JP6959154B2 - Cosmetic composition - Google Patents
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Description
本発明は、例えば、オイルが配合されたシャンプーやボディーソープ等の可溶化化粧料に好適に用いられる化粧料組成物に関する。 The present invention relates to, for example, a cosmetic composition preferably used for solubilized cosmetics such as shampoos and body soaps containing oil.
従来、洗浄後、乾燥後に毛髪がごわついた感触となることに対する対策として、ごわつき感を生じないコンディショニング剤を用いる方法が提案されている(例えば特許文献1)。
また、近年顧客の健康志向等により、従来コンディショニング材料として使用されていたシリコーン材料が配合されないシャンプーの需要が急増している。シリコーン等のコンディショニング材料が配合されないと、例えばシャンプーなどの洗浄剤では、毛髪を洗浄した場合、ごわつき等感触悪化が生じる。そのためシリコーン代替材料としてコンディショニング性を付与するオイルを配合したシャンプー等の提案がなされている。
これらの剤にオイルを配合する場合には、通常可溶化剤の配合が必要となる。
Conventionally, as a measure against the feeling that the hair becomes stiff after washing and drying, a method of using a conditioning agent that does not cause a stiff feeling has been proposed (for example, Patent Document 1).
In recent years, due to customers' health consciousness and the like, the demand for shampoos that do not contain silicone materials, which have been conventionally used as conditioning materials, is rapidly increasing. If a conditioning material such as silicone is not blended, for example, a detergent such as shampoo will cause deterioration of the feel such as stiffness when the hair is washed. Therefore, as a substitute material for silicone, a shampoo containing an oil that imparts conditioning properties has been proposed.
When oil is added to these agents, it is usually necessary to add a solubilizer.
しかしながら、汎用の可溶化剤は可溶化能が低く、オイルをシャンプーやボティソープ等に配合した場合には、オイルに対して等量から5倍量程度の多量の可溶化剤が必要となる。しかし、シャンプーやボティソープ中の可溶化剤の量が多くなると、本来の使用感が損なわれ、例えば、シャンプーの場合では使用時のごわつきといった感触の悪化につながる。そのため、オイルの配合による使用感の向上効果を損なうことなく、保存安定性の観点からも透明性を有する可溶化化粧料とすることが望まれている。 However, general-purpose solubilizers have low solubilizing ability, and when oil is blended in shampoo, body soap, or the like, a large amount of solubilizer is required in an amount of about 5 times the amount of the oil. However, if the amount of the solubilizer in the shampoo or body soap is large, the original feeling of use is impaired, and in the case of shampoo, for example, the feeling of stiffness during use is deteriorated. Therefore, it is desired to obtain a solubilized cosmetic having transparency from the viewpoint of storage stability without impairing the effect of improving the feeling of use by blending the oil.
本発明の課題は、シャンプーやボティソープ等界面活性剤が含まれる処方において、少量の可溶化剤の添加でオイルを可溶化することができ、良好な使用感と透明な製品性状が得られる高品質の化粧料組成物を提供することにある。 An object of the present invention is that in a formulation containing a surfactant such as shampoo or body soap, the oil can be solubilized by adding a small amount of a solubilizer, and high quality that provides a good feeling of use and transparent product properties. To provide a cosmetic composition of.
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意検討を行い、オイルを含む化粧料組成物に、特定の親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位と特定の疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位を含有する特定のビニル系共重合体を可溶化剤として配合することにより、少量の添加でオイルを可溶化することができることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、下記[1]〜[10]にある。 The present inventors have made diligent studies to solve the above problems, and the cosmetic composition containing oil has a structural unit derived from a vinyl-based monomer having a specific hydrophilic group and a specific hydrophobic group. We have found that the oil can be solubilized with a small amount of addition by blending a specific vinyl-based copolymer containing a structural unit derived from a vinyl-based monomer as a solubilizer, and have reached the present invention. That is, the gist of the present invention is in the following [1] to [10].
[1] オイル(A)と、下記(式1)〜(式4)のいずれかで表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位(b1)と、下記(式5)で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位(b2)とを有し、鎖状もしくは線状であるビニル系共重合体(B)と、界面活性剤(C)と、水とを含み、オイル(A)の含有量が0.1質量%以上10質量%以下であり、ビニル系重合体(B)の含有量が0.001質量%以上1質量%以下であり、水の含有量が50質量%以上95質量%以下である化粧料組成物であって、波長655nmの光の透過率が90%以上である化粧料組成物。
CH2=C(R1)−COO−(CH2)m−N+R2R3R4 (式1)
((式1)中、R1は水素原子もしくはメチル基を表し、R2,R3は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表し、R4はCH2COO−基である。mは1〜4の整数である。)
CH2=C(R5)−CO(O)a−(NH)1−a−(CH2)b−N+R6R7R8・X−
(式2)
((式2)中、R5は水素原子もしくはメチル基を表し、R6,R7,R8は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表し、Xは一価の塩化物イオンを表す。aは0もしくは1、bは1〜4の整数である。)
CHR9=C(R10)−COOH (式3)
((式3)中、R9,R10は各々独立に水素原子、メチル基もしくはCOOHを表す。)
CH2=C(R11)−COO−(CH2)r−NR12R13 (式4)
((式4)中、R11,R12,R13は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表す。rは1〜4の整数である。)
CH2=C(R14)−COOR15(式5)
((式5)中、R14は水素原子もしくはメチル基を表し、R15は炭素数2〜40の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。)
[1] An oil (A), a structural unit (b1) derived from a vinyl-based monomer having a hydrophilic group represented by any of the following (formula 1) to (formula 4), and the following (formula 5). A vinyl-based copolymer (B) having a structural unit (b2) derived from a vinyl-based monomer having a hydrophobic group represented by, which is chain or linear, and a surfactant (C). The content of the oil (A) is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and the content of the vinyl-based polymer (B) is 0.001% by mass or more and 1% by mass or less. A cosmetic composition having a water content of 50% by mass or more and 95% by mass or less and having a light transmittance of 90% or more at a wavelength of 655 nm.
CH 2 = C (R 1 ) -COO- (CH 2 ) m- N + R 2 R 3 R 4 (Equation 1)
In (Equation 1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 4 is a CH 2 COO − group. Yes, m is an integer from 1 to 4.)
CH 2 = C (R 5) -CO (O) a - (NH) 1-a - (CH 2) b -N + R 6 R 7 R 8 · X -
(Equation 2)
In (Formula 2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 , R 7 , and R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is monovalent chloride. Represents a substance ion. A is an integer of 0 or 1, and b is an integer of 1 to 4.)
CHR 9 = C (R 10 ) -COOH (Equation 3)
(In (Equation 3), R 9 and R 10 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or COOH.)
CH 2 = C (R 11 ) -COO- (CH 2 ) r- NR 12 R 13 (Equation 4)
(In (Equation 4), R 11 , R 12 , and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R is an integer of 1 to 4).
CH 2 = C (R 14 ) -COOR 15 (Equation 5)
(In (Formula 5), R 14 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 15 represents a linear, branched or cyclic alkyl group or aromatic group having 2 to 40 carbon atoms.)
[2] 前記構造単位(b1)が前記(式1)で表されるビニル系単量体由来の構造単位である[1]に記載の化粧料組成物。 [2] The cosmetic composition according to [1], wherein the structural unit (b1) is a structural unit derived from a vinyl-based monomer represented by the formula (Formula 1).
[3] 前記ビニル系共重合体(B)が、前記構造単位(b1)を10質量%以上60質量%以下含有する[1]又は[2]に記載の化粧料組成物。 [3] The cosmetic composition according to [1] or [2], wherein the vinyl-based copolymer (B) contains the structural unit (b1) in an amount of 10% by mass or more and 60% by mass or less.
[4] 前記ビニル系共重合体(B)が、下記(式6)で表されるビニル系単量体由来の構造単位(b3)を更に含有する[1]〜[3]のいずれかに記載の化粧料組成物。
CH2=C(R16)−COO−(C2H4O)c−(C3H6O)d−(C4H8O)e−R17 (式6)
((式6)中、R16は水素原子もしくはメチル基を表し、R17は炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。cは1〜90の整数、dは1〜20の整数、eは1〜10の整数である。)
[4] The vinyl-based copolymer (B) further contains a structural unit (b3) derived from a vinyl-based monomer represented by the following (formula 6) in any of [1] to [3]. The cosmetic composition described.
CH 2 = C (R 16 ) -COO- (C 2 H 4 O) c- (C 3 H 6 O) d- (C 4 H 8 O) e- R 17 (Equation 6)
In (Formula 6), R 16 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 17 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, c is an integer of 1 to 90, and d is 1 to 20. Integer, e is an integer of 1 to 10.)
[5] 前記ビニル系共重合体(B)が、前記構造単位(b1)及び構造単位(b2)、或いは前記構造単位(b1)、構造単位(b2)及び構造単位(b3)を80質量%以上含む[1]〜[4]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [5] The vinyl-based copolymer (B) contains the structural unit (b1) and the structural unit (b2), or the structural unit (b1), the structural unit (b2), and the structural unit (b3) in an amount of 80% by mass. The cosmetic composition according to any one of [1] to [4] including the above.
[6] 前記界面活性剤(C)を3質量%以上50質量%以下含有する[1]〜[5]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [6] The cosmetic composition according to any one of [1] to [5], which contains the surfactant (C) in an amount of 3% by mass or more and 50% by mass or less.
[7] 前記ビニル系共重合体(B)と前記オイル(A)の質量比率[(B)/(A)]が、0.001以上1以下である[1]〜[6]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [7] Any of [1] to [6] in which the mass ratio [(B) / (A)] of the vinyl-based copolymer (B) and the oil (A) is 0.001 or more and 1 or less. The cosmetic composition according to.
[8] 前記オイル(A)は、植物性オイル、動物性オイル、及び炭化水素系オイルから選ばれる少なくとも1種を含む[1]〜[7]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [8] The cosmetic composition according to any one of [1] to [7], wherein the oil (A) contains at least one selected from vegetable oils, animal oils, and hydrocarbon oils.
[9] 前記ビニル系共重合体(B)の重量平均分子量が5,000〜1,000,000であり、数平均分子量が5,000〜50,000である[1]〜[8]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [9] Of [1] to [8], the vinyl-based copolymer (B) has a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and a number average molecular weight of 5,000 to 50,000. The cosmetic composition according to any one.
[10] 前記界面活性剤(C)として、アニオン性界面活性剤(c1)及び両性界面活性剤(c2)のうちの一方又は両方を含有する[1]〜[9]のいずれかに記載の化粧料組成物。 [10] The description in any one of [1] to [9], which contains one or both of the anionic surfactant (c1) and the amphoteric surfactant (c2) as the surfactant (C). Cosmetic composition.
本発明によれば、親水性基と疎水性基を有する特定のビニル系共重合体の配合により、少量の添加でオイルを可溶化することができ、良好な使用感と透明な製品性状を兼ね備えた高品質の化粧料組成物を提供することができる。 According to the present invention, by blending a specific vinyl-based copolymer having a hydrophilic group and a hydrophobic group, the oil can be solubilized with a small amount of addition, and has a good usability and transparent product properties. High quality cosmetic compositions can be provided.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸」というような表現を用いる場合、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の両方を含む表現として用いることとする。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the following description is typical examples of embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to these contents. When the expression "(meth) acrylic acid" is used in the present specification, it is used as an expression including both "acrylic acid" and "methacrylic acid".
