JP7058532B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

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Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition.

食器、調理器具等(以下、総じて「食器」という)の被洗物を洗浄する方法としては、液体洗浄剤を直接スポンジ等の洗浄具に取って、洗浄具で被洗物を擦り洗いする方法や、食器洗い用洗剤を水で希釈して希釈液を調製し、希釈液をスポンジ等の洗浄具に取って、洗浄具で被洗物を擦り洗いする方法等が挙げられる。 As a method of cleaning the object to be washed such as tableware and cooking utensils (hereinafter, generally referred to as "tableware"), a method of directly taking a liquid detergent on a cleaning tool such as a sponge and scrubbing the object to be washed with the washing tool. Alternatively, a method of diluting a dishwashing detergent with water to prepare a diluted solution, taking the diluted solution in a cleaning tool such as a sponge, and scrubbing the object to be washed with the cleaning tool can be mentioned.

例えば、特許文献1は、特定のアセタール誘導体、界面活性剤、ビルダー、及び水を含有する硬質表面用洗浄剤組成物について提案している。特許文献1の組成物によれば、高い洗浄力を発揮することができる。 For example, Patent Document 1 proposes a detergent composition for a hard surface containing a specific acetal derivative, a surfactant, a builder, and water. According to the composition of Patent Document 1, high detergency can be exhibited.

特開平8-3590号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-3590

しかしながら、特許文献1の液体洗浄剤では、高い洗浄力を発揮するためには被洗物を擦る必要がある。 However, with the liquid detergent of Patent Document 1, it is necessary to rub the object to be washed in order to exhibit high detergency.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、熱や物理力をかけなくても高い洗浄力を発揮する液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that exhibits high detergency without applying heat or physical force.

本発明の液体洗浄剤組成物は、以下の態様を含む。
[1] (A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含み、
前記(A)成分がアニオン界面活性剤であり、
前記(B)成分が下記式(B-I)で表される化合物であり、
前記(C)成分が両性界面活性剤、及びアミンオキシド型界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が0.06~45である、液体洗浄剤組成物。

Figure 0007058532000001
式(B-I)中、Rは炭素数1~14の直鎖のアルキル基、炭素数1~14の分岐鎖のアルキル基、炭素数1~14の直鎖のアルケニル基、炭素数1~14の分岐鎖のアルケニル基、炭素数1~14の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数1~14の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又は水素であり、R、及びRはそれぞれ独立に、炭素数1~5の直鎖のアルキル基、炭素数1~5の分岐鎖のアルキル基、炭素数1~5の直鎖のアルケニル基、炭素数1~5の分岐鎖のアルケニル基、又は水素である。
[2] 前記(A)成分が、下記式(A-I)で表される化合物(A1)、及び下記式(A-II)で表される化合物(A2)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、[1]に記載の液体洗浄剤組成物。
-O-[(PO)/(EO)]-SO 1/X・M ・・・(A-I)
-C-SO 1/Y・Z ・・・(A-II)
式(A-I)中、Rは炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し;POはオキシプロピレン基を表し;EOはオキシエチレン基を表し;pはPOの平均繰り返し数を表し、0≦p≦1であり;qはEOの平均繰り返し数を表し、0≦q≦5であり;[(PO)/(EO)]においてEO及びPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよく;Mは対イオンであり;XはMの価数である。
式(A-II)中、Rは、炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し;Zは対イオンであり;YはZの価数である。
[3] 前記(B)成分が、前記式(B-I)中、Rが炭素数1~14の直鎖のヒドロキシアルキル基、又は炭素数1~14の分岐鎖のヒドロキシアルキル基を表し;R、及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の直鎖のアルキル基、又は炭素数1~5の分岐鎖のアルキル基を表す化合物(B1)を含有する、[1]又は[2]に記載の液体洗浄剤組成物。
[4] さらにノニオン界面活性剤(D)を含む、[1]~[3]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
[5] 前記(D)成分が、下記式(D-I)で表される化合物(D1)を含む、[4]に記載の液体洗浄剤組成物。
11-X-[(EO)/(PO)]-R12 ・・・(D-I)
式(D-I)中、R11は炭素数6~22の炭化水素基を表し;Xは2価の連結基を表し;R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表し、sはEOの平均繰り返し数を表し、3~100の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数であり、[(EO)/(PO)]においてEO及びPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよい。
[6] 前記(D)成分/前記(B)成分で表される質量比が3~100である、[4]又は[5]に記載の液体洗浄剤組成物。
[7][1]~[6]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物が、容器に収容されてなる、液体洗浄剤組成物製品。 The liquid detergent composition of the present invention includes the following aspects.
[1] Containing component (A), component (B), and component (C),
The component (A) is an anionic surfactant, and the component (A) is an anionic surfactant.
The component (B) is a compound represented by the following formula (BI).
The component (C) is at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and amine oxide type surfactants.
A liquid detergent composition having a mass ratio represented by the component (A) / the component (B) of 0.06 to 45.
Figure 0007058532000001
In the formula (BI), R 1 is a linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 1 to 14 carbon atoms, a linear alkenyl group having 1 to 14 carbon atoms, and 1 carbon atom. An alkenyl group having a branched chain of 14 to 14, a linear hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having a branched chain having 1 to 14 carbon atoms, or hydrogen, and R 2 and R 3 are independent of each other. , A linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having a branched chain having 1 to 5 carbon atoms, or It is hydrogen.
[2] At least the component (A) is selected from the group consisting of the compound (A1) represented by the following formula (AI) and the compound (A2) represented by the following formula (A-II). The liquid detergent composition according to [1], which comprises one.
R 4 -O- [(PO) p / (EO) q ] -SO 3-1 / X ・ M + ... (AI)
R 5 -C 6 H 4 - SO 3-1 / Y ・ Z + ... (A-II)
In formula (AI), R 4 represents a linear or branched alkyl group with 8-18 carbon atoms; PO represents an oxypropylene group; EO represents an oxyethylene group; p represents the average repetition of PO. Representing a number, 0 ≤ p ≤ 1, q represents the average number of iterations of EO, 0 ≤ q ≤ 5, and in [(PO) p / (EO) q ], EO and PO are random additions. It may be a block addition; M + is a counterion; X is a valence of M + .
In formula (A-II), R 5 represents a linear or branched alkyl group with 8-18 carbon atoms; Z + is a counterion; Y is a valence of Z + .
[3] The component (B) represents a linear hydroxyalkyl group in which R1 has 1 to 14 carbon atoms or a branched hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms in the formula (BI). R 2 and R 3 each independently contain a compound (B1) representing a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, [1] or [ 2] The liquid cleaning agent composition according to.
[4] The liquid detergent composition according to any one of [1] to [3], further comprising a nonionic surfactant (D).
[5] The liquid detergent composition according to [4], wherein the component (D) contains a compound (D1) represented by the following formula (DI).
R 11 -X-[(EO) s / (PO) t ] -R 12 ... (DI)
In formula (DI), R 11 represents a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms; X represents a divalent linking group; R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a carbon number of carbon atoms. EO represents an alkenyl group of 2 to 6, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, s represents an average number of repetitions of EO, a number of 3 to 100, and t represents an average number of repetitions of PO. Is a number from 0 to 6, and in [(EO) s / (PO) t ], EO and PO may be random additions or block additions.
[6] The liquid detergent composition according to [4] or [5], wherein the mass ratio represented by the component (D) / the component (B) is 3 to 100.
[7] A liquid detergent composition product in which the liquid detergent composition according to any one of [1] to [6] is contained in a container.

本発明の液体洗浄剤組成物は、熱や物理力をかけなくても高い洗浄力を発揮することができる。 The liquid detergent composition of the present invention can exhibit high detergency without applying heat or physical force.

本発明の液体洗浄剤組成物製品の一例を示す正面図である。It is a front view which shows an example of the liquid detergent composition product of this invention. 本発明の液体洗浄剤組成物製品の他の例を示す正面図である。It is a front view which shows the other example of the liquid detergent composition product of this invention.

≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含む。
≪Liquid detergent composition≫
The liquid detergent composition of the present invention contains a component (A), a component (B), and a component (C).

<(A)成分>
(A)成分はアニオン界面活性剤である。具体的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩;直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩;直鎖または分岐鎖のアルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩;直鎖または分岐鎖のアルカンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
<Ingredient (A)>
The component (A) is an anionic surfactant. Specifically, linear alkylbenzene sulfonates, α-sulfo fatty acid ester salts, α-olefin sulfonates; linear or branched alkyl sulfate esters; linear or branched alkyl ether sulfate ester salts or alkenyl. Ether sulfate ester salts; examples include straight-chain or branched alcan sulfonates. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine, and the like.

