JP7047976B2 - ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート - Google Patents
ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP7047976B2 JP7047976B2 JP2021531398A JP2021531398A JP7047976B2 JP 7047976 B2 JP7047976 B2 JP 7047976B2 JP 2021531398 A JP2021531398 A JP 2021531398A JP 2021531398 A JP2021531398 A JP 2021531398A JP 7047976 B2 JP7047976 B2 JP 7047976B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urethane resin
- mass
- group
- parts
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/046—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with synthetic macromolecular fibrous material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/28—Artificial leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオマス由来ポリカーボネートポリオール(三菱化学株式会社製「ベネビオールNL-3010DB」、1,4-ブタンジオール及びバイオマス由来の1,10-デカンジオールを原料とするもの、数平均分子量;3,000、以下、「バイオPC(1)」と略記する。)400質量部、ジメチロールプロピオン酸(以下「DMPA」と略記する。)6.2質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(数平均分子量;1,750、EO/PO=50/50、以下「EOPO(1)」と略記する。)32質量部、メチルエチルケトン516質量部を加え、均一に混合した後、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(以下「H12MDI」と略記する。)78質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの乳化剤(オキシエチレン基の平均付加モル数;25、オキシプロピレン基の平均付加モル数;30、曇点;58℃、以下「EOPO乳化剤(1)」と略記する。)16質量部を加え混合した後、イオン交換水797質量部を加えて、イソホロンジアミンを15質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(A-1)を含むウレタン樹脂組成物(X-1)(ウレタン樹脂(A-1)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;280,000)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオマス由来ポリカーボネートポリオール(三菱化学株式会社製「ベネビオールNL-3030DB」、1,4-ブタンジオール及びバイオマス由来の1,10-デカンジオールを原料とするもの、数平均分子量;3,000、以下、「バイオPC(2)」と略記する。)400質量部、DMPA6.2質量部、EOPO(1)32質量部、メチルエチルケトン516質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI78質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、EOPO乳化剤(1)16質量部を加え混合した後、イオン交換水797質量部を加えて、イソホロンジアミンを15質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(A-2)を含むウレタン樹脂組成物(X-2)(ウレタン樹脂(A-2)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;310,000)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオPC(1)400質量部、DMPA6.2質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(数平均分子量;1,400、EO/PO=75/25、以下「EOPO(2)」と略記する。)32質量部、メチルエチルケトン518質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI80質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、EOPO乳化剤(1)16質量部を加え混合した後、イオン交換水788質量部を加えて、ピペラジンを7.8質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(A-3)を含むウレタン樹脂組成物(X-3)(ウレタン樹脂(A-3)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;280,000)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオPC(1)400質量部、DMPA6.2質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(数平均分子量;3,000、EO/PO=75/25、以下「EOPO(3)」と略記する。)32質量部、メチルエチルケトン790質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI75質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、EOPO乳化剤(1)15質量部を加え混合した後、イオン交換水790質量部を加えて、イソホロンジアミンを15質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(A-4)を含むウレタン樹脂組成物(X-4)(ウレタン樹脂(A-4)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;260,000)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオPC(1)400質量部、DMPA6.2質量部、EOPO(1)32質量部、メチルエチルケトン516質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI78質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの乳化剤(オキシエチレン基の平均付加モル数;20、オキシプロピレン基の平均付加モル数;20、曇点;70℃、以下「EOPO乳化剤(2)」と略記する。)