本発明の化粧料組成物は、オイル(A)と、後述の(式1)〜(式4)のいずれかで表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位(b1)と、後述の(式5)で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位(b2)とを有し、鎖状もしくは線状であるビニル系共重合体(B)と、界面活性剤(C)と、水とを所定の割合で含み、波長655nmの光の透過率が90%以上であることを特徴とする。 The cosmetic composition of the present invention is a structural unit (b1) derived from an oil (A) and a vinyl-based monomer having a hydrophilic group represented by any of (Formula 1) to (Formula 4) described later. And a vinyl-based copolymer (B) having a structural unit (b2) derived from a vinyl-based monomer having a hydrophobic group represented by (Formula 5) described later and being chain or linear. , The surfactant (C) and water are contained in a predetermined ratio, and the transmittance of light having a wavelength of 655 nm is 90% or more.
<オイル(A)>
化粧料組成物は、被可溶化物となるオイル(A)を含む。ここで、オイル(A)とは、水と相分離する疎水性の物質であり、化粧料に配合可能なオイル全てを含む。オイル(A)としては、好ましくは、植物性オイル、動物性オイル、又は炭化水素系オイルが挙げられる。植物性オイル、動物性オイルは、トリグリセリド(脂肪酸とグリセリンとのトリエステル)を主成分とするものであり、好ましくは、脂肪酸としてオレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸を含有するオイルが挙げられる。炭化水素系油としては、テルペン属に属する油が挙げられる。
<Oil (A)>
The cosmetic composition contains an oil (A) to be a solubilized product. Here, the oil (A) is a hydrophobic substance that phase-separates from water, and includes all oils that can be blended in cosmetics. The oil (A) is preferably a vegetable oil, an animal oil, or a hydrocarbon-based oil. Vegetable oils and animal oils contain triglycerides (triesters of fatty acids and glycerin) as main components, and preferably do not contain oleic acid, linoleic acid, palmitic acid, stearic acid, linolenic acid and the like as fatty acids. Examples include oils containing saturated fatty acids. Examples of hydrocarbon-based oils include oils belonging to the genus Terpenes.
植物性オイル、動物性オイルとしては、具体的には、オリーブオイル、ツバキオイル、ホホバオイル、アルガンオイル、アボガドオイル、アーモンドオイル、サフラワーオイル、ゴマ油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、サザンカ油、ピスタシオ種子油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、ローズヒップ油、馬油、ミンク油、エミュー油等が好適に用いられる。炭化水素系オイルとしては、具体的には、トリテルペン属に属するスクアラン、水添スクアラン、アンブレイン、モノテルペン属に属するリモネン等が好適に用いられる。 Specific examples of vegetable oils and animal oils include olive oil, camellia oil, jojoba oil, argan oil, avocado oil, almond oil, saflower oil, sesame oil, soybean oil, corn oil, rapeseed oil, and palm oil. , Sunflower oil, sunflower oil, grape seed oil, cottonseed oil, palm oil, peanut oil, Southernca oil, pistacio seed oil, macadamia nut oil, mango seed oil, rosehip oil, horse oil, mink oil, emu oil, etc. are preferably used. Be done. Specifically, as the hydrocarbon-based oil, squalane belonging to the genus Triterpene, hydrogenated squalene, ambrein, limonene belonging to the genus Monoterpene and the like are preferably used.
本発明の化粧料組成物は、上記例示したオイル(A)の1種又は2種以上を、用途に応じて所望の特性が得られるように、任意に組み合わせて用いることができる。化粧料組成物に、オイル(A)を配合することにより、皮膚や毛髪へのなじみを良好にし、毛髪のキシミや手指の引掛かりを抑制する効果や皮膚もしくは毛髪等の保湿効果が得られる。 In the cosmetic composition of the present invention, one or more of the above-exemplified oils (A) can be used in any combination so as to obtain desired properties depending on the intended use. By blending the oil (A) with the cosmetic composition, it is possible to obtain an effect of improving the familiarity with the skin and the hair, suppressing the squeaking of the hair and the catching of the fingers, and the moisturizing effect of the skin or the hair.
本発明の化粧料組成物において、オイル(A)の配合量は、化粧料組成物の全質量中、通常0.1質量%〜10質量%であり、好ましくは0.1質量%〜5質量%であり、より好ましくは0.1質量%〜2質量%である。
シャンプーやボディーソープ等の化粧料組成物に配合されたオイルが10質量%よりも多いと、ベタツキの原因となり、また0.1質量%よりも少ないと毛髪のキシミや手指の引掛かりが生じるだけでなく皮膚もしくは毛髪等の保湿効果も認められない。
In the cosmetic composition of the present invention, the blending amount of the oil (A) is usually 0.1% by mass to 10% by mass, preferably 0.1% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the cosmetic composition. %, More preferably 0.1% by mass to 2% by mass.
If the amount of oil contained in cosmetic compositions such as shampoo and body soap is more than 10% by mass, it causes stickiness, and if it is less than 0.1% by mass, it only causes hair creaking and finger catching. However, no moisturizing effect on the skin or hair is observed.
<ビニル系共重合体(B)>
本発明の化粧料組成物は、オイル(A)の可溶化剤となる特定のビニル系共重合体(B)を含む。本発明で用いるビニル系共重合体(B)(以下、「本発明のビニル系重合体(B)」と称す場合がある。)は、下記(式1)〜(式4)のいずれかで表される親水性基を有するビニル系単量体(以下、「親水性ビニル系単量体(b1)」と称す場合がある。)由来の構造単位(b1)と、下記(式5)で表される疎水性基を有するビニル系単量体(以下、「疎水性ビニル系単量体(b2)」と称す場合がある。)由来の構造単位(b2)とを有する、鎖状もしくは線状のものである。
<Vinyl copolymer (B)>
The cosmetic composition of the present invention contains a specific vinyl-based copolymer (B) that serves as a solubilizer for the oil (A). The vinyl-based copolymer (B) used in the present invention (hereinafter, may be referred to as "vinyl-based polymer (B) of the present invention") is any of the following (formula 1) to (formula 4). A structural unit (b1) derived from a vinyl-based monomer having a hydrophilic group represented (hereinafter, may be referred to as “hydrophilic vinyl-based monomer (b1)”) and the following (formula 5). A chain or wire having a structural unit (b2) derived from a vinyl-based monomer having a hydrophobic group represented (hereinafter, may be referred to as "hydrophobic vinyl-based monomer (b2)"). It is a shape.
CH2=C(R1)−COO−(CH2)m−N+R2R3R4 (式1)
((式1)中、R1は水素原子もしくはメチル基を表し、R2,R3は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表し、R4はCH2COO−基である。mは1〜4の整数である。)
CH2=C(R5)−CO(O)a−(NH)1−a−(CH2)b−N+R6R7R8・X−
(式2)
((式2)中、R5は水素原子もしくはメチル基を表し、R6,R7,R8は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表し、Xは一価の塩化物イオンを表す。aは0もしくは1、bは1〜4の整数である。)
CHR9=C(R10)−COOH (式3)
((式3)中、R9,R10は各々独立に水素原子、メチル基もしくはCOOHを表す。)
CH2=C(R11)−COO−(CH2)r−NR12R13 (式4)
((式4)中、R11,R12,R13は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表す。rは1〜4の整数である。)
CH2=C(R14)−COOR15(式5)
((式5)中、R14は水素原子もしくはメチル基を表し、R15は炭素数2〜40の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。)
CH 2 = C (R 1 ) -COO- (CH 2 ) m- N + R 2 R 3 R 4 (Equation 1)
In (Equation 1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 4 is a CH 2 COO − group. Yes, m is an integer from 1 to 4.)
CH 2 = C (R 5) -CO (O) a - (NH) 1-a - (CH 2) b -N + R 6 R 7 R 8 · X -
(Equation 2)
In (Formula 2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 , R 7 , and R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is monovalent chloride. Represents a substance ion. A is an integer of 0 or 1, and b is an integer of 1 to 4.)
CHR 9 = C (R 10 ) -COOH (Equation 3)
(In (Equation 3), R 9 and R 10 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or COOH.)
CH 2 = C (R 11 ) -COO- (CH 2 ) r- NR 12 R 13 (Equation 4)
(In (Equation 4), R 11 , R 12 , and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R is an integer of 1 to 4).
CH 2 = C (R 14 ) -COOR 15 (Equation 5)
(In (Formula 5), R 14 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 15 represents a linear, branched or cyclic alkyl group or aromatic group having 2 to 40 carbon atoms.)
上記(式1)で表される親水性ビニル系単量体(b1)としては、ベタイン系(メタ)アクリル系単量体が挙げられ、具体的には、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロリド塩又は誘導体(例えば、カルボキシベタイン誘導体)などが挙げられる。
上記(式2)で表される親水性ビニル系単量体(b1)としては、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド、N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
上記(式3)で表される親水性ビニル系単量体(b1)としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸などが挙げられる。
上記(式4)で表される親水性ビニル系単量体(b1)としては、2−(ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、2−(ジエチルアミノ)エチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
Examples of the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by the above (formula 1) include betaine-based (meth) acrylic-based monomers, and specifically, a methyl chloride salt of dimethylaminoethyl methacrylate or a methyl chloride salt. Derivatives (eg, carboxybetaine derivatives) and the like can be mentioned.
Examples of the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by the above (formula 2) include N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, and N- (meth) acryloylaminopropyl-. N, N, N-trimethylammonium chloride and the like can be mentioned.
Examples of the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by the above (formula 3) include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, angelic acid, and tiglic acid.
Examples of the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by the above (formula 4) include 2- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate and 2- (diethylamino) ethyl (meth) acrylate.
本発明のビニル系重合体(B)は、構造単位(b1)として、(式1)で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位の1種又は2種以上を含むものであってもよく、(式2)で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位の1種又は2種以上を含むものであってもよく、(式3)で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位の1種又は2種以上を含むものであってもよく、(式4)で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位の1種又は2種以上を含むものであってもよい。また、(式1)で表される親水性ビニル系単量体、(式2)で表される親水性ビニル系単量体、(式3)で表される親水性ビニル系単量体、及び(式4)で表される親水性ビニル系単量体のうちの異なる2種類以上の式で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位を含むものであってもよい。 The vinyl-based polymer (B) of the present invention contains, as the structural unit (b1), one or more structural units derived from the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by (formula 1). It may contain one or more structural units derived from the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by (Formula 2), and may contain (Formula 3). ) May contain one or more structural units derived from the hydrophilic vinyl-based monomer (b1), and the hydrophilic vinyl-based single amount represented by (Formula 4). It may contain one or more structural units derived from the body (b1). Further, a hydrophilic vinyl-based monomer represented by (Formula 1), a hydrophilic vinyl-based monomer represented by (Formula 2), and a hydrophilic vinyl-based monomer represented by (Formula 3). And, it contains a structural unit derived from the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by two or more different types of the hydrophilic vinyl-based monomers represented by (formula 4). May be good.
これらの親水性ビニル系単量体(b1)のうち、本発明のビニル系重合体(B)は、(メタ)アクリル系単量体に由来する構造単位(b1)を含有することが好ましく、特に(式1)〜(式4)で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位(b1)を少なくとも1種類以上有すること、とりわけ(式1)で表される親水性ビニル系単量体(b1)に由来する構造単位(b1)を少なくとも1種類以上有することが水性溶媒への溶解性の観点から好ましい。 Among these hydrophilic vinyl-based monomers (b1), the vinyl-based polymer (B) of the present invention preferably contains a structural unit (b1) derived from the (meth) acrylic-based monomer. In particular, having at least one type of structural unit (b1) derived from the hydrophilic vinyl-based monomer (b1) represented by (Formula 1) to (Formula 4), particularly hydrophilicity represented by (Formula 1). It is preferable to have at least one type of structural unit (b1) derived from the vinyl chloride monomer (b1) from the viewpoint of solubility in an aqueous solvent.
