JP6957594B2 - Ｌｅｄ封止材料のための配合物 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、発光デバイス（ＬＥＤ）のための、高屈折封止材料に好適な配合物、前記配合物から得られる高屈折率を有する、ＬＥＤのための封止材料、および前記高屈折封止材料を含んでなるＬＥＤに関するものである。さらに、本発明は、ＬＥＤのための高屈折封止材料の調製に好適な配合物の調製方法に関するものである。本発明は、さらに、前記配合物を使用することによるＬＥＤの製造方法に関するものである。本発明による配合物は、ＬＥＤ、特に高屈折率のコンバーター層を有する蛍光体変換ＬＥＤ（ｐｃ−ＬＥＤ）、のための封止材料の調製に特に好適である。さらに、配合物は、より早いキュア速度により、より効率的な加工性を可能にする。本発明による封止材料は、高屈折率を提供するものであって、高屈折率は低い温度依存を示し、それによって、光出力の増加およびカラーポイント耐性の増加を示す、高性能のＬＥＤの調製が可能になる。さらに、封止材料は、水蒸気に対して、改良されたバリア特性を示す。

背景および背景技術の説明
ＬＥＤ産業において、ＬＥＤのための好適な封止材料を求める高い需要がある。このような材料はいくつかの困難に直面する：
ｉ．封止材料は、機械的および光学的特性を劣化させることなく、高温に耐えなければならない。
ｉｉ．封止材料は、光学的透明性および高温への耐性に加えて、高屈折率の有利な特性を有する必要がある。
ｉｉｉ．封止材料は、高強度の放射線に対して高い耐性を有することが必要である。
ｉｖ．封止材料は、非常に柔らかいゲル材料から硬いプラスチック材料までの広位範囲の弾性率を変化させることができることが必要である。

ＬＥＤは、高い熱流束および高い光流速を発生させることができる。封止材料と同様、ＬＥＤパッケージは、熱および／または放射線（紫外（ＵＶ）および／または可視（ＶＩＳ）放射線）にさらされた場合に、安定的に機能する必要がある。光封止材料は、ＬＥＤのパフォーマンスを改良する点で重要や役割を果たす。今までのところ、多くの封止材料は、とりわけ、ＬＥＤの使用の寿命までの間の透過率の減少を受ける。以降において、主要な封止材料の有利な点と以前残る不利な点を示す。シリコン由来の材料は、光学的、機械的、および経時劣化特性において有利であるから、現時点でマーケットシェアの多くを占める。シリコーンリフレクターは、輝度特性を改良し、従来の材料と比較すると、より優れた熱耐性および光熱耐性を示す。シリコーン由来のリフレクターがあると、ＬＥＤの光強度のわずかな低下がある；それらは９８％より高い高効率で光を反射する。チップの保護膜としでのシリコーンは高熱耐性を示す。シリコーンは白色ＬＥＤを作るために、蛍光体と混合されうる。シリコーンは、ディスペンスされるか、または容易に成形されうる。主な用途は、ＬＥＤのような一般的な照明製品および液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）におけるバックライト製品である。

シリコーンの不利な点のうちの１つは、それらが透過性が高く、ガス透過が可能な点である。昇温時、回路基板からガス放出される揮発性有機物質（ＶＯＣ）のような化学混入物質は、変色、特に経時の黄変、の原因となる。ＶＯＣは、ＬＥＤの劣化を加速させるか、ＬＥＤのパフォーマンスを損なうことがある。化学的な不適合性の影響は、青色および白色ＬＥＤには見られたが、赤色または緑色ＬＥＤには見られなかった。シリコーンもまた光や熱により黄変する。シリコーンは、湿気も透過させ、これによって、ＬＥＤパフォーマンスの劣化が早まり、低下する。他のシリコーンの不利な点は、高いＣＴＥ（３２０ｐｐｍ／℃、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＰａｃｋａｇｉｎｇおよびＩｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）である。屈折率もより高くあるべきである。

ガラスの有利な点は、より優れた光学特性および耐久性である。これは、高性能用途においては魅力的である。しかし、ガラスの明確に不利な点は、標準的なＬＥＤ製造プロセスに適合しない点である。

エポキシドは、優れた密着性、化学および熱耐性、良好ないし優れた機械特性、および非常に良好な電気絶縁特性で知られる。しかし、エポキシドは、経時特性に劣る。それらは、高い水吸収により、耐水性が劣り、かつ短波長の光の低透過性により、光耐性が特に劣る。

好適な封止材料の選択は、その加工性と同様、ＵＶおよび高熱に対する経時耐性に大きく影響される。封止材料および対応するポリマー配合物（配合物から、封止材料はＬＥＤの製造のために調製される）は、いくつかの要求を満たす必要がある。水蒸気に対する最適なバリア特性ならびに機械的および光学的耐性の他に、高屈折率が必要である。典型的なガリウムナイトライドＬＥＤチップの屈折率は、約２．４である。ＬＥＤチップから出てより低い屈折率を有する封止材料に入る光は、表面の全内部反射によって限定される。同様に、封止材料に埋め込まれた蛍光体との屈折率不整合がある。封止材料のより高い屈折率はこの効果を低減し、よって、ＬＥＤの輝度を増加させる。今までのところ、１．５４までの屈折率のフェニルシリコーンが高屈折封止材料として使用される。このような材料の欠点は、熱的および光学的耐性を制限する芳香族基の存在である。さらに、高屈折率を有するナノ結晶とシリコーンとを混合し、安定な分散状態に調製することは、シリコーンと多くの他の材料が不適合でナノ結晶を凝集させてしまい、困難である。

したがって、安定であり、温度依存が低く、高屈折率であり、かつ光出力の増加およびカラーポイント耐性の増加および水蒸気に対するバリア特性を有する、高性能ＬＥＤの調製が可能になる、新規な封止材料への強い要求がある。さらに、上記の新規な封止材料の効率的な調製を可能にする新規な配合物への強い要求がある。

いままでのところ、高屈折率および高透過率を有し、空気中の１５０°より高い熱経時によって黄変への耐性を有する、ＬＥＤ封止材料は報告されていない（Ｋｉｍ ｅｔ ａｌ．、２０１０、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）。

ＷＯ２０１２／０６７７６６は、ポリシラザン結合層を含んでなるＬＥＤが開示される。結合層は、典型的には、（メタ）アクリレートモノマーをさらに含んでなる。

ＷＯ２０１４／０６２８７１Ａ１は、マトリックスと少なくとも１つのフィラーを含み、マトリックスが無機コアおよびポリマーシェルを含むコア−シェル粒子集合である、ＬＥＤのための材料組成に関するものである。

ＷＯ２０１５／００７７７８Ａ１は、特定のオルガノポリシラザンに由来する、ＬＥＤのための新規封止材料を開示する。ＵＳ２０１５／０１８８００６Ａ１に、封止剤としてのポリシラザン／ポリシロキサンコポリマーを開示する。ポリシラザン／ポリシロキサンブロックコポリマーも、ＷＯ２００２／０６８５３５Ａ１に開示される。

ＥＰ２７３３１１７Ａ２は、無機微粒子散乱フィルムおよびその製造方法に関するものである。ＬＥＤ接触面または透過基板に、光散乱効果によって高光抽出効果を達成するために孔を含んでなる無機微粒子層が形成され、かつ高い平坦性を示し、強度を高くするために平坦化層が無機微粒子層上に形成される。

ＵＳ２００９／０２７２９９６Ａ１は、蛍光体変換ＬＥＤに関するものである。光抽出効果と色温度分布の均一性が、ナノ粒子と光源に近い光散乱粒子の両方の導入によって改良される。

しかしながら、従来技術から知られるＬＥＤ封止材料は、特に改良された効率および改良されたカラーポイント安定性のよりよいＬＥＤ特性に関して、改良の余地がある。

技術課題および本発明の目的
ＬＥＤ用途の封止材料の調製のためのさまざまなポリマー配合物が提案されてきた。しかしながら、光出力の増加による効率の増加、特に経時後の、改良されたカラーポイントの安定性、および水蒸気に対するバリア特性が強化されたコンバーター層を有するＬＥＤの効率的な製造を可能にするような、これらのポリマー配合物および得られる封止材料の改良への継続的な要望がある。さらに、温度依存が最小限である高屈折率を有する新規な封止材料への強い要望がある。

それゆえ、本発明の目的は従来技術の不利な点を克服することであり、改良された光出力および改良されたカラーポイント安定性を有するＬＥＤのための高屈折封止材料を調製するために好適な新規なポリマー配合物を提供することである。本発明のさらなる目的は、ＬＥＤのための高屈折率封止材料を調製するのに好適なポリマー配合物の調製方法を提供することである。さらに、本発明の目的は、前記高屈折封止材料を含んでなり、水蒸気に対する強化されたバリア特性を有する、ＬＥＤを提供することである。さらに、本発明の目的は、前記ポリマー配合物を効率的な方法で用いることのよるＬＥＤの製造方法を提供することである。

本発明によるポリマー配合物は、特に、ＬＥＤ、特にＬＥＤ、高屈折率を有する、蛍光体変換ＬＥＤ（ｐｃ−ＬＥＤ）のコンバーター層、のための封止材料の調製に特に好適である。さらに、ポリマー配合物は、従来のポリマー配合物と比較してより早いキュア速度を示し、より効率的な加工性を可能にする。本発明の封止材料は、温度依存が低く、高屈折率であるものを提供するものであって、それによって、光出力の増加およびカラーポイント耐性の増加、および水蒸気に対する強化されたバリア特性を有する、高性能のＬＥＤの製造が可能になる。

発明の概要
本発明者らは、驚くべきことに、上記の目的が、
第１の繰り返し単位Ｍ^１および第２の繰り返し単位Ｍ^２を含んでなるポリマー、および表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶を含んでなる配合物によって、個々にまたは任意の組み合わせで解決されうることを見出した。
ここで、第１の繰り返し単位Ｍ^１は式（Ｉ）によって表され、かつ第２の繰り返し単位Ｍ^２は式（ＩＩ）によって表される。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、出現毎に互いに独立に、水素、オルガニルおよびオルガノヘテリルからなる群から選択され、かつａは１〜６０の整数である）

さらに、ＬＥＤのための封止材料が提供され、ここで、封止材料は、
（ａ）本発明による配合物を提供すること；および
（ｂ）７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、前記配合物をキュアすること
によって得られる。

さらに、本発明の封止材料を含んでなるＬＥＤが提供される。

さらに、第１の繰り返し単位Ｍ^１および第２の繰り返し単位Ｍ^２を含むポリマーが表面修飾されたナノ結晶の分散体と混合される、本発明による配合物の調製方法が提供される。

最後に、本発明は、以下の工程を含んでなるＬＥＤの製造方法が提供される：
（ａ）本発明による配合物をＬＥＤ前駆体に適用すること；および
（ｂ）７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、配合物をキュアすること。

好ましいさらなる形態が、以下の従属項に開示される。

図１には、頭部基がアルコキシシランであり、尾部基がシリコーンポリマー（シリコーン鎖）を含んでなる、尾部基を頭部基に接続するために、リンカーが使用されている、シリコーンキャッピング剤が示される。

図２は、キシレン中に分散された表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを示す。 図３は、表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２のＴＧＡスペクトルを示す。

図４は、動的光散乱装置により測定された表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２の粒度分布を示す。

図５は、それぞれ計算曲線と比較された、測定された屈折率を示す。

図６は、温度の関数としての、屈折率を示す。

発明の詳細な説明

ここで用いられる用語「封止材料（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌまたはｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）」は、コンバーターを覆う、または封入する材料を意味する。好ましくは、封止材料は、１以上のコンバーターを含む、コンバーター層の部分である。コンバーター層は、それぞれの用途に応じて、半導体光源（ＬＥＤチップ）に直接的に配置されているか、代わりにそれから離れて配置されていてもよい。コンバーター層は、異なる膜厚を有するか、または均一な膜厚を有するフィルムとして存在していてもよい。封止材料はＬＥＤデバイスの外部環境に対するバリアを形成し、それによって、コンバーターおよび／またはＬＥＤチップを保護する。封止材料は、好ましくはコンバーターおよび／またはＬＥＤチップと直接的に接触する。通常、封止材料は、ＬＥＤチップおよび／またはリードフレームおよび／または金線、および／またははんだ（フリップチップ）、フィリング材料、コンバーター、ならびに第１のおよび第２の光学系を含んでなるＬＥＤパッケージの部分である。封止材料は、ＬＥＤチップおよび／またはリードフレームおよび／または金線を覆っていてもよく、かつコンバーターを含んでいてもよい。封止材料は、外部環境の影響に対して、表面保護材料の機能を有し、かつ経時安定性を意味する長期信頼性を保証する。好ましくは、封止材料を含むコンバーター層は、１μｍ〜１ｃｍ、より好ましくは１０μｍ〜１ｍｍの膜厚を有する。

外部環境影響（封止材料はＬＥＤをそれから保護する必要がある）は、例えば、湿気、酸、塩基、酸素他のような化学的、温度、または機械的衝撃もしくはストレスのような、物理的なものであってよい。封止剤は、−５５℃〜＋２６０℃の温度耐性を示す。本発明の封止材料は、蛍光体粉末または量子材料（例えば、量子ドット）のようなコンバーターのためのバインダーとして機能することもできる。封止剤は、第１の光学機能（レンズ）を提供するために、形成されることも可能である。

用語「層（ｌａｙｅｒおよびｌａｙｅｒｓ）」は、用途を通じて入れ替えて使用されることに留意すべきである。当業者であれば、材料の単一の層（ｌａｙｅｒ）が実際に材料のいくつかの個々の層を含んでいてもよいことを理解するであろう。同様に、材料のいくつかの「層（ｌａｙｅｒｓ）」は、単一の層として機能すると考えられていてもよい。つまり、用語「層（ｌａｙｅｒ）」は、材料の均質な層を示すわけではない。単一の層（ｌａｙｅｒ）は、副層に局在する、さまざまな材料濃度および組成を含んでいてもよい。これらの副層は、単一の形成工程または複数の工程で形成されていてもよい。他に特に言及しない限り、請求項において材料の「層」を含んでなる要素の開示によって、本発明の範囲を制限することは意図しない。