(A)成分は、下記式(A-I)で表される化合物(A1)、及び下記式(A-II)で表される化合物(A2)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
-O-[(PO)/(EO)]-SO 1/X・M ・・・(A-I)
-C-SO 1/Y・Z ・・・(A-II)
式(A-I)中、Rは炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し;POはオキシプロピレン基を表し;EOはオキシエチレン基を表し;pはPOの平均繰り返し数を表し、0≦p≦1であり;qはEOの平均繰り返し数を表し、0≦q≦5であり;[(PO)/(EO)]においてEO及びPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよく;Mは対イオンであり;XはMの価数である。
式(A-II)中、Rは、炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し;Zは対イオンであり;YはZの価数である。
The component (A) contains at least one selected from the group consisting of the compound (A1) represented by the following formula (AI) and the compound (A2) represented by the following formula (A-II). Is preferable.
R 4 -O- [(PO) p / (EO) q ] -SO 3-1 / X ・ M + ... (AI)
R 5 -C 6 H 4 - SO 3-1 / Y ・ Z + ... (A-II)
In formula (AI), R 4 represents a linear or branched alkyl group with 8-18 carbon atoms; PO represents an oxypropylene group; EO represents an oxyethylene group; p represents the average repetition of PO. Representing a number, 0 ≤ p ≤ 1, q represents the average number of iterations of EO, 0 ≤ q ≤ 5, and in [(PO) p / (EO) q ], EO and PO are random additions. It may be a block addition; M + is a counterion; X is a valence of M + .
In formula (A-II), R 5 represents a linear or branched alkyl group with 8-18 carbon atoms; Z + is a counterion; Y is a valence of Z + .

式(A-I)中、Rは炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、炭素数10~16が好ましく、より好ましくは炭素数12~14である。Rとしては、洗浄力及び環境面から、植物油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
pはPOの平均繰り返し数を表し、0≦p≦1であり、p=0がより好ましい。
qはEOの平均繰り返し数を表し、0≦q≦5であり、0≦q≦4が好ましく、0≦q≦2がより好ましい。
は対イオンである。例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンのイオンであり、水溶性の塩を形成し得るものであればよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、亜鉛などが挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
XはMの価数であり、1~2が好ましい。
In the formula (AI), R4 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms. R4 is preferably an alkyl group derived from a vegetable oil / fat raw material from the viewpoint of detergency and the environment. Suitable oil and fat raw materials include palm kernel oil, coconut oil and the like.
p represents the average number of repetitions of PO, 0 ≦ p ≦ 1, and p = 0 is more preferable.
q represents the average number of repetitions of EO, and is 0 ≦ q ≦ 5, preferably 0 ≦ q ≦ 4, and more preferably 0 ≦ q ≦ 2.
M + is a counterion. For example, it may be an ion of an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an alkanolamine, and may form a water-soluble salt. Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of alkaline earth metals include calcium, magnesium and zinc. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
X is a valence of M + , preferably 1 to 2.

式(A-II)中、Rは、炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、炭素数10~14が好ましい。
は対イオンであり、Mで説明したものと同様のものが挙げられる。
YはZの価数であり、1~2が好ましい。
In the formula (A-II), R5 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms.
Z + is a counterion, and examples thereof are similar to those described in M + .
Y is a valence of Z + , preferably 1 to 2.

(A)成分の具体例としては、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(3)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン(0.4)ポリオキシエチレン(1.5)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(3)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン(0.4)ポリオキシエチレン(1.5)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩などが挙げられる。 Specific examples of the component (A) include linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid sodium salt, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12) sulfate ester sodium salt, and polyoxyethylene (2) linear alkyl. (C12) Sulfate Ester Sodium Salt, Polyoxyethylene (3) Linear Alkyl (C12) Sulfate Ester Sodium Salt, Polyoxypropylene (0.4) Polyoxyethylene (1.5) Linear Alkyl (C12) Sulfate Ester Sodium Salt, Polyoxyethylene (1) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) Sulfate ester sodium salt, Polyoxyethylene (2) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ) Sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (3) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) Sulfate ester sodium salt, polyoxypropylene (0.4) polyoxyethylene (1.5) direct Chain alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate ester sodium salt and the like can be mentioned.

なかでも、本発明の効果が特に得られやすいことから、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(3)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩が好ましい。
ここで、たとえば「ポリオキシエチレン(1)」とは、オキシエチレン基の平均繰り返し数が1(エチレンオキシドの平均付加モル数が1)であることを意味する。
「C12/14=75/25;天然油脂由来」とは、炭素数12の直鎖アルキル基を有するものと、炭素数14の直鎖アルキル基を有するものとの混合物(混合比率:質量比で75/25)であること、天然油脂由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
Among them, since the effect of the present invention is particularly easy to obtain, a linear alkyl (C10-14) sodium benzenesulfonic acid salt and a polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ) Sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (2) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) Sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (3) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25) (Derived from natural fats and oils) Sulfate ester sodium salt, alkyl (C12) sulfate ester sodium salt are preferable.
Here, for example, "polyoxyethylene (1)" means that the average number of repetitions of the oxyethylene group is 1 (the average number of added moles of ethylene oxide is 1).
"C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils" is a mixture of those having a linear alkyl group having 12 carbon atoms and those having a linear alkyl group having 14 carbon atoms (mixing ratio: by mass ratio). It means that it is 75/25) and that it is a linear alkyl group derived from natural fats and oils.

(A)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(A)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.5~30質量%が好ましく、1~20質量%がより好ましく、3~10がさらに好ましい。
(A)成分の含有量が上記範囲内であると、汚れに対する浸透力を向上しやすくなり、使用性も向上しやすくなる。
The component (A) may be used alone or in combination of two or more.
The content of the component (A) is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, still more preferably 3 to 10 with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
When the content of the component (A) is within the above range, it becomes easy to improve the penetrating power to stains, and it becomes easy to improve the usability.

<(B)成分>
(B)成分は、下記一般式(B-I)で表される化合物である。
<Ingredient (B)>
The component (B) is a compound represented by the following general formula (BI).

Figure 0007058532000002
Figure 0007058532000002

式(B-I)中、Rは炭素数1~14の直鎖のアルキル基、炭素数1~14の分岐鎖のアルキル基、炭素数1~14の直鎖のアルケニル基、炭素数1~14の分岐鎖のアルケニル基、炭素数1~14の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数1~14の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又は水素であり、R、及びRはそれぞれ独立に、炭素数1~5の直鎖のアルキル基、炭素数1~5の分岐鎖のアルキル基、炭素数1~5の直鎖のアルケニル基、炭素数1~5の分岐鎖のアルケニル基、又は水素である。 In the formula (BI), R 1 is a linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 1 to 14 carbon atoms, a linear alkenyl group having 1 to 14 carbon atoms, and 1 carbon atom. An alkenyl group having a branched chain of 14 to 14, a linear hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having a branched chain having 1 to 14 carbon atoms, or hydrogen, and R 2 and R 3 are independent of each other. , A linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having a branched chain having 1 to 5 carbon atoms, or It is hydrogen.

(B)成分は、式(B-I)中、Rが炭素数1~14の直鎖のヒドロキシアルキル基、又は炭素数1~14の分岐鎖のヒドロキシアルキル基を表し;R、及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の直鎖のアルキル基、又は炭素数1~5の分岐鎖のアルキル基を表す化合物(B1)を含有することが好ましい。 In the component (B), in the formula (BI), R 1 represents a linear hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms or a branched hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms; R 2 and. It is preferable that R 3 independently contains a compound (B1) representing a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group having a branched chain having 1 to 5 carbon atoms.

(B)成分の具体例としては、1,3-ジオキソラン、2-メチル-1,3-ジオキソラン、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノール、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-エタノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-プロパノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-ブタノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-ペンタノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-ヘキサノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-ヘプタノール、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-プロパノール、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-ブタノール、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-ペンタノール、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-ヘキサノール、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-ヘプタノールなどが上げられる。
なかでも、本発明の効果が特に得られやすいことから、2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノール、2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノールが好ましい。
Specific examples of the component (B) include 1,3-dioxolane, 2-methyl-1,3-dioxolane, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, and 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane. 4-Methanol, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-methanol, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-ethanol, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane- 4-propanol, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-butanol, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-pentanol, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4 -Hexanol, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-heptanol, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-propanol, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane -4-butanol, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-pentanol, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-hexanol, 2-isobutyl-2-methyl- 1,3-Dioxolane-4-heptanol and the like can be mentioned.
Of these, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-methanol and 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol are preferable because the effects of the present invention are particularly easy to obtain. ..

