JP6637762B2 - set - Google Patents

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Description

本発明は、セットに関し、より具体的には、再剥離性接着セットに関する。   The present invention relates to sets, and more particularly to removable adhesive sets.

一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、粘着シートの形態で、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン等の携帯型電子機器における部品の固定等に好ましく利用されている。また、被着体に貼り付けられた粘着シートは、被着体やその周辺部材の修理や交換、検査、リサイクル等の際に被着体から除去され得る。この種の再剥離可能な粘着シートに関する従来技術を開示する文献として、特許文献1〜6が挙げられる。なお、特許文献1は、皮膚に貼り付けられる医療用粘着シートに関するものである。   In general, a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive; the same applies hereinafter) exhibits a soft solid (viscoelastic body) state in a temperature range around room temperature, and has a property of easily adhering to an adherend by pressure. Taking advantage of such properties, the pressure-sensitive adhesive is preferably used in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet, for example, for fixing components in portable electronic devices such as mobile phones, smartphones, and tablet computers. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the adherend can be removed from the adherend at the time of repair, replacement, inspection, recycling, and the like of the adherend and its peripheral members. Patent Literatures 1 to 6 are known as literatures that disclose the prior art relating to this type of removable adhesive sheet. Patent Literature 1 relates to a medical pressure-sensitive adhesive sheet to be attached to the skin.

特表2005−500133号公報JP-T-2005-500133 特開2000−96006号公報JP 2000-96006 A 特開2000−96007号公報JP 2000-96007 A 特開2002−235046号公報JP 2002-235046 A 特開2002−235058号公報JP 2002-235058 A 特表2010−531917号公報JP 2010-53917 A

粘着シートを被着体から除去する場合、被着体の強度等にかかわらず、当該被着体が変形または破損することなく除去作業が完了することが望ましい。その一手段として、伸長性粘着シートを利用する方法が特許文献2〜6に開示されている。この方法では、伸長性粘着シートの端部を把持して引っ張ることで、粘着シートを伸長変形させて接着面積を減少させる。その結果、粘着シートは被着体から除去される。この粘着シートは伸長性を有するため、粘着シートを剥がすときの被着体への負荷は顕著に低減される。例えば、伸長性粘着シートを2つの物体の接合に利用した場合に、伸長性粘着シート除去時における当該粘着シートの引っ張り方向が上記物体の接合面とほぼ平行していると、伸長性粘着シートは2つの物体の間から引き抜かれるように除去され得る。このような引き抜き剥離は、伸長性粘着シートを引っ張る力がすべて当該粘着シートの引き抜きおよび伸長変形(引き伸ばし)に利用されるため理想的な除去といえる。   When removing the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend, it is desirable that the removal operation be completed without deformation or breakage of the adherend regardless of the strength of the adherend. As one of the means, Patent Documents 2 to 6 disclose methods using an extensible pressure-sensitive adhesive sheet. In this method, the adhesive sheet is stretched and deformed by holding and pulling the end of the extensible adhesive sheet to reduce the adhesive area. As a result, the adhesive sheet is removed from the adherend. Since this pressure-sensitive adhesive sheet has extensibility, the load on the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off is significantly reduced. For example, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is used for joining two objects, if the tensile direction of the pressure-sensitive adhesive sheet during removal of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is substantially parallel to the joining surface of the object, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is It can be removed so as to be pulled out between two objects. Such pull-out peeling is an ideal removal because all the pulling force of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is used for pulling out and elongating (stretching) the pressure-sensitive adhesive sheet.

しかし、伸長性粘着シートの接着箇所や周辺空間が制限されている場合には、2つの物体の接合面に対して伸長性粘着シートを平行に引っ張ることができず、当該接合面に対して非平行な角度で伸長性粘着シートを引っ張って伸長性粘着シートを除去することになる。このとき、伸長性粘着シートは、被着体である一方の物体の端部に押し当てられつつ伸長し、引き剥がされる。このような場合、被着体の端部形状、材質等によっては、上記接合面に対する引っ張り角度に応じて、被着体端部に負荷がかかる。その結果、引き抜き性が低下し、被着体が変形または破損したり、あるいは伸長性粘着シートが千切れるおそれがあった。   However, when the adhesion portion and the peripheral space of the stretchable adhesive sheet are limited, the stretchable adhesive sheet cannot be pulled in parallel to the joining surface of the two objects, and the non-stretching adhesive sheet cannot be pulled with respect to the joining surface. Pulling the stretchable adhesive sheet at a parallel angle will remove the stretchable adhesive sheet. At this time, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is stretched while being pressed against an end of one of the objects to be adhered, and is peeled off. In such a case, depending on the end shape and material of the adherend, a load is applied to the end of the adherend in accordance with the pulling angle with respect to the joint surface. As a result, the pull-out property may be reduced, and the adherend may be deformed or damaged, or the extensible pressure-sensitive adhesive sheet may be cut off.

本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、被着物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張って剥がす場合においても、スムーズな引き剥がしが可能であり、被着体が変形または破損せず、伸長性粘着シートが千切れ難いセットを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and even in the case of pulling off at a non-parallel angle with respect to the joint surface of the adherend, it is possible to smoothly peel off the adherend. It is an object of the present invention to provide a set that is not deformed or damaged, and is hard to cut the stretchable adhesive sheet.

本発明によると、一の物体と他の物体とを接合する両面接着性の伸長性粘着シートと、該一の物体および該他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に設けられる伸長補助フィルムと、を備えるセットが提供される。前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満である。被着体となる物体の被接着面端部に、所定以下の厚さを有する伸長補助フィルムを設けることにより、伸長性粘着シートの除去時に、上記物体の接合面に対して非平行な角度で当該粘着シートを引っ張ったときに、上記被接着面端部において伸長性粘着シートは伸長補助フィルムに接触する。この伸長補助フィルムの存在によって、被着体の端部形状、材質等によらず、上記引っ張り力は伸長性粘着シートの伸長に効率よく利用される。伸長性粘着シートの伸長は、接着面積の減少を通して伸長性粘着シートの引き剥がしに寄与するため、上記の伸長を利用して伸長性粘着シートのスムーズな引き剥がしが実現される。同時に、伸長性粘着シートの伸長とは逆に上記引っ張りに対する被着体端部での負荷は小さくなる。この作用は、伸長補助フィルムが被着物体の端部と伸長性粘着シートとの間で緩衝材として機能することと相俟って、被着体の変形または破損を防止する。また、伸長性粘着シートも伸長補助フィルムの存在によって千切れ難い。   According to the present invention, a double-sided adhesive extensible pressure-sensitive adhesive sheet for joining one object and another object, and an elongation provided at an end of a surface to be adhered of one of the one object and the other object And an auxiliary film. The thickness of the stretch assisting film is less than 230 μm. By providing an extension assisting film having a thickness equal to or less than a predetermined value at the end of the adhered surface of the object to be adhered, at the time of removing the extensible pressure-sensitive adhesive sheet, at a non-parallel angle to the joining surface of the object. When the pressure-sensitive adhesive sheet is pulled, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet comes into contact with the stretch assisting film at the end of the surface to be bonded. Due to the presence of the stretch assisting film, the above-mentioned tensile force is efficiently used for stretching the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet regardless of the shape of the end portion of the adherend, the material, and the like. Since the elongation of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet contributes to the peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet through the reduction of the adhesive area, the peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be smoothly performed by utilizing the above-described elongation. At the same time, the load at the end of the adherend due to the above-described tension is reduced, contrary to the elongation of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. This action, together with the function of the extension assisting film as a cushioning material between the end of the adherend and the extensible adhesive sheet, prevents deformation or breakage of the adherend. In addition, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is also difficult to be cut by the presence of the extension assisting film.

なお、本明細書における「セット」は、接着(典型的には接合)に用いた粘着シートの再剥離(除去または取外しともいう。)を目的とすることから、再剥離性接着セットともいう。また、本明細書において「再剥離性」とは、被着体である物体から除去可能であることを意味する。より具体的には、伸長性粘着シートによって一の物体と他の物体とが接合された状態から、当該粘着シートを引っ張ることにより一の物体と他の物体との接合状態を解除することや、上記引っ張りによって伸長性粘着シートが被着体から引き剥がされること(除去されること)が可能であることをいう。「再剥離が可能な」も基本的に同義であり、ここに開示される伸長性粘着シートは、再剥離が可能な伸長性粘着シートということができる。本明細書における「引き剥がし」とは、典型的には、引っ張りによる被着体からの引き剥がし(引張り除去ともいう。)や、引き抜き操作による引き剥がし(引き抜き除去ともいう。)のことを指す。また、本明細書における「接着」とは、典型的には、粘着作用を利用して一の物体と他の物体とを接合するための接着を指す。また、本明細書における「物体」は、一物品または一部材の2箇所であり得る。また、「一の物体」および「他の物体」は、それぞれ一つの物体であってもよく、あるいは一方または両方が2以上の物体であってもよい。   The “set” in this specification is also referred to as a re-peelable adhesive set because the purpose is to re-peel (removal or removal) the pressure-sensitive adhesive sheet used for adhesion (typically, bonding). Further, in this specification, “removable” means that it can be removed from an adherend. More specifically, from the state in which one object and another object are joined by an extensible adhesive sheet, to release the joined state of one object and another object by pulling the adhesive sheet, It means that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be peeled (removed) from the adherend by the above-mentioned pulling. "Removable" is basically synonymous, and the extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be referred to as a re-peelable extensible pressure-sensitive adhesive sheet. The term “peeling” in this specification typically refers to peeling from an adherend by pulling (also referred to as pulling-out) or peeling by pulling-out operation (also referred to as pulling-out). . In addition, “adhesion” in this specification typically refers to adhesion for joining one object to another object by using an adhesive action. Further, the “object” in this specification may be two places of one article or one member. The “one object” and the “other object” may each be one object, or one or both may be two or more objects.

ここに開示される技術(セット、接合方法、接合解除方法等を包含する。以下同じ。)の好ましい一態様では、前記伸長補助フィルム背面の動摩擦係数は0.20以下である。このように構成することで、伸長性粘着シートの除去時に、物体の接合面に対して非平行の角度で伸長性粘着シートを引っ張ったときに、被着体の被接着面端部における負荷が低減する。その結果、被着体の変形または破損が好ましく防止される。また、伸長性粘着シートも、より千切れ難くなる。同時に、伸長性粘着シートを引っ張る力は、伸長性粘着シートの伸長に効果的に割り当てられるので、当該粘着シートの伸長を利用して伸長性粘着シートのスムーズな引き剥がしが好ましく実現される。   In a preferred embodiment of the technology disclosed herein (including a set, a joining method, a joining release method, and the like; the same applies hereinafter), the coefficient of kinetic friction on the back surface of the stretch assisting film is 0.20 or less. With this configuration, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed, when the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at a non-parallel angle to the joining surface of the object, the load on the end of the adherend surface of the adherend is reduced. Reduce. As a result, deformation or breakage of the adherend is preferably prevented. In addition, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is also more difficult to cut. At the same time, the force for pulling the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is effectively assigned to the elongation of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet, and therefore, the smooth peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is preferably realized by utilizing the elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長性粘着シートは、0.5〜5MPaのせん断接着力を示す。ここに開示される技術による効果は、所定の範囲内の接着力を有する伸長性粘着シートを用いる構成に対して好ましく発揮される。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet exhibits a shear adhesive strength of 0.5 to 5 MPa. The effect of the technology disclosed herein is preferably exhibited in a configuration using an extensible pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive force within a predetermined range.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合する接着部と、該接合される物体の間からはみ出す露出部と、を有する。上記のように構成することで、一の物体と他の物体とが伸長性粘着シートを間に挟んで接合された状態において、露出部を引くことで該伸長性粘着シートが伸長し、該一の物体と該他の物体との接合状態が解除される。換言すると、前記伸長性粘着シートの接着部は、前記一の物体と前記他の物体とを該接着部で接合した状態において前記露出部を引くことによって、伸長することが可能である、また、前記接着部は、その伸長によって、該一の物体と該他の物体との接合状態が解除されるように構成されている。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet includes an adhesive portion that joins the one object and the other object, and an exposed portion that protrudes from between the joined objects. Have. With the configuration described above, in a state where one object and another object are joined with the extensible adhesive sheet interposed therebetween, the extensible adhesive sheet is elongated by pulling the exposed portion, The joined state between the object and the other object is released. In other words, the adhesive portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be stretched by pulling the exposed portion in a state where the one object and the other object are joined by the adhesive portion, The bonding portion is configured so that the joined state of the one object and the other object is released by the extension thereof.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長性粘着シートおよび前記伸長補助フィルムは、線状に延びる帯形状を有することが好ましい。また、前記伸長補助フィルムは、その長手方向が前記伸長性粘着シートの長手方向と交差するように配置されていることがより好ましい。そして、前記伸長補助フィルムの長さは、前記伸長性粘着シートの幅と同じか、それよりも長いことがさらに好ましい。このように構成することで、伸長性粘着シートの除去時に、伸長性粘着シートが、伸長補助フィルムから逸れて物体に接触する事象が好ましく防止される。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, it is preferable that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet and the extension assisting film have a band shape extending linearly. Further, it is more preferable that the stretch assisting film is arranged so that a longitudinal direction thereof intersects a longitudinal direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. And it is more preferable that the length of the stretch assisting film is equal to or longer than the width of the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet. With such a configuration, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed, an event that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet deviates from the stretch assisting film and contacts an object is preferably prevented.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長性粘着シートは、間隔をおいて配置された複数の粘着シート片からなる。このように構成することで、一の物体と他の二以上の物体とを接合することができる。また、一の物体と他の一の物体との接合においても、より少ない接着面積で良好な接合機能を発揮することができる。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet includes a plurality of pressure-sensitive adhesive sheet pieces arranged at intervals. With such a configuration, one object and two or more other objects can be joined. Also, in joining one object and another object, a good joining function can be exhibited with a smaller bonding area.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、記伸長補助フィルムは、該伸長補助フィルムの背面を構成する樹脂基材と、該樹脂基材の片面に設けられた粘着剤層と、を備える。上記構成の伸長補助フィルムを、被着体となる物体の被接着面の端部に設けることで、伸長性粘着シートの除去時に、上記物体の接合面に対して非平行な角度で伸長性粘着シートを引っ張ったときに、よりスムーズな引き剥がしが実現される。また、被着体の変形または破損が好ましく防止され、伸長性粘着シートも、より千切れ難くなる。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, the stretch assisting film includes a resin base constituting a back surface of the stretch assisting film, and an adhesive layer provided on one surface of the resin base. By providing the stretch assisting film having the above structure at the end of the surface to be adhered of the object to be adhered, at the time of removing the stretchable adhesive sheet, the stretchable adhesive film is formed at a non-parallel angle to the joining surface of the object. When the sheet is pulled, smoother peeling is realized. In addition, deformation or breakage of the adherend is preferably prevented, and the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is also more difficult to cut.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長補助フィルムにおいて、前記樹脂基材は、フッ素系樹脂フィルムまたは超高分子量ポリエチレンフィルムである。上記樹脂材料を伸長補助フィルムの基材に用いることで、伸長補助フィルム背面の動摩擦係数が低くなる。その結果、伸長性粘着シートの除去時に、接合面に対して非平行の角度で伸長性粘着シートを引っ張っても、被着物体の被接着面の端部での負荷は低く抑制され、よりスムーズな引き剥がしが実現される。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, in the extension assisting film, the resin base is a fluororesin film or an ultrahigh molecular weight polyethylene film. By using the resin material as the base material of the stretch assisting film, the dynamic friction coefficient on the back surface of the stretch assisting film decreases. As a result, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed, even if the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at a non-parallel angle with respect to the joining surface, the load on the end of the adhered surface of the adhered object is suppressed to a low level, resulting in smoother operation. The real peeling is realized.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長補助フィルムの厚さは150μm以下である。上記伸長補助フィルムは、厚さがさらに制限されているので、伸長性粘着シートによる接合を妨げず、また、伸長性粘着シートの除去時にはスムーズな引き剥がしを妨げない。   In a preferred embodiment of the technology disclosed herein, the extension assisting film has a thickness of 150 μm or less. Since the thickness of the stretch assisting film is further limited, the stretch assisting film does not hinder the joining by the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet and does not hinder smooth peeling when removing the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合した状態から、該一の物体と該他の物体との接合面に対して45°以上の角度で引っ張って除去することが可能である。より具体的には、前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合した状態から、該一の物体と該他の物体との接合面に対して45°以上の角度で引っ張ることによって、該一の物体と該他の物体との接合状態を解除することが可能であり、且つ該一の物体と該他の物体との間から除去されるように構成されたものであり得る。伸長性粘着シートの除去時において上記角度で伸長性粘着シートを引っ張ると、伸長性粘着シートは被着物体の端部に押し付けられながら引き剥がされる。そのため、被着物体および伸長性粘着シートの双方がダメージを受け得る。上記構成によると、伸長補助フィルムが被着物体に設けられているので、被着物体および伸長性粘着シートのダメージが軽減される。また、伸長補助フィルムの厚さは所定以下に制限されているので、伸長性粘着シートのスムーズな引き剥がしを妨げない。   In a preferred aspect of the technology disclosed herein, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet, from a state in which the one object and the other object are joined, with respect to a joint surface between the one object and the other object At an angle of 45 ° or more. More specifically, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet has an angle of 45 ° or more with respect to a bonding surface between the one object and the other object from a state where the one object and the other object are bonded. A structure in which the joint between the one object and the other object can be released by pulling the object, and the object can be removed from between the one object and the other object Can be When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at the above angle during the removal of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off while being pressed against the end of the adherend. Therefore, both the adherend and the extensible pressure-sensitive adhesive sheet may be damaged. According to the above configuration, since the extension assisting film is provided on the adherend, damage to the adherend and the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is reduced. Further, since the thickness of the stretch assisting film is limited to a predetermined value or less, it does not prevent smooth peeling of the stretchable adhesive sheet.

ここに開示されるセットは、携帯型電子機器に好ましく用いられる。ここに開示されるセットによると、被着物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張って剥がす場合であっても、伸長性粘着シートのスムーズな引き剥がしが可能であり、また、被着体の変形、破損が防止され、伸長性粘着シートも千切れ難い。この特長を利用して、電子機器を構成する部材の修理や交換、製品検査等の際に除去される機会の多いバッテリー固定用途に特に好ましく使用される。ここに開示される技術によると、バッテリーを固定するために好ましく使用されるセットが提供される。したがって、本明細書によると、伸長性粘着シートによって部材(例えばバッテリー)が固定された携帯型電子機器が提供される。この携帯型電子機器において、上記部材の被接着面端部には伸長補助フィルムが固定されている。また、上記伸長補助フィルムは、少なくとも上記伸長性粘着シートの引き剥がしの際に該伸長性粘着シートと接触し得る。   The set disclosed herein is preferably used for a portable electronic device. According to the set disclosed herein, even in the case of being peeled by being pulled at a non-parallel angle with respect to the joining surface of the adherend, it is possible to smoothly peel off the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. Deformation and breakage of the body are prevented, and the stretchable adhesive sheet is difficult to cut. Utilizing this feature, it is particularly preferably used in battery fixing applications where there are many chances of being removed at the time of repair or replacement of members constituting an electronic device, product inspection, and the like. According to the technique disclosed herein, there is provided a set preferably used for fixing a battery. Therefore, according to the present specification, a portable electronic device in which a member (for example, a battery) is fixed by an extensible adhesive sheet is provided. In this portable electronic device, an extension assisting film is fixed to an end portion of the member to be adhered. Further, the stretch assisting film can come into contact with the stretch adhesive sheet at least when the stretch adhesive sheet is peeled off.

また、本明細書によると、一の物体と他の物体とを接合する両面接着性の伸長性粘着シートと、該一の物体および該他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に設けられる伸長補助フィルムと、を備えるセットが提供される。この伸長補助フィルムは、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分を有する。被着体となる物体の被接着面端部に伸長補助フィルムを設けることにより、伸長性粘着シートの除去時に、上記物体の接合面に対して非平行な角度で当該粘着シートを引っ張ったときに、上記被接着面端部において伸長性粘着シートは伸長補助フィルムに接触しながら引き剥がされる。この伸長補助フィルムの存在によって、被着体の端部形状、材質等によらず、上記引っ張り力は伸長性粘着シートの伸長に効率よく利用される。伸長性粘着シートの伸長は、接着面積の減少を通して伸長性粘着シートの引き剥がしに寄与するため、上記の伸長を利用して伸長性粘着シートのスムーズな引き剥がしが実現される。また、伸長補助フィルムは、その厚さが減少している部分(厚さ減少部)を有するので、当該厚さ減少部を伸長性粘着シートに当接するように伸長補助フィルムを被接着面端部に配置することで、伸長補助フィルムの厚さを原因とする引き剥がし性の低下を抑制することができる。また、伸長性粘着シートの伸長とは逆に上記引っ張りに対する被着体端部での負荷は小さくなるので、伸長補助フィルムが被着物体の端部と伸長性粘着シートとの間で緩衝材として機能することと相俟って、被着体の変形または破損は防止される。伸長性粘着シートも伸長補助フィルムの存在によって千切れ難い。   Further, according to the present specification, a double-sided adhesive extensible pressure-sensitive adhesive sheet for joining one object and another object, and one end of the one object and the other object on the surface to be adhered. And a stretch assisting film to be provided. The stretch assisting film has a portion whose thickness decreases toward the end. By providing the extension auxiliary film at the end of the adhered surface of the object to be adhered, when removing the extensible adhesive sheet, when the adhesive sheet is pulled at an angle non-parallel to the joining surface of the object The extensible pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off at the end of the surface to be adhered while contacting the extension assisting film. Due to the presence of the stretch assisting film, the above-mentioned tensile force is efficiently used for stretching the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet regardless of the shape of the end portion of the adherend, the material, and the like. Since the elongation of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet contributes to the peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet through the reduction of the adhesive area, the peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be smoothly performed by utilizing the above-described elongation. Further, since the stretch assisting film has a portion where the thickness is reduced (thickness reducing portion), the stretch assisting film is attached to the end of the surface to be bonded so that the reduced thickness portion comes into contact with the stretchable adhesive sheet. In this case, it is possible to suppress a decrease in the peeling property due to the thickness of the extension assisting film. Also, contrary to the stretching of the stretchable adhesive sheet, the load at the end of the adherend with respect to the above-described tension is reduced, so that the stretch assisting film serves as a cushioning material between the end of the adherend and the stretchable adhesive sheet. In conjunction with functioning, deformation or breakage of the adherend is prevented. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet is also difficult to be cut by the presence of the extension assisting film.

また、本発明によると、一の物体と他の物体とを分離可能に接合する方法が提供される。この方法は、伸長性粘着シートと伸長補助フィルムとを用意する工程と;前記伸長補助フィルムを前記一の物体および前記他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に取り付ける工程と;前記伸長性粘着シートの接着部を前記一の物体と前記他の物体とに貼り付ける工程と;を含む。また、前記伸長補助フィルムは、前記伸長性粘着シートの除去時に、前記物体の接合面に対して非平行な角度で該伸長性粘着シートを引っ張ったときに、前記被接着面端部において伸長性粘着シートに接触するように配置されている。この方法によって物体に貼り付けられた伸長性粘着シートは、被着物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張って剥がす場合においても、スムーズな引き剥がしが可能であり、被着体が変形または破損せず、伸長性粘着シートが千切れ難い。したがって、上記方法によると、物体の接合およびその解除を好ましく実行することができる。好ましい一態様では、前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満である。他の好ましい一態様では、前記伸長補助フィルムは、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分を有する。このように構成することで、よりスムーズな引き剥がしが可能となり、被着体の変形、破損、伸長性粘着シートの千切れがより好ましく防止される。   Further, according to the present invention, there is provided a method for releasably joining one object and another object. The method comprises the steps of providing a stretchable pressure-sensitive adhesive sheet and a stretch assisting film; attaching the stretch assisting film to an end of a surface to be bonded of one of the one object and the other object; Attaching an adhesive portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet to the one object and the other object. In addition, the stretch assisting film, when the stretch adhesive sheet is removed, when the stretch adhesive sheet is pulled at an angle that is non-parallel to the joining surface of the object, the stretch assist film is stretched at the end of the adhered surface. It is arranged so as to be in contact with the adhesive sheet. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet affixed to the object by this method can be peeled off smoothly even when it is pulled off at a non-parallel angle to the joint surface of the adherend, and the adherend is deformed. Or it is not broken, and the extensible adhesive sheet is hard to cut. Therefore, according to the above method, the joining and the releasing of the object can be preferably performed. In a preferred embodiment, the thickness of the stretch assisting film is less than 230 μm. In another preferred embodiment, the extension assisting film has a portion whose thickness decreases toward an end. With such a configuration, smoother peeling can be performed, and deformation and breakage of the adherend and breakage of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be more preferably prevented.

また、本発明によると、伸長性粘着シートによって接合された一の物体と他の物体との接合を解除する方法が提供される。前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合している接着部と、該接合された物体の間からはみ出す露出部と、を有する。また、前記方法は、前記一の物体と前記他の物体とが前記伸長性粘着シートを間に挟んで接合された状態において前記露出部を引っ張る工程、を含む。この露出部の引っ張りにより伸長性粘着シートは伸長して、一の物体と他の物体との接合状態は解除される。ここで、前記一の物体および前記他の物体のうち一方の物体の被接着面端部には、伸長補助フィルムが予め取り付けられている。具体的には、伸長補助フィルムは、一の物体と他の物体との接合よりも前に一方の物体に取り付けられている。前記伸長補助フィルムは、前記伸長性粘着シートを前記物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張ったときに、前記被接着面端部において前記伸長性粘着シートに接触するように配置されている。この方法によると、被着物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張って剥がす場合においても、伸長補助フィルムが存在することによって、一の物体と他の物体との接合状態をスムーズに解除することができる。また、当該接合状態の解除において、被着体の変形や破損、伸長性粘着シートの千切れを防止することができる。好ましい一態様では、前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満である。他の好ましい一態様では、前記伸長補助フィルムは、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分を有する。このように構成することで、よりスムーズな引き剥がしが可能となり、被着体の変形、破損、伸長性粘着シートの千切れがより好ましく防止される。   Further, according to the present invention, there is provided a method for releasing the joining between one object and another object joined by the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive portion that joins the one object and the other object, and an exposed portion that protrudes from between the joined objects. Further, the method includes a step of pulling the exposed portion in a state where the one object and the other object are joined with the extensible pressure-sensitive adhesive sheet interposed therebetween. The stretchable pressure-sensitive adhesive sheet is stretched by the pulling of the exposed portion, and the joined state between one object and another object is released. Here, an extension assisting film is previously attached to an end of the adhered surface of one of the one object and the other object. Specifically, the extension assisting film is attached to one object before joining one object to another object. The stretch assisting film is arranged to be in contact with the extensible pressure-sensitive adhesive sheet at the end of the surface to be adhered when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at a non-parallel angle to the joining surface of the object. I have. According to this method, even when the object to be adhered is pulled off at a non-parallel angle with respect to the joint surface, the presence of the extension assisting film allows the joined state of one object and another object to be smoothly released. can do. Further, in the release of the joined state, it is possible to prevent the adherend from being deformed or damaged and the extensible adhesive sheet from being broken. In a preferred embodiment, the thickness of the stretch assisting film is less than 230 μm. In another preferred embodiment, the extension assisting film has a portion whose thickness decreases toward an end. With such a configuration, smoother peeling can be performed, and deformation and breakage of the adherend and breakage of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be more preferably prevented.

被着体(物体)に貼り付けられた状態における再剥離性接着セットの一構成例を模式的に示す側面図である。It is a side view which shows typically the example of 1 structure of the removable adhesive set in the state attached to the to-be-adhered body (object). 図1の再剥離性接着セットを右方から見た模式的側面図である。It is the typical side view which looked at the removable adhesive set of FIG. 1 from the right. 図1を部分的に拡大した図であって、伸長性粘着シートによって接合された一の物体と他の物体との接合状態の解除を説明するための側面図である。FIG. 2 is a partially enlarged view of FIG. 1, and is a side view for explaining release of a joined state between one object and another object joined by an extensible adhesive sheet. 図2に対応する図であって、再剥離性接着セットの変形例の模式的側面図である。It is a figure corresponding to FIG. 2, and is a typical side view of the modification of a removable adhesive set. 再剥離性接着セットの他の変形例の一部を拡大して示す模式的側面図である。It is a typical side view which expands and shows a part of other modification of a removable adhesive set. 引張り除去の一態様を説明するための模式的側面図であって、(a)は引張り除去を開始する状態を示す図であり、(b)はタブを引っ張って除去を行っている状態を示す図であり、(c)は引張り除去が完了した状態を示す図である。It is a schematic side view for demonstrating one aspect of pulling removal, (a) is a figure which shows the state which starts pulling removal, (b) shows the state which pulls a tab and removes. It is a figure, (c) is a figure showing the state where tension removal was completed. 引張り除去の一態様を説明するための模式的上面図であって、(a)は引張り除去を開始する状態を示す図であり、(b)はタブを引っ張って除去を行っている状態を示す図であり、(c)は引張り除去が完了した状態を示す図である。It is a schematic top view for demonstrating one aspect of tension removal, (a) is a figure which shows the state which starts tension removal, and (b) shows the state which pulls a tab and removes. It is a figure and (c) is a figure showing the state where tension removal was completed. 伸長性粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of 1 structure of an extensible adhesive sheet. せん断接着力の測定方法を模式的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of a shear adhesive force typically. 引張り剥離応力Bの測定方法を模式的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows typically the measuring method of tensile peeling stress B. 伸長補助フィルムの一構成例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of 1 structure of an extension assistance film.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。なお、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明のセットや伸長性粘着シート、伸長補助フィルムのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. It should be noted that matters other than those specifically mentioned in the present specification and necessary for the practice of the present invention are based on the teachings of the practice of the invention described in the present specification and the common general knowledge at the time of filing. Can be understood by those skilled in the art. The present invention can be implemented based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the field. In the following drawings, members and portions having the same function will be denoted by the same reference numerals and described, and redundant description may be omitted or simplified. In addition, the embodiment described in the drawings is schematically illustrated in order to clearly explain the present invention, and the size and the scale of the set and the extensible adhesive sheet of the present invention actually provided as a product and the extension auxiliary film are described. It is not always exactly represented.

この明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)である。 In this specification, the term "pressure-sensitive adhesive" refers to a material which has a property of exhibiting a soft solid (viscoelastic body) state in a temperature range around room temperature and easily adhering to an adherend by pressure as described above. . The adhesive referred to here is generally a complex tensile modulus E * (1 Hz) as defined in "CA Dahlquist," Adhesion: Fundamental and Practice ", McLaren & Sons, (1966) P. 143. It is a material having a property satisfying <10 7 dyne / cm 2 (typically, a material having the above property at 25 ° C.).

また、この明細書において「伸長性粘着シート」とは、個人(標準的な成人)が把持して引き伸ばすことが可能な程度の伸長性を有する粘着シートをいう。典型的には、被着体に貼り付けられた状態でせん断方向に引っ張ったときに、粘着シートの伸長によって被着体との接着面積が減少し、最終的に被着体から剥離することが可能な程度の伸長性を有する粘着シートであり得る。好ましくは、後述する破断時伸びを示す粘着シートであり得る。なお、本明細書において「伸長性粘着シート」は、単に「粘着シート」と略す場合がある。   Further, in this specification, the term "stretchable pressure-sensitive adhesive sheet" refers to a pressure-sensitive adhesive sheet having such a degree of extensibility that an individual (standard adult) can hold and stretch. Typically, when the adhesive sheet is pulled in the shear direction in a state of being adhered to the adherend, the adhesive area with the adherend is reduced due to the extension of the adhesive sheet, and it is possible to finally peel off from the adherend. It may be a pressure-sensitive adhesive sheet having a possible degree of extensibility. Preferably, it may be a pressure-sensitive adhesive sheet showing an elongation at break described later. In addition, in this specification, "an extensible pressure sensitive adhesive sheet" may be abbreviated simply as "pressure sensitive adhesive sheet".

また、この明細書において「帯形状」とは、線状に延びる形状であって幅(線状に延びる方向に直交する方向における長さ)を有する形状を意味する。上記帯形状は、上記線状に延びる方向において所定の長さを有し、かつ該長さよりも短い幅を有する形状であり、長方形状やストリップ形状を包含する概念である。したがって、帯形状は長尺状と言い換えることができる。一態様に係る帯形状は、直線状に延びる形状を有するが、曲線状に延びる形状を有するものであってもよく、直線状に延びる部分と曲線状に延びる部分とを有するものを包含し得る。上記帯形状の幅は一定でなくてもよい。   Further, in this specification, the “band shape” refers to a shape extending linearly and having a width (length in a direction orthogonal to the direction extending linearly). The band shape is a shape having a predetermined length in the direction extending linearly and having a width shorter than the length, and is a concept including a rectangular shape and a strip shape. Therefore, the band shape can be rephrased as a long shape. The belt shape according to one embodiment has a shape extending linearly, but may have a shape extending curvedly, and may include a shape having a linearly extending portion and a curvedly extending portion. . The width of the band shape may not be constant.

また、この明細書において「タブ」は、伸長性粘着シートを引っ張る際の起点(引っ張りの起点)となる「つまみ」を意味する語として用いられ、その他の要素(形状や材質等)については特に制限されない。通常、タブは指で把持できる程度の大きさを有し、かつ指で把持することが可能な形状(例えば平面矩形状)を有するが、機械や器具を利用してタブを引っ張る態様もあり得ることから、指で把持できる大きさを有する必要はなく、形状の制限もない。例えば、穿孔を有するタブは、該穿孔にフックを挿通して引っ張ることが可能であるので、微小なサイズを有し得る。典型的なタブは伸長性粘着シートから連続した平面状であり、引っ張りによっては伸長しないか、あるいは伸長するとしても伸長性粘着シートよりも低伸長性であることが好ましい。   Further, in this specification, "tab" is used as a word meaning "knob" which is a starting point (pulling starting point) when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled, and especially for other elements (shape, material, etc.). Not restricted. Usually, the tab has a size enough to be gripped by a finger and has a shape (for example, a flat rectangular shape) that can be gripped with a finger, but a mode in which the tab is pulled using a machine or an instrument may be used. Therefore, it is not necessary to have a size that can be gripped by a finger, and there is no limitation on the shape. For example, a tab having a perforation can have a small size because a hook can be inserted through the perforation and pulled. A typical tab is a continuous tab from the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet, and preferably does not stretch by tension or has a lower stretchability, if any, than the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet.

<再剥離性接着セットの構成>
図1は、被着体(物体)に貼り付けられた状態における再剥離性接着セットの一構成例を模式的に示す側面図である。図2は、図1の再剥離性接着セットを右方から見た模式的側面図である。図3は、図1を部分的に拡大した図であって、伸長性粘着シートによって接合された一の物体と他の物体との接合状態の解除を説明するための側面図である。
<Configuration of removable adhesive set>
FIG. 1 is a side view schematically showing a configuration example of a removable adhesive set in a state where the adhesive set is attached to an adherend (object). FIG. 2 is a schematic side view of the removable adhesive set of FIG. 1 as viewed from the right. FIG. 3 is a partially enlarged view of FIG. 1 and is a side view for explaining release of a joined state between one object and another object joined by an extensible adhesive sheet.

