JP6891511B2 - Outer packaging material for vacuum heat insulating material, vacuum heat insulating material, and articles with vacuum heat insulating material - Google Patents

Outer packaging material for vacuum heat insulating material, vacuum heat insulating material, and articles with vacuum heat insulating material Download PDF

Info

Publication number
JP6891511B2
JP6891511B2 JP2017012310A JP2017012310A JP6891511B2 JP 6891511 B2 JP6891511 B2 JP 6891511B2 JP 2017012310 A JP2017012310 A JP 2017012310A JP 2017012310 A JP2017012310 A JP 2017012310A JP 6891511 B2 JP6891511 B2 JP 6891511B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat insulating
insulating material
vacuum heat
outer packaging
absorption peak
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017012310A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017133694A (en
Inventor
将博 今井
将博 今井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Publication of JP2017133694A publication Critical patent/JP2017133694A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6891511B2 publication Critical patent/JP6891511B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な真空断熱材用外包材に関するものである。 The present invention relates to an outer packaging material for a vacuum heat insulating material capable of forming a vacuum heat insulating material capable of maintaining heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature.

近年、地球温暖化防止のため温室効果ガスの削減が推進されており、電気製品や車両、設備機器ならびに建物等の省エネルギー化が求められている。中でも、消費電力量の低減の観点から、電気製品、車両、建築、貯蔵庫等の物品への真空断熱材の採用が進められている。これらの物品に真空断熱材を備えることで、物品全体としての断熱性能を向上させることが可能となり、エネルギー削減効果が期待される。 In recent years, reduction of greenhouse gases has been promoted to prevent global warming, and energy saving of electric appliances, vehicles, equipment and buildings is required. Above all, from the viewpoint of reducing power consumption, the adoption of vacuum heat insulating materials for articles such as electric products, vehicles, buildings, and storages is being promoted. By providing these articles with a vacuum heat insulating material, it is possible to improve the heat insulating performance of the articles as a whole, and an energy reduction effect is expected.

真空断熱材は、一般に、対向させた2枚の外包材の周縁を熱で溶着させて袋体とし、その中に発泡樹脂や繊維材等の芯材を入れ、脱気して内部を真空状態とし、袋体の開口を封止して密閉することで形成されている。真空断熱材はその内部が高真空状態にあることから、内部での空気の対流による熱移動が遮断されるため、高い断熱性能を発揮することができる。 In a vacuum heat insulating material, generally, the peripheral edges of two facing outer packaging materials are welded by heat to form a bag body, a core material such as a foamed resin or a fiber material is put in the bag, and the inside is evacuated to a vacuum state. It is formed by sealing and sealing the opening of the bag body. Since the inside of the vacuum heat insulating material is in a high vacuum state, heat transfer due to convection of air inside is blocked, so that high heat insulating performance can be exhibited.

高温に曝される場所にも使用することができる真空断熱材の外包材用のガスバリア性複合フィルムとして、特許文献1には、ガスバリア層、および、ポリプロピレンフィルム層を含有し、揮発ガス量が少ないガスバリア性複合フィルムが開示されている。特許文献1においては、真空断熱材が含有する揮発ガス量(揮発成分量)を低いレベルに制御することによって、断熱性能を向上させることが開示されている。 As a gas barrier composite film for an outer packaging material of a vacuum heat insulating material that can be used even in a place exposed to high temperature, Patent Document 1 contains a gas barrier layer and a polypropylene film layer, and the amount of volatile gas is small. A gas barrier composite film is disclosed. Patent Document 1 discloses that the heat insulating performance is improved by controlling the amount of volatile gas (volatile component amount) contained in the vacuum heat insulating material to a low level.

特許第5335149号公報Japanese Patent No. 5335149

真空断熱材内部を真空状態とし、気体の対流を遮断することにより、高い断熱性能を発揮させる真空断熱材において、長期間断熱性能を維持するためには、長期間にわたり高い真空度を維持することが必要となる。製造時に真空断熱材内部を高真空にしても、真空断熱材用外包材を構成する部材に揮発ガスが含まれている場合は、時間の経過と共に真空断熱材内部の真空度は低下する。特に、バリア層の内側に配置される熱溶着層については、熱溶着層から揮発したガスは真空断熱材の内部に留まることになるため、真空断熱材の真空度の経時的な変化への影響は大きくなる。したがって、高温環境下において、また、常温において長期間にわたり、より高い断熱性能を維持することができる真空断熱材を得るために、真空断熱材用外包材、特にバリア層の内側に配置される層からの揮発ガス量をさらに抑制することが求められている。 In order to maintain the heat insulating performance for a long period of time in the vacuum heat insulating material that exhibits high heat insulating performance by creating a vacuum inside the vacuum heat insulating material and blocking the convection of gas, it is necessary to maintain a high degree of vacuum for a long period of time. Is required. Even if the inside of the vacuum heat insulating material is highly evacuated at the time of manufacturing, if the member constituting the outer packaging material for the vacuum heat insulating material contains volatile gas, the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material decreases with the passage of time. In particular, for the heat-welded layer arranged inside the barrier layer, the gas volatilized from the heat-welded layer stays inside the vacuum heat insulating material, which affects the change in the degree of vacuum of the vacuum heat insulating material over time. Becomes larger. Therefore, in order to obtain a vacuum heat insulating material capable of maintaining higher heat insulating performance in a high temperature environment and at room temperature for a long period of time, the outer packaging material for the vacuum heat insulating material, particularly the layer arranged inside the barrier layer. It is required to further suppress the amount of volatile gas from the heat.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な真空断熱材用外包材を提供することを主目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides an outer packaging material for a vacuum heat insulating material capable of forming a vacuum heat insulating material capable of maintaining heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. Is the main purpose.

本発明者は、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、ポリプロピレンフィルムの中でも、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレン(以下、「CPP」とする場合がある。)は、他のポリプロピレンよりも含まれる揮発ガスの量が少ないことを見出し、本発明を完成させるに至ったものである。 As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventor has found that, among polypropylene films, unstretched polypropylene containing a homopolymer (hereinafter, may be referred to as “CPP”) is more than other polypropylenes. We have found that the amount of volatile gas contained is small, and have completed the present invention.

また、上記の特長は、ポリプロピレンフィルムの延伸の有無によらない。すなわち、ポリプロピレンフィルムは、主体となるポリプロピレンポリマー成分(以下、ポリマー成分とする場合がある。)がホモポリマーを主成分とすれば、フィルムの延伸の有無によらず、ブロックコポリマーやランダムコポリマー等のコポリマーを主成分とする場合と比較して、含まれる揮発ガスの量が少ないことを知得した。本発明は、このような知得に基づくものである。なお、以下、ポリプロピレンを「PP」とする場合がある。 Further, the above-mentioned features do not depend on whether or not the polypropylene film is stretched. That is, if the polypropylene polymer component (hereinafter, may be a polymer component) as the main component of the polypropylene film contains homopolymer as the main component, block copolymers, random copolymers, etc. may be used regardless of whether the film is stretched or not. It was found that the amount of volatile gas contained was smaller than that in the case of using a copolymer as a main component. The present invention is based on such knowledge. Hereinafter, polypropylene may be referred to as "PP".

すなわち、本発明は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有する真空断熱材用外包材であって、上記熱溶着層は、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする真空断熱材用外包材を提供する。 That is, the present invention is an outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat-welded layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat-welded layer is a non-stretched polypropylene film containing a homopolymer. Provided a characteristic outer packaging material for a vacuum heat insulating material.

本発明によれば、真空断熱材用外包材の熱溶着層として、ホモポリマーを含有するCPPフィルムを用いることにより、真空断熱材用外包材を構成する部材に含まれる揮発ガスの量を低減することができるため、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な真空断熱材用外包材を得ることができる。 According to the present invention, the amount of volatile gas contained in the member constituting the vacuum heat insulating material outer packaging material is reduced by using the CPP film containing the homopolymer as the heat welding layer of the vacuum heat insulating material outer packaging material. Therefore, it is possible to obtain an outer packaging material for a vacuum heat insulating material capable of forming a vacuum heat insulating material capable of maintaining the heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature.

上記発明においては、上記無延伸ポリプロピレンフィルムの90℃における揮発ガス量が、15mg/m以下であることが好ましい。上記CPPフィルムの揮発ガス量が上記範囲内であれば、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な真空断熱材用外包材とすることができるからである。 In the above invention, the amount of volatile gas of the unstretched polypropylene film at 90 ° C. is preferably 15 mg / m 2 or less. When the amount of volatile gas of the CPP film is within the above range, it can be used as an outer packaging material for a vacuum heat insulating material capable of forming a vacuum heat insulating material capable of maintaining heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. Because.

本発明は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有する真空断熱材用外包材であって、上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであることを特徴とする真空断熱材用外包材を提供する。 The present invention is characterized in that it is an outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat welding layer is a polypropylene film containing a homopolymer as a main component. Provide an outer packaging material for a vacuum heat insulating material.

本発明によれば、熱溶着層として用いるPPフィルムのポリマー成分がホモポリマーを主成分とすることで、熱溶着層に含まれる揮発ガスの量を低減することができ、揮発ガスの量の少ない真空断熱材用外包材とすることができる。また、本発明の真空断熱材用外包材は、真空断熱材に用いたときに、熱溶着層から揮発したガスによる内部真空度の低下を抑制することが出来るため、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成することができる。 According to the present invention, since the polymer component of the PP film used as the heat welding layer contains a homopolymer as a main component, the amount of volatile gas contained in the heat welding layer can be reduced, and the amount of volatile gas is small. It can be used as an outer packaging material for vacuum heat insulating materials. Further, the outer packaging material for the vacuum heat insulating material of the present invention can suppress a decrease in the internal vacuum due to the gas volatilized from the heat-welded layer when used as the vacuum heat insulating material, and therefore, in a high temperature environment or at room temperature It is possible to form a vacuum heat insulating material that can maintain the heat insulating performance for a long period of time.

上記発明においては、上記ポリプロピレンフィルムの90℃における揮発ガス量が、15mg/m以下であることが好ましい。上記PPフィルムの揮発ガス量が上記範囲内であれば、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な真空断熱材用外包材とすることができるからである。 In the above invention, the amount of volatile gas of the polypropylene film at 90 ° C. is preferably 15 mg / m 2 or less. When the amount of volatile gas of the PP film is within the above range, it can be an outer packaging material for a vacuum heat insulating material capable of forming a vacuum heat insulating material capable of maintaining heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. Because.

上記発明においては、上記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、1380±10cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークの上記ピーク強度に対する、700cm−1から790cm−1までの波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークの上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましい。なお、所望の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークのことを、(所望の波数領域での)最大吸収ピークと称する場合がある。
1380cm−1付近に出現するプロピレンユニット由来の最大吸収ピークに対する、700cm−1から790cm−1までの波数領域に出現するプロピレンユニット以外のユニット(以下、他のユニットと称する場合がある。)由来の最大吸収ピークのピーク強度比が、所定値以下であるPPフィルムは、ホモポリマーの純度が高いと推量される。本発明の真空断熱材用外包材は、このようなPPフィルムを熱溶着層とすることで、上記熱溶着層からの揮発ガスの量を低減することができるからである。
なおユニットとは、各種ポリマーの構成単位(モノマーユニット)を意味する。
In the above invention, the heat welding layer is, wave number of the infrared absorption spectrum, with respect to the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum in the wave number region of 1380 ± 10 cm -1, from 700 cm -1 to 790 cm -1 The ratio of the peak intensities of the absorption peaks having the maximum peak intensities in the region is preferably 0.05 or less. The absorption peak having the maximum peak intensity in the desired wave number region may be referred to as the maximum absorption peak (in the desired wave number region).
1380cm to the maximum absorption peak derived from the propylene unit appeared in the vicinity of -1, units other than propylene units that appear in the wave number region of from 700 cm -1 to 790 cm -1 (hereinafter, sometimes referred to as other units.) From It is presumed that the purity of the homopolymer is high in the PP film in which the peak intensity ratio of the maximum absorption peak is equal to or less than a predetermined value. This is because the outer packaging material for the vacuum heat insulating material of the present invention can reduce the amount of volatile gas from the heat-welded layer by using such a PP film as the heat-welded layer.
The unit means a structural unit (monomer unit) of various polymers.

また、上記発明においては、上記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、720cm−1±5cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第1吸収ピークとし、730cm−1±5cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第2吸収ピークとし、1380±10cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が0.05以下であることが好ましい。
中でも、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する上記第1吸収ピークの上記ピーク強度の比、および上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する上記第2吸収ピークの上記ピーク強度の比が、それぞれ0.05以下であることが好ましい。
In the aspect described above, the heat welding layer is, in the infrared absorption spectrum, the absorption peak peak intensity is maximum and first absorption peak at a wave number region of 720cm -1 ± 5cm -1, 730cm -1 ± 5cm When the absorption peak having the maximum peak intensity in the wavenumber region of -1 is defined as the second absorption peak and the absorption peak having the maximum peak intensity in the wavenumber region of 1380 ± 10 cm -1 is defined as the third absorption peak, the above-mentioned first absorption peak is used. It is preferable that the ratio of the peak intensity of at least one of the first absorption peak and the second absorption peak to the peak intensity of the three absorption peaks is 0.05 or less.
Above all, the ratio of the peak intensity of the first absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak and the ratio of the peak intensity of the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak are 0, respectively. It is preferably 0.05 or less.

ランダムPPやブロックPPは、他のユニットとしてエチレンユニットを主に含む場合が多く、エチレンユニットは、720cm−1および730cm−1の各波数付近で、それぞれ強度の大きいピークを出現しやすい傾向にある。上記2つの波数付近に現れるエチレンユニット由来の最大吸収ピークとプロピレンユニット由来の最大吸収ピークとのピーク強度比が所定値以下であるPPフィルムは、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーを殆ど含まないものとすることができ、ホモポリマーの純度が高いと推量される。本発明の真空断熱材用外包材は、このようなPPフィルムを熱溶着層とすることで、上記熱溶着層からの揮発ガスの量を低減することができるからである。 Random PP and block PP often contain ethylene units as other units, and ethylene units tend to have high-intensity peaks near each wave number of 720 cm -1 and 730 cm -1. .. The PP film in which the peak intensity ratio between the maximum absorption peak derived from the ethylene unit and the maximum absorption peak derived from the propylene unit appearing in the vicinity of the above two wave numbers is equal to or less than a predetermined value shall contain almost no random copolymer or block copolymer. It is presumed that the purity of the homopolymer is high. This is because the outer packaging material for the vacuum heat insulating material of the present invention can reduce the amount of volatile gas from the heat-welded layer by using such a PP film as the heat-welded layer.

本発明は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする真空断熱材を提供する。 The present invention is a vacuum heat insulating material having a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material, and the outer packaging material for the vacuum heat insulating material has a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer. Provided is a vacuum heat insulating material having the order in this order, wherein the heat-welded layer is a non-stretched polypropylene film containing a homopolymer.

また、本発明は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであることを特徴とする真空断熱材を提供する。 Further, the present invention is a vacuum heat insulating material having a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material, and the outer packaging material for the vacuum heat insulating material is a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer. In this order, the heat-welded layer provides a vacuum heat insulating material characterized in that the heat-welded layer is a polypropylene film containing a homopolymer as a main component.

本発明によれば、上記真空断熱材用外包材が、上述の本発明の真空断熱材用外包材であることにより、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材とすることができる。 According to the present invention, since the outer packaging material for the vacuum heat insulating material is the outer packaging material for the vacuum heat insulating material of the present invention, the heat insulating performance can be maintained for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. It can be used as a material.

本発明は、熱絶縁領域を有する物品および真空断熱材を備える真空断熱材付き物品であって、上記真空断熱材は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有し、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする真空断熱材付き物品を提供する。 The present invention is an article having a heat insulating region and an article with a vacuum heat insulating material provided with the vacuum heat insulating material, and the vacuum heat insulating material includes a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material. The outer packaging material for the vacuum heat insulating material has a heat-welded layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat-welded layer is a non-stretched polypropylene film containing a homopolymer. Provide articles with vacuum heat insulating material.

また、本発明は、熱絶縁領域を有する物品および真空断熱材を備える真空断熱材付き物品であって、上記真空断熱材は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有し、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであることを特徴とする真空断熱材付き物品を提供する。 Further, the present invention is an article having a heat insulating region and an article with a vacuum heat insulating material provided with the vacuum heat insulating material, wherein the vacuum heat insulating material includes a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material. The outer packaging material for the vacuum heat insulating material has a heat-welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat-welding layer is a polypropylene film containing a homopolymer as a main component. Provide an article with a vacuum heat insulating material.

本発明によれば、上記真空断熱材が、上述の本発明の真空断熱材であり、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができるため、熱源部を有する機器においては、上記真空断熱材により熱源部からの熱を断熱し、機器全体の温度が高温となることを防止し、一方、被保温部を有する機器においては、上記真空断熱材により上記被保温部の温度状態を保つことができる。これにより、消費電力を抑えた高い省エネルギー特性を有する機器とすることができる。
このように、本発明によれば、物品に備わる上記真空断熱材が、上述の真空断熱材用外包材を用いた真空断熱材であり、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができるため、良好な断熱性能を有する物品とすることができる。
According to the present invention, the vacuum heat insulating material is the vacuum heat insulating material of the present invention described above, and the heat insulating performance can be maintained for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. The heat from the heat source portion is insulated by the vacuum heat insulating material to prevent the temperature of the entire device from becoming high, while in the device having the heat insulating portion, the temperature state of the heat insulating portion is maintained by the vacuum heat insulating material. Can be kept. As a result, it is possible to obtain a device having high energy saving characteristics with reduced power consumption.
As described above, according to the present invention, the vacuum heat insulating material provided in the article is the vacuum heat insulating material using the outer packaging material for the vacuum heat insulating material, and maintains the heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. Therefore, it can be an article having good heat insulating performance.

