JP6900676B2

JP6900676B2 - Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink, composition container, two-dimensional or three-dimensional image forming device, two-dimensional or three-dimensional image forming method, cured product and decoration

Info

Publication number: JP6900676B2
Application number: JP2017000999A
Authority: JP
Inventors: 野口　宗; 宗野口; 森田　充展; 充展森田; 祟岡田; 永井　一清; 一清永井; 島田　知幸; 知幸島田; 祐介小飯塚
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2017-01-06
Filing date: 2017-01-06
Publication date: 2021-07-07
Anticipated expiration: 2037-01-06
Also published as: JP2018109132A

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、組成物収容容器、２次元または３次元の像形成装置、２次元または３次元の像形成方法、硬化物並びに加飾体に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable composition, an active energy ray-curable ink, a composition container, a two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, a two-dimensional or three-dimensional image forming method, a cured product, and a decorative body. Regarding.

紙等の記録媒体上に画像を形成する方法として、インクジェット記録方式が知られている。インクジェット記録方式は、インクの消費効率が高く、省資源性に優れており、単位記録あたりのインクのコストを低く抑えることが可能である。 An inkjet recording method is known as a method of forming an image on a recording medium such as paper. The inkjet recording method has high ink consumption efficiency and is excellent in resource saving, and it is possible to keep the cost of ink per unit recording low.

近年、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット記録方式が注目されている。 In recent years, an inkjet recording method using an ultraviolet curable ink has attracted attention.

特許文献１には、ａ）１〜６０質量％のアクリルアミド、ｂ）０〜８０質量％の単官能アクリレートモノマー、ｃ）０〜１０質量％の二官能アクリレートモノマー、ｄ）０〜５質量％の三官能以上のアクリレートモノマー、ｅ）０．１〜２５質量％の光開始剤、ｆ）０〜１８質量％のアミンシナジスト、ｇ）０〜５質量％のＮ−ビニル化合物、および０〜７０質量％の水を含むインクが開示されている。 Patent Document 1 describes a) 1 to 60% by mass of acrylamide, b) 0 to 80% by mass of a monofunctional acrylate monomer, c) 0 to 10% by mass of a bifunctional acrylate monomer, and d) 0 to 5% by mass. Trifunctional or higher acrylate monomer, e) 0.1 to 25% by weight of photoinitiator, f) 0 to 18% by weight of amine synergist, g) 0 to 5% by weight of N-vinyl compound, and 0 to 70. Ink containing mass% water is disclosed.

また特許文献２には、特定の置換基を有するアクリルアミド化合物を含むインクが開示されている。 Further, Patent Document 2 discloses an ink containing an acrylamide compound having a specific substituent.

一般的に活性エネルギー線硬化型組成物に使われるモノマー材料は、高い硬化性が要求される。また、インクジェット記録用のインクとして用いる場合は、低粘度であることが要求される。しかし、硬化性を向上させるために多官能モノマーを多く用いると粘度が高くなってしまい、インクジェットヘッドから吐出できなくなることがあった。 Generally, the monomer material used for the active energy ray-curable composition is required to have high curability. Further, when used as an ink for inkjet recording, it is required to have a low viscosity. However, if a large amount of polyfunctional monomer is used to improve the curability, the viscosity becomes high and the ink cannot be ejected from the inkjet head.

したがって本発明の目的は、高い硬化性を有し、かつ低粘度である活性エネルギー線硬化型組成物を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an active energy ray-curable composition having high curability and low viscosity.

前記課題は、下記１）の構成により解決される。
１）重合性化合物を含み、一般式（Ｉ）で表される化合物を前記重合性化合物全体に対して４０質量％以上１００質量％以下含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型組成物。 The above problem is solved by the configuration of 1) below.
1) a polymerizable compound, the general formula (I) compound represented by the polymerizable compound across the active energy ray curable composition which comprises 40 wt% to 100 wt% or less.

（式中、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ａは直鎖または分岐の炭素数２〜６のアルキレン基を表し、かつ、隣接する窒素原子と結合する炭素原子は当該炭素原子と結合する水素原子の数が１または２であり、前記ＲおよびＡの炭素数の合計は４以上１０以下である。） (In the formula, R represents a linear or branched alkyl group, A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and a carbon atom bonded to an adjacent nitrogen atom is the carbon atom. The number of hydrogen atoms to be bonded is 1 or 2, and the total number of carbon atoms of R and A is 4 or more and 10 or less .)

本発明によれば、高い硬化性を有し、かつ低粘度である活性エネルギー線硬化型組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an active energy ray-curable composition having high curability and low viscosity.

本発明における像形成装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the image forming apparatus in this invention. 本発明における別の像形成装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of another image forming apparatus in this invention. 本発明におけるさらに別の像形成装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of still another image forming apparatus in this invention.

以下、本発明の実施形態についてさらに詳しく説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有してなる。下記一般式（Ｉ）で表される化合物は、硬化性、反応性に優れた化合物であり、活性エネルギー線硬化型組成物、特に活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに利用するのに好適である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail.
The active energy ray-curable composition of the present invention contains a compound represented by the following general formula (I). The compound represented by the following general formula (I) is a compound having excellent curability and reactivity, and is suitable for use in an active energy ray-curable composition, particularly an active energy ray-curable inkjet ink.

