JP7023698B2 - Manufacturing method of rubber parts for pneumatic tires and manufacturing method of pneumatic tires - Google Patents

Manufacturing method of rubber parts for pneumatic tires and manufacturing method of pneumatic tires Download PDF

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Description

本発明は、少なくともゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物を加硫することにより得られる空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法および空気入りタイヤの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire obtained by vulcanizing a rubber composition containing at least a rubber wet master batch, and a method for manufacturing a pneumatic tire.

従来から、ゴム業界においては、カーボンブラックを含有するゴム組成物を製造する際の加工性や、カーボンブラックの分散性を向上させるために、ゴムウエットマスターバッチを用いることが知られている。これは、カーボンブラックと分散溶媒とを予め一定の割合で混合し、機械的な力でカーボンブラックを分散溶媒中に分散させたカーボンブラック含有スラリー溶液と、ゴムラテックス溶液と、を液相で混合し、その後、酸などの凝固剤を加えて凝固させたものを回収して乾燥するものである。ゴムウエットマスターバッチを用いる場合、カーボンブラックとゴムとを固相で混合して得られるゴムドライマスターバッチを用いる場合に比べて、カーボンブラックの分散性に優れ、加工性や補強性などのゴム物性に優れるゴム組成物が得られる。このようなゴム組成物を原料とすることで、例えば転がり抵抗が低減され、耐疲労性や補強性に優れた空気入りタイヤなどのゴム製品を製造することができる。 Conventionally, in the rubber industry, it has been known to use a rubber wet masterbatch in order to improve the processability when producing a rubber composition containing carbon black and the dispersibility of carbon black. This is a mixture of a carbon black-containing slurry solution in which carbon black and a dispersion solvent are mixed in a predetermined ratio in advance and carbon black is dispersed in the dispersion solvent by a mechanical force, and a rubber latex solution in a liquid phase. After that, a coagulating agent such as an acid is added to collect the coagulated product and dry it. When using a rubber wet master batch, the dispersibility of carbon black is superior to that of using a rubber dry master batch obtained by mixing carbon black and rubber in a solid phase, and rubber physical properties such as workability and reinforcing properties. An excellent rubber composition can be obtained. By using such a rubber composition as a raw material, for example, it is possible to manufacture a rubber product such as a pneumatic tire having reduced rolling resistance and excellent fatigue resistance and reinforcing property.

ゴムウエットマスターバッチを製造する技術において、特にカーボンブラック含有スラリー溶液の製造工程について検討した報告例は多数存在する。 In the technique for manufacturing a rubber wet masterbatch, there are many reports on the manufacturing process of a carbon black-containing slurry solution.

例えば下記特許文献1では、亜鉛華とカーボンブラックとを同時に高せん断ミキサーを用いて分散させる亜鉛華含有ゴムウエットマスターバッチの製造方法が記載されている。また、下記特許文献2では、カーボンブラックおよびスメクタイト系粉体を水スラリー状で湿式混合する予備混合工程を有するゴム組成物の製造方法が記載されている。 For example, Patent Document 1 below describes a method for producing a zinc oxide-containing rubber wet masterbatch in which zinc oxide and carbon black are simultaneously dispersed using a high shear mixer. Further, Patent Document 2 below describes a method for producing a rubber composition having a premixing step of wet-mixing carbon black and smectite-based powder in the form of an aqueous slurry.

また、下記特許文献3では、カーボンブラックの添加量を120gとしたとき、シリカを100g(カーボンブラックの添加量を100質量%としたとき、シリカを83質量%)添加し、界面活性剤の不存在下、高せん断ミキサーを用いて水分散させることによりスラリー溶液を調製する工程を含むゴムウエットマスターバッチの製造方法が記載されている。 Further, in Patent Document 3 below, when the addition amount of carbon black is 120 g, 100 g of silica (83% by mass of silica when the addition amount of carbon black is 100% by mass) is added, and no surfactant is added. A method for producing a rubber wet master batch including a step of preparing a slurry solution by dispersing in water using a high shear mixer in the presence is described.

特開2006-213791号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-213791 特開2002-256109号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-256109 特開2006-219593号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-219593

しかしながら、本発明者が鋭意検討した結果、上記先行技術ではカーボンブラックの分散性向上の点で、さらなる改良の余地があることが判明した。具体的には、前記特許文献1ではカーボンブラック含有スラリー溶液を製造する際、亜鉛華を配合しているが、亜鉛華はカーボンブラックの分散性向上には寄与しない。同様に、前記特許文献2におけるスメクタイト系粉体もカーボンブラックの分散性向上には寄与しない。なお、前記特許文献3では、カーボンブラック含有スラリー溶液を製造する際、シリカを添加しているが、カーボンブラックの添加量に対するシリカの添加量が非常に多く、カーボンブラックの分散性に優れたスラリー溶液、さらにはこれを原料として得られるゴムウエットマスターバッチは製造できないことが判明した。 However, as a result of diligent studies by the present inventor, it has been found that there is room for further improvement in the above-mentioned prior art in terms of improving the dispersibility of carbon black. Specifically, in Patent Document 1, zinc oxide is blended when producing a carbon black-containing slurry solution, but zinc oxide does not contribute to improving the dispersibility of carbon black. Similarly, the smectite-based powder in Patent Document 2 does not contribute to improving the dispersibility of carbon black. In Patent Document 3, silica is added when the carbon black-containing slurry solution is produced, but the amount of silica added is very large relative to the amount of carbon black added, and the slurry has excellent dispersibility of carbon black. It has been found that a solution and even a rubber wet master batch obtained from this as a raw material cannot be produced.

