JP6916658B2 - Manganese recovery method - Google Patents
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Description
本発明は、乾電池からマンガンを鉄鋼合金成分として回収する、マンガンの回収方法に関する。 The present invention relates to a method for recovering manganese, which recovers manganese from a dry battery as a steel alloy component.
使い捨ての一次電池であるマンガン乾電池は、国内で年間数億本が使用されているが、使い捨てであるので使用後は廃棄されている。使用済のマンガン乾電池は、積極的なリサイクルはなされておらず、事実上埋め立て処理されている。マンガン乾電池には、正極材料として炭素および二酸化マンガン、負極材料として亜鉛、電解液として塩化亜鉛および塩化アンモニウムが使用されている。このように、マンガン乾電池は、貴重な金属資源であるマンガンおよび亜鉛を含んでおり、且つ、安定した供給量が見込めることからリサイクル技術の確立が期待されている。 Hundreds of millions of manganese dry batteries, which are disposable primary batteries, are used annually in Japan, but since they are disposable, they are discarded after use. Used manganese batteries are not actively recycled and are effectively landfilled. Carbon and manganese dioxide are used as positive electrode materials, zinc is used as negative electrode material, and zinc chloride and ammonium chloride are used as electrolytic solutions in manganese dry batteries. As described above, the manganese dry battery contains manganese and zinc, which are valuable metal resources, and a stable supply amount can be expected, so that the establishment of recycling technology is expected.
マンガン乾電池からマンガンを回収する技術として、特許文献1には、回収したマンガン乾電池を破砕・篩い分けすることで粉粒体を選別し、当該粉粒体を希酸で溶解処理し、溶液残渣となる二酸化マンガンと炭素とが混合した混合物を回収するとともに、溶解液をオゾン処理して溶液中に含まれるマンガンイオンを酸化・沈殿させてマンガンをさらに回収する方法が開示されている。 As a technique for recovering manganese from a manganese dry battery, Patent Document 1 describes that the recovered manganese dry battery is crushed and screened to sort out powders and granules, and the powders and granules are dissolved and treated with dilute acid to form a solution residue. A method is disclosed in which a mixture of manganese dioxide and carbon is recovered, and the solution is treated with ozone to oxidize and precipitate manganese ions contained in the solution to further recover manganese.
特許文献1に開示された技術は、使用済のマンガン乾電池を破砕する工程、篩い分けして粉粒体を選別する工程、粉粒体を希塩酸または希硫酸で溶解処理する工程、溶解液を固液分離する工程、溶解液さらにオゾン処理する工程、オゾン処理した溶解液を固液分離する工程を経てマンガンを回収するという非常に煩雑な方法でマンガンを回収している。このため、マンガンを回収することの利益よりもマンガンを回収することに要する費用の方が高くなることが予測され、経済的にマンガン乾電池のリサイクルが成立しないおそれがある、という課題があった。本発明は、従来技術が抱える上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、従来技術よりも簡便な方法で乾電池からマンガンを回収できるマンガンの回収方法を提供することにある。 The techniques disclosed in Patent Document 1 include a step of crushing a used manganese dry cell, a step of sieving and selecting powders and granules, a step of dissolving powders and granules with dilute hydrochloric acid or dilute sulfuric acid, and solidifying a solution. Manganese is recovered by a very complicated method of recovering manganese through a step of liquid separation, a step of further ozone treatment, and a step of solid-liquid separation of the ozone-treated solution. Therefore, it is predicted that the cost required for recovering manganese will be higher than the benefit of recovering manganese, and there is a problem that the recycling of manganese batteries may not be economically established. The present invention has been made in view of the above problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a method for recovering manganese that can recover manganese from a dry battery by a method simpler than that of the prior art.
このような課題を解決するための本発明の特徴は、以下の通りである。
[1]乾電池と鉄含有原料とを電気炉に装入し、前記乾電池と前記鉄含有原料とを溶解して溶鋼とし、前記溶鋼に還元剤を装入して還元製練し、前記乾電池に含まれるマンガンを鉄鋼合金成分として回収する、マンガンの回収方法。
[2]前記還元剤は、炭素系還元剤及び/またはアルミニウム系還元剤であり、
下記(1)式を満足するように、炭素系還元剤における炭素の装入量と、アルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量と、を定める、[1]に記載のマンガンの回収方法。
Y+Z≧0.11X+8.01・・・(1)
但し、(1)式においてXは、溶鋼1tあたりの乾電池の装入量(kg/t)であり、Yは、溶鋼1tあたりの炭素系還元剤における炭素の装入量(kg/t)であり、Zは、溶鋼1tあたりのアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量(kg/t)である。
[3]前記還元剤として高炉で製造された溶銑を用いる、[1]または[2]に記載のマンガンの回収方法。
[4]前記溶鋼の酸素濃度を700ppm以下にする、[1]から[3]の何れか1つに記載のマンガンの回収方法。
The features of the present invention for solving such a problem are as follows.