本発明においては、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な真空断熱材用外包材を提供できるといった作用効果を奏する。 In the present invention, it is possible to provide an outer packaging material for a vacuum heat insulating material capable of forming a vacuum heat insulating material capable of maintaining the heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature.

本発明の真空断熱材用外包材の一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example of the external packaging material for a vacuum heat insulating material of this invention. 本発明の真空断熱材の一例を示す概略斜視図および概略断面図である。It is a schematic perspective view and schematic sectional view which shows an example of the vacuum heat insulating material of this invention. 各種CPPフィルムに含まれる揮発ガスのうち、有機成分の量を測定した結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of having measured the amount of an organic component among the volatile gases contained in various CPP films. 各種CPPフィルムに含まれる揮発ガスのうち、無機成分の量を測定した結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of having measured the amount of an inorganic component in the volatile gas contained in various CPP films. ポリプロピレンホモポリマーフィルムおよびポリエチレンフィルムの赤外吸収スペクトルである。It is an infrared absorption spectrum of a polypropylene homopolymer film and a polyethylene film. 実施例および比較例で測定した、真空断熱材の熱伝導率の経時的変化を示すグラフである。It is a graph which shows the time-dependent change of the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material measured in an Example and a comparative example. 参考例の各PPフィルムの赤外吸収スペクトルにおけるピーク強度比I/IおよびI/Iを示すグラフである。It is a graph showing the peak intensity in the infrared absorption spectrum ratio I B / I A and I C / I A of the PP film of Reference Example.

以下、本発明の真空断熱材用外包材、真空断熱材、および、真空断熱材付き機器について説明する。なお、以下の説明において、「真空断熱材用外包材」を「外包材」とする場合がある。 Hereinafter, the outer packaging material for the vacuum heat insulating material, the vacuum heat insulating material, and the device with the vacuum heat insulating material of the present invention will be described. In the following description, the "external packaging material for vacuum heat insulating material" may be referred to as the "external packaging material".

A.真空断熱材用外包材
本発明の真空断熱材用外包材は、熱溶着層の仕様により、2つの態様に分けることが出来る。以下、態様ごとに説明する。
A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material The outer packaging material for vacuum heat insulating material of the present invention can be divided into two modes according to the specifications of the heat-welded layer. Hereinafter, each aspect will be described.

I.第1態様
本発明の真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有する真空断熱材用外包材であって、上記熱溶着層は、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とするものである。
I. The first aspect The outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention is an outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat welding layer contains a homopolymer. It is characterized by being a non-stretched polypropylene film.

本発明の外包材について図を参照して説明する。図1は本発明の外包材の一例を示す概略断面図である。本発明の外包材10は、熱溶着層1、バリア層2および保護層3を、この順で有するものである。上記熱溶着層1には、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムが用いられている。 The outer packaging material of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the outer packaging material of the present invention. The outer packaging material 10 of the present invention has a heat welding layer 1, a barrier layer 2, and a protective layer 3 in this order. A non-stretched polypropylene film containing a homopolymer is used for the heat welding layer 1.

また、図2(a)は、本発明の外包材を用いた真空断熱材の一例を示す概略斜視図であり、図2(b)は図2(a)のX−X線断面図である。図2(a)および(b)に例示するように、上記真空断熱材20は、対向する2枚の外包材10Aおよび10Bの周縁が熱溶着されて封止されており、外包材10Aおよび10Bにより密閉された空間内部に芯材11が収納され、内部が減圧されて真空状態となっている。外包材10Aおよび10Bの周縁の封止部分は、真空断熱材20の端部12となる。なお、図2中の符号については、図1と同一の部材を示すものであるため、ここでの説明は省略する。 2 (a) is a schematic perspective view showing an example of the vacuum heat insulating material using the outer packaging material of the present invention, and FIG. 2 (b) is a sectional view taken along line XX of FIG. 2 (a). .. As illustrated in FIGS. 2A and 2B, in the vacuum heat insulating material 20, the peripheral edges of the two opposing outer packaging materials 10A and 10B are heat-welded and sealed, and the outer packaging materials 10A and 10B are sealed. The core material 11 is housed inside the space sealed by the metal, and the inside is depressurized to be in a vacuum state. The sealing portion on the periphery of the outer packaging materials 10A and 10B becomes the end portion 12 of the vacuum heat insulating material 20. Since the reference numerals in FIG. 2 indicate the same members as those in FIG. 1, the description thereof will be omitted here.

このように真空断熱材は、製造時に内部が減圧されて真空状態とされており、内部の気体の対流が遮断されているため、高い断熱性能を発揮することができる。しかしながら、バリア層よりも内側に位置する部材が揮発ガスを含む場合、上記揮発ガスは真空断熱材内部に留まり、拡散されるため、真空断熱材内部の真空度が低下し、高い断熱性能を維持することができなくなる可能性がある。本発明においては、外包材の熱溶着層として、ホモポリマーを含有するCPPフィルムを用いることにより、バリア層よりも内側に位置する部材に含まれる揮発ガスの量を低減することができるため、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な外包材とすることができる。 As described above, the vacuum heat insulating material is put into a vacuum state by depressurizing the inside at the time of manufacturing, and the convection of the gas inside is blocked, so that high heat insulating performance can be exhibited. However, when the member located inside the barrier layer contains volatile gas, the volatile gas stays inside the vacuum heat insulating material and is diffused, so that the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material is lowered and high heat insulating performance is maintained. You may not be able to do it. In the present invention, by using a CPP film containing a homopolymer as the heat welding layer of the outer packaging material, the amount of volatile gas contained in the member located inside the barrier layer can be reduced, so that the temperature is high. It can be an outer packaging material capable of forming a vacuum heat insulating material that can maintain heat insulating performance for a long period of time in an environment or at room temperature.

本発明の外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有するものである。以下、本発明の外包材の各構成について説明する。 The outer packaging material of the present invention has a heat welding layer, a barrier layer, and a protective layer in this order. Hereinafter, each configuration of the outer packaging material of the present invention will be described.

1.熱溶着層
本発明における熱溶着層は、上記外包材を用いて真空断熱材を形成する際に、芯材と接する部位であり、対向する外包材同士の端部を熱溶着する熱溶着面を形成する部位である。本発明においては、このような熱溶着層として、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムが用いられる。
1. 1. Heat-welded layer The heat-welded layer in the present invention is a portion that comes into contact with the core material when the vacuum heat insulating material is formed using the outer packaging material, and is a heat-welded surface that heat-welds the ends of the opposing outer packaging materials. It is the part to be formed. In the present invention, a non-stretched polypropylene film containing a homopolymer is used as such a heat-welded layer.

ポリプロピレンは、従来の真空断熱材の外包材における熱溶着層として用いられてきたポリエチレンよりも高い耐熱性を有するため、高温に曝される場所に用いられる真空断熱材においても用いることができる。このようなポリプロピレンには、製造工程において延伸されていない無延伸ポリプロピレン(CPP)と、製造工程において延伸することで配向結晶性が高められた延伸ポリプロピレン(OPP)とがある。中でも、CPPはヒートシール性に優れているため、外包材の熱溶着層として好適に用いることができる。 Since polypropylene has higher heat resistance than polyethylene used as the heat welding layer in the outer packaging material of the conventional vacuum heat insulating material, it can also be used in the vacuum heat insulating material used in a place exposed to high temperature. Such polypropylene includes unstretched polypropylene (CPP) which is not stretched in the manufacturing process and stretched polypropylene (OPP) whose orientation crystallinity is enhanced by stretching in the manufacturing process. Among them, CPP is excellent in heat-sealing property, and therefore can be suitably used as a heat-welding layer of an outer packaging material.

しかしながらポリプロピレンの中には、揮発ガスを多く含むものがある。そのようなポリプロピレンフィルムを熱溶着層として用いると、当該熱溶着層から揮発したガスが真空断熱材内部に拡散されるため、真空断熱材内部の真空度が経時的に低下し、真空断熱材の断熱性能を長期間維持することができない場合がある。このような課題を解決するために本発明者が研究を重ねた結果、ポリプロピレンの中でも、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレン(CPP)は、他のポリプロピレンよりも含まれる揮発ガスの量が少ないことを見出し、本発明を完成させるに至ったものである。 However, some polypropylenes contain a large amount of volatile gas. When such a polypropylene film is used as the heat-welding layer, the gas volatilized from the heat-welding layer is diffused inside the vacuum heat insulating material, so that the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material decreases with time, and the vacuum heat insulating material becomes It may not be possible to maintain the heat insulating performance for a long period of time. As a result of repeated studies by the present inventor to solve such a problem, among polypropylenes, unstretched polypropylene (CPP) containing a homopolymer contains a smaller amount of volatile gas than other polypropylenes. The present invention has been completed.

ポリプロピレンフィルムの原料のポリプロピレンには、単一のモノマーを用いて生成されたホモポリマーと、2種類以上のモノマーを用いて生成されたコポリマーとがある。上記コポリマーは、モノマーの配列によりさらに分類することができ、モノマーの配列に秩序のないランダムコポリマーや、同種のモノマーが長く連続する配列を有するブロックコポリマーなどがある。これらの各種ポリマーに含まれる揮発ガス量について研究を重ねた結果、本発明者は、ランダムコポリマーやブロックコポリマーなどのコポリマーよりも、ホモポリマーは、その内部に含まれる揮発ガス量が少ないことを見出した。 Polypropylene, which is a raw material for polypropylene films, includes homopolymers produced by using a single monomer and copolymers produced by using two or more kinds of monomers. The above copolymers can be further classified according to the sequence of monomers, such as random copolymers having an unordered sequence of monomers and block copolymers having a long continuous sequence of monomers of the same type. As a result of repeated studies on the amount of volatile gas contained in these various polymers, the present inventor has found that homopolymers contain less volatile gas content than copolymers such as random copolymers and block copolymers. It was.

図3は、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、および、ホモポリマーをそれぞれ含有する各CPPフィルムに含まれる揮発ガスのうち、有機成分の量を測定した結果を示すグラフである。上記有機成分の量は、2−メチル−1−ペンテン、メチルシクロペンタン等の炭化水素、および酸化防止剤(τ−ブチルフェノール)等の合計であり、各フィルムの有機成分の量は、以下の測定方法および分析条件により定量されたものである。測定および分析は、各CPPフィルムに関し、3つの試料について行われた。各CPPフィルムについて、グラフ中の左側の3つの帯は各試料の定量結果を示すものであり、一番右の帯および数値は、3つの試料についての平均を示すものである。 FIG. 3 is a graph showing the results of measuring the amount of organic components in the volatile gas contained in each CPP film containing the block copolymer, the random copolymer, and the homopolymer. The amount of the organic component is the total of hydrocarbons such as 2-methyl-1-pentene and methylcyclopentane, and an antioxidant (τ-butylphenol), and the amount of the organic component of each film is measured as follows. It was quantified by the method and analytical conditions. Measurements and analyzes were performed on three samples for each CPP film. For each CPP film, the three bands on the left side of the graph show the quantitative results of each sample, and the rightmost band and numerical values show the average for the three samples.

なお、図3で示す有機成分の量の測定に用いた、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、および、ホモポリマーをそれぞれ含有するCPPフィルムとは、各ポリマーで構成されたフィルム、すなわち、無延伸ポリプロピレンブロックコポリマーフィルム、無延伸ポリプロピレンランダムコポリマーフィルム、無延伸ポリプロピレンホモポリマーフィルムの各CPPフィルムである。 The CPP film containing the block copolymer, the random copolymer, and the homopolymer used for measuring the amount of the organic component shown in FIG. 3 is a film composed of each polymer, that is, a non-stretched polypropylene block copolymer. Each CPP film is a film, a non-stretched polypropylene random copolymer film, and a non-stretched polypropylene homopolymer film.

<測定方法>
各CPPフィルムについて、1cm×5cmのサイズに切り出した試験片2枚を試料管に入れ、その試料管を下記条件にてパージ&トラップGC/MS法にかけて分析した。定量はC16標準により作成した検量線を用い、フィルムから揮発する有機ガス量の合計をC16換算値(mg/10cm)として算出した。
<Measurement method>
For each CPP film, two test pieces cut into a size of 1 cm × 5 cm were placed in a sample tube, and the sample tube was analyzed by a purge & trap GC / MS method under the following conditions. For the quantification, a calibration curve prepared according to the C16 standard was used, and the total amount of organic gas volatilized from the film was calculated as a C16 conversion value (mg / 10 cm 2).

<パージ&トラップ条件>
・装置名:日本分析工業製JTD505
・加熱温度:90℃
・冷却温度:−60℃
・吸着材:グラスウール
・パージ時間:60min
・総スプリット比(導入量:排気量)=1:10
・カラム流量:1ml/min
<Purge & trap conditions>
-Device name: JTD505 manufactured by Nippon Analytical Industry Co., Ltd.
・ Heating temperature: 90 ° C
・ Cooling temperature: -60 ℃
・ Adsorbent: Glass wool ・ Purge time: 60min
・ Total split ratio (introduction amount: displacement) = 1:10
-Column flow rate: 1 ml / min

<GC/MS条件>
・装置名:Agilent製 Agilent6890/5973
・キャピラリーカラム
・名称:DB−5MS相当
・固定相:5% diphenyl dimethyl polysiloxane(微極性)
・長さ×膜厚×内径:30m×0.25μm×0.25mm
・カラム流量:1ml/min
・オーブン条件:50℃(5min)→(10℃/min)→320℃(3min)
<GC / MS conditions>
-Device name: Agilent 6890/5973
・ Capillary column ・ Name: DB-5MS equivalent ・ Fixed phase: 5% diphenyl dimethyl polysiloxane (slight polarity)
-Length x film thickness x inner diameter: 30 m x 0.25 μm x 0.25 mm
-Column flow rate: 1 ml / min
-Oven conditions: 50 ° C (5 min) → (10 ° C / min) → 320 ° C (3 min)

また、図4は、上記図3と同じブロックコポリマー、ランダムコポリマー、および、ホモポリマーをそれぞれ含有する各CPPフィルムに含まれる揮発ガスのうち、無機成分の量を定量した結果を示すグラフである。上記無機成分の量は、水素、水、窒素、一酸化炭素、酸素、および、二酸化炭素の各量の合計であり、各CPPフィルムの無機成分の定量は、以下の測定方法および分析条件により定量されたものである。 Further, FIG. 4 is a graph showing the results of quantifying the amount of the inorganic component in the volatile gas contained in each CPP film containing the same block copolymer, random copolymer, and homopolymer as in FIG. 3. The amount of the inorganic component is the total of each amount of hydrogen, water, nitrogen, carbon monoxide, oxygen, and carbon dioxide, and the quantification of the inorganic component of each CPP film is quantified by the following measuring method and analytical conditions. It was done.

各CPPフィルムについて、4mm×4mmのサイズに切り出した試験片をTDS(昇温脱離ガス分析)測定にて、下記条件で加熱することにより分析した。
<加熱条件>
・装置名:電子科学製EMD−WA1000S
・加熱条件:30℃〜90℃
・昇温速度:10℃/min
・保持温度:90℃
・SiCステージにて試料を加熱
For each CPP film, a test piece cut out to a size of 4 mm × 4 mm was analyzed by heating under the following conditions by TDS (heated desorption gas analysis) measurement.
<Heating conditions>
-Device name: EMD-WA1000S manufactured by Electronic Science
-Heating conditions: 30 ° C to 90 ° C
・ Temperature rise rate: 10 ° C / min
・ Holding temperature: 90 ° C
・ Heat the sample on the SiC stage

<測定方法>
・MID法(定量)
・測定質量数(M/Z):2(H)、18(HO)、28(N・CO)、32(O)、44(CO
<Measurement method>
・ MID method (quantitative)
-Measured mass number (M / Z): 2 (H 2 ), 18 (H 2 O), 28 (N 2 · CO), 32 (O 2 ), 44 (CO 2 )

上述した図3から、ホモポリマーの有機成分の量は、ブロックコポリマーよりも大幅に少ないことが分かる。一方、図4からは、ホモポリマーの無機成分の量は、ランダムコポリマーよりも大幅に少ないことが分かる。したがって、有機成分の量および無機成分の量の合計である揮発ガス量についてホモポリマーは、ブロックコポリマーやランダムポリマーなどのコポリマーよりも大幅に少ないことが分かる。 From FIG. 3 described above, it can be seen that the amount of the organic component of the homopolymer is significantly smaller than that of the block copolymer. On the other hand, from FIG. 4, it can be seen that the amount of the inorganic component of the homopolymer is significantly smaller than that of the random copolymer. Therefore, it can be seen that homopolymers are significantly less than copolymers such as block copolymers and random polymers in terms of the amount of volatile gas, which is the sum of the amount of organic components and the amount of inorganic components.

一般にコポリマーは、所望される特性に応じ、ゴム成分などのポリプロピレン以外の成分と共に重合されるのに対し、ホモポリマーは、プロピレン以外の成分をほとんど含まないものである。コポリマーに比べ、ホモポリマーの揮発ガス量が少ないのは、ポリプロピレンに含まれる揮発ガスのうち、プロピレン成分に由来するものは極少量であり、揮発ガスの多くはポリプロピレン以外の成分に由来するものであるからではないかと推測される。 In general, copolymers are polymerized with components other than polypropylene, such as rubber components, depending on the desired properties, whereas homopolymers contain almost no components other than propylene. Compared to copolymers, homopolymers have a smaller amount of volatile gas because the amount of volatile gas contained in polypropylene is extremely small due to the propylene component, and most of the volatile gas is derived from components other than polypropylene. It is presumed that it is because of it.

