JP7013793B2 - Adhesive composition, adhesive sheet and laminate - Google Patents

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Description

本発明は粘着剤組成物、粘着シート及び積層体に関する。 The present invention relates to pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets and laminates.

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置及び入力装置を組み合わせた装置が広く用いられている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも粘着シートが使用されている。 In recent years, in various fields, a display device such as a liquid crystal display (LCD) and a device combining a display device such as a touch panel and an input device have been widely used. Above all, the capacitive touch panel is rapidly becoming widespread because of its functionality. In the manufacture of these display devices and input devices, adhesive sheets are used for bonding optical members, and adhesive sheets are also used for bonding display devices and input devices.

静電容量タッチパネルにおいては、表面に指を近づけると複数の電極間の静電容量が同時に変化し、電流量の比率を測定することで高精度に位置検出することを可能にしている。ただし、この方式を大型化するとタッチパネルの誤作動が多くなる。このような問題に対応するためには、比誘電率を制御した粘着シートを用いることが検討されている。その中でも画像表示装置とタッチパネルを有する静電容量タッチパネルにおいては、画像表示装置からの電気的なノイズによりタッチパネルの誤作動が生じやすいため、画像表示装置とタッチパネルの貼り合わせに用いる粘着シートとして、比誘電率の低い粘着シートを使用することが検討されている。 In the capacitance touch panel, when a finger is brought close to the surface, the capacitance between a plurality of electrodes changes at the same time, and it is possible to detect the position with high accuracy by measuring the ratio of the amount of current. However, if this method is increased in size, the touch panel will malfunction more often. In order to deal with such a problem, it is considered to use an adhesive sheet having a controlled relative permittivity. Among them, in the capacitive touch panel having an image display device and a touch panel, the touch panel is liable to malfunction due to electrical noise from the image display device. It is being considered to use an adhesive sheet having a low dielectric constant.

例えば、特許文献１～３には、比誘電率の低い粘着剤層を形成し得る粘着剤が開示されている。特許文献１には、炭素数１０～２４の分岐したアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９～９９．５重量％含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。特許文献２には、炭素数８～２４の分岐したアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）及び炭素数８～２４の直鎖アルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。 For example, Patent Documents 1 to 3 disclose pressure-sensitive adhesives capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative permittivity. Patent Document 1 is obtained by polymerizing a monomer component containing 19 to 99.5% by weight of an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms at the end of the ester group (meth). Adhesives containing acrylic polymers are disclosed. Patent Document 2 describes an alkyl (meth) acrylate (a1) having a branched alkyl group having 8 to 24 carbon atoms at the ester terminal and an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 8 to 24 carbon atoms at the ester terminal. A pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing (a2) is disclosed.

また、特許文献３には、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有するベースポリマー（Ａ）と、重合性不飽和基を少なくとも１つ含有する単量体（Ｂ）と、熱によりベースポリマー（Ａ）と反応する架橋剤（Ｃ）と、活性エネルギー線の照射により単量体（Ｂ）の重合反応を開始させる重合開始剤（Ｄ）と、を含有する粘着剤組成物が開示されている。 Further, Patent Document 3 describes a unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms and a single amount of (meth) acrylic having a crosslinkable functional group. A base polymer (A) containing a body-derived unit (a2), a monomer (B) containing at least one polymerizable unsaturated group, and a cross-linking agent (A) that reacts with the base polymer (A) by heat. A pressure-sensitive adhesive composition containing C) and a polymerization initiator (D) that initiates a polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation with active energy rays is disclosed.

特開２０１４－１２９５３８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-129538 特開２０１３－１９４１７０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-194170 国際公開ＷＯ２０１７／１５９７８８号公報International Publication WO2017 / 159788 Gazette

しかしながら、本発明者らが特許文献１及び２に記載の粘着剤層を、段差部を有する被着体に対して貼合した場合、段差部に空気が残るなどして、段差追従性が十分ではないことがわかった。
なお、特許文献３の粘着剤組成物はデュアル硬化型粘着剤組成物であるため、粘着剤層を半硬化した後に被着体と貼合し、その後、後硬化を行う。しかし、被着体との貼合様式や用途によっては、後硬化のためのエネルギー線照射や加熱工程で被着体が黄変するなどの弊害により後硬化能を有さない粘着剤層が求められる場合があり、後硬化能を有さない粘着剤層の開発も求められていた。 However, when the present inventors attach the pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Documents 1 and 2 to an adherend having a stepped portion, air remains in the stepped portion and the step-following property is sufficient. It turned out not.
Since the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 3 is a dual-curing type pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer is semi-cured, then bonded to an adherend, and then post-cured. However, depending on the bonding method with the adherend and the application, an adhesive layer having no post-curing ability is required due to adverse effects such as energy ray irradiation for post-curing and yellowing of the adherend in the heating process. In some cases, the development of a pressure-sensitive adhesive layer that does not have post-curing ability has also been required.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、後硬化能を有さない粘着剤層であって、比誘電率が低く、かつ段差追従性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors have a pressure-sensitive adhesive layer having no post-curing ability, a low relative permittivity, and an excellent step-following property. We proceeded with the study for the purpose of providing a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming the above.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、重量平均分子量が５６０～１００００であって、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを、架橋性アクリル重合体と併用することにより、比誘電率が低く、かつ段差追従性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物が得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have crosslinked acrylic polymers having a weight average molecular weight of 560 to 10000 and containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms. It has been found that when used in combination with an acrylic polymer, a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative permittivity and excellent step followability can be obtained.
Specifically, the present invention has the following configurations.

［１］ 架橋性アクリル重合体、架橋剤及び炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを含有する粘着剤組成物であって、架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、アクリルポリマーの重量平均分子量が５６０～１００００であり、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である、粘着剤組成物。
［２］ 架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種類又は２種類以上である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］ 架橋剤が、二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上である、［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］ アクリルポリマーが、イソステアリル（メタ）アクリレートの重合体である［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］ アクリルポリマーを架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１～２０質量部含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］ アクリルポリマーを架橋性アクリル重合体１００質量部に対して５～１５質量部含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］ 粘着剤層を有し、粘着剤層が［１］～［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物である、粘着シート。
［８］ 粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が異なる、［７］に記載の粘着シート。
［９］ ［７］又は［８］に記載の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有し、被着体が段差部を有する、積層体。 [1] A pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking acrylic polymer, a cross-linking agent, and an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms, wherein the cross-linking acrylic polymer is applied to the pressure-sensitive adhesive composition. When a pressure-sensitive adhesive layer is formed, which contains 50% by mass or more, has a weight average molecular weight of 560 to 10,000, and is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition, the specific dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer at a frequency of 1 MHz is 3. A pressure-sensitive adhesive composition of .5 or less.
[2] The crosslinkable functional group of the crosslinkable acrylic polymer is one or more selected from a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an amide group, an epoxy group and an isocyanate group, according to [1]. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above.
[3] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1] or [2], wherein the cross-linking agent is one or more selected from a bifunctional or higher epoxy compound and a bifunctional or higher isocyanate compound.
[4] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3], wherein the acrylic polymer is a polymer of isostearyl (meth) acrylate.
[5] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4], which contains 1 to 20 parts by mass of an acrylic polymer with respect to 100 parts by mass of a crosslinkable acrylic polymer.
[6] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5], which contains 5 to 15 parts by mass of an acrylic polymer with respect to 100 parts by mass of a crosslinkable acrylic polymer.
[7] A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [6].
[8] A first release sheet is provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a second release sheet is provided on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the release force of the first release sheet and the second release sheet is increased. Different, the adhesive sheet according to [7].
[9] A laminated body having an adherend on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet according to [7] or [8], and the adherend having a stepped portion.

