JP6900375B2

JP6900375B2 - 毛髪ケア組成物

Info

Publication number: JP6900375B2
Application number: JP2018526540A
Authority: JP
Inventors: チャン，シャオ、クン; リウ，ジンジン; ピー，インイン; スブラマニアン，ラグパティ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 2015-12-09
Filing date: 2016-11-28
Publication date: 2021-07-07
Anticipated expiration: 2036-11-28
Also published as: BR112018009755B1; EA201891367A1; BR112018009755A8; WO2017097620A1; CN108366926A; EA039052B1; US20180360716A1; PH12018501109A1; BR112018009755A2; CN108366926B; EP3386465B1; JP2018536662A; ZA201803011B; US11179309B2; EP3386465A1

Description

本発明は、最大限の抗菌効果を確保するために毛髪／頭皮上に活性物質を最適に沈着させて所望の抗ふけ効果を提供する毛髪ケア組成物に関する。これは、沈着の均一性を確保しながら、活性剤沈着の最大化を確保することによって達成される。特に、本発明は、特定のカチオン沈着ポリマーと適切な粒径の選択的抗ふけ剤の賢明な組み合わせを含む毛髪ケア組成物に関する。

毛髪ケア組成物は、一般的に、洗浄もしくはコンディショニングの利益またはその２つの組み合わせを提供する。このような組成物は、典型的には、毛髪および頭皮から望ましくない土壌、粒子および脂肪物質を洗浄するのを一般的に補助する１種または複数の洗浄界面活性剤を含む。コンディショニング利益は、毛髪ケア組成物中に１種または複数のコンディショニング剤を含めることによって達成される。コンディショニング利益は、油性物質が毛髪に沈着して、膜の形成をもたらし、これにより毛髪が濡れている時にくしでとかすのを容易にし、乾いている時に扱いやすくすることでもたらされる。

さらに、抗ふけ利益は、毛髪ケア組成物を通して提供されている。ふけは、世界中で多くの人々に影響を与える問題である。この状態は、頭皮からの死んだ皮膚細胞の凝集塊の脱落によって現れる。これらは白色で、審美的に不快な外観を提供する。ふけに寄与する因子は、マラセチア属（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ）酵母の一定のメンバーである。これらに対抗するために、抗ふけ製品には、抗真菌活性を有する一定の亜鉛塩、例えばピリチオン亜鉛（ＺＰＴＯ）が含まれている。このような製品は、ふけの原因を軽減しながら、毛髪洗浄シャンプーとして働かなければならない。公知の抗ふけシャンプーの例は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エトキシル化アニオン性界面活性剤）を、抗ふけ剤と組み合わせて含む。毛髪ケアに使用される典型的な抗ふけ剤は、金属ピリチオン、例えばピリチオン亜鉛（ＺＰＴＯ）、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、アゾール抗菌剤（例えばクリンバゾール）、硫化セレンおよびこれらの組み合わせである。これらのうち、ピリチオン亜鉛は粒状物質である。

カチオン性ポリマーは、通常、コンディショニング剤および／またはピリチオン亜鉛などの粒状物質の毛髪への沈着を促進するために使用される。これらのポリマーは、カチオン性置換基で修飾された合成または天然ポリマーであり得る。

このようなシャンプーによってふけの問題を解決することに関連する問題は、ふけを減少または排除するという最終的な利益を達成するために、その大部分が依然として研究されている多数のパラメータを最適化する必要があることである。本発明者らは、発明の実験を通して、沈着の所望の均一性を確保して、抗ふけ効果を強化しながら、ＺＰＴＯの沈着を最大化するために、分子量およびカチオン置換度に関するカチオン性沈着ポリマーのタイプとＺＰＴＯの粒径が重要であると推定した。本発明者らは上記の利益を観察しただけでなく、最適条件では、抗菌効力の強化も実証した。さらに、これらのパラメータは、毛髪ケア製品の使用後の毛髪の感触および外観にも意味を有する。

要約すると、本発明者らは、毛髪ケア組成物において特定の分子量およびカチオン電荷密度を有するカチオン性ポリマーと特定の粒径の亜鉛系抗ふけ粒子活性剤の組み合わせを使用することによって、上記の対照的な要件を満たすことができることを見出した。