本発明においては、熱溶着層に用いられるCPPフィルムの90℃における揮発ガス量が、15mg/m以下、中でも10mg/m以下、特には5mg/m以下であることが好ましい。CPPフィルムの揮発ガス量が上記範囲内であることにより、本発明の外包材を、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能なものとすることができるからである。
なお、上記CPPフィルムの90℃における揮発ガス量とは、上述した方法により定量された少なくとも有機成分の量とすることができ、有機成分および無機成分の総量が上記の範囲内であることが好ましい。
In the present invention, the amount of volatile gas of the CPP film used for the heat welding layer at 90 ° C. is preferably 15 mg / m 2 or less, particularly 10 mg / m 2 or less, and particularly preferably 5 mg / m 2 or less. When the amount of volatile gas of the CPP film is within the above range, the outer packaging material of the present invention can be made into a vacuum heat insulating material capable of maintaining the heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. Because it can be done.
The amount of volatile gas at 90 ° C. of the CPP film can be at least the amount of the organic component quantified by the above method, and the total amount of the organic component and the inorganic component is preferably within the above range. ..

本発明において「ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルム」とは、ホモポリマーを含有するCPPをシート状に成形したものである。また、本発明において「ホモポリマーを含有するCPP」は、ホモポリマーを主成分とするCPPであり、「ホモポリマーを主成分とする」とは、含まれるプロピレン以外の成分の含有量が、10重量%以下、中でも5重量%以下、特には1重量%以下の範囲内であることを意味する。上記「プロピレン以外の成分」の例としては、アンチブロッキング剤、滑剤、難燃化剤、有機充填剤等を挙げることができる。また、ここでいう上記「プロピレン以外の成分」には、上記の添加剤の他に更に、PPのコポリマー等のPPのホモポリマー以外のポリマー、その他モノマー等も含むものとする。 In the present invention, the "non-stretched polypropylene film containing a homopolymer" is a sheet of CPP containing a homopolymer. Further, in the present invention, "CPP containing a homopolymer" is a CPP containing a homopolymer as a main component, and "having a homopolymer as a main component" means that the content of a component other than propylene contained is 10. It means that it is within the range of% by weight or less, particularly 5% by weight or less, particularly 1% by weight or less. Examples of the above-mentioned "components other than propylene" include anti-blocking agents, lubricants, flame retardants, organic fillers and the like. Further, the above-mentioned "components other than propylene" here include, in addition to the above-mentioned additives, polymers other than PP homopolymers such as PP copolymers, and other monomers.

また、本発明において、CPPフィルムの主体となるポリマー成分は、PPのホモポリマーを主成分とすることが好ましい。ポリマー成分がPPのホモポリマーを主成分とするとは、上記ポリマー成分に含まれるプロピレンユニット以外のユニットの含有量が少ないことをいい、好ましくはポリマー成分がプロピレンユニット以外のユニットを含まないことをいう。具体的には、PPフィルムのポリマー成分全体を100質量%としたときのプロピレンユニット以外のユニットの含有量が、1.0質量%以下であることが好ましく、中でも0.5質量%以下であることが好ましく、特に0.3質量%以下であることが好ましい。
プロピレンユニット以外のユニット(すなわち、他のユニット)とは、例えば、PPのランダムコポリマーを構成するユニットのうちプロピレンユニット以外のユニット、PPのブロックコポリマーにおいて、ホモポリマーと共存する共重合を構成するユニットのうち、プロピレンユニット以外のユニット等が挙げられる。上記他のユニットは、PPのランダムコポリマーにおいてプロピレンモノマーと重合するモノマー骨格、PPのブロックコポリマーにおいて、ホモポリマーと共存する共重合を構成するモノマー骨格を有する。具体的には、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーにおけるエチレンユニット、ブテンユニット等のオレフィンユニットが挙げられる。なお、ポリマー成分の中に未反応のモノマーが単体で含まれる場合は、上記プロピレンユニット以外のユニットには、プロピレンモノマー以外の上記モノマーも含むものとする。
Further, in the present invention, the polymer component that is the main component of the CPP film preferably contains a homopolymer of PP as a main component. The fact that the polymer component contains a homopolymer of PP as a main component means that the content of units other than the propylene unit contained in the polymer component is small, and preferably the polymer component does not contain units other than the propylene unit. .. Specifically, when the total polymer component of the PP film is 100% by mass, the content of units other than the propylene unit is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. It is preferable, and it is particularly preferable that it is 0.3% by mass or less.
Units other than the propylene unit (that is, other units) are, for example, units other than the propylene unit among the units constituting the random copolymer of PP, and units constituting the copolymer coexisting with the homopolymer in the block copolymer of PP. Among them, units other than the propylene unit and the like can be mentioned. The other unit has a monomer skeleton that polymerizes with a propylene monomer in a random copolymer of PP, and a monomer skeleton that constitutes a copolymer coexisting with a homopolymer in a block copolymer of PP. Specific examples thereof include olefin units such as ethylene units and butene units in random copolymers and block copolymers. When an unreacted monomer is contained alone in the polymer component, the unit other than the propylene unit shall also contain the above-mentioned monomer other than the propylene monomer.

PPのホモポリマー(以下、ホモPPと記す場合がある。)は、通常、プロピレンモノマーの単独重合体であるのに対し、PPのランダムコポリマー(以下、ランダムPPと記す場合がある。)は、エチレン等のプロピレン以外の共重合モノマーとプロピレンとの共重合体であり、ポリマー鎖内にプロピレンユニットと上記プロピレンユニット以外のユニットとがランダムに配分された構成を有する。具体的には、上記プロピレン以外の共重合モノマーがエチレンであるエチレンプロピレンコポリマー(EPM)は、ポリマー鎖内にプロピレンユニットとエチレンユニットとがランダムに配分された構成を有する。また、PPのブロックコポリマー(以下、ブロックPPと記す場合がある。)は、例えば、ホモPPにポリエチレン成分およびエチレンプロピレンゴム(EPR)成分が分散された混合物であり、プロピレンユニットを含むマトリックス部分と、エチレンユニットを含むドメイン部分と、からなるマトリックス−ドメイン構造を有する。 A homopolymer of PP (hereinafter, may be referred to as homoPP) is usually a homopolymer of a propylene monomer, whereas a random copolymer of PP (hereinafter, may be referred to as random PP) is a homopolymer of PP. It is a copolymer of propylene and a copolymerization monomer other than propylene such as ethylene, and has a structure in which a propylene unit and a unit other than the above propylene unit are randomly distributed in a polymer chain. Specifically, the ethylene propylene copolymer (EPM) in which the copolymerization monomer other than propylene is ethylene has a structure in which propylene units and ethylene units are randomly distributed in a polymer chain. Further, a block copolymer of PP (hereinafter, may be referred to as block PP) is, for example, a mixture in which a polyethylene component and an ethylene propylene rubber (EPR) component are dispersed in a homo-PP, and has a matrix portion containing a propylene unit. It has a matrix-domain structure consisting of a domain moiety containing ethylene units.

すなわち、PPフィルムがポリマー成分としてホモポリマーおよびコポリマーを含む場合、上記ポリマー成分には、プロピレンユニットおよび他のユニットが存在することとなる。このとき、上記ポリマー成分においてコポリマーの割合が高いほど、上記他のユニットの含有量が多くなるため、プロピレンユニットの含有量が相対的に少なくなる。一方、上記ポリマー成分においてホモポリマーの割合が高いほど、上記他のユニットの含有量が少なくなる。よって、ポリマー成分中の上記他のユニットの含有量が所定値以下であれば、PPフィルムのポリマー成分は、ホモポリマーを主成分とすることが出来る。これらの特長は、PPフィルムの延伸の有無に因らない。 That is, when the PP film contains a homopolymer and a copolymer as a polymer component, the propylene unit and other units are present in the polymer component. At this time, as the proportion of the copolymer in the polymer component increases, the content of the other units increases, so that the content of the propylene unit becomes relatively small. On the other hand, the higher the proportion of homopolymer in the polymer component, the lower the content of the other units. Therefore, if the content of the other units in the polymer component is not more than a predetermined value, the polymer component of the PP film can contain homopolymer as a main component. These features do not depend on the presence or absence of stretching of the PP film.

ポリマー成分中の他のユニットの含有量は、例えば、後述する方法によりPPフィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、プロピレンユニット由来の吸収ピークと、他のユニット由来の吸収ピークと、のピーク強度の比から検量線を引いて算出することが出来る。また、他の算出方法として、PPフィルムを適当な重水素化溶媒に溶解させ、H−NMRを測定し、その積分値より算出することができる。 The content of other units in the polymer component is determined by measuring the infrared absorption spectrum of the PP film by, for example, the method described later, and determining the peak intensity of the absorption peak derived from the propylene unit and the absorption peak derived from the other unit. It can be calculated by drawing a calibration curve from the ratio. Further, as another calculation method, the PP film can be dissolved in an appropriate deuterated solvent, 1 H-NMR can be measured, and the calculation can be performed from the integrated value.

PPフィルムにおいて、ポリマー成分中のホモポリマーとコポリマーとの混合比率は、赤外吸収スペクトルにおけるプロピレンユニット由来の吸収ピークと、コポリマーに含まれる他のユニット由来の1以上の吸収ピークのうち、少なくとも1つの吸収ピークと、のピーク強度比から確認することが出来る。先に説明したように、コポリマーは、プロピレンユニットの他にエチレンユニット等の他のユニットを含む。このため、PPフィルムがホモポリマーおよびコポリマーを含む場合、PPフィルムの赤外吸収スペクトルでは、プロピレンユニット由来の吸収ピークに加え、コポリマーの他のユニット由来の吸収ピークが出現し、上記他のユニット由来の吸収ピークのピーク強度が高いほど、上記ポリマー成分においてコポリマーの割合が高いことが示唆される。 In the PP film, the mixing ratio of the homopolymer and the copolymer in the polymer component is at least one of the absorption peak derived from the propylene unit in the infrared absorption spectrum and one or more absorption peaks derived from other units contained in the copolymer. It can be confirmed from the peak intensity ratio of one absorption peak. As described above, the copolymer contains other units such as ethylene units in addition to the propylene units. Therefore, when the PP film contains a homopolymer and a copolymer, in the infrared absorption spectrum of the PP film, in addition to the absorption peak derived from the propylene unit, the absorption peak derived from the other unit of the copolymer appears, and the absorption peak derived from the other unit described above appears. The higher the peak intensity of the absorption peak of, the higher the proportion of the copolymer in the polymer component.

ここで、プロピレンユニット由来の吸収ピークとは、図5で示すように、1380cm−1付近に出現する最大吸収ピークAとすることができる。上記波数付近に出現する吸収ピークAは、C−H対称変角振動に由来するピークと推量され、プロピレンユニットに含まれる測鎖メチル(−CH)基の存在を示す。
また、コポリマーに含まれる他のユニット由来のピークとは、700cm−1から790cm−1までの波数領域に出現する少なくとも1以上の吸収ピークとすることができる。例えば、ポリマーがエチレンユニットを含む場合、図5で示すように、720cm−1および730cm−1の各波数付近に強度の大きい吸収ピークBおよび吸収ピークCがそれぞれ出現する。上記波数付近に出現する吸収ピークB、吸収ピークCは、エチレンユニットのC−C骨格振動に起因したエチレンユニット由来のピークと推量される。PPフィルムにおいて上記ピークが出現するとき、ランダムPPやブロックPP内のエチレンユニットの存在が示唆される。上記エチレンユニットのように、他のユニットの種類によっては、上記波数領域においてピークが複数出現する場合がある。
Here, the absorption peak derived from the propylene unit can be the maximum absorption peak A that appears in the vicinity of 1380 cm -1 as shown in FIG. The absorption peak A appearing near the wave number is presumed to be a peak derived from the CH symmetric angular vibration, and indicates the presence of the chain measurement methyl (-CH 3) group contained in the propylene unit.
Further, the peak derived from the other units included in the copolymer may be at least one or more absorption peaks appearing in the frequency domain from 700 cm -1 to 790 cm -1. For example, when the polymer contains an ethylene unit, as shown in FIG. 5, high-intensity absorption peaks B and C appear in the vicinity of each wave number of 720 cm -1 and 730 cm -1 respectively. The absorption peaks B and C appearing in the vicinity of the wave number are presumed to be peaks derived from the ethylene unit caused by the CC skeleton vibration of the ethylene unit. The appearance of the peak in the PP film suggests the presence of ethylene units in the random PP or block PP. Depending on the type of other units such as the ethylene unit, a plurality of peaks may appear in the wavenumber region.

なお、図5は、ポリプロピレンホモポリマーフィルム(以下、ホモPPフィルムとする。)およびポリエチレン(以下、PEとする。)フィルムの赤外吸収スペクトルである。ホモPPフィルムは、後述する実施例1で用いたCPPフィルムと同じである。また、PEフィルムは、後述する参考評価において用いたPEフィルムと同じである。各フィルムの赤外吸収スペクトルは、後述する熱溶着層の赤外吸収スペクトルの測定方法と同様の方法により測定した。 FIG. 5 is an infrared absorption spectrum of a polypropylene homopolymer film (hereinafter referred to as homoPP film) and a polyethylene (hereinafter referred to as PE) film. The homo-PP film is the same as the CPP film used in Example 1 described later. The PE film is the same as the PE film used in the reference evaluation described later. The infrared absorption spectrum of each film was measured by the same method as the method for measuring the infrared absorption spectrum of the heat-welded layer described later.

したがって、プロピレンユニット由来の1380cm−1付近に出現する最大吸収ピークのピーク強度に対する、上記の所定の波数領域に出現する、コポリマーに含まれる他のユニット由来の吸収ピークのピーク強度比が小さいほど、ポリマー成分において上記他のユニットの割合が少なくなるため、コポリマーの含有量が少なくホモポリマーの純度が高いPPフィルムとすることが出来る。上記の特長はPPフィルムの延伸の有無に因らない。
なお、ピーク強度は、吸収ピークの高さとすることができ、ピーク強度比は、ピーク高さ比とすることができる。また、1380cm−1付近とは、1380cm−1を基準とする許容範囲をいい、1380cm−1±10cm−1の波数領域とすることができる。中でも1380cm−1±5cm−1の波数領域とすることが好ましい。
Therefore, the smaller the peak intensity ratio of the absorption peaks derived from other units contained in the copolymer, which appears in the above-mentioned predetermined wave number region, to the peak intensity of the maximum absorption peak appearing near 1380 cm -1 derived from the propylene unit, the more. Since the proportion of the other units in the polymer component is small, a PP film having a low copolymer content and a high homopolymer purity can be obtained. The above features do not depend on the presence or absence of stretching of the PP film.
The peak intensity can be the height of the absorption peak, and the peak intensity ratio can be the peak height ratio. Further, the vicinity of 1380 cm -1, means a tolerance relative to the 1380 cm -1, it can be a wave number region of 1380cm -1 ± 10cm -1. Above all, it is preferable to set the wave number region to 1380 cm -1 ± 5 cm -1.

本発明においては、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークの上記ピーク強度に対する、700cm−1から790cm−1までの波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークのピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。プロピレンユニット由来の最大吸収ピークに対する他のユニット由来の最大吸収ピークのピーク強度比が、所定値以下であるPPフィルムは、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーを殆ど含まないものとすることができ、ホモポリマーの純度が高いと推量される。このようなPPフィルムを熱溶着層とすることで、上記熱溶着層からの揮発ガスの量を低減することができるからである。 In the present invention, with respect to the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum around 1380 cm -1, the ratio of the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum in the wave number region of from 700 cm -1 to 790 cm -1 , 0.05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less. PP films in which the peak intensity ratio of the maximum absorption peaks derived from other units to the maximum absorption peaks derived from the propylene unit is less than or equal to a predetermined value can be made to contain almost no random copolymers and block copolymers, and are homopolymers. It is presumed that the purity is high. This is because the amount of volatile gas from the heat-welded layer can be reduced by using such a PP film as the heat-welded layer.

中でも1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークの上記ピーク強度に対する、725cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークの上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。
ここで、725cm−1付近とは、725cm−1を基準とする許容範囲をいい、725cm−1±25cm−1の波数領域とすることができる。上記許容範囲は±20cm−1としてもよく、±15cm−1としてもよく、±10cm−1としてもよい。
Relative to the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum around Of these 1380 cm -1, the ratio of the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum around 725 cm -1 is preferably 0.05 or less Above all, it is preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less.
Here, the vicinity of 725 cm -1, means a tolerance relative to the 725 cm -1, it can be a wave number region of 725cm -1 ± 25cm -1. The permissible range may be ± 20 cm -1 , ± 15 cm -1 , or ± 10 cm -1 .

ランダムPPやブロックPPが、他のユニットとしてエチレンユニットを主に含む場合、725cm−1付近にエチレンユニット由来の強い吸収ピークが出現する傾向にある。このため、725cm−1付近での最大吸収ピークと1380cm−1付近での最大吸収ピークとのピーク強度比を規定することで、ホモポリマーの純度が高いPPフィルムとすることができる。 When the random PP or block PP mainly contains an ethylene unit as another unit, a strong absorption peak derived from the ethylene unit tends to appear in the vicinity of 725 cm-1. Therefore, by defining the peak intensity ratio of the maximum absorption peak in the vicinity of the maximum absorption peak and 1380 cm -1 in the vicinity of 725 cm -1, it can be pure homopolymer with high PP film.

