JP7450513B2 - dishwashing detergent - Google Patents

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Description

本発明は、食器用洗浄剤に関する。 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a dishwashing agent.

近年、消費者の生活スタイルの変化からも食器洗い行動において「手早さ」が重視されている。食器用洗浄剤において「手早さ」に繋がる重要な要因としては、しっかり油汚れが落ちる「洗浄力」に加えて、食器洗浄中及び食器すすぎ時における「ヌルつきが少ないこと」、及び食器洗浄後に乾燥させ、食器棚等に収納するまでの総合的な時間を短縮できる「水切れが早いこと(水切れ性に優れること)」が挙げられ、これらの性能を満足することが望まれる。
食器用洗浄剤において、ヌルつきの低減や水切れ性に関し、種々の検討がなされている。
In recent years, due to changes in consumer lifestyles, ``quickness'' has become more important when washing dishes. Important factors that lead to ``quickness'' in dishwashing detergents include ``cleaning power'' that thoroughly removes oil stains, ``fewer slimy residue'' during dishwashing and rinsing, and ``dishwashing efficiency.'' It is desirable that the product satisfies these performance requirements, such as "quick draining (excellent water draining properties)" which can shorten the overall time it takes to dry the product and store it in a cupboard or the like.
Regarding dishwashing detergents, various studies have been conducted regarding the reduction of slimy buildup and drainage properties.

特許文献1には、アニオン界面活性剤と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方と、カチオン化セルロースとを特定量含有する液体洗浄剤が提案されている。特許文献1に記載の発明によれば、水切れ性等の向上が図られている。
特許文献2には、アニオン界面活性剤と、半極性界面活性剤及び両性界面活性剤の少なくとも一方と、カチオン化セルロースと、特定のノニオン界面活性剤とを特定の比率で含有する食器洗い用液体洗浄剤が提案されている。特許文献2に記載の発明によれば、水切れ性の向上と、洗浄時及びすすぎ時のヌルつきの抑制が図られている。
Patent Document 1 proposes a liquid detergent containing a specific amount of an anionic surfactant, at least one of an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant, and cationized cellulose. According to the invention described in Patent Document 1, improvements in water drainage and the like are achieved.
Patent Document 2 discloses a dishwashing liquid detergent containing an anionic surfactant, at least one of a semipolar surfactant and an amphoteric surfactant, cationized cellulose, and a specific nonionic surfactant in a specific ratio. agents have been proposed. According to the invention described in Patent Document 2, it is possible to improve water drainage and suppress sliminess during washing and rinsing.

特開2003-155499号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-155499 特開2018-35251号公報JP 2018-35251 Publication

しかしながら、使用した食器を長時間(例えば24時間)放置した後に、従来の食器用洗浄剤を用いて洗浄した場合、水切れ性が低下することがある。放置時間が長いほど、水切れ性が低下しやすくなる傾向にある。
本発明は、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できる食器用洗浄剤を提供することを目的とする。
However, when used tableware is left for a long time (for example, 24 hours) and then washed using a conventional dishwashing agent, the drainage performance may be reduced. The longer the standing time, the more likely the water drainage property will be reduced.
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a dishwashing agent that can reduce sliminess and exhibit excellent draining properties even on dishes that have been left for a long time after use.

本発明は以下の態様を有する。
[1] (A)成分:アニオン性界面活性剤と、
(B)成分:アミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種と、
(C)成分:カチオン性高分子化合物と、
(D)成分:キレート剤と、
(E)成分:3~6価アルコールのプロピレンオキシド付加物と、を含有し、
食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(C)成分の含有量が0.1~2質量%であり、前記(D)成分の含有量が酸型として1~10質量%であり、
前記(D)成分/前記(E)成分で表される質量比が0.1~800である、食器用洗浄剤。
[2] 前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が0.5~2.5である、前記[1]の食器用洗浄剤。
[3] 前記(E)成分がグリセリンのプロピレンオキシド付加物である、前記[1]又は[2]の食器用洗浄剤。
[4] (前記(C)成分+前記(D)成分)/前記(E)成分で表される質量比が0.3~100である、前記[1]~[3]のいずれかの食器用洗浄剤。
[5] (前記(D)成分+前記(E)成分)/前記(C)成分で表される質量比が1~50である、前記[1]~[4]のいずれかの食器用洗浄剤。
[6] (F)成分:グリコールエーテル系溶剤をさらに含有する、前記[1]~[5]のいずれかの食器用洗浄剤。
[7] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(F)成分の含有量が0.1~5質量%である、前記[6]の食器用洗浄剤。
[8] 前記(C)成分がカチオン化セルロースを含む、前記[1]~[7]のいずれかの食器用洗浄剤。
[9] 前記(E)成分の重量平均分子量が250以上である、前記[1]~[8]のいずれかの食器用洗浄剤。
[10] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(A)成分の含有量が4~25質量%である、前記[1]~[9]のいずれかの食器用洗浄剤。
[11] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(B)成分の含有量が2~20質量%である、前記[1]~[10]のいずれかの食器用洗浄剤。
[12] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(E)成分の含有量が0.01~10質量%である、前記[1]~[11]のいずれかの食器用洗浄剤。
The present invention has the following aspects.
[1] Component (A): anionic surfactant,
(B) Component: at least one selected from amine oxide type surfactants and amphoteric surfactants,
(C) Component: a cationic polymer compound,
(D) Component: chelating agent,
(E) Component: Contains a propylene oxide adduct of tri- to hexa-hydric alcohol,
With respect to the total mass of the dishwashing detergent, the content of the component (C) is 0.1 to 2% by mass, and the content of the component (D) is 1 to 10% by mass as an acid type,
A dishwashing detergent having a mass ratio of component (D)/component (E) of 0.1 to 800.
[2] The dishwashing agent of [1] above, wherein the mass ratio represented by the component (A)/component (B) is 0.5 to 2.5.
[3] The dishwashing agent according to [1] or [2] above, wherein the component (E) is a propylene oxide adduct of glycerin.
[4] The tableware according to any one of [1] to [3] above, wherein the mass ratio represented by (component (C) + component (D))/component (E) is 0.3 to 100. cleaning agent.
[5] The dishwasher according to any one of [1] to [4] above, wherein the mass ratio represented by (component (D) + component (E))/component (C) is 1 to 50. agent.
[6] Component (F): The dishwashing agent according to any one of [1] to [5] above, further containing a glycol ether solvent.
[7] The dishwashing agent according to [6] above, wherein the content of the component (F) is 0.1 to 5% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent.
[8] The dishwashing agent according to any one of [1] to [7] above, wherein the component (C) contains cationized cellulose.
[9] The dishwashing agent according to any one of [1] to [8] above, wherein the weight average molecular weight of the component (E) is 250 or more.
[10] The dishwashing agent according to any one of [1] to [9] above, wherein the content of the component (A) is 4 to 25% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent.
[11] The dishwashing agent according to any one of [1] to [10] above, wherein the content of the component (B) is 2 to 20% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent.
[12] The dishwashing agent according to any one of [1] to [11], wherein the content of the component (E) is 0.01 to 10% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent.

本発明によれば、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できる食器用洗浄剤を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a dishwashing agent that can reduce sliminess and exhibit excellent draining properties even on dishes that have been left for a long time after use.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の食器用洗浄剤は、以下に示す(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有する組成物である。食器用洗浄剤は、以下に示す(F)成分をさらに含有することが好ましい。食器用洗浄剤は、必要に応じて(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分及び(F)成分以外の任意成分をさらに含有してもよい。
本発明の食器用洗浄剤は、いわゆる手洗い用の食器用洗浄剤である。
The present invention will be explained in detail below.
The dishwashing agent of the present invention is a composition containing the following components (A), (B), (C), (D) and (E). It is preferable that the dishwashing agent further contains component (F) shown below. The dishwashing agent may further contain optional components other than the (A) component, (B) component, (C) component, (D) component, (E) component, and (F) component as necessary. .
The dishwashing agent of the present invention is a dishwashing agent for so-called hand washing.

<(A)成分>
(A)成分は、アニオン性界面活性剤である。
食器用洗浄剤が(A)成分を含有することで、台所用洗剤の基本性能として必要な油汚れに対する洗浄力(油汚れ洗浄力)、泡立ち性を発揮できる。これら油汚れ洗浄力及び泡立ち性は、後述の(B)成分と組み合わせることにより特に高まる。
<(A) component>
Component (A) is an anionic surfactant.
When the dishwashing detergent contains the component (A), it can exhibit the cleaning power against oil stains (oil stain cleaning power) and foaming properties that are necessary as the basic performance of a kitchen detergent. These oil stain detergency and foaming properties are particularly enhanced by combining with component (B) described below.

(A)成分としては、例えばα-オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α-スルホ脂肪酸エステル又はその塩、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩などが挙げられる。
アニオン性界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
Component (A) includes, for example, α-olefin sulfonic acid or its salt, linear or branched alkyl sulfate or its salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate or its salt. salts, alkanesulfonic acids having an alkyl group or their salts, α-sulfo fatty acid esters or their salts, sulfosuccinic acid alkyl esters or their salts, sulfosuccinic acid dialkyl esters or their salts, linear alkylbenzenesulfonic acids or their salts, etc. .
Examples of the salt form of anionic surfactants include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; and alkanolamine salts such as monoethanolammonium, diethanolammonium, and triethanolamine. It will be done.

(A)成分としては、洗浄力がより高まる観点から非石鹸系アニオン性界面活性剤が好ましく、その中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩がより好ましい。 Component (A) is preferably a non-soap anionic surfactant from the viewpoint of further increasing the detergency, and among these, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof, an alkyl group-containing alkanesulfonic acid or a salt thereof, Linear alkylbenzenesulfonic acids or salts thereof, sulfosuccinic dialkyl esters or salts thereof are preferred, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates or salts thereof, alkanesulfonic acids having an alkyl group or salts thereof, linear alkylbenzenesulfonic acids or salts thereof. More preferred.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、例えば下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
-O-[(PO)/(EO)]-SO 1/X・M ・・・(1)
(一般式(1)中、Rは炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基であり、かつ、酸素原子と結合している炭素原子は第1級炭素原子である。POはオキシプロピレン基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、mはPOの平均繰り返し数を表し、0≦m<1を満たす数であり、nはEOの平均繰り返し数を表し、0<n≦4を満たす数であり、Mは水素イオン以外の陽イオンであり、XはMの価数である。)
Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt include a compound represented by the following general formula (1).
R 1 -O- [(PO) m / (EO) n ]-SO 3 - 1/X・M + ... (1)
(In general formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is a primary carbon atom. PO is represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, m represents the average repeating number of PO, and is a number satisfying 0≦m<1, n represents the average repeating number of EO, 0<n≦4 (M + is a cation other than a hydrogen ion, and X is the valence of M + .)