ドイツ特許第１０２００８０５０４３０号明細書（２００９年、Ｈｅｎｋｅｌ）は、その総重量基準で、Ａ）０．５〜２０重量％の少なくとも１種のアニオン性硫酸エステルおよび／またはスルホン酸塩界面活性剤と、Ｂ）０．０５〜５重量％の粒径が２ミクロン未満のピリチオン亜鉛と、Ｃ）０．０５〜５重量％の、０．１〜１．５ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度および５０００００〜３００００００の分子量を有するカチオン性ポリガラクトマンナンまたはカチオン性ポリガラクトマンナンの誘導体とを含有する抗ふけ組成物を開示している。

本発明者らは、ＺＰＴＯ粒径の上記仕様およびカチオン性ポリガラクトマンナンの仕様があまりに広すぎ、その範囲内の全てが本発明の利益を得るために必要な所望の凝集プロファイルを提供するわけではないことを見出した。

ドイツ特許第１０２００８０５０４３０号明細書

本発明の第１の態様によると、
（ｉ）０．０１〜３．０重量％の平均粒径が０．２５〜８μｍの亜鉛系抗ふけ剤と；
（ｉｉ）０．０４〜２．０重量％の１００万〜１５０万ダルトンの分子量および０．１６〜０．２０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアー沈着ポリマーと
を含む毛髪ケア組成物が提供される。

本発明の第２の態様によると、均一な沈着プロファイルでの亜鉛系抗ふけ剤の頭皮への沈着を最大化する方法であって、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物を所望の頭皮表面に施用した後、表面を水ですすぐステップを含む方法が提供される。

これらの態様および他の態様、特徴ならびに利点は、以下の詳細な説明および添付する特許請求の範囲を読めば当業者に明らかになるであろう。疑義を回避するために、本発明の一態様の任意の特徴を、本発明の任意の他の態様に利用してもよい。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という単語は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味するが、必ずしも「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｏｆ）」または「で構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄｏｆ）」を意味するわけではないことを意図している。換言すれば、列挙したステップまたは選択肢が網羅的である必要はない。以下の説明で示される例は、本発明を明らかにすることを意図しており、本発明をこれらの例それ自体に限定することを意図していないことに留意する。同様に、特に指示しない限り、全ての百分率は重量／重量百分率である。実施例および比較例を除いて、または明示的に指示しない限り、反応の材料または条件の量、材料および／または使用の物理特性を示す本明細書および特許請求の範囲の全ての数字は、「約」という単語により修飾されるものと理解すべきである。「ｘ〜ｙ」という形式で表される数値範囲は、ｘおよびｙを含むと理解される。具体的な特徴について、複数の好ましい範囲が「ｘ〜ｙ」という形式で記載されている場合、異なる終点を組み合わせた全ての範囲も熟慮されると理解される。言い換えれば、値の範囲を指定する際に、任意の特定の上限値を任意の特定の下限値と関連付けることができる。

本明細書中に見出される本発明の開示は、特許請求の範囲が複数の依存性または冗長性なしに見出され得るという事実とは無関係に、相互に多様に依存するように、特許請求の範囲に見出される全ての実施形態を網羅するとみなされるべきである。

本発明の特定の態様（例えば本発明の組成物）に関して特徴が開示されている場合、このような開示もまた、必要な変更を加えて、本発明の任意の他の態様（例えば、本発明の方法）に適用するとみなすべきである。

本明細書で使用される「毛髪ケア組成物」は、哺乳動物、特にヒトの毛髪および／または頭皮に局所施用するための組成物を含むことを意味する。このような組成物は、一般的に、洗い流さない（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）または洗い流す（ｒｉｎｓｅｏｆｆ）として分類することができ、また外観の改善、洗浄、臭気制御または一般的美観のために人体に施用される任意の製品を含む。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、フォーム、スクラブ、ゲルまたはバーの形態であり得る。このような組成物の非限定的な例としては、洗い流さないヘアローション、クリームおよび洗い流すシャンプー、コンディショナー、シャワーゲルまたは固形石鹸が挙げられる。本発明の組成物は、好ましくは洗い流す組成物であり、特に好ましくはシャンプーまたはコンディショナー、最も好ましくはシャンプーである。

