JP7002926B2 - Insect repellent composition and its manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、防虫組成物に関する。 The present invention relates to an insect repellent composition.
昆虫用の忌避剤としては、これまでに、Ｎ，Ｎ－ジエチル－３－メチルベンズアミド（別名：Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、本明細書においては、「ＤＥＥＴ」と称することがある）が広く利用されている。しかし、ＤＥＥＴは、揮発性を有しており、単体で使用した場合には気化し易いことで、目的とする箇所での昆虫忌避効果の持続性が低い。 As a repellent for insects, N, N-diethyl-3-methylbenzamide (also known as N, N-diethyl-m-toluamide, may be referred to as "DEET" in the present specification). Is widely used. However, DEET has volatility and is easily vaporized when used alone, so that the insect repellent effect at the target site is not sustained.
これに対して、水と、ＤＥＥＴと、２，２，６，６－テトラメチルピペリジンノオキシラジカル等のＮ－オキシル化合物と、を含有する昆虫忌避剤組成物が開示されている（特許文献１参照）。この昆虫忌避剤組成物を用いた場合、スプレーした後の液ダレが発生せず、ＤＥＥＴの利用効率が高いため、昆虫忌避性能が高く、昆虫忌避効果が長時間持続するとされている。 On the other hand, an insect repellent composition containing water, DEET, and an N-oxyl compound such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidinenooxy radical is disclosed (Patent Document 1). reference). When this insect repellent composition is used, it is said that liquid dripping does not occur after spraying and the utilization efficiency of DEET is high, so that the insect repellent performance is high and the insect repellent effect lasts for a long time.
しかし、ＤＥＥＴは、親油性化合物であり、水へはほとんど不溶である。そのため、溶媒として水を併用し、安全性が高い組成物として用いるのに、ＤＥＥＴは適さないという問題点があった。 However, DEET is a lipophilic compound and is almost insoluble in water. Therefore, there is a problem that DEET is not suitable for use as a highly safe composition in combination with water as a solvent.
そこで、本発明は、水と、水溶性の昆虫忌避剤と、を含有し、昆虫忌避剤が気化し易い成分であっても、昆虫忌避剤の気化が抑制される、新規の防虫組成物を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention provides a novel insect repellent composition containing water and a water-soluble insect repellent, which suppresses the vaporization of the insect repellent even if the insect repellent is a component that easily vaporizes. The challenge is to provide.
本発明は、水、セルロースナノファイバー及び昆虫忌避剤を含有し、前記セルロースナノファイバーが、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシ，ラジカル触媒による、セルロースの化学変性法で得られたものであり、１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する、前記昆虫忌避剤の溶解量が３ｇ以上である、防虫組成物を提供する。
本発明の防虫組成物においては、前記昆虫忌避剤がイカリジンであることが好ましい。
The present invention contains water, cellulose nanofibers and an insect repellent, and the cellulose nanofibers are 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, a method for chemically modifying cellulose using a radical catalyst. To provide an insect repellent composition, wherein the amount of the insect repellent dissolved in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C. is 3 g or more.
In the insect repellent composition of the present invention, the insect repellent is preferably icaridin.
本発明によれば、水と、水溶性の昆虫忌避剤と、を含有し、昆虫忌避剤が気化し易い成分であっても、昆虫忌避剤の気化が抑制される、新規の防虫組成物が提供される。 According to the present invention, there is a novel insect repellent composition containing water and a water-soluble insect repellent, which suppresses the vaporization of the insect repellent even if the insect repellent is a component that easily vaporizes. Provided.
＜＜防虫組成物＞＞
本発明の防虫組成物は、水、セルロースナノファイバー（本明細書においては、「ＣＮＦ」と称することがある）及び昆虫忌避剤を含有し、前記セルロースナノファイバーが、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシ，ラジカル（本明細書においては、「ＴＥＭＰＯ」と略記することがある）触媒による、セルロースの化学変性法で得られたもの（本明細書においては、「ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ」と略記することがある）であり、１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する、前記昆虫忌避剤の溶解量が３ｇ以上である。
<< Insect repellent composition >>
The insect repellent composition of the present invention contains water, cellulose nanofibers (sometimes referred to as "CNF" in the present specification) and an insect repellent, and the cellulose nanofibers are 2,2,6,6. -Tetramethyl-1-piperidinyloxy, obtained by a method for chemically modifying cellulose with a radical (sometimes abbreviated as "TEMPO" in the present specification) catalyst (in the present specification, "". TEMPO Oxidation CNF ”), and the amount of the insect repellent dissolved in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C. is 3 g or more.
本発明の防虫組成物は、ＣＮＦとしてＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦという特定範囲のものを含有し、昆虫忌避剤として特定範囲の水溶性を有するものを含有していることにより、たとえ昆虫忌避剤が気化し易い成分であっても、昆虫忌避剤の気化による離脱が抑制される。このように、本発明の防虫組成物は、ＣＮＦ及び昆虫忌避剤として、特定の組み合わせを含有していることにより、顕著に優れた効果を奏する。このような防虫組成物は、昆虫忌避効果の持続性が高い。
本発明の防虫組成物中の昆虫忌避剤が、気化し難い成分であれば、このような昆虫忌避剤においては、昆虫忌避剤の気化による離脱が、より顕著に抑制される。
Since the insect repellent composition of the present invention contains a CNF having a specific range of TEMPO oxide CNF and an insect repellent having a specific range of water solubility, even if the insect repellent is easily vaporized. Even if it is a component, withdrawal due to vaporization of the insect repellent is suppressed. As described above, the insect repellent composition of the present invention exerts a remarkably excellent effect by containing a specific combination as CNF and an insect repellent. Such an insect repellent composition has a long-lasting insect repellent effect.
If the insect repellent in the insect repellent composition of the present invention is a component that is difficult to vaporize, in such an insect repellent, withdrawal due to vaporization of the insect repellent is more significantly suppressed.
本明細書において、ＣＮＦとしては、例えば、セルロース若しくはその誘導体で、繊維幅が３～２００ｎｍのミクロフィブリル又はミクロフィブリル集合体となっているものが挙げられる。 In the present specification, examples of CNF include cellulose or derivatives thereof, which are microfibrils or microfibril aggregates having a fiber width of 3 to 200 nm.
