JP2017066191A - Molding material for light reflection bodies, light reflection body and light emitting device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molding material for light reflection bodies that has excellent flowability and is molded to give a light reflection body having high thermal discoloration resistance.SOLUTION: A molding material for light reflection bodies according to the present invention comprises unsaturated polyester and filler. The unsaturated polyester comprises a compound comprising a fumaric acid residue, a 1,4- butanediol residue, and a trimethylol propane residue.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光反射体(リフレクタ)を作製するために適した光反射体用成形材料、この前記光反射体用成形材料から作製された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置に関する。   The present invention relates to a molding material for a light reflector suitable for producing a light reflector (reflector), a light reflector produced from the molding material for the light reflector, and a light emitting device provided with the light reflector. .

従来、発光ダイオードなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体(リフレクタ)を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと、スチレン等の架橋剤とから構成される。不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であるため、これが用いられると、光反射体の耐熱変色性が高くなるという利点がある。   Conventionally, it is known to use a light reflector (reflector) to reflect light emitted from a light emitting element such as a light emitting diode. As one of resins used for producing a light reflector, an unsaturated polyester resin is known. Unsaturated polyester resin is comprised from unsaturated polyester and crosslinking agents, such as styrene. Since the unsaturated polyester resin is a thermosetting resin, if it is used, there is an advantage that the heat discoloration of the light reflector is increased.

例えば特許文献1には、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体又は多量体と、熱可塑性樹脂とを含む不飽和ポリエステル樹脂、並びに白色顔料を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形することでLED反射板を得ることが開示されている。更に特許文献1には、成形法として射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の溶融加熱成形法が挙げられている。   For example, in Patent Document 1, an unsaturated polyester resin containing an unsaturated polyester, a copolymerizable monomer or multimer, and a thermoplastic resin, and an unsaturated polyester resin composition containing a white pigment are molded. To obtain an LED reflector. Further, Patent Document 1 includes a melt heating molding method such as an injection molding method, an injection compression molding method, or a transfer molding method as a molding method.

特開2014−019747公報JP 2014-019747 A

不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形して光反射体を得る場合、熱硬化性樹脂組成物の成形法として一般的なトランスファ成形を採用すれば、光反射体を低コストで量産することが期待できる。トランスファ成形時に成形性が良好であるためには、例えば射出成形法が採用される場合と比べて、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、より高い流動性が要求される。また光反射体には、長期間にわたって高い光反射性を維持するために、高い耐熱変色性が要求される。   In the case of obtaining a light reflector by molding an unsaturated polyester resin composition, mass production of the light reflector can be expected at a low cost if a general transfer molding is adopted as a molding method of the thermosetting resin composition. . In order to have good moldability at the time of transfer molding, for example, higher fluidity is required for the unsaturated polyester resin composition than when an injection molding method is employed. The light reflector is required to have high heat discoloration in order to maintain high light reflectivity over a long period of time.

しかし、トランスファ成形に適した良好な流動性を有し、かつ高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来得られていない。なお、特許文献1には成形法として射出成形法だけでなくトランスファ成形法も記載されているが、特許文献1中の実施例において採用されている成形法は射出成形法のみである。特許文献1には不飽和ポリエステル樹脂を用いてトランスファ成形法により耐熱変色性の高い光反射体を得ることは開示されていない。   However, an unsaturated polyester resin composition that has a good fluidity suitable for transfer molding and that can obtain a light reflector having high heat discoloration has not been obtained. Although Patent Document 1 describes not only an injection molding method but also a transfer molding method as a molding method, the molding method employed in the examples in Patent Document 1 is only the injection molding method. Patent Document 1 does not disclose the use of an unsaturated polyester resin to obtain a light reflector having high heat discoloration by a transfer molding method.

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、優れた流動性を有しかつ成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料、この光反射体用成形材料から製造された光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and a molding material for a light reflector, which has excellent fluidity and can obtain a light reflector having high heat discoloration by molding, It aims at providing the light reflector manufactured from the molding material for light reflectors, and a light-emitting device provided with this light reflector.

本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有することを特徴とする。   The molding material for light reflectors according to the present invention contains an unsaturated polyester and a filler, and the unsaturated polyester comprises a fumaric acid residue, a 1,4-butanediol residue, and a trimethylolpropane residue. It is characterized by containing a compound.

本発明に係る光反射体は、前記光反射体用成形材料の硬化物を含むことを特徴とする。   The light reflector according to the present invention includes a cured product of the molding material for light reflector.

本発明に係る発光装置は、前記光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする。   The light-emitting device according to the present invention includes the light reflector and a light-emitting element.

本発明によれば、優れた流動性を有し、しかも成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる光反射体用成形材料を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a molding material for a light reflector that has an excellent fluidity and can obtain a light reflector having high heat discoloration by being molded.

本発明によれば、高い耐熱変色性を有する光反射体を得ることができる。   According to the present invention, a light reflector having high heat discoloration can be obtained.

本発明によれば、高い耐熱変色性を有する光反射体を備える発光装置を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a light-emitting device provided with the light reflector which has high heat-resistant discoloration property can be obtained.

本発明の一実施形態における、光反射体を備える発光装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a light-emitting device provided with the light reflector in one Embodiment of this invention. 図1に示す発光装置を示す平面図である。It is a top view which shows the light-emitting device shown in FIG. 光反射体をMAP工法で製造する場合に得られる成形体を示す平面図である。It is a top view which shows the molded object obtained when manufacturing a light reflector by a MAP construction method.

本実施形態に係る光反射体用成形材料(以下、成形材料という)は、光反射体1を製造するために用いられる。この成形材料は、不飽和ポリエステル及び充填材を含有する。成形材料は更に架橋剤を含有してもよい。   The light reflector molding material according to the present embodiment (hereinafter referred to as a molding material) is used for manufacturing the light reflector 1. This molding material contains an unsaturated polyester and a filler. The molding material may further contain a crosslinking agent.

本実施形態において、充填材とは、白色顔料、無機充填材及び繊維状充填材のうち少なくとも一種からなる成分である。充填材は白色顔料を少なくとも含むことが好ましい。本実施形態における白色顔料とは、白色であり、1.5以上の屈折率を有する顔料である。なお、樹脂の屈折率は通常は1.5前後であり、白色顔料の屈折率と樹脂の屈折率との差は大きいことが好ましい。   In this embodiment, a filler is a component which consists of at least 1 type among a white pigment, an inorganic filler, and a fibrous filler. The filler preferably contains at least a white pigment. The white pigment in this embodiment is white and is a pigment having a refractive index of 1.5 or more. The refractive index of the resin is usually around 1.5, and the difference between the refractive index of the white pigment and the refractive index of the resin is preferably large.

本実施形態では、不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物(以下、第一の不飽和ポリエステルという)を含有する。   In this embodiment, unsaturated polyester contains the compound (henceforth 1st unsaturated polyester) provided with a fumaric acid residue, a 1, 4- butanediol residue, and a trimethylol propane residue.

第一の不飽和ポリエステルは、例えばフマル酸、1,4−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンを含有する原料モノマーを、脱水縮合させることで、合成される。   The first unsaturated polyester is synthesized, for example, by dehydrating and condensing raw material monomers containing fumaric acid, 1,4-butanediol and trimethylolpropane.

第一の不飽和ポリエステルが上記構成を備えるため、第一の不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減する。そのため第一の不飽和ポリエステルを含有する成形材料の、成形時の流動性が高くなり、成形材料がトランスファ成形法により成形される際の成形性が向上する。また、第一の不飽和ポリエステルは、上記構成を備えることで、トランスファ成形に適した融点を有し得るとともに高い結晶性を有し得る。また、第一の不飽和ポリエステルは高い反応性を有するため、成形材料を熱硬化して得られる成形体中に未反応成分が残留しにくい。このため、成形材料から作製される光反射体1の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体1の高い光反射性が、長期にわたって持続しやすくなる。   Since the first unsaturated polyester has the above-described configuration, the viscosity at the time of melting of the first unsaturated polyester is reduced. Therefore, the flowability at the time of molding of the molding material containing the first unsaturated polyester is increased, and the moldability when the molding material is molded by the transfer molding method is improved. In addition, the first unsaturated polyester can have a melting point suitable for transfer molding and have high crystallinity by including the above-described configuration. Further, since the first unsaturated polyester has high reactivity, it is difficult for unreacted components to remain in the molded product obtained by thermosetting the molding material. For this reason, the heat-resistant discoloration property of the light reflector 1 produced from the molding material is improved. Thereby, the high light reflectivity of the light reflector 1 is easily maintained over a long period of time.

第一の不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましい。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第一の不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。さらに、成形時に成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体1の光反射率を高めることができるとともに、高い光反射率の持続性も高めることができる。   The first unsaturated polyester preferably has crystallinity. That is, the first unsaturated polyester is preferably a crystalline unsaturated polyester. When the first unsaturated polyester has crystallinity, the storage stability of the molding material increases. That is, the molding material has high stability at a temperature below the melting point of the first unsaturated polyester. Furthermore, good moldability can be obtained by improving the fluidity of the molding material during molding. Moreover, when the 1st unsaturated polyester has crystallinity, while being able to raise the light reflectivity of the light reflector 1, the persistence of a high light reflectivity can also be raised.

なお、本実施形態において、結晶性不飽和ポリエステルとは、結晶性を有する不飽和ポリエステルであって、常温より低い融点を有し、常温下で固体であるとともに融点以上では低粘度な液体である。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−10℃/分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−10℃/分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも、確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いて行われる。   In the present embodiment, the crystalline unsaturated polyester is an unsaturated polyester having crystallinity, having a melting point lower than room temperature, a solid at room temperature, and a liquid having a low viscosity above the melting point. . The first unsaturated polyester has crystallinity, for example, when the first unsaturated polyester is heated and melted and then cooled to room temperature at a rate of −10 ° C./min. Confirmed by occurring. In addition, this crystallinity is observed using a polarizing microscope that polarization characteristics occur when the first unsaturated polyester is heated and melted and then cooled to room temperature at a rate of −10 ° C./min. Is also confirmed. Such confirmation of crystallinity is performed, for example, using a microscope cooling and heating stage manufactured by Linkam.

第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は30〜50℃の範囲内であることが好ましい。また、第一の不飽和ポリエステルの融点は70〜100℃の範囲内であることが好ましい。   The glass transition temperature of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 30 to 50 ° C. Moreover, it is preferable that melting | fusing point of a 1st unsaturated polyester exists in the range of 70-100 degreeC.

第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度が30℃以上であると、成形材料の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば成形材料が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に成形材料の粒子同士が融着することが抑制される。また、このガラス転移温度が50℃より高くなることは、それに伴って第一の不飽和ポリエステルの融点が高くなりすぎるおそれがある点で、好ましくない。第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。   When the glass transition temperature of the first unsaturated polyester is 30 ° C. or higher, the storage stability of the molding material is particularly high. That is, for example, when the molding material is pulverized into particles and stored, it is possible to prevent the molding material particles from fusing together at a high temperature such as in summer. In addition, it is not preferable that the glass transition temperature is higher than 50 ° C. because the melting point of the first unsaturated polyester may be excessively increased accordingly. The glass transition temperature of the first unsaturated polyester can be easily adjusted by adjusting the composition ratio and molecular weight of the constituent components.

