JP6934337B2 - Geopolymer composition and cured geopolymer - Google Patents
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Description
本開示はジオポリマー組成物及びジオポリマー硬化体に関する。 The present disclosure relates to geopolymer compositions and cured geopolymers.
ポルトランドセメントの製造によって発生する二酸化炭素は、セメント１トン（１トン＝１０００ｋｇ）当り焼成エネルギーで約３５０ｋｇ／トン、原料の石灰石から約４５０ｋｇ／トン、合計約７５０ｋｇ／トンであり膨大な量となっている。近年、二酸化炭素排出量の削減が求められているが、ポルトランドセメントの大幅な使用抑制による二酸化炭素の削減が困難な現状である。
一方、解体コンクリートのリサイクルに関しては、例えば、解体コンクリートから骨材を分取し、再生骨材として利用することが推進されている。しかし、再生骨材の利用は十分普及しておらず、また、再生骨材を製造する際に発生する解体コンクリート微粉末の利用が課題になっている。
The amount of carbon dioxide generated by the production of Portland cement is about 350 kg / ton in terms of firing energy per ton of cement (1 ton = 1000 kg) and about 450 kg / ton from the raw material limestone, totaling about 750 kg / ton, which is an enormous amount. ing. In recent years, reduction of carbon dioxide emissions has been required, but it is difficult to reduce carbon dioxide by drastically suppressing the use of Portland cement.
On the other hand, regarding the recycling of demolition concrete, for example, it is being promoted to separate aggregates from demolition concrete and use them as recycled aggregates. However, the use of recycled aggregate is not sufficiently widespread, and the use of demolition concrete fine powder generated when producing recycled aggregate has become an issue.
近年、ポルトランドセメントを使用しない結合材としてジオポリマーの利用が検討されている。ジオポリマーは、アルカリシリカ溶液とアルミナシリカ粉末との反応によって形成される非晶質の縮重合硬化体を指す。
ジオポリマーは、高強度の硬化体となり、かつ、アルカリ性であり、セメントと同様に金属の酸化を抑制し得るため、建設用途への応用が種々検討されている。
しかしながら、ジオポリマー(硬化体）を形成するためのジオポリマー組成物は、材料の組み合わせによっては、アルカリ性が強く、硬化速度が速いため、例えば、型枠に注入する際に硬化が進行し、作業性が著しく低下したり、或いは、ジオポリマー組成物に含まれるアルカリ供与成分のアルカリ性が不足して硬化に時間が掛ったりするなどの問題が生じることがある。
In recent years, the use of geopolymer as a binder that does not use Portland cement has been studied. Geopolymer refers to an amorphous polycondensation cured product formed by the reaction of an alkali silica solution with an alumina silica powder.
Geopolymers are hardened products with high strength, are alkaline, and can suppress the oxidation of metals in the same manner as cement. Therefore, various applications to construction applications are being studied.
However, the geopolymer composition for forming a geopolymer (cured product) is highly alkaline and has a high curing rate depending on the combination of materials. Therefore, for example, when injected into a mold, curing proceeds, and the work Problems such as a significant decrease in properties or a lack of alkalinity of the alkali-donating component contained in the geopolymer composition may cause a long time for curing.
ジオポリマー組成物の硬化時間の制御手段としては、例えば、遅延剤として脂肪族オキシカルボン酸塩を用いることで凝結時間を調整する手段が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、ジオポリマーの原料、または、混合物(ジオポリマー前駆体）を予め所定の温度以上に加温し、加温した温度を保持する処理により凝結開始時間を遅延して作業時間を確保する凝結開始時間の制御されたジオポリマー硬化体の製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。 As a means for controlling the curing time of the geopolymer composition, for example, a means for adjusting the setting time by using an aliphatic oxycarboxylic acid salt as a retarding agent has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In addition, the geopolymer raw material or the mixture (geopolymer precursor) is preheated to a predetermined temperature or higher, and the coagulation start time is delayed by the process of maintaining the warmed temperature to secure the working time. A method for producing a time-controlled cured geopolymer has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、遅延剤により凝結時間を遅延させており、遅延剤による硬化阻害及び硬化に関与しない遅延剤を含むことで得られるジオポリマー硬化体の強度が低下する懸念がある。
一方、特許文献２に記載のジオポリマー硬化体の製造方法では、加温のためのエネルギーを必要とし、工程に時間と手間が掛るという問題がある。さらに、加温のためにエネルギーを付与することは当初の目的である二酸化炭素排出量の削減の観点からも好ましくない。
However, in the technique described in Patent Document 1, the setting time is delayed by the retarding agent, and there is a concern that the strength of the geopolymer cured product obtained by including the retarding agent which is not involved in curing inhibition and curing by the retarding agent is lowered. There is.
On the other hand, the method for producing a cured geopolymer described in Patent Document 2 requires energy for heating, and has a problem that the process takes time and labor. Furthermore, applying energy for heating is not preferable from the viewpoint of reducing carbon dioxide emissions, which is the original purpose.
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、硬化速度が制御され、ジオポリマー組成物を打設する作業時における流動性を確保することができ、高強度の硬化体を形成し得るジオポリマー組成物を提供することにある。
本発明の別の実施形態が解決しようとする課題は、作業性よく、容易に製造することができる高強度のジオポリマー硬化体を提供することにある。
The problem to be solved by one embodiment of the present invention is that the curing rate is controlled, the fluidity during the work of placing the geopolymer composition can be ensured, and a high-strength cured product can be formed. The purpose is to provide a polymer composition.
An object to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a high-strength geopolymer cured product that has good workability and can be easily produced.
本発明者らは、ジオポリマー組成物において、アルカリ供与成分として、コンクリート塊破砕物を用いることにより上記課題を解決しうることを見出した。 The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a crushed concrete block as an alkali-donating component in a geopolymer composition.
＜１＞ フライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体と、ケイ酸のアルカリ金属塩と、コンクリート塊破砕物と、を含むジオポリマー組成物。
＜２＞ 前記コンクリート塊破砕物は、コンクリート塊破砕物由来の再生粗骨材、コンクリート塊破砕物由来の再生細骨材、及びコンクリート塊破砕物から再生粗骨材と再生細骨材とを除いて得られた粉体を含む＜１＞に記載のジオポリマー組成物。
<1> A geopolymer composition containing at least one powder selected from fly ash and blast furnace slag, an alkali metal salt of silicic acid, and crushed concrete lumps.
<2> The concrete lump crushed material excludes the regenerated coarse aggregate derived from the concrete lump crushed material, the regenerated fine aggregate derived from the concrete lump crushed material, and the regenerated coarse aggregate and the regenerated fine aggregate from the concrete lump crushed material. The geopolymer composition according to <1>, which comprises the obtained powder.
＜３＞ ＜１＞又は＜２＞に記載のジオポリマー組成物の硬化物であるジオポリマー硬化体。 <3> A geopolymer cured product which is a cured product of the geopolymer composition according to <1> or <2>.
本発明の一実施形態によれば、硬化速度が制御され、ジオポリマー組成物を打設する作業時における流動性を確保することができ、高強度の硬化体を形成し得るジオポリマー組成物を提供することができる。
本発明の別の実施形態によれば、作業性よく、容易に製造することができる高強度のジオポリマー硬化体を提供することができる。
According to one embodiment of the present invention, a geopolymer composition capable of forming a high-strength cured product by controlling the curing rate and ensuring fluidity during the work of placing the geopolymer composition. Can be provided.
According to another embodiment of the present invention, it is possible to provide a high-strength geopolymer cured product that has good workability and can be easily produced.
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示すものとする。
本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、ジオポリマー組成物とは、ケイ酸のアルカリ金属塩を含有し、ジオポリマー硬化体となりうる組成物を指す。また、ジオポリマー硬化体とは、一般にジオポリマーと称される、ケイ酸のアルカリ金属塩を含む組成物の縮重合体(硬化物）と同義である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, "~" shall indicate a range including the numerical values described before and after it as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the present specification, the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified. do.
As used herein, the geopolymer composition refers to a composition containing an alkali metal salt of silicic acid, which can be a cured geopolymer. Further, the cured geopolymer is synonymous with a condensed polymer (cured product) of a composition containing an alkali metal salt of silicic acid, which is generally called a geopolymer.
＜ジオポリマー組成物＞
本開示のジオポリマー組成物は、フライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体と、ケイ酸のアルカリ金属塩と、コンクリート塊破砕物と、を含む。
<Geopolymer composition>
The geopolymer composition of the present disclosure comprises at least one powder selected from fly ash and blast furnace slag, an alkali metal salt of silicic acid, and crushed concrete lumps.
