JP6962500B2 - Adhesive, how to assemble the adhesive, and how to disassemble the adhesive - Google Patents
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Description
本発明は、接着体、接着体の組立て方法、および接着体の解体方法に関する。 The present invention relates to an adhesive body, a method for assembling the adhesive body, and a method for disassembling the adhesive body.
粘着テープは、作業性に優れ、且つ、接着信頼性が高いので、接合手段として、OA機器、IT・家電製品、自動車等の各産業分野において広範に用いられている。これらの分野において、粘着テープが用いられることで、部品または製品情報を表示するラベル等が筐体等に対して固定または仮固定され、そのようにして得られた製品等(接着体)が広く提供されている(例えば特許文献1)。 Since the adhesive tape has excellent workability and high adhesive reliability, it is widely used as a joining means in various industrial fields such as OA equipment, IT / home appliances, and automobiles. In these fields, by using an adhesive tape, a label or the like displaying parts or product information is fixed or temporarily fixed to a housing or the like, and the product or the like (adhesive) obtained in this way is widely used. It is provided (for example, Patent Document 1).
ところで、近年、環境保護の観点から、これら家電や自動車等の各種の産業分野において、使用済み製品のリサイクル、リユースの要請が高まっている。各種製品をリサイクル、リユースする際には、当該使用済み製品を解体し、製品中の各部品を取り外すこととなるが、各部品を取り外すときには、部品の固定やラベルに使用されている粘着テープを剥離する作業が必要となる。しかし、当該粘着テープは製品中の各所に設けられており、より簡易に除去可能となることにより作業コストの低減が要望されている。
具体的には、近年の高性能化にともない各種製品において、部品が高密度に実装されるようになってきている。このような製品では、図4に示すように、例えば伸縮性のあるゴム基材を有する粘着テープ42を用いて、部品40を筐体や他の部品41等(以下、単に筐体と称す)を固定するが、その際、粘着テープを用いて貼り付けた当該部品40に近接して、他の部品(図示は省略)も筐体41に取り付けられることがある。そして、このような製品をリサイクル等するため解体する場合、部品40を取り外すためには、当該他の部品を避けて粘着テープ42を剥がさなければならず、当該粘着テープ42の取手部分を貼付け面に対して高角度(例えば60°以上)の方向に引っ張って剥がすこととなっていた。しかし、粘着テープ42を高い角度で引っ張ると粘着テープ42に負荷がかかり、ちぎれることがあった。このように、従来、粘着テープを容易に除去できないことにより作業コストを増大させていた。By the way, in recent years, from the viewpoint of environmental protection, there is an increasing demand for recycling and reuse of used products in various industrial fields such as home appliances and automobiles. When recycling and reusing various products, the used products are disassembled and each part in the product is removed. When removing each part, the adhesive tape used for fixing the parts and labeling is used. Work to peel off is required. However, the adhesive tape is provided in various places in the product, and it is desired to reduce the work cost by making it easier to remove.
Specifically, with the recent increase in performance, parts are being mounted at high density in various products. In such a product, as shown in FIG. 4, for example, using an
そこで、本発明は、上記の課題に鑑みてなされた発明であり、上記のように当該粘着テープを貼付け面に対して角度をつけて剥がす際にも、粘着テープへの負荷を低減しちぎれを防止することができる、接着体、当該接着体を得るための接着体の組立て方法、および、当該接着体中の部品等を取り外すための接着体の解体方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and even when the adhesive tape is peeled off at an angle with respect to the sticking surface as described above, the load on the adhesive tape is reduced to prevent tearing. It is an object of the present invention to provide an adhesive body, a method for assembling the adhesive body for obtaining the adhesive body, and a method for disassembling the adhesive body for removing parts and the like in the adhesive body, which can be prevented.
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、図4に示すように粘着テープ42を用いて部品40を筐体41に固定した場合において、粘着テープ42を貼付け面に対して角度をつけて部品40から剥がす際、粘着テープ42の引っ張りを開始したときに、粘着テープ42の中でも部品40の角43付近に貼り付く部分に、その伸び始めに大きな力が加わること、部品40の粘着テープ42側の外表面の角43付近に、離型しやすくするための処理を施すと、粘着テープ42への負荷を低減できること、
また、一方で、部品40の角43付近の外表面に離型処理を施した場合、処理部分の厚さが厚いと、処理部分をきっかけに粘着テープ42による部品40の固定力が低下する恐れがあること、の知見を得、本願発明に至った。
すなわち、本願発明は以下の通りである。As a result of diligent studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have obtained the
On the other hand, when the outer surface of the
That is, the invention of the present application is as follows.
〔1〕粘着テープと、当該粘着テープの一方の表面上に貼り付けられた第1被着体と、当該粘着テープの他方の表面上に貼り付けられた第2被着体とを備える接着体であって、
前記第1被着体は、前記粘着テープが貼り付けられた当該第1被着体の第1貼付け面のうち、当該第1貼付け面を画定する角に隣接する部分に、接触角が80〜180°であり、厚さが10μm以下である離型部分を有し、
前記粘着テープは、前記離型部分上に貼り付けられるとともに、前記粘着テープのうち、当該離型部分に貼り付く部分よりも端部側の部分が、前記第1貼付け面よりも外側に位置し、
前記粘着テープは、破断伸度が200〜3000%であり、破断強度が1.5〜80MPaである基材層と、当該基材層の両面に粘着剤層とを備えることを特徴とする、接着体。
〔2〕前記離型部分は、当該離型部分に隣接する前記角から当該角に直交する方向に沿って測った長さが0.5〜30mmである、上記〔1〕に記載の接着体。
〔3〕前記離型部分は、当該離型部分に隣接する前記角に沿って測った長さが0.5mm以上である、上記〔1〕または〔2〕に記載の接着体。
〔4〕前記離型部分は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ゴム系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、長鎖アルキル化合物からなる群より選択される1つ以上の樹脂を含む、上記〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の接着体。
〔5〕上記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の接着体の組立て方法であって、
前記第1被着体と前記粘着テープとを、前記粘着テープが前記離型部分上に位置するように、貼り合わせる工程を含むことを特徴とする、接着体の組立て方法。
〔6〕上記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の接着体の解体方法であって、
前記粘着テープのうち当該離型部分に貼り付く部分よりも端部側の部分を、貼付け面に対して60°以上の角度をつけて引っ張る工程を含むことを特徴とする、接着体の解体方法。[1] An adhesive body comprising an adhesive tape, a first adherend attached on one surface of the adhesive tape, and a second adherend attached on the other surface of the adhesive tape. And
The first adherend has a contact angle of 80 to 80 to a portion of the first attachment surface of the first adherend to which the adhesive tape is attached, which is adjacent to a corner defining the first attachment surface. It has a mold release portion that is 180 ° and has a thickness of 10 μm or less.
The adhesive tape is attached on the release portion, and the portion of the adhesive tape on the end side of the portion attached to the release portion is located outside the first attachment surface. ,
The adhesive tape is characterized by comprising a base material layer having a breaking elongation of 200 to 3000% and a breaking strength of 1.5 to 80 MPa, and adhesive layers on both sides of the base material layer. Adhesive.
[2] The adhesive according to the above [1], wherein the mold release portion has a length of 0.5 to 30 mm measured from the corner adjacent to the mold release portion in a direction orthogonal to the corner. ..
[3] The adhesive according to the above [1] or [2], wherein the release portion has a length of 0.5 mm or more measured along the corner adjacent to the release portion.
[4] The release portion contains one or more resins selected from the group consisting of silicone resins, fluororesins, rubber-based resins, polyolefin-based resins, alkylated melamine formaldehyde resins, and long-chain alkyl compounds. 1] The adhesive according to any one of [3].
[5] The method for assembling an adhesive according to any one of the above [1] to [4].
A method for assembling an adhesive body, which comprises a step of adhering the first adherend and the adhesive tape so that the adhesive tape is located on the release portion.
[6] The method for disassembling the adhesive according to any one of the above [1] to [4].
A method for disassembling an adhesive body, which comprises a step of pulling a portion of the adhesive tape on the end side of the portion to be attached to the release portion at an angle of 60 ° or more with respect to the attachment surface. ..
本発明は、粘着テープを貼付け面に対して角度をつけて剥がす際にも、粘着テープへの負荷を低減しちぎれを防止することができる、接着体、当該接着体を得るための接着体の組立て方法、および、当該接着体中の部品等を取り外すための接着体の解体方法を提供することができる。 According to the present invention, even when the adhesive tape is peeled off at an angle to the sticking surface, the load on the adhesive tape can be reduced and tearing can be prevented. It is possible to provide an assembling method and a method of disassembling the adhesive for removing parts and the like in the adhesive.
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態(以下、「本実施形態」という。)を詳細に説明するが、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
《接着体》
本実施形態の接着体1は、図1に示すように、粘着テープ30と、当該粘着テープ30の一方の表面上に貼り付けられた第1被着体10と、当該粘着テープ30の他方の表面上に貼り付けられた第2被着体20とを備える。また、本実施形態の接着体1において、第1被着体10は、粘着テープ30が貼り付けられた第1被着体10の第1貼付け面12のうち、第1貼付け面12を画定する角13に隣接する部分に、接触角が80〜180°であり、厚さが10μm以下である離型部分11を有している。さらに本実施形態の接着体1では、粘着テープ30が、離型部分11上に貼り付けられるとともに、粘着テープ30のうち、離型部分11に貼り付く部分よりも端部側の部分が、第1貼付け面12よりも外側に位置している。また、本実施形態の接着体1では、粘着テープ30が、破断伸度が200〜3000%であり、破断強度が1.5〜80MPaである基材層31と、当該基材層31の両面に粘着剤層32とを備えている。Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the present embodiment.
《Adhesive body》
As shown in FIG. 1, the adhesive body 1 of the present embodiment includes an adhesive tape 30, a first adherend 10 attached on one surface of the adhesive tape 30, and the other of the adhesive tape 30. It includes a
したがって、本実施形態の接着体1によれば、粘着テープ30が当該離型部分11において粘着しにくくなるので、第1被着体10を第2被着体20から取り外すために粘着テープ30を貼付け面に対して角度をつけて剥がす際、粘着テープ30への負荷を低減することができるので、粘着テープ30のちぎれを防止することができる。
具体的には、従来、高密度に部品を実装する機器では、粘着テープを用いて貼り付けた部品に近接して、他の部材も筐体に取り付けられていた。そして、当該他の部材を避けて粘着テープを剥がすためには、当該粘着テープの取手部分を貼付け面に対して角度をつけて引っ張って剥がすこととなり、粘着テープに負荷がかかり、ちぎれることがあった。
これに対して、本実施形態の接着体1では、当該粘着テープ30が、第1被着体10の第1貼付け面12のうち、粘着しにくい離型部分11に貼り付けられているので、粘着テープ30を貼付け面に対して角度をつけて第1被着体10から剥がす際、粘着テープ30の中でも第1被着体10の角13付近に貼り付く部分に対して加わる、その伸び始めの大きな力を、離型部分11が緩和することができる。したがって、粘着テープ30への負荷を低減しちぎれを防止することができる。
さらに、本実施形態において離型部分11の厚さは、10μm以下であることから、接着体1における第1被着体10と第2被着体20との貼り合わせを十分に強固にすることができる。具体的には、当該厚さが厚い場合には、第1被着体10を第2被着体20に貼り付けた場合であっても、当該離型部分11をきっかけに粘着テープ30による第1被着体10の固定が低下する恐れがある。しかし、当該厚さが10μm以下であることより、第1被着体10の第1貼付け面12に貼り付けられる粘着テープ30の粘着性への影響を十分に低減することができる。したがって、本実施形態において、第1被着体10に離型部分11を設けても十分に接合力を確保することができる。Therefore, according to the adhesive 1 of the present embodiment, the adhesive tape 30 is less likely to adhere to the
Specifically, in the conventional equipment in which parts are mounted at high density, other members are also attached to the housing in close proximity to the parts attached using the adhesive tape. Then, in order to peel off the adhesive tape while avoiding the other members, the handle portion of the adhesive tape is pulled at an angle with respect to the sticking surface and peeled off, which may cause a load on the adhesive tape and may be torn off. rice field.
On the other hand, in the adhesive body 1 of the present embodiment, the adhesive tape 30 is attached to the
Further, since the thickness of the
(第1被着体、第2被着体)
第1被着体10および第2被着体20は、特に限定されなく、例えば、OA機器、IT・家電製品、自動車等の各産業分野で用いられるものである。第1被着体10および第2被着体20の組み合わせの例としては、例えば、第2被着体20を、それら製品の筐体とし、第1被着体10を、それら製品に組み込む電池、電子部品、構造部品等の部品とする場合が挙げられる。そして、それらの第1被着体10および第2被着体20を、粘着テープ30により固定または仮固定することができる。或いは、第1被着体10および第2被着体20の組み合わせの例としては、例えば、第1被着体10を、製品情報等を表示するラベルとし、第2被着体20を、ラベルを表示するための表示部とすることもできる。
また、具体的な第1被着体10および第2被着体20の表面を形成する材料としては、第1被着体10および第2被着体20によって任意にすることができるが、例えば樹脂製または金属製とすることができる。(1st adherend, 2nd adherend)
The
Further, the specific material for forming the surfaces of the
また、図示の例では、第1被着体10のうち、粘着テープ30が貼り付けられる第1貼付け面12は、第2被着体20のうち、粘着テープ30が貼り付けられる第2貼付け面21よりも小さくなっている。また、第2被着体20の第2貼付け面21は、第1被着体10以外の別の部品等を取り付けられるようになっている。
また、第1被着体10の第1貼付け面12および第2被着体20の第2貼付け面21は、平滑な平面とすることができるが、貼付け面12、21は曲面であってもよい。Further, in the illustrated example, the
Further, the
本実施形態において、第1被着体10は、図1、2に示すように、粘着テープ30が貼り付けられた第1被着体10の第1貼付け面12のうち、第1貼付け面12を画定する角13に隣接する部分に、接触角が80〜180°であり、厚さが10μm以下である離型部分11を有している。
本実施形態において、第1被着体10の第1貼付け面12において離型部分11が形成される部分に隣接する角13は、特に限定されず、また、第1被着体10の第1貼付け面12を画定するいずれの角にすることもできる。当該角13は、接着体1の設計(第2被着体20中の第1被着体10の配置等)、または、第1被着体10に貼り合わせる粘着テープ30の形状、具体的には、粘着テープ30を接着体1から取り剥がす際に使用者が掴む部分とすることができる粘着テープ30の取手部分の位置等によって任意に選択することができる。また、第1被着体10の第1貼付け面12において、図2に示すように第1貼付け面12を画定する角のうちの1つの角13において、角13に隣接させて離型部分11を設けてもよいが、本実施形態では、必要に応じて、第1貼付け面12を画定する複数の角のうちの全てまたは一部の角13に隣接させて離型部分11を設けてもよい。
また、本実施形態において、離型部分11のような、接触角が80〜180°であり、厚さが10μm以下となる部分は、第1被着体10の第1貼付け面12のうち、第1貼付け面12を画定する角13に隣接する部分以外にも設けることができ、例えば、第1被着体10の側面、上面に形成してもよく、また、離型部分11に隣接する角13に隣接する第1被着体10の側面において、当該角13に隣接させて形成してもよい。
さらに、第1被着体10の角13は、図示の例のように角ばった形状のものだけでなく、例えば面取り等されて丸みを帯びた形状となっていてもよい。In the present embodiment, as shown in FIGS. 1 and 2, the
In the present embodiment, the
Further, in the present embodiment, a portion such as the
Further, the
ここで、離型部分11の厚さは、10μm以下であり、好ましくは7μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。一方、当該厚さは、粘着性の観点から特に限定されないが、その下限値は、離型部分11を十分な強度や耐久性とする観点から、0.1μmであることが好ましく、より好ましくは0.5μmであり、さらに好ましくは1.0μmである。
Here, the thickness of the
当該離型部分11の厚さは、JIS K6783に従い、ダイヤルゲージを用いた方法により測定することができる。
The thickness of the
本実施形態において、離型部分11の表面は、上述のように、接触角が80〜180°である。当該接触角が80°以上であることにより、粘着テープ30が粘着しにくくなり、粘着テープ30を剥がす場合に、粘着テープ30のちぎれを有効に防止することができる。また、当該接触角を180°以下にすることにより、剥がれを防止することができる。
また、当該接触角は、90〜160°であることが好ましく、より好ましくは100〜120°である。In the present embodiment, the surface of the
The contact angle is preferably 90 to 160 °, more preferably 100 to 120 °.
当該離型部分11の接触角は、JIS R3257に従い、静滴法により測定することができる。具体的には、実施例に記載の方法で測定することができる。
The contact angle of the
接触角を上記の所定の範囲にする方法としては、特に限定されないが例えば、離型部分11の材料として疎水性となるものを用いることが挙げられる。
このような材料としては、特に限定されないが例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ゴム系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、長鎖アルキル化合物が挙げられ、当該材料は、これら樹脂からなる群より選択される1つ以上の樹脂を含む。また、その中でも材料としては、粘着テープ30のちぎれ防止の観点から、シリコーン樹脂やフッ素樹脂や長鎖アルキル化合物が好ましい。The method for setting the contact angle within the above-mentioned predetermined range is not particularly limited, and examples thereof include using a hydrophobic material for the
Examples of such a material include, but are not limited to, silicone resin, fluororesin, rubber resin, polyolefin resin, alkylated melamine formaldehyde resin, and long-chain alkyl compound, and the material is a group consisting of these resins. Contains one or more resins that are more selected. Among them, as the material, a silicone resin, a fluororesin, or a long-chain alkyl compound is preferable from the viewpoint of preventing the adhesive tape 30 from being torn off.