[1] A dry battery and an iron-containing raw material are charged into an electric furnace, the dry battery and the iron-containing raw material are melted to form molten steel, a reducing agent is charged into the molten steel, reduction kneading is performed, and the dry battery is subjected to reduction kneading. A method for recovering manganese, which recovers the contained manganese as a steel alloy component.
[2] The reducing agent is a carbon-based reducing agent and / or an aluminum-based reducing agent.
The method for recovering manganese according to [1], wherein the amount of carbon charged in the carbon-based reducing agent and the amount of aluminum charged in the aluminum-based reducing agent are determined so as to satisfy the following formula (1).
Y + Z ≧ 0.11X + 8.01 ... (1)
However, in the formula (1), X is the charge amount (kg / t) of the dry battery per 1 ton of molten steel, and Y is the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent per 1 ton of molten steel (kg / t). Yes, Z is the amount of aluminum charged (kg / t) in the aluminum-based reducing agent per 1 ton of molten steel.
[3] The method for recovering manganese according to [1] or [2], which uses hot metal produced in a blast furnace as the reducing agent.
[4] The method for recovering manganese according to any one of [1] to [3], wherein the oxygen concentration of the molten steel is 700 ppm or less.
本発明のマンガンの回収方法は、スクラップ等の鉄含有原料とともに乾電池を電気炉に装入し、電気炉を用いた還元製錬を実施することで乾電池に含まれるマンガンを鉄鋼合金成分として回収する。このように、本発明のマンガンの回収方法の実施により、従来の方法よりも簡便な方法で乾電池からマンガンを回収できるので、乾電池からマンガンを回収する費用は少なくなり、マンガンの回収による乾電池のリサイクルを経済的に推進できる。 In the method for recovering manganese of the present invention, a dry cell is charged into an electric furnace together with an iron-containing raw material such as scrap, and reduction smelting is carried out using the electric furnace to recover manganese contained in the dry cell as a steel alloy component. .. As described above, by implementing the manganese recovery method of the present invention, manganese can be recovered from the dry battery by a simpler method than the conventional method, so that the cost of recovering manganese from the dry battery is reduced, and the dry battery is recycled by recovering manganese. Can be promoted economically.
以下、発明の実施形態を通じて本発明を説明する。図1は、本実施形態に係るマンガンの回収方法が実施できる電気炉の一例を示す断面模式図である。電気炉10は、炉本体12と、炉蓋14と、アーク電極16と、バーナー18と、酸素ランス20と、インジェクションランス21と、を備える。
Hereinafter, the present invention will be described through embodiments of the invention. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electric furnace in which the manganese recovery method according to the present embodiment can be implemented. The
本実施形態に係るマンガンの回収方法は、電気炉10を用いた二酸化マンガンの還元製練によって実施される。電気炉10を用いた二酸化マンガンの還元製練では、まず、スクラップ、廃棄物およびダスト等を含む鉄含有原料と、乾電池と、生石灰等を含む造滓剤と、還元剤である塊コークスとが1回目の装入として、炉蓋14が外された状態の炉本体12に装入される。これらの原料が装入された後、炉蓋14が炉本体12に装着される。これらの原料は、アーク電極16によって形成されるアークプラズマと、バーナー18を用いた鉄含有原料の側面からのカッチングによって溶解される。
The method for recovering manganese according to the present embodiment is carried out by reducing and kneading manganese dioxide using an
鉄含有原料のほとんどが溶解し、炉本体12における鉄含有原料の嵩が低くなった後に、炉蓋14が外され、鉄含有原料が2回目の装入として炉本体12に装入される。鉄含有原料は、1回目の装入と同様に、アーク電極16およびバーナー18によって溶解される。図1は、鉄含有原料、乾電池、造滓剤および塊コークスが溶解され、炉本体12において溶鋼22の表面に溶融スラグ24が形成された状態を示している。
After most of the iron-containing raw material is melted and the bulk of the iron-containing raw material in the
また、酸素ランス20からは酸素含有ガスが吹き付けられ、インジェクションランス21からは、粉コークスが吹き込まれる。酸素ランス20から吹き付けられる酸素含有ガスに含まれる酸素と、インジェクションランス21から吹き込まれる粉コークスとが反応して一酸化炭素が生成され、当該一酸化炭素によって溶融スラグ24がフォーミングされる。また、酸素と粉コークスとの反応は発熱反応であることから、当該一酸化炭素によって溶融スラグ24をフォーミングさせることで、溶融スラグ24に反応熱を着熱させ、溶融スラグ24の温度を上昇させることができる。溶融スラグ24に着熱された反応熱はさらに溶鋼22に伝熱し、これにより、溶鋼22の温度が高められる。
Further, oxygen-containing gas is blown from the
還元製練は、アーク電極16への通電を継続するとともに、酸素ランス20から酸素含有ガスを吹き付け、インジェクションランス21から粉コークスを吹き込み、溶鋼22の温度が約1600〜1660℃になるように制御されて実施される。溶鋼22の温度および溶鋼22の炭素濃度が、鋼種ごとに予め定められた温度および炭素濃度になったことを条件に、酸素ランス20からの酸素含有ガスの吹き付けと、インジェクションランス21からの粉コークスの吹き込みを停止するとともに、アーク電極16への通電を停止して還元製練を終了する。その後、炉本体12からマンガンを鉄鋼合金成分として含む溶鋼22が取鍋(不図示)に出鋼される。
In the reduction kneading, the