本開示のジオポリマー組成物の作用は明確ではないが、以下のように考えている。
従来公知のジオポリマー組成物は、ケイ酸のアルカリ金属塩を含むアルカリ溶液から溶出するアルカリ成分により硬化速度が向上し、特に高炉スラグを含有するジオポリマー組成物ではその傾向が著しく、組成物の流動性確保が困難であった。本開示のジオポリマーでは、アルカリ供与成分としてコンクリート塊破砕物を用いることで、適度なアルカリ成分の溶出により硬化速度が制御され、ジオポリマー組成物を打設する作業時の流動性を確保しうるジオポリマー組成物となったと考えられる。
一方、ジオポリマー組成物に含まれるケイ酸のアルカリ金属塩よっては、アルカリ成分の含有量が少なく、硬化が進行し難い場合がある。アルカリ成分の含有量が少ないケイ酸のアルカリ金属塩を用いた場合には、コンクリート塊破砕物由来のアルカリ成分がアルカリ源となり、硬化を促進するために、硬化速度を良好な範囲に制御することができる。
既述のように、ケイ酸のアルカリ金属塩に対し、併用されるフライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体と、コンクリート塊破砕物とのバランスにより、硬化速度が適切な範囲に制御され、コンクリート塊破砕物はアルカリ供与成分として機能し、かつ、遅延剤などの硬化に寄与しない成分を含まなくても、作業性が確保されるために、本開示のジオポリマー組成物の硬化物であるジオポリマー硬化体は優れた強度を発現すると考えられる。
なお、本開示は上記推定機構には何ら制限されない。
Although the action of the geopolymer composition of the present disclosure is not clear, it is considered as follows.
Conventionally known geopolymer compositions have an improved curing rate due to an alkaline component eluted from an alkaline solution containing an alkali metal salt of silicic acid, and this tendency is particularly remarkable in geopolymer compositions containing blast furnace slag. It was difficult to secure fluidity. In the geopolymer of the present disclosure, by using a crushed concrete block as an alkali donating component, the curing rate is controlled by elution of an appropriate alkali component, and fluidity during the work of placing the geopolymer composition can be ensured. It is considered that it became a geopolymer composition.
On the other hand, depending on the alkali metal salt of silicic acid contained in the geopolymer composition, the content of the alkaline component is small, and curing may be difficult to proceed. When an alkali metal salt of silicic acid with a low content of alkaline components is used, the alkaline components derived from crushed concrete lumps serve as an alkaline source, and the curing rate should be controlled within a good range in order to promote curing. Can be done.
As described above, the curing rate is within an appropriate range by balancing the alkali metal salt of silicic acid with at least one powder selected from the combined fly ash and blast furnace slag and the crushed concrete block. Curing of the geopolymer composition of the present disclosure is controlled so that the crushed concrete mass functions as an alkali-donating component and workability is ensured even if it does not contain a component that does not contribute to curing such as a retarder. The hardened geopolymer is considered to exhibit excellent strength.
The present disclosure is not limited to the above estimation mechanism.
以下、ジオポリマー組成物に含まれる各成分について詳述する。 Hereinafter, each component contained in the geopolymer composition will be described in detail.
〔フライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体〕
（１）フライアッシュ
本開示のジオポリマー組成物に用い得るフライアッシュには、特に制限はなく、公知のフライアッシュを、適宜使用することができる。例えば、ＪＩＳ Ａ６２０１（２０１５年）に規定されるＩ種及びＩＩ種が挙げられる。
本明細書におけるフライアッシュは、石炭、石油、木材などを燃焼したときに出る廃ガスに含まれる細かい灰の粒子を指し、化学成分としてシリカ（酸化ケイ素）、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化カルシウム、炭素などを含む粉体である。
火力発電所などで、微粉炭を燃焼させた際に排出される廃ガスに含まれるフライアッシュは、一般に、コンクリートの混和材として、セメントに混ぜて使用される。フライアッシュは、粒子がなめらかな球状をしており、ジオポリマー組成物に添加した場合、組成物の流動性がより良好となる。
フライアッシュは、ジオポリマー組成物に含まれるアルカリ成分等と反応して不溶解性の物質を形成することができ、得られた硬化体の密実性がより高まり、高強度の硬化体を得ることができる。
フライアッシュとしては、ジオポリマー組成物を打ち込む場合の流動性、作業性等を考慮すれば、粉末度が２０００ｃｍ２／ｇ以上１００００ｃｍ２／ｇ以下のものが好ましく、２５００ｃｍ２／ｇ以上５０００ｃｍ２／ｇ以下のものがより好ましい。
フライアッシュの粉末度は、ＪＩＳ Ｒ ５２０１（２０１５年）記載のセメントの粉末度の測定方法に準じて測定することができる。粉末度は、フライアッシュを分級することにより制御することができる。
フライアッシュの粉末度が上記範囲にあることで、ジオポリマー組成物の流動性がより良好となる。
[At least one powder selected from fly ash and blast furnace slag]
(1) Fly ash The fly ash that can be used in the geopolymer composition of the present disclosure is not particularly limited, and known fly ash can be appropriately used. For example, the types I and II specified in JIS A6201 (2015) can be mentioned.
Fly ash in the present specification refers to fine ash particles contained in waste gas produced when coal, oil, wood, etc. are burned, and as chemical components, silica (silicon oxide), alumina (aluminum oxide), calcium oxide, etc. It is a powder containing carbon and the like.
Fly ash contained in waste gas discharged when pulverized coal is burned in a thermal power plant or the like is generally used as an admixture for concrete by mixing it with cement. The fly ash has smooth spherical particles, and when added to the geopolymer composition, the fluidity of the composition becomes better.
Fly ash can react with an alkaline component or the like contained in the geopolymer composition to form an insoluble substance, and the solidity of the obtained cured product is further enhanced to obtain a high-strength cured product. be able to.
The fly ash, the fluidity when driving a geopolymer composition, considering the workability and the like, what fineness is less than 2000 cm 2 / g or more 10000 cm 2 / g is preferable, 2500 cm 2 / g or more 5000 cm 2 / Those of g or less are more preferable.
The powderiness of fly ash can be measured according to the method for measuring the powderiness of cement described in JIS R 5201 (2015). The degree of powderness can be controlled by classifying the fly ash.
When the powderiness of the fly ash is in the above range, the fluidity of the geopolymer composition becomes better.
（２）高炉スラグ
本開示のジオポリマー組成物に用い得る高炉スラグには特に制限はなく、公知の高炉スラグを適宜使用することができる。例えば、ＪＩＳ Ａ６２０６（２０１３年）に規定されるものが挙げられる。
高炉スラグとしては、ジオポリマー組成物を打ち込む場合の流動性、作業性等を考慮すれば、粉末度が２５００ｃｍ２／ｇ以上１３０００ｃｍ２／ｇ以下のものが好ましく、３０００ｃｍ２／ｇ以上７０００ｃｍ２／ｇ以下のものがより好ましい。
高炉スラグの粉末度は、フライアッシュの粉末度と同様、ＪＩＳ Ｒ ５２０１（２０１５年）記載のセメントの粉末度の測定方法に準じて測定することができる。粉末度は、高炉水砕スラグを粉砕する時の粉砕方法、粉砕条件や粉砕後の分級により制御することができる。
高炉スラグの粉末度が上記範囲にあることで、ジオポリマー組成物の流動性がより良好となり、ジオポリマー組成物の硬化物の強度発現性がより良好となる。
(2) Blast furnace slag The blast furnace slag that can be used in the geopolymer composition of the present disclosure is not particularly limited, and known blast furnace slag can be appropriately used. For example, those specified in JIS A6206 (2013) can be mentioned.
The blast furnace slag fluidity when driving a geopolymer composition, considering the workability and the like, what fineness is less than 2500 cm 2 / g or more 13000cm 2 / g are preferred, 3000 cm 2 / g or more 7000 cm 2 / Those of g or less are more preferable.
The powderiness of the blast furnace slag can be measured according to the method for measuring the powderiness of cement described in JIS R 5201 (2015), similarly to the powder degree of fly ash. The degree of powderness can be controlled by the crushing method when crushing the blast furnace granulated slag, the crushing conditions, and the classification after crushing.
When the powderiness of the blast furnace slag is in the above range, the fluidity of the geopolymer composition becomes better, and the strength development of the cured product of the geopolymer composition becomes better.