(B)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(B)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.2~8質量%が好ましく、0.5~6質量%がより好ましく、1~4質量%がさらに好ましい。
(B)成分の含有量が上記範囲内であると、汚れに対する浸透力を向上しやすくなる。
The component (B) may be used alone or in combination of two or more.
The content of the component (B) is preferably 0.2 to 8% by mass, more preferably 0.5 to 6% by mass, still more preferably 1 to 4% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. ..
When the content of the component (B) is within the above range, it becomes easy to improve the penetrating power for stains.

(A)成分/(B)成分で表される質量比(以下「A/B比」ともいう)は、0.06~45であり、0.4~16が好ましく、1~7.5がより好ましい。
A/B比が上記範囲内であると、汚れに対する浸透洗浄力を向上しやすくなる。
The mass ratio represented by the component (A) / component (B) (hereinafter, also referred to as “A / B ratio”) is 0.06 to 45, preferably 0.4 to 16, preferably 1 to 7.5. More preferred.
When the A / B ratio is within the above range, it becomes easy to improve the penetrating cleaning power against dirt.

<(C)成分>
(C)成分は、両性界面活性剤、及びアミンオキシド型界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種である。
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
なかでも、脂肪酸アミド基を有する、脂肪酸(炭素数8以上、22以下)アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン及び脂肪酸(炭素数8以上、22以下)アミドプロピルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれるベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
脂肪酸(炭素数8以上、22以下)アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインがより好ましい。
(C)成分としては、好ましくは炭素数8~22、より好ましくは炭素数10~18、さらに好ましくは12~16のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
具体的には、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(エナジーコール L-30B、ライオン製)、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(Tego Betain L7, Evonic製)などが挙げられる。
<Ingredient (C)>
The component (C) is at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and amine oxide type surfactants.
Examples of the amphoteric tenside agent include betaine-type surfactants, and examples thereof include alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylhydroxysulfobetaine, and fatty acid amide hydroxysulfobetaine.
Among them, betaine-type amphoteric tensides selected from the group consisting of fatty acid (8 or more carbon atoms, 22 or less) amide propyldimethylaminoacetic acid betaine and fatty acid (8 or more carbon atoms, 22 or less) amide propyl hydroxysulfobetaine having a fatty acid amide group. A surfactant is preferred.
As the fatty acid (8 or more carbon atoms, 22 or less carbon atoms) amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine and coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine are more preferable.
As the component (C), a betaine-type amphoteric surfactant having an alkyl group having preferably 8 to 22 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, and further preferably 12 to 16 carbon atoms is preferable.
Specific examples thereof include betaine amide propyldimethylaminoacetic acid laurate (Energycol L-30B, manufactured by Lion) and betaine amide propyldimethylaminoacetic acid (Tego Betain L7, manufactured by Evonic), which is a coconut oil fatty acid.

両性界面活性剤は、下記一般式(C-I)で表される化合物を用いることが好ましい。
-(A)-N(-R)(-R)-R-R …(C-I)
式(C-I)中、Rは炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、R及びRはそれぞれ独立に、炭素数1~3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Aは-C=O(-NH-X)-を表し、Xは炭素数1~4のアルキレン基を表し、pは0又は1の数であり、Rは炭素数1~2のアルキレン基を表し、Rは-CO 又は-SO を表す。
As the amphoteric tenside agent, it is preferable to use a compound represented by the following general formula (CI).
R 2- (A) p -N + (-R 3 ) (-R 4 ) -R 5 -R 6 ... (CI)
In formula (CI), R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 independently represent an alkyl group or a hydroxy alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , A represents -C = O (-NH-X)-, X represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, p is a number of 0 or 1, and R 5 is a number of 1 to 2 carbon atoms. Represents the alkylene group of, and R 6 represents -CO 2- or -SO 3- .

アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが挙げられる。なかでも下記一般式(C-II)で表される化合物が好適なものとして挙げられる。 Examples of the amine oxide type surfactant include alkylamine oxides and alkylamide propyldimethylamine oxides. Among them, the compound represented by the following general formula (C-II) is mentioned as a suitable compound.

Figure 0007058532000003
Figure 0007058532000003

前記式(C-II)中、R10は、炭素数8~18の直鎖のアルキル基、炭素数8~18の分岐鎖のアルキル基、炭素数8~18の直鎖のアルケニル基、又は炭素数8~18の分岐鎖のアルケニル基であり、R、及びRは、それぞれ独立して、炭素数1~3のアルキル基、又は炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Rは炭素数1~4のアルキレン基であり、Bは-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-又は-O-であり、rは0又は1の数である。 In the formula (C-II), R 10 is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 8 to 18 carbon atoms, a linear alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. It is an alkenyl group of a branched chain having 8 to 18 carbon atoms, and R 7 and R 8 are independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, respectively, and R 9 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, B is -CONH-, -NHCO-, -COO-, -OCO- or -O-, and r is a number of 0 or 1.

10のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は8~18であり、10~14であることが好ましい。
、Rは、それぞれ独立して、炭素数1~3のアルキル基、又は炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、炭素数1~3のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。R、Rはいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
rは、0又は1の数であり、0が好ましい。
The alkyl group and alkenyl group of R10 have 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms.
R 7 and R 8 are independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group. .. It is more preferable that both R 7 and R 8 are methyl groups.
r is a number of 0 or 1, preferably 0.

アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、n-ドデシルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの;ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。 Specific examples of the amine oxide type surfactant include alkyldimethylamine oxides such as lauryldimethylamine oxide, coconut alkyldimethylamine oxide, lauryldiethylamine oxide, and n-dodecyldimethylamine oxide; lauric acid amide propylamine oxide and the like. Arcanoylamide alkyldimethylamine oxide-based ones and the like can be mentioned. Of these, alkyldimethylamine oxide-based ones are more preferable.

(C)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(C)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.05~5質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましく、0.2~1質量%がさらに好ましい。
(C)成分の含有量が上記範囲内であると、汚れに対する浸透洗浄力を向上しやすくなる。
The component (C) may be used alone or in combination of two or more.
The content of the component (C) is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and 0.2 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. More preferred.
When the content of the component (C) is within the above range, it becomes easy to improve the penetrating cleaning power against stains.

<(D)成分>
(D)成分はノニオン界面活性剤である。
(D)成分としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、ソルビタン脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、N-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。
<(D) component>
The component (D) is a nonionic surfactant.
As the component (D), a polyoxyalkylene type nonionic surfactant, an alkylphenol, an alkylene oxide adduct such as a higher amine, a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, a fatty acid alkanolamine, a fatty acid alkanolamide, a polyhydric alcohol fatty acid ester or The alkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ether, alkyl (or alkenyl) amine oxide, alkylene oxide adduct of hardened castor oil, sugar fatty acid ester such as sorbitan fatty acid ester, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide, alkyl glycoside, etc. Can be mentioned.

(D)成分としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式(D-I)で表される化合物(以下、「化合物(D1)」ということがある。)が挙げられる。
11-X-[(EO)/(PO)]-R12 ・・・(D-I)
Among the above, as the component (D), a polyoxyalkylene type nonionic surfactant is preferable in terms of viscosity and liquid stability.
Examples of the polyoxyalkylene type nonionic surfactant include a compound represented by the following general formula (DI) (hereinafter, may be referred to as “compound (D1)”).
R 11 -X-[(EO) s / (PO) t ] -R 12 ... (DI)

式(D-I)中、R11は炭素数6~22の炭化水素基であり、Xは2価の連結基であり、R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表し、sはEOの平均繰り返し数を表し、3~100の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数である。 In formula (DI), R 11 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, X is a divalent linking group, and R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a carbon number of carbon atoms. It is an alkenyl group of 2 to 6, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, s represents an average number of repetitions of EO, a number of 3 to 100, and t represents an average number of repetitions of PO. Is a number from 0 to 6.

式(D-I)中、R11の炭化水素基の炭素数は、6~22であり、8~22が好ましく、10~18がより好ましい。R11の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
-X-としては、-O-、-COO-、-CONH-等が挙げられる。
12におけるアルキル基の炭素数は、1~6であり、1~3が好ましい。
12におけるアルケニル基の炭素数は、2~6であり、2~3が好ましい。
In the formula (DI), the hydrocarbon group of R 11 has 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 22 and more preferably 10 to 18. The hydrocarbon group of R 11 may be a straight chain or a branched chain, and may or may not have an unsaturated bond.
Examples of -X- include -O-, -COO-, -CONH- and the like.
The number of carbon atoms of the alkyl group in R 12 is 1 to 6, preferably 1 to 3.
The alkenyl group in R 12 has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.