本発明のビニル系重合体(B)に含まれる構造単位(b1)は、その親水性ゆえに、オイルには溶けにくく、オイルの中では析出してその機能を発揮しえないため、メイク落とし等のオイルを多く使用する系には使用しないのが通常である。一方、本発明の化粧料組成物は、水を多く含む系であるので、構造単位(b1)を含むことができる。構造単位(b1)の存在により、本発明の化粧料組成物の油−水混合系が均一になる効果が得られる。仮に、メイク落とし等のオイルを多く使用する系で構造単位(b1)が含まれていたとしても、メイク落としでは水により洗い流せば十分であるため、均一にする必要はない。すなわち、構造単位(b1)の存在による前記効果は想定しえない。 The structural unit (b1) contained in the vinyl-based polymer (B) of the present invention is difficult to dissolve in oil due to its hydrophilicity, and precipitates in the oil and cannot exert its function. It is usually not used for systems that use a lot of oil. On the other hand, since the cosmetic composition of the present invention is a system containing a large amount of water, it can contain a structural unit (b1). The presence of the structural unit (b1) has the effect of making the oil-water mixed system of the cosmetic composition of the present invention uniform. Even if a system that uses a lot of oil such as makeup remover contains a structural unit (b1), it is not necessary to make it uniform because it is sufficient to wash it off with water for makeup remover. That is, the effect due to the presence of the structural unit (b1) cannot be expected.
上記(式5)で表される疎水性ビニル系単量体(b2)の疎水性基R15のアルキル基の炭素数は2〜40であり、好ましくは炭素数2〜24である。このアルキル基は直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状(シクロアルキル基)であってもよい。また、芳香族基としてはフェニル基、ベンジル基、ナフチル基等が挙げられ、それらはそのほかの置換基を有していてもよい。 The number of carbon atoms in the alkyl group of the hydrophobic group R 15 of the hydrophobic vinyl-based monomer represented by formula (5) (b2) is 2 to 40, preferably 2 to 24 carbon atoms. This alkyl group may be linear, may have a branch, or may be cyclic (cycloalkyl group). Further, examples of the aromatic group include a phenyl group, a benzyl group, a naphthyl group and the like, and they may have other substituents.
上記(式5)で表される疎水性ビニル系単量体(b2)としては、プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2−フェニルエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、又はテトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。疎水性ビニル系単量体(b2)としては、水もしくは油への溶解性の観点から直鎖もしくは分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましい。 Examples of the hydrophobic vinyl-based monomer (b2) represented by the above (formula 5) include propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and i-butyl (meth). Acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , Or tetradecyl (meth) acrylate and the like. The hydrophobic vinyl-based monomer (b2) is preferably an alkyl (meth) acrylate having a linear or branched structure from the viewpoint of solubility in water or oil.
本発明のビニル系重合体(B)は、構造単位(b2)として、上記(式5)で表される疎水性ビニル系単量体(b2)に由来する構造単位の1種のみを含むものであってもよく、2種以上を含むものであってもよい。 The vinyl-based polymer (B) of the present invention contains only one type of structural unit derived from the hydrophobic vinyl-based monomer (b2) represented by the above (formula 5) as the structural unit (b2). It may be the one containing two or more kinds.
本発明のビニル系共重合体(B)中の親水性ビニル単量体(b1)由来の構造単位(b1)の含有量は10〜60質量%、特に10〜50質量%であることが好ましい。構造単位(b1)の含有量が上記下限以上であると、水との親和性が良好となり、上記上限以下であるとオイル(A)との親和性が良好となり、オイル(A)を可溶化することができ、透明な化粧料組成物を得ることができる。
また、構造単位(b1)の含有量が上記上限以下であると、後述の非イオン性の親水性基を有する構造単位(b3)を含む場合に、ビニル系共重合体(B)の親水性が大きくなりすぎず、オイル(A)の可溶化能を低下させるのを抑制することができる。
The content of the structural unit (b1) derived from the hydrophilic vinyl monomer (b1) in the vinyl-based copolymer (B) of the present invention is preferably 10 to 60% by mass, particularly preferably 10 to 50% by mass. .. When the content of the structural unit (b1) is at least the above lower limit, the affinity with water becomes good, and when it is at least the above upper limit, the affinity with the oil (A) becomes good, and the oil (A) is solubilized. And a transparent cosmetic composition can be obtained.
Further, when the content of the structural unit (b1) is not more than the above upper limit, the hydrophilicity of the vinyl-based copolymer (B) is obtained when the structural unit (b3) having a nonionic hydrophilic group described later is contained. Does not become too large, and it is possible to suppress a decrease in the solubilizing ability of the oil (A).
本発明のビニル共重合体(B)中の疎水性ビニル単量体(b2)由来の構造単位(b2)の含有量は、5〜90質量%、特に10〜80質量%、とりわけ20〜70質量%であることが好ましい。構造単位(b2)の含有量が上記下限以上であると、オイル(A)との親和性が良好となり、上記上限以下であると水との親和性が良好となり、オイル(A)を含有する透明な化粧料組成物が得られ易い。 The content of the structural unit (b2) derived from the hydrophobic vinyl monomer (b2) in the vinyl copolymer (B) of the present invention is 5 to 90% by mass, particularly 10 to 80% by mass, particularly 20 to 70. It is preferably mass%. When the content of the structural unit (b2) is at least the above lower limit, the affinity with the oil (A) is good, and when it is at least the above upper limit, the affinity with water is good, and the oil (A) is contained. It is easy to obtain a transparent cosmetic composition.
本発明のビニル系重合体(B)が親水性の構造単位(b1)と疎水性の構造単位(b2)を上述の好適範囲で含有する場合、ビニル系共重合体(B)の構造中において、極性部分と非極性部分、つまり親水性と疎水性のバランスが良好となることで、オイル(A)の可溶化能が向上する。すなわち、可溶化剤としてのビニル系重合体(B)の少量で効果を発揮しうる。ビニル系共重合体(B)中の親水性の構造単位(b1)の含有量が10質量%より少ないと極性部分が少なくなって疎水性の側に偏り、一方で60質量%より多いと非極性部分が少なくなって親水性の側に偏る。このように親水性と疎水性のバランスが悪くなると、オイル(A)を水に安定して可溶化できなくなり、化粧料組成物の透明性が低下すると考えられる。 When the vinyl-based polymer (B) of the present invention contains the hydrophilic structural unit (b1) and the hydrophobic structural unit (b2) in the above-mentioned preferable ranges, in the structure of the vinyl-based copolymer (B). , The solubilizing ability of the oil (A) is improved by improving the balance between the polar portion and the non-polar portion, that is, hydrophilicity and hydrophobicity. That is, the effect can be exhibited with a small amount of the vinyl polymer (B) as the solubilizer. If the content of the hydrophilic structural unit (b1) in the vinyl-based copolymer (B) is less than 10% by mass, the polar portion is reduced and biased toward the hydrophobic side, while if it is more than 60% by mass, it is not. The number of polar parts is reduced and the polarity is biased toward the hydrophilic side. When the balance between hydrophilicity and hydrophobicity is deteriorated in this way, it is considered that the oil (A) cannot be stably solubilized in water, and the transparency of the cosmetic composition is lowered.
本発明のビニル系共重合体(B)は、上記構造単位(b1),構造単位(b2)の他、下記(式6)で表される親水性基を有するビニル系単量体(以下、「親水性ビニル系単量体(b3)」と称す場合がある。)由来の構造単位(b3)を含んでいてもよい。 The vinyl-based copolymer (B) of the present invention is a vinyl-based monomer having a hydrophilic group represented by the following (formula 6) in addition to the above structural unit (b1) and structural unit (b2) (hereinafter, It may contain a structural unit (b3) derived from "hydrophilic vinyl-based monomer (b3)".
CH2=C(R16)−COO−(C2H4O)c−(C3H6O)d−(C4H8O)e−R17 (式6)
((式6)中、R16は水素原子もしくはメチル基を表し、R17は炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。cは1〜90の整数、dは1〜20の整数、eは1〜10の整数である。)
上記(式6)で表される非イオン性の親水性ビニル系単量体(b3)の親水性基としては、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基又はポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール基が好ましい。
CH 2 = C (R 16 ) -COO- (C 2 H 4 O) c- (C 3 H 6 O) d- (C 4 H 8 O) e- R 17 (Equation 6)
In (Formula 6), R 16 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 17 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, c is an integer of 1 to 90, and d is 1 to 20. Integer, e is an integer of 1 to 10.)
As the hydrophilic group of the nonionic hydrophilic vinyl-based monomer (b3) represented by the above (formula 6), a polyalkylene glycol group such as a polyethylene glycol group, a polypropylene glycol group or a polybutylene glycol is preferable.
親水性ビニル系単量体(b3)としては、具体的にはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−テトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−テトラメチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコール−ポリエチレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールメタクリレート等を用いることができる。 Specific examples of the hydrophilic vinyl-based monomer (b3) include methoxypolyethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol-polyethylene glycol monomethacrylate, and the like. Use polyethylene glycol-tetramethylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol-tetramethylene glycol monomethacrylate, propylene glycol-polyethylene glycol monomethacrylate, octoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol methacrylate, lauroxypolyethylene glycol methacrylate, stearoxypolyethylene glycol methacrylate, etc. Can be done.
これら親水性ビニル系単量体(b3)の市販品としては、日油株式会社製ブレンマーPME−100、ブレンマーPME−200、ブレンマーPME−400、ブレンマーPME−1000、ブレンマーPME−4000、ブレンマー50POEP−800B、ブレンマーPLE−200、ブレンマーPME−1300、ブレンマーPSE−1300、ブレンマーAME−400、ブレンマーALE−200、ブレンマーPE−90、ブレンマーPE−200、ブレンマーPE−350、ブレンマーPE−350G、ブレンマーPP−1000、ブレンマーPP−500、ブレンマーPP−800、ブレンマー50PEP−300、ブレンマー70PEP−350B、ブレンマー55PET−800、ブレンマー10PPB−500B、ブレンマーAE−90U、ブレンマーAE−200、ブレンマーAE−400、ブレンマーAP−200、ブレンマーAP−400、ブレンマーAP−550、ブレンマーAP−800等を用いることができる。また新中村化学社製NKエステルAM−30G、NKエステルAM−90G、NKエステルAM−130G、NKエステルAM−230G、NKエステルAM−30PG、NKエステルM−20G、NKエステルM−30G、NKエステルM−40G、NKエステルM−90G、NKエステルM−130G、NKエステルM−230G、NKエステルM−30PG、NKエステルEH−4E、NKエステルB−20G、NKエステルS−12E、NKエステルS−20Eなどを用いることができる。 Commercially available products of these hydrophilic vinyl-based monomers (b3) include Blemmer PME-100, Blemmer PME-200, Blemmer PME-400, Blemmer PME-1000, Blemmer PME-4000, and Blemmer 50 POEP-manufactured by Nichiyu Co., Ltd. 800B, Blemmer PLE-200, Blemmer PME-1300, Blemmer PSE-1300, Blemmer AME-400, Blemmer ALE-200, Blemmer PE-90, Blemmer PE-200, Blemmer PE-350, Blemmer PE-350G, Blemmer PP- 1000, Blemmer PP-500, Blemmer PP-800, Blemmer 50PEP-300, Blemmer 70PEP-350B, Blemmer 55PET-800, Blemmer 10PPB-500B, Blemmer AE-90U, Blemmer AE-200, Blemmer AE-400, Blemmer AP- 200, Blemmer AP-400, Blemmer AP-550, Blemmer AP-800 and the like can be used. In addition, NK ester AM-30G, NK ester AM-90G, NK ester AM-130G, NK ester AM-230G, NK ester AM-30PG, NK ester M-20G, NK ester M-30G, NK ester manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. M-40G, NK Ester M-90G, NK Ester M-130G, NK Ester M-230G, NK Ester M-30PG, NK Ester EH-4E, NK Ester B-20G, NK Ester S-12E, NK Ester S- 20E and the like can be used.
