JP6936659B2 - Binders, molded foods, and methods for manufacturing them - Google Patents

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Description

本発明は、結着剤、結着成形食品、及びその製造方法に関し、より詳細には、小片状又は粒状の食品材料同士を結着する結着力に優れた結着剤、当該結着剤を用いて得られる結着成形食品、及び当該結着成形食品を工業的規模で歩留まり良く製造する製造方法に関する。 The present invention relates to a binder, a binder-molded food, and a method for producing the same, and more specifically, a binder having excellent binding force for binding small pieces or granular food materials to each other. The present invention relates to a binder-molded food product obtained by using the above, and a production method for producing the binder-molded food product on an industrial scale with good yield.

近年、例えば、グラノーラバーなどの結着成形食品が注目を浴びつつあるが、結着成形食品の製造には、小片状又は粒状の食品材料同士を結着するために、通常、結着剤が使用されている。 In recent years, for example, a binder-molded food such as granola bar has been attracting attention, but in the production of a binder-molded food, a binder is usually used to bind small pieces or granular food materials to each other. Is used.

結着成形食品において、その製造に用いられる結着剤は、食品材料同士の結着性はもとより、その製造のし易さ、さらには、得られる結着成形食品の保形性・保存安定性、取り扱い性、耐衝撃性などを介して、結着成形食品の歩留まりや商品寿命を大きく左右し、極めて重要な役割を担っている。結着剤としては、従来から、多糖類を含む糖類(水飴、澱粉、デキストリン、寒天など)、ガム質、増粘剤、アルギン酸、蛋白質などを主体とするものが使用されており、中でも、然多糖類であるプルランを主体とする結着剤は、他のものと比べ、結着性や成形性に優れていることから注目されている。しかし、これまで提案されているプルランを主体とする結着剤は、その適用対象によっては、結着力が不十分である場合があった。斯かる欠点を解消するために、プルランに粘性多糖類や可塑性付与物質などの他の成分を添加するか、凝集力向上剤や粘度調整物質などを添加することにより、プルランの結着力を高める提案がなされている(特許文献1参照)。しかし、特許文献2に述べられているとおり、特許文献1が提案するように、プルランと他の成分とを併用しても、プルランを主体とする結着剤の結着力が必ずしも増加するとは限らず、未だ改良の余地が残されている。一方、特許文献2には、プルランとともに、平均重合度が4以下の糖類を含む結着剤が提案されているが、提案されている糖類の含量は極めて多く、それら糖類に起因する甘味のために、特許文献2に開示されている結着剤は、最終製品の味に影響を及ぼすなどの不具合があり、その用途には制約がある。 In the binding molded food, the binder used for the production thereof is not only the binding property between the food materials but also the ease of manufacturing the binding agent, and the shape retention and storage stability of the obtained bound molded food. It plays an extremely important role in greatly affecting the yield and product life of molded foods through its handleability and impact resistance. Conventionally, as the binder, those mainly composed of saccharides containing polysaccharides (pullulan, starch, dextrin, agar, etc.), gums, thickeners, alginic acid, proteins, etc. have been used. Binders mainly composed of pullulan, which is a polysaccharide, are attracting attention because they are superior in binding properties and moldability as compared with other binders. However, the pullulan-based binders that have been proposed so far may have insufficient binding power depending on the application target. Proposal to enhance the binding force of pullulan by adding other components such as viscous polysaccharides and plasticity-imparting substances to pullulan, or by adding cohesive force improvers and viscosity modifiers in order to eliminate such drawbacks. (See Patent Document 1). However, as described in Patent Document 2, as proposed in Patent Document 1, even if pullulan and other components are used in combination, the binding force of the pullulan-based binder does not always increase. However, there is still room for improvement. On the other hand, Patent Document 2 proposes a binder containing saccharides having an average degree of polymerization of 4 or less together with pullulan, but the content of the proposed saccharides is extremely high and the sweetness caused by these saccharides is present. In addition, the binder disclosed in Patent Document 2 has problems such as affecting the taste of the final product, and its use is restricted.

また、特許文献3には、プルラン、デキストリン、寒天、ガム質、アルギン酸、蛋白質などから選ばれる1種以上を主体とする結着剤と、これを用いる成形食品が開示されているが、開示されている結着剤は粉末状の結着剤であって、軽い食感の成形食品を得るために、加水した乾燥可食素材片と粉末状結着剤とを混合し、粉末状の結着剤を湿潤させ、所望の結着力を引き出す技術が開示されているに過ぎない。 Further, Patent Document 3 discloses a binder mainly composed of one or more selected from pullulan, dextrin, agar, gum, alginic acid, protein and the like, and a molded food using the same. The binder is a powder binder, and in order to obtain a molded food with a light texture, a dried edible material piece that has been hydrated and a powder binder are mixed to form a powder binder. Only techniques for moistening the agent and eliciting the desired binding force are disclosed.

いずれにせよ、これまで提案されているプルランを主体とする結着剤の結着力は十分ではなく、本願出願前、プルランを主体とし、結着力に優れ、これを結着成形食品の製造に適用したときには、小片状又は粒状の食品材料同士を高い嵩密度で結着、成形することができ、しかも、優れた保形性・保存安定性、耐衝撃性を有する結着成形食品を工業的規模で歩留まり良く製造することができる結着剤は未だ提供されていない。 In any case, the binding force of the pullulan-based binder proposed so far is not sufficient, and before the application of the present application, the pullulan-based binder has excellent binding force, and this is applied to the production of molded foods. When this is done, it is possible to bind and mold small pieces or granular food materials with high bulk density, and industrially bind molded foods with excellent shape retention, storage stability, and impact resistance. No binder has yet been provided that can be manufactured on a scale and with good yield.

特開昭61−246239号公報JP-A-61-246239 特開平5−306350号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-306350 特開平1−91748号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-91748

本発明は、上記従来技術の欠点を解決するために為されたもので、結着力に優れ、小片状及び/又は粒状の食品材料同士を高い嵩密度で結着でき、しかも、保形性・保存安定性、取り扱い性、更には、耐衝撃性に優れ、商品寿命も長い結着成形食品を容易に提供できるプルランを主体とする結着剤、及び当該結着剤を用いて小片状及び/又は粒状の食品材料を結着成形して得られる結着成形食品並びにその製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, has excellent binding force, can bind small and / or granular food materials to each other with high bulk density, and has shape retention. -A binder mainly composed of pullulan, which has excellent storage stability, handleability, impact resistance, and a long product life, and can easily provide a binder-molded food, and a small piece using the binder. An object of the present invention is to provide a binder-molded food obtained by binding and molding a granular food material and / or a method for producing the same.

本発明者等は、食品材料同士を強固に結着する結着剤について種々検討した結果、プルランを主体とする結着剤において、当該プルランに対し、水溶性食物繊維素材であり、かつ、後述する特定の特性を有する分岐α−グルカン混合物を無水物換算の質量比で特定の割合で含む結着剤が結着力に優れ、しかも、結着される食品材料の味を実質的に変えることのない優れた特性を有していることを新規に見出した。更に、本発明者等は、当該結着剤は小片状及び/又は粒状の食品材料を型(モールド)に充填するときの作業性に優れ、高い嵩密度で小片状及び/又は粒状の食品材料を型に充填することができるだけでなく、結着成形された小片状及び/又は粒状の食品材料を型から取り出す作業性においても優れていること、さらには、当該結着剤を用いれば、保形性・保存安定性、取り扱い性、更には、耐衝撃性に優れ、商品寿命も長い結着成形食品が比較的容易に得られ、当該結着剤によれば、優れた特性を備えた結着成形食品を工業的規模で歩留まり良く製造できることを新規に見出した。 As a result of various studies on a binder that firmly binds food materials to each other, the present inventors have made a binder mainly composed of pullulan, which is a water-soluble dietary fiber material with respect to the pullulan and will be described later. A binder containing a branched α-glucan mixture having specific properties in a specific ratio in terms of mass ratio in terms of anhydride has excellent binding force and substantially changes the taste of the food material to be bound. It was newly found that it has no excellent characteristics. Furthermore, the present inventors have excellent workability when the binder is used to fill a mold with small pieces and / or granular food materials, and the binder has a high bulk density and is fine pieces and / or granular. Not only can the food material be filled in the mold, but it is also excellent in the workability of taking out the binder-molded small and / or granular food material from the mold, and further, the binder can be used. For example, a binder-molded food product having excellent shape retention, storage stability, handleability, impact resistance, and a long product life can be obtained relatively easily, and the binder has excellent properties. It was newly discovered that the prepared binder-molded food can be produced on an industrial scale with good yield.

すなわち、本発明者等は、プルランと、下記(A)乃至(C)の特性を有する分岐α−グルカン混合物とを、無水物換算での質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]で、約1.5乃至約4の範囲で含む結着剤、これを用いて得られる結着成形食品、及びその製造方法を提供することによって上記課題を解決するものである。 That is, the present inventors have about the pullulan and the branched α-glucan mixture having the following characteristics (A) to (C) in a mass ratio [pullulan / branched α-glucan mixture] in terms of anhydride. The above problem is solved by providing a binder containing in the range of 1.5 to about 4, a binder molded food obtained by using the binder, and a method for producing the same.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(A)グルコースを構成糖とし、
(B)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有し、
(C)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり5質量%以上生成する。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar, and
(B) A non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan having a glucose polymerization degree of 3 or higher linked via an α-1,4 bond was linked via a bond other than the α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more, and has a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of 5% by mass or more per solid content of the digest.

本発明は、また、上記本発明の結着剤を用いて製造される結着成形食品、及びその製造方法を提供することによって上記の課題を解決するものである。 The present invention also solves the above-mentioned problems by providing a binder-molded food product produced by using the binder of the present invention and a method for producing the same.

本発明の結着剤によれば、小片状及び/又は粒状の食品材料同士を高い嵩密度で強固に結着でき、保形性・保存安定性、取り扱い性、更には、耐衝撃性に優れ、商品寿命も長い結着成形食品を製造することができるという利点が得られる。また、本発明の結着剤によれば、型を用いて食品材料を結着形成するに際し、型への充填作業及び型からの取り出し作業も作業性良く行えるという利点が得られる。また、当該結着剤を用いて製造される結着成形食品は、保形性・保存安定性、取り扱い性、更には、耐衝撃性に優れ、商品寿命も長いという優れた特徴を備えている。さらには、本発明の結着成形食品の製造方法によれば、前記優れた特徴を有する結着成形食品を工業的規模で歩留まり良く容易に提供できるという利点が得られる。 According to the binder of the present invention, small pieces and / or granular food materials can be firmly bonded to each other with a high bulk density, and the shape retention / storage stability, handleability, and impact resistance can be improved. It has the advantage of being able to produce a binder-molded food product that is excellent and has a long product life. Further, according to the binder of the present invention, when the food material is bound and formed using the mold, there is an advantage that the filling work into the mold and the removal work from the mold can be performed with good workability. In addition, the molded food product produced by using the binder has excellent features such as shape retention, storage stability, handleability, impact resistance, and long product life. .. Furthermore, according to the method for producing a bound molded food of the present invention, there is an advantage that the bound molded food having the above-mentioned excellent characteristics can be easily provided with a good yield on an industrial scale.

本発明に係る結着剤は、プルランと、特定の特性を有する分岐α−グルカン混合物とを特定の質量比で含む結着剤である。 The binder according to the present invention is a binder containing pullulan and a branched α-glucan mixture having specific properties in a specific mass ratio.

本発明で用いるプルランとは、マルトトリオースが規則正しくα−1,6結合を介して複数連なった構造を有し、水に易溶性でエタノールには殆ど溶解せず、プルラナーゼ(EC3.2.1.41)を作用させて加水分解すると、主にマルトトリオースを生成する多糖類を意味する。本発明を実施するに際しては、結着力、接着力、粘度、取り扱い性などの観点から、重量平均分子量(Mw)が約5,000,000未満のものが、好適には約1,000,000未満、より好適には10,000乃至700,000、更に好適には約50,000乃至600,000、更により好適には約150,000乃至500,000のものが好適に用いられる。例えば、商品名『食品添加物プルラン』(プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)は、食品添加物として市販されているプルランであり、その重量平均分子量は約150,000乃至500,000の範囲にあるので、本発明の実施において好適に用いることができる。 The pullulan used in the present invention has a structure in which a plurality of maltotrioses are regularly linked via α-1,6 bonds, is easily soluble in water, hardly dissolves in ethanol, and pullulanase (EC 3.2.1). It means a polysaccharide that mainly produces maltotriose when hydrolyzed by the action of .41). In carrying out the present invention, those having a weight average molecular weight (Mw) of less than about 5,000,000 are preferably about 1,000,000 from the viewpoints of binding force, adhesive force, viscosity, handleability and the like. Less than, more preferably 10,000 to 700,000, even more preferably about 50,000 to 600,000, even more preferably about 150,000 to 500,000 are preferably used. For example, the trade name "Food Additive Pullulan" (pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.) is a commercially available pullulan as a food additive, and its weight average molecular weight is about about. Since it is in the range of 150,000 to 500,000, it can be suitably used in the practice of the present invention.

本発明で用いる分岐α−グルカン混合物とは、例えば、国際公開第WO2008/136331号パンフレットなどにおいて開示された分岐α−グルカン混合物(以下、単に「分岐α−グルカン混合物」と言う。)を意味する。当該分岐α−グルカン混合物は、澱粉を原料とし、これに種々の酵素を作用させて得られ、通常、様々な分岐構造とグルコース重合度を有する複数種の分岐α−グルカンを主体とする混合物の形態にある。当該分岐α−グルカン混合物の製造方法としては、前記国際公開第WO2008/136331号パンフレットに開示されているα−グルコシル転移酵素を澱粉質に作用させるか、前記α−グルコシル転移酵素に加え、マルトテトラオース生成アミラーゼ(EC 3.2.1.60)などのアミラーゼ、プルラナーゼ(EC 3.2.1.41)、イソアミラーゼ(EC 3.2.1.68)などの澱粉枝切り酵素、更には、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ(EC 2.4.1.19)(以下、「CGTase」と言う。)、澱粉枝作り酵素(EC 2.4.1.18)、或いは特開2014−054221号公報などに開示されている重合度2以上のα−1,4グルカンを澱粉質内部のグルコース残基にα−1,6転移する活性を有する酵素などの1又は複数を併用して澱粉質に作用させる方法を例示できる。本発明を実施するに際しては、前記国際公開第WO2008/136331号パンフレットに開示された分岐α−グルカン混合物、中でも、バチルス・サーキュランス PP710(FERM BP−10771)由来及び/又はアルスロバクター・グロビホルミス PP349(FERM BP−10770)由来のα−グルコシル転移酵素を単独、又は、プルラナーゼ、イソアミラーゼなどの澱粉枝切酵素、及び/又はCGTaseと組み合わせて、澱粉原料に作用させて得られる分岐α−グルカン混合物であって、その水溶性食物繊維含量が、無水物換算で、固形分当たり約75質量%以上、好適には約80質量%以上にまで達している分岐α−グルカン混合物が、とりわけ好適に用いられる。また、前記バチルス・サーキュランス PP710(FERM BP−10771)の培養物には、α−グルコシル転移酵素とアミラーゼとが含まれており、斯かる酵素混合物は、これをマルトース及び/又はグルコース重合度が3以上のα−1,4グルカンに作用させると、前記水溶性食物繊維含量の高い分岐α−グルカン混合物を安定して生成するという特徴を有している。これら上述した分岐α−グルカン混合物は、原料澱粉由来のα−1,4結合を基本構造としつつ、α−1,4結合以外の多様な結合を多く含んでいるので、プルランと分子レベルで複雑に絡み合い、その結果、プルラン単独の結着剤と比べ、例えば、乾燥食品同士を結着させる場合、結着力が高まって成形性がよくなり、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた結着成形食品が得られるものと推測される。ところで、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、通常、様々な分岐構造並びにグルコース重合度(分子量)を有する多数の分岐α−グルカンの混合物の形態にあることから、現行の技術では、個々の分岐α−グルカンを単離し、構造を決定したり定量したりすることは技術的に不可能である。しかし、前記個々の分岐α−グルカンの構造、つまり、それらの構成単位であるグルコース残基の結合様式及び結合順序は、今日の技術によっても決定しきれないとしても、分岐α−グルカン混合物は、斯界で一般に用いられている種々の物理的手法、化学的手法、又は酵素的手法により求められる種々の特性により、混合物全体として特徴付けることができる。 The branched α-glucan mixture used in the present invention means, for example, a branched α-glucan mixture disclosed in International Publication No. WO 2008/136331 pamphlet (hereinafter, simply referred to as “branched α-glucan mixture”). .. The branched α-glucan mixture is obtained by reacting starch with various enzymes, and is usually a mixture mainly composed of a plurality of types of branched α-glucan having various branched structures and glucose polymerization degrees. In morphology. As a method for producing the branched α-glucan mixture, α-glucosyltransferase disclosed in the International Publication No. WO2008 / 136331 pamphlet may be allowed to act on starch, or in addition to the α-glucosyltransferase, maltotetra. Amylases such as aus-producing amylase (EC 3.21.60), starch debranching enzymes such as plulanase (EC 3.21.41), isoamylase (EC 3.21.68), and even , Cyclomaltodexstring lucanotransferase (EC 2.4.1.19) (hereinafter referred to as "CGTase"), starch branching enzyme (EC 2.4.1.18), or JP-A-2014-0542221. One or more of an enzyme having an activity of transferring α-1,6 glucan having a degree of polymerization of 2 or more to a glucose residue inside starch, which is disclosed in the publications, is used in combination to make starch. An example of how to make it work. In carrying out the present invention, the branched α-glucan mixture disclosed in the above-mentioned International Publication No. WO2008 / 136331, among them, derived from Bacillus circulance PP710 (FERM BP-10771) and / or Arslovacter globiformis PP349 A branched α-glucan mixture obtained by reacting an α-glucosyltransferase derived from (FERM BP-10770) alone or in combination with a starch debranching enzyme such as pullulanase or isoamylase and / or CGTase on a starch raw material. A branched α-glucan mixture having a water-soluble dietary fiber content of about 75% by mass or more, preferably about 80% by mass or more per solid content in terms of anhydride is particularly preferably used. Be done. In addition, the culture of Bacillus Circulance PP710 (FERM BP-10771) contains α-glucosyltransferase and amylase, and such an enzyme mixture has a maltose and / or glucose polymerization degree. When it is allowed to act on 3 or more α-1,4 glucans, it has a feature that the branched α-glucan mixture having a high water-soluble dietary fiber content is stably produced. These branched α-glucan mixtures described above have a basic structure of α-1,4 bonds derived from the raw material starch, but contain many various bonds other than α-1,4 bonds, and thus are complicated at the pullulan and molecular levels. As a result, compared to the binder of pullulan alone, for example, when dried foods are bound to each other, the binding force is increased and the moldability is improved, and the shape retention, storage stability and impact resistance are excellent. It is presumed that a binding molded food can be obtained. By the way, the branched α-glucan mixture used in the present invention is usually in the form of a mixture of a large number of branched α-glucans having various branched structures and glucose polymerization degrees (molecular weight). It is technically impossible to isolate branched α-glucan and determine or quantify its structure. However, even if the structure of the individual branched α-glucans, that is, the binding mode and binding order of glucose residues, which are the constituent units thereof, cannot be determined by today's technology, the branched α-glucan mixture can be used. The mixture as a whole can be characterized by the various properties required by the various physical, chemical, or enzymatic methods commonly used in the art.

