を構成する材料としては、特に限定されるものではなく、工法に応じてその配合等を適宜定めればよい。
The method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure of the present invention includes a tile, an adherend having a surface for attaching the tile, and a hardened mortar interposed between the tile and the adherend. A method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure in a tile-containing structure. It includes an analysis step to be grasped by analysis (TG-MS) and a determination step to determine the presence or absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure based on the chemical characteristics of the sample.
Here, the adherend having a surface for attaching tiles is a main body portion of a tile-containing structure, and examples thereof include a skeleton made of concrete or the like.
Further, as an example of the cured mortar, a mortar used for the purpose of smoothing the unevenness of the surface for attaching the tile of the adherend before attaching the tile to the adherend (hereinafter, "base adjustment"). Examples include those obtained by hardening a mortar (also referred to as “mortar”) and those obtained by hardening a mortar used for the purpose of attaching tiles to an adherend (hereinafter, also referred to as “attached mortar”).
The material constituting the above-mentioned mortar (base adjustment mortar, pasted mortar, etc.) is not particularly limited, and the composition or the like may be appropriately determined according to the construction method.
タイル含有構造体は、例えば、被着体におけるタイルを張付けるための面に、下地調整モルタルからなる層を形成した後、該層の面に吸水調整材を塗布し、次いで、一方の面（被着体に張付けるための面）に張付けモルタルからなる層を予め形成させてなるタイルを、被着体に張付けることで製造することができる。
また、吸水調整材は、下地調整モルタルからなる層の面に塗布せずに、下地調整モルタルまたは張付けモルタルの製造時に、該モルタルの材料と一緒に混練してもよい。
In the tile-containing structure, for example, a layer made of a base adjusting mortar is formed on a surface for attaching tiles in an adherend, and then a water absorption adjusting material is applied to the surface of the layer, and then one surface ( A tile having a layer made of mortar attached to a surface for attaching to an adherend) can be attached to the adherend to produce a tile.
Further, the water absorption adjusting material may be kneaded together with the material of the base adjusting mortar at the time of manufacturing the base adjusting mortar or the pasted mortar without being applied to the surface of the layer made of the base adjusting mortar.
吸水調整材は、高分子を水に分散させてなるエマルジョンである。吸水調整材は、水分の移動を抑制して、ドライアウト現象を防ぐ目的で使用されるほか、タイルと被着体との接着性をより向上する目的でも（すなわち、接着増強材としても）使用される。
本発明において、吸水調整材の種類は、特に限定されるものではない。市販されている吸水調整材の例としては、高分子としてエチレン／酢酸ビニル共重合体を用いた吸水調整材（以下、「エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材」ともいう。）や、高分子としてアクリル／スチレン共重合体を用いた吸水調整材（以下、「アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材」ともいう。）等が挙げられる。吸水調整材中の高分子の含有率は、通常、４０～５０質量％である。
The water absorption adjusting material is an emulsion formed by dispersing a polymer in water. The water absorption adjusting material is used not only for the purpose of suppressing the movement of water to prevent the dryout phenomenon, but also for the purpose of further improving the adhesion between the tile and the adherend (that is, also as an adhesion enhancing material). Will be done.
In the present invention, the type of the water absorption adjusting material is not particularly limited. Examples of commercially available water absorption adjusting materials include water absorption adjusting materials using an ethylene / vinyl acetate copolymer as a polymer (hereinafter, also referred to as "ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material") and high molecular weight. Examples thereof include a water absorption adjusting material using an acrylic / styrene copolymer (hereinafter, also referred to as “acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material”) as a molecule. The content of the polymer in the water absorption adjusting material is usually 40 to 50% by mass.
以下、本発明のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法について、工程ごとに詳しく説明する。
［試料採取工程］
本工程は、タイル含有構造体に含まれるモルタル硬化体の一部を試料として採取する工程である。
試料の採取方法は、分析工程（後述）において、試料の化学的な特徴を把握するために用いられる方法（具体的には、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ））や、該方法において用いられる装置に応じて、適宜、定めればよい。
Hereinafter, a method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure of the present invention will be described in detail for each step.