ジオポリマー組成物は、フライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体を含有し、粉体を２種以上含有してもよい。
粉体を２種以上含有する場合、フライアッシュから選ばれる１種以上の粉体と、高炉スラグから選ばれる１種以上の粉体とを含有してもよく、フライアッシュから選ばれる互いに種類の異なる２種以上の粉体を含有してもよく、高炉スラグから選ばれる互いに種類の異なる２種以上の粉体を含有してもよい。
ジオポリマー組成物に含まれる粉体の種類と量とは、目的とするジオポリマー硬化体の物性に応じて適宜選択すればよい。
フライアッシュを含有することでジオポリマー組成物の流動性がより向上する。高炉スラグを含有することで反応性がより向上し、得られる硬化体の強度がより向上する。
The geopolymer composition contains at least one powder selected from fly ash and blast furnace slag, and may contain two or more powders.
When two or more kinds of powders are contained, one or more kinds of powders selected from fly ash and one or more kinds of powders selected from blast furnace slag may be contained, and each kind selected from fly ash. It may contain two or more different types of powder, or may contain two or more different types of powder selected from blast furnace slag.
The type and amount of the powder contained in the geopolymer composition may be appropriately selected according to the physical properties of the target geopolymer cured product.
The inclusion of fly ash further improves the fluidity of the geopolymer composition. By containing the blast furnace slag, the reactivity is further improved and the strength of the obtained cured product is further improved.
ジオポリマー組成物が高炉スラグを含む場合の高炉スラグの含有量は、高炉スラグとフライアッシュとの混合物全量に対して、２０質量％〜１００質量％であることが好ましく、３０質量％〜８０質量％であることがより好ましい。 When the geopolymer composition contains blast furnace slag, the content of blast furnace slag is preferably 20% by mass to 100% by mass, preferably 30% by mass to 80% by mass, based on the total amount of the mixture of blast furnace slag and fly ash. More preferably.
〔ケイ酸のアルカリ金属塩〕
ジオポリマー組成物はケイ酸のアルカリ金属塩を含有する。アルカリ金属塩を含有することで、ケイ酸モノマー（Ｓｉ（ＯＨ）４）が硬化に寄与し、さらに、アルカリ金属塩を含有することで、水溶性が良好となり、硬化に寄与するアルカリ源ともなる。
ケイ酸のアルカリ金属塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム等が挙げられ、入手容易性の観点からケイ酸ナトリウムが好ましい。
なお、ケイ酸ナトリウムとしては、水ガラスと称されるケイ酸ナトリウム水溶液を用いてもよい。水ガラスは市販品を用いることができ、市販の水ガラスはＳｉＯ２とＮａ２Ｏとを含む。水ガラスとしては、硬化性の観点から、ＳｉＯ２を２０質量％〜４０質量％含み、かつ、Ｎａ２Ｏを５質量％〜２０質量％含むものが好ましい。
[Alkali metal salt of silicic acid]
The geopolymer composition contains an alkali metal salt of silicic acid. By containing an alkali metal salt, the orthosilic acid monomer (Si (OH) 4 ) contributes to curing, and by containing an alkali metal salt, water solubility is improved and it also serves as an alkali source that contributes to curing. ..
Examples of the alkali metal salt of silicic acid include sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate and the like, and sodium silicate is preferable from the viewpoint of availability.
As the sodium silicate, an aqueous solution of sodium silicate called water glass may be used. As the water glass, a commercially available product can be used, and the commercially available water glass contains SiO 2 and Na 2 O. The water glass, from the viewpoint of curability, the SiO 2 comprises 20 wt% to 40 wt%, and preferably those containing Na 2 O 5 wt% to 20 wt%.
〔コンクリート塊破砕物〕
ジオポリマー組成物は、コンクリート塊破砕物を含有する。コンクリート塊破砕物は、建物などのコンクリート構造物を破砕して得られる、所謂「解体コンクリート」由来の成分である。
本明細書におけるコンクリート塊破砕物を得るためのコンクリート塊としては特に制限はなく、例えば、建築土木構造物を取り壊した場合に排出されるコンクリート塊、テトラポット、コンクリートブロックなど使用済みのコンクリート製品であるコンクリート塊、またはこれらのコンクリート塊を分割し、より小さなコンクリート塊としたもの等が挙げられる。
本明細書におけるコンクリート塊破砕物には、既述の如きコンクリート塊を破砕し、分級して得られる再生粗骨材、再生細骨材、及び、再生骨材を分級した後の解体コンクリート微粉末が含まれる。
[Crushed concrete block]
The geopolymer composition contains a crushed concrete block. The crushed concrete block is a component derived from so-called "demolition concrete" obtained by crushing a concrete structure such as a building.
The concrete lump for obtaining the crushed concrete lump in the present specification is not particularly limited, and for example, a used concrete product such as a concrete lump, a tetrapot, or a concrete block discharged when a building civil engineering structure is demolished. Examples thereof include a certain concrete block, or a block of these concrete blocks divided into smaller concrete blocks.
The concrete lump crushed material in the present specification includes regenerated coarse aggregate, regenerated fine aggregate obtained by crushing and classifying the concrete lump as described above, and demolition concrete fine powder after classifying the regenerated aggregate. Is included.
ジオポリマー組成物において、コンクリート塊破砕物は、刺激剤、即ち、アルカリ供与成分として機能する。刺激剤とは、アルカリ性化合物であって、既述のケイ酸のアルカリ金属塩に含まれるケイ酸モノマーの硬化反応に寄与しうる化合物を指す。コンクリート塊破砕物は、セメント由来の成分を含み、コンクリート塊破砕物に含まれるセメント由来の成分がアルカリ供与成分として機能する。
本開示のジオポリマー組成物では、コンクリート塊破砕物を刺激剤として用いることにより、ジオポリマー組成物において共存する既述の高炉スラグなどの粉体と、ケイ酸アルカリ金属塩とがアルカリの存在下で反応して硬化する過程において、ジオポリマー組成物の硬化速度が適切な範囲に制御される。
In the geopolymer composition, the crushed concrete mass functions as a stimulant, i.e., an alkali donor component. The stimulant refers to an alkaline compound that can contribute to the curing reaction of the silicic acid monomer contained in the alkali metal salt of silicic acid described above. The crushed concrete lump contains a component derived from cement, and the component derived from cement contained in the crushed concrete lump functions as an alkali-donating component.
In the geopolymer composition of the present disclosure, by using the crushed concrete lump as a stimulant, the powder such as the above-mentioned blast furnace slag coexisting in the geopolymer composition and the alkali metal silicate are in the presence of alkali. In the process of reacting and curing in, the curing rate of the geopolymer composition is controlled within an appropriate range.
ジオポリマー組成物を効率的に硬化させるための刺激剤として、例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤水溶液を用い得ることが知られている。しかし、アルカリ剤水溶液を刺激剤としてジオポリマー組成物に含有させると、硬化反応が急激に進み易くなる。従って、アルカリ剤水溶液のみを刺激剤として用いる場合、硬化反応を制御して充分な作業時間を確保するためには、アルカリ剤水溶液の濃度、添加量、添加の時期などを充分に考慮する必要があり、さらに、雰囲気温度なども影響することから、作業時間を適切に制御することは非常に困難となる。 It is known that an aqueous alkaline agent such as sodium hydroxide can be used as a stimulant for efficiently curing the geopolymer composition. However, when the alkaline agent aqueous solution is contained in the geopolymer composition as a stimulant, the curing reaction tends to proceed rapidly. Therefore, when only the alkaline agent aqueous solution is used as the stimulant, it is necessary to fully consider the concentration, addition amount, addition time, etc. of the alkaline agent aqueous solution in order to control the curing reaction and secure a sufficient working time. In addition, it is very difficult to properly control the working time because the ambient temperature and the like also affect it.