本実施形態で使用する炉本体12の容量は、例えば140tである。130〜140tの鉄含有原料が、当該炉本体12に2回に分けて装入される。乾電池の装入量は、入荷状況によって異なるが、9kg/t以上41kg/t以下の範囲内となる量の乾電池が、鉄含有原料の1回目の装入とともに装入される。なお、乾電池は、鉄含有原料の1回目の装入とともに全て装入されてもよく、鉄含有原料の1回目の装入および鉄含有原料の2回目の装入とともに、分割されて装入されてもよい。また、本実施形態において、単位「kg/t」は、溶鋼1tあたりの装入質量(kg)を意味する。
The capacity of the
本実施形態に係るマンガンの回収方法で用いられる乾電池は、正極材料に二酸化マンガンが使用された乾電池である。正極材料に二酸化マンガンが使用された乾電池とは、例えば、マンガン乾電池やアルカリ乾電池である。また、本実施形態に係るマンガンの回収方法で使用される乾電池は、使用されて回収された使用済の乾電池であるが、これに限られず、未使用の乾電池であっても本実施形態に係るマンガンの回収方法に用いることができる。 The dry battery used in the method for recovering manganese according to the present embodiment is a dry battery in which manganese dioxide is used as a positive electrode material. The dry battery in which manganese dioxide is used as the positive electrode material is, for example, a manganese dry battery or an alkaline dry battery. Further, the dry battery used in the manganese recovery method according to the present embodiment is a used dry battery that has been used and recovered, but the present invention is not limited to this, and even an unused dry battery is related to the present embodiment. It can be used as a method for recovering manganese.
乾電池は、正極材料として炭素および二酸化マンガン、負極材料として亜鉛、電解液として塩化亜鉛、外装として鉄および酸化鉄(錆)を含む。電気炉10を用いた還元製練によって、正極材料の二酸化マンガンは還元されてマンガンとなる。マンガンは、溶鋼22に溶解し、鉄鋼合金成分として回収される。また、外装の酸化鉄も還元され、鉄として回収される。負極材料の亜鉛および電解液の塩化亜鉛は、還元製練中に蒸発し、集塵ダストとして回収される。
The dry battery contains carbon and manganese dioxide as a positive electrode material, zinc as a negative electrode material, zinc chloride as an electrolytic solution, and iron and iron oxide (rust) as an exterior. By reduction kneading using the
図2は、乾電池の装入量と溶鋼のマンガン濃度との関係を示したグラフである。図2において、横軸は乾電池の装入量(t/ch)であり、縦軸は溶鋼のマンガン濃度(質量%)である。図2のプロットは、電気炉10を用いて実施した還元製練における乾電池の装入量と出鋼された溶鋼のマンガン濃度の実績値であり、図2の実線は、当該実績値を示すプロットから算出された近似式である。なお、本実施形態において、単位「t/ch」は電気炉精錬1チャージあたりの装入質量(t)を意味する。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the charge amount of the dry battery and the manganese concentration of the molten steel. In FIG. 2, the horizontal axis represents the charge amount (t / ch) of the dry battery, and the vertical axis represents the manganese concentration (mass%) of the molten steel. The plot of FIG. 2 shows the actual value of the charge amount of the dry battery and the manganese concentration of the molten steel discharged in the reduction kneading performed using the
電気炉10に装入されるスクラップにもマンガンが含まれるので、図2に示すように、乾電池を全く装入しない操業においても溶鋼22はマンガンを含む。しかしながら、図2の近似式によって示されているように、乾電池の装入量の増加とともに溶鋼のマンガン濃度は高くなっていることから、電気炉に乾電池を装入して還元製錬を実施することで、乾電池に含まれるマンガンを鉄鋼合金成分として回収できることがわかる。
Since manganese is also contained in the scrap charged into the
以上、説明したように本実施形態に係るマンガンの回収方法では、鉄含有原料とともに乾電池を電気炉10の炉本体12に装入し、電気炉10を用いた還元製練の実施により乾電池からマンガンを鉄鋼合金成分として回収できる。このように、本実施形態に係るマンガンの回収方法は、従来の方法よりも簡便な方法で乾電池からマンガンを回収できるので、乾電池からマンガンを回収する費用は少なくなり、乾電池のリサイクルを経済的に推進できる。
As described above, in the method for recovering manganese according to the present embodiment, a dry battery is charged into the
次に、還元剤の装入量について説明する。本実施形態に係るマンガンの回収方法では、還元剤として炭素系還元剤である塊コークスおよび粉コークスを使用している。本実施形態で使用する塊コークスは、例えば、目開き径35mmの篩で篩上に篩分けされるコークスである。また、粉コークスは、例えば、目開き径1mmの篩で篩下に篩分けされるコークスである。図3は、乾電池の装入量と炭素系還元剤における炭素の装入量との関係を示したグラフである。図3において、横軸は乾電池の装入量(kg/t)であり、縦軸は炭素系還元剤における炭素の装入量(kg/t)である。 Next, the amount of the reducing agent charged will be described. In the method for recovering manganese according to the present embodiment, coke breeze and coke powder, which are carbon-based reducing agents, are used as the reducing agent. The coke mass used in this embodiment is, for example, coke that is sieved on a sieve with a sieve having an opening diameter of 35 mm. Further, the powdered coke is, for example, coke that is sieved under a sieve with a sieve having an opening diameter of 1 mm. FIG. 3 is a graph showing the relationship between the charge amount of the dry battery and the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent. In FIG. 3, the horizontal axis represents the charge amount of the dry battery (kg / t), and the vertical axis represents the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent (kg / t).
