JP2022063462A - Tableware detergent - Google Patents

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Abstract

To provide a tableware detergent capable of reducing sliminess and exhibiting excellent draining properties even for a tableware left for a long time after use.SOLUTION: There is provided a tableware detergent which comprises a component (A): an anionic surfactant. a component (B): at least one selected from an amine oxide-based surfactant and an amphoteric surfactant, a component (C): a cationic polymer compound, a component (D): a chelating agent and a component (E): a propylene oxide addition product of a tri to hexavalent alcohol, wherein the content of the component (C) is 0.1 to 2 mass% based on the total mass of the tableware detergent, the content of the component (D) is 1 to 10 mass% as an acid type and the mass ratio represented by the component (D)/the component (E) is 0.1 to 800.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、食器用洗浄剤に関する。 The present invention relates to a dishwashing detergent.

近年、消費者の生活スタイルの変化からも食器洗い行動において「手早さ」が重視されている。食器用洗浄剤において「手早さ」に繋がる重要な要因としては、しっかり油汚れが落ちる「洗浄力」に加えて、食器洗浄中及び食器すすぎ時における「ヌルつきが少ないこと」、及び食器洗浄後に乾燥させ、食器棚等に収納するまでの総合的な時間を短縮できる「水切れが早いこと(水切れ性に優れること)」が挙げられ、これらの性能を満足することが望まれる。
食器用洗浄剤において、ヌルつきの低減や水切れ性に関し、種々の検討がなされている。
In recent years, "quickness" has been emphasized in dishwashing behavior due to changes in consumers' lifestyles. The important factors that lead to "quickness" in dishwashing agents are "cleaning power" that removes oil stains firmly, "less sliminess" during dishwashing and dishwashing, and dishwashing. "Fast drainage (excellent drainage)" that can shorten the overall time until it is dried later and stored in a cupboard or the like is mentioned, and it is desired to satisfy these performances.
Various studies have been made on the reduction of sliminess and the drainage property of dishwashing detergents.

特許文献1には、アニオン界面活性剤と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方と、カチオン化セルロースとを特定量含有する液体洗浄剤が提案されている。特許文献1に記載の発明によれば、水切れ性等の向上が図られている。
特許文献2には、アニオン界面活性剤と、半極性界面活性剤及び両性界面活性剤の少なくとも一方と、カチオン化セルロースと、特定のノニオン界面活性剤とを特定の比率で含有する食器洗い用液体洗浄剤が提案されている。特許文献2に記載の発明によれば、水切れ性の向上と、洗浄時及びすすぎ時のヌルつきの抑制が図られている。
Patent Document 1 proposes a liquid detergent containing a specific amount of an anionic surfactant, at least one of an amphoteric surfactant and a semi-polar surfactant, and a cationized cellulose. According to the invention described in Patent Document 1, the drainage property and the like are improved.
Patent Document 2 describes a liquid detergent for dishwashing containing an anionic surfactant, at least one of a semi-polar surfactant and an amphoteric surfactant, a cationized cellulose, and a specific nonionic surfactant in a specific ratio. Agents have been proposed. According to the invention described in Patent Document 2, the drainage property is improved and the nulling during washing and rinsing is suppressed.

特開2003-155499号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-155499 特開2018-35251号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-35551

しかしながら、使用した食器を長時間(例えば24時間)放置した後に、従来の食器用洗浄剤を用いて洗浄した場合、水切れ性が低下することがある。放置時間が長いほど、水切れ性が低下しやすくなる傾向にある。
本発明は、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できる食器用洗浄剤を提供することを目的とする。
However, when the used tableware is left for a long time (for example, 24 hours) and then washed with a conventional dishwashing detergent, the drainage property may decrease. The longer the standing time, the more likely it is that the drainage property will decrease.
It is an object of the present invention to provide a dishwashing detergent capable of reducing nulling and exhibiting excellent drainage even for tableware left for a long time after use.

本発明は以下の態様を有する。
[1] (A)成分:アニオン性界面活性剤と、
(B)成分:アミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種と、
(C)成分:カチオン性高分子化合物と、
(D)成分:キレート剤と、
(E)成分:3~6価アルコールのプロピレンオキシド付加物と、を含有し、
食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(C)成分の含有量が0.1~2質量%であり、前記(D)成分の含有量が酸型として1~10質量%であり、
前記(D)成分/前記(E)成分で表される質量比が0.1~800である、食器用洗浄剤。
[2] 前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が0.5~2.5である、前記[1]の食器用洗浄剤。
[3] 前記(E)成分がグリセリンのプロピレンオキシド付加物である、前記[1]又は[2]の食器用洗浄剤。
[4] (前記(C)成分+前記(D)成分)/前記(E)成分で表される質量比が0.3~100である、前記[1]~[3]のいずれかの食器用洗浄剤。
[5] (前記(D)成分+前記(E)成分)/前記(C)成分で表される質量比が1~50である、前記[1]~[4]のいずれかの食器用洗浄剤。
[6] (F)成分:グリコールエーテル系溶剤をさらに含有する、前記[1]~[5]のいずれかの食器用洗浄剤。
[7] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(F)成分の含有量が0.1~5質量%である、前記[6]の食器用洗浄剤。
[8] 前記(C)成分がカチオン化セルロースを含む、前記[1]~[7]のいずれかの食器用洗浄剤。
[9] 前記(E)成分の重量平均分子量が250以上である、前記[1]~[8]のいずれかの食器用洗浄剤。
[10] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(A)成分の含有量が4~25質量%である、前記[1]~[9]のいずれかの食器用洗浄剤。
[11] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(B)成分の含有量が2~20質量%である、前記[1]~[10]のいずれかの食器用洗浄剤。
[12] 食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(E)成分の含有量が0.01~10質量%である、前記[1]~[11]のいずれかの食器用洗浄剤。
The present invention has the following aspects.
[1] Ingredients (A): anionic surfactant and
(B) Ingredient: At least one selected from amine oxide type surfactants and amphoteric surfactants, and
Component (C): Cationic polymer compound and
(D) Ingredients: chelating agent and
(E) Ingredients: Containing a propylene oxide adduct of a trihydric to hexahydric alcohol,
The content of the component (C) is 0.1 to 2% by mass, and the content of the component (D) is 1 to 10% by mass as an acid type with respect to the total mass of the dishwashing agent.
A dishwashing detergent having a mass ratio of the component (D) / the component (E) of 0.1 to 800.
[2] The dishwashing detergent according to the above [1], wherein the mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 0.5 to 2.5.
[3] The dishwashing detergent according to the above [1] or [2], wherein the component (E) is a propylene oxide adduct of glycerin.
[4] The tableware according to any one of the above [1] to [3], wherein the mass ratio represented by (the (C) component + the (D) component) / the (E) component is 0.3 to 100. Cleaning agent for.
[5] The dishwashing detergent according to any one of the above [1] to [4], wherein the mass ratio represented by (the (D) component + the (E) component) / the (C) component is 1 to 50. Agent.
[6] The dishwashing detergent according to any one of [1] to [5] above, further containing a component (F): a glycol ether solvent.
[7] The dishwashing detergent according to the above [6], wherein the content of the component (F) is 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the dishwashing detergent.
[8] The dishwashing detergent according to any one of [1] to [7] above, wherein the component (C) contains cationized cellulose.
[9] The dishwashing detergent according to any one of [1] to [8], wherein the component (E) has a weight average molecular weight of 250 or more.
[10] The dishwashing detergent according to any one of the above [1] to [9], wherein the content of the component (A) is 4 to 25% by mass with respect to the total mass of the dishwashing detergent.
[11] The dishwashing detergent according to any one of the above [1] to [10], wherein the content of the component (B) is 2 to 20% by mass with respect to the total mass of the dishwashing detergent.
[12] The dishwashing detergent according to any one of the above [1] to [11], wherein the content of the component (E) is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the dishwashing detergent.

本発明によれば、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できる食器用洗浄剤を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a dishwashing detergent capable of reducing nulling and exhibiting excellent drainage even for tableware left for a long time after use.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の食器用洗浄剤は、以下に示す(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有する組成物である。食器用洗浄剤は、以下に示す(F)成分をさらに含有することが好ましい。食器用洗浄剤は、必要に応じて(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分及び(F)成分以外の任意成分をさらに含有してもよい。
本発明の食器用洗浄剤は、いわゆる手洗い用の食器用洗浄剤である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The dishwashing detergent of the present invention is a composition containing the following components (A), (B), (C), (D) and (E). The dishwashing detergent preferably further contains the component (F) shown below. The dishwashing detergent may further contain any component other than the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), the component (E) and the component (F), if necessary. ..
The dishwashing detergent of the present invention is a so-called hand-washing dishwashing detergent.

<(A)成分>
(A)成分は、アニオン性界面活性剤である。
食器用洗浄剤が(A)成分を含有することで、台所用洗剤の基本性能として必要な油汚れに対する洗浄力(油汚れ洗浄力)、泡立ち性を発揮できる。これら油汚れ洗浄力及び泡立ち性は、後述の(B)成分と組み合わせることにより特に高まる。
<Ingredient (A)>
The component (A) is an anionic surfactant.
When the dishwashing agent contains the component (A), it can exhibit the cleaning power (oil stain cleaning power) and foaming property required for the basic performance of the kitchen detergent. These oil stain detergency and foaming property are particularly enhanced by combining with the component (B) described later.

(A)成分としては、例えばα-オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α-スルホ脂肪酸エステル又はその塩、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩などが挙げられる。
アニオン性界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
Examples of the component (A) include α-olefin sulfonic acid or a salt thereof, a linear or branched alkyl sulfate ester or a salt thereof, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester or a salt thereof, a polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof. Examples thereof include a salt, an alkane sulfonic acid having an alkyl group or a salt thereof, an α-sulfo fatty acid ester or a salt thereof, a sulfosuccinic acid alkyl ester or a salt thereof, a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof, a linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, and the like. ..
Examples of the salt form of the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; and alkanolamine salts such as monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanolamine. Be done.