置換度
本明細書で使用される「置換度」は、糖単位１モル当たりのカチオン基の平均モル数を指す。置換度（ＤＳ）は、重水（Ｄ_２Ｏ）と塩化重水素（ＤＣｌ）混合物の溶媒中で^１ＨＮＭＲを用いて測定する。例えば、グアーヒドロキシルプロピルトリモニウムクロリドのＤＳは、^１ＨＮＭＲを用いて測定し、スペクトルを２５℃で記録する。ＮＭＲを用いた測定用試料を、以下のように調製する。ポリマー試料を撹拌しながらＤ_２ＯおよびＤＣｌ溶液中に分散させ、次いで、沸騰水浴に１時間入れる。室温に冷却した後、試料を濾過し、清澄な濾液をＮＭＲ管に注ぎ入れる。

３．１〜３．３ｐｐｍの間に現れるグアー単位上の四級アンモニウム基の９個のメチルプロトンに相当するピークをＡ１として統合する。３．３〜４．５ｐｐｍの間に現れる糖環上のアノマープロトンとカチオン性置換基のＣＨ_２およびＣＨ基上のプロトンに相当するピークの多重項もＡ２として統合する。そのため、カチオン化剤２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの場合のＤＳは、以下のように計算することができる：

カチオン電荷密度
本明細書で使用される「カチオン電荷密度」は、所与のポリマーの重量単位当たりのカチオン電荷の数を指す。カチオン電荷密度は、その開示の全体、特に８頁８〜１７行が参照により本明細書に組み込まれる、国際公開第２０１３／０１１１２２号に記載されている置換度から計算することができる。例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと反応させることによって得られるカチオン変性グアーポリマーについては、カチオン電荷密度を、以下の式を用いてＤＳから計算することができる：

水不溶性
本明細書で使用される「水不溶性」とは、２５℃および大気圧での物質の水中の溶解度が０．１重量％以下であることを指す。

分子量
本明細書で使用される「分子量」は、所与のポリマーの重量平均分子量を指し、本明細書のカチオン性グアーガムの重量平均分子量（ＷＡＶＧＭＷ）は、ＥＬＳＤ（蒸発光散乱検出器）を用いてＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）によって決定する。ＭＷはプルラン標準較正セットに対して決定する。

平均粒径：
本明細書で使用される平均粒径は、ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００装置を用いた光散乱技術を用いて測定される体積平均粒径を指す。測定に使用された設定は、粒子吸収０．１と分散剤としての水、オブスキュレーション限界（ｏｂｓｃｕｒａｔｉｏｎｌｉｍｉｔ）１０〜１２％およびポンプ速度９６０ｒｐｍを含んでいた。試料の平均粒径は、３つの試料読み取りの平均としての粒径分布曲線から測定した。

本発明の第１の態様によると、平均粒径が０．２５〜８μｍの亜鉛系抗ふけ剤と；１００万〜１５０万ダルトンの分子量および０．１６〜０．２０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアー沈着ポリマーとを含む毛髪ケア組成物が提供される。

毛髪ケア組成物は、亜鉛系抗ふけ剤を含む。亜鉛系抗ふけ剤は、好ましくは水不溶性であり、より好ましくはピリチオン亜鉛である。１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン亜鉛の略語であるピリチオン亜鉛（ＺＰＴＯ）が最も好ましい。亜鉛系抗ふけ剤は、組成物の重量基準で、０．０１〜３％、好ましくは０．０１〜１．５％、より好ましくは０．０５〜１．５％のレベルで存在する。亜鉛系抗ふけ剤の粒径が、本発明の利益を得るために重要であることが、本発明により分かった。亜鉛系抗ふけ剤の平均粒径（Ｄ_５０）は、０．２５〜８μｍ、好ましくは０．５〜８．０μｍ、より好ましくは１．０〜７．５μｍ、さらにより好ましくは１．０〜５．０μｍ、最も好ましくは１〜３μｍである。上記粒径によるＺＰＴＯは、ＫｏｌｏｎＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅＩｎｃ．、ＳｉｎｏＬｉｏｎ（米国）Ｌｔｄ、Ｌｏｎｚａおよび他の供給業者から入手可能である。