−シリコーン樹脂−
ここで、シリコーン樹脂とは、従来からシリコーン系離型剤として一般的に知られているシリコーン系化合物を指す。シリコーンとは、有機基(例えばアルキル基やフェニル基など)をもつケイ素と酸素が交互に結合してできた主鎖より成るポリマーである。基本骨格としてジメチルポリシロキサンを有するシリコーン系化合物が好ましい。-Silicone resin-
Here, the silicone resin refers to a silicone-based compound generally known as a silicone-based mold release agent. Silicone is a polymer composed of a main chain formed by alternately bonding silicon having an organic group (for example, an alkyl group or a phenyl group) and oxygen. Silicone compounds having dimethylpolysiloxane as the basic skeleton are preferred.
−フッ素樹脂−
フッ素系樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂や、パーフルオロポリエーテルオイル、パーフルオロアルキル基で変性されたノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキル基、パーフルオロポリエーテル基で変性された(メタ)アクリレートを重合単位として有するポリ(メタ)アクリレートなどが挙げられ、市販されたものを用いてもよい-Fluororesin-
The fluororesin is not particularly limited, and is not particularly limited, and is a fluororesin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoropolyether oil, a nonionic surfactant modified with a perfluoroalkyl group, and perfluoroalkyl. Examples thereof include poly (meth) acrylate having a (meth) acrylate modified with a group and a perfluoropolyether group as a polymerization unit, and commercially available products may be used.
−ゴム系樹脂−
ゴム系樹脂としては、例えば、ブタジエン系、スチレンブタジエン系、コロロプレン系、ブチル系、エチレン・プロピレン系、アクリル系のゴムが挙げられる。-Rubber resin-
Examples of the rubber-based resin include butadiene-based, styrene-butadiene-based, coloroprene-based, butyl-based, ethylene / propylene-based, and acrylic-based rubbers.
−ポリオレフィン系樹脂−
上記の離型部分11の成分であるポリオレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンの単独重合体および共重合体が挙げられる。また、エチリデンノルボルネン、ノルボルネン等とエチレン等のα−オレフィンとの共重合体も挙げられる。更に、ポリイソプレンに代表されるリビング重合で得られたジエンゴム及びそれらを水素添加して得られたポリマー、環状オレフィンの開環重合によって得られたエラストマー等の炭化水素系エラストマーも使用することが出来る。-Polyolefin resin-
Examples of the polyolefin-based polymer that is a component of the
環状オレフィンの開環重合によって得られたオレフィン系重合体としては、シクロペンテン、シクロオクテン、ノルボルネン等の脂環式オレフィンの開環重合体を挙げることが出来る。更に、スチレン・ブタジエン共重合体の核水素添加物、スチレンイソプレン共重合体の核水素添加物などの水素添加によって得られるポリオレフィンを使用することが出来る。 Examples of the olefin-based polymer obtained by ring-opening polymerization of cyclic olefins include ring-opening polymers of alicyclic olefins such as cyclopentene, cyclooctene, and norbornene. Further, polyolefins obtained by hydrogenation such as a nuclear hydrogen additive of a styrene-butadiene copolymer and a nuclear hydrogen additive of a styrene isoprene copolymer can be used.
本実施形態においては、ポリオレフィン系エラストマー、特にメタロセン触媒によって重合して得られたポリオレフィン系エラストマーを使用することが好ましい。メタロセン触媒を使用して重合すれば、分子量分布が狭くて低分子量成分が少ないポリオレフィン系エラストマーを得ることが出来る。また、メタロセン触媒を使用すれば、均一な共重合が可能であり、コモノマー含有量が平均組成と著しく離れた低分子量成分の生成を抑制することが出来る。このため、離型部分11(塗膜)とした際のべた付きを抑えることが出来る上、塗膜へ耐薬品性を付与するための架橋基の導入が均一にでき、その結果、効率的なゲル化が可能であり、耐薬品性、耐熱性、塗膜強度の高い離型部分11が得られる。
In the present embodiment, it is preferable to use a polyolefin-based elastomer, particularly a polyolefin-based elastomer obtained by polymerizing with a metallocene catalyst. By polymerizing using a metallocene catalyst, it is possible to obtain a polyolefin-based elastomer having a narrow molecular weight distribution and a small amount of low molecular weight components. Further, if a metallocene catalyst is used, uniform copolymerization is possible, and the formation of low molecular weight components whose comonomer content is significantly different from the average composition can be suppressed. Therefore, it is possible to suppress stickiness when the release portion 11 (coating film) is formed, and it is possible to uniformly introduce cross-linking groups for imparting chemical resistance to the coating film, resulting in efficient efficiency. A
メタロセン触媒の具体例としては、rac−イソプロピリデンビス(1−インデニル)ジルコニウムジクロライド、rac−ジメチルシリルビス−1−(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド、rac−ジメチルシリルビス−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロライド、rac−ジメチルシリルビス−1−(2−メチル−4.5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン−9−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド等を挙げることが出来る。 Specific examples of metallocene catalysts include rac-isopropyridenebis (1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylbis-1- (2-methylindenyl) zirconium dichloride, and rac-dimethylsilylbis-1- (2-). Methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylbis-1- (2-methyl-4.5-benzoindenyl) zirconium dichloride, isopropylidene-9-fluorenylcyclopentadienyl zirconium dichloride, Examples thereof include dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.
メタロセン触媒を使用した重合においては、一般に使用される助触媒類、すなわち、トリエチルアルミニウム、メチルアルモキサン等の有機アルミニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等を使用することが出来る。 In the polymerization using a metallocene catalyst, commonly used cocatalysts, that is, organic aluminum such as triethylaluminum and methylalmoxane, tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be used.
前記のポリオレフィン系エラストマーは変性ポリオレフィン系エラストマーであってもよい。変性ポリオレフィン系エラストマーとしては、オレフィンモノマーの単独重合体または共重合体に、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基などの環状エーテル基、または、イソシアネート基などの官能基を有する化合物を反応させたものが挙げられる。また、オレフィンを主たる成分として他の反応性モノマーと共重合した重合体なども挙げられる。 The polyolefin-based elastomer may be a modified polyolefin-based elastomer. As the modified polyolefin-based elastomer, a homopolymer or copolymer of an olefin monomer is provided with a cyclic ether group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an acid anhydride group or an epoxy group, or a functional group such as an isocyanate group. Examples thereof include those obtained by reacting the compounds having the same. In addition, a polymer copolymerized with another reactive monomer having an olefin as a main component can also be mentioned.
前記のポリオレフィンを製造するモノマーに対し、極性基を有するメタ(アクリレート)モノマーを共重合するか、または、上記のポリオレフィン系エラストマーを溶液中、溶融状態、或いは懸濁状態でラジカル開始剤の存在下に極性基を有するモノマーを反応させることにより、ポリオレフィン鎖に極性基を導入することが出来る。 A meta (acrylate) monomer having a polar group is copolymerized with the monomer for producing the polyolefin, or the polyolefin-based elastomer is in a solution, in a molten state, or in a suspended state in the presence of a radical initiator. A polar group can be introduced into the polyolefin chain by reacting with a monomer having a polar group.
−アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂−
アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂としては、炭素数6〜20のアルキル基を有するアルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、例えば、メラミンモノマーにホルムアルデヒドを助剤として添加し、メチロール化メラミンを生成させ、生成したメチロール基に炭素数6〜20のアルキル基を導入することによって得られる。-Alkylated melamine formaldehyde resin-
Examples of the alkylated melamine formaldehyde resin include alkylated melamine formaldehyde resins having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. These resins can be obtained, for example, by adding formaldehyde to the melamine monomer as an auxiliary agent to generate methylolated melamine, and introducing an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms into the produced methylol group.
−長鎖アルキル化合物−
長鎖アルキル化合物とは、炭素数が8以上の直鎖あるいは分岐のアルキル基(長鎖アルキル基ともいう。)を有する化合物を指し、具体的には、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエステル樹脂、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有アミン化合物、長鎖アルキル基含有アルキド樹脂等が挙げられる。-Long chain alkyl compound-
The long-chain alkyl compound refers to a compound having a linear or branched alkyl group (also referred to as a long-chain alkyl group) having 8 or more carbon atoms, and specifically, a long-chain alkyl group-containing polyvinyl resin or a long chain. Examples thereof include an alkyl group-containing acrylic resin, a long-chain alkyl group-containing polyester resin, a long-chain alkyl group-containing ether compound, a long-chain alkyl group-containing amine compound, and a long-chain alkyl group-containing alkyd resin.
長鎖アルキル基の炭素数は、8以上が好ましく、10以上がより好ましく、12以上が特に好ましい。上限の炭素数は30以下が好ましく、28以下がより好ましく、25以下が特に好ましい。 The long-chain alkyl group preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, and particularly preferably 12 or more carbon atoms. The upper limit of the number of carbon atoms is preferably 30 or less, more preferably 28 or less, and particularly preferably 25 or less.
長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂は、ポリビニルアルコール重合体(ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物を含む)、エチレン−ビニルアルコール重合体(エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物を含む)あるいはビニルアルコール−アクリル酸共重合体(酢酸ビニル−アクリル酸共重合体の部分ケン化物を含む)と、長鎖アルキル基含有イソシアネート化合物とを反応させることによって合成することができる。この場合、長鎖アルキル基含有イソシアネート化合物の添加量を調整することにより重合体中に水酸基を含有させることができる。 The long-chain alkyl group-containing polyvinyl resin includes a polyvinyl alcohol polymer (including a partially saponified product of polyvinyl acetate), an ethylene-vinyl alcohol polymer (including a partially saponified product of an ethylene-vinyl acetate copolymer), or a vinyl alcohol-. It can be synthesized by reacting an acrylic acid copolymer (including a partially saponified product of a vinyl acetate-acrylic acid copolymer) with a long-chain alkyl group-containing isocyanate compound. In this case, a hydroxyl group can be contained in the polymer by adjusting the amount of the long-chain alkyl group-containing isocyanate compound added.
長鎖アルキル基含有イソシアネート化合物としては、炭素数が8以上のアルキル基を有するモノイソシアネート化合物が挙げられ、具体的には、オクチルイソシアネート、ノニルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the long-chain alkyl group-containing isocyanate compound include monoisocyanate compounds having an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and specific examples thereof include octyl isocyanate, nonyl isocyanate, decyl isocyanate, dodecyl isocyanate, tetradecyl isocyanate, and hexadecyl. Examples thereof include isocyanate and octadecyl isocyanate.
長鎖アルキル基含有アクリル樹脂は、長鎖アルキル基を有するアクリルモノマーあるいはメタクリルモノマー、例えば、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシルなどの単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。 The long-chain alkyl group-containing acrylic resin has a single weight of an acrylic monomer or a methacrylic monomer having a long-chain alkyl group, such as octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, octadecyl acrylate, or octadecyl methacrylate. Examples include coalescing or copolymers.
上記共重合体に用いられる他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレンなどが挙げられる。 Examples of other monomers used in the above-mentioned copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, and styrene.
長鎖アルキル基含有アルキド樹脂は、長鎖アルキル基を有する多塩基酸と多価アルコールとの縮合物を脂肪油や脂肪酸で変性したものである。多塩基酸としては、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの飽和多塩基酸や、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和多塩基酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、テルペン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物などのその他多塩基酸が挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトールなどの四価以上のアルコールが挙げられる。変性剤としては、大豆油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、及びこれらの脂肪酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸などの油脂及び油脂脂肪酸、ロジン、コバール、コハク、セラックなどの天然樹脂、エステルガム、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂などの合成樹脂が挙げられる。また、ステアリン酸変性アルキド樹脂及び/又はステアリン酸変性アクリル樹脂とアミノ樹脂との硬化樹脂も塗布性と剥離性のバランスの観点から好ましい。 The long-chain alkyl group-containing alkyd resin is a condensate of a polybasic acid having a long-chain alkyl group and a polyhydric alcohol modified with a fatty oil or a fatty acid. Examples of the polybasic acid include saturated polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid, and unsaturated polybasic acids such as maleic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic anhydride. Other polybasic acids such as basic acid, cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, terpene-maleic anhydride adduct, rosin-maleic anhydride adduct can be mentioned. Polyhydric alcohols include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin and trimethylpropane, diglycerin, triglycerin and pentaerythritol. , Dipentaerythritol, mannitol, sorbitol and other tetravalent or higher alcohols. Modifiers include soybean oil, flaxseed oil, millet oil, castor oil, dehydrated castor oil, palm oil, and their fatty acids, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid, and dehydrated. Examples thereof include oils and fats such as ricinoleic acid, oil and fat fatty acids, natural resins such as rosin, koval, succinic acid and cellac, and synthetic resins such as ester gum, phenol resin, urea resin and melamine resin. Further, a stearic acid-modified alkyd resin and / or a cured resin of stearic acid-modified acrylic resin and amino resin is also preferable from the viewpoint of the balance between coatability and peelability.
ところで、上記のように、本実施形態における離型部分11は、所定の厚さを有し、且つ、所定の接触角を有するところ、それぞれを同時に満たすため、上記のような材料を用いつつ、その塗布を、グラビア印刷、マイクログラビア塗工、スクリーン印刷、ダイ塗工、コンマ塗工の方法で行うことが好ましい。その中でも、任意の部分に離型部分11を設けやすい点からグラビア印刷で行うことが好ましい。
By the way, as described above, the
また、本実施形態において、第1被着体10の第1貼付け面12上に離型部分11を設けるにあたっては、易接着層を設けることが好ましい。離型部分11の耐久性をより向上させることができる。なお、易接着層を設ける場合には、離形部分の厚さは当該易接着層も含む厚さとする。
Further, in the present embodiment, when the
ここで、本実施形態において、離型部分11は、当該角13の延在方向に直交する方向に沿って測った長さが0.5〜30mmであることが好ましく、より好ましくは3〜25mmであり、さらに好ましくは5〜20mmである。当該長さを0.5mm以上にすることにより、粘着テープ30を取り剥がす際、粘着テープ30の取手部分を角度をつけて引っ張っても、粘着テープ30への負荷が低減され、ちぎれを有効に防止することができる。
また、粘着テープ30の取手部分を角度をつけて引っ張る際、粘着テープ30の引張を開始したときに、粘着テープ30の中でも第1被着体10の角13付近に貼り付く部分に、その伸び始めにより大きな力が加わることから、剥離部分の長さは、粘着テープ30の伸び始めに剥離しやすくするのに足りる長さがあればよい。そして、離型部分11を、角13の延在方向に直交する方向に沿って測った長さは30mm以下とすることにより、粘着テープ30を剥がす際に粘着テープ30への負荷を十分に低減することができる。また、当該長さを30mm以下にすることにより、剥離部分が大きくなりすぎず、粘着テープ30による第1被着体10の固定力への影響を抑えることができる。Here, in the present embodiment, the
Further, when the handle portion of the adhesive tape 30 is pulled at an angle, when the tension of the adhesive tape 30 is started, the adhesive tape 30 extends to the portion of the adhesive tape 30 that adheres to the vicinity of the
また、離型部分11は、当該角13の延在方向に沿って測った長さが5mm以上であることが好ましく、より好ましくは10mm以上であり、さらに好ましくは15mm以上である。
当該長さが、5mm以上であることにより、粘着テープ30を、離型部分11に合わせて貼り付けやすくすることができる。
また、当該長さの上限は、第1被着体10の形状により変化するが、150mm以下であることが好ましく、より好ましくは、剥離部分に隣接する角13の全て(第1被着体10の一辺の端から端までの全て)に設ける。角13の延在方向に沿って測った長さが100mm以下であることにより、高い接着性を実現することができる。The length of the
When the length is 5 mm or more, the adhesive tape 30 can be easily attached to the
The upper limit of the length varies depending on the shape of the
また、本実施形態の第1被着体10において、第1貼付け面12中の、角13に隣接して形成された離型部分11以外の表面には、接触角が80〜180°である部分が実質的に存在しないことが好ましい。ここでの「実質的に存在しない」とは、接触角が80〜180°となる部分がわずかに点在していても、全体として本発明の効果を損なわない程度である場合には許容されるものとする。また、より好ましくは、第1貼付け面12中の、角13に隣接して形成された離型部分11以外の表面には、接触角が90〜160°となる部分が存在しないことがより好ましい。
Further, in the
さらに、本実施形態の第1被着体10の第1貼付け面12において、離型部分11以外の表面の接触角は、0〜79°であることが好ましく、より好ましくは10〜75°であり、さらに好ましくは30〜70°である。接触角がこのような範囲にあることにより、第1被着体10を固定するための粘着テープ30を良好に接着させることができる。
Further, on the
なお、離型部分11は、離型部分11が存在する範囲において全体が、第1被着体10を形成する材料により第1被着体10の表面上を覆っていることが好ましいが、例えば前述のように離型部分11を印刷によりドット状に形成する等して、離型部分11中に部分的に覆っていない部分が含まれていてもよい(点在する箇所の全体を離型部分11としてもよい)。この場合、離型部分11の面積に対する、離型部分11中の覆っていない部分の面積の割合は、70%以下であることが好ましく、より好ましくは50%以下であり、さらに好ましくは30%以下である。
It is preferable that the
ここで、本実施形態において、第1被着体10は、上述のように特に限定されないが例えば電池とすることができる。第1被着体10が電池である場合、第1被着体10の表面を形成する離型部分11以外の部分は、電池用包装フィルムで形成することができる。電池用包装フィルムとしては、特に限定されないが例えば、少なくとも、基材層、接着層、金属層、及びシーラント層が順次積層された積層フィルムとすることができる。このような構成にすることにより、電池用として好適であるとともに、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現することができる。
なお、電池用包装フィルムを上記のように構成する場合、基材層側が、電池の表面側となり、シーラント層が電池素子側となり、組み立て時に、電池素子の周縁に位置するシーラント層同士が熱溶着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。したがって、電池用包装フィルムの1対の表面の中でも、基材層側の表面上に離型部分11が形成されている。Here, in the present embodiment, the
When the battery packaging film is configured as described above, the base material layer side is the surface side of the battery, the sealant layer is the battery element side, and the sealant layers located on the peripheral edge of the battery element are heat-welded to each other at the time of assembly. By sealing the battery element, the battery element is sealed. Therefore, among the pair of surfaces of the battery packaging film, the
また、本実施形態において、第1被着体10が電池である場合、電池としては、一次電池、二次電池のいずれでもよいが、好ましくは二次電池である。二次電池の種類としては、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛畜電池、ニッケル・水素畜電池、ニッケル・カドミウム畜電池、ニッケル・鉄畜電池、ニッケル・亜鉛畜電池、酸化銀・亜鉛畜電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、電池としては、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
Further, in the present embodiment, when the
また電池の形状は上述のように任意にすることができるが、例えば、厚さは0.1〜50mmとすることができ、好ましくは1〜20mmである。また、長さは30〜300mmとすることができ、好ましくは50〜150mmである。さらに幅は10〜300mmとすることができ、好ましくは20〜140mmである。 The shape of the battery can be arbitrary as described above, but for example, the thickness can be 0.1 to 50 mm, preferably 1 to 20 mm. The length can be 30 to 300 mm, preferably 50 to 150 mm. Further, the width can be 10 to 300 mm, preferably 20 to 140 mm.