(A)成分としては、洗浄力がより高まる観点から非石鹸系アニオン性界面活性剤が好ましく、その中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩がより好ましい。 As the component (A), a non-soap-based anionic surfactant is preferable from the viewpoint of further enhancing the detergency, and among them, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester or a salt thereof, an alkanesulfonic acid having an alkyl group or a salt thereof, and a salt thereof. Linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof is preferable, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester or a salt thereof, alkane sulfonic acid having an alkyl group or a salt thereof, linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof. More preferred.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、例えば下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
-O-[(PO)/(EO)]-SO 1/X・M ・・・(1)
(一般式(1)中、Rは炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基であり、かつ、酸素原子と結合している炭素原子は第1級炭素原子である。POはオキシプロピレン基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、mはPOの平均繰り返し数を表し、0≦m<1を満たす数であり、nはEOの平均繰り返し数を表し、0<n≦4を満たす数であり、Mは水素イオン以外の陽イオンであり、XはMの価数である。)
Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof include compounds represented by the following general formula (1).
R 1-1 [(PO) m / (EO) n ] -SO 3-1 / X ・ M + ... (1)
(In the general formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is a primary carbon atom. PO is. Represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, m represents the average number of repetitions of PO, a number satisfying 0≤m <1, n represents the average number of repetitions of EO, 0 <n≤4. M + is a cation other than hydrogen ion, and X is a valence of M + .)

一般式(1)中、Rの炭素数は8~18であり、10~14が好ましく、12~14がより好ましい。Rとしては、洗浄力及び環境面から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。 In the general formula (1), the carbon number of R 1 is 8 to 18, preferably 10 to 14, and more preferably 12 to 14. R 1 is preferably an alkyl group derived from an oil / fat raw material from the viewpoint of detergency and the environment. Suitable oil and fat raw materials include palm kernel oil, coconut oil and the like.

POの平均繰り返し数(すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数)は、0以上、1未満であり、0が好ましい。
EOの平均繰り返し数(すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数)は、0超、4以下であり、1~4が好ましい。
mが0超の場合、(PO)/(EO)において、EOとPOはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよく、配列状態は問わない。
The average number of repetitions of PO (that is, the average number of moles of propylene oxide added) is 0 or more and less than 1, preferably 0.
The average number of repetitions of EO (that is, the average number of moles of ethylene oxide added) is more than 0 and 4 or less, preferably 1 to 4.
When m is more than 0, at (PO) m / (EO) n , EO and PO may be random additions or block additions, and the arrangement state does not matter.

一般式(1)中、Mは水素イオン以外の陽イオンであり、価数がXである。Mとしては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミン等、水溶性の塩を形成し得るものが挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
In the general formula (1), M + is a cation other than a hydrogen ion and has a valence of X. Examples of M + include those capable of forming water-soluble salts such as alkali metals, alkaline earth metals, ammonium or alkanolamines.
Examples of the alkali metal include sodium and potassium.
Examples of alkaline earth metals include calcium and magnesium.
Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.

アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数10~20のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数14~17のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、炭素数14~17の第2級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8~16の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が10~14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩としては、アルキル基の炭素数が8~20のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩が好ましく、アルキル基の炭素数が8~16のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩が特に好ましい。
Examples of the alkane sulfonic acid having an alkyl group or a salt thereof include an alkane sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof, and an alkane sulfonic acid having 14 to 17 carbon atoms or a salt thereof is preferable, and an alkane sulfonic acid having 14 to 17 carbon atoms is preferable. Secondary alkane sulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable.
As the linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, a linear alkylbenzene sulfonic acid having 8 to 16 carbon atoms or a salt thereof is preferable, and a linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms in the linear alkyl group is preferable. Acids or salts thereof are particularly preferred.
As the sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof, a sulfosuccinic acid dialkyl ester having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof is preferable, and a sulfosuccinic acid dialkyl ester having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms or a salt thereof is particularly preferable. ..

(A)成分として具体的には、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム塩などが挙げられる。
これらの中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム塩が好ましく、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)エーテル硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩がより好ましい。
(A)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Specifically, as the component (A), polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12) ether sulfate sodium salt, polyoxyethylene (2) linear alkyl (C12) ether sulfate sodium salt, polyoxyethylene ( 4) Linear alkyl (C12) ether sulfate sodium salt, polyoxyethylene (1) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate sodium salt, polyoxyethylene (2) linear Alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (4) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate ester sodium salt, alkane sulfone Examples thereof include an acid sodium salt, a linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid sodium salt, and a sulfosuccinate di-2-ethylhexyl sodium salt.
Among these, since the effect of the present invention is particularly easy to obtain, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate sodium salt, polyoxyethylene (2) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate sodium salt, polyoxyethylene (4) Linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) ether sulfate sodium salt, Alcan sulfonic acid sodium salt, linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid sodium salt, sulfosuccinate di-2-ethylhexyl sodium salt are preferable, and polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; (Derived from natural fats and oils) Ether sulfate ester sodium salt, alkane sulfonic acid sodium salt, linear alkyl (C10-14) benzene sulfonic acid sodium salt are more preferable.
As the component (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

ここで、例えば「ポリオキシエチレン(1)」とは、オキシエチレン基の平均繰返し数が1(エチレンオキシドの平均付加モル数が1)であることを意味する。
「C12/14=75/25;天然油脂由来」とは、炭素数12の直鎖アルキル基を有するものと、炭素数14の直鎖アルキル基を有するものとの混合物(混合比率:質量比で75/25)であること、天然油脂由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
Here, for example, "polyoxyethylene (1)" means that the average number of repetitions of the oxyethylene group is 1 (the average number of added moles of ethylene oxide is 1).
"C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils" is a mixture of those having a linear alkyl group having 12 carbon atoms and those having a linear alkyl group having 14 carbon atoms (mixing ratio: by mass ratio). It means that it is 75/25) and that it is a linear alkyl group derived from natural fats and oils.

(A)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して4~25質量%が好ましく、8~15質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば、水切れ性及び油汚れ洗浄力をより高められる。(A)成分の含有量が上記上限値以下であれば、食器用洗浄剤における液の均一性が保たれやすく、油汚れ洗浄力をより安定的に発揮できる。 The content of the component (A) is preferably 4 to 25% by mass, more preferably 8 to 15% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. When the content of the component (A) is at least the above lower limit value, the drainage property and the detergency of oil stains can be further enhanced. When the content of the component (A) is not more than the above upper limit value, the uniformity of the liquid in the dishwashing detergent can be easily maintained, and the oil stain cleaning power can be exhibited more stably.

<(B)成分>
(B)成分は、アミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種である。
食器用洗浄剤が(B)成分を含有することで、(A)成分との相乗効果により台所用洗剤の基本性能として必要な油汚れ洗浄力、泡立ち性が高まる。
<Ingredient (B)>
The component (B) is at least one selected from an amine oxide type surfactant and an amphoteric surfactant.
When the dishwashing agent contains the component (B), the oil stain cleaning power and foaming property required as the basic performance of the kitchen detergent are enhanced by the synergistic effect with the component (A).

アミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド型、アルカノイルアミドアルキルアミンオキシド型などが挙げられる。
アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。
-(A)-N(-R)(-R)→O ・・・(2)
(一般式(2)中、Rは炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基であり、R及びRはそれぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基又は炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Aは-C(=O)-NH-R-、-NH-C(=O)-R-、-C(=O)-O-R-、-O-C(=O)-R-又は-O-R-であり、Rは炭素数1~4のアルキレン基であり、pは0又は1の数である。)
Examples of the amine oxide type surfactant include an alkylamine oxide type and an alkanoylamide alkylamine oxide type.
As the amine oxide type surfactant, a compound represented by the following general formula (2) is preferable.
R 2- (A) p -N (-R 3 ) (-R 4 ) → O ... (2)
(In the general formula (2), R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are respectively. Independently, it is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A is -C (= O) -NH-R 5- , -NH-C (= O) -R 5 -, -C (= O) -OR 5- , -OC (= O) -R 5- or -OR 5-, and R 5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. , P is a number of 0s or 1s.)

一般式(2)中、Rの炭素数は8~18であり、10~14が好ましい。Rとしては、炭素数8~18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
一般式(2)中、R、Rとしては、それぞれ炭素数1~3のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、R及びRがいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
一般式(2)中、Aは、-C(=O)-NH-R-が好ましい。
一般式(2)中、pは、0又は1の数であり、0が好ましい。
In the general formula (2), the carbon number of R 2 is 8 to 18, preferably 10 to 14. As R2 , a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is preferable.
In the general formula (2), as R 3 and R 4 , an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, a methyl group is more preferable, and both R 3 and R 4 are more preferably methyl groups.
In the general formula (2), A is preferably -C (= O) -NH-R 5- .
In the general formula (2), p is a number of 0 or 1, and 0 is preferable.

一般式(2)で表される化合物の具体例としては、ラウリルジメチルアミンオキシド(n-ドデシルジメチルアミンオキシド)、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド;ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include alkyldimethylamine oxides such as lauryldimethylamine oxide (n-dodecyldimethylamine oxide), coconut alkyldimethylamine oxide, lauryldiethylamine oxide, and myristyldimethylamine oxide; Examples thereof include alkanoylamide alkyldimethylamine oxides such as lauric acid amidopropyldimethylamine oxides. Among these, lauryldimethylamine oxide, coconutalkyldimethylamine oxide, lauryldiethylamine oxide, and lauric acid amidopropyldimethylamine oxide are preferable, and lauryldimethylamine oxide is more preferable, because the effect of the present invention is particularly easy to obtain.
The amine oxide type surfactant may be used alone or in combination of two or more.

両性界面活性剤としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的な両性界面活性剤のいずれも用いることができるが、例えばカルボン酸塩型(ベタイン型ともいう。)、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型などが挙げられる。これらの中でも、カルボン酸塩型両性界面活性剤が好ましい。
カルボン酸塩型の両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
両性界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
The amphoteric surfactant is not particularly limited, and any of the general amphoteric surfactants used in conventional dishwashing detergents can be used, and for example, carboxylate type (also referred to as betaine type) and sulfuric acid can be used. Examples thereof include an ester salt type, a sulfonate type, and a phosphate ester salt type. Among these, a carboxylate-type amphoteric surfactant is preferable.
Specific examples of the carboxylate-type amphoteric surfactant include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amide propyl betaine, lauric acid amide propyl dimethylamino acetate betaine, and coconut alkyl amide propyl dimethylamino. Examples include betaine acetate.
The amphoteric tenside may be used alone or in combination of two or more.

(B)成分としては、アミンオキシド型界面活性剤が好ましく、その中でも特にアルキルアミンオキシド型界面活性剤がより好ましい。
(B)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して2~20質量%が好ましく、5~12質量%がより好ましい。(B)成分の含有量が上記下限値以上であれば、水切れ性及び油汚れ洗浄力をより高められる。(B)成分の含有量が上記上限値以下であれば、食器用洗浄剤における液の均一性が保たれやすく、油汚れ洗浄力をより安定的に発揮できる。
As the component (B), an amine oxide type surfactant is preferable, and among them, an alkylamine oxide type surfactant is more preferable.
The content of the component (B) is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 5 to 12% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. When the content of the component (B) is at least the above lower limit value, the drainage property and the detergency of oil stains can be further enhanced. When the content of the component (B) is not more than the above upper limit value, the uniformity of the liquid in the dishwashing detergent can be easily maintained, and the oil stain cleaning power can be exhibited more stably.