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、カーボンブラックの分散性に優れ、低発熱性および補強性に優れたゴム部材の製造方法および該ゴム部材を備える空気入りタイヤの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is a method for manufacturing a rubber member having excellent dispersibility of carbon black, low heat generation and excellent reinforcing property, and a pneumatic tire provided with the rubber member. The purpose is to provide a manufacturing method.

本発明は、少なくともゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物を加硫することにより得られる空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法であって、前記ゴムウエットマスターバッチが、下記工程(i)~(iii);
工程(i):無機充填材存在下、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させてスラリー溶液を製造する工程
工程(ii):前記スラリー溶液とゴムラテックス溶液とを混合して、スラリー含有ゴムラテックス溶液を製造する工程
工程(iii):前記スラリー含有ゴムラテックス溶液を凝固・乾燥させることによりゴムウエットマスターバッチを製造する工程
(ただし、前記無機充填材のモース硬度が5以上であり、前記工程(i)において、前記カーボンブラックの添加量を100質量%としたとき、前記無機充填材の添加量が50質量%未満である)を経由して製造されることを特徴とする空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法に関する。
The present invention is a method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire obtained by vulcanizing a rubber composition containing at least a rubber wet master batch, wherein the rubber wet master batch is described in the following steps (i) to (i). iii);
Step (i): In the presence of an inorganic filler, carbon black is dispersed in a dispersion solvent to produce a slurry solution. Step (ii): The slurry solution and the rubber latex solution are mixed to form a slurry-containing rubber latex solution. Step (iii): A step of manufacturing a rubber wet master batch by coagulating and drying the slurry-containing rubber latex solution (however, the moth hardness of the inorganic filler is 5 or more, and the step (i). ), When the addition amount of the carbon black is 100% by mass, the addition amount of the inorganic filler is less than 50% by mass)), which is a rubber member for a pneumatic tire. Regarding the manufacturing method of.

本発明に係る空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法では、原料として使用するゴムウエットマスターバッチの製造工程に特徴があり、具体的には下記(i)~(iii)を経由して製造される。まず、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させてスラリー溶液を製造する工程(i)において、モース硬度が5以上である無機充填材存在下で、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる。モース硬度が5以上である無機充填材はカーボンブラックより硬く、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際、無機充填材により、カーボンブラックが破砕されつつ分散する。その結果、無機充填材およびカーボンブラックを含有するスラリー溶液中でのカーボンブラックの分散性が非常に高まるため、工程(ii)および工程(iii)を経由しても、最終的に製造されるゴムウエットマスターバッチ中でのカーボンブラックの分散性が向上する。ゴムウエットマスターバッチ中でのカーボンブラックの分散性に優れる結果、これを含有するゴム組成物を加硫し、ゴム部材としても、同様にカーボンブラックの分散性に優れる。その結果、かかるゴム部材は低発熱性および補強性に優れる。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to the present invention is characterized by a manufacturing process of a rubber wet masterbatch used as a raw material, and specifically, it is manufactured via the following (i) to (iii). .. First, in the step (i) of dispersing carbon black in a dispersion solvent to produce a slurry solution, carbon black is dispersed in the dispersion solvent in the presence of an inorganic filler having a Mohs hardness of 5 or more. The inorganic filler having a Mohs hardness of 5 or more is harder than the carbon black, and when the carbon black is dispersed in the dispersion solvent, the carbon black is dispersed while being crushed by the inorganic filler. As a result, the dispersibility of the carbon black in the slurry solution containing the inorganic filler and the carbon black is greatly enhanced, so that the rubber finally produced even through the steps (ii) and the step (iii). Improves the dispersibility of carbon black in wet master batches. As a result of the excellent dispersibility of carbon black in the rubber wet masterbatch, the rubber composition containing the same is vulcanized, and the dispersibility of carbon black is also excellent as a rubber member. As a result, the rubber member is excellent in low heat generation and reinforcing property.

ただし、本発明においては、工程(i)において、カーボンブラックの添加量を100質量%としたとき、無機充填材の添加量を50質量%未満にする必要がある。カーボンブラックの添加量を100質量%としたとき、無機充填材の添加量を50質量%未満とすることにより、スラリー溶液中のカーボンブラックの凝集塊に無機充填材が入り込み、均一にカーボンブラックが分散したスラリー溶液を製造することができる。一方、カーボンブラックの添加量を100質量%としたとき、無機充填材の添加量が50質量%を超えると、過剰な無機充填材が却ってカーボンブラックの分散性を悪化させ、さらには無機充填材自体の分散性も悪化するため好ましくない。 However, in the present invention, when the addition amount of carbon black is 100% by mass in the step (i), the addition amount of the inorganic filler needs to be less than 50% by mass. When the amount of carbon black added is 100% by mass, the amount of the inorganic filler added is less than 50% by mass, so that the inorganic filler enters the agglomerates of carbon black in the slurry solution and the carbon black is uniformly formed. A dispersed slurry solution can be produced. On the other hand, when the amount of carbon black added is 100% by mass, if the amount of the inorganic filler added exceeds 50% by mass, the excess inorganic filler rather deteriorates the dispersibility of the carbon black, and further, the inorganic filler. It is not preferable because the dispersibility of the product itself deteriorates.

上記製造方法において、前記工程(i)が、高せん断ミキサーを用いて、前記カーボンブラックを前記分散溶媒中に分散させる工程であることが好ましい。カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際、高せん断ミキサーを使用することにより、無機充填材によるカーボンブラックの破砕効果がより高まるため、カーボンブラック含有スラリー溶液中、さらには最終的に製造されるゴムウエットマスターバッチ中でのカーボンブラックの分散性がより向上する。これにより、同様にゴム部材中でのカーボンブラックの分散性がより向上するため、ゴム部材の低発熱性および補強性もより向上する。 In the above manufacturing method, it is preferable that the step (i) is a step of dispersing the carbon black in the dispersion solvent using a high shear mixer. When the carbon black is dispersed in the dispersion solvent, the use of a high shear mixer further enhances the crushing effect of the carbon black by the inorganic filler, so that the rubber in the carbon black-containing slurry solution and finally produced rubber. The dispersibility of carbon black in the wet master batch is further improved. As a result, the dispersibility of carbon black in the rubber member is further improved, so that the low heat generation property and the reinforcing property of the rubber member are also further improved.