すなわち、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、混合物全体として、上記(A)乃至(C)の特性によって特徴付けられる。すなわち、本分岐α−グルカン混合物は、グルコースを構成糖とするグルカン(特性(A))であり、α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有している(特性(B))。なお、特性(B)でいう「非還元末端グルコース残基」とは、α−1,4結合を介して連結したグルカン鎖のうち、還元性を示さない末端に位置するグルコース残基を意味し、「α−1,4結合以外の結合」とは、α−1,2結合、α−1,3結合、α−1,6結合等のα−1,4結合以外の結合を意味する。 That is, the branched α-glucan mixture used in the present invention is characterized by the above-mentioned characteristics (A) to (C) as a whole mixture. That is, this branched α-glucan mixture is a glucan having glucose as a constituent sugar (characteristic (A)), and is attached to one end of a linear glucan having a glucose polymerization degree of 3 or more linked via α-1,4 bonds. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more linked to a located non-reducing terminal glucose residue via a bond other than α-1,4 bond (characteristic (B)). The "non-reducing terminal glucose residue" in the characteristic (B) means a glucose residue located at the terminal which does not show reducibility in the glucan chain linked via α-1,4 bond. , "Binding other than α-1,4 bond" means a bond other than α-1,4 bond such as α-1,2 bond, α-1,3 bond, α-1,6 bond.

さらに、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり5質量%以上生成することを特徴とする(特性(C))。特性(C)でいうイソマルトデキストラナーゼ消化とは、分岐α−グルカン混合物にイソマルトデキストラナーゼを作用させ、加水分解することを意味する。イソマルトデキストラナーゼは、国際生化学分子生物学連合により酵素番号(EC)3.2.1.94が付与されている酵素であり、α−グルカンにおけるイソマルトース構造の還元末端側に隣接するα−1,2、α−1,3、α−1,4、及びα−1,6結合のいずれの結合様式であっても加水分解する酵素である。好適には、アルスロバクター・グロビホルミス由来のイソマルトデキストラナーゼ(例えば、サワイ(Sawai)ら、『アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミストリー』(Agricultural and Biological Chemistry)、第52巻、第2号、495乃至501頁(1988年)参照)が用いられる。 Furthermore, the branched α-glucan mixture used in the present invention is characterized in that isomaltose is produced in an amount of 5% by mass or more per solid content of the digested product by digestion with isomalt dextranase (characteristic (C)). Isomalt dextranase digestion in the property (C) means that the branched α-glucan mixture is allowed to act on isomalt dextranase and hydrolyzed. Isomaltodextranase is an enzyme to which the enzyme number (EC) 3.2.1.94 has been assigned by the International Union of Biochemistry and Molecular Biology, and is adjacent to the reducing end side of the isomaltose structure in α-glucan. It is an enzyme that hydrolyzes any of the binding modes of α-1,2, α-1,3, α-1,4, and α-1,6. Preferably, isomalt dextranase from Arthrobacter globiformis (eg, Sawai et al., "Agricultural and Biological Chemistry", Vol. 52, No. 2). See pages 495-501 (1988)).

イソマルトデキストラナーゼ消化により生成する消化物の固形物当たりのイソマルトースの割合は、分岐α−グルカン混合物を構成する分岐α−グルカンの構造におけるイソマルトデキストラナーゼで加水分解され得るイソマルトース構造の割合を示すものであり、特性(C)によって、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物の構造を、混合物全体として、酵素的手法によって特徴付けることができる。 The ratio of isomaltose per solid in the digest produced by isomalt dextranase digestion is an isomaltose structure that can be hydrolyzed with isomalt dextranase in the structure of the branched α-glucans that make up the branched α-glucan mixture. The structure of the branched α-glucan mixture used in the present invention can be characterized by an enzymatic method as a whole mixture.

上記(A)及び(B)の特性を有するとともに、イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形物当たり、5質量%以上、好適には、10質量%以上、より好適には15質量%以上、更に好適には20質量以上70質量%以下、より更に好適には、20質量%以上60質量%以下、更に好適には20質量%以上50質量%以下生成する分岐α−グルカン混合物は、プルランとの相性が良く、プルランと特定の質量比で併用したとき、プルラン単独の場合と比べ、食品材料同士の結着性が効果的に向上するとともに、食品材料同士を結着させるときの作業性が良いなどの優れた特性を発揮するので、本発明の結着剤の有効成分として好適に用いられる。 In addition to having the above-mentioned properties (A) and (B), by digestion with isomaltodextranase, isomaltos is added in an amount of 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably, based on the solid matter of the digest. Branched α-glucan produced in an amount of 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, further preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less, and further preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. The mixture has good compatibility with pullulan, and when used in combination with pullulan at a specific mass ratio, the binding property between food materials is effectively improved as compared with the case of pullulan alone, and the food materials are bound to each other. It is suitably used as an active ingredient of the binder of the present invention because it exhibits excellent properties such as good workability.

また、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物のより好適な一例としては、高速液体クロマトグラフ(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が40質量%以上であるという特性(D)を有しているものが挙げられる。 Further, as a more preferable example of the branched α-glucan mixture used in the present invention, the characteristic (D) that the water-soluble dietary fiber content determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is 40% by mass or more is exhibited. What you have is mentioned.

水溶性食物繊維含量を求める「高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)」(以下、単に「酵素−HPLC法」という。)とは、平成8年5月20日付の厚生省告示第146号の栄養表示基準、『栄養成分等の分析方法等(栄養表示基準別表第1の第3欄に掲げる方法)』における第8項の「食物繊維」に記載されている方法であり、その概略を説明すると以下のとおりである。すなわち、試料を熱安定α−アミラーゼ、プロテアーゼ及びグルコアミラーゼによる一連の酵素処理により分解処理し、イオン交換樹脂により処理液から蛋白質、有機酸、無機塩類を除去することによりゲル濾過クロマトグラフィー用の試料溶液を調製する。次いで、ゲル濾過クロマトグラフィーに供し、クロマトグラムにおける、未消化グルカンとグルコースのピーク面積を求め、それぞれのピーク面積と、別途、常法により、グルコース・オキシダーゼ法により求めておいた試料溶液中のグルコース量を用いて、試料の水溶性食物繊維含量を算出する。なお、本明細書を通じて「水溶性食物繊維含量」とは、特に説明がない限り、前記「酵素−HPLC法」で求めた水溶性食物繊維含量を意味する。 The "high performance liquid chromatograph method (enzyme-HPLC method)" (hereinafter, simply referred to as "enzyme-HPLC method") for determining the content of water-soluble dietary fiber is the Ministry of Health and Welfare Notification No. 146 dated May 20, 1996. It is the method described in item 8 "Dietary fiber" in the nutrition labeling standard, "Analysis method of nutritional components, etc. (method listed in the third column of the attached table 1 of the nutrition labeling standard)", and the outline is explained. Then, it is as follows. That is, a sample for gel filtration chromatography is decomposed by a series of enzymatic treatments with a heat-stable α-amylase, protease and glucoamylase, and proteins, organic acids and inorganic salts are removed from the treatment liquid with an ion exchange resin. Prepare the solution. Next, it was subjected to gel filtration chromatography, and the peak areas of undigested glucan and glucose in the chromatogram were determined, and the respective peak areas and glucose in the sample solution separately determined by the glucose oxidase method by a conventional method were separately obtained. The amount is used to calculate the water-soluble dietary fiber content of the sample. As used herein, the term "water-soluble dietary fiber content" means the water-soluble dietary fiber content determined by the above-mentioned "enzyme-HPLC method" unless otherwise specified.

水溶性食物繊維含量は、α−アミラーゼ及びグルコアミラーゼによって分解されないα−グルカンの含量を示すものであり特性(D)は、本分岐α−グルカン混合物の構造を、混合物全体として、酵素的手法により特徴付ける指標の一つである。 The water-soluble dietary fiber content indicates the content of α-glucan that is not decomposed by α-amylase and glucoamylase, and the characteristic (D) is the structure of this branched α-glucan mixture as a whole by an enzymatic method. It is one of the characterization indicators.

上記(A)〜(C)の特性を有するとともに、水溶性食物繊維含量が40質量%以上100質量%未満、好ましくは50質量%以上95質量%未満、より好ましくは60質量%以上90質量%未満、さらに好ましくは70質量%以上85質量%未満である分岐α−グルカン混合物は、プルランとの相性がよく、本発明に係る結着剤の有効成分としてより好適に用いられる。 In addition to having the above-mentioned characteristics (A) to (C), the water-soluble dietary fiber content is 40% by mass or more and less than 100% by mass, preferably 50% by mass or more and less than 95% by mass, and more preferably 60% by mass or more and 90% by mass. The branched α-glucan mixture having less than, more preferably 70% by mass or more and less than 85% by mass has good compatibility with pullulan and is more preferably used as an active ingredient of the binder according to the present invention.

さらに、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物のより好適な一例としては、下記(E)及び(F)の特性を有する分岐α−グルカン混合物が挙げられる。当該特性(E)及び(F)はメチル化分析によって確認することができる。
(E)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が1:0.6乃至1:4の範囲にあり、
(F)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の55%以上を占める。
Furthermore, as a more preferable example of the branched α-glucan mixture used in the present invention, a branched α-glucan mixture having the following characteristics (E) and (F) can be mentioned. The properties (E) and (F) can be confirmed by methylation analysis.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is in the range of 1: 0.6 to 1: 4.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for 55% or more of the total glucose residues.

メチル化分析とは、周知のとおり、多糖又はオリゴ糖において、これを構成する単糖の結合様式を決定する方法として一般的に汎用されている方法である(シューカヌ(Ciucanu)ら、『カーボハイドレート・リサーチ』(Carbohydrate Research)、第131巻、第2号、209乃至217頁(1984年))。メチル化分析をグルカンにおけるグルコースの結合様式の分析に適用する場合、まず、グルカンを構成するグルコース残基における全ての遊離の水酸基をメチル化し、次いで、完全メチル化したグルカンを加水分解する。次いで、加水分解により得られたメチル化グルコースを還元してアノマー型を消去したメチル化グルシトールとし、更に、このメチル化グルシトールにおける遊離の水酸基をアセチル化することにより部分メチル化グルシトールアセテート(なお、「部分メチル化グルシトールアセテート」を単に「部分メチル化物」と総称する場合がある。)を得る。得られる部分メチル化物を、ガスクロマトグラフィーで分析することにより、グルカンにおいて結合様式がそれぞれ異なるグルコース残基に由来する各種部分メチル化物は、ガスクロマトグラムにおける全ての部分メチル化物のピーク面積に占めるピーク面積の百分率(%)で表すことができる。そして、このピーク面積%から当該グルカンにおける結合様式の異なるグルコース残基の存在比、すなわち、各グルコシド結合の存在比率を決定することができる。部分メチル化物についての「比」は、メチル化分析のガスクロマトグラムにおけるピーク面積の「比」を意味し、部分メチル化物についての「%」はメチル化分析のガスクロマトグラムにおける「面積%」を意味するものとする。 Methylation analysis, as is well known, is a commonly used method for determining the binding mode of monosaccharides constituting polysaccharides or oligosaccharides (Ciucanu et al., "Carbohydrate". Rate Research (Carbohydrate Research), Vol. 131, No. 2, pp. 209-217 (1984)). When methylation analysis is applied to the analysis of glucose binding modes in glucans, it first methylates all free hydroxyl groups in the glucose residues that make up the glucan, and then hydrolyzes the fully methylated glucan. Next, the methylated glucose obtained by hydrolysis was reduced to obtain methylated glucitol in which the anomer type was eliminated, and further, the free hydroxyl group in this methylated glucitol was acetylated to obtain partially methylated glucitol acetate (note that). , "Partially methylated glucitol acetate" may be simply collectively referred to as "partially methylated"). By analyzing the obtained partially methylated product by gas chromatography, various partial methylated products derived from glucose residues having different binding modes in glucans have a peak area that occupies the peak area of all the partially methylated products in the gas chromatogram. It can be expressed as a percentage (%) of. Then, from this peak area%, the abundance ratio of glucose residues having different binding modes in the glucan, that is, the abundance ratio of each glucoside bond can be determined. The "ratio" for a partially methylated product means the "ratio" of the peak area in the gas chromatogram of the methylation analysis, and the "%" for the partially methylated product means the "area%" in the gas chromatogram of the methylation analysis. It shall be.

上記(E)及び(F)における「α−1,4結合したグルコース残基」とは、1位及び4位の炭素原子に結合した水酸基のみを介して他のグルコース残基に結合したグルコース残基であり、メチル化分析において、2,3,6−トリメチル−1,4,5−トリアセチルグルシトールとして検出される。また、上記(E)及び(F)における「α−1,6結合したグルコース残基」とは、1位及び6位の炭素原子に結合した水酸基のみを介して他のグルコース残基に結合したグルコース残基であり、メチル化分析において、2,3,4−トリメチル−1,5,6−トリアセチルグルシトールとして検出される。 The "α-1,4-bonded glucose residue" in (E) and (F) above refers to the glucose residue bonded to another glucose residue via only the hydroxyl group bonded to the carbon atoms at the 1- and 4-positions. It is a group and is detected as 2,3,6-trimethyl-1,4,5-triacetylglucitol in methylation analysis. Further, the "α-1,6 bonded glucose residue" in the above (E) and (F) is bonded to another glucose residue only through the hydroxyl group bonded to the carbon atom at the 1st and 6th positions. It is a glucose residue and is detected as 2,3,4-trimethyl-1,5,6-triacetylglucitol in methylation analysis.

メチル化分析により得られる、α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比率、及び、α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の全グルコース残基に対する割合は、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物の構造を、混合物全体として、化学的手法によって特徴付ける指標の一つとして用いることができる。 The ratio of α-1,4 bound glucose residue to α-1,6 bound glucose residue obtained by methylation analysis, and the ratio of α-1,4 bound glucose residue to α-1,6 bound The ratio of the glucose residue to the total glucose residue can be used as one of the indexes for characterizing the structure of the branched α-glucan mixture used in the present invention as a whole by a chemical method.

上記(E)の「α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が1:0.6乃至1:4の範囲にある」との特性は、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物をメチル化分析に供したとき、検出される2,3,6−トリメチル−1,4,5−トリアセチルグルシトールと2,3,4−トリメチル−1,5,6−トリアセチルグルシトールの比が1:0.6乃至1:4の範囲にあることを意味する。また、上記(F)の「α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の55%以上を占める」との特性は、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物が、メチル化分析において、2,3,6−トリメチル−1,4,5−トリアセチルグルシトールと2,3,4−トリメチル−1,5,6−トリアセチルグルシトールとの合計が部分メチル化グルシトールアセテートの55%以上を占めることを意味する。通常、澱粉は1位と6位でのみ結合したグルコース残基を有しておらず、かつα−1,4結合したグルコース残基が全グルコース残基中の大半を占めていることから、上記(E)及び(F)の要件は、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物が澱粉とは全く異なる構造を有することを意味するものである。 The characteristic of (E) above that "the ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is in the range of 1: 0.6 to 1: 4" is described in this article. 2,3,6-trimethyl-1,4,5-triacetylglucitol and 2,3,4-trimethyl-1, which are detected when the branched α-glucan mixture used in the present invention is subjected to methylation analysis, This means that the ratio of 5,6-triacetylglucitol is in the range of 1: 0.6 to 1: 4. In addition, the characteristic of (F) above that "the total of the glucose residues bound to α-1,4 and the glucose residues bound to α-1,6 occupy 55% or more of the total glucose residues" is described in this article. The branched α-glucan mixture used in the invention is 2,3,6-trimethyl-1,4,5-triacetylglucitol and 2,3,4-trimethyl-1,5,6-tri in methylation analysis. It means that the total with acetyl glucan accounts for 55% or more of the partially methylated glucitol acetate. Normally, starch does not have glucose residues bound only at the 1st and 6th positions, and α-1,4 bound glucose residues occupy most of the total glucose residues. The requirements (E) and (F) mean that the branched α-glucan mixture used in the present invention has a structure completely different from that of starch.

上記(E)及び(F)の特性を有し、澱粉に存在するα−1,4結合及びα−1,6結合に加えて、澱粉には存在しない、非還元末端に位置する「α−1,6結合したグルコース残基」を相当程度有する分岐α−グルカン混合物は、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物として好適に用いられる。 In addition to the α-1,4 bond and α-1,6 bond present in starch, which have the above-mentioned characteristics (E) and (F), "α-" located at the non-reducing terminal, which is not present in starch. A branched α-glucan mixture having a considerable amount of “1,6 bonded glucose residues” is preferably used as the branched α-glucan mixture used in the present invention.

更に、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物のより好適な一例としては、前記特性(A)乃至(F)に加え、更に下記特性(G)及び(H)を有する分岐α−グルカン混合物が挙げられる。当該特性(G)及び(H)もメチル化分析によって確認することができる。 Further, as a more preferable example of the branched α-glucan mixture used in the present invention, a branched α-glucan mixture having the following properties (G) and (H) in addition to the above-mentioned properties (A) to (F) can be mentioned. Be done. The properties (G) and (H) can also be confirmed by methylation analysis.

(G)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.5%以上10%未満である;及び
(H)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.5%以上である。
(G) α-1,3 bound glucose residues are 0.5% or more and less than 10% of total glucose residues; and (H) α-1,3,6 bound glucose residues are total glucose residues. 0.5% or more of the group.

上記(G)における、「α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.5%以上10%未満である」とは、C−1位の水酸基とC−3位の水酸基のみを介して他のグルコースと結合したグルコース残基が、グルカンを構成する全グルコース残基の0.5%以上10%未満存在することを意味する。上記(G)の特性を有する分岐α−グルカン混合物は本発明において好適に用いることができ、中でも、α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の1乃至3%の範囲にある分岐α−グルカン混合物は、本発明を実施する上でより好適に用いられる。 In the above (G), "the amount of glucose residue bonded to α-1,3 is 0.5% or more and less than 10% of the total glucose residue" means that the hydroxyl group at the C-1 position and the hydroxyl group at the C-3 position. It means that glucose residues bound to other glucoses only through are present in an amount of 0.5% or more and less than 10% of the total glucose residues constituting the glucan. The branched α-glucan mixture having the above-mentioned property (G) can be preferably used in the present invention, and among them, α-1,3 bound glucose residues are in the range of 1 to 3% of the total glucose residues. The branched α-glucan mixture is more preferably used in carrying out the present invention.

さらに、上記(H)における、「α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.5%以上である」とは、C−1位の水酸基以外に、C−3位の水酸基とC−6位の水酸基を介して他のグルコースと結合したグルコース残基が、グルカンを構成する全グルコース残基の0.5%以上存在することを意味する。上記(H)の特性を有する分岐α−グルカン混合物は本発明において好適に用いることができ、中でも、α−1,3,6結合したグルコース残基が、グルカンを構成する全グルコース残基の1乃至10%である分岐α−グルカン、好適には、1乃至7%の範囲にある分岐α−グルカンは、本発明を実施する上でより好適に用いられる。 Further, in the above (H), "the glucose residue bonded to α-1, 3, 6 is 0.5% or more of the total glucose residue" means that C-3 is used in addition to the hydroxyl group at the C-1 position. It means that the glucose residue bonded to other glucose via the hydroxyl group at the position and the hydroxyl group at the C-6 position is present in an amount of 0.5% or more of the total glucose residues constituting the glucan. The branched α-glucan mixture having the above-mentioned property (H) can be preferably used in the present invention, and among them, the glucose residue bound to α-1, 3, 6 is one of the total glucose residues constituting the glucan. A branched α-glucan of to 10%, preferably a branched α-glucan in the range of 1 to 7%, is more preferably used in practicing the present invention.