組成物はまた、１００万〜１５０万ダルトンの分子量および０．１６〜０．２０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアー沈着ポリマーを含む。カチオン性グアー沈着ポリマーは、好ましくはグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。グアーポリマーは、主にガラクトマンナンポリマー鎖を含む。このポリマーは、どれほどのグアーが加水分解され、カチオン化されたかに応じて、種々の分子量およびカチオン置換度で入手可能である。本発明により、カチオン変性グアー沈着ポリマーが、１００万〜１５０万の分子量および１．６〜０．２０の置換度（ＤＳ）を有することが重要である。このＤＳ値は０．８５〜１．０５の電荷密度に相当する。

一般に、カチオン性多糖ポリマーについては、非変性モノマー性糖環単位の水酸基がカチオン置換のための部位である。置換度（ＤＳ）は、大部分の多糖のモノマー糖単位が、置換に利用可能な平均３個の水酸基を有するという事実により、典型的には０〜３の範囲にある。ＤＳに加えて、ポリマー上のカチオン電荷をカチオン電荷密度として定量化することもできる。ＤＳはこれまでに様々な方法で決定されている。例えば、ポリマーのカチオン電荷密度は、いくつかの場合、窒素測定のための化学的試験の下で米国薬局方に記載されているケルダール法を介して測定される窒素含量％に基づいて計算され、ミリ当量（ｍｅｑ）／グラムで表される。しかしながら、本発明のポリマーのカチオン電荷密度は、重水（Ｄ_２Ｏ）および塩化重水素（ＤＣｌ）混合物の溶媒中で^１ＨＮＭＲによって測定される置換度から計算される。

多くの場合、^１ＨＮＭＲ測定から得られるＤＳは、２つの方法が異なる因子によって影響されるという事実のために、ケルダール法から得られるＤＳと比較するには適していない場合がある。

利用可能なグアーの広範囲の分子量において、本発明に使用するためのカチオン性グアーは、「中程度の」分子量とみなされる分子量を有する。広範囲の電荷密度において、本発明に使用するための上記範囲は、「中程度」の範囲と考えられる。カチオン変性グアー沈着ポリマーは、好ましくは組成物の０．０４〜０．５重量％、より好ましくは０．０８〜０．２５重量％で存在する。

理論によって束縛されることを望むものではないが、本発明者らは、特定の粒径を有する亜鉛系抗ふけ剤と特定の分子量および置換度を有するカチオン性グアーの独特の組み合わせが制御された凝集をもたらし、種々の頭皮表面上の均一な分布を確保すると考えている。さらに、亜鉛系抗ふけ剤の特定のサイズは、すすぎ後の頭皮上でのより良好な保持を可能にし、それによってより高い沈着をもたらすと考えられる。

組成物のｐＨは、好ましくは４．０以上、より好ましくは５．０〜７．０の範囲である。

本発明による組成物は、好ましくは亜鉛化合物をさらに含む。組成物中に追加の亜鉛化合物が存在することにより、亜鉛系抗ふけ剤の抗ふけ効果が改善されると考えられる。適切な亜鉛化合物は、酸化亜鉛、クエン酸亜鉛、マロン酸亜鉛、炭酸亜鉛またはこれらの組み合わせである。亜鉛化合物は、好ましくは組成物の０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜１．５重量％で存在する。

本発明による組成物は、好ましくは、コナゾール殺真菌剤をさらに含む。好ましくは、コナゾール殺真菌剤は、ケトコナゾール、クリンバゾールまたはこれらの混合物から選択される。アゾール殺真菌剤は、好ましくは組成物の０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０２５〜０．７５重量％で含まれる。コナゾール殺真菌剤が存在することにより、ピリチオン亜鉛の沈着が改善されると考えられる。

組成物は、好ましくは、ビタミンＢ３化合物をさらに含む。好ましいビタミンＢ３化合物はナイアシンアミドである。

ナイアシンアミドは、以下に示される構造を有する

ナイアシンアミドは、ケラチノサイトからのＡＭＰの分泌で知られている。このようにして分泌されたＡＭＰは、体の外面、例えば頭皮の免疫の改善を提供する。よって、本発明の組成物中へのナイアシンアミドの使用により、亜鉛系抗ふけ剤の抗真菌活性を通してだけでなく、ナイアシンアミドの使用を通した微生物に対する頭皮自身の保護シールドを増大させることによって、抗ふけ効果が強化されると予想される。この組み合わせは、微生物に対する持続性の保護、例えば最大２４時間の保護を提供することができるであろう。