[Sampling process]
This step is a step of collecting a part of the cured mortar contained in the tile-containing structure as a sample.
The method for collecting a sample is a method (specifically, thermogravimetric-mass spectrometry (TG-MS)) used for grasping the chemical characteristics of a sample in an analysis step (described later), or is used in the method. It may be determined as appropriate according to the device to be used.
［分析工程］
本工程は、試料採取工程で採取された試料の化学的な特徴を、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を用いて把握する工程である。
試料の化学的な特徴の例としては、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）において得られる、マススペクトルで検出された成分のｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値；試料の初期の質量を０とする質量変化率を表す曲線（ＴＧ）における質量変化率の低減の程度；検出されたイオンの総量を表す曲線（ＴＩＣ）におけるピークの発生及びその大きさ等が挙げられる。
中でも、モルタル硬化体中の吸水調整材の有無、種類及び量をより正確に把握することができる観点から、得られたマススペクトルで検出された成分のｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が好ましい。
なお、マススペクトルは、熱分解した成分を検出する観点から、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）において、質量変化率の低減の程度が大きく、かつ、ＴＩＣ（検出されたイオンの総量を表す曲線）においてピークが発生している温度範囲内の温度において得られることが好ましい。
また、マススペクトルとしては、後述の（ｉｉ）の条件を満たす場合のように、上記温度範囲内の一つの温度から得られた一つのマススペクトルを用いてもよく、後述の（ｉ）の条件を満たす場合のように、上記温度範囲内の複数の温度から得られた複数のマススペクトルを用いてもよい。
マススペクトルを測定する温度範囲は、好ましくは２００～６００℃、より好ましくは２５０～５５０℃、特に好ましくは３００～５００℃である。上記温度範囲に亘って測定を行うことによって、後述の（ｉ）の条件を満たす場合と、後述の（ｉｉ）の条件を満たす場合の両方について、吸水調整材の有無を確認することができる。
[Analysis process]
This step is a step of grasping the chemical characteristics of the sample collected in the sampling step by using thermal weight-mass spectrometry (TG-MS).
An example of the chemical characteristics of a sample is the m / z (mass / valence of ions) of the component detected in the mass spectrum obtained by thermal weight-mass spectrometry (TG-MS); the initial stage of the sample. The degree of reduction of the mass change rate in the curve (TG) representing the mass change rate with the mass of 0; the generation and the magnitude of the peak in the curve (TIC) showing the total amount of detected ions can be mentioned.
Above all, m / z (mass / ion valence) of the component detected in the obtained mass spectrum from the viewpoint of being able to more accurately grasp the presence / absence, type and amount of the water absorption adjusting material in the cured mortar. The numerical value of is preferable.
From the viewpoint of detecting the thermally decomposed component, the mass spectrum shows a large degree of reduction in the mass change rate in thermogravimetric analysis (TG-MS) and TIC (total amount of detected ions). It is preferable to obtain it at a temperature within the temperature range in which the peak occurs in the curve).
Further, as the mass spectrum, one mass spectrum obtained from one temperature within the above temperature range may be used as in the case of satisfying the condition (ii) described later, and the condition (i) described later may be used. A plurality of mass spectra obtained from a plurality of temperatures within the above temperature range may be used as in the case of satisfying the above conditions.
The temperature range for measuring the mass spectrum is preferably 200 to 600 ° C, more preferably 250 to 550 ° C, and particularly preferably 300 to 500 ° C. By performing the measurement over the above temperature range, it is possible to confirm the presence or absence of the water absorption adjusting material in both the case where the condition of (i) described later and the case where the condition of (ii) described later is satisfied.
