JP6901947B2 - Chemical decontamination method - Google Patents

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本発明は、化学除染方法に関する。 The present invention relates to a chemical decontamination how.

原子力プラントでは、運用中のメンテナンス作業や、廃炉時の解体作業に際して、機器・配管等に付着した放射性核種を除去する除染作業が行われる。特に、原子力プラントの系統を構成する配管部材(主としてステンレス鋼及びインコネルを含む)は、運用中に高温高圧の環境下に曝されることから、表面に酸化被膜が形成され、被膜中に放射性核種が取り込まれる。この酸化被膜を除去し、部材を除染する方法として、化学除染と呼ばれる方法が知られている。 At a nuclear plant, decontamination work is performed to remove radionuclides adhering to equipment, piping, etc. during maintenance work during operation and dismantling work at the time of decommissioning. In particular, the piping members (mainly including stainless steel and Inconel) that make up the system of a nuclear plant are exposed to a high temperature and high pressure environment during operation, so an oxide film is formed on the surface and radionuclides are formed in the film. Is taken in. As a method of removing the oxide film and decontaminating a member, a method called chemical decontamination is known.

化学除染方法としては、以下に示す技術が知られている。部材を過マンガン酸等の酸化剤が添加された水溶液中に接触させて、該部材の表面に付着した酸化被膜に含まれるクロム系酸化物中のクロムを酸化溶出させる。次に、シュウ酸等の有機酸を水溶液に添加して、酸化被膜の主要成分である鉄系酸化物中の鉄やニッケルを溶出させる。このとき、コバルト等の放射性核種も同時に溶出される。そして、化学除染方法では、放射性核種が溶出された水溶液をイオン交換樹脂に接触させて、酸化皮膜とともに放射性物質を除去している。 The following techniques are known as chemical decontamination methods. The member is brought into contact with an aqueous solution to which an oxidizing agent such as permanganate is added to oxidize and elute chromium in the chromium-based oxide contained in the oxide film adhering to the surface of the member. Next, an organic acid such as oxalic acid is added to the aqueous solution to elute iron and nickel in the iron-based oxide which is the main component of the oxide film. At this time, radionuclides such as cobalt are also eluted at the same time. Then, in the chemical decontamination method, the aqueous solution in which the radionuclide is eluted is brought into contact with the ion exchange resin to remove the radioactive substance together with the oxide film.

また、別の化学除染方法として、例えば、特許文献1に記載の化学除染方法では、オゾンが含まれたオゾン水溶液の酸化力により、酸化被膜を酸化溶解させている。オゾンを利用することで、過マンガン酸等の酸化剤を使用する必要が無くなり、酸化剤に起因するイオン交換樹脂等の二次廃棄物の発生量を低減することができる。また、この化学除染方法では、pH5以下の酸性の水溶液にオゾンガスを接触させたオゾン水溶液が用いられている。これにより、酸化被膜の酸化溶解性能が向上されている。 Further, as another chemical decontamination method, for example, in the chemical decontamination method described in Patent Document 1, the oxide film is oxidatively dissolved by the oxidizing power of an ozone aqueous solution containing ozone. By using ozone, it is not necessary to use an oxidizing agent such as permanganate, and the amount of secondary waste such as an ion exchange resin caused by the oxidizing agent can be reduced. Further, in this chemical decontamination method, an ozone aqueous solution in which ozone gas is brought into contact with an acidic aqueous solution having a pH of 5 or less is used. As a result, the oxidative dissolution performance of the oxide film is improved.

特開2000−81498号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-81498

しかしながら、pH5以下の酸性の水溶液を用いた場合、除染対象物である配管部材等の母材表面の腐食減肉が発生し、場合によっては機器の健全性を損なう可能性がある。さらに、母材表面の腐食減肉を防止するための添加剤を添加した場合には、使用済みのイオン交換樹脂の発生量が増加する。その結果、酸化剤を使用しないことで低減させた二次廃棄物が増加してしまう可能性がある。そのため、除染対象物への影響を抑えながら、二次廃棄物量を低減させて化学除染を実施することが望まれている。 However, when an acidic aqueous solution having a pH of 5 or less is used, the surface of the base material such as the piping member, which is the object to be decontaminated, is corroded and thinned, and in some cases, the soundness of the equipment may be impaired. Further, when an additive for preventing corrosion thinning of the surface of the base material is added, the amount of used ion exchange resin generated increases. As a result, the amount of secondary waste reduced by not using an oxidant may increase. Therefore, it is desired to carry out chemical decontamination by reducing the amount of secondary waste while suppressing the influence on the decontamination target.

本発明は、上記要望に応えるためになされたものであって、オゾンを用いて、二次廃棄物量を低減させつつ、除染対象物への影響を抑えながら化学除染を実施することが可能な化学除染方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to meet the above demands, and it is possible to carry out chemical decontamination by using ozone while reducing the amount of secondary waste and suppressing the influence on the decontamination target. and to provide a chemical decontamination how.

本発明は、上記課題を解決するため、以下の手段を採用する。
本発明の第一態様に係る化学除染方法は、ステンレス鋼及びニッケル基合金を含む除染対象物が接触する処理水にオゾン濃度が30mg/L以上のオゾン水を供給することにより、前記除染対象物からクロムを酸化溶出させる酸化工程と、該酸化工程の後に、前記処理水にシュウ酸を添加することで前記除染対象物から鉄、ニッケル、及びコバルトを溶出させる除染工程と、該除染工程の後に、前記処理水中に溶出した前記クロム、前記鉄、前記ニッケル、及び前記コバルトを含む放射性核種を除去する除去工程と、前記除染工程の後であって前記除去工程の前に、オゾン濃度が30mg/L以上の前記オゾン水を再び供給し、前記処理水中に含まれる前記シュウ酸を前記オゾン水で分解する有機酸分解工程を含み、前記酸化工程は、前記処理水の圧力を0.5MPa以上として前記オゾン水によって前記処理水中に生じた酸素を加圧溶解させて除去しながら実施される。
The present invention employs the following means in order to solve the above problems.
In the chemical decontamination method according to the first aspect of the present invention, the decontamination method is performed by supplying ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more to the treated water in contact with the decontamination object containing stainless steel and a nickel-based alloy. An oxidation step of oxidatively eluting chromium from the dyeing target, and a decontamination step of eluting iron, nickel, and cobalt from the decontamination target by adding oxalic acid to the treated water after the oxidation step. After the decontamination step, a removal step of removing the radioactive nuclei containing the chromium, the iron, the nickel, and the cobalt eluted in the treated water, and after the decontamination step and before the removal step. the ozone concentration again supplies the ozone water above 30 mg / L, see containing the decomposed organic acid degradation step the oxalic acid contained in the treated water by the ozone water, the oxidation step, the treated water The pressure is 0.5 MPa or more, and the oxygen generated in the treated water is pressure-dissolved and removed by the ozone water.

