JP7021878B2 - Base material for wet beauty sheet - Google Patents
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Description
本発明は、天然又は再生セルロース繊維由来の部分的にプロトン化されたカルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと略記する。）から構成される湿潤美容シート用基材に関する。より詳しくは、本発明は、薄手でありながら、高い吸液性を保持しており、更には使用中に乾燥しにくく、湿潤状態でも高い形態安定性を維持できる前記湿潤美容シート用基材に関する。 The present invention relates to a substrate for a wet beauty sheet composed of partially protonated carboxymethyl cellulose (hereinafter abbreviated as CMC) derived from natural or regenerated cellulose fibers. More specifically, the present invention relates to the substrate for a wet beauty sheet, which is thin but retains high liquid absorbency, is difficult to dry during use, and can maintain high morphological stability even in a wet state. ..
従来の化粧パックを初めとする湿潤美容シートにはその基材としてセルロース繊維系の不織布が多く用いられているが、セルロース繊維自身が高い吸液倍率を有しているにもかかわらず、基材である不織布から皮膚へ水分や水溶液が移行しにくいため、液垂れが生じやすく、また皮膚とのフィット性が悪く、長時間使用すると乾燥し、剥がれやすい等の問題がある。
他方、以下の特許文献１には、ＣＭＣの置換度が０．０５～０．６未満である化粧用パック前駆体である湿潤用基材が記載されており、水や各種水溶液を付与して膨潤させ、これを皮膚に被覆して湿潤状態に保ち、優れた保湿または美容効果を与えることができるとの記載があるが、使用しているＣＭＣがカルボキシメチル基にナトリウムが結合したカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下、ＣＭＣ－Ｎａと略記する。）であり、吸液性が非常に高いものの、強度が弱いという問題があり、薬液を保持した状態で長時間使用することができないという問題がある。
Cellulose fiber-based non-woven fabrics are often used as the base material for wet beauty sheets such as conventional cosmetic packs, but the base material is despite the high liquid absorption ratio of the cellulose fibers themselves. Since moisture and aqueous solution are difficult to transfer from the non-woven fabric to the skin, there are problems such as dripping easily, poor fit with the skin, and drying and peeling easily after long-term use.
On the other hand, the following Patent Document 1 describes a wet base material which is a cosmetic pack precursor having a degree of substitution of CMC of 0.05 to less than 0.6, and is provided with water or various aqueous solutions. It is stated that it can be swollen and coated on the skin to keep it moist and give excellent moisturizing or cosmetic effects, but the CMC used is sodium carboxymethyl cellulose in which sodium is bound to the carboxymethyl group. (Hereinafter, abbreviated as CMC-Na.) Although it has a very high liquid absorbency, it has a problem of weak strength and a problem that it cannot be used for a long time while holding a chemical solution.
前記した技術の現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、薄手でありながら、高い吸液性を保持しており、更には乾燥しにくく、湿潤状態でも高い形態安定性を維持できるＣＭＣからなる湿潤美容シート用基材を提供することである。 In view of the current state of the art described above, the problem to be solved by the present invention is CMC, which is thin but retains high liquid absorption, is difficult to dry, and can maintain high morphological stability even in a wet state. It is to provide a base material for a wet beauty sheet made of.
本発明者らは、天然又は再生セルロース繊維由来のカルボキシメチル構造体を、所定の濃度に調整した酢酸、塩酸等の酸に浸漬することで、プロトン化度を制御したＣＭＣを作製できることを見出し、更にはＣＭＣの置換度とプロトン化度を所定の範囲に制御することで吸液性を保持した状態で強度を高めることができることを見出し、かかる知見に基づき本発明を完成するに至ったものである。 The present inventors have found that a CMC having a controlled degree of protonation can be produced by immersing a carboxymethyl structure derived from a natural or regenerated cellulose fiber in an acid such as acetic acid or hydrochloric acid adjusted to a predetermined concentration. Furthermore, they have found that the strength can be increased while maintaining the liquid absorbency by controlling the degree of substitution and the degree of protonation of CMC within a predetermined range, and the present invention has been completed based on such findings. be.
すなわち、本発明は以下の通りのものである。
［１］セルロース分子を構成するグルコース単位中の水酸基の置換度が０．１以上０．８以下であるカルボキシメチルセルロースから構成される湿潤美容シート用基材であって、該カルボキシメチルセルロースのカルボキシメチル置換基は、全置換基の内１％以上５０％以下がプロトン化されていることを特徴とする前記湿潤美容シート用基材。
［２］生理食塩水に含浸させた際の吸液量が１０ｇ/ｇ以上６０ｇ/ｇ以下である、前記［１］に記載の湿潤美容シート用基材。
［３］生理食塩水を吸液させてから６０分後の液保持率が８０％以上である、前記［１］又は［２］に記載の湿潤美容シート用基材。
［４］乾燥状態での厚みが０．０３～２．００ｍｍである、前記［１］～［３］のいずれかに記載の湿潤美容シート用基材。
［５］目付が１０ｇ/ｍ２～２００ｇ／ｍ２である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の湿潤美容シート用基材。
［６］綿状、織物状又は不織布状の形態にある、前記［１］～［５］のいずれかに記載の湿潤美容シート用基材。
［７］前記カルボキシメチルセルロースの連続長繊維により構成される、前記［６］に記載の湿潤美容シート用基材。
［８］前記カルボキシメチルセルロースは天然又は再生セルロース繊維に由来する、前記［１］～［７］のいずれかに記載の湿潤美容シート用基材。
That is, the present invention is as follows.