本明細書におけるコンクリート塊破砕物としては、コンクリート塊を破砕して得られる粗骨材（以下、コンクリート塊破砕物としての粗骨材を、再生粗骨材と称することがある）、コンクリート塊を破砕して得られる細骨材（以下、コンクリート塊破砕物としての細骨材を、再生細骨材と称することがある）、及びコンクリート硬化体から充填材料である骨材などを分離回収した後に発生する微粉末（以下、コンクリート塊破砕物としての微粉末を、再生微粉末と称することがある）が挙げられる。
再生粗骨材、及び再生細骨材は、解体コンクリート等のコンクリート塊を破砕し、分級して得ることができる。
また、再生微粉末は、コンクリート塊を破砕して、充填材料である再生粗骨材及び再生細骨材などを分離回収して得ることができる。再生微粉末は、セメント由来成分を多く含有するため、アルカリ供与成分として有用である。また、分級された再生粗骨材、及び再生細骨材も、骨材粒子の表面にセメント由来の成分が付着しており、このため、アルカリ供与成分として有用である。
ジオポリマー組成物は、再生粗骨材、再生細骨材及び再生微粉末のうち、少なくとも１種をアルカリ供与成分として含有する。
As the crushed concrete block in the present specification, a coarse aggregate obtained by crushing the concrete block (hereinafter, the coarse aggregate as the crushed concrete block may be referred to as a recycled coarse aggregate) and a concrete block are used. After separating and recovering the fine aggregate obtained by crushing (hereinafter, the fine aggregate as a crushed concrete block is sometimes referred to as a recycled fine aggregate) and the aggregate which is a filling material from the hardened concrete body. Examples of the generated fine powder (hereinafter, the fine powder as a crushed concrete block may be referred to as a regenerated fine powder).
The recycled coarse aggregate and the recycled fine aggregate can be obtained by crushing a concrete block such as demolition concrete and classifying it.
Further, the regenerated fine powder can be obtained by crushing a concrete block and separating and recovering the regenerated coarse aggregate and the regenerated fine aggregate which are filling materials. Since the regenerated fine powder contains a large amount of cement-derived components, it is useful as an alkali-donating component. Further, the classified regenerated coarse aggregate and regenerated fine aggregate also have cement-derived components attached to the surface of the aggregate particles, and are therefore useful as alkali-donating components.
The geopolymer composition contains at least one of regenerated coarse aggregate, regenerated fine aggregate and regenerated fine powder as an alkali-donating component.
（コンクリート塊破砕物：再生粗骨材）
ジオポリマー組成物に用い得るコンクリート塊破砕物の一つとして、コンクリート塊を破砕し、分級して得られたＪＩＳ Ａ ５０２１（２０１１年）、ＪＩＳ Ａ ５０２２（２０１２年）、及びＪＩＳ Ａ ５０２３（２０１２年）の少なくともいずれかにおいて規定される再生粗骨材が挙げられる。
再生粗骨材は、まず、コンクリート塊を径が４０ｍｍ以下に破砕し、破砕されたコンクリート塊をさらに粉砕して、粒径が５ｍｍ以上の骨材を分級して得ることができる。
粗骨材の最大寸法は粒径（最大粒径）が２０ｍｍ以下であることが好ましい。
(Crushed concrete block: recycled coarse aggregate)
JIS A 5021 (2011), JIS A 5022 (2012), and JIS A 5023 (2012) obtained by crushing and classifying concrete lumps as one of the crushed concrete lumps that can be used in the geopolymer composition. Regenerated coarse aggregate specified in at least one of the years).
The regenerated coarse aggregate can be obtained by first crushing a concrete block to a diameter of 40 mm or less, further crushing the crushed concrete block, and classifying an aggregate having a particle size of 5 mm or more.
The maximum size of the coarse aggregate is preferably 20 mm or less in particle size (maximum particle size).
再生粗骨材の製造方法には特に制限はなく、公知の方法を適用すればよい。例えば、コンクリート塊をジョークラッシャーやインペラーブレーカー等の破砕機を用いて破砕する方法、加熱を行わない機械擦りもみ方式を利用する方法、加熱すりもみ方式を利用する方法などが挙げられる。
加熱を行わない機械すりもみ方式としては、公知の竪型偏心ロータ式再生粗骨材製造装置を用いることができる。分級は、篩い分けなどで行なうことができる。竪型偏心ロータ式再生粗骨材製造装置については、例えば、特開２０１２−１２１７６４号公報に詳細に記載され、当該公報に記載の装置を、本明細書における再生粗骨材の製造に適用することができる。
The method for producing the recycled coarse aggregate is not particularly limited, and a known method may be applied. For example, a method of crushing a concrete block using a crusher such as a jaw crusher or an impeller breaker, a method of using a mechanical rubbing method without heating, a method of using a heated rubbing method, and the like can be mentioned.
As a mechanical rubbing method that does not perform heating, a known vertical eccentric rotor type recycled coarse aggregate manufacturing apparatus can be used. The classification can be performed by sieving or the like. The vertical eccentric rotor type recycled coarse aggregate manufacturing apparatus is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-121764, and the apparatus described in the publication is applied to the production of the recycled coarse aggregate in the present specification. be able to.
再生粗骨材は、骨材表面にセメント由来の成分が付着しており、骨材表面に付着したセメント由来成分が、アルカリ供与成分として機能する。
検討によれば、コンクリート塊を破砕し、分級して得られた再生粗骨材には、約１質量％〜１０質量％のセメント由来の成分が含まれている。
ジオポリマー組成物には、既述の再生粗骨材に加えて、或いは、再生粗骨材に換えて、必要に応じて一般的な粗骨材を含むことができる。
一般的な粗骨材の岩種には、特に制限はなく、硬質砂岩、安山岩、流紋岩などの一般的な粗骨材から、目標とするジオポリマー硬化体の強度に応じて適宜選定すればよい。
In the regenerated coarse aggregate, a cement-derived component is attached to the surface of the aggregate, and the cement-derived component attached to the surface of the aggregate functions as an alkali-donating component.
According to the study, the regenerated coarse aggregate obtained by crushing and classifying the concrete block contains about 1% by mass to 10% by mass of cement-derived components.
The geopolymer composition may contain, if necessary, general coarse aggregate in addition to or in place of the regenerated coarse aggregate described above.
There are no particular restrictions on the rock type of general coarse aggregate, and it is appropriate to select from general coarse aggregate such as hard sandstone, andesite, and rhyolite according to the strength of the target geopolymer hardened body. Just do it.
ジオポリマー組成物が、コンクリート塊破砕物（アルカリ供与成分）として再生粗骨材のみを含有する場合、再生粗骨材の含有量は、ジオポリマー組成物に求められる作業時間、得られるジオポリマー硬化体の強度等により、適宜選択することができる。
なお、コンクリート塊破砕物として、後述の再生微粉末と再生粗骨材とを併用する場合の好ましい含有量については後述する。
When the geopolymer composition contains only regenerated coarse aggregate as a crushed concrete block (alkali donor component), the content of the regenerated coarse aggregate is the working time required for the geopolymer composition and the resulting geopolymer curing. It can be appropriately selected depending on the strength of the body and the like.
The preferable content of the crushed concrete lump when the regenerated fine powder and the regenerated coarse aggregate described later are used in combination will be described later.
（コンクリート塊破砕物：再生細骨材）
ジオポリマー組成物に用い得る再生細骨材には特に制限はない。再生細骨材としては、例えば、ＪＩＳ Ａ ５０２１（２０１１）、ＪＩＳ Ａ ５０２２（２０１２）、及びＪＩＳ Ａ ５０２３（２０１２）の少なくともいずれかにおいて規定される再生細骨材が挙げられる。
再生細骨材の製造方法には特に制限はなく、公知の方法を適用すればよい。例えば、コンクリート塊をジョークラッシャーやインペラーブレーカー等の破砕機を用いて破砕する方法、加熱を行わない機械擦りもみ方式を利用する方法、加熱すりもみ方式を利用する方法などが挙げられる。再生細骨材は、再生粗骨材の分級後に得られた粒径が５ｍｍ未満の細粒から微粉末を分離することで得ることができる。微粉末の分離はふるい分け、風力分級等の公知の方法で行なうことができる。（以下、コンクリート塊破砕物から分離して得られた細骨材を、再生細骨材と称することがある。）
再生細骨材は、骨材表面にセメント由来の成分が付着しており、骨材表面に付着したセメント由来の成分が、再生粗骨材の場合と同様に、アルカリ供与成分として機能する。
再生細骨材は、再生粗骨材よりも単位重量当たりの骨材の表面積が大きく、従って、表面に付着するセメント由来のアルカリ供与成分が効率的に反応に寄与するため、本開示のジオポリマー組成物に好適に用いられる。
検討によれば、コンクリート塊を破砕し、分級して得られた再生細骨材には、約２質量％〜２０質量％のセメント由来の成分が含まれている。
(Crushed concrete block: recycled fine aggregate)
The recycled fine aggregate that can be used in the geopolymer composition is not particularly limited. Examples of the regenerated fine aggregate include regenerated fine aggregate specified in at least one of JIS A 5021 (2011), JIS A 5022 (2012), and JIS A 5023 (2012).