ここに開示される再剥離性接着セットは、図1〜3に模式的に示される構造を有するものであり得る。図1に示す再剥離性接着セット1は、伸長性粘着シート10と伸長補助フィルム50と、を備える。伸長性粘着シート10は、両面接着性であり、一の物体80と他の物体90とを接合するために用いられる。また、伸長性粘着シート10は、再剥離が可能であり、接合目的を終えた後、被着体から除去することができる。この点については後述する。伸長補助フィルム50は、伸長性粘着シート10によって接合される一の物体80および他の物体90のうち一方の物体80の被接着面80Aの端部に取外し可能に固定されている。そこで、伸長補助フィルム50は伸長性粘着シート10と接触している。   The removable adhesive set disclosed herein may have a structure schematically shown in FIGS. The removable adhesive set 1 shown in FIG. 1 includes an extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 and an extension assisting film 50. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 has double-sided adhesiveness, and is used to join one object 80 and another object 90. In addition, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be removed again, and can be removed from the adherend after completing the joining purpose. This will be described later. The extension assisting film 50 is detachably fixed to the end of the adhered surface 80A of one of the objects 80 and the other object 90 joined by the extensible adhesive sheet 10. Therefore, the extension assisting film 50 is in contact with the extensible adhesive sheet 10.

伸長性粘着シート10は、上面からみたとき直線状に延びる帯形状を有しており、物体80,90の間に挟まれた状態で、物体80,90に接着している。この実施形態では、伸長性粘着シート10として、基材の両面に粘着剤層が設けられた基材付き両面粘着シートが用いられている。また、伸長性粘着シート10は接着部12と露出部14とを有する。接着部12は、物体80,90の間に挟まれており、この接着部12における各粘着面は、物体80,90にそれぞれ接着している。これによって、物体80,90は接合されている。露出部14は、伸長性粘着シート10の長手方向の一端に位置する。露出部14は、接合される一の物体80と他の物体90との間からはみ出している。換言すると、露出部14は、物体80,90の外部に露出している。なお、露出部14は物体80には接着していないが、物体80,90の接合時には露出部14の粘着面を物体80の外表面に接触させて仮固定することができる。また、露出部14の端部には、図示しないタブが設けられている。   The extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 has a band shape extending linearly when viewed from above, and is adhered to the objects 80 and 90 while being sandwiched between the objects 80 and 90. In this embodiment, as the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a substrate is used. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 has an adhesive portion 12 and an exposed portion 14. The bonding portion 12 is sandwiched between the objects 80 and 90, and the respective adhesive surfaces of the bonding portion 12 are bonded to the objects 80 and 90, respectively. Thereby, the objects 80 and 90 are joined. The exposed part 14 is located at one end in the longitudinal direction of the extensible adhesive sheet 10. The exposed portion 14 protrudes from between one object 80 and another object 90 to be joined. In other words, the exposure unit 14 is exposed outside the objects 80 and 90. The exposed portion 14 is not adhered to the object 80, but can be temporarily fixed by bringing the adhesive surface of the exposed portion 14 into contact with the outer surface of the object 80 when the objects 80 and 90 are joined. A tab (not shown) is provided at an end of the exposed portion 14.

伸長補助フィルム50は、片面接着性の粘着フィルムである。この実施形態の伸長補助フィルム50の背面50Bは樹脂基材によって構成されている。また、伸長補助フィルム50の厚さは230μm未満に制限されている。さらに、伸長補助フィルム50は、物体80の被接着面(ここでいう被接着面とは伸長性粘着シート10が貼り付けられる面という意味である。)80Aの端部に取外し可能に固定されている。具体的には、伸長補助フィルム50において、背面50Bとは反対側の表面は粘着面(具体的には粘着剤層表面)50Aとなっており、その粘着面50Aが、物体80の被接着面80Aの端部から該被接着面80Aと隣接する側面80Bの一部に亘るように折れ曲がって貼り付けられている。したがって、伸長補助フィルム50は、物体80の被接着面80Aと隣接側面80Bとの間の角部80Cの一部を覆っている。   The extension assisting film 50 is a single-sided adhesive pressure-sensitive adhesive film. The back surface 50B of the extension assisting film 50 of this embodiment is made of a resin base material. Further, the thickness of the extension assisting film 50 is limited to less than 230 μm. Further, the extension assisting film 50 is detachably fixed to an end of a surface to be adhered of the object 80 (the surface to be adhered here is a surface to which the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is stuck) 80A. I have. Specifically, in the extension assisting film 50, the surface opposite to the back surface 50B is an adhesive surface (specifically, the surface of the adhesive layer) 50A, and the adhesive surface 50A is the adhered surface of the object 80. It is bent and attached so as to extend from an end of 80A to a part of a side surface 80B adjacent to the surface 80A to be bonded. Therefore, the extension assisting film 50 covers a part of the corner 80 </ b> C between the adhered surface 80 </ b> A of the object 80 and the adjacent side surface 80 </ b> B.

また、伸長補助フィルム50の背面50Bは、一の物体80と他の物体90とを接合する伸長性粘着シート10の一方の粘着面と接触している。つまり、伸長補助フィルム50の一部は、一の物体80と他の物体90との間に位置している。しかし、伸長補助フィルム50の厚さは上記のように制限されているので、伸長性粘着シート10による一の物体80と他の物体90との接合への影響はないか、あっても少ない。また、上記粘着面と接触する伸長補助フィルム50の背面50Bの動摩擦係数は0.20以下である。伸長補助フィルム50のサイズは、伸長性粘着シート10が物体80の被接着面80Aの端部(典型的には角部80C)に直接接触しない大きさを有する。また、伸長性粘着シート10による接合を妨げないよう、伸長補助フィルム50の被接着面80Aにおける接着面積は、角部80Cから数mm以下(凡そ10mm未満、例えば5mm以下、さらには2〜3mm以下)の範囲に制限されていることが好ましい。この実施形態の伸長補助フィルム50は長方形状を有しており、その長手方向が伸長性粘着シート10の幅方向とほぼ平行している。また、図2に示すように、伸長補助フィルム50の長さ(伸長性粘着シート10の長手方向に交差(典型的にはほぼ直交)する方向の長さ。典型的には、伸長性粘着シートの幅方向にほぼ平行する長さ)は、伸長性粘着シート10の幅と同程度か、それよりも長く構成されていることが好ましい。この実施形態では、伸長補助フィルム50の長さは、伸長性粘着シート10の幅よりも長く構成されている。   In addition, the back surface 50B of the extension assisting film 50 is in contact with one adhesive surface of the extensible adhesive sheet 10 that joins one object 80 and another object 90. That is, a part of the extension assisting film 50 is located between one object 80 and another object 90. However, since the thickness of the extension assisting film 50 is limited as described above, there is no or little effect on the joining between the one object 80 and the other object 90 by the extensible adhesive sheet 10. The coefficient of kinetic friction of the back surface 50B of the extension assisting film 50 in contact with the adhesive surface is 0.20 or less. The size of the stretch assisting film 50 is such that the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet 10 does not directly contact the end (typically, the corner 80C) of the surface 80A to be bonded of the object 80. In order not to hinder the joining by the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10, the adhesion area of the extension assisting film 50 on the surface 80A to be adhered is several mm or less from the corner 80C (approximately less than 10 mm, for example, 5 mm or less, and further 2 to 3 mm or less). ) Is preferably limited. The extension assisting film 50 of this embodiment has a rectangular shape, and its longitudinal direction is substantially parallel to the width direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10. 2, the length of the extension assisting film 50 (the length in a direction intersecting (typically, substantially perpendicular to) the longitudinal direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10. Typically, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet Is preferably substantially equal to or longer than the width of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10. In this embodiment, the length of the extension assisting film 50 is longer than the width of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10.

次に、上記再剥離性接着セット1を用いて行った物体80,90の接合の解除について、図1,3を参照して説明する。図1に示されるように、両面接着性の伸長性粘着シート10は、その接着部12が物体80,90の間に配置されて、物体80,90を接合している。また、伸長性粘着シート10は、その端部が露出部14として物体80,90の外部にはみ出している。この実施形態では、物体80としてバッテリー(より具体的にはポリマーバッテリー)が用いられており、物体90として携帯型電子機器本体が用いられている。この状態から、物体80,90の接合状態を解除したい場合に、伸長性粘着シート10の露出部14(より具体的には、露出部14に設けられたタブ)を把持して、物体80,90間から引き抜くように引っ張る。このとき、伸長性粘着シート10の接着箇所や周辺空間が制限されている場合には、図3に示すように、伸長性粘着シート10を物体80,90の接合面に対して非平行な角度(例えば45°以上、典型的には70〜90°の角度)で引っ張ることになる。特に、物体80が携帯型電子機器用のバッテリーの場合、バッテリー周辺のスペースは概して狭いため、このような事態は発生しやすい。   Next, a description will be given, with reference to FIGS. As shown in FIG. 1, the double-sided adhesive extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 has the adhesive portion 12 disposed between the objects 80 and 90 to join the objects 80 and 90 together. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 has an end protruding outside the objects 80 and 90 as an exposed portion 14. In this embodiment, a battery (more specifically, a polymer battery) is used as the object 80, and a portable electronic device body is used as the object 90. When it is desired to release the joined state of the objects 80 and 90 from this state, the exposed portion 14 of the extensible adhesive sheet 10 (more specifically, the tab provided on the exposed portion 14) is gripped, and Pull to pull out from between 90. At this time, in a case where the adhesion location and the peripheral space of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 are limited, as shown in FIG. (Eg, at an angle of 45 ° or more, typically 70-90 °). In particular, when the object 80 is a battery for a portable electronic device, such a situation is likely to occur because the space around the battery is generally narrow.

上記のような引っ張り操作で伸長性粘着シート10を引き抜く場合、伸長性粘着シート10は、引っ張り方向(図3の矢印方向)側に位置する物体80の角部80Cに押し当てられる。ここで、伸長性粘着シート10と角部80Cとの間には伸長補助フィルム50が存在しているので、伸長性粘着シート10は、伸長補助フィルム50の背面50Bに当接しながら伸長し、引き剥がされる。このとき、伸長補助フィルム50は、物体80の端部(典型的には角部80C)を保護しつつ、上記角部80Cにおける伸長性粘着シート10に対する抵抗(摩擦抵抗)を低減する。そのため、伸長性粘着シート10を引っ張る力は、効率よく伸長性粘着シート10の伸長に利用される。そして、伸長性粘着シート10の伸長は、接着面積の減少を通して伸長性粘着シート10の引き剥がしに寄与するため、伸長性粘着シート10のスムーズな引き剥がしが実現される。また、伸長補助フィルム50の厚さは所定値以下に制限されているので、伸長補助フィルム50の厚さを原因とする引き剥がし性の低下は抑制される。上記引き剥がし操作において、伸長性粘着シート10の伸長に利用される力の増大とは逆に、上記引っ張りに対する角部80Cでの抵抗は小さくなり、この抵抗を原因とする物体80の変形または破損は防止される。また、伸長性粘着シート10も伸長補助フィルム50の存在によって千切れ難い。   When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is pulled out by the above-described pulling operation, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is pressed against the corner 80C of the object 80 located in the pulling direction (the direction of the arrow in FIG. 3). Here, since the extension assisting film 50 exists between the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the corner 80C, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 extends while abutting on the back surface 50B of the stretching aid film 50, and is pulled. Peeled off. At this time, the extension assisting film 50 reduces the resistance (friction resistance) of the corner 80C to the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 while protecting the end (typically the corner 80C) of the object 80. Therefore, the pulling force of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is efficiently used for elongation of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10. And since the extension of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 contributes to the peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 through the reduction of the bonding area, the smooth peeling of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is realized. Further, since the thickness of the extension assisting film 50 is limited to a predetermined value or less, a decrease in the peeling property due to the thickness of the extension assisting film 50 is suppressed. In the above-described peeling operation, contrary to the increase in the force used to stretch the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10, the resistance to the pulling at the corner 80C is reduced, and the deformation or breakage of the object 80 due to this resistance is caused. Is prevented. In addition, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is also difficult to be cut by the presence of the extension assisting film 50.

次に、図4を参照して、上記実施形態の変形例について説明する。上記実施形態では、物体の端部に取り付けられた1枚の伸長補助フィルムに対して、1枚の伸長性粘着シートによって再剥離性接着セットが構成されていたが、変形例に係る再剥離性接着セット2は、1枚の伸長補助フィルムに対して2枚の伸長性粘着シートを備える。具体的には、図4に示すように、再剥離性接着セット2は、物体80,90の間に配置された複数(具体的には2つ)の伸長性粘着シート10(複数の伸長性粘着シートの各々を、伸長性粘着シートと区別する意味で「粘着シート片」という場合がある。)と、物体80の被接着面80Aの端部に取り付けられた1枚の伸長補助フィルム50と、を備える。複数の伸長性粘着シート10は、互いに間隔をおいて配置されている。この実施形態では、複数の伸長性粘着シート10は、直線状に延びる帯形状を有しており、互いに間隔をおいてほぼ平行に配置されている。また、複数の伸長性粘着シート10の各々は、物体80,90を接合している。具体的には、物体80,90の間に挟まれた状態で物体80,90に接着している。伸長補助フィルム50も、直線状に延びる帯形状を有しており、その長手方向が上記複数の伸長性粘着シート10の幅方向と交差(具体的にはほぼ直交)するように物体80の被接着面80Aの端部に取り付けられている。ここに開示される技術は、上記のような1枚の伸長補助フィルム50を、2枚以上の伸長性粘着シート10に適用する構成を包含する。   Next, a modification of the above embodiment will be described with reference to FIG. In the above embodiment, the removable adhesive set is constituted by one extensible pressure-sensitive adhesive sheet with respect to one stretch assisting film attached to the end of the object. The adhesive set 2 includes two extensible pressure-sensitive adhesive sheets for one elongation assisting film. Specifically, as shown in FIG. 4, the removable adhesive set 2 includes a plurality of (specifically, two) extensible pressure-sensitive adhesive sheets 10 (a plurality of extensible adhesive sheets) arranged between the objects 80 and 90. Each of the pressure-sensitive adhesive sheets may be referred to as a “pressure-sensitive adhesive sheet piece” in a sense of being distinguished from the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet.) , Is provided. The plurality of extensible pressure-sensitive adhesive sheets 10 are arranged at intervals from each other. In this embodiment, the plurality of extensible pressure-sensitive adhesive sheets 10 have a band shape extending linearly, and are arranged substantially in parallel at intervals. In addition, each of the plurality of extensible pressure-sensitive adhesive sheets 10 joins the objects 80 and 90. Specifically, it is bonded to the objects 80 and 90 while being sandwiched between the objects 80 and 90. The stretch assisting film 50 also has a strip shape extending linearly, and the object 80 is covered so that its longitudinal direction intersects (specifically, substantially orthogonally) the width direction of the plurality of extensible adhesive sheets 10. It is attached to the end of the bonding surface 80A. The technology disclosed herein includes a configuration in which one stretch assist film 50 as described above is applied to two or more stretch adhesive sheets 10.

さらに、図5を参照して、上記実施形態の他の変形例について説明する。本変形例に係る伸長補助フィルム350は、厚さが変化している点が上記実施形態と異なる。伸長補助フィルム350は、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分(便宜上「厚さ減少部」または「厚さ漸減部」ともいう。)352を有する。具体的には、伸長補助フィルム350は、図示されるように、物体80の被接着面80Aの端部と被接着面80Aの隣接側面80Bの一部に亘るように折り曲がって貼り付けられており、物体80の被接着面80Aと隣接側面80Bとの間の角部80Cの一部を覆っている。そして、上記被接着面80Aに貼り付けられる部分の一部(厚さ減少部)352は、角部80Cから離れるにつれて、その厚さが減少するように構成されている。具体的には、厚さ減少部352はスロープ状に厚さが減少している。この厚さが減少する方向は伸長性粘着シート10の引き抜き方向と逆の方向であるため、物体80,90の接合状態を解除する際に伸長性粘着シート10を引っ張ったときに、伸長性粘着シート10は、伸長補助フィルム350と、伸長補助フィルム350のスロープ状の部分と接触しながら引き抜かれることとなる。これにより、伸長補助フィルム350の厚さによって形成される段差に伸長性粘着シート10がひっかかって、伸長性粘着シート10の引き剥がし性が低下する事象を防止することができる。この変形例では、厚さ減少部352の存在により、伸長補助フィルム350の厚さは特に制限されない。   Further, another modified example of the above embodiment will be described with reference to FIG. The extension assisting film 350 according to this modification is different from the above embodiment in that the thickness is changed. The extension assisting film 350 has a portion 352 whose thickness decreases toward the end (for convenience, also referred to as a “thickness decreasing portion” or a “gradual thickness decreasing portion”). Specifically, as shown in the figure, the extension assisting film 350 is bent and attached so as to extend over an end of the adhered surface 80A of the object 80 and a part of the adjacent side surface 80B of the adhered surface 80A. And covers a part of a corner 80C between the adhered surface 80A of the object 80 and the adjacent side surface 80B. A part (thickness reduction portion) 352 of the portion to be attached to the surface 80A is configured such that its thickness decreases as the distance from the corner 80C increases. Specifically, the thickness of the thickness reduction portion 352 is reduced in a slope shape. Since the direction in which the thickness decreases is opposite to the direction in which the extensible adhesive sheet 10 is pulled out, when the extensible adhesive sheet 10 is pulled to release the joined state of the objects 80 and 90, the extensible adhesive sheet 10 is pulled out. The sheet 10 is pulled out while being in contact with the extension assisting film 350 and the slope portion of the extension assisting film 350. Accordingly, it is possible to prevent an event that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is caught on a step formed by the thickness of the extension assisting film 350 and the peelability of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 is reduced. In this modification, the thickness of the extension assisting film 350 is not particularly limited due to the presence of the thickness reducing portion 352.

なお、上記実施形態では、再剥離性接着セットは、伸長性粘着シートと伸長補助フィルムとをそれぞれ一つずつ備えるものであったが、これに限定されず、上記変形例のように、一の伸長補助フィルムと複数の伸長性粘着シートとを備えるものであり得る。また、上記実施形態では、再剥離性接着セットは、一の物体と他の一の物体とを接合するものであったが、ここに開示される技術はこれに限定されない。例えば、一の物体と他の一の物体とは、一物品または一部材の2箇所であり得る。また、一の物体および他の物体は、それぞれ一つの物体であってもよく、あるいは一方または両方が2以上の物体であってもよい。   In the above-described embodiment, the removable adhesive set includes one stretchable pressure-sensitive adhesive sheet and one stretchable auxiliary film. However, the present invention is not limited to this. It may include an extension assisting film and a plurality of extensible pressure-sensitive adhesive sheets. Further, in the above-described embodiment, the removable adhesive set joins one object and another object, but the technology disclosed herein is not limited to this. For example, one object and another object may be two places of one article or one member. In addition, the one object and the other object may each be one object, or one or both may be two or more objects.

また、上記実施形態では、再剥離性接着セットを構成する粘着シートは帯形状を有する両面接着性の伸長性粘着シートであったが、ここに開示される伸長性粘着シートの形状は、これに限定されない。伸長性粘着シートは、例えば、正方形状であってもよく、一部に帯状部分を有するものであってもよい。伸長性粘着シートは、典型的には、上記実施形態のように直線状に延びる形状を有するが、これに限定されず、曲線状に延びる形状や、直線と曲線とを有する形状(例えばくの字状や、コの字状、弧状、波状、ジグザグ状等の形状)を有するものであってもよい。   Further, in the above embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet constituting the re-peelable adhesive set was a double-sided adhesive stretchable pressure-sensitive adhesive sheet having a band shape, but the shape of the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not limited to this. Not limited. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet may have, for example, a square shape, or may have a band-like portion in part. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet typically has a shape extending linearly as in the above embodiment, but is not limited thereto, and may have a shape extending in a curved shape or a shape having a straight line and a curved line (for example, (Shape, U-shape, arc, wave, zigzag, etc.).

また、上記実施形態では、伸長性粘着シートの露出部の表面は粘着性を有していたが、ここに開示される技術は、これに限定されるものではない。露出部の表面と接着部の表面とは、同じ材料(典型的には、同じ組成の粘着剤)からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。露出部の表面は非粘着性または低粘着性であってもよい。なお、露出部の表面が低粘着性であるとは、接着部の表面と比べて粘着力(典型的には対SUS180度剥離強度)が低いことをいうものとする。例えば、露出部の粘着面にパウダーをまぶしたり、当該粘着面を樹脂フィルム等の薄膜で覆う等することにより、露出部の表面を非粘着性または低粘着性にすることができる。また、伸長性粘着シートが基材付き粘着シートの場合には、粘着剤層を形成しないか、あるいは形成した粘着剤層を除去することにより、露出部の表面を非粘着性または低粘着性とすることができる。この場合、露出部は、粘着剤層が存在しない基材フィルムのみからなるものであり得る。   Further, in the above embodiment, the surface of the exposed portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet has tackiness, but the technology disclosed herein is not limited to this. The surface of the exposed portion and the surface of the bonded portion may be made of the same material (typically, an adhesive having the same composition) or may be made of different materials. The surface of the exposed portion may be non-tacky or low-tacky. Here, that the surface of the exposed part has low tackiness means that the adhesive strength (typically, peel strength with respect to SUS180 degrees) is lower than that of the surface of the bonding part. For example, the surface of the exposed portion can be made non-adhesive or low-adhesive by coating the adhesive surface of the exposed portion with powder or covering the adhesive surface with a thin film such as a resin film. When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, the surface of the exposed portion is made non-adhesive or low-adhesive by not forming an adhesive layer or removing the formed adhesive layer. can do. In this case, the exposed portion may be formed only of the base film having no pressure-sensitive adhesive layer.

また、上記実施形態では、伸長補助フィルムは片面粘着フィルムであったが、ここに開示される技術はこれに限定されるものではない。例えば、伸長補助フィルムは、それ自体は非接着性または低粘着性の樹脂フィルムであり、公知ないし慣用の接着剤等の接着手段を用いて被着体に固定されるものであってもよい。また、上記実施形態では、伸長補助フィルムの背面全体の動摩擦係数が所定値以下であったが、伸長補助フィルムの背面の少なくとも一部(伸長性粘着シートと接触する部分を含む一部)の動摩擦係数が所定値以下であればよい。例えば、伸長補助フィルムは、その背面のうち伸長性粘着シートと接触する部分を含む一部のみが所定値以下の動摩擦係数を示すものであり得る。   In the above embodiment, the extension assisting film is a single-sided adhesive film, but the technology disclosed herein is not limited to this. For example, the stretching aid film itself is a non-adhesive or low-adhesive resin film, and may be fixed to the adherend using an adhesive means such as a known or commonly used adhesive. In the above embodiment, the kinetic friction coefficient of the entire back surface of the stretch assist film is equal to or less than a predetermined value. The coefficient only needs to be equal to or less than a predetermined value. For example, the extension assisting film may have a kinetic coefficient of friction equal to or less than a predetermined value only in a part of the back surface including a portion in contact with the extensible pressure-sensitive adhesive sheet.

また、上記実施形態では、一の物体および他の物体のうち上方に位置する物体の端部に伸長補助フィルムは取り付けられていたが、ここに開示される技術はこれに限定されず、伸長補助フィルムは、伸長性粘着シートが引っ張られる側に位置する物体に取り付けられていればよい。あるいは、伸長補助フィルムは一の物体および他の物体の両方に取り付けられてもよい。   Further, in the above embodiment, the extension assisting film is attached to the end of the object located above the one object and the other object, but the technology disclosed herein is not limited to this, The film may be attached to an object located on the side where the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled. Alternatively, the stretching aid film may be attached to both one object and the other.

また、上記実施形態では、タブが設けられていたが、タブはなくてもよい。タブを設ける場合、タブは、後述する範囲内で目的等に応じて適切な設計とすることができる。あるいは、伸長性粘着シートの表面を非粘着性または低粘着性とする処理を行うことにより、伸長性粘着シートそのものをタブとして利用することも可能である。また、上記実施形態では、タブは、帯形状を有する伸長性粘着シートの長手方向の一端に固定されていたが、これに限定されるものではない。タブは、伸長性粘着シートを引くことができる任意の箇所に設けることができる。例えば、タブは、帯形状を有する伸長性粘着シートの長手方向の両端に設けられていてもよい。   In the above embodiment, the tab is provided, but the tab may not be provided. When tabs are provided, the tabs can be appropriately designed according to the purpose and the like within a range described later. Alternatively, it is also possible to use the extensible pressure-sensitive adhesive sheet itself as a tab by performing a process of making the surface of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet non-adhesive or low-adhesive. Further, in the above embodiment, the tab is fixed to one end in the longitudinal direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet having a band shape, but the present invention is not limited to this. The tab can be provided at any place where the stretchable adhesive sheet can be pulled. For example, the tabs may be provided at both ends in the longitudinal direction of the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet having a band shape.

<伸長性粘着シートの引き抜き除去>
ここに開示される再剥離性接着セットを構成する伸長性粘着シートは、物体間から引き抜くようにして除去する性能(引き抜き除去性)に優れる。ここで引き抜き除去性とは、伸長性粘着シートを挟んで固定された一の物体および他の物体から、該粘着シートのタブを露出させておき、この露出タブを引っ張り、伸長性粘着シートを引き抜くことで物体の固定(典型的には接合)の解除を行うような除去のしやすさのことをいう。なお、一の物体と他の物体とは一部材の2箇所であり得る。特に、ここに開示される技術によると、被着物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張って剥がす場合においても、スムーズな引き剥がしが可能である。また、引き抜き除去の際に、伸長性粘着シートが千切れたり、被着物体が変形、破損したりする事象が好ましく防止される。以下、図6,7を参照してより具体的に説明する。
<Pull-out of stretchable adhesive sheet>
The extensible pressure-sensitive adhesive sheet constituting the removable adhesive set disclosed herein is excellent in the ability to be pulled out from between objects to be removed (pull-out removability). Here, the pull-out removal property means that a tab of the adhesive sheet is exposed from one object and another object fixed with the extensible adhesive sheet therebetween, and the exposed tab is pulled to pull out the extensible adhesive sheet. This refers to the ease of removal such as releasing the fixation (typically joining) of the object. In addition, one object and another object may be two places of one member. In particular, according to the technology disclosed herein, smooth peeling is possible even when the film is pulled off at a non-parallel angle with respect to the joint surface of the adherend. Further, at the time of pull-out, the phenomenon that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is broken or the adherend is deformed or damaged is preferably prevented. Hereinafter, a more specific description will be given with reference to FIGS.

図6は、引張り除去(典型的には引き抜き除去)の一態様を説明するための模式的側面図であって、(a)は伸長性粘着シートの引張り除去を開始する状態を示す図であり、(b)はタブを引っ張って除去を行っている状態を示す図であり、(c)は伸長性粘着シートの引張り除去が完了した状態を示す図である。図7は、引張り除去(典型的には引き抜き除去)の一態様を説明するための模式的上面図であって、(a)〜(c)はそれぞれ図7の(a)〜(c)に対応する図である。   FIG. 6 is a schematic side view for explaining one mode of pull-out (typically, pull-out), and FIG. 6 (a) is a diagram showing a state in which pull-out of an extensible pressure-sensitive adhesive sheet is started. (B) is a diagram showing a state in which the tab is being pulled to remove, and (c) is a diagram showing a state in which the tensile removal of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is completed. FIGS. 7A to 7C are schematic top views for explaining one mode of pull-out (typically, pull-out). FIGS. 7A to 7C respectively show FIGS. 7A to 7C. It is a corresponding figure.

図6の(a)、図7の(a)に示すように、伸長性粘着シート(両面粘着シート)110には、一の物体180と他の物体190とを接合する際に外部に露出するタブTが設けられている。この伸長性粘着シート110を用いて物体190に物体180を接合する。また、この接合に先立って、物体180の被接着面180Aの端部には、伸長補助フィルム150が取り付けられている。そして、修理、交換等を目的として物体180と物体190との接合状態を解除したい場合に、伸長性粘着シート110を物体180と物体190との間から引き抜く。具体的には、タブTを指でつまんで物体180,190間から引き抜くように伸長性粘着シート110を引っ張る。このとき、スムーズな引き剥がしを実現するには、伸長性粘着シート110の引っ張り方向が物体180,190の接合面とほぼ平行していることが好ましい。しかし、伸長性粘着シートの接着箇所や周辺空間が制限されている場合には、図6の(a)に示すように、物体180,190の接合面に対して非平行な角度(典型的には45度以上90度以下の角度)で伸長性粘着シート110を引っ張ることになる。   As shown in FIGS. 6A and 7A, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) 110 is exposed to the outside when one object 180 and another object 190 are joined. A tab T is provided. The object 180 is joined to the object 190 using the extensible adhesive sheet 110. Prior to this joining, an extension assisting film 150 is attached to an end of the adhered surface 180A of the object 180. Then, when it is desired to release the bonded state between the object 180 and the object 190 for the purpose of repair, replacement, or the like, the extensible adhesive sheet 110 is pulled out from between the object 180 and the object 190. Specifically, the extensible adhesive sheet 110 is pulled so that the tab T is pinched with a finger and pulled out from between the objects 180 and 190. At this time, in order to realize smooth peeling, it is preferable that the stretching direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 110 is substantially parallel to the joining surface of the objects 180 and 190. However, in the case where the adhesion location of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet and the surrounding space are limited, as shown in FIG. At an angle of 45 degrees or more and 90 degrees or less).

上記のようにして伸長性粘着シート110を引っ張ると、伸長性を有する粘着シート110は伸び始め、引張り方向に直交する方向が収縮し、物体180,190から剥がれ始める(図6の(b)、図7の(b)参照)。このとき、伸長性粘着シート110は、被着体である一方の物体180の被接着面180Aの端部に押し当たろうとするが、物体180の端部には伸長補助フィルム150が取り付けられているため、補助フィルム150の背面と接触しながら伸長し、引き剥がされていく。ここで、上記伸長補助フィルム150の厚さを所定以下に制限することにより、伸長性粘着シート110の引っ張りに対する抵抗が低減され、伸長性粘着シート110はスムーズに引き抜かれていく。そして、最終的に伸長性粘着シート110の全接着領域が剥がれて、伸長性粘着シート110の物体180,190間からの引き抜きは完了する(図6の(c)、図7の(c)参照)。物体190に接合されていた物体180の取外しも同時に完了する。なお、物体180の端部に取り付けられた伸長補助フィルム50は、必要に応じて別途手剥がし等により除去される。   When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 110 is pulled as described above, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 110 starts to expand, contracts in a direction perpendicular to the pulling direction, and starts to peel off from the objects 180 and 190 (FIG. 6B, FIG. 7 (b)). At this time, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 110 tries to press against the end of the adhered surface 180A of one of the objects 180, which is the adherend, but the extension auxiliary film 150 is attached to the end of the object 180. Therefore, it extends while being in contact with the back surface of the auxiliary film 150 and is peeled off. Here, by limiting the thickness of the extension assisting film 150 to a predetermined value or less, the resistance of the extensible adhesive sheet 110 to tension is reduced, and the extensible adhesive sheet 110 is smoothly pulled out. Finally, the entire adhesive area of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 110 is peeled off, and pulling out of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 110 from between the objects 180 and 190 is completed (see (c) of FIG. 6 and (c) of FIG. 7). ). Removal of the object 180 joined to the object 190 is also completed at the same time. In addition, the extension assisting film 50 attached to the end of the object 180 is separately removed by hand or the like as necessary.

<伸長性粘着シートの構成>
ここに開示される再剥離性接着セットを構成する伸長性粘着シートは、例えば、粘着剤層をフィルム状基材(支持体)の両面に有する形態の基材付き両面粘着シートである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
<Structure of extensible adhesive sheet>
The extensible pressure-sensitive adhesive sheet constituting the removable adhesive set disclosed herein is, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a film-shaped substrate (support). Here, the concept of the pressure-sensitive adhesive sheet may include what is called a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive label, a pressure-sensitive adhesive film, or the like. The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or a sheet. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive sheet may be a form processed into various shapes.

ここに開示される伸長性粘着シートは、例えば、図8に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図8に示す伸長性粘着シート210は、フィルム状基材220の各面(いずれも非剥離性)にそれぞれ粘着剤層231,232が設けられている。使用前の伸長性粘着シート210は、粘着剤層231,232の各表面(各粘着面)が剥離ライナー(図示せず)に保護された構成を有している。あるいは、ここに開示される伸長性粘着シートは、特に図示しないが、粘着剤層のみからなる基材レスの両面粘着シートであってもよい。   The extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may have, for example, a cross-sectional structure schematically shown in FIG. In the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 210 shown in FIG. 8, pressure-sensitive adhesive layers 231 and 232 are provided on each surface (all of which are non-peelable) of the film-like base material 220. The stretchable pressure-sensitive adhesive sheet 210 before use has a configuration in which each surface (each pressure-sensitive adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layers 231 and 232 is protected by a release liner (not shown). Alternatively, although not particularly shown, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising only a pressure-sensitive adhesive layer.

また、伸長性粘着シートは、引張り除去性の観点から、長尺状部分(帯状部分、長方形状部分であり得る。以下同じ。)を有することが好ましい。これにより、被着体に貼り付けられた伸長性粘着シートにおいて、長尺状に形成された部分の長手方向の一端を把持して引くことで、伸長性粘着シートを被着体から好ましく引張り除去することができる。上記長尺状部分の形状は、典型的には帯状である。引張り除去性の観点から、上記長尺状部分は、長手方向の一端に向かって先細りする形状を有していてもよい。より好ましい一態様では、伸長性粘着シートは、典型的には長尺状に形成されている。   Further, it is preferable that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet has a long portion (which may be a band portion or a rectangular portion; the same applies hereinafter) from the viewpoint of the tensile removability. Thereby, in the extensible pressure-sensitive adhesive sheet adhered to the adherend, the stretchable adhesive sheet is preferably pulled from the adherend by grasping and pulling one end in the longitudinal direction of the elongated portion. can do. The shape of the elongated portion is typically a band. From the viewpoint of removability by pulling, the elongated portion may have a shape that tapers toward one end in the longitudinal direction. In a more preferred embodiment, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is typically formed in a long shape.

<伸長性粘着シートのサイズ等>
ここに開示される伸長性粘着シートが使用時に長尺形状(帯形状や長方形状であり得る。以下同じ。)を有する場合、その幅は30mm以下(例えば20mm以下、典型的には15mm以下)程度に構成され得る。例えば、伸長性粘着シートを携帯型電子機器内において用いる場合、上記幅が好ましく採用され得る。伸長性粘着シートが所定以上の破断強度を有する場合、その幅を10mm以下(例えば5mm以下、さらには3mm以下)とすることも可能である。また、引張り除去の際に千切れる等の損傷を防止する観点から、伸長性粘着シートの幅は1mm以上(例えば3mm以上、典型的には5mm以上)であることが好ましく、10mm以上(例えば12mm以上)であることがより好ましい。
<Size of extensible adhesive sheet>
When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a long shape (a band shape or a rectangular shape; the same applies hereinafter) when used, its width is 30 mm or less (for example, 20 mm or less, typically 15 mm or less). To a degree. For example, when the stretchable adhesive sheet is used in a portable electronic device, the above width can be preferably adopted. When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet has a breaking strength equal to or higher than a predetermined value, its width can be set to 10 mm or less (for example, 5 mm or less, and further 3 mm or less). In addition, from the viewpoint of preventing damage such as breakage at the time of tensile removal, the width of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 1 mm or more (for example, 3 mm or more, typically 5 mm or more), and preferably 10 mm or more (for example, 12 mm or more). Is more preferable.