[1] A substrate for a wet beauty sheet composed of carboxymethyl cellulose having a degree of substitution of hydroxyl groups in glucose units constituting a cellulose molecule of 0.1 or more and 0.8 or less, wherein the carboxymethyl cellulose is substituted with carboxymethyl. The group is a base material for a wet beauty sheet, wherein 1% or more and 50% or less of all the substituents are protonated.
[2] The substrate for a wet beauty sheet according to the above [1], wherein the amount of liquid absorbed when impregnated with physiological saline is 10 g / g or more and 60 g / g or less.
[3] The substrate for a wet cosmetological sheet according to the above [1] or [2], wherein the liquid retention rate 60 minutes after absorbing the physiological saline solution is 80% or more.
[4] The substrate for a wet beauty sheet according to any one of the above [1] to [3], which has a thickness of 0.03 to 2.00 mm in a dry state.
[5] The substrate for a wet beauty sheet according to any one of the above [1] to [4], which has a basis weight of 10 g / m 2 to 200 g / m 2 .
[6] The base material for a wet beauty sheet according to any one of [1] to [5] above, which is in the form of cotton, woven fabric or non-woven fabric.
[7] The base material for a wet beauty sheet according to the above [6], which is composed of the continuous long fibers of the carboxymethyl cellulose.
[8] The substrate for a wet beauty sheet according to any one of [1] to [7] above, wherein the carboxymethyl cellulose is derived from natural or regenerated cellulose fibers.
本発明に係る湿潤美容シート用基材を用いれば、薄く取扱いがしやすく、ＣＭＣの効果により多くの薬液を保持することができるため使用中に乾燥することもなく、密着性も高い。また、使用中に形態を保持することができ、さらには、創部への残存も少ない湿潤美容シートを提供することができる。 When the base material for a wet beauty sheet according to the present invention is used, it is thin and easy to handle, and since a large amount of chemical solution can be retained due to the effect of CMC, it does not dry during use and has high adhesion. In addition, it is possible to provide a moist cosmetological sheet that can retain its morphology during use and has less residue on the wound.
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本明細書中、湿潤美容シート用基材とは、薬液を含ませた状態で、皮膚に張り付けることで保湿又は美容効果を与えることができる構造体を指す。その用途としては、例えば、顔全体を覆う構造や顔の一部に使用することが挙げられるが、これらの用途に限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present specification, the base material for a wet beauty sheet refers to a structure that can give a moisturizing or beauty effect by being attached to the skin in a state of being impregnated with a chemical solution. Examples of the use include, but are not limited to, use for a structure covering the entire face or a part of the face.
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）構造体が由来するところの天然又は再生セルロース繊維としては、特に制限はなく、銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、コットン、パルプ、ポリノジックなどの公知のセルロース繊維、好ましくは銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、より好ましくは銅アンモニアレーヨンが挙げられる。これらの繊維は、連続長繊維又は短繊維のいずれであってもよい。長繊維としては連続長繊維が好ましい。本明細書中、長繊維とは、繊維長が１０ｍｍ以上のものをいい、繊維長は、好ましくは２０ｍｍ以上であり、より好ましくは５０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは連続長繊維である。 The natural or regenerated cellulose fiber from which the carboxymethyl cellulose (CMC) structure is derived is not particularly limited, and known cellulose fibers such as cuprammonium rayon, biscoast rayon, cotton, pulp and polynosic, preferably cuprammonium rayon. , Viscoa rayon, more preferably cuprammonium rayon. These fibers may be either continuous long fibers or short fibers. As the long fiber, continuous long fiber is preferable. In the present specification, the long fiber means a fiber having a fiber length of 10 mm or more, and the fiber length is preferably 20 mm or more, more preferably 50 mm or more, and further preferably a continuous long fiber.
本実施形態のＣＭＣ構造体の形態としては、綿状、織物状又は不織布状の形態であることが好ましい。より好ましい構造体の形態は、ＣＭＣ化再生セルロース繊維の織物又不織布であり、さらに好ましい形態はＣＭＣ化再生セルロース繊維の不織布、よりさらに好ましい形態はＣＭＣ化キュプラの不織布である。不織布状の形態であれば、湿潤時にゲル化した状態でも繊維が交絡しているため、湿潤時の強度を維持した状態で適度な柔軟性を得ることができ、肌に貼り付けた際に肌の動きに追従しやすい。また、肌の凹部に沿って湿潤美容シートを貼り付けることが容易である。更には表面積が大きいため、薬液を保持しやすく液だれしにくい。このような不織布を構成する繊維がキュプラであれば、結晶化度が低いためカルボキシメチル化の際の反応性が高く、かつ、形態安定性にも優れる。また、不織布の場合、バインダーを付与した不織布では溶液の浸透速度が遅く、また、肌への使用の際にバインダー成分の溶出が懸念されるためノーバインダーの不織布が好ましい。 The form of the CMC structure of the present embodiment is preferably a cotton-like, woven-like or non-woven fabric-like form. A more preferable form of the structure is a woven fabric or non-woven fabric of CMC-generated regenerated cellulose fiber, a more preferable form is a non-woven fabric of CMC-generated regenerated cellulose fiber, and a more preferable form is a non-woven fabric of CMC-modified cupra. In the non-woven fabric form, the fibers are entangled even in the gelled state when wet, so that appropriate flexibility can be obtained while maintaining the strength when wet, and when applied to the skin, the skin can be obtained. It is easy to follow the movement of. In addition, it is easy to attach the moist cosmetological sheet along the concave part of the skin. Furthermore, since the surface area is large, it is easy to hold the chemical solution and it is difficult for the solution to drip. If the fiber constituting such a non-woven fabric is cupra, the crystallinity is low, so that the reactivity at the time of carboxymethylation is high and the morphological stability is also excellent. Further, in the case of a non-woven fabric, a non-binder non-woven fabric is preferable because the permeation rate of the solution is slow in the non-woven fabric to which the binder is applied and there is a concern that the binder component may elute when used on the skin.