The method for producing the recycled fine aggregate is not particularly limited, and a known method may be applied. For example, a method of crushing a concrete block using a crusher such as a jaw crusher or an impeller breaker, a method of using a mechanical rubbing method without heating, a method of using a heated rubbing method, and the like can be mentioned. The regenerated fine aggregate can be obtained by separating the fine powder from the fine particles having a particle size of less than 5 mm obtained after the classification of the regenerated coarse aggregate. The fine powder can be separated by a known method such as sieving and wind power classification. (Hereinafter, the fine aggregate obtained by separating from the crushed concrete block may be referred to as a recycled fine aggregate.)
In the regenerated fine aggregate, a cement-derived component is attached to the surface of the aggregate, and the cement-derived component adhering to the surface of the aggregate functions as an alkali-donating component as in the case of the regenerated coarse aggregate.
The regenerated fine aggregate has a larger surface area of aggregate per unit weight than the regenerated coarse aggregate, and therefore, the alkali-donating component derived from cement adhering to the surface efficiently contributes to the reaction. It is preferably used for compositions.
According to the study, the recycled fine aggregate obtained by crushing and classifying the concrete block contains about 2% by mass to 20% by mass of cement-derived components.
ジオポリマー組成物には、既述の再生細骨材に加えて、或いは、再生細骨材に換えて、必要に応じて公知の細骨材を含むことができる。
公知の細骨材としては、通常、良質で堅固な天然砂、砕砂、加工砂が使用できる。
細骨材の種類と含有量とは、目標とするジオポリマー硬化体の強度に応じて適宜選定すればよい。目的に応じて再生細骨材とコンクリート塊破砕物を含まない公知の骨材とを併用してもよい。
ジオポリマー組成物が、コンクリート塊破砕物（アルカリ供与成分）として再生細骨材のみを含有する場合、再生細骨材の含有量は、ジオポリマー組成物に求められる作業時間、得られるジオポリマー硬化体の強度等により、適宜選択することができる。
なお、コンクリート塊破砕物として、後述の再生微粉末と再生細骨材とを併用する場合の好ましい含有量については後述する。
The geopolymer composition may contain a known fine aggregate in addition to or in place of the regenerated fine aggregate described above, if necessary.
As the known fine aggregate, good quality and solid natural sand, crushed sand, and processed sand can be usually used.
The type and content of the fine aggregate may be appropriately selected according to the strength of the target geopolymer cured product. Depending on the purpose, a recycled fine aggregate and a known aggregate containing no crushed concrete block may be used in combination.
When the geopolymer composition contains only recycled fine aggregate as a crushed concrete block (alkali donor component), the content of the recycled fine aggregate is determined by the working time required for the geopolymer composition and the resulting geopolymer curing. It can be appropriately selected depending on the strength of the body and the like.
The preferable content of the crushed concrete lump when the regenerated fine powder and the regenerated fine aggregate described later are used in combination will be described later.
（コンクリート塊破砕物：再生微粉末）
再生微粉末は、コンクリート塊から再生粗骨材及び再生細骨材を取り除くことにより得られる粉末であり、平均粒子径は１００ μｍ以下の粉末である。再生微粉末の平均粒子径は、体積を基準として、以下の条件で測定した値を用いている。
再生微粉末約０．０５ｇを、セメント用ポリカルボン酸系分散剤の０．０３質量％水溶液に混合し、３０秒間超音波分散させた後、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸII：日機装（株）製）を用いて、室温（２５℃）にて測定した５０％粒径を、再生微粉末の平均粒子径の値としている。
再生微粉末を得る手段としては、特に制限はなく、公知の方法を適用できる。
再生微粉末を得る手段としては、例えば、コンクリート塊をジョークラッシャーやインペラーブレーカー等の破砕機を用いて破砕する方法、加熱を行わない機械擦りもみ方式を利用する方法、加熱すりもみ方式を利用する方法などが挙げられる。再生微粉末は、これらの方法でのコンクリート塊の破砕後に再生粗骨材及び再生細骨材を取り除くことにより得ることができる。
再生微粉末の粉末度は、フライアッシュや高炉スラグ微粉末の他の成分と均一に混合されて機能し、得られるジオポリマー組成物の均一性が向上すること、モルタルやコンクリートを調製した際の流動性が良好であること、等の観点からは２０００ｃｍ２／ｇ〜１７０００ｃｍ２／ｇの範囲が好ましく、３０００ｃｍ２／ｇ〜１００００ｃｍ２／ｇの範囲がより好ましい。
再生微粉末の粉末度が上記範囲であると、十分な強度発現が得られ、モルタルやコンクリートに使用した時も好適な流動性が達成される。
(Crushed concrete block: recycled fine powder)
The regenerated fine powder is a powder obtained by removing the regenerated coarse aggregate and the regenerated fine aggregate from the concrete block, and has an average particle size of 100 μm or less. The average particle size of the regenerated fine powder is measured under the following conditions based on the volume.
Approximately 0.05 g of regenerated fine powder is mixed with a 0.03 mass% aqueous solution of a polycarboxylic acid-based dispersant for cement, ultrasonically dispersed for 30 seconds, and then a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (Microtrack MT3300EXII). : The 50% particle size measured at room temperature (25 ° C.) using Nikkiso Co., Ltd. is used as the value of the average particle size of the regenerated fine powder.
The means for obtaining the regenerated fine powder is not particularly limited, and a known method can be applied.
As a means for obtaining the regenerated fine powder, for example, a method of crushing a concrete block using a crusher such as a jaw crusher or an impeller breaker, a method of using a mechanical rubbing method without heating, and a heating rubbing method are used. The method etc. can be mentioned. The regenerated fine powder can be obtained by removing the regenerated coarse aggregate and the regenerated fine aggregate after crushing the concrete mass by these methods.
The degree of powderiness of the regenerated fine powder works evenly mixed with other components of fly ash and blast furnace slag fine powder to improve the uniformity of the resulting geopolymer composition, when preparing mortar and concrete. it fluidity is good, preferably in the range of 2000cm 2 / g~17000cm 2 / g from the viewpoint etc., and more preferably in the range of 3000cm 2 / g~10000cm 2 / g.
When the degree of powderiness of the regenerated fine powder is in the above range, sufficient strength development is obtained, and suitable fluidity is achieved even when used for mortar or concrete.
再生微粉末は、セメント由来の成分と骨材由来の成分とを含み、再生粗骨材又は再生細骨材と比較して、セメント由来成分をより多く含むため、アルカリ供与成分として有用である。従ってジオポリマー組成物が、再生微粉末を含有する場合、ジオポリマー組成物に含まれる骨材として、再生粗骨材、及び再生細骨材の少なくともいずれかを用いると、再生骨材に含まれたセメント由来の成分もアルカリ供与成分として機能するため、ジオポリマー組成物により得られるジオポリマー硬化体の強度発現性がより向上する。 The regenerated fine powder contains a component derived from cement and a component derived from aggregate, and contains a larger amount of a component derived from cement as compared with a regenerated coarse aggregate or a regenerated fine aggregate, and is therefore useful as an alkali-donating component. Therefore, when the geopolymer composition contains the regenerated fine powder, if at least one of the regenerated coarse aggregate and the regenerated fine aggregate is used as the aggregate contained in the geopolymer composition, it is contained in the regenerated aggregate. Since the cement-derived component also functions as an alkali-donating component, the strength development of the geopolymer cured product obtained by the geopolymer composition is further improved.
アルカリ供与成分として有用な再生微粉末及びその好適な製造方法については、例えば、特開２０１２−６８１１号公報、特開２０１２−１２１７６４号公報、特開２００３−１０４７６３号公報、及び特開２０１６−１１２１７号公報に詳細に記載され、当該公報に記載の再生微粉末は、本開示のジオポリマー組成物に好適に用いることができる。 Regarding the regenerated fine powder useful as an alkali donating component and a suitable production method thereof, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-6811, JP-A-2012-121764, JP-A-2003-104763, and JP-A-2016-11217. The regenerated fine powder described in detail in the publication and described in the publication can be suitably used for the geopolymer composition of the present disclosure.
ジオポリマー組成物に、コンクリート塊破砕物として再生微粉末を含有する場合、フライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体とコンクリート塊破砕物との総量に対する再生微粉末の含有量は、５質量％〜４０質量％であることが好ましい。 When the geopolymer composition contains the regenerated fine powder as the crushed concrete mass, the content of the regenerated fine powder with respect to the total amount of at least one powder selected from fly ash and blast furnace slag and the crushed concrete mass is It is preferably 5% by mass to 40% by mass.