(A)成分/(B)成分で表される質量比(以下、「A/B比」ともいう。)は0.5~2.5が好ましく、0.5~2がより好ましく、0.5~1.5がさらに好ましく、0.8~1.5が特に好ましい。A/B比が上記範囲内であれば、水切れ性の向上とヌルつきの抑制を両立しやすい。 The mass ratio represented by the component (A) / component (B) (hereinafter, also referred to as “A / B ratio”) is preferably 0.5 to 2.5, more preferably 0.5 to 2, and 0. 5 to 1.5 is more preferable, and 0.8 to 1.5 is particularly preferable. When the A / B ratio is within the above range, it is easy to achieve both improvement of drainage property and suppression of nullation.

<(C)成分>
(C)成分は、カチオン性高分子化合物である。
食器用洗浄剤が(C)成分を含有することで、後述の(D)成分との相乗効果により水切れ性が高まる。特に、使用後の食器を長時間(例えば24時間)放置した後に洗浄した場合の水切れ性を良好に維持できる。
<Ingredient (C)>
The component (C) is a cationic polymer compound.
When the dishwashing agent contains the component (C), the drainage property is enhanced by the synergistic effect with the component (D) described later. In particular, it is possible to maintain good drainage when the tableware after use is left for a long time (for example, 24 hours) and then washed.

(C)成分としては、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース以外のソイルリリース剤などが挙げられる。カチオン化セルロース以外のソイルリリース剤としては、例えばヒドロキシエチルセルロースを、アルキル(好ましくはラウリル)グリシジルエーテルにてアルキル化し、さらにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドでカチオン化反応して得られる反応生成物が挙げられる。この反応生成物のアルキル基の置換度は0.01~0.5か好ましく、カチオン基の置換度は0.001~0.4以下が好ましい。
これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、カチオン化セルロースが好ましい。
(C)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Examples of the component (C) include cationized cellulose and soil release agents other than cationized cellulose. Examples of the soil release agent other than the cationized cellulose include reaction products obtained by alkylating hydroxyethyl cellulose with an alkyl (preferably lauryl) glycidyl ether and further cationizing with glycidyltrimethylammonium chloride. The degree of substitution of the alkyl group of this reaction product is preferably 0.01 to 0.5, and the degree of substitution of the cationic group is preferably 0.001 to 0.4 or less.
Among these, cationized cellulose is preferable from the viewpoint of further enhancing the drainage property.
As the component (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

カチオン化セルロースとしては、例えば下記一般式(3)で表される化合物、下記一般式(4)で表される化合物、下記一般式(5)で表される化合物、下記一般式(6)で表される化合物などが挙げられ、具体的には、ヒドロキシトリメチルアンモニオプロピルヒドロキシエチルセルロースクロリド、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体等のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。これらの中でも、水切れ性に特に優れる観点から、下記一般式(3)で表される化合物が好ましい。 Examples of the cationized cellulose include a compound represented by the following general formula (3), a compound represented by the following general formula (4), a compound represented by the following general formula (5), and the following general formula (6). Examples thereof include compounds represented, and specific examples thereof include cation-modified hydroxyethyl cellulose such as hydroxytrimethylammoniopropyl hydroxyethyl cellulose chloride and hydroxyethyl cellulose dimethyldiallyl ammonium chloride polymer. Among these, the compound represented by the following general formula (3) is preferable from the viewpoint of particularly excellent drainage property.

Figure 2022063462000001
Figure 2022063462000001

Figure 2022063462000002
Figure 2022063462000002

Figure 2022063462000003
Figure 2022063462000003

Figure 2022063462000004
Figure 2022063462000004

一般式(3)で表される化合物の重量平均分子量は1万~数百万である。
一般式(4)表される化合物の重量平均分子量は1万~数百万である。
一般式(5)で表される化合物の重量平均分子量は1万~数十万である。
一般式(6)表される化合物の重量平均分子量は1万~数十万である。
The weight average molecular weight of the compound represented by the general formula (3) is 10,000 to several million.
The weight average molecular weight of the compound represented by the general formula (4) is 10,000 to several million.
The weight average molecular weight of the compound represented by the general formula (5) is 10,000 to several hundred thousand.
The weight average molecular weight of the compound represented by the general formula (6) is 10,000 to several hundred thousand.

(C)成分のカチオン化度は、0.5~3.5質量%が好ましく、1.5~2.5質量%がより好ましい。(C)成分のカチオン化度が上記範囲内であれば、水切れ性がより高まる。
ここで、「カチオン化度」とは、(C)成分の分子中に占める、カチオン化剤に由来する窒素原子の含有率(質量%)、すなわち、(C)成分の総質量に対する窒素原子の含有率を意味する。
(C)成分のカチオン化度は、特定された化学構造に基づいて計算される。
(C)成分における任意のモノマーの比率が不明な場合等、(C)成分の化学構造が特定されない場合には、(C)成分のカチオン化度は、実験的に求められた窒素含有率から算出される。(C)成分中の窒素含有率の測定方法としては、例えば、ケルダール法等が挙げられる。
The degree of cationization of the component (C) is preferably 0.5 to 3.5% by mass, more preferably 1.5 to 2.5% by mass. When the degree of cationization of the component (C) is within the above range, the drainage property is further enhanced.
Here, the "degree of cationization" is the content (% by mass) of the nitrogen atom derived from the cationizing agent in the molecule of the component (C), that is, the nitrogen atom with respect to the total mass of the component (C). It means the content rate.
The degree of cationization of the component (C) is calculated based on the specified chemical structure.
When the chemical structure of the component (C) is not specified, such as when the ratio of any monomer in the component (C) is unknown, the degree of cationization of the component (C) is determined from the nitrogen content obtained experimentally. Calculated. Examples of the method for measuring the nitrogen content in the component (C) include the Kjeldahl method.

25℃における(C)成分の2質量%水溶液の粘度は、50~35000mPa・sが好ましく、70~500mPa・sがより好ましく、70~200mPa・sがさらに好ましい。(C)成分の2質量%水溶液の粘度が上記範囲内であれば、水切れ性と液体組成物とした場合の安定性とのバランスに優れる。
粘度は、25℃の(C)成分の2質量%の水溶液をB型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。
The viscosity of the 2% by mass aqueous solution of the component (C) at 25 ° C. is preferably 50 to 35,000 mPa · s, more preferably 70 to 500 mPa · s, still more preferably 70 to 200 mPa · s. When the viscosity of the 2% by mass aqueous solution of the component (C) is within the above range, the balance between the drainage property and the stability of the liquid composition is excellent.
The viscosity is a value measured by a B-type viscometer with a 2% by mass aqueous solution of the component (C) at 25 ° C. The viscosity measurement conditions are as follows.

測定条件:
[ローター]
測定対象の粘度に対応するローター番号、ローター回転数は、下記の通りである。
・粘度が500mPa・s未満:ローター番号No.2、回転数60rpm。
・粘度が500mPa・s以上2000mPa・s未満:ローター番号No.3、回転数60rpm。
・粘度が2000mPa・s以上10000mPa・s未満:ローター番号No.4、回転数60rpm。
・粘度が10000mPa・s以上50000mPa・s未満:ローター番号No.4、回転数12rpm。
[数値の読み取り]
ローターの回転の開始から60秒後。
Measurement condition:
[rotor]
The rotor number and rotor rotation speed corresponding to the viscosity of the measurement target are as follows.
-Viscosity is less than 500 mPa · s: Rotor number No. 2. Rotation speed 60 rpm.
-Viscosity is 500 mPa · s or more and less than 2000 mPa · s: Rotor number No. 3. Rotation speed 60 rpm.
-Viscosity is 2000 mPa · s or more and less than 10000 mPa · s: Rotor number No. 4, rotation speed 60 rpm.
-Viscosity is 10,000 mPa · s or more and less than 50,000 mPa · s: Rotor number No. 4, rotation speed 12 rpm.
[Reading numerical values]
60 seconds after the start of rotation of the rotor.

(C)成分としては、例えば、商品名「レオガードGP(第4級窒素含有率1.8質量%、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)」、商品名「レオガードMGP(第4級窒素含有率1.8質量%、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)」、商品名「レオガードMLP(第4級窒素含有率0.6質量%、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)」、商品名「UCARE JR125(第4級窒素含有率1.9質量%、ダウ・ケミカル社製)」、商品名「UCARE JR400(第4級窒素含有率1.9質量%、ダウ・ケミカル社製)」、商品名「UCARE LR30M(第4級窒素含有率1.0質量%、ダウ・ケミカル社製)」などが挙げられる。これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、「UCARE JR125」、「UCARE JR400」が好ましく、「UCARE JR125」がより好ましい。 As the component (C), for example, the product name "Leoguard GP (4th grade nitrogen content 1.8% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)" and the product name "Leoguard MGP (4th grade nitrogen content)". 1.8% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. ”, product name“ Leoguard MLP (4th grade nitrogen content 0.6% by mass, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) ”, product name“ UCARE JR125 (4th grade nitrogen content 1.9% by mass, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) ", Product name" UCARE JR400 (4th grade nitrogen content 1.9% by mass, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) ", Product name "UCARE LR30M (4th grade nitrogen content 1.0% by mass, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.)" and the like can be mentioned. Among these, "UCARE JR125" and "UCARE JR400" are preferable, and "UCARE JR125" is more preferable, from the viewpoint of further enhancing the drainage property.

(C)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.1~2質量%であり、0.1~1質量%が好ましく、0.1~0.5質量%がより好ましく、0.2~0.3質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が上記下限値以上であれば、油汚れ洗浄力及び水切れ性がより高まる。(C)成分の含有量が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The content of the component (C) is 0.1 to 2% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass, based on the total mass of the dishwashing agent. It is preferable, and 0.2 to 0.3% by mass is more preferable. When the content of the component (C) is at least the above lower limit value, the oil stain detergency and the drainage property are further enhanced. When the content of the component (C) is not more than the above upper limit value, nulling can be further suppressed.

<(D)成分>
(D)成分は、キレート剤である。
食器用洗浄剤が(D)成分を含有することで、後述の(E)成分との相乗効果により、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性との向上と、ヌルつきの抑制を両立しやすい。
<(D) component>
The component (D) is a chelating agent.
Since the dishwashing agent contains the component (D), the synergistic effect with the component (E) described later improves the drainage property, especially when the tableware after use is left for a long time and then washed. And, it is easy to achieve both suppression of nulls.