また、上記波域領域において、2以上の吸収ピークが出現する場合は、赤外吸収スペクトルにおいて、700cm−1から790cm−1までの波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークおよび上記ピーク強度が2番目に大きい吸収ピーク(2番目の最大吸収ピークという場合がある。)を、低波数側から第1吸収ピークおよび第2吸収ピークとし、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。 In the above-wave band region, when two or more absorption peak appears, in the infrared absorption spectrum, the absorption peak and the peak intensity peak intensity is maximum in the wave number region of from 700 cm -1 to 790 cm -1 The second largest absorption peak (sometimes referred to as the second maximum absorption peak) is defined as the first absorption peak and the second absorption peak from the low wavenumber side, and the absorption peak having the maximum peak intensity near 1380 cm -1 is defined as the absorption peak. When the third absorption peak is used, the ratio of the peak intensity of at least one of the first absorption peak and the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak is 0.05 or less. It is preferable, and above all, it is preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less.

中でも725cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークおよび上記ピーク強度が2番目に大きい吸収ピークを、低波数側から第1吸収ピークおよび第2吸収ピークとし、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。 Among them , the absorption peak having the maximum peak intensity near 725 cm -1 and the absorption peak having the second highest peak intensity are defined as the first absorption peak and the second absorption peak from the low wavenumber side, and the peak intensity is around 1380 cm -1. When the maximum absorption peak is defined as the third absorption peak, the ratio of the peak intensity of at least one of the first absorption peak and the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak is 0. It is preferably 05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less.

なお、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する上記第1吸収ピークの上記ピーク強度の比を、第1ピーク強度比とする。また、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する上記第2吸収ピークの上記ピーク強度の比を、第2ピーク強度比とする。 The ratio of the peak intensity of the first absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak is defined as the first peak intensity ratio. Further, the ratio of the peak intensity of the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak is defined as the second peak intensity ratio.

上記700cm−1から790cm−1までの波数領域において、コポリマーに含まれる他のユニットに由来する強度の大きいピークが2以上出現する場合、上記波数領域での最大吸収ピークおよび2番目の最大吸収ピークのうち少なくとも一方が、プロピレンユニット由来の最大吸収ピークに対して所定のピーク強度比を示すことで、PPフィルムのホモポリマーの純度が高くなるからである。 In the wave number region of from the 700 cm -1 to 790 cm -1, if a large peak intensity derived from the other units contained in the copolymer appears more, the maximum absorption peak and a second largest absorption peak at the wave number region This is because at least one of them exhibits a predetermined peak intensity ratio to the maximum absorption peak derived from the propylene unit, so that the purity of the homopolymer of the PP film is increased.

上記波数領域において、第1ピーク強度比および第2ピーク強度比の少なくとも一方が上述したピーク強度の比の範囲内にあればよく、中でも、第1ピーク強度比および第2ピーク強度比が、それぞれ上述したピーク強度の比の範囲内にあることが好ましい。 In the wave frequency region, at least one of the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio may be within the range of the above-mentioned peak intensity ratio, and among them, the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio are respectively. It is preferably within the range of the peak intensity ratio described above.

さらに、上記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、720cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第1吸収ピークとし、730cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第2吸収ピークとし、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。
上記第1ピーク強度比および上記第2ピーク強度比は、少なくとも一方が上述したピーク強度の比の範囲内にあればよいが、中でも上記第1ピーク強度比および上記第2ピーク強度比のそれぞれが、上述したピーク強度の比の範囲内にあることが好ましい。
Further, in the heat-welded layer, in the infrared absorption spectrum, the absorption peak having the maximum peak intensity near 720 cm -1 is set as the first absorption peak, and the absorption peak having the maximum peak intensity near 730 cm -1 is set as the second absorption peak. When the absorption peak is defined as the absorption peak and the absorption peak having the maximum peak intensity near 1380 cm -1 is defined as the third absorption peak, the first absorption peak and the second absorption peak have the same as the peak intensity of the third absorption peak. The ratio of at least one of the peak intensities is preferably 0.05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less.
At least one of the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio may be within the range of the above-mentioned peak intensity ratio, and among them, the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio are each. , It is preferable that it is within the range of the peak intensity ratio described above.

ここで、720cm−1付近とは、720cm−1±5cm−1の波数領域とすることができ、中でも720cm−1±2cm−1の波数領域であることが好ましい。また、730cm−1付近とは、730cm−1±5cm−1の波数領域とすることができ、中でも730cm−1±2cm−1の波数領域であることが好ましい。 Here, the vicinity of 720 cm -1, can be a wave number region of 720 cm -1 ± 5 cm -1, it is preferably a wave number region of inter alia 720cm -1 ± 2cm -1. Further, the vicinity of 730 cm -1, can be a wave number region of 730 cm -1 ± 5 cm -1, it is preferably a wave number region of inter alia 730cm -1 ± 2cm -1.

ランダムPPやブロックPPは、他のユニットとしてエチレンユニットを主に含む場合が多く、エチレンユニットは、主に720cm−1付近および730cm−1付近でそれぞれ強度の大きいピークが出現する場合が多い。プロピレンユニット由来の第3吸収ピークのピーク強度に対して、コポリマーのエチレンユニット由来の第1吸収ピークおよび第2吸収ピークの少なくとも一方のピーク強度が所定値以下であるPPフィルムは、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーを殆ど含まないものとすることができ、ホモポリマーの純度が高いと推量される。すなわち、このようなPPフィルムは、ポリマー成分の中でホモPPを主成分とすることができるため、上記熱溶着層として用いることで、揮発ガスの発生量を低減することができる。 Random PP and block PP often contain ethylene units as other units, and ethylene units often have high-intensity peaks mainly around 720 cm -1 and 730 cm -1. PP films in which at least one of the first absorption peak and the second absorption peak derived from the ethylene unit of the copolymer has a peak intensity of a predetermined value or less with respect to the peak intensity of the third absorption peak derived from the propylene unit are a random copolymer and a block. It can be made to contain almost no copolymer, and it is presumed that the purity of the homopolymer is high. That is, since such a PP film can contain homo-PP as a main component among the polymer components, the amount of volatile gas generated can be reduced by using it as the heat welding layer.

本発明における赤外吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)を用いた1回反射ATR測定法により測定することができ、横軸を波数とし、縦軸を吸光度とする。測定方法は、具体的には、分光器に付属装置を設置し、所望のサイズ(数cm角)に切り出した外包材を、熱溶着層側表面が上記付属装置を向くようにセットして、上記熱溶着層の表面に赤外線を照射したときの1回反射のスペクトルを測定することにより、熱溶着層の赤外吸収スペクトルとすることができる。なお、測定の際に、熱溶着層の厚みに応じて光の侵入深度を調整することにより、外包材の状態で熱溶着層の赤外吸収スペクトルの測定が可能となる。
(測定条件)
・分光器:フーリエ変換赤外分光光度計FTS−7000(Digilab社製)
・付属装置:1回反射ATR用アタッチメント:Silver Gate Evolution(SPECAC製)
・プリズム:Ge結晶
・入射角:45°入射
・測定波数領域:700cm−1〜4000cm−1
・分解能:4cm−1
・スキャンスピード:20kHz
・積算回数:64回
The infrared absorption spectrum in the present invention can be measured by a single reflection ATR measurement method using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR), and the horizontal axis is the wave number and the vertical axis is the absorbance. Specifically, the measuring method is as follows: an accessory device is installed in the spectroscope, and an outer packaging material cut out to a desired size (several cm square) is set so that the surface on the heat welding layer side faces the accessory device. By measuring the spectrum of one-time reflection when the surface of the heat-welded layer is irradiated with infrared rays, the infrared absorption spectrum of the heat-welded layer can be obtained. By adjusting the penetration depth of light according to the thickness of the heat-welded layer at the time of measurement, it is possible to measure the infrared absorption spectrum of the heat-welded layer in the state of the outer packaging material.
(Measurement condition)
-Spectroscope: Fourier transform infrared spectrophotometer FTS-7000 (manufactured by Digilab)
-Attachment: Attachment for single reflection ATR: Silver Gate Evolution (manufactured by SPECAC)
Prism: Ge crystals incident angle: 45 ° incident Measurement wavenumber region: 700cm -1 ~4000cm -1
・ Resolution: 4 cm -1
・ Scan speed: 20kHz
・ Cumulative number: 64 times

本発明において熱溶着層として用いられるCPPフィルムの厚みは、例えば20μm〜100μmの範囲内が好ましく、中でも25μm〜90μmの範囲内が好ましく、特に30μm〜80μmの範囲内が好ましい。熱溶着層の厚みが上記範囲よりも大きいと、熱溶着部からの外気進入の確率が高まり、厚みが上記範囲よりも小さいと、所望の接着力が得られない場合がある。 The thickness of the CPP film used as the heat welding layer in the present invention is preferably in the range of, for example, 20 μm to 100 μm, particularly preferably in the range of 25 μm to 90 μm, and particularly preferably in the range of 30 μm to 80 μm. If the thickness of the heat-welded layer is larger than the above range, the probability of outside air entering from the heat-welded portion increases, and if the thickness is smaller than the above range, the desired adhesive force may not be obtained.

上述したようなCPPフィルムは、市販の物を用いてもよく、また、公知の方法でプロピレンを重合して得られたCPPを、シート状に成形したものを用いてもよい。 As the CPP film as described above, a commercially available product may be used, or a CPP obtained by polymerizing propylene by a known method and molded into a sheet may be used.

2.バリア層
本発明におけるバリア層は、通常、熱溶着層と保護層との間に形成される部位である。このようなバリア層としては、例えば金属箔、樹脂基材および上記樹脂基材の少なくとも一方の面側に配置された無機物を含むバリア膜を有する積層体等の、一般にバリア層として使用されるものを用いることもできる。このようなバリア層を用いることにより、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能な外包材とすることができるからである。
2. Barrier layer The barrier layer in the present invention is usually a site formed between the heat welding layer and the protective layer. Such a barrier layer is generally used as a barrier layer, for example, a metal foil, a resin base material, and a laminate having a barrier film containing an inorganic substance arranged on at least one surface side of the resin base material. Can also be used. This is because by using such a barrier layer, it is possible to obtain an outer packaging material capable of forming a vacuum heat insulating material that can maintain the heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature.

金属箔としては、例えばアルミニウム、ニッケル、ステンレス、鉄、銅、チタニウム等の金属箔が挙げられる。 Examples of the metal foil include metal foils such as aluminum, nickel, stainless steel, iron, copper, and titanium.

上記積層体としては、例えば、公知のバリアフィルム等が挙げられる。上記積層体のバリア膜を構成する無機物としては、例えば金属、金属酸化物や酸化珪素等の無機酸化物等の無機化合物が挙げられる。上記バリア膜は、塗布(コーティング)膜であってもよく、蒸着膜であってもよいが、中でも蒸着膜であることが好ましい。樹脂基材との密着性が高く高ガスバリア性能を発揮することができるからである。
また、上記積層体の樹脂基材は、特に限定されず、例えば、PETフィルム等の、公知のバリアフィルムにおける樹脂基材を用いることが出来る。
Examples of the laminated body include known barrier films and the like. Examples of the inorganic substance constituting the barrier film of the laminate include metals, inorganic compounds such as metal oxides and inorganic oxides such as silicon oxide. The barrier film may be a coating film or a vapor-deposited film, but a vapor-deposited film is preferable. This is because the adhesion to the resin base material is high and high gas barrier performance can be exhibited.
The resin base material of the laminate is not particularly limited, and for example, a resin base material in a known barrier film such as a PET film can be used.

上記バリア層は、上記積層体のバリア膜上に更にバリア性組成物を含むバリア性組成膜が配置されたものであってもよい。上記バリア性組成物としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂およびエチレンビニルアルコール共重合体の少なくともいずれかを含有するバリア性組成物が挙げられる。 The barrier layer may be one in which a barrier composition film containing a barrier composition is further arranged on the barrier film of the laminated body. Examples of the barrier composition include a barrier composition containing at least one of a polyvinyl alcohol-based resin and an ethylene vinyl alcohol copolymer.

上記バリア層は、単層であってもよく、同一材料から成る層または異なる材料から成る層を積層した多層体であってもよい。上記バリア層が上述した樹脂基材およびバリア膜を有する積層体の場合、バリア膜は単層であってもよく、2層以上の同一組成のバリア膜、または、異なる組成のバリア膜が積層されていてもよい。また、上記バリア層は、バリア性能および他の層との密着性の向上が図れるという点から、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。 The barrier layer may be a single layer, or may be a multilayer body in which layers made of the same material or layers made of different materials are laminated. When the barrier layer is a laminate having the above-mentioned resin base material and the barrier membrane, the barrier membrane may be a single layer, or two or more barrier membranes having the same composition or barrier membranes having different compositions are laminated. May be. Further, the barrier layer may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment from the viewpoint of improving the barrier performance and the adhesion with other layers.

上記バリア層の厚みは、例えば、2μm〜50μmの範囲内、中でも5μm〜25μmの範囲内であることが好ましい。上記バリア層の厚みが上記範囲よりも小さいと、バリア層にピンホール等が生じやすくなり、上記バリア層の厚みが上記範囲よりも大きいと、屈曲部にてクラック等が生じやすくなり、断熱性能が低下する場合がある。また、アルミニウム箔等の金属箔のバリア層を適用する場合はヒートブリッジが生じやすくなり、断熱性能が低下する場合がある。 The thickness of the barrier layer is preferably in the range of, for example, 2 μm to 50 μm, particularly preferably in the range of 5 μm to 25 μm. If the thickness of the barrier layer is smaller than the above range, pinholes and the like are likely to occur in the barrier layer, and if the thickness of the barrier layer is larger than the above range, cracks and the like are likely to occur at the bent portion, and the heat insulating performance. May decrease. Further, when a barrier layer of a metal foil such as an aluminum foil is applied, heat bridging is likely to occur, and the heat insulating performance may be deteriorated.

上記バリア層のバリア性能としては、酸素透過度が0.5cc/(m・day・atm)以下であることが好ましく、中でも0.1cc/(m・day・atm)以下であることが好ましい。また、水蒸気透過度が0.5g/(m・day)以下であることが好ましく、中でも0.1g/(m・day)以下であることが好ましい。上記バリア層の酸素および水蒸気透過度が上述の範囲内であることにより、外部より浸透した水分やガス等を内部の芯材まで浸透しにくくすることができる。なお、本発明の外包材全体の酸素透過度および水蒸気透過度も、それぞれ上記の範囲内であることが好ましい。 The barrier performance of the barrier layer, the oxygen permeability is preferably 0.5cc / (m 2 · day · atm) or less, it is inter alia 0.1cc / (m 2 · day · atm) or less preferable. Further, the water vapor transmission rate is preferably 0.5 g / (m 2 · day) or less, and more preferably 0.1 g / (m 2 · day) or less. When the oxygen and water vapor transmission rates of the barrier layer are within the above ranges, it is possible to make it difficult for water, gas, etc. that have permeated from the outside to permeate into the core material inside. It is preferable that the oxygen permeability and the water vapor transmission rate of the entire outer packaging material of the present invention are also within the above ranges.

酸素透過度の測定は、JIS K7126−2A:2006(プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−第2部:等圧法、付属書A:電解センサ法による酸素ガス透過度の試験方法)に準拠し、温度23℃、湿度60%RHの条件下で、酸素ガス透過度測定装置を使用して測定することができる。酸素ガス透過度測定装置としては、例えば米国MOCON社製OXTRANを用いることが出来る。測定は、外包材の表面のうち、上記外包材の厚み方向において熱溶着可能なフィルムに対してバリア層側に位置する上記表面が酸素ガスに接するようにして上記装置内に装着し、透過面積50cmの条件で行う。上記測定は、以下の手順で行う。まず、上記装置内にキャリアガスを流量10cc/分で60分以上供給してパージする。上記キャリアガスは5%程度水素を含む窒素ガスを用いることができる。パージ後、上記装置内に試験ガスを流し、流し始めてから平衡状態に達するまでの時間として12時間を確保した後に、上記の温度および湿度の条件で測定を開始する。上記試験ガスは少なくとも99.5%の乾燥酸素を用いる。1つの条件では少なくとも3つのサンプルを測定し、それらの測定値の平均をその条件の酸素透過度の値とする。本明細書において説明する酸素透過度は、上述の方法と同様の方法を用いて測定することができる。 For the measurement of oxygen permeability, refer to JIS K7126-2A: 2006 (Plastic-Film and Sheet-Gas Permeability Test Method-Part 2: Isopressure Method, Annex A: Oxygen Gas Permeability Test Method by Electrolytic Sensor Method). According to this, the measurement can be performed using an oxygen gas permeability measuring device under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH. As the oxygen gas permeability measuring device, for example, OXTRAN manufactured by MOCON of the United States can be used. In the measurement, the surface of the outer packaging material, which is located on the barrier layer side with respect to the film that can be heat-welded in the thickness direction of the outer packaging material, is mounted in the apparatus so as to be in contact with oxygen gas, and the permeation area is measured. Perform under the condition of 50 cm 2. The above measurement is performed according to the following procedure. First, the carrier gas is supplied into the apparatus at a flow rate of 10 cc / min for 60 minutes or more to purge. As the carrier gas, a nitrogen gas containing about 5% hydrogen can be used. After purging, the test gas is flowed into the apparatus, and after securing 12 hours as the time from the start of flowing to the equilibrium state, the measurement is started under the above temperature and humidity conditions. The test gas uses at least 99.5% dry oxygen. Under one condition, at least three samples are measured, and the average of those measurements is taken as the oxygen permeability value of the condition. The oxygen permeability described herein can be measured using a method similar to the method described above.