一般式(1)中、Rの炭素数は8~18であり、10~14が好ましく、12~14がより好ましい。Rとしては、洗浄力及び環境面から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。 In the general formula (1), the number of carbon atoms in R 1 is 8 to 18, preferably 10 to 14, and more preferably 12 to 14. From the viewpoint of detergency and environment, R 1 is preferably an alkyl group derived from an oil or fat raw material. Suitable oil and fat raw materials include palm kernel oil, coconut oil, and the like.

POの平均繰り返し数(すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数)は、0以上、1未満であり、0が好ましい。
EOの平均繰り返し数(すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数)は、0超、4以下であり、1~4が好ましい。
mが0超の場合、(PO)/(EO)において、EOとPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよく、配列状態は問わない。
The average number of PO repeats (ie, the average number of moles of propylene oxide added) is 0 or more and less than 1, preferably 0.
The average number of repeats of EO (ie, the average number of added moles of ethylene oxide) is more than 0 and not more than 4, preferably 1 to 4.
When m is greater than 0, (PO) m /(EO) n , EO and PO may be added randomly or in blocks, and the arrangement state does not matter.

一般式(1)中、Mは水素イオン以外の陽イオンであり、価数がXである。Mとしては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミン等、水溶性の塩を形成し得るものが挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
In general formula (1), M + is a cation other than a hydrogen ion, and has a valence of X. Examples of M + include those capable of forming water-soluble salts, such as alkali metals, alkaline earth metals, ammonium or alkanolamines.
Examples of alkali metals include sodium and potassium.
Examples of alkaline earth metals include calcium and magnesium.
Examples of alkanolamines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and the like.

アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数10~20のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数14~17のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、炭素数14~17の第2級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8~16の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が10~14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩としては、アルキル基の炭素数が8~20のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩が好ましく、アルキル基の炭素数が8~16のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩が特に好ましい。
Examples of alkanesulfonic acids or salts thereof having an alkyl group include alkanesulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms or salts thereof, preferably alkanesulfonic acids having 14 to 17 carbon atoms or salts thereof, and alkanesulfonic acids having 14 to 17 carbon atoms or salts thereof. Particularly preferred are secondary alkanesulfonic acids or salts thereof.
The linear alkylbenzenesulfonic acids or salts thereof are preferably linear alkylbenzenesulfonic acids or salts thereof in which the linear alkyl group has 8 to 16 carbon atoms, and linear alkylbenzenesulfonic acids in which the linear alkyl group has 10 to 14 carbon atoms. Acids or their salts are particularly preferred.
As the sulfosuccinic acid dialkyl ester or its salt, a sulfosuccinic acid dialkyl ester or its salt in which the alkyl group has 8 to 20 carbon atoms is preferable, and a sulfosuccinic acid dialkyl ester in which the alkyl group has 8 to 16 carbon atoms or its salt is particularly preferable. .

(A)成分として具体的には、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム塩などが挙げられる。
これらの中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム塩が好ましく、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩がより好ましい。
(A)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Specifically, component (A) includes polyoxyethylene (1) straight chain alkyl (C12) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (2) straight chain alkyl (C12) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene ( 4) Straight chain alkyl (C12) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (1) straight chain alkyl (C12/14=75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (2) straight chain Alkyl (C12/14=75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (4) straight chain alkyl (C12/14=75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, alkanesulfone acid sodium salt, straight-chain alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid sodium salt, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium salt, and the like.
Among these, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12/14 = 75/25; derived from natural oils and fats) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (2) are particularly useful because they are particularly easy to obtain the effects of the present invention. Straight chain alkyl (C12/14=75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (4) straight chain alkyl (C12/14=75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, Alkanesulfonic acid sodium salt, linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid sodium salt, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium salt are preferred, and polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12/14 = 75/25; More preferred are ether sulfate sodium salt (derived from natural oils and fats), alkanesulfonic acid sodium salt, and linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid sodium salt.
Component (A) may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

ここで、例えば「ポリオキシエチレン(1)」とは、オキシエチレン基の平均繰返し数が1(エチレンオキシドの平均付加モル数が1)であることを意味する。
「C12/14=75/25;天然油脂由来」とは、炭素数12の直鎖アルキル基を有するものと、炭素数14の直鎖アルキル基を有するものとの混合物(混合比率:質量比で75/25)であること、天然油脂由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
Here, for example, "polyoxyethylene (1)" means that the average number of repeating oxyethylene groups is 1 (the average number of added moles of ethylene oxide is 1).
"C12/14=75/25; derived from natural fats and oils" means a mixture of one having a straight-chain alkyl group having 12 carbon atoms and one having a straight-chain alkyl group having 14 carbon atoms (mixing ratio: mass ratio). 75/25), meaning that it is a linear alkyl group derived from natural oils and fats.

(A)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して4~25質量%が好ましく、8~15質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば、水切れ性及び油汚れ洗浄力をより高められる。(A)成分の含有量が上記上限値以下であれば、食器用洗浄剤における液の均一性が保たれやすく、油汚れ洗浄力をより安定的に発揮できる。 The content of component (A) is preferably 4 to 25% by mass, more preferably 8 to 15% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent. When the content of component (A) is equal to or higher than the above lower limit, the water drainage performance and oil stain cleaning power can be further improved. If the content of the component (A) is below the above upper limit, the uniformity of the liquid in the dishwashing detergent can be easily maintained, and the oil stain cleaning power can be more stably exhibited.

<(B)成分>
(B)成分は、アミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種である。
食器用洗浄剤が(B)成分を含有することで、(A)成分との相乗効果により台所用洗剤の基本性能として必要な油汚れ洗浄力、泡立ち性が高まる。
<(B) component>
Component (B) is at least one selected from amine oxide type surfactants and amphoteric surfactants.
When the dishwashing detergent contains the component (B), the synergistic effect with the component (A) increases the oil stain cleaning power and the foaming property, which are necessary as the basic performance of a kitchen detergent.

アミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド型、アルカノイルアミドアルキルアミンオキシド型などが挙げられる。
アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。
-(A)-N(-R)(-R)→O ・・・(2)
(一般式(2)中、Rは炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基であり、R及びRはそれぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基又は炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Aは-C(=O)-NH-R-、-NH-C(=O)-R-、-C(=O)-O-R-、-O-C(=O)-R-又は-O-R-であり、Rは炭素数1~4のアルキレン基であり、pは0又は1の数である。)
Examples of amine oxide type surfactants include alkyl amine oxide type and alkanoylamide alkyl amine oxide type.
As the amine oxide type surfactant, a compound represented by the following general formula (2) is preferable.
R 2 -(A) p -N(-R 3 )(-R 4 )→O...(2)
(In general formula (2), R 2 is a straight chain or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a straight chain or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each They are independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A is -C(=O)-NH-R 5 -, -NH-C(=O)-R 5 -, -C(=O)-O-R 5 -, -O-C(=O)-R 5 - or -O-R 5 -, and R 5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. , p is a number of 0 or 1.)

一般式(2)中、Rの炭素数は8~18であり、10~14が好ましい。Rとしては、炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
一般式(2)中、R、Rとしては、それぞれ炭素数1~3のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、R及びRがいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
一般式(2)中、Aは、-C(=O)-NH-R-が好ましい。
一般式(2)中、pは、0又は1の数であり、0が好ましい。
In general formula (2), R 2 has 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms. R 2 is preferably a straight chain or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
In general formula (2), R 3 and R 4 are each preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group, and even more preferably both R 3 and R 4 are methyl groups.
In general formula (2), A is preferably -C(=O)-NH-R 5 -.
In general formula (2), p is a number of 0 or 1, and 0 is preferable.

一般式(2)で表される化合物の具体例としては、ラウリルジメチルアミンオキシド(n-ドデシルジメチルアミンオキシド)、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド;ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include alkyl dimethyl amine oxides such as lauryl dimethyl amine oxide (n-dodecyl dimethyl amine oxide), coconut alkyl dimethyl amine oxide, lauryl diethyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide; Examples include alkanoylamide alkyldimethylamine oxide such as lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide. Among these, lauryl dimethyl amine oxide, coconut dimethyl amine oxide, lauryl diethyl amine oxide, and lauric acid amidopropyl dimethyl amine oxide are preferred, and lauryl dimethyl amine oxide is more preferred, since the effects of the present invention can be particularly easily obtained.
The amine oxide type surfactants may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

両性界面活性剤としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的な両性界面活性剤のいずれも用いることができるが、例えばカルボン酸塩型(ベタイン型ともいう。)、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型などが挙げられる。これらの中でも、カルボン酸塩型両性界面活性剤が好ましい。
カルボン酸塩型の両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
両性界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
The amphoteric surfactant is not particularly limited, and any general amphoteric surfactant used in conventional dishwashing detergents can be used, such as carboxylate type (also called betaine type), sulfuric acid, etc. Examples include ester salt type, sulfonate salt type, and phosphate ester salt type. Among these, carboxylate type amphoteric surfactants are preferred.
Specific examples of carboxylate type amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, and coconut alkylamidopropyl dimethylaminoacetate. Examples include betaine acetate.
The amphoteric surfactants may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(B)成分としては、アミンオキシド型界面活性剤が好ましく、その中でも特にアルキルアミンオキシド型界面活性剤がより好ましい。
(B)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して2~20質量%が好ましく、5~12質量%がより好ましい。(B)成分の含有量が上記下限値以上であれば、水切れ性及び油汚れ洗浄力をより高められる。(B)成分の含有量が上記上限値以下であれば、食器用洗浄剤における液の均一性が保たれやすく、油汚れ洗浄力をより安定的に発揮できる。
As component (B), amine oxide type surfactants are preferred, and among these, alkyl amine oxide type surfactants are particularly preferred.
The content of component (B) is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 5 to 12% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. When the content of component (B) is equal to or higher than the above lower limit, the water drainage performance and oil stain cleaning power can be further improved. If the content of the component (B) is below the above upper limit, the uniformity of the liquid in the dishwashing detergent can be easily maintained, and the oil stain cleaning power can be more stably exhibited.