上記製造方法において、前記ゴム部材がトレッド部材であることが好ましい。トレッド部材は空気入りタイヤを構成するゴム部材の中でも、特に低発熱性と補強性が要求されるが、前記製造工程を経由して製造されたゴムウエットマスターバッチを原料として製造されたトレッド部材は、カーボンブラックの分散性に優れるため、低発熱性および補強性が向上する。 In the above manufacturing method, it is preferable that the rubber member is a tread member. Among the rubber members constituting the pneumatic tire, the tread member is particularly required to have low heat generation and reinforcing properties, but the tread member manufactured from the rubber wet master batch manufactured through the above manufacturing process is a tread member. Since the carbon black has excellent dispersibility, low heat generation and reinforcing properties are improved.

また、本発明はゴム部材を備える空気入りタイヤの製造方法であって、前記ゴム部材が前記いずれかの製造方法により製造されることを特徴とする空気入りタイヤの製造方法に関する。前記ゴム部材はカーボンブラックの分散性に優れるため、これを備える空気入りタイヤの低発熱性および補強性も向上する。 The present invention also relates to a method for manufacturing a pneumatic tire including a rubber member, wherein the rubber member is manufactured by any one of the above manufacturing methods. Since the rubber member has excellent dispersibility of carbon black, the low heat generation and the reinforcing property of the pneumatic tire provided with the rubber member are also improved.

本発明に係る空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法では、原料として使用するゴムウエットマスターバッチの製造工程に特徴があり、かかるゴムウエットマスターバッチは、少なくともカーボンブラック、無機充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を原料として得られる。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to the present invention is characterized by a manufacturing process of a rubber wet master batch used as a raw material, and the rubber wet master batch is characterized by at least carbon black, an inorganic filler, a dispersion solvent, and a dispersion solvent. It is obtained from a rubber latex solution as a raw material.

本発明において、カーボンブラックとしては、例えばSAF、ISAF、HAF、FEF、GPFなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックの他、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。ゴムウエットマスターバッチを原料として得られるゴム組成物中のゴム成分の全量を100質量部としたとき、カーボンブラックの配合量は10~80質量部であることが好ましく、20~60質量部であることがより好ましい。 In the present invention, as the carbon black, in addition to carbon black used in the ordinary rubber industry such as SAF, ISAF, HAF, FEF, and GPF, conductive carbon black such as acetylene black and ketjen black is used. Can be done. The carbon black may be granulated carbon black or ungranulated carbon black, which is granulated in consideration of its handleability in the ordinary rubber industry. When the total amount of the rubber component in the rubber composition obtained from the rubber wet masterbatch as a raw material is 100 parts by mass, the blending amount of carbon black is preferably 10 to 80 parts by mass, preferably 20 to 60 parts by mass. Is more preferable.

無機充填材としては、モース硬度が5以上のものを使用する。モース硬度は、1から10までの整数値に対応する10種の標準鉱物を用い、対象物質を標準鉱物で順次ひっかいて硬度を決める。数値が大きいほど硬いことを表す。標準鉱物は以下のとおりである。滑石(モース硬度1)、石膏(モース硬度2)、方解石(モース硬度3)、蛍石(モース硬度4)、燐灰石(モース硬度5)、正長石(モース硬度6)、石英(モース硬度7)、トパーズ(モース硬度8)、コランダム(モース硬度9)、ダイヤモンド(モース硬度10)。モース硬度が5以上の無機充填材としては、例えばシリカ(モース硬度(7))、アルミナ(モース硬度9)などが挙げられる。なお、シリカのモース硬度は、シリカを構成する二酸化珪素のモース硬度に基づき決定した。ゴムウエットマスターバッチを原料として得られるゴム組成物中のゴム成分の全量を100質量部としたとき、無機充填材の配合量は1~40質量部であることが好ましく、3~30質量部であることがより好ましい。なお、工程(i)における、カーボンブラックの添加量に対する無機充填材の添加量については後述する。 As the inorganic filler, a material having a Mohs hardness of 5 or more is used. For the Mohs hardness, 10 kinds of standard minerals corresponding to integer values from 1 to 10 are used, and the target substance is sequentially scratched with the standard minerals to determine the hardness. The larger the value, the harder it is. The standard minerals are as follows. Mohs (Mohs hardness 1), gyps (Mohs hardness 2), mineral stone (Mohs hardness 3), Mohs stone (Mohs hardness 4), Mohs ash stone (Mohs hardness 5), regular long stone (Mohs hardness 6), quartz (Mohs hardness 7) , Topaz (Mohs hardness 8), Mohs (Mohs hardness 9), Diamond (Mohs hardness 10). Examples of the inorganic filler having a Mohs hardness of 5 or more include silica (Mohs hardness (7)) and alumina (Mohs hardness 9). The Mohs hardness of silica was determined based on the Mohs hardness of silicon dioxide constituting silica. When the total amount of the rubber component in the rubber composition obtained from the rubber wet masterbatch as a raw material is 100 parts by mass, the blending amount of the inorganic filler is preferably 1 to 40 parts by mass, preferably 3 to 30 parts by mass. It is more preferable to have. The amount of the inorganic filler added to the amount of carbon black added in step (i) will be described later.