本発明によれば、後硬化能を有さない粘着剤層であって、比誘電率が低く、かつ段差追従性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition which is a pressure-sensitive adhesive layer having no post-curing ability and can form a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative permittivity and excellent step followability. ..

図１は、本発明の粘着シートの構成の一例を表す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. 図２は、本発明の積層体の構成の一例を表す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminated body of the present invention.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, the numerical range represented by using "-" in this specification means the range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.

本明細書において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、“（メタ）アクリル酸”はアクリル酸及びメタクリル酸の双方、又は、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義である。 As used herein, "(meth) acrylate" represents both acrylate and methacrylate, or either, and "(meth) acrylic acid" represents both acrylic acid and methacrylic acid, or either. Further, in the present specification, "monomer" and "monomer" are synonymous.

（粘着剤組成物）
本発明は、架橋性アクリル重合体、架橋剤及び炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを含有する粘着剤組成物に関する。ここで、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの重量平均分子量は５６０～１００００である。また、本発明の粘着剤組成物は、架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率は３．５以下である。 (Adhesive composition)
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinkable acrylic polymer, a crosslinking agent, and an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms. Here, the weight average molecular weight of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms is 560 to 10000. Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a crosslinkable acrylic polymer in an amount of 50% by mass or more based on the pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition. The relative permittivity of the layer at a frequency of 1 MHz is 3.5 or less.

本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有することにより、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低くすることができ、かつ段差追従性に優れた粘着剤層を形成することができる。
通常、光学用途に用いられる粘着シートを形成する際には、透明性に優れる架橋性アクリル重合体（ベースポリマー）が用いられている。比誘電率を低くするためには、このような架橋性アクリル重合体（ベースポリマー）の構造を変更することが検討されているが、比誘電率を低くすると段差追従性が劣り、逆に段差追従性を良好にすると比誘電率が高くなるなど、比誘電率を低下させることと段差追従性を両立させることは困難であった。しかし、本発明者らは、鋭意検討の末、架橋性アクリル重合体（ベースポリマー）の構造を変更するのではなく、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを、架橋性アクリル重合体と併用することにより、粘着剤層の比誘電率を低下させることができ、かつ段差追従性を良化させ得ることを見出した。このように、本発明は、特定のアクリルポリマーを、架橋性アクリル重合体と併用することにより、後硬化能を有さない粘着剤層において、比誘電率の低下と、優れた段差追従性を両立し得ることに成功したものである。 By having the above-mentioned structure, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can reduce the relative permittivity when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, and can form the pressure-sensitive adhesive layer having excellent step-following property. ..
Usually, when forming an adhesive sheet used for optical applications, a crosslinkable acrylic polymer (base polymer) having excellent transparency is used. In order to lower the relative permittivity, it is considered to change the structure of such a crosslinkable acrylic polymer (base polymer), but if the relative permittivity is lowered, the step followability is inferior, and conversely, the step It has been difficult to achieve both lowering the relative permittivity and step followability, for example, the relative permittivity increases when the followability is improved. However, after diligent studies, the present inventors did not change the structure of the crosslinkable acrylic polymer (base polymer), but instead used a crosslinkable acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms. It has been found that when used in combination with a polymer, the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer can be lowered and the step followability can be improved. As described above, according to the present invention, by using a specific acrylic polymer in combination with a crosslinkable acrylic polymer, a decrease in relative permittivity and excellent step followability can be achieved in a pressure-sensitive adhesive layer having no post-curing ability. It was successful in achieving both.

粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率は３．５以下であればよく、３．１以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．９以下であることがさらに好ましい。粘着剤層の比誘電率を上記範囲内とすることにより、該粘着剤層を有する粘着シートはタッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
なお、粘着剤層の比誘電率は、１ＭＨｚの周波数における比誘電率であって、ＪＩＳ Ｃ ２１３８に規定される方法で算出される値を用いる。 When the pressure-sensitive adhesive layer, which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition, is formed, the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer at a frequency of 1 MHz may be 3.5 or less, preferably 3.1 or less. It is more preferably 0 or less, and further preferably 2.9 or less. By setting the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer is preferably used for adhering optical members constituting a display device equipped with a touch panel.
The relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer is a relative permittivity at a frequency of 1 MHz, and a value calculated by a method specified in JIS C 2138 is used.

粘着剤組成物は、溶媒を含んでいてもよく、後述するような溶媒を含む状態では、固形分濃度が２０～６０質量％であることが好ましく、３０～５０質量％であることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain a solvent, and in a state containing a solvent as described later, the solid content concentration is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 30 to 50% by mass. ..

＜架橋性アクリル重合体＞
架橋性アクリル重合体としては、公知の架橋性アクリル重合体を用いることができる。なお、架橋性アクリル重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。 <Crosslinkable acrylic polymer>
As the crosslinkable acrylic polymer, a known crosslinkable acrylic polymer can be used. The crosslinkable acrylic polymer preferably has transparency to the extent that the visibility of the display device is not deteriorated.

架橋性アクリル重合体は、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有することが好ましい。架橋性アクリル重合体が炭素数５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）と、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有する場合、架橋性アクリル重合体を含む粘着剤組成物から比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成しやすくなる。
なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。 The crosslinkable acrylic polymer is a unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms and a (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group. It is preferable to contain the unit (a2) derived from. The crosslinkable acrylic polymer has a unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms, and a (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group. When the derived unit (a2) is contained, it becomes easy to form a pressure-sensitive adhesive layer having a sufficiently low specific dielectric constant from the pressure-sensitive adhesive composition containing the crosslinkable acrylic polymer.
In the present specification, the "unit" is a repeating unit (monomer unit) constituting the polymer.

架橋性アクリル重合体が含有する炭素数５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上のアルキル基を有し、かつこのようなアルキル基は分岐した構造であるため、モル体積が大きく、密度が小さい。このため、架橋性アクリル重合体が、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）を含む場合、架橋性アクリル重合体のモル体積を大きくし、密度を小さくすることができる。また、単位（ａ１）が炭素数９以下のアルキル基を有することにより、ポリマーとしたときの体積収縮率を抑えることができ、架橋性アクリル重合体のモル体積を大きく維持することができるものと考えられる。これらの結果、比誘電率の低い粘着剤層を形成しやすくなる。 The unit (a1) derived from the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms contained in the crosslinkable acrylic polymer has an alkyl group having 5 or more carbon atoms. Moreover, since such an alkyl group has a branched structure, it has a large molar volume and a low density. Therefore, when the crosslinkable acrylic polymer contains a unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms, the molarity of the crosslinkable acrylic polymer is obtained. The volume can be increased and the density can be reduced. Further, since the unit (a1) has an alkyl group having 9 or less carbon atoms, the volume shrinkage when made into a polymer can be suppressed, and the molar volume of the crosslinkable acrylic polymer can be maintained large. Conceivable. As a result, it becomes easy to form a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative permittivity.

架橋性アクリル重合体の含有量は、粘着剤組成物に対して５０質量％以上であればよく、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。また、架橋性アクリル重合体の含有量は、粘着剤組成物に対して９８質量％以下であることが好ましい。 The content of the crosslinkable acrylic polymer may be 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and 80% by mass, based on the pressure-sensitive adhesive composition. The above is more preferable. The content of the crosslinkable acrylic polymer is preferably 98% by mass or less with respect to the pressure-sensitive adhesive composition.

