JP6956369B2 - Molding materials for light reflectors, light reflectors and light emitting devices - Google Patents
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Description
本発明は、光反射体(リフレクタ)を作製するために適した光反射体用成形材料、この前記光反射体用成形材料から作製された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置に関する。 The present invention relates to a molding material for a light reflector suitable for producing a light reflector (reflector), a light reflector manufactured from the molding material for the light reflector, and a light emitting device including the light reflector. ..
従来、発光ダイオードなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体(リフレクタ)を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと、スチレン等の架橋剤とから構成される。不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であるため、これが用いられると、光反射体の耐熱変色性が高くなるという利点がある。 Conventionally, it is known to use a light reflector (reflector) to reflect light emitted by a light emitting element such as a light emitting diode. An unsaturated polyester resin is known as one of the resins used for producing a light reflector. The unsaturated polyester resin is composed of an unsaturated polyester and a cross-linking agent such as styrene. Since the unsaturated polyester resin is a thermosetting resin, when it is used, there is an advantage that the heat-resistant discoloration property of the light reflector is increased.
例えば特許文献1には、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体又は多量体と、熱可塑性樹脂とを含む不飽和ポリエステル樹脂、並びに白色顔料を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形することでLED反射板を得ることが開示されている。更に特許文献1には、成形法として射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の溶融加熱成形法が挙げられている。
For example,
不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形して光反射体を得る場合、熱硬化性樹脂組成物の成形法として一般的なトランスファ成形を採用すれば、光反射体を低コストで量産することが期待できる。トランスファ成形時に成形性が良好であるためには、例えば射出成形法が採用される場合と比べて、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、より高い流動性が要求される。また光反射体には、長期間にわたって高い光反射性を維持するために、高い耐熱変色性が要求される。 When molding an unsaturated polyester resin composition to obtain a light reflector, if general transfer molding is adopted as a molding method for the thermosetting resin composition, it can be expected that the light reflector will be mass-produced at low cost. .. In order to have good moldability during transfer molding, the unsaturated polyester resin composition is required to have higher fluidity than, for example, when an injection molding method is adopted. Further, the light reflector is required to have high heat-resistant discoloration property in order to maintain high light reflectivity for a long period of time.
しかし、トランスファ成形に適した良好な流動性を有し、かつ高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来得られていない。なお、特許文献1には成形法として射出成形法だけでなくトランスファ成形法も記載されているが、特許文献1中の実施例において採用されている成形法は射出成形法のみである。特許文献1には不飽和ポリエステル樹脂を用いてトランスファ成形法により耐熱変色性の高い光反射体を得ることは開示されていない。
However, an unsaturated polyester resin composition capable of obtaining a light reflector having good fluidity suitable for transfer molding and having high heat-resistant discoloration has not been obtained conventionally. Although
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、優れた流動性を有しかつ成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料、この光反射体用成形材料から製造された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and is a molding material for a light reflector, which has excellent fluidity and can obtain a light reflector having high heat-resistant discoloration by molding. It is an object of the present invention to provide a light reflector manufactured from a molding material for a light reflector, and a light emitting device including the light reflector.
本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有することを特徴とする。 The molding material for a light reflector according to the present invention contains an unsaturated polyester and a filler, and the unsaturated polyester comprises a fumaric acid residue, a 1,4-butanediol residue, and a trimethylolpropane residue. It is characterized by containing a compound.
本発明に係る光反射体は、前記光反射体用成形材料の硬化物を含むことを特徴とする。 The light reflector according to the present invention is characterized by containing a cured product of the molding material for the light reflector.
本発明に係る発光装置は、前記光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする。 The light emitting device according to the present invention is characterized by including the light reflector and a light emitting element.
本発明によれば、優れた流動性を有し、しかも成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a molding material for a light reflector, which has excellent fluidity and can obtain a light reflector having high heat-resistant discoloration by molding.
本発明によれば、高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる。 According to the present invention, a light reflector having high heat-resistant discoloration can be obtained.
本発明によれば、高い耐熱変色性を有する光反射体を備える発光装置を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a light emitting device including a light reflector having high heat-resistant discoloration.
本実施形態に係る光反射体用成形材料(以下、成形材料という)は、光反射体1を製造するために用いられる。この成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有する。成形材料は更に架橋剤を含有してもよい。
The molding material for a light reflector (hereinafter referred to as a molding material) according to the present embodiment is used for manufacturing the
本実施形態において、充填材とは、白色顔料、無機充填材及び繊維状充填材のうち少なくとも一種からなる成分である。充填材は白色顔料を少なくとも含むことが好ましい。本実施形態における白色顔料とは、白色であり、1.5以上の屈折率を有する顔料である。なお、樹脂の屈折率は通常は1.5前後であり、白色顔料の屈折率と樹脂の屈折率との差は大きいことが好ましい。 In the present embodiment, the filler is a component composed of at least one of a white pigment, an inorganic filler and a fibrous filler. The filler preferably contains at least a white pigment. The white pigment in the present embodiment is a pigment that is white and has a refractive index of 1.5 or more. The refractive index of the resin is usually around 1.5, and it is preferable that the difference between the refractive index of the white pigment and the refractive index of the resin is large.
本実施形態では、不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物(以下、第一の不飽和ポリエステルという)を含有する。 In this embodiment, the unsaturated polyester contains a compound containing a fumaric acid residue, a 1,4-butanediol residue and a trimethylolpropane residue (hereinafter referred to as the first unsaturated polyester).
第一の不飽和ポリエステルは、例えばフマル酸、1,4−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンを含有する原料モノマーを、脱水縮合させることで、合成される。 The first unsaturated polyester is synthesized by dehydrating and condensing a raw material monomer containing, for example, fumaric acid, 1,4-butanediol and trimethylolpropane.
第一の不飽和ポリエステルが上記構成を備えるため、第一の不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減する。そのため第一の不飽和ポリエステルを含有する成形材料の、成形時の流動性が高くなり、成形材料がトランスファ成形法により成形される際の成形性が向上する。また、第一の不飽和ポリエステルは、上記構成を備えることで、トランスファ成形に適した融点を有し得るとともに高い結晶性を有し得る。また、第一の不飽和ポリエステルは高い反応性を有するため、成形材料を熱硬化して得られる成形体中に未反応成分が残留しにくい。このため、成形材料から作製される光反射体1の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体1の高い光反射性が、長期にわたって持続しやすくなる。
Since the first unsaturated polyester has the above constitution, the viscosity of the first unsaturated polyester at the time of melting is reduced. Therefore, the fluidity of the molding material containing the first unsaturated polyester during molding becomes high, and the moldability when the molding material is molded by the transfer molding method is improved. Further, the first unsaturated polyester may have a melting point suitable for transfer molding and high crystallinity by providing the above structure. Further, since the first unsaturated polyester has high reactivity, unreacted components are unlikely to remain in the molded product obtained by thermosetting the molding material. Therefore, the heat-resistant discoloration property of the
第一の不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましい。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第一の不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。さらに、成形時に成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体1の光反射率を高めることができるとともに、高い光反射率の持続性も高めることができる。
The first unsaturated polyester is preferably crystalline. That is, the first unsaturated polyester is preferably a crystalline unsaturated polyester. When the first unsaturated polyester has crystallinity, the storage stability of the molding material is enhanced. That is, the molding material has high stability at a temperature below the melting point of the first unsaturated polyester. Further, the fluidity of the molding material is improved at the time of molding, so that good moldability can be obtained. Further, when the first unsaturated polyester has crystallinity, the light reflectance of the
なお、本実施形態において、結晶性不飽和ポリエステルとは、結晶性を有する不飽和ポリエステルであって、常温より低い融点を有し、常温下で固体であるとともに融点以上では低粘度な液体である。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−10℃/分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−10℃/分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも、確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いて行われる。 In the present embodiment, the crystalline unsaturated polyester is an unsaturated polyester having crystallization, which has a melting point lower than room temperature, is a solid at room temperature, and is a liquid having a low viscosity above the melting point. .. The fact that the first unsaturated polyester has crystallinity means that, for example, when the first unsaturated polyester is heated and melted and then cooled to room temperature at a rate of -10 ° C./min, it becomes cloudy. Confirmed by occurring. Further, it was observed using a polarizing microscope that this crystallinity causes polarization characteristics when the first unsaturated polyester is heated and melted and then cooled to room temperature at a rate of -10 ° C./min. It is also confirmed by being done. Such confirmation of crystallinity is performed using, for example, a cooling / heating stage for a microscope manufactured by Rinkamu.
第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は30〜50℃の範囲内であることが好ましい。また、第一の不飽和ポリエステルの融点は70〜100℃の範囲内であることが好ましい。 The glass transition temperature of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 30 to 50 ° C. The melting point of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 70 to 100 ° C.
第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度が30℃以上であると、成形材料の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば成形材料が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に成形材料の粒子同士が融着することが抑制される。また、このガラス転移温度が50℃より高くなることは、それに伴って第一の不飽和ポリエステルの融点が高くなりすぎるおそれがある点で、好ましくない。第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。 When the glass transition temperature of the first unsaturated polyester is 30 ° C. or higher, the storage stability of the molding material is particularly high. That is, for example, when the molding material is crushed into granules and then stored, the particles of the molding material are prevented from being fused to each other at a high temperature such as in summer. Further, it is not preferable that the glass transition temperature is higher than 50 ° C. because the melting point of the first unsaturated polyester may become too high accordingly. The glass transition temperature of the first unsaturated polyester can be easily adjusted by adjusting the composition ratio and the molecular weight of the constituent components.