(A)成分/(B)成分で表される質量比(以下、「A/B比」ともいう。)は0.5~2.5が好ましく、0.5~2がより好ましく、0.5~1.5がさらに好ましく、0.8~1.5が特に好ましい。A/B比が上記範囲内であれば、水切れ性の向上とヌルつきの抑制を両立しやすい。 The mass ratio represented by component (A)/component (B) (hereinafter also referred to as "A/B ratio") is preferably 0.5 to 2.5, more preferably 0.5 to 2, and 0.5 to 2.5. 5 to 1.5 is more preferred, and 0.8 to 1.5 is particularly preferred. If the A/B ratio is within the above range, it is easy to improve drainage and suppress sliminess.

<(C)成分>
(C)成分は、カチオン性高分子化合物である。
食器用洗浄剤が(C)成分を含有することで、後述の(D)成分との相乗効果により水切れ性が高まる。特に、使用後の食器を長時間(例えば24時間)放置した後に洗浄した場合の水切れ性を良好に維持できる。
<(C) component>
Component (C) is a cationic polymer compound.
When the dishwashing detergent contains the component (C), the water drainage property is enhanced due to the synergistic effect with the component (D) described below. In particular, when used tableware is left for a long time (for example, 24 hours) and then washed, the water draining property can be maintained well.

(C)成分としては、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース以外のソイルリリース剤などが挙げられる。カチオン化セルロース以外のソイルリリース剤としては、例えばヒドロキシエチルセルロースを、アルキル(好ましくはラウリル)グリシジルエーテルにてアルキル化し、さらにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドでカチオン化反応して得られる反応生成物が挙げられる。この反応生成物のアルキル基の置換度は0.01~0.5か好ましく、カチオン基の置換度は0.001~0.4以下が好ましい。
これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、カチオン化セルロースが好ましい。
(C)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Component (C) includes cationized cellulose, soil release agents other than cationized cellulose, and the like. Examples of soil release agents other than cationized cellulose include reaction products obtained by alkylating hydroxyethyl cellulose with alkyl (preferably lauryl) glycidyl ether and further cationizing it with glycidyl trimethylammonium chloride. The degree of substitution of alkyl groups in this reaction product is preferably 0.01 to 0.5, and the degree of substitution of cationic groups is preferably 0.001 to 0.4 or less.
Among these, cationized cellulose is preferred from the viewpoint of further improving water drainage properties.
Component (C) may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

カチオン化セルロースとしては、例えば下記一般式(3)で表される化合物、下記一般式(4)で表される化合物、下記一般式(5)で表される化合物、下記一般式(6)で表される化合物などが挙げられ、具体的には、ヒドロキシトリメチルアンモニオプロピルヒドロキシエチルセルロースクロリド、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体等のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。これらの中でも、水切れ性に特に優れる観点から、下記一般式(3)で表される化合物が好ましい。 Examples of cationized cellulose include compounds represented by the following general formula (3), compounds represented by the following general formula (4), compounds represented by the following general formula (5), and compounds represented by the following general formula (6). Specific examples include cation-modified hydroxyethylcellulose such as hydroxytrimethylammoniopropylhydroxyethylcellulose chloride and hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride polymer. Among these, the compound represented by the following general formula (3) is preferred from the viewpoint of particularly excellent water drainage properties.

Figure 0007450513000001
Figure 0007450513000001

Figure 0007450513000002
Figure 0007450513000002

Figure 0007450513000003
Figure 0007450513000003

Figure 0007450513000004
Figure 0007450513000004

一般式(3)で表される化合物の重量平均分子量は1万~数百万である。
一般式(4)表される化合物の重量平均分子量は1万~数百万である。
一般式(5)で表される化合物の重量平均分子量は1万~数十万である。
一般式(6)表される化合物の重量平均分子量は1万~数十万である。
The weight average molecular weight of the compound represented by general formula (3) is from 10,000 to several million.
The weight average molecular weight of the compound represented by general formula (4) is from 10,000 to several million.
The weight average molecular weight of the compound represented by general formula (5) is from 10,000 to several hundreds of thousands.
The weight average molecular weight of the compound represented by general formula (6) is from 10,000 to several hundreds of thousands.

(C)成分のカチオン化度は、0.5~3.5質量%が好ましく、1.5~2.5質量%がより好ましい。(C)成分のカチオン化度が上記範囲内であれば、水切れ性がより高まる。
ここで、「カチオン化度」とは、(C)成分の分子中に占める、カチオン化剤に由来する窒素原子の含有率(質量%)、すなわち、(C)成分の総質量に対する窒素原子の含有率を意味する。
(C)成分のカチオン化度は、特定された化学構造に基づいて計算される。
(C)成分における任意のモノマーの比率が不明な場合等、(C)成分の化学構造が特定されない場合には、(C)成分のカチオン化度は、実験的に求められた窒素含有率から算出される。(C)成分中の窒素含有率の測定方法としては、例えば、ケルダール法等が挙げられる。
The degree of cationization of component (C) is preferably 0.5 to 3.5% by mass, more preferably 1.5 to 2.5% by mass. If the degree of cationization of component (C) is within the above range, the water drainage property will be further improved.
Here, the "degree of cationization" refers to the content (mass%) of nitrogen atoms derived from the cationizing agent in the molecules of component (C), that is, the percentage of nitrogen atoms derived from the cationizing agent relative to the total mass of component (C). It means the content rate.
The degree of cationization of component (C) is calculated based on the specified chemical structure.
When the chemical structure of component (C) is not specified, such as when the ratio of any monomer in component (C) is unknown, the degree of cationization of component (C) can be calculated from the experimentally determined nitrogen content. Calculated. Examples of the method for measuring the nitrogen content in component (C) include the Kjeldahl method.

25℃における(C)成分の2質量%水溶液の粘度は、50~35000mPa・sが好ましく、70~500mPa・sがより好ましく、70~200mPa・sがさらに好ましい。(C)成分の2質量%水溶液の粘度が上記範囲内であれば、水切れ性と液体組成物とした場合の安定性とのバランスに優れる。
粘度は、25℃の(C)成分の2質量%の水溶液をB型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。
The viscosity of the 2% by mass aqueous solution of component (C) at 25° C. is preferably 50 to 35,000 mPa·s, more preferably 70 to 500 mPa·s, and even more preferably 70 to 200 mPa·s. When the viscosity of the 2% by mass aqueous solution of component (C) is within the above range, it provides an excellent balance between drainage properties and stability when used as a liquid composition.
The viscosity is a value measured using a B-type viscometer for a 2% by mass aqueous solution of component (C) at 25°C. The conditions for measuring viscosity are as follows.

測定条件:
[ローター]
測定対象の粘度に対応するローター番号、ローター回転数は、下記の通りである。
・粘度が500mPa・s未満:ローター番号No.2、回転数60rpm。
・粘度が500mPa・s以上2000mPa・s未満:ローター番号No.3、回転数60rpm。
・粘度が2000mPa・s以上10000mPa・s未満:ローター番号No.4、回転数60rpm。
・粘度が10000mPa・s以上50000mPa・s未満:ローター番号No.4、回転数12rpm。
[数値の読み取り]
ローターの回転の開始から60秒後。
Measurement condition:
[rotor]
The rotor number and rotor rotation speed corresponding to the viscosity of the object to be measured are as follows.
・Viscosity is less than 500 mPa・s: Rotor number No. 2. Rotation speed 60 rpm.
・Viscosity is 500 mPa・s or more and less than 2000 mPa・s: Rotor number No. 3. Rotation speed 60 rpm.
・Viscosity is 2000 mPa・s or more and less than 10000 mPa・s: Rotor number No. 4. Rotation speed 60 rpm.
・Viscosity is 10,000 mPa・s or more and less than 50,000 mPa・s: Rotor number No. 4. Rotation speed 12 rpm.
[Reading numbers]
60 seconds after the rotor starts rotating.

(C)成分としては、例えば、商品名「レオガードGP(第4級窒素含有率1.8質量%、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)」、商品名「レオガードMGP(第4級窒素含有率1.8質量%、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)」、商品名「レオガードMLP(第4級窒素含有率0.6質量%、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)」、商品名「UCARE JR125(第4級窒素含有率1.9質量%、ダウ・ケミカル社製)」、商品名「UCARE JR400(第4級窒素含有率1.9質量%、ダウ・ケミカル社製)」、商品名「UCARE LR30M(第4級窒素含有率1.0質量%、ダウ・ケミカル社製)」などが挙げられる。これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、「UCARE JR125」、「UCARE JR400」が好ましく、「UCARE JR125」がより好ましい。 As component (C), for example, the product name "Leogard GP (quaternary nitrogen content 1.8% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)", the product name "Leogard MGP (quaternary nitrogen content 1.8% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)", 1.8% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)", product name: "Leogard MLP (quaternary nitrogen content: 0.6% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)", product name: "UCARE" JR125 (Quaternary nitrogen content 1.9% by mass, manufactured by Dow Chemical Company)", product name "UCARE JR400 (quaternary nitrogen content 1.9% by mass, manufactured by Dow Chemical Company)", product name Examples include "UCARE LR30M (quaternary nitrogen content 1.0% by mass, manufactured by Dow Chemical Company)". Among these, "UCARE JR125" and "UCARE JR400" are preferred, and "UCARE JR125" is more preferred, from the viewpoint of further improving water drainage.

(C)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.1~2質量%であり、0.1~1質量%が好ましく、0.1~0.5質量%がより好ましく、0.2~0.3質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が上記下限値以上であれば、油汚れ洗浄力及び水切れ性がより高まる。(C)成分の含有量が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The content of component (C) is 0.1 to 2% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent. Preferably, 0.2 to 0.3% by mass is more preferable. If the content of component (C) is equal to or higher than the above lower limit, the oil stain cleaning power and water drainage properties will be further enhanced. If the content of component (C) is below the above upper limit, sliminess can be further suppressed.

<(D)成分>
(D)成分は、キレート剤である。
食器用洗浄剤が(D)成分を含有することで、後述の(E)成分との相乗効果により、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性との向上と、ヌルつきの抑制を両立しやすい。
<(D) component>
Component (D) is a chelating agent.
By containing the component (D) in the dishwashing detergent, due to the synergistic effect with the component (E) described below, water drainage performance is improved, especially when the dishes are washed after being left for a long time after use. It is easy to achieve both this and suppression of slippage.