［判定工程］
本工程は、分析工程で把握された試料の化学的な特徴に基いて、上記タイル含有構造体における吸水調整材の有無を判定する工程である。
本工程において、把握された試料の化学的な特徴に基いて、モルタル硬化体中の吸水調整材の有無、種類及び量を判定することができる。
具体的には、分析工程で把握された試料の化学的特徴が、下記（ｉ）の条件を満たす場合、モルタル硬化体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材を含むものであると判定することができる。
（ｉ）分析工程において得られたマススペクトルが、２５０～５００℃（好ましくは３００～４８０℃）の温度範囲内で得られたものであり、該マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトンまたはｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である酢酸が検出された場合
なお、得られたマススペクトルにおける、成分（アセトンまたは酢酸）の検出量が大きいほど、モルタル硬化体に含まれているエチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の量が大きいと判定することができる。
[Judgment process]
This step is a step of determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in the tile-containing structure based on the chemical characteristics of the sample grasped in the analysis step.
In this step, the presence / absence, type and amount of the water absorption adjusting material in the cured mortar can be determined based on the grasped chemical characteristics of the sample.
Specifically, if the chemical characteristics of the sample grasped in the analysis step satisfy the following conditions (i), it is determined that the cured mortar contains an ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material. Can be done.
(I) The mass spectrum obtained in the analysis step was obtained in the temperature range of 250 to 500 ° C. (preferably 300 to 480 ° C.), and in the mass spectrum, m / z (mass / ion). When acetone having a numerical value of 58 or acetic acid having a numerical value of m / z (mass / ion valence) of 60 is detected, the component (acetone or acetic acid) in the obtained mass spectrum is detected. It can be determined that the larger the detected amount, the larger the amount of the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material contained in the cured mortar.
上記（ｉ）の条件を満たす場合において、得られたマススペクトルにおける、アセトンと酢酸の検出量の比較から、モルタル硬化体中のエチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の量を判定することができる。具体的には、アセトンの検出量に対して、酢酸の検出量が大きくなればなるほど、モルタル硬化体中のエチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の量が大きいと判定することができる。 When the above condition (i) is satisfied, the amount of the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material in the cured mortar can be determined from the comparison of the detected amounts of acetone and acetic acid in the obtained mass spectrum. can. Specifically, it can be determined that the larger the detected amount of acetic acid with respect to the detected amount of acetone, the larger the amount of the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material in the cured mortar.
分析工程で把握された試料の化学的特徴が、下記（ｉｉ）の条件を満たす場合、モルタル硬化体は、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材を含むものであると判定することができる。
（ｉｉ）分析工程において得られたマススペクトルが、３００～５００℃（好ましくは３５０～４８０℃）の温度範囲内で得られたものであり、該マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４であるスチレンが検出された場合
なお、得られたマススペクトルにおける、スチレンの検出量が大きいほど、モルタル硬化体に含まれているアクリル／スチレン共重合体系吸水調整材の量が大きいと判定することができる。
If the chemical characteristics of the sample grasped in the analysis step satisfy the following conditions (ii), it can be determined that the cured mortar contains an acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material.
(Ii) The mass spectrum obtained in the analysis step was obtained in the temperature range of 300 to 500 ° C. (preferably 350 to 480 ° C.), and in the mass spectrum, m / z (mass / ion). When styrene having a valence) value of 104 is detected The larger the detected amount of styrene in the obtained mass spectrum, the more the acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material contained in the cured mortar. It can be determined that the amount is large.
また、特定の成分が検出されたマススペクトルが得られた温度において、質量変化率の低減の程度が大きい場合や、ＴＩＣにおけるピークが大きい場合、上記成分の量が大きいと判定することができる。 Further, at the temperature at which the mass spectrum in which the specific component is detected is obtained, when the degree of reduction in the mass change rate is large or when the peak in the TIC is large, it can be determined that the amount of the component is large.
本発明のタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法によれば、タイル構造体を製造する際に、吸水調整材が塗布されたか否かを判定することができ、また、塗布されていた場合、その種類及び量を判定することができる。
本発明の判定方法を行うことで、ビルの外壁等に張付けられたタイルの浮き上がりや剥落箇所において、吸水調整材の有無や量がその原因となっていないかを究明することができる。また、タイルの浮き上がりや剥落が起こっていない箇所であっても、本発明の有無の判定方法を行うことで、モルタル硬化体中の吸水調整材の有無、種類及び量を判定することで、今後のタイルの浮き上がりや剥落の可能性を推測することができる。
According to the method for determining the presence or absence of the water absorption adjusting material in the tile-containing structure of the present invention, it is possible to determine whether or not the water absorption adjusting material is applied when the tile structure is manufactured, and it is applied. If so, the type and amount can be determined.