第一の不飽和ポリエステルの融点が100℃以下であると、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく第一の不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料が容易に調製される。また、第一の不飽和ポリエステルの融点が70℃以上であることで、光反射体1の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で第一の不飽和ポリエステルが溶融してしまい、つまり成形材料が部分的に溶融状態となってしまう。この部分的に溶融状態となった成形材料が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。そうすると、成形材料中の白色顔料、無機充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うことで、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体1の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。しかし、第一の不飽和ポリエステルの融点が70℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が速やかに粉砕されやすくなり、このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。このため、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、これにより光反射体1の光反射率の低下が抑制される。   When the melting point of the first unsaturated polyester is 100 ° C. or less, it becomes easy to melt the first unsaturated polyester without proceeding the curing reaction during the heat-kneading for preparing the molding material. For this reason, the molding material which does not contain hardened | cured material is prepared easily. Moreover, the fall of the light reflectivity of the light reflector 1 is suppressed because melting | fusing point of a 1st unsaturated polyester is 70 degreeC or more. The reason is presumed as follows. When the molding material is pulverized by the pulverizer, the first unsaturated polyester is melted by heat generated by the pulverizer or frictional heat, that is, the molding material is partially melted. When the molding material partially melted collides with a metal part such as a rotor blade in the pulverizer, the molding material easily rubs in contact with the metal part. If it does so, hard components, such as a white pigment in a molding material, an inorganic filler, and a metal part will rub against each other, metal powder will arise from a metal part, and this will become easy to mix in a molding material. It is considered that this metal powder causes a decrease in the light reflectance of the light reflector 1. However, when the melting point of the first unsaturated polyester is 70 ° C. or higher, the first unsaturated polyester is difficult to melt when the molding material is pulverized by the pulverizer. In this case, when the molding material collides with a metal part such as a rotor blade, the molding material is easily crushed quickly, and therefore, the friction between the molding material and the metal part is less likely to occur. For this reason, it becomes difficult for metal powder to mix in a molding material, and, thereby, the fall of the light reflectivity of the light reflector 1 is suppressed.

さらに、70〜100℃の範囲内の融点を有する第一の不飽和ポリエステルは、成形材料が成形される際に成形材料に特に優れた流動性を付与することができ、このため成形材料がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。   Furthermore, the first unsaturated polyester having a melting point in the range of 70 to 100 ° C. can impart particularly excellent fluidity to the molding material when the molding material is molded. Even when it is molded by the molding method, the moldability is improved.

なお、第一の不飽和ポリエステルの融点とは、第一の不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定(DSC)をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。   The melting point of the first unsaturated polyester is a temperature at which a peak of heat of fusion appears when differential scanning calorimetry (DSC) is performed while raising the temperature of the first unsaturated polyester.

第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は、70〜120の範囲内であることが好ましい。ヨウ素価が70以上であると光反射体1のガラス転移温度が特に高くなり、ヨウ素価が120以下であると光反射体1の反応性が低くなるとともに光反射体1の強度が特に高くなる。ヨウ素価が80〜110の範囲内であれば更に好ましい。   The iodine value of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 70 to 120. When the iodine value is 70 or more, the glass transition temperature of the light reflector 1 becomes particularly high, and when the iodine value is 120 or less, the reactivity of the light reflector 1 becomes low and the strength of the light reflector 1 becomes particularly high. . More preferably, the iodine value is in the range of 80 to 110.

第一の不飽和ポリエステルのヨウ素価は、例えば第一の不飽和ポリエステル中のフマル酸残基の割合を調整することで容易に調整可能である。   The iodine value of the first unsaturated polyester can be easily adjusted by adjusting the ratio of fumaric acid residues in the first unsaturated polyester, for example.

第一の不飽和ポリエステルの、150℃でのICI粘度(高剪断粘度)は、0.1〜5Pa・sの範囲内であることが好ましく、0.5〜3Pa・sの範囲内であれば特に好ましい。この場合、成形時に成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になるとともにバリの発生が効果的に抑制される。この第一の不飽和ポリエステルのICI粘度は、第一の不飽和ポリエステルの組成を適宜調整することで、容易に調整される。   The ICI viscosity (high shear viscosity) at 150 ° C. of the first unsaturated polyester is preferably within the range of 0.1 to 5 Pa · s, and within the range of 0.5 to 3 Pa · s. Particularly preferred. In this case, moderate fluidity is imparted to the molding material at the time of molding, the moldability becomes particularly good, and the generation of burrs is effectively suppressed. The ICI viscosity of the first unsaturated polyester is easily adjusted by appropriately adjusting the composition of the first unsaturated polyester.

第一の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。   The structure of the first unsaturated polyester will be described in more detail.

第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを備える。   The first unsaturated polyester comprises a polybasic acid residue and a polyol residue.

第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば1:1.1〜1:1.3の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とが、1:1.1〜1:1.3のモル比で脱水縮合反応することで合成される。   The molar ratio of the polybasic acid residue to the polyol residue in the first unsaturated polyester is, for example, in the range of 1: 1.1 to 1: 1.3. That is, the first unsaturated polyester is synthesized, for example, by a dehydration condensation reaction of polybasic acids and polyols at a molar ratio of 1: 1.1 to 1: 1.3.

本実施形態では、多塩基酸残基はフマル酸残基を含有する。このため、第一の不飽和ポリエステルは良好な反応性を有する。このため、成形材料を熱硬化させた場合の未反応成分の残存が低減され、光反射体1の耐熱変色性が特に向上する。   In this embodiment, the polybasic acid residue contains a fumaric acid residue. For this reason, the first unsaturated polyester has good reactivity. For this reason, the remaining of unreacted components when the molding material is thermoset is reduced, and the heat discoloration of the light reflector 1 is particularly improved.

第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するフマル酸残基の百分比は、50モル%以上であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステル中における芳香環を含まないフマル酸残基の割合が高くなることで、光反射体1の耐熱変色性が特に高くなる。フマル酸残基の百分比が50〜70モル%の範囲内であればより好ましく、55〜65モル%の範囲内であれば更に好ましい。   The percentage ratio of fumaric acid residues to all polybasic acid residues in the first unsaturated polyester is preferably 50 mol% or more. In this case, the heat discoloration property of the light reflector 1 is particularly increased by increasing the proportion of fumaric acid residues that do not include an aromatic ring in the first unsaturated polyester. The percentage of fumaric acid residues is more preferably in the range of 50 to 70 mol%, and even more preferably in the range of 55 to 65 mol%.

第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、フマル酸残基のみを含有してもよくフマル酸残基と、それ以外の基とを含有してもよい。   The polybasic acid residue in the first unsaturated polyester may contain only a fumaric acid residue or may contain a fumaric acid residue and other groups.

特に多塩基酸残基はフマル酸残基とテレフタル酸残基とを含有することが好ましい。この場合、光反射体1の靱性が向上する。また、第一の不飽和ポリエスエルは芳香環を備えるため、特に架橋剤も芳香環を備える場合には、第一の不飽和ポリエステルと架橋剤との相溶性が向上することで光反射体1の特性が向上する。第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するテレフタル酸残基の百分比は50モル%以下であることが好ましい。テレフタル酸の百分比が25〜50モル%の範囲内であればより好ましく、30〜40の範囲内であれば更に好ましい。   In particular, the polybasic acid residue preferably contains a fumaric acid residue and a terephthalic acid residue. In this case, the toughness of the light reflector 1 is improved. In addition, since the first unsaturated polyester has an aromatic ring, particularly when the crosslinking agent also has an aromatic ring, the compatibility of the first unsaturated polyester and the crosslinking agent is improved, so that the light reflector 1 Improved characteristics. The percentage of terephthalic acid residues to all polybasic acid residues in the first unsaturated polyester is preferably 50 mol% or less. The percentage of terephthalic acid is more preferably in the range of 25 to 50 mol%, and even more preferably in the range of 30 to 40.

多塩基酸残基は、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の不飽和多塩基酸残基を更に含有してもよい。   The polybasic acid residue is selected from the group consisting of a maleic acid residue, a citraconic acid residue, a mesaconic acid residue, an itaconic acid residue, a tetrahydrophthalic acid residue, a methyltetrahydrophthalic acid residue, and a glutaconic acid residue One or more unsaturated polybasic acid residues may be further contained.

また、多塩基酸残基は、フタル酸残基、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の飽和多塩基酸残基を含有してもよい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に向上する。   Polybasic acid residues are phthalic acid residue, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue, isophthalic acid residue, succinic acid residue, adipic acid residue, sebacic acid residue, azelaic acid residue, endo One or more saturated polybasic acid residues selected from the group consisting of a methylenetetrahydrophthalic acid residue, a heptic acid residue, and a tetrabromophthalic acid residue may be contained. In this case, the heat discoloration of the light reflector 1 is particularly improved.

ポリオール残基は、上記の通り1,4−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を含有する。このようにポリオール残基が1,4−ブタンジオール残基だけでなくトリメチロールプロパン残基も備えることで、第一の不飽和ポリエステルの結晶性が向上するとともに粘度が低減し、これにより成形材料の成形性が向上する。   The polyol residue contains 1,4-butanediol residue and trimethylolpropane residue as described above. Thus, since the polyol residue has not only 1,4-butanediol residue but also trimethylolpropane residue, the crystallinity of the first unsaturated polyester is improved and the viscosity is reduced. The moldability of is improved.

第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する1,4−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計の百分比は、80モル%以上であることが好ましい。この百分比は100モル%であってもよい。この百分比が80モル%以上であれば、成形材料が硬化する際に硬化物の結晶化が促進され、このため光反射体1の寸法安定性が高くなる。   The total percentage of 1,4-butanediol residues and trimethylolpropane residues to all polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably 80 mol% or more. This percentage may be 100 mol%. If this percentage is 80 mol% or more, crystallization of the cured product is promoted when the molding material is cured, and thus the dimensional stability of the light reflector 1 is increased.

第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する1,4−ブタンジオール残基の百分比は70〜96モル%の範囲内であることが好ましい。この百分比が70モル%以上であることで、成形時の成形材料の粘度が特に低減する。またこの百分比が96モル%以下であることで、成形時の良好な成形性を確保できる。全ポリオール残基に対する1,4−ブタンジオール残基の百分比が75〜95モル%の範囲内であれば、特に好ましい。   The percentage of 1,4-butanediol residues to all polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably in the range of 70 to 96 mol%. When the percentage is 70 mol% or more, the viscosity of the molding material at the time of molding is particularly reduced. Moreover, when this percentage is 96 mol% or less, good moldability at the time of molding can be secured. It is particularly preferred if the percentage of 1,4-butanediol residues to all polyol residues is in the range of 75-95 mol%.

第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比は10〜25モル%の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステルの結晶性を適度に抑制できる。また、トリメチロールプロパン残基の百分比が前記範囲にあると、成形材料中の第一の不飽和ポリエステルと架橋剤等との相溶性が向上することで、光反射体1の均一性等の特性が向上する。これは、トリメチロールプロパン残基によって第一不飽和ポリエステルの結晶性が前記のように適度に低下するためであると考えられる。全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比が15〜20モル%の範囲内であれば特に好ましい。   The percentage of trimethylolpropane residues to all polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably in the range of 10-25 mol%. In this case, the crystallinity of the first unsaturated polyester can be moderately suppressed. Further, when the percentage of trimethylolpropane residue is within the above range, the compatibility between the first unsaturated polyester and the crosslinking agent in the molding material is improved, and thus characteristics such as uniformity of the light reflector 1 are obtained. Will improve. This is considered to be because the crystallinity of the first unsaturated polyester is moderately lowered as described above due to the trimethylolpropane residue. It is particularly preferred if the percentage of trimethylolpropane residues relative to all polyol residues is in the range of 15-20 mol%.