ナイアシンアミドは、好ましくは組成物の０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜３重量％、最適には１．０〜３．０重量％で存在する。

本発明の特に好ましい態様として、組成物はシャンプーである。本発明の組成物、特にシャンプーは、好ましくはアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル硫酸塩および／またはエトキシル化アルキル硫酸塩界面活性を用いて製剤化される。これらのアニオン性界面活性剤は、好ましくは組成物の２〜１６重量％、より好ましくは３〜１６重量％のレベルで存在する。好ましいアルキル硫酸塩は、Ｃ８〜１８アルキル硫酸塩、より好ましくはＣ１２〜１８アルキル硫酸塩であり、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムなどの可溶化カチオンを有する塩の形態である。例には、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）またはドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）がある。

好ましいアルキルエーテル硫酸塩は、式：ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_−３Ｍ（式中、Ｒは８〜１８個（好ましくは１２〜１８個）の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり；ｎは少なくとも０．５より大きな、好ましくは１〜３、より好ましくは２〜３の平均値を有する数であり；Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムなどの可溶化カチオンである）を有するものである。一例にはラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）がある。

好ましいエトキシル化アルキル硫酸アニオン性界面活性剤は、０．５〜３、好ましくは１〜３の平均エトキシル化度を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。

本発明による組成物は、好ましくはベタイン界面活性剤をさらに含んでもよい。好ましい実施形態では、組成物が、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％のベタイン界面活性剤、好ましくはアルキルアミドプロピルベタイン、例えばコカミドプロピルベタインを含む。

本発明によるシャンプー組成物は、美容的に許容され、かつ毛髪への局所施用に適した１種または複数のさらなるアニオン性洗浄界面活性剤を含み得る。

さらに好適なアニオン性洗浄界面活性剤の例には、アルカリールスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸およびその塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩がある。アルキルおよびアシル基は、一般的に８〜１８個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸およびその塩は、１分子当たり１〜２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含み得る。

本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的なアニオン性洗浄界面活性剤には、コナトリウムオレイルスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ラウリルエーテルカルボン酸およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシネートが含まれる。

適切な好ましい追加のアニオン性洗浄界面活性剤は、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート（ｎ）ＥＯ（ｎは１〜３である）、ラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）ＥＯ（ｎは１０〜２０）である。

前記アニオン性洗浄界面活性剤のいずれかの混合物も好適であり得る。

添加する場合、本発明のシャンプー組成物中の追加のアニオン性洗浄界面活性剤の総量は、一般的に、組成物の総重量基準で、総重量アニオン性洗浄界面活性剤により計算される、０．５〜４５重量％、好ましくは１．５〜３５重量％、より好ましくは５〜２０重量％に及び得る。

コンディショニング利益を本発明の毛髪ケア組成物を通してもたらす場合、組成物はコンディショニング剤を含む。典型的には、毛髪ケア組成物に使用される最も一般的なコンディショニング剤は、水不溶性油性物質、例えば鉱油、天然油、例えばトリグリセリドおよびシリコーンポリマーである。コンディショニング利益は、油性物質が毛髪に沈着して、膜の形成をもたらし、これにより毛髪が濡れている時にくしでとかすのを容易にし、乾いている時に扱いやすくすることで達成される。特に有用なコンディショニング剤は、シリコーン化合物、好ましくは不揮発性シリコーン化合物である。有利には、本明細書の組成物は、１種または複数のシリコーンを含み得る。シリコーンは、分散または懸濁した微粒子形態で見られるコンディショニング剤である。これらは、水で毛髪をすすいだ後に残って毛髪上に沈着することを意図している。好適なシリコーン油には、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマーおよびこれらの混合物が含まれ得る。アミノシリコーンは、しばしばシャンプー組成物で処方される。アミノシリコーンは、少なくとも１個の一級アミン、二級アミン、三級アミンまたは四級アンモニウム基を含むシリコーンである。高分子量シリコーンゴムも利用することができる。別の有用なタイプは、ジメチコン／ビニル／ジメチコンクロスポリマー（例えば、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ９０４０および９０４１）などの架橋シリコーンエラストマーである。