(粘着テープ)
本実施形態で用いることができる粘着テープ30は、破断伸度が200〜3000%であり、破断強度が1.5〜80MPaである基材層31と、当該基材層31の両面に粘着剤層32とを備える。破断伸度および破断強度が上記の所定の範囲であることにより、粘着テープ30がちぎれることなく容易に剥がすことができる。
また、粘着テープ30の形状は、接着体1の設計や粘着テープ30を貼り付ける対象の第1被着体10によって任意にすることができるが、例えば、図3に示すように、端部を2つ以上有する形状とすることが好ましい。具体的には、粘着テープ30が、粘着テープ30中の1つの端部を構成する矩形状部分を、粘着テープ30の端部の数分有し、それぞれの矩形状部分の一方側が粘着テープ30の中央側に向き、それぞれの他方側(端部となる側)が粘着テープ30の外側に向くことで、粘着テープ30を端部を2つ以上有する形状とすることができる。より具体的には、粘着テープ30の端部が2つである場合には、2つの矩形状部分の一方側同士がつながり合うことで2つの矩形部分が一続きになり、図3(a)のように全体として直線状となる(この場合、全体としても矩形となる)。また、端部が3つ以上である場合には、矩形状部分の一方側を粘着テープ30の中央部分に向けてそれぞれつなげ、他方側を中央部分から外側に向けて延びる(広がる)形状とすることで、例えばY字状(図3(b))などの形状とすることができる。なお、粘着テープ30の上記の矩形状部分は、厳密に矩形である必要はなく、全体として一方の方向に長い形状となっていれば湾曲していてもよい。また、粘着テープ30全体の形状としても湾曲していたり、折れ曲がっていたりしてもよい。さらに、粘着テープ30の幅は長手方向で変化してもよい。(Adhesive tape)
The adhesive tape 30 that can be used in the present embodiment has an adhesive on both sides of the
Further, the shape of the adhesive tape 30 can be made arbitrary depending on the design of the adhesive body 1 and the
また、本実施形態の粘着テープ30は、粘着テープ30の幅を任意にすることができるが、特に粘着テープ30の取手部分とすることができる端部は、幅方向に沿って測った長さが0.5〜100mmであることが好ましく、より好ましくは10〜50mmである。
当該長さが、0.5〜100mmであることにより、粘着テープ30の粘着性を確保しつつ使用しやすい大きさとすることができる。
また、粘着テープ30全体の長さは、接着体1の設計や粘着テープ30を貼り合わせる対象の第1被着体10等によって任意にすることができる。Further, in the adhesive tape 30 of the present embodiment, the width of the adhesive tape 30 can be made arbitrary, but in particular, the end portion that can be the handle portion of the adhesive tape 30 has a length measured along the width direction. Is preferably 0.5 to 100 mm, more preferably 10 to 50 mm.
When the length is 0.5 to 100 mm, the size of the adhesive tape 30 can be made easy to use while ensuring the adhesiveness of the adhesive tape 30.
Further, the length of the entire adhesive tape 30 can be made arbitrary depending on the design of the adhesive body 1, the
また、本実施形態では、図1に示すように、粘着テープ30のうち、離型部分11に貼り付く部分よりも端部側の部分が、第1貼付け面12よりも外側に位置している。当該端部側の部分は、図1に示すように、第1被着体10の第1貼付け面12と、第2被着体20の第2貼付け面21とで挟まれていない部分であり、粘着テープ30をはがす際に使用者が把持する取手部分とすることができる。
取手部分は、粘着テープ30の粘着剤層32の両側の表面にフィルム33(剥離処理をしていない)を貼り付けたり、粘着テープ30の粘着剤層32がないもの(端部側において基材層31を延長させたもの)とすることができる。
また、取手部分の長さは、接着体1の設計によって、また、粘着テープ30を貼り付ける対象である第1被着体10によって任意にすることができる。Further, in the present embodiment, as shown in FIG. 1, the portion of the adhesive tape 30 on the end side of the portion to be attached to the
As for the handle portion, a film 33 (not peeled) is attached to the surfaces of both sides of the adhesive layer 32 of the adhesive tape 30, or the adhesive tape 30 does not have the adhesive layer 32 (the base material on the end side). The
Further, the length of the handle portion can be made arbitrary depending on the design of the adhesive body 1 and the
フィルム33の材質としては、セロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエステル、テトラフルオロエチレン等があげられる。そのなかでも、安価で加工性に優れるポリエステルフィルムや、滑り性に優れるテトラフルオロエチレンが好ましい。
Examples of the material of the
続いて、粘着テープ30の構成について説明する。
−基材層−
本実施形態の粘着テープ30は、図1に示すように、粘着剤層32の担体としての基材層31を有している。
本実施形態における粘着テープ30の基材層31は、破断伸度が200〜3000%であり、破断強度が1.5〜80MPaである。Subsequently, the configuration of the adhesive tape 30 will be described.
-Base layer-
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment has a
The
本実施形態における基材層31の材料としては、基材層31が上記の破断伸度および破断強度を有すれば特に限定されないが、例えば、ビニル芳香族ブロック共重合体(A)を含有することが好ましい。基材層31の材料に使用できるビニル芳香族ブロック共重合体(A)としては、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が使用でき、前記芳香族ビニル化合物がスチレンであるスチレン系共重合体が好ましい。また、前記共役ジエン化合物としてはイソプレン、ブタジエン、エチレンブチレン、エチレンプロピレンが好ましい。なかでも、前記ブロック共重合体(A)としては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン共重合体などのジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体などのトリブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が好ましく、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体がより好ましく、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体が特に好ましい。
The material of the
本実施形態における基材層31の材料に含まれるビニル芳香族ブロック共重合体(A)の割合は、当該材料を100質量%とするときに、50〜100質量%であることが好ましく、60〜100質量%であることがより好ましく、65〜100質量%であることが更に好ましく、70〜100質量%であることがより一層好ましい。当該範囲であることで、スチレン系共重合体の持つ優れた破断伸度や破断応力を得ることができる。また、本実施形態における基材層31の材料には、ビニル芳香族ブロック共重合体(A)以外に、ポリオレフィンやポリカーボネートなどの各種熱可塑性樹脂が使用することができ、一種または複数種同時に使用することができる。
The proportion of the vinyl aromatic block copolymer (A) contained in the material of the
スチレン系共重合体としては、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の全質量に対して、下記化学式(1)で示される構造単位を13質量%〜60質量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、15〜50質量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、16〜45質量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、17〜35質量%の範囲で有するものを使用することがより一層好ましい。これにより、破断伸度や破断応力が好適な範囲で得られ易くなる。 As the styrene-based copolymer, the structural unit represented by the following chemical formula (1) is 13% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is preferable to use the one having a range, more preferably to use the one having a range of 15 to 50% by mass, further preferably to use the one having a range of 16 to 45% by mass, and 17 to 35. It is even more preferable to use a polymer having a mass in the range of% by mass. As a result, the elongation at break and the stress at break can be easily obtained in a suitable range.
前記スチレン系共重合体としては、構造の異なる共重合体を2種以上含有するものを使用し、スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせ含有するものを使用することができる。
前記スチレン系共重合体は、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の合計質量に対して、前記スチレン−イソプレン共重合体を0質量%〜80質量%の範囲で含有するものを使用することが好ましく、0質量%〜70質量%の範囲で含有するものを使用することがより好ましく、0質量%〜50質量%の範囲で含有するものを使用することが更に好ましく、0質量%〜30質量%の範囲で使用することがより一層好ましい。前記範囲とすることで、優れた破断伸度や破断応力を維持しながら熱耐久性との両立が可能となる。As the styrene-based copolymer, one containing two or more kinds of copolymers having different structures is used, and one containing a combination of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer is used. be able to.
The styrene-based copolymer contains the styrene-isoprene copolymer in the range of 0% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is preferable to use a polymer containing styrene, more preferably a polymer contained in the range of 0% by mass to 70% by mass, and further preferably using a polymer contained in the range of 0% by mass to 50% by mass. , It is more preferable to use in the range of 0% by mass to 30% by mass. Within the above range, it is possible to achieve both thermal durability while maintaining excellent breaking elongation and breaking stress.
また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー社製SC−8020、高分子量カラムTSKgelGMHHR−H、溶媒:テトラヒドロフラン)が1万〜80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万〜50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万〜30万の範囲であるものを使用することがよりいっそう好ましい。前記範囲であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた粘着テープ30を得るうえでより好ましい。 Further, as the styrene-isoprene copolymer, the weight average molecular weight (gel permeation chromatography, SC-8020 manufactured by Toso Co., Ltd., high molecular weight column TSKgelGMHR) measured in terms of standard polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC). -H, solvent: tetrahydrofuran) is preferably in the range of 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, and in the range of 50,000 to 300,000. It is even more preferable to use one that is. Within the above range, it is more preferable to obtain an adhesive tape 30 having thermal durability while having good workability in the manufacturing process because heat fluidity and compatibility at the time of solvent dilution can be ensured.
前記スチレン系共重合体は、例えば、線状構造や分岐構造または多分岐構造などの単一構造のものを使用することが出来るが、異なる構造のものを混合して使用することも可能である。線状構造が豊富なスチレン系共重合体は本実施形態の粘着テープ30に優れた破断伸度を与える。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができる。このため、必要な機械特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 As the styrene-based copolymer, for example, one having a single structure such as a linear structure, a branched structure or a multi-branched structure can be used, but those having different structures can also be mixed and used. .. The styrene-based copolymer rich in linear structure gives the adhesive tape 30 of the present embodiment excellent elongation at break. On the other hand, a branched structure or a multi-branched structure in which a styrene block is arranged at the molecular end can have a pseudo-crosslinked structure and can provide excellent cohesive force. Therefore, it is preferable to mix and use according to the required mechanical characteristics.
前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用できる。例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロックおよびイソプレンブロックを逐次重合する方法や、リビング性活性末端を有するブロック共重合体を製造した後にカップリング剤と反応させてカップリングしたブロック共重合体を製造する方法がある。 The method for producing the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited, and conventionally known production methods can be applied. For example, a method of sequentially polymerizing a styrene block and an isoprene block by an anion-living polymerization method, or a block copolymer having a living active terminal and then reacting with a coupling agent to produce a coupled block copolymer is produced. There is a way.
前記スチレン−イソプレン共重合体の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用できる。例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロックおよびイソプレンブロックを逐次重合する方法がある。 The method for producing the styrene-isoprene copolymer is not particularly limited, and conventionally known production methods can be applied. For example, there is a method of sequentially polymerizing a styrene block and an isoprene block by an anion living polymerization method.
前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用できる。例えば、上記で製造したスチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を混合して使用する方法がある。また、ひとつの重合工程で同時に混合物として製造することも可能である。より具体的な一態様としては、アニオンリビング重合法により、まず、第一に、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてスチレン単量体を重合して、リビング性の活性末端を有するポリスチレンブロックを形成する。次いで、第二に、ポリスチレンブロックのリビング性の活性末端からイソプレンを重合して、リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体を得る。引き続き、第三に、当該リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応し、カップリングしたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を形成する。そして、第四に、前記のリビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の残部を重合停止剤で、そのリビング性の活性末端を失活させてスチレン−イソプレンジブロック共重合体を形成させる。 The method for producing the mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited, and conventionally known production methods can be applied. For example, there is a method in which the styrene-isoprene copolymer produced above and the styrene-isoprene-styrene copolymer are mixed and used. It is also possible to produce a mixture at the same time in one polymerization step. As a more specific embodiment, a polystyrene block having a living active terminal is firstly polymerized by an anionic living polymerization method using an anionic polymerization initiator in a polymerization solvent. To form. Secondly, isoprene is polymerized from the living-active terminal of the polystyrene block to obtain a styrene-isoprene block copolymer having a living-active terminal. Subsequently, thirdly, a part of the styrene-isoprene block copolymer having the living active terminal is reacted with the coupling agent to form a coupled styrene-isoprene-styrene block copolymer. Fourth, the rest of the styrene-isoprene block copolymer having a living active end is deactivated with a polymerization inhibitor to deactivate the living active end to form a styrene-isoprene block copolymer. To form.
−−粘着付与樹脂−−
また、本実施形態にいて、前記基材層31には、粘着剤層32との密着性を高めることや耐熱性を高める目的で粘着付与樹脂を使用することができる。中でも、軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂が好適に使用でき、軟化点は90℃以上であることがより好ましく、100℃以上であることが更に好ましく、110℃以上であることがよりいっそう好ましい。前記軟化点は、JISK2207に規定の方法(乾球式)で測定された値を指す。--Adhesive-imparting resin ---
Further, in the present embodiment, a tackifier resin can be used for the
前記粘着付与樹脂としては、例えば常温(23℃)で固体状のものを使用することが好ましく、C5系石油樹脂、C5系/C9系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂を使用することができる。
前記石油樹脂は、スチレン−イソプレンブロック共重合体やスチレン−イソプレンブロック−スチレン共重合体を構成するポリイソプレン構造と相溶しやすく、その結果、粘着テープ30の初期接着力と熱耐久性とをより一層向上させることができる。
前記C5系石油樹脂としては、脂肪族系石油樹脂を使用することができ、例えば、エスコレッツ1202、1304、1401(東燃化学合同会社製)、ウイングタック95(グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製)、クイントンK100、R100、F100(日本ゼオン株式会社製)、ピコタック95、ピコペール100(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。As the tackifier resin, for example, a solid state at room temperature (23 ° C.) is preferably used, and petroleum resins such as C5 petroleum resin, C5 / C9 petroleum resin, and alicyclic petroleum resin are used. can do.
The petroleum resin is easily compatible with the polyisoprene structure constituting the styrene-isoprene block copolymer or the styrene-isoprene block-styrene copolymer, and as a result, the initial adhesive strength and thermal durability of the adhesive tape 30 are improved. It can be further improved.
As the C5 petroleum resin, an aliphatic petroleum resin can be used, for example, Escolets 1202, 1304, 1401 (manufactured by Tonen Chemical Corporation), Wing Tuck 95 (manufactured by Goodyear Tire and Rubber Company). ), Quinton K100, R100, F100 (manufactured by Nippon Zeon Corporation), Pico Tack 95, Pico Pale 100 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.
前記C5系/C9系石油樹脂としては、前記したC5系石油樹脂と、C9系石油樹脂との共重合体を使用することができ、例えば、エスコレッツ2101(トーネックス製)、クイントンG115(日本ゼオン製)、ハーコタック1149(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。
前記脂環族系石油樹脂としては、前記したC9系石油樹脂に水素添加して得られるが、例えば、エスコレッツ5300(トーネックス製)、アルコンP−100(荒川化学工業製)、リガライトR101(理化ファインテク製)等を使用することができる。As the C5-based / C9-based petroleum resin, a copolymer of the above-mentioned C5-based petroleum resin and C9-based petroleum resin can be used. ), Harcotac 1149 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.
The alicyclic petroleum resin is obtained by hydrogenating the C9 petroleum resin described above. For example, Escolets 5300 (manufactured by Tonex), Archon P-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), Rigalite R101 (Rika Fine). (Made by Tech) etc. can be used.
前記粘着付与樹脂としては、前記C5系石油樹脂、C5系/C9系石油樹脂、及び脂環族系石油樹脂以外に、例えば、重合ロジン系樹脂、C9系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン−フェノール樹脂、スチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
なかでも、前記粘着付与樹脂としては、前記C5系石油樹脂と重合ロジン系樹脂とを組み合わせ使用することが、より一層優れた初期接着性と熱耐久性とを両立するうえで好ましい。Examples of the tackifier resin include polymerized rosin-based resin, C9-based petroleum resin, terpene-based resin, and rosin-based resin, in addition to the C5-based petroleum resin, C5-based / C9-based petroleum resin, and alicyclic petroleum resin. , Terpen-phenol resin, styrene resin, kumaron-inden resin, xylene resin, phenol resin and the like can be used.
Among them, it is preferable to use the C5 petroleum resin and the polymerized rosin resin in combination as the tackifier resin in order to achieve both excellent initial adhesiveness and thermal durability.