シリカとしては、たとえば、湿式シリカ、乾式シリカを用いることができる。なかでも、含水ケイ酸を主成分とする湿式シリカを用いることが好ましい。 As the silica, for example, wet silica and dry silica can be used. Among them, it is preferable to use wet silica containing hydrous silicic acid as a main component.

分散溶媒としては、特に水を使用することが好ましいが、例えば有機溶媒を含有する水であってもよい。 As the dispersion solvent, it is particularly preferable to use water, but for example, water containing an organic solvent may be used.

ゴムラテックス溶液としては、天然ゴムラテックス溶液および合成ゴムラテックス溶液を使用することができる。 As the rubber latex solution, a natural rubber latex solution and a synthetic rubber latex solution can be used.

天然ゴムラテックス溶液は、植物の代謝作用による天然の生産物であり、特に分散溶媒が水である、天然ゴム/水系のものが好ましい。天然ゴムラテックス溶液については濃縮ラテックスやフィールドラテックスといわれる新鮮ラテックスなど区別なく使用できる。合成ゴムラテックス溶液としては、例えばスチレン-ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムを乳化重合により製造したものがある。 The natural rubber latex solution is a natural product due to the metabolic action of plants, and a natural rubber / aqueous solution in which the dispersion solvent is water is particularly preferable. As for the natural rubber latex solution, concentrated latex or fresh latex called field latex can be used without distinction. Examples of the synthetic rubber latex solution include those produced by emulsion polymerization of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, and chloroprene rubber.

以下に、本発明に係る空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法について説明する。かかる製造方法は、原料として使用するゴムウエットマスターバッチの製造工程に特徴があり、具体的には下記(i)~(iii)を経由して製造される。
工程(i):無機充填材存在下、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させてスラリー溶液を製造する工程、
工程(ii):前記スラリー溶液とゴムラテックス溶液とを混合して、スラリー含有ゴムラテックス溶液を製造する工程、
工程(iii):前記スラリー含有ゴムラテックス溶液を凝固・乾燥させることによりゴムウエットマスターバッチを製造する工程。
Hereinafter, a method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to the present invention will be described. Such a manufacturing method is characterized in the manufacturing process of the rubber wet masterbatch used as a raw material, and specifically, it is manufactured via the following (i) to (iii).
Step (i): A step of producing a slurry solution by dispersing carbon black in a dispersion solvent in the presence of an inorganic filler.
Step (ii): A step of mixing the slurry solution and the rubber latex solution to produce a slurry-containing rubber latex solution.
Step (iii): A step of manufacturing a rubber wet masterbatch by coagulating and drying the slurry-containing rubber latex solution.

(1)工程(i)
工程(i)では、無機充填材存在下、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させて、無機充填材およびカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造する。分散溶媒中へのカーボンブラックの添加タイミングとしては、分散溶媒中に無機充填材を予め添加し、必要に応じて無機充填材を分散溶媒中に分散させた後、カーボンブラックを添加してもよく、分散溶媒中にカーボンブラックと無機充填材とを同時に添加してもよい。工程(i)において、分散溶媒中のカーボンブラックの濃度は、作業性などを考慮して適宜調整可能であるが、カーボンブラックの分散性を考慮した場合、2~15質量%程度が好ましい。
(1) Step (i)
In step (i), carbon black is dispersed in a dispersion solvent in the presence of an inorganic filler to produce a slurry solution containing the inorganic filler and carbon black. As the timing of adding carbon black to the dispersion solvent, the inorganic filler may be added in advance to the dispersion solvent, and if necessary, the inorganic filler may be dispersed in the dispersion solvent, and then carbon black may be added. , Carbon black and an inorganic filler may be added to the dispersion solvent at the same time. In the step (i), the concentration of carbon black in the dispersion solvent can be appropriately adjusted in consideration of workability and the like, but in consideration of the dispersibility of carbon black, it is preferably about 2 to 15% by mass.

工程(i)における、カーボンブラックの添加量に対する無機充填材の添加量は50質量%未満とする。均一にカーボンブラックが分散したスラリー溶液を製造するためには、カーボンブラックの添加量に対する無機充填材の添加量を45質量%未満とすることがより好ましい。なお、カーボンブラックの添加量に対する無機充填材の添加量が著しく少ない場合、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際、無機充填材による破砕が十分に進行し難くなる。このため、カーボンブラックの添加量に対する無機充填材の添加量を5質量%以上とすることが好ましく、10質量%以上とすることがより好ましい。 In the step (i), the amount of the inorganic filler added to the amount of carbon black added is less than 50% by mass. In order to produce a slurry solution in which carbon black is uniformly dispersed, it is more preferable that the amount of the inorganic filler added is less than 45% by mass with respect to the amount of carbon black added. When the amount of the inorganic filler added is extremely small relative to the amount of the carbon black added, it becomes difficult for the inorganic filler to sufficiently proceed with crushing when the carbon black is dispersed in the dispersion solvent. Therefore, the amount of the inorganic filler added to the amount of carbon black added is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more.

工程(i)において、無機充填材存在下、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる方法としては、高せん断ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用してカーボンブラックを分散させる方法が挙げられる。特に本発明においては、工程(i)において、高せん断ミキサーを用いて、無機充填材存在下、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させることが好ましい。 In step (i), as a method for dispersing carbon black in a dispersion solvent in the presence of an inorganic filler, general methods such as a high shear mixer, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic homogenizer, and a colloid mill are used. A method of dispersing carbon black using a disperser can be mentioned. In particular, in the present invention, it is preferable to disperse the carbon black in the dispersion solvent in the presence of the inorganic filler in the step (i) using a high shear mixer.