本発明のビニル系重合体(B)は、構造単位(b3)として、上記式(6)で表される非イオン性の親水性ビニル系単量体(b3)に由来する構造単位の1種のみを含むものであってもよく、2種以上を含むものであってもよい。 The vinyl-based polymer (B) of the present invention is one of the structural units derived from the nonionic hydrophilic vinyl-based monomer (b3) represented by the above formula (6) as the structural unit (b3). It may contain only two or more kinds.
本発明のビニル系重合体(B)が上記(式6)で表される非イオン性の親水性ビニル系単量体(b3)に由来する構造単位(b3)を含む場合、その含有量は65質量%以下、例えば0〜40質量%であることが好ましい。本発明のビニル系重合体(B)が構造単位(b3)を含むことで、ポリマーの溶液中での分子運動性が付与され可溶加速度が速くなるという効果が奏されるが、その含有量が多過ぎると親水的になりすぎ可溶化性能が低下するため好ましくない。 When the vinyl-based polymer (B) of the present invention contains a structural unit (b3) derived from the nonionic hydrophilic vinyl-based monomer (b3) represented by the above (formula 6), the content thereof is It is preferably 65% by mass or less, for example, 0 to 40% by mass. The inclusion of the structural unit (b3) in the vinyl-based polymer (B) of the present invention has the effect of imparting molecular motility in the solution of the polymer and increasing the solubility acceleration, but the content thereof. Too much is not preferable because it becomes too hydrophilic and the solubilization performance deteriorates.
また、本発明のビニル系重合体(B)は、構造単位(b1)と構造単位(b2)を含み構造単位(b3)を含まない場合は、構造単位(b1)と構造単位(b2)との合計の含有量が80質量%以上、特に80〜100質量%となるように、また、本発明のビニル系重合体(B)が構造単位(b1)と構造単位(b2)と構造単位(b3)を含む場合は、構造単位(b1)と構造単位(b2)と構造単位(b3)の合計の含有量が80質量%以上、特に80〜100質量%となるように含むことが、これらの構造単位の効果を有効に得る上で好ましい。 Further, the vinyl polymer (B) of the present invention contains the structural unit (b1) and the structural unit (b2), and when the structural unit (b3) is not included, the structural unit (b1) and the structural unit (b2) are used. So that the total content of the above is 80% by mass or more, particularly 80 to 100% by mass, and the vinyl-based polymer (B) of the present invention is a structural unit (b1), a structural unit (b2), and a structural unit ( When b3) is included, the total content of the structural unit (b1), the structural unit (b2), and the structural unit (b3) is 80% by mass or more, particularly 80 to 100% by mass. It is preferable to effectively obtain the effect of the structural unit of.
なお、本発明のビニル系重合体(B)が構造単位(b1)、構造単位(b2)、及び構造単位(b3)以外の構造単位を含む場合、その他の構造単位としては、アルキルオキシ(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドンなど、ビニル系共重合体(B)を構成する単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位の1種又は2種以上が挙げられる。 When the vinyl-based polymer (B) of the present invention contains a structural unit other than the structural unit (b1), the structural unit (b2), and the structural unit (b3), the other structural unit is alkyloxy (meth). ) One or more structural units derived from a monomer copolymerizable with a monomer constituting the vinyl copolymer (B) such as acrylate and N-vinylpyrrolidone.
本発明のビニル系共重合体(B)は、HLB値が5〜8であることが好ましい。ビニル系重合体(B)のHLB値が5〜8の範囲であれば、ビニル系共重合体(B)の親水性基と疎水性基のバランスが良好となり、オイル(A)の可溶化能が向上する。HLB値が5より小さく0に近づくほど疎水性が大きくなり、あるいは、8より大きく20に近づくほど親水性が大きくなって、オイル(A)を水性溶媒に安定して可溶化できなくなる。 The vinyl-based copolymer (B) of the present invention preferably has an HLB value of 5 to 8. When the HLB value of the vinyl-based polymer (B) is in the range of 5 to 8, the balance between the hydrophilic group and the hydrophobic group of the vinyl-based copolymer (B) is good, and the solubilizing ability of the oil (A) is good. Is improved. When the HLB value is smaller than 5 and approaches 0, the hydrophobicity increases, or when the HLB value is larger than 8 and approaches 20, the hydrophilicity increases, and the oil (A) cannot be stably solubilized in an aqueous solvent.
ここで、HLB(hydrophile-lipophile balance)値は、親水性と疎水性のバランスを表す指標となるもので、その算出方法としては川上法を用い、下記(式7)を用いて算出することができる。
HLB値=7+11.7log(Mw/Mo) (式7)
((式7)中、Mw:親水性部の式量の総和、Mo:親油性部の式量の総和)
Here, the HLB (hydrophile-lipophile balance) value is an index showing the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, and the upstream method is used as the calculation method, and the following (Equation 7) can be used for calculation. can.
HLB value = 7 + 11.7 log (Mw / Mo) (Equation 7)
(In (Formula 7), Mw: sum of formulas of hydrophilic part, Mo: sum of formulas of lipophilic part)
このような本発明のビニル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、5,000〜1,000,000であることが好ましく、5,000〜300,000であることがより好ましく、10,000〜100,000であることがさらに好ましい。また、本発明のビニル系重合体(B)の数平均分子量(Mw)は5,000〜50,000であることが好ましく、5,000〜30,000であることがより好ましく、5,000〜20,000であることがさらに好ましい。ビニル系共重合体(B)の分子量が大きくなると、水性溶媒への溶解性が低くなり、また、分子量が大きすぎると溶液中での運動性の低下が懸念されるため、本発明のビニル系重合体(B)は、分子量が上記上限以下の架橋構造を有さない鎖状もしくは線状高分子であることが好ましい。一方、分子量が小さ過ぎると油の可溶化性能が低下するだけでなく人体(皮膚)への安全性も低下するため、本発明のビニル系重合体(B)の分子量は上記下限以上であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the vinyl-based copolymer (B) of the present invention is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 5,000 to 300,000. It is preferable, and more preferably 10,000 to 100,000. The number average molecular weight (Mw) of the vinyl polymer (B) of the present invention is preferably 5,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000, and 5,000. It is more preferably ~ 20,000. When the molecular weight of the vinyl-based copolymer (B) is large, the solubility in an aqueous solvent is low, and when the molecular weight is too large, there is a concern that the motility in the solution is lowered. Therefore, the vinyl-based polymer of the present invention is used. The polymer (B) is preferably a chain or linear polymer having a molecular weight of less than or equal to the above upper limit and does not have a crosslinked structure. On the other hand, if the molecular weight is too small, not only the solubilization performance of the oil is lowered, but also the safety to the human body (skin) is lowered. Therefore, the molecular weight of the vinyl polymer (B) of the present invention is equal to or higher than the above lower limit. Is preferable.
ビニル系重合体(B)の重量平均分子量、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで用いられる展開溶媒は通常用いられるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、後述の実施例の項に示される水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウム混合系溶媒を用いて測定し、ポリエチレングリコールまたはポリスチレンを標準物質とした値を用いることができる。 The weight average molecular weight and the number average molecular weight of the vinyl polymer (B) can be measured by gel permeation chromatography (GPC). The developing solvent used in gel permeation chromatography is not particularly limited as long as it is usually used, but for example, a mixed solvent of water / methanol / acetic acid / sodium acetate shown in the section of Examples described later may be used. It can be measured using and a value using polyethylene glycol or polystyrene as a standard substance can be used.
本発明のビニル系共重合体(B)の具体例としては、例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボキシベタイン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=クロリド・(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸・(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the vinyl-based copolymer (B) of the present invention include N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine, and (meth) acrylic acid alkyl ester. Polymer, N- (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium = chloride, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, alkyl ester (meth) acrylate copolymer, acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ( Examples thereof include a (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, a (meth) methoxypolyethylene glycol acrylate, and a (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer.
本発明のビニル系重合体(B)は、各構造単位を構成するビニル系単量体を共重合し、その後必要に応じて変性処理を行うことにより製造することができる。
例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボキシベタイン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体は、メタクリル酸アルキルエステルとジメチルアミノエチルメタクリレートを共重合後、ベタイン変性することにより得られる。また、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=クロリド・(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体は、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド等のカチオン性単量体と(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコールと(メタ)アクリル酸アルキルエステルとを共重合させることにより得られる。
なお、ビニル系共重合体(B)の態様は任意であり、例えばブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等、いずれの態様のものでもよい。
The vinyl-based polymer (B) of the present invention can be produced by copolymerizing the vinyl-based monomers constituting each structural unit and then performing a modification treatment as necessary.
For example, the N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer is obtained after copolymerizing the methacrylic acid alkyl ester and the dimethylaminoethyl methacrylate. , Obtained by betaine modification. In addition, N- (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium = chloride, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer are N-methacryloyloxyethyl-N, N, N-trimethyl. It is obtained by copolymerizing a cationic monomer such as ammonium chloride with methoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid and an alkyl ester of (meth) acrylic acid.
The form of the vinyl-based copolymer (B) is arbitrary, and may be any form such as a block copolymer, a random copolymer, and a graft copolymer.
本発明の化粧料組成物は、本発明のビニル系重合体(B)の1種又は2種以上を0.001〜1質量%含むものであり、本発明のビニル系重合体(B)の含有量は、好ましくは0.002〜0.5質量%、より好ましくは0.005〜0.2質量%である。化粧料組成物中の本発明のビニル系重合体(B)の含有量が少な過ぎるとオイル(A)を十分に可溶化できず、透明な化粧料組成物を得ることができない。ビニル系重合体(B)の含有量が多過ぎると、使用時の感触が低下する。 The cosmetic composition of the present invention contains 0.001 to 1% by mass of one or more of the vinyl-based polymer (B) of the present invention, and is the same as the vinyl-based polymer (B) of the present invention. The content is preferably 0.002 to 0.5% by mass, more preferably 0.005 to 0.2% by mass. If the content of the vinyl-based polymer (B) of the present invention in the cosmetic composition is too small, the oil (A) cannot be sufficiently solubilized, and a transparent cosmetic composition cannot be obtained. If the content of the vinyl polymer (B) is too large, the feel at the time of use is deteriorated.
また、オイル(A)に対する本発明のビニル系共重合体(B)の配合量は、可溶化しようとするオイル(A)に応じて適宜選択することができる。好ましくは、オイル(A)に対するビニル系共重合体(B)の質量比率[(B)/(A)]が0.001以上1以下であると、通常使用されるオイル(A)を十分可溶化することができる。シャンプーなどへの配合時に良好な使用感を得るには、質量比率[(B)/(A)]は、より好ましくは、0.01以上0.5以下、さらに好ましくは、0.01以上0.25以下とするとよい。本発明のビニル系共重合体(B)を可溶化剤としてオイル(A)に配合することで、透明性を有する可溶化化粧料が得られ、等量以下の少ない可溶化剤の量でオイル(A)を可溶化できるので、使用時の感触を向上させることができる。 Further, the blending amount of the vinyl-based copolymer (B) of the present invention with respect to the oil (A) can be appropriately selected according to the oil (A) to be solubilized. Preferably, when the mass ratio [(B) / (A)] of the vinyl-based copolymer (B) to the oil (A) is 0.001 or more and 1 or less, the commonly used oil (A) is sufficiently acceptable. Can be solubilized. In order to obtain a good feeling of use when blended in shampoo or the like, the mass ratio [(B) / (A)] is more preferably 0.01 or more and 0.5 or less, and further preferably 0.01 or more and 0. It should be .25 or less. By blending the vinyl-based copolymer (B) of the present invention with the oil (A) as a solubilizer, a solubilized cosmetic having transparency can be obtained, and the oil can be obtained with a small amount of the solubilizer of equal or less. Since (A) can be solubilized, the feel during use can be improved.