By performing the determination method of the present invention, it is possible to investigate whether or not the presence or absence and amount of the water absorption adjusting material is the cause in the floating or peeling portion of the tile attached to the outer wall of the building or the like. Further, even in a place where the tile is not lifted or peeled off, the presence / absence, type and amount of the water absorption adjusting material in the cured mortar can be determined by performing the method for determining the presence / absence of the present invention. It is possible to infer the possibility of the tiles rising or falling off.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［参考例１］
白金製のパンに、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材（日本化成社製、商品名「ＮＳハイフレックスＨＦ－１０００」）を、２ｍｇ程度滴下し、リガク社製の「Ｔｈｅｒｍｏ Ｍａｓｓ Ｐｈｏｔｏ」を用いて、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）において、測定温度範囲は室温～６００℃であり、昇温速度は２０℃／分間であり、炉内雰囲気はヘリウムを３００ｍｌ／分間の量で流通させることとした。また、イオン化法はＥＩ法を用いた。さらに、検出するｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の範囲は１０～４１０とした。
測定結果を図１～２に示す。
また、図２は、図１において質量が大きく減少し（質量変化率を表す曲線（ＴＧ）が大きく減少し）、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた２か所（これらの箇所はイオンが発生したことを示している。）が含まれる温度範囲内（２５０～５００℃）から得られた、３２９℃及び４７７℃におけるマススペクトルである。
その結果、３２９℃において得られたマススペクトルでは、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である成分（酢酸）が検出された。
該成分は、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材に含まれている酢酸ビニル基から熱分解によって脱離した酢酸と考えられる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[Reference Example 1]
Add about 2 mg of an ethylene / vinyl acetate copolymer water absorption adjuster (trade name "NS Highflex HF-1000", manufactured by Nihon Kasei Co., Ltd.) to a platinum pan, and add "Thermo Mass Photo" manufactured by Rigaku Co., Ltd. It was used for thermal weight-mass spectrometry (TG-MS).
In thermal weight-mass spectrometry (TG-MS), the measurement temperature range is room temperature to 600 ° C, the temperature rise rate is 20 ° C / min, and the atmosphere inside the furnace is to distribute helium at an amount of 300 ml / min. bottom. Moreover, the EI method was used as the ionization method. Further, the range of m / z (mass / ion valence) to be detected was set to 10 to 410.
The measurement results are shown in FIGS. 1 and 2.
Further, in FIG. 2, in FIG. 1, the mass is greatly reduced (the curve (TG) representing the mass change rate is greatly reduced), and the peaks appear in the TIC at two places (these places are ions). It is a mass spectrum at 329 ° C. and 477 ° C. obtained from within the temperature range (250 to 500 ° C.) including the above.
As a result, in the mass spectrum obtained at 329 ° C., a component (acetic acid) having a value of m / z (mass / ion valence) of 60 was detected.
The component is considered to be acetic acid desorbed by thermal decomposition from the vinyl acetate group contained in the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material.
［参考例２］
エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の代わりに、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材（旭化成社製、商品名「スーパーペトロック４００」）を用いる以外は、参考例１と同様にして、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図３～４に示す。
図４は、図３において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた温度範囲内（３００～４５０℃）から得られた、３９２℃におけるマススペクトルである。
その結果、３９２℃において得られたマススペクトルでは、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４である成分（スチレン）が検出された。
該成分は、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材の熱分解によって発生したスチレンと考えられる。
[Reference Example 2]
Similar to Reference Example 1 except that an acrylic / styrene copolymer water absorption adjusting material (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name "
The measurement results are shown in FIGS. 3 to 4.
FIG. 4 is a mass spectrum at 392 ° C. obtained from within the temperature range (300 to 450 ° C.) where the mass was greatly reduced in FIG. 3 and peaks appeared in the TIC.