(D)成分としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的なキレート剤のいずれも用いることができるが、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β-アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、L-アスパラギン酸-N,N-二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、L-グルタミン酸二酢酸、1,3-ジアミノ-2-ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、又はこれらの塩などが挙げられる。
キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、 カリウム塩がより好ましい。
The component (D) is not particularly limited, and any of the general chelating agents used in conventional dishwashing cleaning agents can be used, and examples thereof include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, β-alanine diacetic acid, and ethylenediamine. Disuccinic acid, L-aspartic acid-N, N-diacetate, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, citric acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, L-glutamatediacetate, 1 , 3-Diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid, diethylenetriaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexacetic acid, dihydroxyethylglycine, 3-hydroxy-2,2'-iminodichuccinic acid, serine diacetic acid, asparagine diacetic acid, methylglycine diacetic acid , Hydroxyetanediphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, tripolyphosphate, or salts thereof.
As the salt constituting the chelating agent, an alkali metal salt is preferable, and a sodium salt and a potassium salt are more preferable.

上述した中でも、(D)成分としては、クエン酸、L-グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸又はこれらの塩が好ましく、これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、クエン酸又はその塩が特に好ましい。
(D)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Among the above, as the component (D), citric acid, L-glutamate diacetic acid, methylglycine diacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof are preferable, and among these, from the viewpoint of further enhancing drainage. , Citric acid or salts thereof are particularly preferred.
As the component (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

(D)成分の含有量は酸型として、食器用洗浄剤の総質量に対して1~10質量%であり、2~6が好ましく、2.8~6質量%がより好ましく、2.8~4質量%がさらに好ましい。(D)成分の含有量が上記下限値以上であれば、油汚れ洗浄力及び水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。(D)成分の含有量が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The content of the component (D) is 1 to 10% by mass, preferably 2 to 6 and more preferably 2.8 to 6% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent, as an acid type. -4% by mass is more preferable. When the content of the component (D) is at least the above lower limit value, the oil stain detergency and drainage property, particularly the water drainage property when the tableware after use is left for a long time and then washed is further enhanced. When the content of the component (D) is not more than the above upper limit value, nulling can be further suppressed.

<(E)成分>
(E)成分は、3~6価アルコールのプロピレンオキシド付加物である。
食器用洗浄剤が(E)成分を含有することで、(D)成分との相乗効果により、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性との向上と、ヌルつきの抑制を両立しやすい。
3~6価アルコールとしては、例えばグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。
(E)成分としては、例えばトリオール型、テトラオール型、ペンタオール型又はヘキサオール型のポリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらの中でも、ヌルつきを低減できる観点から、トリオール型のポリプロピレングリコールが好ましい。その中でも特に、ヌルつきをより低減できる観点から、下記一般式(7)で表されるグリセリンのプロピレンオキシド付加物が好適である。
(E)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
<(E) component>
The component (E) is a propylene oxide adduct of a trihydric to hexahydric alcohol.
Since the dishwashing agent contains the component (E), the synergistic effect with the component (D) improves the drainage property, especially when the tableware after use is left for a long time and then washed. It is easy to achieve both suppression of nulls.
Examples of the trihydric to hexahydric alcohol include glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like.
Examples of the component (E) include triol-type, tetraol-type, pentaol-type, and hexaol-type polypropylene glycols. Among these, triol-type polypropylene glycol is preferable from the viewpoint of reducing nulling. Among them, a propylene oxide adduct of glycerin represented by the following general formula (7) is particularly suitable from the viewpoint of further reducing nullation.
As the component (E), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

Figure 2022063462000005
Figure 2022063462000005

一般式(7)中、POはオキシプロピレン基を表し、a、b、cは、それぞれ独立にPOの平均繰り返し数を表し、10~350の数である。 In the general formula (7), PO represents an oxypropylene group, and a, b, and c each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350.

(E)成分の重量平均分子量は、200以上が好ましく、250以上がより好ましく、250~5500がさらに好ましく、250~5000さらに好ましく、2000~5000がさらに好ましく、3500~4500が特に好ましく、3500~4000が最も好ましい。
(E)成分の重量平均分子量が上記下限値以上であれば、油汚れ洗浄力がより高まる。(E)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液安定性が向上する。
(E)成分の重量平均分子量は、ポリプロピレングリコール(重量平均分子量:800、1200、2000、4000)を標準としたGPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)で得られる分子量分布より求められる。
The weight average molecular weight of the component (E) is preferably 200 or more, more preferably 250 or more, further preferably 250 to 5500, further preferably 250 to 5000, further preferably 2000 to 5000, particularly preferably 3500 to 4500, and 3500 to 3500. 4000 is the most preferable.
When the weight average molecular weight of the component (E) is at least the above lower limit value, the oil stain detergency is further enhanced. When the content of the component (E) is not more than the above upper limit value, the liquid stability is improved.
The weight average molecular weight of the component (E) is determined from the molecular weight distribution obtained by GPC (gel permeation chromatography) using polypropylene glycol (weight average molecular weight: 800, 1200, 2000, 4000) as a standard.

(E)成分が、例えば一般式(7)で表されるグリセリンのプロピレンオキシド付加物の場合、(E)成分はグリセリンにプロピレンオキシドを付加重合させることで製造できる。この際、付加重合させるプロピレンオキシドの供給量を調節することにより、所望の重量平均分子量を有するプロピレンオキシド付加物を製造できる。 When the component (E) is, for example, a propylene oxide adduct of glycerin represented by the general formula (7), the component (E) can be produced by addition-polymerizing propylene oxide with glycerin. At this time, by adjusting the supply amount of propylene oxide to be addition-polymerized, a propylene oxide adduct having a desired weight average molecular weight can be produced.

(E)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.05~2質量%がより好ましく、0.1~1質量%がさらに好ましい。(E)成分の含有量が上記下限値以上であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。(E)成分の含有量が上記上限値以下であれば、油汚れ洗浄力がより高まる。 The content of the component (E) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, still more preferably 0.1 to 1% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. .. When the content of the component (E) is equal to or higher than the above lower limit value, nulling can be further suppressed. When the content of the component (E) is not more than the above upper limit value, the oil stain detergency is further enhanced.

(D)成分/(E)成分で表される質量比(以下、「D/E比」ともいう。)は0.1~800であり、1~100が好ましく、10~50がより好ましい。D/E比が上記範囲内であれば、水切れ性の向上とヌルつきの抑制を両立しやすい。特に、D/E比が上記下限値以上であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。D/E比が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The mass ratio represented by the component (D) / component (E) (hereinafter, also referred to as “D / E ratio”) is 0.1 to 800, preferably 1 to 100, and more preferably 10 to 50. When the D / E ratio is within the above range, it is easy to achieve both improvement of drainage property and suppression of nullation. In particular, when the D / E ratio is at least the above lower limit value, the drainage property, particularly the drainage property when the tableware after use is left for a long time and then washed, is further enhanced. When the D / E ratio is not more than the above upper limit value, nullation can be further suppressed.

((C)成分+(D)成分)/(E)成分で表される質量比(以下、「(C+D)/E比」ともいう。)は0.3~100が好ましく、1~100がより好ましく、1~55がさらに好ましく、10~55が特に好ましい。(C+D)/E比が上記下限値以上であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。(C+D)/E比が上記上限値以下であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。
なお、ここでいう(D)成分の質量は、酸型としての量である。
The mass ratio represented by ((C) component + (D) component) / (E) component (hereinafter, also referred to as “(C + D) / E ratio”) is preferably 0.3 to 100, preferably 1 to 100. More preferably, 1 to 55 is even more preferable, and 10 to 55 is particularly preferable. When the (C + D) / E ratio is equal to or higher than the above lower limit value, nulling can be further suppressed. When the (C + D) / E ratio is not more than the above upper limit value, the drainage property, particularly the drainage property when the tableware after use is left for a long time and then washed is further enhanced.
The mass of the component (D) referred to here is an amount as an acid type.

((D)成分+(E)成分)/(C)成分で表される質量比(以下、「(D+E)/C比」ともいう。)は1~50が好ましく、5~50がより好ましく、10~41がさらに好ましく、14~22が特に好ましい。(D+E)/C比が上記範囲内であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性の向上とヌルつきの抑制を両立しやすい。
なお、ここでいう(D)成分の質量は、酸型としての量である。
The mass ratio (hereinafter, also referred to as "(D + E) / C ratio") represented by ((D) component + (E) component) / (C) component is preferably 1 to 50, more preferably 5 to 50. 10 to 41 are more preferable, and 14 to 22 are particularly preferable. When the (D + E) / C ratio is within the above range, it is easy to achieve both improvement of drainage property, particularly improvement of water drainage property when the tableware after use is left for a long time and then washed, and suppression of nullation.
The mass of the component (D) referred to here is an amount as an acid type.

<(F)成分>
(F)成分は、グリコールエーテル系溶剤である。
食器用洗浄剤が(F)成分を含有することで、(C)成分及び(D)成分との相乗効果により、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。
<(F) component>
The component (F) is a glycol ether solvent.
Since the dishwashing agent contains the component (F), the synergistic effect with the components (C) and (D) causes drainage, especially when the tableware after use is left for a long time and then washed. Will increase.

(F)成分としては、例えばメチルグリコール、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、エチルジグリコール、イソプロピルグリコール、イソプロピルジグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、イソブチルグリコール、イソブチルジグリコール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、2-エチルヘキシルグリコール、2-エチルヘキシルジグリコール、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコールなどが挙げられる。これらの中でも、水切れ性がより高まる観点から、ブチルジグリコールが好ましい。
(F)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Examples of the component (F) include methyl glycol, methyl diglycol, methyl triglycol, ethyl diglycol, isopropyl glycol, isopropyl diglycol, butyl glycol, butyl diglycol, butyl triglycol, isobutyl glycol, isobutyl diglycol, and hexyl glycol. , Hexyldiglycol, 2-ethylhexylglycol, 2-ethylhexyldiglycol, phenylglycol, phenyldiglycol, benzylglycol, benzyldiglycol and the like. Among these, butyl diglycol is preferable from the viewpoint of further enhancing the drainage property.
As the component (F), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

(F)成分の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.1~5質量%が好ましく、0.2~3質量%がより好ましく、0.5~2質量%がさらに好ましい。(F)成分の含有量が上記下限値以上であれば、水切れ性、特に使用後の食器を長時間放置した後に洗浄した場合の水切れ性がより高まる。加えて、泡立ち性が良好となる。(F)成分の含有量が上記上限値以下であれば、ヌルつきをさらに抑制できる。 The content of the component (F) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, still more preferably 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. .. When the content of the component (F) is at least the above lower limit value, the drainage property, particularly the drainage property when the tableware after use is left for a long time and then washed is further enhanced. In addition, the foaming property becomes good. When the content of the component (F) is not more than the above upper limit value, nulling can be further suppressed.