ここに開示される伸長性粘着シートが長尺形状を有する場合、その長さは、引張りによる除去作業性の観点から、1cm以上(例えば3cm以上、典型的には5cm以上)とすることが好ましい。また、除去作業性の観点から、伸長性粘着シートの長さは30cm以下(例えば15cm以下、典型的には5cm以下)とすることが好ましい。   When the extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a long shape, the length is preferably 1 cm or more (for example, 3 cm or more, typically 5 cm or more) from the viewpoint of removal workability by pulling. . Further, from the viewpoint of removal workability, the length of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 30 cm or less (for example, 15 cm or less, typically 5 cm or less).

伸長性粘着シートの幅Wに対する長さLの比(L/W)は1以上であることが好ましい。このような形状を有する伸長性粘着シートは、長方形状の被着体(例えばバッテリー等)に対して良好な接着機能を発揮し得る。また、伸長性粘着シートは、上記実施形態のように帯形状(典型的には長方形状)を有することがより好ましい。その場合、被着体の形状やサイズ、貼り付け箇所にもよるが、上記比(L/W)が凡そ2以上(典型的には3以上、例えば5以上)の伸長性粘着シートは、除去性および取扱い性に優れる傾向がある。上記比(L/W)の上限は特に限定されないが、強度や取扱い性等の観点から、上記比(L/W)は凡そ50以下(例えば30以下、典型的には20以下)であり得る。   The ratio (L / W) of the length L to the width W of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 1 or more. The stretchable pressure-sensitive adhesive sheet having such a shape can exhibit a good adhesive function to a rectangular adherend (for example, a battery or the like). Further, it is more preferable that the extensible pressure-sensitive adhesive sheet has a band shape (typically a rectangular shape) as in the above embodiment. In this case, the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet having the above ratio (L / W) of about 2 or more (typically 3 or more, for example, 5 or more) is removed depending on the shape and size of the adherend and the place of application. It tends to be excellent in properties and handling. Although the upper limit of the ratio (L / W) is not particularly limited, the ratio (L / W) can be about 50 or less (for example, 30 or less, typically 20 or less) from the viewpoint of strength, handleability, and the like. .

ここに開示される伸長性粘着シート(粘着剤層と基材とを含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されず、凡そ20μm以上(例えば40μm以上)とすることが適当であり、凡そ5mm以下(例えば1000μm以下)とすることが適当である。伸長性粘着シートの総厚さは、粘着特性等を考慮して50μm以上(例えば70μm以上)程度とすることが好ましく、300μm以下(例えば200μm以下)程度とすることが好ましい。伸長性粘着シートの総厚さを所定値以下とした場合には、製品の薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利となり得る。他の好ましい一態様では、伸長性粘着シートの総厚さは80μm以上(例えば100μm以上、典型的には130μm以上)であってもよく、150μm超(例えば300μm超、典型的には500μm超)であってもよい。このような総厚さを有する伸長性粘着シートは、例えば壁面等に貼り付けられ、所定期間使用された後、貼り換えられる物体を固定する用途に好ましく利用され得る。   The total thickness of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet (including the pressure-sensitive adhesive layer and the base material, but not including the release liner) disclosed herein is not particularly limited, and may be approximately 20 μm or more (for example, 40 μm or more). It is appropriate that the thickness is approximately 5 mm or less (for example, 1000 μm or less). The total thickness of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is preferably about 50 μm or more (for example, 70 μm or more), and preferably about 300 μm or less (for example, 200 μm or less) in consideration of the adhesive property and the like. When the total thickness of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is not more than a predetermined value, it may be advantageous in terms of thinning, miniaturization, weight reduction, resource saving, and the like of the product. In another preferred embodiment, the total thickness of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet may be 80 μm or more (eg, 100 μm or more, typically 130 μm or more), and more than 150 μm (eg, more than 300 μm, typically more than 500 μm). It may be. An extensible pressure-sensitive adhesive sheet having such a total thickness can be preferably used, for example, for being attached to a wall surface or the like, and after being used for a predetermined period of time, fixing an object to be replaced.

<伸長性粘着シートの特性>
ここに開示される伸長性粘着シートは、0.5MPa以上のせん断接着力を示すことが好ましい。これにより、伸長性粘着シートは被着体に良好に接着する。上記接着力を示す伸長性粘着シートは、接着界面をずらそうとする力(すなわち、せん断力)に対して強い応力を示すので、当該せん断力に曝される使用態様において信頼性の高い接着手段となり得る。上記せん断接着力は、0.8MPa以上(例えば1.0MPa以上、典型的には1.2MPa以上)であることがより好ましい。上記せん断接着力の上限は特に限定されないが、せん断接着力が高すぎると、引張り除去性や糊残り防止性が低下する傾向があることから、5MPa以下(例えば3MPa以下、典型的には1.5MPa以下)とすることが好ましい。
<Characteristics of extensible adhesive sheet>
The extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably exhibits a shear adhesive strength of 0.5 MPa or more. Thereby, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet adheres well to the adherend. Since the extensible pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting the above-mentioned adhesive force shows a strong stress against a force for shifting the adhesive interface (that is, a shear force), a highly reliable bonding means in a use mode exposed to the shear force Can be More preferably, the shear adhesive strength is 0.8 MPa or more (for example, 1.0 MPa or more, typically 1.2 MPa or more). The upper limit of the shear adhesive strength is not particularly limited. However, if the shear adhesive strength is too high, the tensile removability and the adhesive residue preventing property tend to decrease, so that the shear adhesive strength is 5 MPa or less (for example, 3 MPa or less, typically 1.MPa). 5 MPa or less).

せん断接着力の測定は、次に述べる方法で行うことができる。伸長性粘着シート(両面粘着シート)を20mm×20mmのサイズにカットして測定サンプルを作製する。23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの各粘着面を2枚のステンレス鋼板の表面にそれぞれ重ねて2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、引張試験機を用いて、引張速度300mm/分、剥離角度0度の条件で、せん断接着力[MPa]を測定する。具体的には図9に示すように、測定サンプル800の一方の粘着面800Aをステンレス鋼板801に貼り合わせ、測定サンプル800の他方の粘着面800Bをステンレス鋼板802に貼り合わせて圧着する。これを上述の速度で図9中の矢印方向(すなわち、せん断方向)に引っ張り、20mm×20mm当たりの剥離強度を測定する。得られた値からせん断接着力[MPa]を求める。引張試験機としては、万能引張圧縮試験機(製品名「TG−1kN」、ミネベア社製)を使用することができる。   The measurement of the shear adhesive strength can be performed by the method described below. An extensible pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) is cut into a size of 20 mm × 20 mm to prepare a measurement sample. In an environment of 23 ° C. and 50% RH, each adhesive surface of the above-mentioned measurement sample is overlapped on the surface of two stainless steel plates, respectively, and a 2 kg roller is reciprocated once and pressed. After leaving it for 30 minutes in the same environment, the shear adhesive strength [MPa] is measured using a tensile tester under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 0 °. Specifically, as shown in FIG. 9, one adhesive surface 800A of the measurement sample 800 is attached to a stainless steel plate 801 and the other adhesive surface 800B of the measurement sample 800 is attached to a stainless steel plate 802 and pressed. This is pulled at the above-mentioned speed in the direction of the arrow in FIG. 9 (that is, in the shearing direction), and the peel strength per 20 mm × 20 mm is measured. The shear adhesive strength [MPa] is determined from the obtained value. As the tensile tester, a universal tensile / compression tester (product name “TG-1kN”, manufactured by Minebea) can be used.

ここに開示される伸長性粘着シートは、PC(ポリカーボネート)に対する初期粘着力Aが3N/20mm以上であることが好ましい。これにより、PC等の各種材料から形成された被着体に対して充分な接着機能を好ましく発揮することができる。また、上記初期粘着力Aを有する伸長性粘着シートを、例えば携帯型電子機器に使用した場合には、携帯型電子機器が落下したときにも被着部材の固定配置を保持し得る。上記初期粘着力Aは、5N/20mm以上(例えば6N/20mm以上、典型的には6.5N/20mm以上)であることがより好ましい。上記初期粘着力Aの上限は特に限定されないが、引張り除去性や糊残り防止性を考慮して、15N/20mm未満(例えば12N/20mm未満、典型的には10N/20mm未満)とすることが好ましい。   The stretchable pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has an initial pressure A on PC (polycarbonate) of 3 N / 20 mm or more. Thereby, it is possible to preferably exhibit a sufficient adhesive function to an adherend formed from various materials such as PC. Further, when the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet having the initial adhesive force A is used, for example, in a portable electronic device, the fixed arrangement of the adhered member can be maintained even when the portable electronic device falls. The initial adhesive force A is more preferably 5 N / 20 mm or more (for example, 6 N / 20 mm or more, typically 6.5 N / 20 mm or more). The upper limit of the initial adhesive force A is not particularly limited, but may be less than 15 N / 20 mm (for example, less than 12 N / 20 mm, typically less than 10 N / 20 mm) in consideration of the pull-off property and the adhesive residue prevention property. preferable.

初期粘着力Aの測定は、次の方法で行うことができる。幅20mm、長さ100mmのサイズにカットした伸長性粘着シートを用意する。23℃、50%RHの環境下にて、上記粘着シート(両面粘着シート)の粘着面を露出させ、該粘着面をPC板の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、引張試験機を用いて、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度[N/20mm幅]を測定する。なお、両面粘着シートの他方の粘着面には厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせた後、測定対象粘着面をPC板に圧着して測定を行えばよい。引張試験機としては、万能引張圧縮試験機(製品名「TG−1kN」、ミネベア社製)を使用することができる。   The measurement of the initial adhesive strength A can be performed by the following method. An extensible pressure-sensitive adhesive sheet cut to a size of 20 mm in width and 100 mm in length is prepared. In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the adhesive surface of the adhesive sheet (double-sided adhesive sheet) is exposed, and the adhesive surface is pressed against the surface of the PC board by reciprocating a 2 kg roller once. After leaving it for 30 minutes in the same environment, the peel strength [N / 20 mm width] under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees using a tensile tester according to JIS Z 0237: 2000. Is measured. In addition, after bonding a 25-micrometer-thick polyethylene terephthalate (PET) film to the other adhesive surface of the double-sided adhesive sheet, the measurement may be performed by pressing the adhesive surface to be measured to a PC plate. As the tensile tester, a universal tensile / compression tester (product name “TG-1kN”, manufactured by Minebea) can be used.

ここに開示される伸長性粘着シートは、PCに対する引張り剥離応力Bが22N/20mm以下であることが好ましい。これにより、引張り剥離方向に伸長性粘着シートを引っ張って被着体から除去する場合に、伸長性粘着シートを被着体からよりスムーズに除去することができる。上記引張り剥離応力Bは、より好ましくは20N/20mm以下(例えば19N/20mm以下、典型的には18N/20mm以下)である。引張り剥離応力Bの下限は特に限定されないが、初期粘着力Aとの関係性から、凡そ5N/20mm以上(例えば8N/20mm以上、典型的には10N/20mm以上)とすることが適当である。   In the extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, it is preferable that the tensile peeling stress B for PC is 22 N / 20 mm or less. This makes it possible to more smoothly remove the extensible pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled from the adherend in the pull-peeling direction. The tensile peeling stress B is more preferably 20 N / 20 mm or less (for example, 19 N / 20 mm or less, typically 18 N / 20 mm or less). Although the lower limit of the tensile peeling stress B is not particularly limited, it is appropriate to be about 5 N / 20 mm or more (for example, 8 N / 20 mm or more, typically 10 N / 20 mm or more) from the relationship with the initial adhesive strength A. .

引張り剥離応力Bの測定は、次の方法で行うことができる。伸長性粘着シートを幅20mm、長さ120mmのサイズにカットして測定サンプルを用意する。23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプル(両面粘着シート)の各粘着面を2枚のPC板(30mm×100mm×2mm厚)の表面にそれぞれ重ねて2kgのローラを1往復させて圧着する。測定サンプルの長手方向の一端から70mm分(すなわち20mm×70mm)を各PC板に圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、引張試験機を用いて、2枚のPC板をそれぞれ固定し、引張速度300mm/分、剥離角度0度の条件で、剥離強度[N/20mm幅]を測定する。具体的には、図10に示すように、伸長性粘着シート測定サンプル800の各粘着面800A、800Bを2枚のPC板811,812にそれぞれ貼り合わせて圧着する。これを上述の速度で図10中の矢印方向(すなわち、引張り剥離方向)に引っ張り、剥離強度[N/20mm幅]を測定する。引張試験機としては、万能引張圧縮試験機(製品名「TG−1kN」、ミネベア社製)を使用することができる。   The measurement of the tensile peeling stress B can be performed by the following method. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a size of 20 mm in width and 120 mm in length to prepare a measurement sample. Under an environment of 23 ° C. and 50% RH, each adhesive surface of the above-mentioned measurement sample (double-sided adhesive sheet) is superimposed on the surface of two PC boards (30 mm × 100 mm × 2 mm thick), and a 2 kg roller makes one round trip. And crimped. A 70 mm portion (that is, 20 mm × 70 mm) from one end in the longitudinal direction of the measurement sample is pressure-bonded to each PC board. After leaving this for 30 minutes in the same environment, the two PC boards were fixed using a tensile tester, and the peel strength [N / 20 mm width] under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 0 °. ] Is measured. Specifically, as shown in FIG. 10, each of the adhesive surfaces 800A and 800B of the extensible adhesive sheet measurement sample 800 is bonded to two PC boards 811 and 812, respectively, and pressed. This is pulled at the above-mentioned speed in the direction of the arrow in FIG. 10 (that is, in the direction of tensile peeling), and the peel strength [N / 20 mm width] is measured. As the tensile tester, a universal tensile / compression tester (product name “TG-1kN”, manufactured by Minebea) can be used.

好ましい一態様では、初期粘着力A[N/20mm]に対する引張り剥離応力B[N/20mm]の比(B/A)が3.0以下である。これにより、使用時における充分な接着機能と、除去時における優れた引張り除去性とを好ましく両立することができる。上記比(B/A)は、好ましくは2.8以下(例えば2.6以下、典型的には2.4以下)である。上記比(B/A)は理想的には低ければ低いほどよいが、実用上、その下限値は例えば1.2以上(典型的には1.5以上)程度であってもよい。   In a preferred embodiment, the ratio (B / A) of the tensile peeling stress B [N / 20 mm] to the initial adhesive strength A [N / 20 mm] is 3.0 or less. Thereby, it is possible to preferably achieve both a sufficient adhesive function at the time of use and excellent tensile removability at the time of removal. The ratio (B / A) is preferably 2.8 or less (for example, 2.6 or less, typically 2.4 or less). Ideally, the ratio (B / A) should be as low as possible, but in practice, the lower limit may be, for example, about 1.2 or more (typically 1.5 or more).

好ましい一態様では、伸長性粘着シートは、10MPa以上の破断強度を示す。これにより、例えば所定以上の粘着力を示す構成において、伸長性粘着シートの除去時に千切れ等の損傷が生じ難い構成となり得る。また、加工性にも優れる傾向がある。上記破断強度は、より好ましくは20MPa以上であり、さらに好ましくは30MPa以上(例えば45MPa以上、典型的には60MPa以上)である。伸長性粘着シートの弾性や伸長性等の観点から、上記破断強度は100MPa以下(例えば80MPa以下、典型的には70MPa以下)程度とすることが好ましい。   In a preferred embodiment, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet has a breaking strength of 10 MPa or more. Thereby, for example, in a configuration showing an adhesive strength equal to or higher than a predetermined value, a configuration in which damage such as breakage or the like occurs when the extensible adhesive sheet is removed can be obtained. Also, it tends to have excellent workability. The breaking strength is more preferably 20 MPa or more, and still more preferably 30 MPa or more (for example, 45 MPa or more, typically 60 MPa or more). From the viewpoint of the elasticity and extensibility of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet, the breaking strength is preferably about 100 MPa or less (for example, 80 MPa or less, typically 70 MPa or less).

上記破断強度は、JIS K 7311:1995に記載の「引張強さ」の測定方法に準拠して測定される。より具体的には、3号形ダンベル状の試験片(幅5mm)を用いて引張速度300mm/分の条件で上記破断強度を測定することができる。引張試験機としては、島津製作所社製の製品名「Autograph AG−10G型引張試験機」を使用することができる。試験に際しては、粘着面にパウダーをまぶして、粘着剤のべたつきによる影響を除去しておくことが好ましい。なお、上記試験における引張方向は、特に限定されないが、伸長性粘着シートが長尺状の場合には、その長手方向と一致させることが好ましい。上記破断強度は例えば基材材料の選択によって調整することができる。   The breaking strength is measured according to the method for measuring “tensile strength” described in JIS K 7311: 1995. More specifically, the breaking strength can be measured using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (5 mm in width) at a tensile speed of 300 mm / min. As the tensile tester, a product name “Autograph AG-10G type tensile tester” manufactured by Shimadzu Corporation can be used. At the time of the test, it is preferable to apply a powder on the adhesive surface to remove the influence of the stickiness of the adhesive. The tensile direction in the above test is not particularly limited, but when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is long, it is preferable to match the longitudinal direction. The breaking strength can be adjusted, for example, by selecting a base material.

好ましい一態様では、伸長性粘着シートの破断強度[MPa]は、せん断接着力[MPa]の5倍以上(例えば10倍以上、典型的には30倍以上)である。これにより、伸長性粘着シートを引張り除去する際に千切れ等の損傷がより確実に防止され得る。   In a preferred embodiment, the tensile strength [MPa] of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is 5 times or more (eg, 10 times or more, typically 30 times or more) of the shear adhesive strength [MPa]. Thereby, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled and removed, damage such as breakage can be more reliably prevented.

ここに開示される伸長性粘着シートは、300%以上の破断時伸びを示すことが好ましい。これにより、引張りと伸長性粘着シートの変形とが相互に作用して、優れた引張り除去性(特にせん断除去性)が実現される。上記破断時伸びは、より好ましくは500%以上(例えば700%以上、典型的には800%以上)である。上記破断時伸びの上限は特に限定されないが、除去作業性等の観点から、例えば1000%以下(典型的には900%以下)程度であり得る。   The extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has an elongation at break of 300% or more. Thereby, the tension and the deformation of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet interact with each other, and excellent tensile removability (particularly, shear removability) is realized. The elongation at break is more preferably 500% or more (for example, 700% or more, typically 800% or more). The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but may be, for example, about 1000% or less (typically 900% or less) from the viewpoint of removal workability and the like.

上記破断時伸びは、JIS K 7311:1995に記載の「伸び」の測定方法に準拠して測定される。より具体的には、3号形ダンベル状の試験片(幅5mm、標線間隔20mm)を用いて引張速度300mm/分の条件で上記破断時伸びを測定することができる。引張試験機その他については、基本的に上述の破断強度の場合と同様である。なお、上記試験における引張方向は、特に限定されないが、伸長性粘着シートが長尺状の場合には、その長手方向と一致させることが好ましい。上記破断時伸びは例えば基材材料の選択によって調整することができる。   The elongation at break is measured according to the measuring method of “elongation” described in JIS K 7311: 1995. More specifically, the elongation at break can be measured using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (width 5 mm, mark interval 20 mm) under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. The tensile tester and others are basically the same as in the case of the breaking strength described above. The tensile direction in the above test is not particularly limited, but when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is long, it is preferable to match the longitudinal direction. The elongation at break can be adjusted, for example, by selecting a base material.

ここに開示される伸長性粘着シートは、10MPa未満の100%モジュラスを示すことが好ましい。伸長性粘着シートの100%モジュラスを所定値未満とすることにより、伸長性粘着シートを引っ張って伸長変形させることで被着体から除去する場合において、引っ張り始めの抵抗が小さくなり引張り除去性に優れる傾向がある。上記100%モジュラスは、より好ましくは5MPa未満である。上記100%モジュラスの下限は特に限定されないが、伸長性粘着シートの貼り付け作業性の観点から、通常は0.5MPa以上(例えば1MPa以上)とすることが適当である。   The extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably exhibits a 100% modulus of less than 10 MPa. By setting the 100% modulus of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet to be less than the predetermined value, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled from the adherend by elongating and deforming, the resistance at the start of pulling becomes small and the tensile removability is excellent. Tend. The 100% modulus is more preferably less than 5 MPa. Although the lower limit of the 100% modulus is not particularly limited, it is usually suitable to be 0.5 MPa or more (for example, 1 MPa or more) from the viewpoint of the workability of sticking the extensible pressure-sensitive adhesive sheet.

100%モジュラスは、JIS K 7311:1995に記載の「引張応力」の測定方法に準拠して測定される。より具体的には、3号形ダンベル状の試験片(幅5mm、標線間隔20mm)を用いて引張速度300mm/分の条件で引っ張り、上記標線距離が100%伸びたときの応力[MPa]を100%モジュラスとする。引張試験機としては、島津製作所社製の製品名「Autograph AG−10G型引張試験機」を使用することができる。上記粘着シートの100%モジュラスは例えば基材材料種の選択(硬質成分、軟質成分の配合比の選定等)や成形方法等によって調整することができる。   The 100% modulus is measured according to the method for measuring “tensile stress” described in JIS K 7311: 1995. More specifically, using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (width 5 mm, mark interval 20 mm), the sample was pulled at a tensile speed of 300 mm / min, and the stress [MPa when the mark length was increased by 100%. ] Is set to 100% modulus. As the tensile tester, a product name “Autograph AG-10G type tensile tester” manufactured by Shimadzu Corporation can be used. The 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted, for example, by selecting the type of the base material (selection of the mixing ratio of the hard component and the soft component, etc.), the molding method, and the like.

好ましい一態様では、伸長性粘着シートは、50%を超える引張り回復率を示すことが適当である。上記引張り回復率は70%以上であることがより好ましい。上記引張り回復率は、さらに好ましくは80%以上(例えば90%以上、典型的には93%〜100%)である。これにより、伸長性粘着シート除去時における千切れ等の損傷がより高度に防止され得る。この点について説明する。例えば、伸長性粘着シートをせん断方向に引っ張って除去する場合、接着面積等に応じて、通常はある程度の時間を要する。そのため、除去作業を途中で中断することもあり得る。そのような場合に、伸長性粘着シートの引張り回復率が所定値以下であると、作業中断前の引張りにより機械的特性(強度、弾性等)が低下した状態から除去作業が再開されることとなり得る。そのとき、伸長性粘着シートは除去作業再開時の引張りに耐えられず、千切れる等の損傷が生じやすい。上記引張り回復率を示す伸長性粘着シートは、上記のように一度中断が入るような態様で除去される場合においても、引張り後の回復によって機械的特性の低下が抑制されているので、損傷がより高度に防止されたものとなり得る。   In one preferred embodiment, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet suitably exhibits a tensile recovery of more than 50%. The tensile recovery rate is more preferably 70% or more. The tensile recovery is more preferably 80% or more (for example, 90% or more, typically 93% to 100%). Thereby, damage such as breakage during removal of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented to a higher degree. This will be described. For example, when removing the extensible pressure-sensitive adhesive sheet by pulling it in the shearing direction, it usually takes some time depending on the adhesion area and the like. Therefore, the removal operation may be interrupted on the way. In such a case, if the tensile recovery rate of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is equal to or less than a predetermined value, the removal operation is restarted from a state in which the mechanical properties (strength, elasticity, etc.) are reduced due to the tension before the interruption of the operation. obtain. At that time, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet cannot withstand the tension at the time of resuming the removing operation, and is likely to be damaged such as being cut off. The extensible pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting the above-mentioned tensile recovery rate, even when it is removed in such a manner as to be interrupted once as described above, the reduction in mechanical properties is suppressed by the recovery after pulling, so that the damage is reduced. It can be more highly prevented.

引張り回復率の測定は、下記の方法で行われる。
[引張り回復率の測定]
伸長性粘着シートにつき、該粘着シートの特定区間距離Lを100%引き伸ばす引張試験を行う。該粘着シートを100%引き伸ばした後、解放して5分経過後における上記特定区間の長さをLとしたときに、式:引張り回復率(%)=L/L×100;より引張り回復率を求める。
より具体的には、JIS K 7311:1995に準拠して、3号形ダンベル状の試験片(幅5mm、標線間隔20mm)を用いて引張速度300mm/分の条件で100%引き伸ばす。換言すると、標線間隔が20mm延伸するまで引っ張る。そして、引張りから解放して5分経過後における長さL(標線間隔:mm)を計測し、式:引張り回復率(%)=L/L×100;より引張り回復率を求める。この方法において、Lは初期の標線間隔20mmである。引張試験機その他については、基本的に上述の破断時伸びの場合と同様である。なお、上記試験における引張方向は、特に限定されないが、伸長性粘着シートまたはその長尺部の長手方向と一致させることが好ましい。上記引張り回復率は例えば基材材料の選択によって調整することができる。
The measurement of the tensile recovery rate is performed by the following method.
[Measurement of tensile recovery rate]
Per extensible adhesive sheet, performing a tensile test stretching specific section distance L 0 of the adhesive sheet 100%. After stretching the pressure-sensitive adhesive sheet of 100%, the length of the specific section is taken as L 1 after the lapse of 5 minutes to release the formula: tensile recovery ratio (%) = L 0 / L 1 × 100; from Determine the tensile recovery rate.
More specifically, in accordance with JIS K 7311: 1995, 100% elongation is performed using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (width: 5 mm, mark interval: 20 mm) at a tensile speed of 300 mm / min. In other words, it is pulled until the mark line interval is extended by 20 mm. Then, the length L 1 (marked line interval: mm) after 5 minutes from the release from the tension is measured, and the tension recovery rate is calculated from the formula: tensile recovery rate (%) = L 0 / L 1 × 100; . In this method, L 0 is the initial mark line spacing of 20 mm. The tensile tester and others are basically the same as in the case of the elongation at break described above. Although the tensile direction in the above test is not particularly limited, it is preferable that the tensile direction coincides with the longitudinal direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet or a long portion thereof. The tensile recovery rate can be adjusted, for example, by selecting a base material.

<粘着剤層>
(ベースポリマー)
ここに開示される粘着剤層(基材付き両面粘着シートの場合は、第一粘着剤層および第二粘着剤層を包含する。以下同じ。)は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。詳しくは後述するが、ここに開示される粘着剤層は、好ましくは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層、ゴム系ポリマーをベースポリマーとして含むゴム系粘着剤層、ウレタン系ポリマーをベースポリマーとして含むウレタン系粘着剤層である。あるいは、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーとゴム系ポリマーとを併用した粘着剤層であってもよい。
<Adhesive layer>
(Base polymer)
The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein (in the case of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, includes the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer; the same applies hereinafter) is a known acrylic polymer in the field of pressure-sensitive adhesives. Containing, as a base polymer, one or more of various rubber-like polymers such as rubber-based polymers, polyester-based polymers, urethane-based polymers, polyether-based polymers, silicone-based polymers, polyamide-based polymers, and fluorine-based polymers. obtain. As will be described in detail later, the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer as a base polymer, or a urethane-based polymer. Is a urethane-based pressure-sensitive adhesive layer containing as a base polymer. Alternatively, a pressure-sensitive adhesive layer using an acrylic polymer and a rubber polymer in combination as a base polymer may be used.

(アクリル系ポリマー)
好ましい一態様では、上記粘着剤層は、粘着特性(典型的には粘着力)や分子設計、経時安定性等の観点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層である。なお、この明細書において粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるポリマー成分の主成分(典型的には、50重量%を超えて含まれる成分)をいう。
(Acrylic polymer)
In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer from the viewpoints of pressure-sensitive properties (typically, adhesive strength), molecular design, and stability over time. In this specification, the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive refers to a main component of a polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive (typically, a component contained in an amount exceeding 50% by weight).

上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料における全モノマー成分の50重量%超を占める成分をいう。   As the acrylic polymer, for example, a polymer of a monomer raw material which contains an alkyl (meth) acrylate as a main monomer and may further contain a sub-monomer having copolymerizability with the main monomer is preferable. Here, the main monomer refers to a component that accounts for more than 50% by weight of all monomer components in the monomer raw material.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH=C(R)COOR (1)
ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1−20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1−14(例えばC2−10、典型的にはC4−8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、Rが水素原子でRがC4−8の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレートがより好ましい。
As the alkyl (meth) acrylate, for example, a compound represented by the following formula (1) can be suitably used.
CH 2 CC (R 1 ) COOR 2 (1)
Here, R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. R 2 is a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter, such a range of the number of carbon atoms may be referred to as “C 1-20 ”). From the viewpoint of the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive and the like, an alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a C 1-14 (for example, C 2-10 , typically C 4-8 ) chain alkyl group is preferable. An alkyl acrylate wherein 1 is a hydrogen atom and R 2 is a C 4-8 chain alkyl group is more preferred.

がC1−20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n−ブチルアクリレート(BA)および2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。粘着特性や糊残り防止等の観点から、BAがより好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a C 1-20 chain alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl. (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, Eicosyl (meth) acrylate and the like. These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more. Preferred alkyl (meth) acrylates include n-butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA). BA is more preferred from the viewpoints of adhesive properties and prevention of adhesive residue.

全モノマー成分中における主モノマーの配合割合は70重量%以上(例えば85重量%以上、典型的には90重量%以上)であることが好ましい。主モノマーの配合割合の上限は特に限定されないが、99.5重量%以下(例えば99重量%以下)とすることが好ましい。また、モノマー成分としてC4−8アルキルアクリレートを使用する場合、該モノマー成分中に含まれるアルキル(メタ)アクリレートのうちC4−8アルキルアクリレートの割合は、70重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましく、95重量%以上(典型的には99〜100重量%)であることがさらに好ましい。ここに開示される技術は、全モノマー成分の50重量%以上(例えば60重量%以上)がBAである態様で好ましく実施され得る。好ましい一態様において、上記全モノマー成分は、BAより少ない割合で2EHAをさらに含み得る。 The proportion of the main monomer in all the monomer components is preferably 70% by weight or more (for example, 85% by weight or more, typically 90% by weight or more). The upper limit of the mixing ratio of the main monomer is not particularly limited, but is preferably 99.5% by weight or less (for example, 99% by weight or less). When C 4-8 alkyl acrylate is used as the monomer component, the proportion of C 4-8 alkyl acrylate in the alkyl (meth) acrylate contained in the monomer component is preferably 70% by weight or more, The content is more preferably 90% by weight or more, even more preferably 95% by weight or more (typically 99 to 100% by weight). The technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which 50% by weight or more (for example, 60% by weight or more) of all monomer components is BA. In a preferred embodiment, the total monomer component may further comprise 2EHA in a lower proportion than BA.

主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する副モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。副モノマーとして、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。例えば、凝集力向上の観点から、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーおよび/または水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。上記カルボキシ基含有モノマーの好適例としては、アクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)等が例示される。上記水酸基含有モノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類や不飽和アルコール類等が挙げられる。なかでも、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)がより好ましい。   The auxiliary monomer having copolymerizability with the main monomer, alkyl (meth) acrylate, can be useful for introducing a crosslinking point into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the acrylic polymer. As the auxiliary monomer, for example, a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a keto group-containing monomer, a monomer having a nitrogen atom-containing ring, an alkoxysilyl group-containing monomer, One or more functional group-containing monomers such as an imide group-containing monomer and an epoxy group-containing monomer can be used. For example, from the viewpoint of improving cohesive strength, an acrylic polymer obtained by copolymerizing a carboxy group-containing monomer and / or a hydroxyl group-containing monomer as the above-mentioned auxiliary monomer is preferable. Preferred examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid (AA) and methacrylic acid (MAA). Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). Examples include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylates and unsaturated alcohols. Among them, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) are more preferred.

上記副モノマーの量は、所望の凝集力が実現されるように適宜選択すればよく、特に限定されない。通常は、接着力と凝集力とをバランス良く両立させる観点から、副モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の0.5重量%以上とすることが適当であり、好ましくは1重量%以上である。また、副モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは10重量%以下(例えば5重量%以下)である。アクリル系ポリマーにカルボキシ基含有モノマーが共重合されている場合、接着力と凝集力との両立の観点から、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ0.1重量%以上(例えば0.2重量%以上、典型的には0.5重量%以上)であることが好ましく、凡そ10重量%以下(例えば8重量%以下、典型的には5重量%以下)であることが好ましい。アクリル系ポリマーに水酸基含有モノマーが共重合されている場合、接着力と凝集力との両立の観点から、水酸基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ0.001重量%以上(例えば0.01重量%以上、典型的には0.02重量%以上)であることが好ましく、凡そ10重量%以下(例えば5重量%以下、典型的には2重量%以下)であることが好ましい。   The amount of the auxiliary monomer may be appropriately selected so as to achieve a desired cohesive force, and is not particularly limited. Normally, from the viewpoint of achieving a good balance between the adhesive force and the cohesive force, the amount of the auxiliary monomer is suitably 0.5% by weight or more, and preferably 1% by weight, of all the monomer components of the acrylic polymer. % Or more. Further, the amount of the auxiliary monomer is suitably 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less) in all the monomer components. When the carboxy group-containing monomer is copolymerized with the acrylic polymer, the content of the carboxy group-containing monomer is determined from the viewpoint of compatibility between the adhesive force and the cohesive force in all the monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer. It is preferably about 0.1% by weight or more (eg, 0.2% by weight or more, typically 0.5% by weight or more), and about 10% by weight or less (eg, 8% by weight or less, typically 5% by weight or less). % By weight or less). When the hydroxyl group-containing monomer is copolymerized with the acrylic polymer, the content of the hydroxyl group-containing monomer is set to about 0 in all the monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer from the viewpoint of compatibility between the adhesive force and the cohesive force. 0.001% by weight or more (eg, 0.01% by weight or more, typically 0.02% by weight or more), and is preferably about 10% by weight or less (eg, 5% by weight or less, typically 2% by weight). The following is preferred.

ここに開示されるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー(その他モノマー)が共重合されていてもよい。上記その他のモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのガラス転移温度の調整、粘着性能(例えば剥離性)の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。上記その他モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、ビニルエステル類が好適例として挙げられる。ビニルエステル類としては、具体的には、酢酸ビニル(VAc)、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。なかでも、VAcが好ましい。上記その他モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ30重量%以下(典型的には0.01〜30重量%、例えば0.1〜10重量%)とすることが好ましい。   In the acrylic polymer disclosed herein, a monomer (other monomer) other than the above may be copolymerized as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. These other monomers can be used for the purpose of adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer, adjusting the adhesive performance (for example, peelability), and the like. For example, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl esters, aromatic vinyl compounds and the like can be mentioned as monomers capable of improving the cohesive strength of the adhesive. These other monomers may be used alone or in a combination of two or more. Among them, vinyl esters are preferred. Specific examples of vinyl esters include vinyl acetate (VAc), vinyl propionate, and vinyl laurate. Among them, VAc is preferable. The content of the other monomer is about 30% by weight or less (typically 0.01 to 30% by weight, for example, 0.1 to 10% by weight) in all the monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer. Is preferred.