水蒸気透過度は、ISO−15106−5:2015(差圧法)に準拠して、温度40℃、湿度90%RHの条件で、水蒸気透過度測定装置を用いて測定することができる。水蒸気透過度測定装置としては、例えば、英国Technolox社製DELTAPERMを用いることが出来る。測定は、外包材の表面のうち、上記外包材の厚み方向において熱溶着可能なフィルムに対してバリア層側に位置する上記表面が高湿度側(水蒸気供給側)となるようにして、上記装置の上室と下室との間に装着し、透過面積64cmとして、上記の温度および湿度の条件で行う。水蒸気透過度は、外包材について1つの条件で少なくとも3つのサンプルを測定し、それらの測定値の平均をその条件での水蒸気透過度の値とすることができる。 The water vapor transmission rate can be measured using a water vapor transmission rate measuring device under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH in accordance with ISO-15106-5: 2015 (differential pressure method). As the water vapor transmission rate measuring device, for example, DELTAPERM manufactured by Technolux of the United Kingdom can be used. The measurement is performed by setting the surface of the outer packaging material, which is located on the barrier layer side with respect to the film that can be heat-welded in the thickness direction of the outer packaging material, to be on the high humidity side (steam supply side). It is installed between the upper and lower chambers and has a transmission area of 64 cm 2 under the above temperature and humidity conditions. For the water vapor transmission rate, at least three samples can be measured for the outer packaging material under one condition, and the average of those measured values can be used as the value of the water vapor transmission rate under that condition.

3.保護層
保護層は、本発明の外包材において最外層(最表層)となる部位である。上記保護層は、本発明の外包材を用いて真空断熱材を形成した際に、真空断熱材の内部を保護するのに十分な強度を有し、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性等に優れたものであることが好ましい。
3. 3. Protective layer The protective layer is a portion that becomes the outermost layer (outermost layer) in the outer packaging material of the present invention. The protective layer has sufficient strength to protect the inside of the vacuum heat insulating material when the vacuum heat insulating material is formed using the outer packaging material of the present invention, and has heat resistance, moisture resistance, and pinhole resistance. , It is preferable that the material has excellent piercing resistance and the like.

上記保護層としては、熱溶着層よりも高融点の樹脂を用いたものであればよく、樹脂製のシートでも、一軸延伸または二軸延伸されたフィルムでもよい。このような保護層として、例えば、ナイロン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体等のシートまたはフィルム等が挙げられる。 The protective layer may be a resin having a melting point higher than that of the heat welding layer, and may be a resin sheet or a uniaxially stretched or biaxially stretched film. Examples of such a protective layer include nylon resins, polyethylene terephthalates, polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyamide resins, polyolefin resins such as polypropylene, acrylic resins, cellulose resins, ethylene vinyl alcohol copolymers, and the like. Examples include sheets or films.

上記保護層は、単層であってもよく、同一材料から成る層または異なる材料から成る層を積層して多層としたものであってもよい。また上記保護層は、他の層との密着性の向上が図れるという点から、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。 The protective layer may be a single layer, or may be a multi-layered structure in which layers made of the same material or layers made of different materials are laminated. Further, the protective layer may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment from the viewpoint of improving the adhesion with other layers.

上記保護層の厚みは、熱溶着層およびバリア層を保護することができる厚みであれば特に限定されるものではないが、一般的に5μm〜80μmの範囲内程度である。 The thickness of the protective layer is not particularly limited as long as it can protect the heat welding layer and the barrier layer, but is generally in the range of 5 μm to 80 μm.

4.真空断熱材用外包材
本発明の外包材は、上記外包材を構成する各層が、直接接触して積層されていてもよく、層間接着剤を介して積層されていてもよい。層間接着剤については、一般に真空断熱材用の外包材に使用される接着剤を用いることができる。
4. Outer packaging material for vacuum heat insulating material In the outer packaging material of the present invention, the layers constituting the outer packaging material may be laminated in direct contact with each other, or may be laminated via an interlayer adhesive. As the interlayer adhesive, an adhesive generally used for an outer packaging material for a vacuum heat insulating material can be used.

上記外包材は、保護層またはバリア層を複数有するものであってもよい。上記外包材は、例えば、熱溶着層と保護層との間にバリア層を2層以上設けてもよく、熱溶着層およびバリア層の上に、第1保護層および第2保護層のように保護層を2層以上設けてもよい。また、上記外包材は、熱溶着層とバリア層との間に内面側保護層が設けられてもよい。さらに、上記外包材は、アンカーコート層、耐ピンホール層等の任意の層を有していても良い。 The outer packaging material may have a plurality of protective layers or barrier layers. The outer packaging material may be provided with, for example, two or more barrier layers between the heat welding layer and the protective layer, such as the first protective layer and the second protective layer on the heat welding layer and the barrier layer. Two or more protective layers may be provided. Further, the outer packaging material may be provided with an inner surface side protective layer between the heat welding layer and the barrier layer. Further, the outer packaging material may have an arbitrary layer such as an anchor coat layer and a pinhole resistant layer.

本発明の外包材は、透明性を有していてもよく、有さなくてもよく、外包材が用いられる真空断熱材の用途に応じて適宜設定することができる。外包材の透明性については、厳密な透過率で規定されず、用途等に応じて適宜決定することができる。上記外包材が透明性を有する場合、真空断熱材に用いることで真空断熱材の内部の視認が可能となることから、真空断熱材の内部に検知剤を入れることで、検知剤の変化から内部の真空状態を目視で確認することが可能となる。 The outer packaging material of the present invention may or may not have transparency, and can be appropriately set according to the use of the vacuum heat insulating material in which the outer packaging material is used. The transparency of the outer packaging material is not specified by a strict transmittance, and can be appropriately determined according to the application and the like. When the outer packaging material has transparency, it is possible to visually recognize the inside of the vacuum heat insulating material by using it as the vacuum heat insulating material. Therefore, by putting a detection agent inside the vacuum heat insulating material, the inside is changed from the change of the detection agent. It becomes possible to visually confirm the vacuum state of.

上記外包材の積層方法としては、特に限定されるものではなく、一方の最表層に保護層を有し、他方の最表層に熱溶着層を有するように各層を積層できる方法であればよく、公知の方法を用いることができる。上記積層方法としては、予め成膜した各層を上述した層間接着剤を使用して貼り合せるドライラミネーション法や、熱溶融させた各層の材料をTダイ等を用いて押出しして貼り合せ、得られた積層体に層間接着剤を介して熱溶着層を貼り合せる方法等が挙げられる。 The method for laminating the outer packaging material is not particularly limited, and any method may be used as long as each layer can be laminated so that one outermost layer has a protective layer and the other outermost layer has a heat welding layer. A known method can be used. As the laminating method, a dry lamination method in which each layer formed in advance is bonded using the above-mentioned interlayer adhesive, or a heat-melted material of each layer is extruded and bonded using a T-die or the like. Examples thereof include a method of adhering a heat-welded layer to the laminated body via an interlayer adhesive.

II.第2態様
本発明の真空断熱材用外包材の第2態様は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有する真空断熱材用外包材であって、上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルム(PPフィルム)であることを特徴とする。
II. The second aspect of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention is an outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat welding layer is homozygous. It is characterized by being a polypropylene film (PP film) containing a polymer as a main component.

本態様の真空断熱材用外包材は、図1において、熱溶着層1が、ホモポリマーを主成分とするPPフィルムである。 In the outer packaging material for the vacuum heat insulating material of this embodiment, in FIG. 1, the heat welding layer 1 is a PP film containing a homopolymer as a main component.

上述した「1.第1態様」の項で説明したPPフィルムの特長および効果は、PPフィルムの延伸の有無によらない。すなわち、PPフィルムの主体となるポリマー成分がホモポリマーを主成分とすれば、フィルムの延伸の有無によらず、本発明の効果を奏することが出来る。
すなわち、本態様によれば、熱溶着層として用いるPPフィルムのポリマー成分がホモポリマーを主成分とすることで、熱溶着層に含まれる揮発ガスの量を低減することができ、揮発ガスの量の少ない真空断熱材用外包材とすることができる。また、本態様の真空断熱材用外包材は、真空断熱材に用いたときに、熱溶着層から揮発したガスによる内部真空度の低下を抑制することが出来るため、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成することができる。
The features and effects of the PP film described in the section "1. First aspect" described above do not depend on the presence or absence of stretching of the PP film. That is, if the polymer component that is the main component of the PP film contains homopolymer as the main component, the effect of the present invention can be exhibited regardless of whether or not the film is stretched.
That is, according to this aspect, since the polymer component of the PP film used as the heat welding layer contains homopolymer as the main component, the amount of volatile gas contained in the heat welding layer can be reduced, and the amount of volatile gas can be reduced. It can be used as an outer packaging material for vacuum heat insulating materials with a small amount of material. Further, when the outer packaging material for the vacuum heat insulating material of this embodiment is used as the vacuum heat insulating material, it is possible to suppress a decrease in the internal vacuum degree due to the gas volatilized from the heat-welded layer, so that it can be used in a high temperature environment or at room temperature. It is possible to form a vacuum heat insulating material that can maintain the heat insulating performance for a long period of time.

以下、本態様の外包材の各構成について説明する。なお、本態様の外包材の熱溶着層以外については、「I.第1態様」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。 Hereinafter, each configuration of the outer packaging material of this embodiment will be described. Since the contents other than the heat welding layer of the outer packaging material of this embodiment are the same as those described in the section of "I. 1st embodiment", the description thereof is omitted here.

1.熱溶着層
本態様における熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするPPフィルムである。
上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明したように、ポリプロピレンの揮発ガス量は、ポリプロピレンのポリマー種により異なり、ホモポリマーの量が多い程、揮発ガス量を少なくすることができる。つまり、ポリプロピレンフィルムの揮発ガス量は、フィルムのポリマー成分に含まれるポリプロピレンのポリマー種に因るものであり、フィルムの延伸の有無に因らないと推量される。
本態様においては、熱溶着層として、ホモポリマーを主成分とするPPフィルムを用いることで、上記PPフィルムの延伸の有無に因らず、他のポリマーを主成分とする場合よりも揮発ガス量を少なくすることができる。
1. 1. Heat-welded layer The heat-welded layer in this embodiment is a PP film containing a homopolymer as a main component.
As described in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer", the amount of volatile gas of polypropylene differs depending on the polymer type of polypropylene, and the larger the amount of homopolymer, the smaller the amount of volatile gas. Can be done. That is, it is estimated that the amount of volatile gas in the polypropylene film depends on the polymer species of polypropylene contained in the polymer component of the film, and does not depend on the presence or absence of stretching of the film.
In this embodiment, by using a PP film containing a homopolymer as a main component as the heat welding layer, the amount of volatile gas is larger than that in the case of using another polymer as a main component regardless of whether or not the PP film is stretched. Can be reduced.

ここで、本態様においてPPフィルムが「ホモポリマーを主成分とする」とは、PPフィルムの主体となるポリマー成分の中でPPのホモポリマー(ホモPP)の割合が最も多いことを意味する。すなわち、上記ポリマー成分中のホモPP以外の成分の割合が、上記熱溶着層の揮発ガス量を後述する所定の範囲内とすることが可能となる割合であればよい。
具体的には、上記ポリマー成分に含まれるプロピレンユニット以外のユニットの含有量が少なければよく、PPフィルムのポリマー成分全体を100質量%としたときの、プロピレンユニット以外のユニットの含有量が1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以下であることがさらに好ましい。プロピレンユニット以外のユニットの含有量が0質量%、すなわちPPフィルムのポリマー成分がホモPPのみであることが特に好ましい。
なお、ポリマー成分中のプロピレンユニット以外のユニットの例、およびポリマー成分中のプロピレンユニット以外のユニットの含有量の算出方法等、「ホモポリマーを主成分とする」ことの規定の詳細については、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した「ポリマー成分がホモポリマーを主成分とする」ことの規定の詳細と同様であるため、ここでの説明は省略する。
Here, in this embodiment, the phrase "polypolymer as a main component" in the PP film means that the proportion of the homopolymer (homo-PP) of PP is the largest among the polymer components that are the main components of the PP film. That is, the ratio of the components other than the homo-PP in the polymer component may be any ratio as long as it is possible to keep the amount of volatile gas in the heat-welded layer within a predetermined range described later.
Specifically, it is sufficient that the content of the unit other than the propylene unit contained in the polymer component is small, and the content of the unit other than the propylene unit is 1. It is preferably 0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less. It is particularly preferable that the content of the unit other than the propylene unit is 0% by mass, that is, the polymer component of the PP film is only homo-PP.
The details of the provision of "mainly homopolymer" such as an example of a unit other than the propylene unit in the polymer component and a method of calculating the content of the unit other than the propylene unit in the polymer component are described above. Since it is the same as the details of the provision that "the polymer component contains a homopolymer as a main component" described in the section of "I. First aspect 1. Heat welding layer", the description thereof is omitted here.

本態様において上記熱溶着層は、ポリマー成分中にホモPPを主成分として含むものであればよく、ポリマー成分としてホモPPのみを含んでいてもよく、ポリマー成分中のプロピレンユニット以外のユニットの含有量が上述した範囲内であれば、ポリマー成分として、ホモPPに加えてブロックPP、ランダムPP等のコポリマーを含んでいてもよい。また、上記熱溶着層は、ポリマー成分の他に、アンチブロッキング剤、滑剤、難燃化剤、有機充填剤等の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤の量としては、熱溶着層においてポリマー成分が主体となれば特に限定されず、例えばPPフィルムの全質量100質量%に対して3質量%以下とすることができる。 In this embodiment, the heat-welded layer may contain homo-PP as a main component in the polymer component, may contain only homo-PP as the polymer component, and may contain a unit other than the propylene unit in the polymer component. As long as the amount is within the above range, a copolymer such as block PP or random PP may be contained in addition to homo PP as a polymer component. Further, the heat-welded layer may contain additives such as an anti-blocking agent, a lubricant, a flame retardant, and an organic filler in addition to the polymer component. The amount of the additive is not particularly limited as long as the polymer component is the main component in the heat welding layer, and can be, for example, 3% by mass or less with respect to 100% by mass of the total mass of the PP film.

また、本態様において上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分として含むものであれば、延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)であってもよく、無延伸ポリプロピレンフィルム(CPPフィルム)であってもよい。中でも、ヒートシール性に優れている観点から、CPPフィルムが好ましい。 Further, in this embodiment, the heat-welded layer may be a stretched polypropylene film (OPP film) or a non-stretched polypropylene film (CPP film) as long as it contains a homopolymer as a main component. Of these, a CPP film is preferable from the viewpoint of excellent heat sealability.

本態様において上記熱溶着層は、90℃における揮発ガス量が、15mg/m以下、中でも10mg/m以下、特には5mg/m以下であることが好ましい。その理由は、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した通りである。また、90℃における揮発ガス量は、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した方法により定量することができ、少なくとも有機成分の量とすることができる。 In this embodiment, the amount of volatile gas in the heat-welded layer at 90 ° C. is preferably 15 mg / m 2 or less, particularly 10 mg / m 2 or less, particularly 5 mg / m 2 or less. The reason is as described in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer". The amount of volatile gas at 90 ° C. can be quantified by the method described in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer", and can be at least the amount of organic components.

本態様において上記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークのピーク強度に対する、700cm−1から790cm−1までの波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークの上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。中でも1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークのピーク強度に対する、725cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークのピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。その理由については、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した理由と同様である。 The heat welding layer in the present embodiment, in the infrared absorption spectrum, to the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum around 1380 cm -1, a peak intensity at a wave number region of from 700 cm -1 to 790 cm -1 is a maximum The ratio of the peak intensities of a certain absorption peak is preferably 0.05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less. Of these to the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum around 1380 cm -1, the ratio of the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum around 725 cm -1 is preferably at 0.05 or less, preferably It is preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less. The reason is the same as the reason explained in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer".

ここで1380cm−1付近とは、1380cm−1を基準とする許容範囲をいい、1380cm−1±10cm−1の波数領域とすることができる。中でも1380cm−1±5cm−1の波数領域とすることが好ましい。また、725cm−1付近とは、725cm−1を基準とする許容範囲をいい、725cm−1±25cm−1の波数領域とすることができる。上記許容範囲は±20cm−1としてもよく、±15cm−1としてもよく、±10cm−1としてもよい。 Here, the vicinity of 1380 cm -1, means a tolerance relative to the 1380 cm -1, it can be a wave number region of 1380cm -1 ± 10cm -1. Above all, it is preferable to set the wave number region to 1380 cm -1 ± 5 cm -1. Further, the vicinity of 725 cm -1, means a tolerance relative to the 725 cm -1, it can be a wave number region of 725cm -1 ± 25cm -1. The permissible range may be ± 20 cm -1 , ± 15 cm -1 , or ± 10 cm -1 .