図3における丸プロットは、電気炉10を用いて実施した還元製練における乾電池の装入量と炭素系還元剤における炭素の装入量の実績値である。なお、炭素系還元剤における炭素の装入量は、塊コークスおよび粉コークスの90質量%が炭素であるとして、塊コークスおよび粉コークスの装入量から算出した。図3の実線は、過去の還元製練の実績における、乾電池の装入量と炭素の装入量の下限値との関係を示すプロファイルである。このプロファイルは下記(2)式で表すことができる。なお、図3に示した還元製練における炭素の装入量は、専ら、鉄含有原料の還元製練における鉄の歩留を向上させるように算出された炭素の装入量である。
The circle plot in FIG. 3 shows the actual values of the charge amount of the dry battery and the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent in the reduction kneading carried out using the
Y=0.10X+8.00・・・(2) Y = 0.10X + 8.00 ... (2)
なお、上記(2)式において、Xは乾電池の装入量(kg/t)であり、Yは炭素系還元剤における炭素の装入量(kg/t)である。上記(2)式は、鉄含有原料の還元製練における鉄の歩留を向上させるように算出された炭素量の下限値であるので、当該下限値を下回ると、鉄の歩留が低下するとともに、マンガンの回収量も低下する。このため、炭素系還元剤を用いた場合においては、下記(3)式を満足するように、炭素の装入量を定めることが好ましい。 In the above equation (2), X is the charge amount of the dry battery (kg / t), and Y is the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent (kg / t). The above equation (2) is the lower limit of the carbon content calculated to improve the iron yield in the reduction kneading of the iron-containing raw material. Therefore, if the lower limit is exceeded, the iron yield decreases. At the same time, the amount of manganese recovered also decreases. Therefore, when a carbon-based reducing agent is used, it is preferable to determine the amount of carbon charged so as to satisfy the following equation (3).
Y≧0.10X+8.00・・・(3) Y ≧ 0.10X + 8.00 ... (3)
上記(3)式を満足するように炭素の装入量を定めることで、鉄の歩留を向上できるとともに、乾電池の二酸化マンガンをも還元でき、マンガンを鉄鋼合金成分として回収できる。一方、炭素の装入量が上記(3)式を満足しない場合には、鉄の歩留が低下するとともに、乾電池に含有される二酸化マンガンも十分に還元できず、鉄鋼合金成分として回収されるマンガンが少なくなるので好ましくない。 By determining the amount of carbon charged so as to satisfy the above equation (3), the yield of iron can be improved, manganese dioxide in the dry battery can be reduced, and manganese can be recovered as a steel alloy component. On the other hand, when the amount of carbon charged does not satisfy the above equation (3), the yield of iron is lowered, and manganese dioxide contained in the dry battery cannot be sufficiently reduced and is recovered as a steel alloy component. It is not preferable because it reduces manganese.
還元剤は、炭素系還元剤に限られず、アルミニウム系還元剤を用いてもよい。図4は、乾電池の装入量とアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量との関係を示したグラフである。図4において、横軸は乾電池の装入量(kg/t)であり、縦軸はアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量(kg/t)である。なお、アルミニウム系還元剤としては、アルミ灰を用いることができる。 The reducing agent is not limited to the carbon-based reducing agent, and an aluminum-based reducing agent may be used. FIG. 4 is a graph showing the relationship between the charge amount of the dry battery and the charge amount of aluminum in the aluminum-based reducing agent. In FIG. 4, the horizontal axis is the charge amount of the dry battery (kg / t), and the vertical axis is the charge amount of aluminum in the aluminum-based reducing agent (kg / t). As the aluminum-based reducing agent, aluminum ash can be used.