上記アクリル系ポリマーの共重合組成は、耐衝撃性等の観点から、該ポリマーのガラス転移温度(Tg)が−15℃以下(典型的には−70℃以上−15℃以下)となるように設計されていることが適当であり、好ましくは−25℃以下(例えば−60℃以上−25℃以下)、より好ましくは−40℃以下(例えば−60℃以上−40℃以下)である。   The copolymer composition of the acrylic polymer is adjusted so that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is −15 ° C. or less (typically −70 ° C. or more and −15 ° C. or less) from the viewpoint of impact resistance and the like. It is suitably designed, and the temperature is preferably −25 ° C. or less (eg, −60 ° C. or more and −25 ° C. or less), more preferably −40 ° C. or less (eg, −60 ° C. or more and −40 ° C. or less).

アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、該ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体(ホモポリマー)のTgおよび該モノマーの重量分率(重量基準の共重合割合)に基づいてフォックス(Fox)の式から求められる値をいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。
The Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the type and amount ratio of the monomers used for synthesizing the polymer). Here, the Tg of the acrylic polymer refers to the Fox based on the Tg of the homopolymer (homopolymer) of each monomer constituting the polymer and the weight fraction (copolymerization ratio on a weight basis) of the monomer. Means the value obtained from the equation. The Fox equation is a relational expression between the Tg of the copolymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer, as shown below.
1 / Tg = Σ (Wi / Tgi)
In the above Fox equation, Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer, Wi is the weight fraction of the monomer i in the copolymer (weight-based copolymerization ratio), and Tgi is the Represents the glass transition temperature (unit: K) of the homopolymer. As the Tg of the homopolymer, a value described in a known document is adopted.

ここに開示される技術では、上記ホモポリマーのTgとして、具体的には以下の値を用
いるものとする。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
ブチルアクリレート −55℃
酢酸ビニル 32℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート −40℃
上記で例示した以外のホモポリマーのTgについては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。上記Polymer Handbookにも記載されていない場合には、特開2007−51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
In the technology disclosed herein, the following values are specifically used as the Tg of the homopolymer.
2-ethylhexyl acrylate -70 ° C
Butyl acrylate -55 ° C
Vinyl acetate 32 ° C
Acrylic acid 106 ° C
Methacrylic acid 228 ° C
2-hydroxyethyl acrylate -15 ° C
4-hydroxybutyl acrylate -40 ° C
For the Tg of the homopolymer other than those exemplified above, the values described in "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) are used. If not described in the above Polymer Handbook, the value obtained by the measurement method described in JP-A-2007-51271 shall be used.

アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく用いることができる。溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃以上(典型的には40℃以上)程度とすることができ、例えば170℃以下(典型的には140℃以下)程度とすることができる。あるいは、UV等の光を照射して行う光重合(典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。)や、β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合等の活性エネルギー線照射重合を採用してもよい。   The method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthetic methods for the acrylic polymer, such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method, are appropriately adopted. be able to. For example, a solution polymerization method can be preferably used. As a monomer supply method at the time of performing the solution polymerization, a batch supply method, a continuous supply (dropping) method, a divided supply (dropping) method, or the like that supplies all the monomer materials at once can be appropriately adopted. The polymerization temperature can be appropriately selected according to the type of the monomer and the solvent to be used, the type of the polymerization initiator, and the like, and can be, for example, about 20 ° C. or more (typically, 40 ° C. or more), for example, about 170 ° C. ° C or lower (typically 140 ° C or lower). Alternatively, photopolymerization performed by irradiating light such as UV (typically performed in the presence of a photopolymerization initiator) or radiation polymerization performed by irradiating radiation such as β-rays or γ-rays Active energy ray irradiation polymerization may be employed.

溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類)や、酢酸エチル等の酢酸エステル類、脂肪族または脂環式炭化水素類等が好ましく用いられる。   The solvent (polymerization solvent) used for the solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents. For example, aromatic compounds (typically, aromatic hydrocarbons) such as toluene, acetates such as ethyl acetate, and aliphatic or alicyclic hydrocarbons are preferably used.

重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等のアゾ系重合開始剤の1種または2種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。このような重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分100重量部に対して0.005〜1重量部(典型的には0.01〜1重量部)程度の範囲から選択することができる。   The initiator used for the polymerization can be appropriately selected from conventionally known polymerization initiators according to the type of the polymerization method. For example, one or more azo polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) can be preferably used. Other examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide and hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds And the like. Still another example of the polymerization initiator includes a redox initiator obtained by combining a peroxide and a reducing agent. Such polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used may be a usual amount, for example, about 0.005 to 1 part by weight (typically 0.01 to 1 part by weight) based on 100 parts by weight of all monomer components. You can choose from a range.

ここに開示されるベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば10×10以上500×10以下の範囲であり得る。凝集力と接着力とを高レベルでバランスさせる観点から、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)のMwは、好ましくは10×10以上、より好ましくは20×10以上(例えば20×10以上)、さらに好ましくは35×10以上(例えば35×10以上)であり、好ましくは150×10以下、より好ましくは110×10以下(例えば75×10以下)、さらに好ましくは90×10以下(例えば65×10以下)である。ここでMwとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。GPC装置としては、例えば機種名「HLC−8320GPC」(カラム:TSKgelGMH−H(S)、東ソー社製)を使用すればよい。 The weight average molecular weight (Mw) of the base polymer (preferably an acrylic polymer) disclosed herein is not particularly limited, and may be, for example, in the range of 10 × 10 4 or more and 500 × 10 4 or less. From the viewpoint of balancing the cohesive force and the adhesive force at a high level, the Mw of the base polymer (preferably an acrylic polymer) is preferably 10 × 10 4 or more, more preferably 20 × 10 4 or more (for example, 20 × 10 4 or more). 4 or more), more preferably 35 × 10 4 or more (eg, 35 × 10 4 or more), preferably 150 × 10 4 or less, more preferably 110 × 10 4 or less (eg, 75 × 10 4 or less), and still more preferably Is 90 × 10 4 or less (for example, 65 × 10 4 or less). Here, Mw refers to a value in terms of standard polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC). As the GPC device, for example, a model name “HLC-8320GPC” (column: TSKgelGMH-H (S), manufactured by Tosoh Corporation) may be used.

(ゴム系ポリマー)
他の好ましい一態様では、上記粘着剤層はゴム系粘着剤により構成されている。さらに好ましい一態様に係るゴム系粘着剤は、ベースポリマーとして、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を含有する。上記モノビニル置換芳香族化合物とは、ビニル基を有する官能基が芳香環に1つ結合した化合物を指す。上記芳香環の代表例として、ベンゼン環(ビニル基を有しない官能基(例えばアルキル基)で置換されたベンゼン環であり得る。)が挙げられる。上記モノビニル置換芳香族化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられる。上記共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。このようなブロック共重合体は、1種を単独で、または2種以上を併用してベースポリマーに用いることができる。
(Rubber-based polymer)
In another preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is made of a rubber-based pressure-sensitive adhesive. The rubber pressure-sensitive adhesive according to a further preferred embodiment contains, as a base polymer, a block copolymer of a monovinyl-substituted aromatic compound and a conjugated diene compound. The monovinyl-substituted aromatic compound refers to a compound in which one functional group having a vinyl group is bonded to an aromatic ring. Representative examples of the aromatic ring include a benzene ring (which may be a benzene ring substituted with a functional group having no vinyl group (eg, an alkyl group)). Specific examples of the above-mentioned monovinyl-substituted aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene and the like. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene and isoprene. Such a block copolymer can be used alone or in combination of two or more as a base polymer.

上記ブロック共重合体におけるAセグメント(ハードセグメント)は、上記モノビニル置換芳香族化合物(2種以上を併用し得る。)の共重合割合が70重量%以上(より好ましくは90重量%以上であり、実質的に100重量%であってもよい。)であることが好ましい。上記ブロック共重合体におけるBセグメント(ソフトセグメント)は、上記共役ジエン化合物(2種以上を併用し得る。)の共重合割合が70重量%以上(より好ましくは90重量%以上であり、実質的に100重量%であってもよい。)であることが好ましい。かかるブロック共重合体によると、より高性能な粘着シートが実現され得る。   The A segment (hard segment) in the block copolymer has a copolymerization ratio of the monovinyl-substituted aromatic compound (two or more types can be used in combination) of 70% by weight or more (more preferably 90% by weight or more). May be substantially 100% by weight). The B segment (soft segment) in the block copolymer has a copolymerization ratio of the conjugated diene compound (two or more types can be used in combination) of 70% by weight or more (more preferably 90% by weight or more, and May be 100% by weight.) According to such a block copolymer, a higher-performance pressure-sensitive adhesive sheet can be realized.

上記ブロック共重合体は、ジブロック体、トリブロック体、放射状(radial)体、これらの混合物、等の形態であり得る。トリブロック体および放射状体においては、ポリマー鎖の末端にAセグメント(例えばスチレンブロック)が配されていることが好ましい。ポリマー鎖の末端に配されたAセグメントは、集まってドメインを形成しやすく、これにより疑似的な架橋構造が形成されて粘着剤の凝集性が向上するためである。ここに開示される技術におけるブロック共重合体としては、被着体に対する粘着力(剥離強度)や耐反撥性の観点から、例えば、ジブロック体比率が30重量%以上(より好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上、特に好ましくは60重量%以上、典型的には65重量%以上、例えば70重量%以上)のものを好ましく用いることができる。また、継続的に加わる応力に対する耐性の観点から、ジブロック体比率が90重量%以下(より好ましくは85重量%以下、例えば80重量%以下)のものを好ましく用いることができる。例えば、ジブロック体比率が60〜85重量%のブロック共重合体の使用が好ましい。   The block copolymer may be in the form of a diblock, a triblock, a radial, a mixture thereof, and the like. In the triblock body and the radial body, it is preferable that an A segment (for example, a styrene block) is arranged at the terminal of the polymer chain. This is because the A segments disposed at the ends of the polymer chain easily aggregate to form a domain, thereby forming a pseudo cross-linked structure and improving the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive. The block copolymer in the technology disclosed herein has, for example, a diblock ratio of 30% by weight or more (more preferably 40% by weight) from the viewpoint of adhesion (peeling strength) to an adherend and repulsion resistance. Above, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more, typically 65% by weight or more, for example, 70% by weight or more can be preferably used. In addition, from the viewpoint of resistance to a continuously applied stress, those having a diblock ratio of 90% by weight or less (more preferably 85% by weight or less, for example, 80% by weight or less) can be preferably used. For example, it is preferable to use a block copolymer having a diblock ratio of 60 to 85% by weight.

(スチレン系ブロック共重合体)
ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記ベースポリマーがスチレン系ブロック共重合体である。例えば、上記ベースポリマーがスチレンイソプレンブロック共重合体およびスチレンブタジエンブロック共重合体の少なくとも一方を含む態様で好ましく実施され得る。粘着剤に含まれるスチレン系ブロック共重合体のうち、スチレンイソプレンブロック共重合体の割合が70重量%以上であるか、スチレンブタジエンブロック共重合体の割合が70重量%以上であるか、あるいはスチレンイソプレンブロック共重合体とスチレンブタジエンブロック共重合体との合計割合が70重量%以上であることが好ましい。好ましい一態様では、上記スチレン系ブロック共重合体の実質的に全部(例えば95〜100重量%)がスチレンイソプレンブロック共重合体である。他の好ましい一態様では、上記スチレン系ブロック共重合体の実質的に全部(例えば95〜100重量%)がスチレンブタジエンブロック共重合体である。このような組成によると、耐反撥性に優れ、かつ他の粘着特性とのバランスの良い粘着シートが好適に実現され得る。
(Styrene block copolymer)
In a preferred embodiment of the technology disclosed herein, the base polymer is a styrenic block copolymer. For example, it can be preferably carried out in a mode in which the base polymer contains at least one of a styrene isoprene block copolymer and a styrene butadiene block copolymer. In the styrene-based block copolymer contained in the adhesive, the proportion of the styrene isoprene block copolymer is 70% by weight or more, the proportion of the styrene-butadiene block copolymer is 70% by weight or more, or styrene. It is preferable that the total ratio of the isoprene block copolymer and the styrene butadiene block copolymer is 70% by weight or more. In a preferred embodiment, substantially all (for example, 95 to 100% by weight) of the styrene-based block copolymer is a styrene-isoprene block copolymer. In another preferred embodiment, substantially all (for example, 95 to 100% by weight) of the styrene-based block copolymer is a styrene-butadiene block copolymer. According to such a composition, a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in repulsion resistance and well-balanced with other pressure-sensitive adhesive properties can be suitably realized.

上記スチレン系ブロック共重合体は、ジブロック体、トリブロック体、放射状(radial)体、これらの混合物、等の形態であり得る。トリブロック体および放射状体においては、ポリマー鎖の末端にスチレンブロックが配されていることが好ましい。ポリマー鎖の末端に配されたスチレンブロックは、集まってスチレンドメインを形成しやすく、これにより疑似的な架橋構造が形成されて粘着剤の凝集性が向上するためである。ここに開示される技術において用いられるスチレン系ブロック共重合体としては、被着体に対する粘着力(剥離強度)や耐反撥性の観点から、例えば、ジブロック体比率が30重量%以上(より好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上、特に好ましくは60重量%以上、典型的には65重量%以上)のものを好ましく用いることができる。ジブロック体比率が70重量%以上(例えば75重量%以上)のスチレン系ブロック共重合体であってもよい。また、保持力等の観点から、ジブロック体比率が90重量%以下(より好ましくは85重量%以下、例えば80重量%以下)のスチレン系ブロック共重合体を好ましく用いることができる。例えば、ジブロック体比率が60〜85重量%のスチレン系ブロック共重合体を好ましく採用し得る。   The styrenic block copolymer may be in the form of a diblock, a triblock, a radial, a mixture thereof, or the like. In the triblock body and the radial body, it is preferable that a styrene block is disposed at the terminal of the polymer chain. The reason is that the styrene blocks arranged at the ends of the polymer chains easily aggregate to form a styrene domain, thereby forming a pseudo-crosslinked structure and improving the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive. The styrene-based block copolymer used in the technology disclosed herein has, for example, a diblock ratio of 30% by weight or more (more preferably) from the viewpoint of adhesion (peeling strength) to an adherend and resistance to repulsion. Is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more, and typically 65% by weight or more. A styrene-based block copolymer having a diblock ratio of 70% by weight or more (for example, 75% by weight or more) may be used. From the viewpoint of holding power and the like, a styrene block copolymer having a diblock ratio of 90% by weight or less (more preferably, 85% by weight or less, for example, 80% by weight or less) can be preferably used. For example, a styrene block copolymer having a diblock ratio of 60 to 85% by weight can be preferably used.

上記スチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量は、例えば、5〜40重量%であり得る。耐反撥性や保持力の観点から、通常は、スチレン含有量が10重量%以上(より好ましくは10重量%よりも大、例えば12重量%以上)のスチレン系ブロック共重合体が好ましい。また、被着体に対する粘着力の観点から、スチレン含有量が35重量%以下(典型的には30重量%以下、より好ましくは25重量%以下、例えば20重量%未満)のスチレン系ブロック共重合体が好ましい。例えば、スチレン含有量が12重量%以上20重量%未満のスチレン系ブロック共重合体を好ましく採用し得る。   The styrene content of the styrenic block copolymer may be, for example, 5 to 40% by weight. From the viewpoint of repulsion resistance and holding power, a styrene-based block copolymer having a styrene content of 10% by weight or more (more preferably, more than 10% by weight, for example, 12% by weight or more) is usually preferable. Further, from the viewpoint of the adhesive strength to the adherend, a styrene-based block copolymer having a styrene content of 35% by weight or less (typically 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, for example, less than 20% by weight) is used. Coalescence is preferred. For example, a styrene-based block copolymer having a styrene content of 12% by weight or more and less than 20% by weight can be preferably used.

(ウレタン系ポリマー)
さらに他の好ましい一態様では、上記粘着剤層はウレタン系粘着剤により構成されている。ここでウレタン系粘着剤(層)とは、ウレタン系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤(層)のことをいう。上記ウレタン系粘着剤は、典型的には、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン系ポリマーをベースポリマーとして含むウレタン系樹脂からなるものである。ウレタン系ポリマーとしては、特に限定されず、粘着剤として機能し得る各種ウレタン系ポリマー(エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等)のなかから適切なものを採用し得る。ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
(Urethane polymer)
In still another preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive. Here, the urethane-based pressure-sensitive adhesive (layer) refers to a pressure-sensitive adhesive (layer) containing a urethane-based polymer as a base polymer. The urethane-based pressure-sensitive adhesive is typically made of a urethane-based resin containing, as a base polymer, a urethane-based polymer obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate compound. The urethane-based polymer is not particularly limited, and a suitable urethane-based polymer (ether-based polyurethane, ester-based polyurethane, carbonate-based polyurethane, or the like) that can function as an adhesive can be used. Examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, and polycaprolactone polyol. Examples of the polyisocyanate compound include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.

(フィラー粒子)
ここに開示される粘着剤層は、フィラー粒子を含むことが好ましい。これによって、初期粘着力Aの維持および引張り剥離応力Bの低減の両立が好ましく実現され得る。この点について説明する。粘着剤層に含まれたフィラー粒子は、粘着面に露出した状態または該粘着剤層内に内包された状態で存在し得る。粘着面に露出したフィラー粒子は、粘着面における粘着剤面積を減少させ、接着界面のせん断方向へのスリップ性を向上させる。これにより、引張り剥離応力Bは低減するが、この粘着面における粘着剤面積の減少は、初期粘着力Aの低下ももたらす。一方、粘着剤層内部に存在するフィラー粒子は、初期粘着力Aを低下させることなく、引張り剥離応力Bの低減に大きく寄与すると考えられる。その主たる理由としては、特に限定して解釈されるものではないが、粘着シートの変形にともなう粘着剤層の状態変化が考えられる。具体的には、引張り剥離は、粘着剤を接着面に平行する方向(引張り剥離方向。せん断方向ともいう。)に引き剥がす態様であるため、引張り剥離の際に粘着シートは当該方向に変形する。伸長性の粘着シートは上記の引っ張りに対して伸長し、それにともない粘着剤層も変形する。例えば、粘着剤層を支持するフィルム状基材が引張りに対して伸長性を有する場合、該基材の伸長にともなって粘着剤層も大きく変形する。この粘着剤層の変形によって、該粘着剤層に含まれるフィラー粒子の粘着面への露出量が増大し、接着界面におけるせん断方向へのスリップ性が向上すると考えられる。また、粘着剤層内において粘着剤(粘着成分)は引張り剥離により変形するのに対し、フィラー粒子は粘着剤層内において粘着剤と異なる挙動を示すことも考慮される。この引張り剥離に対する粘着剤とフィラー粒子の挙動の違いが引張剥離応力の低減に寄与していることも考えられる。そして、上述の粘着剤層表面状態の変化や、粘着剤層構成成分の挙動は、剥離態様の違いから例えば90度剥離や180度剥離では顕在化せず、あるいは無視し得る程度であると考えられる。しかし、典型的には引張り剥離時には応力変化に大きく影響していると考えられる。その結果、粘着剤層に含まれたフィラー粒子は、初期粘着力Aの維持および引張り剥離応力Bの低減の両立に大きく寄与するものと考えられる。このフィラー粒子含有の効果は、伸長性を有する粘着シートにおいて特に顕著に発現する。また、基材を有する伸長性粘着シートでは、典型的には基材の機械的性質が粘着力(典型的には180度剥離強度)に大きく寄与し得るため、粘着剤組成(例えば、粘着付与剤や架橋剤等の添加成分等)の粘着力への寄与は相対的に小さいと考えられる。このような粘着シートにおいて、その粘着剤層にフィラー粒子を含有させることにより、初期粘着力Aを維持しつつ引張り剥離応力Bだけを選択的に低減する作用が好ましく実現される。
(Filler particles)
The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein preferably contains filler particles. Thereby, it is possible to preferably achieve both the maintenance of the initial adhesive force A and the reduction of the tensile peeling stress B. This will be described. The filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer may be in a state of being exposed on the pressure-sensitive adhesive surface or in a state of being included in the pressure-sensitive adhesive layer. The filler particles exposed on the pressure-sensitive adhesive surface reduce the pressure-sensitive adhesive area on the pressure-sensitive adhesive surface and improve the slip property of the bonding interface in the shear direction. As a result, the tensile peeling stress B is reduced, but the decrease in the pressure-sensitive adhesive area on the pressure-sensitive adhesive surface also results in a decrease in the initial adhesive force A. On the other hand, the filler particles existing inside the pressure-sensitive adhesive layer are considered to greatly contribute to the reduction of the tensile peeling stress B without lowering the initial adhesive force A. Although the main reason is not to be construed as being particularly limited, a change in the state of the pressure-sensitive adhesive layer due to deformation of the pressure-sensitive adhesive sheet may be considered. Specifically, since the tension peeling is a mode in which the pressure-sensitive adhesive is peeled off in a direction parallel to the adhesive surface (a tensile peeling direction; also referred to as a shearing direction), the pressure-sensitive adhesive sheet is deformed in this direction during the tensile peeling. . The extensible pressure-sensitive adhesive sheet expands in response to the above-mentioned tension, and the pressure-sensitive adhesive layer is deformed accordingly. For example, when the film-like substrate supporting the pressure-sensitive adhesive layer has extensibility with respect to tension, the pressure-sensitive adhesive layer is greatly deformed as the substrate elongates. It is considered that the deformation of the pressure-sensitive adhesive layer increases the amount of filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer exposed to the pressure-sensitive adhesive surface, and improves the slip property in the shear direction at the bonding interface. It is also considered that the pressure-sensitive adhesive (adhesive component) in the pressure-sensitive adhesive layer is deformed by tensile peeling, whereas the filler particles behave differently from the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer. It is also conceivable that the difference in the behavior of the pressure-sensitive adhesive and the filler particles with respect to the tensile peeling contributes to the reduction of the tensile peeling stress. The change in the surface state of the pressure-sensitive adhesive layer and the behavior of the constituent components of the pressure-sensitive adhesive layer are considered to be negligible or not negligible in, for example, 90-degree peeling or 180-degree peeling due to the difference in the peeling mode. Can be However, it is considered that it typically has a large effect on the stress change during tensile peeling. As a result, the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer are considered to greatly contribute to both maintaining the initial adhesive force A and reducing the tensile peeling stress B. The effect of containing filler particles is particularly noticeable in an extensible pressure-sensitive adhesive sheet. Further, in an extensible pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate, typically, the mechanical properties of the substrate can greatly contribute to the adhesive strength (typically, 180-degree peel strength). It is considered that the contribution of the additive component such as an agent or a crosslinking agent) to the adhesive strength is relatively small. In such a pressure-sensitive adhesive sheet, by including filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer, an action of selectively reducing only the tensile peeling stress B while maintaining the initial pressure-sensitive adhesive strength A is preferably realized.

使用されるフィラー粒子の種類は、特に制限されない。例えば、粒子状や繊維状のフィラーを用いることができる。フィラー粒子(典型的には粒子状フィラー)の構成材料は、例えば、銅、銀、金、白金、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属;酸化アルミニウム、酸化ケイ素(二酸化ケイ素)、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、珪酸、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水和物、酸化スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ドウソナイト、硼砂、ホウ酸亜鉛等の金属水酸化物および水和金属化合物;炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素、炭化カルシウム等の炭化物;窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ガリウム等の窒化物;炭酸カルシウム等の炭酸塩;チタン酸バリウム、チタン酸カリウム等のチタン酸塩;カーボンブラック、カーボンチューブ(カーボンナノチューブ)、カーボンファイバー、ダイヤモンド等の炭素系物質;ガラス;等の無機材料;ポリスチレン、アクリル樹脂(例えばポリメチルメタクリレート)、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド(例えばナイロン等)、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン等のポリマー;等であり得る。あるいは、火山シラス、クレイ、砂等の天然原料粒子を用いてもよい。繊維状フィラーとしては、各種合成繊維材料や天然繊維材料を使用することができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、引張り剥離応力低減の観点から、粒子状フィラーが好ましく、そのなかでも、無機材料(例えば水酸化アルミニウム)から構成された粒子状フィラーの使用が好ましい。   The type of filler particles used is not particularly limited. For example, a particulate or fibrous filler can be used. The constituent materials of the filler particles (typically, particulate fillers) include, for example, metals such as copper, silver, gold, platinum, nickel, aluminum, chromium, iron, and stainless steel; aluminum oxide, silicon oxide (silicon dioxide), and oxide. Metal oxides such as titanium, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide and nickel oxide; aluminum hydroxide, boehmite, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, silicic acid, iron hydroxide, copper hydroxide, Metal hydroxides and hydrated metal compounds such as barium hydroxide, zirconium oxide hydrate, tin oxide hydrate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, dawsonite, borax, zinc borate; silicon carbide, boron carbide, Carbides such as nitrogen carbide and calcium carbide; nitrides such as aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride and gallium nitride Carbonates such as calcium carbonate; titanates such as barium titanate and potassium titanate; carbon-based substances such as carbon black, carbon tubes (carbon nanotubes), carbon fibers and diamonds; inorganic materials such as glass; Acrylic resin (for example, polymethyl methacrylate), phenol resin, benzoguanamine resin, urea resin, silicone resin, polyester, polyurethane, polyethylene, polypropylene, polyamide (for example, nylon), polyimide, and polymers such as polyvinylidene chloride; Alternatively, natural raw material particles such as volcanic shirasu, clay, and sand may be used. Various synthetic fiber materials and natural fiber materials can be used as the fibrous filler. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, a particulate filler is preferable from the viewpoint of reducing the tensile peeling stress, and among them, the use of a particulate filler composed of an inorganic material (for example, aluminum hydroxide) is preferable.

粘着剤層がフィラー粒子を含む場合、粘着剤層に含まれるフィラー粒子の50重量%以上は、該粘着剤層の厚さよりも小さい粒子径を有することが好ましい。これにより、粘着面は良好な表面状態が維持される傾向が大きくなり、所期の粘着特性(例えば初期粘着力A)を好ましく発揮することができる。また、粘着剤層表面の外観も良好に維持される傾向が高まる。好ましい一態様では、上記粘着剤層に含まれるフィラー粒子の60重量%以上(例えば70重量%以上、典型的には80重量%以上)が、上記粘着剤層の厚さよりも小さい粒子径を有する。上記粘着剤層に含まれるフィラー粒子の実質的に全量(典型的には99〜100重量%)が、上記粘着剤層の厚さよりも小さい粒子径を有していることがより好ましい。他の好ましい一態様では、粘着面の表面状態をより良好にする観点から、上記粘着剤層に含まれるフィラー粒子の40重量%以上(例えば50重量%以上、典型的には55重量%以上)が、上記粘着剤層の厚さTの2/3(すなわち2/3T。より好ましくは1/2、すなわち1/2T)よりも小さい粒子径を有する。なお、フィラー粒子のX重量%以上がYより小さい粒子径を有するとは、篩分け法に基づく測定により得られた粒度分布において粒径Y(μm)までの累積粒度(重量基準)がX(重量%)未満であることをいう。所定の粒子径を有するフィラー粒子の割合(重量%)は、上記粒度分布に基づいて求めることができる。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains filler particles, it is preferable that 50% by weight or more of the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer have a particle diameter smaller than the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, the adhesive surface is more likely to maintain a favorable surface state, and can exhibit desired adhesive properties (for example, initial adhesive strength A). In addition, the appearance of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is more likely to be favorably maintained. In a preferred embodiment, 60% by weight or more (for example, 70% by weight or more, typically 80% by weight or more) of the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer has a particle diameter smaller than the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. . It is more preferable that substantially all of the filler particles (typically 99 to 100% by weight) contained in the pressure-sensitive adhesive layer have a particle diameter smaller than the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. In another preferred embodiment, from the viewpoint of improving the surface condition of the pressure-sensitive adhesive surface, 40% by weight or more (for example, 50% by weight or more, typically 55% by weight or more) of the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Has a particle size smaller than 2/3 (i.e., 2 / 3T, more preferably 1/2, i.e., 1 / 2T) of the thickness T of the pressure-sensitive adhesive layer. It should be noted that X weight% or more of the filler particles has a particle size smaller than Y means that the cumulative particle size (weight basis) up to the particle size Y (μm) in the particle size distribution obtained by the measurement based on the sieving method is X ( % By weight). The ratio (% by weight) of the filler particles having a predetermined particle size can be determined based on the particle size distribution.

好ましい一態様において、粘着剤層に含まれるフィラー粒子は、粒子径が30μm未満の粒子が50重量%以上(例えば70重量%以上、典型的には90重量%以上)を占める。このようなフィラー粒子を含む粘着剤層は、フィラー粒子の含有量を比較的多くしても粘着面の平滑性が損なわれにくく、粘着力の維持および外観性の点で有利である。粘着剤層に含まれるフィラー粒子は、粒子径が20μm未満(例えば15μm未満、典型的には10μm未満)の粒子が50重量%以上(例えば70重量%以上、典型的には80重量%以上)を占めることがより好ましい。   In one preferred embodiment, particles having a particle diameter of less than 30 μm account for 50% by weight or more (eg, 70% by weight or more, typically 90% by weight or more) of the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer containing such filler particles does not easily impair the smoothness of the pressure-sensitive adhesive surface even if the content of the filler particles is relatively large, and is advantageous in terms of maintaining the adhesive force and appearance. As for the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer, particles having a particle size of less than 20 μm (eg, less than 15 μm, typically less than 10 μm) are 50% by weight or more (eg, 70% by weight or more, typically 80% by weight or more). More preferably.

また、好ましい一態様では、粘着剤層に含まれるフィラー粒子のうち、1μm未満の粒子径を有する粒子の割合は50重量%以下である。引張り剥離応力低減の観点から、フィラー粒子の粒子径はある程度の大きさを有することが望ましい。また、微小粒子の量が制限されていることは、例えば粘着剤組成物の調製において過度の粘度上昇が起こらないなど生産性の点で好ましい。上記粘着剤層に含まれるフィラー粒子のうち、1μm未満(例えば2μm未満、典型的には5μm未満)の粒子径を有する粒子の割合が30重量%以下(例えば10重量%以下、典型的には5重量%以下)であることがより好ましい。   In a preferred embodiment, the proportion of particles having a particle diameter of less than 1 μm among the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer is 50% by weight or less. From the viewpoint of reducing the tensile peeling stress, it is desirable that the particle size of the filler particles has a certain size. It is preferable in terms of productivity that the amount of the fine particles is limited, for example, an excessive increase in viscosity does not occur in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition. The proportion of particles having a particle size of less than 1 μm (eg, less than 2 μm, typically less than 5 μm) in the filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer is 30% by weight or less (eg, 10% by weight or less, typically 5% by weight or less).

粘着剤層に含まれるフィラー粒子全体の平均粒径は、通常は0.5μm以上とすることが適当であり、好ましくは0.8μm以上(例えば3μm以上、典型的には5μm以上)である。平均粒径が大きくなると、引張り剥離応力低減効果が向上する傾向があり、フィラー粒子の少量添加で引張り剥離応力Bを効率よく低減することができる。平均粒径を所定以上にすることは、組成物の粘度や分散性を良好に保持する点でも好ましい。上記平均粒径の上限は、通常は50μm以下とすることが適当であり、好ましくは30μm以下、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは15μm以下である。平均粒径が小さくなると、粘着性能の低下が抑制される傾向がある。粘着面外観の点でも平均粒径は小さいことが望ましい。なお、この明細書中において、フィラー粒子の平均粒径とは、篩分け法に基づく測定により得られた粒度分布において重量基準の累積粒度が50%となる粒径(50%メジアン径)をいう。   The average particle size of the entire filler particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer is usually 0.5 μm or more, and preferably 0.8 μm or more (for example, 3 μm or more, typically 5 μm or more). When the average particle size increases, the effect of reducing the tensile peeling stress tends to be improved, and the tensile peeling stress B can be efficiently reduced by adding a small amount of filler particles. It is also preferable that the average particle size is not less than a predetermined value, from the viewpoint of maintaining the viscosity and the dispersibility of the composition well. The upper limit of the average particle size is usually appropriate to be 50 μm or less, preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less, and still more preferably 15 μm or less. When the average particle size is small, a decrease in adhesive performance tends to be suppressed. It is desirable that the average particle size is also small in terms of the appearance of the adhesive surface. In this specification, the average particle size of the filler particles refers to a particle size (50% median diameter) at which the weight-based cumulative particle size becomes 50% in a particle size distribution obtained by measurement based on a sieving method. .

フィラー粒子の形状は特に限定されず、例えば、バルク状、針形状、板形状(例えば六角板状)、層状等であり得る。バルク形状の概念には、例えば、球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。フィラー粒子の形状は、バルク形状が好ましく、そのなかでも球形状がより好ましい。   The shape of the filler particles is not particularly limited, and may be, for example, a bulk shape, a needle shape, a plate shape (for example, a hexagonal plate shape), a layer shape, or the like. The concept of a bulk shape includes, for example, a spherical shape, a rectangular parallelepiped shape, a crushed shape, or an irregular shape thereof. The shape of the filler particles is preferably a bulk shape, and among them, a spherical shape is more preferable.

フィラー粒子の平均アスペクト比は特に限定されず、引張り剥離応力低減の観点から、凡そ100未満が適当であり、好ましくは50未満、より好ましくは10未満(例えば5未満、典型的には2未満)であり得る。ここで、フィラー粒子の平均アスペクト比は、該フィラー粒子における長径/短径により表される各粒子のアスペクト比の平均値として求められる。長径とは典型的には測定対象粒子の最大差渡し長さをいい、短径とは典型的には測定対象粒子の最小差渡し長さをいうものとする。平均アスペクト比は、透過型電子顕微鏡観察を通じて把握することができる。   The average aspect ratio of the filler particles is not particularly limited, and is preferably about less than 100, preferably less than 50, more preferably less than 10 (eg, less than 5, typically less than 2) from the viewpoint of reducing tensile peel stress. Can be Here, the average aspect ratio of the filler particles is determined as the average value of the aspect ratio of each particle represented by the major axis / minor axis of the filler particles. The major axis typically refers to the maximum passing length of the particles to be measured, and the minor axis typically refers to the minimum passing length of the particles to be measured. The average aspect ratio can be determined through observation with a transmission electron microscope.