-X-が-O-、-COO-又は-CONH-である化合物(D1)は、第1級もしくは第2級の高級アルコール(R11-OH)、高級脂肪酸(R11-COOH)又は高級脂肪酸アミド(R11-CONH)を原料として得られる。これら原料におけるR11は、式(D-I)中のR11と同じである。 The compound (D1) in which -X- is -O-, -COO- or -CONH- is a primary or secondary higher alcohol (R 11 -OH), higher fatty acid (R 11 -COOH) or higher. It is obtained from fatty acid amide (R 11 -CONH) as a raw material. R 11 in these raw materials is the same as R 11 in the formula (DI).

sは、EOの平均繰り返し数(すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数)を表す3~100の数であり、5~50が好ましい。上記上限値超では、HLB値が高くなりすぎて油汚れに対する洗浄力が低下するおそれがある。上記下限値未満では、(D)成分自体の原料臭気の劣化を生じるおそれがある。
tは、POの平均繰り返し数(すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数)を表す0~6の数であり、0~3が好ましい。上記上限値超では、洗浄剤組成物の高温下での液安定性が低下する傾向にある。
s is a number of 3 to 100 representing the average number of repetitions of EO (that is, the average number of moles of ethylene oxide added), preferably 5 to 50. If it exceeds the above upper limit value, the HLB value may become too high and the detergency against oil stains may decrease. If it is less than the above lower limit, the raw material odor of the component (D) itself may be deteriorated.
t is a number of 0 to 6 representing the average number of repetitions of PO (that is, the average number of moles of propylene oxide added), preferably 0 to 3. Above the above upper limit, the liquid stability of the detergent composition at high temperatures tends to decrease.

tが1以上の場合、すなわち、化合物(D1)がEO及びPOを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法などが挙げられる。 When t is 1 or more, that is, when compound (D1) has EO and PO, the method for adding ethylene oxide and propylene oxide is not particularly limited, and for example, a random addition method or a block addition method may be used. Examples of the block addition method include a method of adding ethylene oxide and then adding propylene oxide, a method of adding propylene oxide and then adding ethylene oxide, and a method of adding ethylene oxide and then adding propylene oxide, and further adding ethylene oxide. How to do it.

化合物(D1)としては、特に、-X-が-O-である化合物(アルコール型ノニオン界面活性剤)、又は、-X-が-COO-であり、R12が炭素数1~6のアルキル基もしくは炭素数2~6のアルケニル基である化合物(脂肪酸アルキル(アルケニル)エステル)が好ましい。 As the compound (D1), in particular, a compound in which -X- is -O- (alcohol-type nonionic surfactant) or an alkyl in which -X- is -COO- and R 12 has 1 to 6 carbon atoms. A compound having a group or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms (fatty acid alkyl (alkenyl) ester) is preferable.

-X-が-O-である場合、R11の炭素数は10~22が好ましく、10~20がより好ましく、10~18がさらに好ましい。-X-が-O-である場合、R12は水素原子が好ましい。 When —X— is —O—, the carbon number of R 11 is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20, and even more preferably 10 to 18. When —X— is —O—, R 12 is preferably a hydrogen atom.

-X-が-COO-である場合、R11の炭素数は9~21が好ましく、11~21がより好ましい。-X-が-COO-である場合、R12は炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。 When -X- is -COO-, the carbon number of R 11 is preferably 9 to 21, and more preferably 11 to 21. When -X- is -COO-, R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

-X-が-O-又は-COO-である化合物(D1)としては、例えば、三菱化学株式会社製のDiadol(商品名、C13(Cは炭素数を示す。以下同様。))、Shell社製のNeodol(商品名、C12とC13との混合物)、Sasol社製のSafol23(商品名、C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;プロクター・アンド・ギャンブル社製のCO-1214又はCO-1270(商品名)等の天然アルコールに対して、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol TO7、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、9モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XP90、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XL70、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XA60、BASF社製);炭素数12~14の第2級アルコールに対して、5モル相当又は7モル相当又は9モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:ソフタノール50、ソフタノール70、ソフタノール90、ソフタノール150、株式会社日本触媒(株)製);ヤシ脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル(EO15モル))などが挙げられる。 Examples of the compound (D1) in which -X- is -O- or -COO- include Diadol (trade name, C13 (C indicates the number of carbon atoms; the same applies hereinafter)) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Ethylene oxide equivalent to 12 mol or 15 mol was added to alcohols such as Neodol (trade name, a mixture of C12 and C13) and Sasol23 (trade name, a mixture of C12 and C13) manufactured by Sasol. A product in which 12 mol or 15 mol of ethylene oxide is added to a natural alcohol such as CO-1214 or CO-1270 (trade name) manufactured by Proctor &Gamble; obtained by quantifying butene. C13 alcohol obtained by subjecting the C12 alken to the oxo method to which ethylene oxide equivalent to 7 mol is added (trade name: Lutensol TO7, manufactured by BASF); C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a garbet reaction. (Product name: Lutensol XP90, manufactured by BASF); (Product name: Lutensol XL70, manufactured by BASF); C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a garbet reaction to which ethylene oxide equivalent to 6 mol is added (trade name: Lutensol XA60, manufactured by BASF); carbon Ethylene oxide equivalent to 5 mol, 7 mol, 9 mol, or 15 mol is added to the secondary alcohols of several 12 to 14 (trade names: sophthalol 50, sophthalol 70, sophthalol 90, sophthalol 150, Nippon Catalyst Co., Ltd.); Methyl palm fatty acid (lauric acid / myristic acid = 8/2) with ethylene oxide equivalent to 15 mol added using an alkoxylation catalyst (polyoxyethylene palm fatty acid). Methyl ester (EO 15 mol)) and the like.

(D)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物が(D)成分を含む場合、(D)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.02~0.5質量%が好ましく、0.04~0.3質量%がより好ましく、0.06~0.2質量%がさらに好ましい。
(D)成分の含有量が上記範囲内であると、汚れに短時間接触させただけで充分な浸透洗浄力が得られやすくなる。
The component (D) may be used alone or in combination of two or more.
When the liquid detergent composition of the present invention contains the component (D), the content of the component (D) is preferably 0.02 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. 0.04 to 0.3% by mass is more preferable, and 0.06 to 0.2% by mass is further preferable.
When the content of the component (D) is within the above range, sufficient penetrating cleaning power can be easily obtained only by contacting the dirt for a short time.

本発明の液体洗浄剤組成物が(D)成分を含む場合、(D)成分/(B)成分で表される質量比(以下「D/B比ともいう」)は、3~105が好ましく、5.5~52がより好ましく、9~34がさらい好ましい。
D/B比が上記範囲内であると、汚れに短時間接触させただけで充分な浸透洗浄力が得られやすくなる。
When the liquid detergent composition of the present invention contains the component (D), the mass ratio represented by the component (D) / component (B) (hereinafter, also referred to as “D / B ratio”) is preferably 3 to 105. 5.5 to 52 is more preferable, and 9 to 34 is more preferable.
When the D / B ratio is within the above range, sufficient penetrating cleaning power can be easily obtained only by contacting the dirt for a short time.

<その他の成分>
本発明の液体洗浄剤組成物には、(A)~(D)成分以外の任意成分が含まれていてもよい。任意成分の種類及び量は、本発明の趣旨を損なわない範囲であれば特に限定されず、公知の液体洗浄剤に配合される成分が適用可能である。この様な任意成分としては、例えば、増粘高分子、液性安定化剤、pH調整剤、水等が挙げられる。
<Other ingredients>
The liquid detergent composition of the present invention may contain arbitrary components other than the components (A) to (D). The type and amount of the optional component is not particularly limited as long as it does not impair the gist of the present invention, and a component blended in a known liquid detergent can be applied. Examples of such an optional component include a thickening polymer, a liquid stabilizer, a pH adjuster, water and the like.

増粘高分子としては、セルロース系、ポリカルボン酸系、ポリアクリル酸系、ポリアミン系、ポリアルキレンイミン系、でんぷん系などが挙げられる。中でも、使用性の観点から、セルロース系高分子が好ましく、カルボキシメチルセルロース系高分子がより好ましい。 Examples of the thickening polymer include cellulose-based, polycarboxylic acid-based, polyacrylic acid-based, polyamine-based, polyalkyleneimine-based, and starch-based. Among them, a cellulosic polymer is preferable, and a carboxymethyl cellulose polymer is more preferable from the viewpoint of usability.