なお、再生微粉末、再生粗骨材、及び再生細骨材のいずれも、硬化促進作用を有するため、これらを多量に使用するとジオポリマー組成物の流動性が早期に低下して作業時間の確保が困難になる場合がある。
従って、ジオポリマー組成物が、再生微粉末を含有する場合、さらに、アルカリ供与成分としての再生粗骨材及び再生細骨材の少なくともいずれかを再生微粉末と併用する際には、再生粗骨材、再生細骨材のそれぞれの含有量は、以下に記載する範囲であることが好ましい。
即ち、再生微粉末に加え、再生粗骨材を含む場合の再生粗骨材の含有量は、ジオポリマー組成物が含む粗骨材全量に対して、２０質量％〜７０質量％の範囲であることが好ましく、２０質量％〜５０質量％の範囲であることがより好ましい。また、再生微粉末に加え、再生細骨材を含む場合の再生細骨材の含有量は、ジオポリマー組成物が含む細骨材全量に対して、２０質量％〜７０質量％の範囲であることが好ましく、２０質量％〜５０質量％の範囲であることがより好ましい。
Since all of the regenerated fine powder, the regenerated coarse aggregate, and the regenerated fine aggregate have a curing promoting effect, if a large amount of these is used, the fluidity of the geopolymer composition is reduced at an early stage and the working time is secured. May be difficult.
Therefore, when the geopolymer composition contains the regenerated fine powder, and when at least one of the regenerated coarse aggregate and the regenerated fine aggregate as the alkali donating component is used in combination with the regenerated fine powder, the regenerated coarse bone The content of each of the material and the recycled fine aggregate is preferably in the range described below.
That is, the content of the regenerated coarse aggregate when the regenerated coarse aggregate is contained in addition to the regenerated fine powder is in the range of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total amount of the coarse aggregate contained in the geopolymer composition. It is preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass, and more preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass. The content of the regenerated fine aggregate when the regenerated fine aggregate is contained in addition to the regenerated fine powder is in the range of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total amount of the fine aggregate contained in the geopolymer composition. It is preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass, and more preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass.
（コンクリート塊破砕物の評価）
解体コンクリート等に由来する既述の再生粗骨材、再生細骨材及び再生微粉末等のコンクリート塊破砕物が、ジオポリマー組成物におけるアルカリ供与成分として有用であることは以下の方法で確認することができる。
コンクリート塊破砕物と水とを、コンクリート塊破砕物に対する水の質量比が１０になる量で容器に入れ、３０秒間撹拌して水分散物を調製する。コンクリート塊破砕物を含む水分散物を、撹拌終了後、１時間静置する。
１時間静置した後、上澄み液のｐＨを測定する。
(Evaluation of crushed concrete lumps)
It is confirmed by the following method that the above-mentioned crushed concrete lumps such as recycled coarse aggregate, recycled fine aggregate and recycled fine powder derived from demolition concrete and the like are useful as an alkali donating component in the geopolymer composition. be able to.
The crushed concrete lump and water are placed in a container in an amount such that the mass ratio of water to the crushed concrete lump is 10, and the mixture is stirred for 30 seconds to prepare an aqueous dispersion. The aqueous dispersion containing the crushed concrete block is allowed to stand for 1 hour after the stirring is completed.
After allowing to stand for 1 hour, the pH of the supernatant is measured.
ここで、コンクリート塊破砕物が再生粗骨材である場合には、得られた上澄みのｐＨは、１０．０〜１１．０の範囲が望ましい。
ｐＨが１０未満ではアルカリの溶出が十分に期待できず、１１．０を超える骨材では骨材表面に付着したセメント硬化体の層（即ち、セメント由来の成分を含む層）が脆弱な場合には、得られるジオポリマー硬化体の強度、耐久性等に影響を及ぼす可能性がある。
Here, when the crushed concrete block is a recycled coarse aggregate, the pH of the obtained supernatant is preferably in the range of 10.0 to 11.0.
When the pH is less than 10, alkali elution cannot be expected sufficiently, and when the aggregate exceeds 11.0, the layer of the hardened cement adhering to the surface of the aggregate (that is, the layer containing the cement-derived component) is fragile. May affect the strength, durability, etc. of the obtained cured geopolymer.
コンクリート塊破砕物が再生細骨材である場合には、得られた上澄みのｐＨは、１１．２〜１２．２の範囲が望ましい。
ｐＨが１１．２未満ではアルカリの溶出が十分に期待できず、１２．２を超える細骨材では細骨材表面に付着したセメント硬化体の層が脆弱な場合に、得られるジオポリマー硬化体の強度、耐久性に影響を及ぼす可能性がある。
When the crushed concrete block is a recycled fine aggregate, the pH of the obtained supernatant is preferably in the range of 11.2 to 12.2.
If the pH is less than 11.2, the elution of alkali cannot be expected sufficiently, and if the fine aggregate exceeds 12.2, the hardened geopolymer obtained when the layer of the hardened cement adhering to the surface of the fine aggregate is fragile. May affect the strength and durability of the product.
コンクリート塊破砕物が再生微粉末である場合には、得られた上澄みのｐＨは、１１．８〜１２．８の範囲が望ましい。
ｐＨが１１．８未満ではアルカリの溶出が十分に期待できず、１２．８を超える粉体を得ることは、さらに粉砕や分級を行う必要があり、回収エネルギーを多く要する点で好ましくない。また、アルカリの溶出量が多すぎる場合には、ジオポリマー組成物の硬化が促進され、充分な作業時間を確保できない可能性がある。
When the crushed concrete block is a regenerated fine powder, the pH of the obtained supernatant is preferably in the range of 11.8 to 12.8.
If the pH is less than 11.8, elution of alkali cannot be expected sufficiently, and obtaining a powder exceeding 12.8 is not preferable because further pulverization and classification are required and a large amount of recovered energy is required. On the other hand, if the amount of alkali eluted is too large, the curing of the geopolymer composition is promoted, and there is a possibility that sufficient working time cannot be secured.
本開示のジオポリマー組成物には、コンクリート塊破砕物を１種のみ含有してもよく、２種以上を併用してもよい。
２種以上を併用する場合には、その組み合わせは任意であり、必要な物性、使用目的に応じて適宜選択することができる。
The geopolymer composition of the present disclosure may contain only one type of crushed concrete ingot, or two or more types may be used in combination.
When two or more types are used in combination, the combination is arbitrary and can be appropriately selected according to the required physical properties and purpose of use.
（その他の成分）
本開示のジオポリマー組成物は、効果を損なわない範囲で、目的に応じて、フライアッシュと高炉スラグとから選ばれる少なくとも１種の粉体、ケイ酸のアルカリ金属塩、及びコンクリート塊破砕物以外の公知の成分（その他の成分と称する）を適宜、含有することができる。
その他の成分は、ジオポリマー組成物の硬化に寄与する成分であってもよく、組成物の物性を制御する成分であってもよく、外観を整えるなど硬化に寄与しない成分であってもよい。
ジオポリマー組成物が含みうるその他の成分としては、例えば、シリカフューム、都市ごみ焼却灰溶融スラグ微粉末、下水汚泥溶融スラグ微粉末、メタカオリン微粉末、石灰石微粉末等が挙げられる。
(Other ingredients)
The geopolymer composition of the present disclosure is other than at least one powder selected from fly ash and blast furnace slag, an alkali metal salt of silicic acid, and crushed concrete lumps, as long as the effect is not impaired. Known components (referred to as other components) can be appropriately contained.
The other components may be components that contribute to the curing of the geopolymer composition, components that control the physical properties of the composition, and components that do not contribute to curing, such as adjusting the appearance.
Other components that can be contained in the geopolymer composition include, for example, silica fume, municipal waste incineration ash molten slag fine powder, sewage sludge molten slag fine powder, metacaolin fine powder, limestone fine powder and the like.
（ジオポリマー硬化体）
本開示のジオポリマー硬化体は、既述の本開示のジオポリマー組成物の硬化物である。
(Geopolymer cured product)
The geopolymer cured product of the present disclosure is a cured product of the geopolymer composition of the present disclosure described above.