また、上記波域領域において、2以上の吸収ピークが出現する場合、本態様において上記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、700cm−1から790cm−1までの波数領域でピーク強度が最大である吸収ピーク(最大吸収ピークという場合がある。)および上記ピーク強度が2番目に大きい吸収ピーク(2番目の最大吸収ピークという場合がある。)を、低波数側から第1吸収ピークおよび第2吸収ピークとし、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。
中でも725cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークおよび上記ピーク強度が2番目に大きい吸収ピークを、低波数側から第1吸収ピークおよび第2吸収ピークとし、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が、0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。
その理由については、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した理由と同様である。
In the above-wave band region, when two or more absorption peak appears, the heat welding layer in the present embodiment, in the infrared absorption spectrum, the maximum peak intensity in the wave number region of from 700 cm -1 to 790 cm -1 A certain absorption peak (sometimes referred to as the maximum absorption peak) and the absorption peak having the second highest peak intensity (sometimes referred to as the second maximum absorption peak) are the first absorption peak and the second absorption peak from the low wavenumber side. When the absorption peak is defined as the absorption peak and the absorption peak having the maximum peak intensity near 1380 cm -1 is defined as the third absorption peak, the first absorption peak and the second absorption peak have the same as the peak intensity of the third absorption peak. The ratio of at least one of the peak intensities is preferably 0.05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less.
Among them , the absorption peak having the maximum peak intensity near 725 cm -1 and the absorption peak having the second highest peak intensity are defined as the first absorption peak and the second absorption peak from the low wavenumber side, and the peak intensity is around 1380 cm -1. When the maximum absorption peak is defined as the third absorption peak, the ratio of the peak intensity of at least one of the first absorption peak and the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak is 0. It is preferably 05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less.
The reason is the same as the reason explained in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer".

上記第1ピーク強度比および第2ピーク強度比は、少なくとも一方が上記の範囲内にあればよく、中でも、第1ピーク強度比および第2ピーク強度比が、それぞれ上記の範囲内にあることが好ましい。 At least one of the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio may be within the above range, and in particular, the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio may be within the above range, respectively. preferable.

さらに、本態様において上記熱溶着層は、720cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第1吸収ピークとし、730cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第2吸収ピークとし、1380cm−1付近でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、上記第3吸収ピークの上記ピーク強度に対する、上記第1吸収ピークおよび上記第2吸収ピークの少なくとも一方の上記ピーク強度の比が0.05以下であることが好ましく、中でも0.04以下、特に0.03以下であることが好ましい。このとき、上記第1ピーク強度比および上記第2ピーク強度比は、少なくとも一方が上記の範囲内にあればよいが、中でも上記第1ピーク強度比および上記第2ピーク強度比のそれぞれが、上記の範囲内にあることが好ましい。その理由については、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した理由と同様である。 Further, in the present embodiment, in the heat welding layer, the absorption peak having the maximum peak intensity near 720 cm -1 is set as the first absorption peak, and the absorption peak having the maximum peak intensity near 730 cm -1 is set as the second absorption peak. , 1380 cm -1 , when the absorption peak with the maximum peak intensity is defined as the third absorption peak, at least one of the first absorption peak and the second absorption peak with respect to the peak intensity of the third absorption peak. The ratio of the peak intensities is preferably 0.05 or less, and more preferably 0.04 or less, particularly 0.03 or less. At this time, at least one of the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio may be within the above range, but among them, the first peak intensity ratio and the second peak intensity ratio are each described above. It is preferable that it is within the range of. The reason is the same as the reason explained in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer".

ここで720cm−1付近とは、720cm−1±5cm−1の波数領域とすることができ、中でも720cm−1±2cm−1の波数領域であることが好ましい。また、上記730cm−1付近とは、730cm−1±5cm−1の波数領域とすることができ、中でも730cm−1±2cm−1の波数領域であることが好ましい。 Here, the vicinity of 720 cm -1, can be a wave number region of 720cm -1 ± 5cm -1, it is preferably a wave number region of inter alia 720cm -1 ± 2cm -1. Further, the vicinity of the 730 cm -1, can be a wave number region of 730 cm -1 ± 5 cm -1, it is preferably a wave number region of inter alia 730cm -1 ± 2cm -1.

本態様における上記熱溶着層の赤外吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)を用いた1回反射ATR測定法により測定することができる。測定方法については、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した通りである。また、その他、本態様における熱溶着層の赤外吸収スペクトルの詳細については、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した通りである。 The infrared absorption spectrum of the heat-welded layer in this embodiment can be measured by a single reflection ATR measurement method using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR). The measuring method is as described in the above section "I. First aspect 1. Heat welding layer". In addition, the details of the infrared absorption spectrum of the heat-welded layer in this embodiment are as described in the above section "I. First aspect 1. Heat-welded layer".

本態様において、上記熱溶着層の厚みは、上記「I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した厚みと同様とすることが出来る。また、上記熱溶着層は、市販のフィルムを用いてもよく、公知の方法でプロピレンを重合して得られる、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレン樹脂を用い、押出等によりシート状に成形した成形体を用いてもよい。上記成形体は、無延伸であってもよく、延伸してもよい。 In this aspect, the thickness of the heat-welded layer can be the same as the thickness described in the section "I. First aspect 1. Heat-welded layer". A commercially available film may be used for the heat welding layer, and a polypropylene resin containing homopolymer as a main component, which is obtained by polymerizing propylene by a known method, is used and molded into a sheet by extrusion or the like. You may use the body. The molded product may be unstretched or may be stretched.

B.真空断熱材
次に、本発明の真空断熱材について説明する。本発明の真空断熱材は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とするものである。
B. Vacuum heat insulating material Next, the vacuum heat insulating material of the present invention will be described. The vacuum heat insulating material of the present invention is a vacuum heat insulating material having a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material, and the outer packaging material for the vacuum heat insulating material includes a heat welding layer, a barrier layer and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material. The heat-welded layer has a protective layer in this order, and the heat-welded layer is a non-stretched polypropylene film containing a homopolymer.

また、本発明の真空断熱材の別の態様は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであることを特徴とするものである。 Further, another aspect of the vacuum heat insulating material of the present invention is a vacuum heat insulating material having a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material, and the outer packaging material for the vacuum heat insulating material is heat. The heat-welded layer has a welded layer, a barrier layer, and a protective layer in this order, and the heat-welded layer is a polypropylene film containing a homopolymer as a main component.

本発明の真空断熱材については、既に説明した図2に例示するものと同様とすることができる。本発明によれば、上記真空断熱材用外包材が上述の本発明の真空断熱材用外包材であることにより、上記真空断熱材を高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができる真空断熱材を形成可能なものとすることができる。 The vacuum heat insulating material of the present invention can be the same as that illustrated in FIG. 2 which has already been described. According to the present invention, the vacuum heat insulating material outer packaging material is the vacuum heat insulating material outer packaging material of the present invention, so that the vacuum heat insulating material maintains its heat insulating performance for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. It is possible to form a vacuum heat insulating material that can form a vacuum heat insulating material.

本発明の真空断熱材は、真空断熱材用外包材および芯材を少なくとも有するものである。
以下、本発明の真空断熱材について、構成ごとに説明する。
The vacuum heat insulating material of the present invention has at least an outer packaging material for the vacuum heat insulating material and a core material.
Hereinafter, the vacuum heat insulating material of the present invention will be described for each configuration.

1.真空断熱材用外包材
本発明における真空断熱材用外包材は、上記芯材を封入するものである。また、上記真空断熱材用外包材は、上述の本発明の真空断熱材用外包材である。このような真空断熱材用外包材については、「A.真空断熱材用外包材」の項に記載した内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
なお、封入するとは、上記外包材を用いて形成された袋体の内部に密封されることをいうものである。
1. 1. Outer packaging material for vacuum heat insulating material The outer packaging material for vacuum heat insulating material in the present invention encloses the core material. The outer packaging material for the vacuum heat insulating material is the above-mentioned outer packaging material for the vacuum heat insulating material of the present invention. The description of the outer packaging material for the vacuum heat insulating material can be the same as that described in the section "A. Outer packaging material for the vacuum heat insulating material", and thus the description thereof is omitted here.
The term "sealing" means that the bag is sealed inside a bag formed by using the outer packaging material.

本発明における真空断熱材用外包材は、「A.真空断熱材用外包材」の項に説明した第1態様であってもよく、第2態様であってもよい。 The outer packaging material for the vacuum heat insulating material in the present invention may be the first aspect or the second aspect described in the section of "A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material".

2.芯材
本発明における芯材は、上記真空断熱材用外包材により封入されるものである。
上記芯材としては、熱伝導度の低いものであることが好ましい。上記芯材は、その空隙率が50%以上、特に90%以上の多孔質材であることが好ましい。
2. Core material The core material in the present invention is sealed by the above-mentioned outer packaging material for vacuum heat insulating material.
The core material preferably has low thermal conductivity. The core material is preferably a porous material having a porosity of 50% or more, particularly 90% or more.

上記芯材を構成する材料としては、粉体、発泡体、繊維体等を用いることができる。
上記粉体としては、無機系、有機系のいずれでもよく、例えば、乾式シリカ、湿式シリカ、凝集シリカ粉末、導電性粉体、炭酸カルシウム粉末、パーライト、クレー、タルク等を用いることができる。なかでも乾式シリカと導電性粉体との混合物は、真空断熱材の内圧上昇に伴う断熱性能の劣化が小さいため、内圧上昇が生じる温度範囲で使用する際に有利である。さらに、上述の材料に酸化チタンや酸化アルミニウムやインジウムドープ酸化錫等の赤外線吸収率が小さい物質を輻射抑制材として添加すると、芯材の赤外線吸収率を小さくすることができる。
As the material constituting the core material, powder, foam, fiber or the like can be used.
The powder may be inorganic or organic, and for example, dry silica, wet silica, aggregated silica powder, conductive powder, calcium carbonate powder, pearlite, clay, talc and the like can be used. Among them, a mixture of dry silica and conductive powder is advantageous when used in a temperature range in which the internal pressure rises, because the deterioration of the heat insulating performance due to the rise in the internal pressure of the vacuum heat insulating material is small. Further, when a substance having a low infrared absorption rate such as titanium oxide, aluminum oxide, or indium-doped tin oxide is added to the above-mentioned material as a radiation suppressing material, the infrared absorption rate of the core material can be reduced.

また、上記発泡体としては、ウレタンフォーム、スチレンフォーム、フェノールフォーム等があり、これらのなかでも連続気泡を形成する発泡体が好ましい。 Further, as the foam, there are urethane foam, styrene foam, phenol foam and the like, and among these, a foam that forms open cells is preferable.

また、上記繊維体としては、無機繊維でもよく有機繊維でもよいが、断熱性能の観点から無機繊維を用いることが好ましい。このような無機繊維としては、グラスウールやグラスファイバー等のガラス繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、ロックウール等を挙げることができる。これらの無機繊維は、熱伝導率が低く、粉体よりも取り扱いが容易である点で好ましい。 Further, the fiber body may be an inorganic fiber or an organic fiber, but it is preferable to use an inorganic fiber from the viewpoint of heat insulating performance. Examples of such inorganic fibers include glass fibers such as glass wool and glass fiber, alumina fibers, silica-alumina fibers, silica fibers, ceramic fibers, and rock wool. These inorganic fibers are preferable in that they have low thermal conductivity and are easier to handle than powders.

上記芯材は、上述した材料を単独で使用してもよく、2種以上の材料を混合した複合材であってもよい。 The core material may be a composite material in which the above-mentioned materials are used alone or a mixture of two or more kinds of materials.

3.真空断熱材
本発明の真空断熱材は、上記真空断熱材用外包材で封入された内部を減圧密封し、真空状態としたものである。上記真空断熱材内部の真空度としては、5Pa以下であることが好ましい。真空断熱材内部の真空度を上記範囲内とすることにより、内部に残存する空気の対流による熱伝導を小さいものとすることができ、優れた断熱性を発揮することが可能となる。
3. 3. Vacuum heat insulating material The vacuum heat insulating material of the present invention is a vacuum heat insulating material in which the inside enclosed with the outer packaging material for the vacuum heat insulating material is vacuum-sealed under reduced pressure. The degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material is preferably 5 Pa or less. By setting the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material within the above range, the heat conduction due to the convection of the air remaining inside can be reduced, and excellent heat insulating properties can be exhibited.

また、上記真空断熱材の熱伝導率は低いことが好ましく、例えば、上記真空断熱材の25℃における熱伝導率(初期熱伝導率)は、5mW/m・K以下であることが好ましく、中でも4mW/m・K以下であることが好ましく、特に3mW/m・K以下であることが好ましい。真空断熱材の熱伝導率を上記範囲とすることにより、上記真空断熱材は熱を外部に伝導しにくくなることから、高い断熱効果を奏することができるからである。また、上記真空断熱材の90℃、1000時間劣化後の熱伝導率が15mW/m・K以下好ましく、中でも11.5mW/m・K以下であることが好ましい。なお、上記熱伝導率は、JIS−A−1412−2に従い、熱伝導率測定装置を用いて熱流計法により測定された値とすることができる。上記熱伝導率測定装置としては、熱伝導率測定装置オートラムダ(製品名 HC−074、英弘精機製)を挙げることができる。 Further, the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material is preferably low. For example, the thermal conductivity (initial thermal conductivity) of the vacuum heat insulating material at 25 ° C. is preferably 5 mW / m · K or less. It is preferably 4 mW / m · K or less, and particularly preferably 3 mW / m · K or less. By setting the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material within the above range, the vacuum heat insulating material is less likely to conduct heat to the outside, so that a high heat insulating effect can be obtained. Further, the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material after deterioration at 90 ° C. for 1000 hours is preferably 15 mW / m · K or less, and more preferably 11.5 mW / m · K or less. The thermal conductivity can be a value measured by a heat flow metering method using a thermal conductivity measuring device according to JIS-A-1412-2. Examples of the thermal conductivity measuring device include a thermal conductivity measuring device Autolambda (product name HC-074, manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.).

詳しくは、上記熱伝導率の測定は、JIS A1412−2:1999(熱絶縁材の熱抵抗及び熱伝導率の測定方法−第2部:熱流計法(HFM法))に準拠する方法により、熱伝導率測定装置(例えば、熱伝導率測定装置オートラムダHC−074(英弘精機製))を用いて以下の条件で測定することができる。測定は、測定試料(真空断熱材)の両方の主面が上下方向を向くように配置して行う。熱伝導率測定前に、測定試料の温度が測定環境温度と等しくなっているかを、熱流計などを使用して予め測定しておくことが好ましい。1つの条件では少なくとも3つのサンプルを測定し、それらの測定値の平均をその条件の熱伝導率の値とする。
(熱伝導率の測定条件)
・測定試料:幅29cm±0.5cm、長さ30cm±0.5cm
・試験の定常に要する時間:15分以上
・標準板の種類:EPS
・高温面の温度:30℃
・低温面の温度:10℃
・測定試料の平均温度:20℃
Specifically, the above-mentioned thermal conductivity is measured by a method based on JIS A1412-2: 1999 (Method for measuring thermal resistance and thermal conductivity of thermal insulating material-Part 2: Heat flow metering method (HFM method)). It can be measured under the following conditions using a thermal conductivity measuring device (for example, a thermal conductivity measuring device Autolambda HC-074 (manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.)). The measurement is performed by arranging both main surfaces of the measurement sample (vacuum heat insulating material) to face in the vertical direction. Before measuring the thermal conductivity, it is preferable to measure in advance whether the temperature of the measurement sample is equal to the measurement environment temperature by using a heat flow meter or the like. Under one condition, at least three samples are measured, and the average of those measurements is taken as the value of thermal conductivity under that condition.
(Measurement conditions for thermal conductivity)
-Measurement sample: width 29 cm ± 0.5 cm, length 30 cm ± 0.5 cm
・ Time required for steady test: 15 minutes or more ・ Standard plate type: EPS
・ Temperature of high temperature surface: 30 ℃
・ Temperature of low temperature surface: 10 ℃
-Average temperature of the measurement sample: 20 ° C

上記真空断熱材はバリア性能が高いことが好ましい。外部からの水分や酸素等の侵入による真空度の低下を防止することができるからである。上記真空断熱材のバリア性能については、上述した「A.真空断熱材用外包材 I.第1態様 2.バリア層」の項で説明した酸素透過度および水蒸気透過度と同様であるため、ここでの説明は省略する。 The vacuum heat insulating material preferably has high barrier performance. This is because it is possible to prevent a decrease in the degree of vacuum due to the intrusion of moisture, oxygen, etc. from the outside. The barrier performance of the vacuum heat insulating material is the same as the oxygen permeability and water vapor permeability described in the section "A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material I. First aspect 2. Barrier layer". The description in is omitted.

4.製造方法
本発明の真空断熱材の製造方法としては、一般的な方法を用いることができる。例えば、予め上述の本発明の外包材を準備し、2枚の上記外包材をそれぞれの熱溶着層が内側に向き合う様に対向させ、その間に上記芯材を配置し、製袋機等によって上記芯材の外周の一方を開口部とし、残り三方の外包材同士の端部を熱溶着することで、2枚の上記外包材により形成され、内部に上記芯材が配置された袋体を準備し、次いで、上記袋体を真空封止機に装着し、上記袋体の内部圧力を減圧した状態で上記開口部を密封することにより、上記芯材が上記外包材により封入された真空断熱材が得られる。
4. Manufacturing Method As the manufacturing method of the vacuum heat insulating material of the present invention, a general method can be used. For example, the above-mentioned outer packaging material of the present invention is prepared in advance, two of the above-mentioned outer packaging materials are opposed to each other so that their respective heat-welding layers face inward, and the above-mentioned core material is arranged between them. By heat-welding the ends of the outer packaging materials on the remaining three sides with one of the outer circumferences of the core material as an opening, a bag body formed of the two outer packaging materials and having the core material arranged inside is prepared. Then, the bag body is attached to the vacuum sealer, and the opening is sealed with the internal pressure of the bag body reduced, so that the core material is sealed by the outer packaging material. Is obtained.