As a result, in the mass spectrum obtained at 392 ° C., a component (styrene) having a value of m / z (mass / ion valence) of 104 was detected.
The component is considered to be styrene generated by thermal decomposition of the acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material.
［実施例１］
「ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）」に記載された方法に準拠して、水とセメントの質量比（水／セメント）が０．５、細骨材とセメントの質量比（細骨材／セメント）が３であるモルタルを作製し、該モルタルが硬化してなる４×４×１６ｃｍのモルタル試験体を作製した。
得られたモルタル試験体の表面に、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材（日本化成社製、商品名「ＮＳハイフレックスＨＦ－１０００」）を、原液で１５０ｇ／ｍ２となる量で塗布した。塗布後のモルタル試験体を約２年間、通常の室内環境において静置した。
静置後、モルタル試験体の、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材を塗布した面の表層をカッターナイフで削り取った。得られた粉末約２０ｍｇを試料として使用し、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）において、Ｈ２ＯやＣＯ２を検出の対象としない目的で、検出するｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の範囲を５０～４１０とする以外は参考例１と同様にして、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図５～６に示す。
また、図６は、図５において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた３か所が含まれる温度範囲内（２５０～５００℃）から得られた、３４７℃、４０５℃及び４６８℃におけるマススペクトルである。
[Example 1]
According to the method described in "JIS R 5201: 2015 (Physical test method for cement)", the mass ratio of water to cement (water / cement) is 0.5, and the mass ratio of fine aggregate to cement (fine). A mortar having 3 (aggregate / cement) was prepared, and a 4 × 4 × 16 cm mortar test piece obtained by hardening the mortar was prepared.
An ethylene / vinyl acetate copolymer water absorption adjusting material (manufactured by Nihon Kasei Co., Ltd., trade name "NS Highflex HF-1000") was applied to the surface of the obtained mortar test piece in an amount of 150 g / m 2 as a stock solution. bottom. The mortar test piece after application was allowed to stand in a normal indoor environment for about 2 years.
After standing, the surface layer of the mortar test piece coated with the ethylene / vinyl acetate copolymer water absorption adjusting material was scraped off with a cutter knife. Using about 20 mg of the obtained powder as a sample, m / z (mass / ion value) to be detected for the purpose of not detecting H2O and CO2 in thermal weight-mass spectrometry (TG-MS). Thermal weight-mass spectrometry (TG-MS) was performed in the same manner as in Reference Example 1 except that the range of number) was 50 to 410.
The measurement results are shown in FIGS. 5 to 6.
Further, FIG. 6 shows 347 ° C. and 405 ° C. obtained from within the temperature range (250 to 500 ° C.) including three places where the mass was greatly reduced in FIG. 5 and peaks appeared in the TIC. It is a mass spectrum at ° C. and 468 ° C.
［実施例２］
エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の原液の代わりに、該原液と該原液の４倍の質量となる水を混合してなる５倍希釈液を用いる以外は実施例１と同様にして、モルタル試験体から得られた粉末について、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図７～８に示す。
また、図８は、図７において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた３か所が含まれる温度範囲内（２５０～５００℃）から得られた、３５４℃、４１１℃及び４６５℃におけるマススペクトルである。
[Example 2]
Ethylene / Vinyl Acetate Copolymerization System In the same manner as in Example 1, a 5-fold diluted solution obtained by mixing the undiluted solution with water having a mass four times that of the undiluted solution is used instead of the undiluted solution of the water absorption adjusting material. The powder obtained from the mortar test piece was subjected to thermal weight-mass spectrometry (TG-MS).
The measurement results are shown in FIGS. 7 to 8.
Further, FIG. 8 shows 354 ° C. and 411 obtained from within a temperature range (250 to 500 ° C.) including three places where the mass was greatly reduced in FIG. 7 and peaks appeared in TIC. It is a mass spectrum at ℃ and 465 ℃.