上記「高せん断ミキサー」とは、ローターとステーターとを備えるミキサーであって、高速回転が可能なローターと、固定されたステーターと、の間に精密なクリアランスを設けた状態でローターが回転することにより、高せん断作用が働くミキサーを意味する。このような高せん断作用を生み出すためには、ローターとステーターとのクリアランスを0.8mm以下とし、ローターの周速を5m/s以上とすることが好ましい。このような高せん断ミキサーは、市販品を使用することができ、例えばSILVERSON社製「ハイシアーミキサー」が挙げられる。 The above-mentioned "high shear mixer" is a mixer provided with a rotor and a stator, and the rotor rotates with a precise clearance provided between a rotor capable of high-speed rotation and a fixed stator. Means a mixer with high shearing action. In order to produce such a high shearing action, it is preferable that the clearance between the rotor and the stator is 0.8 mm or less and the peripheral speed of the rotor is 5 m / s or more. As such a high shear mixer, a commercially available product can be used, and examples thereof include a "high shear mixer" manufactured by SILVERSON.

(2)工程(ii)
工程(ii)では、スラリー溶液とゴムラテックス溶液とを混合して、スラリー含有ゴムラテックス溶液を製造する。スラリー溶液と、ゴムラテックス溶液とを液相で混合する方法は特に限定されるものではなく、スラリー溶液およびゴムラテックス溶液とを高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機や円筒状容器内でブレードが回転する混合機を使用して混合する方法が挙げられる。必要に応じて、混合の際に分散機などの混合系全体を加温してもよい。
(2) Step (ii)
In the step (ii), the slurry solution and the rubber latex solution are mixed to produce a slurry-containing rubber latex solution. The method of mixing the slurry solution and the rubber latex solution in the liquid phase is not particularly limited, and the slurry solution and the rubber latex solution are mixed with a high shear mixer, a high shear mixer, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a high-pressure homogenizer, etc. Examples thereof include a method of mixing using a general disperser such as an ultrasonic homogenizer and a colloidal mill, or a mixer in which a blade rotates in a cylindrical container. If necessary, the entire mixing system such as a disperser may be heated during mixing.

(3)工程(iii)
工程(iii)では、まずスラリー含有ゴムラテックス溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する。凝固方法としては、スラリー含有ゴムラテックス溶液中に凝固剤を含有させる方法が例示可能である。この場合、凝固剤としては、ゴムラテックス溶液の凝固用として通常使用されるギ酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩を使用することができる。次いで工程(iii)では、得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥することにより、最終的にゴムウエットマスターバッチを製造する。得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物の脱水・乾燥方法としてはたとえば、単軸押出機を使用し、100~250℃に加熱しつつ、カーボンブラック含有ゴム凝固物にせん断力を付与しながら脱水・乾燥することが可能である。なお、脱水・乾燥の前に、必要に応じて、カーボンブラック含有ゴム凝固物が含む水分量を適度に低減する目的として、例えば、遠心分離や振動スクリーンを使用した固液分離工程を設けてもよく、あるいは、洗浄を目的として、水洗法などの洗浄工程などを設けてもよい。また、ゴムウエットマスターバッチをさらに乾燥するために、オーブン、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種乾燥装置を使用することができる。
(3) Step (iii)
In the step (iii), first, the slurry-containing rubber latex solution is coagulated to produce a carbon black-containing rubber coagulated product. As a coagulation method, a method of containing a coagulant in a slurry-containing rubber latex solution can be exemplified. In this case, as the coagulant, an acid such as formic acid or sulfuric acid, which is usually used for coagulation of a rubber latex solution, or a salt such as sodium chloride can be used. Next, in the step (iii), the obtained carbon black-containing rubber coagulum is dehydrated and dried to finally produce a rubber wet masterbatch. As a method for dehydrating and drying the obtained carbon black-containing rubber solidified product, for example, a single-screw extruder is used to dehydrate and dry the carbon black-containing rubber solidified product while applying shear force to the carbon black-containing rubber solidified product while heating at 100 to 250 ° C. It is possible to dry. Before dehydration and drying, for the purpose of appropriately reducing the amount of water contained in the carbon black-containing rubber coagulum, for example, a solid-liquid separation step using a centrifugal separation or a vibration screen may be provided. Well, or for the purpose of cleaning, a cleaning step such as a water washing method may be provided. Further, in order to further dry the rubber wet masterbatch, various drying devices such as an oven, a vacuum dryer, and an air dryer can be used.

前記工程(iii)の後、得られたゴムウエットマスターバッチに各種ゴム配合剤を乾式混合することによりゴム組成物を製造する。使用可能なゴム配合剤としては、例えば、硫黄系加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、メチレン受容体およびメチレン供与体、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤が挙げられる。 After the step (iii), a rubber composition is produced by dry-mixing various rubber compounding agents with the obtained rubber wet masterbatch. Examples of rubber compounding agents that can be used include sulfur-based vulcanizing agents, vulcanization accelerators, antiaging agents, silica, silane coupling agents, zinc oxide, methylene acceptors and methylene donors, stearic acid, and vulcanization promoting agents. Examples include auxiliaries, vulcanization retarders, organic peroxides, softeners such as waxes and oils, and compounding agents commonly used in the rubber industry such as processing auxiliaries.