第一の不飽和ポリエステルの融点が100℃以下であると、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく第一の不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料が容易に調製される。また、第一の不飽和ポリエステルの融点が70℃以上であることで、光反射体1の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で第一の不飽和ポリエステルが溶融してしまい、つまり成形材料が部分的に溶融状態となってしまう。この部分的に溶融状態となった成形材料が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。そうすると、成形材料中の白色顔料、無機充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うことで、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体1の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。しかし、第一の不飽和ポリエステルの融点が70℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が速やかに粉砕されやすくなり、このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。このため、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、これにより光反射体1の光反射率の低下が抑制される。
When the melting point of the first unsaturated polyester is 100 ° C. or lower, it becomes easy to melt the first unsaturated polyester without advancing the curing reaction during heat kneading for preparing a molding material. Therefore, a molding material containing no cured product can be easily prepared. Further, when the melting point of the first unsaturated polyester is 70 ° C. or higher, the decrease in the light reflectance of the
さらに、70〜100℃の範囲内の融点を有する第一の不飽和ポリエステルは、成形材料が成形される際に成形材料に特に優れた流動性を付与することができ、このため成形材料がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。 Further, the first unsaturated polyester having a melting point in the range of 70 to 100 ° C. can impart particularly excellent fluidity to the molding material when the molding material is molded, so that the molding material is transferred. Moldability is improved even when molded by a molding method.
なお、第一の不飽和ポリエステルの融点とは、第一の不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定(DSC)をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。 The melting point of the first unsaturated polyester is a temperature at which a peak of heat of fusion appears when differential scanning calorimetry (DSC) is performed while raising the temperature of the first unsaturated polyester.
第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は、70〜120の範囲内であることが好ましい。ヨウ素価が70以上であると光反射体1のガラス転移温度が特に高くなり、ヨウ素価が120以下であると光反射体1の反応性が低くなるとともに光反射体1の強度が特に高くなる。ヨウ素価が80〜110の範囲内であれば更に好ましい。
The iodine value of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 70-120. When the iodine value is 70 or more, the glass transition temperature of the
第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は、例えば第一の不飽和ポリエステル中のフマル酸残基の割合を調整することで容易に調整可能である。 The iodine value of the first unsaturated polyester can be easily adjusted, for example, by adjusting the proportion of fumaric acid residues in the first unsaturated polyester.
第一の不飽和ポリエステルの、150℃でのICI粘度(高剪断粘度)は、0.1〜5Pa・sの範囲内であることが好ましく、0.5〜3Pa・sの範囲内であれば特に好ましい。この場合、成形時に成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になるとともにバリの発生が効果的に抑制される。この第一の不飽和ポリエステルのICI粘度は、第一の不飽和ポリエステルの組成を適宜調整することで、容易に調整される。 The ICI viscosity (high shear viscosity) of the first unsaturated polyester at 150 ° C. is preferably in the range of 0.1 to 5 Pa · s, preferably in the range of 0.5 to 3 Pa · s. Especially preferable. In this case, an appropriate fluidity is imparted to the molding material at the time of molding, the moldability is particularly good, and the generation of burrs is effectively suppressed. The ICI viscosity of the first unsaturated polyester can be easily adjusted by appropriately adjusting the composition of the first unsaturated polyester.
第一の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。 The structure of the first unsaturated polyester will be described in more detail.
第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを備える。 The first unsaturated polyester comprises a polybasic acid residue and a polyol residue.
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば1:1.1〜1:1.3の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とが、1:1.1〜1:1.3のモル比で脱水縮合反応することで合成される。 The molar ratio of the polybasic acid residue to the polyol residue in the first unsaturated polyester is, for example, in the range of 1: 1.1 to 1: 1.3. That is, the first unsaturated polyester is synthesized by, for example, a dehydration condensation reaction of polybasic acids and polyols at a molar ratio of 1: 1.1 to 1: 1.3.
本実施形態では、多塩基酸残基はフマル酸残基を含有する。このため、第一の不飽和ポリエステルは良好な反応性を有する。このため、成形材料を熱硬化させた場合の未反応成分の残存が低減され、光反射体1の耐熱変色性が特に向上する。
In this embodiment, the polybasic acid residue contains a fumaric acid residue. Therefore, the first unsaturated polyester has good reactivity. Therefore, the residual unreacted components when the molding material is thermoset are reduced, and the heat-resistant discoloration property of the
第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するフマル酸残基の百分比は、50モル%以上であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステル中における芳香環を含まないフマル酸残基の割合が高くなることで、光反射体1の耐熱変色性が特に高くなる。フマル酸残基の百分比が50〜70モル%の範囲内であればより好ましく、55〜65モル%の範囲内であれば更に好ましい。
The percentage of the fumaric acid residue to the total polybasic acid residue in the first unsaturated polyester is preferably 50 mol% or more. In this case, the heat-resistant discoloration property of the
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、フマル酸残基のみを含有してもよくフマル酸残基と、それ以外の基とを含有してもよい。 The polybasic acid residue in the first unsaturated polyester may contain only a fumaric acid residue, or may contain a fumaric acid residue and other groups.
特に多塩基酸残基はフマル酸残基とテレフタル酸残基とを含有することが好ましい。この場合、光反射体1の靱性が向上する。また、第一の不飽和ポリエスエルは芳香環を備えるため、特に架橋剤も芳香環を備える場合には、第一の不飽和ポリエステルと架橋剤との相溶性が向上することで光反射体1の特性が向上する。第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するテレフタル酸残基の百分比は50モル%以下であることが好ましい。テレフタル酸の百分比が25〜50モル%の範囲内であればより好ましく、30〜40の範囲内であれば更に好ましい。
In particular, the polybasic acid residue preferably contains a fumaric acid residue and a terephthalic acid residue. In this case, the toughness of the
多塩基酸残基は、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の不飽和多塩基酸残基を更に含有してもよい。 The polybasic acid residue is selected from the group consisting of maleic acid residue, citraconic acid residue, mesaconic acid residue, itaconic acid residue, tetrahydrophthalic acid residue, methyltetrahydrophthalic acid residue, and glutaconic acid residue. It may further contain one or more unsaturated polybasic acid residues.
また、多塩基酸残基は、フタル酸残基、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の飽和多塩基酸残基を含有してもよい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に向上する。
The polybasic acid residues are phthalic acid residue, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue, isophthalic acid residue, succinic acid residue, adipic acid residue, sebatic acid residue, azelaic acid residue, and endo. It may contain one or more saturated polybasic acid residues selected from the group consisting of methylenetetrahydrophthalic acid residues, hetic acid residues, and tetrabromphthalic acid residues. In this case, the heat-resistant discoloration property of the
ポリオール残基は、上記の通り1,4−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を含有する。このようにポリオール残基が1,4−ブタンジオール残基だけでなくトリメチロールプロパン残基も備えることで、第一の不飽和ポリエステルの結晶性が向上するとともに粘度が低減し、これにより成形材料の成形性が向上する。 The polyol residue contains a 1,4-butanediol residue and a trimethylolpropane residue as described above. By including the trimethylolpropane residue as well as the 1,4-butanediol residue as the polyol residue in this way, the crystallinity of the first unsaturated polyester is improved and the viscosity is reduced, whereby the molding material is formed. Improves moldability.
第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する1,4−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計の百分比は、80モル%以上であることが好ましい。この百分比は100モル%であってもよい。この百分比が80モル%以上であれば、成形材料が硬化する際に硬化物の結晶化が促進され、このため光反射体1の寸法安定性が高くなる。
The total percentage of 1,4-butanediol residues and trimethylolpropane residues to the total polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably 80 mol% or more. This percentage may be 100 mol%. When this percentage is 80 mol% or more, crystallization of the cured product is promoted when the molding material is cured, and therefore the dimensional stability of the
第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する1,4−ブタンジオール残基の百分比は70〜96モル%の範囲内であることが好ましい。この百分比が70モル%以上であることで、成形時の成形材料の粘度が特に低減する。またこの百分比が96モル%以下であることで、成形時の良好な成形性を確保できる。全ポリオール残基に対する1,4−ブタンジオール残基の百分比が75〜95モル%の範囲内であれば、特に好ましい。 The percentage of 1,4-butanediol residues to total polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably in the range of 70-96 mol%. When this percentage is 70 mol% or more, the viscosity of the molding material at the time of molding is particularly reduced. Further, when this percentage is 96 mol% or less, good moldability at the time of molding can be ensured. Particularly preferred is the percentage of 1,4-butanediol residues to total polyol residues in the range of 75-95 mol%.