16質量部を加え混合した後、イオン交換水797質量部を加えて、イソホロンジアミンを15質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(A-5)を含むウレタン樹脂組成物(X-5)(ウレタン樹脂(A-5)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;240,000)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオPC(1)400質量部、DMPA6.2質量部、EOPO(1)32質量部、メチルエチルケトン510質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI39質量部、イソホロンジイソシアネート(以下「IPDI」と略記する。)33質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、EOPO乳化剤(1)16質量部を加え混合した後、イオン交換水788質量部を加えて、イソホロンジアミンを15質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(A-6)を含むウレタン樹脂組成物(X-6)(ウレタン樹脂(A-6)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;250,000)を得た。
実施例1において、バイオPC(1)に代え、常温固体のポリカーボネートポリオール(宇部興産株式会社製「エタナコールUH-200」、数平均分子量;2,000、以下「非バイオPC」と略記する。)を用いた以外は、実施例1と同様にしてウレタン樹脂(AR-1)を含むウレタン樹脂組成物(XR-1)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオPC(1)400質量部、EOPO(1)32質量部、メチルエチルケトン492質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI60質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にEOPO乳化剤(1)16質量部を加え混合した後、イオン交換水755質量部を加えて、イソホロンジアミンを12質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(AR-2)を含むウレタン樹脂組成物(XR-2)(ウレタン樹脂(AR-2)の酸価;0mgKOH/g、重量平均分子量;270,000)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、バイオPC(1)400質量部、DMPA6.2質量部、メチルエチルケトン477質量部を加え、均一に混合した後、H12MDI71質量部を加え、次いでオクチル酸ビスマス0.1質量部を加え、70℃で約1時間反応させ、ウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、前記方法で得られたウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン5質量部、EOPO乳化剤(1)16質量部を加え混合した後、イオン交換水736質量部を加えて、イソホロンジアミンを14質量部加えた後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、ウレタン樹脂(AR-3)を含むウレタン樹脂組成物(XR-3)(ウレタン樹脂(AR-3)の酸価;5mgKOH/g、重量平均分子量;250,000)を得た。
実施例1において、前記EOPO乳化剤(1)を用いなかった以外は、実施例1と同様にして、ウレタン樹脂(AR-4)を含むウレタン樹脂組成物(XR-4)を得た。
実施例および比較例で用いたポリオールの数平均分子量、ウレタン樹脂の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・カラムクロマトグラフィー(GPC)法により、下記の条件で測定し得られた値を示す。
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A-500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A-1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A-2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A-5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F-550」
実施例及び比較例で得られたウレタン樹脂組成物を乾燥し、乾燥固化した樹脂粒子の0.05g~0.5gを、300mL三角フラスコに秤量し、次いで、テトラヒドロフランとイオン交換水との質量割合[テトラヒドロフラン/イオン交換水]が80/20の混合溶媒約80mLを加えそれらの混合液を得た。
次いで、前記混合液にフェノールフタレイン指示薬を混合した後、あらかじめ標定された0.1mol/Lの水酸化カリウム水溶液で滴定し、滴定に用いた水酸化カリウム水溶液の量から下記計算式(1)に従い、アニオン性ウレタン樹脂(X)の酸価(mgKOH/g)を求めた。
計算式 A=(B×f×5.611)/S (1)式中、Aは樹脂の固形分酸価(mgKOH/g)、Bは滴定に用いた0.1mol/L水酸化カリウム水溶液の量(mL)、fは0.1mol/L水酸化カリウム水溶液のファクター、Sは樹脂粒子の質量(g)、5.611は水酸化カリウムの式量(56.11/10)である。
実施例、及び、比較例で得られたウレタン樹脂組成物に対し、固形分が20質量%となるように水で希釈し、この配合液100質量部に対して、塩化ナトリウムを1質量部を加え、配合液を得た。得られた配合液を40℃の雰囲気下で1週間静置し、以下のように評価した。
「A」;外観に変化なし。
「B」;若干の沈殿物が確認される。
「C」;多くの沈殿物が確認される。
実施例、及び、比較例で得られたウレタン樹脂組成物に対し、固形分が20質量%となるように水で希釈し、この配合液100質量部に対して、塩化ナトリウムを1質量部を加え、配合液を得た。得られた配合液をポリエステル繊維200g/m2からなる不織布に含浸し、マングルでピックアップ100%となるように絞った。次いで、100℃の飽和水蒸気中に2分静置し、100℃の乾燥機で20分間乾燥し、含浸不織布(皮革様シート)を作製した。
得られた含浸不織布を、オレイン酸に浸漬した状態で、80℃の条件下で一晩静置し、目視により以下のように評価した。
「A」;外観に変化なし。
「B」;若干の膨潤が生じた。
「C」;大きな膨潤が生じた。
得られた含浸不織布を触感により、以下のように評価した。
「A」;ソフトで柔軟性に富む。
「B」;若干の柔軟性を有する。
「C」;柔軟性に劣る。
得られた含浸不織布を、キセノンフェードメーターを使用して、89℃、湿度50%の条件下、110MJの光を照射し、目視により以下のように評価した。
「A」;外観に変化なし。
「B」;若干の黄変が生じた。
「C」;強い黄変が生じた。
Claims (6)