ここで使用される用語「ＬＥＤ」は、１以上の半導体光源（ＬＥＤチップ）、リードフレーム、配線、はんだ（フリップチップ）、コンバーター、フィリング材料、封止材料、第１の光学系および／または第２の光学系を含んでなるＬＥＤデバイスを意味する。ＬＥＤは、半導体光源（ＬＥＤチップ）および／またはリードフレームおよび／または金線および／またははんだ（フリップチップ）を含むＬＥＤ前駆体から調製されていてもよい。ＬＥＤ前駆体において、ＬＥＤチップもコンバーターも封止材料によって封入されていない。通常、封止材料およびコンバーターは、コンバーター層の部分を形成する。このようなコンバーター層は、それぞれの用途に応じて、ＬＥＤチップの上に直接的に配置されていてもよいし、または代わりにそれから離れて配置されていてもよい。

ここで使用される用語「コンバーター」は、第１の波長の光から、第２の波長の光に変換、する（ここで、第２の波長は第１の波長とは異なる）材料を意味する。コンバーターは、蛍光体または量子材料である。

「蛍光体（ｐｈｏｓｐｈｏｒ）」は、１以上の発光中心を含む無機蛍光材料である。発光中心は、例えば、希土類金属元素の（例えばＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ）原子もしくはイオン、および／または遷移金属元素（例えば、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、ＡｕおよびＺｎ）の原子もしくはイオン、および／または主族金属元素（例えば、Ｎａ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、ＳｂおよびＢｉ）の原子もしくはイオンのような活性元素によって形成される。好適な蛍光体の例は、ガーネット、ケイ酸塩、オルトケイ酸塩、チオガリウム酸塩、硫化物、窒化物、シリコン系酸窒化物、ニトリドシリケート、ニトリドアルミニウムシリケート、オキソニトリドシリケート、オキソニトリドアルミニウムシリケートおよび希土類をドープしたサイアロンをベースとする蛍光体を含む。本発明の意味における蛍光体は、特定の波長範囲の電磁放射線、好ましくは青および／または紫外線（ＵＶ）電磁放射線、を吸収し、かつ吸収された電磁放射線を異なる波長範囲を有する電磁放射線、好ましくは例えば、紫、青、緑、黄色、オレンジ、または赤色光の、可視（ＶＩＳ）光に変換する。

「量子材料」は、粒子サイズ、組成、および形を制御することによって、幅広く調整可能な物理特性を有するナノ材料のクラスを形成する、半導体ナノ結晶である。特に、このクラスの材料の最も明確なサイズ依存特性は、調整可能な蛍光発光である。調整可能性は、量子閉じ込め効果に基づいており、減少した粒子サイズは、「箱中の粒子」挙動をもたらし、その結果、バンドギャップエネルギーの青色変化およびしたがって発光がもたらされる。したがって、例えばＣｄＳｅナノ結晶の放出を、〜６．５ｎｍの直径の粒子について６６０ｎｍから、〜２ｎｍの直径の粒子について５００ｎｍに調整することができる。同様の挙動は、他の半導体が、ＳＵＶ（例えばＺｎＳｅ、ＣｄＳの使用時）から、可視（例えばＣｄＳｅ、ＩｎＰの使用時）を介して、近−ＩＲ（例えばＩｎＡｓ使用時）に至る幅広いスペクトル範囲が可能になるナノ結晶として調整された場合に、達成されうる。ナノ結晶の形状変化は、特にロッド形状が重要であるいくつかの半導体システムで実証された。ナノロッドは、球状粒子とは異なる特性を示す。例えば、それらは、ロッドの長手方向軸に沿って偏光した光を示し、一方、球状粒子は偏光のない光を示す。さらに、我々は、ナノロッドが光利得において有利な特性を有することを、それらのレーザー材料としての使用ポテンシャルを提示し、示した（Ｂａｎｉｎ ｅｔ ａｌ．Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ（２００２）１４、３１７）。１つのナノロッドについて、発光を可逆的にスイッチオンおよびスイッチオフすることが可能であり、外部電場において独特の挙動を示すこともまた示された（Ｂａｎｉｎ ｅｔ．ａｌ．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００５）５、１５８１）。

ここで使用される「ナノ結晶（Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ）」は、直径が、＜１００ｎｍ、好ましくは≦９５ｎｍ、より好ましくは≦９０ｎｍ、さらにより好ましくは≦８５ｎｍ、さらにより好ましくは≦８０ｎｍ、さらにより好ましくは≦７５ｎｍ、さらにより好ましくは≦７０ｎｍ、さらにより好ましくは≦６５ｎｍ、さらにより好ましくは≦６０ｎｍ、さらにより好ましくは≦５５ｎｍ、さらにより好ましくは≦５０ｎｍ、さらにより好ましくは≦４５ｎｍ、さらにより好ましくは≦４０ｎｍ、さらにより好ましくは≦３５ｎｍ、さらにより好ましくは≦３０ｎｍ、さらにより好ましくは≦２５ｎｍ、さらにより好ましくは≦２０ｎｍ、さらにより好ましくは≦１５ｎｍ最も好ましくは、最も好ましくは≦１０ｎｍである、結晶状粒子である。

用語「ポリマー」は、限定されないが、ホモポリマー、コポリマー（例えば、ブロック、ランダム、および相互コポリマー）、ターポリマー、クオーターポリマー等、およびブレンドならびにそれらの変形が挙げられる。さらに、別途特に限定されない限り、用語「ポリマー」は、材料のあらゆる可能な立体異性体を含む。これらの立体には、イソタクチック、シンジオタクチック、およびアタクチック対照が挙げられるが、これに限定されない。ポリマーは、比較的高い分子量の分子であり、この構造は、実際的にまたは概念的に、比較的低い分子量の分子（つまり、モノマー）に由来する、本質的に複数の繰り返しの単位（つまり、繰り返し単位）を含んでなる。

ここで使用される用語「モノマー」は、重合化されうる分子であって、それによってポリマーの重要な構造の構成単位（繰り返し単位）を与えるものに関する。

ここで使用される用語「ホモポリマー」は、一種の（現実の、潜在的、または仮説的）モノマーに由来するポリマーを意味する。

ここで使用される用語「コポリマー」は、一般に、１より多いモノマーに由来する任意のポリマーを意味し、ポリマーは対応する繰り返し単位を１より多く含む。１つの形態において、コポリマーは２種以上のモノマーの反応生成物であり、よって２以上の対応する繰り返し単位を含んでなる。好ましくは、コポリマーは、２、３、４、５、または６種の繰り返し単位を含んでなる。３モノマー種の共重合によってえられたコポリマーは、ターポリマーということもできる。４モノマー種の共重合によってえられたコポリマーは、クオーターポリマーということもできる。コポリマーは、ブロック、ランダム、および／または相互コポリマーとして存在していてもよい。

ここで使用される用語「ブロックコポリマー」は、隣接するブロックが構造的に異なる、つまり隣接するブロックが、異なる種類のモノマー、または異なる組成もしくは繰り返し単位の連鎖分布である同一の種類のモノマーに由来する繰り返し単位を含んでなる、コポリマーを意味する。

さらに、ここで使用される用語「ランダムコポリマー」は、巨大分子（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）から形成されるポリマーであって、鎖中に所定の繰り返し単位を所定の位置で見つける確率が、隣接する繰り返し単位の性質に独立であるものに関する。通常、ランダムコポリマーにおいて、繰り返し単位の連鎖分布は、ベルヌーイ統計に従う。

ここで使用される用語「交互ポリマー」は、２種の繰り返し単位を含んでなる巨大分子が交互に構成されるコポリマーを意味する。

本出願の目的のために、用語「オルガニル」は、官能性の種類とは関係なく、炭素原子に１つの自由原子価（ｆｒｅｅ ｖａｌｅｎｃｅ）を有する、任意の有機置換基を示すために使用される。

本出願の目的のために、用語「オルガノヘテリル」は、炭素を含み、従って、有機ではあるが、ヘテロ原子である炭素以外の原子に自由原子価を有する、任意の１価の基を示すために使用される。

ここで使用されるように、用語「ヘテロ原子」は、Ｈ−もしくはＣ−原子ではない、有機化合物中の原子を意味するものと理解され、そして、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを意味するものと理解される。

３以上のＣ原子の鎖を含んでなる、オルガニルまたはオルガノヘテリル基は、直鎖、分枝および／または環状であってもよく、スピロおよび／または縮合環を含む。

好ましいオルガニルおよびオルガノヘテリル基は、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、およびアルコキシカルボニルオキシ（これらのそれぞれは、所望により置換されており、かつ１〜４０、好ましくは１〜２５、非常に好ましくは１〜１８のＣ原子を有する）、さらに、アリールもしくはアリールオキシ（所望により置換されており、かつ６〜４０、好ましくは７〜４０のＣ原子を有する）、さらに、アルキルアリールオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシ（これらのそれぞれは、必要に応じて置換されており、６〜４０、好ましくは７〜４０のＣ原子を有する）であり、これらの基の全ては、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅおよびＧｅから選択される、１以上のヘテロ原子を任意で含む。

オルガニルまたはオルガノヘテリル基は、飽和もしくは不飽和の、非環式基、または飽和もしくは不飽和の、環式基であってもよい。不飽和の、非環式もしくは環式基は、特にアリール、アルケニルおよびアルキニル基（特に、エチニル）が好ましい。ここで、Ｃ_１−Ｃ_４０オルガニルもしくはオルガノヘテリル基は、非環式であり、この基は、直鎖状もしくは分枝状であってもよい。Ｃ_１−Ｃ_４０オルガニルもしくはオルガノヘテリル基としては、例えば：Ｃ_１−Ｃ_４０アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４０フルオロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４０アルコキシもしくはオキサアルキル基、Ｃ_２−Ｃ_４０アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_４０アルキニル基、Ｃ_３−Ｃ_４０アリル基、Ｃ_４−Ｃ_４０アルキルジエニル基、Ｃ_４−Ｃ_４０ポリエニル基、Ｃ_２−Ｃ_４０ケトン基、Ｃ_２−Ｃ_４０エステル基、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_６−Ｃ_４０アルキルアリール基、Ｃ_６−Ｃ_４０アリールアルキル基、Ｃ_４−Ｃ_４０シクロアルキル基、Ｃ_４−Ｃ_４０シクロアルケニル基等が挙げられる。前述の基のうち、好ましいのは、それぞれ、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_２０フルオロアルキル基、Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_２０アルキニル基、Ｃ_３−Ｃ_２０アリル基、Ｃ_４−Ｃ_２０アルキルジエニル基、Ｃ_２−Ｃ_２０ケトン基、Ｃ_２−Ｃ_２０エステル基、Ｃ_６−Ｃ_１２アリール基、およびＣ_４−Ｃ_２０ポリエニル基である。また、例えば、シリル基、好ましくはトリアルキルシリル基で置換されている、アルキニル基、好ましくはエチニル基のような、炭素原子を有する基とヘテロ原子を有する基の組み合わせが含まれる。

ここで使用される用語「アリール」および「ヘテロアリール」は、好ましくは、縮合環を含んでもよく、また１以上の基Ｌで所望により置換された、４〜３０の環Ｃ原子を有する、単環式、二環式もしくは三環式の、芳香族、またはヘテロ芳香族基を意味し、ここで、Ｌは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、−ＮＨ_２、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＳＨ、−ＳＲ^０、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^０、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_５、所望により置換されたシリル、または所望により置換され、かつ所望により１以上のヘテロ原子を含んでなる、１〜４０のＣ原子を有する、オルガニルまたはオルガノヘテリルから選択され、そして、好ましくは、所望によりフッ素化された、１〜２０のＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、チアアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルコキシカルボニルオキシであり、そして、Ｒ^０、Ｒ^００、Ｘ^０は、上記および下記の意味を有する。

非常に好ましい置換基Ｌは、ハロゲン、最も好ましくはＦ、または１〜１２のＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、チオアルキル、フルオロアルキルおよびフルオロアルコキシ、または２〜１２のＣ原子を有する、アルキニルおよびアルケニルから選択される。

特に好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、フェニル、１以上のＣＨ基がＮにより置き換えられたフェニル、ナフタレン、チオフェン、セレノフェン、チエノチオフェン、ジチエノチオフェン、フルオレンおよびオキサゾールであり、これらの全ては、非置換であるか、上記で定義されたＬにより、モノ−もしくは多−置換されていることができる。非常に好ましい環は、ピロール、好ましくは、Ｎ−ピロール、フラン、ピリジン、好ましくは２−もしくは３−ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チオフェン、好ましくは２−チオフェン、セレノフェン、好ましくは２−セレノフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、フロ［３，２−ｂ］フラン、フロ［２，３−ｂ］フラン、セレノ［３，２−ｂ］セレノフェン、セレノ［２，３−ｂ］セレノフェン、チエノ［３，２−ｂ］セレノフェン、チエノ［３，２−ｂ］フラン、インドール、イソインドール、ベンゾ［ｂ］フラン、ベンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾ［１，２−ｂ；４，５−ｂ’］チオフェン、ベンゾ［２，１−ｂ；３，４−ｂ’］ジチオフェン、キノール、２−メチルキノール、イソキノール、キノキサリン、キナゾリン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアジアゾールから選択され、これらの全ては、非置換であるか、上記で定義されたＬにより、モノ−もしくは多−置換されていることができる。アリールおよびヘテロアリール基のさらなる例は、以下に示す基から選択されるものである。

アルキルもしくはアルコキシラジカル（つまり、そこでは末端ＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられている）は、直鎖状または分岐状であることができる。それは、好ましくは、直鎖状（または線形）である。そのようなアルキルおよびアルコキシラジカルの好適な例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。好ましいアルキルおよびアルコキシラジカルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０の炭素原子を有する。このような好ましいアルキルおよびアルコキシラジカルの好適な例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシおよびデコキシからなる群から選択されることができる。

