JP7064408B2 - 組成物、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス - Google Patents
組成物、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス Download PDFInfo
- Publication number
- JP7064408B2 JP7064408B2 JP2018163788A JP2018163788A JP7064408B2 JP 7064408 B2 JP7064408 B2 JP 7064408B2 JP 2018163788 A JP2018163788 A JP 2018163788A JP 2018163788 A JP2018163788 A JP 2018163788A JP 7064408 B2 JP7064408 B2 JP 7064408B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- general formula
- heat conductive
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 93
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 155
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 149
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 110
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 81
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 50
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 32
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 11
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 10
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical group ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 9
- 125000005620 boronic acid group Chemical group 0.000 claims description 8
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 8
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical group O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 8
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical group ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 53
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 39
- -1 boronic acid compound Chemical class 0.000 description 36
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 27
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 12
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 12
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 125000003286 aryl halide group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002521 alkyl halide group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004643 cyanate ester Chemical group 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical group CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ZBWXZZIIMVVCNZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroacephenanthrylene Chemical group C1=CC(CC2)=C3C2=CC2=CC=CC=C2C3=C1 ZBWXZZIIMVVCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 2
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 125000005578 chrysene group Chemical group 0.000 description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000003914 fluoranthenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC=C4C1=C23)* 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- PKIFBGYEEVFWTJ-UHFFFAOYSA-N hexaphene Chemical group C1=CC=C2C=C3C4=CC5=CC6=CC=CC=C6C=C5C=C4C=CC3=CC2=C1 PKIFBGYEEVFWTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003427 indacenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005582 pentacene group Chemical group 0.000 description 2
- JQQSUOJIMKJQHS-UHFFFAOYSA-N pentaphenyl group Chemical group C1=CC=CC2=CC3=CC=C4C=C5C=CC=CC5=CC4=C3C=C12 JQQSUOJIMKJQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001828 phenalenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001388 picenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=C3C4=CC=C5C=CC=CC5=C4C=CC3=C21)* 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005579 tetracene group Chemical group 0.000 description 2
- KTQYWNARBMKMCX-UHFFFAOYSA-N tetraphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 KTQYWNARBMKMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C1(C#N)CCCCC1 AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,4-dioxane Chemical compound C1OCCOC1C1=CC=CC=C1 WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrimidine Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC=CC=N1 OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMASRVWKEDWRBT-UHFFFAOYSA-N Gallium nitride Chemical compound [Ga]#N JMASRVWKEDWRBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005264 High molar mass liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 125000005118 N-alkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXOFVDLJLONNDW-UHFFFAOYSA-N Phenytoin Chemical group N1C(=O)NC(=O)C1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CXOFVDLJLONNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical group C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005035 acylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005138 alkoxysulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005332 alkyl sulfoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N anhydrous trimellitic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005142 aryl oxy sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- DOIHHHHNLGDDRE-UHFFFAOYSA-N azanide;copper;copper(1+) Chemical compound [NH2-].