本発明のビニル系共重合体(B)は、溶剤中に含有させた可溶化剤として用いられる。溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、又はジプロピレングリコール等の多価アルコールの中から選ばれる1種又は2種以上が好ましく用いられる。なかでも、ビニル系共重合体(B)のエタノール溶液とすることが好ましく、化粧料組成物調製時において、本発明のビニル系重合体(B)は0.5〜95質量%程度の濃度のエタノール溶液として配合されることが好ましい。 The vinyl-based copolymer (B) of the present invention is used as a solubilizer contained in a solvent. As the solvent, one or more selected from polyhydric alcohols such as water, ethanol, isopropanol, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol are preferably used. Among them, it is preferable to use an ethanol solution of the vinyl-based copolymer (B), and the vinyl-based polymer (B) of the present invention has a concentration of about 0.5 to 95% by mass at the time of preparing the cosmetic composition. It is preferably blended as an ethanol solution.
<界面活性剤(C)>
本発明の化粧料組成物は、界面活性剤(C)を含む。界面活性剤(C)としては、アニオン性界面活性剤(c1)及び両性界面活性剤(c2)のうちの一方又は両方を含むことが好ましい。界面活性剤(C)としては、化粧料に配合可能な任意のアニオン性界面活性剤(c1)、両性界面活性剤(c2)を、任意に組み合わせて使用することができる。
<Surfactant (C)>
The cosmetic composition of the present invention contains a surfactant (C). The surfactant (C) preferably contains one or both of the anionic surfactant (c1) and the amphoteric surfactant (c2). As the surfactant (C), any anionic surfactant (c1) and amphoteric surfactant (c2) that can be blended in cosmetics can be used in any combination.
アニオン性界面活性剤(c1)としては、洗浄用化粧料に洗浄剤として配合されるものを用いることができ、具体的には、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、N−アシルアミノ酸塩、N−アシルタウリン塩等が挙げられる。脂肪酸塩の脂肪酸は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、イソステアリン酸等から選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。アルキル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキル基としては、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、リノリル基、イソステアリル基等が挙げられる。N−アシルアミノ酸塩及びN−アシルタウリン塩におけるN−アシル基としては、例えば、N−ラウロイル基、N−ミリストイル基、N−パルミトイル基、N−ステアロイル基、N−オレオイル基及びN−ココイル基等が挙げられ、N−アシル基におけるNにメチル基等が付加されていてもよい。N−アシルアミノ酸塩におけるアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、サルコシン、グリシン等が挙げられる。 As the anionic surfactant (c1), those blended as detergents in cosmetics for cleaning can be used, and specifically, fatty acid salts, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N. -Acyl amino acid salt, N-acyl taurine salt and the like can be mentioned. As the fatty acid of the fatty acid salt, for example, one or more selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, isostearic acid and the like can be used. Examples of the alkyl group of the alkyl sulfate and the polyoxyethylene alkyl ether sulfate include a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, an oleyl group, a linolyl group, and an isostearyl group. Examples of the N-acyl group in the N-acyl amino acid salt and the N-acyl taurine salt include N-lauroyl group, N-myristoyl group, N-palmitoyl group, N-stearoyl group, N-oleoyl group and N-cocoyl. A group or the like may be mentioned, and a methyl group or the like may be added to N in the N-acyl group. Examples of amino acids in the N-acylamino acid salt include glutamic acid, aspartic acid, alanine, sarcosine, glycine and the like.
アニオン性界面活性剤(c1)となる脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、N−アシルアミノ酸塩、N−アシルタウリン塩は、例えば、アルカリ金属塩とすることができる。アルカリ金属としては、例えば、カリウム又はナトリウムが好ましい。 The fatty acid salt, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, N-acyl amino acid salt, and N-acyl taurine salt serving as the anionic surfactant (c1) can be, for example, alkali metal salts. As the alkali metal, for example, potassium or sodium is preferable.
このようなアニオン性界面活性剤(c1)の具体例としては、ヤシ油脂肪酸ンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、N−ラウロイルサルコシンナトリウム、N−ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、N−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸アリルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸等が挙げられる。 Specific examples of such an anionic surfactant (c1) include coconut oil fatty acid sodium, coconut oil fatty acid triethanolamine, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulphate, coconut oil fatty acid sarcosin, and N-lauroyl. Examples thereof include sarcosin sodium, N-lauroylmethyl-β-alanine sodium, N-acylmethyltaurine sodium, fatty acid allylglutamate sodium, coconut oil fatty acid acylglutamate triethanolamine, lauroyl glutamate and the like.
両性界面活性剤(c2)としては、アミノ酸型両性界面活性剤としてグリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤や、ベタイン型両性界面活性剤としてアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤などがある。具体的には、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドリキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシエチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシエトキシエチル−N’−カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシメトキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、パーム油脂肪酸アシル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant (c2) include a glycine-type amphoteric surfactant as an amino acid-type amphoteric surfactant, an aminopropionic acid-type amphoteric surfactant, and an aminoacetate betaine-type amphoteric surfactant as a betaine-type amphoteric surfactant. There are sulfobetaine type amphoteric surfactants and the like. Specifically, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, undecyl hydroxyethyl imidazolinium betaine sodium, alkyldiaminoethyl glycine hydrochloride, N-palm oil fatty acid acyl-N'- Carboxyethyl-N'-hydroxyethylethylenediamine sodium, N-palm oil fatty acid acyl-N'-carboxyethoxyethyl-N'-carboxyethylethylenediamine disodium, N-coconut oil fatty acid acyl-N'-carboxymethoxyethyl-N' -Carboxymethylethylenediamine disodium, palm oil fatty acid acyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, sodium laurylaminopropionate, sodium laurylaminodipropionate, triethanolamine laurylaminopropionate, coconut oil alkylbetaine, Lauryl dimethylaminoacetate betaine, stearyl dimethylamino acetate betaine, stearyl dimethyl betaine sodium, coconut oil fatty acid amide propyl betaine, palm oil fatty acid amide propyl betaine, lauric acid amide propyl acetate betaine, ricinoleate amide propyl betaine, stearyl dihydroxyethyl betaine, lauroyl Examples thereof include sarcosin sodium and lauryl hydroxysulfobetaine.
本発明の化粧料組成物には、上記例示したアニオン性界面活性剤(c1)及び両性界面活性剤(c2)から選ばれる1種又は2種以上を、用途に応じて所望の特性が得られるように、任意に組み合わせて用いることができる。アニオン性界面活性剤(c1)と両性界面活性剤(c2)の一方又は両方を含有する界面活性剤(C)の配合量は、例えば、化粧料組成物の全質量中、3質量%以上50質量%以下、特に10質量%以上30質量%以下であることが好ましい。界面活性剤(C)の配合で、皮膚への安全性や溶液性状(例えば、シャンプーとしての使いやすさ、テクスチャー)、洗浄性や泡立ちを良好に向上させて保持することができる。 In the cosmetic composition of the present invention, one or more selected from the above-exemplified anionic surfactant (c1) and amphoteric surfactant (c2) can be used to obtain desired properties depending on the intended use. As described above, it can be used in any combination. The blending amount of the surfactant (C) containing one or both of the anionic surfactant (c1) and the amphoteric surfactant (c2) is, for example, 3% by mass or more and 50% or more based on the total mass of the cosmetic composition. It is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. By blending the surfactant (C), it is possible to satisfactorily improve and retain the safety on the skin, the solution properties (for example, usability as a shampoo, the texture), the cleansing property and the foaming.
<その他の成分と水>
本発明の化粧料組成物は、任意のオイル(A)に、上述した特定のビニル系共重合体(B)と界面活性剤(C)を添加して可溶化した可溶化化粧料であり、皮膚や毛髪等の身体用化粧料等、任意の化粧料に使用することができる。その際、本発明の洗浄用化粧料には、さらに任意のカチオン性界面活性剤やカチオン化ポリマー等を添加することができる。その他、通常の化粧料組成物、洗浄用化粧料に配合される、香料、薬剤、pH調整剤、その他任意の添加剤を配合することができる。
なお、本発明の化粧料組成物は、オイル(A)、本発明のビニル系重合体(B)、及び界面活性剤(C)と、必要に応じて配合されるこれらのその他の成分以外は水であり、本発明の化粧料組成物の水の含有量は、50〜95質量%、特に50〜90質量%であることが、化粧料組成物に適度な粘性と良好な使用感を付与する上で好ましい。
<Other ingredients and water>
The cosmetic composition of the present invention is a solubilized cosmetic prepared by adding the above-mentioned specific vinyl-based copolymer (B) and surfactant (C) to an arbitrary oil (A). It can be used for any cosmetics such as body cosmetics for skin and hair. At that time, any cationic surfactant, cationized polymer, or the like can be further added to the cleaning cosmetics of the present invention. In addition, fragrances, chemicals, pH adjusters, and any other additives that are blended in ordinary cosmetic compositions and cleaning cosmetics can be blended.
The cosmetic composition of the present invention contains the oil (A), the vinyl-based polymer (B) of the present invention, and the surfactant (C), except for these other components, which are blended as necessary. It is water, and the water content of the cosmetic composition of the present invention is 50 to 95% by mass, particularly 50 to 90% by mass, which imparts appropriate viscosity and good usability to the cosmetic composition. It is preferable to do so.
<波長655nmの光の透過率>
本発明の化粧料組成物は、後述の可溶化試験I〜IIIに示されるように、その製造時において、比較的短時間の処理で波長655nmの光の透過率が90%以上の透明な可溶化液体となるものである。このような高い透明性は、本発明の化粧料組成物が、前述の本発明のビニル系重合体(B)をオイル(A)の可溶化剤として含むことによる優れた油−水相溶化効果により達成されるものである。
<Transmittance of light with a wavelength of 655 nm>
As shown in the solubilization tests I to III described later, the cosmetic composition of the present invention can be transparent with a light transmittance of 90% or more at a wavelength of 655 nm in a relatively short treatment time during its production. It becomes a dissolved liquid. Such high transparency is due to the excellent oil-water phase solubilization effect due to the cosmetic composition of the present invention containing the above-mentioned vinyl polymer (B) of the present invention as a solubilizer for the oil (A). Is achieved by.
<用途>
本発明の化粧料組成物は、オイル(A)と、ビニル系共重合体(B)と、界面活性剤(C)とを含む洗浄用化粧料に好適に使用することができる。界面活性剤(C)は、好ましくはアニオン性界面活性剤(c1)及び両性界面活性剤(c2)の少なくとも一方を含有する。
本発明の洗浄用化粧料は、具体的には、シャンプー、ボディーソープ等であり、オイル(A)とビニル系重合体(B)の配合で、洗浄、すすぎ時の使用感や乾燥後の感触を改善することができる。
<Use>
The cosmetic composition of the present invention can be suitably used for cleaning cosmetics containing an oil (A), a vinyl-based copolymer (B), and a surfactant (C). The surfactant (C) preferably contains at least one of an anionic surfactant (c1) and an amphoteric surfactant (c2).
Specifically, the cleaning cosmetic of the present invention is a shampoo, body soap, etc., and is a mixture of oil (A) and vinyl polymer (B) to give a feeling of use during washing and rinsing and a feeling after drying. Can be improved.
以下、本発明について実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. The values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferable values of the upper limit or the lower limit in the embodiment of the present invention, and the preferable range is the above-mentioned upper limit or lower limit value. , The range specified by the combination of the values of the following examples or the values of the examples may be used.