前記粘着付与樹脂は、前記スチレン−イソプレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の全量に対して0質量%〜100質量%の範囲で使用することが好ましく、0質量%〜70質量%の範囲で使用することがより好ましく、0質量%〜50質量%の範囲で使用することが更に好ましく、0質量%〜30質量%の範囲で使用することがよりいっそう好ましい。上記範囲で使用することで、粘着剤層32と基材層31の界面密着性を高めながら粘着テープ30の優れた破断伸度や熱耐久性とを両立させ易くなる。
The tackifier resin is preferably used in the range of 0% by mass to 100% by mass, and 0% by mass to 70% by mass, based on the total amount of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is more preferable to use it in the range of 0% by mass to 50% by mass, and even more preferably it is used in the range of 0% by mass to 30% by mass. By using it in the above range, it becomes easy to achieve both excellent breaking elongation and thermal durability of the adhesive tape 30 while enhancing the interfacial adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 32 and the
−−その他の成分−−
また、本実施形態において、前記樹脂基材には、特性を損なわない範囲で必要に応じて、その他のポリマー成分、架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズなどの添加剤;酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモンなどの無機系充填剤などを含有するものを使用することができる。--Other ingredients ---
Further, in the present embodiment, the resin base material contains other polymer components, a cross-linking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a filler, a polymerization inhibitor, and a surface adjustment, if necessary, as long as the characteristics are not impaired. Agents, antistatic agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, antioxidants, leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, silica beads, organic beads, etc. Additives; those containing inorganic fillers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, and antimony pentoxide can be used.
−−基材層の特性−−
前記基材は、その厚さが10〜2490μmであることが好ましく、30〜300μmであることがより好ましく、60〜200μmであることが更に好ましく、70μm〜1150μmであることがよりいっそう好ましい。前記基材の厚さが上記範囲であることで、被着体の歪みに対して粘着テープ30が追従し易く高い接着強度を得易く、粘着テープ30を引き伸ばしながら剥離する際に必要な応力が大きくなりすぎないため好ましい。--Characteristics of base layer ---
The thickness of the base material is preferably 10 to 2490 μm, more preferably 30 to 300 μm, further preferably 60 to 200 μm, and even more preferably 70 μm to 1150 μm. When the thickness of the base material is within the above range, the adhesive tape 30 can easily follow the strain of the adherend and obtain high adhesive strength, and the stress required for peeling the adhesive tape 30 while stretching it can be obtained. It is preferable because it does not become too large.
また、前記基材層31の破断伸度は200〜3000%であり、650〜2800%であることが好ましく、700〜2700%であることがより好ましく、750〜2600%であることがさらに好ましい。前記基材層31の破断伸度が前記範囲の下限以上であることで、前記粘着テープ30が強固に被着体に接着している場合でも粘着テープ30を剥離する際の粘着テープ30を引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がし工程においても粘着テープ30が過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことが出来る。また、前記基材層31の破断伸度が前記範囲の上限以下であることで粘着テープ30を剥離する際の粘着テープ30の引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となるため好ましい。
The elongation at break of the
また、前記基材層31の破断強度は1.5〜80MPaであり、2.0〜60MPaであることが好ましく、2.5〜50MPaであることがより好ましく、3.0〜40MPaであることがさらに好ましい。前記基材層31の破断強度が前記範囲の下限以上であることで、粘着テープ30を引き伸ばして剥がす際にも粘着テープ30が千切れてしまうことが抑制でき、粘着テープ30を伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる剥離作業が容易になる。また、粘着テープ30を引き伸ばして変形させる際に必要な力は粘着テープ30の厚みにも依存することになる。例えば、厚みが厚く破断強度が高い粘着テープ30を引き伸ばして剥離しようとした場合には、十分に引き伸ばすことが出来ず剥離することができない。
The breaking strength of the
前記基材層31の25%伸長時応力は0.15〜10.0MPaであることが好ましく、0.25〜7.0MPaであることがより好ましく、0.35〜5.0MPaであることが更に好ましく、0.45〜2.0MPaであることがよりいっそう好ましい。粘着テープ30の25%伸長時応力が前記範囲にあることで、粘着テープ30に好適な接着強度を得ることができ、剥離する工程でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。上記範囲を下回る場合、硬質な被着体同士を固定していながら粘着テープ30のせん断方向への荷重が生じた場合に粘着テープ30が剥がれてしまう懸念が生じる。また、上記範囲を上回る場合には、粘着テープ30の引き剥がし工程において、粘着テープ30を伸長させるために必要な力が過大となってしまう。
The stress at 25% elongation of the
前記基材層31の50%伸長時応力は0.15〜10.5MPaであることが好ましく、0.25〜7.5MPaであることがより好ましく、0.35〜5.0MPaであることが更に好ましく、0.5〜2.5MPaであることがよりいっそう好ましい。粘着テープ30の50%伸長時応力が前記範囲にあることで、粘着テープ30に好適な接着強度を得ることができ、剥離する工程でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。上記範囲を下回る場合、硬質な被着体同士を固定していながら粘着テープ30のせん断方向への荷重が生じた場合に粘着テープ30が剥がれてしまう懸念が生じる。また、上記範囲を上回る場合には、粘着テープ30の引き剥がし工程において、粘着テープ30を伸長させるために必要な力が過大となってしまう。
The stress at 50% elongation of the
前記基材層31の50%伸長時応力は25%伸長時応力の100〜160%であることが好ましく、103〜150%であることがより好ましく、105〜140%であることが更に好ましく、110〜130%であることがよりいっそう好ましい。
粘着テープ30の50%伸長時応力が粘着テープ30の25%伸長時応力に対して前記範囲にあることで、粘着テープ30の剥離時に引き剥がすために必要な応力が安定させることが可能となる。The 50% elongation stress of the
When the 50% elongation stress of the adhesive tape 30 is within the above range with respect to the 25% elongation stress of the adhesive tape 30, the stress required for peeling the adhesive tape 30 at the time of peeling can be stabilized. ..
前記基材層31の貯蔵弾性率E’(23℃)は1.0×104〜1.0×108Paであることが好ましく、5.0×104〜5.0×107Paであることがより好ましく、1.0×105〜1.0×107Paであることが更に好ましく、3.0×105〜7.0×106Paであることがよりいっそう好ましい。基材層31の破断点応力が前記範囲にあることで、被着体の歪などに対して追従し易く優れた接着強度が得られ易くなり、粘着テープ30の寸法安定性も確保することが出来るため好適な貼付作業性が得られる。The storage elastic modulus E'(23 ° C.) of the
前記基材層31としては、粘着剤層32との密着性をより一層向上させることを目的として、プライマー層が設けられたもの、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線照射処理、酸化処理などの表面処理が施されたものを使用することができる。
The
前記基材層31の製造方法としては、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、さらに、カレンダー法、溶液法などがある。中でも押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法による製造方法が好適に使用でき、本実施形態の粘着テープ30に必要な機械的強度に合わせて選択すればよい。
Examples of the method for producing the
前記基材層31は、単層構造、2層や3層またはそれ以上の複層構造であっても良い。複層構造の場合、少なくとも1つの層は前記した樹脂組成を有する層であることで必要な機械特性を発揮させ易いため好ましい。また、例えば、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を共押出する方法で3層構造の基材層31を得ることができる。これは、本実施形態の粘着テープ30について、例えば適度な寸法安定性やコシを持たせたい場合には好適な構成として使用できる場合がある。
The
−粘着剤層−
本実施形態において、粘着剤層32の粘着剤は、特に限定されないが、基材層31と良好な密着性を有するものを使用でき、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。また、本実施形態において、粘着剤層32の粘着剤として水分散性のエマルジョン型粘着剤も使用することができる。
本実施形態においては、比較的強い粘着力が得やすいことからアクリル系粘着剤が好ましい。-Adhesive layer-
In the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is not particularly limited, but one having good adhesion to the
In the present embodiment, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable because a relatively strong adhesive force can be easily obtained.
−−アクリル系粘着剤−−
アクリル系粘着剤としては、特に限定されないが例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を単量体単位として含む少なくとも1種のアクリル系重合体を含む。(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えばアルキル基の炭素数が2〜14個である(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、例としては、特に限定されないが、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノリル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」とはアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを意味する。--Acrylic adhesive ---
The acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and includes, for example, at least one type of acrylic polymer containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer as a monomer unit. The (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is, for example, a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 14 carbon atoms in the alkyl group, and examples thereof are not particularly limited, but ethyl acrylate and acrylic. Propyl acid, butyl acrylate, isobutyl acrylate, isoamyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isonolyl acrylate, isodecil acrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, methacryl Examples thereof include isodecyl acid acid and lauryl methacrylate.
In addition, in this specification, "(meth) acrylic acid alkyl ester" means acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester.
アクリル系重合体には、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの極性基を有するアクリル酸エステルやその他のビニル系単量体を0.1〜15質量%の範囲で共重合することが好ましい。また、アクリル酸単位を2〜10質量%の範囲で共重合することが、粘着性に優れ好ましい。
これによりこれら単量体由来の構成単位がアクリル系重合体中で架橋点となり、粘着成分の硬さを調整し目的の粘着力を発現させることができる。The acrylic polymer may be copolymerized with an acrylic acid ester having a polar group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group in the side chain or another vinyl monomer in the range of 0.1 to 15% by mass. preferable. Further, it is preferable to copolymerize the acrylic acid unit in the range of 2 to 10% by mass because of its excellent adhesiveness.
As a result, the structural units derived from these monomers serve as cross-linking points in the acrylic polymer, and the hardness of the adhesive component can be adjusted to develop the desired adhesive force.
アクリル系重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、紫外線照射法、電子線照射法によって共重合させることにより得ることができる。アクリル系重合体の重量平均分子量は塗工性と粘着物性を両立するため、40万〜140万が好ましく、更に好ましくは、60万〜120万である。前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いる。 The acrylic polymer can be obtained by copolymerizing by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, an ultraviolet irradiation method, or an electron beam irradiation method. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 400,000 to 1.4 million, more preferably 600,000 to 1.2 million, in order to achieve both coatability and adhesive physical properties. The weight average molecular weight is converted to standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). As the measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] is used as the column, the column temperature is 40 ° C., the eluent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1.0 mL / min, and TSK standard polystyrene is used as the standard polystyrene.
さらに粘着剤の凝集力をあげるために、架橋剤を添加するのが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤等があげられる。特に粘着剤層32を設ける場合は、イソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を使用するのが好ましい。架橋剤の添加量としては、粘着剤層32のゲル分率が25〜80%になるよう調整するのが好ましい。さらに好ましいゲル分率は、30〜70%である。そのなかでも35〜60%が最も好ましい。ゲル分率が25%以上であると粘着剤が適度な凝集力をもつため、打鍵試験でズレが生じにくい。一方、ゲル分率が80%以下であると粘着剤が硬くなりすぎず、基板等の被着体への接着力が良好である。接着性が低下する。ゲル分率は、養生後の粘着剤層32の組成物をトルエン中に浸漬し、24時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対する百分率で表す。 Further, in order to increase the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to add a cross-linking agent. Examples of the cross-linking agent include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and a chelate-based cross-linking agent. In particular, when the pressure-sensitive adhesive layer 32 is provided, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent or an epoxy-based cross-linking agent. The amount of the cross-linking agent added is preferably adjusted so that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is 25 to 80%. A more preferred gel fraction is 30-70%. Among them, 35 to 60% is the most preferable. When the gel fraction is 25% or more, the adhesive has an appropriate cohesive force, so that deviation is unlikely to occur in the keystroke test. On the other hand, when the gel fraction is 80% or less, the adhesive does not become too hard, and the adhesive force to the adherend such as a substrate is good. Adhesiveness is reduced. The gel fraction is expressed as a percentage of the original mass by immersing the composition of the pressure-sensitive adhesive layer 32 after curing in toluene and measuring the mass of the insoluble matter remaining after being left for 24 hours after drying.
−−ゴム系粘着剤−−
ゴム系粘着剤としては、天然ゴムやその変性物等の天然ゴム系重合体、合成ゴム系重合体、ビニル芳香族ブロック共重合体(B)等のゴム系ポリマーの1種または2種以上を含む。
また、ゴム系粘着剤としては、ビニル芳香族ブロック共重合体(B)を含有するものが好ましい。なかでも、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が使用でき、前記芳香族ビニル化合物がスチレンであるスチレン系共重合体が好ましい。また、前記共役ジエン化合物としてはイソプレン、ブタジエン、エチレンブチレン、エチレンプロピレンが好ましい。なかでも、前記ブロック共重合体(B)としては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン共重合体などのジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体などのトリブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が好ましく、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体がより好ましく、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が特に好ましい。--Rubber adhesive ---
As the rubber-based pressure-sensitive adhesive, one or more of natural rubber-based polymers such as natural rubber and its modified products, synthetic rubber-based polymers, and rubber-based polymers such as vinyl aromatic block copolymer (B) are used. include.
Further, as the rubber-based pressure-sensitive adhesive, those containing a vinyl aromatic block copolymer (B) are preferable. Among them, one or more copolymers selected from the block copolymers of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound can be used, and a styrene-based copolymer in which the aromatic vinyl compound is styrene is preferable. .. Further, as the conjugated diene compound, isoprene, butadiene, ethylene butylene and ethylene propylene are preferable. Among them, the block copolymer (B) is a diblock copolymer such as a styrene-isoprene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-ethylenebutylene copolymer, and a styrene-ethylenepropylene copolymer. , Styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer and other triblock copolymers, preferably one or more copolymers, styrene-isoprene copolymer, styrene- One or more copolymers selected from a butadiene copolymer, a styrene-ethylenebutylene copolymer, a styrene-isoprene-styrene copolymer, and a styrene-butadiene-styrene copolymer are more preferable, and styrene-isoprene is more preferable. One or more copolymers selected from the copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are particularly preferable.
前記ビニル芳香族ブロック共重合体としては、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の全質量に対して、下記化学式(2)で示される構造単位を10質量%〜80質量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、12〜60質量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15〜40質量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく17〜35質量%の範囲で有するものを使用することがよりいっそう好ましい。これにより、優れた接着性と耐熱性を得ることができる。 The vinyl aromatic block copolymer contains 10% by mass to 80% by mass of the structural unit represented by the following chemical formula (2) with respect to the total mass of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is preferable to use one having a mass in the range of 12 to 60% by mass, more preferably one having a range of 12 to 60% by mass, and even more preferably one having a range of 15 to 40% by mass17. It is even more preferable to use those having a range of ~ 35% by mass. Thereby, excellent adhesiveness and heat resistance can be obtained.
前記ビニル芳香族ブロック共重合体としては、構造の異なる共重合体を2種以上含有するものを使用することができ、スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせ含有するものを使用することが出来る。
前記スチレン系樹脂は、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の合計質量に対して、前記スチレン−イソプレン共重合体を0質量%〜80質量%の範囲で含有するものを使用することが好ましく、0質量%〜77質量%の範囲で含有するものを使用することが更に好ましく、0質量%〜75質量%の範囲で含有するものを使用することが更に好ましく、0質量%〜70質量%の範囲で使用することがよりいっそう好ましい。前記範囲とすることで、本実施形態の粘着テープ30に優れた接着性能と熱耐久性とを両立させることができる。As the vinyl aromatic block copolymer, one containing two or more kinds of copolymers having different structures can be used, and a combination of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer is contained. You can use what you want.
The styrene-based resin contains the styrene-isoprene copolymer in the range of 0% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is preferable to use the one containing in the range of 0% by mass to 77% by mass, further preferably the one containing in the range of 0% by mass to 75% by mass, and further preferably 0. It is even more preferable to use in the range of mass% to 70% by mass. Within the above range, the adhesive tape 30 of the present embodiment can have both excellent adhesive performance and thermal durability.
また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー社製SC−8020、高分子量カラムTSKgelGMHHR−H、溶媒:テトラヒドロフラン)が1万〜80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万〜50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万〜30万の範囲であるものを使用することがよりいっそう好ましい。前記範囲であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた粘着テープ30を得るうえでより好ましい。 Further, as the styrene-isoprene copolymer, the weight average molecular weight (gel permeation chromatography, SC-8020 manufactured by Toso Co., Ltd., high molecular weight column TSKgelGMHR) measured in terms of standard polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC). -H, solvent: tetrahydrofuran) is preferably in the range of 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, and in the range of 50,000 to 300,000. It is even more preferable to use one that is. Within the above range, it is more preferable to obtain an adhesive tape 30 having thermal durability while having good workability in the manufacturing process because heat fluidity and compatibility at the time of solvent dilution can be ensured.
前記スチレン系共重合体は、例えば、線状構造や分岐構造または多分岐構造などの単一構造のものを使用することが出来るが、異なる構造のものを混合して使用することも可能である。線状構造が豊富なスチレン系樹脂を粘着剤層32に使用した際は本実施形態の粘着テープ30に優れた接着性能を与える。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができるため、高い保持力を与えることができる。これらは必要な特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 As the styrene-based copolymer, for example, one having a single structure such as a linear structure, a branched structure or a multi-branched structure can be used, but those having different structures can also be mixed and used. .. When a styrene-based resin having abundant linear structures is used for the pressure-sensitive adhesive layer 32, the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment is provided with excellent adhesive performance. On the other hand, a branched structure or a multi-branched structure in which a styrene block is arranged at the molecular end can have a pseudo-crosslinked structure and can give an excellent cohesive force, so that a high holding force can be given. .. It is preferable to mix and use these according to the required characteristics.
前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用でき、前記基材層31に関する記載と同様の方法で製造することができる。
The method for producing the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited, and a conventionally known production method can be applied, and the styrene-isoprene-styrene copolymer can be produced by the same method as described for the
−−粘着付与樹脂−−
さらに本実施形態において、粘着剤層32の粘着力を向上させるため、粘着付与樹脂を添加するのが好ましい。本実施形態の粘着テープ30の粘着剤層32に添加する粘着付与樹脂は、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂;ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂;脂肪族系(C5系)や芳香族系(C9)等の石油樹脂;その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。また、前記アクリル共重合体以外のアクリル樹脂を粘着付与樹脂として添加してもよい。--Adhesive-imparting resin ---
Further, in the present embodiment, it is preferable to add a tackifier resin in order to improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 32. The tackifier resin added to the pressure-sensitive adhesive layer 32 of the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment is a rosin-based resin such as rosin or an esterified product of rosin; a terpene-based resin such as a diterpene polymer or an α-pinene-phenol copolymer; Petroleum resins such as aliphatic (C5) and aromatic (C9); other examples include styrene resins, phenolic resins, and xylene resins. Further, an acrylic resin other than the acrylic copolymer may be added as a tackifier resin.