＜ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ＞
防虫組成物が含有するＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、公知のものであってよい。
防虫組成物において、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、溶解していてもよいし、溶解せずに分散した状態であってもよい。
<TEMPO Oxidized CNF>
The TEMPO-oxidized CNF contained in the insect repellent composition may be known.
In the insect repellent composition, the TEMPO-oxidized CNF may be dissolved or may be in a dispersed state without being dissolved.
防虫組成物のＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量は、特に限定されないが、後述する昆虫忌避剤の含有量を考慮して、調節することが好ましい。
より具体的には、防虫組成物において、昆虫忌避剤の含有量に対する、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量の割合（［防虫組成物のＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量］／［防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量］×１００）は、特に限定されないが、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、例えば、５質量％以上及び１５質量％以上のいずれかであってもよい。ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの前記割合が前記下限値以上であることで、防虫組成物において、昆虫忌避剤の気化を抑制する効果がより高くなる。
The content of TEMPO-oxidized CNF in the insect repellent composition is not particularly limited, but it is preferably adjusted in consideration of the content of the insect repellent described later.
More specifically, in the insect repellent composition, the ratio of the content of TEMPO oxide CNF to the content of the insect repellent ([content of TEMPO oxide CNF in the insect repellent composition] / [insect repellent in the insect repellent composition]. Content] × 100) is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more. For example, it may be either 5% by mass or more and 15% by mass or more. When the ratio of TEMPO-oxidized CNF is equal to or higher than the lower limit, the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent is further enhanced in the insect repellent composition.
防虫組成物において、昆虫忌避剤の含有量に対する、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量の割合の上限値は、特に限定されない。
ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの前記割合は、２２質量％以下であることが好ましい。ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの前記割合が前記上限値以下であることで、防虫組成物において、均一な組成の防虫組成物がより容易に得られる。
In the insect repellent composition, the upper limit of the ratio of the content of TEMPO-oxidized CNF to the content of the insect repellent is not particularly limited.
The ratio of TEMPO oxidized CNF is preferably 22% by mass or less. When the ratio of TEMPO-oxidized CNF is not more than the upper limit value, an insect repellent composition having a uniform composition can be more easily obtained in the insect repellent composition.
防虫組成物において、昆虫忌避剤の含有量に対する、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量の割合は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの前記割合は、好ましくは０．０１～２２質量％、より好ましくは０．１～２２質量％、さらに好ましくは０．５～２２質量％であり、例えば、５～２２質量％、及び５～１５質量％のいずれかであってもよい。ただし、これは、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの前記割合の一例である。 In the insect repellent composition, the ratio of the content of TEMPO-oxidized CNF to the content of the insect repellent can be appropriately adjusted within a range set by any combination of the above-mentioned preferable lower limit value and upper limit value. For example, the proportion of TEMPO oxidized CNF is preferably 0.01 to 22% by mass, more preferably 0.1 to 22% by mass, still more preferably 0.5 to 22% by mass, for example, 5 to 22% by mass. %, And may be any of 5 to 15% by mass. However, this is an example of the proportion of TEMPO oxidized CNF.
＜昆虫忌避剤＞
防虫組成物が含有する昆虫忌避剤の、１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する溶解量は、３ｇ以上である。これは、前記昆虫忌避剤が常温下において水溶性であることを意味する。このような条件を満たせば、昆虫忌避剤は、特に限定されない。
<Insect repellent>
The amount of the insect repellent contained in the insect repellent composition dissolved in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C. is 3 g or more. This means that the insect repellent is water soluble at room temperature. If such conditions are satisfied, the insect repellent is not particularly limited.
なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５～２５℃の温度等が挙げられる。 In addition, in this specification, "normal temperature" means a temperature which is not particularly cooled or heated, that is, a normal temperature, and examples thereof include a temperature of 15 to 25 ° C.
昆虫忌避剤の、１Ｌの水に対する溶解量は、１５～２５℃のすべての温度域の水（１Ｌ）に対して、３ｇ以上であってもよいし、１５～２５℃のいずれか一部の温度域の水（１Ｌ）に対して、３ｇ以上であってもよい。 The amount of the insect repellent dissolved in 1 L of water may be 3 g or more with respect to water (1 L) in all temperature ranges of 15 to 25 ° C, or any part of 15 to 25 ° C. It may be 3 g or more with respect to water (1 L) in a temperature range.
例えば、昆虫忌避剤は、常温下で、液体及び固体のいずれであってもよい。
また、昆虫忌避剤は、常温下で、気化し易い成分及び気化し難い成分のいずれであってもよい。例えば、昆虫忌避剤は、揮発性を有していてもよいし、有していなくてもよく、昇華性を有していてもよいし、有していなくてもよい。ただし、気化し易い昆虫忌避剤を用いることで、本発明の効果がより顕著に得られる。
また、防虫組成物において、昆虫忌避剤は、溶解していてもよいし、溶解せずに分散した状態であってもよい。
For example, the insect repellent may be either liquid or solid at room temperature.
Further, the insect repellent may be either a component that easily vaporizes or a component that does not easily vaporize at room temperature. For example, the insect repellent may or may not be volatile, may or may not be sublimable. However, the effect of the present invention can be obtained more remarkably by using an insect repellent that easily vaporizes.
Further, in the insect repellent composition, the insect repellent may be dissolved or may be in a dispersed state without being dissolved.
なお、本明細書において、「昆虫忌避剤の気化」とは、常温下での昆虫忌避剤の性状に関わらず（例えば、昆虫忌避剤が常温下で液体及び固体のいずれであっても）、昆虫忌避剤が気体となることを意味し、上述の「揮発」、「昇華」も気化に含まれる。 In the present specification, "vaporization of the insect repellent" means regardless of the properties of the insect repellent at room temperature (for example, whether the insect repellent is liquid or solid at room temperature). It means that the insect repellent becomes a gas, and the above-mentioned "volatile" and "sublimation" are also included in the vaporization.