粘着剤層がフィラー粒子を含む場合、粘着剤層におけるフィラー粒子の含有量Cは、30体積%以下とすることが適当である。フィラー粒子の粒子径と含有量とを適切に調整することにより、初期粘着力Aの低下を抑制しつつ引張り剥離応力Bを好ましく低減することができる。粘着剤層におけるフィラー粒子の含有量Cは、好ましくは25体積%以下であり、より好ましくは20体積%以下(例えば16体積%以下、典型的には14体積%以下)である。また、引張り剥離応力低減の観点から、上記含有量Cは、0.3体積%以上とすることが適当であり、好ましくは2体積%以上であり、より好ましくは3体積%以上(例えば5体積%以上、典型的には10体積%以上)である。ここに開示される技術は、フィラー粒子の少量添加で所望の効果を発現し得ることから、粘着剤層(粘着剤組成物)は、フィラー粒子の分散性を向上する成分(分散剤)を実質的に含まなくてもよく、あるいは上記分散剤を含んでもよい。フィラー粒子の含有量C[体積%]は、粘着剤層におけるフィラー粒子以外の成分(典型的には粘着成分)の重量割合および密度と、フィラー粒子の重量割合および密度に基づいて求められる。例えば、水酸化アルミニウムの密度として2.42g/cmを採用して、粘着剤層におけるフィラー粒子の含有量C[体積%]を求めることができる。 When the pressure-sensitive adhesive layer contains filler particles, the content C of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer is suitably set to 30% by volume or less. By appropriately adjusting the particle diameter and the content of the filler particles, it is possible to preferably reduce the tensile peeling stress B while suppressing a decrease in the initial adhesive force A. The content C of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 25% by volume or less, more preferably 20% by volume or less (for example, 16% by volume or less, typically 14% by volume or less). From the viewpoint of reducing the tensile peeling stress, the content C is suitably at least 0.3% by volume, preferably at least 2% by volume, more preferably at least 3% by volume (for example, 5% by volume). %, Typically 10% by volume or more). Since the technology disclosed herein can exhibit a desired effect by adding a small amount of filler particles, the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive composition) substantially contains a component (dispersant) that improves the dispersibility of the filler particles. May not be included, or may contain the above-mentioned dispersant. The content C [% by volume] of the filler particles is determined based on the weight ratio and density of components other than the filler particles (typically, the adhesive component) in the pressure-sensitive adhesive layer, and the weight ratio and density of the filler particles. For example, by adopting 2.42 g / cm 3 as the density of aluminum hydroxide, the content C [% by volume] of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer can be determined.

また、粘着剤層がフィラー粒子を含む場合、粘着剤層におけるフィラー粒子(例えば無機材料粒子、典型的には金属酸化物や金属水酸化物)の含有量は、重量基準では、ベースポリマー100重量部に対し、100重量部未満とすることが適当である。フィラー粒子の粒子径と含有量とを適切に調整することにより、初期粘着力Aの低下を抑制しつつ引張り剥離応力Bを好ましく低減することができる。粘着剤層におけるフィラー粒子の含有量は、ベースポリマー100重量部に対し、好ましくは80重量部以下であり、より好ましくは60重量部以下(例えば45重量部以下、典型的には35重量部以下)である。また、引張り剥離応力低減の観点から、上記含有量は、0.5重量部以上とすることが適当であり、好ましくは3重量部以上、より好ましくは5重量部以上、さらに好ましくは8重量部以上(例えば12重量部以上、典型的には25重量部以上)である。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains filler particles, the content of the filler particles (for example, inorganic material particles, typically a metal oxide or a metal hydroxide) in the pressure-sensitive adhesive layer is 100% by weight on a weight basis. It is suitably less than 100 parts by weight based on parts. By appropriately adjusting the particle diameter and the content of the filler particles, it is possible to preferably reduce the tensile peeling stress B while suppressing a decrease in the initial adhesive force A. The content of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 80 parts by weight or less, more preferably 60 parts by weight or less (for example, 45 parts by weight or less, typically 35 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the base polymer. ). In addition, from the viewpoint of reducing the tensile peeling stress, the content is suitably 0.5 parts by weight or more, preferably 3 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, and further more preferably 8 parts by weight. (Eg, 12 parts by weight or more, typically 25 parts by weight or more).

(アクリル系オリゴマー)
ここに開示される粘着剤組成物は、アクリル系オリゴマーを含んでもよい。アクリル系オリゴマーを採用することによって、耐衝撃性と耐反撥性とをバランスよく改善することができる。また、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射(例えばUV照射)により硬化させる態様の場合には、アクリル系オリゴマーは、例えばロジン系やテルペン系等の粘着付与樹脂に比べて硬化阻害(例えば、未反応モノマーの重合阻害)を起こしにくいという利点を有する。なお、アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分としてアクリル系モノマーを含む重合体であり、上記アクリル系ポリマーよりもMwの小さい重合体として定義される。
(Acrylic oligomer)
The pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein may include an acrylic oligomer. By employing an acrylic oligomer, impact resistance and repulsion resistance can be improved in a well-balanced manner. In the case of curing the pressure-sensitive adhesive composition by actinic energy ray irradiation (for example, UV irradiation), the acrylic oligomer inhibits curing (for example, not cured) as compared with, for example, a rosin-based or terpene-based tackifying resin. (Polymerization inhibition of the reaction monomer). The acrylic oligomer is a polymer containing an acrylic monomer as a constituent monomer component, and is defined as a polymer having a smaller Mw than that of the acrylic polymer.

アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占めるアクリル系モノマーの割合は、典型的には50重量%超であり、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上(例えば80重量%以上、さらには90重量%以上)である。好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーは、実質的にアクリル系モノマーのみからなるモノマー組成を有する。   The proportion of the acrylic monomer in all the monomer components constituting the acrylic oligomer is typically more than 50% by weight, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more (for example, 80% by weight). Or more, and 90% by weight or more). In a preferred embodiment, the acrylic oligomer has a monomer composition consisting essentially of only acrylic monomers.

アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分としては、上記アクリル系ポリマーに利用され得るモノマーとして例示した鎖状アルキル(メタ)アクリレート、官能基含有モノマー、その他モノマーを用いることができる。また、上記構成モノマーは脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートを含んでもよい。アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分としては、上記で例示した各種モノマーの1種または2種以上を用いることができる。   As the constituent monomer components of the acrylic oligomer, the linear alkyl (meth) acrylates, functional group-containing monomers, and other monomers exemplified as the monomers that can be used for the acrylic polymer can be used. Further, the constituent monomer may contain an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate. As the monomer component constituting the acrylic oligomer, one or more of the various monomers exemplified above can be used.

上記鎖状アルキル(メタ)アクリレートとしては、上記式(1)においてRがC1−12(例えばC1−8)であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく使用される。その好適例としては、メチルメタクリレート(MMA)、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート(BA)、イソブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。なかでもMMAがより好ましい。 As the chain alkyl (meth) acrylate, an alkyl (meth) acrylate in which R 2 is C 1-12 (for example, C 1-8 ) in the above formula (1) is preferably used. Preferred examples thereof include methyl methacrylate (MMA), ethyl acrylate, n-butyl acrylate (BA), isobutyl methacrylate, t-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA). Among them, MMA is more preferable.

上記官能基含有モノマーの好適例としては、N−ビニル−2−ピロリドン、N−アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環(典型的には窒素原子含有複素環)を有するモノマー;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー;N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;AA、MAA等のカルボキシ基含有モノマー;HEA等の水酸基含有モノマー;が挙げられる。   Preferred examples of the functional group-containing monomer include monomers having a nitrogen atom-containing ring (typically a nitrogen atom-containing heterocycle) such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-acryloylmorpholine; N, N-dimethylamino Amino-containing monomers such as ethyl (meth) acrylate; amide-containing monomers such as N, N-diethyl (meth) acrylamide; carboxy-containing monomers such as AA and MAA; and hydroxyl-containing monomers such as HEA.

上記脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、脂環式炭化水素基の炭素原子数が4〜20の範囲内にある脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートの1種または2種以上を使用することができる。上記炭素原子数は、好ましくは5以上(例えば6以上、典型的には8以上)であり、また好ましくは16以下(例えば12以下、典型的には10以下)である。上記脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートの好適例としては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートが挙げられる。なかでも、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)がより好ましい。   As the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate, for example, one kind of alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate in which the number of carbon atoms of the alicyclic hydrocarbon group is in the range of 4 to 20 Alternatively, two or more kinds can be used. The number of carbon atoms is preferably 5 or more (for example, 6 or more, typically 8 or more), and preferably 16 or less (for example, 12 or less, typically 10 or less). Preferable examples of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Among them, dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) is more preferable.

上記アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める上記脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートの割合(すなわち共重合割合)は、粘着性や凝集性の観点から、凡そ30重量%以上(例えば50重量%以上、典型的には55重量%以上)とすることが好ましく、凡そ90重量%以下(例えば80重量%以下、典型的には70重量%以下)とすることが好ましい。   The ratio of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate to all the monomer components constituting the acrylic oligomer (that is, the copolymerization ratio) is about 30% by weight or more (for example, from the viewpoint of tackiness and cohesion). It is preferably 50% by weight or more, typically 55% by weight or more, and is preferably about 90% by weight or less (for example, 80% by weight or less, typically 70% by weight or less).

好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分として鎖状アルキル(メタ)アクリレートおよび/または脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートを含む。この態様において、上記アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める上記鎖状アルキル基含有および脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルの割合は、凡そ80重量%以上(例えば90〜100重量%、典型的には95〜100重量%)とすることが好ましい。上記アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分は、実質的に鎖状アルキル(メタ)アクリレートおよび/または脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートからなることがより好ましい。   In a preferred embodiment, the acrylic oligomer contains a chain alkyl (meth) acrylate and / or an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate as a constituent monomer component. In this embodiment, the proportion of the chain alkyl group-containing and alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylic ester in all monomer components constituting the acrylic oligomer is about 80% by weight or more (for example, 90 to 100%). % By weight, typically 95 to 100% by weight). More preferably, the monomer component constituting the acrylic oligomer is substantially composed of a chain alkyl (meth) acrylate and / or an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate.

アクリル系オリゴマーが、鎖状アルキル(メタ)アクリレートと脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートとを含むモノマー混合物の共重合物である場合、鎖状アルキル(メタ)アクリレートと脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートとの比率は、特に限定されない。好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分における鎖状アルキル(メタ)アクリレートの重量割合(W)と脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレートの重量割合(W)との重量比率(W:W)は、1:9〜9:1であり、好ましくは2:8〜7:3(例えば3:7〜6:4、典型的には3:7〜5:5)である。 When the acrylic oligomer is a copolymer of a monomer mixture containing a chain alkyl (meth) acrylate and an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate, the chain alkyl (meth) acrylate and the alicyclic hydrocarbon The ratio with the group-containing (meth) acrylate is not particularly limited. In a preferred embodiment, the weight ratio of the weight ratio of the chain alkyl (meth) acrylate (W A ) to the weight ratio of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate (W B ) in the constituent monomer components of the acrylic oligomer is described. (W A : W B ) is 1: 9 to 9: 1, preferably 2: 8 to 7: 3 (for example, 3: 7 to 6: 4, typically 3: 7 to 5: 5). It is.

特に限定するものではないが、アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分の組成(すなわち重合組成)は、該アクリル系オリゴマーのTgが10℃以上300℃以下となるように設定され得る。ここで、アクリル系オリゴマーのTgとは、該アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分の組成に基づいて、上記アクリル系ポリマーの構成モノマー組成に基づくTgと同様にして求められる値をいう。アクリル系オリゴマーのTgは、初期接着性の観点から、180℃以下(例えば160℃以下)であることが好ましい。また上記Tgは、粘着剤の凝集性の観点から、60℃以上(例えば100℃以上、典型的には120℃以上)であることが好ましい。   Although not particularly limited, the composition (that is, the polymerization composition) of the constituent monomer components of the acrylic oligomer can be set so that the Tg of the acrylic oligomer is from 10 ° C to 300 ° C. Here, the Tg of the acrylic oligomer refers to a value obtained in the same manner as the Tg based on the monomer composition of the acrylic polymer, based on the composition of the monomer components of the acrylic oligomer. The Tg of the acrylic oligomer is preferably 180 ° C. or lower (for example, 160 ° C. or lower) from the viewpoint of initial adhesiveness. Further, the Tg is preferably 60 ° C. or higher (for example, 100 ° C. or higher, typically 120 ° C. or higher) from the viewpoint of the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive.

アクリル系オリゴマーのMwは、特に限定されないが、典型的には0.1×10〜3×10程度である。粘着特性(例えば粘着力や耐反撥性)を向上する観点から、アクリル系オリゴマーのMwは、1.5×10以下が好ましく、1×10以下がより好ましく、0.8×10以下(例えば0.6×10以下)がさらに好ましい。また粘着剤の凝集性等の観点から、上記Mwは、0.2×10以上(例えば0.3×10以上)が好ましい。アクリル系オリゴマーの分子量は、重合に際して必要に応じて連鎖移動剤を用いるなどして調節することができる。 The Mw of the acrylic oligomer is not particularly limited, but is typically about 0.1 × 10 4 to 3 × 10 4 . From the viewpoint of improving the adhesive properties (for example, adhesive strength and repulsion resistance), the Mw of the acrylic oligomer is preferably 1.5 × 10 4 or less, more preferably 1 × 10 4 or less, and 0.8 × 10 4 or less. (For example, 0.6 × 10 4 or less) is more preferable. Further, from the viewpoint of the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive, the Mw is preferably 0.2 × 10 4 or more (for example, 0.3 × 10 4 or more). The molecular weight of the acrylic oligomer can be adjusted by using a chain transfer agent as needed in the polymerization.

アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法(例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等)を、適宜の態様で採用することができる。必要に応じて使用し得る重合開始剤(例えば、AIBN等のアゾ系重合開始剤)の種類や使用量についても概ね上述のとおりであるので、ここでは説明は繰り返さない。   The acrylic oligomer can be formed by polymerizing the constituent monomer components. The polymerization method and the polymerization mode are not particularly limited, and conventionally known various polymerization methods (for example, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, etc.) can be adopted in an appropriate mode. The types and amounts of the polymerization initiators (for example, azo-based polymerization initiators such as AIBN) that can be used as necessary are also substantially as described above, and thus the description will not be repeated here.

ここに開示される粘着剤組成物におけるアクリル系オリゴマーの含有量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して例えば0.5重量部以上とすることが適当である。アクリル系オリゴマーの効果をよりよく発揮させる観点からは、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、1重量部以上(例えば1.5重量部以上、典型的には2重量部以上)とすることが好ましい。また、粘着剤組成物の硬化性やアクリル系ポリマーとの相溶性等の観点から、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、50重量部未満(例えば10重量部未満)とすることが適当であり、8重量部未満(例えば7重量部未満、典型的には5重量部以下)とすることが好ましい。このような少量添加でも、アクリル系オリゴマー使用による耐衝撃性および耐反撥性の改善は実現され得る。   The content of the acrylic oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein is suitably, for example, 0.5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. From the viewpoint of better exhibiting the effects of the acrylic oligomer, the content of the acrylic oligomer is preferably 1 part by weight or more (for example, 1.5 parts by weight or more, typically 2 parts by weight or more). . Further, from the viewpoint of the curability of the pressure-sensitive adhesive composition and the compatibility with the acrylic polymer, the content of the acrylic oligomer is suitably less than 50 parts by weight (for example, less than 10 parts by weight). It is preferably less than 8 parts by weight (for example, less than 7 parts by weight, typically 5 parts by weight or less). Even with the addition of such a small amount, improvement in impact resistance and repulsion resistance by using an acrylic oligomer can be realized.

(粘着付与剤)
ここに開示される粘着剤層は、粘着付与剤を含む組成であり得る。粘着付与剤としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(Tackifier)
The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may be a composition containing a tackifier. The tackifier is not particularly limited, for example, rosin-based tackifier resin, terpene-based tackifier resin, hydrocarbon-based tackifier resin, epoxy-based tackifier resin, polyamide-based tackifier resin, elastomer-based tackifier resin, Various tackifier resins such as a phenol-based tackifier resin and a ketone-based tackifier resin can be used. Such tackifying resins can be used alone or in combination of two or more.

ロジン系粘着付与樹脂の具体例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等。以下同じ。);その他の各種ロジン誘導体;等が挙げられる。上記ロジン誘導体の例としては、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、ロジンのエステル化物)、変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、変性ロジンのエステル化物)等のロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン類または不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩;ロジン類(未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂;等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、ロジン系粘着付与樹脂を用いることが好ましい。接着力等の粘着特性向上の観点から、上記ロジン系粘着付与樹脂のなかから、1種を単独で選択するか、あるいは種類、特性(例えば軟化点)等の異なる2種または3種以上を併用することがより好ましい。   Specific examples of the rosin-based tackifying resin include unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin; and modified rosins obtained by modifying these unmodified rosins by hydrogenation, disproportionation, polymerization, and the like. Hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc. The same applies hereinafter.); Other various rosin derivatives; Examples of the rosin derivative include rosins such as unmodified rosin esterified with alcohols (ie, rosin esterified product) and modified rosin esterified with alcohols (ie, modified rosin esterified product). Esters: Unsaturated rosins modified by unsaturated fatty acids obtained by modifying unmodified rosin or modified rosin with unsaturated fatty acids; Unsaturated fatty acid-modified rosin esters obtained by modifying rosin esters with unsaturated fatty acids; Unmodified rosin, modified rosin, unsaturated Rosin alcohols obtained by reducing the carboxy group in fatty acid-modified rosins or unsaturated fatty acid-modified rosin esters; metal salts of rosins (particularly, rosin esters) such as unmodified rosin, modified rosin, and various rosin derivatives; (Unmodified rosin, modified rosin, various rosin derivatives, etc.) Rosin phenol resins obtained by thermal polymerization by adding Lumpur acid catalyst; and the like. When an acrylic polymer is used as the base polymer, it is preferable to use a rosin-based tackifying resin. From the viewpoint of improving the adhesive properties such as adhesive strength, one of the above-mentioned rosin-based tackifying resins is selected alone, or two or three or more kinds having different kinds and properties (for example, softening points) are used in combination. Is more preferable.

テルペン系粘着付与樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン樹脂;これらのテルペン樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂;等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例としては、テルペン変性フェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、テルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペン変性フェノール樹脂)を用いることが好ましい。特に、接着力等の粘着特性向上の観点から、上記テルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペン変性フェノール樹脂)のなかから、種類、特性(例えば軟化点)等の異なる1種または2種以上を併用することが好ましい。   Examples of the terpene-based tackifying resin include terpene resins such as α-pinene polymer, β-pinene polymer, dipentene polymer, etc .; Modified terpene resin). Examples of the modified terpene resin include a terpene modified phenol resin, a styrene modified terpene resin, an aromatic modified terpene resin, a hydrogenated terpene resin, and the like. When an acrylic polymer is used as the base polymer, it is preferable to use a terpene-based tackifying resin (for example, a terpene-modified phenol resin). In particular, from the viewpoint of improving the adhesive properties such as adhesive strength, one or two or more of the above terpene-based tackifying resins (for example, terpene-modified phenolic resins) having different types and properties (for example, softening points) are used in combination. Is preferred.

炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン−オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon-based tackifying resin include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc.). ), Various hydrocarbon resins such as aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, cumarone resins, and cumarone indene resins.

ここに開示される技術では、上記粘着付与樹脂として、軟化点(軟化温度)が凡そ70℃以上(好ましくは凡そ100℃以上、より好ましくは凡そ110℃以上)であるものを好ましく使用し得る。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、より接着力に優れた粘着シートが実現され得る。上記で例示した粘着付与樹脂のうち、上記軟化点を有するテルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペン変性フェノール樹脂)、ロジン系粘着付与樹脂(例えば、重合ロジンのエステル化物)等を好ましく用いることができる。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ200℃以下(典型的には凡そ180℃以下)とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K 5902およびJIS K 2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。   In the technology disclosed herein, a resin having a softening point (softening temperature) of about 70 ° C. or more (preferably about 100 ° C. or more, more preferably about 110 ° C. or more) can be preferably used as the tackifier resin. According to the pressure-sensitive adhesive containing the tackifier resin having a softening point not lower than the lower limit described above, a pressure-sensitive adhesive sheet having more excellent adhesive strength can be realized. Among the tackifier resins exemplified above, terpene-based tackifier resins having the above softening point (for example, terpene-modified phenol resin), rosin-based tackifier resins (for example, esterified products of polymerized rosin) and the like can be preferably used. The upper limit of the softening point of the tackifier resin is not particularly limited, and may be, for example, about 200 ° C. or less (typically about 180 ° C. or less). Here, the softening point of the tackifier resin is defined as a value measured by a softening point test method (ring and ball method) specified in either JIS K 5902 or JIS K 2207.

粘着付与剤の使用量は特に制限されず、目的とする粘着性能(接着力等)に応じて適宜設定することができる。例えば、固形分基準で、アクリル系ポリマー100重量部に対して、粘着付与剤を凡そ10重量部以上(より好ましくは20重量部以上、さらに好ましくは30重量部以上)の割合で使用することが好ましく、凡そ100重量部以下(より好ましくは80重量部以下、さらに好ましくは60重量部以下)の割合で使用することが好ましい。ここに開示される技術は、粘着付与剤を実質的に含まない粘着剤層を備える態様で実施してもよい。   The amount of the tackifier used is not particularly limited, and can be appropriately set according to the desired tackiness performance (adhesive strength and the like). For example, the tackifier may be used in an amount of about 10 parts by weight or more (more preferably 20 parts by weight or more, further preferably 30 parts by weight or more) based on 100 parts by weight of the acrylic polymer on a solid content basis. Preferably, it is used at a ratio of about 100 parts by weight or less (more preferably 80 parts by weight or less, further preferably 60 parts by weight or less). The technology disclosed herein may be implemented in a mode including a pressure-sensitive adhesive layer substantially free of a tackifier.

粘着剤層をゴム系粘着剤で構成する場合には、上記ゴム系粘着剤は、粘着付与樹脂として、軟化点120℃以上の高軟化点樹脂を含有することが好ましい。かかる態様の粘着シートは、耐反撥性や保持力等の観点から好ましい。好ましい一態様において、上記高軟化点樹脂は、軟化点が125℃以上(より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは135℃以上、例えば140℃以上)の粘着付与樹脂を含み得る。また、被着体に対する粘着力等の観点から、上記高軟化点樹脂の軟化点は、通常、200℃以下が適当であり、好ましくは180℃以下、より好ましくは170℃以下(例えば160℃以下)である。   When the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a rubber-based pressure-sensitive adhesive, the rubber-based pressure-sensitive adhesive preferably contains a high softening point resin having a softening point of 120 ° C. or higher as a tackifying resin. The pressure-sensitive adhesive sheet of such an embodiment is preferable from the viewpoint of repulsion resistance, holding power, and the like. In a preferred embodiment, the high softening point resin may include a tackifier resin having a softening point of 125 ° C. or higher (more preferably 130 ° C. or higher, even more preferably 135 ° C. or higher, for example, 140 ° C. or higher). In addition, from the viewpoint of adhesive strength to an adherend and the like, the softening point of the high softening point resin is usually 200 ° C or lower, preferably 180 ° C or lower, more preferably 170 ° C or lower (eg, 160 ° C or lower). ).

上記高軟化点樹脂としては、テルペンフェノール樹脂、重合ロジン、重合ロジンのエステル化物等を好ましく採用することができる。これらの高軟化点樹脂は、1種を単独で、あるいは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好ましい一態様として、上記高軟化点樹脂が1種または2種以上のテルペンフェノール樹脂を含む態様が挙げられる。例えば、軟化点が120℃以上200℃以下(典型的には120℃以上180℃以下、例えば125℃以上170℃以下)のテルペンフェノール樹脂を好ましく採用することができる。   As the high softening point resin, terpene phenol resin, polymerized rosin, esterified product of polymerized rosin and the like can be preferably used. These high softening point resins can be used singly or in an appropriate combination of two or more. In a preferred embodiment, the high softening point resin includes one or more terpene phenol resins. For example, a terpene phenol resin having a softening point of 120 ° C to 200 ° C (typically 120 ° C to 180 ° C, for example, 125 ° C to 170 ° C) can be preferably used.

上記テルペンフェノール樹脂としては、軟化点が120℃以上であって、水酸基価(OH価)が40mgKOH/g以上(典型的には40〜200mgKOH/g、例えば40〜160mgKOH/g)のものを好ましく採用し得る。かかる水酸基価を有するテルペンフェノール樹脂によると、より高性能な粘着シートが実現され得る。この明細書における水酸基価の値としては、JIS K 0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。具体的な測定方法としては、特開2014−55235号公報に記載される方法が採用される。   As the terpene phenol resin, those having a softening point of 120 ° C. or higher and a hydroxyl value (OH value) of 40 mg KOH / g or more (typically 40 to 200 mg KOH / g, for example, 40 to 160 mg KOH / g) are preferable. Can be adopted. According to the terpene phenol resin having such a hydroxyl value, a higher-performance pressure-sensitive adhesive sheet can be realized. As the value of the hydroxyl value in this specification, a value measured by a potentiometric titration method specified in JIS K 0070: 1992 can be adopted. As a specific measuring method, a method described in JP-A-2014-55235 is employed.

ここに開示される技術は、例えば、上記ゴム系粘着剤が、水酸基価40mgKOH/g以上80mgKOH/g未満の高軟化点樹脂(H1)と、水酸基価80mgKOH/g以上(典型的には80〜160mgKOH/g、例えば80〜140mgKOH/g)の高軟化点樹脂(H2)とを組み合わせて含む態様で好ましく実施され得る。この場合において、上記高軟化点樹脂(H1)と高軟化点樹脂(H2)との使用量の関係は、例えば、重量比(H1:H2)が1:5〜5:1の範囲となるように設定することができ、通常は1:3〜3:1(例えば1:2〜2:1)の範囲となるように設定することが適当である。好ましい一態様として、高軟化点樹脂(H1)および高軟化点樹脂(H2)がいずれもテルペンフェノール樹脂である態様が挙げられる。   The technology disclosed herein is, for example, that the rubber-based pressure-sensitive adhesive has a high softening point resin (H1) having a hydroxyl value of 40 mgKOH / g or more and less than 80 mgKOH / g, and a hydroxyl value of 80 mgKOH / g or more (typically 80 to 80 mgKOH / g). 160 mgKOH / g, for example, 80 to 140 mgKOH / g), which can be preferably used in combination with a high softening point resin (H2). In this case, the relationship between the amounts of the high softening point resin (H1) and the high softening point resin (H2) used is such that the weight ratio (H1: H2) is in the range of 1: 5 to 5: 1. It is usually appropriate to set the ratio to be in the range of 1: 3 to 3: 1 (for example, 1: 2 to 2: 1). In a preferred embodiment, both the high softening point resin (H1) and the high softening point resin (H2) are terpene phenol resins.

耐反撥性や保持力等の観点から、高軟化点樹脂の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、例えば20重量部以上とすることができ、30重量部以上(例えば35重量部以上)とすることが好ましい。また、粘着力や低温特性等の観点から、ベースポリマー100重量部に対する高軟化点樹脂の含有量は、通常、100重量部以下とすることが適当であり、好ましくは80重量部以下、より好ましくは70重量部以下である。高軟化点樹脂の含有量が60重量部以下(例えば50重量部以下)であってもよい。   From the viewpoints of repulsion resistance and holding power, the content of the high softening point resin can be, for example, 20 parts by weight or more, and 30 parts by weight or more (for example, 35 parts by weight or more) based on 100 parts by weight of the base polymer. ) Is preferable. From the viewpoints of adhesive strength and low-temperature properties, the content of the high softening point resin to 100 parts by weight of the base polymer is usually 100 parts by weight or less, preferably 80 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less. Is 70 parts by weight or less. The content of the high softening point resin may be 60 parts by weight or less (for example, 50 parts by weight or less).

ここに開示される技術は、上記ゴム系粘着剤が、上記高軟化点樹脂に代えて、あるいは上記高軟化点樹脂に加えて、軟化点が120℃未満の低軟化点樹脂を含有する態様で実施され得る。好ましい一態様として、上記ゴム系粘着剤が、軟化点120℃以上の高軟化点樹脂と軟化点120℃未満の低軟化点樹脂とを含む態様が挙げられる。   The technology disclosed herein is an embodiment in which the rubber-based pressure-sensitive adhesive contains a low softening point resin having a softening point of less than 120 ° C. instead of the high softening point resin or in addition to the high softening point resin. Can be implemented. As a preferred embodiment, there is an embodiment in which the rubber-based pressure-sensitive adhesive contains a high softening point resin having a softening point of 120 ° C or more and a low softening point resin having a softening point of less than 120 ° C.

上記低軟化点樹脂としては、軟化点が例えば40℃以上(典型的には60℃以上)のものを用いることができる。耐反撥性や保持力等の観点から、通常は、軟化点が80℃以上(より好ましくは100℃以上)120℃未満のものを好ましく採用することができる。軟化点が110℃以上120℃未満の低軟化点樹脂を用いてもよい。   As the low softening point resin, those having a softening point of, for example, 40 ° C. or more (typically 60 ° C. or more) can be used. From the viewpoints of repelling resistance, holding power, and the like, usually, those having a softening point of 80 ° C. or more (more preferably 100 ° C. or more) and less than 120 ° C. can be preferably used. You may use the low softening point resin whose softening point is 110 to 120 degreeC.

ここに開示される技術は、上記ゴム系粘着剤が、石油樹脂およびテルペン樹脂(典型的には未変性テルペン樹脂)の少なくとも一方を上記低軟化点樹脂として含む態様で好ましく実施され得る。例えば、低軟化点樹脂の主成分(すなわち、低軟化点樹脂のうちの50重量%超を占める成分)が、石油樹脂である組成、テルペン樹脂である組成、石油樹脂とテルペン樹脂との組み合わせである組成、等を好ましく採用し得る。粘着力および相溶性の観点から、低軟化点樹脂の主成分がテルペン樹脂(例えば、β−ピネン重合体)である態様が好ましい。低軟化点樹脂の実質的に全部(例えば95重量%以上)がテルペン樹脂であってもよい。   The technology disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the rubber-based pressure-sensitive adhesive contains at least one of a petroleum resin and a terpene resin (typically, an unmodified terpene resin) as the low softening point resin. For example, the main component of the low softening point resin (that is, the component that accounts for more than 50% by weight of the low softening point resin) is a composition that is a petroleum resin, a composition that is a terpene resin, or a combination of a petroleum resin and a terpene resin. A certain composition or the like can be preferably employed. From the viewpoint of adhesive strength and compatibility, an embodiment in which the main component of the low softening point resin is a terpene resin (for example, a β-pinene polymer) is preferable. Substantially all (for example, 95% by weight or more) of the low softening point resin may be a terpene resin.

好ましい一態様では、上記低軟化点樹脂は、水酸基価が0以上80mgKOH/g未満の粘着付与樹脂(低水酸基価粘着付与樹脂)であり得る。低水酸基価粘着付与樹脂としては、上述した各種の粘着付与樹脂のうち水酸基価が上記範囲にあるものを、単独で、あるいは適宜組み合わせて用いることができる。例えば、水酸基価が0以上80mgKOH/g未満のテルペンフェノール樹脂、石油樹脂(例えば、C5系石油樹脂)、テルペン樹脂(例えば、β−ピネン重合体)、ロジン系樹脂(例えば、重合ロジン)、ロジン誘導体樹脂(例えば、重合ロジンのエステル化物)等を用いることができる。   In a preferred embodiment, the low softening point resin may be a tackifier resin having a hydroxyl value of 0 or more and less than 80 mgKOH / g (low hydroxyl value tackifier resin). As the low hydroxyl value tackifying resin, those having a hydroxyl value in the above range among the various tackifying resins described above can be used alone or in an appropriate combination. For example, a terpene phenol resin having a hydroxyl value of 0 or more and less than 80 mgKOH / g, a petroleum resin (for example, C5 petroleum resin), a terpene resin (for example, β-pinene polymer), a rosin-based resin (for example, polymerized rosin), rosin A derivative resin (for example, an esterified product of a polymerized rosin) or the like can be used.

被着体に対する粘着力の観点から、低軟化点樹脂の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、例えば10重量部以上とすることができ、通常は15重量部以上(例えば20重量部以上)とすることが適当である。また、耐反撥性等の観点から、通常は、低軟化点樹脂の含有量を120重量部以下とすることが適当であり、好ましくは90重量部以下、より好ましくは70重量部以下(例えば60重量部以下)である。低軟化点樹脂の含有量を50重量部以下(例えば40重量部以下)としてもよい。   From the viewpoint of the adhesive force to the adherend, the content of the low softening point resin can be, for example, 10 parts by weight or more, and usually 15 parts by weight or more (for example, 20 parts by weight) based on 100 parts by weight of the base polymer. Above) is appropriate. In addition, from the viewpoint of rebound resistance and the like, it is usually appropriate to set the content of the low softening point resin to 120 parts by weight or less, preferably 90 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less (for example, 60 parts by weight or less). Parts by weight or less). The content of the low softening point resin may be 50 parts by weight or less (for example, 40 parts by weight or less).

上記粘着付与樹脂が低軟化点樹脂と高軟化点樹脂とを含む場合、それらの使用量の関係は、低軟化点樹脂:高軟化点樹脂の重量比が1:5〜3:1(より好ましくは1:5〜2:1)となるように設定することが好ましい。ここに開示される技術は、上記ゴム系粘着剤が、粘着付与樹脂として低軟化点樹脂よりも高軟化点樹脂を多く含む態様(例えば、低軟化点樹脂:高軟化点樹脂の重量比が1:1.2〜1:5)で好ましく実施され得る。かかる態様によると、より高性能な粘着シートが実現され得る。   When the tackifying resin contains a low softening point resin and a high softening point resin, the weight ratio of the low softening point resin to the high softening point resin is 1: 5 to 3: 1 (more preferably). Is preferably set to be 1: 5 to 2: 1). The technology disclosed herein relates to a mode in which the rubber-based pressure-sensitive adhesive contains a higher softening point resin as a tackifying resin than a low softening point resin (for example, when the weight ratio of the low softening point resin to the high softening point resin is 1). : 1.2 to 1: 5). According to this aspect, a higher-performance pressure-sensitive adhesive sheet can be realized.

ここに開示される技術では、ベースポリマー(典型的にはゴム系ポリマー)100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量は、通常、20重量部以上とすることが適当であり、好ましくは30重量部以上、より好ましくは40重量部以上(例えば50重量部以上)である。また、低温特性(例えば、低温条件下における粘着力や耐衝撃性)等の観点から、ベースポリマー100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量は、通常、200重量部以下とすることが適当であり、好ましくは150重量部以下である。ベースポリマー100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量が100重量部以下(例えば80重量部以下)であってもよい。   In the technology disclosed herein, the content of the tackifying resin to 100 parts by weight of the base polymer (typically, a rubber-based polymer) is generally appropriate to be 20 parts by weight or more, and preferably 30 parts by weight. As described above, it is more preferably at least 40 parts by weight (for example, at least 50 parts by weight). In addition, from the viewpoint of low-temperature characteristics (for example, adhesive strength and impact resistance under low-temperature conditions), the content of the tackifier resin to 100 parts by weight of the base polymer is usually 200 parts by weight or less. , Preferably 150 parts by weight or less. The content of the tackifier resin to 100 parts by weight of the base polymer may be 100 parts by weight or less (for example, 80 parts by weight or less).

(架橋剤)
ここに開示される粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、凝集力向上の観点から、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤の使用が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
(Crosslinking agent)
The pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may include a crosslinking agent as necessary. The type of the crosslinking agent is not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known crosslinking agents. Examples of such a crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, peroxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and the like. Can be As the crosslinking agent, one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. Above all, from the viewpoint of improving cohesive strength, use of an isocyanate-based crosslinking agent and an epoxy-based crosslinking agent is preferred, and an isocyanate-based crosslinking agent is more preferred.