１以上のＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルケニル基は、直鎖状または分枝状であることができる。この基は、好ましくは、直鎖状で、２〜１０のＣ原子を有しており、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−エニルもしくはプロパ−２−エニル、ブタ−１−エニル、ブタ−２−エニルもしくはブタ−３−エニル、ペンタ−１−エニル、ペンタ−２−エニル、ペンタ−３−エニルもしくはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−エニル、ヘキサ−２−エニル、ヘキサ−３−エニル、ヘキサ−４−エニルもしくはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−エニル、ヘプタ−２−エニル、ヘプタ−３−エニル、ヘプタ−４−エニル、ヘプタ−５−エニルもしくはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−エニル、オクタ−２−エニル、オクタ−３−エニル、オクタ−４−エニル、オクタ−５−エニル、オクタ−６−エニルもしくはオクタ−７−エニル、ノナ−１−エニル、ノナ−２−エニル、ノナ−３−エニル、ノナ−４−エニル、ノナ−５−エニル、ノナ−６−エニル、ノナ−７−エニルもしくはノナ−８−エニル、デカ−１−エニル、デカ−２−エニル、デカ−３−エニル、デカ−４−エニル、デカ−５−エニル、デカ−６−エニル、デカ−７−エニル、デカ−８−エニルもしくはデカ−９−エニルである。

特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。５までのＣ原子を有するアルケニル基が一般に好ましい。

オキサアルキル（すなわち、そこでは１のＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられている）基は、好ましくは、例えば、直鎖状の、２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。オキサアルキル（すなわち、そこでは１つのＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられている）は好ましくは、例えば、直鎖状の、２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。

ＣＨ_２基の１個が−Ｏ−により、そして１個が−Ｃ（Ｏ）−で置き換えられているアルキル基において、これらのラジカルは、好ましくは隣接している。従って、これらの基は一緒になってカルボニルオキシ基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、またはオキシカルボニル基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を形成する。好ましくは、この基は、直鎖状であり、かつ２〜６のＣ原子を有する。それは、従って、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルおよび４−（メトキシカルボニル）ブチルからなる群から選択される。

２以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分枝状であることができる。好ましくは、この基は、直鎖状であり、そして３〜１２のＣ原子を有する。この基は、従って、好ましくは、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルおよび５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルからなる群から選択される。

チオアルキル基（つまり、そこでは１個のＣＨ_２基が−Ｓ−で置き換えられている）は、好ましくは、直鎖状の、チオメチル（−ＳＣＨ_３）、１−チオエチル（−ＳＣＨ_２ＣＨ_３）、１−チオプロピル（＝−ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、１−（チオブチル）、１−（チオペンチル）、１−（チオヘキシル）、１−（チオヘプチル）、１−（チオオクチル）、１−（チオノニル）、１−（チオデシル）、１−（チオウンデシル）または１−（チオドデシル）であり、これらにおいて、好ましくは、ｓｐ^２混成ビニル炭素原子に隣接するＣＨ_２基が置き換えられている。

フルオロアルキル基は、好ましくパーフルオロアルキル、Ｃ_ｉＦ_２ｉ＋１（ここで、ｉは１〜１５の整数である）、特に、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９、Ｃ_５Ｆ_１１、Ｃ_６Ｆ_１３、Ｃ_７Ｆ_１５、またはＣ_８Ｆ_１７、非常に好ましくはＣ_６Ｆ_１３であるか、または部分的にフッ素化されたアルキル、特に、１，１−ジフルオロアルキルであり、これらのすべては直鎖状もしくは分枝状である。

アルキル、アルコキシ、アルケニル、オキサアルキル、チオアルキル、カルボニル、およびカルボニル基は、アキラルもしくはキラル基であることができる。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メタ−オキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。非常に好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。

好ましいアキラルな分枝状の基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、および３−メチルブトキシである。

好ましい実施形態において、オルガニルおよびオルガノヘテリル基は、互いに独立に、第１級、第２級もしくは第３級の、１〜３０のＣ原子を有する、アルキルもしくはアルコキシ（その中で、１以上のＨ原子は、所望によりＦで置き換えられている）、または、所望によりアルキル化またはアルコキシル化されていて、４〜３０の環原子を有する、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリールもしくはヘテロアリールから選択される。このタイプの非常に好ましい基は、下記の式からなる群から選択される：

式中、「ＡＬＫ」は、所望によりフッ素化されていて、好ましくは直鎖の、１〜２０、好ましくは１〜１２（第３級基の場合は、非常に好ましくは１〜９）のＣ原子を有する、アルキルもしくはアルコキシを表わし、そして、破線は、これらの基が接続する環への連結を表わす。これらの基の中で特に好ましいのは、全ての下位基ＡＬＫが同一のものである。

−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。

ここで使用されるように、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒを含む。

本発明の目的のために、用語「置換された（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は、存在する１以上の水素が、ここで定義される基Ｒ^Ｓで置き換えられていることを示すために使用される。

Ｒ^Ｓは、出現毎に独立に、ここで定義される任意の基Ｒ^Ｔ；１〜４０の炭素原子を有するオルガニルまたはオルガノヘテリルであって、そのオルガニルまたはオルガノヘテリルが１以上の基Ｒ^Ｔでさらに置換されていてもよいもの；および１〜４０の炭素原子を有し、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅからなる群から選択される１以上のヘテロ原子（Ｎ、ＯおよびＳが好ましいヘテロ原子である）を含んでなるオルガニルまたはオルガノヘテリル（オルガニルまたはオルガノヘテリルが１以上の基Ｒ^Ｔでさらに置換されていてもよい）からなる群から選択される。

Ｒ^Ｓとして好適なオルガニルまたはオルガノヘテリルの好ましい例は、出現毎に独立に、フェニル、１以上の基Ｒ^Ｔで置換されたフェニル、アルキルおよび１以上の基Ｒ^Ｔで置換されたアルキル（ここで、アルキルは、少なくとも１、好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、そして最も好ましくは少なくとも１５の炭素原子を有し、および／または、最大４０、より好ましくは最大３０、さらにより好ましくは最大２５、そして最も好ましくは最大２０の炭素原子を有する）から選択される。例えば、Ｒ^Ｓとして好適なアルキルはまた、フッ素化アルキル（すなわち、１以上の水素がフッ素で置き換えられているアルキル）、および過フッ素化アルキル（すなわち、水素のすべてがフッ素で置き換えられているアルキル）を含むことが留意される。

Ｒ^Ｔは、出現毎に独立に、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（Ｏ）Ｘ^０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^０、−ＮＨ_２、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＳＨ、−ＳＲ^０、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^０、−ＯＨ、−ＯＲ^０、−ＮＯ_２、−ＳＦ_５、および−ＳｉＲ^０Ｒ^００Ｒ^０００からなる群から選択される。好ましいＲ^Ｔは、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（Ｏ）Ｘ^０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^０、−ＮＨ_２、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＳＨ、−ＳＲ^０、−ＯＨ、−ＯＲ^０および−ＳｉＲ^０Ｒ^００Ｒ^０００からなる群から選択される。

Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、出現毎に互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜４０の炭素原子を有するオルガニルまたはオルガノヘテリルからなる群より選択される。前記のオルガニルまたはオルガノヘテリルは、好ましくは、少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、そして最も好ましくは少なくとも１５の炭素原子を有する。前記のオルガニルまたはオルガノヘテリルは、好ましくは、最大３０、さらにより好ましくは最大２５、そして最も好ましくは最大２０の炭素原子を有する。好ましくは、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、出現毎に互いに独立に、Ｈ、Ｆ、アルキル、フッ素化アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニルおよびフッ素化フェニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、出現毎に互いに独立に、Ｈ、Ｆ、アルキル、フッ素化された、好ましくは過フッ素化されたアルキル、フェニル、および、フッ素化された、好ましくは過フッ素化されたフェニルからなる群から選択される。

例えば、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００として好適なアルキルはまた、過フッ素化アルキル（つまり、そこでは全ての水素がフッ素で置き換えられている）を含むことが留意される。アルキルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル（または「ｔ−ブチル」）、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル（−Ｃ_２０Ｈ_４１）からなる群から選択される。

Ｘ^０は、ハロゲンである。好ましくは、Ｘ^０は、Ｆ、ＣｌおよびＢｒからなる群から選択される。

本発明は、第１の繰り返し単位Ｍ^１および第２の繰り返し単位Ｍ^２を含んでなるポリマー、および表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶を含んでなる、配合物に関するものである。

好ましい形態において、ポリマーは、少なくとも１つのさらなる繰り返し単位Ｍ^１（これは、第１の繰り返し単位Ｍ^１とは異なる）を含んでなる。ポリマーが１より多いさらなる繰り返し単位Ｍ^１を含んでなる場合、このようなさらなる繰り返し単位Ｍ^１は、互いに、相互に異なる。より好ましくは、ポリマーは、２、３、または４のさらなる繰り返し単位Ｍ^１（これは、第１の繰り返し単位Ｍ^１とは異なり、互いに、相互に異なる）を含んでなる。

好ましい形態において、ポリマーは、少なくとも１つのさらなる繰り返し単位Ｍ^２（これは、第２の繰り返し単位Ｍ^２とは異なる）を含んでなる。ポリマーが１より多いさらなる繰り返し単位Ｍ^２を含んでなる場合、このようなさらなる繰り返し単位Ｍ^２は、互いに、相互に異なる。より好ましくは、ポリマーは、２、３、または４のさらなる繰り返し単位Ｍ^１（これは、第２の繰り返し単位Ｍ^２とは異なり、互いに、相互に異なる）を含んでなる。

さらに好ましい形態において、ポリマーは、上記のように、少なくとも１つのさらなる繰り返し単位Ｍ^１および少なくとも１つのさらなる繰り返し単位Ｍ^２を含んでなる。

好ましくは、ポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーまたは少なくとも１つのランダム配列セクションおよび少なくとも１つのブロック配列セクションを含むコポリマーのような、コポリマーである。より好ましくは、ポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーである。

前記第１の繰り返し単位Ｍ^１は、式（Ｉ）で表される。

式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、本明細書で定義されたとおりである。

前記第２の繰り返し単位Ｍ^２は、式（ＩＩ）で表される。

式中、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５および添え字「ａ」は本明細書で定義されたとおりである。

前記さらなる繰り返し単位Ｍ^１は、式（Ｉ）で表され、さらなる繰り返し単位Ｍ^１は、第１の繰り返し単位Ｍ^１とは異なる。

ａは、１〜６０の整数、好ましくは１〜５０の整数である。より好ましくは、ａは、４０〜５０の整数（長鎖モノマーＭ^２）、さらにより好ましくは４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９および５０からなる群の任意の１つであってよく、またはａは、１〜４（短鎖モノマーＭ^２）の整数、さらにより好ましくは１、２、３および４からなる群の任意の１つであってよい。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、出現毎に互いに独立に、水素、オルガニルおよびオルガノヘテリルからなる群から選択される。

好ましいオルガニル基は、出現毎に独立に、アルキル、置換されたアルキル、シクロアルキル、置換されたシクロアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アルカジエニル、置換されたアルカジエニル、アルキニル、置換されたアルキニル、アリールおよび置換されたアリールからなる群から選択することができる。

より好ましいオルガニル基は、出現毎に独立に、アルキル、置換されたアルキル、シクロアルキル、置換されたシクロアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アルカジエニルおよび置換されたアルカジエニルからなる群から選択されてもよい。

さらにより好ましいオルガニル基は、出現毎に独立に、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アルカジエニルおよび置換されたアルカジエニルからなる群から選択されてもよい。

なおさらより好ましいオルガニル基は、出現毎に独立に、アルキルおよび置換されたアルキルからなる群から選択されてもよい。

最も好ましいオルガニル基は、出現毎に独立に、アルキルからなる群から選択されてもよい。

好ましいアルキルは、少なくとも１の炭素原子、かつ最大４０の炭素原子、好ましくは最大３０または２０の炭素原子、より好ましくは最大１５の炭素原子、さらにより好ましくは最大１０の炭素原子、そして最も好ましくは最大５の炭素原子を有するアルキルから選択されてもよい。

少なくとも１の炭素原子、最大５の炭素原子を有するアルキルは、例えば、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ぺンチル、イソペンチル（２，２−メチルブチル）およびネオ−ペンチル（２，２−ジメチルプロピル）からなる群から選択されてもよく；好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群から選択されてもよく；より好ましくは、メチルまたはエチルであり；そして、最も好ましくはメチルである。

好ましいシクロアルキルは、少なくとも３、好ましくは少なくとも４、そして最も好ましくは少なくとも５の炭素原子を有するシクロアルキルから選択されてもよい。Ｒ^１およびＲ^２に関して、好ましいシクロアルキルは、最大３０、好ましくは最大２５、より好ましくは最大２０、さらにより好ましくは最大１５、そして最も好ましくは最大１０の炭素原子を有するシクロアルキルから選択することができる。

シクロアルキルの好ましい例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルからなる群から選択されてもよい。

好ましいアルケニルは、少なくとも２の炭素原子、かつ最大２０、より好ましくは１５、さらにより好ましくは最大１０、そして最も好ましくは最大６の炭素原子を有するアルケニルから選択されてもよい。前記のアルケニルは、分子内の任意の位置にＣ＝Ｃ二重結合を含んでいてもよく；例えば、そのＣ＝Ｃ二重結合は、末端または非末端であってもよい。

少なくとも２、最大１０の炭素原子を有するアルケニルは、ビニルまたはアリル、好ましくはビニルであってもよい。

好ましいアルカジエニルは、少なくとも４、かつ最大２０、より好ましくは最大１５、さらにより好ましくは最大１０、そして最も好ましくは最大６の炭素原子を有するアルカジエニルから選択されてもよい。前記のアルケニルは、分子内の任意の位置に２つのＣ＝Ｃ二重結合を含んでもいてもよいが、ただし、その２つのＣ＝Ｃ二重結合は互いに隣接していないことを条件とする；例えば、そのＣ＝Ｃ二重結合は、末端または非末端であってもよい。