[共重合体の製造]
{可溶化剤としての本発明のビニル系重合体(B)の製造}
<可溶化剤1:N−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボキシベタイン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に、ジメチルアミノエチルメタクリレート(すなわち、DMMA)を39質量部、メチルメタクリレート(すなわち、MMA)を14質量部、n−ブチルメタクリレート(すなわち、BMA)31質量部、ステアリルメタクリレート(すなわち、SMA)を16質量部及び無水エタノールを55質量部入れ、α、α’−アゾビスイソブチロニトリル0.6質量部を加えて、窒素気流下80℃で還流加熱して2時間重合を行った。
次に、DMMAと等モルのモノクロロ酢酸カリウム50質量%エタノール懸濁液を滴下ロートにてフラスコに滴下し、さらに窒素気流下、80℃で10時間加熱を行って両性反応を行った。
得られた粘調懸濁液を加圧濾過機にて沈殿物を濾過した。濾液を再生済みカチオンイオン交換樹脂(三菱ケミカル株式会社製「ダイヤイオンPK−220」;再生後、系を無水エタノールに置換したものを使用)を充填したカラムに通し、次に、再生済みアニオン交換樹脂(三菱ケミカル株式会社製「ダイヤイオンPA−416」;再生後、系を無水エタノールで置換したものを使用)を充填したカラムに通した。このようにして、両性イオン性共重合体のエタノール溶液を得て、可溶化剤1とした。
得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は50,000、数平均分子量(Mn)は12,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.7あった。
ここで、共重合体の分子量は、以下のようにして求めた。すなわち、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(装置:東ソー株式会社製「SC8010(送液ポンプ)」,「SD8022(カラム恒温機)」,「RI8020(オートサンプラー)」,「CO8011(デガッサー)」,「PS8010(屈折率検出器)」、カラム:和光純薬工業株式会社製「Wakopak(Wakobeads G−50)」、展開溶媒:水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウム=6/4/0.3/0.41)を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を求めた。
[Manufacturing of copolymer]
{Production of the vinyl polymer (B) of the present invention as a solubilizer}
<Production of solubilizer 1: N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
39 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate (ie, DMMA), 14 parts by mass of methyl methacrylate (ie, MMA), in a reactor equipped with a reflux cooler, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a stirrer. 31 parts by mass of n-butyl methacrylate (ie, BMA), 16 parts by mass of stearyl methacrylate (ie, SMA), 55 parts by mass of anhydrous ethanol, and 0.6 parts by mass of α, α'-azobisisobutyronitrile. In addition, it was reflux-heated at 80 ° C. under a nitrogen stream to carry out polymerization for 2 hours.
Next, an equimolar potassium monochloroacetate 50% by mass ethanol suspension with DMMA was added dropwise to the flask with a dropping funnel, and further heated at 80 ° C. for 10 hours under a nitrogen stream to carry out an amphoteric reaction.
The obtained viscous suspension was filtered with a pressure filter. The filtrate is passed through a column packed with a regenerated cation ion exchange resin (“Diaion PK-220” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; after regeneration, the system is replaced with absolute ethanol), and then the regenerated anion exchange is performed. It was passed through a column packed with a resin (“Diaion PA-416” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd .; after regeneration, the system was replaced with absolute ethanol). In this way, an ethanol solution of the zwitterionic copolymer was obtained and used as a solubilizer 1.
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained copolymer was 50,000, and the number average molecular weight (Mn) was 12,000. The HLB value of this copolymer was 6.7.
Here, the molecular weight of the copolymer was determined as follows. That is, gel permeation chromatography (equipment: "SC8010 (liquid feed pump)", "SD8022 (column thermostat)", "RI8020 (autosampler)", "CO8011 (degasser)", "PS8010 (PS8010)" manufactured by Tosoh Corporation. Refractometer) ”, Column:“ Wakopak (Wakobeads G-50) ”manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Developing solvent: Water / Methanol / Acetic acid / Sodium acetate = 6/4 / 0.3 / 0.41) The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined using polyethylene glycol as a standard substance.
<可溶化剤2:N−(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=クロリド・(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に、蒸留無水エタノールを150質量部仕込み、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウム=クロリド(すなわち、DMC)15質量部、SMAを30質量部、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート(すなわち、PEG4MA;新中村化学工業株式会社製「NKエステルM−40G」)を30質量部、エチルヘキシルメタクリレート(すなわち、EHMA)を25質量部、及び無水エタノール50質量部からなる単量体混合液を滴下ロートに仕込み、反応器を窒素置換した後、90℃まで加熱した。ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)2質量部を反応器に投入後、滴下ロートから単量体混合液を2時間かけて滴下した。
滴下終了後、90℃にて20時間反応させ、その後冷却して共重合体を得て、可溶化剤2とした。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.8であった。
<Solubilizer 2: Preparation of N- (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium = chloride, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate copolymer>
150 parts by mass of distilled anhydrous ethanol was charged into a reactor equipped with a reflux cooler, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a stirrer, and N-methacryloyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium = chloride ( That is, 15 parts by mass of DMC), 30 parts by mass of SMA, 30 parts by mass of methoxytetraethylene glycol methacrylate (that is, PEG4MA; "NK ester M-40G" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), ethylhexyl methacrylate (that is, EHMA). ) Was charged into a dropping funnel containing 25 parts by mass and 50 parts by mass of absolute ethanol, and the reactor was replaced with nitrogen and then heated to 90 ° C. After adding 2 parts by mass of dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) to the reactor, the monomer mixture was added dropwise from the dropping funnel over 2 hours.
After completion of the dropping, the reaction was carried out at 90 ° C. for 20 hours, and then the mixture was cooled to obtain a copolymer, which was used as a solubilizer 2.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 6.8.
<可溶化剤3:アクリル酸・(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合物の製造>
無水エタノール100質量部を反応器に仕込み、アクリル酸(すなわち、AA)15質量部、SMA30質量部、PEG4MA30質量部、EHMA25質量部からなる単量体混合液を、滴下ロートに仕込み、無水エタノールを100質量部に変更した以外は、可溶化剤2の製造と同様にして、可溶化剤3を製造した。
得られた共重合体のMwは10,000、Mnは5,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.4であった。
<Solubilizer 3: Production of acrylic acid / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid / alkyl ester (meth) acrylic acid copolymer>
100 parts by mass of absolute ethanol was charged into the reactor, and a monomer mixture consisting of 15 parts by mass of acrylic acid (that is, AA), 30 parts by mass of SMA, 30 parts by mass of PEG4MA, and 25 parts by mass of EHMA was charged into the dropping funnel, and absolute ethanol was added. The solubilizer 3 was produced in the same manner as the solubilizer 2 except that the content was changed to 100 parts by mass.
The obtained copolymer had Mw of 10,000 and Mn of 5,000. The HLB value of this copolymer was 6.4.
<可溶化剤4:メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート(すなわち、DMMA)を40質量部、MMAを20質量部、BMAを30質量部、SMAを10質量部、α、α’−アゾビスイソブチロニトリルを0.6質量部に変更した以外は可溶化剤2の製造と同様にして、可溶化剤4を製造した。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.8であった。
<Solubilizer 4: Production of 2-dimethylaminoethyl methacrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
40 parts by mass of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (ie, DMMA), 20 parts by mass of MMA, 30 parts by mass of BMA, 10 parts by mass of SMA, and 0. The solubilizer 4 was produced in the same manner as in the production of the solubilizer 2 except that the content was changed to 6 parts by mass.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 6.8.
<可溶化剤5:メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル・(メタ)アクリルメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に、DMMAを40質量部、MMAを20質量部、BMAを30質量部、PEG4MAを10質量部、α、α’−アゾビスイソブチロニトリルを0.6質量部加えて、窒素気流下80℃で還流加熱して2時間重合を行い、可溶化剤5を製造した。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、7.1であった。
<Solubilizer 5: Production of 2-dimethylaminoethyl methacrylate / (meth) acrylic methoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a stirrer, DMMA 40 parts by mass, MMA 20 parts by mass, BMA 30 parts by mass, PEG4MA 10 parts by mass, α, 0.6 parts by mass of α'-azobisisobutyronitrile was added, and the mixture was reflux-heated at 80 ° C. under a nitrogen stream and polymerized for 2 hours to produce a solubilizer 5.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 7.1.
<可溶化剤6:メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル・(メタ)アクリルメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
DMMAを40質量部、MMAを15質量部、BMAを35質量部、メトキシノナエチレングリコールメタアクリレート(すなわち、PEG9MA:新中村化学工業株式会社製「NKエステルM−90G」)を10質量部、α、α’−アゾビスイソブチロニトリルを0.6質量部に変更した以外は可溶化剤5の製造と同様にして、可溶化剤6を製造した。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.9であった。
<Solubilizer 6: Production of 2-dimethylaminoethyl methacrylate / (meth) acrylic methoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
40 parts by mass of DMMA, 15 parts by mass of MMA, 35 parts by mass of BMA, 10 parts by mass of methoxynonaethylene glycol methacrylate (that is, PEG9MA: "NK ester M-90G" manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), α , Μ'-Azobisisobutyronitrile was changed to 0.6 parts by mass, and the solubilizer 6 was produced in the same manner as in the production of the solubilizer 5.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 6.9.
<可溶化剤7:メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
DMMAを40質量部、MMAを15質量部、ポリプロピレングリコールアクリレート(すなわち、PPG6AA:日油株式会社製「ブレンマーAP−400」)を10質量部、α、α’−アゾビスイソブチロニトリルを0.6質量部に変更した以外は可溶化剤5の製造と同様にして、可溶化剤7を製造した。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、7.0であった。
<Solubilizer 7: Production of 2-dimethylaminoethyl methacrylate (meth) methoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
40 parts by mass of DMMA, 15 parts by mass of MMA, 10 parts by mass of polypropylene glycol acrylate (that is, PPG6AA: "Blemmer AP-400" manufactured by NOF CORPORATION), 0 parts of α, α'-azobisisobutyronitrile The solubilizer 7 was produced in the same manner as in the production of the solubilizer 5 except that the content was changed to 6 parts by mass.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 7.0.
<可溶化剤8:メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
DMMAを40質量部、MMAを15質量部、BMAを30質量部、ポリエチレングリコールテトラメチレングリコールモノメタクリレート(すなわち、PEGTMGM:日油株式会社製「ブレンマー55PET−800」)を5質量部、α、α’−アゾビスイソブチロニトリルを0.6質量部に変更した以外は可溶化剤5の製造と同様にして、可溶化剤8を製造した。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.6であった。
<Solubilizer 8: Production of 2-dimethylaminoethyl methacrylate (meth) methoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
40 parts by mass of DMMA, 15 parts by mass of MMA, 30 parts by mass of BMA, 5 parts by mass of polyethylene glycol tetramethylene glycol monomethacrylate (that is, PEGTMGM: "Blemmer 55PET-800" manufactured by Nichiyu Co., Ltd.), α, α The solubilizer 8 was produced in the same manner as in the production of the solubilizer 5 except that azobisisobutyronitrile was changed to 0.6 parts by mass.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 6.6.
{比較可溶化剤としてのビニル系共重合体の製造}
<比較可溶化剤1:N−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボキシベタイン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
DMMAを70質量部、SMAを30質量部に変更した以外は可溶化剤1の製造と同様にして比較可溶化剤1を製造した。
得られた共重合体のMwは50,000、Mnは12,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.8であった。
{Production of vinyl copolymer as comparative solubilizer}
<Comparative solubilizer 1: Preparation of N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
The comparative solubilizer 1 was produced in the same manner as the solubilizer 1 except that DMMA was changed to 70 parts by mass and SMA was changed to 30 parts by mass.
The obtained copolymer had Mw of 50,000 and Mn of 12,000. The HLB value of this copolymer was 6.8.