（式中、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ａは直鎖または分岐のアルキレン基を表し、前記ＲおよびＡの炭素数の合計は４以上である。） (In the formula, R represents a linear or branched alkyl group, A represents a linear or branched alkylene group, and the total number of carbon atoms of R and A is 4 or more.)

一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒの好ましい炭素数は１〜４であり、さらに好ましくは２〜４である。また、Ａの好ましい炭素数は１〜６であり、さらに好ましくは２〜３である。
ただし、ＲおよびＡの炭素数の合計は４以上であることが必要である。該炭素数が４未満であると硬化性を向上させることができない。 In the compound represented by the general formula (I), R preferably has 1 to 4 carbon atoms, and more preferably 2 to 4 carbon atoms. The carbon number of A is preferably 1 to 6, and more preferably 2 to 3.
However, the total number of carbon atoms of R and A must be 4 or more. If the number of carbon atoms is less than 4, the curability cannot be improved.

一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例は、以下の構造式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で表される化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include compounds represented by the following structural formulas (A-1) to (A-6). These may be used alone or in combination of two or more.

一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法はとくに制限されないが、例えば下記の実施例に記載の合成手順に準じ、各種化合物を合成することができる。 The method for synthesizing the compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, but various compounds can be synthesized, for example, according to the synthesis procedure described in the following Examples.

一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、重合性化合物全体に対し、例えば１０〜１００質量％であり、好ましくは４０〜１００質量％である。 The content of the compound represented by the general formula (I) is, for example, 10 to 100% by mass, preferably 40 to 100% by mass, based on the entire polymerizable compound.

＜ラジカル重合性化合物＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物以外のラジカル重合性化合物を含有することもできる。前記ラジカル重合性化合物は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下に示す構造式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１４）で表される化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 <Radical polymerizable compound>
The active energy ray-curable composition of the present invention may also contain a radically polymerizable compound other than the compound represented by the general formula (I). The radically polymerizable compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include compounds represented by the following structural formulas (B-1) to (B-14). These may be used alone or in combination of two or more.

一般式（Ｉ）で表される化合物以外のラジカル重合性化合物の含有量は、重合性化合物全体に対し、例えば０〜９０質量％であり、好ましくは０〜６０質量％である。 The content of the radically polymerizable compound other than the compound represented by the general formula (I) is, for example, 0 to 90% by mass, preferably 0 to 60% by mass, based on the total amount of the polymerizable compound.

＜活性エネルギー線＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。 <Active energy ray>
The active energy rays used for curing the active energy ray-curable composition of the present invention include polymerizable components in the composition such as electron beams, α rays, β rays, γ rays, and X rays in addition to ultraviolet rays. It is not particularly limited as long as it can impart the energy required for advancing the polymerization reaction of. In particular, when a high-energy light source is used, the polymerization reaction can proceed without using a polymerization initiator. Further, in the case of ultraviolet irradiation, mercury-free is strongly desired from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful industrially and environmentally. Further, the ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and the ultraviolet laser diode (UV-LD) are compact, have a long life, have high efficiency, and are low in cost, and are preferable as an ultraviolet light source.

＜重合開始剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％含まれることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
また、上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン化合物が好ましく、その含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。 <Polymerization initiator>
The active energy ray-curable composition of the present invention may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator may be one that can generate active species such as radicals and cations by the energy of the active energy ray and initiate the polymerization of the polymerizable compound (monomer or oligomer). As such a polymerization initiator, known radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, base generators and the like can be used alone or in combination of two or more, and among them, a radical polymerization initiator is used. Is preferable. Further, the polymerization initiator is preferably contained in an amount of 5 to 20% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the composition in order to obtain a sufficient curing rate.
Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, and the like. Examples thereof include ketooxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
Further, in addition to the above-mentioned polymerization initiator, a polymerization accelerator (sensitizer) can also be used in combination. The polymerization accelerator is not particularly limited, but for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, -2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate, N, Amine compounds such as N-dimethylbenzylamine and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone are preferable, and the content thereof may be appropriately set according to the polymerization initiator used and the amount thereof.

