JP6593248B2 - Adhesive sheet and laminate - Google Patents
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Description
本発明は、粘着シート及び積層体に関する。 The present invention relates to an adhesive sheet and a laminate.
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも透明な粘着シートが使用されている。 In recent years, display devices such as a liquid crystal display (LCD) and input devices used in combination with a display device such as a touch panel have been widely used in various fields. In the manufacture of these display devices and input devices, transparent adhesive sheets are used for the purpose of bonding optical members, and transparent adhesive sheets are also used for bonding between display devices and input devices. .
このような用途に用いられる粘着シートには、粘着性能以外にも様々な特性が要求される。例えば、ポリカーボネート基材等の樹脂板は、透明性や耐熱性などに優れているため、光学部材として多用されている。このような樹脂板に粘着シートを貼合し、高温環境下に置いた場合、粘着剤層に気泡が生じ、光学性能に影響を及ぼすことがある。このため、粘着シートの用途によっては、優れた耐発泡性が要求される場合がある。 The adhesive sheet used for such applications is required to have various characteristics in addition to the adhesive performance. For example, a resin plate such as a polycarbonate substrate is frequently used as an optical member because it is excellent in transparency and heat resistance. When a pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to such a resin plate and placed in a high temperature environment, air bubbles are generated in the pressure-sensitive adhesive layer, which may affect the optical performance. For this reason, depending on the use of the pressure-sensitive adhesive sheet, excellent foam resistance may be required.
例えば、特許文献１〜４には、樹脂板に貼合する用途で用いることができる粘着シートが開示されている。ここでは、アクリル系粘着剤を構成するモノマー成分や貯蔵弾性率を所定条件とすることにより、発泡を抑制することが検討されている。 For example, Patent Documents 1 to 4 disclose pressure-sensitive adhesive sheets that can be used for applications that are bonded to resin plates. Here, suppression of foaming has been studied by setting the monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive and the storage elastic modulus as predetermined conditions.
しかしながら、従来の粘着シートにおいてもその耐発泡性は十分ではなく、より高いレベルの耐発泡性を有する粘着シートの開発が求められていた。
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、優れた耐発泡性を有する粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
However, even conventional pressure-sensitive adhesive sheets have insufficient foam resistance, and development of pressure-sensitive adhesive sheets having a higher level of foam resistance has been demanded.
In order to solve the problems of the prior art, the present inventors have made studies for the purpose of providing an adhesive sheet having excellent foam resistance.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着シートの粘着力と、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着シートの粘着力の関係を所定条件とすることにより、耐発泡性に優れた粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet when peeled from the polycarbonate substrate at a speed of 300 mm / min and the polycarbonate base at a speed of 20 mm / min. It was found that a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent foam resistance can be obtained by setting the relationship of the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet when peeled from the material as a predetermined condition.
Specifically, the present invention has the following configuration.
［１］ １８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＲとし、１８０°方向に２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＳとした場合、Ｓ／Ｒで表される値が１以上である粘着シート。
［２］ 樹脂板貼合用である［１］に記載の粘着シート。
［３］ ポリカーボネート基材貼合用である［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］ 両面粘着シートである［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］ アクリル系粘着剤層を有し、アクリル系粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位を含有するアクリル酸エステル共重合体を含む［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］ アクリル酸エステル共重合体における（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位の含有量は１質量％以上４０質量％以下である［５］に記載の粘着シート。
［７］ アクリル酸エステル共重合体の分子量は、１０万以上２００万以下である［５］又は［６］に記載の粘着シート。
［８］ アクリル系粘着剤層は溶剤型粘着剤組成物から形成される粘着剤層である［５］〜［７］のいずれかに記載の粘着シート。
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の面上にポリカーボネート基材と、を有する積層体。
［１０］ 粘着シートの他方の面上であって、ポリカーボネート基材が積層された面とは反対側の面上に光学部材をさらに有する［９］に記載の積層体。
[1] The adhesive force when peeled from the polycarbonate substrate at a rate of 300 mm / min in the 180 ° direction is R, and the adhesive force when peeled from the polycarbonate substrate at the rate of 20 mm / min in the 180 ° direction is S. When it does, the value represented by S / R is 1 or more.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], which is used for bonding a resin plate.
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], which is used for pasting a polycarbonate substrate.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
[5] It has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer includes any one of [1] to [4] including an acrylate copolymer containing a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit. The adhesive sheet as described.
[6] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [5], wherein the content of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit in the acrylic acid ester copolymer is 1% by mass or more and 40% by mass or less.
[7] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [5] or [6], wherein the acrylic ester copolymer has a molecular weight of 100,000 to 2,000,000.
[8] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [5] to [7], wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
[9] A laminate having the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [8] and a polycarbonate base material on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.
[10] The laminate according to [9], further including an optical member on the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet and on the surface opposite to the surface on which the polycarbonate base material is laminated.
本発明によれば、耐発泡性に優れた粘着シートを得ることができる。本発明では、粘着シートをポリカーボネート基材に貼合し、高温条件下に置いた場合であっても、粘着シートの発泡が抑制されている。 According to the present invention, an adhesive sheet having excellent foam resistance can be obtained. In the present invention, foaming of the pressure-sensitive adhesive sheet is suppressed even when the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polycarbonate substrate and placed under a high temperature condition.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments.