また、上記製造方法は、1枚の上記外包材を熱溶着層が内側に向き合う様に対向させ、その間に上記芯材を配置し、製袋機等によって上記芯材の外周の一方を開口部とし、残り二方の上記外包材同士の端部を熱溶着することで、1枚の上記外包材により形成され、内部に上記芯材が配置された袋体を準備し、次いで、上記袋体を真空封止機に装着し、上記袋体の内部圧力を減圧した状態で上記開口部を密封することにより、上記芯材が上記外包材により封入された真空断熱材を得る方法であっても良い。 Further, in the above manufacturing method, one piece of the outer packaging material is opposed so that the heat welding layer faces inward, the core material is arranged between them, and one of the outer circumferences of the core material is opened by a bag making machine or the like. Then, by heat welding the ends of the remaining two outer packaging materials to each other, a bag body formed by one of the outer packaging materials and having the core material arranged inside is prepared, and then the bag body is prepared. Is attached to a vacuum sealer, and the opening is sealed with the internal pressure of the bag reduced, so that a vacuum heat insulating material in which the core material is sealed by the outer packaging material can be obtained. good.

5.用途
本発明の真空断熱材は、熱伝導率が低く、高温下においても断熱性および耐久性に優れるものである。従って、上記真空断熱材は、熱源を有し発熱する部位や、外部から加熱されることにより高温となる部位等の熱絶縁が必要な部位に用いることができる。本発明の用途としては、例えば、「C.真空断熱材付き機器」で説明する機器、クーラーボックス、輸送用コンテナ、水素等の燃料タンク、システムバス、温水タンク、保温庫、住宅壁、自動車、飛行機、船舶、列車等が挙げられる。
5. Applications The vacuum heat insulating material of the present invention has low thermal conductivity and is excellent in heat insulating properties and durability even at high temperatures. Therefore, the vacuum heat insulating material can be used in a part that requires heat insulation, such as a part that has a heat source and generates heat, or a part that becomes hot due to being heated from the outside. Applications of the present invention include, for example, the equipment described in "C. Equipment with Vacuum Insulating Material", a cooler box, a transportation container, a fuel tank for hydrogen, a system bath, a hot water tank, a heat insulator, a residential wall, an automobile, and the like. Examples include airplanes, ships, trains, etc.

C.真空断熱材付き物品
次に、本発明の真空断熱材付き物品について説明する。本発明の真空断熱材付き物品は、熱絶縁領域を有する物品および真空断熱材を備える真空断熱材付き物品であって、上記真空断熱材は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有し、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを含有する無延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とするものである。
C. Article with vacuum heat insulating material Next, the article with vacuum heat insulating material of the present invention will be described. The article with the vacuum heat insulating material of the present invention is an article having a heat insulating region and an article with a vacuum heat insulating material provided with the vacuum heat insulating material, and the vacuum heat insulating material is a core material and a vacuum heat insulating material that encloses the core material. The outer packaging material for the vacuum heat insulating material has a heat-welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat-welding layer is a non-stretched polypropylene film containing a homopolymer. It is characterized by being.

また、本発明の真空断熱材付き物品の別の態様は、熱絶縁領域を有する物品および真空断熱材を備える真空断熱材付き物品であって、上記真空断熱材は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有し、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有し、上記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであることを特徴とするものである。 Further, another aspect of the article with the vacuum heat insulating material of the present invention is an article having a heat insulating region and an article with a vacuum heat insulating material provided with the vacuum heat insulating material, wherein the vacuum heat insulating material is a core material and the core material. The vacuum heat insulating material outer packaging material has a heat-welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order, and the heat-welding layer mainly contains a homopolymer. It is characterized by being a polypropylene film as a component.

本発明によれば、物品に備わる上記真空断熱材が、「A.真空断熱材用外包材」の項で説明した外包材を用いた真空断熱材であり、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができるため、良好な断熱性能を有する物品とすることができる。 According to the present invention, the vacuum heat insulating material provided in the article is a vacuum heat insulating material using the outer packaging material described in the section "A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material", and is used in a high temperature environment or at room temperature for a long period of time. Since the heat insulating performance can be maintained, the article can be an article having good heat insulating performance.

ここで、熱絶縁領域とは、真空断熱材により熱絶縁された領域であり、例えば、保温や保冷された領域、熱源や冷却源を取り囲んでいる領域、熱源や冷却源から隔離されている領域である。これらの領域は、空間であっても物体であってもよい。 Here, the heat-insulated region is a region that is heat-insulated by the vacuum heat insulating material, for example, a region that is heat-retained or cooled, a region that surrounds the heat source or the cooling source, or a region that is isolated from the heat source or the cooling source. Is. These areas may be spaces or objects.

物品として、例えば、冷蔵庫、冷凍庫、保温器、保冷器等の電気機器、保温容器、保冷容器、輸送容器、コンテナ、貯蔵容器等の容器、車両、航空機、船舶等の乗り物、家屋、倉庫等の建築物、壁材、床材等の建築資材等が挙げられる。 Examples of articles include electric devices such as refrigerators, freezers, warmers, and coolers, heat-retaining containers, cold-retaining containers, transport containers, containers, storage containers and other containers, vehicles, aircraft, ships and other vehicles, houses, warehouses, etc. Examples include building materials such as buildings, wall materials, and floor materials.

本発明の真空断熱材付き物品の具体例としては、本体又は内部に熱源部または被保温部を有する機器、および真空断熱材を備える真空断熱材付き機器が挙げられる。ここで、「熱源部」とは、機器自体が駆動することにより、当該機器本体または機器内部において発熱する部位をいうものであり、例えば電源やモーター等をいう。また、「被保温部」とは、機器本体または内部に熱源部を有さないが、上記機器が外部の熱源から熱を受けて、高温になる部位をいうものである。 Specific examples of the article with the vacuum heat insulating material of the present invention include a device having a heat source portion or a heat insulating portion inside the main body or the inside, and a device with a vacuum heat insulating material provided with the vacuum heat insulating material. Here, the "heat source unit" refers to a portion that generates heat in the main body of the device or inside the device when the device itself is driven, and refers to, for example, a power supply or a motor. Further, the "heat-insulated portion" refers to a portion where the device itself or the inside does not have a heat source section, but the device receives heat from an external heat source and becomes hot.

本発明によれば、上記真空断熱材が上述の本発明の真空断熱材であり、高温環境下または常温にて長期間断熱性能を維持することができるため、熱源部を有する機器においては、上記真空断熱材により熱源部からの熱を断熱し、機器全体の温度が高温となることを防止し、一方、被保温部を有する機器においては、上記真空断熱材により上記被保温部の温度状態を保つことができる。これにより、消費電力を抑えた高い省エネルギー特性を有する機器とすることができる。 According to the present invention, the vacuum heat insulating material is the vacuum heat insulating material of the present invention, and the heat insulating performance can be maintained for a long period of time in a high temperature environment or at room temperature. The vacuum heat insulating material insulates the heat from the heat source part to prevent the temperature of the entire device from becoming high, while in the device having the heat insulating part, the temperature state of the heat insulating part is controlled by the vacuum heat insulating material. Can be kept. As a result, it is possible to obtain a device having high energy saving characteristics with reduced power consumption.

本発明における真空断熱材については、上述した「B.真空断熱材」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。 Since the vacuum heat insulating material in the present invention is the same as the content described in the above-mentioned section "B. Vacuum heat insulating material", the description thereof is omitted here.

本発明における機器とは、本体又は本体の内部に熱源部もしくは被保温部を有するものであるが、中でも、80℃〜150℃の範囲内程度の高温に達する熱源部または被保温部を少なくとも有するものが好ましい。本発明における機器としては、例えば、自然冷媒ヒートポンプ給湯機(登録商標「エコキュート」)、冷蔵庫、自動販売機、炊飯ジャー、ポット、電子レンジ、業務用オーブン、IHクッキングヒーター、OA機器等の電化機器、自動車等が挙げられる。中でも本発明においては、上記機器が、自然冷媒ヒートポンプ給湯機、業務用オーブン、電子レンジ、自動車であり、上述の本発明の真空断熱材が用いられていることが好ましい。 The device in the present invention has a heat source portion or a heat-retaining portion inside the main body or the main body, and among them, at least has a heat source portion or a heat-retaining portion that reaches a high temperature in the range of 80 ° C. to 150 ° C. Is preferable. Examples of the equipment in the present invention include electric equipment such as a natural refrigerant heat pump water heater (registered trademark "EcoCute"), a refrigerator, a vending machine, a rice cooker, a pot, a microwave oven, a commercial oven, an IH cooking heater, and an OA equipment. Examples include automobiles. Above all, in the present invention, the above-mentioned equipment is a natural refrigerant heat pump water heater, a commercial oven, a microwave oven, and an automobile, and it is preferable that the above-mentioned vacuum heat insulating material of the present invention is used.

上記真空断熱材を機器に装着する態様としては、当該機器の熱源部もしくは被保温部に直接真空断熱材を貼り付けてもよく、被保温部と熱源部または外部熱源との間に真空断熱材を挟みこむようにして装着してもよい。 As a mode of attaching the vacuum heat insulating material to the device, the vacuum heat insulating material may be directly attached to the heat source portion or the heat insulating portion of the device, and the vacuum heat insulating material may be attached between the heat insulating portion and the heat source portion or the external heat source. It may be attached so as to sandwich the.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an example, and any one having substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibiting the same effect and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

[実施例]
(層間接着剤の調製)
ポリエステルを主成分とする主剤と脂肪族系ポリイソシアネートを含む硬化剤、および酢酸エチルを、重量配合比が主剤:硬化剤:酢酸エチル=10:1:10となるように混合し、2液硬化型の層間接着剤を調製した。
[Example]
(Preparation of interlayer adhesive)
A polyester-based main agent, a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate, and ethyl acetate are mixed so that the weight mixing ratio is main agent: curing agent: ethyl acetate = 10: 1:10, and two-component curing is performed. A mold interlayer adhesive was prepared.

(真空断熱材用外包材の作製)
熱溶着層/バリア層/第1保護層/第2保護層の層構成を有する外包材を作製した。なお、上記層構成における「/」は積層界面を示す。
熱溶着層として、ホモポリマーを含有するCPPフィルム(厚み:50μm、製品名:トレファン3301、東レフィルム加工社製)を用いた。バリア層として、アルミニウム箔(Al厚み6μm、製品名:8021、UACJ製箔社製)を用いた。また、第1保護層として、ナイロンフィルム(厚み:25μm、製品名:エンブレムONBC、ユニチカ社製)を用い、第2保護層として、PETフィルム(厚み:12μm、製品名:エンブレットPTMB、ユニチカ社製)を用いた。
上記各層は、下層となる層の面上に上述の配合比で調製した層間接着剤を、塗布量3.5g/mとなるようにダイコーターを用いて塗布して乾燥させ、上層となる層をラミネートすることにより積層した。
(Preparation of outer packaging material for vacuum heat insulating material)
An outer packaging material having a layer structure of a heat welding layer / barrier layer / first protective layer / second protective layer was prepared. In addition, "/" in the said layer structure indicates a laminated interface.
As the heat welding layer, a CPP film containing a homopolymer (thickness: 50 μm, product name: Trefan 3301, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) was used. As the barrier layer, an aluminum foil (Al thickness 6 μm, product name: 8021, manufactured by UACJ Foil Corporation) was used. A nylon film (thickness: 25 μm, product name: Emblem ONBC, manufactured by Unitika Ltd.) is used as the first protective layer, and a PET film (thickness: 12 μm, product name: Emblem PTMB, manufactured by Unitika Ltd.) is used as the second protective layer. Made by) was used.
Each of the above layers is formed by applying an interlayer adhesive prepared in the above-mentioned compounding ratio on the surface of the lower layer using a die coater so as to have a coating amount of 3.5 g / m 2 and drying the layers. It was laminated by laminating the layers.

(真空断熱材の作製)
得られた外包材を2枚重ねて、矩形の3方向をヒートシールして1方向のみが開口した袋体を作成した。芯材として300mm×300mm×30mmのグラスウールを用い、乾燥処理を行った後、上記袋体に上記芯材を収納して、上記袋体内部を真空排気した。その後、上記袋体の開口部分をヒートシールにより密封して、真空断熱材を得た。到達圧力は0.05Paとした。
(Making vacuum heat insulating material)
Two of the obtained outer packaging materials were stacked and heat-sealed in three rectangular directions to prepare a bag body in which only one direction was open. Glass wool having a size of 300 mm × 300 mm × 30 mm was used as the core material, and after drying, the core material was stored in the bag body and the inside of the bag body was evacuated. Then, the opening portion of the bag body was sealed with a heat seal to obtain a vacuum heat insulating material. The ultimate pressure was 0.05 Pa.

[比較例1]
熱溶着層として、ランダムコポリマーを含有するCPPフィルム(厚み:50μm、製品名:トレファン3951、東レフィルム加工社製)を用いたこと以外は上記実施例と同様に外包材を作製し、得られた外包材を用いて上記実施例と同様に真空断熱材を作製した。
[Comparative Example 1]
An external packaging material was prepared and obtained in the same manner as in the above Examples except that a CPP film containing a random copolymer (thickness: 50 μm, product name: Trefan 3951, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) was used as the heat welding layer. A vacuum heat insulating material was produced in the same manner as in the above-mentioned example using the outer packaging material.

[比較例2]
熱溶着層として、ブロックコポリマーを含有するCPPフィルム(厚み:50μm、製品名:トレファンZK99S、東レフィルム加工社製)を用いたこと以外は上記実施例と同様に外包材を作製し、得られた外包材を用いて上記実施例と同様に真空断熱材を作製した。
[Comparative Example 2]
An outer packaging material was prepared and obtained in the same manner as in the above Examples except that a CPP film containing a block copolymer (thickness: 50 μm, product name: Trefan ZK99S, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) was used as the heat welding layer. A vacuum heat insulating material was produced in the same manner as in the above-mentioned example using the outer packaging material.

[評価1]
実施例および比較例1〜2で得られた真空断熱材の熱伝導率を測定した。各真空断熱材の熱伝導率は、JIS A1412−2に従い、熱伝導率測定装置を用いて熱流計法により測定された値とした。上記熱伝導率測定装置としては、熱伝導率測定装置オートラムダ(製品名 HC−074、英弘精機製)を用いた。具体的には、上記の熱伝導率測定装置を用い、定試料の両方の主面が上下方向を向くように配置した状態で、JIS A1412−2:1999(熱絶縁材の熱抵抗及び熱伝導率の測定方法−第2部:熱流計法(HFM法))に準拠する方法により下記の測定条件で測定した。1つの条件では3つのサンプルを測定し、それらの測定値の平均を熱伝導率の値とした。測定結果を図6に示す。
(熱伝導率の測定条件)
・測定試料:幅29±0.5cm、長さ30±0.5cm
・試験の定常に要する時間:15分以上
・標準板の種類:EPS
・高温面の温度:30℃
・低温面の温度:10℃
・測定試料の平均温度:20℃
[Evaluation 1]
The thermal conductivity of the vacuum heat insulating materials obtained in Examples and Comparative Examples 1 and 2 was measured. The thermal conductivity of each vacuum heat insulating material was set to a value measured by a heat flow meter method using a thermal conductivity measuring device in accordance with JIS A1412-2. As the thermal conductivity measuring device, a thermal conductivity measuring device Autolambda (product name HC-074, manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.) was used. Specifically, using the above-mentioned thermal conductivity measuring device, with both main surfaces of the constant sample arranged so as to face in the vertical direction, JIS A 1412-2: 1999 (thermal resistance and thermal conductivity of the thermal insulating material). Method of measuring the rate-Part 2: The measurement was performed under the following measurement conditions by a method based on the thermal flow meter method (HFM method). Under one condition, three samples were measured and the average of those measurements was taken as the value of thermal conductivity. The measurement results are shown in FIG.
(Measurement conditions for thermal conductivity)
-Measurement sample: width 29 ± 0.5 cm, length 30 ± 0.5 cm
・ Time required for steady test: 15 minutes or more ・ Standard plate type: EPS
・ Temperature of high temperature surface: 30 ℃
・ Temperature of low temperature surface: 10 ℃
-Average temperature of the measurement sample: 20 ° C

真空断熱材の熱伝導率の測定結果から、熱溶着層として、ホモポリマーを含有するCPPフィルムを用いた実施例は、ランダムコポリマーを用いた比較例1やブロックコポリマーを用いた比較例2と比べ、長時間経過後も熱伝導率が低く、長期間断熱性能を高く維持していることが分かる。長時間経過後も熱伝導率が低いことは、真空断熱材内部の真空度の経時的な変化が少ないことを意味するものであり、ホモポリマーCPPフィルムを用いることにより、他のCPPフィルムを用いた場合よりも、長期間にわたり高い真空度を維持することができていることが分かる。 From the measurement results of the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material, the examples in which the CPP film containing a homopolymer was used as the heat welding layer were compared with Comparative Example 1 using a random copolymer and Comparative Example 2 using a block copolymer. It can be seen that the thermal conductivity is low even after a long period of time, and the heat insulating performance is maintained high for a long period of time. The low thermal conductivity even after a long period of time means that the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material does not change with time, and by using a homopolymer CPP film, another CPP film can be used. It can be seen that the degree of vacuum can be maintained for a longer period of time than in the case of the case.