図4における三角プロットは、電気炉10を用いて実施した還元製練における乾電池の装入量とアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量の実績値である。なお、アルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量は、アルミニウム系還元剤として用いたアルミ灰の10質量%がアルミニウムであるとして、アルミ灰の装入量から算出した。図4の実線は、過去の還元製練の実績における、乾電池の装入量とアルミニウムの装入量の下限値との関係を示すプロファイルである。このプロファイルは下記(4)式で表すことができる。なお、図4に示した還元製練におけるアルミニウムの装入量は、専ら、鉄含有原料の還元製練における鉄の歩留を向上させるように算出されたアルミニウムの装入量である。
The triangular plot in FIG. 4 shows the actual values of the charge amount of the dry battery and the charge amount of aluminum in the aluminum-based reducing agent in the reduction kneading carried out using the
Z=0.006X+0.010・・・(4) Z = 0.006X + 0.010 ... (4)
なお、上記(4)式において、Xは乾電池の装入量(kg/t)であり、Zは、アルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量(kg/t)である。上記(4)式は、鉄含有原料の還元製練における鉄の歩留を向上させるように算出されたアルミニウム量の下限値であるので、当該下限値を下回ると、鉄の歩留が低下するとともに、マンガンの回収量も低下する。このため、アルミニウム系還元剤を用いた場合においては、下記(5)式を満足するように、アルミニウムの装入量を定めることが好ましい。 In the above equation (4), X is the charge amount (kg / t) of the dry battery, and Z is the charge amount (kg / t) of aluminum in the aluminum-based reducing agent. The above equation (4) is the lower limit of the amount of aluminum calculated to improve the yield of iron in the reduction kneading of the iron-containing raw material. Therefore, if the amount falls below the lower limit, the yield of iron decreases. At the same time, the amount of manganese recovered also decreases. Therefore, when an aluminum-based reducing agent is used, it is preferable to determine the amount of aluminum charged so as to satisfy the following equation (5).
Z≧0.006X+0.010・・・(5) Z ≧ 0.006X + 0.010 ... (5)
上記(5)式を満足するようにアルミニウムの装入量を定めることで、鉄の歩留を向上できるとともに、乾電池に含有される二酸化マンガンをも還元でき、マンガンを鉄鋼合金成分として回収できる。一方、アルミニウムの装入量が上記(5)式を満足しない場合には、鉄の歩留が低下するとともに、乾電池に含有される二酸化マンガンも十分に還元できず、鉄鋼合金成分として回収されるマンガンが減少するので好ましくない。 By determining the amount of aluminum charged so as to satisfy the above equation (5), the yield of iron can be improved, manganese dioxide contained in the dry battery can be reduced, and manganese can be recovered as a steel alloy component. On the other hand, when the amount of aluminum charged does not satisfy the above equation (5), the yield of iron is lowered, and manganese dioxide contained in the dry battery cannot be sufficiently reduced and is recovered as a steel alloy component. It is not preferable because manganese is reduced.
また、還元剤として炭素系還元剤とアルミニウム系還元剤とを併用してもよい。炭素系還元剤とアルミニウム系還元剤を併用した場合には、(2)式を(4)式に加えることで、下記(6)式を導くことができる。 Further, as the reducing agent, a carbon-based reducing agent and an aluminum-based reducing agent may be used in combination. When the carbon-based reducing agent and the aluminum-based reducing agent are used in combination, the following formula (6) can be derived by adding the formula (2) to the formula (4).
Y+Z=0.11X+8.01・・・(6) Y + Z = 0.11X + 8.01 ... (6)
上記(6)式は、炭素系還元剤とアルミニウム系還元剤を併用する場合における還元剤装入量の下限値を示す数式となる。このため、炭素系還元剤とアルミニウム系還元剤を併用した場合においては、下記(1)式を満足するように、炭素系還元剤における炭素とアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量を定めることが好ましい。 The above equation (6) is a mathematical formula indicating the lower limit of the amount of the reducing agent charged when the carbon-based reducing agent and the aluminum-based reducing agent are used in combination. Therefore, when the carbon-based reducing agent and the aluminum-based reducing agent are used in combination, the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent and aluminum in the aluminum-based reducing agent should be determined so as to satisfy the following equation (1). Is preferable.
Y+Z≧0.11X+8.01・・・(1) Y + Z ≧ 0.11X + 8.01 ... (1)
上記(1)式を満足するように炭素およびアルミニウムの装入量を定めることで、鉄の歩留を向上できるとともに、乾電池の二酸化マンガンをも還元でき、マンガンを鉄鋼合金成分として回収できる。一方、炭素およびアルミニウムの装入量が上記(1)式を満足しない場合には、鉄の歩留が低下するとともに、乾電池に含有される二酸化マンガンも十分に還元できず、鉄鋼合金成分として回収されるマンガンが少なくなるので好ましくない。 By determining the charge amounts of carbon and aluminum so as to satisfy the above equation (1), the yield of iron can be improved, manganese dioxide in the dry battery can be reduced, and manganese can be recovered as a steel alloy component. On the other hand, when the charge amount of carbon and aluminum does not satisfy the above equation (1), the yield of iron is lowered and manganese dioxide contained in the dry battery cannot be sufficiently reduced, and the manganese dioxide is recovered as a steel alloy component. It is not preferable because less manganese is produced.