また、本実施形態のＣＭＣ構造体には、所望の作用効果を害さない範囲で天然又は再生セルロース繊維由来以外の繊維、例えば、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維等の合成繊維が含まれていてもよい。このような合成繊維は長繊維でも短繊維でもよい。 Further, the CMC structure of the present embodiment contains fibers other than those derived from natural or regenerated cellulose fibers, for example, synthetic fibers such as polyester fiber, polypropylene fiber and nylon fiber, as long as the desired action and effect are not impaired. May be good. Such synthetic fibers may be long fibers or short fibers.
本実施形態のＣＭＣ構造体の目付（ｇ/ｍ２）、例えば、（不織布重量（ｇ)／不織布面積（ｍ２））は、１０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下であり、よりさらに好ましくは１０ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下。目付が低すぎる場合、部分的にプロトン化しても十分な強度を得ることが難しくなる場合があり、他方、目付が高すぎる場合、柔軟性が無くなり、肌の凹凸部等への配置が難しくなる。 The texture (g / m 2 ) of the CMC structure of the present embodiment, for example, (non-woven weight (g) / non-woven area (m 2 )) is preferably 10 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less. More preferably 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, further preferably 10 g / m 2 or more and 80 g / m 2 or less, and even more preferably 10 g / m 2 or more and 60 g / m 2 or less. If the basis weight is too low, it may be difficult to obtain sufficient strength even if it is partially protonated. On the other hand, if the basis weight is too high, the flexibility will be lost and it will be difficult to place it on uneven parts of the skin. ..
本実施形態のＣＭＣ構造体の乾燥状態での厚みは、織物状又は不織布状である場合、０．０３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０３ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。厚みが薄すぎる場合、部分的にプロトン化しても十分な強度を得ることができない場合があり、他方、厚みが厚すぎると、柔軟性が無くなり、肌への配置が難しくなる。本明細書中、例えば、不織布の“厚み”とは、ＪＩＳ－Ｌ１０９６に準拠する厚み試験にて、荷重を１．９６ｋＰａとして測定して得られた値をいう。 The thickness of the CMC structure of the present embodiment in a dry state is preferably 0.03 mm or more and 2.0 mm or less, more preferably 0.03 mm or more and 1.5 mm or less in the case of a woven fabric or a non-woven fabric. Yes, more preferably 0.03 mm or more and 1.0 mm or less. If the thickness is too thin, it may not be possible to obtain sufficient strength even if it is partially protonated. On the other hand, if the thickness is too thick, the flexibility is lost and it becomes difficult to place it on the skin. In the present specification, for example, the "thickness" of a non-woven fabric means a value obtained by measuring a load of 1.96 kPa in a thickness test based on JIS-L1096.
本実施形態のＣＭＣ構造体は、カルボキシメチル化した際のセルロースを構成するグルコース単位中の水酸基の平均置換度（ＤＳ）が０．１以上０．８以下であることが必要であり、好ましくは０．３以上０．８以下であり、より好ましくは０．３以上０．６以下である。ＤＳが０．１以上であれば、部分的にプロトン化した際に十分な吸液量を確保することができ、他方、置換度が０．８を超えるとプロトン化しても十分な湿潤強度を得ることができないため使用中に壊れてしまう恐れがある。 The CMC structure of the present embodiment needs to have an average degree of substitution (DS) of hydroxyl groups in glucose units constituting cellulose when carboxymethylated to be 0.1 or more and 0.8 or less, and is preferable. It is 0.3 or more and 0.8 or less, and more preferably 0.3 or more and 0.6 or less. When DS is 0.1 or more, a sufficient amount of liquid absorption can be secured when partially protonated, while when the degree of substitution exceeds 0.8, sufficient wet strength is obtained even when protonated. Since it cannot be obtained, it may break during use.
また、本実施形態のＣＭＣ構造体は、カルボキシメチル化した時点では、カルボキシメチル基の末端がナトリウム塩となっているが、その後、酸で処理して一部のカルボキシメチル基をプロトン型にすることにより得ることができる。その際のカルボキシメチル置換基の全置換基に対するプロトン化度は、高い吸液性を保持した状態で十分な強度を得るために、１％以上５０％以下であることが必要であり、好ましくは１％以上４０％以下、より好ましくは１％以上３０％以下である。 Further, in the CMC structure of the present embodiment, the terminal of the carboxymethyl group is a sodium salt at the time of carboxymethylation, but after that, it is treated with an acid to make some carboxymethyl groups into a proton type. Can be obtained by At that time, the degree of protonation of the carboxymethyl substituent with respect to all the substituents needs to be 1% or more and 50% or less in order to obtain sufficient strength while maintaining high liquid absorbency, and is preferable. It is 1% or more and 40% or less, more preferably 1% or more and 30% or less.