＜非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）＞
非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）として、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルを用いることが好ましい。 <Unit derived from non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester (a1)>
The unit (a1) derived from the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester is a repeating unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms. Examples of such (meth) acrylic acid alkyl esters include (meth) acrylic acid isopentyl, (meth) acrylic acid isohexyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid isoheptyl, and (meth) acrylic acid isooctyl. (Meta) Isononyl acrylate and the like can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Above all, it is preferable to use 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid as the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1).

非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）が有する分岐アルキル基の炭素数は５以上９以下であればよいが、７以上９以下であることが好ましい。分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成しやすくなる。また、分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、架橋性アクリル重合体の重合度を制御しやすく、加工性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。 The number of carbon atoms of the branched alkyl group of the unit (a1) derived from the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester may be 5 or more and 9 or less, but is preferably 7 or more and 9 or less. By setting the number of carbon atoms of the branched alkyl group within the above range, it becomes easy to form a pressure-sensitive adhesive layer having a sufficiently low relative permittivity. Further, by setting the carbon number of the branched alkyl group within the above range, the degree of polymerization of the crosslinkable acrylic polymer can be easily controlled, and a pressure-sensitive adhesive composition having excellent processability can be obtained.

架橋性アクリル重合体における非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。単位（ａ１）の含有量が上記範囲内とすることにより、粘着剤層の比誘電率を十分に低下することができ、さらに粘着剤層の耐久性を高めることができる。 The content of the unit (a1) derived from the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester in the crosslinkable acrylic polymer is preferably 60% by mass or more, preferably 80% by mass, based on the total mass of the crosslinkable acrylic polymer. It is more preferably 90% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. By setting the content of the unit (a1) within the above range, the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer can be sufficiently reduced, and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced.

＜架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）＞
本発明では、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基（好ましくはグリシジル基）及びイソシアネート基から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましい。この場合、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）が、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、アミド基含有単量体単位、エポキシ基（好ましくはグリシジル基）含有単量体単位及びイソシアネート基含有単量体単位から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましい。 <Unit (a2) derived from (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group>
In the present invention, the crosslinkable functional group of the crosslinkable acrylic polymer is one or more selected from a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an amide group, an epoxy group (preferably a glycidyl group) and an isocyanate group. Is preferable. In this case, the unit (a2) derived from the (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group is a carboxy group-containing monomer unit, a hydroxy group-containing monomer unit, an amino group-containing monomer unit, or an amide. It is preferably one or more selected from a group-containing monomer unit, an epoxy group (preferably glycidyl group) -containing monomer unit, and an isocyanate group-containing monomer unit.

中でも、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）は、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、及びグリシジル基含有単量体単位から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましく、ヒドロキシ基含有単量体単位であることが特に好ましい。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
カルボキシ基含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。 Among them, the unit (a2) derived from the (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group is a carboxy group-containing monomer unit, a hydroxy group-containing monomer unit, an amino group-containing monomer unit, and glycidyl. It is preferably one kind or two or more kinds selected from the group-containing monomer unit, and particularly preferably the hydroxy group-containing monomer unit.
The hydroxy group-containing monomer unit is a repeating unit derived from the hydroxy group-containing monomer. Examples of the hydroxy group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples thereof include (meth) acrylic acid [(mono, di or poly) alkylene glycol] such as mono (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol), and (meth) acrylic acid lactone such as (meth) acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the amino group-containing monomer unit include repeating units derived from amino group-containing monomers such as (meth) acrylamide and allylamine.
Examples of the glycidyl group-containing monomer unit include repeating units derived from a glycidyl group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the carboxy group-containing monomer unit include acrylic acid and methacrylic acid.

また、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体は、比誘電率を高くしないという観点からアクリル酸単量体よりメタクリル酸単量体の方が好ましい。 Further, as the (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group, a methacrylic acid monomer is preferable to an acrylic acid monomer from the viewpoint of not increasing the relative permittivity.

架橋性アクリル重合体における架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。また、単位（ａ２）の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。単位（ａ２）の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、架橋性を十分に有しており、上記範囲の上限値以下であれば、必要な粘着物性を維持でき、かつ比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成することができる。 The content of the unit (a2) derived from the (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group in the crosslinkable acrylic polymer is 0.01% by mass or more with respect to the total mass of the crosslinkable acrylic polymer. It is preferably present, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1% by mass or more. The content of the unit (a2) is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. If the content of the unit (a2) is at least the lower limit of the above range, it has sufficient crosslinkability, and if it is at least the upper limit of the above range, the required adhesive physical properties can be maintained and the relative permittivity. Can form a sufficiently low pressure-sensitive adhesive layer.

＜他の単量体単位＞
架橋性アクリル重合体は、必要に応じて非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、炭素数が４以下、もしくは炭素数が１０以上の（メタ）アクリル酸エステル単位を挙げることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。また、その他の（メタ）アクリル酸エステル単位として、炭素数が５以上９以下の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位を含んでいてもよい。具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル等を挙げることができる。さらに、その他の（メタ）アクリル酸エステル単位としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の環状基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位や、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。架橋性アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。 <Other monomer units>
The crosslinkable acrylic polymer is simply a unit other than the unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester and the (meth) acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, if necessary. It may have a weight unit. Examples of the other monomer include (meth) acrylic acid ester units having 4 or less carbon atoms or 10 or more carbon atoms. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate. , (Meta) stearyl acrylate and the like can be mentioned. Further, the other (meth) acrylic acid ester unit may include a (meth) acrylic acid ester unit having a linear alkyl group having 5 or more and 9 or less carbon atoms. Specifically, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. Further, as other (meth) acrylic acid ester units, (meth) acrylic acid ester units having a cyclic group such as cyclohexyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, etc. Examples thereof include styrene, vinyl chloride, vinylpyrrolidone and vinylpyridine. The content of the other monomer unit in the crosslinkable acrylic polymer is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.

＜架橋性アクリル重合体の物性＞
架橋性アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万以上２００万以下が好ましく、３０万以上１５０万以下がより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、十分な段差追従性を確保することができる。なお、架橋性アクリル重合体の重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。架橋性アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 <Physical characteristics of crosslinkable acrylic polymer>
The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer is preferably 100,000 or more and 2 million or less, and more preferably 300,000 or more and 1.5 million or less. By setting the weight average molecular weight within the above range, sufficient step followability can be ensured. The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer is a value before cross-linking with a cross-linking agent. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined based on polystyrene. As the crosslinkable acrylic polymer, a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.

ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ－２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ－２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０～２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。 The measurement conditions of gel permeation chromatographie (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran Column: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D (4 units manufactured by Showa Denko KK were connected and used)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5% by mass
Detector: RI-2031plus (manufactured by JASCO)
Pump: RI-2080plus (manufactured by JASCO)
Flow rate (flow velocity): 0.8 ml / min
Injection volume: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) A calibration curve with 10 samples from Mw = 1320 to 2,500,000 was used.

架橋性アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０℃以上－１０℃以下であることが好ましく、－７５℃以上－１５℃以下であることがより好ましく、－７０℃以上－１８℃以下であることがさらに好ましい。架橋性アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができる。これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。 The glass transition temperature (Tg) of the crosslinkable acrylic polymer is preferably −80 ° C. or higher and −10 ° C. or lower, more preferably −75 ° C. or higher and −15 ° C. or lower, and −70 ° C. or higher and −18 ° C. or lower. The following is more preferable. By setting the glass transition temperature (Tg) of the crosslinkable acrylic polymer within the above range, the cohesive force when the pressure-sensitive adhesive layer is formed can be further enhanced. As a result, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability and adhesive strength can be obtained.