粘着付与樹脂の添加量としては、粘着剤樹脂がアクリル系重合体である場合は、アクリル系重合体100質量部に対して10〜60質量部を添加するのが好ましい。接着性を重視する場合は、20〜50質量部を添加するのが最も好ましい。また、粘着剤樹脂がゴム系の樹脂である場合は、ゴム系の樹脂100質量部に対して、粘着付与樹脂を80〜150質量部添加するのが好ましい。なお、一般的に粘着剤樹脂がシリコーン系の樹脂である場合は、粘着付与樹脂を添加しない。 When the pressure-sensitive adhesive resin is an acrylic polymer, it is preferable to add 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. When importance is attached to adhesiveness, it is most preferable to add 20 to 50 parts by mass. When the pressure-sensitive adhesive resin is a rubber-based resin, it is preferable to add 80 to 150 parts by mass of the tackifier resin to 100 parts by mass of the rubber-based resin. Generally, when the pressure-sensitive adhesive resin is a silicone-based resin, the pressure-sensitive adhesive resin is not added.
なお、粘着テープ30の粘着剤がビニル芳香族ブロック共重合体(B)を含む場合において、粘着剤に含有させることが可能な粘着付与樹脂としては、軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。これにより、優れた初期接着性と熱耐久性とを備えた粘着剤及び粘着テープ30を得ることができる。前記軟化点は、JISK2207に規定の方法(乾球式)で測定された値を指す。 When the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive tape 30 contains the vinyl aromatic block copolymer (B), the pressure-sensitive adhesive resin that can be contained in the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive resin having a softening point of 80 ° C. or higher. It is preferable to use it. Thereby, the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive tape 30 having excellent initial adhesiveness and thermal durability can be obtained. The softening point refers to a value measured by a method (dry-bulb type) specified in JIS K2207.
粘着付与樹脂としては、例えば常温(23℃)で固体状のものを使用することが好ましく、C5系石油樹脂、C5系/C9系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂を使用することができる。前記石油樹脂は、スチレン系樹脂を構成するポリイソプレン構造と相溶しやすく、その結果、粘着剤及び粘着テープ30の初期接着力と熱耐久性とをより一層向上させることができる。
前記C5系石油樹脂としては、脂肪族系石油樹脂を使用することができ、例えば、エスコレッツ1202、1304、1401(東燃化学合同会社製)、ウイングタック95(グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製)、クイントンK100、R100、F100(日本ゼオン株式会社製)、ピコタック95、ピコペール100(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。As the tackifying resin, for example, a solid resin at room temperature (23 ° C.) is preferably used, and petroleum resins such as C5 petroleum resin, C5 / C9 petroleum resin, and alicyclic petroleum resin are used. be able to. The petroleum resin is easily compatible with the polyisoprene structure constituting the styrene resin, and as a result, the initial adhesive strength and thermal durability of the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive tape 30 can be further improved.
As the C5 petroleum resin, an aliphatic petroleum resin can be used, for example, Escolets 1202, 1304, 1401 (manufactured by Tonen Chemical Corporation), Wing Tuck 95 (manufactured by Goodyear Tire and Rubber Company). ), Quinton K100, R100, F100 (manufactured by Nippon Zeon Corporation), Pico Tack 95, Pico Pale 100 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.
前記C5系/C9系石油樹脂としては、前記したC5系石油樹脂と、C9系石油樹脂との共重合体を使用することができ、例えば、エスコレッツ2101(トーネックス製)、クイントンG115(日本ゼオン製)、ハーコタック1149(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。
前記脂環族系石油樹脂としては、前記したC9系石油樹脂に水素添加して得られるが、例えば、エスコレッツ5300(トーネックス製)、アルコンP−100(荒川化学工業製)、リガライトR101(理化ファインテク製)等を使用することができる。As the C5-based / C9-based petroleum resin, a copolymer of the above-mentioned C5-based petroleum resin and C9-based petroleum resin can be used. ), Harcotac 1149 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.
The alicyclic petroleum resin is obtained by hydrogenating the C9 petroleum resin described above. For example, Escolets 5300 (manufactured by Tonex), Archon P-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), Rigalite R101 (Rika Fine). (Made by Tech) etc. can be used.
前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂としては、前記C5系石油樹脂、C5系/C9系石油樹脂、及び脂環族系石油樹脂以外に、例えば、重合ロジン系樹脂、C9系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン−フェノール樹脂、スチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
なかでも、前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂としては、前記C5系石油樹脂と重合ロジン系樹脂とを組み合わせ使用することが、より一層優れた初期接着性と熱耐久性とを両立するうえで好ましい。
前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂は、前記スチレン系樹脂の全量に対して3質量%〜100質量%の範囲で使用することが好ましく、5質量%〜80質量%の範囲で使用することがより好ましく、5質量%〜80質量%の範囲で使用することが、より一層優れた接着性と優れた熱耐久性とを両立した粘着剤及び粘着テープ30を得るうえでより好ましい。Examples of the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher include a polymer rosin resin and a C9 petroleum resin, in addition to the C5 petroleum resin, the C5 / C9 petroleum resin, and the alicyclic petroleum resin. A terpene resin, a rosin resin, a terpen-phenol resin, a styrene resin, a kumaron-inden resin, a xylene resin, a phenol resin and the like can be used.
Among them, as the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher, using the C5 petroleum resin and the polymerized rosin resin in combination achieves even better initial adhesiveness and thermal durability. It is preferable to the above.
The tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher is preferably used in the range of 3% by mass to 100% by mass with respect to the total amount of the styrene-based resin, and is used in the range of 5% by mass to 80% by mass. It is more preferable, and it is more preferable to use it in the range of 5% by mass to 80% by mass in order to obtain the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive tape 30 having both further excellent adhesiveness and excellent thermal durability.
また、定温環境での貼付性や初期接着性を得る目的で、前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂と組み合わせて、軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂を使用することも出来る。前記流動点は、JISK2269に規定される方法に準拠した方法で測定された値を指す。
前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂としては、室温で液状の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。このような室温で液状の粘着付与樹脂は、公知の上記粘着付与樹脂の中から選択することが好ましい。
前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂としては、例えば、プロセスオイル、ポリエステル、ポリブテン等の液状ゴム等を使用することができ、なかでもポリブテンを使用することが、より一層優れた初期接着性を発現させるうえで好ましい。Further, for the purpose of obtaining adhesiveness and initial adhesiveness in a constant temperature environment, a tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower can be used in combination with the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher. The pour point refers to a value measured by a method according to the method specified in JIS K2269.
As the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower, it is preferable to use a tackifier resin that is liquid at room temperature. The tackifier resin that is liquid at room temperature is preferably selected from the above-mentioned tackifier resins known.
As the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower, for example, process oil, polyester, liquid rubber such as polybutene, or the like can be used, and among them, using polybutene is even more excellent in initial adhesion. It is preferable for expressing sex.
前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂は、前記粘着付与樹脂の全量に対して0質量%〜40質量%の範囲で使用することが好ましく、0質量%〜30質量%の範囲で使用することがより好ましい。
前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂としては、前記スチレン系樹脂の全量に対して0質量%〜40質量%の範囲で使用することが好ましく、0質量%〜30質量%の範囲で使用することが、初期接着力を向上させ良好に接着することができ、かつ、十分な熱耐久性を得ることができる。The tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is preferably used in the range of 0% by mass to 40% by mass, and is used in the range of 0% by mass to 30% by mass, based on the total amount of the tackifier resin. It is more preferable to do so.
The tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is preferably used in the range of 0% by mass to 40% by mass, and in the range of 0% by mass to 30% by mass, based on the total amount of the styrene-based resin. By using it, the initial adhesive strength can be improved, good adhesion can be obtained, and sufficient thermal durability can be obtained.
前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂及び前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂の質量割合は、5〜50の範囲であることが好ましく、10〜30の範囲であることが、優れた初期接着性と優れた保持力とを両立した粘着剤及び粘着テープ30を得るうえでより好ましい。 The mass ratio of the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher and the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is preferably in the range of 5 to 50, and preferably in the range of 10 to 30. It is more preferable to obtain the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive tape 30 that have both excellent initial adhesiveness and excellent holding power.
前記スチレン系樹脂と前記粘着付与樹脂とは、[スチレン系樹脂/粘着付与樹脂]で表される質量比が0.5〜10.0となる範囲で組み合わせ使用することが好ましく、0.6〜9.0となる範囲で使用することが、初期接着力を向上することができ、かつ、優れた熱耐久性を得ることができる。また、前記質量比[スチレン系樹脂/粘着付与樹脂]は、1よりも大きいことが、例えば被着体の曲面部等に貼付した際に粘着テープ30の反発力に起因した剥がれを防止(耐反発性)するうえで好ましい。 The styrene resin and the tackifier resin are preferably used in combination in a mass ratio of 0.5 to 10.0, which is represented by [styrene resin / tackifier resin], and is preferably 0.6 to 10.0. When used in the range of 9.0, the initial adhesive strength can be improved and excellent thermal durability can be obtained. Further, the mass ratio [styrene resin / adhesive-imparting resin] is larger than 1, for example, to prevent peeling due to the repulsive force of the adhesive tape 30 when attached to a curved surface portion of an adherend or the like (resistant to adhesive). It is preferable in terms of resilience).
−−フィラー粒子−−
本実施形態において、粘着剤層32の粘着剤は、フィラー粒子を含有することが好ましい。
粘着剤がフィラー粒子を含むことにより、粘着シートを伸長した際にフィラー粒子が粘着剤層32から露出し、これにより粘着剤層32と被着体との接着面積が小さくなるため、粘着シートの伸長方向が貼付対象(以下、「被着体」と称することもある)の貼付面に対して垂直方向(「90°方向」と称することもある)等の高角度であっても容易に伸長剥離することができる。--Filler particles ---
In the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer 32 preferably contains filler particles.
Since the pressure-sensitive adhesive contains filler particles, the filler particles are exposed from the pressure-sensitive adhesive layer 32 when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched, which reduces the adhesive area between the pressure-sensitive adhesive layer 32 and the adherend. Even if the extension direction is a high angle such as the direction perpendicular to the attachment surface of the attachment target (hereinafter, also referred to as "adhesive body") (sometimes referred to as "90 ° direction"), the extension is easily performed. Can be peeled off.
フィラー粒子の種類としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができ、無機フィラー粒子であってもよく、有機フィラー粒子であってもよい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The type of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected as long as the effects of the present invention are not impaired, and may be inorganic filler particles or organic filler particles. These may be used alone or in combination of two or more.
無機フィラー粒子の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ホウ素化チタン、カーボン、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、金、銀、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ、酸化スズの水和物、硼砂、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、赤リン、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト、シリカ(石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等)、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化ジルコニア、セリウム、錫、インジウム、炭素、イオウ、テリウム、コバルト、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛、酸化錫、酸化インジウム、ダイヤモンド、マグネシウム、白金、亜鉛、マンガン、ステンレスなどが挙げられる。これらの中でも、水酸化アルミニウム、ニッケルなどが好ましい。
また、無機フィラーは、粘着剤への分散性向上のため、シランカップリング処理、ステアリン酸処理などの表面処理を施したものであってもよい。Specific examples of the inorganic filler particles include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, aluminum nitride, titanium nitride, and the like. Of silicon dioxide, titanium boring, carbon, nickel, copper, aluminum, titanium, gold, silver, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, tin oxide, tin oxide Hydrate, borosand, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium carbonate-calcium, calcium carbonate, barium carbonate, molybdenum oxide, antimony oxide, red phosphorus, mica, clay, kaolin, talc, zeolite , Wollastonite, smectite, silica (quartz, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, fused silica, crystalline silica, ultrafine atypical silica, etc.), potassium titanate, magnesium sulfate, sepiolite, zonolite, hoe Aluminum oxide, barium sulfate, barium titanate, zirconia oxide, cerium, tin, indium, carbon, sulfur, terium, cobalt, molybdenum, strontium, chromium, barium, lead, tin oxide, indium oxide, diamond, magnesium, platinum, zinc , Manganese, stainless steel and the like. Among these, aluminum hydroxide, nickel and the like are preferable.
Further, the inorganic filler may be subjected to a surface treatment such as a silane coupling treatment or a stearic acid treatment in order to improve the dispersibility in the pressure-sensitive adhesive.
有機フィラー粒子の具体例としては、ポリスチレン系フィラー、ベンゾグアナミン系フィラー、ポリエチレン系フィラー、ポリプロピレン系フィラー、シリコーン系フィラー、尿素−ホルマリン系フィラー、スチレン/メタクリル酸共重合体、シリコン系フィラー、フッ素系フィラー、アクリル系フィラー、ポリカーボネート系フィラー、ポリウレタン系フィラー、ポリアミド系フィラー、エポキシ樹脂系フィラー、熱硬化樹脂系中空フィラーなどが挙げられる。 Specific examples of the organic filler particles include polystyrene-based fillers, benzoguanamine-based fillers, polyethylene-based fillers, polypropylene-based fillers, silicone-based fillers, urea-formalin-based fillers, styrene / methacrylic acid copolymers, silicon-based fillers, and fluorine-based fillers. , Acrylic filler, Polycarbonate filler, Polyurethane filler, Polyamide filler, Epoxy resin filler, Thermocurable resin hollow filler and the like.
フィラー粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、規則的な形状であってもよく、不規則な形状であってもよい。フィラー粒子の形状の具体例としては、多角形状、立方体状、楕円状、球状、針状、平板状、鱗片状などが挙げられる。これらの形状のフィラー粒子は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの形状のフィラー粒子が凝集したものであってもよい。これらの中でも、フィラー粒子の形状としては、楕円状、球状、多角形状が好ましい。フィラー粒子形状が、楕円状や球状、多角形状であると、粘着シートを伸長した際に、粘着剤層32の被着体に対する滑りが良好であり、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離することができる。 The shape of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and may be a regular shape or an irregular shape. Specific examples of the shape of the filler particles include a polygonal shape, a cubic shape, an elliptical shape, a spherical shape, a needle shape, a flat plate shape, and a scale shape. The filler particles having these shapes may be used alone or in combination of two or more. Further, the filler particles having these shapes may be aggregated. Among these, the shape of the filler particles is preferably elliptical, spherical, or polygonal. When the filler particle shape is elliptical, spherical, or polygonal, the pressure-sensitive adhesive layer 32 slides well to the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched, and the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is the attachment of the adherend. It can be easily stretched and peeled even in the 90 ° direction with respect to the surface.
フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2.5〜20が好ましく、耐衝撃性の点で、2.5〜15がより好ましく、2.5〜5が更に好ましい。フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)が前記好ましい範囲内であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)が、2.5未満であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、20を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られる。The particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 2.5 to 20, and 2.5 in terms of impact resistance. ~ 15 is more preferable, and 2.5 to 5 is even more preferable. When the particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is within the above-mentioned preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend. Even when the base material of the sheet is thin, it is hard to tear and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength. On the other hand, when the particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is less than 2.5, the stretch peelability when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend. If it exceeds 20, the adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force may be impaired.
The particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is converted into a particle size distribution by measuring the particle size of the filler particles by using, for example, a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method. You can get it.
前記フィラー粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3μm〜25μmが好ましく、5μm〜20μmがより好ましく、5μm〜14μmが更に好ましい。前記フィラー粒子の体積平均粒径が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の体積平均粒径が、3μm未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離し難くなることがあり、25μmを超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
フィラー粒子の体積平均粒径は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより測定することができる。The volume average particle diameter of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3 μm to 25 μm, more preferably 5 μm to 20 μm, still more preferably 5 μm to 14 μm. When the volume average particle size of the filler particles is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. Even when the thickness of the base material is thin, it is hard to tear and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength. On the other hand, if the volume average particle size of the filler particles is less than 3 μm, it may be difficult to stretch and peel off the pressure-sensitive adhesive sheet when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. If it exceeds 25 μm, the adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force may be impaired.
The volume average particle size of the filler particles can be measured, for example, by using a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method.
フィラー粒子の体積平均粒径と、後述する粘着剤層32の平均厚みとの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[フィラー粒子の体積平均粒径/粘着剤層の平均厚み]で表される、粘着剤層32の平均厚みに対するフィラー粒子の体積平均粒径との比率が、5/100以上であることが好ましく、5/100〜95/100であることがより好ましく、10/100〜75/100が更に好ましく、20/100〜60/100が特に好ましい。当該比率が好ましい範囲内にあると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくい。また、当該比率が前記特に好ましい範囲内にあると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能もより優れる点で有利である。一方、当該比率が5/100未満であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、95/100を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。 The ratio of the volume average particle size of the filler particles to the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 32, which will be described later, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The ratio of the volume average particle diameter of the filler particles to the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 32, which is represented by [average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer], is preferably 5/100 or more, preferably 5/100 to 95/100. More preferably, 10/100 to 75/100 is further preferable, and 20/100 to 60/100 is particularly preferable. When the ratio is within a preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend, and the thickness of the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet is thin. But it's hard to tear. Further, when the ratio is within the particularly preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend, and the thickness of the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet is increased. Even if it is thin, it is not easily torn, and it is advantageous in that it has better adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force. On the other hand, if the ratio is less than 5/100, the stretchability when the stretch direction of the adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend may be impaired, and if it exceeds 95/100. , Impact resistance, shear adhesive strength, split adhesive strength, and other adhesive performance may be impaired.