なお、α−1,3結合したグルコース残基は、メチル化分析において検出される、「2,4,6−トリメチル−1,3,5−トリアセチルグルシトール」に基づいて解析でき、上記特性(G)が規定する「α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.5%以上10%未満である」ことは、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物をメチル化分析に供したとき、2,4,6−トリメチル−1,3,5−トリアセチルグルシトールが部分メチル化グルシトールアセテートの0.5%以上10%未満存在することによって確認することができる。また、α−1,3,6結合したグルコース残基は、メチル化分析において検出される、「2,4−ジメチル−1,3,5,6−テトラアセチルグルシトール」に基づいて解析でき、上記特性(H)が規定する「α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.5%以上である」ことは、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物をメチル化分析に供したとき、2,4−ジメチル−1,3,5,6−テトラアセチルグルシトールが部分メチル化グルシトールアセテートの0.5%以上10%未満存在することによって確認することができる。 The α-1,3 bound glucose residue can be analyzed based on "2,4,6-trimethyl-1,3,5-triacetylglucitol" detected in the methylation analysis, as described above. The fact that "α-1,3 bound glucose residue is 0.5% or more and less than 10% of the total glucose residue" defined by the property (G) is that the branched α-glucan mixture used in the present invention is methylated. When subjected to analysis, it can be confirmed by the presence of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-triacetylglucitol in an amount of 0.5% or more and less than 10% of the partially methylated glucitol acetate. can. In addition, the glucose residue bound to α-1,3,6 can be analyzed based on "2,4-dimethyl-1,3,5,6-tetraacetylglucitol" detected in the methylation analysis. The fact that "α-1,3,6 bound glucose residues are 0.5% or more of the total glucose residues" defined in the above property (H) means that the branched α-glucan mixture used in the present invention is methylated. Confirmation by the presence of 2,4-dimethyl-1,3,5,6-tetraacetylglucitol in an amount of 0.5% or more and less than 10% of partially methylated glucitol acetate when subjected to chemical analysis. Can be done.

更に、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、重量平均分子量(Mw)、及び、重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)によっても特徴づけることができる。重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー等を用いて求めることができる。また、重量平均分子量(Mw)に基づいて、分岐α−グルカン混合物を構成する分岐α−グルカン分子の平均グルコース重合度を算出することができるため、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は平均グルコース重合度で特徴づけることもできる。ちなみに、平均グルコース重合度は、重量平均分子量(Mw)から18を減じ、その分子量をグルコース残基量である162で除して求めることができる。本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、その平均グルコース重合度が、通常、8乃至500、好ましくは15乃至400、より好ましくは20乃至300のものが好適である。なお、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、平均グルコース重合度が大きいほど粘度が増し、平均グルコース重合度が小さいほど粘度が小さくなる点で、通常のグルカンと同様の性質を示す。したがって、粘度を重視する場合には、所望の平均グルコース重合度を有する分岐α−グルカン混合物を適宜選択して用いればよい。 Further, the branched α-glucan mixture used in the present invention can also be characterized by a weight average molecular weight (Mw) and a value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn). can. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) can be determined by using, for example, size exclusion chromatography or the like. Further, since the average degree of polymerization of glucose of the branched α-glucan molecules constituting the branched α-glucan mixture can be calculated based on the weight average molecular weight (Mw), the branched α-glucan mixture used in the present invention has an average glucose. It can also be characterized by the degree of polymerization. Incidentally, the average degree of polymerization of glucose can be obtained by subtracting 18 from the weight average molecular weight (Mw) and dividing the molecular weight by 162, which is the amount of glucose residues. The branched α-glucan mixture used in the present invention preferably has an average glucose polymerization degree of usually 8 to 500, preferably 15 to 400, and more preferably 20 to 300. The branched α-glucan mixture used in the present invention exhibits the same properties as ordinary glucan in that the larger the average glucose polymerization degree, the higher the viscosity, and the smaller the average glucose polymerization degree, the lower the viscosity. Therefore, when the viscosity is important, a branched α-glucan mixture having a desired average glucose polymerization degree may be appropriately selected and used.

重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値であるMw/Mnは、1に近いものほど分岐α−グルカン混合物を構成する分岐α−グルカン分子のグルコース重合度のばらつきが小さいことを意味する。本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、そのMw/Mnが、通常、20以下のものが使用できるものの、好ましくは10以下、より好ましくは5以下のものがより好適に用いられる。なお、より均一なグルコース重合度の分岐α−グルカン混合物が求められる場合には、グルコース重合度のばらつきが小さいMw/Mnが1により近いものを選択して用いればよい。 Mw / Mn, which is the value obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn), is closer to 1 and the variation in the degree of polymerization of glucose of the branched α-glucan molecules constituting the branched α-glucan mixture is smaller. Means that. As the branched α-glucan mixture used in the present invention, a mixture having an Mw / Mn of 20 or less can be used, but preferably 10 or less, more preferably 5 or less, more preferably. When a branched α-glucan mixture having a more uniform glucose polymerization degree is required, a mixture having a small variation in glucose polymerization degree and Mw / Mn closer to 1 may be selected and used.

本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、上記(A)乃至(C)の特性を有する限り、如何なる方法で製造されたものであってもよい。例えば、α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの非還元末端グルコース残基にα−1,6結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を導入する作用を有する酵素を澱粉質に作用させて得られる分岐α−グルカン混合物は、本発明の実施において好適に利用することができ、より好適な一例として、国際公開第WO2008/136331号パンフレットに開示されているα−グルコシル転移酵素を澱粉質に作用させて得られる分岐α−グルカン混合物が挙げられる。また、前記α−グルコシル転移酵素に加え、液化型α−アミラーゼ(EC 3.2.1.1)や糖化型α−アミラーゼ(EC 3.2.1.1)、マルトテトラオース生成アミラーゼ(EC 3.2.1.60)、マルトヘキサオース生成アミラーゼ(EC 3.2.1.98)などのアミラーゼや、イソアミラーゼ(EC 3.2.1.68)やプルラナーゼ(EC 3.2.1.41)などの澱粉枝切り酵素を併用すれば、本分岐α−グルカン混合物を低分子化することができるので、分子量、グルコース重合度などを所望の範囲に調整することができる。さらには、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ(EC 2.4.1.19)や、澱粉枝作り酵素(EC 2.4.1.18)、特開2014−054221号公報に開示されている重合度2以上のα−1,4グルカンを澱粉質の内部のグルコース残基にα−1,6転移する活性を有する酵素を併用することにより、本発明で用いる分岐α−グルカン混合物を構成する分岐α−グルカンをさらに高度に分岐させ、当該分岐α−グルカン混合物の水溶性食物繊維含量を高めることもできる。かくして得られる分岐α−グルカン混合物に、さらにグルコアミラーゼ等の糖質加水分解酵素を作用させ、さらに水溶性食物繊維含量を高めた分岐α−グルカン混合物とすることも随意である。さらに、斯かる分岐α−グルカン混合物にグリコシルトレハロース生成酵素(EC 5.4.99.15)を作用させることにより分岐α−グルカン混合物を構成する分岐α−グルカンの還元末端にトレハロース構造を導入したり、水素添加により分岐α−グルカン分子の還元末端を還元するなどして分岐α−グルカン混合物の還元力を低下させてもよく、また、サイズ排除クロマトグラフィー等による分画を行なうことにより、所望の範囲に収まる分子量分布を有する分岐α−グルカン混合物を取得することも随意である。 The branched α-glucan mixture used in the present invention may be produced by any method as long as it has the above-mentioned characteristics (A) to (C). For example, a branched structure having a glucose polymerization degree of 1 or more linked to a non-reducing terminal glucose residue of a linear glucan having a glucose polymerization degree of 3 or more linked via an α-1,4 bond via an α-1,6 bond. The branched α-glucan mixture obtained by allowing an enzyme having an action of introducing glucose to act on starch can be suitably used in the practice of the present invention, and as a more preferable example, International Publication No. WO2008 / 136331 pamphlet. Examples thereof include a branched α-glucan mixture obtained by reacting an α-glucosyltransferase disclosed in the above on starch. In addition to the α-glucosyl transfer enzyme, liquefied α-amylase (EC 3.2.1.1), glycated α-amylase (EC 3.2.1.1), and maltotetraose-producing amylase (EC). 3.21.60), amylase such as maltohexaose-producing amylase (EC 3.21.98), isoamylase (EC 3.21.68) and pullulanase (EC 3.2.1. By using a starch debranching enzyme such as .41) in combination, the molecular weight of this branched α-glucan mixture can be reduced, so that the molecular weight, glucose polymerization degree and the like can be adjusted within a desired range. Furthermore, cyclomaltodexstring glucan transferase (EC 2.4.1.19), starch branching enzyme (EC 2.4.1.18), and the degree of polymerization disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-0542221. Branched α constituting the branched α-glucan mixture used in the present invention by using an enzyme having an activity of transferring 2 or more α-1,4 glucans to glucose residues inside starch to α-1,6 in combination. -Glucan can be further branched to increase the water-soluble dietary fiber content of the branched α-glucan mixture. It is also optional to allow a sugar hydrolase such as glucoamylase to further act on the branched α-glucan mixture thus obtained to obtain a branched α-glucan mixture having a further increased water-soluble dietary fiber content. Furthermore, by allowing a glycosyl trehalose-producing enzyme (EC 5.49.99.15) to act on such a branched α-glucan mixture, a trehalose structure is introduced at the reducing end of the branched α-glucan constituting the branched α-glucan mixture. Alternatively, the reducing power of the branched α-glucan mixture may be reduced by reducing the reducing end of the branched α-glucan molecule by adding hydrogen, and it is desired by performing fractionation by size exclusion chromatography or the like. It is also optional to obtain a branched α-glucan mixture having a molecular weight distribution that falls within the range of.

本発明で用いる分岐α−グルカン混合物は、以上に述べたとおりのものであるが、株式会社林原からイソマルトデキストリン(商品名『ファイバリクサ』)として販売されている分岐α−グルカン混合物は、本発明を実施する上で、最適な分岐α−グルカン混合物として用いることができる。 The branched α-glucan mixture used in the present invention is as described above, but the branched α-glucan mixture sold by Hayashihara Co., Ltd. as isomaltodextrin (trade name “Fiberlixa”) is the present invention. Can be used as the optimal branched α-glucan mixture in carrying out.

本発明の結着剤は、前記プルランと、前記分岐α−グルカン混合物とを、無水物換算での質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]で、約1.5乃至約4、好適には、約1.6乃至約3、より好適には約1.7乃至約3、更により好適には約2乃至約3の範囲で含む結着剤である。前記質量比の範囲の下限を下回る場合、又はその上限を超える場合には、本発明の結着剤が奏する所期の作用効果が著しく低下するか、発揮できなくなる場合があるので好ましくない。プルランと分岐α−グルカン混合物を前記質量比で含む結着剤は、プルラン単独のものはもとより、プルラン以外の成分である、難消化性デキストリン、ポリデキストロース、イヌリンなどの水溶性食物繊維、或いは、デキストリン、水飴などの澱粉加水分解物と併用した場合と比べ、食品材料同士の結着性に優れ、しかも、本発明の結着剤を用いれば、保形性・保存安定性、耐衝撃性などが顕著に向上した結着成形食品を工業的規模で歩留まり良く容易に製造することができる。 The binder of the present invention has a mass ratio of the pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride [pullulan / branched α-glucan mixture] of about 1.5 to about 4, preferably. , About 1.6 to about 3, more preferably about 1.7 to about 3, and even more preferably about 2 to about 3. If it is below the lower limit of the mass ratio range or exceeds the upper limit thereof, the desired effect of the binder of the present invention may be significantly reduced or may not be exhibited, which is not preferable. The binder containing pullulan and a branched α-glucan mixture in the above mass ratio is not only pullulan alone, but also water-soluble dietary fiber such as indigestible dextrin, polydextrose, and inulin, which is a component other than pullulan, or Compared with the case of using with starch hydrolyzate such as dextrin and pullulan, the binding property between food materials is excellent, and if the binder of the present invention is used, shape retention, storage stability, impact resistance, etc. It is possible to easily produce a binder-molded food with a significantly improved yield on an industrial scale with good yield.

本発明の結着剤のより好適な実施態様としては、プルランと前記特性を有する分岐α−グルカン混合物とを無水物換算での合計で、固形分当たり、通常、約90質量%以上、好適には約95質量%以上100質量%以下、より好適には約98質量%以上100質量%以下であるものを例示できる。なお、プルランと前記特性を有する分岐α−グルカン混合物との合計量が、無水物換算で、固形分当たり90質量%を下回る場合には、本発明の結着剤が奏する所期の作用効果が著しく低下するか、発揮できなくなる場合があるので好ましくない。 As a more preferable embodiment of the binder of the present invention, pullulan and the branched α-glucan mixture having the above-mentioned characteristics are preferably added in an anhydride-equivalent total, usually about 90% by mass or more per solid content. Is about 95% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably about 98% by mass or more and 100% by mass or less. When the total amount of pullulan and the branched α-glucan mixture having the above-mentioned characteristics is less than 90% by mass per solid content in terms of anhydride, the desired effect of the binder of the present invention is exhibited. It is not preferable because it may be significantly reduced or it may not be exhibited.

また、本発明の結着剤のより好適な実施態様としては、プルランと前記分岐α−グルカン混合物とを合計で、通常、約10乃至約30質量%、より好適には約10乃至約20質量%、更に好適には約10乃至約15質量%、より更に好適には約10乃至約13質量%含有する水溶液を例示できる。なお、水溶液中のプルランと前記分岐α−グルカン混合物との合計量が10質量%を下回る場合には、本発明の結着剤が奏する所期の作用効果が著しく低下するか、発揮できなくなる場合があるので好ましくない。また、水溶液中のプルランと前記分岐α−グルカン混合物との合計量が30質量%を超える場合には、配合量に見合った作用効果が期待できなくなるとともに、コスト面でも好ましくない。 Further, as a more preferable embodiment of the binder of the present invention, pullulan and the branched α-glucan mixture in total are usually about 10 to about 30% by mass, and more preferably about 10 to about 20% by mass. %, More preferably about 10 to about 15% by mass, and even more preferably about 10 to about 13% by mass. If the total amount of pullulan in the aqueous solution and the branched α-glucan mixture is less than 10% by mass, the desired effect of the binder of the present invention may be significantly reduced or may not be exhibited. It is not preferable because there is. Further, when the total amount of pullulan in the aqueous solution and the branched α-glucan mixture exceeds 30% by mass, the action and effect commensurate with the blending amount cannot be expected, and it is not preferable in terms of cost.

次に、本発明の結着成形食品について述べる。本発明の結着成形食品は、前記結着剤を用いて、小片状及び/又は粒状の食品材料同士が結着成形されてなる結着成形食品であって、前記食品材料同士が前記結着剤を介して結着成形されている結着成形食品である。本発明の結着成形食品に含まれる結着剤の量は、無水物換算で、当該食品材料の固形分当たり、通常、約0.1乃至約30質量%、より好適には約1乃至約20質量%、更に好適には約2乃至約10質量%である。なお、結着成形食品に含まれる結着剤の量が、無水物換算で、当該食品材料の固形分当たり、0.1質量%を下回る場合には、本発明の結着成形食品の保形性・保存安定性、取り扱い性、耐衝撃性、商品寿命が著しく低下するか、発揮できなくなる場合があるので好ましくない。また、結着成形食品に含まれる結着剤の量が、無水物換算で、当該食品材料の固形分当たり、30質量%を超えると、配合量に見合った作用効果が期待できくなる上、コスト面でも好ましくない。 Next, the binding molded food of the present invention will be described. The binding-molded food of the present invention is a binding-molded food obtained by binding and molding small pieces and / or granular food materials to each other using the binder, and the food materials are bound to each other. It is a binder-molded food that is binder-molded via a binder. The amount of the binder contained in the binder-molded food of the present invention is usually about 0.1 to about 30% by mass, more preferably about 1 to about 1 to about 1 to about 30% by mass per solid content of the food material in terms of anhydride. It is 20% by mass, more preferably about 2 to about 10% by mass. When the amount of the binder contained in the binder-molded food is less than 0.1% by mass per solid content of the food material in terms of anhydride, the shape-retaining property of the binder-molded food of the present invention. It is not preferable because it may significantly reduce the property / storage stability, handleability, impact resistance, and product life, or it may not be exhibited. Further, if the amount of the binder contained in the molded food exceeds 30% by mass per solid content of the food material in terms of anhydride, an action effect commensurate with the blending amount can be expected. It is also not preferable in terms of cost.

本発明の結着成形食品を構成する食品材料とは、主として、ヒトが食することのできる食品材料全般、殊に、乾燥食品材料(フリーズドライ食品、乾燥ベビーフードなどの材料を含む)全般を意味する。しかし、本発明の結着成形食品は、ヒト以外の動物に適用可能な形態とすることもできる。そのような場合には、前記食品材料に代えて、公知の飼料材料(ペットフードを含む)や餌料材料を用いることができる。以下、便宜上、本発明の結着成形食品を構成する食品材料として、ヒトが食することのできる食品材料を中心に説明する。 The food materials constituting the bound molded food of the present invention mainly include all food materials that can be eaten by humans, particularly dried food materials (including materials such as freeze-dried foods and dried baby foods). means. However, the molded food product of the present invention can also be in a form applicable to animals other than humans. In such a case, a known feed material (including pet food) or feed material can be used instead of the food material. Hereinafter, for convenience, as the food material constituting the bound molded food of the present invention, a food material that can be eaten by humans will be mainly described.