第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基が1,2−プロパンジオール残基を備えてもよい。この場合、成形時に低粘度化による成形材料の流動性向上が期待できる。第一の不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する1,2−プロパンジオール残基の百分比は0〜30モル%の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体1の樹脂強度が向上する。1,2−プロパンジオール残基の百分比が1〜25モル%の範囲内であれば更に好ましい。   The polyol residue in the first unsaturated polyester may comprise a 1,2-propanediol residue. In this case, an improvement in fluidity of the molding material can be expected by reducing the viscosity during molding. The percentage of 1,2-propanediol residues to all polyol residues in the first unsaturated polyester is preferably in the range of 0-30 mol%. In this case, the resin strength of the light reflector 1 is improved. More preferably, the percentage of 1,2-propanediol residues is in the range of 1 to 25 mol%.

ポリオール残基は、1,4−ブタンジオール残基、1,2−プロパンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基以外の基を更に含有してもよい。例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、1,3−ブタンジオール残基、1,5−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールA残基、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基、1,6−ヘキサンジオール残基、ネオペンチルグリコール残基、及びシクロヘキサン1,4―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。   The polyol residue may further contain groups other than 1,4-butanediol residue, 1,2-propanediol residue, and trimethylolpropane residue. For example, the polyol residue is an ethylene glycol residue, 1,3-propanediol residue, 1,4-butanediol residue, 1,3-butanediol residue, 1,5-pentanediol residue, propylene glycol residue. Group, diethylene glycol residue, triethylene glycol residue, dipropylene glycol residue, hydrogenated bisphenol A residue, bisphenol A propylene oxide compound residue, dibromoneopentyl glycol residue, 1,6-hexanediol residue, It can contain at least one group selected from the group consisting of neopentyl glycol residues and cyclohexane 1,4-dimethanol residues.

ポリオール残基が、エチレングリコール残基、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、1,5−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に向上する。   The polyol residue is selected from the group consisting of ethylene glycol residue, 1,3-propanediol residue, 1,4-butanediol residue, 1,5-pentanediol residue and cyclohexanedimethanol residue It is also preferable to contain the above groups. In this case, the heat discoloration of the light reflector 1 is particularly improved.

第一の不飽和ポリエステルの酸価は、15〜35mg−KOH/gの範囲内であることが好ましく、20〜30mg−KOH/gの範囲内であれば更に好ましい。   The acid value of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 15 to 35 mg-KOH / g, and more preferably in the range of 20 to 30 mg-KOH / g.

第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、多塩基酸類がフマル酸及びテレフタル酸を含有し、ポリオールが1,4−ブタンジオール、1,2−プロパンジオール、及びトリメチロールプロパンを含有する。   The first unsaturated polyester is synthesized, for example, by subjecting a raw material monomer containing polybasic acids and polyols to a dehydration condensation reaction. In this case, the first unsaturated polyester has a polybasic acid residue derived from polybasic acids and a polyol residue derived from polyols. In this raw material monomer, the polybasic acids contain fumaric acid and terephthalic acid, and the polyol contains 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, and trimethylolpropane.

また、本実施形態では、常温下では第一の不飽和ポリエステルの反応性が低く、このため、第一の不飽和ポリエステルを含有する成形材料の保存安定性が高い。   In the present embodiment, the reactivity of the first unsaturated polyester is low at room temperature, and therefore the storage stability of the molding material containing the first unsaturated polyester is high.

また、本実施形態では、成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有することで、成形材料の硬化物と金属との高い密着性が得られる。このため、成形材料から作製される光反射体1に金属製のリード2が取り付けられている場合(図1参照)、光反射体1とリード2との間の高い密着性が得られる。   Moreover, in this embodiment, the high adhesiveness of the hardened | cured material of a molding material and a metal is obtained because a molding material contains the 1st unsaturated polyester. For this reason, when the metal lead 2 is attached to the light reflector 1 produced from the molding material (see FIG. 1), high adhesion between the light reflector 1 and the lead 2 is obtained.

成形材料中の不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましい。また、不飽和ポリエステルは、第一の不飽和ポリエステルを含有し、更にフマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基のうち一種以上の基を備えない化合物(第二の不飽和ポリエステル)も含有してもよい。ただし、不飽和ポリエステル全体に対する第一の不飽和ポリエステルの百分比は、40質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であれば更に好ましい。   It is particularly preferable that the unsaturated polyester in the molding material contains only the first unsaturated polyester. Further, the unsaturated polyester contains the first unsaturated polyester, and further does not have one or more groups of fumaric acid residue, 1,4-butanediol residue, and trimethylolpropane residue (first compound) A second unsaturated polyester) may also be included. However, the percentage of the first unsaturated polyester relative to the whole unsaturated polyester is preferably 40% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.

第一の不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、6000〜10000の範囲内であることが好ましい。本実施形態では、この範囲内で、上記の第一の不飽和ポリエステルのガラス転移温度、ヨウ素価及び150℃でのICI粘度を達成することが可能である。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ)によって測定される。   It is preferable that the weight average molecular weight of a 1st unsaturated polyester exists in the range of 6000-10000. In this embodiment, it is possible to achieve the glass transition temperature, iodine value, and ICI viscosity at 150 ° C. of the first unsaturated polyester within this range. The weight average molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography).

架橋剤は、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。   The crosslinking agent is a component that builds a crosslinked structure between the chains of the unsaturated polyester by reacting with the unsaturated polyester.

架橋剤は、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等のビニル系の重合性モノマー;ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートなどのメタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー;並びにこれらの重合性モノマーのうち一種以上の化合物が重合して成るプレポリマー;からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。   Examples of the crosslinking agent include vinyl polymerizable monomers such as styrene, vinyl toluene, divinyl benzene, α-methyl styrene, methyl methacrylate, and vinyl acetate; diallyl phthalate, isodiallyl phthalate, triallyl cyanurate, diallyl tetrabromophthalate, Methacrylate-based and acrylate-based polymerizable monomers such as phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate; and prepolymers obtained by polymerizing one or more compounds among these polymerizable monomers; One or more compounds selected from the group consisting of can be contained.

特に架橋剤が、150℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。特に、架橋剤が150℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及びこれらの化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することが、好ましい。なお、重合体とは、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート及びジエチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体である。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。また、第一の不飽和ポリエステルの融点と架橋剤の軟化点との差が小さくなり、このため加熱混練によって均一性の高い成形材料が容易に得られる。さらに、光反射体1のガラス転移点が高くなり、光反射体1の耐熱変色性が高くなる。なお、150℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せずかつ150℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。   In particular, the crosslinking agent preferably contains a compound having a boiling point of 150 ° C. or higher. In this case, volatilization of the crosslinking agent from the molding material is suppressed. For this reason, generation | occurrence | production of the odor from a molding material is suppressed and a working environment is improved. Further, the stability of the composition of the molding material is increased. In particular, as the compound having a boiling point of 150 ° C. or higher, the crosslinking agent contains one or more compounds selected from the group consisting of diallyl phthalate, isodiallyl phthalate, diethylene glycol diacrylate, and polymers of these compounds, preferable. The polymer is a polymer of at least one compound selected from the group consisting of diallyl phthalate, isodiallyl phthalate and diethylene glycol diacrylate. In this case, volatilization of the crosslinking agent from the molding material is suppressed. For this reason, generation | occurrence | production of the odor from a molding material is suppressed and a working environment is improved. Further, the stability of the composition of the molding material is increased. In addition, the difference between the melting point of the first unsaturated polyester and the softening point of the cross-linking agent is reduced, so that a highly uniform molding material can be easily obtained by heating and kneading. Furthermore, the glass transition point of the light reflector 1 becomes high, and the heat discoloration of the light reflector 1 becomes high. The compound having a boiling point of 150 ° C. or higher includes a compound that does not boil at normal pressure and has a thermal decomposition temperature of 150 ° C. or higher.

架橋剤が、ジアリルフタレートモノマー及びトリアリルシアヌレートのうち少なくとも一方の化合物を含有するも好ましい。この場合、沸点が高いことによる効果が得られるだけでなく、トランスファ成形法等の金型成形法で成形される場合に金型汚れが抑制される。   It is also preferred that the crosslinking agent contains at least one compound of diallyl phthalate monomer and triallyl cyanurate. In this case, not only the effect due to the high boiling point is obtained, but also mold contamination is suppressed when molding is performed by a mold molding method such as a transfer molding method.

不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する架橋剤の百分比は、2〜15質量%の範囲内であれば特に好ましい。この百分比が2質量%以上であることで光反射体1のガラス転移点が特に高くなり、またこの百分比が15質量%以下であれば光反射体1の耐熱変色性が特に高くなる。   The percentage of the crosslinking agent relative to the total amount of unsaturated polyester and crosslinking agent is particularly preferably within the range of 2 to 15% by mass. When the percentage is 2% by mass or more, the glass transition point of the light reflector 1 is particularly high, and when the percentage is 15% by mass or less, the heat discoloration of the light reflector 1 is particularly high.

成形材料は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋剤との反応が促進され、架橋構造が効率よく構築される。このため、成形材料の成形性と光反射体1の形状安定性とが向上する。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。   The molding material may contain a curing catalyst. In this case, the reaction between the unsaturated polyester and the crosslinking agent is promoted, and the crosslinked structure is efficiently constructed. For this reason, the moldability of the molding material and the shape stability of the light reflector 1 are improved. The curing catalyst can contain, for example, one or more compounds selected from the group consisting of a curing accelerator and a polymerization initiator.

重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えば2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチル(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)ペルオキシド、1,4−ビス[(t−ブチルパーオキシ)イソプロピル]ベンゼン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。   The polymerization initiator can contain, for example, a heat decomposition type organic peroxide. Examples of the organic peroxide include 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane, tert-butyl (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, 1,4-bis [(t- Butylperoxy) isopropyl] benzene, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3 , 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide Can be contained.

有機過酸化物の市販品は、日油社、化薬アクゾ社、吉富アルケマ社などから提供されている。有機過酸化物は、例えば成形時に分解物による臭気か発生しにくく、更に成形時に不飽和結合の生成が抑制されること耐熱変色性の低下が抑制されるように考慮して、適宜選択される。有機過酸化物と無機充填材とがマスターバッチ化されていてもよい。この場合、成形材料中で有機過酸化物を良好に分散させることができる。   Commercial products of organic peroxides are provided by NOF Corporation, Kayaku Akzo Corporation, Yoshitomi Arkema Corporation and others. The organic peroxide is appropriately selected in consideration of, for example, being less likely to generate odor due to decomposition products during molding, and further suppressing the generation of unsaturated bonds during molding and suppressing the reduction in heat discoloration. . The organic peroxide and the inorganic filler may be masterbatched. In this case, the organic peroxide can be favorably dispersed in the molding material.

重合開始剤は、特に10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、光反射体1の経時的な反射率低下が更に抑制される。   In particular, the polymerization initiator preferably contains an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, the polymerization initiator preferably contains dicumyl peroxide. When the polymerization initiator contains such an organic peroxide, a decrease in reflectance over time of the light reflector 1 is further suppressed.

成形材料中における不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する有機過酸化物の百分比は、1〜3質量%の範囲内であることが好ましい。この百分比が1質量%以上であると成形材料の硬化反応を効果的に促進することができる。また、この百分比が3質量%以下であると成形時間が過度に短縮されることを抑制して、光反射体1にカスレなどの不良が生じることを抑制することができる。   The percentage ratio of the organic peroxide to the total amount of unsaturated polyester and crosslinking agent in the molding material is preferably in the range of 1 to 3% by mass. When the percentage is 1% by mass or more, the curing reaction of the molding material can be effectively promoted. Moreover, it can suppress that shaping | molding time is shortened too much that this percentage is 3 mass% or less, and defects, such as a blurring, occur in the light reflector 1.

成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えばハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−t−4−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,2−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。   The molding material may contain a polymerization inhibitor. Polymerization inhibitors include, for example, hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, quinones such as parabenzoquinone, pyrogallol, 2,6-di- t-butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl) One or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds such as phenyl) butane can be contained.

成形材料は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂を更に含有してもよい。ただし、全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の百分比は、50質量%以上であることが好ましい。   The molding material may contain only an unsaturated polyester resin as a thermosetting resin, but may further contain other thermosetting resins such as an epoxy resin. However, the percentage of the unsaturated polyester resin to the total thermosetting resin is preferably 50% by mass or more.

充填材は、特に白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料は、成形材料から形成される光反射体1に、光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム及び鉛白(すなわち塩基性炭酸鉛)からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。   In particular, the filler preferably contains a white pigment. The white pigment imparts light reflectivity to the light reflector 1 formed from the molding material. The white pigment is, for example, from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, strontium titanate, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, magnesium carbonate, barium carbonate and lead white (ie basic lead carbonate). One or more selected materials may be included.

特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。白色顔料が酸化亜鉛を含むと、光反射体1の熱伝導率が特に高くなるため、好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。   In particular, the white pigment preferably contains one or more materials selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. When the white pigment contains zinc oxide, the thermal conductivity of the light reflector 1 is particularly high, which is preferable. It is also preferable that the white pigment contains aluminum oxide having a high thermal conductivity.

白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。   When the white pigment contains titanium oxide, the titanium oxide can contain one or more materials selected from, for example, anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, and brucite type titanium oxide. In particular, since rutile type titanium oxide is excellent in thermal stability, it is preferable that the titanium oxide contains rutile type titanium oxide.

白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。   The surface of the white pigment may be surface-treated with a fatty acid, a coupling agent or the like. In this case, aggregation, oil absorption and the like of the white pigment are suppressed, and the filling property of the white pigment in the molding material is increased.

白色顔料の平均粒径は、2.0μm以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、0.01μm以上であることが好ましい。この平均粒径は、0.03〜1.0μmの範囲内であることも好ましく、0.1〜0.7μmの範囲内であることも好ましく、0.2〜0.5μmの範囲内であることも好ましい。なお、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。   The average particle size of the white pigment is preferably 2.0 μm or less. The average particle size is preferably 0.01 μm or more. This average particle size is also preferably in the range of 0.03 to 1.0 μm, preferably in the range of 0.1 to 0.7 μm, and in the range of 0.2 to 0.5 μm. It is also preferable. The average particle diameter of the white pigment is measured by a laser diffraction scattering method.

成形材料中の白色顔料の百分比が15〜40質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に高くなるとともに、光反射体1の光反射性も特に高くなる。   The percentage of white pigment in the molding material is preferably in the range of 15 to 40% by weight. In this case, the heat-reflecting property of the light reflector 1 is particularly high, and the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high.

充填材は、白色顔料以外の無機充填材を更に含有してもよい。この場合、光反射体1の光反射性が更に高くなるとともに、光反射体1の形状安定性が更に高くなる。また、無機充填材は、光反射体1の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体1の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。   The filler may further contain an inorganic filler other than the white pigment. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is further increased, and the shape stability of the light reflector 1 is further increased. Further, the inorganic filler can increase the thermal conductivity of the light reflector 1. Thereby, discoloration, deterioration, etc. due to heat of the light reflector 1 are further suppressed.

無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素及びマイカからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。   The inorganic filler can contain, for example, one or more materials selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, alumina, silicon nitride, boron nitride, and mica.

無機充填材は、白色の体質顔料を含有してもよい。本実施形態において、白色の体質顔料とは、白色であり、1.5未満の屈折率を有する顔料である。成形材料が白色の体質顔料を含有すると、光反射体1の光反射性が特に高くなる。白色の体質顔料は、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び水酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することができる。   The inorganic filler may contain a white extender pigment. In the present embodiment, the white extender pigment is a pigment that is white and has a refractive index of less than 1.5. When the molding material contains a white extender, the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high. The white extender pigment can contain, for example, at least one material selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, and aluminum hydroxide.

無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が更に高まるとともに、光反射体1の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末から選択される一種以上の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。   In particular, the inorganic filler preferably contains silica. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is further increased, and the shape stability of the light reflector 1 is further increased. Silica can contain, for example, one or more materials selected from fused silica powder, spherical silica powder, crushed silica powder, and crystalline silica powder. In particular, the silica preferably contains fused silica.

無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体1の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体1の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。   It is also preferable that the inorganic filler contains a thermally conductive inorganic filler. In this case, the thermal conductivity of the light reflector 1 is particularly high, and therefore, discoloration, deterioration, etc. due to heat of the light reflector 1 are further suppressed. The thermally conductive inorganic filler can contain one or more materials selected from the group consisting of crystalline silica, alumina, silicon nitride, boron nitride, aluminum nitride, and the like.

熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。水酸化アルミニウムは、モース硬度が3であるため混練時に混練機との摺れにより着色されることが抑制されるという利点がある。   The thermally conductive inorganic filler preferably contains a metal-containing filler, and particularly preferably contains an aluminum-containing filler. The aluminum-containing filler can contain, for example, aluminum hydroxide. Since aluminum hydroxide has a Mohs hardness of 3, there is an advantage that coloring due to sliding with a kneader during kneading is suppressed.

無機充填材は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、無機充填材の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなるとともに、光反射体1の耐湿信頼性が高くなる。   The inorganic filler may be surface-treated with a fatty acid, a coupling agent or the like. In this case, aggregation, oil absorption and the like of the inorganic filler are suppressed, the filling property of the inorganic filler in the molding material is increased, and the moisture resistance reliability of the light reflector 1 is increased.

成形材料に対する中空粒子の百分比は、5〜15質量%の範囲内であることが好ましい。中空粒子の百分比が5質量%以上であることで、光反射体1の耐紫外線性が特に向上する。また、中空粒子の百分比が15質量%以下であることで、成形時に成形材料の粘度上昇を抑制できる。中空粒子の百分比が5〜10質量%の範囲内であれば更に好ましい。中空粒子の百分比が10質量%以下であると、成形時に成形材料の粘度上昇を特に抑制できる。   The percentage of hollow particles to the molding material is preferably in the range of 5 to 15% by mass. When the percentage of the hollow particles is 5% by mass or more, the ultraviolet resistance of the light reflector 1 is particularly improved. Moreover, when the percentage of the hollow particles is 15% by mass or less, an increase in the viscosity of the molding material can be suppressed during molding. More preferably, the percentage of the hollow particles is in the range of 5 to 10% by mass. When the percentage of the hollow particles is 10% by mass or less, an increase in the viscosity of the molding material can be particularly suppressed during molding.

中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で表面処理されていることが好ましい。すなわち、中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で被覆されていることが好ましい。この場合、光反射体1の白色度が向上するとともに光反射体1の耐紫外線性も向上する。その考えられる理由の一つとして、中空粒子が表面処理されることで中空粒子の成形材料及び光反射体1内での分散性が向上することが挙げられる。   The hollow particles are preferably surface-treated with one or more materials selected from the group consisting of calcium carbonate, zinc oxide and talc. That is, the hollow particles are preferably coated with one or more materials selected from the group consisting of calcium carbonate, zinc oxide and talc. In this case, the whiteness of the light reflector 1 is improved and the ultraviolet resistance of the light reflector 1 is also improved. One of the possible reasons is that the hollow particles are surface-treated, so that the dispersibility of the hollow particles in the molding material and the light reflector 1 is improved.

中空粒子の好ましい具体例として、住友スリーエム株式会社製の品番S60−HS(中空ガラスビーズ)が挙げられる。   A preferred specific example of the hollow particles is product number S60-HS (hollow glass beads) manufactured by Sumitomo 3M Limited.

無機充填材の平均粒径は、100μm以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になるとともに、光反射体1の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。この平均粒径は、0.1μm以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、80μm以下であればより好ましく、50μm以下であれば更に好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、0.3μm以上であればより好ましい。さらに、無機充填材の平均粒径が8〜20μmの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。なお、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。   The average particle size of the inorganic filler is preferably 100 μm or less. In this case, the moldability of the molding material is particularly good, and the heat discoloration resistance and moisture resistance of the light reflector 1 are particularly high. This average particle size is preferably 0.1 μm or more. In this case, the handleability of the molding material is improved. The average particle size of the inorganic filler is more preferably 80 μm or less, and further preferably 50 μm or less. The average particle size of the inorganic filler is more preferably 0.3 μm or more. Furthermore, when the average particle size of the inorganic filler is in the range of 8 to 20 μm, the injection moldability of the molding material is particularly good. The average particle size of the inorganic filler is measured by a laser diffraction scattering method.

成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する無機充填材の百分比は、40質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の形状安定性が特に高くなる。この無機充填材の百分比は、300質量%以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材の百分比が50〜250質量%の範囲内であれば、特に好ましい。   The percentage of the inorganic filler relative to the total thermosetting resin in the molding material is preferably 40% by mass or more. In this case, the shape stability of the light reflector 1 is particularly high. The percentage of the inorganic filler is preferably 300% by mass or less. In this case, the moldability of the molding material is particularly high. It is particularly preferable if the percentage of the inorganic filler is in the range of 50 to 250% by mass.

充填材全体に対する白色顔料の百分比は、30質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が特に高くなる。この百分比は、95質量%以下であることが好ましい。この百分比は、35〜90質量%の範囲内であればより好ましく、40〜85質量%の範囲内であれば更に好ましい。   The percentage of the white pigment relative to the whole filler is preferably 30% by mass or more. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high. This percentage is preferably 95% by mass or less. This percentage is more preferably in the range of 35 to 90% by mass, and still more preferably in the range of 40 to 85% by mass.

成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する充填材の百分比は、500質量%以下であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。この充填材の百分比は、100質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が特に高くなる。この充填材の百分比は、100〜400質量%の範囲内であればより好ましく、200〜300質量%の範囲内であれば更に好ましい。   The percentage of the filler relative to the total thermosetting resin in the molding material is preferably 500% by mass or less. In this case, the fluidity of the molding material becomes particularly high during molding. The percentage of the filler is preferably 100% by mass or more. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high. The percentage of the filler is more preferably in the range of 100 to 400% by mass, and further preferably in the range of 200 to 300% by mass.

充填材は、繊維状充填材を含有してもよく、繊維状充填材を含有しなくてもよい。   The filler may contain a fibrous filler or may not contain a fibrous filler.

なお、繊維状充填材とは、平均繊維長(L)と平均繊維径(D)との比の値(L/D)が10〜20の範囲内にある充填材をいう。繊維状充填材の平均繊維長及び平均繊維径は、それぞれ、繊維状充填材の顕微鏡画像を画像処理して得られる繊維長及び繊維径の、算術平均値である。   The fibrous filler means a filler having a ratio value (L / D) of 10 to 20 in the ratio of the average fiber length (L) and the average fiber diameter (D). The average fiber length and the average fiber diameter of the fibrous filler are arithmetic average values of the fiber length and the fiber diameter obtained by image processing of the microscopic image of the fibrous filler, respectively.

充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなる。この場合、成形材料をモールド・アレイ・パッケージ(MAP)工法で成形しても、優れた成形性を得ることができる。モールド・アレイ・パッケージ工法とは、複数の製品を得るに当たって、まず一つの成形体を一括成形し、この成形体を所定サイズに切断することで複数の製品を得る工法である。   When the filler does not contain a fibrous filler, the fluidity of the molding material becomes very high during molding. In this case, even if the molding material is molded by a mold array package (MAP) method, excellent moldability can be obtained. The mold array package method is a method for obtaining a plurality of products by first forming a single molded body at a time and then cutting the molded body into a predetermined size.

一方、充填材が繊維状充填材を含有すると、成形時に成形材料の硬化収縮が抑制されるとともに、光反射体1の強度が高くなり、更に光反射体1の寸法安定性が高くなる。また、インサート成形等によってリードフレームと一体化した光反射体1を作製する場合、ランナー部の成形収縮による光反射体1の反りが抑制される。   On the other hand, when the filler contains a fibrous filler, curing shrinkage of the molding material is suppressed during molding, the strength of the light reflector 1 is increased, and the dimensional stability of the light reflector 1 is further increased. Moreover, when producing the light reflector 1 integrated with the lead frame by insert molding or the like, warpage of the light reflector 1 due to molding shrinkage of the runner portion is suppressed.

成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する繊維状充填材の百分比は、10〜200質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の硬化収縮が特に抑制されるとともに、光反射体1の強度が特に高くなる。この繊維状充填材の百分比は、20〜100質量%の範囲内であればより好ましく、30〜80質量%の範囲内であれば更に好ましい。   The percentage of the fibrous filler to the total thermosetting resin in the molding material is preferably in the range of 10 to 200% by mass. In this case, curing shrinkage of the molding material is particularly suppressed during molding, and the strength of the light reflector 1 is particularly high. The percentage of the fibrous filler is more preferably in the range of 20 to 100% by mass, and further preferably in the range of 30 to 80% by mass.

また、充填材が繊維状充填材を含有する場合でも、成形材料中の充填材の量及び繊維状充填材の量が適切に設定されれば、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなり、成形材料をMAP工法で成形しても優れた成形性を得ることができる。この場合、充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは50〜70体積%であり、繊維状充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは5〜20体積%の範囲内である。   Even when the filler contains a fibrous filler, if the amount of filler in the molding material and the amount of fibrous filler are set appropriately, the fluidity of the molding material becomes very high during molding. Even if the molding material is molded by the MAP method, excellent moldability can be obtained. In this case, the percentage of the filler is preferably 50 to 70% by volume with respect to the whole molding material, and the percentage of the fibrous filler is preferably within the range of 5 to 20% by volume with respect to the whole molding material.

繊維状充填材は、例えばBMC(バルク・モールディング・コンパウンド)、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる繊維状充填材を含有することができる。   The fibrous filler can contain, for example, a fibrous filler used for FRP (Fiber Reinforced Plastics) such as BMC (Bulk Molding Compound) and SMC (Sheet Molding Compound). .

繊維状充填材の平均繊維径は6〜12μmの範囲内であることが好ましく、6〜8μmの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に高くなる。また、繊維状充填材の平均繊維長は100〜300μmの範囲内であることが好ましく、150〜250μmの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。繊維状充填材の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。   The average fiber diameter of the fibrous filler is preferably in the range of 6 to 12 μm, and more preferably in the range of 6 to 8 μm. In this case, the strength of the light reflector 1 is particularly high. The average fiber length of the fibrous filler is preferably in the range of 100 to 300 μm, and more preferably in the range of 150 to 250 μm. In this case, the strength of the light reflector 1 is particularly improved and the light reflectance thereof is also particularly improved. The average fiber diameter and the average fiber length of the fibrous filler are arithmetic average values of the fiber diameter and the fiber length obtained by image processing of electron micrographs of the fibers in the fibrous filler, respectively.

繊維状充填材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、繊維状充填材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。   The fibrous filler is, for example, one or more materials selected from glass fibers, vinylon fibers, aramid fibers, polyester fibers, wollastonite, potassium titanate whiskers, carbonate whiskers such as calcium carbonate, and hydrotalcite. Can be contained. In particular, it is preferable that the fibrous filler contains glass fibers.

ガラス繊維は、例えばケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維(ロービング)であっても、短繊維(チョップドストランド)であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径10〜15μmの範囲内のEガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ3〜6mmの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。   The glass fibers are, for example, E glass (non-alkali glass for electricity), C glass (alkali glass for chemistry), A glass (acid-resistant glass), S glass (high-strength glass) using silicate glass and borosilicate glass as raw materials. 1) or more of materials selected from the group consisting of glass fibers. The glass fiber may be a long fiber (roving) or a short fiber (chopped strand). The glass fiber may be subjected to a surface treatment. In particular, the glass fiber is in the range of 3 to 6 mm in length after the E glass fiber having a fiber diameter of 10 to 15 μm is converged with a sizing agent such as vinyl acetate and subsequently surface-treated with a silane coupling agent. It is preferable to contain chopped strands cut into pieces.

特にガラス繊維の平均繊維径が6〜12μmの範囲内であることが好ましく、6〜8μmの範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に高くなる。   In particular, the average fiber diameter of the glass fibers is preferably in the range of 6 to 12 μm, and more preferably in the range of 6 to 8 μm. In this case, the strength of the light reflector 1 is particularly high.

また、ガラス繊維の平均繊維長は100〜300μmの範囲内であることが好ましく、150〜250μmの範囲であれば更に好ましい。この場合、光反射体1の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。この平均繊維長が100μm以下であると、混練や射出成形時にガラス繊維と金属とが摺れることで、光反射体1の光反射率が低下するおそれがある。なお、繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の、算術平均値である。   The average fiber length of the glass fibers is preferably in the range of 100 to 300 μm, and more preferably in the range of 150 to 250 μm. In this case, the strength of the light reflector 1 is particularly improved and the light reflectance thereof is also particularly improved. When the average fiber length is 100 μm or less, the glass fiber and the metal slide at the time of kneading or injection molding, so that the light reflectance of the light reflector 1 may be reduced. The average fiber diameter and the average fiber length of the fibers are arithmetic average values of the fiber diameter and the fiber length obtained by image processing of electron micrographs of the fibers, respectively.

成形材料に配合される前のガラス繊維の平均繊維長が100〜300μmの範囲内ではなくても、成形材料中及び光反射体1中のガラス繊維の平均繊維長が100〜300μmの範囲内であればよい。例えば繊維長3mm程度のガラス繊維が用いられても、成形材料の製造過程における混練などによりガラス繊維に応力がかけられた結果、成形材料中のガラス繊維の平均繊維長が100〜300μmの範囲内になってもよい。   Even if the average fiber length of the glass fiber before blending into the molding material is not within the range of 100 to 300 μm, the average fiber length of the glass fiber in the molding material and the light reflector 1 is within the range of 100 to 300 μm. I just need it. For example, even if glass fibers having a fiber length of about 3 mm are used, the average fiber length of the glass fibers in the molding material is within the range of 100 to 300 μm as a result of stress applied to the glass fibers by kneading in the manufacturing process of the molding material. It may be.

ガラス繊維の、より具体的な例としては、直径13μmで長さが3〜5mmであるチョップドストランド、直径6μで長さが3〜5mmであるチョップドストランド、及び直径6〜13μmで平均繊維長250〜600μmであるミルドファイバーが挙げられる。   More specific examples of glass fibers include a chopped strand having a diameter of 13 μm and a length of 3 to 5 mm, a chopped strand having a diameter of 6 μm and a length of 3 to 5 mm, and an average fiber length of 250 μm and a diameter of 250 μm. Milled fibers that are ˜600 μm.

ガラス繊維の最大繊維長が300μm以下であることも好ましい。この場合、トランスファ成形法などの金型成形法で成形材料を成形する際に、ゲートなどで成形材料が詰まりにくくなることで、未充填不良が更に抑制される。特に発光ダイオードなどの発光素子3の光を反射するために小型の光反射体1を作製する場合にはゲート径が小さくなるが、このような場合でもゲートなどでの成形材料の詰まりが抑制される。   It is also preferable that the maximum fiber length of the glass fiber is 300 μm or less. In this case, when the molding material is molded by a mold molding method such as a transfer molding method, the molding material is less likely to be clogged with a gate or the like, thereby further suppressing unfilled defects. In particular, when a small light reflector 1 is produced in order to reflect light from the light emitting element 3 such as a light emitting diode, the gate diameter is reduced. The

ガラス繊維の横断面が、異形状であることも好ましい。異形状とは、円形以外の形状をいい、例えば、まゆ形、長円形等の、縦横比が1より大きい形状をいう。横断面の縦横比は1.5以上であることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡社製の異形断面チョップドストランドが挙げられる。このような異形状の横断面を有するガラス繊維が用いられると、光反射体1の強度が向上する。また、光反射体1の反りが抑制されることで、光反射体1の平坦性が高くなり、このため、光反射率が更に向上する。   It is also preferable that the cross section of the glass fiber has an irregular shape. The irregular shape refers to a shape other than a circle, for example, a shape having an aspect ratio larger than 1, such as an eyebrows shape or an oval shape. The aspect ratio of the cross section is preferably 1.5 or more. As such a glass fiber, for example, a modified cross-section chopped strand manufactured by Nittobo Co., Ltd. may be mentioned. When the glass fiber having such an irregular cross section is used, the strength of the light reflector 1 is improved. Moreover, by suppressing the curvature of the light reflector 1, the flatness of the light reflector 1 is increased, and thus the light reflectance is further improved.

繊維状充填材が、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることも好ましい。この場合、繊維状充填材が脂肪族ウレタン系収束剤で束ねられ、かつ成形材料及び光反射体1中の樹脂と繊維状充填材との密着性が高くなる。これにより、成形材料中及び光反射体1中での、繊維状充填材の分散性が良好になる。このため、繊維状充填材が光反射体1の機械的強度を効果的に向上することができるとともに、繊維状充填材が光反射体1の光反射性を阻害しにくくなり、その結果、光反射体1の高い強度と高い光反射性とが確保される。さらに、脂肪族ウレタン系収束剤は、不飽和基等の黄変の原因となる部位が少ないことから黄変しにくいため、経時的な光反射体1の光反射性の低下が生じにくくなる。   It is also preferable that the fibrous filler is treated with an aliphatic urethane-based sizing agent. In this case, the fibrous filler is bundled with the aliphatic urethane-based sizing agent, and the adhesiveness between the molding material and the resin in the light reflector 1 and the fibrous filler is increased. Thereby, the dispersibility of the fibrous filler in the molding material and in the light reflector 1 is improved. Therefore, the fibrous filler can effectively improve the mechanical strength of the light reflector 1, and the fibrous filler is less likely to hinder the light reflectivity of the light reflector 1. As a result, the light filler The high strength and high light reflectivity of the reflector 1 are ensured. Furthermore, since the aliphatic urethane-based sizing agent has few sites that cause yellowing, such as unsaturated groups, it is difficult to cause yellowing, and thus the light reflectivity of the light reflector 1 is less likely to deteriorate over time.

繊維状充填材は、まずアミノシランカップリング剤で処理されてから、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることが、好ましい。この場合、繊維状充填材への脂肪族ウレタン系収束剤の密着性が高くなる。   It is preferable that the fibrous filler is first treated with an aminosilane coupling agent and then treated with an aliphatic urethane sizing agent. In this case, the adhesion of the aliphatic urethane sizing agent to the fibrous filler is increased.

アミノシランカップリング剤は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−N’−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びγ−アニリノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。アミノシランカップリング剤の百分比は、繊維状充填材に対して0.3質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以下であれば更に好ましい。   Examples of the aminosilane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -N′-β- (aminoethyl). One or more compounds selected from the group consisting of -γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-anilinopropyltrimethoxysilane can be contained. The percentage of aminosilane coupling agent is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, based on the fibrous filler.

脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基とポリオール残基とを備えることができる。脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基を誘導するイソシアネート化合物、ポリオール残基を誘導するポリオール化合物、並びに必要により鎖伸長剤及び架橋剤から選ばれる添加剤を反応させることで得られる。   The aliphatic urethane sizing agent can include an isocyanate residue and a polyol residue. The aliphatic urethane-based sizing agent is obtained by reacting an isocyanate compound that induces an isocyanate residue, a polyol compound that induces a polyol residue, and, if necessary, an additive selected from a chain extender and a crosslinking agent.

特に、脂肪族ウレタン系収束剤中のイソシアネート残基が、イソホロンジイソシアネート残基、ヘキサメチレンジイソシアネート残基、イソホロンジイソシアネート残基、メチレンビス(4,1−シクロヘキシレン)ジイソシアネート残基、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン残基、ノルボルナンジイソシアネート残基及びメタキシリレンジイソシアネート残基からなる群から選択される一種以上の基を含有し、かつ脂肪族ウレタン系収束剤中のポリオール残基が、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される一種以上の基を含有することが、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体1の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。   In particular, the isocyanate residue in the aliphatic urethane sizing agent is an isophorone diisocyanate residue, hexamethylene diisocyanate residue, isophorone diisocyanate residue, methylenebis (4,1-cyclohexylene) diisocyanate residue, 1,3-bis ( Isocyanatomethyl) cyclohexane residue, norbornane diisocyanate residue and metaxylylene diisocyanate residue, containing at least one group selected from the group consisting of polycaprolactone It is preferable to contain one or more groups selected from the group consisting of polyols, polybutadiene polyols and polycarbonate polyols. In this case, since the yellowing of the aliphatic urethane-based sizing agent is particularly suppressed, yellowing due to light and heat of the light reflector 1 and a decrease in reflectance are particularly suppressed.

脂肪族ウレタン系収束剤が、脂肪族ジイソシアネート残基と脂環式ジイソシアネート残基とのうち少なくとも一方と、ポリエステルポリオール残基とを備え、かつポリエステルポリオール残基が、脂肪族多塩基酸残基と脂環式多塩基酸残基とのうち少なくとも一方と、脂肪族多価アルコール残基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体1の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。   The aliphatic urethane sizing agent comprises at least one of an aliphatic diisocyanate residue and an alicyclic diisocyanate residue, and a polyester polyol residue, and the polyester polyol residue is an aliphatic polybasic acid residue. It is also preferable to provide at least one of the alicyclic polybasic acid residues and an aliphatic polyhydric alcohol residue. In this case, since the yellowing of the aliphatic urethane-based sizing agent is particularly suppressed, yellowing due to light and heat of the light reflector 1 and a decrease in reflectance are particularly suppressed.

脂肪族ウレタン系収束剤が、イソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−1,6−ジイソシアネート残基のうち少なくとも一方の基と、ポリエステルポリオール残基とを備え、前記ポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びプロピレングリコール残基のうち少なくとも一方の基と、アジピン酸残基及びフタル酸残基のうち少なくとも一方の基とを備えることも、好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体1の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。特に脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基がイソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−1,6−ジイソシアネート残基からなり、かつこの脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなることが、好ましい。   The aliphatic urethane-based sizing agent comprises at least one group of isophorone diisocyanate residue and hexane-1,6-diisocyanate residue and a polyester polyol residue, and the polyester polyol residue is a neopentyl glycol residue. It is also preferable to provide at least one group of propylene glycol residues and at least one group of adipic acid residues and phthalic acid residues. In this case, since the yellowing of the aliphatic urethane-based sizing agent is particularly suppressed, yellowing due to light and heat of the light reflector 1 and a decrease in reflectance are particularly suppressed. In particular, the isocyanate residue in the aliphatic urethane sizing agent is composed of an isophorone diisocyanate residue and a hexane-1,6-diisocyanate residue, and the polyester polyol residue in the aliphatic urethane sizing agent is a neopentyl glycol residue, It preferably consists of a propylene glycol residue, an adipic acid residue and a phthalic acid residue.

繊維状充填材に対する脂肪族ウレタン系収束剤の百分比は、特に制限されないが、0.05〜0.4質量%の範囲内であることが好ましく、0.05〜0.29質量%の範囲内であれば更に好ましい。   The percentage of the aliphatic urethane-based sizing agent with respect to the fibrous filler is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 0.4% by mass, and in the range of 0.05 to 0.29% by mass. If it is more preferable.

また、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比は、3〜20質量%の範囲内であることが好ましく、5〜15質量%の範囲内であれば更に好ましい。これらの場合、光反射体1の曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、光反射体1のクラックの発生が抑制される。特にMAP工法により成形材料から光反射体1が作製される場合、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比が5〜20体積%の範囲内であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the percentage of the fibrous filler with respect to the whole molding material exists in the range of 3-20 mass%, and it is still more preferable if it exists in the range of 5-15 mass%. In these cases, the bending strength of the light reflector 1 is particularly improved. Furthermore, in these cases, the material shrinkage rate can be reduced. That is, the occurrence of cracks in the light reflector 1 is suppressed in a temperature cycle test or the like. In particular, when the light reflector 1 is produced from the molding material by the MAP method, it is preferable that the percentage of the fibrous filler with respect to the entire molding material is in the range of 5 to 20% by volume.

成形材料全体に対する充填材の百分比は、20〜90質量%の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に成形材料の優れた流動性が確保される。特にMAP工法により成形材料から光反射体1が作製される場合、成形材料全体に対する充填材の百分比が50〜70体積%の範囲内であることが好ましい。また、MAP工法ではなく、成形材料をトランスファ成形法で成形することで、一つのキャビティあたり一つの光反射体1を作製する場合は、成形材料全体に対する充填材の百分比は、50〜90質量%の範囲内であることが好ましく、60〜85質量%の範囲内であれば特に好ましい。   The percentage of the filler relative to the whole molding material is preferably in the range of 20 to 90% by mass. In this range, excellent fluidity of the molding material is ensured during molding. In particular, when the light reflector 1 is produced from the molding material by the MAP method, the percentage of the filler relative to the entire molding material is preferably in the range of 50 to 70% by volume. Moreover, when producing one light reflector 1 per cavity by molding the molding material by the transfer molding method instead of the MAP method, the percentage of the filler relative to the entire molding material is 50 to 90% by mass. It is preferable that it is in the range of 60 to 85% by mass.

成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体1の変色が更に抑制され、光反射体1の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。   The molding material preferably contains an antioxidant. In this case, the discoloration of the light reflector 1 is further suppressed, and the light reflectivity of the light reflector 1 is not easily lowered over time. The antioxidant can contain, for example, one or more compounds selected from the group consisting of phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants. The antioxidant preferably does not contain a compound that produces a chromophore.

成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体1の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより光反射体1の光反射率の低下が更に抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体1の光反射率の低下が、大幅に抑制される。   It is particularly preferred that the molding material contains a phosphorus-based antioxidant. In this case, yellowing at the time of processing and yellowing over time of the light reflector 1 are further suppressed, and thereby a decrease in light reflectance of the light reflector 1 is further suppressed. In particular, when the molding material contains triglycidyl isocyanurate and further contains a phosphorus-based antioxidant, a decrease in the light reflectance of the light reflector 1 is greatly suppressed.

リン系酸化防止剤は、例えば9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。成形材料中のリン系酸化防止剤の百分比は0.1〜0.5質量%の範囲内であることが好ましい。   Phosphorous antioxidants are, for example, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)- Selected from the group consisting of 2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, bis (nonylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite and distearyl pentaerythritol-di-phosphite One or more compounds may be contained. The percentage of phosphorus-based antioxidant in the molding material is preferably in the range of 0.1 to 0.5% by mass.

成形材料が硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ADEKA製の品名アデカスタブAAO−412Sが挙げられる。成形材料中の硫黄系酸化防止剤の百分比は0.5質量%以下であることが好ましく、0.01〜0.5質量%の範囲内であれば更に好ましい。   It is also preferable that the molding material contains a sulfur-based antioxidant. Specific examples of the sulfur-based antioxidant include Adeka Stab AAO-412S manufactured by ADEKA Corporation. The percentage of sulfur-based antioxidant in the molding material is preferably 0.5% by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 to 0.5% by mass.

成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般に用いられる脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックス又は脂肪酸金属塩系ワックスを含有することが好ましい。   The molding material may contain a release agent. The release agent can contain, for example, one or more materials selected from the group consisting of commonly used fatty acid waxes, fatty acid metal salt waxes, and mineral waxes. In particular, the release agent preferably contains a fatty acid wax or a fatty acid metal salt wax that is excellent in heat discoloration.

離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。   The release agent preferably contains at least one material selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate.

熱硬化性樹脂100質量部に対する離型剤の量は、1〜15質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に光反射体1の良好な離型性と光反射体1の優れた外観とが両立するとともに、光反射体1の光反射性が特に高くなる。   The amount of the release agent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin is preferably in the range of 1 to 15 parts by mass. In this case, the good releasability of the light reflector 1 and the excellent appearance of the light reflector 1 are compatible at the time of molding, and the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high.

なお、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。   The molding material may contain appropriate additives such as a colorant, a thickener, a flame retardant, and a flexibility imparting agent in addition to the above components.

成形材料は、熱可塑性樹脂を含有してもよい。この場合、成形時の収縮が抑制されるため、光反射体1の寸法安定性が高くなる。熱可塑性樹脂は、例えばポリスチレン、シリコーンエラストマ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム及びポリメチルメタクリレートからなる群から選択される一種以上の成分を含有できる。成形材料100質量部に対して、熱可塑性樹脂は例えば0.5〜20質量部の範囲内である。   The molding material may contain a thermoplastic resin. In this case, since shrinkage during molding is suppressed, the dimensional stability of the light reflector 1 is increased. The thermoplastic resin can contain, for example, one or more components selected from the group consisting of polystyrene, silicone elastomer, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene styrene rubber, and polymethyl methacrylate. For example, the thermoplastic resin is in the range of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the molding material.

成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、30℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料が粒状に容易に加工されうる。成形材料が、50℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性、成形材料を使用する場合の作業性が、特に高くなる。   The molding material may be solid. In this case, the storage stability and handling properties of the molding material are increased. For example, the molding material may be granular or powdery. In particular, the molding material is preferably solid at 30 ° C. or lower. In this case, the molding material can be easily processed into a granular shape by pulverization, extrusion pellet processing, or the like. It is also preferred that the molding material has shape retention at 50 ° C. or lower. In this case, handling property of the molding material and workability when using the molding material are particularly improved.

成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。この場合、固体状の成形材料が容易に得られる。   The molding material may be prepared without a solvent. In this case, a solid molding material can be easily obtained.

成形材料の調製に当たっては、例えばまず上記のような原料が所定の割合で配合され、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合されることで、混合物が得られる。この混合物が加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練される。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等が用いられる。この混練時の加熱温度は、80〜120℃の範囲内であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。続いて混合物のバルク体が、粉砕・整粒され、或いは更に必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施形態では第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体1の光反射率の低下が抑制される。   In preparing the molding material, for example, the raw materials as described above are first blended at a predetermined ratio and mixed with a mixer such as a mixer or a blender to obtain a mixture. This mixture is kneaded by a kneader, an extruder or the like capable of being heated and pressurized. As the kneader, for example, a pressure kneader, a heat roll, an extruder, or the like is used. The heating temperature at the time of kneading is preferably in the range of 80 to 120 ° C. In this case, the uniformity of the molding material is increased by melting the first unsaturated polyester without curing. Subsequently, the bulk material of the mixture is pulverized and sized, or further granulated as necessary to obtain molding materials such as granules, powders, and pellets. At the time of pulverization, in the present embodiment, the first unsaturated polyester is difficult to melt, so that the light reflectance of the light reflector 1 is prevented from being lowered due to metal rubbing.

本実施形態に係る成形材料は、上述の通り第一の不飽和ポリエステルを含有することで、成形時に高い流動性が得られる。第一の不飽和ポリエステルを含有することで、本実施形態に係る成形材料の170℃におけるスパイラルフロー長さが30cm以上であることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルを含有することで、本実施形態に係る成形材料の170℃におけるキュラストメータのトルクが1.96N・m(20kgf・cm)以上であることも好ましい。この場合、成形材料の流動性が特に優れ、成形材料がトランスファ成形法で容易に成形されるとともに光反射体1にバリの発生が抑制される。   The molding material which concerns on this embodiment can obtain high fluidity at the time of shaping | molding by containing 1st unsaturated polyester as above-mentioned. It is preferable that the spiral flow length in 170 degreeC of the molding material which concerns on this embodiment is 30 cm or more by containing 1st unsaturated polyester. By containing the first unsaturated polyester, it is also preferable that the torque of the curast meter at 170 ° C. of the molding material according to this embodiment is 1.96 N · m (20 kgf · cm) or more. In this case, the flowability of the molding material is particularly excellent, the molding material is easily molded by the transfer molding method, and the occurrence of burrs in the light reflector 1 is suppressed.

充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。成形材料が第一の不飽和ポリエステルを含有し、繊維状充填材を含有しない場合、成形材料の170℃におけるスパイラルフロー長さが50cm以上、170℃におけるキュラストメータのトルクが1.96N・m(20kgf・cm)以上であることを、達成できる。この場合、特にモールド・アレイ・パッケージ(MAP)工法で光反射体1が作製される場合の成形性が良好になる。   When the filler does not contain a fibrous filler, the fluidity of the molding material becomes particularly high during molding. When the molding material contains the first unsaturated polyester and no fibrous filler, the spiral flow length at 170 ° C. of the molding material is 50 cm or more, and the torque of the curastometer at 170 ° C. is 1.96 N · m. It can be achieved that it is (20 kgf · cm) or more. In this case, the moldability particularly when the light reflector 1 is produced by the mold array package (MAP) method is improved.

成形材料を成形して硬化させることで、光反射体1が得られる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に上述のように、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば金型温度が150〜195℃、好ましくは、170〜180℃の範囲内、トランスファ圧力が5〜20MPaの範囲内、硬化時間が30〜300秒、好ましくは30〜180秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。   The light reflector 1 is obtained by molding and curing the molding material. As a molding method, an appropriate melt heating molding method such as an injection molding method, an injection compression molding method, or a transfer molding method can be applied. In particular, as described above, it is preferable to apply a transfer molding method that is inexpensive and easy to mass-produce. The molding conditions in the transfer molding method are, for example, a mold temperature of 150 to 195 ° C., preferably 170 to 180 ° C., a transfer pressure of 5 to 20 MPa, a curing time of 30 to 300 seconds, preferably 30. Within the range of ~ 180 seconds. A post-cure process may be performed as needed.

図1及び図2に、光反射体1を備える発光装置6の例を示す。この発光装置6は、光反射体1、金属製のリード2及び発光素子3を備える。本例では、光反射体1にリード2が取り付けられていることで、光反射体1とリード2とが組み合わされている。なお、本実施形態に係る成形材料から作製される光反射体1及び発光装置6の構造は、本例のみには限られない。   1 and 2 show an example of a light emitting device 6 including the light reflector 1. The light emitting device 6 includes a light reflector 1, a metal lead 2, and a light emitting element 3. In this example, the light reflector 1 and the lead 2 are combined because the lead 2 is attached to the light reflector 1. Note that the structures of the light reflector 1 and the light emitting device 6 manufactured from the molding material according to this embodiment are not limited to this example.

リード2は、第一のリード21と第二のリード22とを備える。光反射体1は、リード2に重ねられている本体部12と、第一のリード21と第二のリード22との間に介在する介在部11とを備える。本体部12には、その上面で開口する凹所13が形成されている。第一のリード21と第二のリード22の各々は、凹所13の底面で凹所13内に露出している。リード2の下面上には、第一のリード21上から第二のリード22上に跨がる絶縁性の部材5が設けられ、この部材5が、第一のリード21と第二のリード22との間の短絡を抑制する。   The lead 2 includes a first lead 21 and a second lead 22. The light reflector 1 includes a main body 12 that is overlaid on the lead 2, and an interposition part 11 that is interposed between the first lead 21 and the second lead 22. The body portion 12 is formed with a recess 13 that opens on the upper surface thereof. Each of the first lead 21 and the second lead 22 is exposed in the recess 13 at the bottom surface of the recess 13. An insulating member 5 is provided on the lower surface of the lead 2 so as to straddle the first lead 21 and the second lead 22. The member 5 includes the first lead 21 and the second lead 22. Suppresses the short circuit between.

発光素子3は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られない。発光素子3は、凹所13内で第一のリード21上に実装されている。更に凹所13内で、発光素子3と第一のリード21とが第一のワイヤ41で電気的に接続されるとともに、発光素子3と第二のリード22とが第二のワイヤ42で接続されている。   The light emitting element 3 is, for example, a light emitting diode, but is not limited thereto. The light emitting element 3 is mounted on the first lead 21 in the recess 13. Further, in the recess 13, the light emitting element 3 and the first lead 21 are electrically connected by the first wire 41, and the light emitting element 3 and the second lead 22 are connected by the second wire 42. Has been.

この光反射体1の凹所13の内周面14は、凹所13の内径が開口側ほど大きくなるように傾斜している。このため、発光素子3から発せられる光が、光反射体1における凹所13の内周面14で反射しやすくなり、その結果、発光装置6からの光の取り出し効率が高くなる。   The inner peripheral surface 14 of the recess 13 of the light reflector 1 is inclined so that the inner diameter of the recess 13 increases toward the opening side. For this reason, the light emitted from the light emitting element 3 is easily reflected by the inner peripheral surface 14 of the recess 13 in the light reflector 1, and as a result, the light extraction efficiency from the light emitting device 6 is increased.

この発光装置6において、必要により、凹所13内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所13の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。   In the light emitting device 6, if necessary, the inside of the recess 13 may be sealed with a transparent resin, and the opening of the recess 13 may be covered with a transparent cover.

このような金属製のリード2が取り付けられている光反射体1は、例えばインサート成形法で製造される。すなわち、例えばリード2を含むリードフレームをトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形し、必要に応じてリードフレームからリード2を切り離すことで、光反射体1が得られる。   The light reflector 1 to which such a metal lead 2 is attached is manufactured by, for example, an insert molding method. That is, for example, a lead frame including the lead 2 is disposed inside the transfer molding die, and in this state, the molding material is transfer molded in the transfer molding die, and the lead 2 is separated from the lead frame as necessary. A light reflector 1 is obtained.

金属製のリード2が取り付けられている光反射体1を、MAP工法で作製する方法を、図3を参照して説明する。例えばまず複数のリードの2を含むリードフレーム20を用意する。このリードフレーム20をトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形する。これにより、リードフレーム20が取り付けられている成形体10を得る。この成形体10をダイシングソー等で切断することで、複数の光反射体1が得られる。   A method of manufacturing the light reflector 1 to which the metal lead 2 is attached by the MAP method will be described with reference to FIG. For example, first, a lead frame 20 including a plurality of leads 2 is prepared. The lead frame 20 is placed inside the transfer molding die, and in this state, the molding material is transfer molded in the transfer molding die. Thereby, the molded object 10 to which the lead frame 20 is attached is obtained. A plurality of light reflectors 1 are obtained by cutting the molded body 10 with a dicing saw or the like.

[不飽和ポリエステルの調製]
下記表1に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させるとともに縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が5〜40mg−KOH/gの範囲内であることが確認されたら、反応を終了させた。これにより、結晶性の不飽和ポリエステルを得た。
[Preparation of unsaturated polyester]
The raw material monomer having the composition shown in Table 1 below was put in a container, and the raw material monomer was reacted while purging the condensed water while raising the temperature while replacing the inside of the container with an inert gas. When the acid value of the product was confirmed to be in the range of 5-40 mg-KOH / g, the reaction was terminated. Thereby, a crystalline unsaturated polyester was obtained.

各不飽和ポリエステルのヨウ素価、融点、150℃でのICI粘度及び重量平均分子量も、併せて表1に示す。なお、融点は、不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定(DSC)により10℃毎分で昇温させながら測定した値である。   Table 1 also shows the iodine value, melting point, ICI viscosity at 150 ° C., and weight average molecular weight of each unsaturated polyester. The melting point is a value measured while raising the temperature of unsaturated polyester by differential scanning calorimetry (DSC) at 10 ° C. per minute.

[実施例及び比較例]
後掲の表に示す組成を有する樹脂成分と充填材とを用意し、これらを充填材の割合が表中の「成形材料中の充填材の割合」に示される値になるように配合した。なお、表中の「樹脂成分組成」の欄及び「充填材組成」の欄に示されている原料の量は、いずれも質量部で示されている。これらの原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、100℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を得た。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を得た。
[Examples and Comparative Examples]
A resin component and a filler having the composition shown in the table below were prepared, and these were blended so that the ratio of the filler was a value shown in “Ratio of filler in molding material” in the table. The amounts of raw materials shown in the “resin component composition” column and “filler composition” column in the table are all expressed in parts by mass. These raw materials were uniformly mixed using a sigma blender and then kneaded with a hot roll heated to 100 ° C. to obtain a sheet-like kneaded product. The kneaded product was cooled, ground and sized. Thereby, a granular molding material was obtained.

成形材料の、170℃におけるスパイラルフロー長さ及び170℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、後掲の表2〜5に示す。スパイラルフローの測定に当たっては、EMMI−1−66の規格に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、成形材料を成形型温度170℃、成形圧力6.9MPaの条件で成形し、そのときの流動距離(cm)を求めた。また、キュラストメータのトルクの測定に当たっては、成形材料を170℃の温度で加熱し、加熱開始時から180秒経過時におけるトルク数値を求めた。   The results of measuring the spiral flow length at 170 ° C. and the curastometer torque at 170 ° C. of the molding material are shown in Tables 2 to 5 below. In the measurement of spiral flow, a molding material was molded under the conditions of a molding die temperature of 170 ° C. and a molding pressure of 6.9 MPa using a spiral flow measurement mold in accordance with the standard of EMMI-1-66. The flow distance (cm) was determined. In measuring the torque of the curast meter, the molding material was heated at a temperature of 170 ° C., and the torque value at the time when 180 seconds had elapsed from the start of heating was obtained.

なお、不飽和ポリエステル以外の、後掲の表中に示す原料の詳細は、次の通りである。   In addition, the detail of the raw material shown in the table | surface below other than unsaturated polyester is as follows.

架橋剤
・ジアリルフタレートモノマー:ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量246.3、30℃での粘度8.5mPa・s、ヨウ素価202、常温で液体、沸点290℃。
・トリアリルシアヌレート:日本化成株式会社製、品名タイク、分子量249、粘度80〜110mPa/s(30℃)、融点27℃、沸点162℃(2mmHg)。
Crosslinking agent / diallyl phthalate monomer: manufactured by Daiso Co., Ltd., product name DUP monomer, molecular weight 246.3, viscosity at 30 ° C. 8.5 mPa · s, iodine value 202, liquid at room temperature, boiling point 290 ° C.
Triallyl cyanurate: manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., product name, molecular weight 249, viscosity 80 to 110 mPa / s (30 ° C.), melting point 27 ° C., boiling point 162 ° C. (2 mmHg).

硬化促進剤
・2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン。
・ジクミルパーオキサイド:日油株式会社製。
Curing accelerator, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane.
-Dicumyl peroxide: NOF Corporation make.

離型剤
・ステアリン酸亜鉛:堺化学工業株式会社製、品名SZ−P。
Mold release agent / zinc stearate: Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name SZ-P.

酸化防止剤
・PEP−36:リン系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブPEP−36。
・AO−60:ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブAO−60。
・AO−412S:硫黄系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブAAO−412S。
Antioxidant / PEP-36: Phosphorous antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADK STAB PEP-36.
AO-60: hindered phenol antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADK STAB AO-60.
AO-412S: Sulfur-based antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADK STAB AAO-412S.

白色顔料
・酸化チタン:ルチル型酸化チタン、平均粒径0.4μm、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Tioxide RTC−30。
White pigment / titanium oxide: rutile titanium oxide, average particle size 0.4 μm, manufactured by Tyoxide Japan Co., Ltd., product name Tioxide RTC-30.

無機充填材
・シリカ:溶融シリカ、平均粒径25μm、電気化学工業株式会社製、品名FB−820。
・中空粒子:ガラス中空粒子、平均粒径30μm、住友スリーエム株式会社製、商品名グラスバブルズ、品番S60−HS。
Inorganic filler / silica: fused silica, average particle size 25 μm, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name FB-820.
Hollow particles: Glass hollow particles, average particle size 30 μm, manufactured by Sumitomo 3M Limited, trade name Glass Bubbles, product number S60-HS.

繊維状充填材
・ガラス繊維:平均繊維長3mm、平均繊維径10.5μm、水分率0.02%、強熱減量0.28%のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品。脂肪族ウレタン系収束剤における、イソシアネート残基は80モル%以上のイソホロンジイソシアネート残基と20モル%以下のヘキサン−1,6−ジイソシアネート残基からなり、ポリエステルポリオール残基はネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなる。
Fibrous filler / glass fiber: Glass fiber with an average fiber length of 3 mm, average fiber diameter of 10.5 μm, moisture content of 0.02%, ignition loss of 0.28%, surface treatment with an aminosilane coupling agent and aliphatic urethane Processed product obtained by sequential surface treatment with a system sizing agent. In the aliphatic urethane-based sizing agent, the isocyanate residue is composed of 80 mol% or more of isophorone diisocyanate residue and 20 mol% or less of hexane-1,6-diisocyanate residue, the polyester polyol residue is neopentylglycol residue, It consists of propylene glycol residue, adipic acid residue and phthalic acid residue.

[評価]
(光反射率)
1.初期
成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度170℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径5cm、厚み1mmとした。
[Evaluation]
(Light reflectance)
1. Samples for evaluation were produced by transfer molding the initial molding material. The transfer molding conditions were a mold temperature of 170 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds. The dimensions of the evaluation sample were 5 cm in diameter and 1 mm in thickness.

この評価用サンプルの、波長460nmでの光反射率を、コニカミノルタ社製の分光測色計CM−3500dを用いて測定した。   The light reflectance at a wavelength of 460 nm of the sample for evaluation was measured using a spectrocolorimeter CM-3500d manufactured by Konica Minolta.

2.加熱処理後
評価用サンプルに、150℃で1000時間加熱処理を施してから、このサンプルの波長460nmでの光反射率を測定した。
2. After the heat treatment The sample for evaluation was subjected to a heat treatment at 150 ° C. for 1000 hours, and then the light reflectance at a wavelength of 460 nm of the sample was measured.

3.紫外線照射・加熱処理後
評価用サンプルに、HIDランプ(高圧水銀灯)を光源としてUV光を照射しながら、140℃で1000時間加熱処理を施した。続いて、このサンプルの波長460nmでの光反射率を測定した。
3. After UV irradiation and heat treatment The sample for evaluation was subjected to heat treatment at 140 ° C. for 1000 hours while irradiating with UV light using a HID lamp (high pressure mercury lamp) as a light source. Subsequently, the light reflectance of the sample at a wavelength of 460 nm was measured.

4.高温高湿処理後
評価用サンプルに、85℃85%RHで1000時間処理を施してから、この評価用サンプルの波長460nmでの光反射率を測定した。
4). After the high temperature and high humidity treatment The sample for evaluation was treated at 85 ° C. and 85% RH for 1000 hours, and then the light reflectance at a wavelength of 460 nm of the sample for evaluation was measured.

(成形時臭気)
上記光反射率の評価の場合と同じ条件で、評価用サンプルを作製した。この成形時における金型の周囲の環境の臭気を官能評価した。その結果、強い臭気を感じる場合を「B」、そうでない場合を「A」と、評価した。
(Odor when molding)
An evaluation sample was produced under the same conditions as in the evaluation of the light reflectance. The odor of the environment around the mold at the time of molding was sensory evaluated. As a result, the case where a strong odor was felt was evaluated as “B”, and the case where it did not was evaluated as “A”.

(保存安定性)
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定(DSC)により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を20℃の温度下で1か月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の8割以上である場合を「A」、8割未満である場合を「B」と、評価した。
(Storage stability)
The molding materials obtained in each of the examples and comparative examples were analyzed by differential scanning calorimetry (DSC) immediately after preparation, and the calorific value during heat generation was measured. Further, after storing the molding material at a temperature of 20 ° C. for one month, the calorific value of the molding material during heat generation was measured. As a result, the case where the calorific value of the molding material after storage was 80% or more of the calorific value of the molding material immediately after preparation was evaluated as “A”, and the case where it was less than 80% was evaluated as “B”.

(個片成形性)
3mm×3mm×1mmの寸法の空洞を有するトランスファ成形金型を用い、成形材料をトランスファ成形することで、光反射体の評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度170℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。
(Single piece formability)
A sample for evaluation of a light reflector was produced by transfer molding a molding material using a transfer molding die having a cavity of 3 mm × 3 mm × 1 mm. The transfer molding conditions were a mold temperature of 170 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds.

評価用サンプルを2500個作製して観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。   2500 samples for evaluation were prepared and observed to check for unfilled defects. The number of samples for evaluation in which defects were recognized was counted, and the moldability was evaluated by this number.

(MAP工法成形性)
3mm×3mm×1mmの寸法の196個の空洞が連なって14行14列のマトリックス状に配置されることで一つの空洞を構成している一括成形用金型を用意した。この一括成形用金型内に銅製のリードフレームをセットした状態で、成形材料をトランスファ成形した。トランスファ成形条件は、金型温度170℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。これにより得られた成形体をダイシングソーで切断することで、一つの成形体から196個の光反射体を切り出した。
(MAP method formability)
A collective mold for forming one cavity was prepared by arranging 196 cavities measuring 3 mm × 3 mm × 1 mm in a matrix of 14 rows and 14 columns. The molding material was transfer molded in a state where a copper lead frame was set in the batch molding die. The transfer molding conditions were a mold temperature of 170 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds. 196 light reflectors were cut out from one molded body by cutting the molded body thus obtained with a dicing saw.

評価に当たっては、成形体を10個成形することで、評価用サンプルとして1960個の光反射体を得た。評価用サンプルを観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。   In the evaluation, 1960 light reflectors were obtained as evaluation samples by molding 10 molded bodies. The sample for evaluation was observed and the presence or absence of the unfilling defect was confirmed. The number of samples for evaluation in which defects were recognized was counted, and the moldability was evaluated by this number.

1 光反射体
6 発光装置
1 light reflector 6 light emitting device

Claims (12)

不飽和ポリエステル及び充填材を含有し、
前記不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、1,4−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を備える化合物を含有する光反射体用成形材料。
Contains unsaturated polyester and filler,
The molding material for light reflectors in which the said unsaturated polyester contains the compound provided with a fumaric acid residue, a 1, 4- butanediol residue, and a trimethylol propane residue.
架橋剤を含有する請求項1に記載の光反射体用成形材料。 The molding material for light reflectors of Claim 1 containing a crosslinking agent. 前記化合物中の全ポリオール残基に対して、前記1,4−ブタンジオール残基の百分比が70〜90モル%の範囲内、前記トリメチロールプロパン残基の百分比が10〜25モル%の範囲内である請求項1又は2に記載の光反射体用成形材料。 The percentage of the 1,4-butanediol residue is in the range of 70 to 90 mol% and the percentage of the trimethylolpropane residue is in the range of 10 to 25 mol% with respect to all polyol residues in the compound. The molding material for light reflectors according to claim 1 or 2. 前記化合物が、1,2−プロパンジオール残基を更に備えている請求項1から3のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 The molding compound for light reflectors according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound further comprises a 1,2-propanediol residue. 前記化合物中の全ポリオール残基に対して、前記1,2−プロパンジオール残基の百分比が10モル%以下の範囲内である請求項4に記載の光反射体用成形材料。 The molding material for light reflectors according to claim 4, wherein a percentage of the 1,2-propanediol residue is within a range of 10 mol% or less with respect to all polyol residues in the compound. 前記化合物が、テレフタル酸残基を更に含有する請求項1から5のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 The molding material for light reflectors according to any one of claims 1 to 5, wherein the compound further contains a terephthalic acid residue. 前記化合物が結晶性を有する請求項1から6のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 The molding compound for light reflectors according to any one of claims 1 to 6, wherein the compound has crystallinity. 前記不飽和ポリエステルの融点が70〜100℃の範囲内である請求項1から7のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 The molding material for light reflectors according to any one of claims 1 to 7, wherein the unsaturated polyester has a melting point in a range of 70 to 100 ° C. 前記化合物のヨウ素価が70〜120の範囲内である請求項1から8のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 The molding compound for light reflectors according to any one of claims 1 to 8, wherein the iodine value of the compound is within a range of 70 to 120. 前記化合物の150℃でのICI粘度が0.1〜5Pa・sの範囲内である請求項1から9のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 The molding material for light reflectors as described in any one of Claim 1 to 9 whose ICI viscosity in 150 degreeC of the said compound exists in the range of 0.1-5 Pa.s. 請求項1から10のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料の硬化物を含む光反射体。 The light reflector containing the hardened | cured material of the molding material for light reflectors as described in any one of Claim 1 to 10. 請求項11に記載の光反射体と、発光素子とを備える発光装置。 A light emitting device comprising the light reflector according to claim 11 and a light emitting element.
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