<任意成分>
食器用洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分は、剤形等を勘案して適宜選択される。任意成分としては、食器用洗浄剤に通常使用される成分が挙げられ、具体的には、溶媒、(A)成分及び(B)成分以外の他の界面活性剤、(E)成分以外のハイドロトロープ剤、防腐剤、pH調整剤、無機ビルダー(例えば硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等)、酵素、香料、色素、ラジカルトラップ剤などが挙げられる。
<Arbitrary ingredient>
The dishwashing detergent may contain any component other than the above-mentioned components, if necessary, as long as the effect of the present invention is not impaired.
The optional component is appropriately selected in consideration of the dosage form and the like. Examples of the optional component include components usually used in dishwashing agents, and specifically, a solvent, a surfactant other than the component (A) and the component (B), and a hydro other than the component (E). Examples include troping agents, preservatives, pH regulators, inorganic builders (eg magnesium sulfate, zinc sulfate, zinc oxide, etc.), enzymes, fragrances, pigments, radical trapping agents and the like.

溶媒としては、水が好ましい。水を溶媒として用いることで、食器用洗浄剤を調製しやすくなる。加えて、食器用洗浄剤を使用する際に、水への溶解性がより良好となる。
水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水などを使用することができる。
水の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して90質量%以下が好ましく、40~85質量%がより好ましく、50~85質量%がさらに好ましい。水の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制され、液の均一性が高まる。水の含有量が上記上限値以下であれば、各成分の含有量を確保でき、粘度が低くなりすぎず、使用性に優れる。
Water is preferable as the solvent. Using water as a solvent facilitates the preparation of dishwashing detergents. In addition, when using dishwashing detergent, it becomes more soluble in water.
As the water, ion-exchanged water, distilled water, tap water and the like can be used.
The water content is preferably 90% by mass or less, more preferably 40 to 85% by mass, still more preferably 50 to 85% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. When the water content is at least the above lower limit, gelation is suppressed and the uniformity of the liquid is enhanced. When the water content is not more than the above upper limit, the content of each component can be secured, the viscosity does not become too low, and the usability is excellent.

他の界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的なノニオン性界面活性剤のいずれも用いることができるが、例えば下記一般式(8)で表されるポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤、下記一般式(9)で表されるノニオン性界面活性剤、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレン(炭素数2~3)アルキル(炭素数10~18)エーテル(アルキレンオキシド平均付加モル数5~20)が好ましい。
ノニオン性界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Examples of other surfactants include nonionic surfactants and cationic surfactants.
The nonionic surfactant is not particularly limited, and any of the general nonionic surfactants used in conventional dishwashing detergents can be used. For example, poly represented by the following general formula (8) can be used. Examples thereof include an oxyalkylene-added nonionic surfactant, a nonionic surfactant represented by the following general formula (9), an alkyl glycoside, and a sorbitan fatty acid ester. Among these, polyoxyalkylene (2 to 3 carbon atoms) alkyl (10 to 18 carbon atoms) ether (average alkylene oxide addition mole number 5 to 20) is preferable.
As the nonionic surfactant, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

-O-(RO)-H ・・・(8)
(一般式(8)中、Rは炭素数10~18の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基であり、Rは炭素数1~3の炭化水素基であり、jは(RO)の平均繰り返し数を表し、1≦j≦20を満たす数である。)
R 6 -O- (R 7 O) j -H ... (8)
(In the general formula (8), R 6 is a linear or branched hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, R 7 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and j is (R 7 O). ) Represents the average number of repetitions and satisfies 1 ≦ j ≦ 20.)

一般式(8)中、Rの炭素数は10~18であり、10~16が好ましく、10~14がより好ましい。Rの炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
一般式(8)中、Rの炭化水素基としては、アルキレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基がより好ましい。また、(RO)としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在してもよい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在する場合、これらはランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。
一般式(8)中、jは1~20であり、5~15が好ましい。
In the general formula (8), the carbon number of R6 is 10 to 18, preferably 10 to 16, and more preferably 10 to 14. As the hydrocarbon group of R 6 , an alkyl group or an alkenyl group is preferable.
In the general formula (8), as the hydrocarbon group of R 7 , an alkylene group is preferable, and an ethylene group and a propylene group are more preferable. Further, as (R 7 O), an oxyethylene group and an oxypropylene group may be mixed. When the oxyethylene group and the oxypropylene group are mixed, they may be mixed randomly or may be mixed in a block shape.
In the general formula (8), j is 1 to 20, preferably 5 to 15.

-C(=O)-NH-(RO)-H ・・・(9)
(一般式(9)中、Rは炭素数5~19の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数5~19の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基であり、Rは炭素数2~4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基であり、kは(RO)の平均繰り返し数を表し、1≦k≦20を満たす数である。)
R 8 -C (= O) -NH- (R 9 O) k -H ... (9)
(In the general formula (9), R 8 is a linear or branched alkyl group having 5 to 19 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R 9 has 2 carbon atoms. It is a linear or branched alkylene group of to 4, and k represents the average number of repetitions of (R 9 O) and satisfies 1 ≦ k ≦ 20).

一般式(9)中、Rの炭素数は5~19であり、9~13が好ましい。Rとしては、アルキル基が好ましい。
一般式(9)中、Rとしては、エチレン基、プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。また、(RO)としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在してもよい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基が混在する場合、これらはランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。
一般式(9)中、kは1~20であり、1~4が好ましい。
In the general formula (9), the carbon number of R8 is 5 to 19, preferably 9 to 13. As R8 , an alkyl group is preferable.
In the general formula ( 9 ), as R9, an ethylene group and a propylene group are preferable, and an ethylene group is more preferable. Further, as ( R9O ), an oxyethylene group and an oxypropylene group may be mixed. When the oxyethylene group and the oxypropylene group are mixed, they may be mixed randomly or may be mixed in a block shape.
In the general formula (9), k is 1 to 20, preferably 1 to 4.

ノニオン性界面活性剤としては、本発明の効果に加え、食器用洗浄剤の基本性能として必要な泡の持続性が特に得られやすいことから、一般式(8)で表されるポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤の中でも、特に一般式(8)中のRが分岐鎖の炭化水素基であるものが好ましく、分岐鎖の第1級アルコールに由来する炭化水素基であることがより好ましく、ガーベットアルコール型ノニオン性界面活性剤がさらに好ましい。
ガーベットアルコール型ノニオン性界面活性剤としては、例えば2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレート、2-エチルヘキシルアルコールエトキシレートなどが挙げられる。これらの中でも、2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレートが好ましい。エチレンオキシドの平均付加モル数は6~14が好ましく、8~11がより好ましく、10が最も好ましい。
2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレートの具体例としては、BASF社製の商品名「Lutensol XP-100」や商品名「Lutensol XP-80」などが挙げられる。
2-エチルヘキシルアルコールエトキシレートの具体例としては、日本乳化剤株式会社製の商品名「ニューコール 1008」などが挙げられる。
As a nonionic surfactant, in addition to the effect of the present invention, it is particularly easy to obtain the foam persistence required as the basic performance of a dishwashing agent, so that the polyoxyalkylene addition represented by the general formula (8) is added. Among the type nonionic surfactants, those in which R6 in the general formula ( 8 ) is a branched chain hydrocarbon group are particularly preferable, and the branched chain primary alcohol is more preferably a hydrocarbon group. Preferred, a gerbet alcohol-type nonionic surfactant is more preferred.
Examples of the garbet alcohol type nonionic surfactant include 2-propylheptyl alcohol ethoxylate and 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate. Among these, 2-propylheptyl alcohol ethoxylate is preferable. The average number of moles of ethylene oxide added is preferably 6 to 14, more preferably 8 to 11, and most preferably 10.
Specific examples of the 2-propylheptyl alcohol ethoxylate include the trade name "Lutensol XP-100" and the trade name "Lutensol XP-80" manufactured by BASF.
Specific examples of the 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate include the trade name "Newcol 1008" manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd.

ノニオン性界面活性剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して1~15質量%が好ましく、2~12質量%がより好ましく、4~8質量%がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、泡持続性が向上する。ノニオン性界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、油汚れ洗浄力がより高まり、また、泡立ち性が向上する。 The content of the nonionic surfactant is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, still more preferably 4 to 8% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. When the content of the nonionic surfactant is at least the above lower limit value, the foam persistence is improved. When the content of the nonionic surfactant is not more than the above upper limit value, the oil stain detergency is further enhanced and the foaming property is improved.

カチオン性界面活性剤としては特に限定されず、従来の食器洗い用洗浄剤に用いられる一般的なカチオン性界面活性剤のいずれも用いることができるが、例えばジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(パルミトイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ(ステアロイルオキシイソプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシイソプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシブチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ステアロイルオキシエチル)メチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、トリ(ステアロイルオキシエチル)メチルメトサルフェートなどが挙げられる。なお、「牛脂アルキル」基の炭素数は14~18である。 The cationic surfactant is not particularly limited, and any of the general cationic surfactants used in conventional dishwashing cleaning agents can be used. For example, didecyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium meth can be used. Sulfate, distealyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, distearyldihydroxyethylammonium chloride, dicowfat alkyldimethylammonium chloride, di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, di ( Palmitoyloxyethyl) Dimethylammonium Metosulfate, Di (Stearoyloxyisopropyl) Dimethylammonium Chloride, Di (Oleoil Oxyisopropyl) Dimethylammonium Chloride, Di (Oleoil Oxybutyl) Dimethylammonium Chloride, Di (Stearoyloxyethyl) Methylhydroxyethyl Ammonium metosulfate, tri (stearoyloxyethyl) methylmethosulfate and the like can be mentioned. The carbon number of the "beef tallow alkyl" group is 14 to 18.

カチオン性界面活性剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましい。カチオン性界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、泡立ち性、泡持続性が向上しやすい。 The content of the cationic surfactant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the dishwashing detergent. When the content of the cationic surfactant is not more than the above upper limit value, foaming property and foam sustainability are likely to be improved.