本発明の結着成形食品を構成するヒトが食することのできる食品材料の具体例としては、膨化穀類[膨化米、煎餅、炭酸煎餅、ゴーフル、ポン菓子、コーンフレーク、ポップコーン、おこし(粟おこし、栗おこし、雷おこし、岩おこしなど)、おいり、雛あられなど]、アルファ化米、乾燥麺類(ウドン、ソバ、中華麺、パスタなどの乾燥品)、即席乾燥麺類、及びそれらの破断物、破損物、又は破砕物;スナック菓子(ビスケット、乾パン、クラッカー、ポテトチップス、プレッツェルなど)、グラノーラ、乾燥カステラ、乾燥スポンジケーキ、及びそれらの破断物、破損物、又は破砕物;乾燥種実類(アーモンド、カシューナッツ、ヘーゼルナッツ、ブラジルナッツ、ピーカンナッツ、ギンナン、栗、クルミ、ココナッツ、ピスタチオ、ピーナッツ、ペカン、米、大麦、小麦、雑穀(粟、稗、蕎麦の実などの乾燥品)、ゴマ、麻の実、ケシの実、山椒の実、ハスの実、ヒシの実、松の実、ヒマワリの種などの乾燥品)、及びそれらの破断物、破損物、又は破砕物;ブドウ、ウメ、グミ、モモ、リンゴ、ナシ、キウイ、カキ、イチジク、マンゴー、バナナ、ハパイヤ、パイナップル、プラム、ブルーベリー、イチゴ、柑橘類(温州ミカン、文旦、八朔、レモン、オレンジ、ネーブル、グレープフルーツなど)などの乾燥果肉(ドライフルーツ)、及びそれらの破断物、破損物、又は破砕物;乾燥野菜類(ジャガイモ、カボチャ、さつま芋、ニンジン、ダイコン、レンコン、蕪、キャベツ、レタス、白菜、チンゲン菜、ルッコラ、トウモロコシ、オカヒジキ、シソ、フキ、アスパラ、セリ、ナズナ、ゴギョウ、ハコベラ、ホトケノザ、茄子、葱、玉葱、大豆、小豆、空豆、ゴマ、エンドウ、ソバ、トマト、キュウリ、ゴーヤ、ハーブなどの乾燥品)、及びそれらの種子、及びそれらの破断物、破損物、又は破砕物;更には、乾燥全卵(全卵粉)、乾燥キノコ類、乾燥海藻類(アオサ、アオノリ、アカモク、アサクサノリ、コンブ、テングサ、ヒジキ、モズク、ワカメなどの乾燥品)、乾燥魚介類(剣先スルメ、桜エビ、乾ちりめん、いりこ、カラスミなど)、チョコレート(クランチチョコレートを含む)、乾燥肉(ビーフジャーキーなど)、及びそれらの破断物、破損物、又は破砕物などを例示できる。 Specific examples of the food materials that can be eaten by humans constituting the bound molded food of the present invention include puffed nuts [swelled rice, roasted rice cake, carbonated roasted rice cake, gourd, pon confectionery, corn flakes, popcorn, and okoshi (awa-okoshi). Chestnut okoshi, thunder okoshi, rock okoshi, etc.), potatoes, chicks hail, etc.], pregelatinized rice, dried noodles (dried products such as udon, buckwheat, Chinese noodles, pasta, etc.), instant dried noodles, and their fragile or damaged pieces. Things or crushed foods; snacks (biscuits, hardtack, crackers, potato chips, pretzels, etc.), granola, dried castella, dried sponge cakes, and their fragile, broken or crushed foods; dried nuts (almonds, cashew nuts) , Hazel nuts, Brazilian nuts, pecan nuts, ginnan, chestnuts, walnuts, coconuts, pistachios, peanuts, pecans, rice, barley, wheat, miscellaneous grains (dried products such as millet, rice bran, soybean nuts), sesame seeds, hemp nuts, Dried products such as poppy nuts, sansho nuts, lotus nuts, hisashi nuts, pine nuts, sunflower seeds), and their fragile, damaged, or crushed products; grapes, sea urchins, gummy, peaches, Dried nuts (dried fruits) such as apples, pears, kiwis, oysters, figs, mangoes, bananas, hapiyas, pineapples, plums, blueberries, strawberries, citrus fruits (Wenshu mikan, bundan, yasaku, lemons, oranges, nables, grapefruits, etc.) , And their fragile, broken, or crushed products; dried vegetables (potatoes, pumpkins, sweet potatoes, carrots, daikon, renkon, buds, cabbage, lettuce, white vegetables, chingen vegetables, luccola, corn, okahijiki, shiso, fuki , Asparagus, seri, nazuna, gogyo, potato, potato, potato, eggplant, green onion, onion, soybean, red bean, empty bean, sesame, pea, buckwheat, tomato, cucumber, bitter gourd, dried products such as herbs), and their seeds, and These fragile, broken or crushed products; and also dried whole eggs (whole egg flour), dried mushrooms, dried seaweeds (Aosa, Aonori, Akamoku, Asakusanori, Kombu, Tengusa, Hijiki, Mozuku, Wakame, etc. Dried products), dried seafood (sword tip surume, cherry shrimp, dried chirimen, dried sardines, potatoes, etc.), chocolate (including crunch chocolate), dried meat (beef jerky, etc.), and their fragile, damaged, or Examples of crushed products can be given.

前記食品材料は、そのまま用いることもできるが、その水分含量が10質量%を超える場合には、公知の適宜の乾燥方法により、前記食品材料の水分含量を、通常、10質量%未満、好適には、5質量%未満、より好適には3質量%未満となるように調節して用いるのが良い。 The food material can be used as it is, but when the water content exceeds 10% by mass, the water content of the food material is preferably less than 10% by mass by a known appropriate drying method. Is preferably adjusted to be less than 5% by mass, more preferably less than 3% by mass.

また、本発明の結着成形食品には、本発明で用いるプルラン及び分岐α−グルカン混合物以外の他の成分として、多糖類(カラギーナン、ペクチン、アラビアガム、キサンタンガム、ジェランガム、寒天、トラガントガム、タマリンドシードガム、グァーガム、ローカストビーンガム、澱粉、キトサンなど)、高甘味度甘味料(サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムK、スクラロース、ネオテーム、アドバンテーム、スクラロース、サッカリン、ステビオサイド、ステビア抽出物など)、保存剤、着色剤、安定剤、呈味剤、油脂、糖質などの1種又は2種以上の適量を適宜組み合わせて配合することができる。前記他の成分の配合量としては、その種類及び目的とする結着成形食品の種類、形状、大きさなどに基づいて適宜設定すればよく、通常、各成分につき、無水物換算で、結着成形食品の固形分当たりの質量に対し、0.0001質量%以上、好適には0.001乃至30質量%、より好適には0.01乃至20質量%、更に好適には0.01乃至10質量%の範囲から選ばれる量を例示できる。また、前記他の成分は、本発明の結着成形食品が完成するまでの1又は複数の工程でその必要量を一度に添加するか、適宜の量に小分けして複数回に分けてその全量を添加できるようにすればよい。なお、前記各成分のいずれも、本発明の結着成形食品の製造が完了するまでの1又は複数の工程で、例えば、混合、混和、混捏、浸漬、噴霧、散布、塗布、注入などの公知の1種又は2種以上の方法を適宜組み合わせて添加/配合することができる。 In addition, the binder-molded food of the present invention contains polysaccharides (carrageenan, pectin, arabic gum, xanthan gum, gellan gum, agar, tragant gum, tamarind seed) as other components other than the purulan and branched α-glucan mixture used in the present invention. Gum, guar gum, locust bean gum, starch, chitosan, etc.), high-sweetness sweeteners (saccharin, aspartame, acesulfam K, sucralose, neotame, advantame, sclarose, saccharin, stebioside, stevia extract, etc.), preservatives, coloring Appropriate amounts of one or more of agents, stabilizers, flavoring agents, fats and oils, sugars and the like can be appropriately combined and blended. The blending amount of the other components may be appropriately set based on the type and the type, shape, size, etc. of the target binding molded food, and usually, each component is bound in terms of anhydride. 0.0001% by mass or more, preferably 0.001 to 30% by mass, more preferably 0.01 to 20% by mass, still more preferably 0.01 to 10% by mass, based on the mass per solid content of the molded food. An amount selected from the range of mass% can be exemplified. In addition, the required amount of the other component may be added at one time in one or a plurality of steps until the bound molded food of the present invention is completed, or the total amount thereof may be divided into appropriate amounts and divided into a plurality of times. Should be made available. In addition, each of the above-mentioned components is known as, for example, mixing, mixing, kneading, dipping, spraying, spraying, coating, injecting, etc. in one or more steps until the production of the bound molded food of the present invention is completed. One or more of the above methods can be added / blended as appropriate.

前記保存剤としては、例えば、グリシン、アラニン、ポリリジンなどのアミノ酸類;食塩、酢酸塩、クエン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三カリウム、ソルビン酸カリウムなどの塩類;ソルビン酸、安息香酸、パラオキシ安息香酸エステル類、プロピオン酸などの酸類;及びニンニク汁、梅肉エキス、笹エキス、プロポリスエキス、醗酵乳、卵白リゾチームなどの天然型保存剤などを例示できる。 Examples of the preservative include amino acids such as glycine, alanine, and polylysine; salt, acetate, citrate, calcium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, disodium phosphate, and phosphoric acid. Salts such as tripotassium and potassium sorbate; acids such as sorbic acid, benzoic acid, paraoxybenzoic acid esters, propionic acid; and natural garlic juice, plum meat extract, bamboo grass extract, propolis extract, fermented milk, egg white lysoteam, etc. Examples include mold preservatives.

前記着色剤としては、例えば、赤麹、カニ殻粉末、アスタキサンチン、野菜色素、紅麹色素、濃縮ファフィア色素油、クチナシエロー、抹茶色、コチニール色素、クチナシ黄色素、クチナシ青色素、フラボノイド色素、カラメル色素、β−カロテン、カロテノイド系色素、木炭などの天然色素;及び赤色2号、赤色3号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、黄色4号、黄色5号、青色1号、二酸化チタンなどの合成着色料を例示できる。 Examples of the colorant include red koji, crab shell powder, astaxanthin, vegetable pigment, red koji pigment, concentrated fafia pigment oil, cutinashi ero, match brown, cochineal pigment, cutinashi yellow element, cutinashi blue pigment, flavonoid pigment, and caramel. Dyes, β-carotene, carotenoid pigments, natural pigments such as charcoal; and Red No. 2, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Blue No. 1, Dioxide Examples thereof include synthetic colorants such as titanium.

前記安定剤としては、例えば、環状四糖、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンなどを例示できる。 Examples of the stabilizer include cyclic tetrasaccharide, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin and the like.

前記呈味剤としては、例えば、グルコース、フラクトース、パラチノース(イソマルツロース)、マルトース、イソマルトース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、パノース、マルトテトラオース、マルトペンタオースなどの還元性の単糖類やオリゴ糖;ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、トレハロース(α,α−トレハロース、α,β−トレハロース、又はβ,β−トレハロース)、ラクチトール、パニトール、スクロース、ラフィノース、エルロース、ラクトスクロース、α−グリコシルトレハロース、α−グリコシル−α−グリコシド、α−グリコシルスクロースなどの糖アルコールや非還元性のオリゴ糖;砂糖結合水飴、マルトース高含有シラップ、トレハロース高含有シラップ、マルトテトラオース高含有シラップ、パノース高含有シラップ、ラクトスクロース高含有シラップ、マルチトール高含有シラップなどの混合糖質含有シラップ;高甘味度甘味料(サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムK、スクラロース、ネオテーム、アドバンテーム、スクラロース、サッカリン、ステビオサイド、ステビア抽出物など);ペパーミント、スペアミント、バジルミント、パイナップルミント、レモンバーム、ローズマリー、セージ、オリーブなどのハーブ類を含む可食性植物又はそれらのエキス類;果実類;及び他の甘味、酸味、苦味、塩味、旨味、辛味、又は渋味を有する各種食品素材などを例示できる。本発明を実施するに際しては、前記呈味剤の1種又は2種以上の適量を適宜組み合わせて用いることができる。 Examples of the flavoring agent include reducing monosaccharides such as glucose, fructose, palatinose (isomalturose), maltose, isomaltose, maltotriose, isomaltotriose, panose, maltotetraose, and maltopentaose. And oligosaccharides; sorbitol, martitol, isomartitol, trehalose (α, α-trehalose, α, β-trehalose, or β, β-trehalose), lactitol, panitol, sucrose, raffinose, erulose, lactosucrose, α- Sugar alcohols such as glycosyl trehalose, α-glycosyl-α-glycoside, α-glycosyl sucrose and non-reducing oligosaccharides; Mixed sugar-containing syrups such as sucrose-containing sucrose, lactosucrose-rich sucrose, martitol-rich syrup; (Things, etc.); Edible plants or extracts thereof, including herbs such as peppermint, trehalose, basil mint, pineapple mint, lemon balm, rosemary, sage, olives; fruits; and other sweetness, acidity, bitterness, saltiness , Various food materials having sucrose, spicy taste, or astringent taste can be exemplified. In carrying out the present invention, an appropriate amount of one or more of the above-mentioned taste agents can be used in an appropriate combination.

前記油脂としては、例えば、サラダ油、カカオ脂、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ種子油、落花生油、米ぬか油、コーン油、サフラワー油、オリーブ油、グレープシード油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、マーガリン等の植物性油脂;乳脂、牛脂、ラード、魚油、鯨油、バター等の動物性油脂;前記植物性及び前記動物性油脂の1種又は2種以上の混合油;及びそれらの油脂を硬化させ、分別蒸留し、エステル交換等を施した加工油脂などを例示できる。前記食品材料を被覆する場合の動植物性油脂の量、及び糖質(無水物換算)の量はそれぞれ、前記食品材料に対し、通常、約5質量%以上、好適には、約10乃至約30質量%、より好適には約10乃至約20質量%、更に好適には約10乃至約15質量%である。 Examples of the fats and oils include salad oil, cacao fat, rapeseed oil, soybean oil, sunflower seed oil, peanut oil, rice bran oil, corn oil, saflower oil, olive oil, grape seed oil, sesame oil, evening primrose oil, palm oil, and shea. Vegetable fats and oils such as fats, monkey fats, cacao fats, palm oils, palm kernel oils and margarines; animal fats and oils such as milk fats, beef fats, lards, fish oils, whale oils and butters; Alternatively, examples thereof include mixed oils of two or more types; and processed oils and fats obtained by curing those fats and oils, fractionally distilling them, and subjecting them to ester exchange and the like. The amount of animal and vegetable fats and oils and the amount of sugar (anhydrous equivalent) when coating the food material are usually about 5% by mass or more, preferably about 10 to about 30, respectively, with respect to the food material. It is by mass, more preferably about 10 to about 20% by mass, and even more preferably about 10 to about 15% by mass.

また、前記糖質としては、例えば、グルコース、フラクトース、スクロース、パラチノース(イソマルツロース)、マルトース、イソマルトース、パノース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、粉末還元麦芽糖水飴などの還元性の単糖類やオリゴ糖;ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、トレハロース(α,α−トレハロース、α,β−トレハロース、又はβ,β−トレハロース)、ラクチトール、パニトール、スクロース、ラフィノース、エルロース、ラクトスクロース、α−グリコシルトレハロース、α−グリコシル−α−グリコシド、α−グリコシルスクロースなどの糖アルコールや非還元性のオリゴ糖;希少糖(D−アロース、D−プシロース、D−タガトース、エリスリトール、キシリトールなど)、水飴、砂糖結合水飴、マルトース高含有シラップ、トレハロース高含有シラップ、マルトテトラオース高含有シラップ、パノース高含有シラップ、ラクトスクロース高含有シラップ、マルチトール高含有シラップなどの混合糖質含有シラップなどを例示できる。 The sugars include, for example, reducing properties such as glucose, fructose, sucrose, palatinose (isomalthulose), maltose, isomaltose, panose, maltotriose, maltotetraose, maltopentaose, and powdered reduced maltose syrup. Monosaccharides and oligosaccharides; sorbitol, maltose, isomaltose, trehalose (α, α-trehalose, α, β-trehalose, or β, β-trehalose), lactitol, panitol, sucrose, raffinose, erulose, lactosucrose. , Α-glycosyl trehalose, α-glycosyl-α-glycoside, α-glycosyl sucrose and other sugar alcohols and non-reducing oligosaccharides; rare sugars (D-allose, D-psirose, D-tagatose, erythritol, xylitol, etc.) , Maltose-rich syrup, maltose-rich syrup, trehalose-rich syrup, maltose tetraose-rich syrup, panose-rich syrup, lactosucrose-rich syrup, maltose-rich syrup, and other mixed sugar-containing syrups. can.

本発明の結着成形食品の形状・形態、大きさには、特段の制限はないけれども、通常、ヒトが経口摂取し易い大きさの球状、半球状、立方体状、直方体状、多角形体状、楕円体状、ひょうたん形状、柱状、板状、棒状(シリアルバー、グラノーラバーなどのバー状)、円錐状、三角錐状、四角錐/ピラミッド状のものを例示できる。前記ヒトが経口摂取し易い大きさとは、通常、長径が5cm以下、好適には0.01乃至3cm、より好適には0.05乃至1cm、更に好適には0.1乃至0.5cmのサイズを意味する。 Although there are no particular restrictions on the shape, form, and size of the bound molded food of the present invention, usually, a spherical shape, a hemispherical shape, a cubic shape, a rectangular parallelepiped shape, a polygonal shape, or a size that is easily ingested by humans. Examples thereof include elliptical shape, gourd shape, columnar shape, plate shape, rod shape (bar shape such as serial bar and granola bar), conical shape, triangular pyramid shape, and quadrangular pyramid / pyramid shape. The size that is easy for humans to ingest is usually a size having a major axis of 5 cm or less, preferably 0.01 to 3 cm, more preferably 0.05 to 1 cm, and further preferably 0.1 to 0.5 cm. Means.

斯かる本発明の結着成形食品は、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた嵩密度の高い結着成形食品であって、搬送中、保管中、及び店頭での配架中における耐衝撃性、取り扱い性に優れ、商品寿命も長いという優れた特徴を有している。 The bound molded food of the present invention is a highly bulky bound molded food having excellent shape retention, storage stability, and impact resistance, and is being transported, stored, and placed in a store. It has excellent impact resistance, handleability, and long product life.

次に、本発明の結着成形食品の製造方法について説明する。当該製造方法は、小片状及び/又は粒状の食品材料の表面に、本発明の結着剤を付着させる工程を含む、結着成形食品の製造方法である。 Next, the method for producing the bound molded food of the present invention will be described. The production method is a method for producing a molded food product, which comprises a step of adhering the binder of the present invention to the surface of a small and / or granular food material.