[Cu].[Cu].[Cu+] DOIHHHHNLGDDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N azanylidynechromium Chemical compound [Cr]#N CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWAIGJYBQQYSPW-UHFFFAOYSA-N azanylidyneindigane Chemical compound [In]#N NWAIGJYBQQYSPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPBUGPUPKAGMDK-UHFFFAOYSA-N azanylidynemolybdenum Chemical compound [Mo]#N GPBUGPUPKAGMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVHJCRXBQPGLOV-UHFFFAOYSA-N azanylidynetungsten Chemical compound [W]#N IVHJCRXBQPGLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJXBBNUQVRZRCZ-UHFFFAOYSA-N azanylidyneyttrium Chemical compound [Y]#N AJXBBNUQVRZRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Substances FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000006303 iodophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical group CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000005062 perfluorophenyl group Chemical group FC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)* 0.000 description 1
- OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N phenyl cyclohexanecarboxylate Chemical class C1CCCCC1C(=O)OC1=CC=CC=C1 OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical group C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical group O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyldimethylsilyl chloride Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)Cl BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N thioisocyanate group Chemical group S(N=C=O)N=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- BHZCMUVGYXEBMY-UHFFFAOYSA-N trilithium;azanide Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[NH2-] BHZCMUVGYXEBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N zirconium nitride Chemical compound [Zr]#N ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
このような問題に対応するため、パワー半導体デバイスからの放熱を促進する熱伝導材料が用いられている。
例えば、特許文献1に、重合性モノマーと、窒化ホウ素の表面をボロン酸化合物で処理して形成される表面修飾無機物とを含む組成物、及び上記組成物を用いて形成される熱伝導材料が開示されている。
また、本発明は、膜厚方向の熱伝導性に優れた熱伝導シート、及び上記熱伝導シートを用いた熱伝導層付きデバイスを提供することを課題とする。
すなわち、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
後述する一般式(1)で表される化合物、後述する一般式(2)で表される化合物、後述する一般式(3)で表される化合物、及び後述する一般式(4)で表される化合物からなる群より選択される1種以上の化合物と、を含む組成物。
〔2〕 上記一般式(1)中、n個の上記G1のうち1つ以上が縮合多環式の芳香族炭化水素環基を表す、〔1〕に記載の組成物。
〔3〕 上記D1及び上記D2が、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基、-O-、-S-、-SO2-、-NRA-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NRA-CO-、-CO-NRA-、-SO3-、-SO2NRA-、-NRASO2-、及び、これらを2種以上組み合わせた基を表し、上記RAは、水素原子又は1価の置換基を表す、〔1〕又は〔2〕に記載の組成物。
〔4〕 上記E1、上記E2、上記E21、上記E31、及び上記E41が、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基、-O-、-S-、-SO2-、-NRA-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NRA-CO-、-CO-NRA-、-SO3-、-SO2NRA-、-NRASO2-、及び、これらを2種以上組み合わせた基を表し、上記RAは、水素原子又は1価の置換基を表す、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の組成物。
〔5〕 更に、重合性モノマーを含む、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の組成物。
〔6〕 上記重合性モノマーが液晶性を示す、〔5〕に記載の組成物。
〔7〕 上記重合性モノマーが円盤状液晶化合物である、〔5〕又は〔6〕に記載の組成物。
〔8〕 上記窒化ホウ素が平板状である、〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の組成物。
〔9〕 更に、硬化剤を含み、
上記硬化剤が、活性水素含有官能基を有する円盤状液晶化合物を含む、〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の組成物。
〔10〕 〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の組成物を硬化して形成される熱伝導シートであり、下記式(1)を満たす、熱伝導シート。
式(1):I(002)/I(100)≧20
I(002):X線回折により測定される窒化ホウ素の(002)面に由来するピーク強度
I(100):X線回折により測定される窒化ホウ素の(100)面に由来するピーク強度
〔11〕 デバイスと、上記デバイス上に配置された〔10〕に記載の熱伝導シートを含む熱伝導層とを有する、熱伝導層付きデバイス。
また、本発明によれば、膜厚方向の熱伝導性に優れた熱伝導シート、及び上記熱伝導シートを用いた熱伝導層付きデバイスを提供できる。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、オキシラニル基は、エポキシ基とも呼ばれる官能基であり、例えば、飽和炭化水素環基の隣接する炭素原子2つがオキソ基(-O-)により結合してオキシラン環を形成している基等もオキシラニル基に含む。
ハロゲン原子(-F、-Br、-Cl、-I)、水酸基、アミノ基、カルボン酸基及びその共役塩基基、カルボン酸無水物基、シアネートエステル基、不飽和重合性基、オキシラニル基、オキセタニル基、アジリジニル基、チオール基、イソシアネート基、チオイソシアネート基、アルデヒド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、N-アルキルアミノ基、N,N-ジアルキルアミノ基、N-アリールアミノ基、N,N-ジアリールアミノ基、N-アルキル-N-アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、N-アルキルカルバモイルオキシ基、N-アリールカルバモイルオキシ基、N,N-ジアルキルカルバモイルオキシ基、N,N-ジアリールカルバモイルオキシ基、N-アルキル-N-アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、N-アルキルアシルアミノ基、N-アリールアシルアミノ基、ウレイド基、N’-アルキルウレイド基、N’,N’-ジアルキルウレイド基、N’-アリールウレイド基、N’,N’-ジアリールウレイド基、N’-アルキル-N’-アリールウレイド基、N-アルキルウレイド基、N-アリールウレイド基、N’-アルキル-N-アルキルウレイド基、N’-アルキル-N-アリールウレイド基、N’,N’-ジアルキル-N-アルキルウレイド基、N’,N’-ジアルキル-N-アリールウレイド基、N’-アリール-N-アルキルウレイド基、N’-アリール-N-アリールウレイド基、N’,N’-ジアリール-N-アルキルウレイド基、N’,N’-ジアリール-N-アリールウレイド基、N’-アルキル-N’-アリール-N-アルキルウレイド基、N’-アルキル-N’-アリール-N-アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、N-アルキル-N-アルコキシカルボニルアミノ基、N-アルキル-N-アリーロキシカルボニルアミノ基、N-アリール-N-アルコキシカルボニルアミノ基、N