このような構成によれば、オゾン濃度が30mg/L以上のオゾン水が供給されることで処理水中のオゾン濃度が上昇する。その結果、処理水のpHによらずに、オゾンによる酸化溶解効果を高めることができる。そのため、処理水のpHを低下させることなく、除染対象物からのクロムの酸化溶出を促進させることができる。したがって、除染対象物への影響を抑えながら酸化被膜中のクロムを除去することができる。この際、酸化工程では、最終的に処理水中から除去しなければならない酸化剤を用いずに、オゾンによってクロムを酸化溶出させることができる。そのため、酸化剤に起因する二次廃棄物の発生を抑えることができる。 According to such a configuration, the ozone concentration in the treated water is increased by supplying ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more. As a result, the oxidative dissolution effect of ozone can be enhanced regardless of the pH of the treated water. Therefore, it is possible to promote the oxidative elution of chromium from the decontamination target without lowering the pH of the treated water. Therefore, it is possible to remove chromium in the oxide film while suppressing the influence on the decontamination target. At this time, in the oxidation step, chromium can be oxidatively eluted with ozone without using an oxidizing agent that must be finally removed from the treated water. Therefore, it is possible to suppress the generation of secondary waste caused by the oxidizing agent.

また、本発明の第二態様に係る化学除染方法では、第一態様において、前記酸化工程では、前記処理水のpHが5.8以上7.0以下とされてもよい。 Further, in the chemical decontamination method according to the second aspect of the present invention, in the first aspect, the pH of the treated water may be 5.8 or more and 7.0 or less in the oxidation step.

このような構成とすることで、処理水が酸性になって除染対象物に生じる影響を確実に抑えることができる。また、オゾンの自己分解を抑制して効率的にクロムを酸化溶出させることができる。 With such a configuration, it is possible to surely suppress the influence that the treated water becomes acidic and causes on the decontamination target. In addition, it is possible to suppress the autolysis of ozone and efficiently oxidize and elute chromium.

また、本発明の第三態様に係る化学除染方法では、第一または第二態様において、前記酸化工程では、前記処理水の温度が50℃以上とされてもよい。 Further, in the chemical decontamination method according to the third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the temperature of the treated water may be 50 ° C. or higher in the oxidation step.

このような構成とすることで、処理水に対するオゾンの溶解度を向上させることができる。その結果、オゾンによる酸化溶解効果を向上させることができる。したがって、除染時間の短縮や処理水へのオゾンの供給量の低減を図ることができる。 With such a configuration, the solubility of ozone in treated water can be improved. As a result, the oxidative dissolution effect of ozone can be improved. Therefore, it is possible to shorten the decontamination time and reduce the amount of ozone supplied to the treated water.

また、本発明の第四態様に係る化学除染方法では、第一から第三態様のいずれか一つにおいて、前記酸化工程では、微細な気泡とされたオゾンを含むオゾン水が供給されることで、前記処理水のオゾン濃度が調整されてもよい。 Further, in the chemical decontamination method according to the fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, ozone water containing ozone as fine bubbles is supplied in the oxidation step. Then, the ozone concentration of the treated water may be adjusted.

このような構成とすることで、処理水に対するオゾンの含有量を増加させることができる。また、オゾンがマイクロバルブ化されていることで処理水中のオゾンが抜けにくくなり、オゾン濃度が半減期を迎えるまでの時間を長くすることができる。したがって、オゾンによる酸化溶解効果をより向上させることができる。 With such a configuration, the ozone content in the treated water can be increased. In addition, since ozone is made into a microvalve, it becomes difficult for ozone to escape in the treated water, and the time until the ozone concentration reaches the half-life can be lengthened. Therefore, the oxidative dissolution effect of ozone can be further improved.

また、本発明の第五態様に係る化学除染方法では、第一から第四態様のいずれか一つにおいて、前記除染工程の後であって前記除去工程の前に、前記処理水中に含まれる前記有機酸を分解する有機酸分解工程を含んでいても良い。 Further, in the chemical decontamination method according to the fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, it is contained in the treated water after the decontamination step and before the removal step. The organic acid decomposition step of decomposing the organic acid may be included.

このような構成とすることで、除染工程で消費されずに処理水中に残留している有機酸を分解することができる。したがって、除去工程で取り除かなければならない有機酸の量を低減でき、有機酸に起因する二次廃棄物の発生量を低減することができる。 With such a configuration, the organic acid remaining in the treated water without being consumed in the decontamination step can be decomposed. Therefore, the amount of organic acid that must be removed in the removal step can be reduced, and the amount of secondary waste generated by the organic acid can be reduced.

本発明によれば、オゾンを用いて、二次廃棄物量を低減させつつ、除染対象物への影響を抑えながら化学除染を実施することができる。 According to the present invention, ozone can be used to carry out chemical decontamination while reducing the amount of secondary waste and suppressing the influence on the decontamination target.

本実施形態における化学除染方法の対象となる除染対象物の例を示す図である。It is a figure which shows the example of the decontamination target object which is the target of the chemical decontamination method in this embodiment. 本実施形態における化学除染システムの模式図である。It is a schematic diagram of the chemical decontamination system in this embodiment. 本実施形態における化学除染方法のフロー図である。It is a flow chart of the chemical decontamination method in this embodiment.

以下、本発明に係る実施形態について図1から図3を参照して説明する。
まず、本実施形態の対象となる除染対象物Zについて説明する。本実施形態の対象となる除染対象物Zは、原子力プラントを構成する配管、容器、各種機器等の部品であって、炉水が接触する部品である。
Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 3.
First, the decontamination target Z, which is the target of the present embodiment, will be described. The object Z to be decontaminated, which is the target of the present embodiment, is a component such as a pipe, a container, and various devices constituting the nuclear power plant, and is a component with which the furnace water comes into contact.