存在する場合、組成物中のシリコーンの量は、毛髪ケア組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約８重量％、より好ましくは約０．３〜約５重量％に及び得る。

懸濁化剤
好ましくは、本発明の組成物は懸濁化剤をさらに含む。適切な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は、望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびこれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートは、組成物に真珠光沢を付与するので、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ４９３として市販されている。多官能剤で架橋されたアクリル酸のポリマーも使用することができる。それらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの適切なコポリマーの例はＣａｒｂｏｐｏｌ１３４２である。全てのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料はＧｏｏｄｒｉｃｈから入手可能である。

アクリル酸とアクリル酸エステルの適切な架橋ポリマーは、ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎＴＲ２である。適切なヘテロ多糖ガムはキサンタンガムであり、例えばＫｅｌｚａｎｍｕとして入手可能である。

上記懸濁化剤のいずれかの混合物を使用することができる。アクリル酸と結晶性長鎖アシル誘導体の架橋ポリマーの混合物が好ましい。

懸濁化剤は、含まれる場合、一般的に、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の総重量基準で、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜６重量％、より好ましくは０．５〜４重量％の総重量の懸濁化剤で存在する。

本発明の組成物は、性能および／または消費者の許容性を高めるための他の成分を含有してもよい。このような成分には、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｒ）または乳白剤、粘度調整剤、保存剤および天然毛髪栄養素（植物、果実抽出物、糖誘導体およびアミノ酸など）が含まれる。

本発明の別の態様によると、均一な沈着プロファイルでの亜鉛系抗ふけ剤の頭皮への沈着を最大化する方法であって、本発明の組成物を所望の頭皮表面に施用した後、表面を水ですすぐステップを含む方法が提供される。

ここで本発明を以下の非限定的な実施例を参照して説明する。

［実施例］
［実施例１〜６］：本発明による種々のＺＰＴＯ粒径とカチオン性グアーとの組み合わせの沈着効率に対する効果
以下のシャンプー組成物を調製した。

表２
上で調製した種々のシャンプー組成物は、以下の表２に示されるＺＰＴＯ仕様を有していた。種々の組成物のＺＰＴＯ沈着効率を、以下に示されるインビトロモデルを用いて測定した。

シャンプー組成物約０．２ｇを人工皮膚（ＩＭＳ試験グループのＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ）上にのせた。これを水１．８ｍｌで希釈し、プラスチック棒で３０秒間擦った。次いで、表面を水で２回、最初は水４ｍｌで３０秒間、次いで、再び水４ｍｌで３０秒間すすいだ。次いで、皮膚に沈着したＺＰＴＯを、ＨＰＬＣ法を用いて測定した。平均沈着（このような５回の実験の）および標準偏差を以下の表２に示す。

上記表２のデータは、本発明（実施例２〜８）による組成物が、本発明の外の実施例（実施例１）と比較して優れたＺＰＴＯ沈着を提供することを示している。

［実施例９〜１１、４〜６］：粒径の抗菌効果に対する効果
以下の表３に示されるように、ＺＰＴＯ試料（全て非晶質形態）を使用したことを除いて、表１によるシャンプー試料を調製した。この試験に使用した試料のいくつか（実施例４〜６）は、上記表２と同じであった。