（粘着シート）
本発明は、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＲとし、１８０°方向に２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＳとした場合、Ｓ／Ｒで表される値が１以上である粘着シートに関する。本発明の粘着シートは、上記構成を有するものであるため、優れた耐発泡性を発揮することができる。また、本発明では、粘着シートをポリカーボネート基材に貼合し、高温条件下に置いた場合であっても、粘着シートの発泡が抑制される。通常、ポリカーボネート基材は、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂板であるため、光学部材として多用されているが、粘着シートを貼合した際には粘着シートに気泡を生じさせるため、問題となっていた。特に高温条件下においては、気泡の発生が多いという問題があった。本発明の粘着シートは、ポリカーボネート基材といった発泡を引き起こすと考えられている樹脂板に貼合した場合であっても優れた耐発泡性を発揮することができる。
(Adhesive sheet)
In the present invention, the adhesive strength when peeling from the polycarbonate substrate at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction is R, and the adhesive strength when peeling from the polycarbonate substrate at a speed of 20 mm / min in the 180 ° direction is S. When it is, it is related with the adhesive sheet whose value represented by S / R is 1 or more. Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described configuration, it can exhibit excellent foam resistance. Moreover, in this invention, even if it is a case where an adhesive sheet is bonded to a polycarbonate base material and it puts on high temperature conditions, foaming of an adhesive sheet is suppressed. Usually, a polycarbonate substrate is a resin plate having excellent transparency, heat resistance, and impact resistance, so it is frequently used as an optical member, but when the adhesive sheet is bonded, bubbles are generated in the adhesive sheet. So it was a problem. In particular, there was a problem that bubbles were frequently generated under high temperature conditions. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can exhibit excellent foam resistance even when bonded to a resin plate that is thought to cause foaming, such as a polycarbonate substrate.
１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＲとし、１８０°方向に２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＳとした場合、Ｓ／Ｒで表される値は、１．５以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、２．５以上であることがさらに好ましい。Ｓ／Ｒで表される値を上記範囲内とすることにより、より効果的に耐発泡性を高めることができる。
従来の粘着シートにおいては、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力Ｒに比べて、１８０°方向に２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力Ｓが小さい値であることが常識であると考えられていた。本発明においては、Ｓ／Ｒ表される値を上記範囲内とすることに成功したものであり、それにより耐発泡性を高め得ることを見出したものである。
When the adhesive force when peeled from the polycarbonate substrate at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction is R, and the adhesive force when peeled from the polycarbonate substrate at a speed of 20 mm / min in the 180 ° direction is S, The value represented by S / R is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and further preferably 2.5 or more. By setting the value represented by S / R within the above range, the foam resistance can be more effectively enhanced.
In the conventional pressure-sensitive adhesive sheet, compared to the adhesive force R when peeled from the polycarbonate substrate at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction, when peeled from the polycarbonate substrate at a speed of 20 mm / min in the 180 ° direction. It was considered common sense that the adhesive strength S was a small value. In the present invention, the inventors have succeeded in setting the value represented by S / R within the above range, and have found that the foaming resistance can be improved thereby.
ここで、各引き剥がし速度における粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて測定することができる。まず、粘着シートを、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、被着体であるポリカーボネート基材（ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて処理済）に貼合し、２ｋｇロールを１往復させて圧着する。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置し、その環境下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度、もしくは、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着シートをポリカーボネート基材から剥離して粘着力を測定する。 Here, the adhesive strength at each peeling speed can be measured according to “Testing method of adhesive tape / adhesive sheet” of JIS Z 0237. First, the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polycarbonate substrate (treated according to JIS Z 0237), which is an adherend, in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. . After that, it is allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, and in that environment, the adhesive sheet is peeled off from the polycarbonate substrate at a speed of 300 mm / min or a speed of 20 mm / min in the 180 ° direction. And measure the adhesive strength.
本発明では、上記測定方法で測定したポリカーボネート基材と粘着シートの２３℃における１８０°粘着力であって、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着シートをポリカーボネート基材から剥離した際の粘着力は、１Ｎ/２５ｍｍ以上であることが好ましく、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。また、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着シートをポリカーボネート基材から剥離した際の粘着力は、５Ｎ/２５ｍｍ以上であることが好ましく、８Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。 In this invention, it is 180 degree adhesive force in 23 degreeC of the polycarbonate base material and adhesive sheet which were measured with the said measuring method, Comprising: The adhesive force when peeling an adhesive sheet from a polycarbonate base material at a speed | rate of 300 mm / min is 1N. / 25 mm or more is preferable, and 4N / 25 mm or more is more preferable. Moreover, it is preferable that the adhesive force at the time of peeling an adhesive sheet from a polycarbonate base material at a speed | rate of 20 mm / min is 5 N / 25mm or more, and it is more preferable that it is 8 N / 25mm or more.
本発明の粘着シートは、上記構成を有するものであり、優れた耐発泡性を有するものであるから、樹脂板貼合用粘着シートとして有用である。樹脂板を構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素樹脂、ポリアミド、（メタ）アクリル樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、アクリロニトリルとスチレンの共重合体、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンの共重合体などが挙げられ、これらの混合物でもよい。中でも、樹脂板を構成する樹脂がポリカーボネート（ＰＣ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）又はアクリロニトリルとブタジエンとスチレンの共重合体（ＡＢＳ樹脂）である場合は、気泡を発生させやすいため、本発明の粘着シートを貼合することが有効である。特に、ポリカーボネート基材に粘着シートを貼合した場合は気泡が発生しやすいが、本発明の粘着シートを用いることで気泡の発生を抑制することができる。すなわち、本発明の粘着シートは、ポリカーボネート基材用粘着シートとして有用である。 Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described configuration and has excellent foam resistance, it is useful as a pressure-sensitive adhesive sheet for resin plate bonding. Examples of the resin constituting the resin plate include polyester, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polystyrene, polycarbonate, polyetherimide, polyimide, fluororesin, polyamide, (meth) acrylic resin, and polymethyl methacrylate resin. , A copolymer of acrylonitrile and styrene, a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene, and the like, and a mixture thereof may be used. Among them, when the resin constituting the resin plate is polycarbonate (PC resin), polymethyl methacrylate resin (PMMA resin) or a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene (ABS resin), it is easy to generate bubbles, It is effective to bond the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In particular, when a pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polycarbonate substrate, bubbles are likely to be generated. However, the use of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can suppress the generation of bubbles. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful as a pressure-sensitive adhesive sheet for a polycarbonate substrate.