少なくとも４、最大６の炭素原子を有するアルカジエニルは、例えば、ブタジエンまたはヘキサジエンであってもよい。

好ましいアリールは、少なくとも６の炭素原子、かつ最大３０、好ましくは最大２４の炭素原子を有するアリールから選択することができる。

アリールの好ましい例は、フェニル、ナフチル、フェナントレニル、アントラセニル、テトラセニル、ベンズ［ａ］アントラセニル、ペンタセニル、クリセニル、ベンゾ［ａ］ピレニル、アズレニル、ペリレニル、インデニル、フルオレニル、およびこれらの中で１以上（例えば、２、３または４）のＣＨ基がＮで置き換えられている任意のものからなる群から選択されてもよい。これらのフェニル、ナフチル、およびこれらの中で１以上（例えば、２、３または４）のＣＨ基がＮで置き換えられている任意のものの。フェニルが最も好ましい。

好ましい形態において、Ｒ^１およびＲ^２は、出現毎に互いに独立に、水素、または１〜２０の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである。

さらに好ましい形態において、Ｒ^１およびＲ^２は、出現毎に互いに独立に、水素またはメチルである。

好ましい形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立に、水素、または１〜４０の炭素原子有するアルキル、またはフェニルである。

さらに好ましい形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立に、メチルまたはフェニルである。

好ましい形態において、Ｒ^５は、出現毎に独立に、水素、または１〜２０の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである。

さらに好ましい形態において、Ｒ^５は、出現毎に独立に、水素またはメチルである。

当業者は、第１の繰り返し単位Ｕ^１および第２の繰り返し単位Ｕ^２を含んでなるポリマー中の置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５に関して、上記の好ましい形態およびより好ましい形態を、あらゆる望ましい方法で、自由に結びつけることが可能であると理解される。

好ましくは、本発明において使用されるポリマーは、少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは少なくとも３，０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍ_ｗ（ＧＰＣで測定される）を有する。好ましくは、ポリマーの分子量Ｍ_ｗは、１００，０００ｇ／ｍｏｌより低い。より好ましくは、ポリマーの分子量Ｍ_ｗは、３，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。

必要に応じて、ポリマーの分子量は、変更されてよく、好ましくはフッ化物触媒架橋によって、または塩基触媒架橋によって、増加する。これらの方法は、当業者にはよく知られている。

本発明のポリマーは、現在使用される標準材料（例えば、フェニルシリコーンまたはオルガノポリシラザン）と比較して、優れた温度耐性および／または長寿命であることによって特徴づけられる。

本発明による配合物に使用される表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶は、シリコーンキャッピング剤によって表面修飾されていてもよい。

ＺｒＯ_２ナノ結晶を１種以上のキャッピング剤でキャッピングする例示の非限定的方法をここで開示する：合成されたままのＺｒＯ_２ナノ結晶は、無極性または極性溶媒でリンスされる。その合成されたままのＺｒＯ_２ナノ結晶は、０、１、２、または３回リンスされうる。リンス溶媒は、トルエンもしくはヘプタンなどの無極性溶媒、またはＰＧＭＥＡもしくはＴＨＦなどの極性溶媒であってよい。リンスされた合成されたままのＺｒＯ_２ナノ結晶は、ＺｒＯ_２ナノ結晶の１〜５％、５％〜１０％、１０％〜１５％、１５〜２０％、２０〜２５％、２５〜３０％、３０〜３５％、３５〜４０％、４０〜４５％、４５〜５０％、５０〜５５％、５５〜６０％、６０〜６５％、６５〜７０％、７０〜７５％、または７５〜８０％重量％の非極性溶媒に懸濁される。ベンゼンおよびキシレンなどの他の非極性溶媒も使用できる。図１に示されるキャッピング剤の頭部基はアルコキシシランであり、これは、ＺｒＯ_２ナノ結晶の表面に取り付けることができる。キャッピング剤の尾部基は、基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４が独立にアルキル、アリール、ポリアリールまたはアルケニル基を含んでなる、シリコーンポリマー（シリコーン鎖）を含んでなる。基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は、相互、ランダム、またはブロックコポリマーを形成する配置であってよい。図１において、「ｍ」および「ｎ」の値は、０〜６０の範囲を有することができる。Ｒ_５は、Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨＣＨ_２）、またはＳｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_４Ｈ_９）などの末端基であってよい。リンカーは、尾部基を頭部基に接続するのに用いられ、アルキル基から構成される。図１において、「ｘ」の値は、０〜８の間の範囲であってよい。

より具体的には、頭部基は、トリメトキシシリル基を含んでいてよく、かつ尾部基はジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、または両方の組み合わせを含んでいてもよい。キャッピング剤の例示は、（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_ｘ−（（Ｓｉ（Ｒ_５，Ｒ_６）_２Ｏ）_ｍ−Ｓｉ（Ｍｅ_２）Ｃ_４Ｈ_９を含んでいてもよく、ここでＲ_５およびＲ_６は、独立にメチルまたはフェニルである。キャッピング剤は、「ｍ」の値が１〜１００，好ましくは２〜１５；ｘ＝０〜８、好ましくは２〜３の範囲で変化する、直鎖または分岐の構造であってよい。シリコーンキャッピング剤を含んでなるＺｒＯ_２ナノ結晶は、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、１−ヘキセニルヘキセニルトリメトキシシラン、１−オクテニルトリメトキシシランなどの官能性キャッピング剤、またはメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシランもしくはオクタデシルトリメトキシシランなどの非官能キャッピング剤で構成される１以上のキャッピング剤を所望により含んでいてもよい。官能性キャッピング剤は、ビニルおよびアリル基などの反応性化学基を含んでなり、さらなる化学反応が行われうる、

シリコーンキャッピング剤は、所望により、ＺｒＯ_２ナノ結晶の１〜５％、５〜１０％、１０〜１５％、１５〜２０％、２０〜２５％、２５〜３０％、３０〜３５％、３５〜４０％、４０〜４５％、４５〜５０％、５０〜５５％、または５５〜６０％の重量％で、懸濁液に加えられる。溶液は、６０〜７０℃、７０〜８０℃、８０〜９０℃、９０〜１００℃、１００〜１１０℃、または１１０〜１２０℃で、１〜１０分間、１０〜２０分間、２０〜３０分間、３０〜４０分間、４０〜５０分間、または５０〜６０分間、加熱される。この方法は、アルキル基を有する第２のタイプのキャッピング剤を反応混合物に添加することにより続く。第２のタイプのキャッピング剤の量は、所望によりＺｒＯ_２ナノ結晶の０〜５％、５〜１０％、１０〜１５％、１５〜２０％、２０〜２５％、２５〜３０％、３０〜３５％、３５〜４０％、４０〜４５％、４５〜５０％、５０〜５５％、または５５〜６０％の重量で、懸濁液に加えられる。溶液は、６０〜７０℃、７０〜８０℃、８０〜９０℃、９０〜１００℃、１００〜１１０℃、または１１０〜１２０℃で、１〜１０分間、１０〜２０分間、２０〜３０分間、３０〜４０分間、４０〜５０分間、または５０〜６０分間加熱される。キャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶は、キャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶をエタノール、メタノールなどの極性溶媒を用いて析出させ、トルエン、ヘキサン、ヘプタンなどの非極性溶媒にナノ結晶を再分散させ、最後に溶媒を遠心分離し、除去することによって精製され、真空下で乾燥させる。乾燥した表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶は、分散体を形成するために、溶媒中に分散させる。好ましくは、前記溶媒は、所望により、非極性溶媒または極性非プロトン溶媒、好ましくは有機溶媒で構成される１以上の溶媒を含んでなっていてもよい。好適な溶媒の好ましい例は、エーテル、環状エーテル、ケトン、エステル、混合エーテル／エステル溶媒、炭化水素、芳香族溶媒、および任意のこれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。好ましいエーテルの例は、１−メトキシ−２−プロピルアセテートおよびジ−ｎ−ブチルエーテル（ＤＢＥ）である。好ましい環状エーテルの好ましい例は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。好ましいエステルの例は、酢酸エチルおよびｎ−酢酸ブチルである。好ましい炭化水素の例は、ペンタン、フェキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、およびシクロヘキサンである。好ましい芳香族溶媒の例は、ベンゼン、トルエン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、および任意のこれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶は、溶媒中に、１〜５％、５％〜１０％、１０％〜１５％、１５〜２０％、２０〜２５％、２５〜３０％、３０〜３５％、３５〜４０％、４０〜４５％、４５〜５０％、５０〜５５％、５５〜６０％、６０〜６５％、６５〜７０％、７０〜７５％、７５〜８０％、８０〜８５％、８５〜９０％、９０〜９５％、または９５〜９９％の重量％のＺｒＯ_２ナノ結晶で分散される。配合物中に使用される溶媒は、本発明の配合物をＬＥＤに適用するのに用いられるそれぞれの用途に適合するように、選択または修飾される。図２は、表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２がキシレン中に７０．６２重量％の添加で分散されているＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを示す。図３で示されるように、表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２の有機含有量は、９．４７％であり、これは、ＴＧＡデータで式１によって計算されている：
有機含有量＝（１−（％質量ａｔ ７００Ｃ／％質量ａｔ ２００Ｃ））＊１００％ 式１
図４で示されるように、表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２の粒度分布は、動的光散乱装置Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ（Ｎａｎｏ−Ｓ−Ｚｅｎ １６００）で計測される。

好ましい形態において、本発明の配合物は、さらに１以上の溶媒を含んでいてもよい。ポリマーおよび表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶を含んでなる配合剤に含まれる溶剤は、配合物の組成がそれに十分な溶解性を有する限り特に限定されない。好ましくは、前記溶剤は、
非極性もしくは極性非プロトン溶媒、好ましくは有機溶媒であってよい。

好適な溶媒の好ましい例は、エーテル、環状エーテル、ケトン、エステル、混合エーテル／エステル溶媒、炭化水素、芳香族溶媒、および任意のこれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。

エーテルの好ましい例は、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ−エチルエーテル、メチル−イソブチルエーテル、メチル−イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、メチル−シクロペンチルエーテル、ジ−ブチル−およびジ−ペンチルエーテルの全ての異性体、ならびにエチレングリコール−ジメチルエーテル、エチレングリコール−ジエチルエーテル、プロピレングリコール−ジメチルエーテル、プロピレングリコール−ジエチルエーテル、ジエチレングリコール−ジメチルエーテル、およびジジプロピレングリコール−ジメチルエーテルのようなポリエーテルである。

環状エーテルの好ましい例は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチル−テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロピラン、および１，４−ジオキサンである。

ケトンの好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−イソブチル−ケトン、２−または３−、ｎ−またはイソ−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ｎ−またはイソ−、２−または３−ヘキサノン、ｎ−またはイソ−、２−、３−または４−ヘプタノンである。

エステルの好ましい例は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ｎ−酢酸ブチル、イソ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、アジピン酸ジメチルエステル、安息香酸メチル、コハク酸ジメチル、ならびにγ−ブチロラクトンおよびγ−またはε−バレロラクトンのような環状エステルである。

混合エーテル／エステル溶媒の好ましい例は、２−メトキシ−プロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ブチルグリコ−ルアセテート、エチレングリコール−メチルエーテル−アセテートおよびエチレングリコール−エチルエーテル−アセテートである。

炭化水素の好ましい例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンのような直鎖の炭化水素、および例えばイソ−オクタンのような分岐の異性体、およびシクロペンタノン、シクロヘキサンおよびデカリンのような環状炭化水素、および混合物（例えば慣用名ベンジン、ペトロールエーテル、ホワイトスピリットおよびミネラルスピリット（例えば商品名Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（商標名）およびＩｓｏｐａｒ（商標名）として入手可能）として知られる）である。

芳香族溶媒の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、およびメチルアニソール、ならびにこれらのいずれかの任意の混合物からなる群から選択されてよい。

配合物に使用される溶媒は、選択されるか、または本発明による配合物をＬＥＤに適用するために使用されるそれぞれの方法に合うように修飾される。

好ましくは、配合物におけるポリマーおよび表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の総含有量は、本発明による配合物をＬＥＤに適用するために用いられるそれぞれの用途に応じて、１〜５％、５％〜１０％、１０％〜１５％、１５〜２０％、２０〜２５％、２５〜３０％、３０〜３５％、３５〜４０％、４０〜４５％、４５〜５０％、５０〜５５％、５５〜６０％、６０〜６５％、６５〜７０％、７０〜７５％、７５〜８０％、８０〜８５％、８５〜９０％、９０〜９５％、または９５〜９９．９％重量％の範囲である。本発明の配合物は、例えばディスペンシング、スクリーン印刷、ステンシル印刷、スプレーコーティング、スロットコーティングのような任意の知られた方法、ならびにスピンコーティングおよびインクジェット印刷のような他の方法によって適用されてもよい。

例えば、スプレーコーティングが使用される場合に、ポリマーおよび表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の総含有量は、５〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、および最も好ましくは５〜２０重量％の範囲であることが好ましい。

例えば、スプレーコーティングが使用される場合に、好ましい溶媒系は、沸点＜９０℃である溶媒Ａ）および沸点＞９０℃である溶媒Ｂ）を含んでなる。低沸点溶媒Ａ）は、好ましくはエステル、エーテルおよび／またはケトン溶媒であり、かつ高沸点溶媒Ｂ）は、好ましくはエステル、エーテル、アルカンおよび／または芳香族溶媒である。

さらに、本発明の配合物の調製方法は、上記のように第１の繰り返し単位Ｍ^１および第２の繰り返し単位Ｍ^２を含むポリマーが、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の分散体と混合される。前記分散体において、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶は、液体に分散される。好ましくは、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶は、エーテル溶媒、エステル溶媒、芳香族溶媒、およびアルカン溶媒からなる群から選択される液体に分散される。好ましいエーテル溶媒は、ジブチルエーテル（ＤＢＥ）およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。好ましいエステル溶媒は、酢酸ブチル（ＢｕＡｃ）である。好ましい芳香族溶媒は、ベンゼン、トルエン、およびキシレンである。好ましいアルカン溶媒は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、およびデカンである。さらに、ポリマーは溶液の形で提供されることが好ましい。ポリマーのための溶媒について、ポリマーを十分な量で溶解させることができる限り、特に制限されない。典型的には、ポリマーは、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶が分散された液と同一または類似または少なくとも相溶性がある好適な溶媒に溶解される。

好適な溶媒の好ましい例は、エーテル、環状エーテル、ケトン、エステル、混合エーテル／エステル溶媒、炭化水素、芳香族溶媒、および任意のこれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。

エーテルの好ましい例は、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ−エチルエーテル、メチル−イソブチルエーテル、メチル−イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、メチル−シクロペンチルエーテル、ジ−ブチル−およびジ−ペンチルエーテルの全ての異性体、ならびにエチレングリコール−ジメチルエーテル、エチレングリコール−ジエチルエーテル、プロピレングリコール−ジメチルエーテル、プロピレングリコール−ジエチルエーテル、ジエチレングリコール−ジメチルエーテルおよびジプロピレングリコール−ジメチルエーテルなどのポリエーテルである。

環状エーテルの好ましい例は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチル−テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロピランおよび１，４−ジオキサンである。

ケトンの好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−イソブチル−ケトン、２−または３−、ｎ−またはイソ−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ｎ−またはイソ−、２−または３−ヘキサノン、ｎ−またはイソ−、２−，３−または４−ヘプタノンである。

エステルの好ましい例は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ｎ−酢酸ブチル、イソ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、アジピン酸ジメチルエステル、安息香酸メチル、コハク酸ジメチル、ならびにγ−ブチロラクトンおよびγ−またはε−バレロラクトンのような環状エステルである。

混合エーテル／エステル溶媒の好ましい例は、２−メトキシ−プロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ブチルグリコ−ルアセテート、エチレングリコール−メチルエーテル−アセテート、およびエチレングリコール−エチルエーテル−アセテートである。

炭化水素の好ましい例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンのような直鎖の炭化水素、および例えばイソ−オクタンのような分岐の異性体、およびシクロペンタノン、シクロヘキサンおよびデカリンのような環状炭化水素、および混合物（例えば慣用名ベンジン、ペトロールエーテル、ホワイトスピリットおよびミネラルスピリット（例えば商品名Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（商標名）およびＩｓｏｐａｒ（商標名）として入手可能）として知られる）である。

芳香族溶媒の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、およびメチルアニソール、ならびにこれらのいずれかの任意の混合物からなる群から選択されてよい。

配合物を調製するために使用される溶媒は、本発明の配合物がＬＥＤ前駆体に適用されることに使用されるそれぞれの適用方法に適するように、選択または調整される。例えば、溶媒の蒸留および同時の膜形成の間、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の分散性は低下すべきではなく、かつ材料の凝集も起こるべきではない。これは、コーティングから可視光に対して透明であることを妨げる構造のようなパーティクルを形成するかもしれない。良好なコーティング結果および信頼性のあるデータは、エーテル、エステル、ケトン、炭化水素、および芳香族溶媒のような溶媒を用いることによって達成される。

好ましくは、配合物は、コンバーター、粘度調整剤、界面活性剤、膜形成に影響を及ぼす添加剤、蒸発挙動に影響を及ぼす添加剤、および架橋剤からなる群から選択される１以上の添加剤を含んでいてもよい。最も好ましくは、前記配合物は、コンバーターをさらに含んでなる。

好ましい形態において、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の分散体が、ポリマーの溶媒に加えられ、そして混合される。この好ましい形態の代わりに、ポリマーの溶液が、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の分散体に加えられ、そして混合されてもよい。

本発明の配合物が室温、つまり２５℃で調製されることが好ましいが、例えば２５〜５０℃の昇温で調製されていてもよい。

さらに、封止材料が、
（ａ）本発明による配合物を提供すること；および
（ｂ）７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、前記配合物をキュアすること
によって得られる、ＬＥＤのための封止材料が提供される。

工程（ｂ）のキュアは、ホットプレート上、炉中、または人工気候室中で行われる。

好ましくは、工程（ｂ）のキュアは、ホットプレート上で、１００〜２８０℃、より好ましくは１２０〜２７０℃、最も好ましくは１５０〜２５０℃の温度で、行われる。

代わりの好ましい形態において、工程（ｂ）のキュアは、炉中で、１００〜２８０℃、より好ましくは１２０〜２７０℃、最も好ましくは１５０〜２５０℃の温度で、行われる。

代わりの好ましい形態において、工程（ｂ）のキュアは、５０〜９９％、より好ましくは６０〜９５％、最も好ましくは８０〜９０％の範囲の相対湿度を有する人口気候室中で、７０〜９５℃、より好ましくは８０〜９０℃の温度で行われる。

好ましくは、キュア時間は、膜厚、ポリマーのモノマー組成、およびキュア方法に応じて、２〜２０時間、より好ましくは３〜１８時間、最も好ましくは４〜１６時間である。

本発明による封止材料を含んでなるＬＥＤがさらに提供される。ここで、特に好ましくは、半導体光源（ＬＥＤチップ）および少なくとも１つのコンバーター（好ましくは蛍光体または量子材料）を含んでなるＬＥＤである。ＬＥＤは、好ましくは白色発光、または特定のカラーポイント（カラーオンデマンド原理）である。カラーオンデマンドコンセプトは、１以上の蛍光体を用いたｐｃ−ＬＥＤ（＝蛍光体変換ＬＥＤ）を用いた特定のカラーポイントを有する光を製造することを意味するものとする。

本発明によるＬＥＤの好ましい形態において、半導体光源（ＬＥＤチップ）は、発光インジウムアルミニウムガリウムナイトライド、特に式Ｉｎ_ｉＧａ_ｊＡｌ_ｋＮ（式中、０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋ、およびｉ＋ｊ＋ｋ＝１）である。これらは、さまざまな構造の発光ＬＥＤチップである。

本発明によるＬＥＤのさらなる好ましい形態において、ＬＥＤは、ＺｎＯ、ＴＣＯ（透明伝導酸化物）、ＺｎＳｅまたはＳｉＣベースのルミネッセント配置である。

本発明による光源のさらに好ましい形態において、ＬＥＤは、エレクトロルミネッセンスおよび／またはフォトルミネッセンスを示す光源である。

本発明の封止材料はＬＥＤのコンバーター層に含まれることが好ましい。好ましくは、コンバーター層は、封止材料およびコンバーター（より好ましくは蛍光体および／または量子材料）を含む。コンバーター層は、それぞれの用途に応じて、半導体光源（ＬＥＤチップ）に直接的に配置されているか、代わりにそれから離れて配置されていてもよい（後者の配置は、「遠隔蛍光体技術」も含む）。遠隔蛍光体技術は、当業者に知られており、例えば以下の文献に開示されている：Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｊ．ｏｆ Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４４、Ｎｏ．２１（２００５）、Ｌ６４９−Ｌ６５１。

半導体光源（ＬＥＤチップ）とコンバーター層の間の光結合は、光伝導配置によって達成されうる。これによって、半導体が、中心位置に組み込まれ、例えば光ファイバのような光伝導デバイスによって、コンバーター層に光学的に結合されることが可能になる。このようにして、単に、光スクリーンを形成するように配置することができる１または種々の蛍光体、および光源に結合される光導波路からなる、照明の希望に適合したランプを作ることが可能である。このようにして、強い光源を電気的設置に好ましい位置に配置し、光導波路にさらなる電気ケーブルを設けることなく任意の位置で、代わりに光導波路を設けることのみによって結合される蛍光体を含んでなるランプを設置することが可能である。

好ましくは、コンバーターは、蛍光体、すなわち発光特性を有する物質である。用語「発光（ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）」は、燐光ならびに蛍光の両方を含むことを意図している。

本出願の目的のために、蛍光体の種類は特に限定されない。好適な蛍光体は、当業者に周知であり、容易に商業的供給源から得ることができる。本出願の目的のために、用語「蛍光体」は、電磁スペクトルの１つの波長で吸収し、かつ異なる波長で発光する物質を含むことを意図している。

好適な蛍光体の例は、１以上の発光中心を含んでなる粒子状の無機蛍光材料である。そのような発光中心は、例えば、好ましくは、希土類元素、遷移金属元素、主族元素、およびこれらのいずれかの任意の組み合わせからなる群から選択される、原子またはイオンである、いわゆる活性剤の使用によって形成されていてもよい。好適な希土類元素の例は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択されてもよい。好適な遷移金属元素の例は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、ＡｕおよびＺｎからなる群から選択されてもよい。好適な主族元素の例は、Ｎａ、Ｔｌ、Ｓｎ、ＳｂおよびＢｉからなる群から選択されてもよい。好適な蛍光体の例は、ガーネット、ケイ酸塩、オルトケイ酸塩、チオガリウム酸塩、硫化物、窒化物、シリコン系酸窒化物、ニトリドシリケート、ニトリドアルミニウムシリケート、オキソニトリドシリケート、オキソニトリドアルミニウムシリケート、および希土類をドープしたサイアロンをベースとする蛍光体を含む。

好適な黄色蛍光体は、例えば、市販の、セリウムをドープしたイットリウムアルミニウムガーネット（しばしば、「Ｃｅ：ＹＡＧ」もしくは「ＹＡＧ：Ｃｅ」と略記される）等の、Ｃｅをドープした（Ｇｄ，Ｙ）_３（Ａｌ、Ｇａ）_５Ｏ_１２；またはＹ、Ｇｄ、ＬａおよびＬｕからなる群から選択されるＭをドープした、Ｔｈ_３−ｘＭ_ｘＯ_１２：Ｃｅ（ＴＡＧ）；またはＳｒ_{２−ｘ−ｙ}Ｂａ_ｘＣａ_ｙＳｉＯ_４：Ｅｕを含んでなるか、またはこれらをベースとしている。