また、本実施形態に係るマンガン回収方法では、還元製練中における溶鋼22の酸素濃度を700ppm以下に制御することが好ましい。図5は、溶鋼の酸素濃度と溶鋼のマンガン濃度との関係を示すグラフである。図5において、横軸は溶鋼の酸素濃度(ppm)であり、縦軸は溶鋼のマンガン濃度(1/100質量%)である。また、図中の白丸プロットは、電気炉10を用いて実施した還元製練における溶鋼22の酸素濃度と、溶鋼のマンガン濃度の実績値であり、黒丸プロットは、当該実績値に基づいて算出した近似式上のプロットである。
Further, in the manganese recovery method according to the present embodiment, it is preferable to control the oxygen concentration of the
溶鋼22の炭素濃度は、溶鋼22の酸素濃度に反比例することが知られている。当該関係を溶鋼22のマンガン濃度にも適用して、溶鋼22のマンガン濃度をB(1/100質量%)、溶鋼22の酸素濃度をA(ppm)とした近似式である下記(6)式を作成した。そして、当該(6)式が電気炉10を用いて実施した還元製練の実績値にフィティングするように、Cの値およびDの値を算出した。本実施形態において、(6)式におけるCは「8000」であり、Dは「−5」である。
It is known that the carbon concentration of the
B=C/A+D・・・(6) B = C / A + D ... (6)
図5に示すとおり、還元製練における溶鋼22の酸素濃度を下げると、溶鋼22のマンガン濃度が高くなる。特に、溶鋼22の酸素濃度700ppm辺りを境に、溶鋼22の酸素濃度を下げることによる溶鋼22のマンガン濃度の増加量が多くなることがわかる。これらの結果から、溶鋼22の酸素濃度を700ppm以下に制御することによって、鉄鋼合金成分として回収できるマンガンの量を増やせることがわかる。
As shown in FIG. 5, when the oxygen concentration of the
溶鋼22の酸素濃度は、酸素ランス20からの酸素の吹き付け量およびインジェクションランス21からの粉コークスの吹き込み量を調整することによって制御できる。具体的には、酸素の吹き付け量を少なくすれば溶鋼22の酸素濃度は低下し、酸素の吹き付け量を増やせば溶鋼22の酸素濃度は増加する。また、粉コークスの吹き込み量を少なくすれば溶鋼22の酸素濃度は増加し、粉コークスの吹き込み量を増やせば溶鋼22の酸素濃度は低下する。そして、溶鋼22の酸素濃度が700ppm以下となった操業実績における酸素ランスからの酸素吹き付け量と、インジェクションランス21からの粉コークスの吹き込み量とからそれぞれの目標値を定め、当該目標値になるように酸素ランスからの酸素吹き付け量と、インジェクションランス21からの粉コークスの吹き込み量とを調整することで、溶鋼22の酸素濃度を700ppm以下に制御できる。
The oxygen concentration of the
なお、本実施形態では、還元剤として塊コークス、粉コークスおよびアルミ灰を用いた例を示したがこれに限られない。還元剤として、高炉で製造された溶銑を用いてもよい。高炉で製造された溶銑は、4.3質量%程度の炭素を含有するので、当該炭素によって効率的に二酸化マンガンが還元され、鉄鋼合金成分として回収できるマンガンの量を増やすことができる。 In this embodiment, an example in which coke breeze, coke powder, and aluminum ash are used as the reducing agent is shown, but the present invention is not limited to this. As the reducing agent, hot metal produced in a blast furnace may be used. Since the hot metal produced in the blast furnace contains about 4.3% by mass of carbon, manganese dioxide can be efficiently reduced by the carbon, and the amount of manganese that can be recovered as a steel alloy component can be increased.