［実施例３］
エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の５倍希釈液の代わりに、該希釈液と該希釈液の４倍の質量となる水を混合してなる２５倍希釈液を用いる以外は実施例２と同様にして、モルタル試験体から得られた粉末について、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図９～１０に示す。
また、図１０は、図９において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた３か所が含まれる温度範囲内（２５０～５００℃）から得られた、３５３℃、４０８℃及び４７７℃におけるマススペクトルである。
[Example 3]
Ethylene / Vinyl Acetate Copolymerization System Example 2 Except for using a 25-fold diluted solution obtained by mixing the diluted solution with water having a mass four times that of the diluted solution, instead of the 5-fold diluted solution of the water absorption adjusting material. In the same manner as above, the powder obtained from the mortar test piece was subjected to thermal weight-mass spectrometry (TG-MS).
The measurement results are shown in FIGS. 9 to 10.
Further, FIG. 10 shows 353 ° C. and 408 obtained from within the temperature range (250 to 500 ° C.) including the three places where the mass was greatly reduced in FIG. 9 and the peaks appeared in the TIC. It is a mass spectrum at ℃ and 477 ℃.
図６（実施例１：原液を使用したもの）、図８（実施例２：５倍希釈液を使用したもの）、図１０（実施例３：２５倍希釈液を使用したもの）から、実施例１～３において得られたマススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトンが検出されていることがわかる。
また、図６、図８、図１０から、実施例１～３において得られたマススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である酢酸が検出されていることがわかる。
さらに、図６、図８、及び図１０の比較から、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の量が大きくなるほど、マススペクトルにおいて、酢酸（ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である成分）の検出量が大きくなることがわかる。
From FIG. 6 (Example 1: using the undiluted solution), FIG. 8 (Example 2: using the 5-fold diluted solution), and FIG. 10 (Example 3: using the 25-fold diluted solution). It can be seen that in the mass spectra obtained in Examples 1 to 3, acetone having a numerical value of m / z (mass / ion valence) of 58 is detected.
Further, from FIGS. 6, 8 and 10, acetic acid having a value of m / z (mass / ion valence) of 60 is detected in the mass spectra obtained in Examples 1 to 3. Understand.
Furthermore, from the comparison of FIGS. 6, 8 and 10, the larger the amount of the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material, the more the value of acetic acid (m / z (mass / ion valence)) in the mass spectrum. It can be seen that the detection amount of the component (component in which is 60) becomes large.
また、参考例１で得られたマススペクトルと、実施例１～３で得られたマススペクトルを比較すると、参考例１では、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトンは検出されていないが、実施例１～３ではｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトンが検出されていることがわかる。
これは、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材がモルタル硬化体に含まれていた（モルタル硬化体の表面に塗布されていた）場合に限って、アセトンが検出されることを意味している。
これらのことから、２５０～５００℃の温度範囲内で得られたマススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトンまたはｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である酢酸が検出された場合、モルタル硬化体において、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材が含まれていることがわかる。
Further, when the mass spectrum obtained in Reference Example 1 and the mass spectrum obtained in Examples 1 to 3 are compared, the numerical value of m / z (mass / ion valence) is 58 in Reference Example 1. Although acetone is not detected, it can be seen that in Examples 1 to 3, acetone having a value of m / z (mass / ion valence) of 58 is detected.
This means that acetone is detected only when the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material is contained in the cured mortar (coated on the surface of the cured mortar). ..
From these facts, in the mass spectrum obtained in the temperature range of 250 to 500 ° C., the value of m / z (mass / ion valence) is 58 for acetone or m / z (mass / ion valence). When acetic acid having a numerical value of 60 is detected, it can be seen that the ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material is contained in the cured mortar.
［実施例４］
エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材の代わりに、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材（旭化成社製、商品名「スーパーペトロック４００」）を用いる以外は、実施例１と同様にして、モルタル試験体から得られた粉末について、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図１１、１４に示す。
また、図１４は、図１１において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた１か所が含まれる温度範囲内（３００～５００℃）から得られた、４４０℃におけるマススペクトルである。
[Example 4]
In the same manner as in Example 1, except that an acrylic / styrene copolymer water absorption adjusting material (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "
The measurement results are shown in FIGS. 11 and 14.