粘着剤層32におけるフィラー粒子の含有量は、粘着剤100質量%に対して、9〜50質量%であることが好ましく、13〜34質量%であることがより好ましく、17〜30質量%であることがさらに好ましい。粘着剤100質量%に対するフィラー粒子の含有量が9質量%未満であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離できず、また粘着シートの千切れが生じ、粘着シートが伸長せず剥離することができない。また、粘着剤100質量%に対するフィラー粒子の含有量が50質量%を超えると、粘着シートが伸長せず、被着体に粘着剤組成物が残留し、耐衝撃性が悪くなり、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることがある。一方、粘着剤100質量%に対するフィラー粒子の含有量が9〜50質量%であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。
粘着剤層32における前記フィラー粒子の含有量は、粘着剤を調製する際に、適宜調製することができる。The content of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer 32 is preferably 9 to 50% by mass, more preferably 13 to 34% by mass, and 17 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive. It is more preferable to have. If the content of the filler particles with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive is less than 9% by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet cannot be stretched and peeled off when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend. The adhesive sheet does not stretch and cannot be peeled off. Further, when the content of the filler particles with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive exceeds 50% by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet does not stretch, the pressure-sensitive adhesive composition remains on the adherend, the impact resistance deteriorates, and shearing occurs. Adhesive strength and split adhesive strength may be weakened. On the other hand, when the content of the filler particles with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive is 9 to 50% by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend. Even when the base material of the adhesive sheet is thin, it is hard to tear and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength.
The content of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer 32 can be appropriately adjusted when preparing the pressure-sensitive adhesive.
粘着剤層32全体の体積に対するフィラー粒子の体積比は、4%〜40%であるが、5%〜30%が好ましく、5%〜20%がより好ましく、5%〜15%が更に好ましい。
い。フィラー粒子の体積比が、4%未満であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離できず、また粘着シートの千切れが生じ、粘着シートが伸長せず剥離することができない。また、フィラー粒子の体積比が、40%を超えると、粘着シートが伸長せず、被着体に粘着剤が残留し、耐衝撃性が悪くなり、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることがある。一方、フィラー粒子の体積比が4%〜40%であると、粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。
粘着剤層32に対するフィラー粒子の体積比は、下記式(1)〜(3)より算出することができる。
粘着剤樹脂*1の質量A(g)/粘着剤樹脂*1の密度A(g/cm3)=粘着剤樹脂*1
の体積A(cm3) ・・・式(1)
フィラー粒子の質量B(g)/フィラー粒子の密度B(g/cm3)=フィラー粒子
の体積B(cm3) ・・・式(2)
フィラー粒子の体積B(cm3)/(粘着剤樹脂*1の体積A(cm3)+フィラー粒子の体積B(cm3))×100=フィラー粒子の体積比(%) ・・・式(3)
なお、上記式(1)及び(3)において、*1で表される粘着剤樹脂は、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
前記密度は、JIS Z 8804に準拠して測定した値である。The volume ratio of the filler particles to the volume of the entire pressure-sensitive adhesive layer 32 is 4% to 40%, preferably 5% to 30%, more preferably 5% to 20%, still more preferably 5% to 15%.
stomach. If the volume ratio of the filler particles is less than 4%, the pressure-sensitive adhesive sheet cannot be stretched and peeled off when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend, and the pressure-sensitive adhesive sheet is torn. The adhesive sheet does not stretch and cannot be peeled off. Further, when the volume ratio of the filler particles exceeds 40%, the adhesive sheet does not stretch, the adhesive remains on the adherend, the impact resistance deteriorates, and the shear adhesive force and the split adhesive force are weak. May become. On the other hand, when the volume ratio of the filler particles is 4% to 40%, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend, and the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off. It is hard to tear even when the thickness of the particle is thin, and it is excellent in impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force.
The volume ratio of the filler particles to the pressure-sensitive adhesive layer 32 can be calculated from the following formulas (1) to (3).
Adhesive resin * 1 mass A (g) / density A (g / cm 3) of the adhesive resin * 1 = adhesive resin * 1
Volume A (cm 3 ) ・ ・ ・ Equation (1)
Filler particle mass B (g) / Filler particle density B (g / cm 3 ) = Filler particle volume B (cm 3 ) ... Equation (2)
Filler particle volume B (cm 3 ) / (Adhesive resin * 1 volume A (cm 3 ) + Filler particle volume B (cm 3 )) x 100 = Filler particle volume ratio (%) ... 3)
The pressure-sensitive adhesive resin represented by * 1 in the above formulas (1) and (3) may contain other components, if necessary.
The density is a value measured according to JIS Z 8804.
−−粘着剤層の粘着剤の特性−−
本実施形態において、粘着剤の周波数1Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接は70℃下で0.5〜0.8であることが好ましい。さらに好ましくは、0.55〜0.75である。0.5以上であれば耐剥がれ性に優れ、0.8以下であれば、高温時における粘着剤の印刷部への染み出しが少なくなりやすい。--Characteristics of the adhesive in the adhesive layer ---
In the present embodiment, the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum of the pressure-sensitive adhesive at a frequency of 1 Hz is preferably 0.5 to 0.8 at 70 ° C. More preferably, it is 0.55 to 0.75. If it is 0.5 or more, the peeling resistance is excellent, and if it is 0.8 or less, the amount of the adhesive oozing out to the printed portion at high temperature tends to be small.
粘着剤層32の厚みは特に限定されるものではないが、5〜100μmが好ましく、より好ましくは5〜75μmであり、さらに好ましくは10〜60μmである。この範囲にあることで接着性とテープの薄型化の両立がしやすい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 μm, more preferably 5 to 75 μm, and even more preferably 10 to 60 μm. Within this range, it is easy to achieve both adhesiveness and thin tape.
本実施形態の粘着テープ30の粘着剤層32は、50%伸長時応力が0.05〜10.5MPaであるが、0.07〜7.5MPaであることがより好ましく、0.1〜5.5MPaであることが更に好ましく、0.15〜3.5MPaであることがよりいっそう好ましい。粘着剤層32の50%伸長時応力が前記範囲にあることで、粘着テープ30の優れた接着性と剥離性を得ることが出来る。即ち、被着体の歪などに対して追従し易く優れた接着強度が得られ易く、粘着テープ30の剥離工程で粘着剤層32が被着体に残留してしまうことが抑制できる。 The pressure-sensitive adhesive layer 32 of the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment has a stress at 50% elongation of 0.05 to 10.5 MPa, more preferably 0.07 to 7.5 MPa, and 0.1 to 5 MPa. It is more preferably 5.5 MPa, and even more preferably 0.15 to 3.5 MPa. When the stress at 50% elongation of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is within the above range, excellent adhesiveness and peelability of the pressure-sensitive adhesive tape 30 can be obtained. That is, it is easy to follow the strain of the adherend and obtain excellent adhesive strength, and it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive layer 32 from remaining on the adherend in the peeling step of the adhesive tape 30.
本実施形態の粘着テープ30の粘着剤層32は、貯蔵弾性率G’(23℃)が1.0×105〜1.0×107Paであるが、1.0×105〜8.0×106Paが好ましく、1.0×105〜5.0×106Paがより好ましく、1.0×105〜4.0×106Paが更に好ましく、1.0×105〜3.0×106Paが最も好ましい。粘着剤層32の貯蔵弾性率G’(23℃)が前記範囲にあることで、粘着テープ30の優れた接着性と剥離性を得ることが出来、特に、高温や高湿環境下で使用された後にも粘着テープ30の剥離工程で粘着剤層32が被着体に残留してしまうことが抑制できる。The pressure-sensitive adhesive layer 32 of the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment has a storage elasticity G'(23 ° C.) of 1.0 × 10 5 to 1.0 × 10 7 Pa, but 1.0 × 10 5 to 8. .0 × 10 6 Pa is preferable, 1.0 × 10 5 to 5.0 × 10 6 Pa is more preferable, 1.0 × 10 5 to 4.0 × 10 6 Pa is more preferable, and 1.0 × 10 is more preferable. Most preferably 5 to 3.0 × 10 6 Pa. When the storage elastic modulus G'(23 ° C.) of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is within the above range, excellent adhesiveness and peelability of the pressure-sensitive adhesive tape 30 can be obtained, and it is particularly used in a high temperature or high humidity environment. Even after that, it is possible to prevent the adhesive layer 32 from remaining on the adherend in the peeling step of the adhesive tape 30.
前記粘着剤層32の厚みは、基材層31の厚みに対して1/2〜1/500であることが好ましく、1/3〜1/300であることがより好ましく、1/5〜1/200であることが更に好ましく、1/10〜1/50であることがよりいっそう好ましい。粘着テープ30の粘着剤層32と基材層31の厚み比率が上記範囲にあることで、粘着テープ30の優れた接着性と剥離性を得ることが出来る。本実施形態の粘着テープ30は粘着剤層32の凝集力は基材層31の凝集力よりも低くなるため、上記範囲よりも粘着剤層32が厚い場合には、粘着テープ30の剥離工程で粘着剤層32のみが被着体に残存してしまう可能性がある。また、上記範囲よりも粘着剤層32が薄い場合には、被着体の表面が凹凸形状などの場合に粘着剤層32が追従できずに顕著に接着強度が低下してしまう懸念がある。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is preferably 1/2 to 1/500, more preferably 1/3 to 1/300, and 1/5 to 1 with respect to the thickness of the
本実施形態の粘着テープ30に使用する粘着剤層32の破断点応力は、0.5〜25.0MPaであることが好ましく、0.8〜20.0MPaであることがより好ましく、1.0〜17.0MPaであることが更に好ましく、1.2〜15.0MPaであることがよりいっそう好ましい。前記粘着剤層32の破断点応力が前記範囲にあることで、優れた粘着性が発揮でき、本実施形態の粘着テープ30を引き伸ばして剥離する際に被着体状に粘着剤成分が残留し難いため好ましい。 The breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive layer 32 used for the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment is preferably 0.5 to 25.0 MPa, more preferably 0.8 to 20.0 MPa, and 1.0. It is more preferably ~ 17.0 MPa, and even more preferably 1.2 to 15.0 MPa. When the breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive layer 32 is within the above range, excellent adhesiveness can be exhibited, and the pressure-sensitive adhesive component remains in the adherend state when the pressure-sensitive adhesive tape 30 of the present embodiment is stretched and peeled off. It is preferable because it is difficult.
−粘着テープの製造方法−
本実施形態の粘着テープ30は、特に限定されなく例えば、公知の方法により製造することができる。具体的には、粘着テープ30は、離型フィルム(離型紙)の表面に粘着剤を塗布し乾燥等することによって、粘着テープ30の両面の粘着剤層32を形成する。次いで、準備した基材層31の両表面に対し、上記の離型フィルムを有する状態の粘着剤層32を貼り合わせ、必要に応じて加圧等することで積層体を得る。次いで、所望の形状に切り抜くことで粘着テープ30を得ることができる。-Manufacturing method of adhesive tape-
The adhesive tape 30 of the present embodiment is not particularly limited and can be produced, for example, by a known method. Specifically, the adhesive tape 30 forms the adhesive layers 32 on both sides of the adhesive tape 30 by applying an adhesive to the surface of the release film (release paper) and drying the adhesive tape 30. Next, the pressure-sensitive adhesive layer 32 having the above-mentioned release film is attached to both surfaces of the prepared
−粘着テープの特性−
本実施形態の粘着テープ30は、その総厚さが50〜3000μmであることが好ましく、より好ましくは70〜500μmであり、100〜300μmであることがさらに好ましい。-Characteristics of adhesive tape-
The total thickness of the adhesive tape 30 of the present embodiment is preferably 50 to 3000 μm, more preferably 70 to 500 μm, and even more preferably 100 to 300 μm.
本実施形態の粘着テープ30は、後述の実施例に記載の方法により測定した粘着力が1〜50N/20mmであることが好ましく、より好ましくは10〜30N/20mmであり、さらに好ましくは15〜25N/20mmである。上記範囲にすることで、解体時のテープのちぎれにくさと粘着性を両立しやすい。 The adhesive tape 30 of the present embodiment preferably has an adhesive strength of 1 to 50 N / 20 mm, more preferably 10 to 30 N / 20 mm, and further preferably 15 to 20 mm, as measured by the method described in Examples described later. It is 25N / 20mm. By setting the above range, it is easy to achieve both resistance to tearing of the tape at the time of disassembly and adhesiveness.
《接着体の組立て方法》
本実施形態の接着体の組立て方法は、上記の本発明の実施形態に係る接着体1を組み立てるための方法であって、第1被着体10と粘着テープ30とを、粘着テープ30が離型部分11上に位置するように、貼り合わせる工程を含むことを特徴とする。
具体的には、まず、第1被着体10の第1貼付け面12に対して粘着テープ30を貼る。この際、粘着テープ30が離型部分11上に位置するように貼る。また、粘着テープ30のうち、離型部分11に貼り付く部分よりも端部側の部分(取手部分)が、第1貼付け面12よりも外側に位置するようにする。次いで、第1被着体10を第2被着体20へ貼り合わせることにより、組み立てることができる。
或いは、上記の方法に代えて、まず、第2被着体20の第2貼付け面21に対して粘着テープ30を貼る。この際、離型部分11が位置することとなる第2貼付け面21の位置に、粘着テープ30が位置するように貼る。より具体的には、離型部分11に隣接する角13が位置することとなる第2貼付け面21の位置に、粘着テープ30の取手部分と粘着剤層32の境界が位置するように貼る。次いで、第1被着体10を第2被着体20へ貼り合わせることにより、組み立てることができる。
上記の本実施形態の接着体の組立て方法によれば、粘着テープ30を貼付け面に対して角度をつけて第1被着体10から剥がす際、粘着テープ30への負荷を低減しちぎれを防止することができる。<< How to assemble the adhesive >>
The method for assembling the adhesive body of the present embodiment is a method for assembling the adhesive body 1 according to the above-described embodiment of the present invention, in which the adhesive tape 30 separates the
Specifically, first, the adhesive tape 30 is attached to the
Alternatively, instead of the above method, first, the adhesive tape 30 is attached to the
According to the above-described method for assembling the adhesive body of the present embodiment, when the adhesive tape 30 is peeled off from the
《接着体の解体方法》
また、本実施形態の接着体の解体方法は、上記の本発明の実施形態に係る接着体1を解体するための方法であって、粘着テープ30のうち当該離型部分11に貼り付く部分よりも端部側の部分を、貼付け面に対して60°以上の角度をつけて引っ張る工程を含むことを特徴とする。このように、粘着テープ30のうち、離型部分11に貼り付く部分よりも端部側の部分(図1では、第1被着体10の側面に沿って位置する部分)を、貼付け面に対して60°以上の角度をつけて引っ張ることにより、部品が高密度に設けられる接着体1であっても、粘着テープ30を剥ぎ取り、第1被着体10を第2被着体20から取り外すことができる。なお、粘着テープ30の端部側の部分を引っ張る角度が、貼付け面に対して75°以上の角度の場合には、本実施形態の接着体1がより好適に用いられる。《How to disassemble the adhesive》
Further, the method for disassembling the adhesive body of the present embodiment is a method for disassembling the adhesive body 1 according to the above-described embodiment of the present invention, from the portion of the adhesive tape 30 that sticks to the
本実施形態の接着体の解体方法において、粘着テープ30を引っ張る速度は、特に限定されるものではないが、10m/min以下であることが好ましく、より好ましくは5m/min以下、さらに好ましくは300mm/min以下である。このような速度で粘着テープ30を引っ張ることにより、粘着テープ30のちぎれをより確実に防止することができる。 In the method for disassembling the adhesive body of the present embodiment, the speed at which the adhesive tape 30 is pulled is not particularly limited, but is preferably 10 m / min or less, more preferably 5 m / min or less, still more preferably 300 mm. It is less than / min. By pulling the adhesive tape 30 at such a speed, the adhesive tape 30 can be more reliably prevented from being torn.
以上、図面を参照して本発明の実施形態を説明したが、本発明の接着体、接着体の組立て方法、および、接着体の解体方法は、上記の例に限定されることは無く、適宜変更を加えることができる。 Although the embodiment of the present invention has been described above with reference to the drawings, the adhesive body of the present invention, the method of assembling the adhesive body, and the method of disassembling the adhesive body are not limited to the above examples and are appropriate. You can make changes.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例になんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
<測定及び評価方法>
各実施例および比較例で得られた粘着テープの測定及び評価は、次の方法に基づいて行った。<Measurement and evaluation method>
The measurement and evaluation of the adhesive tape obtained in each Example and Comparative Example were carried out based on the following method.
(1)接触角の測定
協和界面科学株式会社製全自動接触角計「DM−501HI型」を用い、23℃及び5
0%RH中にて、離型ライナー表面へ精製水2μLを着滴させた後、1秒後の接触角を測定した。本測定における接触角の算出方法は、JIS R3257に記載の試験方法のうち、静滴法に従う。(1) Measurement of contact angle Using a fully automatic contact angle meter "DM-501HI type" manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., 23 ° C and 5
After instilling 2 μL of purified water on the surface of the release liner in 0% RH, the contact angle 1 second later was measured. The method for calculating the contact angle in this measurement follows the intravenous drop method among the test methods described in JIS R3257.
(2)離型部分の厚さの測定
離型部分の厚さは、NIKON社製DIGI MICRO MFC−101を用いて測定した。具体的には、第1被着体の離型部分での厚さを測定し、次いで第1被着体の離型部分でない部分での厚さを測定した。離型部分の厚さはそれぞれの差を計算することで得た。(2) Measurement of thickness of release portion The thickness of the release portion was measured using DIGI MICRO MFC-101 manufactured by NIKON. Specifically, the thickness of the first adherend at the release portion was measured, and then the thickness of the first adherend at the non-release portion was measured. The thickness of the release part was obtained by calculating the difference between them.