本発明の粘着シートが、ポリカーボネート基材貼合用粘着シートである場合、ポリカーボネート基材としては、例えば、帝人化成（株）製のＰＣ−１１５１等を挙げることができる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet for bonding a polycarbonate substrate, examples of the polycarbonate substrate include PC-1151 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
本発明の粘着シートは、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）を含む基材であってもよい。このような基材としては、例えば、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上にハードコート層が積層された積層基材や、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上にポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）基材が積層された積層基材を挙げることができる。積層基材としては、例えば、三井ガス化学(株)製、ユーピロンＭＲ５８Ｕ等を挙げることができる。なお、積層基材は、各樹脂層を共押出しすることによって形成されたものであってもよい。
本発明の粘着シートは、ポリカーボネート基材に直接貼合する用途に用いられる粘着シートであることが好ましいが、ポリカーボネート基材に間接的に貼合する用途で用いられてもよい。例えば、ポリカーボネート樹脂とポリメタクリル酸メチル樹脂の共押出しフィルムのポリメタクリル酸メチル樹脂側に本発明の粘着シートが貼合されてもよい。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a substrate containing a polycarbonate resin (PC resin). As such a substrate, for example, a laminated substrate in which a hard coat layer is laminated on at least one surface of a polycarbonate substrate, or a polymethyl methacrylate (PMMA) group on at least one surface of a polycarbonate substrate. The laminated base material with which the material was laminated | stacked can be mentioned. Examples of the laminated substrate include Iupilon MR58U manufactured by Mitsui Gas Chemical Co., Ltd. The laminated base material may be formed by coextrusion of each resin layer.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive sheet used for directly bonding to a polycarbonate substrate, but may be used for indirectly bonding to a polycarbonate substrate. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be bonded to the polymethyl methacrylate resin side of a coextruded film of a polycarbonate resin and a polymethyl methacrylate resin.
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートは、片面粘着シートであっても両面粘着シートであってもよいが、両面粘着シートであることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed only of a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, but is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、ノンキャリアタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートが特に好ましい。
As a single-sided adhesive sheet, the multilayer sheet | seat which the adhesive layer laminated | stacked on the support body is mentioned. Moreover, another layer may be provided between the support and the pressure-sensitive adhesive layer.
Double-sided pressure-sensitive adhesive sheets include single-layer pressure-sensitive adhesive sheets composed of pressure-sensitive adhesive layers, multilayer pressure-sensitive adhesive sheets in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated, and multilayer pressure-sensitive adhesives in which another pressure-sensitive adhesive layer is laminated between pressure-sensitive adhesive layers. Sheet, multilayer adhesive sheet in which a support is laminated between adhesive layers and an adhesive layer, multilayer adhesive sheet in which an adhesive layer is laminated on one side of the support and another adhesive layer is laminated on the other side Is mentioned. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a support, those using a transparent support as the support are preferred. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in transparency as a whole pressure-sensitive adhesive sheet, and therefore can be suitably used for bonding optical members.
Among the above-mentioned, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a non-carrier type, preferably a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer, or a multilayer pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated. A double-sided PSA sheet is particularly preferred.
本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a support, examples of the support include plastics such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether ether ketone, and triacetyl cellulose. Film; optical films such as antireflection film and electromagnetic wave shielding film; and the like.
本発明の粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、本発明は剥離シート付き粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、粘着剤層の両面に剥離シートを有することが好ましい The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably covered with a release sheet. That is, the present invention may be an adhesive sheet with a release sheet. When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to have release sheets on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer.
剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
As a release sheet, a peelable laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one side of the release sheet substrate, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity substrate Is mentioned.
Papers and polymer films are used as the release sheet substrate in the peelable laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone-based release agent may contain a silicone resin that is an organosilicon compound having a SiO 2 unit and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or CH 2 ═CH (CH 3 ) SiO 1/2 unit. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3800, X92-183, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
剥離シートを剥離しやすくするために、粘着シートの一方の面側に設けられる第１の剥離シートと粘着シートの他方の面側に設けられる第２の剥離シートとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。 In order to make it easy to peel the release sheet, the peelability of the first release sheet provided on one side of the adhesive sheet and the second release sheet provided on the other side of the adhesive sheet are different. It is preferable. That is, when the peelability from one side and the peelability from the other are different, it becomes easy to peel only the release sheet having the higher peelability first.