-アリール-N-アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、N-アルキルカルバモイル基、N,N-ジアルキルカルバモイル基、N-アリールカルバモイル基、N,N-ジアリールカルバモイル基、N-アルキル-N-アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基(-SO3H)及びその共役塩基基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、N-アルキルスルフィナモイル基、N,N-ジアルキルスルフィナモイル基、N-アリールスルフィナモイル基、N,N-ジアリールスルフィナモイル基、N-アルキル-N-アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、N-アルキルスルファモイル基、N,N-ジアルキルスルファモイル基、N-アリールスルファモイル基、N,N-ジアリールスルファモイル基、N-アルキル-N-アリールスルファモイル基、N-アシルスルファモイル基及びその共役塩基基、N-アルキルスルホニルスルファモイル基(-SO2NHSO2(alkyl))及びその共役塩基基、N-アリールスルホニルスルファモイル基(-SO2NHSO2(aryl))及びその共役塩基基、N-アルキルスルホニルカルバモイル基(-CONHSO2(alkyl))及びその共役塩基基、N-アリールスルホニルカルバモイル基(-CONHSO2(aryl))及びその共役塩基基、アルコキシシリル基(-Si(Oalkyl)3)、アリーロキシシリル基(-Si(Oaryl)3)、ヒドロキシシリル基(-Si(OH)3)及びその共役塩基基、ホスホノ基(-PO3H2)及びその共役塩基基、ジアルキルホスホノ基(-PO3(alkyl)2)、ジアリールホスホノ基(-PO3(aryl)2)、アルキルアリールホスホノ基(-PO3(alkyl)(aryl))、モノアルキルホスホノ基(-PO3H(alkyl))及びその共役塩基基、モノアリールホスホノ基(-PO3H(aryl))及びその共役塩基基、ホスホノオキシ基(-OPO3H2)及びその共役塩基基、ジアルキルホスホノオキシ基(-OPO3(alkyl)2)、ジアリールホスホノオキシ基(-OPO3(aryl)2)、アルキルアリールホスホノオキシ基(-OPO3(alkyl)(aryl))、モノアルキルホスホノオキシ基(-OPO3H(alkyl))及びその共役塩基基、モノアリールホスホノオキシ基(-OPO3H(aryl))及びその共役塩基基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、及びアルキル基。
また、これらの置換基は、可能であるならば置換基同士、又は置換している基と結合して環を形成してもよい。
本発明の組成物は、
窒化ホウ素と、
後述する一般式(1)で表される化合物、後述する一般式(2)で表される化合物、後述する一般式(3)で表される化合物、及び後述する一般式(4)で表される化合物からなる群より選択される1種以上の化合物(以下「特定化合物」ともいう。)と、を含む。
特定化合物は、上記構成により、窒化ホウ素の表面修飾剤として窒化ホウ素の分散性を向上させる機能を有すると考えられる。この結果として、形成される熱伝導シートは、熱伝導シート内において窒化ホウ素が偏在することなく良好に分散して存在するため、高い熱伝導性を示す。
なお、本明細書において、「表面修飾」とは、窒化ホウ素表面の少なくとも一部に上記特定化合物が吸着している状態を意味する。吸着の形態は特に限定されないが、結合している状態であることが好ましい。なお、表面修飾は、特定化合物の一部が脱離して得られる有機基(例えば、カチオン性基)が窒化ホウ素表面に結合している状態も含む。結合は、共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合、ファンデルワールス結合、及び金属結合等、いずれの結合であってもよい。表面修飾は、窒化ホウ素表面の少なくとも一部に単分子膜を形成するようになされていてもよい。
なお、表面修飾は、窒化ホウ素表面の一部のみであっても、全体であってもよい。
更に、後述するように窒化ホウ素が平板状である場合、熱伝導シートは、水平方向(面内方向)の熱伝導性にもより一層優れる。
上記組成物は、窒化ホウ素(BN)を含む。
窒化ホウ素の形状は特に制限されず、例えば、平板状、及び粒子状が挙げられる。なかでも、熱伝導シートの水平方向(面内方向)における熱伝導性がより優れる点で、平板状が好ましい。
なお、本明細書中、「平板状」とは、層状で六方晶の結晶構造を有しており、窒化ホウ素の形状が板のような形状であることをいう。具体的には、層に平行な方向(a軸方向)と層に垂直な方向(c軸方向)のそれぞれの辺の長さの比率(a/c)が1.5以上であることが好ましい。
上記平均粒径の測定方法としては、電子顕微鏡を用いて、100個の無機窒化物を無作為に選択して、それぞれの無機窒化物の粒径(長径)を測定し、それらを算術平均して求める。なお、市販品を用いる場合、カタログ値を用いてもよい。
上記組成物は、特定化合物を含む。
上記特定化合物は、上述したように、窒化ホウ素の表面修飾剤である。以下、特定化合物について説明する。
以下において、一般式(1)で表される化合物について説明する。
<一般式(1)で表される化合物>
X11~X13で表される1価の置換基としては特に制限されず、例えば、上述した置換基群Yで例示された基、又は、*-(D1-A1)m-D2-Y1が挙げられる。但し、X11~X13のうち1つ以上は、*-(D1-A1)m-D2-Y1を表す。
X11~X13としては、なかでも、水素原子、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアリール基(置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。)、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアルキル基(炭素数1~10が好ましく、炭素数1~6がより好ましい。直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。)、又は*-(D1-A1)m-D2-Y1が好ましい。
D1及びD2で表される2価の連結基としては特に制限されず、例えば、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基、-O-、-S-、-SO2-、-NRA-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NRA-CO-、-CO-NRA-、-SO3-、-SO2NRA-、-NRASO2-、及び、これらを2種以上組み合わせた基等が挙げられる。ここで、上記RAは、水素原子又は1価の置換基(炭素数1~10のアルキル基が好ましい。)を表す。
なお、上記2価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~20(炭素数1~10が好ましく、炭素数1~6がより好ましく、炭素数1~3が更に好ましい。)の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数2~20(炭素数2~10が好ましく、炭素数2~6がより好ましく、炭素数2~3が更に好ましい。)の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基、又は炭素数2~20(炭素数2~10が好ましく、炭素数2~6がより好ましく、炭素数2~3が更に好ましい。)の直鎖状又は分岐鎖状のアルキニレン基が好ましい。
なお、上記2価の連結基中の水素原子は、置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)で置換されていてもよい。
A1で表される上記2価の芳香環基としては、2価の芳香族炭化水素環基、及び2価の芳香族複素環基が挙げられる。なお、2価の芳香族炭化水素環基及び2価の芳香族複素環基のそれぞれに含まれる芳香環数は特に制限されず、単環であっても、芳香環数が2以上である縮合環であってもよい。つまり、2価の芳香族炭化水素環基及び2価の芳香族複素環基は、単環式であっても、縮合多環式であってもよい。
また、2価の芳香族複素環基が含むヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。
A1で表される上記2価の芳香環基の炭素数は6以上であれば特に制限されない。また、炭素数の上限値は、例えば20以下である。なお、ここでいう炭素数とは、芳香環を構成する炭素数を意図する。
上記2価の芳香環基としては、具体的には、炭素数6以上の単環式芳香族炭化水素環から2つの水素原子を除いて形成される2価の単環式芳香族炭化水素環基、又は、単環式芳香族炭化水素環及び単環式芳香族複素環からなる群から選ばれる2環以上が縮合してなる炭素数6以上の縮合環から2つの水素原子を除いて形成される2価の縮合環基が好ましい。
上記単環式芳香族複素環としては、6員の単環式芳香族複素環が好ましく、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環が挙げられる。
また、上記縮合環としては、例えば、5員又は6員の単環式芳香族炭化水素環が2環以上縮合した縮合環、及び、5員又は6員の単環式芳香族炭化水素環が1環以上と5員又は6員の単環式芳香族複素環が1環以上とが縮合した縮合環等が挙げられる。なお、上記縮合環中に含まれる芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の個数の上限は特に制限されないが、例えば、10個以下の場合が多い。
上記縮合環としては、具体的には、ビフェニレン環、インダセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、アントラセン環、フルオランテン環、アセフェナンスリレン環、アセアンスリレン環、ピレン環、クリセン環、テトラセン環、プレイアデン環、ピセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ペンタセン環、テトラフェニレン環、ヘキサフェン環、及びトリフェニレン環等が挙げられる。
なお、上記5員の単環式芳香族炭化水素環としては、例えば、シクロペンタジエニル環が挙げられる。また、上記5員の単環式芳香族複素環が好ましく、例えば、チオフェン環、チアゾール環、及びイミダゾール環等が挙げられる。
また、A1で表される上記2価の芳香環基のD1及びD2との結合位置は特に制限されない。例えば、A1で表される上記2価の芳香環基がフェニレン基である場合、1,4-フェニレン基であることが好ましい。