硫黄系加硫剤としての硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。本発明に係るゴム組成物における硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して0.3~6質量部であることが好ましい。硫黄の含有量が0.3質量部未満であると、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度などが低下し、6質量部を超えると、特に耐熱性および耐久性の両方が悪化する。加硫ゴムのゴム強度を良好に確保し、耐熱性と耐久性をより向上するためには、硫黄の含有量がゴム成分100質量部に対して1.5~5.5質量部であることがより好ましく、2.0~4.5質量部であることがさらに好ましい。 The sulfur as the sulfur-based vulcanizing agent may be ordinary sulfur for rubber, and for example, powdered sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur and the like can be used. The sulfur content in the rubber composition according to the present invention is preferably 0.3 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the sulfur content is less than 0.3 parts by mass, the crosslink density of the vulcanized rubber is insufficient and the rubber strength and the like are lowered, and if it exceeds 6 parts by mass, both heat resistance and durability are particularly deteriorated. .. In order to ensure good rubber strength of vulcanized rubber and further improve heat resistance and durability, the sulfur content should be 1.5 to 5.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Is more preferable, and 2.0 to 4.5 parts by mass is further preferable.

加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して1.0~5.0質量部であることがより好ましく、1.5~4.0質量部であることがさらに好ましい。 As the vulcanization accelerator, a sulfur amide-based vulcanization accelerator, a thiuram-based vulcanization accelerator, a thiazole-based vulcanization accelerator, a thiourea-based vulcanization accelerator, and a guanidine-based vulcanization agent, which are usually used for rubber vulcanization, are used. A vulcanization accelerator such as an accelerator or a dithiocarbamate-based vulcanization accelerator may be used alone or in combination as appropriate. The content of the vulcanization accelerator is more preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, and further preferably 1.5 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン-ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して0.5~6.0質量部であることがより好ましく、1.0~4.5質量部であることがさらに好ましい。 As anti-aging agents, aromatic amine-based anti-aging agents, amine-ketone anti-aging agents, monophenol anti-aging agents, bisphenol anti-aging agents, polyphenol anti-aging agents, dithiocarbamic acid, which are usually used for rubber. Anti-aging agents such as salt-based anti-aging agents and thiourea-based anti-aging agents may be used alone or in admixture. The content of the anti-aging agent is more preferably 0.5 to 6.0 parts by mass, still more preferably 1.0 to 4.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

上述のとおり、工程(iii)で得られるゴムウエットマスターバッチは、カーボンブラックの分散性に優れる。このため、かかるゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物を用いて製造された空気入りタイヤ、具体的にはトレッドゴム、サイドゴム、プライもしくはベルトコーティングゴム、またはビードフィラーゴムに本発明に係るゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、たとえば低発熱性および補強性が両立したゴム部材を備える。上述したゴム部材は、工程(iii)で得られるゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物を使用し、当業者に公知の手法により成型することにより製造することができる。また、個々に製造された未加硫のゴム部材を組み合わせて生タイヤを製造し、適宜加硫成型を行うことにより、空気入りタイヤを製造することができる。かかる空気入りタイヤは、構成されるゴム部材が低発熱性および補強性に優れるため、空気入りタイヤとしても同様に低発熱性および補強性に優れる。 As described above, the rubber wet masterbatch obtained in the step (iii) has excellent dispersibility of carbon black. Therefore, a pneumatic tire manufactured by using a rubber composition containing such a rubber wet master batch, specifically, a tread rubber, a side rubber, a ply or belt coated rubber, or a bead filler rubber has a rubber composition according to the present invention. Pneumatic tires made of objects are provided with, for example, a rubber member having both low heat generation and reinforcing properties. The above-mentioned rubber member can be manufactured by using a rubber composition containing a rubber wet masterbatch obtained in the step (iii) and molding by a method known to those skilled in the art. In addition, a pneumatic tire can be manufactured by combining individually manufactured unvulcanized rubber members to manufacture a raw tire and appropriately performing vulcanization molding. Since the rubber member of the pneumatic tire is excellent in low heat generation and reinforcing property, the pneumatic tire is also excellent in low heat generation and reinforcing property.

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。 Hereinafter, examples of the present invention will be described and more specifically described.

(使用原料)
a)カーボンブラック
カーボンブラック「N134」;「シースト9H」(東海カーボン社製)
カーボンブラック「N234」;「シースト7HM」(東海カーボン社製)
カーボンブラック「N339」:「シーストKH」(東海カーボン社製)
b)無機充填材
シリカ1;「Ultrasil7000GR」(エボニック社製)、モース硬度7、BET比表面積170m/g
シリカ2;「Ultrasil9100GR」(エボニック社製)、モース硬度7、BET比表面積235m/g
アルミナ;「AS-50」、(昭和電工社製)、モース硬度9
c)分散溶媒 水
d)ゴムラテックス溶液
天然ゴムラテックス溶液(NRフィールドラテックス);(Golden Hope社製)(DRC=31.2%のものをゴム濃度が25質量%となるように調整
e)凝固剤 ギ酸(一級85%、10%溶液を希釈して、pH1.2に調整したもの);「ナカライテスク社製」
f)合成ゴム;「BR150L」、(宇部興産社製)
g)亜鉛華 亜鉛華1号;(三井金属社製)
h)ステアリン酸;「ルナックS-20」、(花王社製)
i)ワックス;「OZOACE0355」、(日本精蝋社製)
j)老化防止剤
(A)N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン「ノクラック6C」、(大内新興化学工業社製)
(B)2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体「ノクラックRD」、(大内新興化学工業社製)
k)シランカップリング剤;「Si69」、(エボニック社製)
l)硫黄、(鶴見化学工業社製)
m)加硫促進剤
N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド;「サンセラーCM」、(三新化学工業社製)
(Raw materials used)
a) Carbon black Carbon black "N134";"Seest9H" (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Carbon black "N234";"Seast7HM" (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Carbon black "N339": "Seast KH" (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
b) Inorganic filler silica 1; "Ultrasil 7000GR" (manufactured by Evonik), Mohs hardness 7, BET specific surface area 170 m 2 / g
Silica 2; "Ultrasil 9100GR" (manufactured by Evonik), Mohs hardness 7, BET specific surface area 235 m 2 / g
Alumina; "AS-50", (manufactured by Showa Denko), Mohs hardness 9
c) Dispersion solvent Water d) Rubber latex solution Natural rubber latex solution (NR field latex); (Golden Hope) (DRC = 31.2% adjusted so that the rubber concentration is 25% by mass e) Coagulation Agent Gicic acid (1st grade 85%, 10% solution diluted to adjust to pH 1.2); "Made by Nakaraitesk"
f) Synthetic rubber; "BR150L", (manufactured by Ube Industries, Ltd.)
g) Zinc Oxide Zinc Oxide No. 1; (manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.)
h) Stearic acid; "Lunac S-20", (manufactured by Kao Corporation)
i) Wax; "OZOACE0355", (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.)
j) Anti-aging agent (A) N-Phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine "Nocrack 6C", (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
(B) 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer "Nocrack RD", (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
k) Silane coupling agent; "Si69", (manufactured by Evonik Industries)
l) Sulfur, (manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.)
m) Vulcanization accelerator N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide; "Sunceller CM", (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)