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、粘着剤層の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、３５０μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることがさらに好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、ポリカーボネート基材等に貼合した場合であっても粘着剤層から気泡が発生することを十分に抑制することができる。また、粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、被着体が段差を有する部材である場合に段差追従性を十分に確保することができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。 Although the thickness of an adhesive layer can be suitably set according to a use and is not specifically limited, It is preferable that it is 10 micrometers or more, and it is more preferable that it is 20 micrometers or more. Further, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 500 μm or less, more preferably 350 μm or less, further preferably 200 μm or less, and particularly preferably 100 μm or less. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to sufficiently suppress the generation of bubbles from the pressure-sensitive adhesive layer even when bonded to a polycarbonate substrate or the like. Moreover, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the step following ability can be sufficiently ensured when the adherend is a member having a step. Furthermore, manufacture of a double-sided adhesive sheet becomes easy by making thickness of an adhesive layer into the said range.
本発明の粘着シートは、アクリル系粘着剤層を有することが好ましく、アクリル系粘着剤層からなるものであってもよい。アクリル系粘着剤層は、アクリル酸エステル共重合体を含むものであることが好ましく、アクリル酸エステル共重合体は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位を含有するものであることが好ましい。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸およびメタクリル酸の双方、または、いずれかを表す。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and may be composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylate ester copolymer, and the acrylate ester copolymer preferably contains a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit. In the present specification, the “unit” is a repeating unit (monomer unit) constituting the polymer. “(Meth) acrylic acid” represents both or one of acrylic acid and methacrylic acid.
（粘着剤組成物）
本発明の粘着シートは、後述する粘着剤組成物を塗工し、硬化させることによって形成することが好ましい。粘着剤組成物は、少なくともアクリル酸エステル共重合体（Ａ）を含む。
(Adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably formed by applying and curing a pressure-sensitive adhesive composition to be described later. The pressure-sensitive adhesive composition contains at least an acrylate copolymer (A).
（アクリル酸エステル共重合体（Ａ））
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を含有するものであることが好ましい。アクリル酸エステル共重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。
(Acrylic acid ester copolymer (A))
The acrylic ester copolymer (A) preferably contains a non-crosslinkable (meth) acrylic ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group. The acrylic ester copolymer is preferably one having transparency that does not reduce the visibility of the display device.
非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
The non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) is a repeating unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester. Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, ( Iso-octyl acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, (meth) N-dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth ) Include benzyl acrylate and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among the above (meth) acrylic acid alkyl esters, since the tackiness is increased, at least one selected from methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is provided. preferable.
架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）としては、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、グリシジル基含有単量体単位、カルボキシ基含有単量体単位等が挙げられる。これら単量体単位は１種でもよいし、２種以上でもよい。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
カルボキシ基含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
Examples of the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group include a hydroxy group-containing monomer unit, an amino group-containing monomer unit, a glycidyl group-containing monomer unit, and a carboxy group-containing monomer unit. Can be mentioned. These monomer units may be one kind or two or more kinds.
The hydroxy group-containing monomer unit is a repeating unit derived from the hydroxy group-containing monomer. Examples of the hydroxy group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid lactones such as (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol) (meth) acrylic acid [(mono, di or poly) alkylene glycol] and (meth) acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the amino group-containing monomer unit include repeating units derived from amino group-containing monomers such as (meth) acrylamide and allylamine.
Examples of the glycidyl group-containing monomer unit include repeating units derived from glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the carboxy group-containing monomer unit include acrylic acid and methacrylic acid.
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）における架橋性アクリル単量体単位（ａ２）の含有量は０．０１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。 The content of the crosslinkable acrylic monomer unit (a2) in the acrylic ester copolymer (A) is preferably 0.01% by mass or more and 40% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 35% by mass or less. It is more preferable that
なお、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、カルボキシ基含有単量体単位を含むものであることが好ましい。カルボキシ基含有単量体単位の含有量は、０．０１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。なお、カルボキシ基含有単量体単位の含有量は、用途によっては、３質量％以下とすることも好ましい。カルボキシ基含有単量体単位の含有量を上記範囲内とすることにより、均一な架橋構造が発現するため粘着性能が向上し、２０ｍｍ／ｍｉｎといった低速度剥離条件での粘着力をより高めることができる。 The acrylic ester copolymer (A) preferably contains a carboxy group-containing monomer unit. The content of the carboxy group-containing monomer unit is preferably 0.01% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 35% by mass or less. In addition, it is also preferable that content of a carboxy-group containing monomer unit shall be 3 mass% or less depending on a use. By setting the content of the carboxy group-containing monomer unit within the above range, a uniform cross-linked structure is exhibited, so that the adhesive performance is improved, and the adhesive force under a low-speed peeling condition of 20 mm / min can be further increased. it can.
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位（ａ３）をさらに含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位は、炭素数１〜４のアルキル基を含有するものであることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基を有するものであることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ブトキシエチル等が挙げられる。 The acrylic ester copolymer (A) preferably further contains a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit (a3). The (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit preferably contains an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Moreover, it is preferable that a (meth) acrylic-acid alkoxyalkylester unit has a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. Examples of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid-2. -Butoxyethyl etc. are mentioned.
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位（ａ３）の含有量は１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。また、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位（ａ３）の含有量は６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることがさらに好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。なお、上記含有量は、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）を製造する際の単量体の仕込み量であるが、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位（ａ３）の含有量と同等である。アクリル酸エステル共重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単位（ａ３）の含有量を上記範囲内とすることにより、より耐発泡性に優れた粘着シートを得ることができる。 The content of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit (a3) in the acrylate copolymer (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 10% by mass. More preferably, it is the above. The content of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit (a3) in the acrylic ester copolymer (A) is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, 45 More preferably, it is less than 40% by mass, and particularly preferably less than 40% by mass. In addition, although the said content is the preparation amount of the monomer at the time of manufacturing an acrylic ester copolymer (A), the (meth) acrylic-acid alkoxyalkyl ester unit in an acrylic ester copolymer (A) is mentioned. It is equivalent to the content of (a3). By setting the content of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester unit (a3) in the acrylic ester copolymer (A) within the above range, a pressure-sensitive adhesive sheet having more excellent foam resistance can be obtained.