＜色材＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、色材を含有していてもよい。色材としては、本発明における組成物の目的や要求特性に応じて、ブラック、ホワイト、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。色材の含有量は、所望の色濃度や組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましい。なお、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
また、顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 <Color material>
The active energy ray-curable composition of the present invention may contain a coloring material. As the coloring material, various pigments and dyes that impart black, white, magenta, cyan, yellow, green, orange, glossy colors such as gold and silver, etc., depending on the purpose and required characteristics of the composition in the present invention. Can be used. The content of the coloring material may be appropriately determined in consideration of the desired color concentration, dispersibility in the composition, etc., and is not particularly limited, but is 0. It is preferably 1 to 20% by mass. The active energy ray-curable composition of the present invention may be colorless and transparent without containing a coloring material, and in that case, for example, it is suitable as an overcoat layer for protecting an image.
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
As the inorganic pigment, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments such as insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azolakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments and quinophthalones. Polycyclic pigments such as pigments, dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), dyeing lake (basic dye type lake, acidic dye type lake), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black, Daylight fluorescent pigments can be mentioned.
In addition, a dispersant may be further contained in order to improve the dispersibility of the pigment. The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include dispersants commonly used for preparing pigment dispersions such as polymer dispersants.
As the dye, for example, an acid dye, a direct dye, a reactive dye, and a basic dye can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

＜有機溶媒＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Volatile Organic Compounds）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。 <Organic solvent>
The active energy ray-curable composition of the present invention may contain an organic solvent, but it is preferable not to contain it if possible. If the composition does not contain an organic solvent, particularly a volatile organic solvent (VOC (Volatile Organic Compounds) free), the safety of the place where the composition is handled is further enhanced, and it is possible to prevent environmental pollution. .. The "organic solvent" means, for example, a general non-reactive organic solvent such as ether, ketone, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, and toluene, and should be distinguished from the reactive monomer. is there. Further, "not containing" the organic solvent means that it is substantially not contained, and it is preferably less than 0.1% by mass.

＜その他の成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、必要に応じてその他の公知の成分を含んでもよい。その他成分としては、特に制限されないが、例えば、従来公知の、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。 <Other ingredients>
The active energy ray-curable composition of the present invention may contain other known components, if necessary. The other components are not particularly limited, but are, for example, conventionally known surfactants, polymerization inhibitors, leveling agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, penetration promoters, wetting agents (moisturizing agents), and fixing agents. Agents, viscosity stabilizers, fungicides, preservatives, antioxidants, UV absorbers, chelating agents, pH regulators, thickeners and the like.

＜活性エネルギー線硬化型組成物の調整＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調整手段や条件は特に限定されないが、例えば、重合性モノマー、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液にさらに重合性モノマー、開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調整することができる。 <Adjustment of active energy ray-curable composition>
The active energy ray-curable composition of the present invention can be prepared by using the above-mentioned various components, and the adjusting means and conditions thereof are not particularly limited. For example, a polymerizable monomer, a pigment, a dispersant and the like are used in a ball mill. It is put into a disperser such as a kitty mill, a disc mill, a pin mill, or a dyno mill, and dispersed to prepare a pigment dispersion liquid, and a polymerizable monomer, an initiator, a polymerization inhibitor, a surfactant, etc. are further mixed with the pigment dispersion liquid. It can be adjusted by making it.

＜粘度＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、２０℃から６５℃の範囲における粘度、望ましくは２５℃における粘度が３〜４０ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、６〜１２ｍＰａ・ｓが特に好ましい。また当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲＴＶＥ−２２Ｌにより、コーンロータ（1°34'×R24）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃〜６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥＶＭ−１５０ＩＩＩを用いることができる。 <Viscosity>
The viscosity of the active energy ray-curable composition of the present invention may be appropriately adjusted according to the application and application means, and is not particularly limited. For example, when a discharge means for discharging the composition from a nozzle is applied. The viscosity in the range of 20 ° C. to 65 ° C., preferably the viscosity at 25 ° C. is preferably 3 to 40 mPa · s, more preferably 5 to 15 mPa · s, and particularly preferably 6 to 12 mPa · s. Further, it is particularly preferable that the viscosity range is satisfied without containing the organic solvent. For the above viscosity, a cone rotor (1 ° 34'x R24) was used with a cone plate type rotational viscometer VISCOMETER TVE-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., the rotation speed was 50 rpm, and the temperature of constant temperature circulating water was 20 ° C. It can be appropriately set and measured in the range of ~ 65 ° C. VISCOMATE VM-150III can be used to adjust the temperature of the circulating water.