Further, FIG. 14 shows a mass at 440 ° C. obtained from within the temperature range (300 to 500 ° C.) including one place where the mass is greatly reduced in FIG. 11 and a peak appears in the TIC. It is a spectrum.
［実施例５］
アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材の原液の代わりに、該原液と該原液の２倍の質量となる水を混合してなる３倍希釈液を用いる以外は実施例４と同様にして、モルタル試験体から得られた粉末について、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図１２、１４に示す。
また、図１４は、図１２において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた１か所が含まれる温度範囲内（３００～５００℃）から得られた、４４０℃におけるマススペクトルである。
[Example 5]
Acrylic / Styrene Copolymerization System A mortar in the same manner as in Example 4 except that a 3-fold diluted solution obtained by mixing the undiluted solution and water having twice the mass of the undiluted solution is used instead of the undiluted solution of the water absorption adjusting material. The powder obtained from the test piece was subjected to thermal weight-mass spectrometry (TG-MS).
The measurement results are shown in FIGS. 12 and 14.
Further, FIG. 14 shows a mass at 440 ° C. obtained from within the temperature range (300 to 500 ° C.) including one place where the mass is greatly reduced in FIG. 12 and a peak appears in the TIC. It is a spectrum.
［実施例６］
アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材の３倍希釈液の代わりに、該希釈液と該希釈液の４倍の質量となる水を混合してなる１５倍希釈液を用いる以外は実施例５と同様にして、モルタル試験体から得られた粉末について、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を行った。
測定結果を図１３～１４に示す。
また、図１４は、図１２において質量が大きく減少し、かつ、ＴＩＣにおいて山（ピーク）が現れた１か所が含まれる温度範囲内（３００～５００℃）から得られた、４４０℃におけるマススペクトルである。
[Example 6]
Acrylic / styrene copolymer system With Example 5 except that instead of the 3-fold diluted solution of the water absorption adjusting material, a 15-fold diluted solution obtained by mixing the diluted solution with water having a mass four times that of the diluted solution is used. Similarly, thermal weight-mass spectrometry (TG-MS) was performed on the powder obtained from the mortar test piece.
The measurement results are shown in FIGS. 13 to 14.
Further, FIG. 14 shows a mass at 440 ° C. obtained from within the temperature range (300 to 500 ° C.) including one place where the mass is greatly reduced in FIG. 12 and a peak appears in the TIC. It is a spectrum.
図１４から、実施例４～６において得られたマススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４であるスチレンが検出されていることがわかる。
これらのことから、３００～５００℃の温度範囲内で得られたマススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４であるスチレンが検出された場合、モルタル硬化体において、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材が含まれていることがわかる。
また、図１４において、実施例４～６の比較から、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材の量が大きくなるほど、マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４であるスチレンの検出量が大きくなることがわかる。
From FIG. 14, it can be seen that styrene having a value of m / z (mass / ion valence) of 104 is detected in the mass spectra obtained in Examples 4 to 6.
From these facts, when styrene having a value of m / z (mass / ion valence) of 104 is detected in the mass spectrum obtained in the temperature range of 300 to 500 ° C., in the cured mortar product, It can be seen that the acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material is included.
Further, in FIG. 14, from the comparison of Examples 4 to 6, the larger the amount of the acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material, the larger the value of m / z (mass / ion valence) is 104 in the mass spectrum. It can be seen that the amount of certain styrene detected increases.