上記シクロアルキレン基は、更に置換基を有していてもよい。置換基の種類は特に制限されず、上述した置換基群Yで例示された基が挙げられる。
また、A1で表されるシクロアルキレン基のD1及びD2との結合位置は特に制限されない。例えば、A1で表される上記シクロアルキレン基がシクロヘキシレン基である場合、1,4-シクロヘキシレン基であることが好ましい。
上記RB及び上記RCとしては、水素原子が好ましい。
上記RDは、1価の置換基を表す。
上記RDで表される1価の置換基としては特に制限されず、例えば、上述した置換基群Yで例示された基が挙げられ、炭素数1~10(炭素数としては、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。)のアルキル基(直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれも含む。)が好ましい。なお、アルキル基は、更に置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)を有していてもよい。
*は、結合位置を表す。
mとしては、熱伝導シート中の窒化ホウ素の分散性がより優れる点及び/又は熱伝導シートの熱伝導性に優れる点で、1以上が好ましい。
mの上限値は特に制限されないが、例えば10以下である。
mとしては、1~3がより好ましい。
E1及びE2で表される2価の連結基としては、上述したD1及びD2で表される2価の連結基と同じものが挙げられる。
G1で表される2価の芳香族炭化水素環基に含まれる芳香環数は特に制限されず、単環であっても、芳香環数が2以上である縮合環であってもよい。つまり、2価の芳香族炭化水素環基は、単環式であっても、縮合多環式であってもよい。
上記2価の芳香族炭化水素環基としては、具体的には、単環式芳香族炭化水素環から2つの水素原子を除いて形成される2価の単環式芳香族炭化水素環基、又は、単環式芳香族炭化水素環が2環以上が縮合してなる縮合環から2つの水素原子を除いて形成される2価の縮合環基(言い換えると、縮合多環式の芳香族炭化水素環基)が好ましい。
また、上記縮合環としては、例えば、5員又は6員の単環式芳香族炭化水素環が2環以上縮合した縮合環が挙げられる。なお、上記縮合環中に含まれる芳香族炭化水素環の個数の上限は特に制限されないが、例えば、10個以下の場合が多い。
上記縮合環としては、具体的には、ビフェニレン環、インダセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、アントラセン環、フルオランテン環、アセフェナンスリレン環、アセアンスリレン環、ピレン環、クリセン環、テトラセン環、プレイアデン環、ピセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ペンタセン環、テトラフェニレン環、ヘキサフェン環、及びトリフェニレン環等が挙げられる。
脂肪族複素環としては、単環式であっても、多環式であってもよい。
上記脂肪族複素環が含むヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。
上記脂肪族複素環の炭素数は特に制限されないが、5~20が好ましく、5~10がより好ましい。上記脂肪族複素環の具体例としては、例えば、オキソラン環、オキサン環、ピペリジン環、及びピペラジン環等が挙げられる。なお、2価の脂肪族複素環基は、上記脂肪族複素環から水素原子が2つ除かれることによって形成される。
上記芳香族複素環が含むヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。
芳香族複素環の炭素数は特に限定されないが、5~18が好ましい。
上記2価の芳香族複素環基としては、具体的には、単環式芳香族複素環から2つの水素原子を除いて形成される2価の単環式芳香族複素環基、単環式芳香族炭化水素環を1環以上と単環式芳香族複素環を1環以上が縮合してなる縮合環から2つの水素原子を除いて形成される2価の縮合環基、又は2環以上の単環式芳香族複素環が縮合してなる縮合環から2つの水素原子を除いて形成される2価の縮合環基が好ましい。
上記単環式芳香族複素環としては、5員又は6員の単環式芳香族複素環が好ましく、例えば、チオフェン環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環が挙げられる。
また、上記縮合環としては、例えば、5員又は6員の単環式芳香族複素環が2環以上縮合した縮合環、及び、5員又は6員の単環式芳香族炭化水素環が1環以上と5員又は6員の単環式芳香族複素環が1環以上とが縮合した縮合環等が挙げられる。なお、上記縮合環中に含まれる芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の個数の上限は特に制限されないが、例えば、10個以下の場合が多い。
上記REは、1価の置換基を表す。
上記REで表される1価の置換基としては特に制限されず、例えば、上述した置換基群Yで例示された基が挙げられ、炭素数1~10(炭素数としては、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。)のアルキル基(直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれも含む。)が好ましい。なお、アルキル基は、更に置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)を有していてもよい。
*は、結合位置を表す。
上記RFは、1価の置換基を表す。
上記RFで表される1価の置換基としては特に制限されず、例えば、上述した置換基群Yで例示された基が挙げられ、炭素数1~10(炭素数としては、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。)のアルキル基(直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれも含む。)が好ましい。なお、アルキル基は、更に置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)を有していてもよい。
*は、結合位置を表す。
上記RGは、それぞれ独立して、アルキル基(直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれも含む。)を表す。*は、結合位置を表す。
RGで表されるアルキル基としては、例えば、炭素数1~10のアルキル基が挙げられ、炭素数1~6が好ましく、炭素数1~3がより好ましい。
具体的には、トリメチトキシシリル基及びトリエトキシシリル基等が挙げられる。
なお、アルキル基は、更に置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)を有していてもよい。
上記RHとしては、例えば、水素原子及びアルキル基(直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれも含む。)が挙げられる。アルキル基中の炭素数は、例えば1~10であり、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。なお、アルキル基は、更に置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)を有していてもよい。
なお、イミドエステル基は、イミン窒素の化学結合に関与しない電子対が他の陽イオン(例えば、水素イオン)と配位結合することによりオニウム塩構造となっていてもよい。
上記RIは、1価の置換基を表す。
上記RIで表される1価の置換基としては特に制限されず、例えば、上述した置換基群Yで例示された基が挙げられ、炭素数1~10(炭素数としては、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。)のアルキル基が好ましい。なお、アルキル基は、更に置換基(例えば、置換基群Yで例示された基)を有していてもよい。*は、結合位置を表す。
上記RHとしては、上述した通りである。
nとしては、熱伝導シート中の窒化ホウ素の分散性がより優れる点及び/又は熱伝導シートの熱伝導性に優れる点で、1以上が好ましい。
nの上限値は特に制限されないが、例えば10以下である。
nとしては、1~3がより好ましい。
<一般式(2)で表される化合物>
X21~X23で表される1価の置換基としては特に制限されず、例えば、上述した置換基群Yで例示された基、又は、*-(D1-A1)m-D2-Y1が挙げられる。但し、X21~X23のうち1つ以上は、*-(D1-A1)m-D2-Y1を表す。
X21~X23としては、なかでも、水素原子、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアリール基(置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。)、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアルキル基(炭素数1~10が好ましく、炭素数1~6がより好ましい。直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。)、又は*-(D1-A1)m-D2-Y1が好ましい。
なお、一般式(2)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
<一般式(3)で表される化合物>
X31~X35としては、なかでも、水素原子、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアリール基(置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。)、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアルキル基(炭素数1~10が好ましく、炭素数1~6がより好ましい。直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。)、又は*-(D1-A1)m-D2-Y1が好ましい。
一般式(3)中、D1、A1、m、D2、Y1、E31、及びZ31は、各々、一般式(1)中のD1、A1、m、D2、Y1、E2、及びZ11と同義であり、好適態様も同じである。
なお、一般式(3)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
<一般式(4)で表される化合物>