- バイオマス由来のデカンジオ-ルを原料とするポリカーボネートポリオール(a1)及びアミノ基を有する鎖伸長剤を原料とする、アニオン性基とノニオン性基とを有するウレタン樹脂(A)、ノニオン性乳化剤(B)、及び、水(C)を含有し、前記ウレタン樹脂(A)の前記ノニオン性基が、オキシエチレン基、及び、オキシプロピレン基を含むものであり、前記オキシエチレン基(EO)、及び、前記オキシプロピレン基(PO)のモル比(EO/PO)が、20/80~90/10の範囲であることを特徴とするウレタン樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネートポリオール(a1)が、更にブタンジオールを原料とするものである請求項1記載のウレタン樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネートポリオール(a1)における、前記ブタンジオール(C4)と前記バイオマス由来のデカンジオール(C10)とのモル比[(C4)/(C10)]が、5/95~95/5の範囲である請求項2記載のウレタン樹脂組成物。
- 前記オキシエチレン基、及び、前記オキシプロピレン基が、オキシエチレン基、及び、オキシプロピレン基を有するポリオールにより供給されるものである請求項1~3のいずれか1項記載のウレタン樹脂組成物。
- 前記ノニオン性乳化剤(B)が、オキシエチレン基、及び、オキシプロピレン基を有するものである請求項1~4のいずれか1項記載のウレタン樹脂組成物。
- 繊維基材中に、請求項1~5のいずれか1項記載のウレタン樹脂組成物の凝固物が存在することを特徴とする皮革シート。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019195228 | 2019-10-28 | ||
JP2019195228 | 2019-10-28 | ||
PCT/JP2020/034209 WO2021084921A1 (ja) | 2019-10-28 | 2020-09-10 | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2021084921A1 JPWO2021084921A1 (ja) | 2021-11-25 |
JP7047976B2 true JP7047976B2 (ja) | 2022-04-05 |
Family
ID=75715036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021531398A Active JP7047976B2 (ja) | 2019-10-28 | 2020-09-10 | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220403164A1 (ja) |
EP (1) | EP4053215A4 (ja) |
JP (1) | JP7047976B2 (ja) |
KR (1) | KR20220044987A (ja) |
CN (1) | CN114729183A (ja) |
TW (1) | TW202124493A (ja) |
WO (1) | WO2021084921A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20220045190A (ko) * | 2019-10-28 | 2022-04-12 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 우레탄 수지 조성물, 및, 피혁 시트 |
JP2021095425A (ja) * | 2019-12-13 | 2021-06-24 | 大原パラヂウム化学株式会社 | 植物由来の有機炭素成分を含む水分散組成物 |
KR20220091589A (ko) * | 2019-12-26 | 2022-06-30 | 도레이 고텍스 가부시키가이샤 | 투습 방수 패브릭 |
TW202200655A (zh) * | 2020-06-23 | 2022-01-01 | 日商Dic股份有限公司 | 胺基甲酸酯樹脂組成物、皮膜、及合成皮革 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017119755A (ja) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 日華化学株式会社 | 水分散型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物、それを用いて処理した繊維製品、及び水分散型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物の製造方法 |
WO2018159228A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東レ株式会社 | シート状物 |
WO2018159359A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン樹脂 |
JP2019044292A (ja) | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 東レ株式会社 | シート状物 |
WO2019198357A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 東レ株式会社 | シート状物およびその製造方法 |
WO2020116419A1 (ja) | 2018-12-07 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 手袋 |
WO2020129605A1 (ja) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 |
WO2021084922A1 (ja) | 2019-10-28 | 2021-05-06 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4361556B2 (ja) | 2005-09-27 | 2009-11-11 | 第一工業製薬株式会社 | 繊維積層体表皮層用ポリウレタン樹脂水分散体組成物、繊維積層体の製造方法及び合成皮革 |
TWI644975B (zh) * | 2012-09-21 | 2018-12-21 | 日商Adeka股份有限公司 | 聚胺基甲酸酯樹脂水分散液、使用它之難燃性聚酯系纖維、及該纖維之製造方法 |
JP2015101600A (ja) * | 2013-11-21 | 2015-06-04 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物 |
JP6323205B2 (ja) * | 2014-06-23 | 2018-05-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン |
TW201807107A (zh) * | 2016-04-19 | 2018-03-01 | 東洋油墨Sc控股股份有限公司 | 裝飾片用組成物、裝飾片及成形加工品 |