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、必要に応じて、上記単量体単位以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上記単量体単位と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。 The acrylate copolymer (A) may have other monomer units other than the above monomer units, if necessary. Other monomers may be used as long as they are copolymerizable with the above monomer units, and examples thereof include (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, and vinyl pyridine.
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、３０万以上であることがより好ましく、５０万以上であることがさらに好ましく、６０万以上であることが特に好ましい。また、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、２００万以下であることが好ましく、１８０万以下であることがより好ましく、１６０万以下であることがさらに好ましい。アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着シートは優れた耐発泡性を発揮しやすくなる。 The weight average molecular weight of the acrylate copolymer (A) is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, further preferably 500,000 or more, and 600,000 or more. Is particularly preferred. The weight average molecular weight of the acrylate copolymer (A) is preferably 2 million or less, more preferably 1.8 million or less, and further preferably 1.6 million or less. By making the weight average molecular weight of an acrylic ester copolymer (A) into the said range, an adhesive sheet becomes easy to exhibit the outstanding foaming resistance.
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined on the basis of polystyrene. The measurement conditions of gel permeation chromatography (GPC) are as follows.
Solvent: tetrahydrofuran (THF)
Column: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D (used by connecting four Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5% by mass
Detector: RI-2031plus (manufactured by JASCO)
Pump: RI-2080plus (manufactured by JASCO)
Flow rate (flow rate): 0.8 ml / min
Injection volume: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) Mw = 1320 to 2500,000 calibration curves with 10 samples were used.
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。 The content of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 85% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. % Or more is more preferable.
（重合開始剤（Ｂ））
粘着剤組成物は、重合開始剤を含むものであることが好ましい。重合開始剤は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重合に用いられる。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。
(Polymerization initiator (B))
The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a polymerization initiator. The polymerization initiator is used for polymerization of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). The polymerization initiator is not particularly limited. For example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2, Azo polymerization initiators such as 4,4-trimethylpentane) and dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate); benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide , T-butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- Examples thereof include oil-soluble polymerization initiators such as peroxide-based polymerization initiators such as bis (t-butylperoxy) cyclododecane.
重合開始剤（Ｂ）の含有量は、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。重合開始剤（Ｂ）としては１種を単独で用いても２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the polymerization initiator (B) is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylate copolymer (A). It is more preferable that As the polymerization initiator (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used in combination, the total mass is preferably within the above range.
（架橋剤（Ｃ））
粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）を含むものであることが好ましい。架橋剤（Ｃ）は、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。これらの中でも、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が好ましい。例えば、架橋性官能基としてヒドロキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基の反応性から、イソシアネート化合物を用いることがより好ましい。
(Crosslinking agent (C))
The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent (C). The crosslinking agent (C) can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the crosslinkable functional group of the acrylate copolymer (A). For example, it can be selected from known crosslinking agents such as isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, butylated melamine compounds. Among these, an isocyanate compound and an epoxy compound are preferable because the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group can be easily crosslinked. For example, when a hydroxy group is included as a crosslinkable functional group, it is more preferable to use an isocyanate compound from the reactivity of the hydroxy group.
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diester. Glycidyl ether, tetraglycidyl xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned.
粘着剤組成物中の架橋剤（Ｃ）の含有量は、所望とする粘着物性等に応じて適宜選択されるが、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。架橋剤（Ｃ）としては１種を単独で用いても２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 Although content of the crosslinking agent (C) in an adhesive composition is suitably selected according to the desired adhesive physical property etc., 0.01 mass with respect to 100 mass parts of acrylic ester copolymer (A). It is preferably no less than 5 parts by mass and no greater than 5 parts by mass, and more preferably no less than 0.1 parts by mass and no greater than 3 parts by mass. As the crosslinking agent (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used in combination, the total mass is preferably within the above range.
（溶剤（Ｄ））
粘着剤組成物は溶剤（Ｄ）を含むものであることが好ましい。すなわち、粘着剤組成物は溶剤型粘着剤組成物であることが好ましく、本発明の粘着シートは溶剤型粘着剤組成物を塗工した後に、溶剤を揮発させて形成されるものであることが好ましい。本発明においては、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着シートを溶剤型粘着シートと呼ぶこともできる。なお、本発明においては、粘着シートが溶剤型粘着シートである場合、光重合開始剤の添加量は粘着剤組成物の全質量に対して１質量％以下であることが好ましい。
(Solvent (D))
The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a solvent (D). That is, the pressure-sensitive adhesive composition is preferably a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed by volatilizing the solvent after coating the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition. preferable. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition can also be called a solvent-type pressure-sensitive adhesive sheet. In addition, in this invention, when an adhesive sheet is a solvent-type adhesive sheet, it is preferable that the addition amount of a photoinitiator is 1 mass% or less with respect to the total mass of an adhesive composition.
溶剤（Ｄ）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。 Examples of the solvent (D) include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; methanol Alcohols such as ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone and cyclohexanone Esthetics such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate S, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, polyols and derivatives thereof such as propylene glycol monomethyl ether acetate.