架橋性アクリル重合体の比誘電率は４．０以下であることが好ましく、３．８以下であることがより好ましい。なお、上記の架橋性アクリル重合体の比誘電率は、架橋性アクリル重合体のみの比誘電率である。 The relative permittivity of the crosslinkable acrylic polymer is preferably 4.0 or less, and more preferably 3.8 or less. The relative permittivity of the above-mentioned crosslinkable acrylic polymer is the relative permittivity of only the crosslinkable acrylic polymer.

＜アクリルポリマー＞
本発明の粘着剤組成物は、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを含有する。該アクリルポリマーは、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの重合体であることが好ましく、炭素数１５～２４の分岐アルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートの重合体であることがより好ましい。 <Acrylic polymer>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms. The acrylic polymer is preferably a polymer of an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms, and an alkyl (meth) having a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms at the end of the ester group. It is more preferably a polymer of acrylate.

アクリルポリマーが含有する分岐アルキル基の炭素数は、１５以上であればよく、１６以上であることが好ましく、１７以上であることがより好ましい。また、アクリルポリマーが含有する分岐アルキル基の炭素数は、２４以下であればよく、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましい。 The number of carbon atoms of the branched alkyl group contained in the acrylic polymer may be 15 or more, preferably 16 or more, and more preferably 17 or more. Further, the number of carbon atoms of the branched alkyl group contained in the acrylic polymer may be 24 or less, preferably 22 or less, and more preferably 20 or less.

炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーとしては、例えば、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソエイコシル（メタ）アクリレート等の重合体を挙げることができる。中でも、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーは、イソステアリル（メタ）アクリレートの重合体であることが好ましい。 Examples of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms include polymers such as isostearyl (meth) acrylate and isoeicocil (meth) acrylate. Among them, the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms is preferably a polymer of isostearyl (meth) acrylate.

炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの重量平均分子量は、５６０以上であればよく、８００以上であることが好ましい。また、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの重量平均分子量は、１００００以下であればよく、８０００以下であることが好ましい。アクリルポリマーの重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、上述した架橋性アクリル重合体との相溶性がより良好となり、光学部材に用いる際に白濁せずに透明な粘着剤層を形成することができる。また、アクリルポリマーの重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の段差追従性を高めることもできる。なお、アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms may be 560 or more, preferably 800 or more. The weight average molecular weight of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms may be 10,000 or less, preferably 8,000 or less. By setting the weight average molecular weight of the acrylic polymer within the above range, the compatibility with the above-mentioned crosslinkable acrylic polymer becomes better, and a transparent pressure-sensitive adhesive layer is formed without becoming cloudy when used in an optical member. Can be done. Further, by setting the weight average molecular weight of the acrylic polymer within the above range, it is possible to improve the step followability of the pressure-sensitive adhesive layer. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is a value measured by gel permeation gel permeation chromatographie (GPC) and determined based on polystyrene.

炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの含有量は、上述した架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、１～２０質量部であることが好ましく、５～１５質量部であることがより好ましい。
また、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましく、５質量％以上であることが特に好ましい。また、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーの含有量を上記範囲内とすることにより、比誘電率を上げることなくまたは比誘電率を下げる効果を発現しつつ段差追従性に優れた粘着剤層を形成しやすくなる。
なお、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーは１種類単独で含んでいてもよく、組成や重量平均分子量等が異なる２種類以上を含んでいてもよい。 The content of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms is preferably 1 to 20 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the above-mentioned crosslinkable acrylic polymer. Is more preferable.
Further, the content of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms is more preferably 3% by mass or more and 4% by mass or more with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Is more preferable, and 5% by mass or more is particularly preferable. Further, the content of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms is more preferably 15% by mass or less, and more preferably 12% by mass or less, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Is even more preferable. By setting the content of the acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms within the above range, the effect of not increasing the relative permittivity or lowering the relative permittivity is exhibited, and the step followability is excellent. It becomes easy to form the pressure-sensitive adhesive layer.
The acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms may be contained alone or may contain two or more kinds having different compositions, weight average molecular weights and the like.

炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーは重合により製造することが出来る。その製造方法は、特に限定されず、通常用いられる重合方法から適宜選択できる。重合方法としては、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。 Acrylic polymers containing branched alkyl groups having 15 to 24 carbon atoms can be produced by polymerization. The production method is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used polymerization methods. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, and a suspension polymerization method.

＜架橋剤＞
架橋剤は、熱により架橋性アクリル重合体と反応する架橋剤であることが好ましい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。たとえば架橋性官能基としてヒドロキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基の反応性から、イソシアネート化合物を用いることができる。架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を容易に架橋できるという観点からは、イソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いることが好ましい。本発明では、架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましく、二官能性以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。 <Crosslinking agent>
The cross-linking agent is preferably a cross-linking agent that reacts with the cross-linking acrylic polymer by heat.
As the cross-linking agent, for example, among known cross-linking agents such as isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and butylated melamine compounds, cross-linking functional groups possessed by the cross-linking acrylic polymer can be used. It can be appropriately selected in consideration of reactivity. For example, when a hydroxy group is contained as a crosslinkable functional group, an isocyanate compound can be used because of the reactivity of the hydroxy group. From the viewpoint that the unit (a2) derived from the (meth) acrylic monomer having a crosslinkable functional group can be easily crosslinked, it is preferable to use an isocyanate compound or an epoxy compound. In the present invention, the cross-linking agent is preferably one or more selected from a bifunctional or higher epoxy compound and a bifunctional or higher isocyanate compound, and more preferably a bifunctional or higher isocyanate compound. preferable.

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ジイシアネートは２官能のまま用いてもよいし、アダクト、ヌレート、ビュレットなどの３官能誘導体にして用いても良い。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
架橋剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ－１１０Ｎ）等が挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like. The diicyanate may be used as it is bifunctional, or may be used as a trifunctional derivative such as adduct, nurate, or burette.
Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol di. Glycyzyl ether, tetraglycidyl xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned.
As the cross-linking agent, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include xylylene diisocyanate compounds (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate D-110N) and the like.

架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。
また、架橋剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。 As the cross-linking agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. The content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected depending on the desired adhesive characteristics and the like, and is not particularly limited, but is 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cross-linking acrylic polymer. The amount is preferably 0.03 part by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or less.
The content of the cross-linking agent is preferably 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less, and 0.02% by mass or more and 2.0% by mass or less, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. It is more preferable to have.

＜溶剤＞
粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性を向上させ得る。
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。 <Solvent>
The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a solvent. In this case, the solvent can improve the coatability of the pressure-sensitive adhesive composition.
Examples of such a solvent include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene and dichloropropane; methanol. , Ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol and other alcohols; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone and other ketones. Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Examples thereof include polyols such as ether and propylene glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof.

溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以上４００質量部以下とすることがより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０質量％以上９０質量％以下とすることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下とすることがより好ましい。 One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination. The content of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 25 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer. Is more preferable.
The content of the solvent is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

＜可塑剤＞
本発明の粘着剤組成物は、上述したアクリルポリマー以外の可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤が含まれる場合は、可塑剤の含有量は、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、５０質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましく、１０質量部以下とすることがさらに好ましい。 <Plasticizer>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a plasticizer other than the acrylic polymer described above. When a plasticizer is contained, the content of the plasticizer is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer. The following is more preferable.