＜用途＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の用途は、一般に活性エネルギー線硬化型材料が用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などが挙げられる。
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、インクとして用いて２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。この立体造形用材料は、例えば、粉体層の硬化と積層を繰り返して立体造形を行う粉体積層法において用いる粉体粒子同士のバインダーとして用いてもよく、また、図２や図３に示すような積層造形法（光造形法）において用いる立体構成材料（モデル材）や支持部材（サポート材）として用いてもよい。なお、図２は、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を所定領域に吐出し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものを順次積層して立体造形を行う方法であり（詳細後述）、図３は、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物５の貯留プール（収容部）１に活性エネルギー線４を照射して所定形状の硬化層６を可動ステージ３上に形成し、これを順次積層して立体造形を行う方法である。
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。
また、本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が基材上に形成された構造体を加工してなる成形加工品も含む。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された硬化物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形することが必要な用途に好適に使用される。
上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。 <Use>
The application of the active energy ray-curable composition of the present invention is not particularly limited as long as it is in a field in which an active energy ray-curable material is generally used, and can be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, for molding. Examples thereof include resins, paints, adhesives, insulating materials, mold release agents, coating materials, sealing materials, various resists, and various optical materials.
Further, the active energy ray-curable composition of the present invention can be used as an ink to not only form two-dimensional characters and images and design coatings on various substrates, but also to form a three-dimensional three-dimensional image (three-dimensional model). It can also be used as a three-dimensional modeling material for forming. This three-dimensional modeling material may be used, for example, as a binder between powder particles used in a powder lamination method in which three-dimensional modeling is performed by repeatedly curing and laminating a powder layer, and is also shown in FIGS. 2 and 3. It may be used as a three-dimensional constituent material (model material) or a support member (support material) used in such a laminated modeling method (stereolithography). Note that FIG. 2 is a method in which the active energy ray-curable composition of the present invention is discharged into a predetermined region, and those cured by irradiating with active energy rays are sequentially laminated to perform three-dimensional modeling (details will be described later). FIG. 3 shows that the storage pool (accommodation portion) 1 of the active energy ray-curable composition 5 of the present invention is irradiated with the active energy ray 4 to form a cured layer 6 having a predetermined shape on the movable stage 3. This is a method of sequentially laminating and performing three-dimensional modeling.
As a three-dimensional modeling device for modeling a three-dimensional model using the active energy ray-curable composition of the present invention, a known one can be used, and the present invention is not particularly limited, but for example, a means for accommodating the composition. , A supply means, a discharge means, an active energy ray irradiation means, and the like.
The present invention also includes a cured product obtained by curing an active energy ray-curable composition and a molded product obtained by processing a structure in which the cured product is formed on a substrate. The molded product is, for example, a cured product or structure formed in the form of a sheet or a film, which has been subjected to molding processing such as heat stretching or punching. For example, automobiles, OA equipment, and electricity. -Suitably used for applications that require molding after decorating the surface, such as electronic devices, meters for cameras, panels for operation units, and the like.
The base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, paper, thread, fiber, cloth, leather, metal, plastic, glass, wood, ceramics, or a composite material thereof and the like. From the viewpoint of processability, a plastic base material is preferable.

＜組成物収容容器＞
本発明の組成物収容容器は、活性エネルギー線硬化型組成物が収容された状態の容器を意味し、上記のような用途に供する際に好適である。例えば、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物がインク用途である場合において、当該インクが収容された容器は、インクカートリッジやインクボトルとして使用することができ、これにより、インク搬送やインク交換等の作業において、インクに直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、インクへのごみ等の異物の混入を防止することができる。また、容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、用途や使い方に適したものとすればよく、特に限定されないが、その材質は光を透過しない遮光性材料であるか、または容器が遮光性シート等で覆われていることが望ましい。 <Composition container>
The composition container of the present invention means a container in which an active energy ray-curable composition is contained, and is suitable for use in the above-mentioned applications. For example, when the active energy ray-curable composition of the present invention is used for ink, the container containing the ink can be used as an ink cartridge or an ink bottle, whereby ink transfer, ink replacement, etc. It is not necessary to directly touch the ink in the work, and it is possible to prevent the fingers and clothes from getting dirty. In addition, it is possible to prevent foreign substances such as dust from being mixed into the ink. The shape, size, material, etc. of the container itself may be suitable for the intended use and usage, and is not particularly limited, but the material is a light-shielding material that does not transmit light, or the container blocks light. It is desirable that it is covered with a sex sheet or the like.