溶剤（Ｄ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。粘着剤組成物中における溶剤（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下とすることができ、３０質量部以上４００質量部以下とすることができる。 A solvent (D) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Although content of the solvent (D) in an adhesive composition is not specifically limited, It shall be 25 mass parts or more and 500 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester copolymers (A). It can be 30 parts by mass or more and 400 parts by mass or less.
（その他の成分）
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤等の中から必要に応じて選択できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。
(Other ingredients)
The pressure-sensitive adhesive composition may contain components other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components can be selected as necessary from among components known as additives for pressure-sensitive adhesives, such as antioxidants, metal corrosion inhibitors, tackifiers, silane coupling agents, ultraviolet absorbers and the like.
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the metal corrosion inhibitor include benzotriazole resins.
Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumarone indene resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, and petroleum resin.
Examples of the silane coupling agent include mercaptoalkoxysilane compounds (for example, mercapto group-substituted alkoxy oligomers).
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, hindered amine compounds, and the like.
さらに、粘着剤組成物は、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a plasticizer. As the plasticizer, a non-functional acrylic polymer can be used. A non-functional acrylic polymer is a polymer consisting only of an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and no functional group. It means a polymer composed of non-acrylic monomer units.
As an acrylic monomer unit which does not have functional groups other than an acrylate group, the thing similar to a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) is mentioned, for example.
Non-acrylic monomer units having no functional group include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, stearin. Examples thereof include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acid vinyl, vinyl cyclohexanecarboxylate, and vinyl benzoate, and styrene.
（粘着シートの製造方法）
粘着シートは、上述した粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成し、該塗膜を加熱して硬化物とすることにより得られる粘着剤層を含む。例えば、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成し、該塗膜を加熱して硬化物とすることにより得られる。塗膜の加熱により、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）および架橋剤（Ｃ）の反応が進行して硬化物（粘着剤層）が形成される。
(Method for producing adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet includes a pressure-sensitive adhesive layer obtained by applying the above-described pressure-sensitive adhesive composition to form a coating film, and heating the coating film to obtain a cured product. For example, it is obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film, and heating the coating film to obtain a cured product. By heating the coating film, the reaction of the acrylic ester copolymer (A) and the crosslinking agent (C) proceeds to form a cured product (adhesive layer).
粘着剤層を形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。 The application of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer can be carried out using a known coating apparatus. Examples of the coating apparatus include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.
塗工工程では、乾燥後の塗工量が１０μｍ／ｍ２以上となるように塗工することが好ましく、２０μｍ／ｍ２以上となるように塗工することがより好ましい。また、乾燥後の塗工量が５００μｍ／ｍ２以下となるように塗工することが好ましく、３００μｍ／ｍ２以下となるように塗工することがより好ましい。 In the coating step, the coating is preferably performed so that the coating amount after drying is 10 μm / m 2 or more, and more preferably 20 μm / m 2 or more. Moreover, it is preferable to apply so that the coating amount after drying is 500 μm / m 2 or less, and it is more preferable to apply so as to be 300 μm / m 2 or less.
塗膜の加熱乾燥工程は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。例えば、５０℃以上１５０℃以下の空気循環式恒温オーブンで１０秒以上１０分以下乾燥させる。 The heating and drying step of the coating film can be performed using a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp. For example, it is dried for 10 seconds or more and 10 minutes or less in an air circulating constant temperature oven of 50 ° C. or more and 150 ° C. or less.
加熱乾燥工程の後には、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理工程を設けることが好ましい。エージング処理工程は例えば、２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間静置して行うことができる。 After the heating and drying step, it is preferable to provide an aging treatment step in which the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand for a certain period at a certain temperature. The aging treatment step can be performed, for example, by standing for 7 days under conditions of 23 ° C. and relative humidity of 50%.
（積層体）
本発明は、上述した粘着シートの少なくとも一方の面に被着体を有する積層体に関するものでもある。本発明の積層体は、上述した粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の面上にポリカーボネート基材と、を有する積層体に関するものであることが好ましい。
(Laminate)
The present invention also relates to a laminate having an adherend on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet described above. It is preferable that the laminated body of this invention is related with the laminated body which has an adhesive sheet mentioned above and a polycarbonate base material on the at least one surface of an adhesive sheet.
図１は、本発明の積層体１００の構成を説明する断面図である。図１に示されているように、積層体１００は、粘着シート１０と、粘着シート１０の上に接した状態で積層された樹脂板２０を有する。樹脂板２０は、ポリカーボネート基材であってもよい。 FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the configuration of a laminate 100 according to the present invention. As illustrated in FIG. 1, the laminate 100 includes a pressure-sensitive adhesive sheet 10 and a resin plate 20 that is stacked in contact with the pressure-sensitive adhesive sheet 10. The resin plate 20 may be a polycarbonate base material.
本発明の積層体は、上述した粘着シートを介してポリカーボネート基材と、光学部材を貼合した積層体に関するものであることが好ましい。図２に示されているように、積層体１００は、粘着シート１０を介して、樹脂板２０と、光学部材３０を貼合したものであることが好ましい。積層体１００においては、粘着シート１０の一方の面上に樹脂板が接した状態で積層されており、粘着シート１０の他方の面上に光学部材３０が接した状態で積層されている。なお、このような積層体１００においても樹脂板２０は、ポリカーボネート基材であってもよい。 It is preferable that the laminated body of this invention is related with the laminated body which bonded the polycarbonate base material and the optical member through the adhesive sheet mentioned above. As shown in FIG. 2, the laminate 100 is preferably a laminate in which the resin plate 20 and the optical member 30 are bonded via the adhesive sheet 10. In the laminated body 100, it is laminated | stacked in the state which the resin plate contacted on the one surface of the adhesive sheet 10, and it is laminated | stacked in the state which the optical member 30 contacted on the other surface of the adhesive sheet 10. In such a laminate 100 as well, the resin plate 20 may be a polycarbonate substrate.