食器用洗浄剤に含まれる全ての界面活性剤の含有量の合計(界面活性剤の総量)は、食器用洗浄剤の総質量に対して6~50質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、10~40質量%がさらに好ましく、15~30質量%が特に好ましい。界面活性剤の総量が上記範囲内であれば、油汚れ洗浄力がより高まる。特に、界面活性剤の総量が上記上限値以下であれば、ゲル化が起こりにくく、食器用洗浄剤の均一性を良好に維持できる。 The total content of all the surfactants contained in the dishwashing detergent (total amount of the surfactants) is preferably 6 to 50% by mass, preferably 10 to 50% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent. More preferably, 10 to 40% by mass is further preferable, and 15 to 30% by mass is particularly preferable. When the total amount of the surfactant is within the above range, the oil stain detergency is further enhanced. In particular, when the total amount of the surfactant is not more than the above upper limit, gelation is unlikely to occur, and the uniformity of the dishwashing detergent can be maintained satisfactorily.

ハイドロトロープ剤(但し、(E)成分を除く)としては、例えば炭素数2~4の1価アルコール、炭素数4~10のグリセリルエーテル、パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩などが挙げられる。
炭素数2~4の1価アルコールはとしては、例えばエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールなどが挙げられる。
炭素数4~10のグリセリルエーテルとしては、例えばグリセリン、ヘキシルグリセリルエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、食器用洗浄剤中の(A)~(F)成分の溶解効果及び使用感が高まる観点から、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩、安息香酸塩が好ましい。
ハイドロトロープ剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して1~30質量%が好ましく、1~20質量%がより好ましい。
Examples of the hydrotropic agent (excluding the component (E)) include a monovalent alcohol having 2 to 4 carbon atoms, a glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms, a paratoluene sulfonic acid, a paratoluene sulfonate, and a cumene sulfonic acid. , Kumen sulfonate, benzoic acid, benzoate and the like.
Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, n-propanol, isopropanol, normal butanol, secondary butanol, and tarshalbutanol.
Examples of the glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms include glycerin and hexyl glyceryl ether.
Among these, ethanol, paratoluenesulfonate, and benzoate are preferable from the viewpoint of enhancing the dissolving effect and usability of the components (A) to (F) in the dishwashing detergent.
As the hydrotrope agent, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination as appropriate.
The content of the hydrotropic agent is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, based on the total mass of the dishwashing detergent.

防腐剤としては、例えばベンズイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等のイソチアゾリン系防腐剤などが挙げられる。これらの中でも、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンが好ましい。
防腐剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
防腐剤の含有量は、食器用洗浄剤の総質量に対して0.0002~0.01質量%(2~100質量ppm)が好ましく、0.0005~0.004質量%(5~40質量ppm)がより好ましい。
Examples of the preservative include isothiazolin-based preservatives such as benzisothiazolinone, methylisothiazolinone, butylbenzisothiazolinone, chloromethylisothiazolinone, octylisothiazolinone, and dichlorooctylisothiazolinone. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferable.
As the preservative, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination as appropriate.
The content of the preservative is preferably 0.0002 to 0.01% by mass (2 to 100% by mass), preferably 0.0005 to 0.004% by mass (5 to 40% by mass), based on the total mass of the dishwashing agent. ppm) is more preferred.

pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
pH調整剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
As the pH adjuster, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

なお、食器用洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、100質量%となるものとする。 The total content of all the components contained in the dishwashing detergent shall be 100% by mass.

<製造方法>
食器用洗浄剤は、例えば、溶媒である水の一部に、pH調整剤以外の成分を加え、混合し、必要に応じてpH調整剤にて任意のpHに調整した後、水の残部を加えることによって製造できる。
<Manufacturing method>
In the dishwashing agent, for example, a component other than the pH adjuster is added to a part of water as a solvent, mixed, and if necessary, adjusted to an arbitrary pH with a pH adjuster, and then the rest of the water is removed. Can be manufactured by adding.

<pH>
食器用洗浄剤の25℃でのpHは、6~8が好ましい。
本発明において、食器用洗浄剤のpH(25℃)は、JIS Z 8802:1984「pH測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
食器用洗浄剤のpHは、上述したpH調整剤を用いて調整すればよい。
<pH>
The pH of the dishwashing detergent at 25 ° C. is preferably 6 to 8.
In the present invention, the pH (25 ° C.) of the dishwashing detergent indicates a value measured by a method according to JIS Z 8802: 1984 "pH measuring method".
The pH of the dishwashing detergent may be adjusted by using the above-mentioned pH adjuster.

<使用方法>
食器用洗浄剤の使用方法、すなわち、食器の洗浄方法を以下に説明する。
食器を洗浄する方法としては、任意の量の食器用洗浄剤を洗浄具に付着させ、この洗浄具を用いて洗浄対象を擦り洗いする(擦り洗い操作)方法;食器用洗浄剤を水に分散して洗浄液とし、洗浄液に洗浄対象を任意の時間(浸漬時間)で浸漬する(浸漬操作)方法(浸漬法)などが挙げられる。浸漬操作においては、必要に応じて、洗浄液内で洗浄対象を洗浄具で擦り洗いしてもよい。
擦り洗い操作や浸漬操作は、使用直後の食器に対して行ってもよいし、使用後、短時間(例えば5時間未満)放置した食器に対して行ってもよいし、使用後、長時間(例えば5~24時間程度)放置した食器に対して行ってもよい。
擦り洗い操作や浸漬操作の後、洗浄対象をすすぎ水ですすぎ、洗浄対象に付着している食器用洗浄剤を洗い流す(すすぎ操作)。すすぎ操作を経ることで、洗浄された食器を得る。
<How to use>
The method of using the dishwashing agent, that is, the method of washing the dishes will be described below.
As a method of washing dishes, an arbitrary amount of dishwashing agent is attached to the washing tool, and the washing target is scrubbed with this washing tool (rubbing operation); the dishwashing agent is dispersed in water. Then, the cleaning liquid is obtained, and a method (immersion method) of immersing the cleaning object in the cleaning liquid for an arbitrary time (immersion time) (immersion operation) and the like can be mentioned. In the dipping operation, if necessary, the object to be cleaned may be scrubbed with a cleaning tool in the cleaning liquid.
The scrubbing operation and the dipping operation may be performed on the tableware immediately after use, on the tableware left for a short time (for example, less than 5 hours) after use, or for a long time after use (for example, less than 5 hours). For example, it may be done for tableware left unattended (for about 5 to 24 hours).
After the scrubbing operation and soaking operation, the object to be washed is rinsed with rinse water, and the dishwashing detergent adhering to the object to be washed is washed away (rinse operation). By going through the rinsing operation, you get washed dishes.

洗浄対象は、皿、箸、スプーン等の食器が挙げられる。また、洗浄対象は、鍋、包丁、まな板等の調理器具などの台所用品でもよい。本発明においては、食器及び調理器具を総じて、「食器」と称する。 Items to be washed include dishes such as plates, chopsticks, and spoons. Further, the object to be washed may be kitchen utensils such as pots, kitchen knives, and cooking utensils such as cutting boards. In the present invention, tableware and cooking utensils are collectively referred to as "tableware".

<作用効果>
以上説明した本発明の食器用洗浄剤においては、(A)成分及び(B)成分に加えて、特定量又は特定の比率の(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有するので、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できる。
よって、本発明の食器用洗浄剤を用いれば、例えば使用した食器を放置し、翌日に洗浄する場合であっても、水切れ性に優れるので、洗浄後の食器を乾燥させ、食器棚等に収納するまでの総合的な時間を短縮できる。
<Action effect>
The dishwashing detergent of the present invention described above contains the component (C), the component (D) and the component (E) in a specific amount or in a specific ratio in addition to the component (A) and the component (B). Therefore, it is possible to reduce the sliminess and to exhibit excellent drainage property even for tableware left for a long time after use.
Therefore, if the dishwashing agent of the present invention is used, for example, even when the used tableware is left unattended and washed the next day, it has excellent drainage property. Therefore, the washed dishes are dried and stored in a cupboard or the like. The overall time to complete can be shortened.

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following description. The blending amount of the components used in each example is a pure content conversion value unless otherwise specified.

「使用原料」
(A)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・A-1:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、上記一般式(1)中、R=炭素数12~14の直鎖状のアルキル基、m=0、n=1、M=ナトリウム、下記合成方法により合成されたもの。
・A-2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、上記一般式(1)中、R=炭素数12~14の直鎖状のアルキル基、m=0、n=2、M=ナトリウム(BASF製、商品名「Texapon N70T」)。
・A-3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、上記一般式(1)中、R=炭素数12~14の直鎖状のアルキル基、m=0、n=4、M=ナトリウム、下記合成方法により合成されたもの。
・A-4:炭素数14~17の第2級アルカンスルホン酸ナトリウム(SAS)(クラリアントジャパン株式会社製、商品名「HOSTAPUR SAS 30A」)。
・A-5:炭素数10~14のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(LAS)、テイカ株式会社製の商品名「テイカパワーL121」を水酸化ナトリウムで中和したもの。
・A-6:スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム(東邦化学工業株式会社製、商品名「エアロールCT-1L」)。
"Raw materials used"
The following compounds were used as the component (A).
A-1: Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (AES), in the above general formula (1), R 1 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, n = 1, M +. = Sodium, synthesized by the following synthetic method.
A-2: Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (AES), in the above general formula (1), R 1 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, n = 2, M +. = Sodium (manufactured by BASF, trade name "Texapon N70T").
A-3: Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (AES), in the above general formula (1), R 1 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, n = 4, M +. = Sodium, synthesized by the following synthetic method.
-A-4: Secondary sodium alkanesulfonate (SAS) having 14 to 17 carbon atoms (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "HOSTAPUR SAS 30A").
A-5: Sodium alkylbenzene sulfonate (LAS) having 10 to 14 carbon atoms, and the trade name "Tayca Power L121" manufactured by TAYCA Corporation neutralized with sodium hydroxide.
-A-6: Sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Airroll CT-1L").

(A-1の合成方法)
4Lオートクレーブ中に、原料アルコールとしてP&G社製の商品名「CO1270アルコール(C12/C14=75%/25%、質量比)」400gと、反応用触媒として水酸化カリウム0.8gとを仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しつつ、エチレンオキシド91gを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は1であった。
次いで、得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシド237gを撹拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、撹拌を1時間続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、A-1を得た。
(A-1 synthesis method)
In a 4L autoclave, 400 g of P &G's trade name "CO1270 alcohol (C12 / C14 = 75% / 25%, mass ratio)" as a raw material alcohol and 0.8 g of potassium hydroxide as a reaction catalyst were charged into the autoclave. After replacing the inside with nitrogen, the temperature was raised while stirring. Subsequently, while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa or less, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted. The average number of moles of ethylene oxide added to the obtained polyoxyalkylene ether was 1.
Then, 237 g of the obtained ethylene oxide of polyoxyalkylene ether was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, replaced with nitrogen, and then 96 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulfur) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid.
Then, the obtained polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain A-1.