(D)成分としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的なキレート剤のいずれも用いることができるが、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β-アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、L-アスパラギン酸-N,N-二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、L-グルタミン酸二酢酸、1,3-ジアミノ-2-ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、又はこれらの塩などが挙げられる。
キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、 カリウム塩がより好ましい。
Component (D) is not particularly limited, and any general chelating agent used in conventional dishwashing detergents can be used, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, β-alaninediacetic acid, ethylenediamine Disuccinic acid, L-aspartic acid-N,N-diacetic acid, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, citric acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, L-glutamic acid diacetic acid, 1 , 3-diamino-2-hydroxypropane tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, dihydroxyethylglycine, 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid, serine diacetic acid, asparagine diacetic acid, methylglycine diacetic acid , hydroxyethane diphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, tripolyphosphoric acid, or salts thereof.
As the salt constituting the chelating agent, alkali metal salts are preferred, and sodium salts and potassium salts are more preferred.

上述した中でも、(D)成分としては、クエン酸、L-グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸又はこれらの塩が好ましく、これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、クエン酸又はその塩が特に好ましい。
(D)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Among the above, as component (D), citric acid, L-glutamic acid diacetic acid, methylglycine diacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, or salts thereof are preferable, and among these, from the viewpoint of further improving drainage properties. , citric acid or its salts are particularly preferred.
Component (D) may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(D)成分の含有量は酸型として、食器用洗浄剤の総質量に対して1~10質量%であり、2~6が好ましく、2.8~6質量%がより好ましく、2.8~4質量%がさらに好ましい。(D)成分の含有量が上記下限値以上であれば、油汚れ洗浄力及び水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。(D)成分の含有量が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The content of component (D) as an acid type is 1 to 10% by mass, preferably 2 to 6% by mass, more preferably 2.8 to 6% by mass, and 2.8% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent. More preferably, it is 4% by mass. If the content of component (D) is equal to or higher than the above lower limit, the oil stain cleaning power and water drainage properties, especially the water drainage properties when used tableware is washed after being left for a long time, will be further enhanced. If the content of component (D) is below the above upper limit, sliminess can be further suppressed.

<(E)成分>
(E)成分は、3~6価アルコールのプロピレンオキシド付加物である。
食器用洗浄剤が(E)成分を含有することで、(D)成分との相乗効果により、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性との向上と、ヌルつきの抑制を両立しやすい。
3~6価アルコールとしては、例えばグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。
(E)成分としては、例えばトリオール型、テトラオール型、ペンタオール型又はヘキサオール型のポリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらの中でも、ヌルつきを低減できる観点から、トリオール型のポリプロピレングリコールが好ましい。その中でも特に、ヌルつきをより低減できる観点から、下記一般式(7)で表されるグリセリンのプロピレンオキシド付加物が好適である。
(E)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
<(E) component>
Component (E) is a propylene oxide adduct of tri- to hexa-hydric alcohol.
By containing the component (E) in the dishwashing detergent, due to the synergistic effect with the component (D), the water drainage performance is improved, especially when the dishes are washed after being left for a long time after use. It is easy to simultaneously suppress sliminess.
Examples of the tri- to hexa-hydric alcohol include glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol.
Component (E) includes, for example, triol-type, tetraol-type, pentaol-type, or hexaol-type polypropylene glycol. Among these, triol-type polypropylene glycol is preferred from the viewpoint of reducing sliminess. Among these, a propylene oxide adduct of glycerin represented by the following general formula (7) is particularly preferred from the viewpoint of further reducing sliminess.
Component (E) may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

Figure 0007450513000005
Figure 0007450513000005

一般式(7)中、POはオキシプロピレン基を表し、a、b、cは、それぞれ独立にPOの平均繰り返し数を表し、10~350の数である。 In the general formula (7), PO represents an oxypropylene group, and a, b, and c each independently represent the average repeating number of PO, and are a number of 10 to 350.

(E)成分の重量平均分子量は、200以上が好ましく、250以上がより好ましく、250~5500がさらに好ましく、250~5000さらに好ましく、2000~5000がさらに好ましく、3500~4500が特に好ましく、3500~4000が最も好ましい。
(E)成分の重量平均分子量が上記下限値以上であれば、油汚れ洗浄力がより高まる。(E)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液安定性が向上する。
(E)成分の重量平均分子量は、ポリプロピレングリコール(重量平均分子量:800、1200、2000、4000)を標準としたGPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)で得られる分子量分布より求められる。
The weight average molecular weight of component (E) is preferably 200 or more, more preferably 250 or more, even more preferably 250 to 5,500, even more preferably 250 to 5,000, even more preferably 2,000 to 5,000, particularly preferably 3,500 to 4,500, and particularly preferably 3,500 to 5,500. 4000 is most preferred.
If the weight average molecular weight of component (E) is equal to or higher than the above lower limit, the oil stain cleaning power will be further enhanced. If the content of component (E) is below the above upper limit, liquid stability will be improved.
The weight average molecular weight of component (E) is determined from the molecular weight distribution obtained by GPC (gel permeation chromatography) using polypropylene glycol (weight average molecular weight: 800, 1200, 2000, 4000) as a standard.

(E)成分が、例えば一般式(7)で表されるグリセリンのプロピレンオキシド付加物の場合、(E)成分はグリセリンにプロピレンオキシドを付加重合させることで製造できる。この際、付加重合させるプロピレンオキシドの供給量を調節することにより、所望の重量平均分子量を有するプロピレンオキシド付加物を製造できる。 When component (E) is, for example, a propylene oxide adduct of glycerin represented by general formula (7), component (E) can be produced by addition polymerizing propylene oxide to glycerin. At this time, by adjusting the amount of propylene oxide supplied for addition polymerization, a propylene oxide adduct having a desired weight average molecular weight can be produced.

(E)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.05~2質量%がより好ましく、0.1~1質量%がさらに好ましい。(E)成分の含有量が上記下限値以上であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。(E)成分の含有量が上記上限値以下であれば、油汚れ洗浄力がより高まる。 The content of component (E) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and even more preferably 0.1 to 1% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent. . If the content of the component (E) is at least the above lower limit, sliminess can be further suppressed. If the content of component (E) is below the above upper limit, the oil stain cleaning power will be further enhanced.

(D)成分/(E)成分で表される質量比(以下、「D/E比」ともいう。)は0.1~800であり、1~100が好ましく、10~50がより好ましい。D/E比が上記範囲内であれば、水切れ性の向上とヌルつきの抑制を両立しやすい。特に、D/E比が上記下限値以上であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。D/E比が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The mass ratio represented by component (D)/component (E) (hereinafter also referred to as "D/E ratio") is 0.1 to 800, preferably 1 to 100, and more preferably 10 to 50. When the D/E ratio is within the above range, it is easy to improve drainage and suppress sliminess. In particular, if the D/E ratio is equal to or higher than the above lower limit, the water drainage performance, especially when the tableware after use is left for a long time and then washed, will be further improved. If the D/E ratio is less than or equal to the above upper limit value, nulliness can be further suppressed.

((C)成分+(D)成分)/(E)成分で表される質量比(以下、「(C+D)/E比」ともいう。)は0.3~100が好ましく、1~100がより好ましく、1~55がさらに好ましく、10~55が特に好ましい。(C+D)/E比が上記下限値以上であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。(C+D)/E比が上記上限値以下であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。
なお、ここでいう(D)成分の質量は、酸型としての量である。
The mass ratio represented by ((C) component + (D) component)/(E) component (hereinafter also referred to as "(C+D)/E ratio") is preferably 0.3 to 100, and 1 to 100. The number is more preferably 1 to 55, even more preferably 10 to 55. If the (C+D)/E ratio is equal to or higher than the above lower limit, nulliness can be further suppressed. If the (C+D)/E ratio is below the above upper limit, the water drainage property, especially when the used tableware is washed after being left for a long time, will be further improved.
In addition, the mass of component (D) here is the amount as an acid form.

((D)成分+(E)成分)/(C)成分で表される質量比(以下、「(D+E)/C比」ともいう。)は1~50が好ましく、5~50がより好ましく、10~41がさらに好ましく、14~22が特に好ましい。(D+E)/C比が上記範囲内であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性の向上とヌルつきの抑制を両立しやすい。
なお、ここでいう(D)成分の質量は、酸型としての量である。
The mass ratio represented by ((D) component + (E) component)/(C) component (hereinafter also referred to as "(D+E)/C ratio") is preferably 1 to 50, more preferably 5 to 50. , 10 to 41 are more preferred, and 14 to 22 are particularly preferred. When the (D+E)/C ratio is within the above range, it is easy to achieve both improvement in drainage performance, especially when washed after used tableware is left for a long time, and prevention of sliminess.
In addition, the mass of component (D) here is the amount as an acid form.

<(F)成分>
(F)成分は、グリコールエーテル系溶剤である。
食器用洗浄剤が(F)成分を含有することで、(C)成分及び(D)成分との相乗効果により、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。
<(F) component>
Component (F) is a glycol ether solvent.
By containing component (F) in the dishwashing detergent, due to the synergistic effect with component (C) and component (D), it improves water drainage, especially when washing after leaving used dishes for a long time. becomes higher.

(F)成分としては、例えばメチルグリコール、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、エチルジグリコール、イソプロピルグリコール、イソプロピルジグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、イソブチルグリコール、イソブチルジグリコール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、2-エチルヘキシルグリコール、2-エチルヘキシルジグリコール、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコールなどが挙げられる。これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、ブチルジグリコールが好ましい。
(F)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Component (F) includes, for example, methyl glycol, methyl diglycol, methyl triglycol, ethyl diglycol, isopropyl glycol, isopropyl diglycol, butyl glycol, butyl diglycol, butyl triglycol, isobutyl glycol, isobutyl diglycol, hexyl glycol , hexyldiglycol, 2-ethylhexylglycol, 2-ethylhexyldiglycol, phenylglycol, phenyldiglycol, benzylglycol, benzyldiglycol, and the like. Among these, butyl diglycol is preferred from the viewpoint of further improving water drainage properties.
Component (F) may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(F)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.1~5質量%が好ましく、0.2~3質量%がより好ましく、0.5~2質量%がさらに好ましい。(F)成分の含有量が上記下限値以上であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。加えて、泡立ち性が良好となる。(F)成分の含有量が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The content of component (F) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, and even more preferably 0.5 to 2% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent. . If the content of the component (F) is equal to or higher than the above lower limit, the water drainage property, particularly when the tableware after use is left for a long time and then washed, will be further improved. In addition, foaming properties are improved. If the content of the component (F) is below the above upper limit, sliminess can be further suppressed.