ここで、原子力プラントとしては、例えば、図1に示すように、加圧水型原子炉50を備える原子力発電プラントPがある。この原子力発電プラントPは、燃料棒51等が収納される加圧水型原子炉50と、加圧水型原子炉50内の一次冷却水(軽水)の沸騰を抑えるために一次冷却水を加圧する加圧器52と、一次冷却水の熱により二次冷却水を蒸気にする蒸気発生器53と、蒸気発生器53からの一次冷却水を加圧水型原子炉50に戻す冷却材ポンプ54と、蒸気発生器53で発生した蒸気で駆動する蒸気タービン56と、蒸気タービン56の駆動で発電する発電機57と、蒸気タービン56からの蒸気を水に戻す復水器58と、復水器58からの水を蒸気発生器53に戻す給水ポンプ59と、を備えている。 Here, as the nuclear power plant, for example, as shown in FIG. 1, there is a nuclear power plant P including a pressurized water reactor 50. The nuclear power plant P has a pressurized water reactor 50 in which a fuel rod 51 and the like are housed, and a pressurizer 52 that pressurizes the primary cooling water in order to suppress boiling of the primary cooling water (light water) in the pressurized water reactor 50. A steam generator 53 that turns the secondary cooling water into steam by the heat of the primary cooling water, a coolant pump 54 that returns the primary cooling water from the steam generator 53 to the pressurized water reactor 50, and a steam generator 53. A steam turbine 56 driven by the generated steam, a generator 57 that generates power by driving the steam turbine 56, a condenser 58 that returns the steam from the steam turbine 56 to water, and a steam generator that generates water from the condenser 58. It is equipped with a water supply pump 59 that returns to the vessel 53.

この加圧水型原子炉50と蒸気発生器53とは一次冷却水配管55a及び55bで接続されている。蒸気発生器53と蒸気タービン56とは蒸気配管55cで接続されている。復水器58と蒸気タービン56とは給水配管55dで接続されている。 The pressurized water reactor 50 and the steam generator 53 are connected by primary cooling water pipes 55a and 55b. The steam generator 53 and the steam turbine 56 are connected by a steam pipe 55c. The condenser 58 and the steam turbine 56 are connected by a water supply pipe 55d.

このように構成された原子力発電プラントPにおいて、炉水、即ち一次冷却水に接する部材である一次冷却系部材が除染対象物Zである。除染対象物Zとしては、加圧水型原子炉50、加圧器52、蒸気発生器53、冷却材ポンプ54、これらを接続する一次冷却水配管55a及び55b、この一次冷却水配管55a及び55b等に設けられている各種弁等がある。これら除染対象物Zは、鉄を主成分としてクロムやニッケルを含むステンレス鋼やニッケル基合金であるインコネル等で形成されている。 In the nuclear power plant P configured as described above, the decontamination target Z is the reactor water, that is, the primary cooling system member which is a member in contact with the primary cooling water. The decontamination target Z includes a pressurized water reactor 50, a pressurizer 52, a steam generator 53, a coolant pump 54, primary cooling water pipes 55a and 55b connecting these, primary cooling water pipes 55a and 55b, and the like. There are various valves provided. These decontamination objects Z are formed of stainless steel containing iron as a main component and chromium and nickel, inconel which is a nickel-based alloy, and the like.

この除染対象物Zを構成する金属元素は、わずかに炉水に溶出して、一部が加圧水型原子炉50内の燃料棒51表面に付着する。燃料棒51の表面に付着した金属元素は、燃料から中性子線が照射させることにより、原子核反応を起こして、クロム、鉄、ニッケル、コバルト等の放射性核種となる。これら放射性核種は、大部分が酸化物の形態で燃料棒51表面に付着したままであるが、その一部が炉水中に溶出されたり、不溶性固体として放出されたりする。炉水中に溶出又は放出された放射性核種は、除染対象物Zの炉水接触面に付着する。このため、除染対象物Z近傍で作業する作業員は、部品に形成された酸化皮膜中の放射性核種からの放射線に晒されることになる。 The metal elements constituting the decontamination target Z are slightly eluted in the reactor water, and a part thereof adheres to the surface of the fuel rod 51 in the pressurized water reactor 50. The metal element adhering to the surface of the fuel rod 51 undergoes a nuclear reaction when irradiated with neutron rays from the fuel, and becomes a radionuclide such as chromium, iron, nickel, and cobalt. Most of these radionuclides remain attached to the surface of the fuel rod 51 in the form of oxides, but some of them are eluted into the furnace water or released as insoluble solids. Radionuclides eluted or released into the furnace water adhere to the furnace water contact surface of the decontamination object Z. Therefore, the worker working in the vicinity of the decontamination target Z is exposed to the radiation from the radionuclide in the oxide film formed on the part.

本実施形態の化学除染方法S1は、上記で説明した原子力発電プラントPの系統除染に関するものである。本実施形態の化学除染方法S1では、除染対象物Zである配管等の内部で化学溶液である処理水Wを循環させる。これにより、除染対象物Zの内表面に付着している放射性核種を含んだ酸化被膜を除去して廃棄している。 The chemical decontamination method S1 of the present embodiment relates to the system decontamination of the nuclear power plant P described above. In the chemical decontamination method S1 of the present embodiment, the treated water W, which is a chemical solution, is circulated inside a pipe or the like, which is the decontamination target Z. As a result, the oxide film containing the radionuclide adhering to the inner surface of the decontamination object Z is removed and discarded.

本実施形態の化学除染方法S1は、図2に示すような化学除染システム1を用いて実施される。本実施形態の化学除染システム1は、循環ライン(供給系統)11と、オゾン濃度調整部12と、有機酸供給部13と、除去部14と、排ガス処理部15とを備えている。 The chemical decontamination method S1 of the present embodiment is carried out using the chemical decontamination system 1 as shown in FIG. The chemical decontamination system 1 of the present embodiment includes a circulation line (supply system) 11, an ozone concentration adjusting unit 12, an organic acid supply unit 13, a removal unit 14, and an exhaust gas treatment unit 15.