(3)粘着テープの基材層の破断伸度
粘着テープの破断伸度は、粘着テープを標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、酢酸エチルやアルコールやトルエン等の溶剤で粘着剤を膨潤させて、スパチラ等でこそぎ落して粘着テープの基材層だけを得、さらにドライヤーで溶剤を乾燥させ、次いで、基材層を測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機を用い、引張速度300mm/minで長さ方向に引っ張ることで測定した。(3) Breaking elongation of the base material layer of the adhesive tape The breaking elongation of the adhesive tape is determined by punching the adhesive tape into a dumbbell shape with a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and using a solvent such as ethyl acetate, alcohol, or toluene as an adhesive. Is swollen and scraped off with a spatula or the like to obtain only the base layer of the adhesive tape, and the solvent is further dried with a dryer. The measurement was performed by pulling in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min using a testing machine.
(4)粘着テープの基材層の破断強度
粘着テープの基材層の破断強度は、粘着テープを標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、酢酸エチルやアルコールやトルエン等の溶剤で粘着剤を膨潤させて、スパチラ等でこそぎ落して粘着テープの基材層だけを得、さらにドライヤーで溶剤を乾燥させ、次いで、基材層を測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機を用い、引張速度300mm/minで長さ方向に引っ張ることで測定した。(4) Breaking strength of the base layer of the adhesive tape The breaking strength of the base layer of the adhesive tape is determined by punching the adhesive tape into a dumbbell shape with a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and using a solvent such as ethyl acetate, alcohol, or toluene. The adhesive is swollen and scraped off with a spatula or the like to obtain only the base layer of the adhesive tape, and then the solvent is dried with a dryer, and then the base layer is subjected to a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. It was measured by pulling in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min using a Tencilon tensile tester.
(5)粘着テープの粘着剤層の粘着力
粘着テープについて、一方の粘着面を、ポリエステルフィルム(厚さ25μm)を用いてバッキングし、その大きさを20mm×100mmとしてテープサンプルを得た。当該テープサンプルの他方の粘着面にステンレス板を載せ、2kgローラーを用いて1往復加圧貼付し、ついで、23℃、50%RHの条件下で一時間放置した。その後、剥離速度300mm/minで180°方向に引き剥がし、その際の粘着力(N/20mm)を測定した。(5) Adhesive Strength of Adhesive Layer of Adhesive Tape With respect to the adhesive tape, one adhesive surface was backed with a polyester film (thickness 25 μm), and a tape sample was obtained with a size of 20 mm × 100 mm. A stainless steel plate was placed on the other adhesive surface of the tape sample, pressure-bonded once reciprocating using a 2 kg roller, and then left to stand for 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 50% RH. Then, it was peeled off in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min, and the adhesive force (N / 20 mm) at that time was measured.
(6)粘着テープの基材層および粘着剤層の厚さ
粘着テープを液体窒素中に1分間浸漬した後、ピンセットを用いて液体窒素中で、粘着テープの幅方向を折り目として折り曲げて割り、該粘着テープの厚さ方向の割断面観察用の切片を作製した。前記切片をデシケータ内で常温に戻した後、前記割断面に対して電子線が垂直に入射するように試料台に固定し、電子顕微鏡(Miniscope(登録商標) TM3030Plus、日立ハイテクノロジー株式会社製)を用いて、前記割断面の観察を行った。電子顕微鏡のスケールを元に、前記粘着テープにおける基材層および粘着剤層の厚さを10箇所測定し、その算術平均値を各層の厚さとした。なお、基材層および粘着剤層の厚さは、それぞれの層の一方側の表面から他方側の表面までを積層方向に沿って測った長さである。(6) Thickness of Base Material Layer and Adhesive Layer of Adhesive Tape After immersing the adhesive tape in liquid nitrogen for 1 minute, fold and split the adhesive tape in liquid nitrogen using a tweezers with the width direction of the adhesive tape as a crease. A section for observing the fractured surface in the thickness direction of the adhesive tape was prepared. After returning the section to room temperature in a desiccator, the section was fixed on a sample table so that an electron beam was vertically incident on the fractured surface, and an electron microscope (Miniscope (registered trademark) TM3030Plus, manufactured by Hitachi High Technology Co., Ltd.) was used. Was used to observe the fractured surface. Based on the scale of the electron microscope, the thicknesses of the base material layer and the adhesive layer in the adhesive tape were measured at 10 points, and the arithmetic mean value thereof was taken as the thickness of each layer. The thickness of the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer is the length measured from the surface on one side of each layer to the surface on the other side along the stacking direction.
(7)剥離性
後述の方法で得た第1被着体を、後述の方法により得た長さ120mm×幅20mmの粘着テープを用いて、第2被着体としてのステンレス板に固定させて接着体を得た後、当該粘着テープの剥がしやすさについて評価した。具体的には、長さ120mm×幅20mmの粘着テープを準備し、当該粘着テープを、先端側の長さ20mmの部分を取手部分としてはみ出させた状態で、ステンレス板に貼った。ついで、第1被着体を、粘着テープ上に、粘着テープの長手方向が第1被着体の長手方向になるような向きで、第1被着体の第1貼付け面の離型部分に隣接する角が、当該粘着テープの取手部分と粘着部分との境目に位置するように貼り付けた。さらに、5kgの荷重ローラーで1往復圧着した後、23℃に1時間または85℃に500時間放置し、その後、取手部分をつかみ、第1被着体の第1貼付け面に対して90°の方向(テープ面と垂直の方向)に300mm/minの速度で引き出した。第1被着体を、固定して23℃に1時間放置した場合、また固定して85℃500時間放置した場合について、10個の試験片を評価してちぎれがなく剥がすことができるかを評価した。なお、剥離部分が第1被着体の第1貼付け面に形成されていない場合(比較例1)も実施例1等と同様な方法でステンレス板に固定した。
◎:10個中10個が剥がすことができた。
〇:10個中7〜9個が剥がすことができた。
△:10個中1〜6個が剥がすことができた。
×:10個中1個も剥がすことができなかった。(7) Removability The first adherend obtained by the method described below is fixed to a stainless steel plate as the second adherend using an adhesive tape having a length of 120 mm and a width of 20 mm obtained by the method described below. After obtaining the adhesive, the ease of peeling off the adhesive tape was evaluated. Specifically, an adhesive tape having a length of 120 mm and a width of 20 mm was prepared, and the adhesive tape was attached to a stainless steel plate with the portion having a length of 20 mm on the tip side protruding from the handle portion. Next, the first adherend is placed on the adhesive tape so that the longitudinal direction of the adhesive tape is the longitudinal direction of the first adherend, and the first adherend is placed on the release portion of the first attachment surface of the first adherend. Adhesive corners were attached so as to be located at the boundary between the handle portion and the adhesive portion of the adhesive tape. Further, after one reciprocating crimping with a 5 kg load roller, the mixture is left at 23 ° C. for 1 hour or 85 ° C. for 500 hours, and then the handle portion is grasped and 90 ° to the first attachment surface of the first adherend. It was pulled out in the direction (direction perpendicular to the tape surface) at a speed of 300 mm / min. When the first adherend was fixed and left at 23 ° C. for 1 hour, and when it was fixed and left at 85 ° C. for 500 hours, 10 test pieces were evaluated to see if they could be peeled off without tearing. evaluated. Even when the peeled portion was not formed on the first sticking surface of the first adherend (Comparative Example 1), it was fixed to the stainless steel plate by the same method as in Example 1.
⊚: 10 out of 10 could be peeled off.
〇: 7 to 9 out of 10 could be peeled off.
Δ: 1 to 6 out of 10 could be peeled off.
X: None of the 10 pieces could be peeled off.
(8)接着性
重さ40g第1被着体を、後述の方法により得た長さ120mm×幅20mmの粘着テープを用いて、第2被着体としてのステンレス板に固定させて接着体を得た後、当該粘着テープの接着性(接着体の接合力を強さ)について評価した。具体的には、長さ120mm×幅20mmの粘着テープを準備し、当該粘着テープを、先端側の長さ10mmの部分を取手部分としてはみ出させた状態で、ステンレス板(厚さ1.5mm、長さ150mm、幅50mm、重さ85g)に貼った。1時間後に23℃で1.5mの高さから試験片をコンクリート板に自由落下させ、第1被着体がステンレス板から剥がれないかを評価した。
尚、落下のさせ方はステンレスの平面がコンクリート板に落ちるように落下させた。
◎:10個中10個とも剥がれなかった。
〇:10個中8〜9個が剥がれなかった。
×:10個中1〜7個が剥がれた。(8) Adhesiveness The first adherend having a weight of 40 g is fixed to a stainless steel plate as the second adherend by using an adhesive tape having a length of 120 mm and a width of 20 mm obtained by a method described later to form an adhesive. After obtaining the adhesive tape, the adhesiveness (strength of the bonding force of the adhesive body) of the adhesive tape was evaluated. Specifically, an adhesive tape having a length of 120 mm and a width of 20 mm is prepared, and a stainless steel plate (thickness 1.5 mm, thickness 1.5 mm,) is provided with the adhesive tape protruding from the tip side portion having a length of 10 mm as a handle portion. It was attached to a length of 150 mm, a width of 50 mm, and a weight of 85 g). After 1 hour, the test piece was freely dropped onto the concrete plate at 23 ° C. from a height of 1.5 m, and it was evaluated whether the first adherend was peeled off from the stainless steel plate.
The method of dropping was such that the flat surface of stainless steel fell on the concrete plate.
⊚: None of the 10 pieces were peeled off.
〇: 8 to 9 out of 10 did not come off.
X: 1 to 7 out of 10 were peeled off.
続いて、実施例、比較例で用いた各材料等は下記のとおりである。 Subsequently, the materials and the like used in Examples and Comparative Examples are as follows.
〔第1被着体〕
・第1被着体P−1:
第1被着体P−1は下記の方法により得た。
まず、第1被着体P−1の包装フィルムを次の方法により得た。ポリエチレンテレフタレート樹脂とナイロン6をTダイ法により押出して共押出フィルムを作製し、逐次延伸法でMD、TD方向に二軸延伸した後、200℃で熱処理することにより、樹脂フィルムAを製造した。延伸倍率は、流れ方向(MD)3.4倍、幅方向(TD)3.8倍の条件とした。樹脂フィルムAの積層構造は、ポリエチレンテレフタレート(5μm)/ナイロン6(20μm)である。
次に、ガラス転移点0℃、重量平均分子量20×103、水酸基等量1.2個/molのポリオール化合物とトルエンジイソシアネート(TDI)のトリメチロールプロパン(TMP)アダクト体を主成分とする芳香族イソシアネートを1:3の比率で混合したウレタン樹脂系接着剤を用いて、樹脂フィルムAと、アルミニウム箔20μm(8021材、引張破断強度100MPa、引張破断伸度10%、0.2%耐力70MPa)を積層した。尚、接着剤の厚みは3μmであった。またポリエチレンテレフタレート樹脂層が基材層のシーラント層とは反対側に位置するようにした。
別途、接着層を構成する酸変性ポリプロピレン樹脂(不飽和カルボン酸でグラフト変性した不飽和カルボン酸グラフト変性ランダムポリプロピレン)と、シーラント層を構成するポリプロピレン(ランダムコポリマー)を共押出しすることにより、接着層とシーラント層からなる2層共押出しフィルムを作製した。次いで、前記で作製した基材層(樹脂フィルムA)/接着層(ウレタン樹脂系接着剤)/金属層(アルミニウム箔)からなる積層体の金属層に、前記で作製した2層共押出しフィルムの接着層が接するように重ねあわせ、金属層が120℃となるように加熱してサーマルラミネーションを行うことにより、基材層/接着層/金属層/接着層/シーラント層が順に積層された積層体を得た。得られた積層体を一旦冷却した後に、180℃になるまで加熱し、1分間その温度を保持して熱処理を施すことにより、包装フィルムを得た。
次いで、上述の方法で製造した離型部分を有しない包装フィルムの表面に、シリコーン離型剤をグラビア印刷の方法で塗布し離型部分を形成した。尚、シリコーン系離型剤は、シリコーン系剥離剤(信越化学工業社製、製品名「KS−847H」)100質量部と、白金触媒(信越化学工業社製、製品名「CAT−PL−50T」)2.5質量部とからなるものを用いた。離型部分の厚さ及び接触角は表1の通りであった。
さらに、得られた包装フィルムを所定の形状に切り出し、アルミ部品を包装した。包装後のアルミ部品の形状は、平板状であり、厚さ2.5mm、長さ110mm、幅49mmであり、質量が40gであった。また、離型部分を、平板の1対の平面のうち一方の平面(第1貼付け面)であって、幅方向に延びる角(49mmの幅)に沿うように位置させた。また、この際、角から、角の延在方向(幅方向)に直交する方向(長さ方向)に沿って測った長さが表1に示す所定の長さになるように位置させた。また、離型部分の角の延在方向(幅方向)に沿って測った長さは49mmであった。[First adherend]
・ First adherend P-1:
The first adherend P-1 was obtained by the following method.
First, the packaging film of the first adherend P-1 was obtained by the following method. A coextruded film was produced by extruding a polyethylene terephthalate resin and nylon 6 by the T-die method, biaxially stretched in the MD and TD directions by a sequential stretching method, and then heat-treated at 200 ° C. to produce a resin film A. The stretching ratio was set to 3.4 times in the flow direction (MD) and 3.8 times in the width direction (TD). The laminated structure of the resin film A is polyethylene terephthalate (5 μm) / nylon 6 (20 μm).
Next, aroma to the glass transition temperature 0 ° C., a weight average
Separately, the adhesive layer is formed by co-extruding an acid-modified polypropylene resin (unsaturated carboxylic acid graft-modified random polypropylene graft-modified with unsaturated carboxylic acid) constituting the adhesive layer and polypropylene (random copolymer) constituting the sealant layer. A two-layer co-extruded film composed of a sealant layer and a sealant layer was produced. Next, the two-layer coextruded film produced above is applied to the metal layer of the laminate composed of the base material layer (resin film A) / adhesive layer (urethane resin-based adhesive) / metal layer (aluminum foil) produced above. A laminate in which the base material layer / adhesive layer / metal layer / adhesive layer / sealant layer are laminated in this order by stacking the adhesive layers so that they are in contact with each other and heating the metal layer to 120 ° C. for thermal lamination. Got The obtained laminate was once cooled, then heated to 180 ° C., maintained at that temperature for 1 minute, and heat-treated to obtain a packaging film.
Next, a silicone release agent was applied to the surface of the packaging film having no release portion produced by the above method by a gravure printing method to form a release portion. The silicone release agent is 100 parts by mass of a silicone release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KS-847H") and a platinum catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "CAT-PL-50T". ”) A product consisting of 2.5 parts by mass was used. The thickness and contact angle of the release portion are as shown in Table 1.
Further, the obtained packaging film was cut into a predetermined shape, and aluminum parts were packaged. The shape of the aluminum part after packaging was a flat plate, a thickness of 2.5 mm, a length of 110 mm, a width of 49 mm, and a mass of 40 g. Further, the release portion was positioned along one of the pair of flat surfaces of the flat plate (first sticking surface) and along an angle extending in the width direction (width of 49 mm). Further, at this time, the length measured from the corner along the direction (length direction) orthogonal to the extending direction (width direction) of the corner was positioned so as to be a predetermined length shown in Table 1. The length measured along the extending direction (width direction) of the corner of the release portion was 49 mm.
・第1被着体P−2:
離型部分の長さを変更した以外、第1被着体P−1と同様に製造した。・ First adherend P-2:
It was manufactured in the same manner as the first adherend P-1 except that the length of the release portion was changed.
・第1被着体P−3:
シリコーン離型剤をポリエチレン離型剤に変更した以外、第1被着体P−1と同様に製造した。離型剤の厚さ及び接触角は表1の通りであった。尚、ポリエチレン系離型剤はエチレンプロピレン共重合体(JSR株式会社製「EP02P」、エチレン/プロピレン=80/20(モル比)、重量平均分子量96700(ポリスチレン換算)、分子量分布2.24、MFR=3.2g/10分)2gを、トルエン、メチルエチルケトンの混合溶媒100g(トルエン/メチルエチルケトン=80/20(重量比))に溶解したものを用いた。・ First adherend P-3:
It was manufactured in the same manner as the first adherend P-1 except that the silicone release agent was changed to the polyethylene release agent. The thickness and contact angle of the release agent are as shown in Table 1. The polyethylene-based release agent is an ethylene propylene copolymer (“EP02P” manufactured by JSR Corporation, ethylene / propylene = 80/20 (molar ratio), weight average molecular weight 96700 (polystyrene equivalent), molecular weight distribution 2.24, MFR. = 3.2 g / 10 minutes) 2 g was dissolved in 100 g (toluene / methyl ethyl ketone = 80/20 (weight ratio)) of a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone.
・第1被着体P−4:
離型部分の長さを変更した以外、第1被着体P−1と同様に製造した。・ First adherend P-4:
It was manufactured in the same manner as the first adherend P-1 except that the length of the release portion was changed.
・第1被着体P−5:
表面に離型部分を形成しない以外、第1被着体P−1と同様に製造した。・ First adherend P-5:
It was manufactured in the same manner as the first adherend P-1 except that a release portion was not formed on the surface.
〔第2被着体〕
第2被着体は、厚さ1.5mm、長さ150mm、幅50mm、重さ85gのステンレス板を用いた。[Second adherend]
As the second adherend, a stainless steel plate having a thickness of 1.5 mm, a length of 150 mm, a width of 50 mm, and a weight of 85 g was used.