Claims (1)
上記判定方法が、上記モルタル硬化体の一部を試料として採取する試料採取工程と、
上記試料の化学的な特徴を、熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）を用いて把握する分析工程と、
上記試料の化学的な特徴に基いて、上記モルタル硬化体における吸水調整材の有無、種類及び量を判定する判定工程、
を含み、
上記判定工程において、上記試料の化学的特徴が、上記分析工程の熱重量－質量分析（ＴＧ－ＭＳ）において得られたマススペクトルで検出された成分のｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値であり、
上記判定工程において、上記試料の化学的特徴が、下記（ｉ）の条件を満たす場合、上記モルタル硬化体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体系吸水調整材を含むものであると判定し、上記試料の化学的特徴が、下記（ｉｉ）の条件を満たす場合、上記モルタル硬化体は、アクリル／スチレン共重合体系吸水調整材を含むものであると判定することを特徴とするタイル含有構造体における吸水調整材の有無の判定方法。
（ｉ）上記マススペクトルが２５０～５００℃の温度範囲内で得られたものであり、該マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が５８であるアセトン、または、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が６０である酢酸が検出された場合
（ｉｉ）上記マススペクトルが３００～５００℃の温度範囲内で得られたものであり、該マススペクトルにおいて、ｍ／ｚ（質量／イオンの価数）の数値が１０４であるスチレンが検出された場合 It is a method for determining the presence or absence of a water absorption adjusting material in a tile-containing structure containing a tile, an adherend having a surface for attaching the tile, and a mortar-hardened body interposed between the tile and the adherend. hand,
The above- mentioned determination method includes a sampling step of collecting a part of the cured mortar as a sample and a sampling step.
An analysis process for grasping the chemical characteristics of the sample using thermogravimetric analysis (TG-MS), and
Judgment step for determining the presence / absence , type and amount of water absorption adjusting material in the cured mortar based on the chemical characteristics of the sample.
Including
In the determination step, the chemical characteristics of the sample are m / z (mass / ion valence) of the component detected in the mass spectrum obtained in the thermal weight-mass spectrometry (TG-MS) in the analysis step. It is a numerical value of
In the determination step, if the chemical characteristics of the sample satisfy the condition of (i) below, it is determined that the cured mortar contains an ethylene / vinyl acetate copolymer system water absorption adjusting material, and the chemistry of the sample is determined. When the following (ii) condition is satisfied, the presence or absence of the water absorption adjusting material in the tile-containing structure is characterized in that the cured mortar is determined to contain the acrylic / styrene copolymer system water absorption adjusting material. Judgment method.
(I) Acetic acid or m in which the mass spectrum is obtained in the temperature range of 250 to 500 ° C. and the value of m / z (mass / ion valence) is 58 in the mass spectrum. When acetic acid with a value of / z (mass / ion valence) of 60 is detected
(Ii) The mass spectrum was obtained in the temperature range of 300 to 500 ° C., and styrene having a value of m / z (mass / ion valence) of 104 was detected in the mass spectrum. case
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001091438A (en) | 1999-09-27 | 2001-04-06 | Rigaku Corp | Generated gas analyzing method |
| JP2003105948A (en) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Toray Ind Inc | Fiber-reinforced water absorption control agent and mortar adhesion reinforced wall |
| JP2011241589A (en) | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Showa Denko Kenzai Kk | Water absorption adjustment material |
| JP2013190441A (en) | 2007-05-25 | 2013-09-26 | Shiseido Co Ltd | Component analysis method |
| JP2014507652A (en) | 2011-01-18 | 2014-03-27 | ネッチュ ゲレーテバウ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Thermal analysis apparatus and thermal analysis method using gas analysis |
| JP2018080514A (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 大成建設株式会社 | Quality control device for concrete surface shape |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3036130B2 (en) * | 1991-07-26 | 2000-04-24 | 株式会社島津製作所 | Thermal analyzer |
-
2019
- 2019-07-31 JP JP2019141059A patent/JP7065810B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001091438A (en) | 1999-09-27 | 2001-04-06 | Rigaku Corp | Generated gas analyzing method |
| JP2003105948A (en) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Toray Ind Inc | Fiber-reinforced water absorption control agent and mortar adhesion reinforced wall |
| JP2013190441A (en) | 2007-05-25 | 2013-09-26 | Shiseido Co Ltd | Component analysis method |
| JP2011241589A (en) | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Showa Denko Kenzai Kk | Water absorption adjustment material |
| JP2014507652A (en) | 2011-01-18 | 2014-03-27 | ネッチュ ゲレーテバウ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Thermal analysis apparatus and thermal analysis method using gas analysis |
| JP2018080514A (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 大成建設株式会社 | Quality control device for concrete surface shape |
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