循環ライン11は、ステンレス鋼及びニッケル基合金を含む除染対象物Zに対して処理水Wを供給する。具体的には、本実施形態の循環ライン11は、原子力発電プラントPの一次冷却水が流通する流路に処理水Wを供給している。循環ライン11は、流路から排出された処理水Wを再び流路に供給させるように処理水Wを原子力発電プラントPに対して循環させている。循環ライン11にはポンプ(不図示)が設けられており、処理水Wを圧送している。また、循環ライン11には、ヒータ111が設けられている。ヒータ111は、循環ライン11を循環している処理水Wを加熱して、該処理水Wを50℃以上の高温状態にすることが可能とされている。循環ライン11では、例えば、循環している処理水Wが1時間程度で入れ替えられる程度の系統保有水量の処理水Wが循環している。 The circulation line 11 supplies the treated water W to the decontamination object Z containing the stainless steel and the nickel-based alloy. Specifically, the circulation line 11 of the present embodiment supplies the treated water W to the flow path through which the primary cooling water of the nuclear power plant P flows. The circulation line 11 circulates the treated water W to the nuclear power plant P so that the treated water W discharged from the flow path is supplied to the flow path again. A pump (not shown) is provided on the circulation line 11 to pump the treated water W. Further, the circulation line 11 is provided with a heater 111. The heater 111 can heat the treated water W circulating in the circulation line 11 to bring the treated water W to a high temperature state of 50 ° C. or higher. In the circulation line 11, for example, the treated water W having the amount of water held in the system is circulated so that the circulating treated water W can be replaced in about one hour.

オゾン濃度調整部12は、循環ライン11を流通する処理水Wにオゾン濃度が30mg/L以上のオゾン水を供給する。その結果、オゾン濃度調整部12は、処理水Wのオゾン濃度を供給するオゾン水のオゾン濃度の1/10程度に調整する。これにより、オゾン濃度調整部12は、除染対象物Zから処理水W中にクロムを酸化溶出させる。本実施形態のオゾン濃度調整部12は、30mg/L(30ppm)のオゾンが含まれたオゾン水を生成して、処理水Wに供給する。本実施形態のオゾン濃度調整部12は、100ppm以上のオゾンが含まれたオゾン水を供給できることが好ましく、150ppmのオゾンが含まれたオゾン水を供給できることがより好ましい。オゾン濃度調整部12は、ヒータ111よりも下流側で循環ライン11にオゾン水を供給している。オゾン濃度調整部12は、オゾンを微細な気泡とさせて水溶液中に供給することでオゾン水を生成している。なお、本実施形態における微細な気泡とは、マイクロバブルのように直径10μm〜100μm程度の気泡を含むだけでなく、マイクロバブルよりも微細なナノバブルも含んでいる。オゾン濃度調整部12は、処理水WのpHが5.8以上7.0以下となるように処理水Wのオゾン濃度を調整している。本実施形態のオゾン濃度調整部12は、pHが5.8以上7.0以下のオゾン水を処理水Wに供給している。 The ozone concentration adjusting unit 12 supplies ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more to the treated water W flowing through the circulation line 11. As a result, the ozone concentration adjusting unit 12 adjusts the ozone concentration of the treated water W to about 1/10 of the ozone concentration of the ozone water that supplies the ozone concentration. As a result, the ozone concentration adjusting unit 12 oxidizes and elutes chromium from the decontamination target Z into the treated water W. The ozone concentration adjusting unit 12 of the present embodiment generates ozone water containing 30 mg / L (30 ppm) of ozone and supplies it to the treated water W. The ozone concentration adjusting unit 12 of the present embodiment preferably can supply ozone water containing 100 ppm or more of ozone, and more preferably can supply ozone water containing 150 ppm of ozone. The ozone concentration adjusting unit 12 supplies ozone water to the circulation line 11 on the downstream side of the heater 111. The ozone concentration adjusting unit 12 generates ozone water by converting ozone into fine bubbles and supplying them into an aqueous solution. The fine bubbles in the present embodiment include not only bubbles having a diameter of about 10 μm to 100 μm like microbubbles, but also nanobubbles finer than microbubbles. The ozone concentration adjusting unit 12 adjusts the ozone concentration of the treated water W so that the pH of the treated water W is 5.8 or more and 7.0 or less. The ozone concentration adjusting unit 12 of the present embodiment supplies ozone water having a pH of 5.8 or more and 7.0 or less to the treated water W.

なお、本実施形態のオゾン濃度調整部12は、オゾン濃度が30mg/Lのオゾン水を事前に生成することに限定されるものではなく、処理水Wに供給された時点でオゾン水のオゾン濃度が30mg/Lとなっていればよい。したがって、オゾン濃度調整部12は、オゾン水ではなくオゾンのみを別に発生させる装置を有していてもよい。 The ozone concentration adjusting unit 12 of the present embodiment is not limited to generating ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L in advance, and the ozone concentration of the ozone water when it is supplied to the treated water W. Should be 30 mg / L. Therefore, the ozone concentration adjusting unit 12 may have a device that separately generates only ozone instead of ozone water.

有機酸供給部13は、オゾン濃度調整部12で調整された処理水Wに有機酸を供給する。これにより、有機酸供給部13は、除染対象物Zから処理水W中に鉄、ニッケル、及びコバルトを溶出させる。本実施形態の有機酸供給部13は、有機酸として例えばシュウ酸が循環ライン11を流通する処理水Wに添加される。なお、供給される有機酸は、シュウ酸に限定されるものではなく、ピコリン酸やクエン酸であってもよい。有機酸供給部13は、オゾン濃度調整部12と除染対象物Zとの間で循環ライン11にシュウ酸を供給している。 The organic acid supply unit 13 supplies the organic acid to the treated water W adjusted by the ozone concentration adjustment unit 12. As a result, the organic acid supply unit 13 elutes iron, nickel, and cobalt from the decontamination object Z into the treated water W. In the organic acid supply unit 13 of the present embodiment, for example, oxalic acid is added as an organic acid to the treated water W flowing through the circulation line 11. The organic acid supplied is not limited to oxalic acid, and may be picolinic acid or citric acid. The organic acid supply unit 13 supplies oxalic acid to the circulation line 11 between the ozone concentration adjustment unit 12 and the decontamination target Z.