緑色蛍光体の例は、ＳｒＧａ_２Ｓ_４：Ｅｕ；Ｓｒ_２−ｙＢａ_ｙＳｉＯ_４：Ｅｕおよび／またはＳｒＳｉ_２Ｏ_２Ｎ_２：Ｅｕからなる群から選択されてもよい。

ＬＥＤのコンバーター層中のコンバーターとして採用される蛍光体は、例えば：Ｂａ_２ＳｉＯ_４：Ｅｕ^２＋、ＢａＳｉ_２Ｏ_５：Ｐｂ^２＋、Ｂａ_ｘＳｒ_１−ｘＦ_２：Ｅｕ^２＋、ＢａＳｒＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、ＢａＴｉＰ_２Ｏ_７、（Ｂａ，Ｔｉ）_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｔｉ、Ｂａ_３ＷＯ_６：Ｕ、ＢａＹ_２Ｆ_８：Ｅｒ^３＋，Ｙｂ^＋、Ｂｅ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ^２＋、Ｂｉ_４Ｇｅ_３Ｏ_１２、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｃｅ^３＋、ＣａＬａ_４Ｏ_７：Ｃｅ^３＋、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ^２＋、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＣａＡｌ_４Ｏ_７：Ｐｂ^２＋、Ｍｎ^２＋、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｔｂ^３＋、Ｃａ_３Ａｌ_２Ｓｉ_３Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋、Ｃａ_３Ａｌ_２Ｓｉ_３Ｏ_１２：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_２Ｂ_５Ｏ_９Ｂｒ：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_２Ｂ_５Ｏ_９Ｃｌ：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_２Ｂ_５Ｏ_９Ｃｌ：Ｐｂ^２＋、ＣａＢ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、Ｃａ_２Ｂ_２Ｏ_５：Ｍｎ^２＋、ＣａＢ_２Ｏ_４：Ｐｂ^２＋、ＣａＢ_２Ｐ_２Ｏ_９：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_５Ｂ_２ＳｉＯ_１０：Ｅｕ^３＋、Ｃａ_０．５Ｂａ_０．５Ａｌ_１２Ｏ_１９：Ｃｅ^３＋，Ｍｎ^２＋、Ｃａ_２Ｂａ_３（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ^２＋、ＣａＢｒ_２：Ｅｕ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、ＣａＣｌ_２：Ｅｕ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、ＣａＣｌ_２：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、ＣａＦ_２：Ｃｅ^３＋、ＣａＦ_２：Ｃｅ^３＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＦ_２：Ｃｅ^３＋，Ｔｂ^３＋、ＣａＦ_２：Ｅｕ^２＋、ＣａＦ_２：Ｍｎ^２＋、ＣａＦ_２：Ｕ、ＣａＧａ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＣａＧａ_４Ｏ_７：Ｍｎ^２＋、ＣａＧａ_２Ｓ_４：Ｃｅ^３＋、ＣａＧａ_２Ｓ_４：Ｅｕ^２＋、ＣａＧａ_２Ｓ_４：Ｍｎ^２＋、ＣａＧａ_２Ｓ_４：Ｐｂ^２＋、ＣａＧｅＯ_３：Ｍｎ^２＋、ＣａＩ_２：Ｅｕ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、ＣａＩ_２：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、ＣａＬａＢＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＣａＬａＢ_３Ｏ_７：Ｃｅ^３＋，Ｍｎ^２＋、Ｃａ_２Ｌａ_２ＢＯ_６．_５：Ｐｂ^２＋、Ｃａ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７、Ｃａ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｃｅ^３＋、ＣａＭｇＳｉ_２Ｏ_６：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_３ＭｇＳｉ_２Ｏ_８：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、ＣａＭｇＳｉ_２Ｏ_６：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、Ｃａ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＭｏＯ_４、ＣａＭｏＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＣａＯ：Ｂｉ^３＋、ＣａＯ：Ｃｄ^２＋、ＣａＯ：Ｃｕ^＋、ＣａＯ：Ｅｕ^３＋、ＣａＯ：Ｅｕ^３＋、Ｎａ^＋、ＣａＯ：Ｍｎ^２＋、ＣａＯ：Ｐｂ^２＋、ＣａＯ：Ｓｂ^３＋、ＣａＯ：Ｓｍ^３＋、ＣａＯ：Ｔｂ^３＋、ＣａＯ：Ｔｌ、ＣａＯ：Ｚｎ^２＋、
Ｃａ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｃｅ^３＋、α−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｃｅ^３＋、β−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｃｅ^３＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｍｎ^２＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｓｂ^３＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｓｎ^２＋、β−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｍｎ^２＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｓｂ^３＋、Ｃａ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｓｎ^２＋、α−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｅｕ^２＋、β−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＰ_２Ｏ_６：Ｍｎ^２＋、α−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｐｂ^２＋、α−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ^２＋、β−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ^２＋、β−Ｃａ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｓｎ，Ｍｎ、α−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｔｒ、ＣａＳ：Ｂｉ^３＋、ＣａＳ：Ｂｉ^３＋，Ｎａ、ＣａＳ：Ｃｅ^３＋、ＣａＳ：Ｅｕ^２＋、ＣａＳ：Ｃｕ^＋，Ｎａ^＋、ＣａＳ：Ｌａ^３＋、ＣａＳ：Ｍｎ^２＋、ＣａＳＯ_４：Ｂｉ、ＣａＳＯ_４：Ｃｅ^３＋、ＣａＳＯ_４：Ｃｅ^３＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＳＯ_４：Ｅｕ^２＋、ＣａＳＯ_４：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＳＯ_４：Ｐｂ^２＋、ＣａＳ：Ｐｂ^２＋、ＣａＳ：Ｐｂ^２＋，Ｃｌ、ＣａＳ：Ｐｂ^２＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＳ：Ｐｒ^３＋，Ｐｂ^２＋，Ｃｌ、ＣａＳ：Ｓｂ^３＋、ＣａＳ：Ｓｂ^３＋，Ｎａ、ＣａＳ：Ｓｍ^３＋、ＣａＳ：Ｓｎ^２＋、ＣａＳ：Ｓｎ^２＋，Ｆ、ＣａＳ：Ｔｂ^３＋、ＣａＳ：Ｔｂ^３＋，Ｃｌ、ＣａＳ：Ｙ^３＋、ＣａＳ：Ｙｂ^２＋、ＣａＳ：Ｙｂ^２＋，Ｃｌ、ＣａＳｉＯ_３：Ｃｅ^３＋、Ｃａ_３ＳｉＯ_４Ｃｌ_２：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_３ＳｉＯ_４Ｃｌ_２：Ｐｂ^２＋、ＣａＳｉＯ_３：Ｅｕ^２＋、ＣａＳｉＯ_３：Ｍｎ^２＋，Ｐｂ、ＣａＳｉＯ_３：Ｐｂ^２＋、ＣａＳｉＯ_３：Ｐｂ^２＋，Ｍｎ^２＋、ＣａＳｉＯ_３：Ｔｉ^４＋、ＣａＳｒ_２（ＰＯ_４）_２：Ｂｉ^３＋、β−（Ｃａ，Ｓｒ）_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ^２＋Ｍｎ^２＋、ＣａＴｉ_０．９Ａｌ_０．１Ｏ_３：Ｂｉ^３＋、ＣａＴｉＯ_３：Ｅｕ^３＋、ＣａＴｉＯ_３：Ｐｒ^３＋、Ｃａ_５（ＶＯ_４）_３Ｃｌ、ＣａＷＯ_４、ＣａＷＯ_４：Ｐｂ^２＋、ＣａＷＯ_４：Ｗ、Ｃａ_３ＷＯ_６：Ｕ、ＣａＹＡｌＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＣａＹＢＯ_４：Ｂｉ^３＋、ＣａＹＢＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＣａＹＢ_０，_８Ｏ_３，_７：Ｅｕ^３＋、ＣａＹ_２ＺｒＯ_６：Ｅｕ^３＋、（Ｃａ，Ｚｎ，Ｍｇ）_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ、ＣｅＦ_３、（Ｃｅ，Ｍｇ）ＢａＡｌ_１１Ｏ_１８：Ｃｅ、（Ｃｅ，Ｍｇ）ＳｒＡｌ_１１Ｏ_１８：Ｃｅ、ＣｅＭｇＡｌ_１１Ｏ_１９：Ｃｅ：Ｔｂ、Ｃｄ_２Ｂ_６Ｏ_１１：Ｍｎ^２＋、ＣｄＳ：Ａｇ^＋，Ｃｒ、ＣｄＳ：Ｉｎ、ＣｄＳ：Ｉｎ、ＣｄＳ：Ｉｎ，Ｔｅ、ＣｄＳ：Ｔｅ、ＣｄＷＯ_４、ＣｓＦ、Ｃｓｌ、ＣｓＩ：Ｎａ^＋、ＣｓＩ：Ｔｌ、（ＥｒＣｌ_３）_０．２５（ＢａＣｌ_２）_０．７５、ＧａＮ：Ｚｎ、Ｇｄ_３Ｇａ_５Ｏ_１２：Ｃｒ^３＋、Ｇｄ_３Ｇａ_５Ｏ_１２：Ｃｒ，Ｃｅ、ＧｄＮｂＯ_４：Ｂｉ^３＋、Ｇｄ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ^３＋、Ｇｄ_２Ｏ_２ＳＰｒ^３＋、Ｇｄ_２Ｏ_２Ｓ：Ｐｒ，Ｃｅ，Ｆ、Ｇｄ_２Ｏ_２Ｓ：Ｔｂ^３＋、Ｇｄ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ^３＋、ＫＡＩ_１１Ｏ_１７：Ｔｌ^＋、ＫＧａ_１１Ｏ_１７：Ｍｎ^２＋、Ｋ_２Ｌａ_２Ｔｉ_３Ｏ_１０：Ｅｕ、ＫＭｇＦ_３：Ｅｕ^２＋、ＫＭｇＦ_３：Ｍｎ^２＋、Ｋ_２ＳｉＦ_６：Ｍｎ^４＋、ＬａＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｅｕ^３＋、ＬａＡｌＢ_２Ｏ_６：Ｅｕ^３＋、ＬａＡｌＯ_３：Ｅｕ^３＋、ＬａＡｌＯ_３：Ｓｍ^３＋、ＬａＡｓＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＬａＢｒ_３：Ｃｅ^３＋、ＬａＢＯ_３：Ｅｕ^３＋、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ_４：Ｃｅ：Ｔｂ、ＬａＣｌ_３：Ｃｅ^３＋、Ｌａ_２Ｏ_３：Ｂｉ^３＋、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ^３＋、ＬａＯＢｒ：Ｔｍ^３＋、ＬａＯＣｌ：Ｂｉ^３＋、ＬａＯＣｌ：Ｅｕ^３＋、ＬａＯＦ：Ｅｕ^３＋、Ｌａ_２Ｏ_３：Ｅｕ^３＋、Ｌａ_２Ｏ_３：Ｐｒ^３＋、Ｌａ_２Ｏ_２Ｓ：Ｔｂ^３＋、ＬａＰＯ_４：Ｃｅ^３＋、ＬａＰＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＬａＳｉＯ_３Ｃｌ：Ｃｅ^３＋、ＬａＳｉＯ_３Ｃｌ：Ｃｅ^３＋，Ｔｂ^３＋、ＬａＶＯ_４：Ｅｕ^３＋、Ｌａ_２Ｗ_３Ｏ_１２：Ｅｕ^３＋、ＬｉＡｌＦ_４：Ｍｎ^２＋、ＬｉＡｌ_５Ｏ_８：Ｆｅ^３＋、ＬｉＡｌＯ_２：Ｆｅ^３＋、ＬｉＡｌＯ_２：Ｍｎ^２＋、ＬｉＡｌ_５Ｏ_８：Ｍｎ^２＋、Ｌｉ_２ＣａＰ_２Ｏ_７：Ｃｅ^３＋，Ｍｎ^２＋、ＬｉＣｅＢａ_４Ｓｉ_４Ｏ_１４：Ｍｎ^２＋、ＬｉＣｅＳｒＢａ_３Ｓｉ_４Ｏ_１４：Ｍｎ^２＋、ＬｉＩｎＯ_２：Ｅｕ^３＋、ＬｉＩｎＯ_２：Ｓｍ^３＋、ＬｉＬａＯ_２：Ｅｕ^３＋、ＬｕＡｌＯ_３：Ｃｅ^３＋、（Ｌｕ，Ｇｄ）_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ^３＋、Ｌｕ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ^３＋、Ｌｕ_２Ｓｉ_２Ｏ_７：Ｃｅ^３＋、ＬｕＴａＯ_４：Ｎｂ^５＋、Ｌｕ_１−ｘＹ_ｘＡｌＯ_３：Ｃｅ^３＋、ＭｇＡｌ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＭｇＳｒＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｃｅ、ＭｇＢ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＭｇＢａ_２（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ^２＋、ＭｇＢａ_２（ＰＯ_４）_２：Ｕ、ＭｇＢａＰ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、ＭｇＢａＰ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、ＭｇＢａ_３Ｓｉ_２Ｏ_８：Ｅｕ^２＋、ＭｇＢａ（ＳＯ_４）_２：Ｅｕ^２＋、Ｍｇ_３Ｃａ_３（ＰＯ_４）_４：Ｅｕ^２＋、ＭｇＣａＰ_２Ｏ_７：Ｍｎ^２＋、Ｍｇ_２Ｃａ（ＳＯ_４）_３：Ｅｕ^２＋、Ｍｇ_２Ｃａ（ＳＯ_４）_３：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２、ＭｇＣｅＡｌ_１１Ｏ_１９：Ｔｂ^３＋、Ｍｇ_４（Ｆ）ＧｅＯ_６：Ｍｎ^２＋、Ｍｇ_４（Ｆ）（Ｇｅ，Ｓｎ）Ｏ_６：Ｍｎ^２＋、ＭｇＦ_２：Ｍｎ^２＋、ＭｇＧａ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、Ｍｇ_８Ｇｅ_２Ｏ_１１Ｆ_２：Ｍｎ^４＋、ＭｇＳ：Ｅｕ^２＋、ＭｇＳｉＯ_３：Ｍｎ^２＋、Ｍｇ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ^２＋、Ｍｇ_３ＳｉＯ_３Ｆ_４：Ｔｉ^４＋、ＭｇＳＯ_４：Ｅｕ^２＋、ＭｇＳＯ_４：Ｐｂ^２＋、（Ｍｇ，Ｓｒ）Ｂａ_２Ｓｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、ＭｇＳｒＰ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、ＭｇＳｒ_５（ＰＯ_４）_４：Ｓｎ^２＋、ＭｇＳｒ_３Ｓｉ_２Ｏ_８：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、Ｍｇ_２Ｓｒ（ＳＯ_４）_３：Ｅｕ^２＋、Ｍｇ_２ＴｉＯ_４：Ｍｎ^４＋、ＭｇＷＯ_４、ＭｇＹＢＯ_４：Ｅｕ^３＋、Ｎａ_３Ｃｅ（ＰＯ_４）_２：Ｔｂ^３＋、ＮａＩ：Ｔｌ、Ｎａ_１．_２３Ｋ_０．_４２Ｅｕ_０．_１２ＴｉＳｉ_４Ｏ_１１：Ｅｕ^３＋、Ｎａ_１．２３Ｋ_０．４２Ｅｕ_０．１２ＴｉＳｉ_５Ｏ_１３・ｘＨ_２Ｏ：Ｅｕ^３＋、Ｎａ_１．２９Ｋ_０．４６Ｅｒ_０．０８ＴｉＳｉ_４Ｏ_１１：Ｅｕ^３＋、Ｎａ_２Ｍｇ_３Ａｌ_２
Ｓｉ_２Ｏ_１０：Ｔｂ、Ｎａ（Ｍｇ_２−ｘＭｎ_ｘ）ＬｉＳｉ_４Ｏ_１０Ｆ_２：Ｍｎ、ＮａＹＦ_４：Ｅｒ^３＋、Ｙｂ^３＋、ＮａＹＯ_２：Ｅｕ^３＋、Ｐ４６（７０％）＋Ｐ４７（３０％）、ＳｒＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｃｅ^３＋、Ｍｎ^２＋、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ^２＋、ＳｒＡｌ_４Ｏ_７：Ｅｕ^３＋、ＳｒＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｅｕ^２＋、ＳｒＡｌ_２Ｓ_４：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_２Ｂ_５Ｏ_９Ｃｌ：Ｅｕ^２＋、ＳｒＢ_４Ｏ_７：Ｅｕ^２＋（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）、ＳｒＢ_４Ｏ_７：Ｐｂ^２＋、ＳｒＢ_４Ｏ_７：Ｐｂ^２＋、Ｍｎ^２＋、ＳｒＢ_８Ｏ_１３：Ｓｍ^２＋、Ｓｒ_ｘＢａ_ｙＣｌ_ｚＡｌ_２Ｏ_{４−ｚ／２}：Ｍｎ^２＋、Ｃｅ^３＋、ＳｒＢａＳｉＯ_４：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）_２：Ｅｕ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、ＳｒＣｌ_２：Ｅｕ^２＋ ｉｎ ＳｉＯ_２、Ｓｒ_５Ｃｌ（ＰＯ_４）_３：Ｅｕ、Ｓｒ_ｗＦ_ｘＢ_４Ｏ_６．５：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_ｗＦ_ｘＢ_ｙＯ_ｚ：Ｅｕ^２＋，Ｓｍ^２＋、ＳｒＦ_２：Ｅｕ^２＋、ＳｒＧａ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ^２＋、ＳｒＧａ_２Ｓ_４：Ｃｅ^３＋、ＳｒＧａ_２Ｓ_４：Ｅｕ^２＋、ＳｒＧａ_２Ｓ_４：Ｐｂ^２＋、ＳｒＩｎ_２Ｏ_４：Ｐｒ^３＋、Ａｌ^３＋、（Ｓｒ，Ｍｇ）_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ、ＳｒＭｇＳｉ_２Ｏ_６：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２
＋、Ｓｒ_３ＭｇＳｉ_２Ｏ_８：Ｅｕ^２＋、ＳｒＭｏＯ_４：Ｕ、ＳｒＯ・３Ｂ_２Ｏ_３：Ｅｕ^２＋，Ｃｌ、 β−ＳｒＯ・３Ｂ_２Ｏ_３：Ｐｂ^２＋、β−ＳｒＯ・３Ｂ_２Ｏ_３：Ｐｂ^２＋，Ｍｎ^２＋、α−ＳｒＯ・３Ｂ_２Ｏ_３：Ｓｍ^２＋、Ｓｒ_６Ｐ_５ＢＯ_２０：Ｅｕ、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ^２＋，Ｐｒ^３＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｍｎ^２＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｓｂ^３＋、Ｓｒ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ^２＋、β−Ｓｒ_３（ＰＯ_４）_２：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｍｎ^２＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｓｂ^３＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｓｂ^３＋，Ｍｎ^２＋、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｆ：Ｓｎ^２＋、Ｓｒ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｓｎ^２＋、β−Ｓｒ_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ^２＋、β−Ｓｒ_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ^２＋，Ｍｎ^２＋（Ａｌ）、ＳｒＳ：Ｃｅ^３＋、ＳｒＳ：Ｅｕ^２＋、ＳｒＳ：Ｍｎ^２＋、ＳｒＳ：Ｃｕ^＋，Ｎａ、ＳｒＳＯ_４：Ｂｉ、ＳｒＳＯ_４：Ｃｅ^３＋、ＳｒＳＯ_４：Ｅｕ^２＋、ＳｒＳＯ_４：Ｅｕ^２＋，Ｍｎ^２＋、Ｓｒ_５Ｓｉ_４Ｏ_１０Ｃｌ_６：Ｅｕ^２＋、Ｓｒ_２ＳｉＯ_４：Ｅｕ^２＋、ＳｒＴｉＯ_３：Ｐｒ^３＋、ＳｒＴｉＯ_３：Ｐｒ^３＋，Ａｌ^３＋、Ｓｒ_３ＷＯ_６：Ｕ、ＳｒＹ_２Ｏ_３：Ｅｕ^３＋、ＴｈＯ_２：Ｅｕ^３＋、ＴｈＯ_２：Ｐｒ^３＋、ＴｈＯ_２：Ｔｂ^３＋、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｂｉ^３＋、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋，Ｍｎ、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋，Ｔｂ^３＋、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｅｕ^３＋、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｅｕ^３＋，Ｃｒ^３＋、ＹＡｌ_３Ｂ_４Ｏ_１２：Ｔｈ^４＋，Ｃｅ^３＋，Ｍｎ^２＋、ＹＡｌＯ_３：Ｃｅ^３＋、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ^３＋、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｒ^３＋、ＹＡｌＯ_３：Ｅｕ^３＋、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｅｕ^３ｒ、Ｙ_４Ａｌ_２Ｏ_９：Ｅｕ^３＋、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｍｎ^４＋、ＹＡｌＯ_３：Ｓｍ^３＋、ＹＡｌＯ_３：Ｔｂ^３＋、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｔｂ^３＋、ＹＡｓＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＹＢＯ_３：Ｃｅ^３＋、ＹＢＯ_３：Ｅｕ^３＋、ＹＦ_３：Ｅｒ^３＋，Ｙｂ^３＋、ＹＦ_３：Ｍｎ^２＋、ＹＦ_３：Ｍｎ^２＋，Ｔｈ^４＋、ＹＦ_３：Ｔｍ^３＋，Ｙｂ^３＋、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ_３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ_３：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）_２Ｏ_３：Ｅｕ^３＋、Ｙ_１．３４Ｇｄ_０．６０Ｏ_３（Ｅｕ，Ｐｒ）、Ｙ_２Ｏ_３：Ｂｉ^３＋、ＹＯＢｒ：Ｅｕ^３＋、Ｙ_２Ｏ_３：Ｃｅ、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｒ^３＋、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ^３＋（ＹＯＥ）、Ｙ_２Ｏ_３：Ｃｅ^３＋
，Ｔｂ^３＋、ＹＯＣｌ：Ｃｅ^３＋、ＹＯＣｌ：Ｅｕ^３＋、ＹＯＦ：Ｅｕ^３＋、ＹＯＦ：Ｔｂ^３＋、Ｙ_２Ｏ_３：Ｈｏ^３＋、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ^３＋、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｐｒ^３＋、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｔｂ^３＋、Ｙ_２Ｏ_３：Ｔｂ^３＋、ＹＰＯ_４：Ｃｅ^３＋、ＹＰＯ_４：Ｃｅ^３＋，Ｔｂ^３＋、ＹＰＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＹＰＯ_４：Ｍｎ^２＋，Ｔｈ^４＋、ＹＰＯ_４：Ｖ^５＋、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ_４：Ｅｕ、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ^３＋、ＹＴａＯ_４、ＹＴａＯ_４：Ｎｂ^５＋、ＹＶＯ_４：Ｄｙ^３＋、ＹＶＯ_４：Ｅｕ^３＋、ＺｎＡｌ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＺｎＢ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＺｎＢａ_２Ｓ_３：Ｍｎ^２＋、（Ｚｎ，Ｂｅ）_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ^２＋、Ｚｎ_０．４Ｃｄ_０．６Ｓ：Ａｇ、Ｚｎ_０．６Ｃｄ_０．４Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、ＺｎＦ_２：Ｍｎ^２＋、ＺｎＧａ_２Ｏ_４、ＺｎＧａ_２Ｏ_４：Ｍｎ^２＋、ＺｎＧａ_２Ｓ_４：Ｍｎ^２＋、Ｚｎ_２ＧｅＯ_４：Ｍｎ^２＋、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ_２：Ｍｎ^２＋、ＺｎＭｇ_２（ＰＯ_４）_２：Ｍｎ^２＋、（Ｚｎ，Ｍｇ）_３（ＰＯ_４）_２：Ｍｎ^２＋、ＺｎＯ：Ａｌ^３＋，Ｇａ^３＋、ＺｎＯ：Ｂｉ^３＋、ＺｎＯ：Ｇａ^３＋、ＺｎＯ：Ｇａ、ＺｎＯ-ＣｄＯ：Ｇａ、ＺｎＯ：Ｓ、ＺｎＯ：Ｓｅ、ＺｎＯ：Ｚｎ、ＺｎＳ：Ａｇ^＋，Ｃｌ⁻、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｕ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｎｉ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｉｎ、ＺｎＳ−ＣｄＳ（２５−７５）、ＺｎＳ−ＣｄＳ（５０−５０）、ＺｎＳ−ＣｄＳ（７５−２５）、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ａｇ，Ｂｒ，Ｎｉ、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ａｇ^＋，Ｃｌ、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ｃｕ，Ｂｒ、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ｃｕ，Ｉ、ＺｎＳ：Ｃｌ⁻、ＺｎＳ：Ｅｕ^２＋、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ^＋，Ａｌ^３＋、ＺｎＳ：Ｃｕ^＋，Ｃｌ⁻、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｓｎ、ＺｎＳ：Ｅｕ^２＋、ＺｎＳ：Ｍｎ^２＋、ＺｎＳ：Ｍｎ，Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｍｎ^２＋，Ｔｅ^２＋、ＺｎＳ：Ｐ、ＺｎＳ：Ｐ^３−，Ｃｌ⁻、ＺｎＳ：Ｐｂ^２＋、ＺｎＳ：Ｐｂ^２＋，Ｃｌ⁻、ＺｎＳ：Ｐｂ，Ｃｕ、Ｚｎ_３（ＰＯ_４）_２：Ｍｎ^２＋、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ^２＋、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ^２＋，Ａｓ^５＋、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ，Ｓｂ_２Ｏ_２、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ^２＋，Ｐ、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｔｉ^４＋、ＺｎＳ：Ｓｎ^２＋、ＺｎＳ：Ｓｎ，Ａｇ、ＺｎＳ：Ｓｎ^２＋，Ｌｉ^＋、ＺｎＳ：Ｔｅ，Ｍｎ、ＺｎＳ−ＺｎＴｅ：Ｍｎ^２＋、ＺｎＳｅ：Ｃｕ^＋，Ｃｌおよび／またはＺｎＷＯ_４である。

最後に、本発明は、以下の工程を含んでなるＬＥＤの製造方法を提供する。
（ａ）本発明による配合物をＬＥＤ前駆体に適用すること；および
（ｂ）７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、配合物をキュアすること。

好ましくは、ＬＥＤ前駆体は、半導体光源（ＬＥＤチップ）および／またはリードフレームおよび／または金線および／またははんだ（フリップチップ）を含む。ＬＥＤ前駆体は、さらに所望により、コンバーターおよび／または第１の光学系および／または第２の光学系を含む。

コンバーター層は、それぞれの用途に応じて、半導体光源（ＬＥＤチップ）に直接的に配置されているか、代わりにそれから離れて配置されていてもよい。封止材料はＬＥＤデバイスの外部環境に対するバリアを形成し、それによって、コンバーターおよび／またはＬＥＤチップを保護する。封止材料は、好ましくはコンバーターおよび／またはＬＥＤチップと直接的に接触する。封止材料は、ＬＥＤチップおよび／またはリードフレームおよび／または金線、および／またははんだ（フリップチップ）、フィリング材料、コンバーター、ならびに第１のおよび第２の光学系を含んでなるＬＥＤパッケージの部分である。

工程（ａ）でＬＥＤ前駆体に適用される配合物が、コンバーター層の部分を形成することも好ましい。コンバーター層がＬＥＤに直接接触するか、またはそれから離れて配置されることもさらに好ましい。

好ましくは、コンバーター層は、上記した蛍光体および／または量子材料のようなコンバーターをさらに含んでなる。

さらに好ましくは、配合物が、工程（ａ）の層として、膜厚１μｍ〜１ｃｍ、より好ましくは１０μｍ〜１ｍｍで、ＬＥＤに適用される。好ましい形態において、配合物は、１μｍ〜２００μｍ、より好ましくは５μｍ〜１５０μｍ、最も好ましくは１０μｍ〜１００μｍの膜厚を有する薄膜として適用される。代わりの好ましい形態において、配合物は、２００μｍ〜１ｃｍ、より好ましくは２００μｍ〜５ｍｍおよび最も好ましくは２００μｍ〜１ｍｍの膜厚を有する厚膜として適用される。

本発明の配合物は、例えば、ディスペンシング、スクリーン印刷、ステンシル印刷、スプレーコーティング、スロットコーティング、および他の方法のような任意の好適な適用方法によって適用される。代わりに、配合物は、スピンコーティングまたはインクジェット印刷のような他の好適な方法で適用されていてもよい。

スプレーコーティングの場合、高希釈が必要とされ、典型的なスプレーコーティング配合物は、総溶媒含有率が７０−９５重量％である。スプレーコーティング配合物における溶媒含有量は非常に高いため、スプレーコーティング配合物は、溶媒の種類に非常に敏感である。スプレーコーティング配合物が、高および低沸点溶媒の混合物から作られることは一般的に知られている（例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ：ＳｃｉｅｎｃｅおよびＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｚ．Ｗ．Ｗｉｃｋｓ ｅｔ ａｌ．、ｐａｇｅ４８２、３^ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００７）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．）。

例えば、スプレーコーティングが用いられる場合、ポリマーおよび表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶およびコンバーターの総含有量は、５〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、最も好ましくは５〜２０重量％の範囲であることが好ましい。典型的なスプレーコーティングのための溶液は、２〜５重量％ポリマー、４〜１２重量％表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶、６〜２０重量％コンバーター、７０〜９０重量％の溶媒、および＜１重量％他の添加剤を含み、スプレーコーティング配合物のそれぞれの組成の重量パーセントの和は１００重量％である。溶媒は、上記のように、純溶媒またはいくつかの溶媒の混合物である。

好適な配合物の粘度は、好ましくは少なくとも１ｍＰａ・ｓ、最大１００，０００ｍＰａ・ｓであり、試験方法に記載された方法で測定される。配合物の用途によって、配合物の粘度は、所望により、例えば、組成が被覆される温度を１０℃と６０℃の間で変化させることによって調整されてもよい。通常、低粘度は、１〜１００ｍＰａ・ｓの範囲であり、通常、高粘度は１００ｍＰａ・ｓより大きい。

好ましいスプレーコーティング用途の溶媒系は、溶媒Ａ）およびＢ）の２つのグループから形成される。Ａ）は、沸点が＜９０℃であることを特徴とする、１種の溶媒、または２種の溶媒の混合物である。グループＡ）の好ましい溶媒は、酢酸メチルまたは酢酸エチルのようなエステル、ＴＨＦのようなエーテル、メチルエチルケトンのようなケトンである。Ｂ）は、沸点が＞９０℃であることを特徴とする、１種の溶媒、または２種の溶媒の混合物である。グループＢ）の好ましい溶媒は、酢酸ブチルのようなエステル、ジブチルエーテルのようなエーテル、およびヘプタン、オクタン、ノナン、またはデカンのようなアルカン、およびベンゼン、トルエン、またはキシレンのような芳香族溶媒である。

工程（ａ）でＬＥＤ前駆体に適用された後、配合物は、工程（ｂ）で、７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、キュアされる。

好ましくは、工程（ｂ）のキュアは、ホットプレート上、炉中、または人工気候室中で行われる。

好ましくは、工程（ｂ）のキュアは、ホットプレート上で、１００〜２８０℃、より好ましくは１２０〜２７０℃、最も好ましくは１５０〜２５０℃の温度で、行われる。

代わりの好ましい形態において、工程（ｂ）のキュアは、炉中で、１００〜２８０℃、より好ましくは１２０〜２７０℃、最も好ましくは１５０〜２５０℃の温度で、行われる。

代わりの好ましい形態において、工程（ｂ）のキュアは、５０〜９９％、より好ましくは６０〜９５％、最も好ましくは８０〜９０％の範囲の相対湿度を有する人口気候室中で、７０〜９５℃、より好ましくは８０〜９０℃の温度で行われる。

好ましくは、キュア時間は、膜厚、ポリマーのモノマー組成、およびキュア方法に応じて、２〜２０時間、より好ましくは３〜１８時間、最も好ましくは４〜１６時間である。

本発明によるＬＥＤは、例えば、少数の非限定的な例のみを挙げると、液晶（ＬＣ）ディスプレイのバックライト、交通信号灯、屋外ディスプレイ、ビルボード、一般照明に使用してもよい。