実施例1~7
分散溶媒としての水に表1に記載の量のカーボンブラックおよび無機充填材を同時に添加し、高せん断ミキサーであるシルバーソン社製粉液混合ミキサー(フラッシュブレンド)を使用してカーボンブラックを分散させることにより(該フラッシュブレンドの条件:3600rpm、30分)、カーボンブラックおよび無機充填材を含有するスラリー溶液を製造した(工程(i))。得られたスラリー溶液に、固形分で表1に記載の量の天然ゴムラテックス溶液を添加し、カワタ社製混合機(スーパーミキサーSM-20)を使用して混合し(ミキサー条件1000rpm、30分)、スラリー含有天然ゴムラテックス溶液を製造した(工程(ii))。
Examples 1-7
Simultaneously add the amounts of carbon black and inorganic filler shown in Table 1 to water as a dispersion solvent, and disperse the carbon black using a high shear mixer, Silverson's powder and liquid mixing mixer (flash blend). (Conditions of the flash blend: 3600 rpm, 30 minutes) produced a slurry solution containing carbon black and an inorganic filler (step (i)). To the obtained slurry solution, add the amount of the natural rubber latex solution shown in Table 1 in terms of solid content, and mix using a Kawata mixer (Super Mixer SM-20) (mixer conditions 1000 rpm, 30 minutes). ), A slurry-containing natural rubber latex solution was produced (step (ii)).

工程(ii)で製造されたスラリー含有天然ゴムラテックス溶液に、凝固剤としての蟻酸を溶液全体がpH4となるまで添加し、カーボンブラック含有天然ゴム凝固物を製造した。得られたカーボンブラック含有天然ゴム凝固物に対し、固液分離工程を実施し、次いでスエヒロEPM社製スクリュープレスV-02型に投入し、乾燥することでゴムウエットマスターバッチを製造した(工程(iii))。表1中の配合比率は、天然ゴムラテックス溶液中のゴム成分(固形分)の全量を100質量部としたときの質量部(phr)で示す。 Formic acid as a coagulant was added to the slurry-containing natural rubber latex solution produced in step (ii) until the entire solution reached pH 4, to produce a carbon black-containing natural rubber coagulated product. A solid-liquid separation step was carried out on the obtained carbon black-containing natural rubber coagulum, and then the rubber wet masterbatch was manufactured by putting it into a screw press V-02 type manufactured by Suehiro EPM and drying it (step (step (step). iii)). The compounding ratio in Table 1 is shown by the mass part (phr) when the total amount of the rubber component (solid content) in the natural rubber latex solution is 100 parts by mass.

得られたゴムウエットマスターバッチに、表1に記載の各種ゴム配合剤を添加し、バンバリーミキサーを用いて乾式混合することにより、ゴム組成物を製造した。なお、表1中の配合比率は、天然ゴムラテックス溶液中のゴム成分(固形分)の全量を100質量部としたときの質量部(phr)で示す。 A rubber composition was produced by adding various rubber compounding agents shown in Table 1 to the obtained rubber wet masterbatch and dry-mixing them using a Banbury mixer. The blending ratio in Table 1 is shown by the mass part (phr) when the total amount of the rubber component (solid content) in the natural rubber latex solution is 100 parts by mass.

実施例8
ゴムウエットマスターバッチ製造段階で、天然ゴム(固形分)を80質量部としてゴムウエットマスターバッチを製造し、各種ゴム配合剤を添加し、バンバリーミキサーを用いて乾式混合する際、合成ゴムを20質量部添加し、乾式混合することにより、ゴム組成物を製造した。
Example 8
At the rubber wet master batch manufacturing stage, a rubber wet master batch is manufactured with 80 parts by mass of natural rubber (solid content), various rubber compounding agents are added, and when dry mixing using a Banbury mixer, 20 mass of synthetic rubber is used. A rubber composition was produced by partially adding and dry-mixing.

比較例1~4
比較例1,2,3においては、ゴムウエットマスターバッチを製造することに代えて、天然ゴム(RSS#3)、カーボンブラック、シリカおよび表1に記載の各種ゴム配合剤を添加し、乾式混合することによりゴム組成物を製造した。比較例4においては、ゴムウエットマスターバッチを製造することに代えて、天然ゴム(RSS#3)、合成ゴム、カーボンブラック、シリカおよび表1に記載の各種ゴム配合剤を添加し、乾式混合することによりゴム組成物を製造した。
Comparative Examples 1 to 4
In Comparative Examples 1, 2, and 3, instead of producing the rubber wet masterbatch, natural rubber (RSS # 3), carbon black, silica, and various rubber compounding agents shown in Table 1 were added, and dry mixing was performed. The rubber composition was produced by the above. In Comparative Example 4, instead of producing the rubber wet master batch, natural rubber (RSS # 3), synthetic rubber, carbon black, silica and various rubber compounding agents shown in Table 1 are added and dry-mixed. As a result, a rubber composition was produced.