除去部14は、吸着材を用いて処理水W中の放射性核種を除去する。本実施形態の除去部14で用いられる吸着剤としては、例えば、アニオン樹脂、カチオン樹脂、及び無機吸着材がある。除去部14は、除染対象物Zとヒータ111との間に配置されている。除去部14は、循環ライン11を流れる処理水Wを抽出して吸着剤に通水させることで、処理水W中から放射性核種を除去している。 The removing unit 14 removes radionuclides in the treated water W using an adsorbent. Examples of the adsorbent used in the removing unit 14 of the present embodiment include an anionic resin, a cationic resin, and an inorganic adsorbent. The removing unit 14 is arranged between the decontamination object Z and the heater 111. The removing unit 14 extracts the treated water W flowing through the circulation line 11 and allows the adsorbent to pass through the treated water W to remove radionuclides from the treated water W.

排ガス処理部15は、処理水Wから排出されたオゾンを除去する。本実施形態の排ガス処理部15は、例えば、一次冷却水配管55a及び55bと連通するように設けられている。排ガス処理部15は、フィルタを有しており、処理水Wが循環する中で消費されずに処理水Wから排出されたオゾンを含むガスを除去している。 The exhaust gas treatment unit 15 removes ozone discharged from the treated water W. The exhaust gas treatment unit 15 of the present embodiment is provided so as to communicate with, for example, the primary cooling water pipes 55a and 55b. The exhaust gas treatment unit 15 has a filter, and removes the ozone-containing gas discharged from the treated water W without being consumed while the treated water W circulates.

本実施形態の化学除染方法S1は、図3に示すように、酸化工程S2と、除染工程S3と、有機酸分解工程S4と、除去工程S5とを含んでいる。 As shown in FIG. 3, the chemical decontamination method S1 of the present embodiment includes an oxidation step S2, a decontamination step S3, an organic acid decomposition step S4, and a removal step S5.

酸化工程S2は、ステンレス鋼及びニッケル基合金を含む除染対象物Zが接触する処理水Wにオゾン濃度が30mg/L以上のオゾン水を供給する。本実施形態の酸化工程S2では、オゾン濃度調整部12からオゾン濃度が30mg/L以上とされた高濃度のオゾン水を処理水Wに供給することで、処理水W中のオゾン濃度を供給したオゾン水の1/10程度のオゾン濃度とさせて、酸化溶解を行う。そして、オゾン濃度が上昇した処理水Wは、循環ライン11を流通することで循環され、除染対象物Zの内部に何度も供給される。酸化工程S2では、オゾン濃度が調整された処理水Wが除染対象物Zの内部に供給されることで、除染対象物Zに付着した酸化被膜中のクロムが処理水W中に酸化溶出される。 In the oxidation step S2, ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more is supplied to the treated water W with which the decontamination target Z containing the stainless steel and the nickel-based alloy comes into contact. In the oxidation step S2 of the present embodiment, the ozone concentration in the treated water W was supplied by supplying the treated water W with high-concentration ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more from the ozone concentration adjusting unit 12. Ozone concentration is set to about 1/10 of ozone water, and oxidative dissolution is performed. Then, the treated water W having an increased ozone concentration is circulated by circulating in the circulation line 11 and is repeatedly supplied to the inside of the decontamination target Z. In the oxidation step S2, the treated water W whose ozone concentration is adjusted is supplied to the inside of the decontamination target Z, so that the chromium in the oxide film adhering to the decontamination target Z is oxidized and eluted into the treated water W. Will be done.

また、酸化工程S2では、処理水WのpHが5.8以上7.0以下とされる。具体的には、本実施形態の酸化工程S2では、pHが5.8以上7.0以下のオゾン水をオゾン濃度調整部12から処理水Wに供給している。これにより、化学除染方法S1では、処理水WのpH調整を別工程で実施する必要が無い。さらに、酸化工程S2では、ヒータ111によって処理水Wの温度を50℃以上に維持した状態で、高濃度のオゾン水が供給される。また、酸化工程S2では、オゾン濃度調整部12からマイクロバブル化されたオゾンが含まれたオゾン水が供給される。 Further, in the oxidation step S2, the pH of the treated water W is set to 5.8 or more and 7.0 or less. Specifically, in the oxidation step S2 of the present embodiment, ozone water having a pH of 5.8 or more and 7.0 or less is supplied from the ozone concentration adjusting unit 12 to the treated water W. As a result, in the chemical decontamination method S1, it is not necessary to adjust the pH of the treated water W in a separate step. Further, in the oxidation step S2, high-concentration ozone water is supplied while the temperature of the treated water W is maintained at 50 ° C. or higher by the heater 111. Further, in the oxidation step S2, ozone water containing microbubbled ozone is supplied from the ozone concentration adjusting unit 12.

また、酸化工程S2では、処理水Wが循環される過程で、処理水W中のオゾンが分解された酸素の気泡となる。この酸素の気泡が、配管や機器内に滞留すると、処理水Wと除染対象物Zとの接触面積が減少してしまう。その結果、除染効果が低下する可能性がある。そこで、酸化工程S2は、オゾン水によって処理水W中に生じた酸素を除去しながら実施されることが好ましい。具体的には、酸化工程S2では、ポンプ等の加圧装置によって除染系統内を加圧してもよい。例えば、循環ライン11に設けられたポンプによって、循環する処理水Wを加圧する。これにより、生成された酸素が処理水W中に加圧溶解される。この際、循環ライン11を流通する処理水Wの圧力を0.5MPa以上とすることが好ましく、2.5MPa以上とすることがより好ましい。また、酸化工程S2では、加圧装置ではなく、除染系統の途中で酸素を抜く機構を設けてもよい。例えば、循環ライン11の途中に酸素の気泡を抜く装置を設けてもよい。 Further, in the oxidation step S2, in the process of circulating the treated water W, ozone in the treated water W becomes bubbles of oxygen decomposed. When the oxygen bubbles stay in the piping or equipment, the contact area between the treated water W and the decontamination target Z decreases. As a result, the decontamination effect may be reduced. Therefore, it is preferable that the oxidation step S2 is carried out while removing oxygen generated in the treated water W by ozone water. Specifically, in the oxidation step S2, the inside of the decontamination system may be pressurized by a pressurizing device such as a pump. For example, the treated water W to be circulated is pressurized by a pump provided in the circulation line 11. As a result, the generated oxygen is pressure-dissolved in the treated water W. At this time, the pressure of the treated water W flowing through the circulation line 11 is preferably 0.5 MPa or more, more preferably 2.5 MPa or more. Further, in the oxidation step S2, a mechanism for removing oxygen may be provided in the middle of the decontamination system instead of the pressurizing device. For example, a device for removing oxygen bubbles may be provided in the middle of the circulation line 11.