<任意成分>
食器用洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分は、剤形等を勘案して適宜選択される。任意成分としては、食器用洗浄剤に通常使用される成分が挙げられ、具体的には、溶媒、(A)成分及び(B)成分以外の他の界面活性剤、(E)成分以外のハイドロトロープ剤、防腐剤、pH調整剤、無機ビルダー(例えば硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等)、酵素、香料、色素、ラジカルトラップ剤などが挙げられる。
<Optional ingredients>
The dishwashing agent may contain optional components other than the above-mentioned components, as necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention.
Optional components are appropriately selected in consideration of the dosage form and the like. Optional components include those commonly used in dishwashing detergents, specifically, solvents, surfactants other than component (A) and component (B), and hydrocarbons other than component (E). Trope agents, preservatives, pH adjusters, inorganic builders (eg, magnesium sulfate, zinc sulfate, zinc oxide, etc.), enzymes, fragrances, pigments, radical trapping agents, and the like.

溶媒としては、水が好ましい。水を溶媒として用いることで、食器用洗浄剤を調製しやすくなる。加えて、食器用洗浄剤を使用する際に、水への溶解性がより良好となる。
水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水などを使用することができる。
水の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して90質量%以下が好ましく、40~85質量%がより好ましく、50~85質量%がさらに好ましい。水の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制され、液の均一性が高まる。水の含有量が上記上限値以下であれば、各成分の含有量を確保でき、粘度が低くなりすぎず、使用性に優れる。
Water is preferred as the solvent. Using water as a solvent makes it easier to prepare dishwashing detergents. In addition, it has better solubility in water when used in dishwashing detergents.
As water, ion exchange water, distilled water, tap water, etc. can be used.
The content of water is preferably 90% by mass or less, more preferably 40 to 85% by mass, and even more preferably 50 to 85% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. If the water content is at least the above lower limit, gelation will be suppressed and the uniformity of the liquid will increase. When the water content is below the above upper limit, the content of each component can be ensured, the viscosity does not become too low, and the usability is excellent.

他の界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的なノニオン性界面活性剤のいずれも用いることができるが、例えば下記一般式(8)で表されるポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤、下記一般式(9)で表されるノニオン性界面活性剤、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレン(炭素数2~3)アルキル(炭素数10~18)エーテル(アルキレンオキシド平均付加モル数5~20)が好ましい。
ノニオン性界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Examples of other surfactants include nonionic surfactants and cationic surfactants.
The nonionic surfactant is not particularly limited, and any general nonionic surfactant used in conventional dishwashing detergents can be used. Examples include oxyalkylene-added nonionic surfactants, nonionic surfactants represented by the following general formula (9), alkyl glycosides, and sorbitan fatty acid esters. Among these, polyoxyalkylene (carbon number 2-3) alkyl (carbon number 10-18) ether (average number of added moles of alkylene oxide 5-20) is preferred.
One type of nonionic surfactant may be used alone, or two or more types may be used in an appropriate combination.

-O-(RO)-H ・・・(8)
(一般式(8)中、Rは炭素数10~18の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基であり、Rは炭素数1~3の炭化水素基であり、jは(RO)の平均繰り返し数を表し、1≦j≦20を満たす数である。)
R 6 -O-(R 7 O) j -H...(8)
(In general formula (8), R 6 is a straight chain or branched hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, R 7 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and j is (R 7 O ), and is a number that satisfies 1≦j≦20.)

一般式(8)中、Rの炭素数は10~18であり、10~16が好ましく、10~14がより好ましい。Rの炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
一般式(8)中、Rの炭化水素基としては、アルキレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基がより好ましい。また、(RO)としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在してもよい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在する場合、これらはランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。
一般式(8)中、jは1~20であり、5~15が好ましい。
In the general formula (8), the carbon number of R 6 is 10 to 18, preferably 10 to 16, and more preferably 10 to 14. The hydrocarbon group for R 6 is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
In general formula (8), the hydrocarbon group for R 7 is preferably an alkylene group, more preferably an ethylene group or a propylene group. Moreover, as (R 7 O), an oxyethylene group and an oxypropylene group may be mixed. When oxyethylene groups and oxypropylene groups are mixed, they may be mixed randomly or in blocks.
In general formula (8), j is 1 to 20, preferably 5 to 15.

-C(=O)-NH-(RO)-H ・・・(9)
(一般式(9)中、Rは炭素数5~19の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数5~19の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基であり、Rは炭素数2~4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基であり、kは(RO)の平均繰り返し数を表し、1≦k≦20を満たす数である。)
R 8 -C(=O)-NH-(R 9 O) k -H...(9)
(In general formula (9), R 8 is a straight chain or branched alkyl group having 5 to 19 carbon atoms, or a straight chain or branched alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R 9 is a straight chain or branched alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms. ~4 linear or branched alkylene group, k represents the average number of repeats of (R 9 O), and is a number satisfying 1≦k≦20.)

一般式(9)中、Rの炭素数は5~19であり、9~13が好ましい。Rとしては、アルキル基が好ましい。
一般式(9)中、Rとしては、エチレン基、プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。また、(RO)としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在してもよい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在する場合、これらはランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。
一般式(9)中、kは1~20であり、1~4が好ましい。
In the general formula (9), R 8 has 5 to 19 carbon atoms, preferably 9 to 13 carbon atoms. R 8 is preferably an alkyl group.
In general formula (9), R 9 is preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group. Moreover, as (R 9 O), an oxyethylene group and an oxypropylene group may be mixed. When oxyethylene groups and oxypropylene groups are mixed, they may be mixed randomly or in blocks.
In the general formula (9), k is 1 to 20, preferably 1 to 4.

ノニオン性界面活性剤としては、本発明の効果に加え、食器用洗浄剤の基本性能として必要な泡の持続性が特に得られやすいことから、一般式(8)で表されるポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤の中でも、特に一般式(8)中のRが分岐鎖の炭化水素基であるものが好ましく、分岐鎖の第1級アルコールに由来する炭化水素基であることがより好ましく、ガーベットアルコール型ノニオン性界面活性剤がさらに好ましい。
ガーベットアルコール型ノニオン性界面活性剤としては、例えば2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレート、2-エチルヘキシルアルコールエトキシレートなどが挙げられる。これらの中でも、2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレートが好ましい。エチレンオキシドの平均付加モル数は6~14が好ましく、8~11がより好ましく、10が最も好ましい。
2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレートの具体例としては、BASF社製の商品名「Lutensol XP-100」や商品名「Lutensol XP-80」などが挙げられる。
2-エチルヘキシルアルコールエトキシレートの具体例としては、日本乳化剤株式会社製の商品名「ニューコール 1008」などが挙げられる。
As nonionic surfactants, in addition to the effects of the present invention, polyoxyalkylene adducts represented by the general formula (8) can be used, since they are particularly easy to obtain the sustained foam required as the basic performance of dishwashing detergents. Among the type nonionic surfactants, those in which R 6 in general formula (8) is a branched hydrocarbon group are particularly preferred, and it is more preferably a hydrocarbon group derived from a branched primary alcohol. Preferably, garbet alcohol type nonionic surfactants are more preferable.
Examples of the garbet alcohol type nonionic surfactant include 2-propylheptyl alcohol ethoxylate and 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate. Among these, 2-propylheptyl alcohol ethoxylate is preferred. The average number of moles of ethylene oxide added is preferably 6 to 14, more preferably 8 to 11, and most preferably 10.
Specific examples of 2-propylheptyl alcohol ethoxylate include "Lutensol XP-100" and "Lutensol XP-80" manufactured by BASF.
A specific example of 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate includes the trade name "Nukol 1008" manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.

ノニオン性界面活性剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して1~15質量%が好ましく、2~12質量%がより好ましく、4~8質量%がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、泡持続性が向上する。ノニオン性界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、油汚れ洗浄力がより高まり、また、泡立ち性が向上する。 The content of the nonionic surfactant is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, and even more preferably 4 to 8% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. If the content of the nonionic surfactant is at least the above lower limit, foam sustainability will be improved. If the content of the nonionic surfactant is below the above upper limit, the oil stain cleaning power will be further enhanced and the foaming property will be improved.

カチオン性界面活性剤としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的なカチオン性界面活性剤のいずれも用いることができるが、例えばジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(パルミトイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ(ステアロイルオキシイソプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシイソプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシブチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ステアロイルオキシエチル)メチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、トリ(ステアロイルオキシエチル)メチルメトサルフェートなどが挙げられる。なお、「牛脂アルキル」基の炭素数は14~18である。 The cationic surfactant is not particularly limited, and any general cationic surfactant used in conventional dishwashing detergents can be used, such as didecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium meth, Sulfate, distearyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, distearyldihydroxyethylammonium chloride, ditallow alkyldimethylammonium chloride, di(stearoyloxyethyl)dimethylammonium chloride, di(oleoyloxyethyl)dimethylammonium chloride, di( Palmitoyloxyethyl)dimethylammonium methosulfate, di(stearoyloxyisopropyl)dimethylammonium chloride, di(oleoyloxyisopropyl)dimethylammonium chloride, di(oleoyloxybutyl)dimethylammonium chloride, di(stearoyloxyethyl)methylhydroxyethyl Examples include ammonium methosulfate and tri(stearoyloxyethyl)methyl methosulfate. Note that the "tallow alkyl" group has 14 to 18 carbon atoms.

カチオン性界面活性剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましい。カチオン性界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、泡立ち性、泡持続性が向上しやすい。 The content of the cationic surfactant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less based on the total mass of the dishwashing detergent. If the content of the cationic surfactant is below the above upper limit, foaming properties and foam sustainability are likely to be improved.

食器用洗浄剤に含まれる全ての界面活性剤の含有量の合計(界面活性剤の総量)は、食器用洗浄剤の総質量に対して6~50質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、10~40質量%がさらに好ましく、15~30質量%が特に好ましい。界面活性剤の総量が上記範囲内であれば、油汚れ洗浄力がより高まる。特に、界面活性剤の総量が上記上限値以下であれば、ゲル化が起こりにくく、食器用洗浄剤の均一性を良好に維持できる。 The total content of all surfactants contained in the dishwashing detergent (total amount of surfactants) is preferably 6 to 50% by mass, and 10 to 50% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent. It is more preferably 10 to 40% by weight, even more preferably 15 to 30% by weight. If the total amount of surfactant is within the above range, the oil stain cleaning power will be further enhanced. In particular, if the total amount of surfactants is below the above upper limit, gelation is unlikely to occur and the uniformity of the dishwashing detergent can be maintained well.