次に、本発明に係るマンガンの回収方法の実施例を説明する。電気炉容量が140tで、トランス容量が100MVAの電気炉10を用いて還元製錬を実施した。還元製錬の操業条件および当該還元製錬後の溶鋼組成およびスラグ組成を表1に示す。また、造滓剤として、3種の造滓剤(造滓剤A、造滓剤B、造滓剤C)を用いた。これらの造滓剤を装入した量(t/ch)を表2に示し、造滓剤A、造滓剤B、造滓剤Cの各組成を表3に示す。
Next, an example of the method for recovering manganese according to the present invention will be described. Reduction smelting was carried out using an
実施例1では、1回目の装入で90.0t、2回目の装入で50.3tのスクラップを電気炉10へ装入した。乾電池、アルミ灰、塊コークスおよび造滓剤は、1回目の装入時にスクラップとともに電気炉10に装入した。装入したスクラップが溶解された後、酸素ランス20から酸素ガスを吹き付け、インジェクションランス21から粉コークスを吹き込んで還元製錬を実施した。溶鋼の炭素濃度が0.08〜0.15(質量%)の範囲内、溶鋼の温度が1590〜1650℃の範囲内となった後に、酸素ランス20からの酸素ガスの吹き付けと、インジェクションランス21からの粉コークスの吹き込みを停止するとともに、アーク電極16への通電を停止して還元製練を終了した。
In Example 1, 90.0 tons of scrap was charged into the
スクラップの種類が操業ごとに異なり、スクラップに含まれるマンガンの量が一定ではないので、乾電池に含まれるマンガンをどの程度回収できたか正確な量は算出できないが、ある程度の量のマンガンを乾電池から回収できたことは、図2および表1から読み取れる。また、実施例1における溶鋼の酸素濃度を(6)式を用いて算出したところ347ppmとなった。このように、実施例1の溶鋼の酸素濃度は、700ppmを大きく下回っており、図5から、乾電池から多くのマンガンが回収できたと考えられる。 Since the type of scrap differs from operation to operation and the amount of manganese contained in the scrap is not constant, it is not possible to calculate the exact amount of manganese contained in the dry battery, but a certain amount of manganese is recovered from the dry battery. What was done can be read from FIG. 2 and Table 1. Moreover, when the oxygen concentration of the molten steel in Example 1 was calculated using the equation (6), it was 347 ppm. As described above, the oxygen concentration of the molten steel of Example 1 was much lower than 700 ppm, and it is considered from FIG. 5 that a large amount of manganese could be recovered from the dry battery.
実施例2では、1回目の装入で90.0t、2回目の装入で45.0tのスクラップを電気炉10へ装入した。乾電池、アルミ灰、塊コークスおよび造滓剤は、1回目の装入時にスクラップとともに電気炉10に装入した。装入したスクラップが溶解された後、酸素ランス20から酸素ガスを吹き付けて還元製錬を実施した。溶鋼の炭素濃度が0.08〜0.15(質量%)の範囲内、溶鋼の温度が1590〜1650℃の範囲内となった後に、酸素ランス20からの酸素ガスの吹き付けを停止するとともに、アーク電極16への通電を停止して還元製練を終了した。
In Example 2, 90.0 tons of scrap was charged into the
実施例2においてもスクラップの種類が操業ごとに異なり、スクラップに含まれるマンガンの量が一定ではないので、乾電池に含まれるマンガンをどの程度回収できたか正確な量は算出できないが、ある程度の量のマンガンを乾電池から回収できたことは、図2および表1から読み取れる。また、実施例2における溶鋼の酸素濃度を(6)式を用いて算出したところ400ppmとなった。このように、実施例2の溶鋼の酸素濃度は、700ppmを大きく下回っており、図5から、乾電池から多くのマンガンが回収できたと考えられる。 In Example 2, the type of scrap differs depending on the operation, and the amount of manganese contained in the scrap is not constant. Therefore, it is not possible to calculate the exact amount of manganese contained in the dry battery, but a certain amount. It can be read from FIG. 2 and Table 1 that manganese could be recovered from the dry battery. Moreover, when the oxygen concentration of the molten steel in Example 2 was calculated using the equation (6), it was 400 ppm. As described above, the oxygen concentration of the molten steel of Example 2 was much lower than 700 ppm, and it is considered from FIG. 5 that a large amount of manganese could be recovered from the dry battery.
実施例3では、1回目の装入で90.0t、2回目の装入で48.5tのスクラップを電気炉10へ装入した。乾電池、アルミ灰、塊コークスおよび造滓剤は、1回目の装入時にスクラップとともに電気炉10に装入した。装入したスクラップが溶解された後、酸素ランス20から酸素ガスを吹き付け、インジェクションランス21から粉コークスを吹き込んで還元製錬を実施した。溶鋼の炭素濃度が0.08〜0.15(質量%)の範囲内、溶鋼の温度が1590〜1650℃の範囲内となった後に、酸素ランス20からの酸素ガスの吹き付けと、インジェクションランス21からの粉コークスの吹き込みを停止するとともに、アーク電極16への通電を停止して還元製練を終了した。
In Example 3, 90.0 tons of scrap was charged into the
実施例3においてもスクラップの種類が操業ごとに異なり、スクラップに含まれるマンガンの量が一定ではないので、乾電池に含まれるマンガンをどの程度回収できたか正確な量は算出できないが、ある程度の量のマンガンを乾電池から回収できたことは、図2および表1から読み取れる。また、実施例2における溶鋼の酸素濃度を(6)式を用いて算出したところ333ppmとなった。このように、実施例3の溶鋼の酸素濃度は、700ppmを大きく下回っており、図5から、乾電池から多くのマンガンが回収できたと考えられる。 In Example 3, the type of scrap differs depending on the operation, and the amount of manganese contained in the scrap is not constant. Therefore, it is not possible to calculate the exact amount of manganese contained in the dry battery, but a certain amount. It can be read from FIG. 2 and Table 1 that manganese could be recovered from the dry battery. Moreover, when the oxygen concentration of the molten steel in Example 2 was calculated using the equation (6), it was 333 ppm. As described above, the oxygen concentration of the molten steel of Example 3 was much lower than 700 ppm, and it is considered from FIG. 5 that a large amount of manganese could be recovered from the dry battery.