（ジオポリマー硬化体の調製）
本開示のジオポリマー組成物を、水と混合して型枠などに打ち込み、経時させることで、コンクリート塊破砕物に含まれるアルカリが溶出し、共存するフライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体と、ケイ酸のアルカリ金属塩と、反応して硬化し、ジオポリマー硬化体が形成される。
なお、ケイ酸のアルカリ金属塩の代表例である水ガラスでは、含水率が６０質量％程度のものがあり、その場合には、上記ジオポリマー組成物の各成分を、混合し、撹拌することで、硬化する場合もある。
(Preparation of cured geopolymer)
By mixing the geopolymer composition of the present disclosure with water, driving it into a mold or the like, and allowing it to age, the alkali contained in the crushed concrete mass is eluted, and at least one selected from coexisting fly ash and blast furnace slag. Reacts with the alkali metal salt of silicic acid and cures to form a cured geopolymer.
In addition, some water glasses, which are typical examples of alkali metal salts of silicic acid, have a water content of about 60% by mass. In that case, each component of the above geopolymer composition is mixed and stirred. And it may harden.
本開示のジオポリマー組成物は、水ガラスなどのケイ酸のアルカリ金属塩と、高炉スラグなどの粉末と、アルカリ供与成分としてコンクリート塊破砕物を含有することで、適度な速度と量にてアルカリ成分が溶出し、硬化時間が好適な範囲に制御され、公知のジオポリマーと比較して作業性に優れる。
また、コンクリート塊破砕物も、硬化に寄与する成分を含むため、遅延剤などの硬化に寄与しない成分を含まなくても、硬化時間の制御が可能となるのみならず、ジオポリマー組成物の硬化物であるジオポリマー硬化体の強度も良好である。従って、公知のジオポリマーと比較して、作業性及び硬化物の強度の双方が、より良好になるという利点を有する。
このため、二酸化炭素の排出量の多いセメント組成物又はコンクリート組成物に換えて、ジオポリマー組成物を用いて得られるジオポリマー硬化体は、種々の用途に使用することができる。
The geopolymer composition of the present disclosure contains an alkali metal salt of silicic acid such as water glass, powder such as blast furnace slag, and crushed concrete lumps as an alkali donating component, so that the geopolymer composition is alkaline at an appropriate rate and amount. The components are eluted, the curing time is controlled within a suitable range, and workability is excellent as compared with known geopolymers.
Further, since the crushed concrete block also contains a component that contributes to curing, it is possible not only to control the curing time but also to cure the geopolymer composition without containing a component that does not contribute to curing such as a retarder. The strength of the hardened geopolymer is also good. Therefore, it has the advantage that both workability and strength of the cured product are better than those of known geopolymers.
Therefore, the geopolymer cured product obtained by using the geopolymer composition instead of the cement composition or the concrete composition that emits a large amount of carbon dioxide can be used for various purposes.
以下、本発明を、実施例等を挙げてより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、特に断らない限り、「％」は「質量％」を、また「部」は「質量部」を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited to the following Examples.
In the following examples, "%" means "mass%" and "parts" means "parts by mass" unless otherwise specified.
以下、実施例のジオポリマー組成物に使用する成分は以下の通りである。
＜高炉スラグ＞（下記表には、「ＢＦＳ」と略記する）
密度２．９１ｇ／ｃｍ３、粉末度４２２０ｃｍ２／ｇ
＜フライアッシュ＞（下記表には、「ＦＡ」と略記する）
密度２．２８ｇ／ｃｍ３、粉末度３６７０ｃｍ２／ｇ
Hereinafter, the components used in the geopolymer composition of the example are as follows.
<Blast furnace slag> (Abbreviated as "BFS" in the table below)
Density 2.91 g / cm 3 , Powder degree 4220 cm 2 / g
<Fly ash> (Abbreviated as "FA" in the table below)
Density 2.28 g / cm 3 , powderiness 3670 cm 2 / g
＜コンクリート塊破砕物＞
（１）再生微粉末：（下記表には、「ＲＣＰ」と略記する）
密度２．３８ｇ／ｃｍ３、粉末度３１２０ｃｍ２／ｇ
上澄み液のｐＨ：１２．３
（２）再生細骨材：
絶乾密度２．０６ｇ／ｃｍ３、表乾密度２．２９ｇ／ｃｍ３、吸水率１１．０８％
上澄み液のｐＨ：１１．９
（３）再生粗骨材
絶乾密度２．４１ｇ／ｃｍ３、表乾密度２．５１ｇ／ｃｍ３、吸水率４．０９％
上澄み液のｐＨ：１０．１
<Crushed concrete block>
(1) Regenerated fine powder: (Abbreviated as "RCP" in the table below)
Density 2.38 g / cm 3 , powderiness 3120 cm 2 / g
PH of supernatant: 12.3
(2) Recycled fine aggregate:
Absolute dry density 2.06 g / cm 3 , surface dry density 2.29 g / cm 3 , water absorption rate 11.08%
The pH of the supernatant: 11.9
(3) Recycled coarse aggregate Absolute dry density 2.41 g / cm 3 , Surface dry density 2.51 g / cm 3 , Water absorption rate 4.09%
PH of supernatant: 10.1
（コンクリート塊破砕物の物性）
コンクリート塊破砕物の上澄みのｐＨを既述の方法で測定した。
上澄み液のｐＨは、ｐＨメータＦ−５３（商品名：（株）堀場製作所製）を用いて２０℃で測定した。
(Physical characteristics of crushed concrete lumps)
The pH of the supernatant of the crushed concrete block was measured by the method described above.
The pH of the supernatant was measured at 20 ° C. using a pH meter F-53 (trade name: manufactured by HORIBA, Ltd.).
＜ケイ酸のアルカリ金属塩＞
ケイ酸ナトリウム溶液：珪酸ソーダ２号、密度１．５０ｇ／ｃｍ３
ケイ酸ナトリウム溶液は、さらに水を加え、混合してケイ酸ナトリウム水溶液として用いた。ケイ酸ナトリウム水溶液における水の容積は２５容量％である。ケイ酸ナトリウム水溶液は、表中では「ＡＷ」と略記する。
<Alkali metal salt of silicic acid>
Sodium silicate solution: Soda No. 2, density 1.50 g / cm 3
The sodium silicate solution was further added with water, mixed and used as an aqueous sodium silicate solution. The volume of water in the sodium silicate aqueous solution is 25% by volume. The sodium silicate aqueous solution is abbreviated as "AW" in the table.
＜その他の成分＞
（１）細骨材（標準砂）：絶乾密度２．６４ｇ／ｃｍ３
（２）細骨材（普通細骨材）：君津産山砂、絶乾密度２．５８ｇ／ｃｍ３、表乾密度２．６２ｇ／ｃｍ３、吸水率１．６４％
（３）粗骨材（普通粗骨材）
八王子産砕石、絶乾密度２．６５ｇ／ｃｍ３、表乾密度２．６７ｇ／ｃｍ３、吸水率０．６１％
<Other ingredients>
(1) Fine aggregate (standard sand): Absolute dry density 2.64 g / cm 3
(2) Fine aggregate (ordinary fine aggregate): Mountain sand from Kimitsu, absolute dry density 2.58 g / cm 3 , surface dry density 2.62 g / cm 3 , water absorption 1.64%
(3) Coarse aggregate (ordinary coarse aggregate)
Hachioji crushed stone, absolute dry density 2.65 g / cm 3 , surface dry density 2.67 g / cm 3 , water absorption 0.61%
（ジオポリマー組成物の調製）
下記表１、表３及び表５に示す処方に従い、各成分をモルタルミキサーに投入し、３分間練混ぜ各実施例及び比較例のジオポリマー組成物を調製した。
粗骨材を含有するジオポリマー組成物については、モルタルミキサーに代えて、パン型強制練りミキサーを用いて３分間練混ぜてジオポリマー組成物を作製した。
(Preparation of geopolymer composition)
According to the formulations shown in Tables 1, 3 and 5 below, each component was put into a mortar mixer and kneaded for 3 minutes to prepare geopolymer compositions of Examples and Comparative Examples.
The geopolymer composition containing the coarse aggregate was kneaded for 3 minutes using a pan-type forced kneading mixer instead of the mortar mixer to prepare a geopolymer composition.
（ジオポリマー組成物の評価）
１．流動性（作業性）
ＪＩＳ Ｒ ５２０１（２０１５年）におけるモルタルのフロー測定法に準じて、ジオポリマー組成物のフローを測定した。
粗骨材を含有するジオポリマー組成物については、ＪＩＳ Ａ １１０１（２００５）におけるコンクリートのスランプ測定法に準じてスランプを測定した。
測定は、いずれも、上記練混ぜ直後、および注水後６０分に行なった。結果を、下記表２、表４及び表６に示す。
(Evaluation of geopolymer composition)
1. 1. Liquidity (workability)
The flow of the geopolymer composition was measured according to the method for measuring the flow of mortar in JIS R 5201 (2015).