液性安定化剤としては、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グルコン酸、アスコルビン酸、メチルグリシン二酢酸、イミノジコハク酸、グルタミン酸二酢酸などが挙げられる。塩型として使用してもよく、その場合、対イオンの種類としては、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属が挙げられる。中でも、液安定性の観点から、クエン酸またはその塩が好ましく、塩型の場合、対イオンがナトリウムであるものがより好ましい。 Examples of the liquid stabilizer include citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, gluconic acid, ascorbic acid, methylglycine diacetic acid, iminodisuccinic acid, diacetic acid glutamate and the like. It may be used as a salt type, and in that case, examples of the type of counterion include alkali metals such as sodium, alkaline earth metals such as magnesium, and transition metals such as zinc. Among them, citric acid or a salt thereof is preferable from the viewpoint of liquid stability, and in the case of the salt type, the one having a counterion of sodium is more preferable.

pH調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster include sodium hydroxide, hydrochloric acid, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ammonia and the like.

本発明の液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上がさらに好ましい。pHが上記範囲内であると、液安定性を維持し、汚れに対する浸透洗浄力を向上しやすくなる。
また、安全性の観点からpHは12.5以下が好ましい。
本発明において、液体洗浄剤組成物のpH(25℃)は、JIS Z 8802:1984「pH測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
The pH of the liquid detergent composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more. When the pH is within the above range, the liquid stability is maintained and the penetrating detergency against dirt is easily improved.
Further, from the viewpoint of safety, the pH is preferably 12.5 or less.
In the present invention, the pH (25 ° C.) of the liquid detergent composition indicates a value measured by a method according to JIS Z 8802: 1984 "pH measurement method".

本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は500~10000mPa・sが好ましく、1000~5000mPa・sがより好ましい。
粘度が上記範囲内であると、吐出容器を用いて液体洗浄剤組成物を吐出しやすくなり、使用性を向上しやすくなる。
粘度は、25℃の液体洗浄剤組成物をB型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。
測定条件:
[ローター]
測定対象の粘度に対応するローター番号、ローター回転数は、下記の通りである。
・粘度が500mPa・s未満:ローター番号No.2、回転数60rpm。
・粘度が500mPa・s以上2000mPa・s未満:ローター番号No.3、回転数60rpm。
・粘度が2000mPa・s以上10000mPa・s未満:ローター番号No.4、回転数60rpm。
・粘度が10000mPa・s以上50000mPa・s未満:ローター番号No.4、回転数12rpm。
[数値の読み取り]
ローターの回転の開始から60秒後。
The viscosity of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 500 to 10000 mPa · s, more preferably 1000 to 5000 mPa · s.
When the viscosity is within the above range, it becomes easy to discharge the liquid detergent composition using the discharge container, and it becomes easy to improve the usability.
The viscosity is a value measured by a liquid detergent composition at 25 ° C. with a B-type viscometer. The viscosity measurement conditions are as follows.
Measurement condition:
[rotor]
The rotor number and rotor rotation speed corresponding to the viscosity of the measurement target are as follows.
-Viscosity is less than 500 mPa · s: Rotor number No. 2. Rotation speed 60 rpm.
-Viscosity is 500 mPa · s or more and less than 2000 mPa · s: Rotor number No. 3. Rotation speed 60 rpm.
-Viscosity is 2000 mPa · s or more and less than 10000 mPa · s: Rotor number No. 4, rotation speed 60 rpm.
-Viscosity is 10,000 mPa · s or more and less than 50,000 mPa · s: Rotor number No. 4, rotation speed 12 rpm.
[Reading numerical values]
60 seconds after the start of rotation of the rotor.

≪製造方法≫
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法としては特に制限されない。例えば、(A)~(C)成分と、溶媒である水と、必要に応じて(D)成分及び任意成分とを混合することにより製造される。
≪Manufacturing method≫
The method for producing the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited. For example, it is produced by mixing the components (A) to (C), water as a solvent, and if necessary, the component (D) and an arbitrary component.

≪使用方法≫
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法としては、液体洗浄剤組成物又は液体洗浄剤組成物の希釈液を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の液体洗浄剤組成物を被洗物に付着させ、一定時間静置後に水ですすぐ方法(擦らず洗い)や、液体洗浄剤組成物又は液体洗浄剤組成物の希釈液をスポンジ等の洗浄具にとり、洗浄具で被洗物を擦り、水ですすぐ方法(擦り洗い)等が挙げられる。特に、擦らず洗いに好ましく使用できる。
擦らず洗いをする場合、本発明の液体洗浄剤組成物を被洗物に付着させ、静置する時間は、15~60秒が好ましく、30~60秒がより好ましい。静置する時間が上記範囲内であると、汚れに対する浸透洗浄力をより向上しやすくなる。
本発明の液体洗浄剤組成物の用途は特に限定されない。例えば、繊維製品の洗濯用、食器洗い用、浴室の洗浄用、トイレの洗浄用等の用途が挙げられる。なかでも食器洗い用として使用することが好ましい。
≪How to use≫
As a method of using the liquid cleaning agent composition of the present invention, a liquid cleaning agent composition or a diluted solution of the liquid cleaning agent composition is contained in a discharge container, and an appropriate amount of the liquid cleaning agent composition is washed from the discharge container. A method of rinsing with water (washing without rubbing) after adhering to an object and allowing it to stand for a certain period of time, or taking a liquid cleaning agent composition or a diluted solution of the liquid cleaning agent composition in a cleaning tool such as a sponge, and cleaning the object to be washed with the cleaning tool. Examples include rubbing and rinsing with water (rubbing). In particular, it can be preferably used for washing without rubbing.
When washing without rubbing, the time for adhering the liquid detergent composition of the present invention to the object to be washed and allowing it to stand is preferably 15 to 60 seconds, more preferably 30 to 60 seconds. When the standing time is within the above range, it becomes easier to improve the penetrating cleaning power against dirt.
The use of the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited. For example, there are applications such as washing textile products, washing dishes, cleaning bathrooms, and cleaning toilets. Above all, it is preferable to use it for washing dishes.

≪液体洗浄剤組成物製品≫
本発明の液体洗浄剤組成物製品は、本発明の液体洗浄剤組成物が、容器に収容されてなる。
図1は本発明の液体洗浄剤組成物製品の一例を示す正面図である。図1の液体洗浄剤組成物製品1は、液体洗浄剤組成物10を収容する容器本体100と、支持本体110とを備えるトリガー式スプレー容器である。
パイプ108が支持本体110から容器本体100の中へ伸びており、パイプ108の先端部が液体洗浄剤組成物10に侵入している。作動レバー120は支持本体110に組み込まれている。支持本体110の先端には開閉可能なキャップ120が設けられている。
≪Liquid detergent composition product≫
The liquid detergent composition product of the present invention comprises the liquid detergent composition of the present invention contained in a container.
FIG. 1 is a front view showing an example of the liquid detergent composition product of the present invention. The liquid detergent composition product 1 of FIG. 1 is a trigger type spray container including a container body 100 for accommodating the liquid detergent composition 10 and a support body 110.
The pipe 108 extends from the support body 110 into the container body 100, and the tip of the pipe 108 penetrates into the liquid detergent composition 10. The actuating lever 120 is incorporated in the support body 110. A cap 120 that can be opened and closed is provided at the tip of the support main body 110.

例えば、液体洗浄剤組成物製品1を擦らず洗いで使用する場合には、キャップ120を開け、支持本体110の先端を被洗物に向ける。作動レバー120をパイプ108側に押すと、液体洗浄剤組成物10がパイプ108を通して吸い上げられ、支持本体110の先端から吐出される。吐出された液体洗浄剤組成物10は、被洗物に付着する。液体洗浄剤組成物10が付着した被洗物を一定時間静置後、水ですすぐことにより、擦らず洗いを実施することができる。
吐出される液体洗浄剤組成物10は、泡状であることが好ましい。泡状であることにより被洗物の汚れに付着しやすくなるため、使用性、浸透洗浄力を向上しやすくなる。
For example, when the liquid detergent composition product 1 is used for washing without rubbing, the cap 120 is opened and the tip of the support main body 110 is directed toward the object to be washed. When the actuating lever 120 is pushed toward the pipe 108, the liquid detergent composition 10 is sucked up through the pipe 108 and discharged from the tip of the support main body 110. The discharged liquid detergent composition 10 adheres to the object to be washed. The object to be washed to which the liquid detergent composition 10 is attached can be washed without rubbing by allowing it to stand for a certain period of time and then rinsing it with water.
The liquid detergent composition 10 to be discharged is preferably in the form of foam. Since it is foamy, it easily adheres to dirt on the object to be washed, so that it is easy to improve usability and penetrating cleaning power.

容器本体100の少なくとも一部の光透過率は10%以上であることが好ましい。これにより、液体洗浄剤組成物10の残存量を外側から視認することができる。なお、本明細書において、光透過率は200~700nmの波長領域における値であり、日立製作所製U-3310型分光光度計(60mmΦ積分球付属装置)を用いて透過スペクトル及び透過率を測定して求めることができる。 The light transmittance of at least a part of the container body 100 is preferably 10% or more. Thereby, the residual amount of the liquid detergent composition 10 can be visually recognized from the outside. In this specification, the light transmittance is a value in the wavelength region of 200 to 700 nm, and the transmission spectrum and the transmittance are measured using a U-3310 type spectrophotometer (60 mmΦ integrating sphere accessory device) manufactured by Hitachi, Ltd. Can be asked.