10 電気炉
12 炉本体
14 炉蓋
16 アーク電極
18 バーナー
20 酸素ランス
21 インジェクションランス
22 溶鋼
24 溶融スラグ
10
Claims (5)
前記乾電池と前記鉄含有原料とを溶解して溶鋼とし、
前記溶鋼に還元剤を装入して還元製練し、前記乾電池に含まれるマンガンを鉄鋼合金成分として回収する、マンガンの回収方法であって、
前記還元剤は、炭素系還元剤及びアルミニウム系還元剤であり、
下記(1)式を満足するように、炭素系還元剤における炭素の装入量と、アルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量と、を定める、マンガンの回収方法。
Y+Z≧0.11X+8.01・・・(1)
但し、(1)式においてXは、溶鋼1tあたりの乾電池の装入量(kg/t)であり、
Yは、溶鋼1tあたりの炭素系還元剤における炭素の装入量(kg/t)であり、Zは、
溶鋼1tあたりのアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量(kg/t)であ
る。 Charge the dry battery and iron-containing raw material into the electric furnace,
The dry battery and the iron-containing raw material are melted to form molten steel.
A method for recovering manganese, wherein a reducing agent is charged into the molten steel, reduction kneading is performed, and manganese contained in the dry battery is recovered as a steel alloy component .
The reducing agent is a carbon-based reducing agent and an aluminum-based reducing agent.
A method for recovering manganese, which determines the amount of carbon charged in the carbon-based reducing agent and the amount of aluminum charged in the aluminum-based reducing agent so as to satisfy the following equation (1).
Y + Z ≧ 0.11X + 8.01 ... (1)
However, in the formula (1), X is the charge amount (kg / t) of the dry battery per 1 ton of molten steel.
Y is the amount of carbon charged (kg / t) in the carbon-based reducing agent per 1 ton of molten steel, and Z is
The amount of aluminum charged (kg / t) in the aluminum-based reducing agent per 1 ton of molten steel.
NS.
前記乾電池と前記鉄含有原料とを溶解して溶鋼とし、The dry battery and the iron-containing raw material are melted to form molten steel.
前記溶鋼に還元剤を装入して還元製練し、前記乾電池に含まれるマンガンを鉄鋼合金成分として回収する、マンガンの回収方法であって、A method for recovering manganese, wherein a reducing agent is charged into the molten steel, reduction kneading is performed, and manganese contained in the dry battery is recovered as a steel alloy component.
前記還元剤は、炭素系還元剤であり、The reducing agent is a carbon-based reducing agent.
下記(3)式を満足するように、炭素系還元剤の装入量を定める、マンガンの回収方法。A method for recovering manganese, which determines the amount of a carbon-based reducing agent charged so as to satisfy the following formula (3).
Y≧0.10X+8.00・・・(3)Y ≧ 0.10X + 8.00 ... (3)
但し、(3)式においてXは、溶鋼1tあたりの乾電池の装入量(kg/t)であり、Yは、溶鋼1tあたりの炭素系還元剤における炭素の装入量(kg/t)である。However, in the formula (3), X is the charge amount (kg / t) of the dry battery per 1 ton of molten steel, and Y is the charge amount of carbon in the carbon-based reducing agent per 1 ton of molten steel (kg / t). be.
前記乾電池と前記鉄含有原料とを溶解して溶鋼とし、The dry battery and the iron-containing raw material are melted to form molten steel.
前記溶鋼に還元剤を装入して還元製練し、前記乾電池に含まれるマンガンを鉄鋼合金成分として回収する、マンガンの回収方法であって、A method for recovering manganese, wherein a reducing agent is charged into the molten steel, reduction kneading is performed, and manganese contained in the dry battery is recovered as a steel alloy component.
前記還元剤は、アルミニウム系還元剤であり、The reducing agent is an aluminum-based reducing agent.
下記(5)式を満足するように、アルミニウム系還元剤の装入量を定める、マンガンの回収方法。A method for recovering manganese, which determines the amount of an aluminum-based reducing agent charged so as to satisfy the following formula (5).
Z≧0.006X+0.010・・・(5)Z ≧ 0.006X + 0.010 ... (5)
但し、(5)式においてXは、溶鋼1tあたりの乾電池の装入量(kg/t)であり、Zは、溶鋼1tあたりのアルミニウム系還元剤におけるアルミニウムの装入量(kg/t)である。However, in the formula (5), X is the charge amount (kg / t) of the dry battery per 1 ton of molten steel, and Z is the charge amount (kg / t) of aluminum in the aluminum-based reducing agent per 1 ton of molten steel. be.
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