シャンプー試料を、抗マラセチアアッセイにおける抗菌剤の減少について試験した。使用した手順は以下の通りであった。

抗マラセチアアッセイ
マラセチア・フルフル（Ｍ．ｆｕｒｆｕｒ）を最初にピチロスポルム属（Ｐｉｔｙｒｏｓｐｏｒｕｍ）ブロスに接種し、次いで、寒天スラリーに移して約２〜６×１０^５個細胞／ｍｌの最終濃度にした。Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（商標）を、ざらざらした微細構成を上に向け、プラスチックリング支持体に挟んだ。シャンプー０．２ｇで処理し、水１．８ｍｌで２回洗い流した後、Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（商標）リングをＭｏｄｉｆｉｅｄＤｉｘｏｎＡｇａｒプレート上に置き、塩化ナトリウム溶液０．２ｍｌとマラセチア・フルフル（Ｍ．ｆｕｒｆｕｒ）をざらざらした皮膚表面に穏やかにピペットで入れた。２４時間のインキュベーション後、Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（商標）をＢｕｔｔｅｒｆｉｅｌｄのリン酸緩衝液１０ｍｌを含むバイアルに入れ、次いで、ボルテックスし、超音波処理した。上記溶液の１０^０〜１０^−３希釈液２０μｌをＭｏｄｉｆｉｅｄＤｉｘｏｎＡｇａｒプレートに播種し、さらに３〜４日間インキュベートした。次いで、各プレート上のコロニーの数を数え、最終的な数を適切な希釈倍数を掛けることによって決定した。各試料の対数減少を以下のように計算し、３回反復して平均した。

対数減少＝Ｌｏｇ_１０ＣＦＵ_（試料）−Ｌｏｇ_１０ＣＦＵ_{（水対照）}
対数死滅に関するデータとともに試料を以下の表−３に示す。

上記の表３のデータは、本発明による全てのシャンプー試料が優れた対数減少を与え、０．５〜３ミクロンの粒径のＺＰＴＯを有するものは、この点でより優れた効果を示すことを示している。

［実施例１２〜１４］：シャンプー組成物中の異なる種類のカチオン性グアーの、頭皮上のＺＰＴＯの均一な分布に対する効果
以下の表４に示されるシャンプー組成物を調製した。

Ａ：約２１０万ダルトンの分子量および０．２〜０．３の置換度を有するカチオン性グアー。

Ｂ：約１３５万ダルトンの分子量および０．１８の置換度を有するカチオン性グアー。

Ｃ：約１１０万ダルトンの分子量および０．１３の置換度を有するカチオン性グアー。

表４による種々の組成物を試験して、頭皮の様々な部分の沈着の均一性を測定した。測定は以下のインビボプロトコルを用いて行った。

対象に、ランダム化表に従って実施例１２〜１４の試験製品のペアを割り当てた。次いで、頭の各半分に１つずつ（右側に一方、左側に他方）、これらの２つの製品を使用して洗浄する。次いで、頭皮に沈着したＺＰＴＯの試料を頭皮の前半分と後半分の両方に集める。次いで、試料をＨＰＬＣ−ＰＡＤによって定量化する。１２１人の対象からデータを収集し、前および後ろで沈着したＺＰＴＯのデータを、対数ＺＰＴＯ当量（μｇ／ｃｍ^２）について表５に要約する。

上記表５のデータは、本発明による組成物（実施例１３）が、本発明外の組成物（実施例１２および１４）と比較して、より均一なＺＰＴＯの分布を提供することを示している。

Claims

（ｉ）０．０１〜３．０重量％の平均粒径が０．２５〜８μｍの亜鉛系抗ふけ剤と；
（ｉｉ）０．０４〜２．０重量％の１００万〜１５０万ダルトンの分子量および０．１６〜０．２０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアー沈着ポリマーと
を含む毛髪ケア組成物であって、
０．０２５〜０．７５重量％のクリンバゾールをさらに含む組成物。
前記亜鉛系抗ふけ剤が０．５〜８μｍ、好ましくは１〜７．５μｍ、より好ましくは１〜５μｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
０．０１〜１．５％の亜鉛系抗ふけ剤を含む、請求項１または２に記載の組成物。
前記亜鉛系抗ふけ剤がピリチオン亜鉛である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
０．０４〜０．５％のカチオン変性グアー沈着ポリマーを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
前記ポリマーがグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
亜鉛化合物をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
前記亜鉛化合物が酸化亜鉛、クエン酸亜鉛、マロン酸亜鉛または炭酸亜鉛から選択される、請求項７に記載の組成物。
組成物の重量の０．１〜３重量％の亜鉛化合物を含む、請求項７または８に記載の組成物。
ビタミンＢ３化合物をさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
シャンプーである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
均一な沈着プロファイルでの亜鉛系抗ふけ剤の頭皮への沈着を最大化する非治療的方法であって、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を所望の頭皮表面に施用した後、前記表面を水ですすぐステップを含む方法。