本実施形態のＣＭＣ構造体は生理食塩水に含浸させた際の吸液量が１０ｇ/ｇ以上６０ｇ/ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｇ/ｇ以上４０ｇ/ｇ以下、さらに好ましくは１５ｇ/ｇ以上４０ｇ/ｇ以下である。吸液量が１０ｇ/ｇ未満であると、効率よく化粧液を保持することができず、使用中に乾燥してしまうおそれがある。他方、吸液量が６０ｇ/ｇより大きいと、化粧液を吸液した状態で肌へ張り付けた際に自重でずれ落ちてしまうおそれがある。 The CMC structure of the present embodiment preferably has a liquid absorption amount of 10 g / g or more and 60 g / g or less when impregnated with physiological saline, more preferably 10 g / g or more and 40 g / g or less, and further preferably. It is 15 g / g or more and 40 g / g or less. If the amount of liquid absorbed is less than 10 g / g, the cosmetic liquid cannot be efficiently retained and may dry out during use. On the other hand, if the amount of liquid absorbed is larger than 60 g / g, the cosmetic liquid may slip off due to its own weight when it is attached to the skin while being absorbed.
また、本実施形態のＣＭＣ構造体は、使用している間、化粧液を効率よく保持し肌に移行するために、化粧液及び／又は生理食塩水を吸液させてから６０分後の液保持率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。 In addition, the CMC structure of the present embodiment is a liquid 60 minutes after absorbing the cosmetic liquid and / or physiological saline in order to efficiently retain the cosmetic liquid and transfer it to the skin during use. The retention rate is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more.
ＣＭＣ構造体の原料である、例えば、連続長繊維キュプラ不織布は、例えば、以下の方法で製造することができる。
異物を除去し、重合度を調整したコットンリンターを銅アンモニウム溶液に溶解させた原液を、細孔（原液吐出孔）を有した紡糸口金（紡口）から押し出し、水と共に漏斗内を落下させ、脱アンモニアさせることにより原液を凝固させつつ、延伸を行い、ネット上へ振り落としウェブ形成させる。この際、ネットを進行させながら進行方向と垂直方向へ振動させることにより、ネットへ振り落とされる繊維はサインカーブを描くことになる。紡糸時の延伸は１００～５００倍が可能であり、紡糸漏斗の形状と、その中を流下させる紡糸水量を変えることにより、延伸倍率の調整が任意に可能である。延伸倍率を変えることにより、単繊度や不織布の強度を変えることができる。また、紡糸水量や温度を変化させることに原液内に微量残留する低分子量セルロース、いわゆるヘミセルロースをコントロールすることもできる。また、ネットの進行速度、振動幅を制御することにより、繊維配列方向を制御し、不織布としての強度や伸度等をコントロールすることもできる。
For example, the continuous long fiber cupra nonwoven fabric which is a raw material of the CMC structure can be produced by, for example, the following method.
A stock solution obtained by dissolving a cotton linter having a degree of polymerization adjusted in a copper ammonium solution from which foreign substances have been removed is extruded from a spinneret (spinning spout) having pores (stock solution discharge holes) and dropped into the funnel together with water. While coagulating the undiluted solution by deammonia, it is stretched and shaken onto the net to form a web. At this time, by vibrating the net in the direction perpendicular to the traveling direction while advancing the net, the fibers shaken off to the net draw a sine curve. Stretching during spinning can be 100 to 500 times, and the draw ratio can be arbitrarily adjusted by changing the shape of the spinning funnel and the amount of spinning water flowing through the funnel. By changing the draw ratio, the single fineness and the strength of the non-woven fabric can be changed. It is also possible to control low molecular weight cellulose, so-called hemicellulose, which remains in a trace amount in the undiluted solution by changing the amount of spinning water and the temperature. Further, by controlling the traveling speed and the vibration width of the net, the fiber arrangement direction can be controlled, and the strength and elongation of the nonwoven fabric can be controlled.
ＣＭＣ構造体は、例えば、以下の方法で製造することができる。
まず、天然又は再生セルロース繊維の構造体をアルコール含有水酸化ナトリウム水溶液中でアルカリ状態を維持しながら、３５℃で３０分攪拌する。その後、反応容器中の試薬を排液した後、アルコールを含むモノクロロ酢酸ナトリウムを添加し、３０℃～６０℃で１～１２時間撹拌する。その際、置換度は、反応液と構造体の浴比、温度、及び時間等により制御することができる。その他の反応条件は、生産コスト等も考慮しながら適宜変更することができる。得られた構造体を酢酸含有エタノール水溶液でｐＨ６．０～８．０に調整した後、更に所定の濃度に調整した酸含有エタノール溶液に浸漬し、１時間撹拌させる。その後７０ｗｔ％、９０ｗｔ％、１００ｗｔ％エタノールでアルコール置換を行ない、乾燥させ、プロトン化したシート状構造体を得る。
酸への浸漬工程は、中和工程と同時に行ってもよい。すなわち、通常、中和工程後、酸浸漬工程を実施するため２工程必要であるが、中和工程と酸浸漬工程を同時に行い１工程で行ってもよい。
The CMC structure can be manufactured, for example, by the following method.