ハイドロトロープ剤(但し、(E)成分を除く)としては、例えば炭素数2~4の1価アルコール、炭素数4~10のグリセリルエーテル、パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩などが挙げられる。
炭素数2~4の1価アルコールはとしては、例えばエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールなどが挙げられる。
炭素数4~10のグリセリルエーテルとしては、例えばグリセリン、ヘキシルグリセリルエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、食器用洗浄剤中の(A)~(F)成分の溶解効果及び使用感が高まる観点から、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩、安息香酸塩が好ましい。
ハイドロトロープ剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して1~30質量%が好ましく、1~20質量%がより好ましい。
Examples of hydrotropic agents (excluding component (E)) include monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, glyceryl ethers having 4 to 10 carbon atoms, paratoluenesulfonic acid, paratoluenesulfonate, cumenesulfonic acid. , cumene sulfonate, benzoic acid, benzoate, and the like.
Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, n-propanol, isopropanol, normal butanol, secondary butanol, and tertiary butanol.
Examples of the glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms include glycerin and hexylglyceryl ether.
Among these, ethanol, paratoluenesulfonate, and benzoate are preferred from the viewpoint of increasing the dissolution effect of components (A) to (F) in the dishwashing detergent and the feeling of use.
One type of hydrotrope may be used alone, or two or more types may be used in an appropriate combination.
The content of the hydrotrope is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass based on the total mass of the dishwashing detergent.

防腐剤としては、例えばベンズイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等のイソチアゾリン系防腐剤などが挙げられる。これらの中でも、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンが好ましい。
防腐剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
防腐剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.0002~0.01質量%(2~100質量ppm)が好ましく、0.0005~0.004質量%(5~40質量ppm)がより好ましい。
Examples of the preservative include isothiazoline preservatives such as benzisothiazolinone, methylisothiazolinone, butylbenzisothiazolinone, chloromethylisothiazolinone, octylisothiazolinone, and dichlorooctylisothiazolinone. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferred.
The preservatives may be used alone or in an appropriate combination of two or more.
The content of the preservative is preferably 0.0002 to 0.01 mass % (2 to 100 mass ppm), and 0.0005 to 0.004 mass % (5 to 40 mass ppm) based on the total mass of the dishwashing detergent. ppm) is more preferable.

pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
pH調整剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and the like.
One type of pH adjuster may be used alone, or two or more types may be used in an appropriate combination.

なお、食器用洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、100質量%となるものとする。 It is assumed that the total content of all components contained in the dishwashing detergent is 100% by mass.

<製造方法>
食器用洗浄剤は、例えば、溶媒である水の一部に、pH調整剤以外の成分を加え、混合し、必要に応じてpH調整剤にて任意のpHに調整した後、水の残部を加えることによって製造できる。
<Manufacturing method>
For example, dishwashing detergents can be made by adding components other than a pH adjuster to a portion of water, which is a solvent, mixing them, adjusting the pH to a desired value with a pH adjuster as necessary, and then removing the remainder of the water. It can be produced by adding

<pH>
食器用洗浄剤の25℃でのpHは、6~8が好ましい。
本発明において、食器用洗浄剤のpH(25℃)は、JIS Z 8802:1984「pH測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
食器用洗浄剤のpHは、上述したpH調整剤を用いて調整すればよい。
<pH>
The pH of the dishwashing detergent at 25° C. is preferably 6 to 8.
In the present invention, the pH (25°C) of the dishwashing agent indicates a value measured by a method based on JIS Z 8802:1984 "pH measurement method".
The pH of the dishwashing detergent may be adjusted using the above-mentioned pH adjuster.

<使用方法>
食器用洗浄剤の使用方法、すなわち、食器の洗浄方法を以下に説明する。
食器を洗浄する方法としては、任意の量の食器用洗浄剤を洗浄具に付着させ、この洗浄具を用いて洗浄対象を擦り洗いする(擦り洗い操作)方法;食器用洗浄剤を水に分散して洗浄液とし、洗浄液に洗浄対象を任意の時間(浸漬時間)で浸漬する(浸漬操作)方法(浸漬法)などが挙げられる。浸漬操作においては、必要に応じて、洗浄液内で洗浄対象を洗浄具で擦り洗いしてもよい。
擦り洗い操作や浸漬操作は、使用直後の食器に対して行ってもよいし、使用後、短時間(例えば5時間未満)放置した食器に対して行ってもよいし、使用後、長時間(例えば5~24時間程度)放置した食器に対して行ってもよい。
擦り洗い操作や浸漬操作の後、洗浄対象をすすぎ水ですすぎ、洗浄対象に付着している食器用洗浄剤を洗い流す(すすぎ操作)。すすぎ操作を経ることで、洗浄された食器を得る。
<How to use>
A method of using the dishwashing agent, that is, a method of washing dishes, will be explained below.
A method for washing tableware is to attach a desired amount of dishwashing detergent to a cleaning tool and use this cleaning tool to scrub the object to be cleaned (scrubbing operation); the dishwashing detergent is dispersed in water. Examples include a method (immersion operation) in which the object to be cleaned is immersed in the cleaning liquid for an arbitrary period of time (immersion time) (immersion method). In the immersion operation, the object to be cleaned may be rubbed in the cleaning liquid with a cleaning tool, if necessary.
The scrubbing and soaking operations may be performed on tableware immediately after use, on tableware that has been left for a short time (for example, less than 5 hours) after use, or on tableware that has been left for a long time (for example, less than 5 hours) after use. This may be done on tableware that has been left unattended (for example, for about 5 to 24 hours).
After the scrubbing operation or soaking operation, the object to be cleaned is rinsed with water to wash away the dishwashing agent adhering to the object to be cleaned (rinsing operation). Washed tableware is obtained through a rinsing operation.

洗浄対象は、皿、箸、スプーン等の食器が挙げられる。また、洗浄対象は、鍋、包丁、まな板等の調理器具などの台所用品でもよい。本発明においては、食器及び調理器具を総じて、「食器」と称する。 Examples of objects to be cleaned include tableware such as plates, chopsticks, and spoons. Moreover, the objects to be cleaned may be kitchen utensils such as cooking utensils such as pots, knives, and cutting boards. In the present invention, tableware and cooking utensils are collectively referred to as "tableware."

<作用効果>
以上説明した本発明の食器用洗浄剤においては、(A)成分及び(B)成分に加えて、特定量又は特定の比率の(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有するので、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できる。
よって、本発明の食器用洗浄剤を用いれば、例えば使用した食器を放置し、翌日に洗浄する場合であっても、水切れ性に優れるので、洗浄後の食器を乾燥させ、食器棚等に収納するまでの総合的な時間を短縮できる。
<Effect>
The dishwashing agent of the present invention described above contains, in addition to the (A) component and the (B) component, a specific amount or a specific ratio of the (C) component, (D) component, and (E) component. Therefore, sliminess can be reduced, and excellent drainage performance can be achieved even on dishes that have been left for a long time after use.
Therefore, if the dishwashing agent of the present invention is used, for example, even if used dishes are left unused and washed the next day, they have excellent water drainage properties, so the dishes can be dried after washing and stored in a cupboard, etc. The overall time it takes to complete the process can be reduced.

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following description. The amounts of the components used in each example are pure equivalent values unless otherwise specified.

「使用原料」
(A)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・A-1:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、上記一般式(1)中、R=炭素数12~14の直鎖状のアルキル基、m=0、n=1、M=ナトリウム、下記合成方法により合成されたもの。
・A-2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、上記一般式(1)中、R=炭素数12~14の直鎖状のアルキル基、m=0、n=2、M=ナトリウム(BASF製、商品名「Texapon N70T」)。
・A-3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、上記一般式(1)中、R=炭素数12~14の直鎖状のアルキル基、m=0、n=4、M=ナトリウム、下記合成方法により合成されたもの。
・A-4:炭素数14~17の第2級アルカンスルホン酸ナトリウム(SAS)(クラリアントジャパン株式会社製、商品名「HOSTAPUR SAS 30A」)。
・A-5:炭素数10~14のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(LAS)、テイカ株式会社製の商品名「テイカパワーL121」を水酸化ナトリウムで中和したもの。
・A-6:スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム(東邦化学工業株式会社製、商品名「エアロールCT-1L」)。
"Raw materials used"
The following compounds were used as component (A).
・A-1: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), in the above general formula (1), R 1 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, n = 1, M + = Sodium, synthesized by the following synthesis method.
・A-2: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), in the above general formula (1), R 1 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, n = 2, M + = Sodium (manufactured by BASF, trade name "Texapon N70T").
・A-3: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), in the above general formula (1), R 1 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, n = 4, M + = Sodium, synthesized by the following synthesis method.
- A-4: Sodium secondary alkanesulfonate (SAS) having 14 to 17 carbon atoms (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "HOSTAPUR SAS 30A").
・A-5: Sodium alkylbenzene sulfonate (LAS) having 10 to 14 carbon atoms, product name "Teika Power L121" manufactured by Teika Co., Ltd., neutralized with sodium hydroxide.
- A-6: Di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Airol CT-1L").

(A-1の合成方法)
4Lオートクレーブ中に、原料アルコールとしてP&G社製の商品名「CO1270アルコール(C12/C14=75%/25%、質量比)」400gと、反応用触媒として水酸化カリウム0.8gとを仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しつつ、エチレンオキシド91gを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は1であった。
次いで、得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシド237gを撹拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、撹拌を1時間続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、A-1を得た。
(Synthesis method of A-1)
In a 4 L autoclave, 400 g of P&G's product name "CO1270 alcohol (C12/C14 = 75%/25%, mass ratio)" as raw material alcohol and 0.8 g of potassium hydroxide as a reaction catalyst were charged, and the autoclave was heated. After replacing the inside with nitrogen, the temperature was raised while stirring. Subsequently, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted while maintaining the temperature at 180° C. and the pressure at 0.3 MPa or less. The average number of moles of ethylene oxide added to the obtained polyoxyalkylene ether was 1.
Next, 237 g of the obtained polyoxyalkylene ether ethylene oxide was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and the flask was purged with nitrogen, and then 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40°C. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid.
Next, the obtained polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain A-1.