１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する、昆虫忌避剤の溶解量は、４ｇ以上であることが好ましく、５ｇ以上であることがより好ましく、６ｇ以上であることがさらに好ましく、例えば、７ｇ以上、及び８ｇ以上のいずれかであってもよい。昆虫忌避剤の前記溶解量が、前記下限値以上であることで、防虫組成物において、昆虫忌避剤の気化を抑制する効果がより高くなる。 The amount of the insect repellent dissolved in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C. is preferably 4 g or more, more preferably 5 g or more, still more preferably 6 g or more, for example. , 7 g or more, and 8 g or more. When the dissolved amount of the insect repellent is at least the lower limit, the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent is further enhanced in the insect repellent composition.
１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する、昆虫忌避剤の溶解量の上限値は、特に限定されない。
昆虫忌避剤の前記溶解量は、１１ｇ以下であることが好ましい。前記溶解量が前記上限値以下である昆虫忌避剤は、入手が容易である。
The upper limit of the amount of the insect repellent dissolved in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C. is not particularly limited.
The amount of the insect repellent dissolved is preferably 11 g or less. An insect repellent having a dissolution amount of not less than the upper limit is easily available.
１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する、昆虫忌避剤の溶解量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、昆虫忌避剤の前記溶解量は、好ましくは４～１１ｇ、より好ましくは５～１１ｇ、さらに好ましくは６～１１ｇであり、例えば、７～１１ｇ、及び８～１１ｇのいずれかであってもよい。ただし、これは、昆虫忌避剤の前記溶解量の一例である。 The amount of the insect repellent dissolved in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C. can be appropriately adjusted within a range set by any combination of the above-mentioned preferable lower limit value and upper limit value. For example, the amount of the insect repellent dissolved is preferably 4 to 11 g, more preferably 5 to 11 g, still more preferably 6 to 11 g, and may be, for example, any of 7 to 11 g and 8 to 11 g. good. However, this is an example of the dissolved amount of the insect repellent.
防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量は、特に限定されないが、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることがさらに好ましく、例えば、８質量％以上、及び９質量％以上のいずれかであってもよい。防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量が前記下限値以上であることで、防虫組成物の昆虫忌避効果がより高くなる。 The content of the insect repellent in the insect repellent composition is not particularly limited, but is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, for example. , 8% by mass or more, and 9% by mass or more. When the content of the insect repellent in the insect repellent composition is at least the above lower limit value, the insect repellent effect of the insect repellent composition becomes higher.
防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量の上限値は、特に限定されない。
防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量は、１４質量％以下であることが好ましい。防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量が前記上限値以下であることで、防虫組成物において、昆虫忌避剤をより容易に溶解又は分散させることができるなど、均一な組成の防虫組成物がより容易に得られる。
The upper limit of the content of the insect repellent in the insect repellent composition is not particularly limited.
The content of the insect repellent in the insect repellent composition is preferably 14% by mass or less. When the content of the insect repellent in the insect repellent composition is not more than the above upper limit value, the insect repellent composition has a uniform composition such that the insect repellent can be more easily dissolved or dispersed in the insect repellent composition. Easy to obtain.
防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量は、好ましくは２～１４質量％、より好ましくは４～１４質量％、さらに好ましくは６～１４質量％であり、例えば、８～１４質量％、及び９～１４質量％のいずれかであってもよい。ただし、これは、防虫組成物の昆虫忌避剤の含有量の一例である。 The content of the insect repellent in the insect repellent composition can be appropriately adjusted within a range set by any combination of the above-mentioned preferable lower limit value and upper limit value. For example, the content of the insect repellent in the insect repellent composition is preferably 2 to 14% by mass, more preferably 4 to 14% by mass, still more preferably 6 to 14% by mass, and for example, 8 to 14% by mass. And 9 to 14% by mass. However, this is an example of the content of the insect repellent in the insect repellent composition.
好ましい昆虫忌避剤としては、イカリジン（１－（１－メチルプロポキシカルボニル）－２－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン）が挙げられる。
常温下及び室温（例えば、１７～２３℃）下でのいずれかの温度の１Ｌの水に対する、イカリジンの溶解量は、８．６ｇである。
Preferred insect repellents include icaridin (1- (1-methylpropoxycarbonyl) -2- (2-hydroxyethyl) piperidine).
The amount of icaridin dissolved in 1 L of water at either room temperature or room temperature (eg, 17-23 ° C.) is 8.6 g.
防虫組成物が含有する昆虫忌避剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。 The insect repellent contained in the insect repellent composition may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily adjusted.
＜他の成分＞
防虫組成物は、水、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ、及び昆虫忌避剤以外に、本発明の効果を損わない範囲内において、これらのいずれにも該当しない他の成分を含有していてもよい。
<Other ingredients>
Insect repellent compositions may contain, in addition to water, TEMPO-oxidized CNF, and insect repellents, other components that do not fall under any of these, as long as they do not impair the effects of the present invention.
前記他の成分は、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。
前記他の成分としては、例えば、水以外の溶媒、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ以外のＣＮＦ（本明細書においては、「他のＣＮＦ」と略記することがある）、１５～２５℃のすべての温度域の１Ｌの水に対する溶解量が３ｇ未満の昆虫忌避剤（本明細書においては、「他の昆虫忌避剤」と略記することがある）等が挙げられる。
なお、本明細書において、単なる「昆虫忌避剤」との記載は、前記他の昆虫忌避剤ではなく、先に説明した、「１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する溶解量が３ｇ以上の昆虫忌避剤」を意味する。
The other components can be arbitrarily selected depending on the intended purpose, and are not particularly limited.
The other components include, for example, a solvent other than water, a CNF other than TEMPO oxide CNF (in this specification, abbreviated as "other CNF"), and all temperature ranges of 15 to 25 ° C. Examples thereof include insect repellents having a dissolution amount of less than 3 g in 1 L of water (in this specification, they may be abbreviated as "other insect repellents").
In addition, in this specification, the description of a mere "insect repellent" is not the above-mentioned other insect repellent, but the above-described "dissolved amount in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C." It means "insect repellent of 3g or more".
水以外の溶媒としては、例えば、エタノール等のアルコールが挙げられる。
前記他のＣＮＦとしては、例えば、解繊セルロースナノファイバー（本明細書においては、「解繊ＣＮＦ」と称することがある）等が挙げられる。解繊ＣＮＦは、水等の分散媒中で、セルロースナノファイバー前駆体（ＣＮＦ前駆体）に対して解繊処理を行うことにより、セルロースナノファイバー分散液（ＣＮＦ分散液）を得る工程を有する製造方法で製造されたＣＮＦである。解繊ＣＮＦとして、より具体的には、ＣＮＦ前駆体を、超音波ホモジナイザー、低圧ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、対向衝突型ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、ボールミル、遊星ミル、高速回転ミキサー、又は磨砕用グラインダー等を用いて、機械的解繊処理して得られたもの（本明細書においては、「機械解繊ＣＮＦ」と称することがある）等が挙げられる。
Examples of the solvent other than water include alcohols such as ethanol.
Examples of the other CNF include defibrated cellulose nanofibers (sometimes referred to as “defibrated CNF” in the present specification) and the like. The defibrated CNF is manufactured by having a step of obtaining a cellulose nanofiber dispersion liquid (CNF dispersion liquid) by performing a defibration treatment on a cellulose nanofiber precursor (CNF precursor) in a dispersion medium such as water. CNF manufactured by the method. As the defibration CNF, more specifically, the CNF precursor is used as an ultrasonic homogenizer, a low-pressure homogenizer, a high-pressure homogenizer, a counter-collision homogenizer, an ultra-high pressure homogenizer, a ball mill, a planetary mill, a high-speed rotary mixer, a grinding machine, or the like. (In this specification, it may be referred to as "mechanical defibration CNF") or the like obtained by mechanical defibration treatment using.
防虫組成物が含有する前記他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。 The other components contained in the insect repellent composition may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily adjusted.
防虫組成物の前記他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されず、前記他の成分の種類に応じて適宜調節することが好ましい。 The content of the other component of the insect repellent composition is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and it is preferable to appropriately adjust the content according to the type of the other component.
例えば、前記他の成分が水以外の溶媒である場合、防虫組成物の水以外の溶媒の含有量は、防虫組成物の水の含有量に対して、０．１質量倍以下であることが好ましく、０．０５質量倍以下であることがより好ましい。防虫組成物の水以外の溶媒の含有量がこのような範囲内であることにより、防虫組成物において、昆虫忌避剤の気化を抑制する効果がより高くなり、又、防虫組成物の安全性がより高くなる。 For example, when the other component is a solvent other than water, the content of the solvent other than water in the insect repellent composition may be 0.1% by mass or less with respect to the content of water in the insect repellent composition. It is preferably 0.05 mass times or less, and more preferably 0.05 mass or less. When the content of the solvent other than water in the insect repellent composition is within such a range, the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent is higher in the insect repellent composition, and the safety of the insect repellent composition is improved. It will be higher.
例えば、前記他の成分が他のＣＮＦである場合、防虫組成物の他のＣＮＦの含有量は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。また、防虫組成物の他のＣＮＦの含有量は、防虫組成物のＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量に対して同等以下であることが好ましい。
そして、防虫組成物の他のＣＮＦの含有量は、防虫組成物のＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量に対して同等以下であり、かつ０．５質量％以下であることが好ましく、防虫組成物のＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量に対して同等以下であり、かつ０．１質量％以下であることがより好ましい。
防虫組成物の他のＣＮＦの含有量がこのような範囲内であることにより、防虫組成物において、昆虫忌避剤の気化を抑制する効果がより高くなる。
For example, when the other component is another CNF, the content of the other CNF in the insect repellent composition is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less. .. Further, the content of other CNFs in the insect repellent composition is preferably equal to or less than the content of TEMPO-oxidized CNF in the insect repellent composition.
The content of other CNFs in the insect repellent composition is preferably equal to or less than the content of TEMPO-oxidized CNF in the insect repellent composition and preferably 0.5% by mass or less, and the TEMPO in the insect repellent composition. It is more preferably equal to or less than the content of CNF oxide and 0.1% by mass or less.
When the content of other CNFs in the insect repellent composition is within such a range, the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent is further enhanced in the insect repellent composition.
例えば、前記他の成分が他の昆虫忌避剤である場合、防虫組成物の他の昆虫忌避剤の含有量は、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。また、防虫組成物の他の昆虫忌避剤の含有量は、防虫組成物の前記昆虫忌避剤（１５～２５℃のいずれかの温度の１Ｌの水に対する溶解量が３ｇ以上の昆虫忌避剤）の含有量に対して同等以下であることが好ましい。
そして、防虫組成物の他の昆虫忌避剤の含有量は、防虫組成物の前記昆虫忌避剤の含有量に対して同等以下であり、かつ３質量％以下であることが好ましく、防虫組成物の前記昆虫忌避剤の含有量に対して同等以下であり、かつ１質量％以下であることがより好ましい。
防虫組成物の他の昆虫忌避剤の含有量がこのような範囲内であることにより、防虫組成物において、昆虫忌避剤の気化を抑制する効果がより高くなる。
For example, when the other component is another insect repellent, the content of the other insect repellent in the insect repellent composition is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less. .. The content of the other insect repellent in the insect repellent composition is the same as that of the insect repellent (insect repellent having a dissolution amount of 3 g or more in 1 L of water at any temperature of 15 to 25 ° C.). It is preferably equal to or less than the content.
The content of the other insect repellent in the insect repellent composition is preferably equal to or less than the content of the insect repellent in the insect repellent composition and preferably 3% by mass or less, and the insect repellent composition. It is more preferably equal to or less than the content of the insect repellent and 1% by mass or less.
When the content of the other insect repellent in the insect repellent composition is within such a range, the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent is higher in the insect repellent composition.
ただし、防虫組成物の前記他の成分の含有量が０質量％（防虫組成物が前記他の成分を含有しない場合）であっても、防虫組成物において、昆虫忌避剤の気化を抑制する効果を十分に高いものとすることが可能である。 However, even if the content of the other component of the insect repellent composition is 0% by mass (when the insect repellent composition does not contain the other component), the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent in the insect repellent composition is achieved. Can be high enough.
前記防虫組成物は、例えば、スプレー剤、エアゾール剤、塗布剤等、公知の剤型とすることができる。 The insect repellent composition can be in a known dosage form, for example, a spray agent, an aerosol agent, a coating agent, or the like.
前記防虫組成物は、昆虫全般に対して忌避効果を持続的に発現する。 The insect repellent composition continuously exerts a repellent effect on insects in general.
前記防虫組成物において、昆虫忌避剤の揮発が抑制される理由は定かではないが、以下のように推測される。
すなわち、防虫組成物中のＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、ＴＥＭＰＯ触媒によるセルロースの化学変性法で得られたものであるため、セルロースに由来する水酸基（－ＯＨ）に加え、この水酸基から生じたカルボキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ）を有する。これら水酸基及びカルボキシ基は、いずれも親水性の官能基（親水性基）であり、特にカルボキシ基の親水性が高い。このカルボキシ基は、さらに、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦを得る過程での処理方法に依存して、金属塩等の塩を形成すると推測される。このように、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、親水性を有する。なお、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、親水性を有していても、水溶性を有するとは限らず、水溶性を有していてもよいし、有していなくてもよい。また、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、高分子化合物であるため、当然に気化しない。
一方、先の説明のとおり、前記昆虫忌避剤は水溶性であり、換言すると、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦと同様に親水性を有する。
このような場合、前記防虫組成物においては、ともに親水性であるＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦと昆虫忌避剤は、互いに相互作用し易くなっており、気化しないＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、昆虫忌避剤を保持する担体として機能する。
したがって、昆虫忌避剤は、たとえ気化し易い成分であっても、防虫組成物中ではＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦによって保持されるため、防虫組成物中からの気化が抑制されるのではないかと推測される。
The reason why the volatilization of the insect repellent is suppressed in the insect repellent composition is not clear, but it is presumed as follows.
That is, since the TEMPO-oxidized CNF in the insect repellent composition was obtained by a chemical modification method of cellulose using a TEMPO catalyst, in addition to the hydroxyl group (-OH) derived from cellulose, the carboxy group (-) generated from this hydroxyl group. It has C (= O) -OH). Both of these hydroxyl groups and carboxy groups are hydrophilic functional groups (hydrophilic groups), and the hydrophilicity of the carboxy group is particularly high. It is presumed that this carboxy group further forms a salt such as a metal salt, depending on the treatment method in the process of obtaining TEMPO-oxidized CNF. As described above, TEMPO oxidized CNF has hydrophilicity. The TEMPO-oxidized CNF may or may not have hydrophilicity, and may or may not have water solubility. Further, since TEMPO oxide CNF is a polymer compound, it naturally does not vaporize.
On the other hand, as described above, the insect repellent is water-soluble, in other words, has hydrophilicity similar to TEMPO-oxidized CNF.
In such a case, in the insect repellent composition, the TEMPO oxide CNF and the insect repellent, which are both hydrophilic, easily interact with each other, and the TEMPO oxide CNF that does not vaporize can be used as a carrier for holding the insect repellent. Function.
Therefore, it is speculated that the insect repellent is retained by TEMPO-oxidized CNF in the insect repellent composition even if it is a component that easily vaporizes, so that vaporization from the insect repellent composition may be suppressed.
＜＜防虫組成物の製造方法＞＞
防虫組成物は、水、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ、昆虫忌避剤、及び必要に応じて前記他の成分を配合することで得られる。各成分の配合後は、得られたものをそのまま防虫組成物としてもよいし、必要に応じて引き続き公知の精製操作を行って得られたものを防虫組成物としてもよい。
<< Manufacturing method of insect repellent composition >>
The insect repellent composition is obtained by blending water, TEMPO oxide CNF, an insect repellent, and, if necessary, the other components. After blending each component, the obtained one may be used as it is as an insect repellent composition, or if necessary, the one obtained by continuously performing a known purification operation may be used as an insect repellent composition.
各成分の配合順序は、特に限定されない。
各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
The blending order of each component is not particularly limited.
When blending each component, all the components may be added and then mixed, some components may be added sequentially and mixed, or all the components may be sequentially added and mixed. good.
The mixing method is not particularly limited, and a method of rotating and mixing a stirrer, a stirring blade, or the like; a method of mixing using a mixer, a three-roll, a kneader, a bead mill, or the like; a method of adding ultrasonic waves and the like, etc. It may be appropriately selected from known methods.
配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、配合成分の種類及び量に応じて、配合して得られた混合物が撹拌し易い粘度となるように、適宜調節できる。配合時の温度は、例えば、１５～５０℃であってもよいが、これは一例である。
配合時間も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、１分～２４時間であってもよいが、これは一例である。
The temperature at the time of blending is not particularly limited as long as each blending component does not deteriorate, and can be appropriately adjusted, for example, so that the mixture obtained by blending has a viscosity that makes it easy to stir, depending on the type and amount of the blending component. .. The temperature at the time of blending may be, for example, 15 to 50 ° C., which is an example.
The blending time is also not particularly limited as long as each blending component is not deteriorated, and may be, for example, 1 minute to 24 hours, but this is an example.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.
なお、以下の実施例及び比較例において、昆虫忌避剤として用いている、イカリジン、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ－ジエチル－３－メチルベンズアミド）の構造式を、以下に示す。
１５～２５℃のすべて温度域の１Ｌの水に対する、ＤＥＥＴの溶解量は、３ｇ未満である。
The structural formulas of icaridin and DEET (N, N-diethyl-3-methylbenzamide) used as insect repellents in the following Examples and Comparative Examples are shown below.
The amount of DEET dissolved in 1 L of water in the all temperature range of 15 to 25 ° C. is less than 3 g.
また、以下の実施例及び比較例において、「室温」とは、概ね２０～２３℃を意味する。 Further, in the following Examples and Comparative Examples, "room temperature" generally means 20 to 23 ° C.
［実施例１］
＜防虫組成物の製造＞
ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ（第一工業製薬社製「レオクリスタ（登録商標）」）を用いて、濃度が２質量％であるＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液を調製した。
次いで、このＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液（４５ｇ）に、イカリジン（５ｇ）を添加して、室温下、２０００ｒｐｍの条件で、撹拌翼で５分撹拌することにより、イカリジンの含有量が１０質量％であり、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量が２質量％である、水分散体の防虫組成物を得た。
[Example 1]
<Manufacturing of insect repellent composition>
Using TEMPO Oxidized CNF (“Leocrysta®” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), a TEMPO Oxidized CNF aqueous dispersion having a concentration of 2% by mass was prepared.
Next, icaridin (5 g) was added to this TEMPO oxidized CNF aqueous dispersion (45 g), and the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an icaridin content of 10% by mass. An insect repellent composition of an aqueous dispersion having a TEMPO oxide CNF content of 2% by mass was obtained.
＜防虫組成物の評価＞
室温、常圧の空気雰囲気下において、上記で得られた防虫組成物（３００μＬ）を、ろ紙（Ｗｈａｔｍａｎ社製定性ろ紙♯３、ＴＧＫ品番９９６－４１－０１－２３、直径９ｃｍ、粒子保持能６μｍ、灰分０．０６％、初期ろ過速度９０秒、坪量１８７ｇ／ｍ２、厚さ０．３９ｍｍ）の中央領域付近に吸収させた。
次いで、この吸収後のろ紙を直ちに、室温下の水／アセトニトリル（１／１、体積比）の混合溶媒（５０ｍＬ）中に浸漬して、超音波を３０分加えることにより、ろ紙中のイカリジンを混合溶媒中に抽出した。
次いで、ろ紙を浸漬している混合溶媒（すなわち抽出液）をサンプリングし、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、下記条件で分析した。
（ＨＰＬＣ分析条件）
移動相の種類：水／アセトニトリル（１／１、体積比）
移動相の流量：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
分析時間：１０分
検出波長：１９５ｎｍ
<Evaluation of insect repellent composition>
In an air atmosphere at room temperature and normal pressure, the insect-proof composition (300 μL) obtained above was used as a filter paper (Qualitative
Then, the absorbed filter paper is immediately immersed in a mixed solvent (50 mL) of water / acetonitrile (1/1, volume ratio) at room temperature, and ultrasonic waves are added for 30 minutes to remove icaridin in the filter paper. Extracted in a mixed solvent.
Then, the mixed solvent (that is, the extract) in which the filter paper was immersed was sampled and analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC) under the following conditions.
(HPLC analysis conditions)
Mobile phase type: water / acetonitrile (1/1, volume ratio)
Mobile phase flow rate: 0.2 mL / min
Analysis time: 10 minutes Detection wavelength: 195 nm
次いで、その分析結果から、前記混合溶媒中に抽出されているイカリジン（昆虫忌避剤）の量（Ａ０）を定量した。この定量値（Ａ０）は、理論上は、前記混合溶媒中に浸漬する前に、ろ紙に吸着されていたイカリジン（昆虫忌避剤）の量と同じとなる。 Then, from the analysis result, the amount (A 0 ) of icaridin (insect repellent) extracted in the mixed solvent was quantified. This quantitative value (A 0 ) is theoretically the same as the amount of icaridin (insect repellent) adsorbed on the filter paper before being immersed in the mixed solvent.
別途、上記のものと同じろ紙を用い、上記と同じ方法で、防虫組成物（３００μＬ）をこのろ紙の中央領域付近に吸収させた。
次いで、この吸着後のろ紙を８０℃、常圧の空気雰囲気下で１時間静置した。
次いで、この静置後のろ紙を直ちに、室温下の水／アセトニトリル（１／１、体積比）の混合溶媒（５０ｍＬ）中に浸漬して、上記（Ａ０の定量時）と同じ方法で、前記混合溶媒中に抽出されているイカリジン（昆虫忌避剤）の量（Ａ１）を定量した。この定量値（Ａ１）は、理論上は、１時間静置後で前記混合溶媒中に浸漬する前に、ろ紙に吸着されていたイカリジン（昆虫忌避剤）の量と同じとなる。
Separately, the same filter paper as above was used, and the insect repellent composition (300 μL) was absorbed near the central region of the filter paper by the same method as above.
Then, the filter paper after adsorption was allowed to stand for 1 hour in an air atmosphere at 80 ° C. and normal pressure.
Then, the filter paper after standing is immediately immersed in a mixed solvent (50 mL) of water / acetonitrile (1/1, volume ratio) at room temperature, and is used in the same manner as above (at the time of quantification of A0 ). The amount (A 1 ) of icaridine (insect repellent) extracted in the mixed solvent was quantified. This quantitative value (A 1 ) is theoretically the same as the amount of icaridin (insect repellent) adsorbed on the filter paper after being allowed to stand for 1 hour and before being immersed in the mixed solvent.
さらに、８０℃、常圧の空気雰囲気下でのろ紙の静置時間を、１時間に代えて２時間及び３時間とした点以外は、上記と同じ方法で、前記混合溶媒中に抽出されているイカリジン（昆虫忌避剤）の量（Ａ２及びＡ３）を定量した。これら定量値（Ａ２及びＡ３）は、理論上は、２時間静置後及び３時間静置後で前記混合溶媒中に浸漬する前に、ろ紙に吸着されていたイカリジン（昆虫忌避剤）の量と同じとなる。 Further, the filter paper was extracted into the mixed solvent by the same method as above except that the standing time of the filter paper in an air atmosphere of 80 ° C. and normal pressure was set to 2 hours and 3 hours instead of 1 hour. The amount of icaridin (insect repellent) present (A 2 and A 3 ) was quantified. These quantitative values (A 2 and A 3 ) are theoretically the icaridin (insect repellent) adsorbed on the filter paper after standing for 2 hours and after standing for 3 hours before being immersed in the mixed solvent. Is the same as the amount of.
ここで、８０℃、常圧の空気雰囲気下でのろ紙の静置時間がｔ時間（ｔは０以上の数である）の場合の、上記のイカリジン（昆虫忌避剤）の定量値をＡｔとし、下記式により、前記静置時間が０時間、１時間、２時間及び３時間である場合の、それぞれのろ紙におけるイカリジン（昆虫忌避剤）の残存率（％）を算出した。結果を表１及び図１に示す。
昆虫忌避剤の残存率（％）＝Ａｔ／Ａ０×１００
Here, the quantitative value of the above-mentioned icaridin (insect repellent) when the standing time of the filter paper in an air atmosphere of 80 ° C. and normal pressure is t time (t is a number of 0 or more) is Att. Then, the residual rate (%) of icaridin (insect repellent) in each filter paper was calculated by the following formula when the standing time was 0 hours, 1 hour, 2 hours and 3 hours. The results are shown in Table 1 and FIG.
Residual rate of insect repellent (%) = At / A 0 × 100
［実施例２］
＜防虫組成物の製造＞
ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ（第一工業製薬社製「レオクリスタ（登録商標）」）を用いて、濃度が１質量％であるＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液を得た。
次いで、このＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液（４５ｇ）に、イカリジン（５ｇ）を添加して、室温下、２０００ｒｐｍの条件で、撹拌翼で５分撹拌することにより、イカリジンの含有量が１０質量％であり、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量が１質量％である、水分散体の防虫組成物を得た。
[Example 2]
<Manufacturing of insect repellent composition>
Using TEMPO Oxidized CNF (“Leocrysta®” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), a TEMPO Oxidized CNF aqueous dispersion having a concentration of 1% by mass was obtained.
Next, icaridin (5 g) was added to this TEMPO oxidized CNF aqueous dispersion (45 g), and the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an icaridin content of 10% by mass. An insect repellent composition of an aqueous dispersion having a TEMPO oxide CNF content of 1% by mass was obtained.
＜防虫組成物の評価＞
上記で得られた防虫組成物について、実施例１の場合と同じ方法で、イカリジン（昆虫忌避剤）の残存率（％）を算出した。結果を表１及び図１に示す。
<Evaluation of insect repellent composition>
For the insect repellent composition obtained above, the residual rate (%) of icaridin (insect repellent) was calculated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1 and FIG.
［実施例３］
＜防虫組成物の製造＞
ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ（第一工業製薬社製「レオクリスタ（登録商標）」）を用いて、濃度が０．１質量％であるＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液を得た。
次いで、このＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液（４５ｇ）に、イカリジン（５ｇ）を添加して、室温下、２０００ｒｐｍの条件で、撹拌翼で５分撹拌することにより、イカリジンの含有量が１０質量％であり、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量が０．１質量％である、水分散体の防虫組成物を得た。
[Example 3]
<Manufacturing of insect repellent composition>
Using TEMPO Oxidized CNF (“Leocrysta®” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), a TEMPO Oxidized CNF aqueous dispersion having a concentration of 0.1% by mass was obtained.
Next, icaridin (5 g) was added to this TEMPO oxidized CNF aqueous dispersion (45 g), and the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an icaridin content of 10% by mass. An insect repellent composition of an aqueous dispersion having a TEMPO oxide CNF content of 0.1% by mass was obtained.
＜防虫組成物の評価＞
上記で得られた防虫組成物について、実施例１の場合と同じ方法で、イカリジン（昆虫忌避剤）の残存率（％）を算出した。結果を表１及び図１に示す。
<Evaluation of insect repellent composition>
For the insect repellent composition obtained above, the residual rate (%) of icaridin (insect repellent) was calculated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1 and FIG.
［比較例１］
＜昆虫忌避剤の評価＞
上記の防虫組成物（３００μＬ）に代えて、イカリジン（３０μＬ）を、ろ紙の中央領域付近に吸収させた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、イカリジン（昆虫忌避剤）の残存率（％）を算出した。結果を表１及び図１に示す。
[Comparative Example 1]
<Evaluation of insect repellent>
Residual rate of icaridin (insect repellent) by the same method as in Example 1 except that icaridin (30 μL) was absorbed near the central region of the filter paper instead of the above insect repellent composition (300 μL). (%) Was calculated. The results are shown in Table 1 and FIG.
［比較例２］
＜防虫組成物の製造＞
ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ（第一工業製薬社製「レオクリスタ（登録商標）」）を用いて、濃度が１質量％であるＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液を得た。
次いで、このＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ水分散液（４５ｇ）に、ＤＥＥＴ（５ｇ）を添加して、室温下、２０００ｒｐｍの条件で、撹拌翼で５分撹拌することにより、ＤＥＥＴの含有量が１０質量％であり、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量が１質量％である防虫組成物を得た。
[Comparative Example 2]
<Manufacturing of insect repellent composition>
Using TEMPO Oxidized CNF (“Leocrysta®” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), a TEMPO Oxidized CNF aqueous dispersion having a concentration of 1% by mass was obtained.
Next, DEET (5 g) was added to this TEMPO oxidized CNF aqueous dispersion (45 g), and the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain a DEET content of 10% by mass. An insect repellent composition having a TEMPO-oxidized CNF content of 1% by mass was obtained.
＜防虫組成物の評価＞
上記で得られた防虫組成物について、実施例１の場合と同じ方法で、ＤＥＥＴ（昆虫忌避剤）の残存率（％）を算出した。結果を表１及び図１に示す。
<Evaluation of insect repellent composition>
For the insect repellent composition obtained above, the residual rate (%) of DEET (insect repellent) was calculated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1 and FIG.
［比較例３］
＜防虫組成物の製造＞
機械解繊ＣＮＦ（スギノマシン社製「Ｂｉｎ－Ｆｉｓ ＷＭａ－１００２」）を用いて、濃度が２質量％である機械解繊ＣＮＦ水分散液を得た。
次いで、この機械解繊ＣＮＦ水分散液（４５ｇ）に、イカリジン（５ｇ）を添加して、室温下、２０００ｒｐｍの条件で、撹拌翼で５分撹拌することにより、イカリジンの含有量が１０質量％であり、機械解繊ＣＮＦの含有量が２質量％である防虫組成物を得た。
[Comparative Example 3]
<Manufacturing of insect repellent composition>
Using a mechanical defibration CNF (“Bin-Fis WMa-1002” manufactured by Sugino Machine Limited), a mechanical defibration CNF aqueous dispersion having a concentration of 2% by mass was obtained.
Next, icaridin (5 g) was added to this mechanically defibrated CNF aqueous dispersion (45 g), and the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes at room temperature to increase the content of icaridin to 10% by mass. Therefore, an insect repellent composition having a mechanically defibrated CNF content of 2% by mass was obtained.
＜防虫組成物の評価＞
上記で得られた防虫組成物について、実施例１の場合と同じ方法で、イカリジン（昆虫忌避剤）の残存率（％）を算出した。結果を表１及び図１に示す。
<Evaluation of insect repellent composition>
For the insect repellent composition obtained above, the residual rate (%) of icaridin (insect repellent) was calculated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1 and FIG.
上記結果から明らかなように、実施例１～３の防虫組成物は、昆虫忌避剤として水溶性のイカリジンを含有し、ＣＮＦとしてＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦを含有しており、昆虫忌避剤の３時間での残存率が６４％以上（６４～７１％）であって、昆虫忌避剤の気化の抑制効果が高かった。
実施例１～３の防虫組成物において、イカリジンの含有量は１０質量％であり、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦの含有量は０．１～２質量％であった。
As is clear from the above results, the insect repellent compositions of Examples 1 to 3 contained water-soluble icaridin as an insect repellent and TEMPO-oxidized CNF as a CNF, and the insect repellent was used in 3 hours. The residual rate was 64% or more (64 to 71%), and the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent was high.
In the insect repellent compositions of Examples 1 to 3, the content of icaridin was 10% by mass, and the content of TEMPO-oxidized CNF was 0.1 to 2% by mass.
これに対して、比較例１では、防虫組成物ではなく、イカリジン（昆虫忌避剤）のみを用いており、昆虫忌避剤の気化の抑制効果が著しく低かった。例えば、昆虫忌避剤の残存率は、２時間の段階ですでに０％であった。 On the other hand, in Comparative Example 1, only icaridin (insect repellent) was used instead of the insect repellent composition, and the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent was remarkably low. For example, the residual rate of insect repellent was already 0% at the 2 hour stage.
比較例２の防虫組成物は、昆虫忌避剤として非水溶性（油溶性）のＤＥＥＴを含有し、ＣＮＦとしてＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦを含有しており、昆虫忌避剤の３時間での残存率が５０％であって、昆虫忌避剤の気化の抑制効果が低かった。例えば、昆虫忌避剤の残存率は、１時間の段階ですでに６６％であり、実施例１～３の場合と比べてかなり低かった。
比較例２の防虫組成物は、実施例２の防虫組成物の場合と同様に、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦを含有し、その含有量は１質量％であり、昆虫忌避剤の含有量が１０質量％であったものの、昆虫忌避剤が非水溶性であった。
The insect repellent composition of Comparative Example 2 contains water-insoluble (oil-soluble) DEET as an insect repellent and contains TEMPO-oxidized CNF as a CNF, and the residual rate of the insect repellent in 3 hours is 50%. Therefore, the effect of suppressing the vaporization of the insect repellent was low. For example, the residual rate of the insect repellent was already 66% at the 1-hour stage, which was considerably lower than that of Examples 1 to 3.
The insect repellent composition of Comparative Example 2 contains TEMPO-oxidized CNF, the content thereof is 1% by mass, and the content of the insect repellent is 10% by mass, as in the case of the insect repellent composition of Example 2. However, the insect repellent was water-insoluble.
比較例３の防虫組成物は、昆虫忌避剤として水溶性のイカリジンを含有し、ＣＮＦとして機械解繊ＣＮＦを含有しており、昆虫忌避剤の３時間での残存率が５１％であって、昆虫忌避剤の気化の抑制効果が低かった。例えば、昆虫忌避剤の残存率は、１時間の段階ですでに６９％であり、実施例１～３の場合と比べてかなり低かった。
比較例３の防虫組成物は、実施例２の防虫組成物の場合と同様に、昆虫忌避剤として水溶性のイカリジンを含有し、ＣＮＦの含有量が２質量％であったものの、ＣＮＦが機械解繊ＣＮＦであった。
The insect repellent composition of Comparative Example 3 contained water-soluble icaridin as an insect repellent and mechanically defibrated CNF as a CNF, and the residual rate of the insect repellent in 3 hours was 51%. The effect of suppressing the vaporization of the insect repellent was low. For example, the residual rate of the insect repellent was already 69% at the 1-hour stage, which was considerably lower than that of Examples 1 to 3.
The insect repellent composition of Comparative Example 3 contained water-soluble icaridin as an insect repellent as in the case of the insect repellent composition of Example 2, and the CNF content was 2% by mass, but the CNF was mechanical. It was a defibrated CNF.
本発明は、昆虫忌避のための防虫剤として利用可能である。 The present invention can be used as an insect repellent for repelling insects.
Claims (2)
前記セルロースナノファイバーが、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシ，ラジカル触媒による、セルロースの化学変性法で得られたものであり、
前記昆虫忌避剤がイカリジンであり、
前記防虫組成物において、前記昆虫忌避剤の含有量に対する、前記セルロースナノファイバーの含有量の割合が、０．５～２２質量％であり、
前記防虫組成物の前記昆虫忌避剤の含有量が６～１４質量％である、防虫組成物。 An insect repellent composition containing water, cellulose nanofibers and an insect repellent.
The cellulose nanofibers were obtained by a method for chemically modifying cellulose using a 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, radical catalyst.
The insect repellent is icaridin,
In the insect repellent composition, the ratio of the content of the cellulose nanofibers to the content of the insect repellent is 0.5 to 22% by mass.
An insect repellent composition having an insect repellent content of 6 to 14% by mass .
前記セルロースナノファイバーが、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシ，ラジカル触媒による、セルロースの化学変性法で得られたものであり、
前記昆虫忌避剤がイカリジンであり、
前記防虫組成物において、前記昆虫忌避剤の含有量に対する、前記セルロースナノファイバーの含有量の割合が、０．５～２２質量％であり、
前記防虫組成物の前記昆虫忌避剤の含有量が６～１４質量％である、防虫組成物の製造方法。 A method for producing an insect repellent composition containing water, cellulose nanofibers and an insect repellent.
The cellulose nanofibers were obtained by a method for chemically modifying cellulose using a 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, radical catalyst.
The insect repellent is icaridin,
In the insect repellent composition, the ratio of the content of the cellulose nanofibers to the content of the insect repellent is 0.5 to 22% by mass.
A method for producing an insect repellent composition, wherein the content of the insect repellent is 6 to 14% by mass .
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