X41~X44としては、なかでも、水素原子、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアリール基(置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。)、置換基(例えば、上述した置換基群Yで例示された基)を有していてもよいアルキル基(炭素数1~10が好ましく、炭素数1~6がより好ましい。直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。)、又は*-(D1-A1)m-D2-Y1が好ましい。
一般式(4)中、D1、A1、m、D2、Y1、E41、及びZ41は、各々、一般式(1)中のD1、A1、m、D2、Y1、E2、及びZ11と同義であり、好適態様も同じである。
なお、一般式(4)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
組成物中、特定化合物と窒化ホウ素との質量比(特定化合物の質量/窒化ホウ素の質量)は特に制限されないが、熱伝導シート中の窒化ホウ素の分散性がより優れる点で、0.0001以上が好ましく、0.0005以上がより好ましい。また、その上限値は特に制限されないが、0.5以下が好ましく、0.1以下がより好ましい。
組成物には、特定化合物及び窒化ホウ素以外の材料が含まれていてもよく、例えば、窒化ホウ素以外のその他の無機物、重合性モノマー、硬化剤、硬化促進剤、及び重合開始剤等が挙げられる。
以下、各種成分について詳述する。
上記組成物は、窒化ホウ素以外のその他の無機物を含んでいてもよい。
上記その他の無機物としては特に制限されず、従来から熱伝導材料の無機フィラーとして用いられているいずれの無機物であってもよい。
上記その他の無機物としては、無機酸化物、又は無機窒化物が好ましい。また、上記その他の無機物は、無機酸化窒化物であってもよい。
上記その他の無機物の形状は特に制限されず、粒子状であってもよく、フィルム状であってもよく、又は板状であってもよい。粒子状の場合、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状、鱗片状、凝集状、及び不定形状が挙げられる。
上記無機酸化物は、1種のみを使用していてもよいし、2種以上を併用していてもよい。
上記無機酸化物としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、又は酸化亜鉛が好ましい。
上記無機酸化物は、非酸化物として用意された金属が、環境下等で酸化したことにより生じている酸化物であってもよい。
上記無機窒化物は、1種のみを使用していてもよいし、2種以上を併用していてもよい。
上記無機窒化物は、アルミニウム原子又は珪素原子を含むことが好ましく、窒化アルミニウム又は窒化珪素であることがより好ましく、窒化アルミニウムであることが更に好ましい。
上記平均粒径の測定方法としては、電子顕微鏡を用いて、100個の無機物を無作為に選択して、それぞれの無機物の粒径(長径)を測定し、それらを算術平均して求める。なお、市販品を用いる場合、カタログ値を用いてもよい。
重合性モノマーは、熱又は光等の所定の処理によって硬化する化合物である。
重合性モノマーは、重合性基を有する。
重合性基の種類は特に制限されず、公知の重合性基が挙げられ、反応性の点から、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基又は環重合性基がより好ましい。重合性基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、オキシラニル基、ビニル基、マレイミド基、スチリル基、アリル基、及び、オキセタニル基等が挙げられる。なお、上記各基中の水素原子は、ハロゲン原子等他の置換基で置換されていてもよい。重合性基は、なかでも、反応性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、オキシラニル基、及び、ビニル基からなる群より選ばれる基であることが好ましい。
なお、重合性モノマーに含まれる重合性基の数は特に限定されないが、組成物を硬化して得られる硬化物の耐熱性がより優れる点で、2個以上であることが好ましく、3個以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、8個以下の場合が多い。
具体例として、ビスフェノールAジグリシジルエーテル樹脂モノマー、及びビスフェノールFジグリシジルエーテル樹脂モノマー等も用いることができる。
組成物は、重合性モノマーを1種含んでいても、2種以上含んでいてもよい。
以上のように、重合性モノマーは、液晶性を示すことが好ましい。つまり、重合性モノマーは、液晶成分であることが好ましい。
重合性モノマーは、棒状液晶化合物及び円盤状液晶化合物のいずれであってもよい。つまり、重合性モノマーは、重合性基を有する棒状液晶化合物及び重合性基を有する円盤状液晶化合物のいずれであってもよい。
重合性モノマーとしては、なかでも、円盤状液晶化合物(つまり、重合性基を有する円盤状液晶化合物)が好ましい。
以下、棒状液晶化合物及び円盤状液晶化合物について詳述する。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及び、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が挙げられる。以上のような低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。上記高分子液晶化合物は、低分子の反応性基を有する棒状液晶化合物が重合した高分子化合物である。
好ましい棒状液晶化合物としては、下記一般式(XXI)で表される棒状液晶化合物が挙げられる。
一般式(XXI):Q1-L111-A111-L113-M-L114-A112-L112-Q2
式中、Q1及びQ2はそれぞれ独立に、重合性基であり、L111、L112、L113、及び、L114はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。A111及びA112はそれぞれ独立に、炭素数1~20の2価の連結基(スペーサ基)を表す。Mはメソゲン基を表す。
なお、重合性基の定義は、上述の通りである。
Q1及びQ2の少なくとも1個はアクリロイル基、メタクリロイル基、又は、オキシラニル基であることが好ましく、いずれもアクリロイル基、メタクリロイル基、又は、オキシラニル基であることがより好ましい。
2価の連結基は直鎖状であることが好ましく、また、上記2価の連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、又は、臭素原子)、シアノ基、メチル基、及び、エチル基が挙げられる。
一般式(XXII):-(W1-L115)n-W2-
式中、W1及びW2は、それぞれ独立に、2価の環状アルキレン基、2価の環状アルケニレン基、アリーレン基、又は、2価のヘテロ環基を表す。L115は、単結合又は2価の連結基を表す。nは、1~4の整数を表す。
W1及びW2は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、上述した置換基群Yで例示された基が挙げられ、より具体的には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子)、シアノ基、炭素数1~10のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、及び、プロピル基等)、炭素数1~10のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、及び、エトキシ基等)、炭素数1~10のアシル基(例えば、ホルミル基、及び、アセチル基等)、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、及び、エトキシカルボニル基等)、炭素数1~10のアシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、及び、プロピオニルオキシ基等)、ニトロ基、トリフルオロメチル基、及び、ジフルオロメチル基等が挙げられる。
棒状液晶化合物は、特開平11-323162号公報及び特許4118691号に記載のメソゲン基を有するモノマーであってもよい。
円盤状液晶化合物は、少なくとも部分的に円盤状構造を有する。円盤状構造は、少なくとも芳香族環を有する。そのため、円盤状液晶化合物は、分子間のπ-π相互作用によるスタッキング構造の形成により柱状構造を形成しうる。
円盤状構造として、具体的には、Angew.Chem.Int. Ed. 2012, 51, 7990-7993及び特開平7-306317号公報に記載のトリフェニレン構造、並びに、特開2007-2220号公報及び特開2010-244038号公報に記載の3置換ベンゼン構造等が挙げられる。
また、円盤状液晶化合物を用いることにより、組成物の硬化物の耐熱性が向上する。
炭素数1~10のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、及び、ヘキシレン基等が挙げられる。
炭素数6~20のアリーレン基としては、例えば、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,5-ナフチレン基、及び、アントラセニレン基等が挙げられ、1,4-フェニレン基が好ましい。
P11はアクリロイル基、メタクリロイル基、又は、オキシラニル基であることが好ましい。
Y12が炭素数1~20の直鎖状、分岐鎖状、若しくは、環状のアルキル基、又は、炭素数1~20の直鎖状、分岐鎖状、若しくは、環状のアルキル基において1個又は2個以上のメチレン基が-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-C(=O)-、-OC(=O)-、又は、-C(=O)O-で置換された基の場合、Y12が表す基に存在する水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。
炭素数1~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、直鎖状又は分岐鎖状のヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、及び、ドデシル基が挙げられる。
環状のアルキル基の炭素数は、3以上が好ましく、5以上がより好ましく、また、20以下が好ましく、10以下がより好ましく、8以下が更に好ましく、6以下が特に好ましい。環状のアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及び、シクロオクチル基が挙げられる。