上記小片状及び/又は粒状の食品材料としては、既述した形状・形態、大きさの食品材料が用いられる。斯かる食品材料は、そのまま用いることもできるが、必要に応じて、例えば、常圧又は減圧下、室温乃至は室温以上の温度の温風ないしは熱風を前記食品材料に送風することにより、その水分含量を、通常、10質量%以下に調整したものが好適に用いられる。なお、前記食品材料の乾燥は、1工程に限定されることなく、2工程以上に分けて実施することも随意である。また、前記水分調整後の食品材料は、そのまま用いることもできるが、当該食品材料の表面が多孔質性又は吸湿性である場合には、当該食品材料の表面に動植物性油脂及び/又は糖質を無水物換算で、当該食品材料固形物当たり、通常、約5質量%以上、好適には、約10乃至約30質量%、より好適には約10乃至約20質量%、更に好適には約10乃至約15質量%となるように、付着、散布、噴霧、又は塗布して食品材料の表面を被覆するのがよい。被覆に用いる動植物性油脂及び糖質(無水物換算)の量はそれぞれ、前記食品材料に対し、通常、約5質量%以上、好適には、約10乃至約30質量%、より好適には約10乃至約20質量%、更に好適には約10乃至約15質量%である。被覆に際しては、表面に動植物性油脂及び/又は糖質を付着、散布、噴霧、又は塗布するだけでも良いが、好適には、表面に動植物性油脂及び/又は糖質を付着、散布、噴霧、又は塗布した食品材料を、通常、80℃以上、好適には、90乃至150℃、より好適には、100乃至130℃で、5乃至30分間、好適には、5乃至20分間、より好適には10乃至20分間加熱し、その後、室温まで放冷して、当該小片状及び/又は粒状の食品材料の表面に動植物性油脂及び/又は糖質の比較的均質な被覆を形成するのが良く、小片状及び/又は粒状の食品材料が表面にこのような被覆を有している場合には、当該食品材料同士を結着剤を介して結着させる際、前記結着剤が当該食品材料の組織内部に実質的に浸透することなく、その表面に効率よく滞留し、付着させることができるという利点が得られる。これにより、前記食品材料同士の結着性、成形性が高まるとともに、高い嵩密度を有する結着成形食品が得られ、その保形性・保存安定性、耐衝撃性をより効果的に高めることができる。 As the fragment-like and / or granular food material, the food material having the above-mentioned shape, form, and size is used. Such a food material can be used as it is, but if necessary, for example, by blowing warm air or hot air at a temperature of room temperature or higher than room temperature under normal pressure or reduced pressure to the food material, the moisture content thereof. Usually, the content adjusted to 10% by mass or less is preferably used. The drying of the food material is not limited to one step, but may be divided into two or more steps. The water-adjusted food material can be used as it is, but when the surface of the food material is porous or hygroscopic, animal and vegetable fats and oils and / or sugars are present on the surface of the food material. In terms of anhydride, usually about 5% by mass or more, preferably about 10 to about 30% by mass, more preferably about 10 to about 20% by mass, still more preferably about about 5% by mass or more, per said solid food material. It is preferable to coat the surface of the food material by adhering, spraying, spraying, or applying so that the content is 10 to about 15% by mass. The amounts of animal and vegetable fats and oils and sugars (anhydrous equivalent) used for coating are usually about 5% by mass or more, preferably about 10 to about 30% by mass, and more preferably about about 30% by mass, respectively, with respect to the food material. It is 10 to about 20% by mass, more preferably about 10 to about 15% by mass. For coating, it is sufficient to attach, spray, spray, or apply animal and vegetable fats and oils and / or sugars to the surface, but preferably, animal and vegetable fats and oils and / or sugars are attached, sprayed, and sprayed on the surface. Alternatively, the applied food material is usually 80 ° C. or higher, preferably 90 to 150 ° C., more preferably 100 to 130 ° C. for 5 to 30 minutes, preferably 5 to 20 minutes, more preferably. Is heated for 10 to 20 minutes and then allowed to cool to room temperature to form a relatively homogeneous coating of animal and vegetable fats and oils and / or sugars on the surface of the flaky and / or granular food material. Well, when the flaky and / or granular food material has such a coating on the surface, the binder is used when binding the food materials to each other via a binder. The advantage is that the food material can efficiently stay and adhere to the surface of the food material without substantially penetrating into the tissue. As a result, the binding property and moldability of the food materials are improved, and a bonded molded food having a high bulk density can be obtained, and the shape retention, storage stability, and impact resistance thereof can be more effectively enhanced. Can be done.

本発明の結着成形食品の製造方法における小片状及び/又は粒状の食品材料の表面に結着剤を付着させる工程とは、室温又はそれを上回る温度条件下で、当該結着剤を当該食品材料と接触させ、その表面の一部又は全体に当該結着剤を付着させる工程を意味し、通常、結着成形食品を製造する際に用いる、混合、混和、混捏、散布、噴霧、塗布、又は浸漬する手段を単独又はそれらの複数を適宜組み合わせて用いることができる。詳細には、本発明で用いる結着剤が粉末状の形態にある場合には、適宜の前記手段により、当該結着剤を食品材料の表面に付着させる。しかし、工業的規模で実施する場合には、通常、水溶液の形態にある結着剤を食品材料と混合、混和、又は混捏するか、当該結着剤を当該食品材料の表面に散布、噴霧、又は塗布するか、当該結着剤に当該食品材料を浸漬して付着させるのが好ましい。付着させる結着剤の量は、食品材料の固形分当たり、無水物換算で、通常、約0.1乃至約30質量%が好ましく、より好適には約1乃至約20質量%、更に好適には約2乃至約10質量%の範囲がよい。付着させる結着剤の量が約0.1質量%を下回る場合には、結着剤としての所期の作用効果が著しく低下するか、発揮できなくなる場合があるので好ましくない。また、付着させる結着剤の量が約30質量%を超える場合には、配合量に見合った作用効果が期待できなくなる上、コスト面でも好ましくない。 The step of adhering a binder to the surface of a small and / or granular food material in the method for producing a binder-molded food of the present invention is to apply the binder at room temperature or higher. It means the step of contacting with a food material and adhering the binder to a part or the whole of the surface thereof, and is usually used in producing a binder-molded food, such as mixing, mixing, kneading, spraying, spraying, and coating. , Or the means for dipping may be used alone or in combination of a plurality of them as appropriate. Specifically, when the binder used in the present invention is in the form of powder, the binder is attached to the surface of the food material by an appropriate means. However, when implemented on an industrial scale, the binder in the form of an aqueous solution is usually mixed, mixed or kneaded with the food material, or the binder is sprayed, sprayed or sprayed onto the surface of the food material. Alternatively, it is preferable to apply or immerse the food material in the binder to attach it. The amount of the binder to be attached is usually preferably about 0.1 to about 30% by mass, more preferably about 1 to about 20% by mass, more preferably about 1 to about 20% by mass, in terms of anhydride, per solid content of the food material. Is preferably in the range of about 2 to about 10% by mass. If the amount of the binder to be adhered is less than about 0.1% by mass, the intended action and effect of the binder may be significantly reduced or may not be exhibited, which is not preferable. Further, when the amount of the binder to be attached exceeds about 30% by mass, the action and effect corresponding to the blending amount cannot be expected, and it is not preferable in terms of cost.

また、本発明の結着成形食品の製造方法には、表面に前記結着剤が付着した小片状及び/又は粒状の前記食品材料を成形する工程を含めることができる。すなわち、本発明の結着成形食品の製造方法は、小片状及び/又は粒状の食品材料の表面に結着剤を付着させる工程において、食品材料を、1個以上の球状、半球状、立方体状、直方体状、ひょうたん形状、楕円体状、柱状、板状、棒状(シリアルバー、グラノーラバーなどのバー状)、円錐状、三角錐状、四角錐/ピラミッド状などの各種形状の窪みを有する、適宜の形状、サイズ、材質[金属、シリコン、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、汎用プラスチック(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、ABS樹脂、AS樹脂、アクリル樹脂など)、エンジニアリング・プラスチック(エンプラ)、繊維強化プラスチック(ガラス繊維強化プラスチック、炭素繊維強化プラスチックなど)、木材、ガラス、陶器など]の型に載置又は充填し、通常、室温又は室温以上の温度条件下、内容物を減圧、常圧、加圧、押圧条件下で、食品材料同士は結着剤を介して結着、成形する工程を含むことができる。なお、本発明の結着成形食品を工業的規模で製造する場合には、例えば、特開平5−328903号公報、特開平6−303907号公報、及び特開平6−327409号公報などに開示された油脂性菓子食品の製造装置を適宜用いることができる。 In addition, the method for producing a binder-molded food product of the present invention can include a step of molding the food material in the form of small pieces and / or granules on which the binder is attached to the surface. That is, in the method for producing a binder-molded food of the present invention, in the step of adhering the binder to the surface of the small piece-shaped and / or granular food material, the food material is made of one or more spherical, hemispherical, cubic bodies. It has depressions of various shapes such as oval, rectangular, gourd, elliptical, columnar, plate, rod (bar-shaped such as serial bar and granola bar), conical, triangular pyramid, and square pyramid / pyramid. , Appropriate shape, size, material [Metal, silicon, thermosetting resin, thermoplastic resin, general-purpose plastic (polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polypolyacetate, polyurethane, polytetrafluoroethylene, ABS resin, AS) Resin, acrylic resin, etc.), engineering plastic (empura), fiber reinforced plastic (glass fiber reinforced plastic, carbon fiber reinforced plastic, etc.), wood, glass, pottery, etc.] A step of binding and molding the contents through a binder under the conditions of reduced pressure, normal pressure, pressure, and pressing under a temperature condition of room temperature or higher can be included. When the bound molded food of the present invention is produced on an industrial scale, it is disclosed in, for example, JP-A-5-328903, JP-A-6-303907, and JP-A-6-327409. An apparatus for producing oily and fat confectionery foods can be appropriately used.

また、本発明の結着成形食品の製造方法において、前記食品材料同士の結着性を更に高める目的で、前記食品材料を結着成形する工程の後に、結着成形物を更に乾燥及び/又は加熱する工程を設けることも随意である。前記乾燥及び/又は加熱する工程としては、通常、斯界において用いられている公知の方法を適用できる。乾燥工程における温度は、通常、室温以上の温度であって、好適には、50℃以上、より好適には60乃至150℃、更に好適には70乃至120℃、より更に好適には70乃至110℃、更に好適には80乃至110℃の温度が採用される。また、加熱工程における温度は、通常、70℃以上、好適には80℃以上、より好適には90℃以上、更に好適には100乃至200℃、より更に好適には100乃至150℃、更に好適には100乃至140℃、更に好適には100乃至130℃の温度が好ましい。前記食品材料を乾燥又は加熱する時間は、通常、60分間以内、好適には5乃至40分間、より好適には5乃至30分間、更に好適には5乃至20分間の範囲の時間が作業性、エネルギー効率の観点から望ましい。また、前記乾燥及び/又は加熱する工程は、前記温度の熱風を前記食品材料に送風することにより実施することも随意である。なお、前記乾燥工程は減圧条件下で実施することもできる。また、前記乾燥工程は、1工程に限定されることなく、2工程以上に分けて実施し、最終製品としての結着成形物の水分含量が、通常、10質量%以下、好適には3乃至7質量%の範囲となるように調整する。なお、結着成形物の水分含量が3質量%未満の場合、結着成形物が固くなり過ぎて好ましくないとともに、逆に、水分含量が10質量%超の場合、結着成形物が柔らかくなり過ぎたり、保存安定性に劣るなどの理由により好ましくない。 Further, in the method for producing a binder-molded food of the present invention, the binder-molded product is further dried and / or after the step of binding-molding the food material for the purpose of further enhancing the binding property between the food materials. It is also optional to provide a heating step. As the drying and / or heating step, a known method usually used in the art can be applied. The temperature in the drying step is usually room temperature or higher, preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 to 150 ° C., still more preferably 70 to 120 ° C., still more preferably 70 to 110 ° C. A temperature of ° C., more preferably 80 to 110 ° C. is adopted. The temperature in the heating step is usually 70 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, still more preferably 100 to 200 ° C., still more preferably 100 to 150 ° C., still more preferable. A temperature of 100 to 140 ° C., more preferably 100 to 130 ° C. is preferable. The time for drying or heating the food material is usually within 60 minutes, preferably in the range of 5 to 40 minutes, more preferably in the range of 5 to 30 minutes, and more preferably in the range of 5 to 20 minutes. Desirable from an energy efficiency standpoint. It is also optional that the drying and / or heating step is carried out by blowing hot air at the temperature to the food material. The drying step can also be carried out under reduced pressure conditions. Further, the drying step is not limited to one step, but is carried out in two or more steps, and the water content of the binder molded product as a final product is usually 10% by mass or less, preferably 3 to. Adjust so that it is in the range of 7% by mass. If the water content of the bonded molded product is less than 3% by mass, the bonded molded product becomes too hard, which is not preferable, and conversely, if the water content exceeds 10% by mass, the bonded molded product becomes soft. It is not preferable because it is too much or the storage stability is poor.

本発明の製造方法によれば、食品材料の種類、形状、大きさに左右されることなく、食品材料同士が全体として均一に結着成形でき、外観仕上がりが良好で、嵩密度の高い、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた高品質の結着成形食品を良好な歩留まり、作業効率で、容易かつ安定して製造することができる。 According to the production method of the present invention, food materials can be uniformly bonded and molded as a whole regardless of the type, shape, and size of the food material, the appearance finish is good, and the bulk density is high. It is possible to easily and stably produce high-quality binder-molded foods having excellent shape, storage stability, and impact resistance with good yield and work efficiency.

以上に述べた本発明の結着剤、結着成形食品、及び結着成形食品の製造方法が有する特徴を纏めると下記のとおりである。
(1)本発明の結着成形食品は、食品材料同士が全体として均一に結着成形された、外観仕上がりが良好で、嵩密度の高い、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れ、搬送中、保管中、及び店頭での配架中における耐衝撃性及び取り扱い性に優れ、商品寿命が相対的に長い。
(2)本発明の製造方法は、前記(1)に示す優れた特性を有する結着成形食品を歩留まり良く、効率的に容易かつ低コストで安定して製造できる。
(3)本発明の結着剤は、前記(1)及び(2)に示す結着成形食品とその製造方法の提供を可能にする。
The features of the binder, the molded food, and the method for producing the molded food of the present invention described above are summarized below.
(1) The binding-molded food of the present invention has a good appearance finish, high bulk density, excellent shape retention / storage stability, and impact resistance, in which food materials are uniformly binder-molded as a whole. It has excellent impact resistance and handleability during transportation, storage, and placement at stores, and has a relatively long product life.
(2) The production method of the present invention can stably produce a binder-molded food product having the excellent properties shown in (1) above with good yield, efficiently, easily and at low cost.
(3) The binder of the present invention makes it possible to provide the binder-molded foods shown in (1) and (2) above and the method for producing the same.

なお、本発明に係る結着剤の用途として、結着成形食品の製造方法に用いられる場合を中心に説明したが、当該結着剤は斯かる用途のみに決して限定されるものではない。当該結着剤の他の用途としては、例えば、食品、化学品、化粧品、医薬品、医薬部外品、飼料、餌料などの材料、原材料などを結着、接合、被覆するなどの用途を例示できる。 Although the use of the binder according to the present invention has been mainly described when it is used in a method for producing a molded food product, the binder is not limited to such use. Other uses of the binder include, for example, binding, bonding, and coating of materials such as foods, chemicals, cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, feeds, and feeds, and raw materials. ..

以下、実験に基づいて、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on experiments.

<実験1:結着剤が結着成形食品の物性に及ぼす影響>
(1)概要
結着成形食品を製造するに際し、食品材料同士を結着させるために、プルランを主体とする結着剤が繁用されている。しかし、斯かる結着剤は、加熱前に、これを用いて食品材料同士を均一に結着させるときの結着性、作業性、及び加熱前の結着成形食品を型から抜き出すときの作業性には改善すべき点があること、また、加熱して得られる結着成形食品の保形性、耐衝撃性、歯触り、及び歯への不快な付着性にも改善すべき点があることを本発明者等は独自に見出した。そこで、本発明者等は、これらの不都合を改善するために、プルランを主体とする結着剤において、プルランと他の成分との併用に着目し、種々検討した。
<Experiment 1: Effect of binder on physical properties of molded food>
(1) Outline When manufacturing a molded food, a binder mainly composed of pullulan is frequently used in order to bind food materials to each other. However, such a binder is used to uniformly bind food materials to each other before heating, and to remove the molded food from the mold before heating. There are points to be improved in the properties, and there are also points to be improved in the shape retention, impact resistance, texture, and unpleasant adhesion to the teeth of the binder-molded food obtained by heating. The present inventors have independently found this. Therefore, in order to improve these inconveniences, the present inventors have focused on the combined use of pullulan and other components in a binding agent mainly composed of pullulan, and have made various studies.

(2)実験方法
<結着剤の調製>
プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)と下記表1に示す水溶性食物繊維素材(4種類)と澱粉加水分解物(2種類)とを乾燥処理することなく、下記表2に示す配合割合で、室温下、精製水に溶解し、水溶液状の各種結着剤として、被験試料1乃至18を調製した。なお、対照は、プルランのみを含む水溶液とした。
(2) Experimental method <Preparation of binder>
Pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.), water-soluble dietary fiber materials (4 types) and starch hydrolyzate shown in Table 1 below. (2 types) were dissolved in purified water at room temperature at the blending ratio shown in Table 2 below without drying treatment, and test samples 1 to 18 were prepared as various binders in the form of aqueous solutions. The control was an aqueous solution containing only pullulan.

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<結着成形食品の調製>
20℃の温度条件下、食品材料として、市販のゴーフル(商品名『神戸風月堂ゴーフル15S』、株式会社東京風月堂製)を破砕機にて粉砕し、破片の一辺が約3乃至約4mmの小片状ゴーフルを得、その50gをボウルにとり、撹拌下、サラダ油7gを添加した後、マルトース7gを添加し、130℃で10分間加熱し、室温まで放冷した後、結着剤として前記被験試料1乃至18のいずれかを10g添加、混合し、各被験試料を小片状のゴーフル表面にほぼ均一に付着させた。なお、サラダ油とマルトースを用いたのは、小片状ゴーフルの表面が多孔性、吸湿性であることに鑑み、予め、その表面を油脂と糖質を用いて被覆しておくことにより、小片状ゴーフル表面への前記結着剤の付着効率を高めるためである。次いで、直径約3cmの半球状の窪みを複数個有するプラスチック製モールド(以下、「モールド」と言う。)の各窪みの上に、各窪みの体積をやや上回る程度の小片状ゴーフルを載置し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、各窪みに前記小片状ゴーフルを充填するとともに、ゴーフル同士を結着成形し(これら一連の作業を「モールディング(molding)作業」と言う。)、次いで、小片状ゴーフルを収容したモールドを反転させ、振動を加え、モールドの開口部から半球状のゴーフル塊を抜き出し(これら一連の作業を「デモールディング(demolding)作業」と言う。)、オーブンに入れ、100℃で20分間加熱し、結着成形食品を得た。なお、対照は、プルランのみを含む水溶液を用いて前記同様にして調製した。
<Preparation of molded foods>
Under a temperature condition of 20 ° C, a commercially available gofuru (trade name "Kobe Fugetsudo Gofuru 15S", manufactured by Tokyo Fugetsudo Co., Ltd.) is crushed as a food material with a crusher, and one side of the fragment is about 3 to about 4 mm. A small piece of gofuru was obtained, 50 g of the gofuru was placed in a bowl, 7 g of salad oil was added under stirring, 7 g of maltose was added, the mixture was heated at 130 ° C. for 10 minutes, allowed to cool to room temperature, and then the test was used as a binder. 10 g of any of Samples 1 to 18 was added and mixed, and each test sample was adhered to the surface of a small piece of gofuru almost uniformly. The reason why the salad oil and maltose were used is that the surface of the small piece-shaped gofuru is porous and hygroscopic, and the surface is coated with oil and sugar in advance to make small pieces. This is to increase the adhesion efficiency of the binder to the surface of the gofuru. Next, a small piece-shaped gofuru slightly larger than the volume of each recess is placed on each recess of a plastic mold (hereinafter referred to as "mold") having a plurality of hemispherical recesses having a diameter of about 3 cm. Then, the mold surface is leveled flat with a stainless steel spatula, each recess is filled with the small piece-shaped gofuru, and the gofuru are bonded and molded (these series of operations are called "molding operations"). Then, the mold containing the small piece of gofuru is inverted, vibration is applied, and a hemispherical gofuru mass is extracted from the opening of the mold (these series of operations are referred to as "demolding operations". ), Placed in an oven and heated at 100 ° C. for 20 minutes to obtain a bound molded food. The control was prepared in the same manner as described above using an aqueous solution containing only pullulan.

<被験試料1乃至18を用いて結着成形食品を調製するときの作業性及び得られた結着成形食品の官能評価>
被験試料1乃至18を用いて結着成形食品を調製するときの作業性及び得られた結着成形食品につき、下記評価項目(ア)乃至(エ)について、熟練職人が評価した。
<Workability when preparing a binding molded food using test samples 1 to 18 and sensory evaluation of the obtained binding molded food>
Skilled craftsmen evaluated the following evaluation items (a) to (d) with respect to the workability when preparing the binding molded food using the test samples 1 to 18 and the obtained binding molded food.