第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比は10〜25モル%の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステルの結晶性を適度に抑制できる。また、トリメチロールプロパン残基の百分比が前記範囲にあると、成形材料中の第一の不飽和ポリエステルと架橋剤等との相溶性が向上することで、光反射体1の均一性等の特性が向上する。これは、トリメチロールプロパン残基によって第一不飽和ポリエステルの結晶性が前記のように適度に低下するためであると考えられる。全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比が15〜20モル%の範囲内であれば特に好ましい。
The percentage of trimethylolpropane residues to all polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably in the range of 10-25 mol%. In this case, the crystallinity of the first unsaturated polyester can be appropriately suppressed. Further, when the percentage ratio of the trimethylolpropane residue is in the above range, the compatibility between the first unsaturated polyester in the molding material and the cross-linking agent or the like is improved, and thus the characteristics such as the uniformity of the
第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基が1,2−プロパンジオール残基を備えてもよい。この場合、成形時に低粘度化による成形材料の流動性向上が期待できる。第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する1,2−プロパンジオール残基の百分比は0〜30モル%の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体1の樹脂強度が向上する。1,2−プロパンジオール残基の百分比が1〜25モル%の範囲内であれば更に好ましい。
The polyol residue in the first unsaturated polyester may comprise a 1,2-propanediol residue. In this case, it can be expected that the fluidity of the molding material is improved by lowering the viscosity at the time of molding. The percentage of 1,2-propanediol residues to all polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably in the range of 0-30 mol%. In this case, the resin strength of the
ポリオール残基は、1,4−ブタンジオール残基、1,2−プロパンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基以外の基を更に含有してもよい。例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、1,3−ブタンジオール残基、1,5−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールA残基、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基、1,6−ヘキサンジオール残基、ネオペンチルグリコール残基、及びシクロヘキサン1,4―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。
The polyol residue may further contain a group other than the 1,4-butanediol residue, the 1,2-propanediol residue, and the trimethylolpropane residue. For example, the polyol residues are ethylene glycol residue, 1,3-propanediol residue, 1,4-butanediol residue, 1,3-butanediol residue, 1,5-pentanediol residue, and propylene glycol residue. Group, diethylene glycol residue, triethylene glycol residue, dipropylene glycol residue, hydride bisphenol A residue, bisphenol A propylene oxide compound residue, dibromneeopentyl glycol residue, 1,6-hexanediol residue, It can contain at least one group selected from the group consisting of neopentyl glycol residues and
ポリオール残基が、エチレングリコール残基、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、1,5−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に向上する。
A type in which the polyol residue is selected from the group consisting of ethylene glycol residue, 1,3-propanediol residue, 1,4-butanediol residue, 1,5-pentanediol residue and cyclohexanedimethanol residue. It is also preferable to contain the above groups. In this case, the heat-resistant discoloration property of the
第一の不飽和ポリエステルの酸価は、15〜35mg−KOH/gの範囲内であることが好ましく、20〜30mg−KOH/gの範囲内であれば更に好ましい。 The acid value of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 15 to 35 mg-KOH / g, more preferably in the range of 20 to 30 mg-KOH / g.
第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、多塩基酸類がフマル酸及びテレフタル酸を含有し、ポリオールが1,4−ブタンジオール、1,2−プロパンジオール、及びトリメチロールプロパンを含有する。 The first unsaturated polyester is synthesized, for example, by dehydrating and condensing a raw material monomer containing polybasic acids and polyols. In this case, the first unsaturated polyester has a polybasic acid residue derived from polybasic acids and a polyol residue derived from polyols. In this raw material monomer, polybasic acids contain fumaric acid and terephthalic acid, and polyols contain 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, and trimethylolpropane.
また、本実施形態では、常温下では第一の不飽和ポリエステルの反応性が低く、このため、第一の不飽和ポリエステルを含有する成形材料の保存安定性が高い。 Further, in the present embodiment, the reactivity of the first unsaturated polyester is low at room temperature, and therefore, the storage stability of the molding material containing the first unsaturated polyester is high.
また、本実施形態では、成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有することで、成形材料の硬化物と金属との高い密着性が得られる。このため、成形材料から作製される光反射体1に金属製のリード2が取り付けられている場合(図1参照)、光反射体1とリード2との間の高い密着性が得られる。
Further, in the present embodiment, since the molding material contains the first unsaturated polyester, high adhesion between the cured product of the molding material and the metal can be obtained. Therefore, when the
成形材料中の不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましい。また、不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルを含有し、更にフマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基のうち一種以上の基を備えない化合物(第二の不飽和ポリエステル)も含有してもよい。ただし、不飽和ポリエステル全体に対する第一の不飽和ポリエステルの百分比は、40質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であれば更に好ましい。 It is particularly preferable that the unsaturated polyester in the molding material contains only the first unsaturated polyester. Further, the unsaturated polyester is a compound containing the first unsaturated polyester and further lacking one or more groups among the fumaric acid residue, the 1,4-butanediol residue, and the trimethylolpropane residue (the first). Second unsaturated polyester) may also be contained. However, the percentage of the first unsaturated polyester to the whole unsaturated polyester is preferably 40% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.
第一の不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、6000〜10000の範囲内であることが好ましい。本実施形態では、この範囲内で、上記の第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度、ヨウ素価及び150℃でのICI粘度を達成することが可能である。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ)によって測定される。 The weight average molecular weight of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 6000 to 10000. In this embodiment, it is possible to achieve the glass transition temperature, iodine value and ICI viscosity of the first unsaturated polyester at 150 ° C. within this range. The weight average molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography).
架橋剤は、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。 The cross-linking agent is a component that builds a cross-linked structure between the chains of the unsaturated polyester by reacting with the unsaturated polyester.
架橋剤は、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等のビニル系の重合性モノマー;ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートなどのメタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー;並びにこれらの重合性モノマーのうち一種以上の化合物が重合して成るプレポリマー;からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。 The cross-linking agent is, for example, a vinyl-based polymerizable monomer such as styrene, vinyl toluene, divinylbenzene, α-methylstyrene, methyl methacrylate, vinyl acetate; diallyl phthalate, isodialyl phthalate, triallyl cyanurate, diallyl tetrabrom phthalate, Methacrylate-based and acrylate-based polymerizable monomers such as phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate; and prepolymers formed by polymerizing one or more of these polymerizable monomers. It can contain one or more compounds selected from the group consisting of.
特に架橋剤が、150℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。特に、架橋剤が150℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及びこれらの化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することが、好ましい。なお、重合体とは、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート及びジエチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体である。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。また、第一の不飽和ポリエステルの融点と架橋剤の軟化点との差が小さくなり、このため加熱混練によって均一性の高い成形材料が容易に得られる。さらに、光反射体1のガラス転移点が高くなり、光反射体1の耐熱変色性が高くなる。なお、150℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せずかつ150℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。
In particular, the cross-linking agent preferably contains a compound having a boiling point of 150 ° C. or higher. In this case, volatilization of the cross-linking agent from the molding material is suppressed. Therefore, the generation of odor from the molding material is suppressed, and the working environment is improved. In addition, the stability of the composition of the molding material is increased. In particular, the cross-linking agent may contain one or more compounds selected from the group consisting of diallyl phthalate, isodialyl phthalate, diethylene glycol diacrylate, and polymers of these compounds as compounds having a boiling point of 150 ° C. or higher. preferable. The polymer is a polymer of at least one compound selected from the group consisting of diallyl phthalate, isodialyl phthalate and diethylene glycol diacrylate. In this case, volatilization of the cross-linking agent from the molding material is suppressed. Therefore, the generation of odor from the molding material is suppressed, and the working environment is improved. In addition, the stability of the composition of the molding material is increased. Further, the difference between the melting point of the first unsaturated polyester and the softening point of the cross-linking agent becomes small, so that a molding material having high uniformity can be easily obtained by heat kneading. Further, the glass transition point of the
架橋剤が、ジアリルフタレートモノマー及びトリアリルシアヌレートのうち少なくとも一方の化合物を含有するも好ましい。この場合、沸点が高いことによる効果が得られるだけでなく、トランスファ成形法等の金型成形法で成形される場合に金型汚れが抑制される。 It is also preferable that the cross-linking agent contains at least one compound of diallyl phthalate monomer and triallyl cyanurate. In this case, not only the effect of having a high boiling point can be obtained, but also mold contamination is suppressed when molding is performed by a mold molding method such as a transfer molding method.
不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する架橋剤の百分比は、2〜15質量%の範囲内であれば特に好ましい。この百分比が2質量%以上であることで光反射体1のガラス転移点が特に高くなり、またこの百分比が15質量%以下であれば光反射体1の耐熱変色性が特に高くなる。
The percentage of the cross-linking agent to the total amount of the unsaturated polyester and the cross-linking agent is particularly preferably in the range of 2 to 15% by mass. When the percentage is 2% by mass or more, the glass transition point of the
成形材料は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋剤との反応が促進され、架橋構造が効率よく構築される。このため、成形材料の成形性と光反射体1の形状安定性とが向上する。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
The molding material may contain a curing catalyst. In this case, the reaction between the unsaturated polyester and the cross-linking agent is promoted, and the cross-linked structure is efficiently constructed. Therefore, the moldability of the molding material and the shape stability of the
重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えば2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチル(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)ペルオキシド、1,4−ビス[(t−ブチルパーオキシ)イソプロピル]ベンゼン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。 The polymerization initiator can contain, for example, a heat-decomposable organic peroxide. Organic peroxides include, for example, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane, tert-butyl (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, and 1,4-bis [(t-). Butyl peroxide isopropyl] benzene, t-butyl peroxide-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexyl peroxide) cyclohexane, 1,1-di (t-butyl peroxide) -3,3 , 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and one or more compounds selected from the group consisting of dicumyl peroxide. Can be contained.
有機過酸化物の市販品は、日油社、化薬アクゾ社、吉富アルケマ社などから提供されている。有機過酸化物は、例えば成形時に分解物による臭気か発生しにくく、更に成形時に不飽和結合の生成が抑制されること耐熱変色性の低下が抑制されるように考慮して、適宜選択される。有機過酸化物と無機充填材とがマスターバッチ化されていてもよい。この場合、成形材料中で有機過酸化物を良好に分散させることができる。 Commercially available organic peroxide products are provided by NOF Corporation, Kayaku Akzo Corporation, Yoshitomi Arkema Corporation, and others. The organic peroxide is appropriately selected in consideration of the fact that, for example, odor due to decomposition products is unlikely to be generated during molding, the formation of unsaturated bonds is suppressed during molding, and the deterioration of heat-resistant discoloration is suppressed. .. The organic peroxide and the inorganic filler may be master-batched. In this case, the organic peroxide can be satisfactorily dispersed in the molding material.
重合開始剤は、特に10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、光反射体1の経時的な反射率低下が更に抑制される。
The polymerization initiator preferably contains an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, the polymerization initiator preferably contains dicumyl peroxide. When the polymerization initiator contains such an organic peroxide, the decrease in reflectance of the
成形材料中における不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する有機過酸化物の百分比は、1〜3質量%の範囲内であることが好ましい。この百分比が1質量%以上であると成形材料の硬化反応を効果的に促進することができる。また、この百分比が3質量%以下であると成形時間が過度に短縮されることを抑制して、光反射体1にカスレなどの不良が生じることを抑制することができる。
The percentage of the organic peroxide to the total amount of the unsaturated polyester and the cross-linking agent in the molding material is preferably in the range of 1 to 3% by mass. When this percentage is 1% by mass or more, the curing reaction of the molding material can be effectively promoted. Further, when the percentage is 3% by mass or less, it is possible to suppress the molding time from being excessively shortened and to prevent defects such as blurring in the
成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えばハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−t−4−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,2−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。 The molding material may contain a polymerization inhibitor. Polymerization inhibitors include, for example, hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, parabenzoquinone, pyrogallol and other quinones, 2,6-di-. t-butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl) It can contain one or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds such as phenyl) butane.
成形材料は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂を更に含有してもよい。ただし、全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の百分比は、50質量%以上であることが好ましい。 The molding material may contain only the unsaturated polyester resin as the thermosetting resin, but may further contain other thermosetting resins such as epoxy resin. However, the percentage of the unsaturated polyester resin to the total thermosetting resin is preferably 50% by mass or more.
充填材は、特に白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料は、成形材料から形成される光反射体1に、光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム及び鉛白(すなわち塩基性炭酸鉛)からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
The filler preferably contains a white pigment. The white pigment imparts light reflectivity to the
特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。白色顔料が酸化亜鉛を含むと、光反射体1の熱伝導率が特に高くなるため、好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。
In particular, the white pigment preferably contains one or more materials selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. When the white pigment contains zinc oxide, the thermal conductivity of the
白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。 When the white pigment contains titanium oxide, the titanium oxide can contain one or more materials selected from, for example, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, and blusite-type titanium oxide. In particular, since rutile-type titanium oxide is excellent in thermal stability, it is preferable that the rutile-type titanium oxide contains rutile-type titanium oxide.
白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。 The surface of the white pigment may be surface-treated with a fatty acid, a coupling agent or the like. In this case, aggregation of the white pigment, oil absorption, etc. are suppressed, and the filling property of the white pigment in the molding material is improved.
白色顔料の平均粒径は、2.0μm以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、0.01μm以上であることが好ましい。この平均粒径は、0.03〜1.0μmの範囲内であることも好ましく、0.1〜0.7μmの範囲内であることも好ましく、0.2〜0.5μmの範囲内であることも好ましい。なお、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。 The average particle size of the white pigment is preferably 2.0 μm or less. The average particle size is preferably 0.01 μm or more. The average particle size is preferably in the range of 0.03 to 1.0 μm, preferably in the range of 0.1 to 0.7 μm, and in the range of 0.2 to 0.5 μm. It is also preferable. The average particle size of the white pigment is measured by a laser diffraction / scattering method.
成形材料中の白色顔料の百分比が15〜40質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に高くなるとともに、光反射体1の光反射性も特に高くなる。
The percentage of the white pigment in the molding material is preferably in the range of 15 to 40% by mass. In this case, the heat-resistant discoloration property of the
充填材は、白色顔料以外の無機充填材を更に含有してもよい。この場合、光反射体1の光反射性が更に高くなるとともに、光反射体1の形状安定性が更に高くなる。また、無機充填材は、光反射体1の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体1の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。
The filler may further contain an inorganic filler other than the white pigment. In this case, the light reflectivity of the
無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素及びマイカからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。 The inorganic filler can contain, for example, one or more materials selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, alumina, silicon nitride, boron nitride and mica.
無機充填材は、白色の体質顔料を含有してもよい。本実施形態において、白色の体質顔料とは、白色であり、1.5未満の屈折率を有する顔料である。成形材料が白色の体質顔料を含有すると、光反射体1の光反射性が特に高くなる。白色の体質顔料は、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び水酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。
The inorganic filler may contain a white extender pigment. In the present embodiment, the white extender pigment is a pigment that is white and has a refractive index of less than 1.5. When the molding material contains a white extender pigment, the light reflectivity of the
無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が更に高まるとともに、光反射体1の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末から選択される一種以上の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。
The inorganic filler preferably contains silica in particular. In this case, the light reflectivity of the
無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体1の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体1の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
It is also preferable that the inorganic filler contains a thermally conductive inorganic filler. In this case, the thermal conductivity of the
熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。水酸化アルミニウムは、モース硬度が3であるため混練時に混練機との摺れにより着色されることが抑制されるという利点がある。 The thermally conductive inorganic filler preferably contains a metal-containing filler, and particularly preferably contains an aluminum-containing filler. The aluminum-containing filler can contain, for example, aluminum hydroxide. Since aluminum hydroxide has a Mohs hardness of 3, it has an advantage that it is suppressed from being colored by rubbing with a kneader during kneading.
無機充填材は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、無機充填材の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなるとともに、光反射体1の耐湿信頼性が高くなる。
The inorganic filler may be surface-treated with a fatty acid, a coupling agent or the like. In this case, aggregation of the inorganic filler, oil absorption, and the like are suppressed, the filling property of the inorganic filler in the molding material is improved, and the moisture resistance reliability of the
成形材料に対する中空粒子の百分比は、5〜15質量%の範囲内であることが好ましい。中空粒子の百分比が5質量%以上であることで、光反射体1の耐紫外線性が特に向上する。また、中空粒子の百分比が15質量%以下であることで、成形時に成形材料の粘度上昇を抑制できる。中空粒子の百分比が5〜10質量%の範囲内であれば更に好ましい。中空粒子の百分比が10質量%以下であると、成形時に成形材料の粘度上昇を特に抑制できる。
The percentage of hollow particles to the molding material is preferably in the range of 5 to 15% by mass. When the percentage of the hollow particles is 5% by mass or more, the ultraviolet resistance of the
中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で表面処理されていることが好ましい。すなわち、中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で被覆されていることが好ましい。この場合、光反射体1の白色度が向上するとともに光反射体1の耐紫外線性も向上する。その考えられる理由の一つとして、中空粒子が表面処理されることで中空粒子の成形材料及び光反射体1内での分散性が向上することが挙げられる。
The hollow particles are preferably surface-treated with one or more materials selected from the group consisting of calcium carbonate, zinc oxide and talc. That is, the hollow particles are preferably coated with one or more materials selected from the group consisting of calcium carbonate, zinc oxide and talc. In this case, the whiteness of the
中空粒子の好ましい具体例として、住友スリーエム株式会社製の品番S60−HS(中空ガラスビーズ)が挙げられる。 Preferred specific examples of the hollow particles include product number S60-HS (hollow glass beads) manufactured by Sumitomo 3M Ltd.
無機充填材の平均粒径は、100μm以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になるとともに、光反射体1の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。この平均粒径は、0.1μm以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、80μm以下であればより好ましく、50μm以下であれば更に好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、0.3μm以上であればより好ましい。さらに、無機充填材の平均粒径が8〜20μmの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。なお、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
The average particle size of the inorganic filler is preferably 100 μm or less. In this case, the moldability of the molding material is particularly good, and the heat-resistant discoloration and moisture resistance of the
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する無機充填材の百分比は、40質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の形状安定性が特に高くなる。この無機充填材の百分比は、300質量%以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材の百分比が50〜250質量%の範囲内であれば、特に好ましい。
The percentage of the inorganic filler to the total thermosetting resin in the molding material is preferably 40% by mass or more. In this case, the shape stability of the
充填材全体に対する白色顔料の百分比は、30質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が特に高くなる。この百分比は、95質量%以下であることが好ましい。この百分比は、35〜90質量%の範囲内であればより好ましく、40〜85質量%の範囲内であれば更に好ましい。
The percentage of the white pigment to the entire filler is preferably 30% by mass or more. In this case, the light reflectivity of the
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する充填材の百分比は、500質量%以下であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。この充填材の百分比は、100質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が特に高くなる。この充填材の百分比は、100〜400質量%の範囲内であればより好ましく、200〜300質量%の範囲内であれば更に好ましい。
The percentage of the filler to the total thermosetting resin in the molding material is preferably 500% by mass or less. In this case, the fluidity of the molding material becomes particularly high during molding. The percentage of the filler is preferably 100% by mass or more. In this case, the light reflectivity of the
充填材は、繊維状充填材を含有してもよく、繊維状充填材を含有しなくてもよい。 The filler may or may not contain a fibrous filler.
なお、繊維状充填材とは、平均繊維長(L)と平均繊維径(D)との比の値(L/D)が10〜20の範囲内にある充填材をいう。繊維状充填材の平均繊維長及び平均繊維径は、それぞれ、繊維状充填材の顕微鏡画像を画像処理して得られる繊維長及び繊維径の、算術平均値である。 The fibrous filler means a filler in which the value (L / D) of the ratio of the average fiber length (L) to the average fiber diameter (D) is in the range of 10 to 20. The average fiber length and the average fiber diameter of the fibrous filler are arithmetic mean values of the fiber length and the fiber diameter obtained by image-processing the microscopic image of the fibrous filler, respectively.
充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなる。この場合、成形材料をモールド・アレイ・パッケージ(MAP)工法で成形しても、優れた成形性を得ることができる。モールド・アレイ・パッケージ工法とは、複数の製品を得るに当たって、まず一つの成形体を一括成形し、この成形体を所定サイズに切断することで複数の製品を得る工法である。 When the filler does not contain a fibrous filler, the fluidity of the molding material becomes very high during molding. In this case, even if the molding material is molded by the mold array package (MAP) method, excellent moldability can be obtained. The mold array package method is a method of obtaining a plurality of products by first collectively molding one molded body and cutting the molded body into a predetermined size to obtain a plurality of products.
一方、充填材が繊維状充填材を含有すると、成形時に成形材料の硬化収縮が抑制されるとともに、光反射体1の強度が高くなり、更に光反射体1の寸法安定性が高くなる。また、インサート成形等によってリードフレームと一体化した光反射体1を作製する場合、ランナー部の成形収縮による光反射体1の反りが抑制される。
On the other hand, when the filler contains the fibrous filler, the curing shrinkage of the molding material is suppressed during molding, the strength of the
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する繊維状充填材の百分比は、10〜200質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の硬化収縮が特に抑制されるとともに、光反射体1の強度が特に高くなる。この繊維状充填材の百分比は、20〜100質量%の範囲内であればより好ましく、30〜80質量%の範囲内であれば更に好ましい。
The percentage of the fibrous filler to the total thermosetting resin in the molding material is preferably in the range of 10 to 200% by mass. In this case, the curing shrinkage of the molding material is particularly suppressed during molding, and the strength of the
また、充填材が繊維状充填材を含有する場合でも、成形材料中の充填材の量及び繊維状充填材の量が適切に設定されれば、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなり、成形材料をMAP工法で成形しても優れた成形性を得ることができる。この場合、充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは50〜70体積%であり、繊維状充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは5〜20体積%の範囲内である。 Further, even when the filler contains the fibrous filler, if the amount of the filler in the molding material and the amount of the fibrous filler are appropriately set, the fluidity of the molding material becomes very high at the time of molding. Even if the molding material is molded by the MAP method, excellent moldability can be obtained. In this case, the percentage of the filler is preferably 50 to 70% by volume with respect to the entire molding material, and the percentage of the fibrous filler is preferably in the range of 5 to 20% by volume with respect to the entire molding material.
繊維状充填材は、例えばBMC(バルク・モールディング・コンパウンド)、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる繊維状充填材を含有することができる。 The fibrous filler can contain a fibrous filler used for FRP (fiber reinforced plastics) such as BMC (bulk molding compound) and SMC (sheet molding compound). ..
繊維状充填材の平均繊維径は6〜12μmの範囲内であることが好ましく、6〜8μmの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に高くなる。また、繊維状充填材の平均繊維長は100〜300μmの範囲内であることが好ましく、150〜250μmの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。繊維状充填材の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。
The average fiber diameter of the fibrous filler is preferably in the range of 6 to 12 μm, and more preferably in the range of 6 to 8 μm. In this case, the intensity of the
繊維状充填材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、繊維状充填材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。 The fibrous filler is one or more materials selected from, for example, glass fiber, vinylon fiber, aramid fiber, polyester fiber, wallastnite, potassium titanate whiskers, whiskers of carbonates such as calcium carbonate, and hydrotalcite. Can be contained. In particular, the fibrous filler preferably contains glass fibers.
ガラス繊維は、例えばケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維(ロービング)であっても、短繊維(チョップドストランド)であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径10〜15μmの範囲内のEガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ3〜6mmの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。 The glass fibers include, for example, silicate glass, E glass (non-alkali glass for electricity), C glass (alkali-containing glass for chemicals), A glass (acid resistant glass), and S glass (high-strength glass) made from silicate glass. ) And the like, which can contain one or more materials selected from the group consisting of glass fibers. The glass fiber may be a long fiber (roving) or a short fiber (chopped strand). The glass fiber may be surface-treated. In particular, the glass fibers have a length of 3 to 6 mm after the E glass fibers having a fiber diameter of 10 to 15 μm are converged with a converging agent such as vinyl acetate and then surface-treated with a silane coupling agent. It preferably contains chopped strands that are cut into pieces.
特にガラス繊維の平均繊維径が6〜12μmの範囲内であることが好ましく、6〜8μmの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に高くなる。
In particular, the average fiber diameter of the glass fiber is preferably in the range of 6 to 12 μm, and more preferably in the range of 6 to 8 μm. In this case, the intensity of the
また、ガラス繊維の平均繊維長は100〜300μmの範囲内であることが好ましく、150〜250μmの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。この平均繊維長が100μm以下であると、混練や射出成形時にガラス繊維と金属とが摺れることで、光反射体1の光反射率が低下するおそれがある。なお、繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。
The average fiber length of the glass fiber is preferably in the range of 100 to 300 μm, and more preferably in the range of 150 to 250 μm. In this case, the intensity of the
成形材料に配合される前のガラス繊維の平均繊維長が100〜300μmの範囲内ではなくても、成形材料中及び光反射体1中のガラス繊維の平均繊維長が100〜300μmの範囲内であればよい。例えば繊維長3mm程度のガラス繊維が用いられても、成形材料の製造過程における混練などによりガラス繊維に応力がかけられた結果、成形材料中のガラス繊維の平均繊維長が100〜300μmの範囲内になってもよい。
Even if the average fiber length of the glass fiber before being blended into the molding material is not within the range of 100 to 300 μm, the average fiber length of the glass fiber in the molding material and the
ガラス繊維の、より具体的な例としては、直径13μmで長さが3〜5mmであるチョップドストランド、直径6μで長さが3〜5mmであるチョップドストランド、及び直径6〜13μmで平均繊維長250〜600μmであるミルドファイバーが挙げられる。 More specific examples of glass fibers are chopped strands with a diameter of 13 μm and a length of 3 to 5 mm, chopped strands with a diameter of 6 μm and a length of 3 to 5 mm, and an average fiber length of 250 with a diameter of 6 to 13 μm. Examples include milled fibers having a diameter of ~ 600 μm.
ガラス繊維の最大繊維長が300μm以下であることも好ましい。この場合、トランスファ成形法などの金型成形法で成形材料を成形する際に、ゲートなどで成形材料が詰まりにくくなることで、未充填不良が更に抑制される。特に発光ダイオードなどの発光素子3の光を反射するために小型の光反射体1を作製する場合にはゲート径が小さくなるが、このような場合でもゲートなどでの成形材料の詰まりが抑制される。
It is also preferable that the maximum fiber length of the glass fiber is 300 μm or less. In this case, when the molding material is molded by a mold molding method such as a transfer molding method, the molding material is less likely to be clogged with a gate or the like, so that unfilled defects are further suppressed. In particular, when a small
ガラス繊維の横断面が、異形状であることも好ましい。異形状とは、円形以外の形状をいい、例えば、まゆ形、長円形等の、縦横比が1より大きい形状をいう。横断面の縦横比は1.5以上であることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡社製の異形断面チョップドストランドが挙げられる。このような異形状の横断面を有するガラス繊維が用いられると、光反射体1の強度が向上する。また、光反射体1の反りが抑制されることで、光反射体1の平坦性が高くなり、このため、光反射率が更に向上する。
It is also preferable that the cross section of the glass fiber has a different shape. The irregular shape means a shape other than a circle, for example, a shape having an aspect ratio of more than 1 such as an eyebrows or an oval. The aspect ratio of the cross section is preferably 1.5 or more. Examples of such glass fibers include chopped strands having a modified cross section manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. When a glass fiber having such a deformed cross section is used, the strength of the
繊維状充填材が、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることも好ましい。この場合、繊維状充填材が脂肪族ウレタン系収束剤で束ねられ、かつ成形材料及び光反射体1中の樹脂と繊維状充填材との密着性が高くなる。これにより、成形材料中及び光反射体1中での、繊維状充填材の分散性が良好になる。このため、繊維状充填材が光反射体1の機械的強度を効果的に向上することができるとともに、繊維状充填材が光反射体1の光反射性を阻害しにくくなり、その結果、光反射体1の高い強度と高い光反射性とが確保される。さらに、脂肪族ウレタン系収束剤は、不飽和基等の黄変の原因となる部位が少ないことから黄変しにくいため、経時的な光反射体1の光反射性の低下が生じにくくなる。
It is also preferable that the fibrous filler is treated with an aliphatic urethane-based converging agent. In this case, the fibrous filler is bundled with an aliphatic urethane-based converging agent, and the adhesion between the resin in the molding material and the
繊維状充填材は、まずアミノシランカップリング剤で処理されてから、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることが、好ましい。この場合、繊維状充填材への脂肪族ウレタン系収束剤の密着性が高くなる。 It is preferable that the fibrous filler is first treated with an aminosilane coupling agent and then treated with an aliphatic urethane-based converging agent. In this case, the adhesion of the aliphatic urethane-based converging agent to the fibrous filler is increased.
アミノシランカップリング剤は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−N’−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びγ−アニリノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。アミノシランカップリング剤の百分比は、繊維状充填材に対して0.3質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以下であれば更に好ましい。 Aminosilane coupling agents include, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -N'-β- (aminoethyl). It can contain one or more compounds selected from the group consisting of −γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-anilinopropyltrimethoxysilane. The percentage of the aminosilane coupling agent is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, based on the fibrous filler.
脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基とポリオール残基とを備えることができる。脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基を誘導するイソシアネート化合物、ポリオール残基を誘導するポリオール化合物、並びに必要により鎖伸長剤及び架橋剤から選ばれる添加剤を反応させることで得られる。 The aliphatic urethane-based converging agent can include an isocyanate residue and a polyol residue. The aliphatic urethane-based converging agent is obtained by reacting an isocyanate compound that induces an isocyanate residue, a polyol compound that induces a polyol residue, and an additive selected from a chain extender and a cross-linking agent, if necessary.
特に、脂肪族ウレタン系収束剤中のイソシアネート残基が、イソホロンジイソシアネート残基、ヘキサメチレンジイソシアネート残基、イソホロンジイソシアネート残基、メチレンビス(4,1−シクロヘキシレン)ジイソシアネート残基、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン残基、ノルボルナンジイソシアネート残基及びメタキシリレンジイソシアネート残基からなる群から選択される一種以上の基を含有し、かつ脂肪族ウレタン系収束剤中のポリオール残基が、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される一種以上の基を含有することが、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体1の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
In particular, the isocyanate residues in the aliphatic urethane-based converging agent are isophorone diisocyanate residue, hexamethylene diisocyanate residue, isophorone diisocyanate residue, methylenebis (4,5-cyclohexylene) diisocyanate residue, and 1,3-bis ( Isocyanatomethyl) contains one or more groups selected from the group consisting of cyclohexane residues, norbornandiisocyanate residues and metaxylylene diisocyanate residues, and the polyol residue in the aliphatic urethane-based converging agent is polycaprolactone. It preferably contains one or more groups selected from the group consisting of polyols, polybutadiene polyols and polycarbonate polyols. In this case, the yellowing of the aliphatic urethane-based converging agent is particularly suppressed, so that the yellowing of the
脂肪族ウレタン系収束剤が、脂肪族ジイソシアネート残基と脂環式ジイソシアネート残基とのうち少なくとも一方と、ポリエステルポリオール残基とを備え、かつポリエステルポリオール残基が、脂肪族多塩基酸残基と脂環式多塩基酸残基とのうち少なくとも一方と、脂肪族多価アルコール残基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体1の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
The aliphatic urethane-based converging agent comprises at least one of an aliphatic diisocyanate residue and an alicyclic diisocyanate residue, and a polyester polyol residue, and the polyester polyol residue is an aliphatic polybasic acid residue. It is also preferable to include at least one of the alicyclic polybasic acid residues and an aliphatic polyhydric alcohol residue. In this case, the yellowing of the aliphatic urethane-based converging agent is particularly suppressed, so that the yellowing of the
脂肪族ウレタン系収束剤が、イソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−1,6−ジイソシアネート残基のうち少なくとも一方の基と、ポリエステルポリオール残基とを備え、前記ポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びプロピレングリコール残基のうち少なくとも一方の基と、アジピン酸残基及びフタル酸残基のうち少なくとも一方の基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体1の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。特に脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基がイソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−1,6−ジイソシアネート残基からなり、かつこの脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなることが、好ましい。
The aliphatic urethane-based converging agent comprises at least one group of an isophorone diisocyanate residue and a hexane-1,6-diisocyanate residue, and a polyester polyol residue, and the polyester polyol residue is a neopentyl glycol residue. It is also preferable to have at least one group of the propylene glycol residue and at least one group of the adipic acid residue and the phthalic acid residue. In this case, the yellowing of the aliphatic urethane-based converging agent is particularly suppressed, so that the yellowing of the
繊維状充填材に対する脂肪族ウレタン系収束剤の百分比は、特に制限されないが、0.05〜0.4質量%の範囲内であることが好ましく、0.05〜0.29質量%の範囲内であれば更に好ましい。 The percentage of the aliphatic urethane-based converging agent to the fibrous filler is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 0.4% by mass, preferably in the range of 0.05 to 0.29% by mass. If it is, it is more preferable.
また、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比は、3〜20質量%の範囲内であることが好ましく、5〜15質量%の範囲内であれば更に好ましい。これらの場合、光反射体1の曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、光反射体1のクラックの発生が抑制される。特にMAP工法により成形材料から光反射体1が作製される場合、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比が5〜20体積%の範囲内であることが好ましい。
The percentage of the fibrous filler to the entire molding material is preferably in the range of 3 to 20% by mass, and more preferably in the range of 5 to 15% by mass. In these cases, the bending strength of the
成形材料全体に対する充填材の百分比は、20〜90質量%の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に成形材料の優れた流動性が確保される。特にMAP工法により成形材料から光反射体1が作製される場合、成形材料全体に対する充填材の百分比が50〜70体積%の範囲内であることが好ましい。また、MAP工法ではなく、成形材料をトランスファ成形法で成形することで、一つのキャビティあたり一つの光反射体1を作製する場合は、成形材料全体に対する充填材の百分比は、50〜90質量%の範囲内であることが好ましく、60〜85質量%の範囲内であれば特に好ましい。
The percentage of the filler to the entire molding material is preferably in the range of 20 to 90% by mass. In this range, excellent fluidity of the molding material is ensured during molding. In particular, when the
成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体1の変色が更に抑制され、光反射体1の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。
The molding material preferably contains an antioxidant. In this case, the discoloration of the
成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体1の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより光反射体1の光反射率の低下が更に抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体1の光反射率の低下が、大幅に抑制される。
The molding material preferably contains a phosphorus-based antioxidant. In this case, the yellowing of the
リン系酸化防止剤は、例えば9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。成形材料中のリン系酸化防止剤の百分比は0.1〜0.5質量%の範囲内であることが好ましい。 Phosphoric antioxidants include, for example, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-. Selected from the group consisting of 2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, bis (nonylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite and distearyl pentaerythritol-di-phosphite. Can contain one or more compounds. The percentage of the phosphorus-based antioxidant in the molding material is preferably in the range of 0.1 to 0.5% by mass.
成形材料が硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ADEKA製の品名アデカスタブAAO−412Sが挙げられる。成形材料中の硫黄系酸化防止剤の百分比は0.5質量%以下であることが好ましく、0.01〜0.5質量%の範囲内であれば更に好ましい。 It is also preferable that the molding material contains a sulfur-based antioxidant. Specific examples of the sulfur-based antioxidant include ADEKA Corporation's product name ADEKA STAB AAA-412S. The percentage of the sulfur-based antioxidant in the molding material is preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.01 to 0.5% by mass.
成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般に用いられる脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックス又は脂肪酸金属塩系ワックスを含有することが好ましい。 The molding material may contain a mold release agent. The release agent can contain, for example, one or more materials selected from the group consisting of commonly used fatty acid-based waxes, fatty acid metal salt-based waxes, and mineral-based waxes. In particular, the release agent preferably contains a fatty acid-based wax or a fatty acid metal salt-based wax having excellent heat-resistant discoloration.
離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。 The release agent preferably contains one or more materials selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate.
熱硬化性樹脂100質量部に対する離型剤の量は、1〜15質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に光反射体1の良好な離型性と光反射体1の優れた外観とが両立するとともに、光反射体1の光反射性が特に高くなる。
The amount of the release agent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin is preferably in the range of 1 to 15 parts by mass. In this case, the good releasability of the
なお、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。 In addition to the above components, the molding material may contain appropriate additives such as a colorant, a thickener, a flame retardant, and a flexibility-imparting agent.
成形材料は、熱可塑性樹脂を含有してもよい。この場合、成形時の収縮が抑制されるため、光反射体1の寸法安定性が高くなる。熱可塑性樹脂は、例えばポリスチレン、シリコーンエラストマ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム及びポリメチルメタクリレートからなる群から選択される一種以上の成分を含有できる。成形材料100質量部に対して、熱可塑性樹脂は例えば0.5〜20質量部の範囲内である。
The molding material may contain a thermoplastic resin. In this case, the shrinkage during molding is suppressed, so that the dimensional stability of the
成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、30℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料が粒状に容易に加工されうる。成形材料が、50℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性、成形材料を使用する場合の作業性が、特に高くなる。 The molding material may be solid. In this case, the storage stability and handleability of the molding material are improved. For example, the molding material may be granular, powdery or the like. In particular, the molding material is preferably solid at 30 ° C. or lower. In this case, the molding material can be easily processed into granules by pulverization processing, extrusion pellet processing, or the like. It is also preferable that the molding material has shape retention at 50 ° C. or lower. In this case, the handleability of the molding material and the workability when the molding material is used are particularly high.
成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。この場合、固体状の成形材料が容易に得られる。 The molding material may be prepared without solvent. In this case, a solid molding material can be easily obtained.
成形材料の調製に当たっては、例えばまず上記のような原料が所定の割合で配合され、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合されることで、混合物が得られる。この混合物が加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練される。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等が用いられる。この混練時の加熱温度は、80〜120℃の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。続いて混合物のバルク体が、粉砕・整粒され、或いは更に必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施形態では第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体1の光反射率の低下が抑制される。
In the preparation of the molding material, for example, the above-mentioned raw materials are first mixed in a predetermined ratio and mixed with a mixer such as a mixer or a blender to obtain a mixture. This mixture is kneaded with a kneader, an extruder or the like capable of heating and pressurizing. As the kneader, for example, a pressure kneader, a heat roll, an extruder and the like are used. The heating temperature during this kneading is preferably in the range of 80 to 120 ° C. In this case, the first unsaturated polyester is melted without being cured, so that the uniformity of the molding material is improved. Subsequently, the bulk body of the mixture is pulverized and sized, or further granulated as necessary to obtain molding materials such as granules, powders, and pellets. Since the first unsaturated polyester is less likely to melt during pulverization in the present embodiment, a decrease in the light reflectance of the
本実施形態に係る成形材料は、上述の通り第一の不飽和ポリエステルを含有することで、成形時に高い流動性が得られる。第一の不飽和ポリエステルを含有することで、本実施形態に係る成形材料の170℃におけるスパイラルフロー長さが30cm以上であることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルを含有することで、本実施形態に係る成形材料の170℃におけるキュラストメータのトルクが1.96N・m(20kgf・cm)以上であることも好ましい。この場合、成形材料の流動性が特に優れ、成形材料がトランスファ成形法で容易に成形されるとともに光反射体1にバリの発生が抑制される。
As described above, the molding material according to the present embodiment contains the first unsaturated polyester, so that high fluidity can be obtained at the time of molding. By containing the first unsaturated polyester, the spiral flow length of the molding material according to the present embodiment at 170 ° C. is preferably 30 cm or more. By containing the first unsaturated polyester, it is also preferable that the torque of the curastometer at 170 ° C. of the molding material according to the present embodiment is 1.96 Nm (20 kgf cm) or more. In this case, the fluidity of the molding material is particularly excellent, the molding material is easily molded by the transfer molding method, and the generation of burrs on the
充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有し、繊維状充填材を含有しない場合、成形材料の170℃におけるスパイラルフロー長さが50cm以上、170℃におけるキュラストメータのトルクが1.96N・m(20kgf・cm)以上であることを、達成できる。この場合、特にモールド・アレイ・パッケージ(MAP)工法で光反射体1が作製される場合の成形性が良好になる。
When the filler does not contain a fibrous filler, the fluidity of the molding material becomes particularly high during molding. When the molding material contains the first unsaturated polyester and does not contain the fibrous filler, the spiral flow length of the molding material at 170 ° C. is 50 cm or more, and the torque of the curastometer at 170 ° C. is 1.96 Nm. It can be achieved that it is (20 kgf · cm) or more. In this case, the moldability is particularly good when the
成形材料を成形して硬化させることで、光反射体1が得られる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に上述のように、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば金型温度が150〜195℃、好ましくは、170〜180℃の範囲内、トランスファ圧力が5〜20MPaの範囲内、硬化時間が30〜300秒、好ましくは30〜180秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。
The
図1及び図2に、光反射体1を備える発光装置6の例を示す。この発光装置6は、光反射体1、金属製のリード2及び発光素子3を備える。本例では、光反射体1にリード2が取り付けられていることで、光反射体1とリード2とが組み合わされている。なお、本実施形態に係る成形材料から作製される光反射体1及び発光装置6の構造は、本例のみには限られない。
1 and 2 show an example of a
リード2は、第一のリード21と第二のリード22とを備える。光反射体1は、リード2に重ねられている本体部12と、第一のリード21と第二のリード22との間に介在する介在部11とを備える。本体部12には、その上面で開口する凹所13が形成されている。第一のリード21と第二のリード22の各々は、凹所13の底面で凹所13内に露出している。リード2の下面上には、第一のリード21上から第二のリード22上に跨がる絶縁性の部材5が設けられ、この部材5が、第一のリード21と第二のリード22との間の短絡を抑制する。
The
発光素子3は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られない。発光素子3は、凹所13内で第一のリード21上に実装されている。更に凹所13内で、発光素子3と第一のリード21とが第一のワイヤ41で電気的に接続されるとともに、発光素子3と第二のリード22とが第二のワイヤ42で接続されている。
The
この光反射体1の凹所13の内周面14は、凹所13の内径が開口側ほど大きくなるように傾斜している。このため、発光素子3から発せられる光が、光反射体1における凹所13の内周面14で反射しやすくなり、その結果、発光装置6からの光の取り出し効率が高くなる。
The inner
この発光装置6において、必要により、凹所13内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所13の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。
In the
このような金属製のリード2が取り付けられている光反射体1は、例えばインサート成形法で製造される。すなわち、例えばリード2を含むリードフレームをトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形し、必要に応じてリードフレームからリード2を切り離すことで、光反射体1が得られる。
The
金属製のリード2が取り付けられている光反射体1を、MAP工法で作製する方法を、図3を参照して説明する。例えばまず複数のリードの2を含むリードフレーム20を用意する。このリードフレーム20をトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形する。これにより、リードフレーム20が取り付けられている成形体10を得る。この成形体10をダイシングソー等で切断することで、複数の光反射体1が得られる。
A method of manufacturing the
[不飽和ポリエステルの調製]
下記表1に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させるとともに縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が5〜40mg−KOH/gの範囲内であることが確認されたら、反応を終了させた。これにより、結晶性の不飽和ポリエステルを得た。
[Preparation of unsaturated polyester]
The raw material monomers having the compositions shown in Table 1 below were placed in a container, and the temperature was raised while replacing the inside of the container with an inert gas, and the raw material monomers were reacted while purging the condensed water. The reaction was terminated when it was confirmed that the acid value of the product was in the range of 5-40 mg-KOH / g. As a result, a crystalline unsaturated polyester was obtained.
各不飽和ポリエステルのヨウ素価、融点、150℃でのICI粘度及び重量平均分子量も、併せて表1に示す。なお、融点は、不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定(DSC)により10℃毎分で昇温させながら測定した値である。 The iodine value, melting point, ICI viscosity at 150 ° C. and weight average molecular weight of each unsaturated polyester are also shown in Table 1. The melting point is a value measured by differential scanning calorimetry (DSC) of unsaturated polyester while raising the temperature at 10 ° C. per minute.
[実施例及び比較例]
後掲の表に示す組成を有する樹脂成分と充填材とを用意し、これらを充填材の割合が表中の「成形材料中の充填材の割合」に示される値になるように配合した。なお、表中の「樹脂成分組成」の欄及び「充填材組成」の欄に示されている原料の量は、いずれも質量部で示されている。これらの原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、100℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を得た。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を得た。
[Examples and Comparative Examples]
A resin component having the composition shown in the table below and a filler were prepared, and these were blended so that the ratio of the filler became the value shown in "the ratio of the filler in the molding material" in the table. The amounts of the raw materials shown in the "resin component composition" column and the "filler composition" column in the table are both indicated by parts by mass. These raw materials were uniformly mixed using a sigma blender and then kneaded with a hot roll heated to 100 ° C. to obtain a sheet-shaped kneaded product. This kneaded product was cooled, crushed, and sized. As a result, a granular molding material was obtained.
成形材料の、170℃におけるスパイラルフロー長さ及び170℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、後掲の表2〜5に示す。スパイラルフローの測定に当たっては、EMMI−1−66の規格に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、成形材料を成形型温度170℃、成形圧力6.9MPaの条件で成形し、そのときの流動距離(cm)を求めた。また、キュラストメータのトルクの測定に当たっては、成形材料を170℃の温度で加熱し、加熱開始時から180秒経過時におけるトルク数値を求めた。 The results of measuring the spiral flow length at 170 ° C. and the torque of the curast meter at 170 ° C. of the molding material are shown in Tables 2 to 5 below. In measuring the spiral flow, the molding material was molded under the conditions of a molding temperature of 170 ° C. and a molding pressure of 6.9 MPa using a mold for measuring spiral flow according to the standard of EMMI-1-66. The flow distance (cm) was calculated. In measuring the torque of the curast meter, the molding material was heated at a temperature of 170 ° C., and the torque value 180 seconds after the start of heating was obtained.
なお、不飽和ポリエステル以外の、後掲の表中に示す原料の詳細は、次の通りである。 The details of the raw materials shown in the table below other than the unsaturated polyester are as follows.