JP2018127758A (ja) | 2018-03-20 | 2018-08-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン |
-
2020
- 2020-09-10 WO PCT/JP2020/034209 patent/WO2021084921A1/ja unknown
- 2020-09-10 JP JP2021531398A patent/JP7047976B2/ja active Active
- 2020-09-10 US US17/773,009 patent/US20220403164A1/en active Pending
- 2020-09-10 KR KR1020227007223A patent/KR20220044987A/ko not_active Application Discontinuation
- 2020-09-10 EP EP20880531.7A patent/EP4053215A4/en active Pending
- 2020-09-10 CN CN202080074900.4A patent/CN114729183A/zh active Pending
- 2020-09-25 TW TW109133367A patent/TW202124493A/zh unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017119755A (ja) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 日華化学株式会社 | 水分散型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物、それを用いて処理した繊維製品、及び水分散型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物の製造方法 |
WO2018159228A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東レ株式会社 | シート状物 |
WO2018159359A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン樹脂 |
JP2019044292A (ja) | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 東レ株式会社 | シート状物 |
WO2019198357A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 東レ株式会社 | シート状物およびその製造方法 |
WO2020116419A1 (ja) | 2018-12-07 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 手袋 |
WO2020129605A1 (ja) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 |
WO2021084922A1 (ja) | 2019-10-28 | 2021-05-06 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2021084921A1 (ja) | 2021-05-06 |
US20220403164A1 (en) | 2022-12-22 |
EP4053215A1 (en) | 2022-09-07 |
TW202124493A (zh) | 2021-07-01 |
CN114729183A (zh) | 2022-07-08 |
JPWO2021084921A1 (ja) | 2021-11-25 |
KR20220044987A (ko) | 2022-04-12 |
EP4053215A4 (en) | 2023-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7047976B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート | |
JP6844757B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 | |
JP6079945B1 (ja) | 凝固物の製造方法 | |
JP6950834B2 (ja) | ウレタン樹脂水分散体、皮革シート、及び、皮革シートの製造方法 | |
JP7151899B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革シート | |
JP6841387B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 | |
US11479908B2 (en) | Synthetic leather | |
JP6699806B2 (ja) | 合成皮革 | |
JP5413703B1 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体 | |
JP6187030B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体 | |
JP6684457B1 (ja) | 合成皮革 | |
JP6836736B2 (ja) | 合成皮革 | |
WO2021084923A1 (ja) | ウレタン樹脂組成物、合成皮革、及び、合成皮革の製造方法 | |
JPWO2021084955A1 (ja) | ウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、合成皮革 | |
JP2015013914A (ja) | 水性ウレタン樹脂組成物及び物品 | |
JP6836735B2 (ja) | 合成皮革 | |
JP2021195376A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 | |
JP6828854B1 (ja) | ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210601 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210601 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211012 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211014 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211214 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220222 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220307 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7047976 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |