JP6994120B2 - 熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を調製するための方法 - Google Patents

熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を調製するための方法 Download PDF

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Description

本発明は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉(flour)を調製するための方法に関する。
この種の方法は米国特許第5,718,770A号明細書により知られている。澱粉及び穀粉を熱抑制処理する分野の基本特許の1つとして知られる当該特許には、熱抑制処理澱粉の調製が開示されている。熱抑制処理終了後、熱抑制処理澱粉は洗浄ステップに付される(第2欄第64行)。米国特許第5,718,770A号明細書の意味する洗浄ステップにより、スラリーが生成する。通常、澱粉及び穀粉は粉末形態で上市されるので、このスラリーは続いて乾燥させなければならない。このような乾燥は通常、5~30重量%の間にある含水率まで行われる。
洗浄/スラリー生成及びそれに続く乾燥を行う公知の方法には、熱抑制処理によって澱粉又は穀粉に付与された特性の一部が失われる可能性があるという欠点がある。この種の特性の1つがいわゆる剪断安定性、即ち、その調製過程で高剪断力に曝すことが必要なソース等の食品に、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉が高粘度を付与する能力である。
本発明の目的は、特性の一部の喪失を緩和又は回避する、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を調製するための方法を提供することにある。
この目的は、水分含量が5~30重量%の間にある熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を調製するための方法において:
・熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を水相と混合することによりスラリーを生成するスラリー化ステップにおいて、このスラリーが、連続相としての水を有し、且つ熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の粒子を、スラリーの総重量に基づく乾燥物の百分率として表して、5~60重量%、好ましくは5~40重量%含有するように混合する、スラリー化ステップと;
・乾燥ステップにおいて、スラリーの水相を、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉から、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の水分含量が5~30重量%の間になる程度まで分離する、乾燥ステップと;
を含み、スラリー化ステップにおいて、スラリーのpHを、2.0~7.5の間の値にする、方法により達成される。
本発明の方法の利点は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の特性の制御性が改善されることにある。
国際公開第2013/173161A号パンフレットには、非アルファ化顆粒状澱粉を塩基及び/又は塩が存在するアルコール性媒体中で加熱することにより、食品成分に化工澱粉の代替品として使用するのに適した抑制処理が施された非アルファ化顆粒状澱粉を調製することができることが開示されている。国際公開第2013/173161A号パンフレットの11頁に述べられているように、抑制処理された澱粉は、水で洗浄した後に再び乾燥させる場合がある。スラリーのpHについては開示されていない。
国際公開第2014/042537A号パンフレットには、熱抑制処理澱粉を製造するための方法が開示されている。この方法は、pHが9.1~11.2の間にあるアルカリ性澱粉を準備することと、澱粉の含水率を2~22重量%に調整することと、澱粉の含水率が1重量%に到達する前に、且つpH値が9に到達する前に、澱粉の抑制処理を開始させるのに十分な時間、十分な圧力下で130~190℃に加熱することと、澱粉の粘度が安定するまで140~190℃での加熱を継続することと、冷却することと、任意選択で更に澱粉を処理することと、を含む。国際公開第2014/042537A号パンフレットの6頁に述べられているように、熱抑制処理澱粉は、洗浄され、次いで乾燥される場合がある。スラリーのpHについては開示されていない。
国際公開第96/22311A号パンフレットには、澱粉を脱水して無水又は実質的に無水とし、次いで、脱水された澱粉を澱粉の抑制に十分な温度及び時間で熱処理することによる、アルファ化された顆粒状澱粉及び穀粉の熱抑制処理が開示されている。澱粉は、熱抑制を行う前又は後に、当該技術分野において知られている、顆粒の完全性を維持する方法を用いてアルファ化することができる。
本明細書において用いられる、組成物又は方法ステップに関する「基本的に(essentially)」、「~から基本的になる(consist(ing) essentially of)」、「基本的に全て(essentially all)」という語及びそれらと均等な語は、特に断りがない限り、組成物又は方法ステップにおいて、ずれは生じ得るが、そのようなずれは、組成物又は方法ステップの基本的な特徴及び効果に実質的に影響を与えない程度に過ぎないという通常の意味を有する。
本明細書において用いられる、例えば、系のpHや水分含量等のパラメータに関連する「~にす(され)る(brought to)」という語又はそれらと均等な語は、このパラメータが、具体的な状況に応じて、増大するか、低下するか、又は変化しないままとなり得ることを意味する。
熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の調製は、上に引用した文書に例示されているように、それ自体知られている。熱抑制処理澱粉及び熱抑制処理穀粉の利点は、これらは一般に、化工澱粉又は化工穀粉とは見なされず、欧州連合(European Union)の「E」番号表示又はそれと同等の表示を必要とせず、したがって、食品成分の「クリーンラベル(clean label)」化への取り組みの一部となり得ることにある。
澱粉の熱抑制には、100~200℃の間の温度での熱処理が含まれることが知られている。好ましい実施形態において、熱抑制は、アルカリ性のpH、即ち7.0を超えるpHで実施され、それにより、澱粉の水分含量が確実に1重量%未満となる。その結果として、熱抑制終了時の熱抑制処理澱粉の水分含量は、好ましい実施形態において1重量%未満となり得る。
公知のように、穀粉の熱抑制には100~200℃の間の温度で熱処理することが含まれる。
最初に熱抑制処理澱粉及び熱抑制処理穀粉を調製した後の水分含量は、その平衡値よりも低く、通常、その平衡値を大幅に下回る。本明細書において、平衡水分含量は、21℃及び相対湿度50%における値を意味する。本発明の方法においては、水分含量を、後述するステップを介して5~30重量%の間の値にする。好ましくは、水分含量は、少なくとも6、7、8、9、10重量%にされ、又はそれどころか少なくとも11若しくは12重量%にさえされ;同じく好ましくは、水分含量は、最大29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16重量%にされ、又はそれどころか最大15若しくは14重量%にさえされる。代替的な好ましい実施形態において、水分含量は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の平衡値に対し5、4、3、2重量%の範囲内にされ、又はそれどころか1重量%の範囲内にさえされる。
本発明によれば、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の所望の水分含量は、スラリー化ステップに続く乾燥ステップを介して達成される。
本発明のスラリー化ステップにおいては、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を水相と混合することによりスラリーを生成する。本明細書におけるスラリーという語は、固体粒子を含む連続相としての液体を有しながら、5℃~60℃の間の温度下で依然として流動可能であり、且つ液体と類似の様式で輸送される系という通常の意味を有する。スラリーの流動性及び輸送性という特徴を依然として維持したまま、含有させることが可能な固体粒子の最大重量百分率は、公知のように、粒子の厳密な性質に依存する。熱抑制処理澱粉又は穀粉の場合、スラリーの固体含有量は、好ましくは5~60重量%の間にあるか又は5~40重量%の間にあり、より好ましくは10~35重量%の間又は15~30重量%の間にある。
熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は非常に多くの供給源から得ることができ、その供給源として、これらに限定されるものではないが、トウモロコシ(maize、corn)、コムギ、コメ、バレイショ、タピオカ、モロコシ、オオムギ、ライムギ、及びこれらの任意の混合物が挙げられる。澱粉及び/又は穀粉のモチ種(waxy variant)が有利な特性を付与し得ることが見出された。好ましい一実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、コメ、好ましくはモチゴメ由来である。他の好ましい実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、トウモロコシ(maize)、好ましくはモチトウモロコシ由来である。更なる他の好ましい実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、コムギ、好ましくはモチコムギ由来である。更なる他の好ましい実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、バレイショ、好ましくはワキシーポテト由来である。更なる他の好ましい実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、タピオカ、好ましくはワキシータピオカ由来である。
熱抑制処理澱粉及び/又は穀粉中の澱粉は、未化工の顆粒状形態とすることができる。即ち、顆粒が、アルファ化されておらず、好ましくは澱粉粒をヨウ素で染色すると、偏光顕微鏡下でマルテサー十字(Malteser cross)が観察される形態とすることができる。本発明の主要な好ましい実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は基本的にアルファ化されておらず;この実施形態においては、若干のアルファ化された澱粉又は穀粉は、依然としてスラリーを形成することが可能な程度でのみ存在することができる。一層好ましくは、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は全くアルファ化されていない。
熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、スラリー化ステップに導入される材料の全部を構成していてもよいし、或いは他の化合物との混合物の形態で存在してもよい。混合物の場合は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉が、混合物中の乾燥物の最大構成成分であり、好ましくは、スラリー化ステップに導入される混合物の少なくとも40、50、60、70、80、90、又は少なくとも95%を占める。混合物中の他の化合物として可能なものは、例えば:熱抑制処理されていない澱粉及び穀粉、少量のアルファ化された澱粉又は穀粉、他の炭水化物、タンパク質、及び脂質である。
好ましくは、スラリー化ステップに導入される時点の熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の水分含量は、最大8重量%、好ましくは最大6重量%であるか、更には最大2重量%であり、より好ましくは、最大1.5又は1.0重量%である。本発明の特に好ましい実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の水分含量は、熱抑制終了から本発明の方法を実施するまでの期間に亘り、確実に、8又は6重量%、それどころか2重量%さえ超えず、より好ましくは1.5重量%、それどころか1.0重量%さえ超えない。
好ましい実施形態において、スラリー化ステップは、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の調製後3ヵ月以内に実施される。より好ましくは、スラリー化ステップは、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の調製後、2週間、1週間、1日、1時間、30分以内に実施されるか、又は直後にさえ実施される。
この水相は、その連続相及び主要構成成分として水を含む。水以外の他の化合物も存在することができ、実際、例えば、プロセス水又は現場で利用可能であり好適なそれ以外の水流を利用する本発明の工業用途において該当するであろう。しかしながら、水相はエタノール等の他の溶媒を基本的に含まない、好ましくは含まないことが好ましい。水相は、好ましくは、水を少なくとも80、85、90重量%含むか、又は少なくとも95、96、97、若しくは98重量%含む場合さえある。本発明の実施形態において、水相は水から基本的に水からなるか又は水からなる場合さえある。
水相の温度は、幅広い範囲内で変化させることができ、好ましくは5~50℃の間、より好ましくは10~30℃の間、更には15~25℃の間にある。
本発明によれば、スラリーのpHは、2.0~7.5の間の値にされる。
好ましい一実施形態において、スラリーに必要なpHは、スラリー化ステップに導入する前の水相のpHを、スラリーに必要な値に到達するようなpHにすることによって達成される。したがって、この実施形態においては、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉のpHが考慮される。水相の所望のpH値は、関連する熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の少量の試料を使用して、慣例的な実験を行うことにより定めることができる。つまり、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉が高いアルカリ性を有する場合、水相のpHは2.0よりも低い値にすることが必要であることが分かる。
他の好ましい実施形態において、スラリーに必要なpHは、スラリーのpHを、スラリーの生成後、好ましくは1時間以内、より好ましくは30分以内、更には5分以内、最も好ましくは生成直後に調整することにより達成される。
pHの調整はそれ自体当業者によく知られており、例えば、水酸化ナトリウム等の塩基若しくは硫酸等の酸を添加することによるか、又はクエン酸緩衝剤等の緩衝剤を用いて達成することができる。
本明細書において用いられる、熱抑制処理澱粉及び/若しくは熱抑制処理穀粉等の固体物質のpHは、21℃で次に示すように測定される:測定を行う被験物質10gを脱イオン水100mlを入れたビーカーに加えた後、攪拌する。次いで懸濁液のpHを、較正済みの標準的なpH測定装置を用いて測定する。測定されたpHを被験物質のpHと見なす。
本発明によるスラリーのpHは、2.0未満のpH値で加速することが知られている澱粉の糖部分の間のグリコシド結合の加水分解が進行することを防止するために、少なくとも2.0とすべきである。より好ましくは、スラリーのpHは、少なくとも2.5、3.0、3.5であるか、又は少なくとも4.0でさえある。
本発明によるスラリーのpHは最大7.5とすべきである。その理由は、スラリーのpHが7.5未満である場合、スラリーを乾燥させることにより得られる熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の特性に有利な効果がもたらされることが見出されているためである。より好ましくは、スラリーのpHは、最大7.3、7.2、7.1、7.0、6.9、6.8、6.7、6.6、6.5、6.4、6.3、6.2、6.1であるか、又は最大6.0でさえある。
熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、最初に調製した時点ではアルカリ性の性質を有するものが多いため、スラリーのpHを2.0~7.5の間の要求されたpH値に到達させるためには、水相が好ましくは酸性の性質を有すること、可能であれば、例えば-1.0~6.0の間の値を有する強酸性であることさえ必要である。好ましくは、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉と混合する前の水相のpHは0.0~7.5の間又は1.0~7.0の間にある。
一般に、水相のpHは、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉と一緒にする前に、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉のpHを考慮し、スラリーのpHを2.0~7.5の間とすることができるように、又は2.0~7.5の間の好ましい範囲内とすることができるように、設定することが好ましい。
水相を熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉と混合する前に、水相のpHを、スラリーに必要なpHが達成されるように設定することが不可能であるか又は所望されていない場合は、スラリー生成後にそのpHを2.0~7.5の間の値にするべきであり;このpH調整は、好ましくは、1時間以内、より好ましくは30分以内、更には5分以内、最も好ましくはスラリー生成直後、又は可能な限り速やかに実施される。まず水相のpHを調整し、次いでスラリーのpH値も調整することも可能であり;続くスラリーのpH調整は、好ましくは微調整ステップとして行うことができる。
熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉と混合される水相の量は、結果として得られるスラリーが水を連続相として有するような量とすべきであり;更にスラリーは、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の粒子を5~60重量%の間又は5~40重量%の間で含有すべきである。
スラリーが形成されたら、スラリー化ステップを行う時間の少なくとも一部において、スラリーに混合操作を行うことが好ましい。混合操作(事実上、スラリー化ステップ全体)は、それ自体知られている、例えば、撹拌槽等の手段により実施することができる。
スラリー化ステップを行う時間は広い範囲内、好ましくは10秒間~1時間の間で変化させることができる。
スラリー化ステップを行う際のスラリーの温度は広い範囲内で変化させることができる。熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉が、未化工/顆粒状状態のままであり、そのままにすべきである場合、好ましくは、スラリーの温度は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の糊化温度(gel point)よりも少なくとも1℃低い温度にされ、その温度が維持される。スラリー中の澱粉の正確な糊化温度は様々なパラメータに依存するので、本明細書における糊化温度は、それ以降も顕著な糊化が認められない温度を意味し、それどころか、糊化を全く認めることができない(これは、好ましくは澱粉粒をヨウ素染色した場合に、よく知られているマルタ十字の存在が偏光顕微鏡下で観察されることにより示される)温度を意味する。好ましい実施形態において、スラリーの温度は60℃を確実に超えない。
熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の温度が、スラリー化ステップ開始時にその開始糊化温度を超えている場合、例えば、スラリー化ステップが熱抑制の直後に実施される場合、スラリー化ステップは、本発明の主要な実施形態においては、糊化及びゲル形成(gel formation)が最小限に維持されるように実施すべきである。これは、それ自体知られている様々な手段、例えば、スラリー化ステップに導入した後に水相の温度を適切な低水準になるようにするか、又は追加の冷却手段を実施することにより達成することができる。
上に述べたように、本発明の利点は、特性がより適切に制御された熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を得ることができることにある。本発明の更なる利点は、色及び臭気面を改善することができる点であろう。澱粉又は穀粉を熱抑制するための方法は、澱粉又は穀粉の変色、特に暗色化を招く可能性があることが知られている。澱粉又は穀粉を熱抑制するための方法は、望ましくない臭気の生成を招く可能性もある。本発明の方法は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の望ましくない変色又は臭気の少なくとも一部を抑制することができることが見出された。
スラリー化ステップに続いて、本発明の乾燥ステップが実施される。乾燥ステップにおいては、スラリーの水相の少なくとも一部が、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉から分離される。これは、それ自体知られている1種又は複数種の操作により実施することができる。
本明細書における乾燥ステップという語の意味には、遠心分離やフィルタープレス等の、主として物理的な力/移動(displacement)による脱水(dewater)を利用する操作が包含されるのみならず、噴霧乾燥、気流乾燥、オーブン乾燥等の蒸発による脱水を主として利用するものも包含される。本発明の好ましい実施形態において、乾燥ステップは、2種以上の操作の組合せ、例えば、主として物理的な力/移動による脱水を利用する1種又は複数種の操作と蒸発による脱水を利用する1種又は複数種の操作との組合せからなる。
乾燥ステップにおける1種又は複数種の操作は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の水分含量が5~30重量%になる程度まで実施すべきである。好ましくは、水分含量は、少なくとも6、7、8、9、10重量%にされ、又はそれどころか少なくとも11若しくは12重量%にさえされる。好ましくは、水分含量は、最大で29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16重量%にされ、又はそれどころか最大で15若しくは14重量%にさえされる。本発明の代替的な好ましい実施形態において、水分含量は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の平衡値に対し5、4、3、2重量%以内にされるか、又はそれどころか1重量%以内にさえされ;より好ましくは、水分含量は、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の平衡値よりも最大で3重量%低い値~最大で1重量%高い値の間の値にされる。
本発明の主要な実施形態において、乾燥ステップは、糊化が基本的に全く起こらないように実施される。好ましくは、本発明は、上に概説したスラリー化ステップ及び乾燥ステップを含む、顆粒状形態にある熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を調製するための方法に関する。この実施形態において、スラリー化ステップに導入する時点で顆粒状形態にある熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、本発明の方法全体を通して顆粒状形態のままであり、この方法のどのステップにおいても糊化が基本的に全く起こらない。
通常、乾燥ステップが終了したら、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を回収し、更なる処理、例えば熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の包装を行う。
本発明の方法の工業的な実施は、回分式プロセスの形態、連続式プロセスの形態、又はこれらの混合形態とすることができる。本発明の主要な実施形態において、この方法は、24時間当たり1~1,000トンを処理することができる手段で実施される。
本発明の方法の主要な実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、熱抑制処理されたトウモロコシ(maize)澱粉である。この実施形態において、熱抑制処理されたトウモロコシ澱粉は、スラリー化ステップに導入する時点で顆粒状形態にあり、本発明の方法全体を通して基本的に顆粒状形態のままである。更に、熱抑制処理されたトウモロコシ澱粉の水分含量は、スラリー化ステップに導入する時点で最大2重量%であり、熱抑制が終了して以降、この値を超えていない。スラリー化ステップは、最大60℃の温度及びpH4.0~7.0の間で実施され、前記pH値は、スラリー生成後30分以内に到達しており;スラリーは熱抑制処理されたトウモロコシ澱粉を10~35重量%含む。乾燥ステップにおいて、熱抑制処理されたトウモロコシ澱粉の水分含量を、平衡値よりも4重量%低い値~2重量%高い値の間にした。
本発明の方法の更なる主要な実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、熱抑制処理されたコムギ澱粉である。この実施形態において、熱抑制処理されたコムギ澱粉は、スラリー化ステップに導入する時点で顆粒状形態にあり、本発明の方法全体を通して基本的に顆粒状形態のままである。更に、熱抑制処理されたコムギ澱粉の水分含量は、スラリー化ステップに導入する時点で最大2重量%であり、熱抑制が終了して以降、この値を超えていない。スラリー化ステップは、最大60℃の温度及びpH4.0~7.0の間で実施され、前記pH値は、スラリーの生成後30分以内に到達しており;スラリーは熱抑制処理されたコムギ澱粉を10~35重量%含む。乾燥ステップにおいて、熱抑制処理されたコムギ澱粉の水分含量を、平衡値よりも4重量%低い値~2重量%高い値の間にした。
本発明の方法の更なる他の主要な実施形態において、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、熱抑制処理されたコメ澱粉である。この実施形態において、熱抑制処理されたコメ澱粉は、スラリー化ステップに導入される時点で顆粒状形態にあり、本発明の方法全体を通して基本的に顆粒状形態のままである。更に、熱抑制処理されたコメ澱粉の水分含量は、スラリー化ステップに導入される時点で最大2重量%であり、熱抑制が終了して以降、この値を超えていない。スラリー化ステップは、最大60℃の温度及びpH4.0~7.0の間で実施され、前記pH値は、スラリーの生成から30分以内に到達しており;スラリーは、熱抑制処理されたコメ澱粉を10~35重量%含む。乾燥ステップにおいて、熱抑制処理されたコメ澱粉の水分含量を、平衡値よりも4重量%低い値~2重量%高い値の間にした。
以下に示す実施例及び比較実験を用いて本発明を例示するが、これらに限定されるものではない。
比較実験A
熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の試料を使用し、澱粉改質設備において循環しているプロセス水を水相として用いてスラリーを生成した。プロセス水のpHは7.5であった。水相及び熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の重量比を70:30とした。スラリーのpHは7.7となった。次いで、スラリーを2,500gで15分間の遠心分離により脱水した後、40℃でオーブン乾燥させることによって水分含量が11.3重量%になるまで乾燥させることにより、スラリー化後乾燥させた(slurried-dried)澱粉を生成した。
スラリー化後乾燥させた澱粉の特定の特性を、スラリー化後乾燥させた澱粉を用いてゲルを調製することにより測定した。2枚の丸形羽根(rounded blade)を有する撹拌具(mixing insert)を備えたStephan UMSK5クッカーにて、澱粉135g(乾燥物)、pH3.6に酸性化して緩衝化するためのクエン酸及びクエン酸三ナトリウム、並びに総重量を2,500gにするのに十分な水を使用して、94℃及び300rpmでゲルを調製した。クエン酸及びクエン酸三ナトリウムは、澱粉を加える前に水と混合した。25℃に冷却した後、正方形の穴(2.4mm)が設けられたハイシアスクリーン(high shear screen)ミキシングヘッドを取り付けたSilverson L4RTミキサーを用いて強力な剪断作用を5,000rpmで1分間ゲルに与えた。rpmの選択は、特にゲルの性質に基づき行われる。したがって、以下に示す更なる実施例における他のrpmは、材料の挙動から最も有意義な知見が得られるように選択する。用いるrpm-常に1分の間-は、粘度パラメータVの表示の下付き文字として表し、例えば、Vは3,000rpmを表し、Vは5,000rpmを表すことになる。
対象の澱粉から作製されたゲル(まず最初に強力な剪断作用を与えたもの)の粘度及びtanδは、20℃の温度でAnton Paar Rheometerを用いて測定した(パラレルプレート-プレート方式;プレート径40mm)。本明細書におけるtanδという用語は、線形粘弾性領域における損失正接という一般的な意味で使用される。これは系の粘度及び弾性の比を与え、どちらが支配的かを示すものである。tanδの値が1の場合、その材料の弾性及び粘性は等しい。損失正接が小さいほど、その材料は弾性が高い。
剪断速度を0.1から100s-1まで変化させた場合の粘度曲線測定を行い、0.88s-1における粘度を求めた。
次に示す条件で振幅掃引測定を行い、その結果からtanδを求めた:ひずみ量0.01~1000%、周波数1Hz。
本明細書における実施例及び比較実験のtanδは全て、上述したように実施例又は比較実験毎に与えられたrpmの剪断力を最初に与えたゲルについて求めた値である。
結果を次に示す:
1,870mPa.s
pH 8.60
tanδ >1

8,600mPa.s
pH 8.60
tanδ 0.42
比較実験B
熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の特性を、そのまま、即ち、実施例1~3で使用した原料をそれに続いてスラリー化等のプロセスステップに付すことなく測定した。測定された特性を次に示す:
4,860mPa.s
tanδ 0.53
実施例1
比較実験Aに使用したものと同一の熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の試料を使用してスラリーを生成した。硫酸を使用してpHを6.8にした水からなる水相を用いた。水相及び熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の重量比を70:30とした。スラリーのpHは7.4であった。次いでスラリーを2,500gで15分間の遠心分離により脱水した後、40℃でオーブン乾燥させて水分含量が11.7重量%になるまで乾燥させることにより、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を求めた:
2,770mPa.s
pH 8.07
tanδ 0.82

11,600mPa.s
pH 8.07
tanδ 0.35
実施例2
比較実験Aに使用したものと同一の熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の試料を使用してスラリーを生成した。硫酸を使用してpHを5.7にした水からなる水相を用いた。水相及び熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の重量比を70:30とした。スラリーのpHは6.8であった。次いでスラリーを2,500gで15分間の遠心分離により脱水した後、40℃でオーブン乾燥させることにより水分含量が12.6重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を求めた:
3,320mPa.s
pH 7.51
tanδ 0.73

13,100mPa.s
pH 7.51
tanδ 0.32
実施例3
比較実験Aに使用したものと同一の熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の試料を使用してスラリーを生成した。硫酸を使用してpHを3.7にした水からなる水相を用いた。水相及び熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の重量比を70:30とした。スラリーのpHは6.6であった。次いでスラリーを2,500gで15分間の遠心分離により脱水した後、40℃でオーブン乾燥させることにより水分含量が12.7重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を求めた:
4,020mPa.s
pH 7.14
tanδ 0.66

13,400mPa.s
pH 7.14
tanδ 0.28
比較実験A及びBの結果から明らかなように、本発明によらないスラリー乾燥を行うことによる、非常に重大な特性の喪失が確認された。この特性の低下は、剪断を与えた後の粘度が大幅に低下したことと、比較実験Aのtanδが比較実験Bよりも高いことから分かるように(材料の損失正接tanδが小さいほど弾性が高いことが知られている)、弾性が低下したこととから明らかである。
実施例1~3は、本発明によるスラリー乾燥を実施すると、スラリーを乾燥させることに起因する特性の低下が大幅に抑えられることを示している。
比較実験C
熱抑制処理されたモチトウモロコシ澱粉を、抑制処理から3ヵ月後に、スラリー化ステップの原料として使用した。水相のpHは7.7とした。スラリーは、熱抑制処理されたモチトウモロコシ澱粉を30重量%含有するものとした。スラリーのpHは7.6であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び迅速乾燥機(TG200、Retsch)による更なる乾燥によって水分含量が12重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した。測定は、Silversonミキサーを用いて、rpmを除いて実施例1~3に記載した通りに実施した。ミキサーを9,000rpmに設定した。結果を次に示す:
8,570mPa.s
tanδ 0.31
比較実験D
熱抑制処理されたモチトウモロコシ澱粉の特性を、そのまま、即ち、比較実験Cで使用した澱粉を再湿潤化又はスラリー化ステップに付すことなく測定した。測定された特性を次に示す:
13,800mPa.s
tanδ 0.21
実施例4
比較実験Cに使用したものと同一の熱抑制処理されたモチトウモロコシ澱粉の試料を使用してスラリーを生成した。但しここでは異なる水相を使用した。水相は、pH5.7に緩衝化(クエン酸緩衝剤)した水から基本的になるものとした。スラリーのpHは5.8であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び迅速乾燥機(TG200、Retsch)による更なる乾燥によって水分含量が12重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
11,700mPa.s
tanδ 0.22
実施例4は、そのままの生成物(比較実験D)と比較して、スラリーを乾燥させることに起因する特性の低下(比較実験Cにより明らかである)を、本発明によるスラリー乾燥を実施することによって大幅に抑えられることを示している。
比較実験E
熱抑制処理されたモチコムギ澱粉を、抑制処理から14日後に、スラリー化ステップの原料として使用した。水相のpHは7.7とした。スラリーは熱抑制処理されたモチトウモロコシ澱粉を30重量%含有するものとした。スラリーのpHは7.6であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び迅速乾燥機(TG200、Retsch)による更なる乾燥によって水分含量が12重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した。測定は、Silversonミキサーを用いて、rpmを除いて実施例1~3に記載した通りに実施した。ミキサーを7,000rpmに設定した。結果を次に示す:
5,440mPa.s
tanδ 0.51
比較実験F
比較実験Eで使用した、熱抑制処理されたモチコムギ澱粉の特性を、そのまま、即ち、再湿潤化又はスラリー化ステップに付すことなく測定した。測定された特性を次に示す:
10,000mPa.s
tanδ 0.34
実施例5
比較実験Eに使用したものと同一の熱抑制処理されたモチコムギ澱粉の試料を使用してスラリーを生成した。但しここでは異なる水相を使用した。水相は、クエン酸緩衝剤でpH5.7に緩衝化した水から基本的になるものとした。スラリーのpHは5.8であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び迅速乾燥機(TG200、Retsch)による更なる乾燥によって水分含量が12重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
10,400mPa.s
tanδ 0.31
実施例5からも、そのままの生成物(比較実験F)と比較して、スラリーを乾燥させることに起因する特性の低下(比較実験Eにより明らかである)を、本発明によるスラリー乾燥を実施することによって大幅に抑えられることが確認される。
比較実験G
熱抑制処理されたモチゴメ澱粉を、抑制処理から2ヵ月後に、スラリー化ステップの原料として使用した。水相のpHは7.8とした。スラリーは熱抑制処理されたモチゴメ澱粉を30重量%含有するものとした。スラリーのpHは8.0であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び50℃のオーブンによる更なる乾燥によって水分含量が12.8重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した。
5,550mPa.s
pH 8.9
tanδ 0.44
比較実験H
熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の特性を、そのまま、即ち、比較実験Gで使用した澱粉を再湿潤化又はスラリー化に付すことなく測定した。測定した特性を次に示す:
10,450mPa.s
tanδ 0.31
実施例6
比較実験Gに使用したものと同一の熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の試料を使用してスラリーを生成した。但しここでは異なる水相を使用した。水相は、クエン酸緩衝剤でpH5.7に酸性化した水から基本的になるものとした。スラリーのpHは5.8であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び50℃のオーブンによる更なる乾燥によって水分含量が13重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
9,750mPa.s
pH 6.3
tanδ 0.34
実施例7
比較実験Gと同様にしてスラリーを調製した。調製の5分後に硫酸を添加することにより、スラリーのpHを8.0から5.9まで低下させた。更に5分間放置した後(その間、スラリーを穏やかに撹拌した)、スラリーを比較実験Gと同様にして乾燥させた。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
9,840mPa.s
pH 6.9
tanδ 0.36
実施例8
pHをクエン酸緩衝剤で調整することに替えて、水相のpHをスラリー化ステップの前に硫酸を用いて調整するという1点の相違を除いて実施例6を繰り返した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
10,100mPa.s
pH 6.3
tanδ 0.35
比較実験I
コメ粉(Remyflo(商標)S200、供給業者:Beneo-Remy)の試料をpH9.3にした後、熱抑制処理を行った。次いでこれを使用し、比較実験Aと同一のプロセス水を水相として使用して、スラリーを生成した。プロセス水のpHは7.8であった。水相及び熱抑制処理されたモチゴメ澱粉の重量比を70:30とした。スラリーのpHは7.6であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び50℃のオーブンによる更なる乾燥によって水分含量が8.8重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
21,300mPa.s
pH 8.2
tanδ 0.46
比較実験J
熱抑制処理されたコメ粉を、そのまま、即ち、比較実験Iで使用した原料をそれに続いてスラリー化等のプロセスステップに付すことなく特性を測定した。測定された特性を次に示す:
28,100mPa.s
pH 7.6
tanδ 0.40
実施例9
比較実験Iに使用したものと同一の熱抑制処理されたコメ粉の試料を使用してスラリーを生成した。但しここでは異なる水相を使用した。水相は、硫酸でpH2.0に酸性化した水から基本的になるものとした。スラリーのpHは5.8であった。次いでスラリーを、減圧濾過及び50℃のオーブンによる更なる乾燥によって水分含量が11重量%になるまで乾燥させ、スラリー化後乾燥させた澱粉を生成した。スラリー化後乾燥させた澱粉の特性を測定した:
26,900mPa.s
pH 6.2
tanδ 0.40

Claims (17)

  1. 水分含量が5~30重量%の間にある熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を調製するための方法において:
    ・熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉を水相と混合することによりスラリーを生成するスラリー化ステップにおいて、前記スラリーが、連続相としての水を有し、且つ熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の粒子を、前記スラリーの総重量に基づく乾燥物の百分率として表して、5~60重量%含有するように混合する、スラリー化ステップと;
    ・乾燥ステップにおいて、前記スラリーの前記水相を、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉から、熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の水分含量が5~30重量%になる程度まで分離する、乾燥ステップと;
    を含み、前記スラリー化ステップにおいて、前記スラリーのpHを、2.0~7.5の間の値にすることを特徴とする、方法。
  2. 請求項1に記載の方法において、前記スラリー化ステップにおいて、前記スラリーは、前記スラリーが連続相としての水を有し、且つ熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の粒子を、前記スラリーの総重量に基づく乾燥物の百分率として表して、5~40重量%含有するように、生成されることを特徴とする、方法。
  3. 請求項1又は2に記載の方法において、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、アルファ化されておらず、前記スラリー化ステップに導入される時点の水分含量は最大8重量%又は最大2重量%であることを特徴とする、方法。
  4. 請求項1乃至3の何れか1項に記載の方法において、前記スラリー化ステップは、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の調製から3ヵ月以内に実施されるか、又は前記スラリー化ステップは、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の調製直後に実施されることを特徴とする、方法。
  5. 請求項1乃至4の何れか1項に記載の方法において、前記スラリー化ステップの間中、前記スラリーの温度は、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の糊化温度よりも少なくとも1℃低く、且つそのままであることを特徴とする、方法。
  6. 請求項1乃至5の何れか1項に記載の方法において、前記乾燥ステップは、糊化が基本的に全く起こらないように実施されることを特徴とする、方法。
  7. 請求項1乃至6の何れか1項に記載の方法において、前記乾燥ステップは、遠心分離又はフィルタープレスを、少なくとも1種の蒸発による脱水操作と組み合わせて実施されることを特徴とする、方法。
  8. 請求項1乃至7の何れか1項に記載の方法において、前記乾燥ステップは、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉の水分含量が10重量%~15重量%の間となるように実施されることを特徴とする、方法。
  9. 請求項1乃至8の何れか1項に記載の方法において、前記スラリー化ステップにおいて、前記水相のpHは、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉と混合される前に、-1.0~7.5の間若しくは1~7の間にあるか又は-1.0~7.5の間若しくは1~7の間にされることを特徴とする、方法。
  10. 請求項9に記載の方法において、前記水相のpHは、2.0~6.0の間の値又は2.5~5.0の間の値にされることを特徴とする、方法。
  11. 請求項1乃至10の何れか1項に記載の方法において、前記スラリーのpHは、2.5~7.0の間の値又は3.0~6.7の間の値にされることを特徴とする、方法。
  12. 請求項11に記載の方法において、前記スラリーのpHは、3.5~6.4の間の値又は4.0~6.0の間の値にされることを特徴とする、方法。
  13. 請求項1乃至12の何れか1項に記載の方法において、前記スラリー化ステップにおいて、前記スラリーは、前記スラリーの生成から1時間以内又は前記スラリーの生成から5分以内に所望のpH値にされることを特徴とする、方法。
  14. 請求項1乃至13の何れか1項に記載の方法において、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、コメ、トウモロコシ、コムギ、バレイショ、タピオカ、又はこれらの任意の混合物に由来することを特徴とする、方法。
  15. 請求項1乃至14の何れか1項に記載の方法において、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は:熱抑制処理されたコメ澱粉、熱抑制処理されたモチゴメ澱粉、熱抑制処理されたコメ粉、熱抑制処理されたモチゴメ粉、熱抑制処理されたトウモロコシ澱粉、熱抑制処理されたモチトウモロコシ澱粉、熱抑制処理されたトウモロコシ粉、熱抑制処理されたモチトウモロコシ粉、熱抑制処理されたコムギ澱粉、熱抑制処理されたモチコムギ澱粉、熱抑制処理されたコムギ粉、熱抑制処理されたモチコムギ粉、熱抑制処理されたバレイショ澱粉、熱抑制処理されたワキシーポテト澱粉、熱抑制処理されたバレイショ粉、熱抑制処理されたワキシーポテト粉、熱抑制処理されたタピオカ澱粉、熱抑制処理されたワキシータピオカ澱粉、熱抑制処理されたタピオカ粉、熱抑制処理されたタピオカライス粉(tapioca rice flour)、及び上述の澱粉又は穀粉の任意の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、方法。
  16. 請求項15に記載の方法において、前記熱抑制処理澱粉及び/又は熱抑制処理穀粉は、アルファ化されておらず、熱抑制処理されたコメ澱粉、熱抑制処理されたモチゴメ澱粉、熱抑制処理されたコメ粉、熱抑制処理されたモチゴメ粉、及びこれらの任意の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、方法。
  17. 請求項15又は16に記載の方法において、100~200℃の間の温度、アルカリ性のpH及び1重量%未満の水分含量で熱処理することにより、任意の熱抑制処理澱粉が得られることを特徴とする、方法。
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