除染工程S3は、酸化工程S2の後に、処理水Wに有機酸を添加する。本実施形態の除染工程S3では、処理水W中に有機酸供給部13からシュウ酸が供給される。また、本実施形態の除染工程S3では、吸着材へ処理水を通水させることで、溶出した金属を除去する。具体的には、除染工程S3は、酸化工程S2においてオゾン濃度が上昇した処理水Wによってクロムが溶出するために必要な時間が経過した後に実施される。シュウ酸が添加された処理水Wは、循環ライン11を流通することで循環され、除染対象物Zの内部に何度も供給される。シュウ酸が供給された処理水Wが除染対象物Zの内部に供給されることで、除染対象物Zから鉄、ニッケル、及びコバルトが処理水W中に溶出される。また、処理水Wにシュウ酸が供給されることで、酸化工程S2で消費されずに処理水W中に残留しているオゾンが分解除去される。また、分解されずに処理水Wから排出されたオゾンは、排ガス処理部15によって回収される。さらに、シュウ酸が添加された処理水Wは、除去部14を通過しながら循環ライン11を循環する。これにより、除染対象物Zから処理水W中に溶出されたらクロム、鉄、ニッケル、及びコバルトが吸着材を用いて除去される。 In the decontamination step S3, an organic acid is added to the treated water W after the oxidation step S2. In the decontamination step S3 of the present embodiment, oxalic acid is supplied from the organic acid supply unit 13 into the treated water W. Further, in the decontamination step S3 of the present embodiment, the eluted metal is removed by passing treated water through the adsorbent. Specifically, the decontamination step S3 is carried out after the time required for chromium to be eluted by the treated water W whose ozone concentration has increased in the oxidation step S2 has elapsed. The treated water W to which oxalic acid is added is circulated through the circulation line 11 and is repeatedly supplied to the inside of the decontamination target Z. When the treated water W to which oxalic acid is supplied is supplied to the inside of the decontamination target Z, iron, nickel, and cobalt are eluted from the decontamination target Z into the treated water W. Further, by supplying oxalic acid to the treated water W, ozone remaining in the treated water W without being consumed in the oxidation step S2 is decomposed and removed. Further, ozone discharged from the treated water W without being decomposed is recovered by the exhaust gas treatment unit 15. Further, the treated water W to which oxalic acid is added circulates in the circulation line 11 while passing through the removing portion 14. As a result, when the object Z to be decontaminated is eluted with the treated water W, chromium, iron, nickel, and cobalt are removed using an adsorbent.

有機酸分解工程S4は、除染工程S3の後であって除去工程S5の前に実施される。有機酸分解工程S4は、処理水W中に含まれる有機酸を分解する。本実施形態の有機酸分解工程S4では、オゾン濃度調整部12から高濃度のオゾン水が処理水Wに再び供給される。具体的には、除染工程S3においてシュウ酸が添加された処理水Wによって鉄、ニッケル及びコバルトが溶出するために必要な時間が経過した後に、処理水Wのオゾン濃度を30mg/L以上とするように高濃度のオゾン水が処理水Wに添加される。再びオゾン濃度が上昇した処理水Wは、循環ライン11を流通することで循環され、除染工程S3で消費されずに処理水W中に残留しているシュウ酸が分解除去される。 The organic acid decomposition step S4 is carried out after the decontamination step S3 and before the removal step S5. The organic acid decomposition step S4 decomposes the organic acid contained in the treated water W. In the organic acid decomposition step S4 of the present embodiment, high-concentration ozone water is supplied to the treated water W again from the ozone concentration adjusting unit 12. Specifically, the ozone concentration of the treated water W is set to 30 mg / L or more after the time required for iron, nickel and cobalt to be eluted by the treated water W to which oxalic acid is added in the decontamination step S3 has elapsed. High-concentration ozone water is added to the treated water W so as to do so. The treated water W whose ozone concentration has increased again is circulated by circulating in the circulation line 11, and the oxalic acid remaining in the treated water W without being consumed in the decontamination step S3 is decomposed and removed.

除去工程S5は、有機酸分解工程S4の後に実施される。本実施形態の除去工程S5では、除染工程S3で除去しきれなかったクロム、鉄、ニッケル、及びコバルトが除去される。具体的には、除去工程S5では、例えば、イオン交換樹脂等の吸着材を用いて、処理水W中に含まれるクロム、鉄、ニッケル、及びコバルト等の放射性核種や、これら放射性核種で汚染された残留成分(シュウ酸等のイオン)を除去することで除染を行う。その後、除染対象物Zの線量を測定し、十分に線量が低下している場合には、化学除染方法S1が終了される。また、除染対象物Zの線量が未だ高い場合には、必要に応じて酸化工程S2から除去工程S5が繰り返し実施される。除染された処理水Wは、次サイクル以降で再び利用することができる。 The removal step S5 is carried out after the organic acid decomposition step S4. In the removal step S5 of the present embodiment, chromium, iron, nickel, and cobalt that could not be completely removed in the decontamination step S3 are removed. Specifically, in the removal step S5, for example, using an adsorbent such as an ion exchange resin, the treated water W is contaminated with radionuclides such as chromium, iron, nickel, and cobalt, and these radionuclides. Decontamination is performed by removing residual components (ions such as oxalic acid). After that, the dose of the decontamination target Z is measured, and if the dose is sufficiently reduced, the chemical decontamination method S1 is terminated. Further, when the dose of the decontamination target Z is still high, the oxidation step S2 to the removal step S5 are repeatedly carried out as necessary. The decontaminated treated water W can be reused in the next cycle or later.