(A-3の合成方法)
エチレンオキサイドの導入量を91gから364gに変更した以外は、A-1と同様にして、A-3を得た。
(Synthesis method of A-3)
A-3 was obtained in the same manner as A-1 except that the amount of ethylene oxide introduced was changed from 91 g to 364 g.

(B)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・B-1:ラウリルジメチルアミンオキシド(AX)、上記一般式(2)中、R=炭素数12の直鎖状のアルキル基、R=メチル基、R=メチル基、p=0(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「カデナックス DM12D-W」)。
・B-2:ヤシアルキルジメチルアミンオキシド(AX)、上記一般式(2)中、R=ヤシ油由来(炭素数12、14)のアルキル基、R=メチル基、R=メチル基、p=0(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「カデナックス DMC-W」)。
・B-3:ラウリルジエチルアミンオキシド(AX)、上記一般式(2)中、R=炭素数12の直鎖状のアルキル基、R=エチル基、R=エチル基、p=0。
・B-4:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド(APAX)、上記一般式(2)中、R=炭素数11の直鎖状のアルキル基、R=メチル基、R=メチル基、A=-C(=O)-NH-R-、R=プロピル基、p=1(クラリアントジャパン株式会社製、商品名「GENAMINOX AP」)。
The following compounds were used as the component (B).
B-1: Lauryl dimethylamine oxide (AX), in the above general formula (2), R 2 = linear alkyl group having 12 carbon atoms, R 3 = methyl group, R 4 = methyl group, p = 0. (Product name "Cadenax DM12D-W" manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.).
B-2: Palm alkyl dimethylamine oxide (AX), in the above general formula (2), R 2 = alkyl group derived from palm oil (12, 14 carbon atoms), R 3 = methyl group, R 4 = methyl group. , P = 0 (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name "Cadenax DMC-W").
B-3: Lauryldiethylamine oxide (AX), in the above general formula (2), R2 = linear alkyl group having 12 carbon atoms, R3 = ethyl group , R4 = ethyl group, p = 0.
B-4: Laurate amidopropyldimethylamine oxide (APAX), in the above general formula (2), R 2 = linear alkyl group having 11 carbon atoms, R 3 = methyl group, R 4 = methyl group, A = -C (= O) -NH-R 5- , R 5 = propyl group, p = 1 (manufactured by Clarant Japan Co., Ltd., trade name "GENAMINOX AP").

(C)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・C-1:カチオン化セルロース(ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE JR 125」、第4級窒素含有率1.9質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度130mPa・s)。
・C-2:カチオン化セルロース(ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE JR 400」、第4級窒素含有率1.9質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度400mPa・s)。
・C-3:カチオン化セルロース(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「レオガードGP」、第4級窒素含有率1.8質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度300mPa・s)。
・C-4:カチオン化セルロース(ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE LR 30M」、第4級窒素含有率1.0質量%、25℃における2質量%水溶液の粘度30000mPa・s)。
なお、25℃における2質量%水溶液の粘度は、上記測定条件に基づき測定した。
The following compounds were used as the component (C).
C-1: Cationized cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name "UCARE JR 125", quaternary nitrogen content 1.9% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25 ° C. 130 mPa · s).
C-2: Cationized cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name "UCARE JR 400", quaternary nitrogen content 1.9% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25 ° C. 400 mPa · s).
C-3: Cationized cellulose (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name "Leoguard GP", quaternary nitrogen content 1.8% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25 ° C. 300 mPa · s) ..
C-4: Catified cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name "UCARE LR 30M", quaternary nitrogen content 1.0% by mass, viscosity of 2% by mass aqueous solution at 25 ° C. 30,000 mPa · s).
The viscosity of the 2% by mass aqueous solution at 25 ° C. was measured based on the above measurement conditions.

(D)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・D-1:クエン酸(扶桑化学工業株式会社製、商品名「クエン酸」)。
・D-2:エチレンジアミン四酢酸(アクゾノーベルファンクショナルケミカルズ社製、商品名「RYE-34 エデト酸」)。
・D-3:メチルグリシン二酢酸三ナトリウム(BASF社製、商品名「Trilon M Liquid」)。
The following compounds were used as the component (D).
-D-1: Citric acid (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., trade name "citric acid").
-D-2: Ethylenediaminetetraacetic acid (manufactured by AkzoNobel Functional Chemicals, trade name "RYE-34 edetic acid").
-D-3: Methylglycine trisodium diacetate (manufactured by BASF, trade name "Trillon M Liquid").

(E)成分及びその代替品((E’)成分)として、以下に示す化合物を用いた。
・E-1:ポリプロピレングリコール(三洋化成工業株式会社製、商品名「サンニックスGP-4000」、トリオール型、重量平均分子量4000)。
・E’-1:ポリプロピレングリコール(三洋化成工業株式会社製、商品名「サンニックスPP-3000」、ジオール型、重量平均分子量3000)。
The following compounds were used as the component (E) and its substitute (component (E')).
-E-1: Polypropylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name "Sannicks GP-4000", triol type, weight average molecular weight 4000).
-E'-1: Polypropylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name "Sannicks PP-3000", diol type, weight average molecular weight 3000).

(F)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・F-1:ブチルジグリコール(ブチルカルビトール)(日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」)。
The following compounds were used as the component (F).
-F-1: Butyl diglycol (butyl carbitol) (manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd., trade name "butyl diglycol").

任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
[共通成分]計9.80203質量%。
・XP-100・・・5.0質量%。
・pTS-H・・・・1.5質量%。
・EtOH・・・・・2.0質量%。
・安息香酸Na・・・1.0質量%。
・BIT・・・・・・0.001質量%。
・MIT・・・・・・0.001質量%。
・香料:・・・・・・0.3質量%。
・緑3号・・・・・・0.00003質量%。
The following compounds were used as optional components.
[Common component] Total 9.80203% by mass.
-XP-100 ... 5.0% by mass.
-PTS-H ... 1.5% by mass.
-EtOH: 2.0% by mass.
-Na benzoate: 1.0% by mass.
・ BIT ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.001% by mass.
・ MIT ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.001% by mass.
・ Fragrance: ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.3% by mass.
・ Green No. 3 ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.00003 mass%.

なお、共通成分の構成成分は以下の通りである。
(ノニオン界面活性剤)
・XP-100:2-プロピルヘプチルアルコールエトキシレート、上記一般式(8)中、R=炭素数10の分岐鎖のアルキル基、R=エチレン基、j=10(BASF社製、Lutensol XP-100)。
(ハイドロトロープ剤)
・pTS-H:パラトルエンスルホン酸(関東化学株式会社製)。
・EtOH:エタノール(日本アルコール販売株式会社製)。
・安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(株式会社伏見製薬所製)。
(防腐剤)
・BIT:1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(アーチケミカルズ社製、商品名「PROXEL XL2」)。
・MIT:2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製、商品名「ネオロン M-10」)。
(香料)
・香料:特願2017-085282の表1~6に記載の香料組成物A及び香料組成物Bの1:1(質量比)の混合物。
(色素)
・緑3号:(癸巳化成株式会社製)。
The constituents of the common components are as follows.
(Nonion surfactant)
XP-100: 2-propylheptyl alcohol ethoxylate, in the above general formula (8), R 6 = alkyl group of a branched chain having 10 carbon atoms, R 7 = ethylene group, j = 10 (manufactured by BASF, Lutensol XP). -100).
(Hydrotrope)
-PTS-H: Paratoluenesulfonic acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).
-EtOH: Ethanol (manufactured by Japan Alcohol Trading Co., Ltd.).
-Na benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.).
(Preservative)
BIT: 1,2-benzisothiazolin-3-one (manufactured by Arch Chemicals, trade name "PROXEL XL2").
-MIT: 2-Methyl-4-isothiazolin-3-one (manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd., trade name "Neoron M-10").
(Fragrance)
Perfume: A 1: 1 (mass ratio) mixture of perfume composition A and perfume composition B according to Tables 1 to 6 of Japanese Patent Application No. 2017-085282.
(Dye)
・ Green No. 3: (manufactured by Ayumi Kasei Co., Ltd.).

[その他の任意成分]
(pH調整剤)
・NaOH:水酸化ナトリウム(関東化学株式会社製)。
・硫酸:(関東化学株式会社製)。
(溶媒)
・水:イオン交換水。
[Other optional ingredients]
(PH regulator)
-NaOH: Sodium hydroxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).
-Sulfuric acid: (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).
(solvent)
-Water: Ion-exchanged water.

「実施例1~30、比較例1~7」
<食器用洗浄剤の調製>
表1~6に示す配合組成の食器用洗浄剤1000gを以下の手順にて調製した。
1Lビーカーに(A)成分と、水(水全体の8割)とを入れ、マグネチックスターラー(Fine社製、商品名「F-606N」)で充分に撹拌した。続いて、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分と、(E)成分と(F)成分と、水及びpH調整剤(NaOH、硫酸)以外の任意成分(共通成分)とを加え、混合した。混合終了後、25℃でのpHが6~8になるように、必要に応じpH調整剤を適量添加した後、全体量が100質量%になるように残りの水を加え、さらによく撹拌し、食器用洗浄剤を得た。
食器用洗浄剤のpH(25℃)は、食器用洗浄剤を25℃に調温し、ガラス電極式pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、商品名「HM-30G」)を用い、ガラス電極を食器用洗浄剤に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHを測定した。測定方法は、JIS Z 8802:1984「pH測定方法」に準拠して行った。
得られた各例の食器用洗浄剤について、以下のようにして、水切れ性及びヌルつきを評価した。結果を表1~6に示す。
"Examples 1 to 30, Comparative Examples 1 to 7"
<Preparation of dishwashing detergent>
1000 g of the dishwashing detergent having the composition shown in Tables 1 to 6 was prepared by the following procedure.
The component (A) and water (80% of the total water) were put in a 1 L beaker, and the mixture was sufficiently stirred with a magnetic stirrer (manufactured by Fine, trade name "F-606N"). Subsequently, the component (B), the component (C), the component (D), the component (E) and the component (F), and any components (common components) other than water and a pH adjuster (NaOH, sulfuric acid). And mixed. After the mixing is completed, an appropriate amount of a pH adjuster is added so that the pH at 25 ° C. becomes 6 to 8, and then the remaining water is added so that the total amount becomes 100% by mass, and the mixture is further stirred. , Obtained a dishwashing agent.
For the pH (25 ° C) of the dishwashing agent, adjust the temperature of the dishwashing agent to 25 ° C and use a glass electrode type pH meter (manufactured by Toa DK Co., Ltd., trade name "HM-30G") to use a glass electrode. Immersed directly in the dishwashing agent, the pH shown after 1 minute was measured. The measuring method was carried out in accordance with JIS Z 8802: 1984 "pH measuring method".
The dishwashing detergents of each of the obtained examples were evaluated for drainage and sliminess as follows. The results are shown in Tables 1-6.