[参考評価]
実施例および比較例1〜2において熱溶着層として用いた各種CPPフィルムについて、フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)を用いた1回反射ATR測定法により赤外吸収スペクトル測定を行い、720±5cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第1吸収ピークBとし、730±5cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第2吸収ピークCとし、1380±10cm−1の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークAとした。赤外吸収スペクトル(FT−IR)測定は、上記「A.真空断熱材用外包材 I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した熱溶着層の赤外吸収スペクトルの測定方法および条件に従い行った。
上記第1吸収ピークのピーク強度をI、上記第2吸収ピークのピーク強度をI、上記第3吸収ピークのピーク強度をIとして、各種CPPフィルムについて、第3吸収ピークのピーク強度Iに対する第1吸収ピークのピーク強度Iのピーク強度比I/I、および第3吸収ピークのピーク強度Iに対する第2吸収ピークのピーク強度Iのピーク強度比I/Iをそれぞれ算出した(参考例1〜3)。また、ホモPPフィルム(厚み:40μm、製品名:SC40、三井化学東セロ社製)、ポリエチレンフィルム(厚み:50μm、製品名:HC-E、三井化学東セロ社製)についても同様に赤外吸収スペクトル測定を行い、ピーク強度比I/IおよびI/Iを算出した(参考例4〜5)。結果を表1、図7に示す。図7(b)は図7(a)の波線部分の拡大図である。
なお、参考例1、2の第1吸収ピークB、参考例3〜5の第2吸収ピークCは、それぞれ、各参考例に用いたPPフィルムの赤外吸収スペクトルにおいて、700cm−1から790cm−1までの波数領域での最大吸収ピークに相当した。
[Reference evaluation]
Infrared absorption spectra were measured by a single reflection ATR measurement method using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR) for various CPP films used as the heat welding layer in Examples and Comparative Examples 1 and 2. The absorption peak having the maximum peak intensity in the wave number region of 720 ± 5 cm -1 is defined as the first absorption peak B, and the absorption peak having the maximum peak intensity in the wave number region of 730 ± 5 cm -1 is defined as the second absorption peak C. The absorption peak having the maximum peak intensity in the wave number region of 1380 ± 10 cm -1 was defined as the third absorption peak A. The infrared absorption spectrum (FT-IR) measurement is performed by the method for measuring the infrared absorption spectrum of the heat-welded layer described in the above section "A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material I. First aspect 1. Heat-welded layer". It was done according to the conditions.
I B and the peak intensity of the first absorption peak, the peak intensity of the second absorption peak I C, the peak intensity of the third absorption peak as I A, the various CPP film, the peak intensity of the third absorption peak I peak intensity ratio I B / I a of the peak intensity I B of the first absorption peak for a, and the peak intensity ratio of the peak intensity I C of the third second absorption peak to the peak intensity I a of the absorption peak I C / I a Were calculated respectively (Reference Examples 1 to 3). Similarly, the infrared absorption spectrum of the homo PP film (thickness: 40 μm, product name: SC40, manufactured by Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd.) and polyethylene film (thickness: 50 μm, product name: HC-E, manufactured by Mitsui Chemicals Toshiro Co., Ltd.) It was measured, to calculate the peak intensity ratio I B / I a and I C / I a (reference example 4-5). The results are shown in Table 1 and FIG. FIG. 7B is an enlarged view of the wavy line portion of FIG. 7A.
The first absorption peak B of Reference Examples 1 and 2, the second absorption peak C of Reference Example 3-5, respectively, in the infrared absorption spectrum of the PP film used in each Example, 790 cm from 700 cm -1 - It corresponded to the maximum absorption peak in the wave number region up to 1.

また、参考例1〜5の各PPフィルムについて、上記「A.真空断熱材用外包材 I.第1態様 1.熱溶着層」の項で説明した方法により、90℃における揮発ガス量(有機成分量)を測定した。結果を表1に示す。 Further, for each PP film of Reference Examples 1 to 5, the amount of volatile gas (organic) at 90 ° C. by the method described in the above section "A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material I. First aspect 1. Heat welding layer". The amount of components) was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 0006891511
Figure 0006891511

上記結果から、ホモPPフィルムである参考例1および参考例4のピーク強度比I/IおよびI/Iは、共に0.03以下であり、PEを含有する参考例2〜3およびPEフィルムである参考例5のピーク強度比I/IおよびI/Iと比較して微小な値を示した。この結果から、参考例1および参考例4は、PEを含有していない、若しくはPE含有率が極めて低いこと(ポリマー成分がホモPPを主成分としていること)が示唆された。また、表1および参考例4と同様のホモPPを使用した揮発ガス量の測定結果(図3および図4)から、ホモPPフィルムは、PEを含有するブロックPPフィルムやランダムPPフィルムと比較し揮発ガスの発生量が非常に少ないことが示唆された。 From the above results, homo PP film in which Example 1 and the peak intensity ratio I B / I A and I C / I A of Reference Example 4 are both 0.03 or less, reference examples containing PE 2 to 3 and showed a small value PE film and is compared with the peak intensity ratio I B / I a and I C / I a of reference example 5. From this result, it was suggested that Reference Example 1 and Reference Example 4 did not contain PE or had an extremely low PE content (the polymer component contained homo-PP as a main component). Further, from the measurement results of the amount of volatile gas using the homo PP similar to Table 1 and Reference Example 4 (FIGS. 3 and 4), the homo PP film was compared with the block PP film containing PE and the random PP film. It was suggested that the amount of volatile gas generated was very small.

参考例1、2の第1吸収ピークB、参考例3〜5の第2吸収ピークCは、それぞれ、各参考例に用いたPPフィルムについて、700cm−1から790cm−1までの波数領域での最大吸収ピークに相当した。1380±10cm−1の波数領域での最大吸収ピーク(第3吸収ピーク)のピーク強度Iに対する、700m−1から790cm−1までの波数領域での最大吸収ピークのピーク強度の比率(参考例1、2におけるI/I、参考例3〜5におけるI/I)を比較した場合であっても、ホモPPフィルムである参考例1および参考例4のピーク強度比は、コポリマー含有のPPフィルムである参考例2〜3、およびPEフィルムである参考例5のピーク強度比よりも低い値を示した。また、PPフィルムにおいては、ピーク強度比が小さい程、揮発ガスの発生量が少なくなる傾向が確認された。 The first absorption peak B of Reference Examples 1 and 2, the second absorption peak C of Example 3 to 5, respectively, the PP film used in each reference example, in the wave number region of from 700 cm -1 to 790 cm -1 Corresponds to the maximum absorption peak. 1380 maximum absorption peak at a wave number region of ± 10 cm -1 maximum ratio of the peak intensity of the absorption peak (reference example to the peak intensity I A, in the wave number region of from 700 meters -1 to 790 cm -1 of the (third absorption peak) I B / I a in 1,2, even when comparing the I C / I a) in reference example 3-5, the peak intensity ratio of the homo-PP films in which reference examples 1 and 4, the copolymer The values were lower than the peak intensity ratios of Reference Examples 2 and 3 which are PP films contained and Reference Examples 5 which are PE films. Further, in the PP film, it was confirmed that the smaller the peak intensity ratio, the smaller the amount of volatile gas generated.

これらの結果から、真空断熱材用外包材において、熱溶着層に揮発ガス発生量の少ないホモPPフィルムを使用することで、真空断熱材内部の真空度を維持することが可能となり、他のPPフィルムを用いた場合よりも、長期間にわたり高い真空度を維持することが示唆された。すなわち、1380cm−1付近での最大吸収ピークのピーク強度に対する700m−1から790cm−1までの波数領域での最大吸収ピークの比率が所定値以下となるPPフィルムは、ホモPPが主成分であることが確認され、真空断熱材用外包材における熱溶着可能なフィルムに適していることが示唆された。また、1380cm−1付近での最大吸収ピークのピーク強度に対する、720cm−1付近での最大吸収ピークのピーク強度比I/IA、および、1380cm−1付近での最大吸収ピークのピーク強度に対する、730cm−1付近での最大吸収ピークのピーク強度の比I/Iが、I/I≦0.05、I/I≦0.05となるPPフィルムは、PEを殆ど含まずホモPPが主成分であることが確認され、真空断熱材用外包材における熱溶着可能なフィルムに適していることが示唆された。 From these results, it is possible to maintain the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material by using a homo-PP film with a small amount of volatile gas generated in the heat-welded layer in the outer packaging material for the vacuum heat insulating material, and other PPs. It was suggested that the degree of vacuum was maintained higher for a longer period of time than when the film was used. That, PP film ratio of the maximum absorption peak at a wave number region of from 700 meters -1 to the peak intensity of the maximum absorption peak at around 1380 cm -1 to 790 cm -1 becomes less than the predetermined value, homo PP is a main component It was confirmed that it is suitable for a heat-weldable film in the outer packaging material for vacuum heat insulating material. Further, to the peak intensity of the maximum absorption peak at around 1380 cm -1, 720 cm peak intensity ratio of the maximum absorption peak in the vicinity of -1 I B / I A, and, to the peak intensity of the maximum absorption peak at around 1380 cm -1 , 730 cm ratio I C / I a of the peak intensity of the maximum absorption peak in the vicinity of -1, I B / I a ≦ 0.05 , PP film to be I C / I a ≦ 0.05 is little PE It was confirmed that homo-PP was the main component without containing it, suggesting that it is suitable for a heat-weldable film in the outer packaging material for vacuum heat insulating materials.

1、1A、1B … 熱溶着層
2、2A、2B、 … バリア層
3、3A、3B … 保護層
10、10A、10B … 真空断熱材用外包材(外包材)
11 … 芯材
20 … 真空断熱材
1, 1A, 1B ... Heat welding layer 2, 2A, 2B, ... Barrier layer 3, 3A, 3B ... Protective layer 10, 10A, 10B ... Outer packaging material for vacuum heat insulating material (outer packaging material)
11 ... Core material 20 ... Vacuum heat insulating material

Claims (6)

熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有する真空断熱材用外包材であって、
前記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであり、
前記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、1380±10cm −1 の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークの前記ピーク強度に対する、700m −1 から790cm −1 までの波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークの前記ピーク強度の比が、0.05以下である、真空断熱材用外包材。
An outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order.
The heat welding layer may Ri polypropylene film der composed mainly of homopolymers,
The heat welding layer is, in the infrared absorption spectrum, with respect to the peak intensity of the absorption peak peak intensity is maximum in the wave number region of 1380 ± 10 cm -1, a peak intensity at a wavenumber region from 700 meters -1 to 790 cm -1 An outer packaging material for a vacuum heat insulating material in which the ratio of the peak intensities of the maximum absorption peaks is 0.05 or less.
熱溶着層、バリア層および保護層を、この順で有する真空断熱材用外包材であって、
前記熱溶着層は、ホモポリマーを主成分とするポリプロピレンフィルムであり、
前記熱溶着層は、赤外吸収スペクトルにおいて、720cm −1 ±5cm −1 の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第1吸収ピークとし、
730cm −1 ±5cm −1 の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第2吸収ピークとし、
1380±10cm −1 の波数領域でピーク強度が最大である吸収ピークを第3吸収ピークとしたときに、
前記第3吸収ピークの前記ピーク強度に対する、前記第1吸収ピークおよび前記第2吸収ピークの少なくとも一方の前記ピーク強度の比が0.05以下である、真空断熱材用外包材。
An outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a barrier layer and a protective layer in this order.
The heat-welded layer is a polypropylene film containing a homopolymer as a main component.
The heat welding layer is, in the infrared absorption spectrum, the absorption peak peak intensity is maximum and first absorption peak at a wave number region of 720 cm -1 ± 5 cm -1,
The absorption peak with the maximum peak intensity in the wave number region of 730 cm -1 ± 5 cm -1 is defined as the second absorption peak.
When the absorption peak with the maximum peak intensity in the wave number region of 1380 ± 10 cm -1 is set as the third absorption peak,
An external packaging material for a vacuum heat insulating material, wherein the ratio of the peak intensity of at least one of the first absorption peak and the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak is 0.05 or less.
前記ポリプロピレンフィルムの90℃における揮発ガス量が、15mg/m以下である、請求項1または請求項2に記載の真空断熱材用外包材。 The packaging material for a vacuum heat insulating material according to claim 1 or 2, wherein the amount of volatile gas of the polypropylene film at 90 ° C. is 15 mg / m 2 or less. 前記第3吸収ピークの前記ピーク強度に対する前記第1吸収ピークの前記ピーク強度の比、および前記第3吸収ピークの前記ピーク強度に対する前記第2吸収ピークの前記ピーク強度の比が、それぞれ0.05以下である、請求項2に記載の真空断熱材用外包材。 The ratio of the peak intensity of the first absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak and the ratio of the peak intensity of the second absorption peak to the peak intensity of the third absorption peak are 0.05, respectively. The outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to claim 2 , which is as follows. 芯材と、前記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、
前記真空断熱材用外包材が、請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の真空断熱材用外包材である、
真空断熱材。
A vacuum heat insulating material having a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material.
The vacuum heat insulating material outer packaging material is the vacuum heat insulating material outer packaging material according to any one of claims 1 to 4.
Vacuum heat insulating material.
熱絶縁領域を有する物品および真空断熱材を備える真空断熱材付き物品であって、
前記真空断熱材は、芯材と、前記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有し、
前記真空断熱材用外包材が、請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の真空断熱材用外包材である、真空断熱材付き物品。
An article having a heat insulating region and an article with a vacuum heat insulating material provided with the vacuum heat insulating material.
The vacuum heat insulating material has a core material and an outer packaging material for the vacuum heat insulating material that encloses the core material.
An article with a vacuum heat insulating material, wherein the outer packaging material for the vacuum heat insulating material is the outer packaging material for the vacuum heat insulating material according to any one of claims 1 to 4.
JP2017012310A 2016-01-26 2017-01-26 Outer packaging material for vacuum heat insulating material, vacuum heat insulating material, and articles with vacuum heat insulating material Active JP6891511B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016012559 2016-01-26
JP2016012559 2016-01-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017133694A JP2017133694A (en) 2017-08-03
JP6891511B2 true JP6891511B2 (en) 2021-06-18

Family

ID=59503546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017012310A Active JP6891511B2 (en) 2016-01-26 2017-01-26 Outer packaging material for vacuum heat insulating material, vacuum heat insulating material, and articles with vacuum heat insulating material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6891511B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107697469A (en) * 2017-08-15 2018-02-16 安徽华猫软包装有限公司 A kind of liquid food plastic package material
JP7056181B2 (en) * 2018-01-30 2022-04-19 凸版印刷株式会社 Laminated material for vacuum heat insulating material and vacuum heat insulating material using it
JP7271919B2 (en) * 2018-11-29 2023-05-12 大日本印刷株式会社 Outer packaging for vacuum insulation, vacuum insulation, and articles with vacuum insulation

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19915311A1 (en) * 1999-04-03 2000-10-05 Bayer Ag Vacuum insulating panel, especially for refrigerators, has a microporous core encased in a 7-layer plastic foil with a polyolefin sealing layer, a gas barrier, a polyolefin layer and a metallised polymer layer
JP2001231681A (en) * 2000-02-25 2001-08-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electric water heater

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017133694A (en) 2017-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6891511B2 (en) Outer packaging material for vacuum heat insulating material, vacuum heat insulating material, and articles with vacuum heat insulating material
EP1064150B1 (en) Oxygen barrier composite film structure
RU2516794C2 (en) Laminate film
CN108700244B (en) Outer packaging material for vacuum insulation material, and product with vacuum insulation material
TW201022570A (en) Thermal resistor material
JP2018025300A (en) External capsule material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material and item with vacuum heat insulation material
JP2006308086A (en) Vacuum heat insulator
JP7271919B2 (en) Outer packaging for vacuum insulation, vacuum insulation, and articles with vacuum insulation
JP5611440B2 (en) Vacuum insulation
Araki et al. Optimization about multilayer laminated film and getter device materials of vacuum insulation panel for using at high temperature
US20130260078A1 (en) Core material for a vacuum insulation panel formed of a phenolic resin-cured foam and vacuum insulation panel using same, and method for manufacturing same
JP2017210986A (en) Outer packing material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material, and device with vacuum heat insulation material
JP2018021662A (en) Vacuum heat insulating material outer package material, vacuum heat insulating material, and article with vacuum heat insulating material
JP6245332B1 (en) Vacuum insulation outer packaging, vacuum insulation, and articles with vacuum insulation
JP2018135995A (en) Outer packing material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material, and article with vacuum heat insulation material
MX2012008029A (en) Thermal panel.
CN111788425B (en) Outer packaging material for vacuum insulation material, and article with vacuum insulation material
JP2020063844A (en) Outer wrapping material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material, and item with vacuum heat insulation material
JP2016191468A (en) External capsule material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material, and device with vacuum heat insulation material
JP6187719B1 (en) Vacuum insulation outer packaging, vacuum insulation, and articles with vacuum insulation
JP6724322B2 (en) Exterior material for vacuum heat insulating material, vacuum heat insulating material using the same, and equipment with vacuum heat insulating material
JP7106942B2 (en) Outer packaging for vacuum insulation, vacuum insulation, and articles with vacuum insulation
JP2019027444A (en) External packaging material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material and article with vacuum heat insulation material
WO2023157762A1 (en) Outer packaging material for vacuum thermal insulation material, vacuum thermal insulation material, and article with vacuum thermal insulation material
JP2017149475A (en) External package material for vacuum heat insulation material, vacuum heat insulation material, and device with vacuum heat insulation material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191127

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200917

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201104

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201225

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210427

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210510

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6891511

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150