(評価)
評価は、各ゴム組成物を所定の金型を使用して、150℃で30分間加熱、加硫して得られたゴムについて行った。
(evaluation)
The evaluation was performed on the rubber obtained by heating and vulcanizing each rubber composition at 150 ° C. for 30 minutes using a predetermined mold.

(低発熱性)
株式会社東洋精機製作所製の粘弾性試験機を用いて、初期歪み10%、動的歪み1%、周波数10Hz、温度60℃の条件下で損失係数tanδを測定した。評価は、実施例1~5に関しては比較例1のtanδを100とした指数評価で示し、同様に実施例6,7,8についてはそれぞれ比較例2,3,4のtanδを100とした指数評価で示した。数値が低いほど、ゴム部材中のカーボンブラックの分散性に優れるため、低発熱性に優れることを意味する。
(Low heat generation)
Using a viscoelasticity tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., the loss coefficient tan δ was measured under the conditions of initial strain of 10%, dynamic strain of 1%, frequency of 10 Hz, and temperature of 60 ° C. The evaluation is shown by an index evaluation with tan δ of Comparative Example 1 as 100 for Examples 1 to 5, and similarly, an index with tan δ of Comparative Examples 2, 3 and 4 as 100 for Examples 6, 7 and 8, respectively. Shown in the evaluation. The lower the value, the better the dispersibility of carbon black in the rubber member, which means that the heat generation is excellent.

(補強性)
JIS3号ダンベルを使用して作製したサンプルをJIS-K 6251に準拠して、得られた加硫ゴムの(破断強度)(MPa)および(破断時伸び)(%)を測定し、測定値より、(破断強度)×(破断時伸び)で求まる(抗張積)を算出した。評価は、実施例1~5に関しては比較例1の(抗張積)を100とした指数評価で示し、同様に実施例6,7,8についてはそれぞれ比較例2,3,4の(抗張積)を100とした指数評価で示した。数値が高いほど、ゴム部材中のカーボンブラックの分散性に優れるため、補強性に優れることを意味する。
(Reinforcing)
The (break strength) (MPa) and (elongation at break) (%) of the obtained vulture rubber were measured for the sample prepared using the JIS No. 3 dumbbell in accordance with JIS-K 6251, and the measured values were used. , (Breaking strength) × (Elongation at break) was calculated (tensile product). The evaluation is shown by an index evaluation with the (tension product) of Comparative Example 1 as 100 for Examples 1 to 5, and similarly, the (anti-stretching) of Comparative Examples 2, 3 and 4 are shown for Examples 6, 7 and 8, respectively. It is shown by an index evaluation with (Zhang product) as 100. The higher the value, the better the dispersibility of carbon black in the rubber member, which means that the reinforcing property is excellent.

Figure 0007023698000001
Figure 0007023698000001

Figure 0007023698000002
Figure 0007023698000002

表1の結果から、実施例1~8で製造されたゴムウエットマスターバッチ中のカーボンブラックの分散性が優れるため、最終的に得られる加硫ゴム(ゴム部材)中のカーボンブラックの分散性も向上したことがわかる。 From the results in Table 1, since the dispersibility of carbon black in the rubber wet master batches produced in Examples 1 to 8 is excellent, the dispersibility of carbon black in the finally obtained vulcanized rubber (rubber member) is also excellent. You can see that it has improved.

Claims (4)

少なくともゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物を加硫することにより得られる空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法であって、
前記ゴムウエットマスターバッチが、下記工程(i)~(iii);
工程(i):無機充填材存在下、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させてスラリー溶液を製造する工程
工程(ii):前記スラリー溶液とゴムラテックス溶液とを混合して、スラリー含有ゴムラテックス溶液を製造する工程
工程(iii):前記スラリー含有ゴムラテックス溶液を凝固・乾燥させることによりゴムウエットマスターバッチを製造する工程(ただし、前記無機充填材がアルミナであり、前記工程(i)において、前記カーボンブラックの添加量を100質量%としたとき、前記無機充填材の添加量が50質量%未満である)を経由して製造されることを特徴とする空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。
A method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire obtained by vulcanizing a rubber composition containing at least a rubber wet masterbatch.
The rubber wet masterbatch is the following steps (i) to (iii);
Step (i): In the presence of an inorganic filler, carbon black is dispersed in a dispersion solvent to produce a slurry solution. Step (ii): The slurry solution and the rubber latex solution are mixed to form a slurry-containing rubber latex solution. Step (iii): A step of manufacturing a rubber wet master batch by coagulating and drying the slurry-containing rubber latex solution (however, the inorganic filler is alumina , and in the step (i), the step A method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire, which is manufactured via (when the addition amount of carbon black is 100% by mass, the addition amount of the inorganic filler is less than 50% by mass).
前記工程(i)が、高せん断ミキサーを用いて、前記カーボンブラックを前記分散溶媒中に分散させる工程である請求項1に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 1, wherein the step (i) is a step of dispersing the carbon black in the dispersion solvent using a high shear mixer. 前記ゴム部材がトレッド部材である請求項1または2に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 1 or 2, wherein the rubber member is a tread member. ゴム部材を備える空気入りタイヤの製造方法であって、
前記ゴム部材が請求項1~3のいずれかの製造方法により製造されることを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。
A method for manufacturing pneumatic tires equipped with rubber members.
A method for manufacturing a pneumatic tire, wherein the rubber member is manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 3.
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