架橋剤の使用量は特に制限されず、例えば、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005〜10重量部、好ましくは凡そ0.01〜5重量部)の範囲から選択することができる。ここに開示される技術は、架橋剤の使用量を低減することなく、所望の引張り剥離応力Bを実現し得ることから、架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ0.1重量部以上(例えば0.8重量部以上、典型的には1.2重量部以上)であってもよい。また、凝集力を制限して引張り剥離応力Bを低減する観点からは、架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ5重量部以下(例えば3重量部以下、典型的には2重量部以下)としてもよい。   The amount of the crosslinking agent is not particularly limited, and is, for example, about 10 parts by weight or less (for example, about 0.005 to 10 parts by weight, preferably about 0.01 to about 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer (eg, acrylic polymer)). 5 parts by weight). The technology disclosed herein can achieve a desired tensile peeling stress B without reducing the amount of the cross-linking agent used. Therefore, the amount of the cross-linking agent used is approximately 0 with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 0.1 parts by weight or more (for example, 0.8 parts by weight or more, typically 1.2 parts by weight or more). Further, from the viewpoint of reducing the cohesive force and reducing the tensile peeling stress B, the amount of the crosslinking agent used is about 5 parts by weight or less (for example, 3 parts by weight or less, typically about 100 parts by weight of the acrylic polymer). May be 2 parts by weight or less).

(その他の成分)
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、着色剤(染料、顔料)、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。また、例えば粘着剤組成物(典型的にはアクリル系粘着剤組成物)に対してシリコーン系オリゴマー等の粘着力調整剤を添加してもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
(Other components)
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a leveling agent, a crosslinking assistant, a plasticizer, a softener, a coloring agent (dye or pigment), an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, It may contain various additives commonly used in the field of pressure-sensitive adhesive compositions, such as stabilizers and dispersants. In addition, for example, an adhesive agent such as a silicone oligomer may be added to the adhesive composition (typically, an acrylic adhesive composition). As for such various additives, conventionally known ones can be used in a conventional manner, and do not particularly characterize the present invention, and thus detailed description thereof will be omitted.

(粘着剤組成物)
ここに開示される粘着剤層は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。ここに開示される技術は、粘着力等の粘着特性を好適に実現する観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施される。
(Adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-based pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition, a hot-melt-type pressure-sensitive adhesive composition, or an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. . The water-based pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in the form of a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer-forming component) in a solvent containing water as a main component (water-based solvent), and is typically dispersed in water. And a so-called pressure-sensitive adhesive composition (a composition in which at least a part of the pressure-sensitive adhesive is dispersed in water). Further, the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in a form containing a pressure-sensitive adhesive in an organic solvent. The technology disclosed herein is preferably implemented in an aspect including an adhesive layer formed from a solvent-type adhesive composition from the viewpoint of suitably realizing adhesive properties such as adhesive strength.

(粘着剤層の形成方法)
ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法を採用することができる。あるいは、フィルム状基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層をフィルム状基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
(Method of forming pressure-sensitive adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein can be formed by a conventionally known method. For example, a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive composition to a releasable surface (peeling surface) and drying the pressure-sensitive adhesive composition can be employed. Alternatively, a method (direct method) of forming a pressure-sensitive adhesive layer by directly applying (typically, applying) the pressure-sensitive adhesive composition to a film-like substrate and drying the pressure-sensitive adhesive composition can be employed. Further, a method of transferring a pressure-sensitive adhesive composition to a film-like substrate by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the surface by applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition on a surface having a releasable property (release surface) (transfer) Method). As the release surface, the surface of a release liner, the back surface of a substrate subjected to a release treatment, or the like can be used. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically formed continuously, but is not limited to such a form.For example, a point-like, stripe-like or other regular or random pattern The formed pressure-sensitive adhesive layer may be used.

粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。また、粘着剤組成物の乾燥は、架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40℃以上(好ましくは60℃以上)とすることができ、例えば150℃以下(好ましくは130℃以下)とすることができる。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、基材や粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。   The application of the pressure-sensitive adhesive composition can be performed using a conventionally known coater such as a gravure roll coater, a die coater, and a bar coater. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied by impregnation, curtain coating, or the like. The drying of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably performed under heating from the viewpoint of accelerating a crosslinking reaction, improving production efficiency, and the like. The drying temperature can be, for example, 40 ° C. or higher (preferably 60 ° C. or higher), for example, 150 ° C. or lower (preferably 130 ° C. or lower). After drying the pressure-sensitive adhesive composition, further aging may be performed for the purpose of adjusting the migration of components in the pressure-sensitive adhesive layer, progressing the cross-linking reaction, and reducing strain that may be present in the substrate or the pressure-sensitive adhesive layer. Good.

(粘着剤層の厚さ)
ここに開示される粘着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。通常は、粘着剤層の厚さは、粘着性能等の観点から3μm以上が適当であり、好ましくは5μm以上であり、より好ましくは8μm以上であり、さらに好ましくは15μm以上である。また上記厚さは、乾燥効率等の生産性等の観点から200μm以下が適当であり、好ましくは150μm以下であり、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは80μm以下である。フィルム状基材の両面に粘着剤層を備える両面粘着シートの場合、各粘着剤層の厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。
(Thickness of adhesive layer)
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose. Usually, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is suitably 3 μm or more, preferably 5 μm or more, more preferably 8 μm or more, and still more preferably 15 μm or more from the viewpoint of adhesive performance and the like. The thickness is suitably 200 μm or less, preferably 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, and still more preferably 80 μm or less from the viewpoint of productivity such as drying efficiency. In the case of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a film-like substrate, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different.

<フィルム状基材>
ここに開示されるフィルム状基材は、10MPa以上の破断強度を示すことが好ましい。上記破断強度を示すフィルム状基材を使用することで、粘着シートはより千切れにくくなり、優れた引張り除去性を発揮し得る。上記破断強度を示すフィルム状基材によると、加工性も向上する傾向がある。上記破断強度は、より好ましくは30MPa以上(例えば45MPa以上、典型的には60MPa以上)である。またフィルム状基材の弾性や伸長性等の観点から、上記破断強度は100MPa以下(例えば90MPa以下、典型的には80MPa以下)程度とすることが好ましい。上記破断強度は、粘着シートの場合と同様の方法により測定される。上記基材の破断強度は例えば基材材料種の選択(硬質成分、軟質成分の配合比の選定等)や成形方法等によって調整することができる。
<Film substrate>
It is preferable that the film-shaped substrate disclosed herein has a breaking strength of 10 MPa or more. By using a film-shaped substrate exhibiting the above-mentioned breaking strength, the pressure-sensitive adhesive sheet becomes more difficult to be broken, and can exhibit excellent tensile removability. According to the film-shaped substrate having the above-mentioned breaking strength, the processability tends to be improved. The breaking strength is more preferably 30 MPa or more (for example, 45 MPa or more, typically 60 MPa or more). In addition, from the viewpoint of the elasticity and extensibility of the film-like substrate, the breaking strength is preferably about 100 MPa or less (for example, 90 MPa or less, typically 80 MPa or less). The breaking strength is measured by the same method as in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet. The breaking strength of the substrate can be adjusted, for example, by selecting the type of the substrate material (selection of the mixing ratio of the hard component and the soft component, etc.), the molding method, and the like.

ここに開示されるフィルム状基材は、300%以上の破断時伸びを示すことが好ましい。上記破断時伸びを示す基材は、粘着シート除去時の引張りに対して伸長する。この伸長により粘着シートは変形して被着体から剥がれる。このように、引張りと基材の変形とが相互に作用して、粘着シートの引張り除去性(特にせん断除去性)はより向上する。上記破断時伸びは、より好ましくは500%以上(例えば700%以上、典型的には800%以上)である。上記破断時伸びの上限は特に限定されないが、除去作業性等の観点から、例えば1000%以下(典型的には900%以下)程度であり得る。上記破断時伸びは、粘着シートの場合と同様の方法により測定される。   It is preferable that the film-shaped substrate disclosed herein exhibits an elongation at break of 300% or more. The substrate exhibiting the elongation at break elongates in response to the tension when the adhesive sheet is removed. Due to this extension, the pressure-sensitive adhesive sheet is deformed and peeled from the adherend. As described above, the tension and the deformation of the base material interact with each other, so that the pressure-sensitive adhesive sheet is further improved in the tension-removability (particularly, the shear-removability). The elongation at break is more preferably 500% or more (for example, 700% or more, typically 800% or more). The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but may be, for example, about 1000% or less (typically 900% or less) from the viewpoint of removal workability and the like. The elongation at break is measured by the same method as in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet.

ここに開示されるフィルム状基材は、50%を超える引張り回復率を示すことが適当であり、上記引張り回復率は70%以上であることが好ましい。上記引張り回復率は、より好ましくは80%以上(例えば90%以上、典型的には93%〜100%)である。これにより、粘着シート除去時における千切れ等の損傷がより高度に防止され得る。上記引張り回復率の測定は、粘着シートの引張り回復率の測定方法と同様の方法により測定される。上記基材の引張り回復率は例えば基材材料種の選択(硬質成分、軟質成分の配合比の選定等)や成形方法等によって調整することができる。   The film-like substrate disclosed herein suitably has a tensile recovery of more than 50%, and the above-mentioned tensile recovery is preferably 70% or more. The tensile recovery is more preferably 80% or more (for example, 90% or more, typically 93% to 100%). Thereby, damage such as breakage during the removal of the pressure-sensitive adhesive sheet can be more highly prevented. The measurement of the tensile recovery rate is performed by the same method as the method for measuring the tensile recovery rate of the pressure-sensitive adhesive sheet. The tensile recovery rate of the substrate can be adjusted, for example, by selecting the type of the substrate material (selection of the mixing ratio of the hard component and the soft component, etc.), the molding method, and the like.

ここに開示されるフィルム状基材は、10MPa未満の5%モジュラスを示すことが好ましい。フィルム状基材の5%モジュラスを所定値未満とすることにより、粘着シートを引っ張って伸長変形させることで被着体から除去する場合において、引っ張り始めの抵抗が小さくなり引張り除去性に優れる傾向がある。上記5%モジュラスは、より好ましくは5MPa未満(例えば3MPa未満、典型的には2MPa未満)である。上記5%モジュラスの下限は特に限定されないが、粘着シートの貼り付け作業性の観点から、通常は0.5MPa以上(例えば1MPa以上)とすることが適当である。5%モジュラスは、JIS K 7311:1995に記載の「引張応力」の測定方法に準拠して測定される。より具体的には、3号形ダンベル状の試験片(幅5mm、標線間隔20mm)を用いて引張速度300mm/分の条件で引っ張り、上記標線距離が5%伸びたときの応力[MPa]を5%モジュラスとする。引張試験機としては、島津製作所社製の製品名「Autograph AG−10G型引張試験機」を使用することができる。上記基材の5%モジュラスは例えば基材材料種の選択(硬質成分、軟質成分の配合比の選定等)や成形方法等によって調整することができる。   Preferably, the film-like substrate disclosed herein exhibits a 5% modulus of less than 10 MPa. When the 5% modulus of the film-like base material is set to be less than the predetermined value, when the pressure-sensitive adhesive sheet is removed from the adherend by elongating and deforming, the resistance at the start of pulling becomes small and the tensile-removing property tends to be excellent. is there. The 5% modulus is more preferably less than 5 MPa (eg, less than 3 MPa, typically less than 2 MPa). Although the lower limit of the 5% modulus is not particularly limited, it is usually appropriate to set it to 0.5 MPa or more (for example, 1 MPa or more) from the viewpoint of sticking workability of the pressure-sensitive adhesive sheet. The 5% modulus is measured according to the method for measuring “tensile stress” described in JIS K 7311: 1995. More specifically, a tensile test was performed using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (width: 5 mm, mark interval: 20 mm) at a tensile speed of 300 mm / min. ] Is 5% modulus. As the tensile tester, a product name “Autograph AG-10G type tensile tester” manufactured by Shimadzu Corporation can be used. The 5% modulus of the base material can be adjusted by, for example, selection of a base material type (selection of a mixing ratio of a hard component and a soft component), a molding method, and the like.

ここに開示されるフィルム状基材は、10MPa未満の100%モジュラスを示すことが好ましい。フィルム状基材の100%モジュラスを所定値未満とすることにより、粘着シートを引っ張って伸長変形させることで被着体から除去する場合において、引っ張り始めの抵抗が小さくなり引張り除去性に優れる傾向がある。上記100%モジュラスは、より好ましくは5MPa未満である。上記100%モジュラスの下限は特に限定されないが、粘着シートの貼り付け作業性の観点から、通常は0.5MPa以上(例えば1MPa以上)とすることが適当である。上記100%モジュラスは、粘着シートの場合と同様の方法により測定される。   Preferably, the film-like substrates disclosed herein exhibit a 100% modulus of less than 10 MPa. When the 100% modulus of the film-like substrate is less than a predetermined value, when the pressure-sensitive adhesive sheet is pulled from the adherend by elongating and deforming, the resistance at the start of pulling becomes small and the tensile-removing property tends to be excellent. is there. The 100% modulus is more preferably less than 5 MPa. Although the lower limit of the 100% modulus is not particularly limited, it is usually suitable to be 0.5 MPa or more (for example, 1 MPa or more) from the viewpoint of the workability of sticking the pressure-sensitive adhesive sheet. The 100% modulus is measured by the same method as in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet.

ここに開示されるフィルム状基材は、20MPa未満の150%モジュラスを示すことが好ましい。フィルム状基材の150%モジュラスを所定値未満とすることにより、粘着シートを引っ張って伸長変形させることで被着体から除去する場合において、引張り除去作業時の抵抗が小さくなる傾向がある。上記150%モジュラスは、より好ましくは15MPa未満(例えば12MPa未満、典型的には8MPa未満)である。上記150%モジュラスの下限は特に限定されないが、粘着シートの貼り付け作業性の観点から、通常は1MPa以上(例えば5MPa以上)とすることが適当である。150%モジュラスは、JIS K 7311:1995に記載の「引張応力」の測定方法に準拠して測定される。より具体的には、3号形ダンベル状の試験片(幅5mm、標線間隔20mm)を用いて引張速度300mm/分の条件で引っ張り、上記標線距離が150%伸びたときの応力[MPa]を150%モジュラスとする。引張試験機としては、島津製作所社製の製品名「Autograph AG−10G型引張試験機」を使用することができる。上記基材の150%モジュラスは例えば基材材料種の選択(硬質成分、軟質成分の配合比の選定等)や成形方法等によって調整することができる。   Preferably, the film-like substrate disclosed herein exhibits a 150% modulus of less than 20 MPa. When the 150% modulus of the film-shaped substrate is set to be less than the predetermined value, when the pressure-sensitive adhesive sheet is removed from the adherend by being stretched and deformed, the resistance at the time of the tension removing operation tends to decrease. The 150% modulus is more preferably less than 15 MPa (eg less than 12 MPa, typically less than 8 MPa). Although the lower limit of the 150% modulus is not particularly limited, it is usually appropriate to set it to 1 MPa or more (for example, 5 MPa or more) from the viewpoint of sticking workability of the pressure-sensitive adhesive sheet. The 150% modulus is measured according to the method for measuring “tensile stress” described in JIS K 7311: 1995. More specifically, using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (width 5 mm, mark interval 20 mm), the sample was pulled at a tensile speed of 300 mm / min, and the stress [MPa when the mark length was extended by 150%. ] Is set to 150% modulus. As the tensile tester, a product name “Autograph AG-10G type tensile tester” manufactured by Shimadzu Corporation can be used. The 150% modulus of the base material can be adjusted by, for example, selection of a base material type (selection of a mixing ratio of a hard component and a soft component), a molding method, and the like.

粘着剤層を支持(裏打ち)するフィルム状基材(支持基材)としては、各種のフィルム状基材を使用することができる。上記基材として、例えば、織布フィルム、不織布フィルム、樹脂フィルムを使用することができる。なかでも、樹脂フィルムが好ましい。上記樹脂フィルムは、非発泡の樹脂フィルム、ゴム状フィルム、発泡体フィルム等であり得る。なかでも、非発泡の樹脂フィルム、ゴム状フィルムが好ましく、非発泡の樹脂フィルムがより好ましい。非発泡の樹脂フィルムは、機械的強度の点で弱点となり得る気泡(ボイド)が実質的に存在せず、発泡体と比べて引張強度等の機械的強度に優れる傾向がある。非発泡の樹脂フィルムはまた、加工性や寸法安定性、厚み精度、経済性(コスト)等の点にも優れる。
なお、この明細書における「樹脂フィルム」は、実質的に非多孔質のフィルムであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念(すなわち、不織布や織布を除く概念)である。また、非発泡の樹脂フィルムとは、発泡体とするための意図的な処理を行っていない樹脂フィルムのことを指す。非発泡の樹脂フィルムは、具体的には、発泡倍率が1.1倍未満(例えば1.05倍未満、典型的には1.01倍未満)の樹脂フィルムであり得る。非発泡の樹脂フィルムには、例えば、軟質ポリオレフィン、軟質ポリウレタン、軟質ポリエステル、軟質ポリ塩化ビニル等と称される軟質樹脂フィルムが包含される。
As a film-like substrate (supporting substrate) for supporting (lining) the pressure-sensitive adhesive layer, various film-like substrates can be used. As the base material, for example, a woven fabric film, a nonwoven fabric film, and a resin film can be used. Above all, a resin film is preferable. The resin film may be a non-foamed resin film, a rubbery film, a foamed film, or the like. Of these, non-foamed resin films and rubbery films are preferred, and non-foamed resin films are more preferred. Non-foamed resin films have substantially no air bubbles (voids) that can be a weak point in terms of mechanical strength, and tend to have superior mechanical strength such as tensile strength as compared with foams. The non-foamed resin film is also excellent in workability, dimensional stability, thickness accuracy, economy (cost), and the like.
The “resin film” in this specification is a substantially non-porous film, and has a concept distinguished from a so-called nonwoven fabric or woven fabric (ie, a concept excluding nonwoven fabric or woven fabric). In addition, the non-foamed resin film refers to a resin film that has not been intentionally treated to be a foam. The non-foamed resin film may specifically be a resin film having an expansion ratio of less than 1.1 times (for example, less than 1.05 times, typically less than 1.01 times). The non-foamed resin film includes, for example, soft resin films called soft polyolefin, soft polyurethane, soft polyester, soft polyvinyl chloride, and the like.

ここに開示される樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例としては、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン;ウレタン(メタ)アクリレート系ポリマー;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル;ポリカーボネート;等が挙げられる。上記ポリエステルとしては、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートがより好ましい。上記樹脂材料は、スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、スチレンエチレンブチレン共重合体、スチレンエチレンプロピレン共重合体、スチレンブタジエンスチレン共重合体、スチレンイソプレンスチレン共重合体等のスチレン系共重合体(典型的にはスチレン系エラストマー)であってもよく、アクリルゴムと称されるアクリル系共重合体であってもよく、軟質ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂(PVC)であってもよい。上記樹脂材料は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。なお、上記樹脂材料には、一般にゴムや熱可塑性エラストマーと称されるものが包含される。   Preferred examples of the resin material constituting the resin film disclosed herein include polyurethanes such as ether-based polyurethane, ester-based polyurethane, and carbonate-based polyurethane; urethane (meth) acrylate-based polymers; polyethylene (PE), and polypropylene (PP). And polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and ethylene-butene copolymers; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate; polycarbonates; As the above polyester, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate are more preferable. The resin material is a styrene-based copolymer such as a styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, a styrene-ethylene-butylene copolymer, a styrene-ethylene-propylene copolymer, a styrene-butadiene-styrene copolymer, and a styrene-isoprene-styrene copolymer. It may be a coalesced (typically a styrene elastomer), an acrylic copolymer called acrylic rubber, or a vinyl chloride resin (PVC) such as soft polyvinyl chloride. Good. The above resin materials can be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned resin materials include those generally called rubber or thermoplastic elastomer.

好ましい一態様では、フィルム状基材はポリウレタン系樹脂フィルムである。ここでポリウレタン系樹脂フィルムとは、樹脂成分の主成分(最も配合割合の高い成分、典型的には50重量%を超えて含まれる成分。以下同じ。)としてポリウレタンを含む樹脂フィルムのことをいう。ポリウレタン系樹脂フィルムは、典型的には降伏点を実質的に示さない材料から構成されており、所定の破断強度や伸び、さらに必要であれば引張り回復率を示す粘着シートを実現しやすいフィルム材料である。ポリウレタン系樹脂フィルムはまた、例えば可塑剤等の添加成分を添加しなくても良好な物性を実現し得るため、上記添加成分のブリードアウトを防止する点でも、ここに開示される技術において好ましい基材となり得る。   In a preferred embodiment, the film substrate is a polyurethane resin film. Here, the polyurethane-based resin film refers to a resin film containing polyurethane as a main component of the resin component (a component having the highest blending ratio, typically a component containing more than 50% by weight; the same applies hereinafter). . Polyurethane resin film is typically composed of a material that does not substantially exhibit a yield point, and is a film material that is easy to realize a pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits a predetermined breaking strength and elongation and, if necessary, a tensile recovery rate. It is. Polyurethane-based resin films can also achieve good physical properties without adding additional components such as plasticizers, for example. It can be a material.

ポリウレタン系樹脂フィルムに含まれる樹脂成分に占めるポリウレタンの割合は、好ましくは70重量%以上(例えば80重量%以上、典型的には90重量%以上100重量%以下)である。ここに開示されるポリウレタン系樹脂フィルムは、ポリウレタンとその他の樹脂とのポリマーブレンドからなるフィルムであってもよい。上記他の樹脂は、例えばアクリル系樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート等の1種または2種以上であり得る。あるいは、ここに開示される技術は、ポリウレタン以外の樹脂成分を実質的に含まない基材を用いる態様でも実施することができる。   The proportion of polyurethane in the resin component contained in the polyurethane resin film is preferably 70% by weight or more (for example, 80% by weight or more, typically 90% by weight or more and 100% by weight or less). The polyurethane resin film disclosed herein may be a film composed of a polymer blend of polyurethane and another resin. The other resin may be, for example, one or more of acrylic resin, polyolefin, polyester, and polycarbonate. Alternatively, the technology disclosed herein can also be implemented in an embodiment using a base material substantially free of resin components other than polyurethane.

上記ポリウレタンは、ポリオール(例えばジオール)とポリイソシアネート(例えばジイソシアネート)とを所定の割合で重付加反応させることにより合成される高分子化合物である。なお、ポリウレタンのNCO/OH比は、所望の機械的特性(例えば破断強度、破断時伸び、引張り回復率)となるよう当業者の技術常識に基づき、適宜設定すればよい。   The polyurethane is a polymer compound synthesized by performing a polyaddition reaction between a polyol (for example, a diol) and a polyisocyanate (for example, a diisocyanate) at a predetermined ratio. The NCO / OH ratio of the polyurethane may be appropriately set based on technical common sense of those skilled in the art so that desired mechanical properties (for example, breaking strength, elongation at break, and tensile recovery rate) are obtained.

上記ポリウレタンの合成に用いられ得るポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジオール;上記ジオールとジカルボン酸(例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸)との重縮合物であるポリエステルポリオール;ポリアルキレンカーボネートジオール等のカーボネートジオール;等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the polyol that can be used for the synthesis of the polyurethane include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexane. Diols such as diol, 1,8-octanediol, polyoxytetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; polyesters which are polycondensates of the above diols with dicarboxylic acids (eg, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid) Polyol; carbonate diols such as polyalkylene carbonate diol; and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記ポリウレタンの合成に用いられ得るポリイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートや、これらのジイソシアネートの多量体(例えば2量体、3量体)等が挙げられる。上記ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、芳香族ジイソシアネートが好ましい。   Examples of the polyisocyanate that can be used for the synthesis of the polyurethane include aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates, and multimers (for example, dimers and trimers) of these diisocyanates. Examples of the diisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and 1,3-phenylene diisocyanate. 1,4-phenylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4 1,4-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, methylcyclohexyl Down diisocyanate, m- tetramethylxylylene diisocyanate, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, aromatic diisocyanates are preferred.

上記ポリウレタンには、ポリオールおよびポリイソシアネートに加えて、他の共重合成分が導入されていてもよい。他の共重合成分として、モノカルボン酸やジカルボン酸、三官能以上のポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アルコキシカルボン酸、それらの誘導体等の1種または2種以上を使用することができる。これら他の共重合成分の割合は、ポリウレタン中の30重量%未満(例えば10重量%未満、典型的には5重量%未満)程度とすることが適当である。ここに開示される技術は、他の共重合成分を含まないポリウレタンを主成分とするポリウレタン系樹脂フィルム基材を備える態様でも好ましく実施され得る。   In the polyurethane, other copolymer components may be introduced in addition to the polyol and the polyisocyanate. As other copolymerization components, one or more of monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, trifunctional or higher polycarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, alkoxycarboxylic acid, and derivatives thereof can be used. The proportion of these other copolymer components is suitably less than 30% by weight (eg, less than 10% by weight, typically less than 5% by weight) in the polyurethane. The technology disclosed herein can also be preferably implemented in an embodiment having a polyurethane-based resin film base material containing, as a main component, polyurethane containing no other copolymer component.

他の好ましい一態様では、フィルム状基材は、ウレタン(メタ)アクリレート系ポリマーを含む樹脂フィルムである。ここに開示されるウレタン(メタ)アクリレート系ポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を用いることができる。ここでウレタン(メタ)アクリレートとは、一分子中にウレタン結合と(メタ)アクリロイル基を有する化合物のことをいい、かかる化合物を特に制限なく用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレートは好ましくは2つ以上のウレタン結合と2つ以上の(メタ)アクリロイル基とを有する。ウレタン(メタ)アクリレートの有する(メタ)アクリロイル基の数は、2〜5が好ましく、2〜3がより好ましい。例えば、(メタ)アクリロイル基を2つ有するウレタン(メタ)アクリレートを好ましく使用し得る。また、ウレタン(メタ)アクリレートは、ウレタンアクリレートであることが好ましい。ここで「ウレタンアクリレート」とは、ウレタン(メタ)アクリレートに含まれる(メタ)アクリロイル基のうちアクリロイル基の個数割合が50%を超えるものをいう。   In another preferred embodiment, the film-shaped substrate is a resin film containing a urethane (meth) acrylate-based polymer. As the urethane (meth) acrylate-based polymer disclosed herein, a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate can be used. Here, urethane (meth) acrylate refers to a compound having a urethane bond and a (meth) acryloyl group in one molecule, and such a compound can be used without any particular limitation. Urethane (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more. The urethane (meth) acrylate preferably has two or more urethane bonds and two or more (meth) acryloyl groups. The number of the (meth) acryloyl groups in the urethane (meth) acrylate is preferably from 2 to 5, and more preferably from 2 to 3. For example, urethane (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups can be preferably used. Further, the urethane (meth) acrylate is preferably urethane acrylate. Here, the “urethane acrylate” refers to one in which the number ratio of acryloyl groups among the (meth) acryloyl groups included in urethane (meth) acrylate exceeds 50%.

ウレタン(メタ)アクリレートとしては、市販されている各種ウレタン(メタ)アクリレートを用いることができる。例えば、日本合成化学工業社製の商品名「UV−3300B」、荒川化学工業社製の商品名「ビームセット505A−6」等を好ましく用いることができる。   As the urethane (meth) acrylate, various commercially available urethane (meth) acrylates can be used. For example, a product name “UV-3300B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., a product name “Beam Set 505A-6” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. can be preferably used.

他の好ましい一態様では、フィルム状基材はPVC系樹脂フィルムである。上記PVC系樹脂フィルムは、PVC系樹脂を含むPVC系樹脂組成物(成形材料)をフィルム状に成形することにより作製される。ここでPVC系樹脂組成物とは、樹脂成分(ポリマー成分)のうちの主成分(すなわち50重量%以上)がPVC系樹脂(典型的にはPVC)である樹脂組成物をいう。該PVC系樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量のうち凡そ80重量%以上(より好ましくは凡そ90重量%以上)がPVC系樹脂であることが好ましい。樹脂成分の実質的に全量がPVCであってもよい。かかるPVC系樹脂組成物によると、粘着シートの基材として好適な物性を示すPVC系樹脂フィルムが形成され得る。   In another preferred embodiment, the film-shaped substrate is a PVC-based resin film. The PVC resin film is produced by forming a PVC resin composition (molding material) containing a PVC resin into a film. Here, the PVC resin composition refers to a resin composition in which the main component (that is, 50% by weight or more) of the resin component (polymer component) is a PVC resin (typically, PVC). It is preferable that about 80% by weight or more (more preferably about 90% by weight or more) of the total amount of resin components contained in the PVC-based resin composition is a PVC-based resin. Substantially all of the resin component may be PVC. According to such a PVC-based resin composition, a PVC-based resin film exhibiting suitable physical properties as a base material of the pressure-sensitive adhesive sheet can be formed.

フィルム状基材(例えば樹脂フィルム基材)には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、着色剤(顔料、染料)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、安定剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。例えば、フィルム状基材として軟質のPVC系樹脂フィルムを使用する場合、可塑剤の配合量はPVC系樹脂100重量部当たり凡そ20重量部以上(より好ましくは凡そ30重量部以上)とすることが適当であり、凡そ100重量部以下(より好ましくは凡そ70重量部以下)とすることが適当である。各種添加剤の配合割合は、通常は30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。   The film-like base material (for example, a resin film base material) may have a filler (inorganic filler, organic filler, etc.), a coloring agent (pigment, dye), an antioxidant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as necessary. Various additives such as an agent, an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer, and a stabilizer may be compounded. For example, when using a soft PVC resin film as the film-like base material, the blending amount of the plasticizer should be about 20 parts by weight or more (more preferably about 30 parts by weight or more) per 100 parts by weight of the PVC resin. It is appropriate that the amount is approximately 100 parts by weight or less (more preferably, approximately 70 parts by weight or less). The mixing ratio of the various additives is usually less than 30% by weight (for example, less than 20% by weight, typically less than 10% by weight).

フィルム状基材の表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、フィルム状基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。なお、フィルム状基材がポリウレタン系樹脂フィルムの場合には、その表面エネルギーの高さにより、上述のような表面処理が施されていなくても良好な投錨性を得ることができる。   Conventionally known surface treatments such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an acid treatment, an alkali treatment, and the application of a primer may be applied to the surface of the film-shaped substrate. Such a surface treatment may be a treatment for improving the adhesion between the film-shaped substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, in other words, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate. When the film-like substrate is a polyurethane-based resin film, good anchoring properties can be obtained even if the above-mentioned surface treatment is not performed, due to the high surface energy.

フィルム状基材は、単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上の多層構造であってもよい。多層構造の場合、少なくとも一つの層(好ましくは全ての層)は上記樹脂(より好ましくはポリウレタン)の連続構造を有する層であることが好ましい。フィルム状基材の製造方法は従来公知の方法を適宜採用すればよく特に限定されない。フィルム状基材として樹脂フィルム基材を採用する場合には、例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用して作製した樹脂フィルム基材を使用することができる。   The film-shaped substrate may have a single-layer structure, a two-layer structure, a three-layer structure or a multi-layer structure of more layers. In the case of a multi-layer structure, at least one layer (preferably all layers) is preferably a layer having a continuous structure of the resin (more preferably polyurethane). The method for producing the film-shaped substrate is not particularly limited as long as a conventionally known method is appropriately employed. When a resin film substrate is employed as the film substrate, for example, extrusion molding, inflation molding, T-die cast molding, and a conventionally known general film forming method such as calender roll molding are appropriately employed. A resin film substrate can be used.

フィルム状基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。通常は、10μm以上とすることが適当であり、30μm以上(例えば40μm以上、典型的には70μm以上)程度とすることが好ましい。上記厚さを有するフィルム状基材は千切れ難く引張り除去性に優れたものとなり得る。フィルム状基材の厚さは3mm以下(例えば2mm以下、典型的には1.5mm以下)とすることが適当である。また、フィルム状基材の厚さは300μm以下とすることが好ましく、200μm以下(例えば150μm以下、典型的には120μm以下)とすることがより好ましい。例えば、非発泡の樹脂フィルム基材に対して上記厚さが好ましく採用される。ここに開示される技術によると、上記所定以下の厚さを有する基材を用いる構成においても、良好な引張り除去性を実現することができる。また、フィルム状基材の厚さを薄くすることは、粘着シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利である。   The thickness of the film-shaped substrate is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose. Usually, it is appropriate that the thickness is 10 μm or more, and it is preferably about 30 μm or more (for example, 40 μm or more, typically 70 μm or more). A film-like substrate having the above thickness is difficult to be broken and can be excellent in tensile removability. It is appropriate that the thickness of the film-shaped substrate is 3 mm or less (for example, 2 mm or less, typically 1.5 mm or less). Further, the thickness of the film-shaped substrate is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less (for example, 150 μm or less, typically 120 μm or less). For example, the above thickness is preferably adopted for a non-foamed resin film substrate. According to the technology disclosed herein, even in a configuration using a base material having a thickness equal to or less than the above-described predetermined thickness, it is possible to achieve good tensile removability. Reducing the thickness of the film-shaped substrate is advantageous in terms of reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, miniaturizing it, reducing its weight, saving resources, and the like.

<剥離ライナー>
剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
<Release liner>
As the release liner, a conventional release paper or the like can be used and is not particularly limited. For example, a release liner having a release treatment layer on the surface of a liner substrate such as a resin film or paper, or a low-adhesion material such as a fluoropolymer (such as polytetrafluoroethylene) or a polyolefin resin (such as polyethylene or polypropylene). A release liner or the like can be used. The release treatment layer may be formed, for example, by subjecting the liner substrate to a surface treatment with a release treatment agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.

<タブ>
ここに開示される伸長性粘着シートに設けられ得るタブについては、その機能を発揮するかぎり形状や材質等の制限はない。タブは、基本的には平面形状を有しており、上方から見たときの形状としては、三角形状や円形状、楕円形状、半円形状、半楕円形状、帯状等、タブとしての機能を発揮する範囲内で種々の形状が採用され得る。好ましい一態様に係るタブは、四角形状の樹脂フィルムである。タブの材質についても、伸長性粘着シート除去時の引っ張りに耐える剛性を有するものであればよく、例えば、上述のフィルム状基材の材料として例示した材料(例えば、PETフィルム等の樹脂フィルム、不織布、織布等)のなかから適切なものが選択され得る。
<Tab>
The tabs that can be provided on the extensible pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein are not limited in terms of shape, material, and the like as long as the tabs exhibit their functions. The tab basically has a planar shape, and functions as a tab when viewed from above, such as a triangle, a circle, an ellipse, a semicircle, a semi-ellipse, and a band. Various shapes can be adopted within the range in which they are exhibited. The tab according to a preferred embodiment is a rectangular resin film. As for the material of the tab, any material may be used as long as it has a rigidity enough to withstand the tension when removing the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. For example, the material exemplified as the material of the above-mentioned film-like base material (for example, a resin film such as a PET film, a nonwoven fabric) , Woven cloth, etc.).