容器本体100は、プラスチック製容器が好ましい。
プラスチック製容器の構成材料としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート(PCT)、ポリアセタール(POM)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS)、セルロースプロピオネート(CP)、ポリアリレート、ポリカーボネート、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(AS)等が挙げられる。
The container body 100 is preferably a plastic container.
The constituent materials of the plastic container include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexylene methylene terephthalate (PCT), polyacetal (POM), and polyethylene naphthalate. (PEN), polystyrene (PS), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS), cellulose propionate (CP), polyarylate, polycarbonate, acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS) and the like can be mentioned.

図2は、本発明の液体洗浄剤組成物製品の他の例を示す正面図である。図2の液体洗浄剤組成物製品2は、液体洗浄剤組成物10aを収容する容器本体100aと、キャップ140とを備えるスクイズ式スプレー容器である。 FIG. 2 is a front view showing another example of the liquid detergent composition product of the present invention. The liquid detergent composition product 2 of FIG. 2 is a squeeze-type spray container including a container body 100a for accommodating the liquid detergent composition 10a and a cap 140.

例えば、液体洗浄剤組成物製品2を擦らず洗いで使用する場合には、キャップ140を外し、容器本体100aの先端を被洗物に向ける。容器本体100aの側面を内側に押し込み、液体洗浄剤組成物10aを容器本体100aの先端から吐出させる。吐出された液体洗浄剤組成物10aは、被洗物に付着する。液体洗浄剤組成物10aが付着した被洗物を一定時間静置後、水ですすぐことにより、擦らず洗いを実施することができる。
吐出される液体洗浄剤組成物10aは、泡状であることが好ましい。泡状であることにより被洗物の汚れに付着しやすくなるため、使用性、浸透洗浄力を向上しやすくなる。
For example, when the liquid detergent composition product 2 is used for washing without rubbing, the cap 140 is removed and the tip of the container body 100a is directed toward the object to be washed. The side surface of the container body 100a is pushed inward, and the liquid detergent composition 10a is discharged from the tip of the container body 100a. The discharged liquid detergent composition 10a adheres to the object to be washed. The object to be washed to which the liquid detergent composition 10a is attached can be washed without rubbing by allowing it to stand for a certain period of time and then rinsing it with water.
The liquid detergent composition 10a to be discharged is preferably in the form of foam. Since it is foamy, it easily adheres to dirt on the object to be washed, so that it is easy to improve usability and penetrating cleaning power.

容器本体100aの少なくとも一部の光透過率は10%以上であることが好ましい。これにより、液体洗浄剤組成物10aの残存量を外側から視認することができる。
容器本体100aは可撓性容器であることが好ましい。「可撓性」とは、容器内の圧力が変化した際に、容器が破損せずに柔軟に変形することをいう。
可撓性容器としては、プラスチック製容器が好ましい。
プラスチック製容器の構成材料としては、上記容器本体100で述べたものと同様のものが挙げられる。
The light transmittance of at least a part of the container body 100a is preferably 10% or more. Thereby, the residual amount of the liquid detergent composition 10a can be visually recognized from the outside.
The container body 100a is preferably a flexible container. "Flexible" means that when the pressure inside the container changes, the container flexibly deforms without being damaged.
As the flexible container, a plastic container is preferable.
Examples of the constituent material of the plastic container include the same materials as those described in the container body 100.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例1~15、21及び26は参考例である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, Examples 1 to 15, 21 and 26 are reference examples.

表中の配合量の単位は「質量%」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
The unit of the blending amount in the table is "mass%", and each component indicates the pure content equivalent amount.
Blanks in the table indicate that the ingredient is not blended.
"Balance" means that water is blended so that the total blending amount (% by mass) of all the blending components contained in the composition of each example is 100% by mass.
The components shown in the table will be described below.

<(A)成分>
・A-1:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(アルキル基の炭素数:10~14、純度50%)、式(A-II)中、Rが炭素数10~14のアルキル基、Yが1、Zがナトリウムイオンである化合物(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ製 ライポン LS-250)。
・A-2:ラウリル硫酸ナトリウム(純度33%)(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ製 サンノール LM-1130)、式(A-I)中、Rがドデシル基、pが0、qが0、Xが1、Mがナトリウムイオンである化合物。
・A-3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(アルキル基の炭素数:12および14で比率が12:14=75:25天然アルコール由来。平均EO付加モル数2、純度70%)(新日本理化製 シノリン SPE-1250)、式(A-I)中、Rが炭素数12~14のアルキル基、pが0、qが2、Xが1、Mがナトリウムイオンである化合物。
<Ingredient (A)>
A-1: Sodium linear alkylbenzene sulfonate (alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, purity 50%), in formula (A-II), R5 is an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, and Y is 1. , Z + is a sodium ion compound (Lion Specialty Chemicals Lipon LS-250).
-A-2: Sodium lauryl sulfate (purity 33%) (Sannol LM-1130 manufactured by Lion Specialty Chemicals), in formula (AI), R4 is a dodecyl group, p is 0, q is 0, and X is. 1. A compound in which M + is a sodium ion.
A-3: Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (Alkyl group carbon number: 12 and 14 with a ratio of 12:14 = 75:25 derived from natural alcohol. Average EO addition mole number 2, purity 70%) (New Japan Rika Shinorin SPE-1250), in formula (AI), R4 is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, p is 0, q is 2, X is 1, and M + is a sodium ion.

<(B)成分>
・B-1:2-イソブチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノール(Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda製 Augeo Clean Plus 純度99.5%)、式(B-I)中、Rがヒドロキシメチル基、Rがイソブチル基、Rがメチル基である化合物。
・B-2:2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノール(Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda製 Augeo Clean Multi 純度99.5%)、式(B-1)中、Rがヒドロキシメチル基、Rがメチル基、Rがメチル基である化合物。
・B-3:1,3-ジオキソラン(関東化学株式会社製 純度98%)、式(B-I)中、Rが水素、Rが水素、Rが水素である化合物。
・B-4:2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン(関東化学株式会社製 純度98%)、式(B-I)中、Rが水素、Rがメチル基、Rがメチル基である化合物。
<Ingredient (B)>
B-1: 2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-methanol (Rhodia Polyamida e Specialidades Ltd. Augeo Clean Plus purity 99.5%), in formula (BI), R 1 is A compound in which a hydroxymethyl group, R 2 is an isobutyl group, and R 3 is a methyl group.
B-2: 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol (Rhodia Polyamida e Specialidades Ltd Augeo Clean Multi purity 99.5%), in formula (B-1), R 1 is hydroxymethyl. A compound in which a group, R 2 is a methyl group, and R 3 is a methyl group.
-B-3: 1,3-Dioxolane (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., purity 98%), in formula (BI), R 1 is hydrogen, R 2 is hydrogen, and R 3 is hydrogen.
B-4: 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., purity 98%), in formula (BI), R 1 is hydrogen, R 2 is a methyl group, and R 3 is methyl. The compound that is the group.

<(C)成分>
・C-1:ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド(東邦化学工業製、カチナールAOC、純度30%)、式(C-II)中、Rは炭素数12~16のアルキル基、rは0、Rはメチル基、Rはメチル基である化合物。
・C-2:ラウリルジメチルアミンオキシド(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ製、カデナックス DM12D-W(C)、純度 33%)、式(C-II)中、Rはドデシル基、rは0、Rはメチル基、Rはメチル基である化合物。
・C-3:ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、(Evonic製、Tego Betain L7、純度30%)式(C-I)中、Rは炭素数11~15のアルキル基、Aは-C=O(-NH-X)-、Xは-(CH-、Rはメチル基、Rはメチル基、Rは-CH-、Rは-CO である化合物。
<Ingredient (C)>
C-1: Palm oil alkyldimethylamine oxide (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Katinal AOC, purity 30%), in formula (C-II), R6 is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, r is 0, R. 7 is a methyl group, and R8 is a compound having a methyl group.
C-2: Lauryldimethylamine oxide (manufactured by Lion Specialty Chemicals, Cadenax DM12D-W (C), purity 33%), in formula (C - II), R6 is a dodecyl group, r is 0, R7 . Is a methyl group and R8 is a methyl group.
C-3: Palm oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine (manufactured by Evonic, Tego Betain L7, purity 30%), in formula (CI), R2 is an alkyl group having 11 to 15 carbon atoms, and A is-. C = O (-NH-X)-, X is-(CH 2 ) 3- , R 3 is a methyl group, R 4 is a methyl group, R 5 is -CH 2- , and R 6 is -CO 2- . Compound.