(ア)作業性:モールディング/デモールディング作業時における結着剤が付着した小片状の食品材料のモールドへの充填のし易さ及びモールドからの抜き出し易さ;
(イ)保形性:デモールディング作業時における加熱前の結着成形食品の型崩れの程度、及び加熱後の結着成形食品を指先で軽く摘まんだときの型崩れの程度;
(ウ)食感:加熱後の結着成形食品を食したときの歯触りの良さと、歯への不快な付着性のなさ;及び
(エ)モールディング作業後に得られた結着成形物の嵩密度:各被験試料を用いて結着させた結着成形食品をそれぞれ同量用いてモールディング作業を行い、モールディング作業後に得られた結着成形物の個数をそれぞれ計数し、対照の結着成形物の個数を基準に、それよりも「個数が少ない場合」、「同数の場合」、及び「個数が多い場合」をそれぞれ、対照と比べ、嵩密度が「良好(高い)」、「同等である」、及び「劣る(低い)」と評価した。この評価において、モールディング作業後に得られた結着成形物の数が対照と比べ少ないということは、モールドの各窪み1個当たりに充填された食品材料の質量が多いこと、つまり、結着成形物1個当たりの嵩密度が高いことを意味する。
(A) Workability: Easy filling of small pieces of food material to which a binder has adhered into the mold and easy removal from the mold during molding / demolding work;
(B) Shape retention: The degree of shape loss of the bound molded food before heating during demolding work, and the degree of shape loss when the bound molded food after heating is lightly picked with a fingertip;
(C) Texture: Good texture when eating a bonded molded food after heating and no unpleasant adhesion to teeth; and (d) Bulkiness of the bonded molded product obtained after molding work Density: The molding work is performed using the same amount of the bound molded foods bound using each test sample, the number of the bound molded products obtained after the molding operation is counted, and the control molded products are controlled. Based on the number of pieces, the bulk density is "good (high)" and "equivalent" compared to the control in "when the number is small", "when the number is the same", and "when the number is large", respectively. , And "inferior (low)". In this evaluation, the fact that the number of the binder molded products obtained after the molding operation is smaller than that of the control means that the mass of the food material filled in each recess of the mold is large, that is, one binder molded product. It means that the bulk density of the hit is high.

なお、前記評価項目(ア)乃至(エ)それぞれにつき、熟練職人が下記A乃至Cの3段階で評価した。
A:対照(プルランのみからなる水溶液)を用いた場合と比べ、良好(高い)。
B:対照(プルランのみからなる水溶液)を用いた場合とほぼ同等である。
C:対照(プルランのみからなる水溶液)を用いた場合と比べ、劣る(低い)。
結果は表2に示す。
Each of the evaluation items (a) to (d) was evaluated by a skilled craftsman on the following three stages A to C.
A: Good (high) as compared with the case of using a control (an aqueous solution consisting only of pullulan).
B: It is almost the same as the case where a control (an aqueous solution consisting only of pullulan) is used.
C: Inferior (low) as compared with the case of using a control (an aqueous solution consisting only of pullulan).
The results are shown in Table 2.

Figure 0006936659
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表2に示す結果から明らかなとおり、被験試料2乃至18を用いて得られた結着成形食品は、評価項目(ア)乃至(ウ)の評価は「B」又は「C」、つまり、対照の水溶液を用いた場合とほぼ同等であるか、対照の水溶液を用いた場合と比べ、劣る(低い)、と評価された。これに対し、被験試料1の場合、評価項目(ア)乃至(ウ)の評価は全て「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、いずれも高い、と評価された。また、評価項目(エ)に関し、被験試料2乃至18の場合はいずれも「C」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、劣る(低い)、と評価されたのに対し、被験試料1の場合は、「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、高い、と評価された。詳細には、被験試料1の場合、対照に対し、嵩密度は約1割高くなっていた。なお、嵩密度は、評価項目(エ)に示すとおり、モールディング作業により得られる半球状のゴーフル塊の数と対照のゴーフル塊の数に基づいて評価した。ここで、被験試料1の場合、被験試料2乃至18を用いて得られた結着成形食品と比べ嵩密度が高かったのは、被験試料1を小片状ゴーフルの表面に付着させたものは、ゴーフル同士の結着性がよく、モールド内の各窪みの中に小片状ゴーフルがより緻密に充填されたのに対し、被験試料2乃至18をその表面に付着させた小片状ゴーフルの場合、ゴーフル同士の結着性が劣っていたために、各窪みの中に充填される小片状ゴーフルの量が少なく、その結果、得られる結着成形食品の嵩密度が対照のそれと比べ、劣る(低い)結果となったと考えられる。 As is clear from the results shown in Table 2, the binding molded foods obtained using the test samples 2 to 18 were evaluated as "B" or "C" in the evaluation items (a) to (c), that is, a control. It was evaluated that it was almost the same as the case where the aqueous solution of No. 1 was used, or was inferior (lower) than the case where the control aqueous solution was used. On the other hand, in the case of the test sample 1, the evaluations of the evaluation items (a) to (c) were all evaluated as "A", that is, higher than the case where the control aqueous solution was used. Regarding the evaluation item (d), all of the test samples 2 to 18 were evaluated as "C", that is, inferior (low) as compared with the case of using the control aqueous solution, whereas the test sample was evaluated. In the case of 1, it was evaluated as "A", that is, higher than the case where the control aqueous solution was used. Specifically, in the case of the test sample 1, the bulk density was about 10% higher than that of the control. As shown in the evaluation item (d), the bulk density was evaluated based on the number of hemispherical gofuru lumps obtained by the molding operation and the number of control gofuru lumps. Here, in the case of the test sample 1, the bulk density was higher than that of the binder-molded food obtained by using the test samples 2 to 18, because the test sample 1 adhered to the surface of the small piece-shaped gofuru. , The bondability between the gofuru is good, and the small piece-shaped gofuru is filled more densely in each recess in the mold, whereas the small piece-shaped gofuru with the test samples 2 to 18 adhered to the surface thereof. In the case, since the binding property between the gofuru was inferior, the amount of the small piece-shaped gofuru filled in each depression was small, and as a result, the bulk density of the resulting bound molded food was inferior to that of the control. It is considered that the result was (low).

以上述べた実験結果から、被験試料2乃至18は、評価項目(ア)乃至(エ)の内、「A」と評価されたものは1つもなく、逆に「C」と評価された項目が1つ以上あった。これに対し、プルランと、分岐α−グルカン混合物とを10:5で含む被験試料1は、無水物換算でのそれらの質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]が2.0(=9.2/4.6)であり、評価項目(ア)乃至(エ)の全てが「A」と評価されたことから、被験試料1は最も優れた結着剤であると判定された。 From the above-mentioned experimental results, none of the test samples 2 to 18 was evaluated as "A" among the evaluation items (a) to (d), and conversely, the item evaluated as "C" was found. There was one or more. On the other hand, the test sample 1 containing pullulan and the branched α-glucan mixture at a ratio of 10: 5 had a mass ratio [pullulan / branched α-glucan mixture] of 2.0 (= 9. Since it was 2 / 4.6) and all of the evaluation items (a) to (d) were evaluated as "A", the test sample 1 was judged to be the most excellent binder.

<実験2:結着剤におけるプルランと分岐α−グルカン混合物の含有量の違いが食品材料の結着成形性に及ぼす影響>
(1)概要
実験1において、プルランと、分岐α−グルカン混合物とを無水物換算で特定の質量比で含む結着剤は、プルランと他の水溶性食物繊維素材又は澱粉加水分解物とを含む他の結着剤と比べ、優れた結着特性を有する結着剤であることが判明した。また、実験1は、プルランと分岐α−グルカン混合物とを無水物換算での合計で約12質量%含む水溶液を用いて行われた実験であったことに鑑み、本実験においては、プルランと分岐α−グルカン混合物とを無水物換算での合計で約5乃至約20質量%含む水溶液の形態にある各種被験試料を調製し、各被験試料におけるプルランと分岐α−グルカン混合物の含有量の違いが食品材料の結着成形性に及ぼす影響について調べた。
<Experiment 2: Effect of difference in content of pullulan and branched α-glucan mixture in binder on binding moldability of food materials>
(1) Overview In Experiment 1, the binder containing pullulan and the branched α-glucan mixture in a specific mass ratio in terms of anhydride contains pullulan and another water-soluble dietary fiber material or starch hydrolyzate. It was found that the binder has excellent binding properties as compared with other binders. Further, in view of the fact that Experiment 1 was an experiment performed using an aqueous solution containing pullulan and a branched α-glucan mixture in a total of about 12% by mass in terms of anhydride, in this experiment, pullulan and branching were performed. Various test samples in the form of an aqueous solution containing about 5 to about 20% by mass of the α-glucan mixture in total in terms of anhydride were prepared, and the difference in the content of the pullulan and the branched α-glucan mixture in each test sample was found. The effect on the binding formability of food materials was investigated.

(2)実験方法
<結着剤の調製>
表3に示す配合量で、室温下、精製水に、プルランと、実施例1に示す分岐α−グルカン混合物(本発明で用いる分岐α−グルカン混合物の代表例)とを溶解し、水溶液状の結着剤としての各種被験試料(被験試料19乃至23)を調製した。
(2) Experimental method <Preparation of binder>
At room temperature, pullulan and the branched α-glucan mixture shown in Example 1 (a typical example of the branched α-glucan mixture used in the present invention) are dissolved in purified water at the blending amounts shown in Table 3 to form an aqueous solution. Various test samples (test samples 19 to 23) as binders were prepared.

<結着成形食品の調製>
実験1で用いた被験試料1乃至18に代えて前記被験試料19乃至23を用いた以外は、実験1と同様にして各種結着成形食品を調製した。
<Preparation of molded foods>
Various binder-molded foods were prepared in the same manner as in Experiment 1 except that the test samples 19 to 23 were used in place of the test samples 1 to 18 used in Experiment 1.

<被験試料及びこれを用いて得られる結着成形食品の評価>
前記試料溶液19乃至23と、それらを用いて得られる結着成形食品を実験1の評価方法と同様にして評価した。結果は表3に示す。
<Evaluation of test sample and binding molded food obtained using it>
The sample solutions 19 to 23 and the binder-molded food obtained by using them were evaluated in the same manner as in the evaluation method of Experiment 1. The results are shown in Table 3.

Figure 0006936659
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表3に示すとおり、被験試料19乃至23は、プルランと分岐α−グルカン混合物の合計固形分濃度(質量%)が5乃至19質量%の範囲にあり、プルランと分岐α−グルカン混合物の無水物換算での質量比は1.9乃至2.0の範囲にあった。これら被験試料の内、被験試料19乃至21を用いて得られた結着成形食品は、評価項目(ア)の作業性が全て「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)、と評価された。これに対し、被験試料22及び被験試料23を用いて調製した結着成形食品のそれは「B」、つまり、対照の水溶液を用いた場合とほぼ同等である、と評価された。 As shown in Table 3, in the test samples 19 to 23, the total solid content concentration (mass%) of the pullulan and the branched α-glucan mixture was in the range of 5 to 19% by mass, and the anhydride of the pullulan and the branched α-glucan mixture was obtained. The converted mass ratio was in the range of 1.9 to 2.0. Among these test samples, the binder-molded foods obtained by using the test samples 19 to 21 have all the workability of the evaluation item (a) of "A", that is, better than the case where the control aqueous solution is used. It was evaluated as (high). On the other hand, that of the molded food prepared using the test sample 22 and the test sample 23 was evaluated as "B", that is, almost the same as that in the case of using the control aqueous solution.

また、被験試料19、20、22、及び23の場合、評価項目(イ)の保形成が「B」、つまり、対照の水溶液を用いた場合とほぼ同等である、と評価された。これに対し、被験試料21の場合の評価は「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)、と評価された。 Further, in the cases of the test samples 19, 20, 22, and 23, it was evaluated that the retention of the evaluation item (a) was "B", that is, almost the same as the case where the control aqueous solution was used. On the other hand, the evaluation in the case of the test sample 21 was evaluated as "A", that is, better (higher) than in the case of using the control aqueous solution.

更に、被験試料19を除く、被験試料20乃至23を用いて調製した結着成形食品は全て、評価項目(ウ)の食感が「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)と評価された。 Further, all the molded foods prepared using the test samples 20 to 23 except the test sample 19 have a texture of the evaluation item (c) of "A", that is, as compared with the case where the control aqueous solution is used. It was evaluated as good (high).

また、被験試料19を除く、被験試料20乃至23を用いて調製した結着成形食品は全て、評価項目(エ)の結着成形食品の嵩密度が「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)と評価された。 In addition, all the binding molded foods prepared using the test samples 20 to 23 except the test sample 19 use the binding molded food having a bulk density of "A" in the evaluation item (d), that is, a control aqueous solution. It was evaluated as good (high) compared to the case where it was present.

被験試料19乃至23の内、被験試料20乃至23、すなわち、プルランと分岐α−グルカン混合物の無水物換算での質量比が2.0であって、プルランと分岐α−グルカン混合物の合計固形分濃度が、10質量%以上、好適には10乃至19質量%である水溶液は、評価項目(ア)乃至(エ)の4項目の内、2項目以上が「A」と評価されたことから、被験試料20乃至23は、結着成形食品の製造において用いる結着剤として極めて優れていると評価できる。 Of the test samples 19 to 23, the test samples 20 to 23, that is, the mass ratio of the pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is 2.0, and the total solid content of the pullulan and the branched α-glucan mixture is 2.0. The aqueous solution having a concentration of 10% by mass or more, preferably 10 to 19% by mass was evaluated as "A" in two or more of the four evaluation items (a) to (d). The test samples 20 to 23 can be evaluated to be extremely excellent as a binder used in the production of the binder-molded food.

これらの結果から、プルランと分岐α−グルカン混合物の無水物換算での質量比が2であって、プルランと分岐α−グルカン混合物の合計固形分濃度が約10乃至約20質量%である水溶液は、本発明の結着剤として有用であると判断された。 From these results, an aqueous solution in which the mass ratio of pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is 2 and the total solid content concentration of the pullulan and the branched α-glucan mixture is about 10 to about 20% by mass is , It was determined to be useful as a binder of the present invention.

<実験3:結着剤におけるプルランと分岐α−グルカン混合物の配合割合が食品材料の結着性に及ぼす影響>
(1)概要
実験1、2の結果から、プルランと、分岐α−グルカン混合物との無水物換算での質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]が2であって、プルランと分岐α−グルカン混合物の合計固形分濃度が約10乃至約20質量%である水溶液は、結着剤として優れていることが判明した。この結果を踏まえ、本実験においては、結着剤におけるプルランと分岐α−グルカン混合物との無水物換算での質量比が結着剤の特性に及ぼす影響について更に調べた。
<Experiment 3: Effect of the mixing ratio of pullulan and branched α-glucan mixture in the binder on the binding property of food materials>
(1) Outline From the results of Experiments 1 and 2, the mass ratio [pullulan / branched α-glucan mixture] of pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is 2, and pullulan and the branched α-glucan are An aqueous solution having a total solid content concentration of about 10 to about 20% by mass of the mixture was found to be excellent as a binder. Based on this result, in this experiment, the effect of the mass ratio of pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride in the binder on the properties of the binder was further investigated.

(2)実験方法
<結着剤の調製>
表4に示す配合組成となるように、室温下、精製水に、プルランと、実施例1に示す分岐α−グルカン混合物(本発明で用いる分岐α−グルカン混合物の代表例)とを溶解し、水溶液状の結着剤としての各種被験試料(被験試料24乃至32)を調製した。
(2) Experimental method <Preparation of binder>
Pullulan and the branched α-glucan mixture shown in Example 1 (a typical example of the branched α-glucan mixture used in the present invention) were dissolved in purified water at room temperature so as to have the composition shown in Table 4. Various test samples (test samples 24 to 32) as an aqueous binder were prepared.

<結着成形食品の調製>
実験1で用いた被験試料1乃至18に代えて前記被験試料24乃至32を用いた以外は、実験1と同様にして各種結着成形食品を得た。
<Preparation of molded foods>
Various binder-molded foods were obtained in the same manner as in Experiment 1 except that the test samples 24 to 32 were used in place of the test samples 1 to 18 used in Experiment 1.

<被験試料及びこれを用いて得られる結着成形食品の評価>
前記試料溶液24乃至32と、それらを用いて調製した結着成形食品につき、実験1の評価方法と同様にして評価した。結果は表4に示す。
<Evaluation of test sample and binding molded food obtained using it>
The sample solutions 24 to 32 and the binder-molded food prepared using them were evaluated in the same manner as in the evaluation method of Experiment 1. The results are shown in Table 4.

Figure 0006936659
Figure 0006936659

表4に示す結果から明らかなとおり、被験試料24乃至29を用いて得られた結着成形食品はいずれも、評価項目(ア)の作業性が「A」、すなわち、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)と評価された。一方、被験試料30乃至32を用いて調製した結着成形食品の場合は全て「B」、すなわち、対照の水溶液を用いた場合と同等である、と評価された。 As is clear from the results shown in Table 4, in all of the binder-molded foods obtained using the test samples 24 to 29, the workability of the evaluation item (a) was "A", that is, the control aqueous solution was used. It was evaluated as good (high) compared to the case. On the other hand, all the molded foods prepared using the test samples 30 to 32 were evaluated as "B", that is, equivalent to the case of using the control aqueous solution.

また、被験試料24乃至27及び被験試料29乃至32を用いて調製した結着成形食品のいずれも、評価項目(イ)の保形性が「B」、すなわち、対照の水溶液を用いた場合と同等である、と評価された。一方、被験試料28を用いて調製した結着成形食品は、評価項目(イ)の保形性が「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)と評価された。更に、被験試料24及び被験試料25を用いて調製した結着成形食品は、評価項目(ウ)の食感が「C」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、劣る、と評価され、被験試料26及び被験試料30乃至32のいずれも、評価項目(ウ)の食感が「B」と評価されたのに対し、被験試料27乃至29を用いた場合は、全て「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高いと評価された。更に、被験試料24、25、及び被験試料30乃至32を用いて調製した結着成形食品のいずれも、評価項目(エ)の嵩密度が「C」と評価されたのに対し、被験試料26乃至29を用いて調製した結着成形食品のいずれも、評価項目(エ)の嵩密度が「A」、つまり、対照の水溶液を用いた場合と比べ、良好(高い)と評価された。 In addition, in each of the binding molded foods prepared using the test samples 24 to 27 and the test samples 29 to 32, the shape retention property of the evaluation item (a) is "B", that is, when a control aqueous solution is used. It was evaluated as equivalent. On the other hand, the bundling molded food prepared using the test sample 28 was evaluated as having the shape retention of the evaluation item (a) of "A", that is, better (higher) than the case of using the control aqueous solution. .. Further, the binder-molded food prepared using the test sample 24 and the test sample 25 is evaluated to have a texture of the evaluation item (c) of "C", that is, inferior to the case where the control aqueous solution is used. , The texture of the evaluation item (c) was evaluated as "B" in both the test sample 26 and the test samples 30 to 32, whereas when the test samples 27 to 29 were used, they were all "A". That is, it was better (evaluated as high) as compared with the case of using the control aqueous solution. Further, all of the binding molded foods prepared using the test samples 24 and 25 and the test samples 30 to 32 were evaluated items (evaluated items). While the bulk density of d) was evaluated as “C”, the bulk density of evaluation item (d) was “A”, that is, in all of the binder-molded foods prepared using the test samples 26 to 29. It was evaluated as good (high) as compared with the case where the control aqueous solution was used.