また、タブは10MPa以上の破断強度を示すことが好ましい。これにより、伸長性粘着シートの引き剥がし時にタブが千切れる等の損傷が防止される。また、加工性にも優れる傾向がある。上記破断強度は、より好ましくは20MPa以上であり、さらに好ましくは30MPa以上(例えば45MPa以上、典型的には60MPa以上)である。上記破断強度は上述の方法で測定される。   The tab preferably has a breaking strength of 10 MPa or more. This prevents damage such as breakage of the tab when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off. Also, it tends to have excellent workability. The breaking strength is more preferably 20 MPa or more, and still more preferably 30 MPa or more (for example, 45 MPa or more, typically 60 MPa or more). The breaking strength is measured by the method described above.

タブの外表面のうち少なくとも一方の表面(表(おもて)面および裏(うら)面の少なくとも一方(好ましくは両方))は、典型的には非粘着性であり、少なくとも低粘着性であることが好ましい。具体的には、タブの外表面は1N/20mm未満の剥離強度(対ステンレス鋼板180度剥離強度)を示すものであり得る。上記剥離強度は上述の方法で測定される。なお、本明細書において、1N/20mm未満の剥離強度を有する表面(典型的にはタブの外表面)は「非粘着性」というものとする。また、タブの外表面が低粘着性であるとは、伸長性粘着シートの表面(粘着面)と比べて、タブの外表面の粘着力(典型的には対SUS180度剥離強度)が低いことをいう。タブは、典型的には、その外表面の両面が非粘着性であるが、その一方が非粘着性であり他方が低粘着性であってもよい。   At least one of the outer surfaces of the tab (at least one (preferably both) of the front (front) side and the back (back) side) is typically non-tacky and at least low tacky Preferably, there is. Specifically, the outer surface of the tab may exhibit a peel strength of less than 1 N / 20 mm (180 ° peel strength to stainless steel plate). The peel strength is measured by the method described above. In the present specification, a surface having a peel strength of less than 1 N / 20 mm (typically, the outer surface of the tab) is referred to as “non-adhesive”. In addition, that the outer surface of the tab has low adhesiveness means that the outer surface of the tab has a lower adhesive strength (typically, 180 ° peel strength with respect to SUS) as compared with the surface (adhesive surface) of the extensible adhesive sheet. Say. The tab is typically non-tacky on both sides of its outer surface, but one may be non-tacky and the other low tack.

タブの厚さは、特に限定されないが、伸長性粘着シートを引っ張る際に千切れない程度の強度を持たせるため、所定以上の厚さを有することが好ましい。タブの厚さは、通常は、10μm以上とすることが適当であり、30μm以上(例えば40μm以上、典型的には70μm以上)程度とすることが好ましい。また、タブの厚さは3mm以下(例えば2mm以下、典型的には1.5mm以下)とすることが適当であり、タブ50の厚さは300μm以下とすることが好ましく、200μm以下(例えば150μm以下、典型的には120μm以下)とすることがより好ましい。   Although the thickness of the tab is not particularly limited, it is preferable that the tab has a predetermined thickness or more in order to have a strength that does not break when the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet is pulled. Usually, the thickness of the tab is suitably 10 μm or more, and preferably about 30 μm or more (for example, 40 μm or more, typically 70 μm or more). The thickness of the tab is suitably 3 mm or less (eg, 2 mm or less, typically 1.5 mm or less), and the thickness of the tab 50 is preferably 300 μm or less, and 200 μm or less (eg, 150 μm or less). Hereinafter, typically, it is more preferably 120 μm or less.

<伸長補助フィルム>
(伸長補助フィルムの構造)
ここに伸長補助フィルムは、例えば図11に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図11に示す伸長補助フィルム250は、伸長補助フィルム250の背面250Bを構成するフィルム状の樹脂基材260と、樹脂基材260の一方の面(片面)に設けられた粘着剤層270と、を備える。伸長補助フィルム250は、その粘着剤層270側の表面(被着体への貼付面。以下、粘着面ともいう。)250Aを被着体の端部(典型的には角部)に貼り付けて使用される。また、伸長補助フィルム250の背面250Bは、一の物体と他の物体とを接合する伸長性粘着シートの一方の粘着面と接触する。使用前(すなわち被着体への貼付前)の伸長補助フィルム250は、典型的には粘着面250Aが、少なくとも粘着剤層270側が剥離面となっている剥離ライナー(図示せず)によって保護された形態であり得る。あるいは、樹脂基材260の他面(伸長補助フィルム250の粘着剤層270が設けられる面とは反対側の面。伸長補助フィルム250の背面250B)が剥離面となっており、伸長補助フィルム250がロール状に巻回されることにより該他面に粘着剤層270が当接してその表面(粘着面)が保護された形態であってもよい。
<Extension assist film>
(Structure of stretching aid film)
Here, the extension assisting film may have, for example, a cross-sectional structure schematically shown in FIG. The stretch assisting film 250 shown in FIG. 11 includes a film-shaped resin base 260 constituting the back 250B of the stretch assisting film 250, an adhesive layer 270 provided on one surface (one side) of the resin base 260, Is provided. The extension assisting film 250 has a surface 250A on the pressure-sensitive adhesive layer 270 side (a surface to be adhered to an adherend; hereinafter, also referred to as an adhesive surface) 250A adhered to an end (typically a corner) of the adherend. Used. In addition, the back surface 250B of the extension assisting film 250 is in contact with one adhesive surface of the extensible adhesive sheet that joins one object and another object. The stretching aid film 250 before use (that is, before affixing to an adherend) is typically protected on the adhesive surface 250A by a release liner (not shown) having a release surface on at least the adhesive layer 270 side. It can be in the form. Alternatively, the other surface of the resin substrate 260 (the surface of the extension assisting film 250 opposite to the surface on which the adhesive layer 270 is provided; the back surface 250B of the extension assisting film 250) is a release surface, and the extension assisting film 250 May be in a form in which the adhesive layer 270 is in contact with the other surface by being wound in a roll shape to protect the surface (adhesive surface).

(伸長補助フィルムの特性)
ここに開示される伸長補助フィルムは、その背面の動摩擦係数が0.20以下であることが好ましい。これによって、伸長補助フィルム背面の動摩擦係数を低く設定することにより、伸長性粘着シートの除去(典型的には引き抜き除去)時に、伸長性粘着シートの引っ張りに対する抵抗が低減され、伸長性粘着シートをスムーズに引き抜くことができる。その結果、被着体の変形または破損が好ましく防止される。また伸長性粘着シートも、より千切れ難くなる。上記動摩擦係数は、より好ましくは0.15以下、さらに好ましくは0.12以下(例えば0.11以下、さらには0.10以下)である。
(Characteristics of stretch assist film)
The extension assisting film disclosed herein preferably has a rear surface having a dynamic friction coefficient of 0.20 or less. Thus, by setting the coefficient of dynamic friction on the back of the stretch assisting film to be low, when the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet is removed (typically pulled out), the resistance of the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet to tension is reduced, and the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet is removed. Can be pulled out smoothly. As a result, deformation or breakage of the adherend is preferably prevented. In addition, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is also more difficult to cut. The dynamic friction coefficient is more preferably 0.15 or less, further preferably 0.12 or less (for example, 0.11 or less, further preferably 0.10 or less).

動摩擦係数としては、伸長補助フィルム背面の10mmφの鋼球に対する動摩擦係数を、ASTM D1894に準じて測定した値が採用される。動摩擦係数は、具体的には、往復摩擦試験機(「MODEL AFT−15B」、オリエンテック社製)を用い、相手材として10mmφの鋼球、荷重200gf、滑り速度100mm/分の条件で伸長補助フィルム背面の動摩擦係数を測定することにより得ることができる。後述の実施例における動摩擦係数も同様の方法で測定される。   As the kinetic friction coefficient, a value obtained by measuring the kinetic friction coefficient with respect to a 10 mmφ steel ball on the back surface of the stretching assist film in accordance with ASTM D1894 is employed. Specifically, the dynamic friction coefficient was measured by using a reciprocating friction tester (“MODEL AFT-15B”, manufactured by Orientec Co., Ltd.), using a steel ball with a diameter of 10 mm as a mating material, a load of 200 gf, and a slip assist of 100 mm / min. It can be obtained by measuring the coefficient of dynamic friction on the back of the film. The dynamic friction coefficient in the examples described later is measured in the same manner.

他の好ましい一態様では、ここに開示される伸長補助フィルムの背面の一部の動摩擦係数が0.20以下である。上記背面の一部は、伸長性粘着シートの除去時において、当該伸長性粘着シートと接触する部分を少なくとも含む。典型的には、上記背面の一部は、例えば図1,3において、物体80の角部80Cに取り付けられた伸長補助フィルム50の折れ曲り部(角部80Cに対応して折れ曲がった凸部)であり得る。このように、伸長補助フィルムの背面の一部のみを動摩擦係数0.20以下に設定することによっても、上記背面全体の動摩擦係数を所定値以下に設定する場合と同等の効果が得られる。上記背面の一部の動摩擦係数は、より好ましくは0.15以下、さらに好ましくは0.12以下(例えば0.11以下、さらには0.10以下)である。伸長補助フィルムの背面の一部のみ動摩擦係数を所定値以下に設定する場合、当該一部に対して動摩擦係数が0.20以下となる処理を行うことが好ましい。そのような処理は、フッ素系ポリマーやシリコーン系等の処理剤の塗布等の各種表面処理であり得る。   In another preferred embodiment, a part of the back surface of the stretch assisting film disclosed herein has a coefficient of kinetic friction of 0.20 or less. Part of the back surface includes at least a portion that comes into contact with the extensible pressure-sensitive adhesive sheet when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed. Typically, a part of the back surface is, for example, in FIGS. 1 and 3, a bent portion of the extension assisting film 50 attached to a corner 80 </ b> C of the object 80 (a convex portion bent corresponding to the corner 80 </ b> C). Can be As described above, even when only a part of the back surface of the stretching assist film is set to have a dynamic friction coefficient of 0.20 or less, the same effect as when the dynamic friction coefficient of the entire back surface is set to a predetermined value or less can be obtained. The coefficient of dynamic friction of a part of the back surface is more preferably 0.15 or less, further preferably 0.12 or less (for example, 0.11 or less, further preferably 0.10 or less). When the kinetic friction coefficient is set to a predetermined value or less for only a part of the back surface of the stretching assist film, it is preferable to perform a process for setting the kinetic friction coefficient to 0.20 or less for the part. Such a treatment can be various surface treatments such as application of a treatment agent such as a fluoropolymer or a silicone.

また、伸長補助フィルムの背面における算術平均表面粗さ(Ra)は凡そ1μm以下であることが好ましく、0.75μm以下(例えば凡そ0.5μm以下、典型的には凡そ0.3μm以下)であることがより好ましく、また0.05μm以上(例えば0.1μm以上)であることが好ましい。このように平滑性の高い背面を有する伸長補助フィルムを用いることにより、伸長性粘着シートによる接合において伸長補助フィルム配置箇所の接着性低下を抑制することができる。例えば、動摩擦係数が0.20以下であり、かつRaが0.5μm以下の背面を有する伸長補助フィルムによると、物体の接合時には伸長性粘着シートによる接着の障害とならず、伸長性粘着シートの引き剥がし時には、よりスムーズな引き剥がしが可能となり、被着体の変形、破損、伸長性粘着シートの千切れがより好ましく防止される。また高平滑性の伸長補助フィルムを使用することで、伸長性粘着シートの除去時に、応力の偏りが少なくなり、局部的な応力に起因する不具合(引き剥がし性の低下や、被着体または伸長性粘着シートの破損等)の発生を回避し得る。あるいは、他の好ましい一態様では、伸長補助フィルム背面におけるRaは、0.4μmよりも大きい。これにより、伸長性粘着シートの引き剥がし性が向上する傾向がある。同様の観点から、上記Raは、より好ましくは0.5μmよりも大きく、さらに好ましくは0.75μmよりも大きく、特に好ましくは0.9μm以上(例えば1.2μm以上)である。   The arithmetic average surface roughness (Ra) on the back surface of the stretching assist film is preferably about 1 μm or less, and is 0.75 μm or less (eg, about 0.5 μm or less, typically about 0.3 μm or less). More preferably, it is preferably 0.05 μm or more (for example, 0.1 μm or more). By using the stretch assisting film having the back surface with high smoothness as described above, it is possible to suppress a decrease in the adhesiveness at the position where the stretch assisting film is disposed in joining with the stretchable adhesive sheet. For example, according to the stretch assisting film having a dynamic friction coefficient of 0.20 or less and Ra having a back surface of 0.5 μm or less, the adhesion of the stretchable adhesive sheet does not hinder the adhesion of the stretchable adhesive sheet at the time of joining an object. At the time of peeling, smoother peeling becomes possible, and deformation and breakage of the adherend and shredding of the extensible adhesive sheet are more preferably prevented. In addition, by using a stretchable auxiliary film having high smoothness, when the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet is removed, the bias of the stress is reduced, and defects caused by local stress (such as a decrease in peeling property, an adherend or an elongation). And the like) can be avoided. Alternatively, in another preferred embodiment, Ra on the back surface of the stretching assist film is larger than 0.4 μm. Thereby, the peelability of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet tends to be improved. From the same viewpoint, Ra is more preferably larger than 0.5 μm, further preferably larger than 0.75 μm, and particularly preferably 0.9 μm or more (for example, 1.2 μm or more).

ここに開示される伸長補助フィルムは、ステンレス鋼板(SUS板)に対する180度剥離強度(対SUS粘着力)が3N/20mm以上であることが好ましい。これにより、伸長補助フィルムは、被着体によく接着し、伸長性粘着シートの除去時に被着体から剥がれ難い。上記対SUS粘着力は、5N/20mm以上(例えば6N/20mm以上、典型的には6.5N/20mm以上)であることがより好ましい。上記対SUS粘着力の上限は特に限定されないが、被着体からの除去性の観点から、15N/20mm未満(例えば12N/20mm未満、典型的には10N/20mm未満)とすることが好ましい。   The stretch assist film disclosed herein preferably has a 180-degree peel strength (with respect to SUS adhesive strength) against a stainless steel plate (SUS plate) of 3 N / 20 mm or more. Thereby, the extension assisting film adheres well to the adherend, and does not easily peel off from the adherend when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed. It is more preferable that the SUS adhesive strength is 5 N / 20 mm or more (for example, 6 N / 20 mm or more, typically 6.5 N / 20 mm or more). The upper limit of the SUS adhesive force is not particularly limited, but is preferably less than 15 N / 20 mm (for example, less than 12 N / 20 mm, typically less than 10 N / 20 mm) from the viewpoint of removability from the adherend.

上記対SUS粘着力の測定は、次の方法で行うことができる。幅20mm、長さ100mmのサイズにカットした伸長補助フィルムを用意する。23℃、50%RHの環境下にて、上記伸長補助フィルムの粘着面を露出させ、該粘着面をSUS板の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、引張試験機を用いて、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度[N/20mm幅]を測定する。引張試験機としては、万能引張圧縮試験機(製品名「TG−1kN」、ミネベア社製)を使用することができる。   The measurement of the SUS adhesive force can be performed by the following method. An extension aid film cut to a size of 20 mm in width and 100 mm in length is prepared. Under an environment of 23 ° C. and 50% RH, the adhesive surface of the stretch assisting film is exposed, and the adhesive surface is pressed against the surface of the SUS plate by reciprocating a 2 kg roller once. After leaving it for 30 minutes in the same environment, the peel strength [N / 20 mm width] under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees using a tensile tester according to JIS Z 0237: 2000. Is measured. As the tensile tester, a universal tensile / compression tester (product name “TG-1kN”, manufactured by Minebea) can be used.

(樹脂基材)
伸長補助フィルムを構成し得る樹脂基材としては、伸長性粘着シートの除去時に当該粘着シートの伸長を補助し得る各種のフィルム状樹脂基材を使用することができる。上記基材として、例えば、非発泡の樹脂フィルムが好ましい。非発泡の樹脂フィルムは、引張強度等の機械的強度に優れる傾向がある。非発泡の樹脂フィルムはまた、加工性や寸法安定性、厚み精度、経済性(コスト)等の点にも優れる。
(Resin base material)
As the resin base material that can constitute the stretch assisting film, various film-like resin base materials that can assist the elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed can be used. As the base material, for example, a non-foamed resin film is preferable. Non-foamed resin films tend to have excellent mechanical strength such as tensile strength. The non-foamed resin film is also excellent in workability, dimensional stability, thickness accuracy, economy (cost), and the like.

ここに開示される樹脂基材の好適例としては、オレフィン系樹脂フィルムが挙げられる。オレフィン系樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のポリオレフィンが挙げられる。PEとしては、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHPE)等が挙げられる。なかでも、伸長補助フィルム背面の動摩擦係数を所定値以下とする観点から、超高分子量ポリエチレンがより好ましい。上記樹脂材料は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。オレフィン系樹脂フィルムにおけるオレフィン系樹脂の含有量は、通常は凡そ50重量%以上であり、80重量%以上(典型的には90重量%以上、例えば95〜100重量%。以下同じ。)とすることが適当である。特に好ましい一態様に係る樹脂基材は、超高分子量ポリエチレンを主成分(樹脂フィルム中に最も多く含まれる成分。通常は50重量%以上(好ましくは80重量%以上、典型的には90重量%以上、例えば95〜100重量%)含まれる成分)とする超高分子量ポリエチレンフィルムである。なお、上記超高分子量ポリエチレンとは、重量平均分子量が50×10以上(典型的には100×10以上、例えば100×10〜700×10)のポリエチレンのことをいう。 Preferred examples of the resin substrate disclosed herein include an olefin-based resin film. Examples of the resin material constituting the olefin-based resin film include polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, and ethylene-butene copolymer. Examples of PE include high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), ultrahigh-molecular-weight polyethylene (UHPE), and the like. Above all, ultrahigh molecular weight polyethylene is more preferable from the viewpoint of making the dynamic friction coefficient on the back surface of the stretching assist film equal to or less than a predetermined value. The above resin materials can be used alone or in combination of two or more. The content of the olefin-based resin in the olefin-based resin film is usually about 50% by weight or more and 80% by weight or more (typically 90% by weight or more, for example, 95 to 100% by weight; the same applies hereinafter). Is appropriate. The resin base material according to a particularly preferred embodiment is mainly composed of ultra-high molecular weight polyethylene (a component most contained in the resin film; usually 50% by weight or more (preferably 80% by weight or more, typically 90% by weight). As described above, for example, an ultra-high molecular weight polyethylene film containing 95 to 100% by weight). The ultrahigh molecular weight polyethylene refers to a polyethylene having a weight average molecular weight of 50 × 10 4 or more (typically 100 × 10 4 or more, for example, 100 × 10 4 to 700 × 10 4 ).

ここに開示される樹脂基材の他の好適例としては、フッ素系樹脂フィルムが挙げられる。フッ素系樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)等が挙げられる。なかでも、伸長補助フィルム背面の動摩擦係数を所定値以下とする観点から、PTFE、PFAががより好ましい。上記樹脂材料は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。フッ素系樹脂フィルムにおけるフッ素系樹脂の含有量は、通常は凡そ50重量%以上であり、80重量%以上(典型的には90重量%以上、例えば95〜100重量%)とすることが適当である。特に好ましい一態様に係る樹脂基材は、PTFEおよび/またはPFAを主成分とするフッ素系樹脂フィルムである。   Another preferred example of the resin substrate disclosed herein is a fluorine-based resin film. Examples of the resin material constituting the fluororesin film include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and ethylene. -Tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF) and the like. Among them, PTFE and PFA are more preferable from the viewpoint of setting the dynamic friction coefficient on the back surface of the stretching assist film to a predetermined value or less. The above resin materials can be used alone or in combination of two or more. The content of the fluorine-based resin in the fluorine-based resin film is usually about 50% by weight or more, and is preferably 80% by weight or more (typically 90% by weight or more, for example, 95 to 100% by weight). is there. The resin substrate according to one particularly preferred embodiment is a fluorine-based resin film containing PTFE and / or PFA as a main component.

また、上記樹脂基材を多層構造とする場合には、伸長補助フィルムの背面を構成する層を上記オレフィン系樹脂フィルム(オレフィン系樹脂層)やフッ素系樹脂フィルム(フッ素系樹脂層)とすることが好ましい。その場合、樹脂基材において上記背面を構成する層以外の層は、各種の樹脂材料から構成される樹脂層であり得る。かかる層を構成する樹脂材料の例としては、上記オレフィン系樹脂やフッ素系樹脂のほか、PET、PBT等のポリエステル;ポリ塩化ビニル;ポリイミド;ポリフェニレンサルファイド;エチレン酢酸ビニル共重合体;ポリウレタン;ポリカーボネート;ポリアミド;等が挙げられる。上記樹脂材料は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   When the resin substrate has a multilayer structure, the layer constituting the back surface of the extension assisting film is the olefin resin film (olefin resin layer) or the fluorine resin film (fluorine resin layer). Is preferred. In that case, the layer other than the layer constituting the back surface in the resin base material may be a resin layer composed of various resin materials. Examples of the resin material constituting such a layer include, in addition to the olefin-based resin and the fluorine-based resin, polyesters such as PET and PBT; polyvinyl chloride; polyimide; polyphenylene sulfide; ethylene-vinyl acetate copolymer; polyurethane; Polyamide; and the like. The above resin materials can be used alone or in combination of two or more.

樹脂基材には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、着色剤(顔料、染料)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、安定剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、通常は30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。   In the resin base material, if necessary, fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), colorants (pigments, dyes), antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, Various additives such as a plasticizer and a stabilizer may be blended. The mixing ratio of the various additives is usually less than 30% by weight (for example, less than 20% by weight, typically less than 10% by weight).

樹脂基材は、単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上の多層構造であってもよい。樹脂基材(典型的にはフィルム状樹脂基材)の製造方法は従来公知の方法を適宜採用すればよく特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用して作製した樹脂基材を使用することができる。   The resin substrate may have a single-layer structure, a two-layer structure, a three-layer structure or a multi-layer structure of more layers. The method for producing the resin substrate (typically, a film-shaped resin substrate) is not particularly limited as long as a conventionally known method can be appropriately employed. For example, a resin substrate prepared by appropriately employing a conventionally known general film forming method such as extrusion molding, inflation molding, T-die cast molding, and calendar roll molding can be used.

樹脂基材の表面(粘着剤層側表面)には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、樹脂基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。   Even if a conventionally known surface treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an acid treatment, an alkali treatment, or the application of a primer is applied to the surface of the resin substrate (the surface of the pressure-sensitive adhesive layer). Good. Such a surface treatment may be a treatment for improving the adhesion between the resin substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, in other words, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer to the substrate.

樹脂基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。通常は、1μm以上とすることが適当であり、5μm以上(例えば7μm以上、典型的には10μm以上)程度とすることが好ましい。上記厚さを有する樹脂基材は、被着体の端部を保護するのに十分な強度を有するものとなりやすい。好ましい一態様では、樹脂基材の厚さは20μm以上である。樹脂基材の厚さを所定以上にすることにより、伸長補助フィルムの厚さも増大する傾向があり、例えば被着体の角部(例えば、ほぼ直角や鋭角を有する角部)に伸長補助フィルムを貼り付けたときに厚さに応じたRが伸長補助フィルム外表面に形成され、よりスムーズな引き剥がしが可能となる。また、被着体の変形、破損、伸長性粘着シートの千切れがより好ましく防止される傾向がある。このような観点から、上記厚さは、好ましくは30μm以上(例えば50μm以上)である。また、樹脂基材の厚さは1000μm以下(例えば500μm以下)とすることが適当である。樹脂基材の厚さは300μm以下とすることが好ましく、200μm以下(例えば150μm以下、典型的には120μm以下)とすることがより好ましい。基材厚が所定値以下に制限されている伸長補助フィルムは、伸長性粘着シートによる接合を妨げず、かつ伸長性粘着シートの除去時のスムーズな引き剥がしを妨げない。また、樹脂基材の厚さを制限することにより、被着体の角部に貼り付ける場合のように折り曲げて貼り付ける場合においても、樹脂基材の種類によらず、良好な曲面接着性が得られやすい。   The thickness of the resin substrate is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose. Usually, it is appropriate that the thickness is 1 μm or more, and it is preferably about 5 μm or more (for example, 7 μm or more, typically 10 μm or more). The resin substrate having the above thickness tends to have sufficient strength to protect the end of the adherend. In a preferred embodiment, the thickness of the resin substrate is 20 μm or more. By making the thickness of the resin base material more than a predetermined value, the thickness of the stretch assisting film also tends to increase. For example, the stretch assisting film is attached to a corner of an adherend (for example, a corner having a substantially right angle or an acute angle). When attached, R corresponding to the thickness is formed on the outer surface of the stretch assisting film, so that smoother peeling is possible. In addition, the deformation and breakage of the adherend and the shredding of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet tend to be more preferably prevented. From such a viewpoint, the thickness is preferably 30 μm or more (for example, 50 μm or more). Further, the thickness of the resin substrate is suitably set to 1000 μm or less (for example, 500 μm or less). The thickness of the resin substrate is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less (for example, 150 μm or less, typically 120 μm or less). The stretch assisting film in which the thickness of the base material is limited to a predetermined value or less does not prevent the joining by the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet and does not prevent the smooth peeling of the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet at the time of removal. In addition, by limiting the thickness of the resin base material, even in the case of bending and pasting, such as in the case of sticking to a corner portion of an adherend, good curved surface adhesiveness is obtained regardless of the type of resin base material. Easy to obtain.

(粘着剤層)
伸長補助フィルムを構成し得る粘着剤層(粘着剤)としては、粘着剤の分野において公知のアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の各種粘着剤を使用することができる。ここに開示される伸長補助フィルムの粘着剤層は、好ましくは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層、シリコーン系ポリマーをベースポリマーとして含むシリコーン系粘着剤層である。
(Adhesive layer)
Examples of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive) that can constitute the extension assisting film include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a polyether-based pressure-sensitive adhesive, which are known in the field of pressure-sensitive adhesives. Various pressure-sensitive adhesives such as a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, and a fluorine-based pressure-sensitive adhesive can be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the stretch assisting film disclosed herein is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, or a silicone pressure-sensitive adhesive layer containing a silicone-based polymer as a base polymer.

上記粘着剤層は、必要に応じて、粘着付与剤、レベリング剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤(染料、顔料)、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤等の、粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。また、粘着剤層の形成方法についても、上記粘着シートの粘着剤層の形成方法と同様の方法を採用し得るので、詳細な説明は省略する。   The pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier, a leveling agent, a cross-linking agent, a cross-linking aid, a plasticizer, a softener, a filler, a colorant (dye or pigment), an antistatic agent, an antioxidant, if necessary. It may contain various additives commonly used in the field of pressure-sensitive adhesives, such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, and a dispersant. As for such various additives, conventionally known ones can be used in a conventional manner, and do not particularly characterize the present invention, and thus detailed description thereof will be omitted. In addition, a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer may be the same as the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet, and thus a detailed description thereof will be omitted.

伸長補助フィルムを構成し得る粘着剤層の厚さは、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。通常は、粘着剤層の厚さは、粘着性能等の観点から1μm以上が適当であり、好ましくは2μm以上であり、より好ましくは3μm以上であり、さらに好ましくは5μm以上である。また上記厚さは、乾燥効率等の生産性等の観点から200μm以下が適当であり、好ましくは150μm以下であり、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは80μm以下である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer that can constitute the stretch assisting film is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose. Usually, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is suitably 1 μm or more, preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, and further more preferably 5 μm or more from the viewpoint of adhesive performance and the like. The thickness is suitably 200 μm or less, preferably 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, and still more preferably 80 μm or less from the viewpoint of productivity such as drying efficiency.

(伸長補助フィルムの厚さ)
ここに開示される伸長補助フィルムの総厚さは特に限定されず、凡そ1μm以上(例えば2μm以上)とすることが適当であり、凡そ1000μm以下とすることが適当である。また、伸長性粘着シートによる接合を妨げず、伸長性粘着シートの除去時にはスムーズな引き剥がしを妨げないため、伸長補助フィルムの総厚さは、300μm以下程度とすることが好ましい。好ましい一態様では、伸長補助フィルムの総厚さは、230μm未満である。これによって、優れた引き剥がし性が実現される。上記総厚さは、より好ましくは200μm以下であり、さらに好ましくは160μm以下であり、特に好ましくは150μm以下(例えば140μm以下)である。同様の観点から、伸長補助フィルムは、伸長性粘着シートよりも薄厚であることが好ましい。このように構成することで、伸長性粘着シートを引き抜くときに、伸長性粘着シートが伸長補助フィルムの端部に引っ掛かり難くなり優れた引き剥がし性が実現される。また、伸長補助フィルムの厚さを制限することにより、被着体の角部に貼り付ける場合のように折り曲げて貼り付ける場合においても、樹脂基材の種類によらず、良好な曲面接着性が得られやすい。なお、伸長補助フィルムに厚さ減少部を設ける場合には、伸長補助フィルムの総厚さは特に限定されない。また、伸長補助フィルムの総厚さは、強度等の観点から、5μm以上(例えば10μm以上)程度とすることが好ましい。好ましい一態様では、伸長補助フィルムの総厚さは30μm以上である。伸長補助フィルムの総厚さを所定以上にすることにより、被着体の角部(例えば、ほぼ直角や鋭角を有する角部)に伸長補助フィルムを貼り付けたときに厚さに応じたRが伸長補助フィルム外表面に形成され、よりスムーズな引き剥がしが可能となる。また、被着体の変形、破損、伸長性粘着シートの千切れがより好ましく防止される傾向がある。このような観点から、上記総厚さは、好ましくは50μm以上、より好ましくは80μm以上、さらに好ましくは100μm以上、特に好ましくは120μm以上である。
(Thickness of stretching aid film)
The total thickness of the stretch assisting film disclosed herein is not particularly limited, but is preferably about 1 μm or more (for example, 2 μm or more), and more preferably about 1000 μm or less. In addition, the total thickness of the stretch assisting film is preferably about 300 μm or less, since it does not hinder the joining by the stretch adhesive sheet and does not hinder smooth peeling when removing the stretch adhesive sheet. In one preferred embodiment, the total thickness of the stretch assisting film is less than 230 μm. Thereby, excellent peelability is realized. The total thickness is more preferably 200 μm or less, further preferably 160 μm or less, and particularly preferably 150 μm or less (for example, 140 μm or less). From the same viewpoint, the extension assisting film is preferably thinner than the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. With this configuration, when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled out, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is less likely to be caught on the end of the stretch assisting film, and excellent peelability is realized. In addition, by limiting the thickness of the extension assisting film, even in the case of bending and pasting, such as in the case of pasting to the corner of the adherend, good curved surface adhesion can be achieved regardless of the type of resin base material. Easy to obtain. In addition, when providing a thickness reduction part in an extension assistance film, the total thickness of an extension assistance film is not specifically limited. Further, the total thickness of the stretching assist film is preferably about 5 μm or more (for example, 10 μm or more) from the viewpoint of strength and the like. In a preferred embodiment, the total thickness of the stretching assist film is 30 μm or more. By making the total thickness of the extension assisting film equal to or more than a predetermined value, R corresponding to the thickness when the extension assisting film is attached to a corner of the adherend (for example, a corner having a substantially right angle or an acute angle) It is formed on the outer surface of the stretching assist film, and enables smoother peeling. In addition, the deformation and breakage of the adherend and the shredding of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet tend to be more preferably prevented. From such a viewpoint, the total thickness is preferably 50 μm or more, more preferably 80 μm or more, further preferably 100 μm or more, and particularly preferably 120 μm or more.

上記構成を有する伸長補助フィルムは、当業者の技術常識に基づき、適切な性能、サイズを有するものを作製してもよく、あるいは市販のものを入手することも可能である。   The stretch assisting film having the above configuration may be manufactured to have an appropriate performance and size based on the common general technical knowledge of those skilled in the art, or a commercially available product may be obtained.

<用途>
ここに開示される再剥離性接着セットは、特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム等の金属材料;ガラス、セラミックス等の無機材料;ナイロン、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)等の樹脂材料;天然ゴム、ブチルゴム等のゴム材料;およびこれらの複合素材等からなる表面を有する被着体に貼り付けられて用いられ得る。これら材料からなる被着体表面は、一般に動摩擦係数が0.20より大きい。後述する被着体としてのポリマーバッテリーは、例えばPET製ケースの表面に印刷が施されたものであり、より大きい動摩擦係数を示し得る。上記のような動摩擦係数が比較的大きい(例えば0.20超、さらには0.25以上の)表面を有する被着体に対して、ここに開示される再剥離性接着セットは好ましく使用される。
<Application>
The releasable adhesive set disclosed herein is not particularly limited, but examples thereof include metal materials such as stainless steel (SUS) and aluminum; inorganic materials such as glass and ceramics; nylon, polycarbonate (PC), and polymethyl methacrylate ( PMMA), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polyimide (PI), and other resin materials; rubber materials such as natural rubber and butyl rubber; and composite materials of these materials. Can be used. The adherend surface made of these materials generally has a coefficient of kinetic friction of more than 0.20. A polymer battery as an adherend to be described later is, for example, printed on the surface of a PET case, and can exhibit a larger dynamic friction coefficient. For an adherend having a surface having a relatively large dynamic friction coefficient (for example, more than 0.20, or even 0.25 or more) as described above, the removable adhesive set disclosed herein is preferably used. .

ここに開示される再剥離性接着セットは、被着体からの引き剥がし(典型的には引っ張りによる引き剥がし)をスムーズに行うことができる。また、被着体の変形、破損が防止され、伸長性粘着シートも千切れ難い。この特長を生かして、貼り付け後に再剥離され得る各種用途の接着手段として好ましく利用される。例えば、電子機器用途の表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用、ディスプレイ(例えばテレビのディスプレイ)のデコレーションパネル固定用、パソコンのバッテリーパック固定用、デジタルビデオカメラのレンズ防水等の用途に、ここに開示される再剥離性接着セットを採用することができる。なかでも、使用時には所定以上の接着力が求められる一方、構成部材の修理や交換、検査、リサイクル等の際にスムーズな除去が求められる携帯型電子機器用の再剥離性接着セットとして好ましく利用することができる。例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等の携帯型電子機器において、表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定、キーモジュール部材固定、リムシート固定、デコレーションパネル固定、バッテリー固定、その他各種部材(回路基板、各種パネル用部材、ボタン、照明機器部材、内部カメラ部材、放熱材、グラファイトシート)の固定、ロゴ(意匠文字)や各種デザイン等の表示物(各種標章を含む。)の固定等の用途に好ましく採用され得る。ここに開示される再剥離性接着セットにおいて、所定以上の粘着力を示す伸長性粘着シートは、上記携帯型電子機器に用いられた場合に、当該携帯型電子機器が落下したときの衝撃に対しても被着部材の固定配置を保持し得る。このことは、バッテリー固定用途において特に有利である。固定対象であるバッテリーは経時使用により膨張し得るため、その周辺にはギャップが設けられており、落下衝撃等による固定不良(粘着シートの剥がれ)は、顕著な不具合となりやすい傾向があるためである。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。   The releasable adhesive set disclosed herein can smoothly perform peeling from an adherend (typically, peeling by pulling). In addition, deformation and breakage of the adherend are prevented, and the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is difficult to cut. Taking advantage of this feature, it is preferably used as an adhesive means for various uses that can be peeled off after attaching. For example, for fixing a protection panel (lens) that protects the display unit of electronic equipment, fixing a decoration panel of a display (for example, a display of a television), fixing a battery pack of a personal computer, and waterproofing a lens of a digital video camera. The removable adhesive set disclosed herein can be employed. Above all, it is preferably used as a removable adhesive set for portable electronic devices that require a certain degree of adhesive strength at the time of use, while requiring smooth removal during repair, replacement, inspection, recycling, etc. of constituent members. be able to. For example, mobile phones, smartphones, tablet computers, notebook computers, various wearable devices (for example, a wrist wear type to be worn on the wrist like a wristwatch, a modular type to be worn on a part of the body with clips or straps, a glasses type) (Eyewear type including monocular type and binocular type, including head mounted type), clothing type attached to shirts, socks, hats, etc. in the form of accessories, earwear type attached to ears like earphones, etc.), Digital cameras, digital video cameras, audio equipment (portable music players, IC recorders, etc.), calculators (calculators, etc.), portable game devices, electronic dictionaries, electronic notebooks, electronic books, in-vehicle information devices, portable radios, portable TVs, portables In portable electronic devices such as printers, portable scanners, and portable modems, protect the display Protective panel (lens) fixing, key module member fixing, rim sheet fixing, decoration panel fixing, battery fixing, and other various members (circuit boards, various panel members, buttons, lighting equipment members, internal camera members, heat dissipating materials, graphite sheets) And fixing of display objects (including various marks) such as logos (design letters) and various designs. In the removable adhesive set disclosed herein, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting a predetermined or higher adhesive strength, when used in the portable electronic device, the impact when the portable electronic device falls. Thus, the fixed arrangement of the adherend member can be maintained. This is particularly advantageous in battery fastening applications. This is because a battery to be fixed can expand due to use over time, and therefore a gap is provided around the battery, and fixing failure (peeling off of the adhesive sheet) due to a drop impact or the like tends to be a significant defect. . In this specification, “portable” means that it is not enough to simply carry a portable device, and that an individual (standard adult) has a level of portability that can be relatively easily carried. Shall mean.