＜像の形成方法、形成装置＞
本発明の像の形成方法は、少なくとも、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために、活性エネルギー線を照射する照射工程を有し、本発明の像の形成装置は、活性エネルギー線を照射するための照射手段と、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を収容するための収容部と、を備え、該収容部には前記容器を収容してもよい。さらに、活性エネルギー線硬化型組成物を吐出する吐出工程、吐出手段を有していてもよい。吐出させる方法は特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
図１は、インクジェット吐出手段を備えた像形成装置の一例である。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色活性エネルギー線硬化型インクのインクカートリッジと吐出ヘッドを備える各色印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄにより、供給ロール２１から供給された被記録媒体２２にインクが吐出される。その後、インクを硬化させるための光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄから、活性エネルギー線を照射して硬化させ、カラー画像を形成する。その後、被記録媒体２２は、加工ユニット２５、印刷物巻取りロール２６へと搬送される。各印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄには、インク吐出部でインクが液状化するように、加温機構を設けてもよい。また必要に応じて、接触又は非接触により記録媒体を室温程度まで冷却する機構を設けてもよい。また、インクジェット記録方式としては、吐出ヘッド幅に応じて間欠的に移動する記録媒体に対し、ヘッドを移動させて記録媒体上にインクを吐出するシリアル方式や、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたヘッドから記録媒体上にインクを吐出するライン方式のいずれであっても適用することができる。
被記録媒体２２は、特に限定されないが、紙、フィルム、金属、これらの複合材料等が挙げられ、シート状であってもよい。また片面印刷のみを可能とする構成であっても、両面印刷も可能とする構成であってもよい。
更に、光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃからの活性エネルギー線照射を微弱にするか又は省略し、複数色を印刷した後に、光源２４ｄから活性エネルギー線を照射してもよい。これにより、省エネ、低コスト化を図ることができる。
本発明のインクにより記録される記録物としては、通常の紙や樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。また、２次元の画像を積層することで、一部に立体感のある画像（２次元と３次元からなる像）や立体物を形成することもできる。
図２は、本発明に係る別の像形成装置（３次元立体像の形成装置）の一例を示す概略図である。図２の像形成装置３９は、インクジェットヘッドを配列したヘッドユニット（ＡＢ方向に可動）を用いて、造形物用吐出ヘッドユニット３０から第一の活性エネルギー線硬化型組成物を、支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から第一の活性エネルギー線硬化型組成物とは組成が異なる第二の活性エネルギー線硬化型組成物を吐出し、隣接した紫外線照射手段３３、３４でこれら各組成物を硬化しながら積層するものである。より具体的には、例えば、造形物支持基板３７上に、第二の活性エネルギー線硬化型組成物を支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて溜部を有する第一の支持体層を形成した後、当該溜部に第一の活性エネルギー線硬化型組成物を造形物用吐出ヘッドユニット３０から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて第一の造形物層を形成する工程を、積層回数に合わせて、上下方向に可動なステージ３８を下げながら複数回繰り返すことで、支持体層と造形物層を積層して立体造形物３５を製作する。その後、必要に応じて支持体積層部３６は除去される。なお、図２では、造形物用吐出ヘッドユニット３０は１つしか設けていないが、２つ以上設けることもできる。 <Image formation method, forming device>
The method for forming an image of the present invention includes, at least, an irradiation step of irradiating an active energy ray to cure the active energy ray-curable composition of the present invention, and the image forming apparatus of the present invention has an active energy. An irradiation means for irradiating the rays and an accommodating portion for accommodating the active energy ray-curable composition of the present invention may be provided, and the container may be accommodated in the accommodating portion. Further, it may have a discharge step and a discharge means for discharging the active energy ray-curable composition. The method of discharging is not particularly limited, and examples thereof include a continuous injection type and an on-demand type. Examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.
FIG. 1 is an example of an image forming apparatus provided with an inkjet ejection means. Ink is ejected to the recording medium 22 supplied from the supply roll 21 by each color printing unit 23a, 23b, 23c, 23d provided with an ink cartridge for each color active energy ray-curable ink of yellow, magenta, cyan, and black and an ejection head. Will be done. Then, the light sources 24a, 24b, 24c, and 24d for curing the ink are irradiated with active energy rays to cure the ink, and a color image is formed. After that, the recording medium 22 is conveyed to the processing unit 25 and the printed matter take-up roll 26. Each printing unit 23a, 23b, 23c, 23d may be provided with a heating mechanism so that the ink is liquefied at the ink ejection portion. Further, if necessary, a mechanism for cooling the recording medium to about room temperature by contact or non-contact may be provided. Further, as an inkjet recording method, a serial method in which the head is moved to eject ink onto the recording medium or a recording medium is continuously moved with respect to a recording medium that moves intermittently according to the width of the ejection head. Any of the line methods of ejecting ink onto the recording medium from the head held at a fixed position can be applied.
The recording medium 22 is not particularly limited, and examples thereof include paper, film, metal, and composite materials thereof, and may be in the form of a sheet. Further, the configuration may be such that only single-sided printing is possible, or double-sided printing is also possible.
Further, the activation energy rays from the light sources 24a, 24b, and 24c may be weakened or omitted, and after printing a plurality of colors, the activation energy rays may be irradiated from the light source 24d. As a result, energy saving and cost reduction can be achieved.
The recorded matter recorded by the ink of the present invention includes not only those printed on a smooth surface such as ordinary paper or resin film, but also those printed on an uneven surface to be printed, metal, ceramic, and the like. It also includes those printed on the surface to be printed made of various materials. Further, by superimposing two-dimensional images, it is possible to form a partially three-dimensional image (an image composed of two-dimensional and three-dimensional) or a three-dimensional object.
FIG. 2 is a schematic view showing an example of another image forming apparatus (three-dimensional stereoscopic image forming apparatus) according to the present invention. The image forming apparatus 39 of FIG. 2 uses a head unit (movable in the AB direction) in which inkjet heads are arranged to discharge the first active energy ray-curable composition from the discharge head unit 30 for a modeled object for a support. The second active energy ray-curable composition having a composition different from that of the first active energy ray-curable composition is discharged from the head units 31 and 32, and each of these compositions is cured by the adjacent ultraviolet irradiation means 33 and 34. While stacking. More specifically, for example, the second active energy ray-curable composition is discharged from the support discharge head units 31 and 32 onto the modeled object support substrate 37, and is irradiated with active energy rays to be solidified. After forming the first support layer having the reservoir portion, the first active energy ray-curable composition is discharged from the discharge head unit 30 for a modeled object to the reservoir portion, and is solidified by irradiating the reservoir portion with the active energy ray. By repeating the process of forming the first modeled object layer a plurality of times while lowering the vertically movable stage 38 according to the number of times of stacking, the support layer and the modeled object layer are laminated to form the three-dimensional modeled object 35. To make. After that, the support laminated portion 36 is removed as needed. In FIG. 2, only one discharge head unit 30 for a modeled object is provided, but two or more may be provided.