可塑剤としては、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。 As the plasticizer, a non-functional acrylic polymer can be used. The non-functional acrylic polymer is a polymer consisting only of an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and having no functional group. It means a polymer composed of a non-acrylic monomer unit.
Examples of the acrylic monomer unit having no functional group other than the acrylate group include those similar to the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1).
Examples of the non-acrylic monomer unit having no functional group include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, and stearer. Examples thereof include vinyl carboxylic acid esters such as vinyl acetate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl benzoate, and styrene.

＜任意成分＞
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。 <Arbitrary ingredient>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain other components other than the above as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components include components known as additives for pressure-sensitive adhesives, such as antioxidants, metal corrosion inhibitors, tackifiers, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers such as hindered amine compounds. You can select from among them as needed.
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and the like. One type of these antioxidants may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Examples of the metal corrosion inhibitor include benzoriazole-based resins.
Examples of the tackifier include rosin-based resin, terpene-based resin, terpene phenol-based resin, Kumaron inden-based resin, styrene-based resin, xylene-based resin, phenol-based resin, petroleum resin and the like.
Examples of the silane coupling agent include a mercaptoalkoxysilane compound (for example, a mercapto group-substituted alkoxy oligomer) and the like.
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds.

本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物の重合時の未反応の単量体や重合開始剤以外の単量体又は重合開始剤を実質的に含まない粘着剤組成物であることが好ましく、単量体及び重合開始剤の両方を実質的に含まない粘着剤組成物であることがより好ましい。すなわち、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層はアフターキュアレスの粘着剤層であることが好ましい。ここで、アフターキュアとは、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層が半硬化物となったものを用いて、被着体の表面に粘着剤層を設けた後にさらに半硬化物の粘着剤層を完全硬化する方法を言う。アフターキュアレスとは、被着体の表面に粘着剤層を設けた後の後硬化（アフターキュア）が不要であることを言う。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive composition that does not substantially contain an unreacted monomer during polymerization of the pressure-sensitive adhesive composition, a monomer other than a polymerization initiator, or a polymerization initiator. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition is substantially free of both the monomer and the polymerization initiator. That is, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably an aftercureless pressure-sensitive adhesive layer. Here, aftercure is a semi-cured product in which the pressure-sensitive adhesive layer, which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition, is used, and after the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the adherend, the semi-cured product is further used. A method of completely curing the adhesive layer. After-cureless means that post-curing (after-cure) is not required after the adhesive layer is provided on the surface of the adherend.

具体的には、本発明の粘着剤組成物中における単量体の含有量は５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。また、本発明の粘着剤組成物中における重合開始剤の含有量は０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。本明細書において、粘着剤組成物中における単量体及び重合開始剤の含有量が上記範囲内であれば、単量体及び重合開始剤を実質的に含まないと言う。 Specifically, the content of the monomer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. Further, the content of the polymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less. In the present specification, when the content of the monomer and the polymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is within the above range, it is said that the monomer and the polymerization initiator are substantially not contained.

また、本発明の粘着剤組成物は、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを実質的に含まない粘着剤組成物であることが好ましい。具体的には、本発明の粘着剤組成物中におけるアルコキシシリル基含有アクリルポリマーの含有量は１質量％未満であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive composition that does not substantially contain an acrylic polymer containing an alkoxysilyl group. Specifically, the content of the alkoxysilyl group-containing acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, and 0.1. It is more preferably mass% or less.

（粘着シート）
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、粘着剤層が上述した粘着剤組成物の硬化物である。本発明の粘着シートは、比誘電率が低く、段差追従性に優れる粘着剤層を有するため、タッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。 (Adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition. Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative permittivity and excellent step followability, it is preferably used for bonding optical members constituting a display device equipped with a touch panel.

本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、本発明の粘着シートは、片面粘着シートでも両面粘着シートでもよい。
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、ノンキャリアタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートが特に好ましい。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
Examples of the single-sided adhesive sheet include a multi-layer sheet in which an adhesive layer is laminated on a support. Further, another layer may be provided between the support and the pressure-sensitive adhesive layer.
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer, a multi-layered pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated, and a multi-layered pressure-sensitive adhesive in which another pressure-sensitive adhesive layer is laminated between the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer. Examples thereof include a sheet and a multi-layered pressure-sensitive adhesive sheet in which a support is laminated between the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer. When the double-sided adhesive sheet has a support, it is preferable to use a transparent support as the support. Since such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is also excellent in transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet as a whole, it can be suitably used for bonding optical members to each other.
Among the above-mentioned adhesive sheets, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a non-carrier type, preferably a single-layer adhesive sheet composed of an adhesive layer, or a multi-layered adhesive sheet in which a plurality of adhesive layers are laminated, and is a single layer composed of an adhesive layer. Double-sided adhesive sheets are particularly preferred.

本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン－アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム等が挙げられる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a support, examples of the support include plastics such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether ether ketone, and triacetyl cellulose. Film; Examples thereof include an optical film such as an antireflection film and an electromagnetic wave shielding film.

粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、粘着シートは、剥離シート付き粘着シートであってもよい。
図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。 The surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably covered with a release sheet. That is, the adhesive sheet may be an adhesive sheet with a release sheet.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of an adhesive sheet with a release sheet. The adhesive sheet 11 shown in FIG. 1 has a release sheet (12a, 12b). The adhesive sheet 11 in FIG. 1 is a non-carrier type single-layer adhesive sheet and is a double-sided adhesive sheet.

剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－４５２７、ＳＤ－７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３６００、ＫＳ－７７４、Ｘ６２－２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－８４３、ＳＤ－７２９２、ＳＨＲ－１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３８００、Ｘ９２－１８３等が挙げられる。 The release sheet is a removable laminated sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one side of the release sheet base material, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low-polarity base material. Can be mentioned.
Papers and polymer films are used as the base material for the release sheet in the releaseable laminated sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition-type or condensation-type silicone-based release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, a highly reactive additive silicone-based release agent is preferably used.
Specific examples of the silicone-based release agent include BY24-4527, SD-7220, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3600, KS-774, X62-2600, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Can be mentioned. Further, the silicone-based release agent may contain a silicone resin which is an organic silicon compound having 2 units of SiO and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units or CH 2 = CH (CH 3 ) SiO 1/2 units. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3800, X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.

本発明では、粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が異なることが好ましい。図１の例では、剥離シート１２においては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。 In the present invention, one surface of the pressure-sensitive adhesive layer is provided with a first release sheet, the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer is provided with a second release sheet, and the release force of the first release sheet and the second release sheet is provided. Is preferably different. In the example of FIG. 1, in the release sheet 12, it is preferable that the release sheet 12a and the release sheet 12b have different peelability in order to facilitate the release. That is, if the peelability from one side and the peelability from the other side are different, it becomes easy to peel off only the peeling sheet 12 having the higher peeling property first. In that case, the peelability of the release sheet 12a and the release sheet 12b may be adjusted according to the bonding method and the bonding order.

粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、通常、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上４５０μｍ以下であることがさらに好ましく、４０μｍ以上４００μｍ以下であることが一層好ましく、４０μｍ以上３５０μｍ以下であることがより一層好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。また、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set depending on the intended use, and is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 20 μm or more and 450 μm or less, and 30 μm or more and 450 μm or less. It is more preferably 40 μm or more and 400 μm or less, further preferably 40 μm or more and 350 μm or less, and particularly preferably 40 μm or more and 300 μm or less. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to sufficiently secure the step-following property and further improve the durability. Further, by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it becomes easy to manufacture a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

粘着シートの対ガラス粘着力は１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、上述した被着体に対する粘着シートの粘着力は、ガラスに対する１８０°引き剥がし、粘着力をＪＩＳ Ｚ ０２３７にならって測定した値である。 The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet to glass is preferably 10 N / 25 mm or more, and more preferably 15 N / 25 mm or more. The adhesive strength of the adhesive sheet to the adherend described above is a value measured by peeling 180 ° to the glass and the adhesive strength according to JIS Z 0237.

（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造方法は、特に限定されない。
本発明の粘着シートは、粘着剤層と他の層から構成されてもよいが、粘着剤層のみから構成されるものであることが好ましい。他の層としては、例えば上記以外の粘着剤組成物から形成される粘着剤層、支持体、剥離シート等が挙げられる。支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン－アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。 (Manufacturing method of adhesive sheet)
The method for manufacturing the adhesive sheet is not particularly limited.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be composed of a pressure-sensitive adhesive layer and another layer, but it is preferably composed of only the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the other layer include a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition other than the above, a support, a release sheet, and the like. Examples of the support include plastic films such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether ether ketone, and triacetyl cellulose; optical films such as antireflection film and electromagnetic wave shielding film; and the like. Can be mentioned.

粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により硬化物とする工程を含むことが好ましい。 The process for manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet preferably includes a step of applying the pressure-sensitive adhesive composition on the release sheet to form a coating film and a step of heating the coating film to form a cured product.

以下、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱して硬化物とする工程について代表して説明する。
塗膜の加熱により、架橋性アクリル重合体及び架橋剤の反応が進行して硬化物（粘着シート）が形成される。粘着剤組成物を硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。 Hereinafter, a step of applying the pressure-sensitive adhesive composition on the release sheet to form a coating film and a step of heating the coating film to form a cured product will be described as a representative.
By heating the coating film, the reaction between the crosslinkable acrylic polymer and the crosslinker proceeds to form a cured product (adhesive sheet). In order to make the pressure-sensitive adhesive composition in a cured state, an aging treatment may be performed in which the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand at a constant temperature for a certain period of time after the solvent is removed after the coating. The aging treatment can be performed, for example, by allowing it to stand at 23 ° C. for 7 days.

粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。 The coating of the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive sheet can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, a curtain coater and the like.
Further, the coating film can be heated by using a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp.

（粘着シートの使用方法）
本発明の粘着シートを使用する場合、粘着シートの粘着剤層を露出させた状態で被着体表面に接触させる。粘着シートの粘着剤層は、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを含むことから、被着体が段差部を有していても、粘着剤層はその段差部の凹凸に追従することができる。 (How to use the adhesive sheet)
When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is brought into contact with the surface of the adherend in an exposed state. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet contains an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms, even if the adherend has a stepped portion, the pressure-sensitive adhesive layer has irregularities on the stepped portion. Can follow.

（積層体）
本発明の積層体は、本発明の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有し、被着体が段差部または段差に由来する凹凸を有する。被着体は液晶モジュールを有する画像表示装置を構成する光学部材又はタッチパネルを構成する光学部材であることが好ましい。積層体は、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させる工程を経て得られることが好ましい。 (Laminated body)
The laminated body of the present invention has an adherend on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, and the adherend has a stepped portion or unevenness derived from the stepped portion. The adherend is preferably an optical member constituting an image display device having a liquid crystal module or an optical member constituting a touch panel. The laminate is preferably obtained through a step of bringing the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet into contact with the surface of the adherend.

図２は、本発明の粘着シート２１を被着体２２と被着体２４に貼合した積層体２０の構成の一例を表す断面図である。図２に示されているように、被着体２２及び２４は段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ又は２７ａと２７ｂ又は２７ｃと２７ｄのいずれか片側だけでも良い）を有する。図２では、被着体２２は段差部（２７ａ、２７ｂ）を有しており、被着体２４が段差部（２７ｃ、２７ｄ）を有している。なお、段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）の厚みは、通常５μｍ以上６０μｍ以下である。このように本発明の粘着シート２１は、段差部を有する部材に貼合することができ、段差部の凹凸に追従することができる。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminated body 20 in which the adhesive sheet 21 of the present invention is bonded to the adherend 22 and the adherend 24. As shown in FIG. 2, the adherends 22 and 24 have stepped portions (27a, 27b, 27c, 27d or 27a and 27b or only one of 27c and 27d may be used). In FIG. 2, the adherend 22 has a stepped portion (27a, 27b), and the adherend 24 has a stepped portion (27c, 27d). The thickness of the stepped portion (27a, 27b, 27c, 27d) is usually 5 μm or more and 60 μm or less. As described above, the adhesive sheet 21 of the present invention can be attached to a member having a stepped portion, and can follow the unevenness of the stepped portion.

被着体は、光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本発明の粘着シートは、タッチパネルと画像表示装置の積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルと画像表示装置の積層用であることがより好ましい。この観点から、本発明の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましく、これらガラスやフィルムの裏面（導電層が無い面）に粘着シートを貼着することが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。なお、これらのフィルムの粘着剤層に接する側にはハードコート層などの機能層を設けていても良い。 The adherend is preferably an optical member. Examples of the optical member include each constituent member in an optical product such as a touch panel and an image display device.
Examples of the constituent members of the touch panel include an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, and a transparent conductive film in which a transparent resin film is coated with a conductive polymer. Examples include hard coat films and fingerprint resistant films. The adhesive sheet of the present invention is preferably for laminating a touch panel and an image display device, and more preferably for laminating a touch panel using a stylus and an image display device. From this point of view, the adherend of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes an ITO film having an ITO film provided on a transparent resin film, an ITO glass having an ITO film provided on the surface of a glass plate, and a conductive polymer on a transparent resin film. A transparent conductive film coated with the above is preferable, and an adhesive sheet is preferably attached to the back surface (the surface without the conductive layer) of these glasses or films.
Examples of the constituent members of the image display device include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a luminance improving film used in a liquid crystal display device.
Examples of the material used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethylmethacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate. A functional layer such as a hard coat layer may be provided on the side of these films in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it can be used for bonding two adherends. In this case, the adhesive sheet of the present invention is used to bond ITO films to each other inside a touch panel, to bond an ITO film to an ITO glass, to bond an ITO film to a liquid crystal panel of a touch panel, and to bond a cover glass to an ITO film. It is used for bonding, bonding between cover glass and decorative film, etc.

（積層体の製造方法）
本発明は積層体の製造方法に関するものでもある。積層体の製造方法は、上述した粘着シートを被着体の表面に接触させる工程を含むことが好ましい。 (Manufacturing method of laminated body)
The present invention also relates to a method for producing a laminate. The method for producing the laminate preferably includes a step of bringing the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet into contact with the surface of the adherend.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the specific examples shown below.