また、引張り除去性に優れる再剥離性接着セットは、携帯型電子機器においてバッテリー(一次電池および二次電池を包含する。例えばポリマーバッテリー)を固定する目的で用いられる再剥離性接着セットとして好適である。バッテリーは通常、携帯型電子機器の構成部材(バッテリーを含む。)の修理や交換、検査等の際に、取外しを要する箇所に配置されていることが多い。そのため、当該バッテリー固定用の粘着シートは、除去を要する頻度が高い。しかし、バッテリーの取外しを、取外し具の使用や手剥がし、加熱等の物理的手段で行うことは、バッテリーを損傷するおそれがあり、安全性の面で好ましくない場合がある。光硬化による剥離力低減も粘着シートの貼り付け部位の関係上、バッテリー越しの照射となるため有効ではない。ここに開示される再剥離性接着セットは、バッテリーを良好に固定する機能を発揮しつつ、使用期間を終えたバッテリーを取り外す際には、上述の引張り除去(典型的には引き抜き除去)方法を利用して、その取外しを簡易に行うことができる。上記再剥離性接着セットは、特にポリマーバッテリーを固定する目的で用いられる再剥離性接着セットとして好ましい。ポリマーバッテリーは他種のバッテリー(典型的には金属ケースを備えるバッテリー)と比べて変形しやすい傾向があるため、従来の引き剥がし方法ではバッテリーが変形してしまい、機能が損なわれてしまう場合があった。ここに開示される再剥離性接着セットによると、上述の引張り除去(典型的には引き抜き除去)方法を利用して、ポリマーバッテリーの変形を抑制しつつ、伸長性粘着シートを良好に除去することができる。   Further, the removable adhesive set having excellent pull-out property is suitable as a removable adhesive set used for fixing a battery (including a primary battery and a secondary battery; for example, a polymer battery) in a portable electronic device. is there. The battery is usually placed in a place that needs to be removed when repairing, replacing, inspecting, or the like, a component (including the battery) of the portable electronic device. Therefore, the adhesive sheet for fixing the battery frequently needs to be removed. However, removing the battery by physical means such as use of a removal tool, manual peeling, and heating may damage the battery and may be undesirable in terms of safety. The reduction of the peeling force by light curing is not effective because the irradiation is performed through the battery because of the location of the adhesive sheet. The releasable adhesive set disclosed herein exerts the function of fixing the battery well, and uses the above-described pull-out (typically, pull-out) method when removing the battery after the end of its use. Utilization allows easy removal. The above removable adhesive set is particularly preferable as a removable adhesive set used for fixing a polymer battery. Polymer batteries tend to be more deformable than other types of batteries (typically batteries with metal cases), so conventional peeling methods can deform the battery and impair its functionality. there were. According to the removable adhesive set disclosed herein, it is possible to effectively remove the stretchable adhesive sheet while suppressing the deformation of the polymer battery by using the above-described pull-out (typically, pull-out) method. Can be.

また、携帯型電池機器のバッテリー固定に用いられる伸長性粘着シートは、バッテリー周辺に存在する他の部品や、バッテリーの配置等により、除去の際に、せん断方向に平行して引くことができない場合が多い。そのような場合、伸長性粘着シートは、接着面に対して非平行の角度(例えば45度以上90度以下の角度、典型的には70度以上90度未満の角度)で引っ張って除去することとなり、除去の際に、被着体(バッテリー)や障害物との接触等により損傷するおそれがあった。ここに開示される再剥離性接着セットによると、そのような除去態様においても、伸長性粘着シートを損傷することなく好ましく除去することができる。   In addition, when the stretchable adhesive sheet used for fixing the battery of the portable battery device cannot be pulled in parallel with the shearing direction at the time of removal due to other parts existing around the battery or the arrangement of the battery, etc. There are many. In such a case, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is removed by being pulled at a non-parallel angle to the adhesive surface (for example, an angle of 45 to 90 degrees, typically 70 to 90 degrees). In the removal, there is a possibility of damage due to contact with an adherend (battery) or an obstacle. According to the removable adhesive set disclosed herein, even in such a removal mode, the extensible pressure-sensitive adhesive sheet can be preferably removed without being damaged.

さらに、上記引張り除去性(典型的には引き抜き除去性)に優れる再剥離性接着セットは、壁面や柱、家具、家電製品、ガラス面等に貼り付けられ、所定期間使用された後、貼り換えられる物品または部品(被着体、被固定物、被貼り付け物等)を固定する目的で用いられる再剥離性接着セットとしても好適である。この用途においても、物品等の固定中は、再剥離性接着セットを構成する伸長性粘着シートは良好な固定機能を発揮しつつ、物品等の取外しの際には、伸長性粘着シートに設けたタブ等を掴んで該粘着シート全体を引き抜くことにより、該粘着シートの除去(例えば図6の(c)中の矢印方向への除去)を効率よく行うことができる。   Furthermore, the removable adhesive set having excellent pull-out property (typically, pull-out property) is attached to a wall surface, a pillar, furniture, a household electrical appliance, a glass surface, etc., and after being used for a predetermined period, is replaced. It is also suitable as a releasable adhesive set used for fixing an article or a part (an adherend, an object to be fixed, an object to be attached, etc.) to be obtained. Also in this application, while fixing the article etc., the extensible pressure-sensitive adhesive sheet constituting the removable adhesive set exhibits a good fixing function, and when removing the article etc., it is provided on the extensible pressure-sensitive adhesive sheet. By removing the entirety of the pressure-sensitive adhesive sheet by grasping the tab or the like, removal of the pressure-sensitive adhesive sheet (for example, removal in the direction of the arrow in FIG. 6C) can be performed efficiently.

以下、本発明に関する試験について説明するが、本発明をかかる試験に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。   Hereinafter, tests relating to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the tests. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

<伸長性粘着シートの作製>
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、BA100部と、VAc5部と、AA3部と、HEA0.1部と、重合開始剤としてAIBN0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーのMwは55×104であった。
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対し、粘着付与樹脂としての重合ロジンエステル樹脂(荒川化学工業社製、製品名「ペンセルD−125」、軟化点125℃)40部と、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)2部と、フィラー粒子としての水酸化アルミニウム粒子(昭和電工社製、商品名「ハイジライトH−32」)30部とを添加、混合して、アクリル系粘着剤組成物を調製した。使用したフィラー粒子は、平均粒径が8μm、25μm未満の粒子径の割合が85%以上、1μm未満の粒子径を有する粒子の割合が3%である。
市販の剥離ライナー(商品名「SLB−80W3D」、住化加工紙社製)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上に粘着剤層(第一粘着剤層および第二粘着剤層)をそれぞれ形成した。
フィルム状基材として、厚さ100μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルム(日本マタイ社製、商品名「エスマーURS ET−N」、破断強度73〜74MPa、破断時伸び506〜507%、5%モジュラス1.6MPa、150%モジュラス6.4〜6.5MPa)を用意した。このフィルム状基材の両面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層をそれぞれ貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。得られた両面粘着シートを、適当な幅を有する帯形状にカットし、同形状および同サイズを有する伸長性粘着シートを複数作製した。
<Preparation of extensible adhesive sheet>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a reflux condenser, and a dropping funnel, 100 parts of BA, 5 parts of VAc, 3 parts of AA, 0.1 part of HEA, and 0.2 part of AIBN as a polymerization initiator. And toluene as a polymerization solvent were charged, and solution polymerization was performed at 60 ° C. for 6 hours to obtain a toluene solution of an acrylic polymer. Mw of this acrylic polymer was 55 × 104.
For 100 parts of the acrylic polymer contained in the toluene solution, 40 parts of a polymerized rosin ester resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, product name “Pencel D-125”, softening point 125 ° C.) as a tackifier resin, and an isocyanate-based resin 2 parts of a crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., product name "Coronate L") and 30 parts of aluminum hydroxide particles (manufactured by Showa Denko KK, product name "Heidilite H-32") as filler particles were added. By mixing, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared. The filler particles used have an average particle diameter of 8 μm, and a percentage of particle diameters of less than 25 μm is 85% or more and a percentage of particles having a particle diameter of less than 1 μm is 3%.
Two commercially available release liners (trade name “SLB-80W3D”, manufactured by Sumika Kagaku) were prepared. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to one surface (release surface) of each of the release liners so that the thickness after drying was 25 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. Thus, the pressure-sensitive adhesive layers (first pressure-sensitive adhesive layer and second pressure-sensitive adhesive layer) were respectively formed on the release surfaces of the two release liners.
A non-foamed ether-based polyurethane resin film having a thickness of 100 μm (trade name “Esmer URS ET-N”, manufactured by Nippon Matai Co., Ltd., breaking strength: 73 to 74 MPa, elongation at break: 506 to 507%, 5% modulus as a film-shaped substrate) 1.6 MPa, 150% modulus 6.4-6.5 MPa) were prepared. The pressure-sensitive adhesive layers formed on the two release liners were bonded to both surfaces of the film-shaped substrate. The release liner was left on the pressure-sensitive adhesive layer as it was and used for protecting the surface (pressure-sensitive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained structure was passed through a laminator (0.3 MPa, speed 0.5 m / min) at 80 ° C. once, and then aged in an oven at 50 ° C. for 1 day. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a belt shape having an appropriate width, and a plurality of extensible pressure-sensitive adhesive sheets having the same shape and the same size were produced.

[引き抜き性評価試験]
樹脂基材種および厚さの異なる8種類の伸長補助フィルムを用意した。上記伸長補助フィルムは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂フィルム基材の片面にシリコーン系粘着剤を塗布して形成したもの、あるいは超高分子量ポリエチレン(UHPE)樹脂フィルム基材の片面にアクリル系粘着剤を塗布して形成したものである。上記伸長補助フィルムを、図3に示すように物体80の角部80C(ほぼ直角)を覆うように固定した後、図3に示すように、物体80と物体90とを、上記で得た帯状の伸長性粘着シート10で接着面積が一定となるように接合した。そして、上記接合において、伸長性粘着シート10の一部(一定面積の一部)を物体80と物体90との間からはみ出すように露出させた。上記露出部分を把持し、図3に示すように引き抜き角度約90度(図中の矢印方向)で引き抜き操作(手剥離)を行い、その引き抜き性を下記の3基準で評価した。
◎:伸長性粘着シートをスムーズに引き抜くことができた。
○:伸長性粘着シートをスムーズに引き抜くことができたが、◎と比べて引き抜き力を要した。
×:伸長性粘着シートをスムーズに引き抜くことができなかった。
伸長補助フィルムの厚さと引き抜き性評価試験の結果を表1に示す。表1には、伸長補助フィルムの樹脂基材種と厚さも示した。
[Pullability evaluation test]
Eight types of extension assisting films having different resin substrate types and thicknesses were prepared. The stretching aid film is formed by applying a silicone-based adhesive on one surface of a polytetrafluoroethylene (PTFE) resin film substrate, or is formed by applying an acrylic adhesive on one surface of an ultra-high molecular weight polyethylene (UHPE) resin film substrate. It is formed by applying an agent. After fixing the stretch assisting film so as to cover the corner 80C (almost right angle) of the object 80 as shown in FIG. 3, the object 80 and the object 90 are formed as shown in FIG. And so that the adhesive area becomes constant. Then, in the joining, a part (a part of a certain area) of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet 10 was exposed so as to protrude from between the object 80 and the object 90. The exposed portion was gripped, and as shown in FIG. 3, a pull-out operation (hand peeling) was performed at a pull-out angle of about 90 degrees (the direction of the arrow in the drawing), and the pull-out property was evaluated based on the following three criteria.
:: The extensible pressure-sensitive adhesive sheet could be pulled out smoothly.
:: The extensible pressure-sensitive adhesive sheet could be pulled out smoothly, but a pulling force was required as compared with ◎.
X: The extensible pressure-sensitive adhesive sheet could not be pulled out smoothly.
Table 1 shows the thickness of the stretch assisting film and the results of the pull-out evaluation test. Table 1 also shows the resin base material type and the thickness of the extension assisting film.

Figure 0006637762
Figure 0006637762

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。また、実施形態が複数ある場合には、異なる実施形態に記載された構成を適宜組み合わせることができる。したがって、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても、本発明の技術的範囲に含まれる。   As described above, the specific examples of the present invention have been described in detail. However, these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and alterations of the specific examples illustrated above. When there are a plurality of embodiments, the configurations described in the different embodiments can be appropriately combined. Therefore, embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments are also included in the technical scope of the present invention.

この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
(1) 一の物体と他の物体とを接合する両面接着性の伸長性粘着シートと、該一の物体および該他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に設けられる伸長補助フィルムと、を備え、前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満である、セット。
(2) 一の物体と他の物体とを接合する両面接着性の伸長性粘着シートと、該一の物体および該他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に設けられる伸長補助フィルムと、を備え、前記伸長補助フィルムは、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分を有する、セット。
(3) 前記伸長補助フィルム背面の動摩擦係数は0.20以下である、上記(1)または(2)に記載のセット。
(4) 前記伸長性粘着シートは、0.5〜5MPaのせん断接着力を示す、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のセット。
(5) 前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合する接着部と、該接合される物体の間からはみ出す露出部と、を備える、上記(1)〜(4)のいずれかに記載のセット。
(6) 前記伸長性粘着シートの接着部は、
前記一の物体と前記他の物体とを該接着部で接合した状態において前記露出部を引くことによって、伸長することが可能であり、かつ
その伸長によって、該一の物体と該他の物体との接合状態が解除されるように構成されている、上記(5)に記載のセット。
(7) 前記伸長性粘着シートおよび前記伸長補助フィルムは、線状に延びる帯形状を有しており、
前記伸長補助フィルムは、その長手方向が前記伸長性粘着シートの長手方向と交差するように配置されており、
前記伸長補助フィルムの長さは、前記伸長性粘着シートの幅と同じか、それよりも長い、上記(1)〜(6)のいずれかに記載のセット。
(8) 前記伸長性粘着シートは、間隔をおいて配置された複数の粘着シート片からなる、上記(1)〜(7)のいずれかに記載のセット。
(9) 前記伸長補助フィルムは、該伸長補助フィルムの背面を構成する樹脂基材と、該樹脂基材の片面に設けられた粘着剤層と、を備える、上記(1)〜(8)のいずれかに記載のセット。
(10) 前記伸長補助フィルムにおいて、前記樹脂基材は、フッ素系樹脂フィルムまたは超高分子量ポリエチレンフィルムである、上記(9)に記載のセット。
(11) 前記伸長補助フィルムの厚さは150μm以下である、上記(1)〜(10)のいずれかに記載のセット。
(12) 前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合した状態から、該一の物体と該他の物体との接合面に対して45°以上の角度で引っ張ることによって、該一の物体と該他の物体との接合状態を解除することが可能であり、且つ該一の物体と該他の物体との間から除去されるように構成されている、上記(1)〜(11)のいずれかに記載のセット。
(13) 携帯型電子機器のバッテリーを固定するために使用される、上記(1)〜(12)のいずれかに記載のセット。
(14) 前記伸長性粘着シートの端部には、タブが設けられている、上記(1)〜(13)のいずれかに記載のセット。
The matters disclosed by this specification include the following.
(1) A double-sided adhesive extensible pressure-sensitive adhesive sheet for joining one object and another object, and an extension assisting film provided at an end of a surface to be adhered of one of the one object and the other object And wherein the thickness of the stretch assisting film is less than 230 μm.
(2) A double-sided adhesive extensible pressure-sensitive adhesive sheet for joining one object and another object, and an extension auxiliary film provided at an end of a surface to be adhered of one of the one object and the other object A set comprising: a stretch assisting film having a portion whose thickness decreases toward an end.
(3) The set according to (1) or (2), wherein the coefficient of kinetic friction on the back surface of the stretching assist film is 0.20 or less.
(4) The set according to any one of (1) to (3), wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet exhibits a shear adhesive force of 0.5 to 5 MPa.
(5) The above-mentioned (1) to (4), wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet includes an adhesive portion that joins the one object and the other object, and an exposed portion that protrudes from between the joined objects. ).
(6) The adhesive portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet,
The one object and the other object can be extended by pulling the exposed portion in a state where the one object and the other object are joined with the adhesive portion, and the one object and the other object can be extended by the extension. The set according to (5), wherein the set is configured to be released.
(7) The extensible pressure-sensitive adhesive sheet and the elongation-assisting film have a strip shape extending linearly,
The stretch assist film is arranged so that its longitudinal direction intersects with the longitudinal direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet,
The set according to any one of (1) to (6), wherein the length of the stretch assisting film is equal to or longer than the width of the stretchable pressure-sensitive adhesive sheet.
(8) The set according to any one of (1) to (7), wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet includes a plurality of pressure-sensitive adhesive sheet pieces arranged at intervals.
(9) The above-mentioned (1) to (8), wherein the extension auxiliary film includes a resin base constituting a back surface of the extension auxiliary film, and an adhesive layer provided on one surface of the resin base. The set described in any of them.
(10) The set according to (9), wherein in the extension assisting film, the resin substrate is a fluororesin film or an ultrahigh molecular weight polyethylene film.
(11) The set according to any one of (1) to (10), wherein the extension assisting film has a thickness of 150 μm or less.
(12) The extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at an angle of 45 ° or more with respect to a joint surface between the one object and the other object from a state where the one object and the other object are joined. Is capable of releasing the joined state between the one object and the other object, and is configured to be removed from between the one object and the other object. The set according to any one of 1) to (11).
(13) The set according to any one of (1) to (12) above, which is used for fixing a battery of a portable electronic device.
(14) The set according to any one of (1) to (13), wherein a tab is provided at an end of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet.

(15) 前記伸長性粘着シートは粘着剤層を備え、
前記粘着剤層は、該粘着剤層に含まれるポリマー成分の50重量%を超える割合でアクリル系ポリマーを含み、
前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、式(1):
CH=C(R)COOR (1)
(上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基である。);で表されるアルキル(メタ)アクリレートを70重量%以上の割合で含む、上記(1)〜(14)のいずれかに記載のセット。
(16) 前記アルキル(メタ)アクリレートは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレートおよびエイコシル(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種である、上記(15)に記載のセット。
(17) 前記アクリル系ポリマーは、前記モノマー成分として官能基含有モノマーをさらに含み、
前記官能基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種である、上記(15)または(16)に記載のセット。
(18) 前記粘着剤層は、軟化点が100℃以上である粘着付与樹脂を含み、
前記粘着付与樹脂は、ロジン系粘着付与樹脂およびテルペン系粘着付与樹脂の少なくとも1種を含む、上記(15)〜(17)のいずれかに記載のセット。
(19) 前記粘着剤層は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10〜60重量部の粘着付与剤を含む、上記(15)〜(18)のいずれかに記載のセット。
(20) 前記粘着剤層は、アクリル系オリゴマーを含む、上記(15)〜(19)のいずれかに記載のセット。
(21) 前記粘着剤層はフィラー粒子を含み、
前記フィラー粒子は、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、珪酸、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水和物、酸化スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ドウソナイト、硼砂、ホウ酸亜鉛、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素、炭化カルシウム、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ガリウム、炭酸カルシウム、チタン酸バリウムおよびチタン酸カリウムからなる群から選択される少なくとも1種である、上記(15)〜(20)のいずれかに記載のセット。
(22) 前記粘着剤層を支持するフィルム状基材をさらに備え、該フィルム状基材は、発泡倍率が1.1倍未満の樹脂フィルム基材である、上記(15)〜(21)のいずれかに記載のセット。
(23) 前記フィルム状基材は、ポリウレタン、ウレタン(メタ)アクリレート系ポリマー、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料を含む、上記(22)に記載のセット。
(24) 前記フィルム状基材は、ポリウレタンを70重量%以上の割合で含み、
前記ポリウレタンは、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタンまたはカーボネート系ポリウレタンである、上記(22)または(23)に記載のセット。
(15) The extensible pressure-sensitive adhesive sheet includes a pressure-sensitive adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer in a proportion exceeding 50% by weight of a polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive layer,
The acrylic polymer has the following formula (1) as a monomer component:
CH 2 CC (R 1 ) COOR 2 (1)
(In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group. R 2 is a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.) The set according to any one of the above (1) to (14), which contains 70% by weight or more.
(16) The alkyl (meth) acrylate is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s -Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate , Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate , Tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate The set according to the above (15), wherein the set is at least one selected from the group consisting of:
(17) The acrylic polymer further contains a functional group-containing monomer as the monomer component,
The functional group-containing monomer includes acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4 The set according to (15) or (16), wherein the set is at least one selected from the group consisting of -hydroxybutyl (meth) acrylate.
(18) The pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier resin having a softening point of 100 ° C. or higher,
The set according to any one of (15) to (17), wherein the tackifier resin includes at least one of a rosin-based tackifier resin and a terpene-based tackifier resin.
(19) The set according to any of (15) to (18), wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains 10 to 60 parts by weight of a tackifier based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
(20) The set according to any of (15) to (19), wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic oligomer.
(21) The pressure-sensitive adhesive layer contains filler particles,
The filler particles include aluminum, chromium, iron, stainless steel, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, nickel oxide, aluminum hydroxide, boehmite, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide. , Zinc hydroxide, silicic acid, iron hydroxide, copper hydroxide, barium hydroxide, zirconium oxide hydrate, tin oxide hydrate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, dawsonite, borax, zinc borate, silicon carbide (15) to (15) to which are at least one selected from the group consisting of boron carbide, nitrogen carbide, calcium carbide, aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride, gallium nitride, calcium carbonate, barium titanate and potassium titanate. The set according to any one of (20).
(22) The film according to any of the above (15) to (21), further comprising a film-shaped substrate supporting the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the film-shaped substrate is a resin film substrate having an expansion ratio of less than 1.1 times. The set described in any of them.
(23) The film-like substrate according to (22), wherein the film-like substrate includes at least one resin material selected from the group consisting of polyurethane, urethane (meth) acrylate-based polymer, polyolefin, polyester, and polyvinyl chloride. set.
(24) The film-shaped substrate contains polyurethane in a proportion of 70% by weight or more,
The set according to (22) or (23), wherein the polyurethane is an ether-based polyurethane, an ester-based polyurethane, or a carbonate-based polyurethane.

(25) 一の物体と他の物体とを分離可能に接合する方法であって、
伸長性粘着シートと伸長補助フィルムとを用意する工程と;
前記伸長補助フィルムを前記一の物体および前記他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に取り付ける工程と;
前記伸長性粘着シートの接着部を前記一の物体と前記他の物体とに貼り付ける工程と;
を含み、
前記伸長補助フィルムは、前記伸長性粘着シートの除去時に、前記物体の接合面に対して非平行な角度で該伸長性粘着シートを引っ張ったときに、前記被接着面端部において伸長性粘着シートに接触するように配置されている、接合方法。
(26) 前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満である、上記(25)に記載の方法。
(27) 前記伸長補助フィルムは、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分を有する、上記(25)または(26)に記載の方法。
(28) 伸長性粘着シートによって接合された一の物体と他の物体との接合を解除する方法であって、
前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合している接着部と、該接合された物体の間からはみ出す露出部と、を有しており、
前記方法は、前記一の物体と前記他の物体とが前記伸長性粘着シートを間に挟んで接合された状態において前記露出部を引っ張る工程、を含み、
前記一の物体および前記他の物体のうち一方の物体の被接着面端部には、伸長補助フィルムが予め取り付けられており、
前記伸長補助フィルムは、前記伸長性粘着シートを前記物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張ったときに、前記被接着面端部において前記伸長性粘着シートに接触するように配置されている、接合解除方法。
(29) 前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満である、上記(28)に記載の方法。
(30) 前記伸長補助フィルムは、端部に向かうにつれて厚さが減少する部分を有する、上記(28)または(29)に記載の方法。
(25) A method of joining one object and another object in a separable manner,
Providing a stretchable adhesive sheet and a stretch assisting film;
Attaching the stretch assisting film to an end of the object to be bonded of one of the one object and the other object;
Attaching the adhesive portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet to the one object and the other object;
Including
The stretch assisting film is, at the time of removal of the stretch adhesive sheet, when the stretch adhesive sheet is pulled at an angle that is non-parallel to the joining surface of the object, the stretch adhesive sheet at the end of the adhered surface. The joining method is arranged so as to contact with.
(26) The method according to (25), wherein the thickness of the extension assisting film is less than 230 μm.
(27) The method according to (25) or (26), wherein the extension assisting film has a portion whose thickness decreases toward an end.
(28) A method for releasing the joining between one object and another object joined by an extensible adhesive sheet,
The extensible pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive portion joining the one object and the other object, and an exposed portion protruding from between the joined objects,
The method includes a step of pulling the exposed portion in a state where the one object and the other object are joined with the extensible adhesive sheet interposed therebetween,
An extension assisting film is attached in advance to an end of the adhered surface of one of the one object and the other object,
The stretch assisting film is arranged to be in contact with the extensible pressure-sensitive adhesive sheet at the end of the surface to be adhered when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at a non-parallel angle with respect to the joining surface of the object. There is a debonding method.
(29) The method according to (28), wherein the thickness of the extension assisting film is less than 230 μm.
(30) The method according to (28) or (29), wherein the extension assisting film has a portion whose thickness decreases toward an end.

1,2,3 セット(再剥離性接着セット)
10,110,210 伸長性粘着シート
12 接着部
14 露出部
50,150,250,350 伸長補助フィルム
50A,250A,350A (伸長補助フィルムの)粘着面
50B,250B,350B (伸長補助フィルムの)背面
80,180 一の物体
80A,180A 被接着面
80B 隣接側面
80C 角部
90,190 他の物体
220 フィルム状基材
231,232 粘着剤層
260 樹脂基材
270 粘着剤層
352 厚さ減少部
1, 2, 3 sets (removable adhesive set)
10, 110, 210 Stretchable adhesive sheet 12 Adhesive part 14 Exposed part 50, 150, 250, 350 Extension aid film 50A, 250A, 350A Adhesive face (of extension aid film) 50B, 250B, 350B Back of (stretch assistance film) 80,180 One object 80A, 180A Adhered surface 80B Adjacent side surface 80C Corner 90,190 Other object 220 Film-like base material 231,232 Adhesive layer 260 Resin base material 270 Adhesive layer 352 Thickness reduced portion

Claims (13)

一の物体と他の物体とを接合する両面接着性の伸長性粘着シートと、該一の物体および該他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に設けられる伸長補助フィルムと、を備え、
前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満であり、
前記伸長性粘着シートは、間隔をおいて配置された複数の粘着シート片からなる、セット。
A double-sided adhesive extensible pressure-sensitive adhesive sheet that joins one object and another object, and a stretching auxiliary film provided at the end of the adhered surface of one of the one object and the other object, Prepared,
The thickness of the stretching auxiliary film is less than 230 μm,
A set, wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive sheet pieces arranged at intervals .
前記伸長補助フィルム背面の動摩擦係数は0.20以下である、請求項1に記載のセット。   The set according to claim 1, wherein the coefficient of kinetic friction of the back surface of the stretch assisting film is 0.20 or less. 前記伸長性粘着シートは、0.5〜5MPaのせん断接着力を示す、請求項1または2に記載のセット。   The set according to claim 1, wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet exhibits a shear adhesive strength of 0.5 to 5 MPa. 前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合する接着部と、該接合される物体の間からはみ出す露出部と、を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のセット。   The stretchable pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive portion that joins the one object and the other object, and an exposed portion that protrudes from between the joined objects, any one of claims 1 to 3. The set described in. 前記伸長性粘着シートの接着部は、
前記一の物体と前記他の物体とを該接着部で接合した状態において前記露出部を引くことによって、伸長することが可能であり、かつ
その伸長によって、該一の物体と該他の物体との接合状態が解除されるように構成されている、請求項4に記載のセット。
The adhesive portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet,
The one object and the other object can be extended by pulling the exposed portion in a state where the one object and the other object are joined with the adhesive portion, and the one object and the other object can be extended by the extension. The set according to claim 4, wherein the set is configured to be released.
前記伸長性粘着シートおよび前記伸長補助フィルムは、線状に延びる帯形状を有しており、
前記伸長補助フィルムは、その長手方向が前記伸長性粘着シートの長手方向と交差するように配置されており、
前記伸長補助フィルムの長さは、前記伸長性粘着シートの幅と同じか、それよりも長い、請求項1〜5のいずれか一項に記載のセット。
The extensible pressure-sensitive adhesive sheet and the stretch assisting film have a band shape extending linearly,
The stretch assist film is arranged so that its longitudinal direction intersects with the longitudinal direction of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet,
The set according to any one of claims 1 to 5, wherein a length of the extension assisting film is equal to or longer than a width of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet.
前記伸長補助フィルムは、該伸長補助フィルムの背面を構成する樹脂基材と、該樹脂基材の片面に設けられた粘着剤層と、を備える、請求項1〜のいずれか一項に記載のセット。 The stretch assisting film according to any one of claims 1 to 6 , further comprising: a resin base constituting a back surface of the stretch assisting film; and an adhesive layer provided on one surface of the resin base. Set. 前記伸長補助フィルムにおいて、前記樹脂基材は、フッ素系樹脂フィルムまたは超高分子量ポリエチレンフィルムである、請求項に記載のセット。 The set according to claim 7 , wherein in the extension assisting film, the resin substrate is a fluororesin film or an ultrahigh molecular weight polyethylene film. 前記伸長補助フィルムの厚さは150μm以下である、請求項1〜のいずれか一項に記載のセット。 The set according to any one of claims 1 to 8 , wherein the extension assisting film has a thickness of 150 µm or less. 前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合した状態から、該一の物体と該他の物体との接合面に対して45°以上の角度で引っ張ることによって、該一の物体と該他の物体との接合状態を解除することが可能であり、且つ該一の物体と該他の物体との間から除去されるように構成されている、請求項1〜のいずれか一項に記載のセット。 The stretchable pressure-sensitive adhesive sheet, by pulling at an angle of 45 ° or more with respect to a bonding surface between the one object and the other object from a state where the one object and the other object are bonded, it is possible to release the bonding state between the one object and said other objects are and configured to be removed from between the one object and said other object, according to claim 1-9 A set according to any one of the preceding claims. 携帯型電子機器のバッテリーを固定するために使用される、請求項1〜10のいずれか一項に記載のセット。 The set according to any one of claims 1 to 10 , which is used for fixing a battery of a portable electronic device. 一の物体と他の物体とを分離可能に接合する方法であって、
伸長性粘着シートと伸長補助フィルムとを用意する工程と;
前記伸長補助フィルムを前記一の物体および前記他の物体のうち一方の物体の被接着面端部に取り付ける工程と;
前記伸長性粘着シートの接着部を前記一の物体と前記他の物体とに貼り付ける工程と;
を含み、
前記伸長補助フィルムは、前記伸長性粘着シートの除去時に、前記物体の接合面に対して非平行な角度で該伸長性粘着シートを引っ張ったときに、前記被接着面端部において伸長性粘着シートに接触するように配置されており、
前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満であり、
前記伸長性粘着シートは、間隔をおいて配置された複数の粘着シート片からなる、接合方法。
A method of joining one object and another object in a separable manner,
Providing a stretchable adhesive sheet and a stretch assisting film;
Attaching the stretch assisting film to an end of the object to be bonded of one of the one object and the other object;
Attaching the adhesive portion of the extensible pressure-sensitive adhesive sheet to the one object and the other object;
Including
The stretch assisting film is, at the time of removal of the stretch adhesive sheet, when the stretch adhesive sheet is pulled at an angle that is non-parallel to the joining surface of the object, the stretch adhesive sheet at the end of the adhered surface. Are arranged to contact the
The thickness of the stretching auxiliary film is less than 230 μm,
The joining method , wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive sheet pieces arranged at intervals .
伸長性粘着シートによって接合された一の物体と他の物体との接合を解除する方法であって、
前記伸長性粘着シートは、前記一の物体と前記他の物体とを接合している接着部と、該接合された物体の間からはみ出す露出部と、を有しており、
前記方法は、前記一の物体と前記他の物体とが前記伸長性粘着シートを間に挟んで接合された状態において前記露出部を引っ張る工程、を含み、
前記一の物体および前記他の物体のうち一方の物体の被接着面端部には、伸長補助フィルムが予め取り付けられており、
前記伸長補助フィルムは、前記伸長性粘着シートを前記物体の接合面に対して非平行な角度で引っ張ったときに、前記被接着面端部において前記伸長性粘着シートに接触するように配置されており、
前記伸長補助フィルムの厚さは230μm未満であり、
前記伸長性粘着シートは、間隔をおいて配置された複数の粘着シート片からなる、接合解除方法。
A method for releasing the joining between one object and another object joined by an extensible adhesive sheet,
The extensible pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive portion joining the one object and the other object, and an exposed portion protruding from between the joined objects,
The method includes a step of pulling the exposed portion in a state where the one object and the other object are joined with the extensible adhesive sheet interposed therebetween,
An extension assisting film is attached in advance to an end of the adhered surface of one of the one object and the other object,
The stretch assisting film is arranged to be in contact with the extensible pressure-sensitive adhesive sheet at the end of the surface to be adhered when the extensible pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at a non-parallel angle with respect to the joining surface of the object. Yes,
The thickness of the stretching auxiliary film is less than 230 μm,
The method for releasing bonding , wherein the extensible pressure-sensitive adhesive sheet includes a plurality of pressure-sensitive adhesive sheet pieces arranged at intervals .
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