Y12としては、水素原子、炭素数1~20の直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状のアルキル基、又は、炭素数1~20のアルキレンオキシド基が好ましく、炭素数1~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数1~20のエチレンオキシド基若しくはプロピレンオキシド基がより好ましい。
Z21及びZ22はそれぞれ独立に、5員環若しくは6員環の芳香族基、又は、5員環若しくは6員環の非芳香族基を表し、例えば、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、及び、2価の複素環基等が挙げられる。
A41及びA42は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。また、X4は酸素原子であることが好ましい。
P21は、アクリロイル基、メタクリロイル基、又は、オキシラニル基であることが好ましい。
水素結合性官能基としては、-OC(=O)NH-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)NH-、-NHC(=O)S-、及び、SC(=O)NH-等が挙げられる。
一般式(XII)で表される化合物は、特開2010-244038号公報、特開2006-76992号公報、及び、特開2007-2220号公報に記載の方法に準じて合成できる。
硬化剤としては、例えば、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、グアニジン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、アクリル系硬化剤、酸無水物系硬化剤、活性エステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、及び、シアネートエステル系硬化剤等が挙げられる。
なお、本明細書において「活性水素」とは、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子と直接結合した水素原子を意図する。また、「円盤状液晶化合物」の定義及び好適態様については、上述した通りである。
以下、活性水素含有官能基を有する円盤状液晶化合物(特定硬化剤)について詳述する。
活性水素含有官能基がアミノ基である場合に使用可能な反応性基としては、オキシラニル基、オキセタニル基、カルボキシ基、ハロゲン化ベンジル基、イソシアネート基、アルデヒド基、及びカルボニル基等が挙げられる。
活性水素含有官能基がチオール基である場合に使用可能な反応性基としては、ビニル基、オキシラニル基、オキセタニル基、ハロゲン化ベンジル基、カルボン酸無水物基、イソシアネート基、及びアルコキシシリル基等が挙げられる。
活性水素含有官能基が水酸基である場合に使用可能な反応性基としては、オキシラニル基、オキセタニル基、ハロゲン化ベンジル基、カルボン酸無水物基、イソシアネート基、及びアルコキシシリル基等が挙げられる。
活性水素含有官能基がカルボキシ基である場合に使用可能な反応性基としては、オキシラニル基、オキセタニル基、ハロゲン化ベンジル基、シアネートエステル基、アミノ基、イソシアネート基、及びアジリジン基等が挙げられる。
組成物中における上記硬化剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、10~80質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、10~40質量%が更に好ましい。
組成物は、更に、硬化促進剤を含んでいてもよい。
硬化促進剤の種類は制限されず、例えば、トリフェニルホスフィン、2-エチル-4-メチルイミダゾール、三フッ化ホウ素アミン錯体、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、及び特開2012-67225号公報の段落0052に記載のものが挙げられる。
組成物が硬化促進剤を含む場合、組成物中における硬化促進剤の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、0.1~10質量%が好ましい。
組成物は、更に、重合開始剤を含んでいてもよい。
特に、重合性モノマーが重合性基として(メタ)アクリロイル基を有する場合には、組成物は、特開2010-125782号公報の段落0062及び特開2015-052710号公報の段落0054に記載の重合開始剤を含むことが好ましい。
組成物が重合開始剤を含む場合、組成物中における重合開始剤の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、0.1~20質量%が好ましい。
組成物は、更に、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒の種類は特に制限されず、有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。
組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、窒化ホウ素と特定化合物とを接触させる工程を有する方法が挙げられる。
窒化ホウ素と特定化合物との接触は、例えば、窒化ホウ素と特定化合物を含む溶液を攪拌することにより実施される。
また、窒化ホウ素と特定化合物とを接触させる工程の際に、上記溶液は、上述した重合性モノマー等のその他の成分を含んでいてもよい。
攪拌条件(攪拌回転数、温度条件)は特に限定されない。
また、組成物中に、特定化合物以外の窒化ホウ素に吸着し得る他の表面修飾剤が含まれていてもよい。つまり、窒化ホウ素は、特定化合物と、特定化合物以外の窒化ホウ素に吸着し得る他の表面修飾剤により表面修飾されていてもよい。
組成物の硬化方法は特に限定されず、重合性モノマーの種類によって適宜最適な方法が選ばれる。硬化方法は、例えば、熱硬化反応であっても、光硬化反応であってもよく、熱硬化反応が好ましい。
熱硬化反応の際の加熱温度は特に限定されない。例えば、50~200℃の範囲で適宜選択すればよい。また、熱硬化反応を行う際には、温度の異なる加熱処理を複数回にわたって実施してもよい。
上記のような半硬化させた硬化物をデバイス等に接触するように配置した後、更に加熱等によって本硬化させることにより、硬化物である熱伝導材料を含む層とデバイスとの接着性がより向上する。
上記組成物は、種々の用途に適用できる。例えば、顔料、触媒、電極材料、半導体材料、熱伝導材料、及び潤滑剤等として様々な分野に応用できる。
なかでも、上記組成物は、熱伝導材シート及び熱伝導層付きデバイスを形成するために用いることが好ましい。
以下、熱伝導材シート及び熱伝導層付きデバイスに関して詳述する。
本発明の熱伝導シートは、上述した組成物を硬化して作製できる。つまり、上記組成物は、熱伝導シートを形成するために用いることができる。なお、硬化反応を含む熱伝導材料の作製については、「高熱伝導性コンポジット材料」(シーエムシー出版、竹澤由高著)p63-78を参照できる。
なお、上記熱伝導シートには特定化合物及び窒化ホウ素が含まれていればよく、その製造方法は上記組成物を用いる態様には限定されない。
熱伝導材シート中には、特定化合物及び窒化ホウ素以外の成分が含まれていてもよく、例えば、バインダーが挙げられる。なお、バインダーとしては、上述した重合性モノマーが硬化して形成されるバインダーが挙げられる。
特に、熱伝導シートは、水平方向の熱伝導性がより優れる点で、下記式(1)を満たすことが好ましい。
式(1):I(002)/I(100)≧20
I(002):X線回折により測定される窒化ホウ素の(002)面に由来するピーク強度
I(100):X線回折により測定される窒化ホウ素の(100)面に由来するピーク強度
X線回折方法及び装置は、公知の方法を採用できる。
特定表面修飾剤(C-1~C-34)は、合成したものを使用した。以下に、C-1の合成例を一例として示す。
なお、下記合成例において、「DMAc」とはN,N-ジメチルアセトアミドを表し、「THF」とはテトラヒドロフランを表し、「DMF」とはN,N-ジメチルホルムアミドを表し、「TBSCl」とはtert-ブチルジメチルクロロシランを表し、「EA」とはエチルアミンを表し、「DIPEA」とはN,N-ジイソプロピルエチルアミンを表し、「TBAF」とはテトラブチルアンモニウムフルオリドを表す。また、「Me」はメチル基を表し、「Bu」はブチル基を表す。
〔各種成分〕
以下に、実施例及び比較例で使用した各種成分を示す。
<表面修飾剤>
以下に、実施例及び比較例で使用した表面修飾剤を示す。
以下に、実施例及び比較例で使用した重合性モノマーを示す。
なお、以下において、A-1、A-2、及びA-3は、非液晶化合物に該当する。A-4は、液晶化合物に該当する。
A-1:三菱化学(株)社製 YX―4000(下記構造のもの)
以下に、実施例及び比較例で使用した硬化剤を示す。
なお、以下において、B-1は、非液晶化合物に該当する。B-2は、液晶化合物に該当する。
以下に、実施例及び比較例で使用した窒化ホウ素を示す。
「PT-110」:平板状窒化ホウ素(平均粒径:45μm、モーメンティブ製)
「SGPS」:凝集状窒化ホウ素(平均粒径12μm、デンカ(株)社製)
なお、「PT-110」は、層状の六方晶の結晶構造を有しており、a軸方向とc軸方向の辺の比率(a/c)が1.5以上である。
硬化促進剤として、TPP(トリフェニルホスフィン)を用いた。
溶媒として、MEK(メチルエチルケトン)を用いた。
下記表1に示す各種成分を、重合性モノマー、MEK、硬化剤、表面修飾剤、及び硬化促進剤の順で混合した後、窒化ホウ素を添加した。得られた混合物を自転公転ミキサー(THINKY社製、あわとり練太郎ARE-310)で5分間処理することで組成物1を得た。なお、組成物1の最終的な固形分は、表1に記載された固形分濃度(「溶媒」欄内に記載)になるよう、MEKで調整した。
次に、塗膜1の塗膜面を別のポリエステルフィルムで覆い、真空熱プレス(熱板温度130℃、真空度≦1kPa、圧力12MPa、処理時間5時間)で処理することで塗膜を硬化し、樹脂シートを得た。樹脂シートの両面にあるポリエステルフィルムを剥がし、表1に示す平均膜厚(実施例1では平均膜厚250μm)の熱伝導性シート1を得た。
得られた熱伝導性シート1に対し、下記の評価を実施した。
[1]分散性評価