〔粘着テープ〕
後述のように作製した粘着剤層、基材層について、表1に示す組み合わせで用いて、図1に示すような矩形状の粘着テープを作製した。具体的には、基材層の離型ライナーを剥離後、基材層の両面に離型紙上に形成された粘着剤層を貼り合わせ、0.2MPaで加圧しラミネートすることによって、粘着テープを作製した。得られた粘着テープの厚さは表1に示すとおりであり、長さが120mm、幅が20mmであり、粘着テープの端部の取手部分の長さ(粘着テープの長手方向に沿って測った長さ)が20mmである。
得られた粘着テープについて上記の評価を行い、その結果を表1に示す。〔Adhesive tape〕
The pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer prepared as described later were used in the combinations shown in Table 1 to prepare a rectangular pressure-sensitive adhesive tape as shown in FIG. Specifically, after peeling off the release liner of the base material layer, an adhesive layer formed on the release paper is attached to both sides of the base material layer, and the pressure is applied at 0.2 MPa to laminate the adhesive tape. Made. The thickness of the obtained adhesive tape is as shown in Table 1, the length is 120 mm, the width is 20 mm, and the length of the handle portion at the end of the adhesive tape (measured along the longitudinal direction of the adhesive tape). The length) is 20 mm.
The above evaluation was performed on the obtained adhesive tape, and the results are shown in Table 1.
(基材層)
・基材層S−1:
基材層の樹脂組成物としては、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物(以下、「SIS」と称することがある)であり、下記化学式(1)で表されるスチレン由来の構造単位25質量%、及び樹脂組成物(1)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が17質量%のものを使用した。次に、得られた樹脂組成物にトルエンを添加して均一になる様に攪拌し、アプリケーターにより乾燥後の厚さが70μmになるように離型ライナー(フィルムバイナ75E‐0010GT、藤森工業株式会社製、以下同様)上に塗布し、60℃にて10分間乾燥させることによって基材層S−1を作製した。得られた基剤層の厚さは、70μmであり、破断伸度が1200%であり、破断強度が26MPaである。(Base layer)
-Base layer S-1:
The resin composition of the base material layer is a mixture of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer (hereinafter, may be referred to as “SIS”), and is represented by the following chemical formula (1). The structural unit derived from styrene was 25% by mass, and the ratio of the styrene-isoprene copolymer to the total amount of the resin composition (1) was 17% by mass. Next, toluene is added to the obtained resin composition, and the mixture is stirred so as to be uniform, and a release liner (film binar 75E-0010GT, Fujimori Kogyo Co., Ltd.) is used with an applicator so that the thickness after drying becomes 70 μm. The substrate layer S-1 was prepared by applying it on the above (the same applies hereinafter) and drying it at 60 ° C. for 10 minutes. The thickness of the obtained base layer is 70 μm, the elongation at break is 1200%, and the strength at break is 26 MPa.
・基材層S−2:
基材層の樹脂組成物として、エステル系ポリウレタン化合物(モビロンフィルムMF100T、日清紡テキスタイル株式会社製)を使用し、乾燥後の厚さが100μmになるようにした以外、基材層S−1と同様にして基材層S−2を作製した。当該基材層S−2の厚さが100μmであり、破断伸度が720%であり、破断強度が33MPaである。-Base layer S-2:
As the resin composition of the base material layer, an ester polyurethane compound (Mobilon film MF100T, manufactured by Nisshinbo Textile Co., Ltd.) was used, and the thickness after drying was set to 100 μm. The base material layer S-2 was prepared in the same manner. The base material layer S-2 has a thickness of 100 μm, a breaking elongation of 720%, and a breaking strength of 33 MPa.
・基材層S−3:
ポリエチレンテレフタレート製フィルム(東レ社製、ルミラーS10#25)を用いた。厚さが25μmであり、破断伸度が160%であり、破断強度が230MPaである。-Base layer S-3:
A polyethylene terephthalate film (Toray Industries, Inc., Lumirror S10 # 25) was used. The thickness is 25 μm, the elongation at break is 160%, and the strength at break is 230 MPa.
(粘着剤層)
・粘着剤層A−1:
粘着剤層の粘着剤は、次のようにして製造した。
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート75.94質量部、2−エチルヘキシルアクリレート5質量部、シクロヘキシルアクリレート15質量部、アクリル酸4質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.06質量部、及び酢酸エチル200質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら75℃まで昇温させて混合物(1)を得た。次に、得られた混合物(1)に、予め酢酸エチルに溶解した2,2’−アゾビスイソブチロニトリル溶液4質量部(固形分2.5質量%)を添加し、攪拌下、75℃で8時間ホールドして混合物(2)を得た。次に、混合物(2)を酢酸エチル98質量部で希釈し、200メッシュ金網でろ過することによって、質量平均分子量80万(ポリスチレン換算)のアクリル共重合体溶液(1)溶液を得た。次に、アクリル共重合体溶液(1)100質量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂(D−125、荒川化学工業株式会社)10質量部と石油系粘着付与樹脂(FTR(登録商標)6125、三井化学株式会社製)15質量部とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分31質量%の粘着剤の樹脂溶液(1)を得た。次に、粘着剤の樹脂溶液(1)100質量部に対し、架橋剤(バーノックD−40、DIC株式会社製;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率7質量%、不揮発分40質量%)1.3質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、100メッシュ金網で濾過することによって固形分31.1質量%の粘着剤樹脂(1)を得た。
次に、得られた粘着剤樹脂(1)の固形分100質量部に対して、フィラー1(水酸化アルミニウム、BW153、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:18μm、粒度分布(D90/D10):12.3)を35質量部添加し、粘着剤(1)を得た。
なお、前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られた値である。
続いて、粘着剤(1)をアプリケーターにより乾燥後の厚みが50μmになるように離型ライナー(フィルムバイナ75E‐0010GT、藤森工業株式会社製、以下同様)上に塗布し、80℃にて3分間乾燥させることによって粘着剤層A−1を作製した。(Adhesive layer)
-Adhesive layer A-1:
The pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer was produced as follows.
75.94 parts by mass of n-butyl acrylate, 5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by mass of cyclohexyl acrylate, acrylic acid 4 in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping funnel. A mixture (1) was obtained by charging 0.06 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate and 200 parts by mass of ethyl acetate and raising the temperature to 75 ° C. while blowing nitrogen under stirring. Next, 4 parts by mass (solid content 2.5% by mass) of a 2,2'-azobisisobutyronitrile solution previously dissolved in ethyl acetate was added to the obtained mixture (1), and the mixture was stirred to 75 parts by mass. The mixture was held at ° C. for 8 hours to obtain the mixture (2). Next, the mixture (2) was diluted with 98 parts by mass of ethyl acetate and filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an acrylic copolymer solution (1) having a mass average molecular weight of 800,000 (polystyrene equivalent). Next, with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer solution (1), 10 parts by mass of a polymerized rosin ester-based tackifier resin (D-125, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and a petroleum-based tackifier resin (FTR®). ) 6125, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 15 parts by mass was mixed and stirred, and then ethyl acetate was added to obtain a resin solution (1) of a pressure-sensitive adhesive having a solid content of 31% by mass. Next, with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin solution (1), a cross-linking agent (Bernock D-40, manufactured by DIC Corporation; trimethylol propane adduct of tolylene diisocyanate, isocyanate group content 7% by mass,
Next, with respect to 100 parts by mass of the solid content of the obtained pressure-sensitive adhesive resin (1), filler 1 (aluminum hydroxide, BW153, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 18 μm, particle size distribution (D 90 /) D 10 ): 12.3) was added in an amount of 35 parts by volume to obtain a pressure-sensitive adhesive (1).
The particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is converted into a particle size distribution by measuring the particle size of the filler particles by using a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method. It is a value obtained by doing.
Subsequently, the adhesive (1) is applied on a release liner (film binar 75E-0010GT, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., the same applies hereinafter) so that the thickness after drying becomes 50 μm with an applicator, and 3 at 80 ° C. The pressure-sensitive adhesive layer A-1 was prepared by drying for a minute.
・粘着剤層A−2:
樹脂組成物(スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物、前記化学式(2)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、前記樹脂組成物の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が67質量%)100質量部、クイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC5系/C9系石油樹脂、軟化点115℃)40質量部、ペンセルD−160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃〜165℃)30質量部、日石ポリブテンHV−50(JX日鉱日石エネルギー株式会社製のポリブテン、流動点−12.5℃)5質量部及び老化防止剤(テトラキス−[メチレン−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤樹脂(2)を得た。
次に、得られた粘着剤樹脂(2)の固形分100質量部に対して、フィラー1(水酸化アルミニウム、BW153、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:18μm、粒度分布(D90/D10):12.3)を35質量部添加し、粘着剤(2)を得た。
なお、前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られた値である。
続いて、粘着剤(2)をアプリケーターにより乾燥後の厚みが50μmになるように離型ライナー(フィルムバイナ75E‐0010GT、藤森工業株式会社製、以下同様)上に塗布し、80℃にて3分間乾燥させることによって粘着剤層A−2を作製した。-Adhesive layer A-2:
Resin composition (mixture of styrene-isoprene copolymer and styrene-isoprene-styrene copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the chemical formula (2), styrene-isoprene with respect to the total amount of the resin composition Polymer ratio is 67% by mass) 100 parts by mass, Quinton G115 (C5 / C9 petroleum resin manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., softening point 115 ° C.) 40 parts by mass, Pencel D-160 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) Polymerized rosin ester resin, softening point 150 ° C to 165 ° C) 30 parts by mass, Nisseki polybutene HV-50 (polybutene manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd., flow point -12.5 ° C) 5 parts by mass and anti-aging Adhesive by mixing 1 part by mass of an agent (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Resin (2) was obtained.
Next, with respect to 100 parts by mass of the solid content of the obtained pressure-sensitive adhesive resin (2), filler 1 (aluminum hydroxide, BW153, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 18 μm, particle size distribution (D 90 /) D 10 ): 12.3) was added in an amount of 35 parts by volume to obtain a pressure-sensitive adhesive (2).
The particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is converted into a particle size distribution by measuring the particle size of the filler particles by using a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method. It is a value obtained by doing.
Subsequently, the adhesive (2) is applied on a release liner (film binar 75E-0010GT, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., the same applies hereinafter) so that the thickness after drying becomes 50 μm with an applicator, and 3 at 80 ° C. The pressure-sensitive adhesive layer A-2 was prepared by drying for a minute.
・粘着剤層A−3:
上記の粘着剤(1)にフィラー粒子を含有させなかった以外、粘着剤(1)と同様にして粘着剤(3)を得て、粘着剤層A−1と同様にして粘着剤層A−3を作製した。-Adhesive layer A-3:
A pressure-sensitive adhesive (3) was obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive (1) except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (1) did not contain filler particles, and the pressure-sensitive adhesive layer A- was carried out in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer A-1. 3 was prepared.
続いて、実施例、比較例を説明する。 Subsequently, Examples and Comparative Examples will be described.
〔実施例1〜7、比較例1、2〕
上記のように準備した第1被着体、第2被着体、粘着テープについて、表1に示す組み合わせで用いて、図1に示すような接着体を作製した。具体的には、第1被着体の第1貼付け面に対して粘着テープを貼った。この際、粘着テープが離型部分上に位置するように貼った。また、粘着テープのうち、離型部分に貼り付く部分よりも端部側の部分(取手部分]が、第1貼付け面よりも外側に位置するようにした。次いで、第1被着体を第2被着体へ貼り合わせることにより、接着体を組み立てた。なお、比較例1は、第1被着体が離型部分を有しないが、実施例1と同様になるように接着体を組み立てた。また、比較例1の接触角は、実施例1等で測定した離型部分の接触角の測定位置と同じ位置で測定した。
得られた接着体について上記の評価を行い、その結果を表1に示す。[Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2]
The first adherend, the second adherend, and the adhesive tape prepared as described above were used in the combinations shown in Table 1 to prepare an adhesive as shown in FIG. Specifically, an adhesive tape was attached to the first attachment surface of the first adherend. At this time, the adhesive tape was attached so as to be located on the release portion. Further, in the adhesive tape, the portion (handle portion) on the end side of the portion to be attached to the release portion is located outside the first attachment surface. Next, the first adherend is placed on the first. 2 The adhesive body was assembled by sticking to the adherend. In Comparative Example 1, the first adherend did not have a release portion, but the adhesive body was assembled in the same manner as in Example 1. Further, the contact angle of Comparative Example 1 was measured at the same position as the measurement position of the contact angle of the release portion measured in Example 1 and the like.
The above evaluation was performed on the obtained adhesive, and the results are shown in Table 1.
表1に示すように、第1被着体が所定の離型部分を有し、粘着テープが破断伸度が200〜3000%であり、破断強度が1.5〜80MPaである基材層と、当該基材層の両面に粘着剤層とを備える実施例1〜7の接着体は、粘着テープを貼付け面に対して角度をつけて剥がす際にも、粘着テープへの負荷を低減しちぎれを防止することができた。また、実施例1、4を対比してわかるように、粘着剤層の粘着剤がフィラーを含有することでより粘着テープを剥がしやすくなることがわかる。
一方、表1に示すように、第1被着体が離型部分を有しない比較例1の接着体は、粘着テープを貼付け面に対して角度をつけて剥がす際、粘着テープが伸び始めときの負荷が大きく、粘着テープがちぎれた。また、粘着テープの基材層の破断伸度、破断強度が所定の範囲外である比較例2の接着体は、粘着テープを貼付け面に対して角度をつけて剥がす際、粘着テープが伸びず、剥がすことができなかった。As shown in Table 1, the first adherend has a predetermined release portion, and the adhesive tape has a breaking elongation of 200 to 3000% and a breaking strength of 1.5 to 80 MPa. The adhesives of Examples 1 to 7 having adhesive layers on both sides of the base material layer reduce the load on the adhesive tape and tear off even when the adhesive tape is peeled off at an angle to the sticking surface. Was able to be prevented. Further, as can be seen by comparing Examples 1 and 4, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer contains a filler, which makes it easier to peel off the pressure-sensitive adhesive tape.
On the other hand, as shown in Table 1, the adhesive body of Comparative Example 1 in which the first adherend does not have a release portion is used when the adhesive tape starts to stretch when the adhesive tape is peeled off at an angle to the sticking surface. The load was heavy and the adhesive tape was torn. Further, in the adhesive body of Comparative Example 2 in which the breaking elongation and breaking strength of the base material layer of the adhesive tape are out of the predetermined ranges, the adhesive tape does not stretch when the adhesive tape is peeled off at an angle with respect to the sticking surface. , Could not be peeled off.
本発明によれば、粘着テープを貼付け面に対して角度をつけて剥がす際にも、粘着テープへの負荷を低減しちぎれを防止することができる、接着体、当該接着体を得るための接着体の組立て方法、および、当該接着体中の部品等を取り外すための接着体の解体方法を提供することができる。 According to the present invention, even when the adhesive tape is peeled off at an angle to the sticking surface, the load on the adhesive tape can be reduced and tearing can be prevented. It is possible to provide a method of assembling a body and a method of disassembling the adhesive for removing parts and the like in the adhesive.
1:接着体
10:第1被着体
11:離型部分
12:第1貼付け面
13:角
20:第2被着体
21:第2貼付け面
30:粘着テープ
31:基材層
32:粘着剤層
33:フィルム
40:部品
41:筐体
42:粘着テープ
43:角1: Adhesive body 10: First adherend 11: Release portion 12: First sticking surface 13: Square 20: Second adherend 21: Second sticking surface 30: Adhesive tape 31: Base material layer 32: Adhesive Agent layer 33: Film 40: Parts 41: Housing 42: Adhesive tape 43: Square
Claims (7)
前記第1被着体は、前記粘着テープが貼り付けられた当該第1被着体の第1貼付け面のうち、当該第1貼付け面を画定する角に隣接する部分に、接触角が80〜180°であり、厚さが10μm以下である離型部分を有し、
前記離型部分は、前記第1被着体の表面に直接、印刷または塗布により形成されており、
前記粘着テープは、前記離型部分上に貼り付けられるとともに、前記粘着テープのうち、当該離型部分に貼り付く部分よりも端部側の部分が、前記第1貼付け面よりも外側に位置し、
前記粘着テープは、破断伸度が200〜3000%であり、破断強度が1.5〜80MPaである基材層と、当該基材層の両面に粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層は、フィラー粒子を含有することを特徴とする、接着体。 An adhesive body comprising an adhesive tape, a first adherend attached on one surface of the adhesive tape, and a second adherend attached on the other surface of the adhesive tape. ,
The first adherend has a contact angle of 80 to 80 to a portion of the first attachment surface of the first adherend to which the adhesive tape is attached, which is adjacent to a corner defining the first attachment surface. It has a mold release portion that is 180 ° and has a thickness of 10 μm or less.
The release portion is formed by printing or coating directly on the surface of the first adherend.
The adhesive tape is attached on the release portion, and the portion of the adhesive tape on the end side of the portion attached to the release portion is located outside the first attachment surface. ,
The adhesive tape includes a base material layer having a breaking elongation of 200 to 3000% and a breaking strength of 1.5 to 80 MPa, and adhesive layers on both sides of the base material layer .
The pressure-sensitive adhesive layer is an adhesive body containing filler particles.
前記第1被着体と前記粘着テープとを、前記粘着テープが前記離型部分上に位置するように、貼り合わせる工程を含むことを特徴とする、接着体の組立て方法。 The method for assembling an adhesive according to any one of claims 1 to 5.
A method for assembling an adhesive body, which comprises a step of adhering the first adherend and the adhesive tape so that the adhesive tape is located on the release portion.
前記粘着テープのうち当該離型部分に貼り付く部分よりも端部側の部分を、貼付け面に対して60°以上の角度をつけて引っ張る工程を含むことを特徴とする、接着体の解体方法。 The method for disassembling an adhesive according to any one of claims 1 to 5.
A method for disassembling an adhesive body, which comprises a step of pulling a portion of the adhesive tape on the end side of the portion to be attached to the release portion at an angle of 60 ° or more with respect to the attachment surface. ..
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