以上のとおり、被験試料24乃至32の内、被験試料26乃至29、つまり、プルランと、分岐α−グルカン混合物との無水物換算での質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]が1.5乃至4.0の範囲にある水溶液は、結着成形食品を製造するための結着剤として、優れていることが判明した。また、被験試料26乃至29の内、被験試料27乃至29、つまり、プルランと、分岐α−グルカン混合物との無水物換算での質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]が1.5乃至2.8の範囲にある水溶液は、結着成形食品を製造するための結着剤としてより優れていることが判明した。 As described above, among the test samples 24 to 32, the test samples 26 to 29, that is, the mass ratio [pullulan / branched α-glucan mixture] of the pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is 1.5. An aqueous solution in the range of to 4.0 was found to be excellent as a binder for producing a binder-molded food. Further, among the test samples 26 to 29, the mass ratio [pullulan / branched α-glucan mixture] of the test samples 27 to 29, that is, the pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is 1.5 to 2. Aqueous solutions in the range of .8 have been found to be better as binders for the production of bound molded foods.

以上述べた実験1乃至3の結果から、プルランと分岐α−グルカン混合物の無水物換算での質量比が約1.5乃至約4であって、プルランと分岐α−グルカン混合物の合計固形分濃度が、約10乃至約20質量%である水溶液は、本発明の結着剤として有用であり、殊に、プルランと分岐α−グルカン混合物の無水物換算での質量比が約1.5乃至約3の範囲にある水溶液は、本発明の結着剤として特に有用であると判断された。 From the results of Experiments 1 to 3 described above, the mass ratio of pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is about 1.5 to about 4, and the total solid content concentration of the pullulan and the branched α-glucan mixture is about 1.5 to about 4. However, an aqueous solution of about 10 to about 20% by mass is useful as a binder of the present invention, and in particular, the mass ratio of pullulan and the branched α-glucan mixture in terms of anhydride is about 1.5 to about. An aqueous solution in the range of 3 was judged to be particularly useful as a binder of the present invention.

また、本発明の結着成形食品の製造において、食品材料同士を均一に結着させるための結着剤として、プルランと分岐α−グルカン混合物とを無水物換算で特定の質量比で含む結着剤を用いると、プルラン単独の場合と比べ、(ア)作業性、(イ)保形性、(ウ)食感、(エ)結着成形食品の嵩密度が顕著に改善ないしは向上し、しかも、作業性良好にして、高品質の結着成形食品が工業的規模で歩留まりよく容易に製造できることが判明した。 Further, in the production of the binder-molded food of the present invention, as a binder for uniformly binding food materials to each other, pullulan and a branched α-glucan mixture are contained in a specific mass ratio in terms of anhydride. When the agent is used, (a) workability, (b) shape retention, (c) texture, and (d) bulk density of the bound molded food are remarkably improved or improved as compared with the case of pullulan alone. It has been found that high-quality binding-molded foods can be easily produced on an industrial scale with good yield and with good workability.

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれら実施例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<結着剤と結着成形食品>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)10質量部と、国際公開第WO2008/136331号パンフレットの実施例5に開示された方法に準じて得た、下記(ア)乃至(セ)の特性を有する分岐α−グルカン混合物5質量部とを添加し、溶解し、水溶液形態にある本発明の結着剤を得た。
<Binder and binder molded food>
100 parts by mass of purified water is equivalent to 10 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.), internationally. 5 parts by mass of a branched α-glucan mixture having the following characteristics (a) to (c), which was obtained according to the method disclosed in Example 5 of the Publication No. WO 2008/136331, was added and dissolved. The binder of the present invention in the form of an aqueous solution was obtained.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(ア)グルコースを構成糖とする。
(イ)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有する。
(ウ)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり約40質量%生成する。
(エ)高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が約80質量%である。
(オ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が約1:2.6である。
(カ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の約69%を占める。
(キ)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の2.5%である。
(ク)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の6.3%である。
(ケ)ゲル濾過高速液体クロマトグラムに基づく分子量分布分析による重量平均分子量(Mw)が約4,700ダルトンである。
(コ)重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)が2.1である。
(サ)固形分当たり、グルコース重合度(DP)9以上の分岐α−グルカン含量が約90質量%である。
(シ)DP1乃至8の単糖乃至オリゴ糖の合計含量が約10質量%である。
(ス)DEが約7である。
(セ)水分含量が約8%である。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar.
(B) Glucose linked via α-1,4 bond It was linked to a non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan with a degree of polymerization of 3 or higher via a bond other than α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of about 40% by mass per solid content of the digest.
(D) The content of water-soluble dietary fiber determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is about 80% by mass.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is about 1: 2.6.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for about 69% of the total glucose residues.
(G) Α-1,3-bound glucose residue is 2.5% of the total glucose residue.
(H) The glucose residues bound to α-1, 3, 6 are 6.3% of the total glucose residues.
(K) The weight average molecular weight (Mw) by the molecular weight distribution analysis based on the gel filtration high-speed liquid chromatogram is about 4,700 daltons.
(E) The value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) is 2.1.
(S) The content of branched α-glucan having a glucose polymerization degree (DP) of 9 or more is about 90% by mass per solid content.
(S) The total content of monosaccharides to oligosaccharides of DP1 to 8 is about 10% by mass.
(S) DE is about 7.
(C) The water content is about 8%.

次いで、25℃の室温下、食品材料として、市販のゴーフル(株式会社神戸風月堂製)を破砕機にて、破片の一辺が約1乃至約2mmとなるように粉砕した破片状のゴーフル1kgを容器にとり、同温度下で撹拌しながら、サラダ油150g及びマルトース150gを順次添加し、130℃で10分間加熱し、室温まで放冷し、次いで、前記本発明の結着剤200gを小片状ゴーフル表面にほぼ均一に散布し付着させ、直径約3cmの半球状の窪みを複数個有するプラスチック製モールドに充填し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、破片状のゴーフル同士を結着させ、得られた半球状ゴーフル塊をモールドから取り出し、オーブンに入れ、100℃で20分間加熱し、本発明の結着成形食品を得た。 Next, at room temperature of 25 ° C., as a food material, 1 kg of fragmented gofuru crushed with a crusher using a commercially available gofuru (manufactured by Kobe Fugetsudo Co., Ltd.) so that one side of the fragment is about 1 to about 2 mm. In a container, 150 g of salad oil and 150 g of maltose are sequentially added while stirring at the same temperature, heated at 130 ° C. for 10 minutes, allowed to cool to room temperature, and then 200 g of the binder of the present invention is added to a small piece of gofuru. Sprinkle and adhere to the surface almost evenly, fill a plastic mold with multiple hemispherical depressions with a diameter of about 3 cm, level the mold surface flat with a stainless spatula, and bind the debris-like gofuru together. The obtained hemispherical gofuru mass was taken out from the mold, placed in an oven, and heated at 100 ° C. for 20 minutes to obtain the bound molded food of the present invention.

本品は、室温で6ヶ月間以上保管した後も、製造直後の形状、風味をほぼそのまま保っており、歯触り、食感、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた、高い嵩密度を有する結着成形食品である。 This product retains its shape and flavor immediately after manufacture even after being stored at room temperature for 6 months or more, and has excellent texture, texture, shape retention / storage stability, and impact resistance. It is a binder-molded food having a bulk density.

<結着剤と結着成形食品>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)9質量部と、国際公開第WO2008/136331号パンフレットの実施例3に開示された方法に準じて得た、下記(ア)乃至(セ)の特性を有する分岐α−グルカン混合物5質量部とを添加し、溶解し、水溶液の形態にある本発明の結着剤を得た。
<Binder and binder molded food>
With respect to 100 parts by mass of purified water, 9 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.) in terms of dry solids, internationally 5 parts by mass of a branched α-glucan mixture having the following characteristics (a) to (c), which was obtained according to the method disclosed in Example 3 of the Publication No. WO 2008/136331, was added and dissolved. The binder of the present invention in the form of an aqueous solution was obtained.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(ア)グルコースを構成糖とする。
(イ)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有する。
(ウ)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり約35質量%生成する。
(エ)高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が約76質量%である。
(オ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が約1:1.3である。
(カ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の約70%を占める。
(キ)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の3.0%である。
(ク)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の4.8%である。
(ケ)ゲル濾過高速液体クロマトグラムに基づく分子量分布分析による重量平均分子量(Mw)が約6,200ダルトンである。
(コ)重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)が2.2である。
(サ)固形分当たり、グルコース重合度(DP)9以上の分岐α−グルカン含量が約91質量%である。
(シ)DP1乃至8の単糖乃至オリゴ糖の合計含量が約9質量%である。
(ス)DEが約7.5である。
(セ)水分含量が約8%である。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar.
(B) Glucose linked via α-1,4 bond It was linked to a non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan with a degree of polymerization of 3 or higher via a bond other than α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of about 35% by mass per solid content of the digest.
(D) The content of water-soluble dietary fiber determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is about 76% by mass.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is about 1: 1.3.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for about 70% of the total glucose residues.
(G) Glucose residues linked to α-1,3 are 3.0% of the total glucose residues.
(H) The glucose residues bound to α-1, 3, 6 are 4.8% of the total glucose residues.
(K) The weight average molecular weight (Mw) by the molecular weight distribution analysis based on the gel filtration high-speed liquid chromatogram is about 6,200 daltons.
(E) The value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) is 2.2.
(S) The content of branched α-glucan having a glucose polymerization degree (DP) of 9 or more is about 91% by mass per solid content.
(S) The total content of monosaccharides to oligosaccharides of DP1 to 8 is about 9% by mass.
(S) DE is about 7.5.
(C) The water content is about 8%.

次いで、20℃の温度下、食品材料として、市販の小片状コーンフレークである『森永コーンフレーク3M 500g』(森永製菓株式会社製)を破砕機にて、破片の一辺が約3乃至約10mmの範囲となるように粉砕した。次いで、得られた小片状のコーンフレーク1kgを容器にとり、撹拌下、前記本発明の結着剤200gを小片状コーンフレークの表面にほぼ均一に付着させ、直径約2cmの半球状の窪みを複数個有するプラスチック製モールドに充填し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、コーンフレーク同士を結着させ、次いで結着させた半球状コーンフレーク塊をモールドから取り出し、市販のオーブンに入れ、100℃で20分間加熱し、本発明の結着成形食品を得た。 Next, at a temperature of 20 ° C., as a food material, a commercially available small piece of corn flakes "Morinaga Corn Flakes 3M 500g" (manufactured by Morinaga & Co., Ltd.) was crushed by a crusher, and one side of the pieces was in the range of about 3 to about 10 mm. It was crushed so as to become. Next, 1 kg of the obtained piece-shaped corn flakes was placed in a container, and under stirring, 200 g of the binder of the present invention was adhered substantially uniformly to the surface of the small piece-shaped corn flakes, and a plurality of hemispherical depressions having a diameter of about 2 cm were formed. Fill a plastic mold with individual pieces, level the mold surface flat with a stainless spatula, bind the cornflakes together, and then remove the bound hemispherical cornflakes mass from the mold and place it in a commercially available oven for 100. The cornflakes of the present invention were obtained by heating at ° C. for 20 minutes.

本品は、室温で6ヶ月間以上保管した後も、製造直後の形状、風味をほぼそのまま保っており、歯触り、食感、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた、高い嵩密度を有する結着成形食品である。 This product retains its shape and flavor immediately after manufacture even after being stored at room temperature for 6 months or more, and has excellent texture, texture, shape retention / storage stability, and impact resistance. It is a binder-molded food having a bulk density.

<結着剤とこれを用いて得られる結着成形食品>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)11質量部と、国際公開第WO2008/136331号パンフレットの実施例4に開示された方法に準じて得た下記(ア)乃至(セ)の特性を有する分岐α−グルカン混合物5質量部とを添加し、溶解し、水溶液の形態にある本発明の結着剤を得た。
<Binders and binder-molded foods obtained using them>
With respect to 100 parts by mass of purified water, 11 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.) in terms of dry solids, internationally 5 parts by mass of a branched α-glucan mixture having the following characteristics (a) to (c) obtained according to the method disclosed in Example 4 of the Publication No. WO 2008/136331 pamphlet was added, dissolved, and an aqueous solution was added. The binder of the present invention in the form of is obtained.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(ア)グルコースを構成糖とする。
(イ)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有する。
(ウ)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形物当たり約45質量%生成する。
(エ)高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が約85質量%である。
(オ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が約1:2である。
(カ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の約80%を占める。
(キ)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の1.4%である。
(ク)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の1.7%である。
(ケ)ゲル濾過高速液体クロマトグラムに基づく分子量分布分析による重量平均分子量(Mw)が約10,000ダルトンである。
(コ)重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)が2.9である。
(サ)固形分当たり、グルコース重合度(DP)9以上の分岐α−グルカン含量が約92質量%である。
(シ)DP1乃至8の単糖乃至オリゴ糖の合計含量が約8質量%である。
(ス)DEが約6である。
(セ)水分含量が約7%である。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar.
(B) Glucose linked via α-1,4 bond It was linked to a non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan with a degree of polymerization of 3 or higher via a bond other than α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of about 45% by mass per solid substance of the digest.
(D) The water-soluble dietary fiber content determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is about 85% by mass.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is about 1: 2.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for about 80% of the total glucose residues.
(G) Glucose residues linked to α-1,3 are 1.4% of the total glucose residues.
(H) The glucose residues bound to α-1, 3, 6 are 1.7% of the total glucose residues.
(K) The weight average molecular weight (Mw) by the molecular weight distribution analysis based on the gel filtration high-speed liquid chromatogram is about 10,000 daltons.
(E) The value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) is 2.9.
(S) The content of branched α-glucan having a glucose polymerization degree (DP) of 9 or more is about 92% by mass per solid content.
(S) The total content of monosaccharides to oligosaccharides of DP1 to 8 is about 8% by mass.
(S) DE is about 6.
(C) The water content is about 7%.

次いで、15℃の温度下、食品材料として、市販のポン菓子である『こめポン』(亀田製菓株式会社製)500gを容器にとり、同温度下で撹拌しながら、サラダ油60g及びα,α−トレハロース60gを順次添加し、130℃で10分間加熱し、放冷し、次いで、前記本発明の結着剤100gをポン菓子の表面にほぼ均一に付着させ、一辺が約3cmの立方体状の窪みを複数個有するプラスチック製モールドに充填し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、ポン菓子同士を結着させ、得られた立方体状ポン菓子塊をモールドから取り出し、オーブンに入れ、100℃で20分間加熱し、本発明の結着成形食品を得た。 Next, at a temperature of 15 ° C., 500 g of a commercially available puffed grain "Komepon" (manufactured by Kameda Seika Co., Ltd.) was placed in a container as a food material, and while stirring at the same temperature, 60 g of salad oil and α, α-trehalose were added. 60 g is sequentially added, heated at 130 ° C. for 10 minutes, allowed to cool, and then 100 g of the binder of the present invention is adhered to the surface of the puffed grain almost uniformly to form a cubic depression having a side of about 3 cm. Fill a plurality of plastic molds, level the mold surface flat with a stainless spatula, bind the puffed grains together, remove the obtained cubic puffed grain from the mold, place it in an oven, and place it at 100 ° C. Was heated for 20 minutes to obtain the bound molded food of the present invention.

本品は、室温で6ヶ月間以上保管した後も、製造直後の形状、風味をほぼそのまま保っており、歯触り、食感、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた、高い嵩密度を有する結着成形食品である。 This product retains its shape and flavor immediately after manufacture even after being stored at room temperature for 6 months or more, and has excellent texture, texture, shape retention / storage stability, and impact resistance. It is a binder-molded food having a bulk density.

<結着剤とこれを用いて得られる結着成形食品>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)10質量部と、国際公開第WO2008/136331号パンフレットの実施例5に開示された方法に準じて得た、下記(ア)乃至(セ)の特性を有する分岐α−グルカン混合物4質量部とを添加し、溶解し、水溶液の形態にある本発明の結着剤を得た。
<Binders and binder-molded foods obtained using them>
100 parts by mass of purified water is equivalent to 10 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.), internationally. 4 parts by mass of the branched α-glucan mixture having the following characteristics (a) to (c), which was obtained according to the method disclosed in Example 5 of the Publication No. WO 2008/136331, was added and dissolved. The binder of the present invention in the form of an aqueous solution was obtained.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(ア)グルコースを構成糖とする。
(イ)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有する。
(ウ)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり約47質量%生成する。
(エ)高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が約63質量%である。
(オ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が約1:2.4である。
(カ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の約60%を占める。
(キ)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の2.3%である。
(ク)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の2.1%である。
(ケ)ゲル濾過高速液体クロマトグラムに基づく分子量分布分析による重量平均分子量(Mw)が約1,000ダルトンである。
(コ)重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)が1.8である。
(サ)固形分当たり、グルコース重合度(DP)9以上の分岐α−グルカン含量が約90質量%である。
(シ)DP1乃至8の単糖乃至オリゴ糖の合計含量が約10質量%である。
(ス)DEが約7である。
(セ)水分含量が約8%である。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar.
(B) Glucose linked via α-1,4 bond It was linked to a non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan with a degree of polymerization of 3 or higher via a bond other than α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of about 47% by mass per solid content of the digest.
(D) The content of water-soluble dietary fiber determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is about 63% by mass.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is about 1: 2.4.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for about 60% of the total glucose residues.
(G) Α-1,3-bound glucose residue is 2.3% of the total glucose residue.
(H) The glucose residues bound to α-1, 3, 6 are 2.1% of the total glucose residues.
(K) The weight average molecular weight (Mw) by the molecular weight distribution analysis based on the gel filtration high-speed liquid chromatogram is about 1,000 daltons.
(E) The value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) is 1.8.
(S) The content of branched α-glucan having a glucose polymerization degree (DP) of 9 or more is about 90% by mass per solid content.
(S) The total content of monosaccharides to oligosaccharides of DP1 to 8 is about 10% by mass.
(S) DE is about 7.
(C) The water content is about 8%.

次いで、25℃の室温下、食品材料として、市販のピーナッツ及びアーモンドの各1kgを粉砕機にて、粉砕物の一辺が約2乃至約5mmとなるように粉砕した。次いで、粉砕物の全量を容器に取り、同温度下で撹拌しながら、前記本発明の結着剤400gを粉砕物に噴霧し、その表面にほぼ均一に付着させた後、直径約2cmの半球状の窪みを複数個有するプラスチック製モールドに充填し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、小片状のピーナッツ・アーモンド同士を結着させ、得られた半球状ピーナッツ・アーモンド塊をモールドから取り出し、オーブンに入れ、100℃で30分間加熱し、本発明の結着成形食品を得た。 Next, at room temperature of 25 ° C., 1 kg each of commercially available peanuts and almonds as food materials was pulverized with a pulverizer so that one side of the pulverized product was about 2 to about 5 mm. Next, the entire amount of the pulverized product is placed in a container, and while stirring at the same temperature, 400 g of the binder of the present invention is sprayed onto the pulverized product and adhered to the surface thereof substantially uniformly, and then a hemisphere having a diameter of about 2 cm. Fill a plastic mold with multiple dents, level the mold surface flat with a stainless spatula, bind the small pieces of peanuts and almonds together, and obtain the hemispherical peanuts and almond lumps. It was taken out of the mold, placed in an oven, and heated at 100 ° C. for 30 minutes to obtain the bound molded food of the present invention.