(A-3の合成方法)
エチレンオキサイドの導入量を91gから364gに変更した以外は、A-1と同様にして、A-3を得た。
(Synthesis method of A-3)
A-3 was obtained in the same manner as A-1 except that the amount of ethylene oxide introduced was changed from 91 g to 364 g.

(B)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・B-1:ラウリルジメチルアミンオキシド(AX)、上記一般式(2)中、R=炭素数12の直鎖状のアルキル基、R=メチル基、R=メチル基、p=0(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「カデナックス DM12D-W」)。
・B-2:ヤシアルキルジメチルアミンオキシド(AX)、上記一般式(2)中、R=ヤシ油由来(炭素数12、14)のアルキル基、R=メチル基、R=メチル基、p=0(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「カデナックス DMC-W」)。
・B-3:ラウリルジエチルアミンオキシド(AX)、上記一般式(2)中、R=炭素数12の直鎖状のアルキル基、R=エチル基、R=エチル基、p=0。
・B-4:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド(APAX)、上記一般式(2)中、R=炭素数11の直鎖状のアルキル基、R=メチル基、R=メチル基、A=-C(=O)-NH-R-、R=プロピル基、p=1(クラリアントジャパン株式会社製、商品名「GENAMINOX AP」)。
As component (B), the following compounds were used.
・B-1: lauryl dimethylamine oxide (AX), in the above general formula (2), R 2 = linear alkyl group having 12 carbon atoms, R 3 = methyl group, R 4 = methyl group, p = 0 (Manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., product name: "Cadenax DM12D-W").
・B-2: Coconut alkyldimethylamine oxide (AX), in the above general formula (2), R 2 = coconut oil-derived (carbon number 12, 14) alkyl group, R 3 = methyl group, R 4 = methyl group , p=0 (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: "Cadenax DMC-W").
- B-3: Lauryl diethylamine oxide (AX), in the above general formula (2), R 2 = linear alkyl group having 12 carbon atoms, R 3 = ethyl group, R 4 = ethyl group, p = 0.
・B-4: Lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide (APAX), in the above general formula (2), R 2 = linear alkyl group having 11 carbon atoms, R 3 = methyl group, R 4 = methyl group, A=-C(=O)-NH-R 5 -, R 5 =propyl group, p=1 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "GENAMINOX AP").

(C)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・C-1:カチオン化セルロース(ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE JR 125」、第4級窒素含有率1.9質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度130mPa・s)。
・C-2:カチオン化セルロース(ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE JR 400」、第4級窒素含有率1.9質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度400mPa・s)。
・C-3:カチオン化セルロース(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「レオガードGP」、第4級窒素含有率1.8質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度300mPa・s)。
・C-4:カチオン化セルロース(ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE LR 30M」、第4級窒素含有率1.0質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度30000mPa・s)。
なお、25℃における2質量%水溶液の粘度は、上記測定条件に基づき測定した。
As component (C), the following compounds were used.
- C-1: Cationized cellulose (manufactured by Dow Chemical Company, trade name "UCARE JR 125", quaternary nitrogen content 1.9% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25° C. 130 mPa·s).
- C-2: Cationized cellulose (manufactured by Dow Chemical Company, trade name "UCARE JR 400", quaternary nitrogen content 1.9% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25°C 400 mPa·s).
・C-3: Cationized cellulose (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name "Leogard GP", quaternary nitrogen content 1.8% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25°C 300 mPa・s) .
- C-4: Cationized cellulose (manufactured by Dow Chemical Company, trade name "UCARE LR 30M", quaternary nitrogen content 1.0% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25° C. 30000 mPa·s).
Note that the viscosity of the 2% by mass aqueous solution at 25°C was measured based on the above measurement conditions.

(D)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・D-1:クエン酸(扶桑化学工業株式会社製、商品名「クエン酸」)。
・D-2:エチレンジアミン四酢酸(アクゾノーベルファンクショナルケミカルズ社製、商品名「RYE-34 エデト酸」)。
・D-3:メチルグリシン二酢酸三ナトリウム(BASF社製、商品名「Trilon M Liquid」)。
The compound shown below was used as component (D).
- D-1: Citric acid (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., trade name "citric acid").
- D-2: Ethylenediaminetetraacetic acid (manufactured by Akzo Nobel Functional Chemicals, trade name "RYE-34 edetic acid").
- D-3: Trisodium methylglycine diacetate (manufactured by BASF, trade name "Trilon M Liquid").

(E)成分及びその代替品((E’)成分)として、以下に示す化合物を用いた。
・E-1:ポリプロピレングリコール(三洋化成工業株式会社製、商品名「サンニックスGP-4000」、トリオール型、重量平均分子量4000)。
・E’-1:ポリプロピレングリコール(三洋化成工業株式会社製、商品名「サンニックスPP-3000」、ジオール型、重量平均分子量3000)。
The compounds shown below were used as component (E) and its substitute (component (E')).
- E-1: Polypropylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name "Sannix GP-4000", triol type, weight average molecular weight 4000).
- E'-1: Polypropylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name "SANNIX PP-3000", diol type, weight average molecular weight 3000).

(F)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・F-1:ブチルジグリコール(ブチルカルビトール)(日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」)。
The compound shown below was used as component (F).
- F-1: Butyl diglycol (butyl carbitol) (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd., trade name "Butyl diglycol").

任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
[共通成分]計9.80203質量%。
・XP-100・・・5.0質量%。
・pTS-H・・・・1.5質量%。
・EtOH・・・・・2.0質量%。
・安息香酸Na・・・1.0質量%。
・BIT・・・・・・0.001質量%。
・MIT・・・・・・0.001質量%。
・香料:・・・・・・0.3質量%。
・緑3号・・・・・・0.00003質量%。
The following compounds were used as optional components.
[Common components] Total 9.80203% by mass.
-XP-100...5.0% by mass.
-pTS-H...1.5% by mass.
-EtOH...2.0% by mass.
- Sodium benzoate...1.0% by mass.
-BIT...0.001% by mass.
・MIT...0.001% by mass.
・Fragrance: 0.3% by mass.
- Green No. 3...0.00003% by mass.

なお、共通成分の構成成分は以下の通りである。
(ノニオン界面活性剤)
・XP-100:2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレート、上記一般式(8)中、R=炭素数10の分岐鎖のアルキル基、R=エチレン基、j=10(BASF社製、Lutensol XP-100)。
(ハイドロトロープ剤)
・pTS-H:パラトルエンスルホン酸(関東化学株式会社製)。
・EtOH:エタノール(日本アルコール販売株式会社製)。
・安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(株式会社伏見製薬所製)。
(防腐剤)
・BIT:1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(アーチケミカルズ社製、商品名「PROXEL XL2」)。
・MIT:2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製、商品名「ネオロン M-10」)。
(香料)
・香料:特願2017-085282の表1~6に記載の香料組成物A及び香料組成物Bの1:1(質量比)の混合物。
(色素)
・緑3号:(癸巳化成株式会社製)。
Note that the common components are as follows.
(Nonionic surfactant)
・XP-100: 2-propylheptyl alcohol ethoxylate, in the above general formula (8), R 6 = branched alkyl group having 10 carbon atoms, R 7 = ethylene group, j = 10 (manufactured by BASF, Lutensol XP -100).
(Hydrotrope)
- pTS-H: para-toluenesulfonic acid (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.).
- EtOH: Ethanol (manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.).
- Sodium benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.).
(Preservative)
- BIT: 1,2-benzisothiazolin-3-one (manufactured by Arch Chemicals, trade name "PROXEL XL2").
- MIT: 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (manufactured by Rohm & Haas Japan Co., Ltd., trade name "Neolon M-10").
(fragrance)
- Flavor: A 1:1 (mass ratio) mixture of fragrance composition A and fragrance composition B listed in Tables 1 to 6 of Japanese Patent Application No. 2017-085282.
(dye)
・Green No. 3: (manufactured by Kinmi Kasei Co., Ltd.).

[その他の任意成分]
(pH調整剤)
・NaOH:水酸化ナトリウム(関東化学株式会社製)。
・硫酸:(関東化学株式会社製)。
(溶媒)
・水:イオン交換水。
[Other optional ingredients]
(pH adjuster)
・NaOH: Sodium hydroxide (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.).
・Sulfuric acid: (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.).
(solvent)
・Water: Ion exchange water.

「実施例1~30、比較例1~7」
<食器用洗浄剤の調製>
表1~6に示す配合組成の食器用洗浄剤1000gを以下の手順にて調製した。
1Lビーカーに(A)成分と、水(水全体の8割)とを入れ、マグネチックスターラー(Fine社製、商品名「F-606N」)で充分に撹拌した。続いて、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分と、(E)成分と(F)成分と、水及びpH調整剤(NaOH、硫酸)以外の任意成分(共通成分)とを加え、混合した。混合終了後、25℃でのpHが6~8になるように、必要に応じpH調整剤を適量添加した後、全体量が100質量%になるように残りの水を加え、さらによく撹拌し、食器用洗浄剤を得た。
食器用洗浄剤のpH(25℃)は、食器用洗浄剤を25℃に調温し、ガラス電極式pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、商品名「HM-30G」)を用い、ガラス電極を食器用洗浄剤に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHを測定した。測定方法は、JIS Z 8802:1984「pH測定方法」に準拠して行った。
得られた各例の食器用洗浄剤について、以下のようにして、水切れ性及びヌルつきを評価した。結果を表1~6に示す。
"Examples 1 to 30, Comparative Examples 1 to 7"
<Preparation of dishwashing detergent>
1000 g of dishwashing detergent having the composition shown in Tables 1 to 6 was prepared according to the following procedure.
Component (A) and water (80% of the total water) were placed in a 1 L beaker and thoroughly stirred with a magnetic stirrer (manufactured by Fine, trade name "F-606N"). Next, the (B) component, the (C) component, the (D) component, the (E) component, the (F) component, and any components other than water and the pH adjuster (NaOH, sulfuric acid) (common components). and mixed. After mixing, add an appropriate amount of pH adjuster as necessary so that the pH at 25°C is 6 to 8, then add the remaining water so that the total amount is 100% by mass, and stir further. , a dishwashing detergent was obtained.
To determine the pH (25°C) of the dishwashing detergent, adjust the temperature of the dishwashing detergent to 25°C, and use a glass electrode pH meter (manufactured by Toa DKK Co., Ltd., product name "HM-30G") to measure the pH of the dishwashing detergent. The sample was directly immersed in a dishwashing detergent, and the pH was measured after 1 minute had elapsed. The measurement method was based on JIS Z 8802:1984 "pH measurement method".
The dishwashing detergents obtained in each example were evaluated for drainage and sliminess in the following manner. The results are shown in Tables 1-6.