First, the structure of the natural or regenerated cellulose fiber is stirred at 35 ° C. for 30 minutes while maintaining an alkaline state in an alcohol-containing sodium hydroxide aqueous solution. Then, after draining the reagent in the reaction vessel, sodium monochloroacetate containing alcohol is added, and the mixture is stirred at 30 ° C to 60 ° C for 1 to 12 hours. At that time, the degree of substitution can be controlled by the bath ratio of the reaction solution and the structure, the temperature, the time, and the like. Other reaction conditions can be appropriately changed while considering the production cost and the like. The obtained structure is adjusted to pH 6.0 to 8.0 with an acetic acid-containing ethanol aqueous solution, and then immersed in an acid-containing ethanol solution adjusted to a predetermined concentration and stirred for 1 hour. Then, alcohol substitution is performed with 70 wt%, 90 wt%, and 100 wt% ethanol, and the mixture is dried to obtain a protonated sheet-like structure.
The step of dipping in the acid may be performed at the same time as the step of neutralization. That is, normally, two steps are required to carry out the acid dipping step after the neutralization step, but the neutralization step and the acid dipping step may be carried out at the same time in one step.
本実施形態のＣＭＣ構造体を部分的にプロトン化する方法には、特に制限はないが、アルコールを含有する溶媒を用いて所定の濃度に調整した酢酸、塩酸、硝酸に浸漬することよりプロトン化されることが好ましく、より好ましくは所定の濃度に調整した酢酸である。酢酸を用いてのプロトン化には、ＳＵＳ製の反応器を使用することができる。 The method for partially protonating the CMC structure of the present embodiment is not particularly limited, but it is protonated by immersing it in acetic acid, hydrochloric acid, or nitric acid adjusted to a predetermined concentration using a solvent containing alcohol. It is preferably acetic acid, more preferably adjusted to a predetermined concentration. A SUS reactor can be used for protonation with acetic acid.
本実施形態のＣＭＣ構造体は、部分的にプロトン化した後に、乾燥し、そのまま使用してもよいが、５０℃以上の温度で１ｈ以上熱処理されることが好ましく、より好ましくは８０～１２０℃の温度で３ｈ以上の熱処理であり、更に好ましくは１００～１２０℃の温度で３ｈ以上の熱処理である。熱処理を行うことで、分子の配向が最適化され、分子内水素結合が増えることで強度を更に増すことができる。熱処理方法としては、熱風処理、乾熱処理、湿熱処理、真空加熱処理などが挙げられる。効率よく処理を行うためには熱風処理が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。 The CMC structure of the present embodiment may be partially protonated, then dried and used as it is, but it is preferably heat-treated at a temperature of 50 ° C. or higher for 1 h or longer, and more preferably 80 to 120 ° C. It is a heat treatment of 3 hours or more at the temperature of 100 to 120 ° C., and more preferably 3 hours or more at a temperature of 100 to 120 ° C. By performing the heat treatment, the orientation of the molecule is optimized, and the strength can be further increased by increasing the intramolecular hydrogen bond. Examples of the heat treatment method include hot air treatment, dry heat treatment, wet heat treatment, and vacuum heat treatment. Hot air treatment is preferable for efficient treatment, but the treatment is not particularly limited to these.
本実施形態のＣＭＣ構造体は、湿潤時に高い強度を保った状態でもゲル化することを特徴とする。湿潤時にゲル化することで高い吸液性を持つだけでなく、肌への密着性が高くなり、肌の動きに追従しやすくなる。また、ゲル化することで風合いが柔らかくなり、肌への影響が少なくなる。 The CMC structure of the present embodiment is characterized in that it gels even when it is wet and maintains high strength. By gelling when wet, it not only has high liquid absorption, but also has high adhesion to the skin, making it easier to follow the movement of the skin. In addition, gelling softens the texture and reduces the effect on the skin.
以下、ＣＭＣ構造体の物性値の測定方法を説明する。
１．平均置換度の測定
（ｉ）酸度、アルカリ度
試料（無水物）約１ｇを３００ｍＬ三角フラスコに精密にはかりとり、水を約２００ｍＬ加えて溶かす。これに０．０５モル/Ｌ硫酸５ｍＬをピペットで加え、１０分間煮沸した後冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１モル/Ｌ水酸化カリウムで滴定する（ＳｍＬ）。同時に空試験を行い（ＢｍＬ）、下記式（１）：
アルカリ度＝{（Ｂ－Ｓ）×ｆ}／試料無水物重量（ｇ） ．．． 式（１）
｛式中、ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム力価。｝によってアルカリ度を算出する。
ここで、（Ｂ－Ｓ）×ｆ値が（－）の時にはアルカリ度を酸度と読み替える。
Hereinafter, a method for measuring the physical property value of the CMC structure will be described.
1. 1. Measurement of average degree of substitution (i) Acidity and alkalinity Weigh accurately about 1 g of a sample (anhydride) into a 300 mL Erlenmeyer flask, and add about 200 mL of water to dissolve it. Add 5 mL of 0.05 mol / L sulfuric acid with a pipette, boil for 10 minutes, cool, add a phenolphthalein indicator, and titrate with 0.1 mol / L potassium hydroxide (SmL). At the same time, a blank test was performed (BmL), and the following formula (1):
Alkaliity = {(BS) x f} / sample anhydride weight (g). .. .. Equation (1)
{In the formula, f: 0.1 mol / L potassium hydroxide titer. } To calculate the alkalinity.
Here, when the (BS) × f value is (−), the alkalinity is read as the acidity.