分散性評価は、熱伝導性シート1を用いて実施した。具体的には、熱伝導性シート1の膜厚を任意の5か所の位置において測定し、その測定ばらつきについて標準偏差を求め、下記の基準にしたがって評価した。標準偏差が小さい場合(言い換えると膜厚のばらつきが小さい場合)、窒化ホウ素が良好に分散していることを示す。一方、標準偏差が大きい場合(言い換えると膜厚のばらつきが大きい場合)、硬化物中において凝集等が発生し表面凹凸が生じていることを意味し、つまり窒化ホウ素の分散性が劣っていることを示す。
膜厚測定は、アイフェイズ社製の「アイフェイズ・モバイル1u」を用いて実施した。
(評価基準)
「A」:標準偏差が5未満
「B」:標準偏差が5以上10未満
「C」:標準偏差が10以上30未満
「D」:標準偏差が30以上
結果を表1に示す。
熱伝導性評価は、熱伝導性シート1を用いて実施した。熱伝導率の測定はレーザーフラッシュ法を用いて、水平方向(面内方向)と膜厚方向のそれぞれを測定した。
(評価基準)
「A」: 15W/m・K以上
「B」: 12W/m・K以上15W/m・K未満
「C」: 9W/m・K以上12W/m・K未満
「D」: 9W/m・K未満
窒化ホウ素の配向度評価は、熱伝導性シート1を用いて実施した。
具体的には、X線回折により下記式(1)により求められる値を配向度として、後述する評価基準に基づいて評価した。
式(1):I(002)/I(100)
I(002):X線回折により測定される窒化ホウ素の(002)面に由来するピーク強度
I(100):X線回折により測定される窒化ホウ素の(100)面に由来するピーク強度
(評価基準)
「A」: I(002)/I(100)の値が100以上
「B」: I(002)/I(100)の値が20以上100未満
「C」: I(002)/I(100)の値が20未満
結果を表1に示す。
実施例1と同様の手順により、下記表1に示す実施例及び比較例の各組成物を得た。なお、組成物の最終的な固形分は、表1に記載された固形分濃度(「溶媒」欄内に記載)になるよう、MEKで調整した。
また、得られた各組成物から熱伝導性シート2~53、及び比較用熱伝導性シート1~5を作製し、実施例1と同様の評価試験を実施した。結果を表1に示す。
なお、表1において、各成分欄に記載される(数値)は、組成物中の全固形分に対する各成分の含有量(質量%)を意味する。
また、表1中に記載される「膜厚(μm)」は、熱伝導性シートの平均膜厚を意味する。
また、表1中の「重合性モノマー」欄及び「硬化剤」欄における「液晶化合物に該当するか否か」において、「A」は、液晶化合物に該当する場合を表し、「B」は、液晶化合物に該当しない場合を表す。
また、表1中の「表面修飾剤」欄における「一般式(1)に該当する場合、n個のG1のうち1つ以上が縮合多環式の芳香族炭化水素環基を表すか否か」において、「A」は、n個のG1のうち1つ以上が縮合多環式の芳香族炭化水素環基を表す場合を表し、「B」は、n個のG1がいずれも縮合多環式の芳香族炭化水素環基を表さない場合を表す。
また、表面修飾剤C-6(一般式(2)で表される化合物に該当する。)中のアルデヒド基を、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基(具体的には、*-O-CO-O-CH3)、カルボジイミド基を含む1価の置換基(具体的には、*-N=C=N-CH(CH3)2)、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、マレイミド基、アシルアジド基、アリールハライド基、p-フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニルエステル基、イミドエステル基を含む1価の置換基、又はハロゲン化アルキル基に変更した以外は同様の構造を有する化合物を各々合成した。次いで、表面修飾剤を上記化合物に変更した以外は実施例6と同様の方法により、各組成物を調製した。得られた組成物を用いて実施例6と同様の方法により熱伝導シートを作製したところ、実施例6と同等の結果が得られた。
また、表面修飾剤C-7(一般式(4)で表される化合物に該当する。)中のアルデヒド基を、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基(具体的には、*-O-CO-O-CH3)、カルボジイミド基を含む1価の置換基(具体的には、*-N=C=N-CH(CH3)2)、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、マレイミド基、アシルアジド基、アリールハライド基、ペンタフルオロフェニルエステル基、イミドエステル基を含む1価の置換基、又はハロゲン化アルキル基に変更した以外は同様の構造を有する化合物を各々合成した。次いで、表面修飾剤を上記化合物に変更した以外は実施例7と同様の方法により、各組成物を調製した。得られた組成物を用いて実施例7と同様の方法により熱伝導シートを作製したところ、実施例7と同等の結果が得られた。
また、表面修飾剤C-8(一般式(3)で表される化合物に該当する。)中のアルデヒド基を、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基(具体的には、*-O-CO-O-CH3)、カルボジイミド基を含む1価の置換基(具体的には、*-N=C=N-CH(CH3)2)、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、マレイミド基、アシルアジド基、アリールハライド基、ペンタフルオロフェニルエステル基、イミドエステル基を含む1価の置換基、又はハロゲン化アルキル基に変更した以外は同様の構造を有する化合物を各々合成した。次いで、表面修飾剤を上記化合物に変更した以外は実施例8と同様の方法により、各組成物を調製した。得られた組成物を用いて実施例8と同様の方法により熱伝導シートを作製したところ、実施例8と同等の結果が得られた。
また、表1の結果から、一般式(1)中のn個のG1のうち1つ以上が縮合多環式の芳香族炭化水素環基を表す場合、分散性により優れることが確認された。
Claims (8)
- 窒化ホウ素と、
一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物、及び一般式(4)で表される化合物からなる群より選択される1種以上の化合物と、を含む組成物。
Q1及びQ2は、それぞれ独立に、-CH=又は窒素原子を表す。
Q3は、-C(X13)=又は窒素原子を表す。
X 11 は、水素原子又はアリール基を表す。X 12 は、*-(D 1 -A 1 ) m -D 2 -Y 1 を表す。X 13 は、水素原子を表す。D 1 は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、又は-O-AL-O-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。D 2 は、単結合、-O-、又は-O-AL-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。A1は、炭素数6以上の2価の芳香環基を表す。Y1は、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基を含む1価の置換基、イソシアネート基、エポキシ基、又はオキセタニル基を表す。mは、1~3の整数を表す。
E 1 は、-O-、-O-CO-、又は-CO-O-を表す。
E 2 は、単結合、-O-CO-、-CO-O-、又は炭素数1~10のアルキレン基を表す。
G1は、2価の芳香族炭化水素環基を表す。n個のG 1 のうち1つ以上が縮合多環式の芳香族炭化水素環基を表す。
Z11は、アルデヒド基、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基、カルボジイミド基を含む1価の置換基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、又はマレイミド基を表す。
nは、1~3の整数を表す。
なお、一般式(1)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、nが2以上の整数である場合、複数個存在するE1及び複数個存在するG1は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
X 21 は、*-(D 1 -A 1 ) m -D 2 -Y 1 を表す。X22 及びX23は、それぞれ独立に、水素原子を表す。D 1 は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、又は-O-AL-O-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。D 2 は、単結合、-O-、又は-O-AL-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。A1は、炭素数6以上の2価の芳香環基を表す。Y1は、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基を含む1価の置換基、イソシアネート基、エポキシ基、又はオキセタニル基を表す。mは、1~3の整数を表す。
E21は、単結合、-O-CO-、-CO-O-、又は炭素数1~10のアルキレン基を表す。
Z21は、アルデヒド基、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基、カルボジイミド基を含む1価の置換基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、又はマレイミド基を表す。
なお、一般式(2)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
X 31 は、*-(D 1 -A 1 ) m -D 2 -Y 1 を表す。X32 ~X35は、それぞれ独立に、水素原子を表す。D 1 は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、又は-O-AL-O-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。D 2 は、単結合、-O-、又は-O-AL-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。A1は、炭素数6以上の2価の芳香環基を表す。Y1は、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基を含む1価の置換基、イソシアネート基、エポキシ基、又はオキセタニル基を表す。mは、1~3の整数を表す。
E31は、単結合、-O-CO-、-CO-O-、又は炭素数1~10のアルキレン基を表す。