光学部材３０としては、例えば、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶モジュールを挙げることができる。液晶モジュールとしては、具体的には反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムが挙げられる。 Examples of the optical member 30 include constituent members in optical products such as a touch panel and an image display device. As a constituent member of the touch panel, for example, an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, a transparent conductive film in which a transparent polymer film is coated with a conductive polymer, Examples thereof include a hard coat film and an anti-fingerprint film. As a constituent member of the image display device, for example, a liquid crystal module can be exemplified. Specific examples of the liquid crystal module include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
＜アクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）７０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）３．０質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．１質量部、２−メトキシエチルアクリレート（２ＭＴＡ）２６．９質量部アセトン１５０質量部、及び、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５質量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で８時間重合反応を行なった。反応終了後、固形分が２０質量％となるよう酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量１５０万の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−１）を含む粘着剤溶液を得た。なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量Ｍｗは、ＴＨＦ（テトラヒドラフラン）を溶解した試料をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
<Synthesis of acrylic ester copolymer (A-1)>
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 70 parts by mass of butyl acrylate (BA), 3.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), and acrylic acid (AA) 0. 1 part by mass, 2-methoxyethyl acrylate (2MTA) 26.9 parts by mass Acetone 150 parts by mass and methyl ethyl ketone (MEK) 50 parts by mass were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Subsequently, 0.05 part by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) so that the solid content was 20% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive solution containing a (meth) acrylic copolymer (A-1) having a weight average molecular weight of 1,500,000. . In addition, the weight average molecular weight Mw of (meth) acrylic-type copolymer (A-1) measured the sample which melt | dissolved THF (tetrahydrafuran) by GPC (gel permeation chromatography).
＜アクリル酸エステル共重合体（Ｂ−１）の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１５．０質量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）２０質量部、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１５０質量部、及び、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１質量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で８時間重合反応を行なった。反応終了後、固形分が２０質量％となるよう酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量９５万の（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ−１）を含む粘着剤溶液を得た。なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量Ｍｗは、ＴＨＦ（テトラヒドラフラン）を溶解した試料をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
<Synthesis of acrylic ester copolymer (B-1)>
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 65 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), isobornyl acrylate (IBXA) ) 20 parts by mass, 150 parts by mass of ethyl acetate (EtAc) and 50 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) so that the solid content was 20% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive solution containing a (meth) acrylic copolymer (B-1) having a weight average molecular weight of 950,000. . The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic copolymer (B-1) was measured by GPC (gel permeation chromatography) on a sample in which THF (tetrahydrafuran) was dissolved.
＜アクリル酸エステル共重合体（Ｂ−２）の合成＞
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）８４．９質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１５．０質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．１質量部、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１５０質量部、及び、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５質量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で８時間重合反応を行なった。反応終了後、固形分が２０質量％となるよう酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量８０万の（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ−２）を含む粘着剤溶液を得た。なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ−２）の重量平均分子量Ｍｗは、ＴＨＦ（テトラヒドラフラン）を溶解した試料をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
<Synthesis of acrylic ester copolymer (B-2)>
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 84.9 parts by mass of butyl acrylate (BA), 15.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), and acrylic acid (AA). 0.1 mass part, 150 mass parts of ethyl acetate (EtAc), and 20 mass parts of methyl ethyl ketone (MEK) were prepared, and it heated up at 70 degreeC, introduce | transducing nitrogen gas. Subsequently, 0.05 part by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) so that the solid content was 20% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive solution containing a (meth) acrylic copolymer (B-2) having a weight average molecular weight of 800,000. . The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic copolymer (B-2) was measured by GPC (gel permeation chromatography) on a sample in which THF (tetrahydrafuran) was dissolved.
（実施例１）
＜アクリル系粘着剤組成物の調製＞
上記で得られたアクリル酸エステル共重合体（Ａ−１）の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてコロネートＬ−５５Ｅ（東ソー社製）０．９質量部を加え、固形分が１５質量％の溶液となるように酢酸エチルにて希釈攪拌し、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
Example 1
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
To 100 parts by mass of the solid content of the acrylate copolymer (A-1) obtained above, 0.9 part by mass of Coronate L-55E (manufactured by Tosoh Corporation) is added as a crosslinking agent, and the solid content is 15 masses. An acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared by diluting and stirring with ethyl acetate so as to be a solution of 1%.
＜粘着シートの作製＞
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離シート１）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工量が１００μｍ／ｍ２になるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、該粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの剥離シート２（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（Ｌ））に貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた剥離シート１／粘着剤層／剥離シート２の構成を備える粘着シートを得た。該粘着シートは、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日間養生した。
<Production of adhesive sheet>
A 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (release sheet 1) having a release agent layer treated with a silicone release agent was prepared from the pressure-sensitive adhesive composition produced as described above (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd .: 38RL-07 (2 )) Was coated uniformly with an applicator so that the coating amount after drying was 100 μm / m 2 . Then, it dried for 3 minutes with a 100 degreeC air circulation type thermostat oven, and formed the adhesive layer on the surface of a peeling sheet. Next, a pair of release sheets having a peel force difference between the pressure-sensitive adhesive layers are bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet 2 having a thickness of 38 μm (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd .: 38RL-07 (L)). An adhesive sheet having a configuration of release sheet 1 / adhesive layer / release sheet 2 sandwiched between the layers was obtained. The pressure-sensitive adhesive sheet was cured for 7 days at 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
（比較例１）
アクリル酸エステル共重合体を（Ｂ−１）に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル系粘着剤組成物と粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic ester copolymer was changed to (B-1).