<(D)成分>
・D-1:ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合アルキルエーテル(アルキル基の炭素数:6~16、Dow Chemical製、Ecosurf SA-7,純度96%)。
・D-2:アルキルポリグリコシド(BASF社製、Glucopon 650 EC、アルキル基の炭素数:12~14 純度51.5%)。
・D-3:ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(川研ファインケミカル製、 アミゾール CDE-G)。
・D-4:2-エチルヘキシルグリセリルエーテル(日本サーファクタント工業製、ニコガード88)。
・D-5:MGA、N-メチルヤシ油脂肪酸グルカミド(クラリアント製、Glucopure DEG 純度63%)。
<(D) component>
D-1: Polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymerized alkyl ether (alkyl group carbon number: 6 to 16, manufactured by Dow Chemical, Ecosurf SA-7, purity 96%).
D-2: Alkyl polyglycoside (BASF, Glucopon 650 EC, carbon number of alkyl group: 12-14 purity 51.5%).
-D-3: Coconut oil fatty acid diethanolamide (Amizole CDE-G manufactured by Kawaken Fine Chemicals).
-D-4: 2-ethylhexyl glyceryl ether (manufactured by Nippon Surfactant Industries, Nicogard 88).
D-5: MGA, N-methyl palm oil fatty acid glucamide (manufactured by Clariant, Glucopeure DEF purity 63%).

<任意成分>
・クエン酸塩:クエン酸3ナトリウム・2水和物(和光純薬工業株式会社製 純度99%)。
・CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業株式会社製 CMC1260 純度99.7%)。
・pH調整剤:水酸化ナトリウム(関東化学株式会社製、水酸化ナトリウム)、硫酸(関東化学株式会社製 硫酸)。
<Arbitrary ingredient>
-Citrate: Trisodium citrate / dihydrate (purity 99% manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
-CMC: Sodium carboxymethyl cellulose (CMC1260, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., purity 99.7%).
-PH regulator: sodium hydroxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., sodium hydroxide), sulfuric acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., sulfuric acid).

<液体洗浄剤組成物の調製>
表に示す組成の液体洗浄剤組成物1000gを下記の手順で調製した。
1Lビーカーに(A)成分、(B)成分、及び(C)成分、必要に応じて(D)成分、及び任意成分を入れ、全体量が95質量%になるようにイオン交換水を添加し、スリーワンモータ(製品名:FBL600、新東科学製)で均一になるまで攪拌した。25℃でのpHが10.5になるようにpH調整剤を適量添加した後、全体量が100質量%になるようにイオン交換水を入れ、均一になるまで撹拌し、液体洗浄剤組成物を得た。
なお、上記pHは、25℃に調温し、ガラス電極式pHメーター(製品名:HM-30G、東亜ディーケーケー(株)製)を用い、ガラス電極を組成物に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHを測定した。
<Preparation of liquid detergent composition>
1000 g of the liquid detergent composition having the composition shown in the table was prepared by the following procedure.
A component (A), a component (B), and a component (C), a component (D) if necessary, and an optional component are added to a 1 L beaker, and ion-exchanged water is added so that the total amount becomes 95% by mass. , Stirred with a three-one motor (product name: FBL600, manufactured by Shinto Kagaku) until uniform. After adding an appropriate amount of a pH adjuster so that the pH at 25 ° C. becomes 10.5, add ion-exchanged water so that the total amount becomes 100% by mass, stir until uniform, and liquid detergent composition. Got
The pH was adjusted to 25 ° C., and the glass electrode was directly immersed in the composition using a glass electrode type pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DK Co., Ltd.) for 1 minute. The pH shown later was measured.

[浸透洗浄力評価試験法1]
日清サラダ油(食用菜種油および大豆油の混合。日清オイリオ製)に対し、視認性を上げる為に、重量で0.1%となるようにSudan IVを均一溶解させたものを評価用汚垢とした。調製した汚垢を、幅3mm深さ3mmの溝を有するポリエチレン製の蓋(岩崎工業株式会社製、ラストロ・ネオキーパー870mL)に対し、電子天秤で軽量しながら、ポリスポイトを用いて0.5gを均一に塗布し、室温25℃で1時間静置した。上記の汚垢付着溝に対し、各実施例および比較例のサンプル4mLを、ピペッターを用いて均一に塗布し、60秒間静置した。上記の後に、25℃流速6L/minの流水で、溝を満遍なく十分にすすぎ、汚垢の残りを目視にて確認し、以下の評価基準で5段階に評価した。
[評価基準]
◎◎:汚垢の残りが全く無い。
◎:汚垢の残りが殆ど無い。
○:汚垢の残りは僅かである。
△:汚垢の残りがやや多い。
×:汚垢の残りが非常に多い。
[Penetration detergency evaluation test method 1]
Evaluation stains obtained by uniformly dissolving Sudan IV in Nissin salad oil (mixture of edible rapeseed oil and soybean oil, manufactured by Nissin Oillio) so that the weight is 0.1%. And said. 0.5 g of the prepared dirt was applied to a polyethylene lid (manufactured by Iwasaki Industry Inc., Rastro Neokeeper 870 mL) having a groove with a width of 3 mm and a depth of 3 mm, while being lightweight with an electronic balance using a poly dropper. Was uniformly applied and allowed to stand at room temperature of 25 ° C. for 1 hour. 4 mL of each Example and Comparative Example sample was evenly applied to the above-mentioned dirt adhesion groove using a pipetter, and allowed to stand for 60 seconds. After the above, the grooves were thoroughly rinsed evenly and thoroughly with running water at a flow rate of 6 L / min at 25 ° C., and the remaining stains were visually confirmed and evaluated on a 5-point scale according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
◎ ◎: There is no residue of dirt.
⊚: There is almost no residue of dirt.
◯: The amount of dirt remaining is small.
Δ: There is a little residue of dirt.
×: There is a lot of dirt left.

[浸透洗浄力評価試験法2]
日清サラダ油(食用菜種油および大豆油の混合。日清オイリオ製)に対し、視認性を上げる為に、重量で0.1%となるようにSudan IVを均一溶解させたものを評価用汚垢とした。調製した汚垢を、幅3mm深さ3mmの溝を有するポリエチレン製の蓋(岩崎工業株式会社製、ラストロ・ネオキーパー870mL)に対し、電子天秤で軽量しながら、ポリスポイトを用いて0.5gを均一に塗布し、室温25℃で1時間静置した。上記の汚垢付着溝に対し、各実施例および比較例のサンプル4mLを、ピペッターを用いて均一に塗布し、15秒間静置した。上記の後に、25℃流速6L/minの流水で、溝を満遍なく十分にすすぎ、汚垢の残りを目視にて確認し、以下の評価基準で5段階に評価した。
[評価基準]
◎◎:汚垢の残りが全く無い。
◎:汚垢の残りが殆ど無い。
○:汚垢の残りは僅かである。
△:汚垢の残りがやや多い。
×:汚垢の残りが非常に多い。
[Penetration detergency evaluation test method 2]
Evaluation stains obtained by uniformly dissolving Sudan IV in Nissin salad oil (mixture of edible rapeseed oil and soybean oil, manufactured by Nissin Oillio) so that the weight is 0.1%. And said. 0.5 g of the prepared dirt was applied to a polyethylene lid (manufactured by Iwasaki Industry Inc., Rastro Neokeeper 870 mL) having a groove with a width of 3 mm and a depth of 3 mm, while being lightweight with an electronic balance using a poly dropper. Was uniformly applied and allowed to stand at room temperature of 25 ° C. for 1 hour. 4 mL of the samples of each example and comparative example were uniformly applied to the above-mentioned dirt adhesion groove using a pipetter, and allowed to stand for 15 seconds. After the above, the grooves were thoroughly rinsed evenly and thoroughly with running water at a flow rate of 6 L / min at 25 ° C., and the remaining stains were visually confirmed and evaluated on a 5-point scale according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
◎ ◎: There is no residue of dirt.
⊚: There is almost no residue of dirt.
◯: The amount of dirt remaining is small.
Δ: There is a little residue of dirt.
×: There is a lot of dirt left.