<評価>
(水切れ性の評価)
直径18.5cmの陶器皿にオリーブオイル1gと水5gとをのせ、24時間放置したものを洗浄対象物とした。
11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに、水道水38gと食器用洗浄剤2gをとり、10回手で揉んだ後、洗浄対象物の陶器皿1枚の表面を10回、擦り洗いした。その後、水道水で充分にすすいだ。この陶器皿をほぼ垂直になるように、市販の食器かごに立てかけ、目視により観察しながら陶器皿から水が流れ落ちて陶器皿表面全体の100%の面積に水が付着していない状態になるまでの時間(100%水切れ時間)を計測し、以下の評価基準にて評価した。○、◎、◎◎を合格とする。
≪評価基準≫
◎◎:100%水切れ時間が120秒以下である。
◎:100%水切れ時間が120秒を超え、180秒以下である。
○:100%水切れ時間が180秒を超え、240秒以下である。
△:100%水切れ時間が240秒を超え、300秒以下である。
×:100%水切れ時間が300秒を超える。
<Evaluation>
(Evaluation of drainage)
1 g of olive oil and 5 g of water were placed on a ceramic plate with a diameter of 18.5 cm, and the plate was left for 24 hours to be cleaned.
Add 38g of tap water and 2g of dishwashing detergent to a dishwashing sponge measuring 11.5cm x 7.5cm x 3cm, rub it with your hands 10 times, and then rub the surface of one ceramic plate to be cleaned 10 times. I washed it. Then, rinse thoroughly with tap water. The ceramic dish was placed almost vertically against a commercially available tableware basket, and visually observed until the water flowed down from the ceramic plate and 100% of the entire surface of the ceramic plate was free of water. The time (100% water draining time) was measured and evaluated based on the following evaluation criteria. ○, ◎, ◎◎ are considered passing.
≪Evaluation criteria≫
◎◎: 100% water draining time is 120 seconds or less.
◎: 100% water draining time is more than 120 seconds and less than 180 seconds.
○: 100% water draining time is more than 180 seconds and less than 240 seconds.
Δ: 100% water draining time is more than 240 seconds and less than 300 seconds.
×: 100% water draining time exceeds 300 seconds.

(ヌルつきの評価)
汚れが付着していない直径21cmの陶器皿を洗浄対象物とした。
100mLビーカーに、水道水45gと食器用洗浄剤5gとを入れ、充分に撹拌した。希釈した食器用洗浄剤40gを洗浄対象物の陶器皿に滴下した。この皿を指で10回擦り、ヌルつきの度合いを以下の評価基準にて評価した。なお、本評価法においては専門評価者5名が評価し、各評価者の評価点を合計した。合計点を判断基準で分類し、合計点が8点以上(○、◎)を合格とする。
≪評価基準≫
3点:非常にヌルつきが軽減されている。
2点:かなりヌルつきが軽減されている。
1点:ややヌルつきが軽減されている。
0点:全くヌルつきが軽減されていない。
≪判断基準≫
◎:専門評価者5名の合計点が15~12点。
○:専門評価者5名の合計点が11~8点。
△:専門評価者5名の合計点が7~4点。
×:専門評価者5名の合計点が3~0点。
(Evaluation with null)
The object to be cleaned was a 21 cm diameter ceramic plate with no dirt attached.
45 g of tap water and 5 g of dishwashing detergent were placed in a 100 mL beaker and stirred thoroughly. 40 g of diluted dishwashing agent was dropped onto a ceramic dish to be cleaned. This plate was rubbed with fingers 10 times, and the degree of sliminess was evaluated using the following evaluation criteria. In this evaluation method, five professional evaluators performed the evaluation, and the evaluation scores of each evaluator were totaled. The total score is classified according to the criteria, and those with a total score of 8 or more (○, ◎) are considered to have passed.
≪Evaluation criteria≫
3 points: Nullness is greatly reduced.
2 points: Nullness is considerably reduced.
1 point: Slightly reduced nulliness.
0 point: Nullness is not reduced at all.
≪Judgment criteria≫
◎: Total score of 5 expert evaluators is 15-12 points.
○: Total score of 5 expert evaluators is 11-8 points.
△: Total score of 5 expert evaluators is 7 to 4 points.
×: Total score of 5 expert evaluators is 3 to 0 points.

Figure 0007450513000006
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Figure 0007450513000007
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Figure 0007450513000010
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Figure 0007450513000011
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表1~6中、「適量」とは、各例の食器用洗浄剤のpHを表中の値にするのに要した量である。「バランス」とは、食器用洗浄剤全体で100質量%とするのに必要な水の配合量(質量%)である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
また、「D/E比」は、(D)成分/(E)成分で表される質量比である。「D/E’比」は、(D)成分/(E’)成分で表される質量比である。「A/B比」は、(A)成分/(B)成分で表される質量比である。「(C+D)/E比」は、((C)成分+(D)成分)/(E)成分で表される質量比である。「(C+D)/E’比」は、((C)成分+(D)成分)/(E’)成分で表される質量比である。「(D+E)/C比」は、((D)成分+(E)成分)/(C)成分で表される質量比である。「(D+E’)/C比」は、((D)成分+(E’)成分)/(C)成分で表される質量比である。
In Tables 1 to 6, "appropriate amount" is the amount required to bring the pH of the dishwashing detergent in each example to the value shown in the table. "Balance" is the amount of water (mass %) required to make the entire dishwashing detergent 100 mass %. In addition, components whose blending amounts are not listed in the table are not blended.
Moreover, "D/E ratio" is a mass ratio represented by (D) component/(E) component. "D/E'ratio" is a mass ratio represented by (D) component/(E') component. "A/B ratio" is a mass ratio represented by component (A)/component (B). "(C+D)/E ratio" is a mass ratio represented by ((C) component + (D) component)/(E) component. "(C+D)/E'ratio" is a mass ratio represented by ((C) component + (D) component)/(E') component. "(D+E)/C ratio" is a mass ratio represented by ((D) component + (E) component)/(C) component. "(D+E')/C ratio" is a mass ratio represented by ((D) component + (E') component)/(C) component.

表1~5から明らかなように、各実施例の食器用洗浄剤は、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できた。
一方、表6から明らかなように、(C)成分の含有量が0.05質量%である比較例1の食器用洗浄剤は、水切れ性に劣っていた。
(C)成分の含有量が2.5質量%である比較例2の食器用洗浄剤は、ヌルつきやすかった。
(D)成分の含有量が0.25質量%である比較例3の食器用洗浄剤、及び(D)成分の含有量が0.5質量%である比較例5の食器用洗浄剤は、水切れ性に劣っていた。
D/E比が1000である比較例4の食器用洗浄剤は、ヌルつきやすかった。
(E)成分の代わりに、2価アルコールのプロピレンオキシド付加物を用いた比較例6の食器用洗浄剤は、ヌルつきやすかった。
(D)成分及び(E)成分を含まない比較例7の食器用洗浄剤は、水切れ性に劣っていた。また、ヌルつきやすかった。
As is clear from Tables 1 to 5, the dishwashing detergents of each example were able to reduce sliminess and exhibit excellent draining properties even on dishes that had been left for a long time after use.
On the other hand, as is clear from Table 6, the dishwashing detergent of Comparative Example 1 in which the content of component (C) was 0.05% by mass was poor in drainage performance.
The dishwashing detergent of Comparative Example 2, in which the content of component (C) was 2.5% by mass, was easily slimy.
The dishwashing detergent of Comparative Example 3 in which the content of component (D) is 0.25% by mass, and the dishwashing detergent of Comparative Example 5 in which the content of component (D) is 0.5% by mass, It had poor drainage properties.
The dishwashing detergent of Comparative Example 4 with a D/E ratio of 1000 was easily slimy.
The dishwashing detergent of Comparative Example 6, which used a propylene oxide adduct of dihydric alcohol instead of component (E), was prone to becoming slimy.
The dishwashing detergent of Comparative Example 7, which did not contain component (D) or component (E), had poor drainage properties. Also, it was easy to get wet.

Claims (6)

(A)成分:アニオン性界面活性剤と、
(B)成分:アミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種と、
(C)成分:カチオン性高分子化合物と、
(D)成分:キレート剤と、
(E)成分:3~6価アルコールのプロピレンオキシド付加物と、を含有し、
食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(C)成分の含有量が0.1~2質量%であり、前記(D)成分の含有量が酸型として1~10質量%であり、
前記(D)成分/前記(E)成分で表される質量比が0.1~800である、食器用洗浄剤。
(A) Component: anionic surfactant,
(B) Component: at least one selected from amine oxide type surfactants and amphoteric surfactants,
(C) Component: a cationic polymer compound,
(D) Component: chelating agent,
(E) Component: Contains a propylene oxide adduct of tri- to hexa-hydric alcohol,
With respect to the total mass of the dishwashing detergent, the content of the component (C) is 0.1 to 2% by mass, and the content of the component (D) is 1 to 10% by mass as an acid type,
A dishwashing detergent having a mass ratio of component (D)/component (E) of 0.1 to 800.
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が0.5~2.5である、請求項1に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing agent according to claim 1, wherein the mass ratio represented by the component (A)/component (B) is 0.5 to 2.5. 前記(E)成分がグリセリンのプロピレンオキシド付加物である、請求項1又は2に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing agent according to claim 1 or 2, wherein the component (E) is a propylene oxide adduct of glycerin. (前記(C)成分+前記(D)成分)/前記(E)成分で表される質量比が0.3~100である、請求項1~3のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤。 The dishwasher according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio represented by (the (C) component + the (D) component)/the (E) component is 0.3 to 100. agent. (前記(D)成分+前記(E)成分)/前記(C)成分で表される質量比が1~50である、請求項1~4のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio represented by (the (D) component + the (E) component)/the (C) component is 1 to 50. (F)成分:グリコールエーテル系溶剤をさらに含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤。 Component (F): The dishwashing agent according to any one of claims 1 to 5, further comprising a glycol ether solvent.
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