<比較可溶化剤2:アクリル酸・(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体の製造>
AAを30質量部、PEG4MAを70質量部、α、α’−アゾビスイソブチロニトリルを0.5質量部に変更した以外は、可溶化剤2の製造と同様にして、比較可溶化剤2を製造した。
得られた共重合体のMwは27,000、Mnは7,500であった。また、この共重合体のHLB値は、7.7であった。
<Comparative Solubilizer 2: Production of Acrylic Acid / (Methoxy) Acrylic Acid Methoxypolyethylene Glycol Copolymer>
A comparative solubilizer was prepared in the same manner as in the production of the solubilizer 2, except that AA was changed to 30 parts by mass, PEG4MA to 70 parts by mass, and α, α'-azobisisobutyronitrile was changed to 0.5 parts by mass. 2 was manufactured.
The obtained copolymer had Mw of 27,000 and Mn of 7,500. The HLB value of this copolymer was 7.7.
<比較可溶化剤3:N−(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=クロリド・(メタ)ジメチルアクリルアミド・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
DMCを5質量部、SMAを30質量部、MMAを30質量部、ジメチルアクリルアミド(すなわち、DMAA)を35質量部、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)0.5質量部に変更した以外は、可溶化剤2の製造と同様にして、比較可溶化剤3を製造した。
得られた共重合体のMwは25,000、Mnは15,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.7であった。
<Comparative Solubilizer 3: Production of N- (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium = chloride- (meth) dimethylacrylamide- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
5 parts by mass of DMC, 30 parts by mass of SMA, 30 parts by mass of MMA, 35 parts by mass of dimethylacrylamide (ie, DMAA), 0.5 parts by mass of dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) The comparative solubilizer 3 was produced in the same manner as in the production of the solubilizer 2 except that it was changed to.
The obtained copolymer had Mw of 25,000 and Mn of 15,000. The HLB value of this copolymer was 6.7.
<比較可溶化剤4:N−(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=クロリド・(メタ)ジメチルアクリルアミド・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造>
DMCを46質量部、DMAAを54質量部、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)0.5質量部に変更した以外は可溶化剤2の製造と同様にして、比較可溶化剤4を製造した。
得られた共重合体のMwは500,000、Mnは110,000であった。また、この共重合体のHLB値は、6.9であった。
<Comparative Solubilizer 4: Production of N- (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium = chloride- (meth) dimethylacrylamide- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer>
Comparison is possible in the same manner as in the production of solubilizer 2, except that DMC is changed to 46 parts by mass, DMAA to 54 parts by mass, and dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) is changed to 0.5 parts by mass. The solubilizer 4 was produced.
The obtained copolymer had Mw of 500,000 and Mn of 110,000. The HLB value of this copolymer was 6.9.
その他の比較可溶化剤として比較可溶化剤5「イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油」(日本エマルジョン株式会社製「RWIS−150EX」)と、比較可溶化剤6としてポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート(花王株式会社製「エマゾール L−120V」)を準備した。
可溶化剤1〜8と比較可溶化剤1〜4の物性とビニル系重合体(B)の単量体組成を表1,2に示す。
なお、表1,2の略字は以下の通りである。
Other comparative solubilizers include comparative solubilizer 5 "polyoxyethylene hydrogenated castor oil isostearate"("RWIS-150EX" manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) and polyoxyethylene (20) sorbitanmono as comparative solubilizer 6. Laurate (“Emazole L-120V” manufactured by Kao Co., Ltd.) was prepared.
Comparison with Solubilizers 1 to 8 The physical properties of the solubilizers 1 to 4 and the monomer composition of the vinyl polymer (B) are shown in Tables 1 and 2.
The abbreviations in Tables 1 and 2 are as follows.
MAベタイン:N−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボキシベタイン
DMC:N−メタクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムニクロリド
AA:アクリル酸
DMMA:2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート
BMA:n−ブチルメタクリレート
EHMA:2−エチルヘキシルメタクリレート
SMA:ステアリルメタクリレート
PEG4MA:メトキシPEG−4メタクリレート
PEG9MA:メトキシPEG−9メタクリレート
PEG6AA:PPG−6アクリレート
PEGTMGM:ポリエチレングリコールテトラメチレングリコールモノメタクリレート
MMA:メチルメタクリレート
DMAA:ジメチルアクリルアミド
MA Betaine: N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine DMC: N-methacryloyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium dichloride AA: Acrylic acid DMMA: 2 -(Dimethylamino) ethyl methacrylate BMA: n-butyl methacrylate EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate SMA: stearyl methacrylate PEG4MA: methoxy PEG-4 methacrylate PEG9MA: methoxy PEG-9 methacrylate PEG6AA: PPG-6 acrylate PEGTMGM: polyethylene glycol tetramethylene glycol Monomethacrylate MMA: Methylmethacrylate DMAA: Dimethylacrylamide
[可溶化試験I]
<実施例1〜9、比較例1〜6>
次に、下記要領で、ツバキオイルを配合したオイルシャンプーを調製し、可溶化剤1〜8と比較可溶化剤1〜6を用いて、以下の方法で可溶化試験を行った。
[Solubilization test I]
<Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 6>
Next, an oil shampoo containing camellia oil was prepared according to the following procedure, and a solubilization test was conducted by the following method using solubilizers 1 to 8 and comparative solubilizers 1 to 6.
容器にコカミドプロピルベタイン(日光ケミカルズ株式会社製「AN3130W))を5.73質量部(31.4%水溶液)、塩化ナトリウム0.9質量部(10%水溶液)、コカミドメチルモノエタノールアミン0.3質量部、クエン酸0.3質量部(10%水溶液)、PPG‐3−カプリリルエーテル(花王株式会社製「GP−1」)を0.15質量部、安息香酸ナトリウムを0.6質量部(10%水溶液)、ポリクオタニウム−10を3質量部(3%水溶液)、水を6.97質量部入れて撹拌し、十分混合した。
その後、さらに容器内に、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを9質量部(25%水溶液)と、ラウロイルサルコシンナトリウム(日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL LN−30」)を2質量部(30%水溶液)添加して、十分混合した。
さらに、容器内に、ツバキオイルを0.15質量部と、可溶化剤1〜8又は比較可溶化剤1〜6を0.3質量部(5%エタノール溶液)添加して、撹拌混合した。ただし、実施例2では可溶化剤1を0.06質量部(5%エタノール溶液)添加して、撹拌混合した。その後、室温(25℃)、40℃又は50℃の湯浴中でそれぞれ光の透過率が90%以上となるのに必要な時間の測定を行った。透過率の測定には、日本分光株式会社製の分光光度計(V530 UV/VIS Spectrophotometer)を用い、波長655nmで光の透過率を測定した。参照溶液には、水を用いた。
結果を表3,4に示す。
5.73 parts by mass (31.4% aqueous solution) of cocamidopropyl betaine (“AN3130W) manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), 0.9 parts by mass of sodium chloride (10% aqueous solution), cocamidomethylmonoethanolamine 0 .3 parts by mass, 0.3 parts by mass of citric acid (10% aqueous solution), 0.15 parts by mass of PPG-3-caprylyl ether ("GP-1" manufactured by Kao Co., Ltd.), 0.6 parts by mass of sodium benzoate. 3 parts by mass (10% aqueous solution), 3 parts by mass (3% aqueous solution) of Polyquaternium-10 and 6.97 parts by mass of water were added and stirred, and sufficiently mixed.
After that, 9 parts by mass (25% aqueous solution) of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate and 2 parts by mass (30) of sodium lauroyl sarcosine (“NIKKOL LN-30” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) were further placed in the container. % Aqueous solution) was added and mixed well.
Further, 0.15 parts by mass of camellia oil and 0.3 parts by mass (5% ethanol solution) of solubilizers 1 to 8 or comparative solubilizers 1 to 6 were added to the container, and the mixture was stirred and mixed. However, in Example 2, 0.06 parts by mass (5% ethanol solution) of the solubilizer 1 was added, and the mixture was stirred and mixed. Then, the time required for the light transmittance to reach 90% or more in a hot water bath at room temperature (25 ° C.), 40 ° C. or 50 ° C. was measured. For the measurement of the transmittance, a spectrophotometer (V530 UV / VIS Spectrophotometer) manufactured by Nippon Spectroscopy Co., Ltd. was used, and the transmittance of light was measured at a wavelength of 655 nm. Water was used as the reference solution.
The results are shown in Tables 3 and 4.
表1〜4より次のことが分かる。
比較可溶化剤1〜4は、HLB値は5〜8の範囲にあるものの、比較可溶化剤1および比較可溶化剤3は構造単位(b1)含有量が適当ではなく、比較可溶化剤2と比較可溶化剤4は構造単位(b2)を含んでいないため、白濁した外観を呈しておりオイルを可溶化することができなかった。
また汎用可溶化剤である比較可溶化剤5と比較可溶化剤6も同条件添加量では所定の条件で2日以上撹拌混合しても可溶化されなかった。
これに対して、本発明のビニル系重合体(B)である可溶化剤1〜8であれば、オイルを効果的に可溶化することができる。
すなわち、可溶化剤1〜8は、親水性基と疎水性基とを有し、いずれもHLB値が5〜8の範囲にあるアクリル系共重合体である。そして、このようなアクリル系共重合体を可溶化剤として用いることにより、ツバキオイルに対して1/10の添加量(質量比)で、シャンプー中へオイルを可溶化することができることが確認された。また、室温もしくは40℃および50℃の湯浴中で所定時間撹拌混合することで、655nmの光の透過率が90%以上となる高い透明性を有する可溶化化粧料を得ることができた。
The following can be seen from Tables 1 to 4.
Although the HLB values of the comparative solubilizers 1 to 4 are in the range of 5 to 8, the structural unit (b1) content of the comparative solubilizer 1 and the comparative solubilizer 3 is not appropriate, and the comparative solubilizer 2 Since the solubilizing agent 4 does not contain the structural unit (b2), it has a cloudy appearance and the oil could not be solubilized.
Further, the comparative solubilizer 5 and the comparative solubilizer 6, which are general-purpose solubilizers, were not solubilized even if they were stirred and mixed for 2 days or more under the same conditions at the same addition amount.
On the other hand, the solubilizers 1 to 8 which are the vinyl-based polymer (B) of the present invention can effectively solubilize the oil.
That is, the solubilizers 1 to 8 are acrylic copolymers having a hydrophilic group and a hydrophobic group, both of which have an HLB value in the range of 5 to 8. Then, it was confirmed that by using such an acrylic copolymer as a solubilizer, the oil can be solubilized in shampoo with an addition amount (mass ratio) of 1/10 of that of camellia oil. rice field. Further, by stirring and mixing at room temperature or in a hot water bath at 40 ° C. and 50 ° C. for a predetermined time, a highly transparent solubilized cosmetic having a light transmittance of 655 nm of 90% or more could be obtained.
[可溶化試験II]
下記要領で、ホホバオイル又はオリーブオイルを配合したオイルシャンプーを調製し、可溶化剤1、比較可溶化剤5又は比較可溶化剤6を用いて、可溶化テストを実施した。このとき、シャンプー中のオイル量を固定し、その量のオイルを可溶化するに必要な可溶化剤量の確認を行った。
容器に、コカミドプロピルベタイン(日光ケミカルズ株式会社製「AN3130W」)を5.73質量部(31.4%水溶液)、塩化ナトリウム0.9質量部(10%水溶液)、コカミドメチルモノエタノールアミン0.3質量部、クエン酸0.3質量部(10%水溶液)、PPG−3−カプリリルエーテル(花王株式会社製「GP−1」)を0.15質量部、安息香酸ナトリウムを0.6質量部(10%水溶液)、ポリクオタニウムー73(三菱ケミカル株式会社製「ダイヤスリークC−802」)を0.9質量部(10%水溶液)入れ、後述の可溶化剤1の添加量見合いであるが、全量が30gになるように水を添加して、撹拌混合した。
十分に混合した後、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを9質量部(25%水溶液)とラウロイルサルコシンナトリウム(日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL LN−30」)を2質量部(30%水溶液)添加し、十分混合した。
表5(表5A〜5C)に記載するように、ホホバオイル又はオリーブオイル0.1質量部を添加し、可溶化剤1、比較可溶化剤5又は比較可溶化剤6を、0.003質量部〜0.5質量部(オイルに対する配合比率が0.03〜5)となるように添加後、撹拌混合し、全量が30gのシャンプーを調製した。その後、75℃に加熱した湯浴中で3時間加温後、外観の確認を行った。
結果を表5(表5A〜5C)に示す。
[Solubilization test II]
An oil shampoo containing jojoba oil or olive oil was prepared in the following manner, and a solubilization test was carried out using a solubilizer 1, a comparative solubilizer 5 or a comparative solubilizer 6. At this time, the amount of oil in the shampoo was fixed, and the amount of solubilizer required to solubilize the amount of oil was confirmed.