Z31は、アルデヒド基、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基、カルボジイミド基を含む1価の置換基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、又はマレイミド基を表す。
なお、一般式(3)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
X41 、X 43 及びX44は、それぞれ独立に、水素原子を表す。X 42 は、*-(D 1 -A 1 ) m -D 2 -Y 1 を表す。D 1 は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、又は-O-AL-O-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。D 2 は、単結合、-O-、又は-O-AL-を表す。ALは、炭素数1~10のアルキレン基を表す。A1は、炭素数6以上の2価の芳香環基を表す。Y1は、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基を含む1価の置換基、イソシアネート基、エポキシ基、又はオキセタニル基を表す。mは、1~3の整数を表す。
E41は、単結合、-O-CO-、-CO-O-、又は炭素数1~10のアルキレン基を表す。
Z41は、アルデヒド基、ボロン酸基、ハロゲン原子、イソチオシアネート基、シアネート基、N-ヒドロキシコハク酸イミド基、スルホニルクロリド基、カルボン酸クロリド基、カーボネート基を含む1価の置換基、カルボジイミド基を含む1価の置換基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、ニトリル基、ニトロ基、アルコキシシリル基、アルキニル基、又はマレイミド基を表す。
なお、一般式(4)中、mが2以上の整数である場合、複数個存在するA1及び複数個存在するD1は、互いに同一であっても異なっていてもよい。 - 更に、重合性モノマーを含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記重合性モノマーが液晶性を示す、請求項2に記載の組成物。
- 前記重合性モノマーが円盤状液晶化合物である、請求項2又は3に記載の組成物。
- 前記窒化ホウ素が平板状である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
- 更に、硬化剤を含み、
前記硬化剤が、活性水素含有官能基を有する円盤状液晶化合物を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物。 - 請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物を硬化して形成される熱伝導シートであり、
下記式(1)を満たす、熱伝導シート。
式(1):I(002)/I(100)≧20
I(002):X線回折により測定される窒化ホウ素の(002)面に由来するピーク強度
I(100):X線回折により測定される窒化ホウ素の(100)面に由来するピーク強度 - デバイスと、前記デバイス上に配置された請求項7に記載の熱伝導シートを含む熱伝導層とを有する、熱伝導層付きデバイス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018163788A JP7064408B2 (ja) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | 組成物、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018163788A JP7064408B2 (ja) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | 組成物、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020033330A JP2020033330A (ja) | 2020-03-05 |
JP7064408B2 true JP7064408B2 (ja) | 2022-05-10 |
Family
ID=69667088
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018163788A Active JP7064408B2 (ja) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | 組成物、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7064408B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7500750B2 (ja) | 2020-09-29 | 2024-06-17 | 富士フイルム株式会社 | 表面修飾窒化ホウ素粒子、表面修飾窒化ホウ素粒子の製造方法、熱伝導材料形成用組成物、熱伝導材料、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017131005A1 (ja) | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 富士フイルム株式会社 | 表面修飾無機物およびその製造方法、樹脂組成物、熱伝導材料、ならびにデバイス |
WO2017131006A1 (ja) | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 富士フイルム株式会社 | 表面修飾無機物を含む樹脂組成物、熱伝導材料、およびデバイス |
-
2018
- 2018-08-31 JP JP2018163788A patent/JP7064408B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017131005A1 (ja) | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 富士フイルム株式会社 | 表面修飾無機物およびその製造方法、樹脂組成物、熱伝導材料、ならびにデバイス |
WO2017131006A1 (ja) | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 富士フイルム株式会社 | 表面修飾無機物を含む樹脂組成物、熱伝導材料、およびデバイス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020033330A (ja) | 2020-03-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102361265B1 (ko) | 표면 수식 무기 질화물, 조성물, 열전도 재료, 열전도층 부착 디바이스 | |
KR102338611B1 (ko) | 표면 수식 무기 질화물, 조성물, 열전도 재료, 열전도층 부착 디바이스 | |
EP3653574B1 (en) | Surface-modified inorganic nitride, composition, thermally conductive material, device provided with thermally conductive layer | |
JP6847219B2 (ja) | 表面修飾無機窒化物、組成物、熱伝導材料、熱伝導層付きデバイス | |
JP6737908B2 (ja) | 硬化性組成物、熱伝導材料、熱伝導層付きデバイス | |
JP7064408B2 (ja) | 組成物、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス | |
JP7191988B2 (ja) | 熱伝導材料形成用組成物、熱伝導材料 | |
JP7182692B2 (ja) | 組成物、熱伝導材料 | |
US20230099722A1 (en) | Composition for forming thermally conductive material, thermally conductive material, thermally conductive sheet, and device with thermally conductive layer | |
JP7183307B2 (ja) | 熱伝導材料形成用組成物、熱伝導材料、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス | |
JP6997215B2 (ja) | 組成物、熱伝導材料、熱伝導層付きデバイス、及び熱伝導材料の製造方法 | |
EP3858885B1 (en) | Composition for forming heat conductive materials, heat conductive material, heat conductive sheet, device with heat conductive layer, and film | |
JP2019116595A (ja) | 熱伝導材料形成用組成物、熱伝導材料、熱伝導層付きデバイス | |
JP2022098178A (ja) | 熱伝導材料形成用組成物、熱伝導材料、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス | |
WO2022124005A1 (ja) | 硬化性組成物、熱伝導材料、熱伝導シート、熱伝導層付きデバイス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200720 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210831 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211020 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220329 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220422 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7064408 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |