JP6943989B2 - シロールおよびゲルモール縮合環フォトクロミック化合物 - Google Patents

シロールおよびゲルモール縮合環フォトクロミック化合物 Download PDF

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Description

分野
本発明は、フォトクロミックベンゾシロールナフトピラン化合物およびフォトクロミックベンゾゲルモールナフトピラン化合物等のシロールまたはゲルモール環を含む縮合環フォトクロミック化合物、ならびにそのような化合物を含むフォトクロミック組成物およびフォトクロミック物品に関する。
背景
フォトクロミック化合物および材料は、ある特定の波長の電磁放射線(または「化学線」)に応答して、典型的には、1つの形態または状態から別の形態への変換を受け、各形態は、それらに付随する特徴的なまたは識別可能な吸収スペクトルを有する。典型的には、化学線への曝露時に、多くのフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の非活性化(または漂白された、または実質的に無色)状態に対応する閉形態から、フォトクロミック材料の活性化(または着色)状態に対応する開形態に変換される。化学線への曝露の非存在下で、そのようなフォトクロミック材料は、活性化(または着色)状態から元の非活性化(または漂白された)状態に可逆的に変換される。フォトクロミック材料を含有するまたはフォトクロミック材料が塗布された(フォトクロミックコーティング組成物の形態で等)、組成物および眼鏡レンズ等の物品は、典型的には、その中に含有されるおよび/またはそれに塗布されたフォトクロミック材料の無色および着色状態に対応する、無色(または透明)および着色状態を表示する。
フォトクロミック化合物は、それと共有結合している1つまたは複数の延長基(lengtheninggroup)を含む場合等、化学線に曝露され、一緒に適正に整列された場合に、フォトクロミックおよび二色性特性の両方の組合せを提供することができる。二色性特性は、フォトクロミック二色性化合物の、入射非偏光を直線偏光させる能力に関する。
フォトクロミック化合物および材料は、典型的には、退色速度;光学密度における変化(時にΔODと表記される);飽和状態での光学密度における変化(ΔOD);感度(時にΔOD/分と表記される);フォトクロミック化合物を活性化させるために要される放射線をフォトクロミック化合物が吸収する効率(時に色度と表記される);および吸収比(AR)値に関して定量化され得る二色性特性(フォトクロミック二色性化合物の場合等)を含むがこれらに限定されない、フォトクロミック特性等の種々の特性に関して特徴付けられる。
新たなフォトクロミック化合物を開発することが望ましいであろう。そのような新たに開発されたフォトクロミック化合物が、既存のフォトクロミック化合物のものと少なくとも同じまたはそれよりも良好な、フォトクロミック特性および必要に応じて二色性特性等の特性を保有することが、さらに望ましいであろう。
要旨
本発明に従い、下記の式(Ia)
Figure 0006943989
によって表されるコア縮合環構造を有するフォトクロミック化合物が提供される。
式(Ia)を参照すると、Mは、SiまたはGeを含み、環Aおよび環Bは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含み、フォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
本発明を特徴付ける特色は、本開示に添付されその一部を形成する請求項において詳細に指摘されている。本発明のこれらおよび他の特色、その操作上の利点、ならびにその使用によって取得される具体的な物体は、本発明の非限定的な実施形態が例証され説明される下記の詳細な説明から、より完全に理解される。
図1(a)は、本明細書においてさらに説明される通りの、式(IIb)によって表されるもの等の本発明の一部の実施形態に従うフォトクロミック化合物を調製するための方法の、一般的なスキーム、スキーム1の例証となる代表的な第1の部分(パート1)である。
図1(b)は、図1(a)の一般的なスキーム、スキーム1の例証となる代表的な第2の部分(パート2)である。
図1(c)は、図1(a)および1(b)の一般的なスキーム、スキーム1の例証となる代表的な第3の部分(パート3)である。
詳細な説明
図1(a)から1(c)において、類似の文字は、別段の記載がない限り、事例によっては同じ化合物および/または反応物質を指す。
本明細書において使用される場合、冠詞「a」、「an」および「the」は、明示的かつ明確に1つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含む。
別段の指示がない限り、本明細書において開示されるすべての範囲および比率は、その中に包摂されるありとあらゆる部分範囲または部分比率を包括することを理解すべきである。例えば、「1から10」の記載された範囲または比率は、最小値1と最大値10との間の(およびそれらを含む)ありとあらゆる部分範囲、すなわち、1から6.1、3.5から7.8、および5.5から10等であるがこれらに限定されない、1またはそれよりも大きい最小値から始まり10またはそれ未満の最大値で終わるすべての部分範囲または部分比率を含むとみなされるべきである。
本明細書において使用される場合、別段の指示がない限り、二価連結基等の連結基の左から右への表現は、右から左への配向等であるがこれに限定されない他の適切な配向を含むものである。非限定的な例証を目的として、二価連結基
Figure 0006943989
または同等に−C(O)O−の左から右への表現は、その右から左への表現
Figure 0006943989
または同等に−O(O)C−もしくは−OC(O)−を含むものである。
操作の例においておよび特に指示されている場合以外では、明細書および請求項において使用される原料の分量、反応条件等を表現するすべての数字は、すべての事例において、用語「約」によって修飾されているものとして理解されるべきである。
本明細書において使用される場合、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)等のポリマーの分子量値は、ポリスチレン標準物質等の適切な標準物質を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。
本明細書において使用される場合、多分散指数(PDI)値は、ポリマーの重量平均分子量(Mw)の数平均分子量(Mn)に対する比(すなわち、Mw/Mn)を表す。
本明細書において使用される場合、用語「ポリマー」は、ホモポリマー(例えば、単一モノマー種から調製されたもの)、コポリマー(例えば、少なくとも2つのモノマー種から調製されたもの)およびグラフトポリマーを意味する。
本明細書において使用される場合、用語「(メタ)アクリレート」および「(メタ)アクリル酸エステル」等の同様の用語は、メタクリレートおよび/またはアクリレートを意味する。本明細書において使用される場合、用語「(メタ)アクリル酸」は、メタクリル酸および/またはアクリル酸を意味する。
本発明のフォトクロミック化合物は、一部の実施形態で、本明細書において、フォトクロミック二色性化合物とも称される(それらがLおよび/またはL等の1つまたは複数の延長基を含む場合等)。
式(Ia)、式(Ib)、式(IIa)および式(IIb)によって表されるフォトクロミック化合物を含むがこれらに限定されない、本明細書において説明される通りの本発明のフォトクロミック化合物は、各場合において、そのような化合物の合成によって生じる1つまたは複数の副産物を必要に応じてさらに含むことができる。
本明細書において使用される場合、用語「フォトクロミック」および「フォトクロミック化合物」等の同様の用語は、少なくとも化学線の吸収に応答して変動する、少なくとも可視線に対する吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書において使用される場合、用語「フォトクロミック材料」は、フォトクロミック特性を表示するように適合され(少なくとも化学線の吸収に応答して変動する、少なくとも可視線に対する吸収スペクトルを有するように適合される等)、少なくとも1つのフォトクロミック化合物を含む、任意の物質を意味する。
本明細書において使用される場合、用語「化学線」は、本明細書においてさらに詳細に論じられる通り、フォトクロミック材料を1つの形態または状態から別のものへ変換すること等であるがこれに限定されない、材料における応答を引き起こすことができる電磁放射線を意味する。
本明細書において使用される場合、別段の記載がない限りまたは別段の限定がない限り、用語「フォトクロミック材料」は、熱可逆性フォトクロミック材料および化合物ならびに非熱可逆性フォトクロミック材料および化合物を含む。用語「熱可逆性フォトクロミック化合物/材料」は、本明細書において使用される場合、化学線に応答して、第1の状態、例えば「透明状態」から、第2の状態、例えば「着色状態」へ変換し、熱エネルギーに応答して、第1の状態に戻ることができる、化合物/材料を意味する。用語「非熱可逆性フォトクロミック化合物/材料」は、本明細書において使用される場合、化学線に応答して、第1の状態、例えば「透明状態」から、第2の状態、例えば「着色状態」へ変換し、着色状態の吸収と実質的に同じ波長の化学線に応答して、第1の状態に戻る(例えば、そのような化学線への曝露を中断する)ことができる、化合物/材料を意味する。
用語「状態」を修飾するために本明細書において使用される場合、用語「第1の」および「第2の」は、任意の特定の順序も経過順の配列も指すようには意図されておらず、むしろ、2つの異なる条件または特性を指す。非限定的な例証を目的として、フォトクロミック化合物の第1の状態および第2の状態は、可視および/またはUV線の吸収等であるがこれらに限定されない少なくとも1つの光学的特性に関して異なり得る。故に、本明細書において開示される種々の非限定的な実施形態によれば、本発明のフォトクロミック化合物は、第1および第2の状態のそれぞれにおいて、異なる吸収スペクトルを有し得る。例えば、本明細書では限定しないが、本発明のフォトクロミック化合物は、第1の状態においては透明および第2の状態においては着色であることができる。代替として、本発明のフォトクロミック化合物は、第1の状態において第1の色および第2の状態において第2の色を有することができる。
本明細書において使用される場合、用語「光学的」は、光および/または視覚に属するまたは関連することを意味する。例えば、本明細書において開示される種々の非限定的な実施形態によれば、光学物品または素子またはデバイスは、眼科用物品、素子およびデバイス、ディスプレイ物品、素子およびデバイス、窓、鏡、ならびにアクティブおよびパッシブ液晶セル物品、素子およびデバイスから選択され得る。
本明細書において使用される場合、用語「眼科用」は、目および視覚に属するまたは関連することを意味する。眼科用物品または素子の非限定的な例は、分割または非分割マルチビジョンレンズのいずれかであることができるシングルビジョンまたはマルチビジョンレンズを含む矯正および非矯正レンズ(二焦点レンズ、三焦点レンズおよび累進多焦点レンズ等であるがこれらに限定されない)、ならびに、限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズおよび保護レンズまたはサンバイザーを含む、視覚を矯正する、保護するまたは強化する(美容的にまたは別様に)ために使用される他の素子を含む。
本明細書において使用される場合、用語「ディスプレイ」は、語、数字、記号、デザインまたは図面での情報の可視または機械可読表現を意味する。ディスプレイ素子の非限定的な例は、スクリーン、モニター、およびセキュリティマーク等のセキュリティ素子を含む。
本明細書において使用される場合、用語「窓」は、そこを通して放射線の透過を可能にするように適合された開口部を意味する。窓の非限定的な例は、自動車用および航空機用透過伝送機構、フロントガラス、フィルター、シャッターおよび光スイッチを含む。
本明細書において使用される場合、用語「鏡」は、入射光の大部分を鏡面的に反射する表面を意味する。
本明細書において使用される場合、用語「液晶セル」は、秩序正しく並べることができる液晶材料を含有する構造を指す。液晶セル素子の非限定的な例は、液晶ディスプレイである。
本明細書において使用される場合、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」等の空間または方向用語は、描かれた図面において描写されている場合の本発明に関する。しかしながら、本発明は、種々の代替的な配向を想定することができ、したがって、そのような用語は、限定とみなされるべきではないことを理解すべきである。
本明細書において使用される場合、用語「上に形成された」、「上に堆積した」、「上に設けられた」、「上に適用された」、「上にある」または「上に位置付けられた」は、下部の要素または下部の要素の表面に形成された、堆積した、設けられた、適用された、あるまたは位置付けられたものであるが、それと必ずしも直接(または隣接して)接触しているとは限らないことを意味する。例えば、基板「上に位置付けられた」層は、位置付けられたまたは形成された層と基板との間に位置する同じまたは異なる組成物の、1つまたは複数の他の層、コーティングまたはフィルムの存在を排除しない。
本明細書において使用される場合、x位(例えば、3位または13位)等であるがこれに限定されない環位置に関する列挙は、本発明のシロールまたはゲルモール縮合環フォトクロミック化合物等の化学化合物の、縮合環構造等の環構造における特定の位置を意味し、これらは、本明細書において、一部の実施形態に従い、式(Ia)、(Ib)、(IIa)および/または(IIb)等であるがこれらに限定されない代表的な化学式の環構造内に数字によって描写される。
本明細書において参照される、発行された特許および特許出願等であるがこれらに限定されないすべての文書は、別段の指示がない限り、その全体が「参照により組み込まれる」とみなされるべきである。
本明細書において使用される場合、直鎖状または分枝鎖状アルキル等の「直鎖状または分枝鎖状」基の列挙は、本明細書において、メチレン基またはメチル基;直鎖状C〜C20アルキル基等の直鎖状(または「直線」)である基;および分枝鎖状C〜C20アルキル基等の適切に分枝鎖状である基を含むと理解される。
本明細書において使用される場合、「必要に応じて置換されている」基の列挙は、その少なくとも1個の水素が、ハロ基(例えば、F、Cl、IおよびBr);ヒドロキシル基;エーテル基;チオール基;チオエーテル基;カルボン酸基;カルボン酸エステル基;リン酸基;リン酸エステル基;スルホン酸基;スルホン酸エステル基;ニトロ基;シアノ基;アルキル基;アルケニル基;アルキニル基;シクロアルキル基(ポリ縮合環シクロアルキルおよびポリシクロアルキル(polycyclocalkyl)基を含む);ヘテロシクロアルキル基;アリール基(フェノール等のヒドロキシル置換アリールを含み、ポリ縮合環アリールを含む);ヘテロアリール基(ポリ縮合環ヘテロアリール基を含む);アラルキル基;−N(R11’)(R12’)[ここで、R11’およびR12’は、一部の実施形態で、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、C〜C12シクロアルキル(cycloakyl)、C〜C12ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘテロアリールからそれぞれ独立して選択される]等のアミン基;ならびに、本明細書においてさらに説明される通りのクラスおよび例を含む反応性置換基等であるがこれらに限定されない、水素以外の基で必要に応じて置き換えられているまたは置換されている、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基および/またはヘテロアリール基を含むがこれらに限定されない基を意味する。
本明細書において使用される場合、「ハロ置換」および関連用語(ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ハロアリール基およびハロ−ヘテロアリール基等であるがこれらに限定されない)の列挙は、その利用可能な水素基の、少なくとも1個からそのすべてまでのいずれかがハロ基で置換されている基を意味する。用語「ハロ置換」は、「ペルハロ置換」を含む。本明細書において使用される場合、用語ペルハロ置換基および関連用語(ペルハロアルキル基、ペルハロアルケニル基、ペルハロアルキニル基、ペルハロアリール基およびペルハロ−ヘテロアリール基等であるがこれらに限定されない)は、その利用可能な水素基のすべてがハロ基で置換されている基を意味する。例えば、ペルハロメチルは、−CXであり、ペルハロフェニルは、−C[ここで、Xは、F等であるがこれに限定されない1個または複数のハロ基を表す]である。
用語「アルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C25アルキル、または直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、または直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル等であるがこれらに限定されない、直鎖状または分枝鎖状アルキルを意味する。本発明の種々のアルキル基が選択され得るアルキル基の例は、本明細書においてさらに列挙されるものを含むがこれらに限定されない。本発明の種々の化合物のアルキル基は、一部の実施形態で、−CH=CH−基および/または1つもしくは複数の−C≡C−基から選択される1つまたは複数の不飽和結合を含むことができ、ただし、アルキル基には、2つまたはそれよりも多い共役不飽和結合がない。一部の実施形態で、アルキル基には、−CH=CH−基および−C≡C−基等の不飽和結合がない。
用語「シクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、C〜C12シクロアルキル(環式C〜Cアルキルを含むがこれらに限定されない)基等であるがこれらに限定されない、適切に環式である基を意味する。シクロアルキル基の例は、本明細書においてさらに列挙されるものを含むがこれらに限定されない。用語「シクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル(またはノルボルニル)およびビシクロ[2.2.2]オクチル等であるがこれらに限定されない架橋環ポリシクロアルキル基(または架橋環多環式アルキル基)、ならびにオクタヒドロ−1H−インデニルおよびデカヒドロナフタレニル等であるがこれらに限定されない縮合環ポリシクロアルキル基(または縮合環多環式アルキル基)も含む。
用語「ヘテロシクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、C〜C12ヘテロシクロアルキル基またはC〜Cヘテロシクロアルキル基等であるがこれらに限定されない適切に環式であり、環式環中に、O、S、N、Pおよびそれらの組合せ等であるがこれらに限定されない少なくとも1個のヘテロ原子を有する、基を意味する。ヘテロシクロアルキル基の例は、イミダゾリル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニルを含むがこれらに限定されない。用語「ヘテロシクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、7−オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタニル等であるがこれに限定されない架橋環多環式ヘテロシクロアルキル基、ならびにオクタヒドロシクロペンタ[b]ピラニルおよびオクタヒドロ−1H−イソクロメニル等であるがこれらに限定されない縮合環多環式ヘテロシクロアルキル基も含む。
用語「ヘテロアリール」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、C〜C10ヘテロアリール(縮合環多環式ヘテロアリール基を含む)等であるがこれらに限定されないC〜C18ヘテロアリールを含むがこれらに限定されず、芳香族環中に、または縮合環多環式ヘテロアリール基の場合は少なくとも1個の芳香族環中に少なくとも1個のヘテロ原子を有する、アリール基を意味する。ヘテロアリール基の例は、フラニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリンおよびピリミジニルを含むがこれらに限定されない。
本明細書において使用される場合、用語「縮合環多環式−アリール−アルキル基」ならびに縮合環多環式−アルキル−アリール基、縮合環ポリシクロ−アリール−アルキル基および縮合環ポリシクロ−アルキル−アリール基等の同様の用語は、一緒に縮合して縮合環構造を形成する少なくとも1個のアリール環および少なくとも1個のシクロアルキル環を含む、縮合環多環式基を意味する。非限定的な例証を目的として、縮合環多環式−アリール−アルキル基の例は、インデニル、9H−フルオレニル(flourenyl)、シクロペンタナフテニルおよびインダセニルを含むがこれらに限定されない。
用語「アラルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、C〜C10アラルキル等であるがこれに限定されないC〜C24アラルキルを含むがこれに限定されず、アルキル基で置換されたアリール基を意味する。アラルキル基の例は、ベンジルおよびフェネチルを含むがこれらに限定されない。
代表的なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルを含むがこれらに限定されない。代表的なアルケニル基は、ビニル、アリルおよびプロペニルを含むがこれらに限定されない。代表的なアルキニル基は、エチニル、1−プロピニル、2−プロピニル、1−ブチニルおよび2−ブチニルを含むがこれらに限定されない。代表的なシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチル置換基を含むがこれらに限定されない。代表的なヘテロシクロアルキル基は、イミダゾリル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニルを含むがこれらに限定されない。代表的なアリール基は、フェニル、ナフチル、アントラセニル(anthracynyl)、フェナントレニルおよびテトラセニル(それらの構造異性体を含む)を含むがこれらに限定されない。代表的なヘテロアリール基は、フラニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリニルおよびピリミジニルを含むがこれらに限定されない。代表的なアラルキル基は、ベンジルおよびフェネチルを含むがこれらに限定されない。
式(Ia)によって表されるもの等であるがこれらに限定されない本発明に従うシロールおよびゲルモール縮合環フォトクロミック化合物ならびにそれらの種々の基は、本明細書において次のようにさらに詳細に説明される。
式(Ia)を参照すると、本発明の一部の実施形態で、環Aおよび環Bは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む。環Aおよび環Bがそれぞれ独立して選択され得るアリール基の例は、フェニル、ナフチル、アントラセニル(antracynyl)、フェナントレニルおよびテトレセニル(tetrecenyl)(それらの構造異性体を含む)を含むがこれらに限定されない。環Aおよび環Bが独立して選択されるヘテロアリール基の例は、フラニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリニルおよびピリミジニルを含むがこれらに限定されない。
本発明の一部の実施形態で、式(Ia)の環Aおよび環Bは、それぞれ独立して、アリールを含む。本発明の一部のさらなる実施形態で、式(Ia)の は、それぞれ独立して、フェニル(または縮合ベンゼン)を含み、本発明のフォトクロミック化合物は、下記の式(Ib):
Figure 0006943989
によって表される。
式(Ib)を参照すると、Mは、SiまたはGeを含む。式(Ib)によって表されるフォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
本発明のフォトクロミック化合物は、一部の実施形態で、下記の式(IIa):
Figure 0006943989
によって表される。
式(IIa)を参照すると、Mは、SiまたはGeを含み、式(IIa)によって表されるフォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
式(IIa)をさらに参照すると、RおよびRは、(i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、置換もしくは非置換C〜C10シクロアルキル、置換もしくは非置換C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。一部の実施形態で、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基(ここからRおよびRがそれぞれ独立して選択され得る)は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−Si(OR10’(R10’、ポリシロキサン、−N(R11’)R12’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R10’、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、RおよびRがそれぞれ独立して選択され得る群(ii)および(iii)に関して次のように説明される通りである。
式(IIa)をさらに参照すると、RおよびRは、(ii)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−Si(OR10’(R10’またはポリシロキサンからなる群からそれぞれ独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である。
式(IIa)をさらに参照すると、RおよびRは、(iii)−N(R11’)R12’からなる群からそれぞれ独立して選択され、ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C〜C20アルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C20ビシクロアルキル、C〜C20トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルコキシアルキル[ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである]であるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する。
およびR、ならびにRおよびR(本明細書においてさらに詳細に説明される通り)等であるがこれらに限定されない、本発明のフォトクロミック化合物の種々の基およびそのような基の置換基は、−N(R11’)R12’からそれぞれ独立して選択され得、ここで、一部の実施形態で、R11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する。−N(R11’)R12’によって表される窒素含有環は、一部の実施形態で、より特定すれば、下記の式XIIA
Figure 0006943989
によって表される。
式XIIAを参照すると、各−Y−は、それぞれの出現について、−CH2−、−CH(R13’)−、−C(R13’)−、−CH(アリール)−、−C(アリール)−および−C(R13’)(アリール)−から独立して選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO−、−NH−、−N(R13’)−または−N(アリール)−であり、ここで、各R13’は、独立して、C〜C20アルキルであり、各アリールは、独立して、フェニルまたはナフチルであり、mは、整数1、2または3であり、pは、整数0、1、2または3であり、ただし、pが0である場合、Zは−Y−である。
−N(R11’)R12’によって表される窒素含有環は、一部の実施形態で、下記の式XIIBまたはXIIC
Figure 0006943989
によって表される窒素含有環を含む。
式XIIBおよびXIICのそれぞれについて独立して、R15、R16およびR17は、それぞれ独立して、水素、C〜Cアルキル、フェニルまたはナフチルであるか、あるいは基R15およびR16は、一緒になって、5から8個の炭素原子の環を形成し、各Rは、それぞれの出現について、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、Qは、整数0、1、2または3である。
一部の実施形態で、式(IIa)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物のRおよびRは、本明細書においてさらに詳細に説明される通り、(iv)基Yからなる群からそれぞれ独立して選択される。
本発明の一部の代替的な(alterative)実施形態に従い、式(IIa)をさらに参照すると、(v)RおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、該スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環(annellated)しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキルである。
式(IIa)およびその種々の基を参照すると、Yは、開環した環状モノマーの少なくとも1つの残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される。
一部の追加の実施形態に従い、本発明のフォトクロミック化合物は、下記の式(IIb)
Figure 0006943989
によって表される。
式(IIb)を参照すると、Mは、SiまたはGeであり、添字nは、1から4であり、添字mは、1から4であり、フォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
式(IIb)をさらに参照すると、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(1)水素;(2)シアノ;(3)反応性置換基(本明細書においてさらに詳細に説明される通り);(4)延長基L(本明細書においてさらに詳細に説明される通り);(5)フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン;(6)直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル;(7)直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル;(8)直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル;(9)置換または非置換C〜C10シクロアルキル;(10)−B(OR30)(OR31)[ここで、R30およびR31は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはR30およびR31は、一緒になって、ホウ素原子を含む5もしくは6員環を形成する];(11)基Y(本明細書においてさらに詳細に説明される通り);(12)置換または非置換アリール;(13)置換または非置換ヘテロシクロアルキル;および(14)置換または非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。
が、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、それぞれ独立して選択され得る、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、一部の実施形態で、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−C(O)N(R10’)R10’、−(R10’)C(O)N(R10’)(R10’)、−Si(OR10’(R10’、ポリシロキサン、−N(R11’)R12’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R10’、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、Rが、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、それぞれ独立して選択され得る、群(15)および(17)に関して次のように説明される通りである。
式(IIb)をさらに参照すると、一部の実施形態に従い、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(15)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−C(O)N(R10’)R10’、−N(R10’)C(O)N(R10’)(R10’)、−Si(OR10’(R10’またはポリシロキサンからそれぞれさらに独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキルまたはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である。
式(IIb)を追加で参照すると、一部の実施形態に従い、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(16)下記の式(a)
Figure 0006943989
によって表されるポリエーテルからそれぞれさらに独立して選択される。
式(a)を参照すると、添字pは、1から100、または1から50、または1から25、または1から15、または1から10、または1から5であり;Rは、各pについて独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキレン、または直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキレン、または直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cアルキレン、例えば1,2−エチレンまたは1,2−プロピレンであり;R’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル(または直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、または直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cアルキル)および反応性置換基からなる群から選択される。
式(IIb)をさらに追加で参照すると、一部の実施形態に従い、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(17)−N(R11’)R12’からそれぞれさらに独立して選択され、ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C〜C20アルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C20ビシクロアルキル、C〜C20トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルコキシアルキル[ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである]であるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する。
式(IIb)を参照すると、RおよびRは、(i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、置換もしくは非置換C〜Cシクロアルキル、置換もしくは非置換C〜Cヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。式(IIb)のRおよびRがそれぞれ独立して選択され得る、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜C−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、RおよびRがそれぞれ独立して選択され得る群(ii)に関して次のように説明される通りである。
式(IIb)をさらに参照すると、RおよびRは、(ii)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’または−Si(OR10’(R10’からなる群からそれぞれ独立してさらに選択され、ここで、各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルコキシ置換フェニル(C〜C10)アルキル、(C〜C10)アルコキシ(C〜C10)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換C〜CシクロアルキルまたはC〜Cヘテロシクロアルキルであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である。
式(IIb)を追加で参照すると、RおよびRは、(iii)−N(R11’)R12’[ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、C〜Cシクロアルキルおよびフェニルであるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する]および(iv)基Y(本明細書においてさらに詳細に説明される通り)からなる群からそれぞれ独立してさらに選択される。
式(IIb)を追加でさらに参照すると、本発明の一部の代替的な実施形態に従い、(v)RおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環である、スピロ置換基を形成する。
式(IIb)を参照すると、BおよびB’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニル、およびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはBおよびB’は、一緒になって、環構造を形成する。BおよびB’のアリール置換基およびヘテロアリール置換基は、一部の実施形態で、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基L(本明細書においてさらに詳細に説明される通り)を含む(がこれらに限定されない)。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の各延長基LおよびLは、下記の式(III)
式(III)
−[S−[Q−[Sd’−[Q−[Se’−[Q−[Sf’−S−P
によって独立して表される。
式(III)を参照すると、本発明の一部の実施形態に従い、(a)Q、QおよびQは、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキル(heterocycloalky)および置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基である。
アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基(ここからQ、QおよびQがそれぞれ独立して選択される)は、P(本明細書においてさらに詳細に説明される通り)、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C〜C18アルコキシ)、C〜C18アルコキシカルボニル、C〜C18アルキルカルボニル、C〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルチオ、C〜C18アルキルチオ、C〜C18アセチル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10シクロアルコキシ、直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される。(Q、QおよびQのアリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基の)直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびC〜C18アルコキシからなる群から選択される基でそれぞれ独立して一置換されている。代替として、(Q、QおよびQのアリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基の)直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルは、ハロゲン、−M’(T)(v−1)および−M’(OT)(v−1)からなる群から独立して選択される少なくとも2つの基でそれぞれ独立して(indepdently)多置換されており、ここで、M’は、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、vは、M’の原子価である。
式(III)をさらに参照すると、(b)添字c、d、eおよびfは、1から20の整数からそれぞれ独立して選択され;各S、S、S、SおよびSは、それぞれの出現について、(i)アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Si(CH−および−(Si[(CH]O)−[ここで、gは、それぞれの出現について、1から20の整数から独立して選択され;hは、それぞれの出現について、1から16の整数から独立して選択され;アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基(substitutes)は、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される];(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、−N(Z)−C(Z)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される];ならびに(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、−(O=)S(=O)−、−(O=)S(=O)O−、−O(O=)S(=O)O−および直鎖または分枝鎖状C〜C24アルキレン残基であって、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているかまたはハロゲンによって多置換されているC〜C24アルキレン残基からなる群から選択されるスペーサー単位からそれぞれ独立して選択される。ただし、S、S、S、SおよびSに関して、ヘテロ原子を含む2つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、SとPとの間の結合には互いに連結している2個のヘテロ原子がないように連結している。
式(III)を追加で参照すると、(c)Pは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキル、C〜C18アルコキシ、アミノ(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキルアミノ、ジ−(C〜C18)アルキルアミノ、C〜C18アルキル(C〜C18)アルコキシ、C〜C18アルコキシ(C〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C〜C18)アルキルエーテル、(C〜C18)アルキル(C〜C18)アルコキシ(C〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも1つで置換されている)、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基[ここで、置換基は、C〜C18アルキル、C〜C18アルコキシ、アミノ、C〜C10シクロアルキル、C〜C18アルキル(C〜C18)アルコキシ、フルオロ(C〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C〜C18)アルキル、シアノ(C〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される]からなる群から独立して選択されるか、あるいはPは、2から4個の反応性基を有する構造であるか、あるいはPは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはPは、置換または非置換フォトクロミック化合物である。
式(III)をさらに追加で参照すると、添字d’、e’およびf’は、0、1、2、3および4からそれぞれ独立して選択され、ただし、d’+e’+f’の和は、少なくとも1である。
式(IIb)およびその種々の基を参照すると、YおよびYは、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも1つの残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される。
式(IIb)を参照すると、一部の実施形態に従い、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(1)水素;(2)シアノ;(3)延長基L;(4)フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン;(5)直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル;(6)直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル;(7)置換または非置換C〜Cシクロアルキル;(8)−O−R10’;(9)−S−R10’;(10)基Y(本明細書においてさらに詳細に説明される通り);(11)置換または非置換フェニル;(12)置換または非置換ヘテロシクロアルキル;ならびに(13)置換または非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。
が、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、それぞれ独立して選択され得る、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、一部の実施形態で、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cヘテロシクロアルキルの少なくとも1つからなる群から独立して選択される。
式(IIb)を参照すると、一部の実施形態に従い、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(14)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’およびそれらの組合せからそれぞれ独立してさらに選択され、ここで、各R10’は、独立して、次のように説明される通りであり、ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルコキシ置換フェニル(C〜C10)アルキル、(C〜C10)アルコキシ(C〜C10)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルである。
式(IIb)を参照すると、一部の実施形態に従い、RおよびRは、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキルおよび基Y(本明細書においてさらに詳細に説明される通り)からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはRおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成する。
式(IIb)を参照すると、本発明の一部の実施形態で、BおよびB’は、各場合において、反応性置換基で一置換されているアリール基;置換フェニル;置換アリール;置換9−ジュロリジニル;ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基[ここで、フェニル、アリール、9−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Rである];非置換、一、二または三置換フェニルまたはアリール基;9−ジュロリジニル;あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択される。
(BおよびB’の)フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部の実施形態で、(a)延長基L;あるいは(b)ヒドロキシル、基−C(=O)R21[ここで、R21は、−OR22、−N(R23)R24、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、R22は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、C〜C20アルコキシ(C〜C20)アルキルまたはC〜C20ハロアルキルであり、R23およびR24は、それぞれ独立して、C〜C20アルキル、C〜C10シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニル置換基は、C〜C20アルキルまたはC〜C20アルコキシであり、ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ(C〜C20)アルコキシアリール、ジ(C〜C20)アルコキシアリール、モノ(C〜C20)アルキルアリール、ジ(C〜C20)アルキルアリール、ハロアリール、C〜C10シクロアルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C10シクロアルキルオキシ、C〜C10シクロアルキルオキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキルオキシ(C〜C20)アルコキシ、アリール(C〜C20)アルキル、アリール(C〜C20)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C〜C20)アルキル、アリールオキシ(C〜C20)アルコキシ、モノもしくはジ(C〜C20)アルキルアリール(C〜C20)アルキル、モノもしくはジ−(C〜C20)アルコキシアリール(C〜C20)アルキル、モノもしくはジ−(C〜C20)アルキルアリール(C〜C20)アルコキシ、モノもしくはジ−(C〜C20)アルコキシアリール(C〜C20)アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−(C〜C20)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C〜C20)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C20アルコキシ、モノ(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである]である。
(BおよびB’の)フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部のさらなる実施形態で、(c)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基であり、置換基のそれぞれは、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである。
(BおよびB’の)フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部のさらなる実施形態で、(d)下記の式(D)および(E):
Figure 0006943989
の1つによって表される基である。
式(D)および(E)を参照すると、各Kは、−CH−または−O−であり、Mは、−O−または置換窒素であり、ただし、Mが置換窒素である場合、Kは、−CH−であり、置換窒素置換基は、水素、C〜C20アルキルまたはC〜C20アシルであり、各R25は、それぞれの出現について、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、R26およびR27は、それぞれ独立して、水素またはC〜C20アルキルであり、uは、0から2の範囲の整数である。
(BおよびB’の)フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部のさらなる追加の実施形態で、(e)下記の式(F):
Figure 0006943989
によって表される基である。
式(F)を参照すると、R28は、水素またはC〜C20アルキルであり、R29は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、置換基は、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシまたはハロゲンである。
一部の代替的な実施形態で、(f)式(IIb)のBおよびB’は、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一または二置換フルオレン−9−イリデンのうちの1つを形成し、フルオレン−9−イリデン置換基のそれぞれは、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシおよびハロゲンから独立して選択される。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基YおよびYについて独立して、各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーは、下記の式(A):
Figure 0006943989
によって独立して表される。
式(A)を参照すると、IおよびJは、それぞれ独立して、1から8の範囲の整数であり、R13、R14、R15aおよびR16aは、各炭素単位(C)および(C)について、−HおよびC〜C16アルキルから独立して選択され、kは、0または1であり、Dは、kが1である場合、−O−である。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基YおよびYについて独立して、各開環した環状エステルモノマーのそれぞれの各環状エステルモノマーは、ε(イプシロン)−カプロラクトン;t−ブチルカプロラクトン;ζ(ゼータ)−エナトラクトン;δ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキルδ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε(イプシロン)−カプロラクトン;β(ベータ)−ラクトン;γ(ガンマ)−ラクトン;ジラクトン;およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択される。モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε(イプシロン)−カプロラクトンの例は、モノメチル−、モノエチル−、モノヘキシル−、ジメチル−、ジ−n−プロピル−、モノ−/ジ−/トリ−t(ターシャリー)−ブチル、ジ−n−ヘキシル−、トリメチル−およびトリエチル−、ε(イプシロン)−カプロラクトン;5−ノニル−オキセパン−2−オン;4,4,6−または4,6,6−トリメチル−オキセパン−2−オン;ならびに5−ヒドロキシメチル−オキセパン−2−オンを含むがこれらに限定されない。β(ベータ)−ラクトンの例は、β(ベータ)−プロピオラクトンおよびβ(ベータ)−ブチロラクトンを含むがこれらに限定されない。γ(ガンマ)−ラクトンの例は、γ(ガンマ)−ブチロラクトンおよびピバロラクトンを含むがこれらに限定されない。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基YおよびYについて独立して、各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーは、下記の式(B):
Figure 0006943989
によって独立して表される。
式(B)を参照すると、添字mおよびqは、それぞれ独立して、1から3の範囲の整数であり;R17a、R18、R19およびR20は、各炭素単位(C)および(C)について、−HおよびC〜C16アルキルからそれぞれ独立して選択され;tは、0または1であり;Eは、tが1である場合、−O−である。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基YおよびYについて独立して、各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーは、エチレンカーボネート;3−エチル−3−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート;プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート;トリメチロールプロパンモノカーボネート;4,6−ジメチル−1,3−プロピレンカーボネート;2,2−ジメチルトリメチレンカーボネート;および1,2−ジオキセパン−2−オンからなる群から独立して選択される。
各基YおよびYは、一部の実施形態で、独立してかつ必要に応じて少なくとも1つの反応性置換基を含み、これは、活性水素基(ヒドロキシル基等);ならびにエチレン性不飽和およびラジカル重合性基(ビニル基および(メタ)アクリロイル基等)等であるがこれらに限定されない、本明細書においてさらに説明される通りの反応性置換基のクラスおよび例から選択され得る。各反応性置換基は、独立して、ペンダント(pendent)反応性置換基または末端反応性置換基であることができる。
式(IIb)を参照すると、本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態に従い、Rは、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、(1)水素;(2)シアノ;(3)延長基L;(4)直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル;(5)置換または非置換C〜Cシクロアルキル;(6)直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル;(7)フルオロ;(8)クロロ;(9)ブロモ、(9)−O−R10’、(10)−S−R10’;(11)基Y;(12)置換または非置換フェニル;(13)置換または非置換ヘテロシクロアルキル;および(14)置換または非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。
が、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、それぞれ独立して選択され得る各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、一部の実施形態で、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、次のように説明される通りである。
各Rおよび各Rならびにそれらの置換基について独立して、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、一部の実施形態で、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C〜C)アルキル、モノ(C〜C)アルキル置換フェニル(C〜C)アルキル、モノ(C〜C)アルコキシ置換フェニル(C〜C)アルキル、(C〜C)アルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルである。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態で、RおよびRは、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、および基Yからなる群からそれぞれ独立して選択される。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態で、BおよびB’は、各場合において、非置換アリール、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルコキシで置換されているアリール、直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキルで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジノで置換されているアリールからなる群から独立して選択される。
本発明の一部の実施形態に従い、式(IIb)を参照すると、RおよびRの少なくとも一方は、独立して、延長基Lである。
本発明の一部のさらなる実施形態で、式(III)によって表される各延長基LおよびLについて、(a)Q、QおよびQは、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択される。
一部のさらなる実施形態に従い、式(III)によって表される各基LおよびLについて独立して、(b)各S、S、S、SおよびSは、それぞれの出現について、次のように説明される通りの(ii)または(iii)から選択されるスペーサー単位から独立して選択される。式(III)の各S、S、S、SおよびSは、一部の実施形態で、それぞれの出現について、(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、−N(Z)−C(Z’)−および単結合から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される。式(III)の各S、S、S、SおよびSは、一部の実施形態で、それぞれの出現について、(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、および直鎖または分枝鎖状C〜C12アルキレン残基から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、C〜C12アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている。
一部のさらなる実施形態に従い、式(III)によって表される各基LおよびLについて独立して、(c)Pは、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、アミノ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノ、ジ−(C〜C)アルキルアミノ、C〜Cアルキル(C〜C)アルコキシ、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C〜C)アルキルエーテル、(C〜C)アルキル(C〜C)アルコキシ(C〜C)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C〜C)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される。
一部のさらなる実施形態に従い、式(III)によって表される各基LおよびLについて独立して、(b)各S、S、S、SおよびSは、それぞれの出現について、(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される];ならびに(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−および直鎖または分枝鎖状C〜Cアルキレン残基[C〜Cアルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]から選択されるスペーサー単位から独立して選択される。
一部の追加のさらなる実施形態に従い、式(III)によって表される各基LおよびLについて独立して、(c)Pは、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニルおよびアリールから独立して選択される。
式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の延長基LおよびLが選択され得る延長基の例は、US9,334,439B2の38段42行から51段20行において開示されているものを含むがこれらに限定されず、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
一部の実施形態に従い、式(IIb)によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物は、その形成後、変換されるようにまたは延長基LもしくはLで置換されるように、場合によっては、各場合において、式(III)に関して本明細書において既述した通り、R、R、BおよびB’の少なくとも1つを修飾する目的で、1つまたは複数の追加の化学反応に供され得る。式(IIb)によって表されるもの等のフォトクロミック化合物が供され得る追加の化学反応の例は、パラジウム触媒クロスカップリング、エーテル化、エステル化、アミド化および縮合を含むがこれらに限定されない。
本発明は、一部の実施形態で、下記の式(IV):
式(IV)
−(PC)n’
によって表されるフォトクロミック化合物も提供する。
式(IV)を参照すると、添字n’は、少なくとも2、例えば、2から100、または2から50、または2から25、または2から20、または2から15、または2から10、または2から8、または2から5、または2から4、または2もしくは3等であり、各場合において、列挙された値を含む。
式(IV)をさらに参照すると、PC基または部分は、各n’について独立して、式(IIb)によって表されるもの等の本発明に従う、本明細書において既述した通りの、フォトクロミック化合物の残基である。
式(IV)を追加で参照すると、Lは、(i)多価ポリマーである第1の多価化合物および(ii)第1の多価化合物とは異なる第2の多価化合物から選択される多価連結基であり、第2の多価化合物は、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せから選択される残基を含む。本明細書において使用される場合、式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物に関して、用語「非ポリマー性」は、繰り返しモノマー単位(または繰り返しモノマー残基)がないことを意味する。
一部の実施形態に従い、式(IV)をさらに参照すると、Lが選択され得る第1の多価化合物の多価ポリマーは、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ(メタ)アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンから選択される。Lが選択され得る多価ポリマーは、当技術分野において認識されている方法に従い、当技術分野において認識されているモノマーを含むがこれに限定されない当技術分野において認識されている材料から調製され得る。一部の実施形態で、(a)ポリマーが調製される(およびそのLが残基である)モノマーの少なくとも一部は、それと共有結合している1つまたは複数の本発明に従うフォトクロミック化合物を有し、かつ/または(b)得られたポリマー(そのLが残基である)は、それと結合している本発明に従うフォトクロミック化合物を含むようにその後修飾される。Lが選択され得る多価ポリマーは、一部の実施形態で、交互骨格アーキテクチャ、ブロック骨格アーキテクチャ、ランダム骨格アーキテクチャ、およびそれらの組合せ等であるがこれらに限定されない任意の好適な骨格アーキテクチャ(backbone architecture)を有し得る。Lが選択され得る多価ポリマーは、一部のさらなる実施形態で、直鎖状ポリマーアーキテクチャ、分枝鎖状ポリマーアーキテクチャ、櫛形ポリマーアーキテクチャ、星形ポリマーアーキテクチャ、樹枝状ポリマーアーキテクチャ、およびそれらの組合せ等であるがこれらに限定されない任意の好適なマクロポリマーアーキテクチャを有し得る。
式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリイソシアネートのクラスは、各場合において少なくとも2つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートおよび複素環式ポリイソシアネート、そのようなポリイソシアネートの二量体、そのようなポリイソシアネートの三量体、ならびにそのようなポリイソシアネートの混合物を含むがこれらに限定されない。式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリイソシアネートの例は、トルエン−2,4−ジイソシアネート;トルエン−2,6−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;パラ−フェニレンジイソシアネート;ビフェニルジイソシアネート;3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニレンジイソシアネート;テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート;ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート;2,2,4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソシアネート;リシンメチルエステルジイソシアネート;ビス(イソシアナトエチル)フマレート;イソホロンジイソシアネート;エチレンジイソシアネート;ドデカン−1,12−ジイソシアネート;シクロブタン−1,3−ジイソシアネート;シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート;シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート;メチルシクロヘキシルジイソシアネート;ヘキサヒドロトルエン−2,4−ジイソシアネート;ヘキサヒドロトルエン−2,6−ジイソシアネート;ヘキサヒドロフェニレン−1,3−ジイソシアネート;ヘキサヒドロフェニレン−1,4−ジイソシアネート;ペルヒドロジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;ペルヒドロジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリオールのクラスは、各場合において少なくとも2つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール、脂環式ポリオールおよび複素環式ポリオールを含むがこれらに限定されない。式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリオールの例は、トリメチロールプロパン、ジ(トリメチロールプロパン)、トリメチロールエタン、ジ(トリメチロールエタン)、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジ(ペンタエリスリトール)エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、4,4’−(プロパン−2,2−ジイル)ジシクロヘキサノール、4,4’−メチレンジシクロヘキサノール、ネオペンチルグリコール、2,2,3−トリメチルペンタン−1,3−ジオール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、2,2,4−トリメチルペンタンジオール、4,4’−(プロパン−2,2−ジイル)ジフェノールおよび4,4’−メチレンジフェノールを含むがこれらに限定されない。
式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリカルボン酸のクラスは、各場合において少なくとも2つのカルボン酸基および/またはカルボン酸エステル基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸および複素環式ポリカルボン酸を含むがこれらに限定されない。式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリカルボン酸の例は、ベンゼン−1,2,4−トリカルボン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドビシクロ−2,2,1,5−ヘプチン−2,3−ジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、シクロヘキサン二酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、トリメシン酸、3,6−ジクロロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、および類似の多官能性カルボン酸を含むがこれらに限定されない。
式(IV)のLが選択され得る第2の多価化合物の残基であることができるポリカーボネート官能性材料/化合物のクラスは、各場合において少なくとも2つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、芳香族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物および複素環式ポリカーボネート官能性化合物を含むがこれらに限定されない。ポリカーボネート官能性化合物は、当技術分野において認識されている方法に従って調製され得る。一部の実施形態に従い、ポリカーボネート官能性化合物は、二酸化炭素ならびにヨウ化テトラアルキルアンモニウムおよび/または臭化テトラアルキルアンモニウム、例えば、ヨウ化テトラブチルアンモニウムおよび/または臭化テトラブチルアンモニウム等の適切な触媒の存在下、オキシラン官能性前駆体材料を加熱することによって調製される。一部のさらなる実施形態に従い、オキシラン官能性前駆体材料は、ポリオールのヒドロキシル基の少なくとも2つをオキシラン官能基に変換するように、もう1つのポリオールを、少なくとも2モルのエピクロロヒドリンと反応させることによって調製される。ポリオールは、一部の実施形態で、Lに関して本明細書において既に列挙した通りのポリオールのクラスおよび例から選択され得る。
本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態に従い、本明細書において既に論じた通り、(a)各nについて独立してRおよび各mについて独立してR等であるがこれらに限定されないそれらの一部の基、ならびに(b)それらの基の置換基の一部は、各場合において、反応性置換基から独立して選択される。本発明のフォトクロミック化合物が複数の反応性置換基を含む場合、各反応性置換基は、独立して選択され得る。各反応性置換基は、一部の実施形態で、独立して、末端反応性置換基またはペンダント反応性置換基である。
各反応性置換基が独立して選択され得る反応性置換基のクラスは、活性水素基;活性水素基と反応性である基;ならびにエチレン性不飽和およびラジカル重合性基を含むがこれらに限定されない。各反応性置換基が独立して選択され得る活性水素基の例は、ヒドロキシル基;チオール基;カルボン酸基;スルホン酸基;第一級アミン基;および環状アミン基を含む第二級アミン基を含むがこれらに限定されない。各反応性置換基が独立して選択され得る活性水素基と反応性である基の例は、イソシアネート基;イソチオシアネート基;オキシラン(またはエポキシド)基;チイラン(またはチオエポキシド)基;アジリジン基;カルボン酸エステル基;環状カルボン酸エステル基;環状カルボン酸無水物基;スルホン酸エステル基;および環状カーボネート基を含むがこれらに限定されない。各反応性置換基が独立して選択され得るエチレン性不飽和およびラジカル重合性基の例は、ビニルエーテル基を含むビニル基;1−クロロビニル等のハロビニル基;アリルエーテル基を含むアリル基;アクリル基;およびメタクリル基を含むがこれらに限定されない。アクリル基およびメタクリル基は、本明細書において、(メタ)アクリル基と総称され得る。
本発明の一部の実施形態に従い、非限定的な例証を目的として、各反応性置換基が独立して選択され得るエチレン性不飽和およびラジカル重合性基のさらなる例は、アクリル;メタクリル;クロチル;2−(メタクリルオキシ)エチルカルバミル;2−(メタクリルオキシ)エトキシカルボニル;4−ビニルフェニル等のビニルフェニル;ビニル;および1−クロロビニル等の1−ハロビニルを含むがこれらに限定されない。本明細書において使用される場合、アクリロイル、メタクリロイル、クロチル、2−(メタクリルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリルオキシ)エトキシカルボニル、ビニルフェニル、ビニルおよび1−ハロビニルという用語は、下記の代表的な構造を指す:
Figure 0006943989
本発明のフォトクロミック化合物との関連で使用され得る反応性置換基のさらなる説明は、米国特許第9,028,728B2号の28段34行から33段49行において提供されており、その開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
本明細書において使用される場合、本発明のフォトクロミック化合物の種々の基の置換基に関するもの等の用語「ポリシロキサン」は、下記の式(G:
Figure 0006943989
によって表される材料を含む。
式(G)を参照すると、添字t’は、2から200、例えば、2から100、または2から50、または2から25、または2から15、または2から10、または2から5等であり、各場合において、列挙された値を含む。式(G)をさらに参照すると、R32およびR33は、各t’について、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキルおよびアリールからそれぞれ独立して選択され;R34は、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキルおよびアリールから選択される。一部の実施形態で、R32およびR33は、各t’について、メチル、エチルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され;R34は、水素、メチル、エチルおよびフェニルから選択される。
本明細書において使用される場合、式(G)によって表される材料の代替としてまたはそれに加えて、本発明のフォトクロミック化合物の種々の基の置換基に関するもの等の用語「ポリシロキサン」は、下記の式(H):
Figure 0006943989
によって表される材料を含む。
式(H)を参照すると、添字u’は、0〜2であり、添字x’は、1〜3であり、ただし、u’+x’は、3であり;添字v’は、0〜2であり、添字w’は、1〜3であり、ただし、v’+w’は、3である。式(H)をさらに参照すると、R35は、各u’について独立して、R36は、各v’および各x’について独立して、ならびに各R37は、各w’および各x’について独立して、各場合において、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル(メチルおよびエチル等であるがこれらに限定されない)およびアリール(フェニル等であるがこれに限定されない)から独立して選択される。
一部の実施形態で、式(Ia)、(Ib)、(IIa)および/または(IIb)に関して説明したもの等の本発明のフォトクロミック化合物は、それぞれ、単独で、または1つもしくは複数の他のフォトクロミック化合物と組み合わせて、使用され得る。例えば、本発明のフォトクロミック化合物は、300から1000ナノメートルの範囲内の活性化吸収極大を有する1つまたは複数の他のフォトクロミック化合物と併せて使用され得る。さらに、本発明に従うフォトクロミック化合物は、例えば、米国特許第6,113,814号(2段39行から8段41行)および同第6,555,028号(2段65行から12段56行)において開示されているもの等の1つまたは複数の補完的な従来の重合性のまたは相溶化された(compatiblized)フォトクロミック化合物と併せて使用され得、これらの開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
本発明のフォトクロミック化合物は、他のフォトクロミック化合物の混合物と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書においては限定しないが、フォトクロミック化合物の混合物は、ほぼ中性の灰色またはほぼ中性の褐色等のある特定の活性化した色に到達するために使用され得る。例えば、中性の灰色および褐色を定義するパラメーターについて説明している米国特許第5,645,767号、12段66行から13段19行を参照されたく、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
本発明のフォトクロミック化合物と組み合わせて使用され得る他のフォトクロミック化合物のクラスの例は、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト[1,2−b]ピラン、ナフト[2,1−b]ピラン、スピロフルオロエノ[1,2−b]ピラン、フェナントレノピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ(インドリン)ナフトオキサジン、スピロ(インドリン)ピリドベンゾオキサジン、スピロ(インドリン)フルオランテノオキサジン、スピロ(インドリン)キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性フォトクロミック化合物および非熱可逆性フォトクロミック化合物、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。本発明のフォトクロミック化合物と組み合わせて使用され得る他のフォトクロミック化合物のさらなる例(exampes)は、US9,028,728B2の34段20行から35段13行において開示されているものを含むがこれらに限定されず、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
本発明に従うフォトクロミック化合物は、当技術分野において認識されている方法に従って調製され得る。非限定的な例証を目的として、図面の図1(a)から1(c)を参照すると、本発明に従うフォトクロミック化合物の調製のための一般的な合成スキーム、スキーム1は、次のように説明される。本発明のフォトクロミック化合物の調製のさらなる詳細な説明は、本明細書において、実施例でさらに提供される。図1(a)から1(c)において、R、R、R、R、BおよびB’等の種々の基、ならびに描写される種々の中間体、反応物質および/または化合物の、nおよびm等の関連する添字は、それぞれ本明細書において既述した通りであり、かつ/またはそのような基の前駆体を表す。
図1(a)を参照すると、第1のステップにおいて、アリールケトン(101)は、カリウムt−ブトキシドの存在下でのアリールケトン(101)のコハク酸ジメチル(示されていない)との反応を伴う当技術分野において認識されているシュトッベ縮合に供され、これは、中間体(示されていない)の形成をもたらし、これが次に無水酢酸における閉環を受けて、中間体(101)の形成をもたらすことができる。
中間体(101)のアセチル基(−C(O)CH)は、次に、当技術分野において認識されている方法に従い、ベンジル基等の保護基(PG)と置き換えられ、これは、−OPG基を有する中間体(示されていない)の形成をもたらす。−OPG基を有する中間体のカルボン酸メチル基(−C(O)−OCH)は、次に、当技術分野において認識されているクルチウス転位に従い、アミン基に変換され、このアミン基は、次に、当技術分野において認識されているサンドマイヤー反応に従い、ハロゲン基(X)に変換され、これは、中間体(102)の形成をもたらす。
図1(b)を参照すると、中間体(102)は、次に、ブチルリチウム等の好適なリチウム化合物によるリチウム化、続いて、R、R置換クロロシラン(103)またはR、R置換ジクロロシラン(示されていない)によるクエンチに供され、これは、中間体(104)の形成をもたらす。R、R置換ジクロロシランがR、R置換クロロシラン(103)の代わりに使用される場合、得られるクロロシラン官能性中間体(示されていない)は、典型的には、その後の閉環ステップの前に、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化アルミニウムリチウム等の好適な還元剤との反応によって還元される。
図1(b)をさらに参照すると、中間体(104)は、次に、Takaiら、J. Am. Chem. Soc.、2010年、132巻、41号、14324〜14326頁;Takaiら、Org. Lett.、2014年、16巻、6492〜6495頁;および/または米国特許出願公開第US2016/0200639A1号によって説明されているもの等の当技術分野において認識されている方法に従い、閉環に供され得る。中間体(104)を閉環に供することにより、中間体(105)の形成をもたらす。
図1(c)を参照すると、中間体(105)の保護基(PG)は、典型的には、次に、当技術分野において認識されている方法に従い、除去され、これは、−OPG基の代わりにヒドロキシル基(−OH)を有する中間体(示されていない)の形成をもたらす。ヒドロキシル官能性中間体(示されていない)は、次に、当技術分野において認識されている条件下、プロパルギルアルコール(106)と反応させ、これは、化合物(107)の形成をもたらし、これは、MがSiである本発明に従う一部のフォトクロミック化合物の代表である。
ベンゾ−ゲルモール縮合ナフトピラン化合物等の本発明に従うフォトクロミックゲルモール縮合環化合物は、図1(a)〜1(c)のスキーム1において描写されている一般的な手順に従い、図1(b)のR、R置換クロロシラン(103)を、一部の実施形態では、R、R置換ジクロロゲルマンで置き換えて、調製され得る。R、R置換ジクロロゲルマンの使用は、典型的には、閉環ステップを実施する前に、得られたクロロゲルマン官能性中間体(示されていない)を、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化アルミニウムリチウム等の好適な還元剤を使用する還元反応に供する追加のステップを要する。
本発明に従い、本明細書において既述した通りの、式(Ia)、(Ib)、(IIa)および/または(IIb)によって表されるもの等、本発明に従う少なくとも1つのフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物も提供される。
本発明の一部の実施形態に従い、フォトクロミック組成物は、(i)有機材料が、ポリマー材料、オリゴマー材料および/またはモノマー材料のうちの少なくとも1つである、有機材料;ならびに(ii)有機材料の少なくとも一部に組み込まれる、本発明に従うフォトクロミック化合物を含む。フォトクロミック化合物は、フォトクロミック化合物を有機材料または有機材料の前駆体と混和することおよび/または結合することの少なくとも一方を含むがこれらに限定されない方法によって、有機材料の一部に組み込まれ得る。本明細書において使用される場合、フォトクロミック化合物の有機材料への組み込みを参照すると、用語「混和すること」および「混和された」は、フォトクロミック化合物/材料が、有機材料の少なくとも一部と相互混合されているまたは混ざり合っているが、有機材料と結合していないことを意味する。さらに、本明細書において使用される場合、フォトクロミック化合物の有機材料への組み込みを参照すると、用語「結合すること」または「結合された」は、フォトクロミック化合物/材料が、1つまたは複数の共有結合によって等、有機材料の一部またはその前駆体と連結していることを意味する。例えば、本明細書においては限定しないが、フォトクロミック材料は、反応性置換基を介して有機材料と連結し得る。
本発明の一部の実施形態に従い、有機材料がポリマー材料である場合、フォトクロミック化合物は、ポリマー材料の少なくとも一部またはポリマー材料が形成されるモノマー材料もしくはオリゴマー材料の少なくとも一部に組み込まれ得る。例えば、反応性置換基を有する本発明に従うフォトクロミック化合物は、反応性部分が反応し得る基を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマー等の有機材料と結合し得るか、あるいは、反応性部分は、有機材料が形成される重合反応において、例えば、共重合プロセスにおいて、コモノマーとして反応し得る。
上記で論じた通り、本発明に従うフォトクロミック組成物は、一部の実施形態で、ポリマー材料、オリゴマー材料および/またはモノマー材料から選択される有機材料を含み得る。本発明のフォトクロミック組成物とともに使用され得るポリマー材料の例は、ポリ(カーボネート)、エチレンおよび酢酸ビニルのコポリマー;エチレンおよびビニルアルコールのコポリマー;エチレン、酢酸ビニルおよびビニルアルコールのコポリマー(エチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーの部分鹸化から生じるもの等);酢酸酪酸セルロース;ポリ(ウレタン);ポリ(アクリレート);ポリ(メタクリレート);エポキシ;アミノプラスト官能性ポリマー;ポリ(無水物);ポリ(ウレアウレタン);N−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド官能性ポリマー;ポリ(シロキサン);ポリ(シラン);ならびにそれらの組合せおよび混合物を含むがこれらに限定されない。本発明のフォトクロミック組成物とともに使用され得るポリマー材料のさらなるクラスおよび例は、US9,028,728B2の39段45行から40段67行において開示されているものを含むがこれらに限定されず、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
一部のさらなる実施形態で、本発明のフォトクロミック組成物は、補完的なフォトクロミック材料(本明細書において既述した他のフォトクロミック材料および化合物の1つまたは複数を含む)、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカルスカベンジャーおよび/または接着促進剤の少なくとも1つをさらに含む。
一部の実施形態に従い、本発明に従うフォトクロミック組成物は、フォトクロミックコーティング組成物である。本発明の一部の実施形態に従うフォトクロミックコーティング組成物は、式(Ia)、(Ib)、(IIa)または(IIb)に関して本明細書において既述したもの等の本発明に従うフォトクロミック材料;必要に応じて硬化性である樹脂組成物;および必要に応じて溶媒を含む。フォトクロミックコーティング組成物は、当技術分野において認識されている液体コーティングおよび粉末コーティングの形態であることができる。本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、熱可塑性または熱硬化性コーティング組成物であることができる。ある実施形態では、フォトクロミックコーティング組成物は、硬化性または熱硬化性コーティング組成物である。
本発明の一部の実施形態に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物は、官能基を有する第1の反応物質(または成分)、例えば、エポキシド官能性ポリマー反応物質;および第1の反応物質の官能基に対して反応性で共有結合を形成することができる官能基を有する架橋剤である、第2の反応物質(または成分)を含む。硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物の第1および第2の反応物質は、それぞれ独立して、1つまたは複数の官能性種を含むことができ、物理的特性、例えば、平滑性、光学的透明度、耐溶媒性および硬度の望ましい組合せを有する硬化したフォトクロミックコーティングを提供するために十分な量でそれぞれ存在する。
本発明に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物とともに使用され得る硬化性樹脂組成物の例は、エポキシド官能性ポリマー(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートの残基を含有する(メタ)アクリルポリマー)およびエポキシド反応性架橋剤(例えば、ヒドロキシル、チオールおよびアミン等の活性水素を含有する)を含む硬化性樹脂組成物;ならびに、活性水素官能性ポリマー(例えば、ヒドロキシ、チオールおよび/またはアミン官能性ポリマー)およびキャップされた(またはブロックされた)イソシアネート官能性架橋剤を含む硬化性樹脂組成物を含むがこれらに限定されない。「キャップされた(またはブロックされた)イソシアネート官能性架橋剤」によって意味されるのは、硬化条件下で(例えば、昇温で)非キャップ化(または非ブロック化)して遊離イソシアネート基および遊離キャッピング基を形成することができる、2つまたはそれよりも多いキャップされたイソシアネート基を有する架橋剤である。架橋剤の非キャップ化によって形成される遊離イソシアネート基は、好ましくは、活性水素官能性ポリマーの活性水素基と(例えば、ヒドロキシ官能性ポリマーのヒドロキシ基と)反応し、実質的に恒久的な共有結合を形成することができる。本発明に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物とともに使用され得る硬化性樹脂組成物のさらなる例は、WO2016/142496A1の段落[0176]から[0190];ならびにWO2017/030545A1の段落[0005]、[0037]から[0051]、[0056]から[0059]および[0063]から[0065]において開示されているものを含むがこれらに限定されず、これらの開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
本発明に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、一部の実施形態で、流動および湿潤用ワックス、流動制御剤、例えば、ポリ(2−エチルヘキシル)アクリレート、コーティング特性を修飾および最適化するためのアジュバント樹脂、抗酸化剤ならびに紫外(UV)光吸収剤等の添加物を必要に応じて含有することができる。有用な抗酸化剤およびUV光吸収剤の例は、商標IRGANOXおよびTINUVINでBASFから市販されているものを含む。これらの必要に応じた添加物は、使用される場合、典型的には、硬化性樹脂組成物の樹脂固体の総重量に基づき、最大20重量パーセント(例えば、0.5から10重量パーセント)の量で存在する。
本発明に従うフォトクロミック組成物、フォトクロミック物品およびフォトクロミックコーティング組成物は、一部の実施形態で、組成物または物品の加工および/または性能を補助するまたは援助する、当技術分野において認識されている添加物をさらに含むことができる。そのような添加物の非限定的な例は、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤(紫外光吸収剤、およびヒンダードアミン光安定剤(HALS)等の光安定剤等であるがこれらに限定されない)、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤(界面活性剤等であるがこれに限定されない)、フリーラジカルスカベンジャー、接着促進剤(ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤等)、ならびにそれらの組合せおよび混合物を含む。
本発明のフォトクロミック化合物は、フォトクロミック化合物が組み込まれるまたは別様に結び付けられる、組成物、有機材料または基質(例えば、フォトクロミック物品およびフォトクロミックコーティング)が、所望の光学的特性を呈するような量(または比率)で使用され得る。一部の実施形態で、フォトクロミック材料の量および種類は、フォトクロミック化合物が閉形態である(例えば、漂白されたまたは非活性化状態である)場合、組成物、有機材料または基質が透明または無色であり、フォトクロミック化合物(本発明のフォトクロミックインデノ縮合フェナントレノピラン等)が開形態である場合(例えば、化学線によって活性化された場合)、所望の結果として生じる色を呈することができるように選択され得る。本明細書において説明される種々のフォトクロミック組成物および物品において利用されるフォトクロミック材料の正確な量は、所望の効果を生成するために十分な量が使用されるのであれば、重要ではない。使用されるフォトクロミック材料の特定の量は、フォトクロミック化合物の吸収特徴、活性化時に所望される色および色彩強度、ならびにフォトクロミック材料を基質に組み込むまたは結び付けるために使用される方法等であるがこれらに限定されない様々な要因によって決まり得る。本発明の一部の実施形態に従うフォトクロミック組成物は、式(Ia)、(Ib)、(IIa)または(IIb)によって表される化合物を含む本発明に従うフォトクロミック材料を、フォトクロミック組成物の重量に基づき、0.01から40重量パーセント、または0.05から15もしくは0.1から5重量パーセントの量で含むことができる。さらなる非限定的な例証を目的として、有機材料に組み込まれる式(Ia)、(Ib)、(IIa)または(IIb)によって表される化合物を含むフォトクロミック化合物/材料の量は、有機材料の重量に基づき、0.01から40重量パーセントまたは0.05から15もしくは0.1から5重量パーセントの範囲であることができる。
本発明は、式(Ia)、(Ib)、(IIa)または(IIb)によって表されるもの等の本発明に従う1つまたは複数のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品にも関する。フォトクロミック物品は、一部の実施形態で、吸水膨潤法、現場打ち法、コーティング法、インモールドコーティング法、オーバーモールド法およびラミネーション法によって等、当技術分野において認識されている方法によって調製される。
一部の実施形態で、フォトクロミック物品は、眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品から選択される。
一部のさらなる実施形態に従い、本発明のフォトクロミック物品は、眼科用物品であり、眼科用物品は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーから選択される。
一部の追加の実施形態で、本発明のフォトクロミック物品は、ディスプレイ物品であり、ディスプレイ物品は、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子から選択される。
下記の実施例において本発明についてより特定して説明するが、その中での多数の修正および変形が当業者に明らかであろうことから、それらは例証のみを意図している。
下記の実施例は、パート1および2において提供され、次のように簡単にまとめられる。パート1では、本発明に従うフォトクロミック化合物(実施例1)および比較用フォトクロミック化合物(CE−1)の合成の説明が提供される。パート2では、本発明に従うフォトクロミック化合物および比較用フォトクロミック化合物の、フォトクロミック性能の評価の説明が提供される。
パート1:代表的なおよび比較用フォトクロミック化合物の合成
(実施例1)
Figure 0006943989
ステップ1
窒素下で撹拌しながら、2−(2−ブロモフェニル)フラン(2.0g)およびフッ化セシウム(5.10g)を20mlのアセトニトリルに溶解した。これに、15mlのアセトニトリル中の2−(トリメチルシリル)フェニルトリフルオロメタンスルホネート(4.0g)の溶液を3時間かけて滴下添加した。反応混合物を室温で48時間にわたって撹拌させた。溶媒を減圧下で除去し、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、1−(2−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロ−1,4−エポキシナフタレンを無色油(3.65g)として得た。
ステップ2
ステップ1の1−(2−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロ−1,4−エポキシナフタレン生成物を、テトラヒドロフラン(50mL)に溶解し、それにp−トルエンスルホン(toluenesolfunic)酸(0.5g)を添加した。得られた溶液を5時間にわたって加熱して還流し、その間に、追加のp−トルエンスルホン酸(0.5g)を添加した。溶液を室温に冷却し、溶媒を減圧下で除去し、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、4−(2−ブロモフェニル)ナフタレン−1−オールをオフホワイトの固体(3.22g)として得た。
ステップ3
窒素雰囲気下で撹拌しながら、ステップ2の4−(2−ブロモフェニル)ナフタレン−1−オール生成物(3.40g)、塩化ベンジル(2.16g)および炭酸カリウム(3.15g)を、ジメチルホルムアミド(50mL)に添加し、次いで、60℃に4時間にわたって加熱し、冷却し、次いで、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で数回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、1−(ベンジルオキシ)−4−(2−ブロモフェニル)ナフタレンを無色固体(4.43g)として得た。
ステップ4
ステップ3の1−(ベンジルオキシ)−4−(2−ブロモフェニル)ナフタレン生成物を、無水テトラヒドロフラン(40mL)に溶解し、窒素下で−78℃に冷却した。ブチル−リチウム(7mL)、続いて、テトラヒドロフラン(10mL)中のクロロジメチルシラン(1.88mL)を、滴下添加した。反応混合物を室温に加温させ、次いで、そのような温度で4時間にわたって保持した。塩化アンモニウム水溶液を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、(2−(4−(ベンジルオキシ)ナフタレン−1−イル)フェニル)ジメチルシランを無色油(3.52g)として得、質量分析によって確認した。
ステップ5
ステップ4の(2−(4−(ベンジルオキシ)ナフタレン−1−イル)フェニル)ジメチルシラン生成物(3.2g)を、ジオキサン(20mL)に溶解し、窒素で15分間にわたってスパージした。トリス(トリフェニルホスフィン)塩化ロジウム(I)(0.40g)を添加し、反応混合物を加熱して還流し、これを5時間にわたって保持した。冷却した後、冷却された混合物をおよそ300mLの2:1水/酢酸エチル混合物に注ぎ入れた。有機層を単離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、下記の式(202):
Figure 0006943989
によって表される5−(ベンジルオキシ)−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[b]ナフタ[1,2−d]シロールを無色固体(2.15g)として得た。
ステップ6
窒素下で撹拌しながら、ステップ5の5−(ベンジルオキシ)−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[b]ナフタ[1,2−d]シロール生成物(2.15g)、パラジウム炭素(0.20g)およびギ酸アンモニウム(1.50g)を、ジメチルホルムアミド(25mL)に懸濁し、70℃に3時間にわたって加熱し、次いで、冷却させた。反応混合物を、およそ300mLの2:1の水/酢酸エチル混合物に注ぎ入れた。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、CELITE珪藻土上で濾過し、減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[b]ナフタ[1,2−d]シロール−5−オールと一致するNMRスペクトルを有する無色固体(0.61g)を得た。
ステップ7
窒素下で撹拌しながら、ステップ6の7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[b]ナフタ[1,2−d]シロール−5−オール生成物(0.45g)、1,1−ビス−(4−メトキシフェニル)プロパ−2−イン−1−オール(0.52g)およびp−トルエンスルホン酸(0.01g)を、ジクロロメタン(25mL)中で組み合わせ、室温で4時間にわたって撹拌した。次いで、溶液をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残留物を逆相クロマトグラフィーによって精製し、アセトニトリルから再結晶させて、上記に示した式(201)によって表される通りの、3,3−ビス(4−メトキシフェニル)−13,13−ジメチル−3,13−ジヒドロベンゾ[h]ベンゾ[4,5]シロール[2,3−f]クロメン(0.22g)を得、質量分析によって確認した(ステップ1の前)。
(比較例1(CE−1))
米国特許出願公開第US2006/0226402A1号の比較例CE3において説明されている手順を使用して、下記の式(203):
Figure 0006943989
によって表される通りの、3,3−ジ(4−メトキシフェニル)−13,13−ジメチル−3H,13H−ベンズ[p]−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランを調製した。
パート2:フォトクロミック特性
パート2A:フォトクロミック試験片(Test Square)の調製
実施例1またはCE−1のフォトクロミック化合物を含有する試験片(または検体/試料)を、下記の説明に従って調製した。実施例1のフォトクロミック化合物を含む試験片を、本明細書においては実施例−Aと称し、CE−1のフォトクロミック化合物を含む試験片を、本明細書においてはCE−Aと称する。
実施例1およびCE−1の各化合物について、1.5×10−3M溶液を産出するために計算されたその分量を、4部のエトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート(BPA 2E0 DMA)、1部のポリ(エチレングリコール)600ジメタクリレートおよび0.033重量パーセントの2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)の50グラムのモノマーブレンドに、穏やかに加熱しながら溶解した。透明溶液が取得された後、各試料を、真空オーブン内、25トールで5〜10分間にわたって脱気し、次いで、2.2mm+/−0.3mm×6インチ(15.24cm)×6インチ(15.24cm)の内寸法を有するフラットシートモールドに注ぎ入れた。モールドを密閉し、水平気流のプログラム可能なオーブンに入れて、40℃から95℃に5時間かけて上昇し、95℃で3時間にわたって保持し、60℃に2時間かけて下降し、次いで、60℃で16時間にわたって保持するように設定した。硬化させた後、モールドを開け、ダイヤモンドブレードソーを使用して、各ポリマーシートを2インチ×2インチ(5.1cm×5.1cm)試験片に切り分けた。
パート2B−フォトクロミック応答試験
光学ベンチ上での応答試験の前に、パート2Aにおいて説明した通りに生成した試験片を、光源から約10cmの距離で10分間にわたる365nm紫外光への曝露によって調節して、試料中のフォトクロミック化合物を予め活性化させた。試料表面におけるUVA放射照度を、LicorモデルLi−1800分光放射計で測定し、13.6W/mであることが分かった。次いで、試料中のフォトクロミック化合物を漂白するまたは不活性化するために、試料を、ハロゲンランプ(500W、120V)下、約10分間にわたって、ランプから約30cmの距離に置いた。照度は、47キロルクスであることが分かった。次いで、試料中のフォトクロミック化合物をさらに漂白するまたは不活性化するために、試料を黄色蛍光ランプ(12W、120V)下、約30分間にわたって、ランプから約10cmの距離に置いた。試料における照度は、17キロルクスであることが分かった。次いで、フォトクロミック化合物を冷却し、基底状態まで退色し続けさせるために、試料を、試験前に少なくとも1時間にわたって暗環境内に保った。
光学ベンチには、Newportモデル番号67005 300Wキセノンアークランプおよびモデル69911電源、Vincent Associates(VMM−D4コントローラー付きのモデルVS25S2ZM0R3)高速コンピューター制御シャッター、短波長放射を除去したSchott 3mm KG−2バンドパスフィルター、キセノンランプからの光を減衰させるための減光フィルター、ビーム視準のための溶融シリカ集光レンズ、ならびに試料温度を維持するための溶融シリカ水セル/試料ホルダーが装着された。チラーユニットの貯水槽内に置かれた銅コイルを水が通過するポンプ式水循環システムを用いて、水セル内の温度を制御した。活性化のスペクトル変化またはモニタリング光線を除外するために、水セルを使用して、試験試料を含有する溶融シリカシートを前向きおよび後ろ向きに保持した。水セルを通過する濾過水を、フォトクロミック応答試験のために23℃±0.2℃で維持した。Newportモデル68945デジタル曝露タイマーを使用して、試料の活性化中におけるキセノンアークランプの強度をさらに制御した。
応答測定をモニターするためのカスタムブロードバンドハロゲン光源を、セルアセンブリの表面に対して垂直様式で位置付けた。より短い可視波長のシグナル増大は、100Wタングステンハロゲンランプ(TDK−Lambda Zup36−12電源を介して制御される)から、二股ファイバーアセンブリを介して別個に濾過された光を収集し再度組み合わせることによって取得された。試料を通過した後のこのモニタリング光を、2インチの積分球に再び集め、光ファイバーケーブルによってOcean Optics S2000分光光度計に送給した。Ocean Opticsスペクトラスイートおよびプロプライエタリソフトウェアパッケージを使用して、応答を測定し、光学ベンチの動作を制御した。
光学ベンチ上の試料の応答試験のための放射照度は、モデルSED033検出器、Bフィルターおよび拡散器を備える検出器システム付きのInternational Light研究用放射計、モデルIL−1700を使用して、試料表面において確立した。W/m UVAを表す値を表示するために、放射計の出力表示をLicor1800−02光学校正キャリブレータに対して補正(ファクター値設定)した。初期応答試験のための試料点における放射照度を、3.0W/m2 UVAおよびおよそ8.6キロルクス照度に設定した。濾過されたキセノンアークランプの出力を調整することは、コントローラーを介してランプへの電流を増大させるもしくは減少させることによって、ならびに/または光路における減光フィルターを追加するもしくは除去することによって遂行した。試験試料を、その表面に直交する31°の角度で活性化光に曝露し、その間、モニタリング光に対して垂直にした。
試料を、23℃の制御された水セル内で30分間にわたって活性化させ、次いで、活性化試料の光学密度の変化がその最も暗い(飽和)状態の1/8(または0.125)に退色するまで、または退色の最大30分間にわたって、室内照明条件下で退色させた。
λmax−visは、フォトクロミック化合物の活性化形態の最大吸収が出現する、可視スペクトル内の波長である。λmax−visは、Varianカリー4000 UV可視分光光度計において、活性化フォトクロミック試験片を試験することによって決定した。
漂白された状態から暗い状態への光学密度における変化(ΔOD)は、キセノンランプからのシャッターを開けて試験レンズを漂白された状態から活性化(すなわち、暗い)状態へ変化させるための紫外線放射を提供して、λmax−visにおける初期透過率を確立することによって決定した。λmax−visにおける透過率を測定し、式:ΔOD=log(%Tb/%Ta)[式中、%Tbは、漂白された状態における透過率パーセントであり、%Taは、活性化状態における透過率パーセントであり、対数は、10を底とする]に従って光学密度における変化を計算して、選択された時間間隔でデータを収集した。UV光に対するフォトクロミック化合物の応答の感度を表すΔOD/分は、第1の五(5)秒のUV曝露にわたって測定し、次いで、毎分単位で表現した。フォトクロミック性能試験の結果を、下記の表1にまとめる。
Figure 0006943989
表1を参照すると、フォトクロミック性能データは、実施例1が非限定的な例であるベンゾ−シロール縮合ナフトピラン等の本発明に従うフォトクロミック化合物が、CE−1によって表されるもの等の比較用フォトクロミックインデノ縮合ナフトピランと比較して、望ましくは飽和状態でのより高い感度および光学密度を提供することを示す。
フォトクロミック性能に加えて、実施例1およびCE−1のフォトクロミック化合物について、消衰係数を計算した。ポリマーマトリックスの寄与を減算して、非活性化フォトクロミック化合物について吸光度データを収集し、試験片の厚さおよびその中のフォトクロミック化合物の濃度を使用して、ベールの法則を適用することにより、消衰係数を決定した。結果を下記の表2にまとめる。
Figure 0006943989
表2を参照すると、実施例1が非限定的な例であるベンゾ−シロール縮合ナフトピラン等の本発明に従うフォトクロミック化合物は、CE−1等の比較用フォトクロミックインデノ縮合ナフトピランと比較して、濃色性(hyperchromaticity)を望ましく呈し、それに対応して、フォトクロミック化合物を活性化させるために要される放射線をより効率的に吸収する。
本発明は、下記の非限定的な条項1〜15の1つまたは複数によってさらに特徴付けられ得る。
条項1:下記の式(Ia)
Figure 0006943989
によって表されるコア縮合環構造を有し、熱可逆性フォトクロミック化合物である、フォトクロミック化合物
[式中、Mは、SiまたはGeを含み、
環Aおよび環Bは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む]。
条項2:コア縮合環構造が、下記の式(Ib)
Figure 0006943989
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、条項1に記載のフォトクロミック化合物
[式中、Mは、SiまたはGeを含む]。
条項3:下記の式(IIa)
Figure 0006943989
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、条項1または2に記載のフォトクロミック化合物
[式中、Mは、SiまたはGeを含み、
およびRは、
(i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、置換もしくは非置換C〜C10シクロアルキル、置換もしくは非置換C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリール{ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−Si(OR10’(R10’、ポリシロキサン、−N(R11’)R12’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R10’、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである}、
(ii)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−Si(OR10’(R10’、またはポリシロキサン{ここで、各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
(iii)−N(R11’)R12’{ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C〜C20アルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C20ビシクロアルキル、C〜C20トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルコキシアルキル(ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである)であるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}、および
(iv)基Y
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
(v)RおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルであり、
ここで、Yは、開環した環状モノマーの少なくとも1個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される]。
条項4:下記の式(IIb)
Figure 0006943989
によって表される、条項3に記載のフォトクロミック化合物
[nは、1から4であり、mは、1から4であり、
は、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、
(1)水素、
(2)シアノ、
(3)反応性置換基、
(4)延長基L
(5)フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
(6)直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、
(7)直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、
(8)直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、
(9)置換または非置換C〜C10シクロアルキル、
(10)−B(OR30)(OR31){ここで、R30およびR31は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはR30およびR31は、一緒になって、ホウ素原子を含む5もしくは6員環を形成する}、
(11)基Y
(12)置換または非置換アリール、
(13)置換または非置換ヘテロシクロアルキル、
(14)置換または非置換ヘテロアリール、
{ここで、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−C(O)N(R10’)R10’、−N(R10’)C(O)N(R10’)(R10’)、−Si(OR10’(R10’、ポリシロキサン、−N(R11’)R12’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R10’、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである}、
(15)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’、−C(O)N(R10’)R10’、−N(R10’)C(O)N(R10’)(R10’)、−Si(OR10’(R10’、またはポリシロキサン{ここで、各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
(16)下記の式(a)
Figure 0006943989
によって表されるポリエーテル{ここで、式(a)について、pは、1から100であり、Rは、各pについて独立して、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキレンであり、R’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルおよび反応性置換基からなる群から選択される}、および
(17)−N(R11’)R12’{ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C〜C20アルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C20ビシクロアルキル、C〜C20トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルコキシアルキル(ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである)であるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Mは、SiまたはGeであり、
およびRは、
(i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、置換もしくは非置換C〜Cシクロアルキル、置換もしくは非置換C〜Cヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリール{ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜C−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、次のように説明される通りである}、
(ii)−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)−R10’、−OC(O)O−R10’または−Si(OR10’(R10’{ここで、各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルコキシ置換フェニル(C〜C10)アルキル、(C〜C10)アルコキシ(C〜C10)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
(iii)−N(R11’)R12’{ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、C〜Cシクロアルキルおよびフェニルであるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}、および
(iv)基Y
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
(v)RおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
BおよびB’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはBおよびB’は、一緒になって、環構造を形成し、ここで、BおよびB’のアリール置換基およびヘテロアリール置換基は、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基Lを含み、
ここで、各延長基LおよびLは、下記の式(III)
式(III)
−[S−[Q−[Sd’−[Q−[Se’−[Q−[Sf’−S−P
によって独立して表される
{式中、
(a)Q、QおよびQは、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキルおよび置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基であり、
ここで、アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基は、P、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C〜C18アルコキシ)、C〜C18アルコキシカルボニル、C〜C18アルキルカルボニル、C〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルチオ、C〜C18アルキルチオ、C〜C18アセチル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10シクロアルコキシ、直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、
ここで、直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびC〜C18アルコキシからなる群から選択される基で一置換されているか、または
直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルは、ハロゲン、−M’(T)(v−1)および−M’(OT)(v−1)からなる群から独立して選択される少なくとも2つの基で多置換されており、ここで、M’は、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、vは、M’の原子価であり、
(b)c、d、eおよびfは、1から20の整数からそれぞれ独立して選択され;各S、S、S、SおよびSは、それぞれの出現について、
(i)アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Si(CH−および−(Si[(CH]O)−(ここで、gは、それぞれの出現について、1から20の整数から独立して選択され;hは、それぞれの出現について、1から16の整数から独立して選択され;アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基は、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される)、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、−N(Z)−C(Z)−および単結合(ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される)、および
(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、−(O=)S(=O)−、−(O=)S(=O)O−、−O(O=)S(=O)O−および直鎖または分枝鎖状C〜C24アルキレン残基(C〜C24アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている)
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む2つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、SとPとの間の結合には互いに連結している2個のヘテロ原子がないように連結しており、
(c)Pは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキル、C〜C18アルコキシ、アミノ(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキルアミノ、ジ−(C〜C18)アルキルアミノ、C〜C18アルキル(C〜C18)アルコキシ、C〜C18アルコキシ(C〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C〜C18)アルキルエーテル、(C〜C18)アルキル(C〜C18)アルコキシ(C〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも1つで置換されている)、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基(ここで、置換基は、C〜C18アルキル、C〜C18アルコキシ、アミノ、C〜C10シクロアルキル、C〜C18アルキル(C〜C18)アルコキシ、フルオロ(C〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C〜C18)アルキル、シアノ(C〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される)からなる群から独立して選択されるか、あるいはPは、2から4個の反応性基を有する構造であるか、あるいはPは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはPは、置換または非置換フォトクロミック化合物であり、
(d)d’、e’およびf’は、0、1、2、3および4からそれぞれ独立して選択され、ただし、d’+e’+f’の和は、少なくとも1であり、
ここで、各基YおよびYは、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも1個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される}]。
条項5:Rが、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、
(1)水素、
(2)シアノ、
(3)延長基L
(4)フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
(5)直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、
(6)直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、
(7)置換または非置換C〜Cシクロアルキル、
(8)−O−R10’、
(9)−S−R10’、
(10)基Y
(11)置換または非置換フェニル、
(12)置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
(13)置換または非置換ヘテロアリール
[ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cヘテロシクロアルキル、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルコキシ置換フェニル(C〜C10)アルキル、(C〜C10)アルコキシ(C〜C10)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルである]
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
およびRが、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキルおよび基Yからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはRおよびRが、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
BおよびB’が、各場合において、
反応性置換基で一置換されているアリール基;置換フェニル;置換アリール;置換9−ジュロリジニル;ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基[ここで、フェニル、アリール、9−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Rである];非置換、一、二もしくは三置換フェニルまたはアリール基;9−ジュロリジニル;あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択され、ここで、フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、
延長基L
ヒドロキシル、基−C(=O)R21[ここで、R21は、−OR22、−N(R23)R24、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、R22は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、C〜C20アルコキシ(C〜C20)アルキルまたはC〜C20ハロアルキルであり、R23およびR24は、それぞれ独立して、C〜C20アルキル、C〜C10シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニル置換基は、C〜C20アルキルまたはC〜C20アルコキシであり、ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ(C〜C20)アルコキシアリール、ジ(C〜C20)アルコキシアリール、モノ(C〜C20)アルキルアリール、ジ(C〜C20)アルキルアリール、ハロアリール、C〜C10シクロアルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C10シクロアルキルオキシ、C〜C10シクロアルキルオキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキルオキシ(C〜C20)アルコキシ、アリール(C〜C20)アルキル、アリール(C〜C20)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C〜C20)アルキル、アリールオキシ(C〜C20)アルコキシ、モノもしくはジ(C〜C20)アルキルアリール(C〜C20)アルキル、モノもしくはジ−(C〜C20)アルコキシアリール(C〜C20)アルキル、モノもしくはジ−(C〜C20)アルキルアリール(C〜C20)アルコキシ、モノもしくはジ−(C〜C20)アルコキシアリール(C〜C20)アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−(C〜C20)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C〜C20)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C20アルコキシ、モノ(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである]、
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基[置換基のそれぞれは、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである]、
Figure 0006943989
の1つによって表される基
[式中、Kは、−CH−または−O−であり、Mは、−O−または置換窒素であり、ただし、Mが置換窒素である場合、Kは、−CH−であり、置換窒素置換基は、水素、C〜C20アルキルまたはC〜C20アシルであり、各R25は、それぞれの出現について、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、R26およびR27は、それぞれ独立して、水素またはC〜C20アルキルであり、uは、0から2の範囲の整数である]、あるいは
Figure 0006943989
によって表される基
[式中、R28は、水素またはC〜C20アルキルであり、R29は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、置換基は、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシまたはハロゲンである]
であるか、あるいは
BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一または二置換フルオレン−9−イリデンのうちの1つを形成し、フルオレン−9−イリデン置換基のそれぞれは、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシおよびハロゲンから独立して選択され、
各基YおよびYについて独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、独立して、下記の式(A)
Figure 0006943989
によって表され
[ここで、式(A)について、IおよびJは、それぞれ独立して、1から8の範囲の整数であり、R13、R14、R15aおよびR16aは、各炭素単位(C)および(C)について、−HおよびC〜C16アルキルから独立して選択され、kは、0または1であり、kが1である場合、Dは−O−である]、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、独立して、下記の式(B)
Figure 0006943989
によって表される
[ここで、式(B)について、mおよびqは、それぞれ独立して、1から3の範囲の整数であり、R17a、R18、R19およびR20は、各炭素単位(C)および(C)について、−HおよびC〜C16アルキルからそれぞれ独立して選択され、tは、0または1であり、tが1である場合、Eは−O−である]、
条項4に記載のフォトクロミック化合物。
条項6:Rが、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、
(1)水素、
(2)シアノ、
(3)延長基L
(4)直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、
(5)置換または非置換C〜Cシクロアルキル、
(6)直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、
(7)フルオロ、
(8)クロロ、
(9)ブロモ、
(10)−O−R10’、
(11)−S−R10’、
(12)基Y
(13)置換または非置換フェニル、
(14)置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
(15)置換または非置換ヘテロアリール
[ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C〜C)アルキル、モノ(C〜C)アルキル置換フェニル(C〜C)アルキル、モノ(C〜C)アルコキシ置換フェニル(C〜C)アルキル、(C〜C)アルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルである]
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
およびRが、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキルおよび基Yからなる群からそれぞれ独立して選択され、
BおよびB’が、各場合において、
非置換アリール、
直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルコキシで置換されているアリール、
直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキルで置換されているアリール、
モルホリノで置換されているアリール、および
ピペリジノで置換されているアリール
からなる群から独立して選択され、
ここで、各基YおよびYについて独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、ε(イプシロン)−カプロラクトン;t−ブチルカプロラクトン;ζ(ゼータ)−エナトラクトン;δ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキルδ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε(イプシロン)−カプロラクトン;β(ベータ)−ラクトン;γ(ガンマ)−ラクトン;ジラクトン;およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択され、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、エチレンカーボネート;3−エチル−3−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート;プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート;トリメチロールプロパンモノカーボネート;4,6−ジメチル−1,3−プロピレンカーボネート;2,2−ジメチルトリメチレンカーボネート;および1,2−ジオキセパン−2−オンからなる群から独立して選択される、
条項4または5に記載のフォトクロミック化合物。
条項7:RおよびRの少なくとも一方が、独立して、延長基Lである、条項4、5または6に記載のフォトクロミック化合物。
条項8:式(III)によって表される各延長基LおよびLについて独立して、
(a)Q、QおよびQが、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択され、
(b)各S、S、S、SおよびSが、それぞれの出現について、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、−N(Z)−C(Z’)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される]、ならびに
(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、および直鎖または分枝鎖状C〜C12アルキレン残基[C〜C12アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
(c)Pが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、アミノ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノ、ジ−(C〜C)アルキルアミノ、C〜Cアルキル(C〜C)アルコキシ、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C〜C)アルキルエーテル、(C〜C)アルキル(C〜C)アルコキシ(C〜C)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C〜C)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される、
条項4、5、6または7に記載のフォトクロミック化合物。
条項9:式(III)によって表される各延長基LおよびLについて独立して、
(b)各S、S、S、SおよびSが、それぞれの出現について、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される]、ならびに
(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−および直鎖または分枝鎖状C〜Cアルキレン残基[C〜Cアルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
(c)Pが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニルおよびアリールからなる群から独立して選択される、
条項4、5、6、7または8に記載のフォトクロミック化合物。
条項10:下記の式(IV)
式(IV)
−(PC)n’
によって表されるフォトクロミック化合物
[式中、
n’は、少なくとも2であり、
PCは、各n’について独立して、条項1、2、3、4、5、6、7、8または9に記載のフォトクロミック化合物の残基であり、
は、
多価ポリマーである第1の多価化合物、ならびに
第1の多価化合物とは異なる第2の多価化合物であって、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せからなる群から選択される残基を含む、第2の多価化合物
からなる群から選択される多価連結基である]。
条項11:第1の多価化合物の多価ポリマーが、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ(メタ)アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンからなる群から選択され、
第2の多価化合物について、
ポリイソシアネートが、それぞれ独立して少なくとも2つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体、およびそれらの1つまたは複数の混合物からなる群から選択され、
ポリオールが、それぞれ独立して少なくとも2つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、複素環式ポリオールおよび芳香族ポリオールからなる群から選択され、
ポリカルボン酸が、それぞれ独立して少なくとも2つのカルボン酸基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸、複素環式ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され、
ポリカーボネート官能性材料が、それぞれ独立して少なくとも2つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物、複素環式ポリカーボネート官能性化合物および芳香族ポリカーボネート官能性化合物からなる群から選択される、
条項10に記載のフォトクロミック化合物。
条項12:条項1、2、3、4、5、6、7、8または9に記載のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物。
条項13:眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品からなる群から選択される、条項1、2、3、4、5、6、7、8または9に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品。
条項14:眼科用物品から選択され、眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーからなる群から選択される、条項13に記載のフォトクロミック物品。
条項15:ディスプレイ物品から選択され、ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子からなる群から選択される、条項13に記載のフォトクロミック物品。
本発明について、その特定の実施形態の具体的な詳細を参照して説明してきた。そのような詳細は、付随する請求項にそれらが含まれる範囲を除き、本発明の範囲に対する限定としてみなされることを意図されていない。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
(項目1)
下記の式(Ia)
Figure 0006943989

によって表されるコア縮合環構造を有し、熱可逆性フォトクロミック化合物である、フォトクロミック化合物
[式中、Mは、SiまたはGeを含み、
環Aおよび環Bは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む]。
(項目2)
前記コア縮合環構造が、下記の式(Ib)
Figure 0006943989

によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、項目1に記載のフォトクロミック化合物
[式中、Mは、SiまたはGeを含む]。
(項目3)
下記の式(IIa)
Figure 0006943989

によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、項目2に記載のフォトクロミック化合物
[式中、Mは、SiまたはGeを含み、
およびR は、
(i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、置換もしくは非置換C 〜C 10 シクロアルキル、置換もしくは非置換C 〜C 10 ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリール{ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 ペルハロアルキル、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 10 ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−O−R 10 ’、−S−R 10’ 、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、−OC(O)−R 10’ 、−OC(O)O−R 10’ 、−Si(OR 10’ (R 10’ 、ポリシロキサン、−N(R 11 ’)R 12 ’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R 10 ’、R 11 ’およびR 12 ’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである}、
(ii)−O−R 10 ’、−S−R 10’ 、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、−OC(O)−R 10’ 、−OC(O)O−R 10’ 、−Si(OR 10’ (R 10’ 、またはポリシロキサン{ここで、各R 10’ は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C 〜C 20 )アルキル、モノ(C 〜C 20 )アルキル置換フェニル(C 〜C 20 )アルキル、モノ(C 〜C 20 )アルコキシ置換フェニル(C 〜C 20 )アルキル、(C 〜C 20 )アルコキシ(C 〜C 20 )アルキル、C 〜C 10 シクロアルキル、モノ(C 〜C 20 )アルキル置換C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 10 ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
(iii)−N(R 11 ’)R 12 ’{ここで、R 11 ’およびR 12 ’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C 〜C 20 アルキルアリール、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 20 ビシクロアルキル、C 〜C 20 トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルコキシアルキル(ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである)であるか、またはR 11 ’およびR 12 ’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}、および
(iv)基Y
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
(v)R およびR は、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキルであり、
ここで、Y は、開環した環状モノマーの少なくとも1個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される]。
(項目4)
下記の式(IIb)
Figure 0006943989

によって表される、項目3に記載のフォトクロミック化合物
[nは、1から4であり、mは、1から4であり、
は、各nについて独立して、およびR は、各mについて独立して、
水素、
シアノ、
反応性置換基、
延長基L
フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 ハロアルキル、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 ペルハロアルキル、
置換または非置換C 〜C 10 シクロアルキル、
−B(OR 30 )(OR 31 ){ここで、R 30 およびR 31 は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはR 30 およびR 31 は、一緒になって、ホウ素原子を含む5もしくは6員環を形成する}、
基Y
置換または非置換アリール、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、
置換または非置換ヘテロアリール、
{ここで、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 ペルハロアルキル、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 10 ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−O−R 10 ’、−S−R 10’ 、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、−OC(O)−R 10’ 、−OC(O)O−R 10’ 、−C(O)N(R 10’ )R 10’ 、−N(R 10’ )C(O)N(R 10’ )(R 10’ )、−Si(OR 10’ (R 10’ 、ポリシロキサン、−N(R 11 ’)R 12 ’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R 10 ’、R 11 ’およびR 12 ’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである}、
−O−R 10 ’、−S−R 10’ 、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、−OC(O)−R 10’ 、−OC(O)O−R 10’ 、−C(O)N(R 10’ )R 10’ 、−N(R 10’ )C(O)N(R 10’ )(R 10’ )、−Si(OR 10’ (R 10’ 、またはポリシロキサン{ここで、各R 10’ は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C 〜C 20 )アルキル、モノ(C 〜C 20 )アルキル置換フェニル(C 〜C 20 )アルキル、モノ(C 〜C 20 )アルコキシ置換フェニル(C 〜C 20 )アルキル、(C 〜C 20 )アルコキシ(C 〜C 20 )アルキル、C 〜C 10 シクロアルキル、モノ(C 〜C 20 )アルキル置換C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 10 ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
下記の式(a)
Figure 0006943989