<評価>
(水切れ性の評価)
直径18.5cmの陶器皿にオリーブオイル1gと水5gとをのせ、24時間放置したものを洗浄対象物とした。
11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに、水道水38gと食器用洗浄剤2gをとり、10回手で揉んだ後、洗浄対象物の陶器皿1枚の表面を10回、擦り洗いした。その後、水道水で充分にすすいだ。この陶器皿をほぼ垂直になるように、市販の食器かごに立てかけ、目視により観察しながら陶器皿から水が流れ落ちて陶器皿表面全体の100%の面積に水が付着していない状態になるまでの時間(100%水切れ時間)を計測し、以下の評価基準にて評価した。○、◎、◎◎を合格とする。
≪評価基準≫
◎◎:100%水切れ時間が120秒以下である。
◎:100%水切れ時間が120秒を超え、180秒以下である。
○:100%水切れ時間が180秒を超え、240秒以下である。
△:100%水切れ時間が240秒を超え、300秒以下である。
×:100%水切れ時間が300秒を超える。
<Evaluation>
(Evaluation of drainage)
1 g of olive oil and 5 g of water were placed on a pottery dish having a diameter of 18.5 cm and left for 24 hours as the object to be washed.
Take 38 g of tap water and 2 g of dishwashing agent on a 11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm dishwashing sponge, rub it by hand 10 times, and then rub the surface of one pottery dish to be cleaned 10 times. I washed it. After that, it was rinsed thoroughly with tap water. Place this pottery dish on a commercially available tableware basket so that it is almost vertical, and while observing visually, water will flow down from the pottery dish until 100% of the area of the pottery dish surface is free of water. Time (100% drainage time) was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. ○, ◎, ◎◎ are passed.
≪Evaluation criteria≫
◎ ◎: 100% drainage time is 120 seconds or less.
⊚: 100% drainage time exceeds 120 seconds and is 180 seconds or less.
◯: The 100% drainage time exceeds 180 seconds and is 240 seconds or less.
Δ: 100% drainage time exceeds 240 seconds and is 300 seconds or less.
X: 100% drainage time exceeds 300 seconds.

(ヌルつきの評価)
汚れが付着していない直径21cmの陶器皿を洗浄対象物とした。
100mLビーカーに、水道水45gと食器用洗浄剤5gとを入れ、充分に撹拌した。希釈した食器用洗浄剤40gを洗浄対象物の陶器皿に滴下した。この皿を指で10回擦り、ヌルつきの度合いを以下の評価基準にて評価した。なお、本評価法においては専門評価者5名が評価し、各評価者の評価点を合計した。合計点を判断基準で分類し、合計点が8点以上(○、◎)を合格とする。
≪評価基準≫
3点:非常にヌルつきが軽減されている。
2点:かなりヌルつきが軽減されている。
1点:ややヌルつきが軽減されている。
0点:全くヌルつきが軽減されていない。
≪判断基準≫
◎:専門評価者5名の合計点が15~12点。
○:専門評価者5名の合計点が11~8点。
△:専門評価者5名の合計点が7~4点。
×:専門評価者5名の合計点が3~0点。
(Evaluation with null)
A pottery dish with a diameter of 21 cm and no dirt was used as a cleaning object.
45 g of tap water and 5 g of dishwashing detergent were placed in a 100 mL beaker and stirred sufficiently. 40 g of the diluted dishwashing detergent was added dropwise to the pottery dish to be cleaned. This dish was rubbed with a finger 10 times, and the degree of nulling was evaluated according to the following evaluation criteria. In this evaluation method, five professional evaluators evaluated and the evaluation points of each evaluator were totaled. The total score is classified according to the judgment criteria, and a total score of 8 points or more (○, ◎) is considered as a pass.
≪Evaluation criteria≫
3 points: Nulling is greatly reduced.
2 points: Nulling is considerably reduced.
1 point: Slightly null is reduced.
0 points: Nulling is not reduced at all.
≪Judgment criteria≫
⊚: The total score of 5 professional evaluators is 15-12 points.
◯: The total score of 5 professional evaluators is 11-8 points.
Δ: The total score of the five professional evaluators is 7-4 points.
×: The total score of 5 professional evaluators is 3 to 0 points.

Figure 2022063462000006
Figure 2022063462000006

Figure 2022063462000007
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Figure 2022063462000008
Figure 2022063462000008

Figure 2022063462000009
Figure 2022063462000009

Figure 2022063462000010
Figure 2022063462000010

Figure 2022063462000011
Figure 2022063462000011

表1~6中、「適量」とは、各例の食器用洗浄剤のpHを表中の値にするのに要した量である。「バランス」とは、食器用洗浄剤全体で100質量%とするのに必要な水の配合量(質量%)である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
また、「D/E比」は、(D)成分/(E)成分で表される質量比である。「D/E’比」は、(D)成分/(E’)成分で表される質量比である。「A/B比」は、(A)成分/(B)成分で表される質量比である。「(C+D)/E比」は、((C)成分+(D)成分)/(E)成分で表される質量比である。「(C+D)/E’比」は、((C)成分+(D)成分)/(E’)成分で表される質量比である。「(D+E)/C比」は、((D)成分+(E)成分)/(C)成分で表される質量比である。「(D+E’)/C比」は、((D)成分+(E’)成分)/(C)成分で表される質量比である。
In Tables 1 to 6, the "appropriate amount" is an amount required to bring the pH of the dishwashing detergent of each example to the value in the table. The "balance" is the blending amount (mass%) of water required to make 100% by mass of the whole dishwashing agent. In addition, the components whose blending amount is not described in the table are not blended.
Further, the "D / E ratio" is a mass ratio represented by the component (D) / component (E). The "D / E'ratio" is a mass ratio represented by the (D) component / (E') component. The "A / B ratio" is a mass ratio represented by the component (A) / component (B). The "(C + D) / E ratio" is a mass ratio represented by the ((C) component + (D) component) / (E) component. The "(C + D) / E'ratio" is a mass ratio represented by the ((C) component + (D) component) / (E') component. The "(D + E) / C ratio" is a mass ratio represented by the ((D) component + (E) component) / (C) component. "(D + E') / C ratio" is a mass ratio represented by ((D) component + (E') component) / (C) component.

表1~5から明らかなように、各実施例の食器用洗浄剤は、ヌルつきを低減でき、使用後に長時間放置された食器に対しても優れた水切れ性を発揮できた。
一方、表6から明らかなように、(C)成分の含有量が0.05質量%である比較例1の食器用洗浄剤は、水切れ性に劣っていた。
(C)成分の含有量が2.5質量%である比較例2の食器用洗浄剤は、ヌルつきやすかった。
(D)成分の含有量が0.25質量%である比較例3の食器用洗浄剤、及び(D)成分の含有量が0.5質量%である比較例5の食器用洗浄剤は、水切れ性に劣っていた。
D/E比が1000である比較例4の食器用洗浄剤は、ヌルつきやすかった。
(E)成分の代わりに、2価アルコールのプロピレンオキシド付加物を用いた比較例6の食器用洗浄剤は、ヌルつきやすかった。
(D)成分及び(E)成分を含まない比較例7の食器用洗浄剤は、水切れ性に劣っていた。また、ヌルつきやすかった。
As is clear from Tables 1 to 5, the dishwashing detergents of each example were able to reduce the sliminess and exhibited excellent drainage property even for dishes left for a long time after use.
On the other hand, as is clear from Table 6, the dishwashing detergent of Comparative Example 1 in which the content of the component (C) was 0.05% by mass was inferior in drainage.
The dishwashing detergent of Comparative Example 2 in which the content of the component (C) was 2.5% by mass was easy to get slimy.
The dishwashing detergent of Comparative Example 3 in which the content of the component (D) is 0.25% by mass, and the dishwashing detergent of Comparative Example 5 in which the content of the component (D) is 0.5% by mass are It was inferior in drainage.
The dishwashing detergent of Comparative Example 4 having a D / E ratio of 1000 was easy to get slimy.
The dishwashing detergent of Comparative Example 6 in which a propylene oxide adduct of a dihydric alcohol was used instead of the component (E) was easy to get slimy.
The dishwashing detergent of Comparative Example 7 containing no component (D) and component (E) was inferior in drainage. Also, it was easy to get null.

Claims (6)

(A)成分:アニオン性界面活性剤と、
(B)成分:アミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種と、
(C)成分:カチオン性高分子化合物と、
(D)成分:キレート剤と、
(E)成分:3~6価アルコールのプロピレンオキシド付加物と、を含有し、
食器用洗浄剤の総質量に対して、前記(C)成分の含有量が0.1~2質量%であり、前記(D)成分の含有量が酸型として1~10質量%であり、
前記(D)成分/前記(E)成分で表される質量比が0.1~800である、食器用洗浄剤。
(A) Ingredients: anionic surfactant and
(B) Ingredient: At least one selected from amine oxide type surfactants and amphoteric surfactants, and
Component (C): Cationic polymer compound and
(D) Ingredients: chelating agent and
(E) Ingredients: Containing a propylene oxide adduct of a trihydric to hexahydric alcohol,
The content of the component (C) is 0.1 to 2% by mass, and the content of the component (D) is 1 to 10% by mass as an acid type with respect to the total mass of the dishwashing agent.
A dishwashing detergent having a mass ratio of the component (D) / the component (E) of 0.1 to 800.
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が0.5~2.5である、請求項1に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing detergent according to claim 1, wherein the mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 0.5 to 2.5. 前記(E)成分がグリセリンのプロピレンオキシド付加物である、請求項1又は2に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing detergent according to claim 1 or 2, wherein the component (E) is a propylene oxide adduct of glycerin. (前記(C)成分+前記(D)成分)/前記(E)成分で表される質量比が0.3~100である、請求項1~3のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing detergent according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio represented by (the component (C) + the component (D)) / the component (E) is 0.3 to 100. Agent. (前記(D)成分+前記(E)成分)/前記(C)成分で表される質量比が1~50である、請求項1~4のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤。 The dishwashing detergent according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio represented by (the component (D) + the component (E)) / the component (C) is 1 to 50. (F)成分:グリコールエーテル系溶剤をさらに含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤。 (F) The dishwashing detergent according to any one of claims 1 to 5, further containing a glycol ether solvent.
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