（ｉｉ）平均置換度
試料（無水物）０．５～０．７gを精密にはかり、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍLビーカーに移し、水を約２５０ｍL、さらにピペットで０．０５モル/L硫酸３５ｍLを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル/L水酸化カリウムで逆滴定して、下記式（２）、（３）：
Ａ＝（ａ×ｆ－ｂ×ｆ１）／試料無水物重量（ｇ）－アルカリ度（又は＋酸度） ．．． 式（２）
置換度＝（１６２×Ａ）／（１００００－８０×Ａ） ．．． 式（３）
｛式中、Ａ：試料１ｇ中の結合アルカリに消費された０．０５モル／Ｌ硫酸の量（ｍＬ）、ａ：０．０５モル／Ｌ硫酸の使用量（ｍＬ）、ｆ：０．０５モル／Ｌ硫酸の力価、ｂ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）、ｆ１：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの力価｝によって置換度を算出し、その平均値(Ｎ＝３以上)を平均置換度とする。
(Ii) Average degree of substitution Weigh accurately 0.5 to 0.7 g of a sample (anhydride), wrap it in filter paper, and incinerate it in a magnetic crucible. After cooling, transfer this to a 500 mL beaker, add about 250 mL of water and 35 mL of 0.05 mol / L sulfuric acid with a pipette, and boil for 30 minutes. This is cooled, a phenolphthalein indicator is added, and excess acid is back-titrated with 0.1 mol / L potassium hydroxide to formulate the following formulas (2) and (3):
A = (a × f－b × f1) / sample anhydride weight (g) -alkali (or + acidity). .. .. Equation (2)
Degree of substitution = (162 × A) / (10000-80 × A). .. .. Equation (3)
{In the formula, A: amount of 0.05 mol / L sulfuric acid consumed by the bound alkali in 1 g of sample (mL), a: amount of 0.05 mol / L sulfuric acid used (mL), f: 0.05 The degree of substitution is calculated by the titer of mol / L sulfuric acid, b: 0.1 mol / L titer of potassium hydroxide (mL), f1: 0.1 mol / titer of L potassium hydroxide}, and the average thereof. The value (N = 3 or more) is taken as the average substitution degree.
２．プロトン化度
ＣＭＣ構造体を１ｃｍ２以上の面積に切断する。その後ＦＴ-ＩＲ（ＡＴＲ）装置にセットし表面分析を行う。その後ＡＴＲ補正、ベースライン補正、規格化を行い、１５９０ｃｍ－１の波長でのピーク高さを測定し、プロトン化前後でのピーク高さの比から下記式（４）：
プロトン化度（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ａ×１００ ．．． 式（４）
｛式中、Ａ：(プロトン化前のサンプルの１５９０ｃｍ－１のピーク高さ)、Ｂ：(プロトン化後のサンプルの１５９０ｃｍ－１のピーク高さ)。｝により、プロトン化度を算出する。プロトン化前のサンプルは、同等のサンプルを別途用意するか、サンプルを水酸化ナトリウム水溶液で処理することにより準備することができる。
2. 2. Degree of Protonation Cut the CMC structure into areas of 1 cm 2 or more. After that, it is set in an FT-IR (ATR) device and surface analysis is performed. After that, ATR correction, baseline correction, and normalization are performed, the peak height at a wavelength of 1590 cm -1 is measured, and the ratio of the peak height before and after protonation is calculated by the following equation (4):.
Degree of protonation (%) = (AB) / A × 100. .. .. Equation (4)
{In the formula, A: (peak height of 1590 cm -1 of the sample before protonation), B: (peak height of 1590 cm -1 of the sample after protonation). } To calculate the degree of protonation. The sample before protonation can be prepared by preparing an equivalent sample separately or by treating the sample with an aqueous solution of sodium hydroxide.
３．吸液性（ｇ／ｇ）
ＣＭＣ構造体の吸液性を、ＥＮ１３７２６－１の手順で、疑似浸出液の代わりに生理食塩水を使用し、自由に膨張させた時の吸収能力について測定した。具体的にはＣＭＣ構造体を５ｃｍ×５ｃｍに切断し、シャーレに配置する。その後、サンプル重量の４０倍量の生理食塩水を３７℃に加温した後、添加し、３７℃の恒温機内で３０分間静置する。その後インキュベート前後の重量から下記式（５）：
吸液量（ｇ／ｇ）＝（Ｂ－Ａ）／ Ａ
{式中、Ａ：浸漬前の乾燥状態での重量（ｇ）、Ｂ：３０分間インキュベート後の重量（ｇ）}により、吸液量を算出する。
3. 3. Liquid absorption (g / g)
The liquid absorbency of the CMC structure was measured in the procedure of EN13726-1 by using physiological saline instead of the pseudo-leachate and measuring the absorption capacity when inflated freely. Specifically, the CMC structure is cut into 5 cm × 5 cm and placed in a petri dish. Then, 40 times the weight of the sample is heated to 37 ° C., added, and allowed to stand in a constant temperature machine at 37 ° C. for 30 minutes. After that, from the weight before and after incubation, the following formula (5):
Liquid absorption (g / g) = (BA) / A
In the formula, the amount of liquid absorbed is calculated by A: weight in a dry state before immersion (g), B: weight after incubation for 30 minutes (g)}.
４．ずれ落ち性
ＣＭＣ構造体を３０ｍｍ×５０ｍｍに切断し、生理食塩水に１分間含浸させる。その後顔に貼り付け、３０分間待機し、終了後の状態を、以下の評価基準で採点する。５回評価し、平均点を算出する。
１：顔から剥がれ落ちている
２：ずれが３ｃｍより大きく、かろうじて顔についている状態
３：ずれが３ｃｍ以内
４：ずれが２ｃｍ以内
５：ずれが１ｃｍ以内。
4. Slip-off CMC structure is cut into 30 mm × 50 mm and impregnated with saline for 1 minute. After that, it is attached to the face, waits for 30 minutes, and the state after completion is scored according to the following evaluation criteria. Evaluate 5 times and calculate the average score.