本発明による典型的なＬＥＤパッケージは、ＬＥＤチップ、および／またはリードフレームおよび／または金線および／またははんだ（フリップチップ）および／またはフィリング材料、コンバーター、本発明の封止材料、ならびに第１のおよび第２の光学系を含んでなる。封止材料は、外部環境の影響に対する表面保護材の機能を有し、そして長期信頼性、特に経時安定性を保証する。例えば、本発明に従い、発光ダイオードは、ＵＳ６，２７４，９２４Ｂ１およびＵＳ６，２０４，５２３Ｂ１に記載のものと同様に構成される。

さらに、ＵＳ２０１４／０３６９０３６Ａ１に開示されるＬＥＤフィラメントは、本発明の封止材料をパッケージ粘着層として用いて調製されてもよい。このようなＬＥＤフィラメントは、基板、基板の少なくとも片側表面に固定された発光単位、および発光単位の周縁を囲むパッケージ粘着層を含む。基板は、伸縮されたバーを形成する形状が決められる。発光単位は、通常基板に分散され、続いて、順に互いに接続される、複数の青色発光チップおよび赤色発光チップを含む。パッケージ粘着層は、コンバーターを含む本発明による封止材料から形成される。

本発明は、以下の例によりさらに説明するが、いかなる方法においても限定的であると見なすべきではない。当業者であれば、さまざまな調整、添加、および代替が、添付の請求項で示される本発明の精神および範囲から離れることなく、発明をなすであろう。

ポリマーの分子量は、ポリスチレン標準に対するＧＰＣにより測定した。溶離剤として、テトラヒドロフランおよび１．４５重量％（溶離液の全重量に対して）のヘキサメチルジシラザンの混合物を使用した。カラムは、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＳ−８０４および２ｘＫＳ−８０２およびＫＳ−８０１であった。検出器は、Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０屈折率検出器であった。

粘度は、ブルックフィールドコーン型スピンドルＲＣ３−５０−１を備えたブルックフィールドレオメーターＲ／Ｓプラスを用いて、回転速度３ｒｐｍおよび温度２５℃で測定した。

実施例
表１に示される４以下のモノマー単位からなるシロキサザンポリマーが、実施例で使用された：

ポリマー１は、ＭＥＲＣＫ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨから、商品名Ｄｕｒａｚａｎｅで販売されている。

ポリマー２、４、５および７の調製（ランダムコポリマー）
全ての出発物質は商業的供給源から得られた。例えば、ジクロロシランはＧｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．ＵＳＡから、ジクロロ−ジメチルシランはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから、α，ω−ジクロロ−ジメチルシリコーンはＡＢＣＲからである。

一般的手順：４Ｌの圧力容器に、１５００ｇの液体アンモニアが、０℃で３ｂａｒ〜５ｂａｒの圧力で、投入された。表２に示される８５０ｇのジクロロシランモノマーの混合物が３時間にわたりゆっくりと加えられた。得られた反応混合物をさらに３時間撹拌した後、撹拌をやめ、低相が分離され、溶解したアンモニアを除去するために、蒸留した。ろ過後、無色の粘性の油分が残った。

ポリマー３および６の調製（ブロックコポリマー）
出発物質は商業的供給源から得られた。例えば、ジクロロシランおよびジクロロ−ジメチルシランはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから、α，ω−ジクロロ−ジメチルシリコーンはＡＢＣＲからである。

一般的手順：２Ｌのフラスコに、窒素雰囲気下、１０００ｇのｎ−ヘプタンならびにジクロロシランモノマーおよびシラノール末端ポリジメチルシロキサン（表３に示される）の混合物が投入された。温度０℃で、この溶液を通して、アンモニアを６時間ゆっくりとバブリングした。塩化アンモニウムの析出が観察された。固体の塩化アンモニウムをろ過により除去し、透明なろ液を得、それから溶媒を減圧下で蒸発させて除去した。無色の低粘性液体を得た。

分子量は以下のＧＰＣ条件のものを用いて分析された：溶離液は、ＴＨＦおよび１．４５重量％ヘキサメチルジシラザンの混合物であり、カラムは、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＳ−８０４および２ｘＫＳ−８０２およびＫＳ−８０１であり、検出器は、Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０屈折率検出器であった。キャリブレーションは、ポリスチレン標準によって行われた。

５０〜７０重量％表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶分散体、酢酸ブチルまたはキシレン中のＰＣＳＭ２３が使用され、これはＰｉｘｅｌｌｉｇｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＵＳＡから入手可能である。

封止材料の屈折率は、キシレン中のポリマーおよびキシレン中の表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶を含む配合物を３インチＳｉウェハに１μｍの厚さでスピンコーティングし、ホットプレート上で１５０℃で４時間その膜をキュアすることによって測定された。測定器機は、５９４ｎｍ、２５℃の、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社のＰｒｉｓｍ Ｃｏｕｐｌｅｒ Ｍｏｄｅｌ ２０１０／Ｍであった。表４および５は、ポリマーおよび表面修飾されたＺｒＯ_２ナノ結晶のそれぞれの重量比を示す。

これらの例は、ハイブリッド材料の屈折率のＺｒＯ_２ナノ結晶の添加による効果を示す。屈折率を１．７まで上げることが可能である。測定された屈折率は、図５に示されるように、理論的に計算された数値と非常に近い。

任意の材料の屈折率は、ある程度までは、常に温度依存する。ＬＥＤ用途において、封止材料／バインダーの屈折率の変化は、光学条件を変化する。よって、ＬＥＤデバイスのカラーおよび輝度は、温度依存する。それにより、屈折率の温度依存が低い封止材料／バインダーが好ましい。屈折率は通常温度変化に伴い下がる。図６に示されるように、シロキサザン由来の材料は、メチルおよびフェニルシリコーンの加熱時と比較すると、明確に低い屈折率の低下を示す。

ＬＥＤデバイスへの有用性を示すために、酢酸ブチル中のポリマーおよび酢酸ブチル中の表面修飾されたシリコーンでキャップされたナノ粒子が、蛍光体光コンバーター粒子（ｉｓｉｐｈｏｒ（商標名）ＹＹＧ５４５ ２００、ＭＥＲＣＫ ＫＧａＡから入手可能）と、重量比範囲１：２〜１：４で混合され、そして混合物はＬＥＤパッケージ（Ｅｘｃｅｌｉｔａｓから入手可能）に設置されたＬＥＤチップの上に４０μｍ〜８０μｍ厚層がスプレーコートされた。ポリマーをキュアするために、ＬＥＤは、１５０℃で８時間ホットプレート上に置かれた。

ＬＥＤチップ上の蛍光体の量は、ＣＩＥ定義によるｘ＝０．３５０およびｙ＝０．３３０のカラーポイントになるよう調整された。ＬＥＤは、大気中で１．５Ａの電流で１０００時間作動させ、カラーコーディネートの変化を測定した。１０００時間後の一般的なカラーコーディネートの許容されるズレは、±１％である。比較材料としては、メチルシリコーン（ＯＥ−６３７０、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、屈折率＝１．４１）およびフェニルシリコーン（ＯＥ−６５５０ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、屈折率＝１．５４）が用いられた。測定されたカラーポイントのズレは表６に示される。

これらの例は、ＬＥＤのもとでの封止材料の耐性を実証している。メチルシリコーンは優れた耐性を有するが、わずか１．４１の低屈折率であることが知られている。フェニルシリコーンは、１．５４の範囲の屈折率を有するが、これらの耐性はさらに低い。その結果、カラーコーディネートにおける顕著なシフトが観察される。シロキサザン−キャップされたＺｒＯ_２の封止材料は、メチルシリコーンに比べて耐性を示し、そして１．４５〜１．７０の範囲のより広い屈折率の範囲をカバーできる。

純粋なシロキサザン配合物と、表面修飾されたシリコーンキャップされたＺｒＯ_２ナノ結晶を有するシロキサザン配合物のキュア特性は、異なる混合比の、純粋なシロキサザン配合物とシロキサザン−キャップされたＺｒＯ_２配合物とを、平坦なガラスボウルに注ぎ、真空下で空気を排除して全ての溶媒を蒸発させることによって、０．５ｍｍの溶媒フリー材料の膜厚を得て、比較された。そして、ガラスボウルは、ホットプレート上で、１５０℃で大気中で４時間置かれ、膜の粘性が検査された（表７）。

表面修飾されたＺｒＯ_２ナノ結晶の添加は、シロキサザンポリマーのキュアを加速させ、ハイスループットの効率的なＬＥＤ製造プロセスへと導く。

さらに、水蒸気に対するバリア特性は、０．２μｍの孔サイズのＰＴＦＥフィルターディスクに配合物を塗布し、材料を４時間、１５０℃（メチルシリコーン）で、または１６時間、８５℃かつ８５％相対湿度の人工気候室（純粋なシロキサザンおよびシロキサザン−キャップされたＺｒＯ_２の配合物）、キュアすることにより分析された。水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）の測定は、３８℃の温度で相対湿度９０％でＭＯＣＯＮ Ｐｅｒｍａｔｒｏｎ−Ｗ１／５０によって行われた。材料は、０．２μｍの孔サイズのＰＴＦＥフィルターディスクにキャリアとして、膜厚１００〜１５０μｍで塗布された。メチルシリコーンの数は、１００％に標準化された（表８）。

表８に示されるように、シロキサザン−ＺｒＯ_２の配合物は、純粋なシロキサザンまたはメチルシリコーン配合物と比較すると、水蒸気に対してより保護する。よって、本発明による配合物は、光変換粒子をより保護することができ、湿気によるコンバーター材料の起こりうる劣化（これにより、通常、劣化した蛍光体の変換効率が減少し、色変化を招く）を防止する。

Claims (20)

1. 第１の繰り返し単位Ｍ^１および第２の繰り返し単位Ｍ^２を含んでなるポリマー、および
   シリコーンキャッピング剤によって少なくとも部分的にキャップされている表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶
   を含んでなり、
   第１の繰り返し単位Ｍ^１は式（Ｉ）によって表され、かつ第２の繰り返し単位Ｍ^２は式（ＩＩ）によって表される、配合物。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、出現毎に互いに独立に、水素、オルガニルおよびオルガノヘテリル基からなる群から選択され、かつ
   ａは１〜６０の整数である）
2. ポリマーが、式（Ｉ）で表される少なくとも１つのさらなる繰り返し単位Ｍ^１を含んでなる（ここで、少なくとも１つのさらなる繰り返し単位Ｍ^１は、第１の繰り返し単位Ｍ^１とは異なる）、請求項１に記載の配合物。
3. Ｒ^１およびＲ^２が、出現毎に互いに独立であり、水素、または１〜２０の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである、請求項１または２に記載の配合物。
4. Ｒ^３およびＲ^４が、出現毎に互いに独立であり、水素、または１〜４０の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の配合物。
5. Ｒ^５が、出現毎に互いに独立であり、水素、または１〜２０の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の配合物。
6. 表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶が、前記シリコーンキャッピング剤、およびビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、１−ヘキセニルトリメトキシシラン、１−オクテニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、および／またはオクタデシルトリメトキシシランからなるリストから選択される第２のキャッピング剤によって、少なくとも部分的にキャップされている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の配合物。
7. 前記シリコーンキャッピング剤が、前記二酸化ジルコニウムナノ結晶に共有結合された頭部基および尾部基を含んでなり、前記尾部基は少なくともシリコーン鎖を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の配合物。
8. 前記配合物が溶媒Ａ）およびＢ）の２つのグループの溶媒系を含んでなり、グループＡ）が沸点＜９０℃である１つの溶媒または２以上の溶媒の混合物であり、かつグループＢ）が沸点＞９０℃である１つの溶媒または２以上の溶媒の混合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の配合物。
9. グループＡ）がエステル、エーテル、およびケトンからなるリストから選択され、かつグループＢ）がエステル、エーテル、アルカン、および芳香族溶媒からなるリストから選択される、請求項８に記載の配合物。
10. 第１の繰り返し単位Ｍ^１および第２の繰り返し単位Ｍ^２を含むポリマーが、表面修飾された二酸化ジルコニウムナノ結晶の分散体と混合される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の配合物の調製方法。
11. （ａ）請求項１〜９のいずれか一項に記載の配合物を提供すること；および
    （ｂ）７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、前記配合物をキュアすること
    によって得られる、ＬＥＤのための封止材料。
12. 請求項１１に記載の封止材料を含んでなるＬＥＤ。
13. 封止材料が、コンバーター層に含まれる、請求項１２に記載のＬＥＤ。
14. 封止材料が、蛍光体および／または量子材料から選択される１以上のコンバーターを含んでなるコンバーター層に含まれる、請求項１２または１３に記載のＬＥＤ。
15. 工程：
    （ａ）請求項１〜９のいずれか一項に記載の配合物をＬＥＤ前駆体に適用すること；および
    （ｂ）７０〜３００℃の温度で、１〜２４時間の間、配合物をキュアすること
    を含んでなる、ＬＥＤの製造方法。
16. 工程（ａ）でＬＥＤ前駆体に適用された配合物が、コンバーター層の部分を形成する、請求項１５に記載のＬＥＤの製造方法。
17. 工程（ａ）でＬＥＤ前駆体に適用された配合物が、蛍光体および／または量子材料から選択される１以上のコンバーターを含んでなるコンバーター層の部分を形成する、請求項１５または１６に記載のＬＥＤの製造方法。
18. 配合物が工程（ａ）でスプレーコーティングによって適用される、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載のＬＥＤの製造方法。
19. 配合物が溶媒Ａ）およびＢ）の２つのグループの溶媒系を含んでなり、グループＡ）が沸点＜９０℃である１つの溶媒または２以上の溶媒の混合物であり、かつグループＢ）が沸点＞９０℃である１つの溶媒または２以上の溶媒の混合物である、請求項１８に記載のＬＥＤの製造方法。
20. グループＡ）がエステル、エーテル、およびケトンからなるリストから選択され、かつグループＢ）がエステル、エーテル、アルカン、および芳香族溶媒からなるリストから選択される、請求項１９に記載のＬＥＤの製造方法。

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