[総合評価]
[浸透洗浄力評価試験法1]及び[浸透洗浄力評価試験法2]の評価結果から、以下の評価基準で5段階に評価した。◎◎、◎、〇、△を合格とする。
[評価基準]
◎◎:[浸透洗浄力評価試験法1]及び[浸透洗浄力評価試験法2]の評価結果がいずれも◎◎。
◎:[浸透洗浄力評価試験法1]の評価結果が◎◎、かつ[浸透洗浄力評価試験法2]の評価結果が◎、〇、△のいずれか。
〇:[浸透洗浄力評価試験法1]の評価結果が◎。
△:[浸透洗浄力評価試験法1]の評価結果が〇。
×:[浸透洗浄力評価試験法1]の評価結果が△又は×。
[Comprehensive evaluation]
From the evaluation results of [Penetration detergency evaluation test method 1] and [Penetration detergency evaluation test method 2], evaluation was made in 5 stages according to the following evaluation criteria. ◎ ◎, ◎, 〇, △ are passed.
[Evaluation criteria]
◎ ◎: The evaluation results of [Penetration detergency evaluation test method 1] and [Penetration detergency evaluation test method 2] are both ◎ ◎.
◎: The evaluation result of [Penetration detergency evaluation test method 1] is ◎◎, and the evaluation result of [Penetration detergency evaluation test method 2] is ◎, 〇, or △.
〇: The evaluation result of [Penetration detergency evaluation test method 1] is ◎.
Δ: The evaluation result of [Penetration detergency evaluation test method 1] is 〇.
X: The evaluation result of [Penetration detergency evaluation test method 1] is Δ or ×.

Figure 0007058532000004
Figure 0007058532000004

Figure 0007058532000005
Figure 0007058532000005

Figure 0007058532000006
Figure 0007058532000006

Figure 0007058532000007
Figure 0007058532000007

本発明を適用した実施例1~26の液体洗浄剤組成物は、汚れに対する浸透洗浄力に優れていた。
(A)成分を含まない比較例1は、汚れに対する浸透洗浄力に劣っていた。
(B)成分を含まない比較例2は、汚れに対する浸透洗浄力に劣っていた。
(C)成分を含まない比較例3は、汚れに対する浸透洗浄力に劣っていた。
A/B比が45超である比較例4は、汚れに対する浸透洗浄力に劣っていた。
A/B比が0.06未満である比較例5は、汚れに対する浸透洗浄力に劣っていた。
The liquid detergent compositions of Examples 1 to 26 to which the present invention was applied were excellent in penetrating cleaning power against stains.
Comparative Example 1 containing no component (A) was inferior in penetrating cleaning power against stains.
Comparative Example 2 containing no component (B) was inferior in penetrating cleaning power against stains.
Comparative Example 3 containing no component (C) was inferior in penetrating cleaning power against stains.
Comparative Example 4 having an A / B ratio of more than 45 was inferior in penetrating detergency against dirt.
Comparative Example 5 having an A / B ratio of less than 0.06 was inferior in penetrating detergency against stains.

1、2 液体洗浄剤組成物製品
10、10a 液体洗浄剤組成物
100、100a 容器本体
108 パイプ
110 支持本体
120 作動レバー
130、140 キャップ
1, 2 Liquid detergent composition product 10, 10a Liquid detergent composition 100, 100a Container body 108 Pipe 110 Support body 120 Actuating lever 130, 140 Cap

Claims (5)

(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含み、
前記(A)成分がアニオン界面活性剤であり、
前記(B)成分が下記式(B-I)で表される化合物であり、
前記(C)成分が両性界面活性剤、及びアミンオキシド型界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記(D)成分がノニオン界面活性剤であり、
液体洗浄剤組成物の総質量に対する、前記(A)成分の含有量が0.5~30質量%、前記(B)成分の含有量が0.2~8質量%、前記(C)成分の含有量が0.05~5質量%、前記(D)成分の含有量が0.02質量%以上0.5質量%未満であり、
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が0.06~45であり、
前記(D)成分/前記(B)成分で表される質量比が3~100である、液体洗浄剤組成物。
Figure 0007058532000008
式(B-I)中、Rは炭素数1~14の直鎖のアルキル基、炭素数~14の分岐鎖のアルキル基、炭素数~14の直鎖のアルケニル基、炭素数~14の分岐鎖のアルケニル基、炭素数1~14の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数~14の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又は水素であり、R、及びRはそれぞれ独立に、炭素数1~5の直鎖のアルキル基、炭素数~5の分岐鎖のアルキル基、炭素数~5の直鎖のアルケニル基、炭素数~5の分岐鎖のアルケニル基、又は水素である。
It contains (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component .
The component (A) is an anionic surfactant, and the component (A) is an anionic surfactant.
The component (B) is a compound represented by the following formula (BI).
The component (C) is at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and amine oxide type surfactants.
The component (D) is a nonionic surfactant, and the component (D) is a nonionic surfactant.
The content of the component (A) is 0.5 to 30% by mass, the content of the component (B) is 0.2 to 8% by mass, and the content of the component (C) is based on the total mass of the liquid detergent composition. The content is 0.05 to 5% by mass, and the content of the component (D) is 0.02% by mass or more and less than 0.5% by mass.
The mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 0.06 to 45, and the mass ratio is 0.06 to 45.
A liquid detergent composition having a mass ratio represented by the component (D) / the component (B) of 3 to 100 .
Figure 0007058532000008
In the formula (BI), R 1 is a linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 2 to 14 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 14 carbon atoms, and 3 carbon atoms. An alkenyl group having a branched chain of 14 to 14, a linear hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having a branched chain having 2 to 14 carbon atoms, or hydrogen, and R 2 and R 3 are independent of each other. , A linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having a branched chain having 2 to 5 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having a branched chain having 3 to 5 carbon atoms, or It is hydrogen.
前記(A)成分が、下記式(A-I)で表される化合物(A1)、及び下記式(A-II)で表される化合物(A2)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。
-O-[(PO)/(EO)]-SO 1/X・M ・・・(A-I)
-C-SO 1/Y・Z ・・・(A-II)
式(A-I)中、Rは炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し;POはオキシプロピレン基を表し;EOはオキシエチレン基を表し;pはPOの平均繰り返し数を表し、0≦p≦1であり;qはEOの平均繰り返し数を表し、0≦q≦5であり;[(PO)/(EO)]においてEO及びPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよく;Mは対イオンであり;XはMの価数である。
式(A-II)中、Rは、炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し;Zは対イオンであり;YはZの価数である。
The component (A) is at least one selected from the group consisting of the compound (A1) represented by the following formula (AI) and the compound (A2) represented by the following formula (A-II). The liquid detergent composition according to claim 1.
R 4 -O- [(PO) p / (EO) q ] -SO 3-1 / X ・ M + ... (AI)
R 5 -C 6 H 4 - SO 3-1 / Y ・ Z + ... (A-II)
In formula (AI), R 4 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms; PO represents an oxypropylene group; EO represents an oxyethylene group; p represents an average repetition of PO. Representing a number, 0 ≤ p ≤ 1, q represents the average number of iterations of EO, 0 ≤ q ≤ 5, and in [(PO) p / (EO) q ], EO and PO are random additions. It may be a block addition; M + is a counterion; X is a valence of M + .
In formula (A-II), R 5 represents a linear or branched alkyl group with 8-18 carbon atoms; Z + is a counterion; Y is a valence of Z + .
前記(B)成分が、前記式(B-I)中、Rが炭素数1~14の直鎖のヒドロキシアルキル基、又は炭素数~14の分岐鎖のヒドロキシアルキル基を表し;R、及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の直鎖のアルキル基、又は炭素数~5の分岐鎖のアルキル基を表す化合物(B1)を含有する、請求項1又は2に記載の液体洗浄剤組成物。 In the formula (BI), the component (B) represents a linear hydroxyalkyl group having 1 to 14 carbon atoms or a branched hydroxyalkyl group having 2 to 14 carbon atoms; R 2 , And R 3 each independently contain a compound (B1) representing a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a branched alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, according to claim 1 or 2. Liquid cleaning agent composition. 前記(D)成分が、下記式(D-I)で表される化合物(D1)を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
11-X-[(EO)/(PO)]-R12 ・・・(D-I)
式(D-I)中、R11は炭素数6~22の炭化水素基を表し;Xは2価の連結基を表し;R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表し、sはEOの平均繰り返し数を表し、3~100の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数であり、[(EO)/(PO)]においてEO及びPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよい。
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (D) contains a compound (D1) represented by the following formula (DI).
R 11 -X-[(EO) s / (PO) t ] -R 12 ... (DI)
In formula (DI), R 11 represents a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms; X represents a divalent linking group; R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a carbon number of carbon atoms. EO represents an alkenyl group of 2 to 6, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, s represents an average number of repetitions of EO, a number of 3 to 100, and t represents an average number of repetitions of PO. Is a number from 0 to 6, and in [(EO) s / (PO) t ], EO and PO may be random additions or block additions.
請求項1~4のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物が、容器に収容されてなる、液体洗浄剤組成物製品。 A liquid detergent composition product in which the liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 4 is contained in a container.
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