架橋剤
・ジアリルフタレートモノマー:ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量246.3、30℃での粘度8.5mPa・s、ヨウ素価202、常温で液体、沸点290℃。
・トリアリルシアヌレート:日本化成株式会社製、品名タイク、分子量249、粘度80〜110mPa/s(30℃)、融点27℃、沸点162℃(2mmHg)。
Crosslinking agent / diallyl phthalate monomer: manufactured by Daiso Corporation, product name Dapp monomer, molecular weight 246.3, viscosity 8.5 mPa · s at 30 ° C, iodine value 202, liquid at room temperature, boiling point 290 ° C.
Triallyl cyanurate: manufactured by Nihon Kasei Corporation, product name Tyke, molecular weight 249, viscosity 80-110 mPa / s (30 ° C), melting point 27 ° C, boiling point 162 ° C (2 mmHg).
硬化促進剤
・2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン。
・ジクミルパーオキサイド:日油株式会社製。
Curing accelerator ・ 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane.
・ Dikmyl peroxide: Made by NOF CORPORATION.
離型剤
・ステアリン酸亜鉛:堺化学工業株式会社製、品名SZ−P。
Release agent, zinc stearate: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name SZ-P.
酸化防止剤
・PEP−36:リン系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブPEP−36。
・AO−60:ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブAO−60。
・AO−412S:硫黄系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブAAO−412S。
Antioxidant-PEP-36: Phosphorus-based antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADEKA STAB PEP-36.
-AO-60: Hindered phenolic antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADEKA STAB AO-60.
-AO-412S: Sulfur-based antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADEKA STAB AAO-412S.
白色顔料
・酸化チタン:ルチル型酸化チタン、平均粒径0.4μm、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Tioxide RTC−30。
White pigment / titanium oxide: Rutile type titanium oxide, average particle size 0.4 μm, manufactured by Thai Oxide Japan Co., Ltd., product name Tioxide RTC-30.
無機充填材
・シリカ:溶融シリカ、平均粒径25μm、電気化学工業株式会社製、品名FB−820。
・中空粒子:ガラス中空粒子、平均粒径30μm、住友スリーエム株式会社製、商品名グラスバブルズ、品番S60−HS。
Inorganic filler / silica: fused silica, average particle size 25 μm, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name FB-820.
-Hollow particles: Glass hollow particles, average particle size 30 μm, manufactured by Sumitomo 3M Ltd., trade name Glass Bubbles, product number S60-HS.
繊維状充填材
・ガラス繊維:平均繊維長3mm、平均繊維径10.5μm、水分率0.02%、強熱減量0.28%のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品。脂肪族ウレタン系収束剤における、イソシアネート残基は80モル%以上のイソホロンジイソシアネート残基と20モル%以下のヘキサン−1,6−ジイソシアネート残基からなり、ポリエステルポリオール残基はネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなる。
Fibrous filler / glass fiber: Glass fiber with average fiber length of 3 mm, average fiber diameter of 10.5 μm, moisture content of 0.02%, and strong heat loss of 0.28%, surface treatment with aminosilane coupling agent and aliphatic urethane A treated product obtained by sequentially performing surface treatment with a system converging agent. In the aliphatic urethane-based converging agent, the isocyanate residue is composed of 80 mol% or more of isophorone diisocyanate residue and 20 mol% or less of hexane-1,6-diisocyanate residue, and the polyester polyol residue is neopentyl glycol residue. It consists of propylene glycol residues, adipic acid residues and phthalic acid residues.
[評価]
(光反射率)
1.初期
成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度170℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径5cm、厚み1mmとした。
[evaluation]
(Light reflectance)
1. 1. An evaluation sample was prepared by transfer molding the initial molding material. The transfer molding conditions were a mold temperature of 170 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds. The dimensions of the evaluation sample were 5 cm in diameter and 1 mm in thickness.
この評価用サンプルの、波長460nmでの光反射率を、コニカミノルタ社製の分光測色計CM−3500dを用いて測定した。 The light reflectance of this evaluation sample at a wavelength of 460 nm was measured using a spectrocolorimeter CM-3500d manufactured by Konica Minolta.
2.加熱処理後
評価用サンプルに、150℃で1000時間加熱処理を施してから、このサンプルの波長460nmでの光反射率を測定した。
2. After the heat treatment, the evaluation sample was heat-treated at 150 ° C. for 1000 hours, and then the light reflectance of this sample at a wavelength of 460 nm was measured.
3.紫外線照射・加熱処理後
評価用サンプルに、HIDランプ(高圧水銀灯)を光源としてUV光を照射しながら、140℃で1000時間加熱処理を施した。続いて、このサンプルの波長460nmでの光反射率を測定した。
3. 3. After UV Irradiation / Heat Treatment The evaluation sample was heat-treated at 140 ° C. for 1000 hours while irradiating UV light using a HID lamp (high-pressure mercury lamp) as a light source. Subsequently, the light reflectance of this sample at a wavelength of 460 nm was measured.
4.高温高湿処理後
評価用サンプルに、85℃85%RHで1000時間処理を施してから、この評価用サンプルの波長460nmでの光反射率を測定した。
4. After the high temperature and high humidity treatment, the evaluation sample was treated at 85 ° C. and 85% RH for 1000 hours, and then the light reflectance of this evaluation sample at a wavelength of 460 nm was measured.
(成形時臭気)
上記光反射率の評価の場合と同じ条件で、評価用サンプルを作製した。この成形時における金型の周囲の環境の臭気を官能評価した。その結果、強い臭気を感じる場合を「B」、そうでない場合を「A」と、評価した。
(Odor during molding)
An evaluation sample was prepared under the same conditions as in the case of the above evaluation of light reflectance. The odor of the environment around the mold at the time of this molding was sensory evaluated. As a result, the case where a strong odor was felt was evaluated as "B", and the case where it was not felt was evaluated as "A".
(保存安定性)
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定(DSC)により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を20℃の温度下で1か月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の8割以上である場合を「A」、8割未満である場合を「B」と、評価した。
(Storage stability)
The molding materials obtained in each Example and Comparative Example were analyzed by differential scanning calorimetry (DSC) immediately after preparation, and the amount of heat generated during heat generation was measured. Further, after storing this molding material at a temperature of 20 ° C. for one month, the calorific value of this molding material at the time of heat generation was measured. As a result, the case where the calorific value of the molding material after storage was 80% or more of the calorific value of the molding material immediately after preparation was evaluated as "A", and the case where it was less than 80% was evaluated as "B".
(個片成形性)
3mm×3mm×1mmの寸法の空洞を有するトランスファ成形金型を用い、成形材料をトランスファ成形することで、光反射体の評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度170℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。
(Individual moldability)
A sample for evaluation of a light reflector was prepared by transferring a molding material using a transfer molding die having a cavity having dimensions of 3 mm × 3 mm × 1 mm. The transfer molding conditions were a mold temperature of 170 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds.
評価用サンプルを2500個作製して観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。 2500 evaluation samples were prepared and observed to confirm the presence or absence of unfilled defects. The number of evaluation samples in which defects were found was counted, and the moldability was evaluated by this number.
(MAP工法成形性)
3mm×3mm×1mmの寸法の196個の空洞が連なって14行14列のマトリックス状に配置されることで一つの空洞を構成している一括成形用金型を用意した。この一括成形用金型内に銅製のリードフレームをセットした状態で、成形材料をトランスファ成形した。トランスファ成形条件は、金型温度170℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。これにより得られた成形体をダイシングソーで切断することで、一つの成形体から196個の光反射体を切り出した。
(MAP method formability)
A mold for batch molding was prepared in which 196 cavities having dimensions of 3 mm × 3 mm × 1 mm were arranged in a matrix of 14 rows and 14 columns to form one cavity. The molding material was transfer-molded with the copper lead frame set in the batch molding die. The transfer molding conditions were a mold temperature of 170 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds. By cutting the molded product thus obtained with a dicing saw, 196 light reflectors were cut out from one molded product.
評価に当たっては、成形体を10個成形することで、評価用サンプルとして1960個の光反射体を得た。評価用サンプルを観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。 In the evaluation, 1960 light reflectors were obtained as evaluation samples by molding 10 molded bodies. The evaluation sample was observed to confirm the presence or absence of unfilled defects. The number of evaluation samples in which defects were found was counted, and the moldability was evaluated by this number.
1 光反射体
6 発光装置
1
Claims (10)
前記光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、The molding material for a light reflector contains an unsaturated polyester and a filler, and contains
前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有し、The unsaturated polyester contains a compound comprising a fumaric acid residue, a 1,4-butanediol residue, and a trimethylolpropane residue.
前記化合物が、1,2−プロパンジオール残基を更に備え、The compound further comprises a 1,2-propanediol residue.
前記充填材が、白色顔料を含有する発光装置。A light emitting device in which the filler contains a white pigment.
前記光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、The molding material for a light reflector contains an unsaturated polyester and a filler, and contains
前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有し、The unsaturated polyester contains a compound comprising a fumaric acid residue, a 1,4-butanediol residue, and a trimethylolpropane residue.
前記化合物のヨウ素価が70〜120の範囲内であり、The iodine value of the compound is in the range of 70 to 120 and
前記充填材が、白色顔料を含有する発光装置。A light emitting device in which the filler contains a white pigment.
の発光装置。Light emitting device.
9のいずれか一項に記載の発光装置。The light emitting device according to any one of 9.
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