によって表されるポリエーテル{ここで、式(a)について、pは、1から100であり、R は、各pについて独立して、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 20 アルキレンであり、R ’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキルおよび反応性置換基からなる群から選択される}、および
−N(R 11 ’)R 12 ’{ここで、R 11 ’およびR 12 ’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C 〜C 20 アルキルアリール、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 20 ビシクロアルキル、C 〜C 20 トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルコキシアルキル(ここで、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルである)であるか、またはR 11 ’およびR 12 ’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Mは、SiまたはGeであり、
およびR は、
(i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、置換もしくは非置換C 〜C シクロアルキル、置換もしくは非置換C 〜C ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリール{ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 ペルハロアルキル、C 〜C シクロアルキル、C 〜C −O−R 10 ’、−S−R 10’ 、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−O−R 10 ’、−S−R 10 ’、−C(O)−R 10 ’および−C(O)−OR 10 ’の各R 10 ’は、独立して、次のように説明される通りである}、
(ii)−O−R 10 ’、−S−R 10’ 、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、−OC(O)−R 10’ 、−OC(O)O−R 10’ または−Si(OR 10’ (R 10’ {ここで、各R 10’ は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C 〜C 10 )アルキル、モノ(C 〜C 10 )アルキル置換フェニル(C 〜C 10 )アルキル、モノ(C 〜C 10 )アルコキシ置換フェニル(C 〜C 10 )アルキル、(C 〜C 10 )アルコキシ(C 〜C 10 )アルキル、C 〜C シクロアルキル、モノ(C 〜C 10 )アルキル置換C 〜C シクロアルキル、またはC 〜C ヘテロシクロアルキルであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
(iii)−N(R 11 ’)R 12 ’{ここで、R 11 ’およびR 12 ’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、C 〜C シクロアルキルおよびフェニルであるか、またはR 11 ’およびR 12 ’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}、および
(iv)基Y
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
(v)R およびR は、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
BおよびB’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはBおよびB’は、一緒になって、環構造を形成し、ここで、BおよびB’の前記アリール置換基および前記ヘテロアリール置換基は、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基L を含み、
ここで、各延長基L およびL は、下記の式(III)
式(III)
−[S −[Q −[S d’ −[Q −[S e’ −[Q −[S f’ −S −P
によって独立して表される
{式中、
(a)Q 、Q およびQ は、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキルおよび置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基であり、
ここで、前記アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基は、P、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C 〜C 18 アルコキシ)、C 〜C 18 アルコキシカルボニル、C 〜C 18 アルキルカルボニル、C 〜C 18 アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C 〜C 18 )アルコキシ、ペルフルオロ(C 〜C 18 )アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C 〜C 18 )アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C 〜C 18 )アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C 〜C 18 )アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C 〜C 18 )アルキルチオ、C 〜C 18 アルキルチオ、C 〜C 18 アセチル、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 10 シクロアルコキシ、直鎖C 〜C 18 アルキルおよび分枝鎖状C 〜C 18 アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、
ここで、前記直鎖C 〜C 18 アルキルおよび分枝鎖状C 〜C 18 アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびC 〜C 18 アルコキシからなる群から選択される基で一置換されているか、または
前記直鎖C 〜C 18 アルキルおよび分枝鎖状C 〜C 18 アルキルは、ハロゲン、−M’(T) (v−1) および−M’(OT) (v−1) からなる群から独立して選択される少なくとも2つの基で多置換されており、ここで、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、vは、M’の原子価であり、
(b)c、d、eおよびfは、1から20の整数からそれぞれ独立して選択され;各S 、S 、S 、S およびS は、それぞれの出現について、
(i)アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Si(CH −および−(Si[(CH ]O) −(ここで、gは、それぞれの出現について、1から20の整数から独立して選択され;hは、それぞれの出現について、1から16の整数から独立して選択され;前記アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基は、C 〜C 18 アルキル、C 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される)、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’) −C(Z’) −、−N(Z)−C(Z) −および単結合(ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C 〜C 18 アルキル、C 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C 〜C 18 アルキル、C 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される)、および
(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、−(O=)S(=O)−、−(O=)S(=O)O−、−O(O=)S(=O)O−および直鎖または分枝鎖状C 〜C 24 アルキレン残基(前記C 〜C 24 アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている)
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む2つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、S とPとの間の結合には互いに連結している2個のヘテロ原子がないように連結しており、
(c)Pは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、C 〜C 18 アルケニル、C 〜C 18 アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C 〜C 18 アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C 〜C 18 )アルキル、C 〜C 18 アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C 〜C 18 )アルキル、C 〜C 18 アルキル、C 〜C 18 アルコキシ、アミノ(C 〜C 18 )アルキル、C 〜C 18 アルキルアミノ、ジ−(C 〜C 18 )アルキルアミノ、C 〜C 18 アルキル(C 〜C 18 )アルコキシ、C 〜C 18 アルコキシ(C 〜C 18 )アルコキシ、ニトロ、ポリ(C 〜C 18 )アルキルエーテル、(C 〜C 18 )アルキル(C 〜C 18 )アルコキシ(C 〜C 18 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C 〜C 18 )アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C 〜C 18 )アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C 〜C 18 )アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも1つで置換されている)、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基(ここで、置換基は、C 〜C 18 アルキル、C 〜C 18 アルコキシ、アミノ、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 18 アルキル(C 〜C 18 )アルコキシ、フルオロ(C 〜C 18 )アルキル、シアノ、シアノ(C 〜C 18 )アルキル、シアノ(C 〜C 18 )アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される)からなる群から独立して選択されるか、あるいはPは、2から4個の反応性基を有する構造であるか、あるいはPは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはPは、置換または非置換フォトクロミック化合物であり、
(d)d’、e’およびf’は、0、1、2、3および4からそれぞれ独立して選択され、ただし、d’+e’+f’の和は、少なくとも1であり、
ここで、各基Y およびY は、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも1個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される}]。
(項目5)
が、各nについて独立して、およびR が、各mについて独立して、
水素、
シアノ、
延長基L
フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 ペルハロアルキル、
置換または非置換C 〜C シクロアルキル、
−O−R 10 ’、
−S−R 10 ’、
基Y
置換または非置換フェニル、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
置換または非置換ヘテロアリール
[ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C 10 ペルハロアルキル、C 〜C シクロアルキル、C 〜C ヘテロシクロアルキル、−O−R 10 ’、−S−R 10 ’、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R 10 ’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−O−R 10 ’、−S−R 10 ’、−C(O)−R 10 ’および−C(O)−OR 10 ’の各R 10 ’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 10 ペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C 〜C 10 )アルキル、モノ(C 〜C 10 )アルキル置換フェニル(C 〜C 10 )アルキル、モノ(C 〜C 10 )アルコキシ置換フェニル(C 〜C 10 )アルキル、(C 〜C 10 )アルコキシ(C 〜C 10 )アルキル、C 〜C シクロアルキル、モノ(C 〜C 10 )アルキル置換C 〜C シクロアルキル、またはC 〜C ヘテロシクロアルキルである]
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
およびR が、水素、直鎖状または分枝鎖状C 〜C アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C ハロアルキル、C 〜C シクロアルキルおよび基Y からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはR およびR が、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、BおよびB’が、各場合において、
反応性置換基で一置換されているアリール基;置換フェニル;置換アリール;置換9−ジュロリジニル;ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基[ここで、前記フェニル、アリール、9−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Rである];非置換、一、二もしくは三置換フェニルまたはアリール基;9−ジュロリジニル;あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、
延長基L
ヒドロキシル、基−C(=O)R 21 [ここで、R 21 は、−OR 22 、−N(R 23 )R 24 、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、R 22 は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C 20 アルキル、フェニル、モノ(C 〜C 20 )アルキル置換フェニル、モノ(C 〜C 20 )アルコキシ置換フェニル、フェニル(C 〜C 20 )アルキル、モノ(C 〜C 20 )アルキル置換フェニル(C 〜C 20 )アルキル、モノ(C 〜C 20 )アルコキシ置換フェニル(C 〜C 20 )アルキル、C 〜C 20 アルコキシ(C 〜C 20 )アルキルまたはC 〜C 20 ハロアルキルであり、R 23 およびR 24 は、それぞれ独立して、C 〜C 20 アルキル、C 〜C 10 シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記フェニル置換基は、C 〜C 20 アルキルまたはC 〜C 20 アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ(C 〜C 20 )アルコキシアリール、ジ(C 〜C 20 )アルコキシアリール、モノ(C 〜C 20 )アルキルアリール、ジ(C 〜C 20 )アルキルアリール、ハロアリール、C 〜C 10 シクロアルキルアリール、C 〜C 10 シクロアルキル、C 〜C 10 シクロアルキルオキシ、C 〜C 10 シクロアルキルオキシ(C 〜C 20 )アルキル、C 〜C 10 シクロアルキルオキシ(C 〜C 20 )アルコキシ、アリール(C 〜C 20 )アルキル、アリール(C 〜C 20 )アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C 〜C 20 )アルキル、アリールオキシ(C 〜C 20 )アルコキシ、モノもしくはジ(C 〜C 20 )アルキルアリール(C 〜C 20 )アルキル、モノもしくはジ−(C 〜C 20 )アルコキシアリール(C 〜C 20 )アルキル、モノもしくはジ−(C 〜C 20 )アルキルアリール(C 〜C 20 )アルコキシ、モノもしくはジ−(C 〜C 20 )アルコキシアリール(C 〜C 20 )アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−(C 〜C 20 )アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 〜C 20 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C 〜C 20 アルキル、C 〜C 20 ハロアルキル、C 〜C 20 アルコキシ、モノ(C 〜C 20 )アルコキシ(C 〜C 20 )アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである]、
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基[前記置換基のそれぞれは、C 〜C 20 アルキル、C 〜C 20 アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである]、
Figure 0006943989

の1つによって表される基
[式中、Kは、−CH −または−O−であり、Mは、−O−または置換窒素であり、ただし、Mが置換窒素である場合、Kは、−CH −であり、前記置換窒素置換基は、水素、C 〜C 20 アルキルまたはC 〜C 20 アシルであり、各R 25 は、それぞれの出現について、C 〜C 20 アルキル、C 〜C 20 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、R 26 およびR 27 は、それぞれ独立して、水素またはC 〜C 20 アルキルであり、uは、0から2の範囲の整数である]、あるいは
Figure 0006943989

によって表される基
[式中、R 28 は、水素またはC 〜C 20 アルキルであり、R 29 は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、前記置換基は、C 〜C 20 アルキル、C 〜C 20 アルコキシまたはハロゲンである]
であるか、あるいは
BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一または二置換フルオレン−9−イリデンのうちの1つを形成し、前記フルオレン−9−イリデン置換基のそれぞれは、C 〜C 20 アルキル、C 〜C 20 アルコキシおよびハロゲンから独立して選択され、
各基Y およびY について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、独立して、下記の式(A)
Figure 0006943989

によって表され
[ここで、式(A)について、IおよびJは、それぞれ独立して、1から8の範囲の整数であり、R 13 、R 14 、R 15a およびR 16a は、各炭素単位(C) および(C) について、−HおよびC 〜C 16 アルキルから独立して選択され、kは、0または1であり、kが1である場合、Dは−O−である]、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、独立して、下記の式(B)
Figure 0006943989

によって表される
[ここで、式(B)について、mおよびqは、それぞれ独立して、1から3の範囲の整数であり、R 17a 、R 18 、R 19 およびR 20 は、各炭素単位(C) および(C) について、−HおよびC 〜C 16 アルキルからそれぞれ独立して選択され、tは、0または1であり、tが1である場合、Eは−O−である]、
項目4に記載のフォトクロミック化合物。
(項目6)
が、各nについて独立して、およびR が、各mについて独立して、
水素、
シアノ、
延長基L
直鎖状または分枝鎖状C 〜C アルキル、
置換または非置換C 〜C シクロアルキル、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C ペルハロアルキル、
フルオロ、
クロロ、
ブロモ、
−O−R 10 ’、
−S−R 10 ’、
基Y
置換または非置換フェニル、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
置換または非置換ヘテロアリール
[ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C 〜C アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C ペルハロアルキル、−O−R 10 ’、−S−R 10 ’、−C(O)−R 10 ’、−C(O)−OR 10 ’、およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R 10 ’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−O−R 10 ’、−S−R 10 ’、−C(O)−R 10 ’および−C(O)−OR 10 ’の各R 10 ’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C 〜C ペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C 〜C )アルキル、モノ(C 〜C )アルキル置換フェニル(C 〜C )アルキル、モノ(C 〜C )アルコキシ置換フェニル(C 〜C )アルキル、(C 〜C )アルコキシ(C 〜C )アルキル、C 〜C シクロアルキル、モノ(C 〜C )アルキル置換C 〜C シクロアルキル、またはC 〜C ヘテロシクロアルキルである]
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
およびR が、水素、直鎖状または分枝鎖状C 〜C アルキル、直鎖状または分枝鎖状C 〜C ハロアルキル、C 〜C シクロアルキルおよび基Y からなる群からそれぞれ独立して選択され、
BおよびB’が、各場合において、
非置換アリール、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C アルコキシで置換されているアリール、
直鎖状または分枝鎖状C 〜C ペルハロアルキルで置換されているアリール、
モルホリノで置換されているアリール、および
ピペリジノで置換されているアリール
からなる群から独立して選択され、
ここで、各基Y およびY について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、ε(イプシロン)−カプロラクトン;t−ブチルカプロラクトン;ζ(ゼータ)−エナトラクトン;δ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキルδ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε(イプシロン)−カプロラクトン;β(ベータ)−ラクトン;γ(ガンマ)−ラクトン;ジラクトン;およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択され、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、エチレンカーボネート;3−エチル−3−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート;プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート;トリメチロールプロパンモノカーボネート;4,6−ジメチル−1,3−プロピレンカーボネート;2,2−ジメチルトリメチレンカーボネート;および1,2−ジオキセパン−2−オンからなる群から独立して選択される、
項目5に記載のフォトクロミック化合物。
(項目7)
およびR の少なくとも一方が、独立して、延長基L である、項目4に記載のフォトクロミック化合物。
(項目8)
式(III)によって表される各延長基L およびL について独立して、
(a)Q 、Q およびQ が、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択され、(b)各S 、S 、S 、S およびS が、それぞれの出現について、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’) −C(Z’) −、−N(Z)−C(Z’) −および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C 〜C アルキル、C 〜C シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C 〜C アルキル、C 〜C シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される]、ならびに
(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、および直鎖または分枝鎖状C 〜C 12 アルキレン残基[前記C 〜C 12 アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
(c)Pが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C 〜C アルケニル、C 〜C アルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C 〜C アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C 〜C )アルキル、C 〜C アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ(C 〜C )アルキル、C 〜C アルキル、C 〜C アルコキシ、アミノ(C 〜C )アルキル、C 〜C アルキルアミノ、ジ−(C 〜C )アルキルアミノ、C 〜C アルキル(C 〜C )アルコキシ、C 〜C アルコキシ(C 〜C )アルコキシ、ニトロ、ポリ(C 〜C )アルキルエーテル、(C 〜C )アルキル(C 〜C )アルコキシ(C 〜C )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C 〜C 18 )アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C 〜C )アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C 〜C 18 )アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される、
項目4に記載のフォトクロミック化合物。
(項目9)
式(III)によって表される各延長基L およびL について独立して、
(b)各S 、S 、S 、S およびS が、それぞれの出現について、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C 〜C アルキル、C 〜C シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C 〜C アルキル、C 〜C シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される]、ならびに
(iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−および直鎖または分枝鎖状C 〜C アルキレン残基[前記C 〜C アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
(c)Pが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C 〜C アルケニル、C 〜C アルキニルおよびアリールからなる群から独立して選択される、
項目8に記載のフォトクロミック化合物。
(項目10)
下記の式(IV)
式(IV)
−(PC) n’
によって表されるフォトクロミック化合物
[式中、
n’は、少なくとも2であり、
PCは、各n’について独立して、項目1に記載のフォトクロミック化合物の残基であり、
は、
多価ポリマーである第1の多価化合物、ならびに
前記第1の多価化合物とは異なる第2の多価化合物であって、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せからなる群から選択される残基を含む、第2の多価化合物
からなる群から選択される多価連結基である]。
(項目11)
前記第1の多価化合物の前記多価ポリマーが、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ(メタ)アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンからなる群から選択され、
前記第2の多価化合物について、
前記ポリイソシアネートが、それぞれ独立して少なくとも2つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体、およびそれらの1つまたは複数の混合物からなる群から選択され、
前記ポリオールが、それぞれ独立して少なくとも2つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、複素環式ポリオールおよび芳香族ポリオールからなる群から選択され、
前記ポリカルボン酸が、それぞれ独立して少なくとも2つのカルボン酸基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸、複素環式ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され、
前記ポリカーボネート官能性材料が、それぞれ独立して少なくとも2つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物、複素環式ポリカーボネート官能性化合物および芳香族ポリカーボネート官能性化合物からなる群から選択される、
項目10に記載のフォトクロミック化合物。
(項目12)
項目1に記載のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物。
(項目13)
眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品からなる群から選択される、項目1に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品。
(項目14)
眼科用物品から選択され、前記眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーからなる群から選択される、項目13に記載のフォトクロミック物品。
(項目15)
ディスプレイ物品から選択され、前記ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子からなる群から選択される、項目13に記載のフォトクロミック物品。

Claims (15)

  1. 下記の式(Ia)
    Figure 0006943989

    によって表されるコア縮合環構造を有し、熱可逆性フォトクロミック化合物である、フォトクロミック化合物
    [式中、Mは、SiまたはGeであり
    環Aおよび環Bは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む]。
  2. 前記コア縮合環構造が、下記の式(Ib)
    Figure 0006943989

    によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、請求項1に記載のフォトクロミック化合物
    [式中、Mは、SiまたはGeである]。
  3. 下記の式(IIa)
    Figure 0006943989

    によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、請求項2に記載のフォトクロミック化合物
    [式中、Mは、SiまたはGeであり
    およびRは、
    (i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、置換もしくは非置換C〜C10シクロアルキル、置換もしくは非置換C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリール{ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−O−R10’、−S− 10 、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)− 10 、−OC(O)O− 10 、−Si(O 10 10 、ポリシロキサン、−N(R11’)R12’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R10’、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである}、
    (ii)−O−R10’、−S− 10 、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)− 10 、−OC(O)O− 10 、−Si(O 10 10 、またはポリシロキサン{ここで、各 10 は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
    (iii)−N(R11’)R12’{ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C〜C20アルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C20ビシクロアルキル、C〜C20トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルコキシアルキル(ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである)であるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}、および
    (iv)基Y
    からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
    (v)RおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルであり、
    ここで、Yは、開環した環状モノマーの少なくとも1個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される]。
  4. 下記の式(IIb)
    Figure 0006943989

    によって表される、請求項に記載のフォトクロミック化合物
    [nは、1から4であり、mは、1から4であり、
    は、各nについて独立して、およびRは、各mについて独立して、
    水素、
    シアノ、
    反応性置換基、
    延長基L
    フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
    直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、
    直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、
    直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、
    置換または非置換C〜C10シクロアルキル、
    −B(OR30)(OR31){ここで、R30およびR31は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはR30およびR31は、一緒になって、ホウ素原子を含む5もしくは6員環を形成する}、
    基Y
    置換または非置換アリール、
    置換または非置換ヘテロシクロアルキル、
    置換または非置換ヘテロアリール、
    {ここで、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−O−R10’、−S− 10 、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)− 10 、−OC(O)O− 10 、−C(O)N( 10 10 、−N( 10 )C(O)N( 10 )( 10 )、−Si(O 10 10 、ポリシロキサン、−N(R11’)R12’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、w、t、各R10’、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである}、
    −O−R10’、−S− 10 、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)− 10 、−OC(O)O− 10 、−C(O)N( 10 10 、−N( 10 )C(O)N( 10 )( 10 )、−Si(O 10 10 、またはポリシロキサン{ここで、各 10 は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換C〜C10シクロアルキル、C〜C10ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
    下記の式(a)
    Figure 0006943989

    によって表されるポリエーテル{ここで、式(a)について、pは、1から100であり、Rは、各pについて独立して、直鎖状または分枝鎖状C〜C20アルキレンであり、R’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキルおよび反応性置換基からなる群から選択される}、および
    −N(R11’)R12’{ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、C〜C20アルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C20ビシクロアルキル、C〜C20トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルコキシアルキル(ここで、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルである)であるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}
    からなる群からそれぞれ独立して選択され、
    Mは、SiまたはGeであり、
    およびRは、
    (i)水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、置換もしくは非置換C〜Cシクロアルキル、置換もしくは非置換C〜Cヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリール{ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜C−O−R10’、−S− 10 、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、次のように説明される通りである}、
    (ii)−O−R10’、−S− 10 、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、−OC(O)− 10 、−OC(O)O− 10 または−Si(O 10 10 {ここで、各 10 は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルコキシ置換フェニル(C〜C10)アルキル、(C〜C10)アルコキシ(C〜C10)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルであり、wおよびtは、それぞれ独立して、0から3であり、ただし、w+tは3である}、
    (iii)−N(R11’)R12’{ここで、R11’およびR12’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、C〜Cシクロアルキルおよびフェニルであるか、またはR11’およびR12’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する}、および
    (iv)基Y
    からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
    (v)RおよびRは、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
    BおよびB’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはBおよびB’は、一緒になって、環構造を形成し、ここで、BおよびB’の前記アリール置換基および前記ヘテロアリール置換基は、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基Lを含み、
    ここで、各延長基LおよびLは、下記の式(III)
    式(III)
    −[S−[Q−[Sd’−[Q−[Se’−[Q−[Sf’−S−P
    によって独立して表される
    {式中、
    (a)Q、QおよびQは、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキルおよび置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基であり、
    ここで、前記アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基は、P、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C〜C18アルコキシ)、C〜C18アルコキシカルボニル、C〜C18アルキルカルボニル、C〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C〜C18)アルキルチオ、C〜C18アルキルチオ、C〜C18アセチル、C〜C10シクロアルキル、C〜C10シクロアルコキシ、直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、
    ここで、前記直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびC〜C18アルコキシからなる群から選択される基で一置換されているか、または
    前記直鎖C〜C18アルキルおよび分枝鎖状C〜C18アルキルは、ハロゲン、−M’(T)(v−1)および−M’(OT)(v−1)からなる群から独立して選択される少なくとも2つの基で多置換されており、ここで、M’は、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、vは、M’の原子価であり、
    (b)c、d、eおよびfは、1から20の整数からそれぞれ独立して選択され;各S、S、S、SおよびSは、それぞれの出現について、
    (i)アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Si(CH−および−(Si[(CH]O)−(ここで、gは、それぞれの出現について、1から20の整数から独立して選択され;hは、それぞれの出現について、1から16の整数から独立して選択され;前記アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基は、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される)、
    (ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、−N(Z)−C(Z)−および単結合(ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜C18アルキル、C〜C10シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される)、および
    (iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、−(O=)S(=O)−、−(O=)S(=O)O−、−O(O=)S(=O)O−および直鎖または分枝鎖状C〜C24アルキレン残基(前記C〜C24アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている)
    からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
    ただし、ヘテロ原子を含む2つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、SとPとの間の結合には互いに連結している2個のヘテロ原子がないように連結しており、
    (c)Pは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキル、C〜C18アルコキシ、アミノ(C〜C18)アルキル、C〜C18アルキルアミノ、ジ−(C〜C18)アルキルアミノ、C〜C18アルキル(C〜C18)アルコキシ、C〜C18アルコキシ(C〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C〜C18)アルキルエーテル、(C〜C18)アルキル(C〜C18)アルコキシ(C〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも1つで置換されている)、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基(ここで、置換基は、C〜C18アルキル、C〜C18アルコキシ、アミノ、C〜C10シクロアルキル、C〜C18アルキル(C〜C18)アルコキシ、フルオロ(C〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C〜C18)アルキル、シアノ(C〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される)からなる群から独立して選択されるか、あるいはPは、2から4個の反応性基を有する構造であるか、あるいはPは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはPは、置換または非置換フォトクロミック化合物であり、
    (d)d’、e’およびf’は、0、1、2、3および4からそれぞれ独立して選択され、ただし、d’+e’+f’の和は、少なくとも1であり、
    ここで、各基YおよびYは、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも1個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される}]。
  5. が、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、
    水素、
    シアノ、
    延長基L
    フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
    直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、
    直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、
    置換または非置換C〜Cシクロアルキル、
    −O−R10’、
    −S−R10’、
    基Y
    置換または非置換フェニル、
    置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
    置換または非置換ヘテロアリール
    [ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cヘテロシクロアルキル、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、次のように説明される通りであり、
    ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C10ペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換フェニル(C〜C10)アルキル、モノ(C〜C10)アルコキシ置換フェニル(C〜C10)アルキル、(C〜C10)アルコキシ(C〜C10)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C10)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルである]
    からなる群からそれぞれ独立して選択され、
    およびRが、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキルおよび基Yからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはRおよびRが、一緒になって、3から10個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、BおよびB’が、各場合において、
    反応性置換基で一置換されているアリール基;置換フェニル;置換アリール;置換9−ジュロリジニル;ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基[ここで、前記フェニル、アリール、9−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基である];非置換、一、二もしくは三置換フェニルまたはアリール基;9−ジュロリジニル;あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、
    延長基L
    ヒドロキシル、基−C(=O)R21[ここで、R21は、−OR22、−N(R23)R24、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、R22は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜C20アルキル、フェニル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル、フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルキル置換フェニル(C〜C20)アルキル、モノ(C〜C20)アルコキシ置換フェニル(C〜C20)アルキル、C〜C20アルコキシ(C〜C20)アルキルまたはC〜C20ハロアルキルであり、R23およびR24は、それぞれ独立して、C〜C20アルキル、C〜C10シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記フェニル置換基は、C〜C20アルキルまたはC〜C20アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ(C〜C20)アルコキシアリール、ジ(C〜C20)アルコキシアリール、モノ(C〜C20)アルキルアリール、ジ(C〜C20)アルキルアリール、ハロアリール、C〜C10シクロアルキルアリール、C〜C10シクロアルキル、C〜C10シクロアルキルオキシ、C〜C10シクロアルキルオキシ(C〜C20)アルキル、C〜C10シクロアルキルオキシ(C〜C20)アルコキシ、アリール(C〜C20)アルキル、アリール(C〜C20)アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(C〜C20)アルキル、アリールオキシ(C〜C20)アルコキシ、モノもしくはジ(C〜C20)アルキルアリール(C〜C20)アルキル、モノもしくはジ−(C〜C20)アルコキシアリール(C〜C20)アルキル、モノもしくはジ−(C〜C20)アルキルアリール(C〜C20)アルコキシ、モノもしくはジ−(C〜C20)アルコキシアリール(C〜C20)アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−(C〜C20)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C〜C20)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、C〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C20アルコキシ、モノ(C〜C20)アルコキシ(C〜C20)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである]、
    ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基[前記置換基のそれぞれは、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである]、
    Figure 0006943989

    の1つによって表される基
    [式中、Kは、−CH−または−O−であり、Mは、−O−または置換窒素であり、ただし、Mが置換窒素である場合、Kは、−CH−であり、前記置換窒素置換基は、水素、C〜C20アルキルまたはC〜C20アシルであり、各R25は、それぞれの出現について、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、R26およびR27は、それぞれ独立して、水素またはC〜C20アルキルであり、uは、0から2の範囲の整数である]、あるいは
    Figure 0006943989

    によって表される基
    [式中、R28は、水素またはC〜C20アルキルであり、R29は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、前記置換基は、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシまたはハロゲンである]
    であるか、あるいは
    BおよびB’が、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、一または二置換フルオレン−9−イリデンのうちの1つを形成し、前記フルオレン−9−イリデン置換基のそれぞれは、C〜C20アルキル、C〜C20アルコキシおよびハロゲンから独立して選択され、
    各基YおよびYについて独立して、
    各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、独立して、下記の式(A)
    Figure 0006943989

    によって表され
    [ここで、式(A)について、IおよびJは、それぞれ独立して、1から8の範囲の整数であり、R13、R14、R15aおよびR16aは、各炭素単位(C)および(C)について、−HおよびC〜C16アルキルから独立して選択され、kは、0または1であり、kが1である場合、Dは−O−である]、
    各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、独立して、下記の式(B)
    Figure 0006943989

    によって表される
    [ここで、式(B)について、mおよびqは、それぞれ独立して、1から3の範囲の整数であり、R17a、R18、R19およびR20は、各炭素単位(C)および(C)について、−HおよびC〜C16アルキルからそれぞれ独立して選択され、tは、0または1であり、tが1である場合、Eは−O−である]、
    請求項4に記載のフォトクロミック化合物。
  6. が、各nについて独立して、およびRが、各mについて独立して、
    水素、
    シアノ、
    延長基L
    直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、
    置換または非置換C〜Cシクロアルキル、
    直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、
    フルオロ、
    クロロ、
    ブロモ、
    −O−R10’、
    −S−R10’、
    基Y
    置換または非置換フェニル、
    置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
    置換または非置換ヘテロアリール
    [ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’、−C(O)−OR10’、およびそれらの組合せの少なくとも1つからなる群から独立して選択され、ここで、各R10’は、独立して、次のように説明される通りであり、
    ここで、−O−R10’、−S−R10’、−C(O)−R10’および−C(O)−OR10’の各R10’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状C〜Cペルハロアルキル、フェニル、フェニル(C〜C)アルキル、モノ(C〜C)アルキル置換フェニル(C〜C)アルキル、モノ(C〜C)アルコキシ置換フェニル(C〜C)アルキル、(C〜C)アルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、モノ(C〜C)アルキル置換C〜Cシクロアルキル、またはC〜Cヘテロシクロアルキルである]
    からなる群からそれぞれ独立して選択され、
    およびRが、水素、直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルキル、直鎖状または分枝鎖状C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキルおよび基Yからなる群からそれぞれ独立して選択され、
    BおよびB’が、各場合において、
    非置換アリール、
    直鎖状または分枝鎖状C〜Cアルコキシで置換されているアリール、
    直鎖状または分枝鎖状C〜Cペルハロアルキルで置換されているアリール、
    モルホリノで置換されているアリール、および
    ピペリジノで置換されているアリール
    からなる群から独立して選択され、
    ここで、各基YおよびYについて独立して、
    各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、ε(イプシロン)−カプロラクトン;t−ブチルカプロラクトン;ζ(ゼータ)−エナトラクトン;δ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキルδ(デルタ)−バレロラクトン;モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε(イプシロン)−カプロラクトン;β(ベータ)−ラクトン;γ(ガンマ)−ラクトン;ジラクトン;およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択され、
    各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、エチレンカーボネート;3−エチル−3−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート;プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート;トリメチロールプロパンモノカーボネート;4,6−ジメチル−1,3−プロピレンカーボネート;2,2−ジメチルトリメチレンカーボネート;および1,2−ジオキセパン−2−オンからなる群から独立して選択される、
    請求項5に記載のフォトクロミック化合物。
  7. およびRの少なくとも一方が、独立して、延長基Lである、請求項4に記載のフォトクロミック化合物。
  8. 式(III)によって表される各延長基LおよびLについて独立して、
    (a)Q、QおよびQが、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択され、(b)各S、S、S、SおよびSが、それぞれの出現について、
    (ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、−N(Z)−C(Z’)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Z’は、それぞれの出現について、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される]、ならびに
    (iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(=O)−、および直鎖または分枝鎖状C〜C12アルキレン残基[前記C〜C12アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]
    からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
    (c)Pが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、アミノ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノ、ジ−(C〜C)アルキルアミノ、C〜Cアルキル(C〜C)アルコキシ、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C〜C)アルキルエーテル、(C〜C)アルキル(C〜C)アルコキシ(C〜C)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C〜C)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される、
    請求項4に記載のフォトクロミック化合物。
  9. 式(III)によって表される各延長基LおよびLについて独立して、
    (b)各S、S、S、SおよびSが、それぞれの出現について、
    (ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−および単結合[ここで、Zは、それぞれの出現について、水素、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され]、ならびに
    (iii)−O−、−C(=O)−、−C≡C−および直鎖または分枝鎖状C〜Cアルキレン残基[前記C〜Cアルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている]
    からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
    (c)Pが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニルおよびアリールからなる群から独立して選択される、
    請求項8に記載のフォトクロミック化合物。
  10. 下記の式(IV)
    式(IV)
    −(PC)n’
    によって表されるフォトクロミック化合物
    [式中、
    n’は、少なくとも2であり、
    PCは、各n’について独立して、請求項1に記載のフォトクロミック化合物の残基であり、
    は、
    多価ポリマーである第1の多価化合物、ならびに
    前記第1の多価化合物とは異なる第2の多価化合物であって、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せからなる群から選択される残基を含む、第2の多価化合物
    からなる群から選択される多価連結基である]。
  11. 前記第1の多価化合物の前記多価ポリマーが、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ(メタ)アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンからなる群から選択され、
    前記第2の多価化合物について、
    前記ポリイソシアネートが、それぞれ独立して少なくとも2つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体、およびそれらの1つまたは複数の混合物からなる群から選択され、
    前記ポリオールが、それぞれ独立して少なくとも2つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、複素環式ポリオールおよび芳香族ポリオールからなる群から選択され、
    前記ポリカルボン酸が、それぞれ独立して少なくとも2つのカルボン酸基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸、複素環式ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され、
    前記ポリカーボネート官能性材料が、それぞれ独立して少なくとも2つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物、複素環式ポリカーボネート官能性化合物および芳香族ポリカーボネート官能性化合物からなる群から選択される、
    請求項10に記載のフォトクロミック化合物。
  12. 請求項1に記載のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物。
  13. 眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品からなる群から選択される、請求項1に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品。
  14. 眼科用物品から選択され、前記眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーからなる群から選択される、請求項13に記載のフォトクロミック物品。
  15. ディスプレイ物品から選択され、前記ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子からなる群から選択される、請求項13に記載のフォトクロミック物品。
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