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲はこれらの合成例、実施例によって限定されるものではない。 Examples of the present invention are shown below, but the scope of the present invention is not limited to these synthetic examples and examples.

（合成例１〜４、実施例１〜９及び比較例１〜２）
＜合成例１＞
化合物Ａ−１
下記手順により化合物Ａ−１を合成した。
東京化成工業社製のＤＬ−１−アミノ−２−プロパノール６．０１ｇを脱水ジクロロメタン１１０ｍＬ中に加え、次いで、トリエチルアミン１５．３８ｇを加えて−１０℃まで冷却した後、和光純薬工業社製のアクリル酸クロリド６．５２ｇと脱水ジクロロメタン４ｍＬの混合物を、１時間かけて滴下し、さらに３．５時間室温で撹拌した。さらに、混合液を０℃まで冷却し、東京化成工業社製のプロピオニルクロリド７．４０ｇと脱水ジクロロメタン４ｍＬの混合物を、１．５時間かけて滴下し、さらに１時間室温で撹拌した。析出物を濾過により除去した後、減圧下で濃縮してオレンジ色のオイル１５．５ｇを得た。さらに、ＷａｋｏｇｅｌＣ−３００（和光純薬工業社製）３５０ｇを充填し、カラムクロマトグラフィーにより、透明オイル状の目的物３．１ｇを得た。
得られた化合物を日本電子株式会社製ＥＣＸ５００を用いてＮＭＲ分析、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製ＳｐｅｃｔｒｕｍＧＸを用いてＦＴ−ＩＲ分析したところ、以下の結果が得られた。 (Synthesis Examples 1 to 4, Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 2)
<Synthesis example 1>
Compound A-1
Compound A-1 was synthesized by the following procedure.
6.01 g of DL-1-amino-2-propanol manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was added to 110 mL of dehydrated dichloromethane, then 15.38 g of triethylamine was added and cooled to -10 ° C., and then manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. A mixture of 6.52 g of acrylate chloride and 4 mL of dehydrated dichloromethane was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at room temperature for 3.5 hours. Further, the mixed solution was cooled to 0 ° C., a mixture of 7.40 g of propionyl chloride manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and 4 mL of dehydrated dichloromethane was added dropwise over 1.5 hours, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour. The precipitate was removed by filtration and then concentrated under reduced pressure to give 15.5 g of orange oil. Further, 350 g of Wakogel C-300 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was filled, and 3.1 g of a transparent oil-like target product was obtained by column chromatography.
The obtained compound was subjected to NMR analysis using ECX500 manufactured by JEOL Ltd. and FT-IR analysis using SpectrumGX manufactured by PerkinElmer, and the following results were obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．４６（ｓ，９Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ），３．６３（ｔ，２Ｈ），４．２２（ｔ，２Ｈ），５．６２（ｓ，１Ｈ），６．１２（ｓ，１Ｈ）
ＦＴ−ＩＲ：２９６４，２９２９，１７２０，１６５１，１３９７，１２９５，１１６２，１０１２，９４３，８１４（ｃｍ^−１） ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ): δ1.46 (s, 9H), 1.95 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), 3.63 (t, 2H), 4.22 (t) , 2H), 5.62 (s, 1H), 6.12 (s, 1H)
FT-IR: 2964, 2929, 1720, 1651, 1397, 1295, 1162, 1012, 943,814 (cm ^-1 )

＜合成例２＞
化合物Ａ−２
合成例１のＤＬ−１−アミノ−２−プロパノールを３−アミノ−１−プロパノールに、プロピオニルクロリドをピバロイルクロリドに代えた以外は同様な手順で、化合物（Ａ−２）を合成した。 <Synthesis example 2>
Compound A-2
Compound (A-2) was synthesized by the same procedure except that DL-1-amino-2-propanol of Synthesis Example 1 was replaced with 3-amino-1-propanol and propionyl chloride was replaced with pivaloyl chloride.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．２１（ｓ，９Ｈ），１．９（ｍ，２Ｈ），３．４（ｍ，２Ｈ），１．６８（ｔ，２Ｈ），５．６２（ｄ，１Ｈ），６．０（ｂｒ，１Ｈ），６．１（ｍ，１Ｈ），６．２８（ｄ，１Ｈ） ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ): δ1.21 (s, 9H), 1.9 (m, 2H), 3.4 (m, 2H), 1.68 (t, 2H), 5.62 (d) , 1H), 6.0 (br, 1H), 6.1 (m, 1H), 6.28 (d, 1H)