1: It is peeling off from the face 2: The deviation is larger than 3 cm and it is barely attached to the face 3: The deviation is within 3 cm 4: The deviation is within 2 cm 5: The deviation is within 1 cm.
５．形態保持性
ＣＭＣ構造体を３０ｍｍ×５０ｍｍに切断し、生理食塩水に１分間含浸させる。その後顔に貼り付け、３０分間待機し、シートを剥がし、シャーレに置く。その状態を観察し以下の評価基準で採点する。５回評価し、平均点を算出する。
１：形態を維持できない（溶解している）
２：２個以上の破片に分断している
３：２個に分断している
４：ひびは入っているが分断していない
５：貼り付ける前の状態を維持している。
5. Morphological retention The CMC structure is cut into 30 mm × 50 mm pieces and impregnated with saline for 1 minute. Then stick it on the face, wait for 30 minutes, peel off the sheet and put it on a petri dish. Observe the condition and score according to the following evaluation criteria. Evaluate 5 times and calculate the average score.
1: Cannot maintain morphology (dissolved)
2: Divided into 2 or more pieces 3: Divided into 2 pieces 4: Cracked but not divided 5: The state before pasting is maintained.
６．液保持性
ＣＭＣ構造体を３０ｍｍ×５０ｍｍに切断し重量を測定し、生理食塩水に１分間含浸させる。余分な液をきり重量を測定する。その後疑似肌に貼り付け、６０分間待機し、シートを剥がし、重量を測定する。貼り付け前後の重量から液保持率を下記式：
液保持率（％）＝（Ｅ－Ｃ）／（Ｄ－Ｃ）× １００
{式中、Ｃ：乾燥状態での重量（ｇ）、Ｄ：貼り付け前の重量（ｇ）、Ｅ：６０分間貼り付け後の重量（ｇ）。}により液保持性を算出する。
6. Liquid retention The CMC structure is cut into 30 mm × 50 mm pieces, weighed and impregnated with saline for 1 minute. Remove excess liquid and weigh. After that, it is attached to the pseudo-skin, waits for 60 minutes, the sheet is peeled off, and the weight is measured. The liquid retention rate is calculated from the weight before and after pasting.
Liquid retention rate (%) = (EC) / (DC) x 100
{In the formula, C: weight in a dry state (g), D: weight before pasting (g), E: weight after pasting for 60 minutes (g). } To calculate the liquid retention.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
［参考例１］
再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）（目付３８ｇ／ｍ２）１００gを反応容器に入れ、その後、水酸化ナトリウム含有エタノール水溶液（水：８７５ｇ、エタノール８７５ｇ、ＮａＯＨ：１６２.５ｇ）を加えた後、３５℃で３０分撹拌した。次に、反応容器中の試薬を排液した後、モノクロロ酢酸ナトリウム含有エタノール水溶液（水３００ｇ、エタノール９６０ｇ、モノクロロ酢酸ナトリウム１２２．５ｇ又は１５０．０ｇ）を添加し、５０℃で２０分～１２時間攪拌した。その後、乾燥させ、カルボキシメチル化したシート状構造体を得た。上述で得たシート状構造体を酢酸含有エタノール水溶液（酢酸：３７．５ｇ、蒸留水：３７５ｇ、エタノール：８７５ｇ）でｐＨ６．０～８．０に調整した。その後酢酸含有エタノール溶液１２５０ｇ（１～１００ｗｔ％）又は塩酸含有エタノール水溶液（２～５ｗｔ％）に浸漬し、１時間撹拌した後、７０ｗｔ％エタノール水溶液１３７５ｇで１回、９０ｗｔ％エタノール水溶液１２５０ｇで１回洗浄し、１００ｗｔ％エタノール１２５０ｇで２回アルコール置換を行ない、乾燥させ、更に１０５℃、６ｈの条件下で熱風乾燥機に入れ、プロトン化したシート状構造体を得た。平均置換度（ＤＳ）、プロトン化度のデータをプロトン化条件と共に以下の表１に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[Reference Example 1]
100 g of regenerated cellulose continuous long fiber non-woven fabric (cupra non-woven fabric) (with a grain of 38 g / m 2 ) is placed in a reaction vessel, and then an aqueous sodium hydroxide-containing ethanol solution (water: 875 g, ethanol 875 g, NaOH: 162.5 g) is added. , 35 ° C. for 30 minutes. Next, after draining the reagent in the reaction vessel, an aqueous ethanol solution containing sodium monochloroacetate (300 g of water, 960 g of ethanol, 122.5 g of sodium monochloroacetate or 150.0 g) is added, and the temperature is 50 ° C. for 20 minutes to 12 hours. Stirred. Then, it was dried to obtain a carboxymethylated sheet-like structure. The sheet-like structure obtained above was adjusted to pH 6.0 to 8.0 with an acetic acid-containing aqueous ethanol solution (acetic acid: 37.5 g, distilled water: 375 g, ethanol: 875 g). Then, it is immersed in 1250 g (1 to 100 wt%) of an acetic acid-containing ethanol solution or (2 to 5 wt%) of a hydrochloric acid-containing ethanol aqueous solution, and after stirring for 1 hour, once with 1375 g of a 70 wt% ethanol aqueous solution and once with 1250 g of a 90 wt% ethanol aqueous solution. It was washed, subjected to alcohol substitution twice with 1250 g of 100 wt% ethanol, dried, and further placed in a hot air dryer under the conditions of 105 ° C. for 6 hours to obtain a protonated sheet-like structure. The average degree of substitution (DS) and protonation data are shown in Table 1 below together with the protonation conditions.