［実施例１］
＜粘着剤組成物の作製＞
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２－ＥＨＭＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（２－ＨＥＡ）を質量比で３０：６０：１０となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、架橋性アクリル重合体（Ａ）を得た。架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は５０万であった。
なお、架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた。
ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ－２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ－２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／分
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０～２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。 [Example 1]
<Preparation of adhesive composition>
2-Ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), and 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) are blended in a mass ratio of 30:60:10, and a radical polymerization initiator is added. 2,2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in the solution. The solution was heated to 60 ° C. and subjected to random copolymerization to obtain a crosslinkable acrylic polymer (A). The crosslinkable acrylic polymer (A) had a weight average molecular weight of 500,000.
The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (A) was measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined based on polystyrene.
The measurement conditions of gel permeation chromatographie (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran Column: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D (4 units manufactured by Showa Denko KK were connected and used)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5% by mass
Detector: RI-2031plus (manufactured by JASCO)
Pump: RI-2080plus (manufactured by JASCO)
Flow rate (flow velocity): 0.8 ml / min Injection amount: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) A calibration curve with 10 samples from Mw = 1320 to 2,500,000 was used.

上記で得られた架橋性アクリル重合体（Ａ）のアクリル重合体の固形分１００質量部に対して、炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーとしてイソステアリルアクリレートのホモポリマーを１０質量部、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ－１１０Ｎ）を０．１５質量部加えて、固形分濃度が４０質量％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
なお、イソステアリルアクリレートのホモポリマーは以下の様にして重合した。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、反応槽に溶剤としてメチルエチルケトン８０質量部、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル４質量部を仕込み、イソステアリルアクリレート（１００質量部を滴下管から約２時間かけて滴下し、窒素雰囲気下で約８０℃にて５時間重合させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈し、不揮発分５０質量％、分子量５８００のイソステアリルアクリレートのホモポリマー溶液を得た。 10 homopolymers of isocyanately acrylate as an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer of the crosslinkable acrylic polymer (A) obtained above. Add 0.15 parts by mass of a xylylene diisocyanate compound (Takenate D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as a cross-linking agent, and add ethyl acetate so that the solid content concentration becomes 40% by mass. A pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
The homopolymer of isostearyl acrylate was polymerized as follows.
Using a reaction device equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube, 80 parts by mass of methyl ethyl ketone as a solvent and 4 parts by mass of azobisisobutyronitrile as an initiator are charged in the reaction vessel. , Isostearyl acrylate (100 parts by mass was added dropwise from the dropping tube over about 2 hours and polymerized at about 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After the reaction was completed, the reaction was cooled, diluted with ethyl acetate, and the non-volatile content was obtained. A homopolymer solution of isostearyl acrylate having a molecular weight of 50% by mass and a molecular weight of 5800 was obtained.

＜粘着シートの作製＞
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ－０７（２））の表面に、乾燥後の塗工量が１５０μｍ／ｍ2になるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：３８ＲＬ－０７（Ｌ））に貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着剤層／第２の剥離シートの構成を備える粘着シートを得た。この粘着シートに対し、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日間静置するエージング処理を施した。 <Making an adhesive sheet>
A 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (first release sheet) (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd .: 38RL-07) provided with a release agent layer treated with a silicone-based release agent from the pressure-sensitive adhesive composition prepared as described above. The surface of (2)) was uniformly coated with an applicator so that the coating amount after drying was 150 μm / m 2 . Then, it was dried in the air circulation type constant temperature oven of 100 degreeC for 3 minutes, and the pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the 1st release sheet. Next, a second release sheet having a thickness of 38 μm (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd .: 38RL-07 (L)) is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is paired with a difference in peeling force. An adhesive sheet having a structure of a first release sheet / an adhesive layer / a second release sheet sandwiched between the release sheets was obtained. This adhesive sheet was subjected to an aging treatment in which it was allowed to stand for 7 days at 23 ° C. and a relative humidity of 50%.

＜積層体（１）の作製＞
ガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ、幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を８回繰り返し、４０μｍの段差部を有する印刷段差ガラスを得た。
得られた粘着シートを、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ－６５０ＥＭＴ）を用いて、粘着剤層が印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。その後、第２の剥離シートを剥離し、表出した粘着剤層の面にガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）を上記ラミネーターで貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体（１）を得た。 <Preparation of laminated body (1)>
Ultraviolet curable ink was applied to the surface of a glass plate (length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm) and screen-printed in a frame shape (length 90 mm × width 50 mm, width 5 mm) so that the coating thickness was 5 μm. Then, the ultraviolet curable ink printed by irradiating with ultraviolet rays was cured. This step was repeated 8 times to obtain a printed stepped glass having a stepped portion of 40 μm.
The obtained adhesive sheet is cut into a shape of 90 mm in length × 50 mm in width, the first release sheet is peeled off, and the adhesive layer is printed on a stepped glass using a laminator (manufactured by Yubon Co., Ltd., IKO-650EMT). It was pasted together so as to cover the entire surface of the frame-shaped print. Then, the second release sheet was peeled off, and a glass plate (length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm) was attached to the surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer with the above laminator, and autoclaved (40 ° C., 0. 5 MPa, 30 minutes) was carried out to obtain a laminated body (1).

＜積層体（２）の作製＞
得られた粘着シートを、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ－６５０ＥＭＴ）を用いて、積層体（１）の作製時に使用した４０μｍの段差部を有する印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。
被着体として、偏光板（ポラテクノ（株）製、ＳＫＮ－１８２４３Ｔ）を予めガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の片面と同寸法に切り出し、上記偏光板の表面に中心粒径３０μｍのガラスビーズを約０．０５ｍｇ散布したものを作製した。
印刷段差ガラスと一体化されている積層体の第２の剥離シートを剥がし、ラミネーターで上記被着体の偏光板のガラスビーズが散布された表面と貼合した。その後、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体（２）を得た。 <Preparation of laminated body (2)>
The obtained adhesive sheet is cut into a shape of 90 mm in length × 50 mm in width, the first release sheet is peeled off, and a laminator (manufactured by Yubon Co., Ltd., IKO-650EMT) is used to prepare the laminated body (1). The printed stepped glass having a stepped portion of 40 μm used was bonded so as to cover the entire surface of the frame-shaped print.
As an adherend, a polarizing plate (SKN-18243T manufactured by Polatechno Co., Ltd.) is cut out in advance to the same dimensions as one side of a glass plate (length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), and central grains are formed on the surface of the polarizing plate. About 0.05 mg of glass beads having a diameter of 30 μm was sprayed to prepare a product.
The second release sheet of the laminated body integrated with the printed step glass was peeled off, and the glass beads of the polarizing plate of the adherend were bonded to the sprayed surface with a laminator. Then, an autoclave treatment (40 ° C., 0.5 MPa, 30 minutes) was carried out to obtain a laminated body (2).

[実施例２]
架橋性アクリル重合体（Ａ）を架橋性アクリル重合体（Ｂ）に変更し、重量平均分子量５８００のイソステアリルアクリレートのホモポリマー１０質量部を重量平均分子量８１００のイソステアリルアクリレートのホモポリマーを２０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
なお、架橋性アクリル重合体（Ｂ）の作製は、２－ＥＨＭＡの代わりにｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）を用いて、ＢＡ、２－ＥＨＡ、２－ＨＥＡを質量比で７０：２０：１０となるように配合した以外は実施例１の架橋性アクリル重合体（Ａ）の作製と同様にした。架橋性アクリル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は７０万であった。
また重量平均分子量８１００のイソステアリルアクリレートのホモポリマーの作製は、開始剤であるアゾビスイソブチロニトリルの仕込み量を４質量部から３質量部に変えた以外は実施例１のイソステアリルアクリレートのホモポリマーの作製と同様にした。 [Example 2]
The crosslinkable acrylic polymer (A) is changed to the crosslinkable acrylic polymer (B), and 10 parts by mass of the homostearyl acrylate homopolymer having a weight average molecular weight of 5800 is 20 parts by mass of the isostearyl acrylate homopolymer having a weight average molecular weight of 8100. A pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate were obtained in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed.
To prepare the crosslinkable acrylic polymer (B), n-butyl acrylate (BA) was used instead of 2-EHMA, and BA, 2-EHA, and 2-HEA were mixed in a mass ratio of 70:20:10. It was the same as the preparation of the crosslinkable acrylic polymer (A) of Example 1 except that it was blended so as to be. The crosslinkable acrylic polymer (B) had a weight average molecular weight of 700,000.
Further, in the preparation of the homopolymer of isostearyl acrylate having a weight average molecular weight of 8100, the isostearyl acrylate of Example 1 was prepared except that the amount of azobisisobutyronitrile charged as an initiator was changed from 4 parts by mass to 3 parts by mass. It was the same as the preparation of homopolymer.