For the geopolymer composition containing the coarse aggregate, the slump was measured according to the concrete slump measurement method in JIS A 1101 (2005).
All measurements were carried out immediately after the above kneading and 60 minutes after water injection. The results are shown in Table 2, Table 4 and Table 6 below.
（ジオポリマー硬化体の調製と評価）
圧縮試験体としてのジオポリマー硬化体は、粗骨材を含まないジオポリマー組成物では、型枠として、φ５０ｍｍ×１００ｍｍのものを用い、粗骨材を含むジオポリマー組成物では、型枠として、φ１００ｍｍ×２００ｍｍのものを用いて作製した。養生は、２０℃の温度条件にて、所定の材齢（３日、７日、及び２８日）まで封緘養生した。
作製したジオポリマー硬化体（圧縮試験体）の圧縮試験は、ＪＩＳ Ａ １１０８に記載の圧縮強度試験法に準拠し、材齢３日、７日、及び２８日に実施した。結果を、下記表２、表４及び表６に示す。
なお、材齢２８日における圧縮強度が５０Ｎ／ｍｍ２以上であれば、コンクリート部材の代替品として充分な強度であり、構造材としても充分に使用可能である。
また、初期強度発現性が良好であると、例えば、プレキャスト部材を形成する際に、早期に脱型が可能となり、生産性の観点からより有利となる。
(Preparation and evaluation of cured geopolymer)
As the geopolymer cured product as the compression test piece, in the geopolymer composition containing no coarse aggregate, a mold having a diameter of 50 mm × 100 mm was used, and in the geopolymer composition containing the coarse aggregate, the mold was used. It was manufactured using a φ100 mm × 200 mm material. The curing was carried out under a temperature condition of 20 ° C. until a predetermined age (3 days, 7 days, and 28 days).
The compression test of the prepared geopolymer cured product (compression test body) was carried out on the ages of 3, 7, and 28 days in accordance with the compressive strength test method described in JIS A 1108. The results are shown in Table 2, Table 4 and Table 6 below.
If the compressive strength at the age of 28 days is 50 N / mm 2 or more, the strength is sufficient as a substitute for the concrete member, and it can be sufficiently used as a structural material.
Further, if the initial strength development is good, for example, when the precast member is formed, the mold can be removed at an early stage, which is more advantageous from the viewpoint of productivity.
表２の結果より、実施例のジオポリマー組成物は、調製直後及び６０分後のフロー値が良好であり、作業時間が確保されることがわかる。さらに、各ジオポリマー組成物により得られたジオポリマー硬化体は、いずれも材齢２８日において、実用上問題のない圧縮強度が発現された。
また、再生微粉末を使用した実施例１〜２は、再生微粉末を使用しない比較例１に比べ、得られたジオポリマー硬化体の材齢３日の初期圧縮強度がより高くなった。
再生微粉末を含む実施例３〜４と再生微粉末を含まない比較例２との対比より、実施例３〜４は初期の材齢でジオポリマー硬化体の圧縮強度が高くなった。
再生細骨材を用いた実施例５は、比較例３に比べて材齢初期での強度が高くなり、実施例６も比較例４に比べ高い初期強度を示し、優れた初期強度発現性がみられた。
同様に再生細骨材を用いた実施例７は、比較例５〜６に比べてすべての材齢で圧縮強度が高くなった。
コンクリート塊破砕物として、再生微粉末と再生細骨材の双方を含む実施例８は、得られたジオポリマー硬化体は、すべての材齢で安定して高い圧縮強度を示した。
From the results in Table 2, it can be seen that the geopolymer compositions of Examples have good flow values immediately after preparation and after 60 minutes, and the working time is secured. Further, all of the cured geopolymers obtained by each geopolymer composition exhibited compressive strength without any problem in practical use at the age of 28 days.
Further, in Examples 1 and 2 in which the regenerated fine powder was used, the initial compressive strength of the obtained geopolymer cured product at 3 days of age was higher than that in Comparative Example 1 in which the regenerated fine powder was not used.
Compared with Examples 3 to 4 containing the regenerated fine powder and Comparative Example 2 not containing the regenerated fine powder, Examples 3 to 4 had higher compressive strength of the geopolymer cured product at the initial age.
Example 5 using the regenerated fine aggregate had higher strength at the early stage of the material age than Comparative Example 3, and Example 6 also showed higher initial strength than Comparative Example 4, and excellent initial strength development was achieved. It was seen.
Similarly, in Example 7 using the regenerated fine aggregate, the compressive strength was higher at all ages than in Comparative Examples 5 to 6.
In Example 8 containing both reclaimed fine powder and reclaimed fine aggregate as crushed concrete lumps, the obtained geopolymer cured product stably showed high compressive strength at all ages.
表４には、対照例として比較例３の処方及び結果を表記した。表４の評価結果より、普通細骨材と再生細骨材を混合して使用した実施例９は、再生微粉末を含有していないが、普通骨材のみを含有する比較例３に比べて、高い初期強度を示した。このことから、コンクリート塊破砕物である再生細骨材を含むジオポリマー組成物は、流動性による作業時間の確保が可能であり、かつ得られるジオポリマー硬化体の圧縮強度が良好であることがわかる。 Table 4 shows the formulation and results of Comparative Example 3 as a control example. From the evaluation results in Table 4, Example 9 in which ordinary fine aggregate and recycled fine aggregate were mixed and used did not contain recycled fine powder, but compared with Comparative Example 3 in which only ordinary aggregate was contained. , Showed high initial strength. From this, it is possible that the geopolymer composition containing the recycled fine aggregate, which is a crushed concrete block, can secure the working time due to the fluidity, and the obtained hardened geopolymer has good compressive strength. Recognize.
表６の結果より、コンクリート塊破砕物である再生粗骨材を含有する実施例１０のジオポリマー組成物は、再生微粉末を含有していないが、スランプフローが良好であり、普通粗骨材のみを含有する比較例７に対し、得られたジオポリマー硬化体の圧縮強度、特に初期圧縮強度がより良好であった。 From the results in Table 6, the geopolymer composition of Example 10 containing the regenerated coarse aggregate which is a crushed concrete block does not contain the regenerated fine powder, but has a good slump flow and is a normal coarse aggregate. The compressive strength of the obtained cured geopolymer, particularly the initial compressive strength, was better than that of Comparative Example 7 containing only.
Claims (3)
前記コンクリート塊破砕物として、前記微粉末を含む場合の微粉末の含有量は、フライアッシュ及び高炉スラグから選ばれる少なくとも１種の粉体と微粉末との総量に対し、５質量％〜５０質量％であるコンクリート塊破砕物と、を含むジオポリマー組成物。 At least one powder selected from fly ash and blast furnace slag, alkali metal salt of silicic acid, coarse aggregate obtained by crushing concrete lumps, fine aggregate and concrete lumps obtained by crushing concrete lumps. It contains at least one crushed concrete block among the fine powders obtained by separating and recovering aggregate from the crushed material.
When the crushed concrete mass contains the fine powder, the content of the fine powder is 5% by mass to 50% by mass with respect to the total amount of the fine powder and at least one powder selected from fly ash and blast furnace slag. % Of the crushed concrete mass, and a geopolymer composition containing.
−評価法−-Evaluation method-
前記コンクリート塊を破砕して得られる粗骨材、前記コンクリート塊を破砕物して得られる細骨材、又は、前記コンクリート塊破砕物から骨材を分離回収して得られる微粉末と水とを、前記粗骨材、前記細骨材又は、前記微粉末に対する水の質量比が１０になる量で容器に入れ、３０秒間撹拌して水分散物を調製する。前記粗骨材、前記細骨材又は前記微粉末を含む水分散物を、撹拌終了後、１時間静置する。１時間静置した後、上澄み液のｐＨを、ｐＨメータを用いて２０℃で測定する。Coarse aggregate obtained by crushing the concrete lump, fine aggregate obtained by crushing the concrete lump, or fine powder and water obtained by separating and recovering aggregate from the crushed concrete lump. , The coarse aggregate, the fine aggregate, or the fine powder is placed in a container in an amount such that the mass ratio of water becomes 10, and stirred for 30 seconds to prepare an aqueous dispersion. The aqueous dispersion containing the coarse aggregate, the fine aggregate or the fine powder is allowed to stand for 1 hour after the completion of stirring. After allowing to stand for 1 hour, the pH of the supernatant is measured at 20 ° C. using a pH meter.
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