［実施例１］
参考例１で作製したプロトン化度の違うサンプル１～６の吸液性、ずれ落ち性、形態保持性、及び液保持性を評価した。評価結果を表１に示す。
[Example 1]
The liquid absorbency, slip-off property, morphological retention property, and liquid retention property of the samples 1 to 6 having different protonation degrees prepared in Reference Example 1 were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
［比較例１］
参考例１で作製したプロトン化度の違うサンプル１３～１５の吸液性、ずれ落ち性、形態保持性、及び液保持性を評価した。評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
The liquid absorbency, slip-off property, morphological retention property, and liquid retention property of the samples 13 to 15 having different protonation degrees prepared in Reference Example 1 were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
プロトン化度が１％未満であると形態が崩れやすい（サンプル１３）。また、プロトン化度が５０％超であると吸液性が低くなり化粧液を効率よく保持することができない（サンプル１４、１５）。 If the degree of protonation is less than 1%, the morphology tends to collapse (Sample 13). Further, if the degree of protonation is more than 50%, the liquid absorbency becomes low and the cosmetic liquid cannot be efficiently retained (samples 14 and 15).
［参考例２］
参考例１において、カルボキシメチル化する前のサンプル１６の吸液性、ずれ落ち性、形態保持性、及び液保持性を評価した。評価結果を以下の表１に示す。
カルボキシメチル化する前のサンプル（サンプル１６）では、吸液性が低く、液保持性が低いため化粧液を効率よく肌に移行できないことが分かる。
[Reference Example 2]
In Reference Example 1, the liquid absorbency, slip-off property, morphological retention property, and liquid retention property of the sample 16 before carboxymethylation were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
It can be seen that in the sample before carboxymethylation (Sample 16), the liquid absorption property is low and the liquid retention property is low, so that the cosmetic liquid cannot be efficiently transferred to the skin.
［実施例２］
参考例１で作製した置換度の違うサンプル７～９の吸液性、ずれ落ち性、形態保持性、及び液保持性を評価した。評価結果を以下の表１に示す。
[Example 2]
The liquid absorbency, slip-off property, morphological retention property, and liquid retention property of the samples 7 to 9 having different degrees of substitution prepared in Reference Example 1 were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
［比較例２］
参考例１で作製した置換度の違うサンプル１０、１１の吸液性、ずれ落ち性、形態保持性、及び液保持性を評価した。評価結果を以下の表１に示す。
置換度が０．８以上（サンプル１０、１１）では、形態が崩れやすく使用している際に、サンプルが壊れてしまうことが分かる。
[Comparative Example 2]
The liquid absorbency, slip-off property, morphological retention property, and liquid retention property of the samples 10 and 11 having different degrees of substitution prepared in Reference Example 1 were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
When the degree of substitution is 0.8 or more (samples 10 and 11), it can be seen that the sample is easily broken and the sample is broken during use.
［実施例３］
再生セルロース連続長繊維シート状構造体（キュプラシート状構造体）（目付５３ｇ／ｍ２）に代えて、レーヨン短繊維不織布（目付５３ｇ／ｍ２）を用いた他、参考例１と同様に作製したレーヨン短繊維で構成されたサンプル１２の吸液性、ずれ落ち性、形態保持性、及び液保持性を評価した。評価結果を以下の表１に示す。
[Example 3]
Rayon staple fiber non-woven fabric (with a grain of 53 g / m 2 ) was used instead of the regenerated cellulose continuous long fiber sheet-like structure (cupra sheet-like structure) (with a grain of 53 g / m 2 ). The liquid absorption property, slip-off property, morphological retention property, and liquid retention property of the sample 12 composed of the rayon staple fibers were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
本発明における部分的にプロトン化されたカルボキシメチルセルロースから構成される湿潤美容シート用基材を用いて作製した湿潤美容シートは、使用中に乾燥しにくく、湿潤状態でも高い形態安定性を維持でき、また、ハンドリング性も非常に良好であり、更には薄手でありながら、高い吸液性を保持していることから、肌へのフィット性も良く、不織布から肌への化粧液成分の効率的な移行が可能である。 The wet beauty sheet produced by using the base material for a wet beauty sheet composed of partially protonated carboxymethyl cellulose in the present invention is difficult to dry during use and can maintain high morphological stability even in a wet state. In addition, the handling property is very good, and even though it is thin, it retains high liquid absorption property, so it fits well to the skin and the efficiency of the cosmetic liquid component from the non-woven fabric to the skin is efficient. Migration is possible.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170104A (en) | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Asahi Kasei Corp | Wetting base material and method for using the same |
| JP2002226355A (en) | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Shiseido Co Ltd | Liquid composition for sheet-like cosmetic and sheet-like cosmetic in which the same composition is impregnated |
| JP2010070686A (en) | 2008-09-19 | 2010-04-02 | Fine Clay Co Ltd | Method for producing acidic carboxymethyl cellulose |
| WO2014181803A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | 旭化成せんい株式会社 | Medical material employing carboxymethyl cellulose |
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