（比較例２）
アクリル酸エステル共重合体を（Ｂ−２）に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル系粘着剤組成物と粘着シートを得た。
(Comparative Example 2)
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic ester copolymer was changed to (B-2).
（評価）
（３００ｍｍ／ｍｉｎの引き剥がし速度、もしくは２０ｍｍ／ｍｉｎの引き剥がし速度における粘着力）
各引き剥がし速度における粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて測定した。まず、粘着シートを、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、被着体であるポリカーボネート基材（ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて処理済）に貼合し、２ｋｇロールを１往復させて圧着した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置し、その環境下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度、もしくは、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着シートをポリカーボネート基材から剥離することで測定した。
(Evaluation)
(Adhesive strength at 300 mm / min peeling speed or 20 mm / min peeling speed)
The adhesive strength at each peeling speed was measured in accordance with “Test method of adhesive tape / adhesive sheet” of JIS Z 0237. First, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a polycarbonate substrate (treated according to JIS Z 0237) as an adherend in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and a 2 kg roll was reciprocated once to perform pressure bonding. . Then, it is allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, and in that environment, the adhesive sheet is peeled from the polycarbonate substrate at a speed of 300 mm / min or a speed of 20 mm / min in the 180 ° direction. Was measured.
（耐発泡性）
実施例及び比較例で得た粘着シートの剥離シートを剥離して、一方の面を、厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに貼合し、他方の面を厚み０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）を含む基材（三井ガス化学(株)製、ユーピロンＭＲ５８Ｕ）に貼合した。なお、ＭＲ５８Ｕは、片面にハードコート層が設けられたＰＣ（ポリカーボネート）基材であり、粘着シートの貼合面は非ハードコート面である。基材の面積は４０ｃｍ２（５ｃｍ×８ｃｍ）であった。その後、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分）を実施した。次いで、（１）２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置するか、もしくは（２）８０℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置した。その後、ポリカーボネート基材における気泡発生面積をキーエンス（株）製、ＶＨＸ−５０００で面積を測定した。なお、マイクロスコープを使用して観察した際に、略円形の空気層を目視で確認できるものについて、その空気層の面積を気泡発生面積とした。気泡発生面積は、以下の基準で評価した。評価○が実用上、合格レベルである。
○：気泡発生面積が、ポリカーボネート基材の全面積に対して１％以下（気泡の発生がない）。
△：気泡発生面積が、ポリカーボネート基材の全面積に対して１％より大きく５％以下（若干の気泡の発生がある）。
×：気泡発生面積が、ポリカーボネート基材の全面積に対して５％より大きい（気泡が多く発生している）。
(Foaming resistance)
The release sheets of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples are peeled, one surface is bonded to a 100 μm thick PET film, and the other surface contains a 0.5 mm thick polycarbonate resin (PC resin). It bonded to the base material (Mitsui Gas Chemical Co., Ltd. product, Iupilon MR58U). MR58U is a PC (polycarbonate) base material provided with a hard coat layer on one side, and the bonding surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is a non-hard coat surface. The area of the base material was 40 cm 2 (5 cm × 8 cm). Then, the autoclave process (40 degreeC, 0.5 Mpa, 30 minutes) was implemented. Next, (1) it was left to stand in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for 24 hours, or (2) it was left to stand in an environment of 80 ° C. and relative humidity 50% for 24 hours. Then, the bubble generation area in a polycarbonate base material was measured by Keyence Co., Ltd. product and VHX-5000. In addition, when observing using a microscope, the area of the air layer was defined as the bubble generation area for a substantially circular air layer that can be visually confirmed. The bubble generation area was evaluated according to the following criteria. Evaluation ○ is practically acceptable.
◯: The bubble generation area is 1% or less with respect to the total area of the polycarbonate substrate (no bubbles are generated).
(Triangle | delta): The bubble generation area is larger than 1% with respect to the total area of a polycarbonate base material, and is 5% or less (the generation | occurrence | production of some bubbles).
X: The bubble generation area is larger than 5% with respect to the total area of the polycarbonate substrate (many bubbles are generated).
比較例に比べて実施例では、耐発泡性が良好である。 Compared with the comparative example, the example has better foam resistance.
１０ 粘着シート
２０ 樹脂板
３０ 光学部材
１００ 積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Adhesive sheet 20 Resin board 30 Optical member 100 Laminated body
Claims (9)
前記アクリル系粘着剤層は、２−メトキシエチルアクリレート単位を含有するアクリル酸エステル共重合体を含み、
前記粘着シートの１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＲとし、前記粘着シートの１８０°方向に２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でポリカーボネート基材から剥離した時の粘着力をＳとした場合、Ｓ／Ｒで表される値が１以上である粘着シート。 An adhesive sheet having an acrylic adhesive layer,
The acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylate copolymer containing 2-methoxyethyl acrylate units,
When the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled from the polycarbonate base material at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction, the adhesive strength is R, and when the pressure- sensitive adhesive sheet is peeled from the polycarbonate base material at a speed of 20 mm / min in the 180 ° direction. A pressure-sensitive adhesive sheet having a value represented by S / R of 1 or more when the adhesive strength is S.
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