＜合成例３＞
化合物Ａ−３
下記手順により化合物Ａ−３を合成した。
興人社製のヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）９．７９ｇを脱水ジクロロメタン１４０ｍＬ中に加え、次いで、トリエチルアミン８．６０ｇを加えて−１０℃まで冷却した後、ピバロイルクロリド１０．２５ｇと脱水ジクロロメタン１０ｍｌの混合物を１時間かけて滴下し、さらに２時間室温で撹拌した。析出物を濾過により除去した後、減圧下で濃縮して無色のオイル１３．５ｇを得た。さらに、ＷａｋｏｇｅｌＣ−３００（和光純薬工業社製）３５０ｇを充填し、カラムクロマトグラフィーにより、透明オイル状の目的物１１．８ｇを得た。 <Synthesis example 3>
Compound A-3
Compound A-3 was synthesized by the following procedure.
9.79 g of Kojin's hydroxyethyl acrylamide (HEAA) was added to 140 mL of dehydrated dichloromethane, then 8.60 g of triethylamine was added and cooled to -10 ° C., and then 10.25 g of pivaloyl chloride and 10 ml of dehydrated dichloromethane were added. The mixture was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. The precipitate was removed by filtration and then concentrated under reduced pressure to give 13.5 g of colorless oil. Further, 350 g of Wakogel C-300 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was filled, and 11.8 g of a transparent oil-like target product was obtained by column chromatography.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．２１（ｓ，９Ｈ），３．６（ｍ，２Ｈ），４．２（ｍ，２Ｈ），５．６７（ｄ，１Ｈ），５．９（ｂｒ，１Ｈ），６．１（ｍ，１Ｈ），６．２５（ｄ，１Ｈ） ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ): δ1.21 (s, 9H), 3.6 (m, 2H), 4.2 (m, 2H), 5.67 (d, 1H), 5.9 (br) , 1H), 6.1 (m, 1H), 6.25 (d, 1H)

＜合成例４＞
化合物Ａ−４
合成例１のＤＬ−１−アミノ−２−プロパノールを６−アミノ−１−ヘキサノールに、プロピオニルクロリドをイソブチリルクロリドに代えた以外は同様な手順で、化合物（Ａ−４）を合成した。 <Synthesis example 4>
Compound A-4
Compound (A-4) was synthesized by the same procedure except that DL-1-amino-2-propanol of Synthesis Example 1 was replaced with 6-amino-1-hexanol and propionyl chloride was replaced with isobutyryl chloride.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．１（ｍ，６Ｈ），１．４（ｍ，４Ｈ），１．６（ｍ，４Ｈ），２．５（ｍ，１Ｈ），３．３（ｍ，２Ｈ），４．１（ｍ，２Ｈ），５．６４（ｄ，１Ｈ），５．７（ｂｒ，１Ｈ），６．１（ｍ，１Ｈ），６．２８（ｄ，１Ｈ）
ＦＴ−ＩＲ：３２８７，２９７２，２９３６，１７３３，１６５７，１５４９，１４７０，１１９５，１１５８，８０６（ｃｍ^−１） ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ): δ1.1 (m, 6H), 1.4 (m, 4H), 1.6 (m, 4H), 2.5 (m, 1H), 3.3 (m) , 2H), 4.1 (m, 2H), 5.64 (d, 1H), 5.7 (br, 1H), 6.1 (m, 1H), 6.28 (d, 1H)
FT-IR: 3287, 2792, 2936, 1733, 1657, 1549, 1470, 1195, 1158, 806 (cm ^-1 )

＜活性エネルギー線硬化型組成物の作製＞
表１に示す材料と含有量（質量部）に基づき、常法により実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。なお、表１中の各化合物を表している符号は、前記において例示した化合物の符号と一致する。 <Preparation of active energy ray-curable composition>
Based on the materials and contents (parts by mass) shown in Table 1, active energy ray-curable compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by a conventional method. The reference numerals representing each compound in Table 1 correspond to the reference numerals of the compounds exemplified above.

＜粘度＞
各実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化型組成物について、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲＴＶＥ−２２Ｌにより、恒温循環水の温度を２５℃に設定して測定した。単位はｍＰａ・ｓ、温度調整：ＶＩＳＣＯＭＡＴＥＲＶＭ−１５０ＩＩＩ（東機産業株式会社製）を用いた。結果を表１に示した。 <Viscosity>
The active energy ray-curable compositions of each Example and Comparative Example were measured by setting the temperature of constant temperature circulating water to 25 ° C. with a cone plate type rotational viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., VISCOMETER TVE-22L. The unit was mPa · s, and the temperature adjustment: VISCOMATER VM-150III (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) was used. The results are shown in Table 1.

＜硬化エネルギー＞
各実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化型組成物について、Anton-Paar製レオメーターMCR-302により、プレート径２０ｍｍ、温度２５℃に設定し、Ｇ’が飽和するエネルギー(ｍＪ／ｃｍ^２)を測定した。光源は浜松ホトニクス製LC-L1(３６５ｎｍ)を利用した。結果を表１に示した。 <Curing energy>
For the active energy ray-curable compositions of each Example and Comparative Example, the plate diameter was set to 20 mm and the temperature was set to 25 ° C. by the Rheometer MCR-302 manufactured by Anton-Paar, and the energy at which G'was saturated (mJ / cm ² ). Was measured. The light source used was LC-L1 (365 nm) manufactured by Hamamatsu Photonics. The results are shown in Table 1.