［比較例１］
炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。 [Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate were obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms was not blended.

［比較例２］
架橋性アクリル重合体（Ａ）の代わりに架橋性アクリル重合体（Ｂ）を用いた以外は比較例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。 [Comparative Example 2]
A pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the cross-linking acrylic polymer (B) was used instead of the cross-linking acrylic polymer (A).

［比較例３］
架橋性アクリル重合体（Ａ）の代わりに架橋性アクリル重合体（Ｃ）を用いて、架橋剤の配合量を０．１５質量部から０．７質量部に代えた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
なお、架橋性アクリル重合体（Ｃ）の作製は、２－ＥＨＭＡの代わりにイソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）、２－ＥＨＡの代わりに４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を用いて、ＩＳＴＡ、２－ＥＨＡ、ＨＢＡを質量比で９０：１０：１となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）の代わりに２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを用いた以外は実施例１の架橋性アクリル重合体（Ａ）の作製と同様にした。架橋性アクリル重合体（Ｃ）の重量平均分子量は７０万であった。 [Comparative Example 3]
The same as in Example 1 except that the crosslinkable acrylic polymer (C) was used instead of the crosslinkable acrylic polymer (A) and the blending amount of the crosslinking agent was changed from 0.15 part by mass to 0.7 part by mass. A pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate were obtained.
To prepare the crosslinkable acrylic polymer (C), use isostearyl acrylate (ISTA) instead of 2-EHMA and 4-hydroxybutyl acrylate (HBA) instead of 2-EHA, and use ISTA and 2-EHA. , HBA in a mass ratio of 90: 10: 1 and 2,2'-azobisisobuty as a radical polymerization initiator instead of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). The procedure was the same as in the preparation of the crosslinkable acrylic polymer (A) of Example 1 except that lonitrile was used. The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (C) was 700,000.

［評価］
＜比誘電率＞
粘着剤層の比誘電率の評価は以下の手順で実施した。粘着剤層（粘着シートから第１の剥離シート及び第２の剥離シートを剥離したもの）を２枚の銅箔の間に挟み、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。その後、誘電体測定システム（（株）東陽テクニカ製、１２６０型）によりＪＩＳ Ｃ ２１３８に基づいて比誘電率を測定した。周波数、測定環境は下記条件で測定した。
周波数：１ＭＨｚ
測定環境：２３℃、相対湿度５５％ [evaluation]
<Relative permittivity>
The evaluation of the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer was carried out by the following procedure. The pressure-sensitive adhesive layer (the first peeling sheet and the second peeling sheet peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet) was sandwiched between two copper foils and autoclaved (40 ° C., 0.5 MPa, 30 minutes). .. After that, the relative permittivity was measured based on JIS C 2138 by a dielectric measurement system (manufactured by Toyo Corporation, 1260 type). The frequency and measurement environment were measured under the following conditions.
Frequency: 1MHz
Measurement environment: 23 ° C, relative humidity 55%

＜段差追従性＞
積層体（１）及び積層体（２）の印刷段差部をマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、粘着シートの段差追従性を以下の基準で評価した。
○：積層体（１）及び積層体（２）において完全に段差が埋まっている。
△：積層体（１）又は積層体（２）において段差部の一部に空気が残っている。
×：積層体（１）及び積層体（２）において段差部の全体に空気が残っている。 <Step followability>
The printed stepped portion of the laminated body (1) and the laminated body (2) was observed with a microscope (magnification: 25 times), and the step followability of the adhesive sheet was evaluated according to the following criteria.
◯: The step is completely filled in the laminated body (1) and the laminated body (2).
Δ: Air remains in a part of the stepped portion in the laminated body (1) or the laminated body (2).
X: Air remains in the entire stepped portion in the laminated body (1) and the laminated body (2).

Figure 0007013793000001
Figure 0007013793000001

上記表１から、実施例で得られた粘着剤組成物は、比誘電率の低い粘着剤層であって、段差追従性に優れた粘着剤層を形成し得るものであることがわかった。
なお、実施例の粘着剤層の対ガラス粘着力は１８Ｎ／２５ｍｍ以上であった。 From Table 1 above, it was found that the pressure-sensitive adhesive composition obtained in the examples is a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative permittivity and can form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent step followability.
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer of the examples against glass was 18 N / 25 mm or more.

１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート
２０ 積層体
２１ 粘着シート（粘着剤層）
２２ 被着体
２４ 被着体
２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ 段差部 1 Adhesive sheet with release sheet 11 Adhesive sheet (adhesive layer)
12a, 12b Peeling sheet 20 Laminated body 21 Adhesive sheet (adhesive layer)
22 Adhesive body 24 Adhesive body 27a, 27b, 27c, 27d Stepped portion

Claims (9)

架橋性アクリル重合体、架橋剤及び炭素数１５～２４の分岐アルキル基を含有するアクリルポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
前記架橋性アクリル重合体を前記粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、
前記アクリルポリマーの重量平均分子量が５６０～１００００であり、
前記粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に前記粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である、粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinkable acrylic polymer, a crosslinking agent, and an acrylic polymer containing a branched alkyl group having 15 to 24 carbon atoms.
The crosslinkable acrylic polymer is contained in an amount of 50% by mass or more based on the pressure-sensitive adhesive composition.
The acrylic polymer has a weight average molecular weight of 560 to 10000.
A pressure-sensitive adhesive composition having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz when the pressure-sensitive adhesive layer, which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition, is formed. 前記架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種類又は２種類以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。 The crosslinkable functional group of the crosslinkable acrylic polymer is one or more selected from a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an amide group, an epoxy group and an isocyanate group, according to claim 1. Adhesive composition. 前記架橋剤が、二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上である、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the cross-linking agent is one or more selected from a bifunctional or higher epoxy compound and a bifunctional or higher isocyanate compound. 前記アクリルポリマーが、イソステアリル（メタ）アクリレートの重合体である請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the acrylic polymer is a polymer of isostearyl (meth) acrylate. 前記アクリルポリマーを前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１～２０質量部含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the acrylic polymer is contained in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer. 前記アクリルポリマーを前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して５～１５質量部含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the acrylic polymer is contained in an amount of 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer. 粘着剤層を有し、
前記粘着剤層が請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物である、粘着シート。 Has an adhesive layer,
A pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6. 前記粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
前記粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、
前記第１の剥離シート及び前記第２の剥離シートの剥離力が異なる、請求項７に記載の粘着シート。 A first release sheet is provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
A second release sheet is provided on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 7, wherein the first release sheet and the second release sheet have different release forces. 請求項７又は８に記載の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有し、
前記被着体が段差部を有する、積層体。 The adhesive sheet according to claim 7 or 8 has an adherend on at least one surface thereof.
A laminated body in which the adherend has a stepped portion.
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