本品は、室温で6ヶ月間以上保管した後も、製造直後の形状、風味をほぼそのまま保っており、歯触り、食感、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた、高い嵩密度を有する結着成形食品である。 This product retains its shape and flavor immediately after manufacture even after being stored at room temperature for 6 months or more, and has excellent texture, texture, shape retention / storage stability, and impact resistance. It is a binder-molded food having a bulk density.

<結着剤とこれを用いて得られる結着成形食品>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)10質量部と、国際公開第WO2008/136331号パンフレットの実施例3に開示された方法に準じて得た、下記(ア)乃至(セ)の特性を有する分岐α−グルカン混合物4質量部とを添加し、溶解し、水溶液の形態にある本発明の結着剤を得た。
<Binders and binder-molded foods obtained using them>
100 parts by mass of purified water is equivalent to 10 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.), internationally. 4 parts by mass of the branched α-glucan mixture having the following characteristics (a) to (c), which was obtained according to the method disclosed in Example 3 of the Publication No. WO 2008/136331, was added and dissolved. The binder of the present invention in the form of an aqueous solution was obtained.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(ア)グルコースを構成糖とする。
(イ)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有する。
(ウ)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり約28.4質量%生成する。
(エ)高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が約42.1質量%である。
(オ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が約1:0.62である。
(カ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の約83.7%を占める。
(キ)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の1.1%である。
(ク)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.8%である。
(ケ)ゲル濾過高速液体クロマトグラムに基づく分子量分布分析による重量平均分子量(Mw)が約59,000ダルトンである。
(コ)重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)が15.4である。
(サ)固形分当たり、グルコース重合度(DP)9以上の分岐α−グルカン含量が約92質量%である。
(シ)DP1乃至8の単糖乃至オリゴ糖の合計含量が約9質量%である。
(ス)DEが約6.5である。
(セ)水分含量が約7%である。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar.
(B) Glucose linked via α-1,4 bond It was linked to a non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan with a degree of polymerization of 3 or higher via a bond other than α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of about 28.4% by mass per solid content of the digest.
(D) The water-soluble dietary fiber content determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is about 42.1% by mass.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is about 1: 0.62.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for about 83.7% of the total glucose residues.
(G) Α-1,3-bound glucose residue is 1.1% of the total glucose residue.
(H) Glucose residues bound to α-1,3,6 are 0.8% of the total glucose residues.
(K) The weight average molecular weight (Mw) by the molecular weight distribution analysis based on the gel filtration high-speed liquid chromatogram is about 59,000 daltons.
(E) The value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) is 15.4.
(S) The content of branched α-glucan having a glucose polymerization degree (DP) of 9 or more is about 92% by mass per solid content.
(S) The total content of monosaccharides to oligosaccharides of DP1 to 8 is about 9% by mass.
(S) DE is about 6.5.
(C) The water content is about 7%.

次いで、20℃の温度下、食品材料として、市販の『ドライフルーツミックス』(小島屋製)を破砕機にて、破砕物の一辺が約2乃至約5mmとなるように粉砕した。次いで、得られた小片状ドライフルーツ200gと市販のオーツ麦800gとを容器にとり、同温度で撹拌しながら、ナタネ油120g及びグラニュー糖120gを順次添加し、130℃で10分間加熱し、室温まで放冷し、次いで、前記本発明の結着剤300gを前記混合物の表面にほぼ均一に付着させ、直径約1cm、長さ10cmの半円筒状の窪みを複数個有するプラスチック製モールドに充填し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、前記混合物同士を結着させ、結着させた半球状の混合物塊をモールドから取り出し、オーブンに入れ、100℃で20分間加熱し、本発明の結着成形食品を得た。 Next, at a temperature of 20 ° C., a commercially available "Dried fruit mix" (manufactured by Kojimaya) was crushed as a food material by a crusher so that one side of the crushed product was about 2 to about 5 mm. Next, 200 g of the obtained small pieces of dried fruit and 800 g of commercially available oats were placed in a container, 120 g of rapeseed oil and 120 g of granulated sugar were sequentially added while stirring at the same temperature, and the mixture was heated at 130 ° C. for 10 minutes at room temperature. Then, 300 g of the binder of the present invention was adhered to the surface of the mixture substantially uniformly, and the mixture was filled in a plastic mold having a plurality of semi-cylindrical recesses having a diameter of about 1 cm and a length of 10 cm. , Flatten the surface of the mold with a spatula made of stainless steel, bind the mixtures together, remove the bound hemispherical mixture mass from the mold, place it in an oven, and heat it at 100 ° C. for 20 minutes. Obtained a binder-molded food product.

本品は、室温で6カ月間保管した後も、製造直後の形状、風味をほぼそのまま保っており、歯触り、食感、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた、高い嵩密度を有する結着成形食品である。 Even after being stored at room temperature for 6 months, this product retains its shape and flavor immediately after manufacture, and has excellent texture, texture, shape retention / storage stability, and impact resistance, and has a high bulk. It is a binding molded food with density.

<結着剤とこれを用いて得られる結着成形食品>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)10質量部と、国際公開第WO2008/136331号パンフレットの実施例3に開示された方法に準じて得た、下記(ア)乃至(セ)の特性を有する分岐α−グルカン混合物4質量部とを添加し、溶解し、水溶液の形態にある本発明の結着剤を得た。
<Binders and binder-molded foods obtained using them>
100 parts by mass of purified water is equivalent to 10 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.), internationally. 4 parts by mass of the branched α-glucan mixture having the following characteristics (a) to (c), which was obtained according to the method disclosed in Example 3 of the Publication No. WO 2008/136331, was added and dissolved. The binder of the present invention in the form of an aqueous solution was obtained.

<分岐α−グルカン混合物の特性>
(ア)グルコースを構成糖とする。
(イ)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有する。
(ウ)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり約28.4質量%生成する。
(エ)高速液体クロマトグラフ法(酵素−HPLC法)により求めた水溶性食物繊維含量が約42.1質量%である。
(オ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基の比が約1:0.62である。
(カ)α−1,4結合したグルコース残基とα−1,6結合したグルコース残基との合計が全グルコース残基の約83.7%を占める。
(キ)α−1,3結合したグルコース残基が全グルコース残基の1.1%である。
(ク)α−1,3,6結合したグルコース残基が全グルコース残基の0.8%である。
(ケ)ゲル濾過高速液体クロマトグラムに基づく分子量分布分析による重量平均分子量(Mw)が約59,000ダルトンである。
(コ)重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した値(Mw/Mn)が15.4である。
(サ)固形分当たり、グルコース重合度(DP)9以上の分岐α−グルカン含量が約92質量%である。
(シ)DP1乃至8の単糖乃至オリゴ糖の合計含量が約9質量%である。
(ス)DEが約6.5である。
(セ)水分含量が約7%である。
<Characteristics of branched α-glucan mixture>
(A) Glucose is a constituent sugar.
(B) Glucose linked via α-1,4 bond It was linked to a non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan with a degree of polymerization of 3 or higher via a bond other than α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of about 28.4% by mass per solid content of the digest.
(D) The water-soluble dietary fiber content determined by high performance liquid chromatography (enzyme-HPLC method) is about 42.1% by mass.
(E) The ratio of the glucose residue bound to α-1,4 to the glucose residue bound to α-1,6 is about 1: 0.62.
(F) The total of α-1,4 bound glucose residues and α-1,6 bound glucose residues accounts for about 83.7% of the total glucose residues.
(G) Α-1,3-bound glucose residue is 1.1% of the total glucose residue.
(H) Glucose residues bound to α-1,3,6 are 0.8% of the total glucose residues.
(K) The weight average molecular weight (Mw) by the molecular weight distribution analysis based on the gel filtration high-speed liquid chromatogram is about 59,000 daltons.
(E) The value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) is 15.4.
(S) The content of branched α-glucan having a glucose polymerization degree (DP) of 9 or more is about 92% by mass per solid content.
(S) The total content of monosaccharides to oligosaccharides of DP1 to 8 is about 9% by mass.
(S) DE is about 6.5.
(C) The water content is about 7%.

次いで、25℃の温度下、食品材料として、市販の乾燥ニンジン(商品名『ドライ(乾燥)千切り人参』、アスザックフーズ株式会社)を破砕機にて、破砕物の一辺が約3乃至約5mmとなるように粉砕した。次いで、得られた小片状ニンジン1kgを容器にとり、同温度で撹拌しながら、オリーブ油150g及びスクロース150gを順次添加し、130℃で10分間加熱し、室温まで放冷し、次いで、前記本発明の結着剤200gを破砕ニンジンの表面にほぼ均一に付着させ、直径約2cmの半球状の窪みを複数個有するプラスチック製モールドに充填し、ステンレス製のヘラでモールド表面を平らに均し、小片状ニンジン同士を結着させ、結着させた半球状のニンジン塊をモールドから取り出し、オーブンに入れ、100℃で20分間加熱し、本発明の結着成形食品を得た。 Next, at a temperature of 25 ° C., a commercially available dried carrot (trade name "dry (dried) shredded carrot", Asuzac Foods Co., Ltd.) was used as a food material in a crusher to make one side of the crushed product about 3 to about 5 mm. It was crushed to become. Next, 1 kg of the obtained piece of carrot was placed in a container, 150 g of olive oil and 150 g of sucrose were sequentially added while stirring at the same temperature, heated at 130 ° C. for 10 minutes, allowed to cool to room temperature, and then the present invention. 200 g of the binder was applied almost uniformly to the surface of the crushed carrot, filled in a plastic mold having multiple hemispherical depressions with a diameter of about 2 cm, and the mold surface was leveled flat with a stainless spatula. Flaked carrots were bound to each other, and the bound hemispherical carrot mass was taken out from the mold, placed in an oven, and heated at 100 ° C. for 20 minutes to obtain a bound molded food of the present invention.

本品は、室温で1年以上保管した後も、製造直後の形状、風味をほぼそのまま保っており、歯触り、食感、保形性・保存安定性、耐衝撃性に優れた、高い嵩密度を有する結着成形食品である。 This product retains its shape and flavor immediately after manufacture even after being stored at room temperature for 1 year or more, and has excellent texture, texture, shape retention / storage stability, and impact resistance, and has a high bulk. It is a binding molded food with density.

<結着剤>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)10質量部、及び実施例1乃至5で用いた分岐α−グルカン混合物のいずれか5質量部を攪拌溶解し、これをスチール製容器に1kgずつ充填し、加熱殺菌し、冷却し、本発明に係る5種類の水溶液状の結着剤を得た。
<Binder>
For 100 parts by mass of purified water, 10 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.) and implementation Any 5 parts by mass of the branched α-glucan mixture used in Examples 1 to 5 is stirred and dissolved, filled in a steel container in an amount of 1 kg each, heat-sterilized, cooled, and in the form of five kinds of aqueous solutions according to the present invention. Obtained a binder.

前記結着剤のいずれも、無色、低粘性、取扱い容易で、食品材料同士を結着させる結着力が強い優れた特性を有していた。なお、前記結着剤のいずれも、例えば、各種飲食物同士を結着させる「つなぎ」として用いることができるとともに、各種飲食物の保水性を高め、それらの形状を保ったり、食感を良くするために用いることができる。 All of the binders were colorless, had low viscosity, were easy to handle, and had excellent properties of having a strong binding force for binding food materials to each other. In addition, any of the above-mentioned binders can be used, for example, as a "connector" for binding various foods and drinks, enhance water retention of various foods and drinks, maintain their shapes, and improve the texture. Can be used to

<結着剤>
精製水100質量部に対し、乾燥固形物換算で、プルラン(商品名『食品添加物プルラン』、プルラン含量約94質量%、水分含量約2質量%、株式会社林原製)12質量部、及び実施例1乃至5で用いた分岐α−グルカン混合物のいずれか5質量部を攪拌溶解し、これをスチール製容器に1kgずつ充填し、加熱殺菌し、冷却し、本発明に係る5種類の水溶液状の結着成形食品用の結着剤を得た。
<Binder>
For 100 parts by mass of purified water, 12 parts by mass of pullulan (trade name "food additive pullulan", pullulan content of about 94% by mass, water content of about 2% by mass, manufactured by Hayashihara Co., Ltd.), and implementation Any 5 parts by mass of the branched α-glucan mixture used in Examples 1 to 5 is stirred and dissolved, filled in a steel container in an amount of 1 kg each, heat-sterilized, cooled, and in the form of five kinds of aqueous solutions according to the present invention. Blotting agent for molded foods was obtained.

前記結着剤のいずれも、無色、低粘性、取扱い容易で、食品材料同士を結着させる結着力が強い優れた特性を有していた。なお、前記結着剤のいずれも、例えば、各種飲食物同士を結着させる「つなぎ」として用いられるとともに、各種飲食物の保水性を高め、それらの形状を保ったり、食感を良くするために用いることができる。 All of the binders were colorless, had low viscosity, were easy to handle, and had excellent properties of having a strong binding force for binding food materials to each other. In addition, any of the above-mentioned binders is used, for example, as a "connector" for binding various foods and drinks, and also for enhancing the water retention of various foods and drinks, maintaining their shapes, and improving the texture. Can be used for.

以上述べたとおり、本発明の結着剤によれば、小片状及び/又は粒状の食品材料同士を高い嵩密度で結着でき、しかも、保形性・保存安定性、取り扱い性、更には、耐衝撃性に優れ、商品寿命も長い結着成形食品を容易に提供できる。また、本発明の結着剤によれば、型を用いて食品材料を結着形成する場合、型への充填作業及び型からの取り出し作業も良好に行えるという利点が得られる。また、本発明の結着成形食品の製造方法によれば、前記優れた特徴を有する結着成形食品を工業的規模で歩留まり良く製造できる。本発明が斯界に及ぼす影響は斯くも甚大であり、その工業的意義は極めて大きい。 As described above, according to the binder of the present invention, small pieces and / or granular food materials can be bound to each other with a high bulk density, and moreover, shape retention, storage stability, handleability, and further. , It is possible to easily provide a binder-molded food product having excellent impact resistance and a long product life. Further, according to the binder of the present invention, when the food material is bound and formed using the mold, there is an advantage that the filling operation into the mold and the removal operation from the mold can be performed satisfactorily. Further, according to the method for producing a binder-molded food product of the present invention, the binder-molded food product having the above-mentioned excellent characteristics can be produced on an industrial scale with a high yield. The influence of the present invention on the world is so great, and its industrial significance is extremely large.

Claims (11)

プルランと、下記(A)乃至(C)の特性を有する分岐α−グルカン混合物とを、無水物換算での質量比[プルラン/分岐α−グルカン混合物]で、1.5乃至4の範囲で含んでなる結着剤:
(A)グルコースを構成糖とし、
(B)α−1,4結合を介して連結したグルコース重合度3以上の直鎖状グルカンの一端に位置する非還元末端グルコース残基にα−1,4結合以外の結合を介して連結したグルコース重合度1以上の分岐構造を有し、
(C)イソマルトデキストラナーゼ消化により、イソマルトースを消化物の固形分当たり5質量%以上生成する。
Pullulan and a branched α-glucan mixture having the following characteristics (A) to (C) are included in the mass ratio [pullulan / branched α-glucan mixture] in terms of anhydride in the range of 1.5 to 4. Glucan:
(A) Glucose is a constituent sugar, and
(B) A non-reducing terminal glucose residue located at one end of a linear glucan having a glucose polymerization degree of 3 or higher linked via an α-1,4 bond was linked via a bond other than the α-1,4 bond. It has a branched structure with a glucose polymerization degree of 1 or more, and has a glucose polymerization degree of 1 or more.
(C) Isomaltose is produced by digestion with isomalt dextranase in an amount of 5% by mass or more per solid content of the digest.
固形分当たり、プルランと前記分岐α−グルカン混合物とを無水物換算で合計、90質量%以上含んでいることを特徴とする、請求項1記載の結着剤。 The binder according to claim 1, wherein pullulan and the branched α-glucan mixture are contained in an amount of 90% by mass or more in total in terms of anhydride per solid content. プルランと前記分岐α−グルカン混合物を含む水溶液の形態にあり、当該水溶液の固形分濃度が10乃至30質量%であることを特徴とする、請求項1又は2記載の結着剤。 The binder according to claim 1 or 2, wherein the binder is in the form of an aqueous solution containing pullulan and the branched α-glucan mixture, and the solid content concentration of the aqueous solution is 10 to 30% by mass. 小片状及び/又は粒状の食品材料同士が結着成形されてなる結着成形食品であって、前記食品材料同士が請求項1又は2記載の結着剤を介して結合していることを特徴とする結着成形食品。 A binder-molded food obtained by binding and molding small pieces and / or granular food materials, and the food materials are bonded to each other via the binder according to claim 1 or 2. Characterized binding molded food. 小片状及び/又は粒状の前記食品材料が、動植物性油脂及び/又は糖質で被覆されていることを特徴とする、請求項4記載の結着成形食品。 The bound molded food according to claim 4, wherein the food material in the form of small pieces and / or granules is coated with animal and vegetable fats and oils and / or sugars. 小片状及び/又は粒状の前記食品材料が、焼き菓子、フレーク菓子、スナック菓子、シリアル食品、ドライフルーツ、及び乾燥野菜から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする、請求項4又は5に記載の結着成形食品。 4. The small and / or granular food material is one or more selected from baked confectionery, flake confectionery, snack confectionery, cereal food, dried fruit, and dried vegetable. Or the binder-molded food according to 5. 小片状及び/又は粒状の食品材料の表面に請求項1乃至3のいずれかに記載の結着剤を付着させる工程を含むことを特徴とする、結着成形食品の製造方法。 A method for producing a molded food product, which comprises a step of attaching the binder according to any one of claims 1 to 3 to the surface of a small and / or granular food material. 小片状及び/又は粒状の前記食品材料が、予め動植物性油脂及び/又は糖質で被覆されたものであることを特徴とする、請求項7記載の結着成形食品の製造方法。 The method for producing a bound molded food according to claim 7, wherein the food material in the form of small pieces and / or granules is previously coated with animal and vegetable fats and oils and / or sugars. 更に、表面に前記結着剤が付着した小片状及び/又は粒状の前記食品材料を乾燥及び/又は加熱する工程を含むことを特徴とする、請求項7又は8記載の結着成形食品の製造方法。 The molded food product according to claim 7 or 8, further comprising a step of drying and / or heating the small and / or granular food material having the binder attached to the surface. Production method. 小片状及び/又は粒状の前記食品材料が、焼き菓子、フレーク菓子、スナック菓子、シリアル食品、ドライフルーツ、及び乾燥野菜から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする、請求項7乃至9のいずれかに記載の結着成形食品の製造方法。 7. The fragmentary and / or granular food material is one or more selected from baked confectionery, flake confectionery, snack confectionery, cereal food, dried fruit, and dried vegetable. 9. The method for producing a binder-molded food product according to any one of 9. 表面に結着剤を付着させる前の、小片状及び/又は粒状の前記食品材料の水分含量が10質量%未満であることを特徴とする、請求項7乃至10のいずれかに記載の結着成形食品の製造方法。 The conclusion according to any one of claims 7 to 10, wherein the water content of the small and / or granular food material before adhering the binder to the surface is less than 10% by mass. Manufacturing method of molded food.
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