上記のような化学除染方法S1及び化学除染システム1によれば、酸化工程S2において、オゾン濃度調整部12に高濃度のオゾン水を供給して処理水Wのオゾン濃度を30mg/L以上としている。処理水Wのオゾン濃度が30mg/L以上とされていることで、処理水WのpHによらずに、オゾンによる酸化溶解効果を高めることができる。そのため、処理水WのpHを低下させることなく、除染対象物Zからのクロムの酸化溶出を促進させることができる。したがって、除染対象物Zへの影響を抑えながら酸化被膜中のクロムを除去することができる。この際、本実施形態の酸化工程S2では、最終的に処理水W中から除去しなければならない酸化剤を用いずに、オゾンによってクロムを酸化溶出させることができる。そのため、酸化剤に起因する二次廃棄物の発生を抑えることができる。したがって、オゾンを用いて、除染対象物Zへの影響を抑えながら除染して、二次廃棄物量を低減させることができる。 According to the chemical decontamination method S1 and the chemical decontamination system 1 as described above, in the oxidation step S2, high-concentration ozone water is supplied to the ozone concentration adjusting unit 12 to increase the ozone concentration of the treated water W to 30 mg / L or more. It is supposed to be. When the ozone concentration of the treated water W is 30 mg / L or more, the oxidative dissolution effect of ozone can be enhanced regardless of the pH of the treated water W. Therefore, it is possible to promote the oxidative elution of chromium from the decontamination target Z without lowering the pH of the treated water W. Therefore, it is possible to remove chromium in the oxide film while suppressing the influence on the decontamination target Z. At this time, in the oxidation step S2 of the present embodiment, chromium can be oxidized and eluted with ozone without using an oxidizing agent that must be finally removed from the treated water W. Therefore, it is possible to suppress the generation of secondary waste caused by the oxidizing agent. Therefore, ozone can be used to decontaminate while suppressing the influence on the decontamination target Z, and the amount of secondary waste can be reduced.

また、除染工程S3において、有機酸供給部13からシュウ酸が処理水Wに供給される。これにより、処理水W中に残留するオゾンを除去しながら、除染対象物Zから鉄、ニッケル、及びコバルトを処理水Wに溶出させることができる。したがって、酸化工程S2で余剰となったオゾンが大気中に排出されてしまうことを抑えながら、酸化被膜中の鉄、ニッケル、及びコバルトを溶出させることができる。 Further, in the decontamination step S3, oxalic acid is supplied to the treated water W from the organic acid supply unit 13. As a result, iron, nickel, and cobalt can be eluted from the decontamination object Z into the treated water W while removing ozone remaining in the treated water W. Therefore, iron, nickel, and cobalt in the oxide film can be eluted while suppressing the excess ozone discharged in the oxidation step S2 into the atmosphere.

その後、有機酸分解工程S4において、オゾン濃度調整部12から供給されるオゾン水を利用して、除染工程S3で消費されずに処理水W中に残留しているシュウ酸を分解することができる。有機酸を除去するための装置を新たに設置することなく、低コストで残留するシュウ酸を除去することができる。また、除去工程S5で取り除かなければならないシュウ酸の量を低減でき、シュウ酸に起因する二次廃棄物の発生量を低減することができる。 After that, in the organic acid decomposition step S4, the ozone water supplied from the ozone concentration adjusting unit 12 can be used to decompose the oxalic acid remaining in the treated water W without being consumed in the decontamination step S3. it can. Residual oxalic acid can be removed at low cost without installing a new device for removing organic acids. Further, the amount of oxalic acid that must be removed in the removal step S5 can be reduced, and the amount of secondary waste generated by oxalic acid can be reduced.

そして、除去工程S5において、除去部14に吸着剤に処理水Wを通水させることで、クロム、鉄、ニッケル、及びコバルト等の放射性核種を処理水Wから除去することができる。 Then, in the removal step S5, the radionuclides such as chromium, iron, nickel, and cobalt can be removed from the treated water W by passing the treated water W through the adsorbent through the removing unit 14.

また、酸化工程S2では、処理水WのpHが5.8以上7.0以下に保たれている。そのため、処理水Wが酸性になって配管の母材表面の腐食減肉が発生し、場合によっては機器の健全性を損なうといった除染対象物Zに生じる影響を確実に抑えることができる。また、オゾンの自己分解を抑制して効率的にクロムを酸化溶出させることができる。 Further, in the oxidation step S2, the pH of the treated water W is maintained at 5.8 or more and 7.0 or less. Therefore, the treated water W becomes acidic and the surface of the base material of the pipe is corroded and thinned, and in some cases, the influence on the decontamination target Z such as impairing the soundness of the equipment can be surely suppressed. In addition, it is possible to suppress the autolysis of ozone and efficiently oxidize and elute chromium.

また、酸化工程S2では、ヒータ111によって処理水Wの温度が50℃以上とされている。そして、本実施形態ではヒータ111の下流側でオゾン濃度調整部12から処理水Wに高濃度のオゾン水が供給されている。そのため、温められた処理水Wにオゾン水が供給され、処理水Wに対するオゾンの溶解度を向上させることができる。その結果、オゾンによる酸化溶解効果を向上させることができる。したがって、除染時間の短縮や処理水Wへのオゾンの供給量の低減を図ることができる。 Further, in the oxidation step S2, the temperature of the treated water W is set to 50 ° C. or higher by the heater 111. Then, in the present embodiment, high-concentration ozone water is supplied to the treated water W from the ozone concentration adjusting unit 12 on the downstream side of the heater 111. Therefore, ozone water is supplied to the warmed treated water W, and the solubility of ozone in the treated water W can be improved. As a result, the oxidative dissolution effect of ozone can be improved. Therefore, it is possible to shorten the decontamination time and reduce the amount of ozone supplied to the treated water W.

また、オゾン濃度調整部12では、マイクロバブル化したオゾンが含まれたオゾン水が生成されている。このオゾン水が処理水Wに供給されることで、オゾン水としての供給量を抑えながら、処理水W中により多くのオゾンを含ませることができる。したがって、マイクロバブル化されていないオゾンが含まれたオゾン水を処理水Wに供給するよりも、処理水Wに対するオゾンの含有量を増加させることができる。また、オゾンがマイクロバルブ化されていることで処理水W中のオゾンが抜けにくくなり、オゾン濃度が半減期を迎えるまでの時間を長くすることができる。したがって、オゾンによる酸化溶解効果をより向上させることができる。 Further, the ozone concentration adjusting unit 12 generates ozone water containing microbubbled ozone. By supplying this ozone water to the treated water W, it is possible to contain more ozone in the treated water W while suppressing the supply amount as the ozone water. Therefore, the ozone content with respect to the treated water W can be increased rather than supplying ozone water containing ozone that has not been microbubbled to the treated water W. Further, since ozone is made into a microvalve, it becomes difficult for ozone in the treated water W to escape, and the time until the ozone concentration reaches the half-life can be lengthened. Therefore, the oxidative dissolution effect of ozone can be further improved.