表１で使用された化合物を以下に示す。 The compounds used in Table 1 are shown below.

ＣＢ：チバ・ジャパン株式会社製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌａｃｋＣ−Ｋ（カーボンブラック顔料）
Ｂｌｕｅ：チバ・ジャパン株式会社製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌｕｅ４Ｇ−Ｋ CB: MICROLITH Black CK (carbon black pigment) manufactured by Ciba Japan Ltd.
Blue: MICROLITH Blue 4G-K manufactured by Ciba Japan Ltd.

表１の結果より、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、低粘度でかつ硬化性に優れることがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the active energy ray-curable composition of the present invention has a low viscosity and is excellent in curability.

＜インクジェット用インクとしての応用例＞
前記実施例２、８及び９の活性光線硬化組成物からなる３種類のインクジェット用インクについて、以下のようにして、硬化性及びインク吐出性を評価した。
［評価方法］
表１に示す材料と含有量（質量部）に基づき作製した各インクジェット用インクを、インクジェット吐出装置（株式会社リコー製、ヘッド：リコープリンティングシステムズ社製ＧＥＮ４）に装填し、市販のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡株式会社製、Ｅ５１００、厚み１００μｍ）上に、インクを吐出し、平均厚み１０μｍに形成したベタ塗膜に対し、ＵＶ照射機（ＬＨ６、フュージョンシステムズジャパン社製）により、０．２Ｗ／ｃｍ^２の照度で硬化させた。
その結果、いずれのインクジェット用インクは低粘度（６０℃で１２ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓ）であり、インク吐出性は良好、硬化性も良好であった。 <Application example as inkjet ink>
The curability and ink ejection property of three types of inkjet inks composed of the active light curing compositions of Examples 2, 8 and 9 were evaluated as follows.
[Evaluation method]
Each inkjet ink prepared based on the materials and contents (parts by mass) shown in Table 1 is loaded into an inkjet ejection device (manufactured by Ricoh Co., Ltd., head: GEN4 manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd.), and is commercially available polyethylene terephthalate (PET). ) 0.2W by a UV irradiator (LH6, manufactured by Fusion Systems Japan Co., Ltd.) on a solid coating film formed by ejecting ink on a film (manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd., E5100, thickness 100 μm) to an average thickness of 10 μm. It was cured with an illumination of / cm ^2.
As a result, all of the inkjet inks had a low viscosity (12 mPa · s to 15 mPa · s at 60 ° C.), had good ink ejection properties, and had good curability.

１貯留プール（収容部）
３可動ステージ
４活性エネルギー線
５活性エネルギー線硬化型組成物
６硬化層
２１供給ロール
２２被記録媒体
２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄ各色印刷ユニット
２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄ光源
２５加工ユニット
２６印刷物巻取りロール
３０造形物用吐出ヘッドユニット
３１、３２支持体用吐出ヘッドユニット
３３、３４紫外線照射手段
３５立体造形物
３６支持体積層部
３７造形物支持基板
３８ステージ
３９像形成装置 1 Storage pool (accommodation)
3 Movable stage 4 Active energy ray 5 Active energy ray Curable composition 6 Cured layer 21 Supply roll 22 Recording medium 23a, 23b, 23c, 23d Each color printing unit 24a, 24b, 24c, 24d Light source 25 Processing unit 26 Printed matter winding Roll 30 Discharge head unit for shaped object 31, 32 Discharge head unit for support 33, 34 Ultraviolet irradiation means 35 Three-dimensional model 36 Support laminated portion 37 Modeled object support substrate 38 Stage 39 Image forming device

国際公開ＷＯ２０１５／１３１０２７号パンフレットInternational Publication WO2015 / 131027 Pamphlet 特開２０１５−１３９８０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-13980

Claims

It comprises a polymerizable compound, the general formula (I) compound represented by the polymerizable compound across the active energy ray curable composition which comprises 40 wt% to 100 wt% or less.

(In the formula, R represents a linear or branched alkyl group, A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and a carbon atom bonded to an adjacent nitrogen atom is the carbon atom. The number of hydrogen atoms to be bonded is 1 or 2, and the total number of carbon atoms of R and A is 4 or more and 10 or less .)

The active energy ray-curable composition according to claim 1, which is a material for three-dimensional modeling.

An active energy ray-curable ink according to claim 1 or 2, wherein the active energy ray-curable composition is used.

The active energy ray-curable ink according to claim 3, which is for inkjet use.

A composition container containing the composition according to claim 1 or 2.

A two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus comprising an accommodating portion accommodating the composition according to claim 1 or 2 and an irradiation means for irradiating active energy rays.

A two-dimensional or three-dimensional image forming method comprising an irradiation step of irradiating the composition according to claim 1 or 2 with active energy rays.

A cured product according to claim 1 or 2, wherein the composition is cured by irradiating it with active energy rays.

A decorative body characterized in that a surface decoration made of the cured product according to claim 8 is applied on a base material.

A compound represented by the general formula (I).