In a container, 5.73 parts by mass (31.4% aqueous solution) of cocamidopropyl betaine (“AN3130W” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), 0.9 parts by mass of sodium chloride (10% aqueous solution), cocamidomethylmonoethanolamine. 0.3 parts by mass, 0.3 parts by mass of citric acid (10% aqueous solution), 0.15 parts by mass of PPG-3-caprylyl ether (“GP-1” manufactured by Kao Co., Ltd.), and 0. Add 6 parts by mass (10% aqueous solution) and Polyquaternium-73 (“Diathlique C-802” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) by 0.9 parts by mass (10% aqueous solution), and add the solubilizer 1 described later. However, water was added so that the total amount was 30 g, and the mixture was stirred and mixed.
After thorough mixing, 9 parts by mass (25% aqueous solution) of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate and 2 parts by mass (30% aqueous solution) of sodium lauroyl sarcosine (“NIKKOL LN-30” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) ) Was added and mixed well.
As shown in Table 5 (Tables 5A to 5C), 0.1 part by mass of jojoba oil or olive oil was added, and 0.003 mass of solubilizer 1, comparative solubilizer 5 or comparative solubilizer 6 was added. After addition so as to have a portion to 0.5 parts by mass (blending ratio to oil is 0.03 to 5), the mixture was stirred and mixed to prepare a shampoo having a total amount of 30 g. Then, after heating for 3 hours in a hot water bath heated to 75 ° C., the appearance was confirmed.
The results are shown in Table 5 (Tables 5A-5C).
表5Aに示すように、可溶化剤1は、ホホバオイル及びオリーブオイルのいずれも、オイルに対する配合比率が0.03〜5の全ての範囲で、透明な外観が得られた。このように、ツバキオイル以外のオイルについても、オイルの0.03倍の少量の添加で可溶化することが可能であることが確認された。
一方、表5B,5Cに示すように、比較可溶化剤5,6のいずれも、ホホバオイルについては配合比0.03〜5の全ての範囲で白濁した。オリーブオイルについては、比較可溶化剤5は2.5倍以上の添加となるまで、比較可溶化剤6は5倍の添加となるまで、透明な外観が得られなかった。
As shown in Table 5A, the solubilizer 1 obtained a transparent appearance in all ranges of the blending ratio of jojoba oil and olive oil to oil in the range of 0.03 to 5. As described above, it was confirmed that oils other than camellia oil can be solubilized by adding a small amount of 0.03 times that of the oil.
On the other hand, as shown in Tables 5B and 5C, all of the comparative solubilizers 5 and 6 became cloudy in the entire range of the compounding ratio of 0.03 to 5 for jojoba oil. For olive oil, a transparent appearance could not be obtained until the comparative solubilizer 5 was added 2.5 times or more and the comparative solubilizer 6 was added 5 times or more.
[可溶化試験III]
下記要領で、ホホバオイル又はオリーブオイルを配合したオイルシャンプーを調製し、可溶化剤1、比較可溶化剤5又は比較可溶化剤6を用いて、可溶化テストを実施した。このとき、シャンプー中の可溶化剤1、比較可溶化剤5又は比較可溶化剤6量を固定し、その量で可溶化可能なオイル量の確認を行った。
容器に、コカミドプロピルベタイン(日光ケミカルズ株式会社製「AN3130W」)を5.73質量部(31.4%水溶液)、塩化ナトリウム0.9質量部(10%水溶液)、コカミドメチルモノエタノールアミン0.3質量部、クエン酸0.3質量部(10%水溶液)、PPG−3−カプリリルエーテル(花王株式会社製「GP−1」)を0.15質量部、安息香酸ナトリウムを0.6質量部(10%水溶液)、ポリクオタニウムー73(三菱ケミカル株式会社製「ダイヤスリークC−802」)0.9質量部(10%水溶液)を入れ、後述の可溶化剤1の添加量見合いであるが、全量が30gになるように水を添加して、撹拌混合した。
十分に混合した後、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを9質量部(25%水溶液)とラウロイルサルコシンナトリウム(日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL LN−30」)2質量部(30%水溶液)を添加し、十分混合した。表6(表6A〜表6C)に示すように、可溶化剤1、比較可溶化剤5又は比較可溶化剤6を0.01質量部と、ホホバオイル又はオリーブオイル0.1質量部〜3質量部を添加後、撹拌混合して、30gのシャンプーを調製した。その後、75℃に加熱した湯浴中で3時間加温後、外観の確認を行った。
結果を表6(表6A〜表6C)に示す。
[Solubilization test III]
An oil shampoo containing jojoba oil or olive oil was prepared in the following manner, and a solubilization test was carried out using a solubilizer 1, a comparative solubilizer 5 or a comparative solubilizer 6. At this time, the amount of the solubilizer 1, the comparative solubilizer 5 or the comparative solubilizer 6 in the shampoo was fixed, and the amount of oil that could be solubilized was confirmed by the amount.
In a container, 5.73 parts by mass (31.4% aqueous solution) of cocamidopropyl betaine (“AN3130W” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), 0.9 parts by mass of sodium chloride (10% aqueous solution), cocamidomethylmonoethanolamine. 0.3 parts by mass, 0.3 parts by mass of citric acid (10% aqueous solution), 0.15 parts by mass of PPG-3-caprylyl ether (“GP-1” manufactured by Kao Co., Ltd.), and 0. Add 6 parts by mass (10% aqueous solution) and 0.9 parts by mass (10% aqueous solution) of Polyquaternium-73 (“Diathlique C-802” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), and adjust the amount of solubilizer 1 to be added later. However, water was added so that the total amount was 30 g, and the mixture was stirred and mixed.
After thorough mixing, 9 parts by mass (25% aqueous solution) of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate and 2 parts by mass (30% aqueous solution) of sodium lauroyl sarcosine (“NIKKOL LN-30” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) Was added and mixed well. As shown in Table 6 (Tables 6A to 6C), 0.01 parts by mass of the solubilizer 1, the comparative solubilizer 5 or the comparative solubilizer 6 and 0.1 parts by mass to 3 of jojoba oil or olive oil. After adding parts by mass, the mixture was stirred and mixed to prepare 30 g of shampoo. Then, after heating for 3 hours in a hot water bath heated to 75 ° C., the appearance was confirmed.
The results are shown in Table 6 (Tables 6A to 6C).
表6Aに示すように、シャンプーに0.01質量部の可溶化剤1を配合するだけで、オリーブオイルは2質量部、ホホバオイルは1質量部の可溶化が可能であることが確認された。
これに対して、表6B,6Cに示すように、比較可溶化剤5、6では、オリーブオイル、ホホバオイルのいずれも、0.1質量部のオイルの配合で白濁し、可溶化できなかった。
As shown in Table 6A, it was confirmed that olive oil can be solubilized by 2 parts by mass and jojoba oil can be solubilized by 1 part by mass only by adding 0.01 parts by mass of solubilizer 1 to shampoo. ..
On the other hand, as shown in Tables 6B and 6C, in the comparative solubilizers 5 and 6, both olive oil and jojoba oil became cloudy with 0.1 parts by mass of oil and could not be solubilized. ..
Claims (10)
下記(式1)(式2)及び(式4)のいずれかで表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位(b1)と、下記(式5)で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位(b2)とを有し、鎖状もしくは線状であるビニル系共重合体(B)と、
界面活性剤(C)と、
水とを含み、
オイル(A)の含有量が0.1質量%以上10質量%以下であり、ビニル系重合体(B)の含有量が0.001質量%以上1質量%以下であり、水の含有量が50質量%以上95質量%以下である化粧料組成物であって、
波長655nmの光の透過率が90%以上である化粧料組成物。
CH2=C(R1)−COO−(CH2)m−N+R2R3R4 (式1)
((式1)中、R1は水素原子もしくはメチル基を表し、R2,R3は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表し、R4はCH2COO−基である。mは1〜4の整数である。)
CH2=C(R5)−CO(O)a−(NH)1-a−(CH2)b−N+R6R7R8・X- (式2)
((式2)中、R5は水素原子もしくはメチル基を表し、R6,R7,R8は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表し、Xは一価の塩化物イオンを表す。aは0もしくは1、bは1〜4の整数である。)
CH2=C(R11)−COO−(CH2)r−NR12R13 (式4)
((式4)中、R11,R12,R13は各々独立に水素原子もしくは炭素数1〜4のアルキル基を表す。rは1〜4の整数である。)
CH2=C(R14)−COOR15(式5)
((式5)中、R14は水素原子もしくはメチル基を表し、R15は炭素数2〜40の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。) Oil (A) and
Structural unit (b1) derived from a vinyl-based monomer having a hydrophilic group represented by any of the following (Formula 1) (Formula 2) and (Formula 4) and hydrophobicity represented by the following (Formula 5). A vinyl-based copolymer (B) having a structural unit (b2) derived from a vinyl-based monomer having a sex group and being chain or linear, and a vinyl-based copolymer (B).
Surfactant (C) and
Including water
The content of the oil (A) is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, the content of the vinyl polymer (B) is 0.001% by mass or more and 1% by mass or less, and the water content is A cosmetic composition having an amount of 50% by mass or more and 95% by mass or less.
A cosmetic composition having a light transmittance of 90% or more at a wavelength of 655 nm.
CH 2 = C (R 1 ) -COO- (CH 2 ) m- N + R 2 R 3 R 4 (Equation 1)
In (Equation 1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 4 is a CH 2 COO − group. Yes, m is an integer from 1 to 4.)
CH 2 = C (R 5) -CO (O) a - (NH) 1-a - (CH 2) b -N + R 6 R 7 R 8 · X - ( formula 2)
In (Formula 2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 , R 7 , and R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is monovalent chloride. Represents a substance ion. A is an integer of 0 or 1, and b is an integer of 1 to 4. )
C H 2 = C (R 11 ) -COO- (CH 2) r-NR 12 R 13 ( Formula 4)
(In (Equation 4), R 11 , R 12 , and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R is an integer of 1 to 4).
CH 2 = C (R 14 ) -COOR 15 (Equation 5)
(In (Formula 5), R 14 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 15 represents a linear, branched or cyclic alkyl group or aromatic group having 2 to 40 carbon atoms.)
CH2=C(R16)−COO−(C2H4O)c−(C3H6O)d−(C4H8O)e−R17 (式6)
((式6)中、R16は水素原子もしくはメチル基を表し、R17は炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。cは1〜90の整数、dは1〜20の整数、eは1〜10の整数である。) The cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the vinyl-based copolymer (B) further contains a structural unit (b3) derived from a vinyl-based monomer represented by the following (formula 6). Material composition.
CH 2 = C (R 16 ) -COO- (C 2 H 4 O) c- (C 3 H 6 O) d- (C 4 H 8 O) e- R 17 (Equation 6)
In (Equation 6), R 16 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 17 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, c is an integer of 1 to 90, and d is 1 to 20. Integer, e is an integer of 1 to 10.)
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