(実施形態の他の変形例)
以上、本発明の実施形態について図面を参照して詳述したが、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨から逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。また、本発明は実施形態によって限定されることはなく、特許請求の範囲によってのみ限定される。
(Other variants of the embodiment)
Although the embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the drawings, the configurations and combinations thereof in the respective embodiments are examples, and the configurations are added or omitted within a range not deviating from the gist of the present invention. , Replacement, and other changes are possible. Further, the present invention is not limited to the embodiments, but only to the scope of claims.

例えば、循環ライン11は、除染対象物Zに対して処理水Wを循環させることに限定されるものではない。循環ライン11は、除染対象物Zに処理水Wを供給することができれば良い。したがって、例えば、除染対象物Zを水槽に浸漬された状態で化学除染を行う場合には、水槽に対して処理水Wを循環させずに供給してもよい。 For example, the circulation line 11 is not limited to circulating the treated water W with respect to the decontamination target Z. The circulation line 11 only needs to be able to supply the treated water W to the decontamination target Z. Therefore, for example, when chemical decontamination is performed while the decontamination object Z is immersed in the water tank, the treated water W may be supplied to the water tank without being circulated.

また、本実施形態の化学除染方法S1の適用対象は系統除染に限定されるわけではなく、廃炉とされる場合などに、解体された原子力プラントの部材を除染対象物Zとして、加熱設備等の必要な設備の揃えられた処理施設で実施されても良い。 Further, the application target of the chemical decontamination method S1 of the present embodiment is not limited to systematic decontamination, and when the reactor is decommissioned, the dismantled members of the nuclear power plant are used as the decontamination target Z. It may be carried out in a processing facility equipped with necessary equipment such as heating equipment.

また、酸化工程S2では、オゾン水のみを供給することに限定されるものではない。例えば、酸化工程S2では、オゾン水とともに他の酸化剤(過マンガン酸、過マンガンカリウム、硝酸セリウム等)を処理水Wに供給してもよい。 Further, the oxidation step S2 is not limited to supplying only ozone water. For example, in the oxidation step S2, another oxidizing agent (potassium permanganate, potassium permanganate, cerium nitrate, etc.) may be supplied to the treated water W together with ozone water.

Z…除染対象物 P…原子力発電プラント 51…燃料棒 50…加圧水型原子炉 52…加圧器 53…蒸気発生器 54…冷却材ポンプ 56…蒸気タービン 57…発電機 58…復水器 59…給水ポンプ 55a…一次冷却水配管 55b…一次冷却水配管 55c…蒸気配管 55d…給水配管 1…化学除染システム 11…循環ライン 111…ヒータ 12…オゾン濃度調整部 13…有機酸供給部 14…除去部 15…排ガス処理部 W…処理水 S1…化学除染方法 S2…酸化工程 S3…除染工程 S4…有機酸分解工程 S5…除去工程 Z ... Decontamination target P ... Nuclear power plant 51 ... Fuel rod 50 ... Pressurized water reactor 52 ... Pressurizer 53 ... Steam generator 54 ... Cooling material pump 56 ... Steam turbine 57 ... Generator 58 ... Condenser 59 ... Water supply pump 55a ... Primary cooling water pipe 55b ... Primary cooling water pipe 55c ... Steam pipe 55d ... Water supply pipe 1 ... Chemical decontamination system 11 ... Circulation line 111 ... Heater 12 ... Ozone concentration adjustment unit 13 ... Organic acid supply unit 14 ... Removal Part 15 ... Exhaust gas treatment part W ... Treated water S1 ... Chemical decontamination method S2 ... Oxidation step S3 ... Decontamination step S4 ... Organic acid decomposition step S5 ... Removal step

Claims (4)

ステンレス鋼及びニッケル基合金を含む除染対象物が接触する処理水にオゾン濃度が30mg/L以上のオゾン水を供給することにより、前記除染対象物からクロムを酸化溶出させる酸化工程と、
該酸化工程の後に、前記処理水にシュウ酸を添加することで前記除染対象物から鉄、ニッケル、及びコバルトを溶出させる除染工程と、
該除染工程の後に、前記処理水中に溶出した前記クロム、前記鉄、前記ニッケル、及び前記コバルトを含む放射性核種を除去する除去工程と、
前記除染工程の後であって前記除去工程の前に、オゾン濃度が30mg/L以上の前記オゾン水を再び供給し、前記処理水中に含まれる前記シュウ酸を前記オゾン水で分解する有機酸分解工程を含み、
前記酸化工程は、前記処理水の圧力を0.5MPa以上として前記オゾン水によって前記処理水中に生じた酸素を加圧溶解させて除去しながら実施される化学除染方法。
An oxidation step in which chromium is oxidatively eluted from the decontamination target by supplying ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more to the treated water in contact with the decontamination target containing stainless steel and a nickel-based alloy.
After the oxidation step, a decontamination step of eluting iron, nickel, and cobalt from the decontamination target by adding oxalic acid to the treated water.
After the decontamination step, a removal step of removing the radionuclide containing the chromium, the iron, the nickel, and the cobalt eluted in the treated water, and
After the decontamination step and before the removal step, the ozone water having an ozone concentration of 30 mg / L or more is supplied again, and the oxalic acid contained in the treated water is decomposed by the ozone water. the decomposition process only contains,
The oxidation step is a chemical decontamination method carried out while setting the pressure of the treated water to 0.5 MPa or more and pressurizing and dissolving oxygen generated in the treated water with the ozone water to remove it.
前記酸化工程では、前記処理水のpHが5.8以上7.0以下とされる請求項1に記載の化学除染方法。 The chemical decontamination method according to claim 1, wherein in the oxidation step, the pH of the treated water is 5.8 or more and 7.0 or less. 前記酸化工程では、前記処理水の温度が50℃以上とされる請求項1または請求項2に記載の化学除染方法。 The chemical decontamination method according to claim 1 or 2, wherein in the oxidation step, the temperature of the treated water is 50 ° C. or higher. 前記酸化工程では、微細な気泡とされたオゾンが供給されることで、前記処理水のオゾン濃度が調整される請求項1から請求項3の何れか一項に記載の化学除染方法。 The chemical decontamination method according to any one of claims 1 to 3, wherein in the oxidation step, ozone in the form of fine bubbles is supplied to adjust the ozone concentration of the treated water.
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