JP6891036B2 - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents
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Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止剤として、ノナフルオロブタンスルホナート等の、特定のスルホナートアニオンを有するイオン性化合物を含有する粘着剤組成物であり、それにより優れた粘着性能を含めた耐久性、及び帯電防止性能を有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a pressure-sensitive adhesive film. More specifically, a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a specific sulfonate anion, such as nonaflate butane sulfonate, as an antistatic agent, thereby providing durability including excellent pressure-sensitive adhesive performance. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
偏光板、位相差板などの光学部材を、粘着剤層を介して、液晶セルなどの被着体に貼合するための、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１〜２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
Various adhesive films have been proposed for attaching optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via an adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2). ).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer such as butyl acrylate as a main component and a acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 contains an acrylic polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a main component, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. Adhesive compositions are described.
ところで、光学フィルムの表面が、シリコーン化合物などを含有する組成物で防汚処理や低反射表面処理が施されている場合には、このような光学フィルムに使用された粘着フィルムを、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が高くなる。 By the way, when the surface of the optical film is subjected to antifouling treatment or low reflection surface treatment with a composition containing a silicone compound or the like, the adhesive film used for such an optical film is used as an adherend. The peeling band voltage at the time of peeling from the film becomes high.
また、帯電防止性能を備えた粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムの、帯電防止性能と、被着体への粘着性能を含めた耐久性との関係はトレードオフの関係であり、帯電防止性能を維持したまま、粘着性能を含めた耐久性を改善することは困難であった。
このため、光学フィルムの表面がシリコーン化合物などを含有する組成物で表面処理が施されている場合でも、粘着フィルムを前記光学フィルムから剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑え、且つ、粘着性能を含めた耐久性を有する粘着剤組成物が求められている。
Further, the relationship between the antistatic performance of the adhesive composition having antistatic performance and the adhesive film using the antistatic performance and the durability including the adhesive performance to the adherend is a trade-off relationship. It was difficult to improve the durability including the adhesive performance while maintaining the antistatic performance.
Therefore, even when the surface of the optical film is surface-treated with a composition containing a silicone compound or the like, the peeling band voltage when the adhesive film is peeled from the optical film is suppressed to a low level, and the adhesive performance is maintained. There is a demand for a durable pressure-sensitive adhesive composition including the above.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた帯電防止性能と、粘着性能を含めた耐久性とを両立することが可能な粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供するという新規な課題を解決するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a pressure-sensitive adhesive composition capable of achieving both excellent antistatic performance and durability including adhesive performance, and a pressure-sensitive adhesive film using the same. It solves the new problem of providing.
本発明者らは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数を特定の範囲に限定し、特定の組み合わせの２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを共重合させた共重合体と、ノナフルオロブタンスルホナート等の、特定のスルホナートアニオンを有する融点２５℃以上のイオン性化合物からなる帯電防止剤とを含有した新たな粘着剤組成物を作成した。このことにより、従来の粘着フィルム用粘着剤組成物と比べて、優れた粘着性能を含めた耐久性を有し、且つ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する粘着剤組成物が得られることを見つけ出し、本発明を完成した。
特に、本発明に係わる粘着フィルムは、従来技術に比べて、優れた粘着性能を含めた耐久性を有し、且つ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有することから、帯電防止性能と、粘着性能を含めた耐久性との両立に効果があることが判明した。
The present inventors limit the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition to a specific range, and use two or more kinds of alkyl (meth) acrylates in a specific combination. A new pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymerized copolymer and an ionic compound having a specific sulfonate anion and having a melting point of 25 ° C. or higher, such as nonaflate butane sulfonate, was prepared. .. As a result, a pressure-sensitive adhesive composition having durability including excellent pressure-sensitive adhesive performance and excellent peeling antistatic performance without deterioration over time can be obtained as compared with the conventional pressure-sensitive adhesive composition for pressure-sensitive adhesive films. I found out that it was possible and completed the present invention.
In particular, the adhesive film according to the present invention has durability including excellent adhesive performance as compared with the prior art, and also has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time. , It was found that it is effective in achieving both durability including adhesive performance.
前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種と、
（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、（Ｂ−１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種か、又は、（Ｂ−１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種及び（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｃ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記アクリル系ポリマーのうち、前記（Ａ）と前記（Ｃ）との合計１００重量部に対して、前記（Ｂ−１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種の合計を０．１〜５重量部と、前記（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種の合計を０〜５重量部（但し、前記（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させない場合も許容される）との割合で含有してなり、
前記アクリル系ポリマーが、０℃以下のガラス転移温度を有してなり、
前記（Ｄ）架橋剤が、３官能以上のイソシアネート化合物、及び２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選ばれた１種以上の架橋剤であり、
前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｈ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ、もしくはオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、
前記帯電防止剤が、カチオンとアニオンとからなる融点２５℃以上のイオン性化合物であり、前記アニオンが、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホナートアニオン、ノナフルオロブタンスルホナートアニオン、からなる群から選択された１種であり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記帯電防止剤を０．０１〜１０重量部の割合で必須成分として含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a cross-linking agent.
The acrylic polymer
(A) At least one type of alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group and
(B) As the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, at least one of (B-1) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group or (B-1) a hydroxyl group is contained. and at least one copolymerizable vinyl monomers containing at least one and (B-2) a carboxyl group of the copolymerizable vinyl monomer,
(C) At least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group and
It is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing
Among the acrylic polymers, the total of at least one copolymerizable vinyl monomer containing the (B-1) hydroxyl group is added to the total of 100 parts by weight of the (A) and the (C). The total of 1 to 5 parts by weight and at least one of the copolymerizable vinyl monomers containing the (B-2) carboxyl group is 0 to 5 parts by weight (provided that the copolymer containing the (B-2) carboxyl group is contained. It is permissible even if the polymerizable vinyl monomer is not copolymerized).
The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.
The (D) cross-linking agent is one or more cross-linking agents selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds.
The pressure-sensitive adhesive composition is a monomer-type or oligomer-type silane coupling agent further containing at least one functional group selected from the group consisting of (H) epoxy group, mercapto group, and acid anhydride group. Containing
The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a cation and an anion, and the anions are trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, and nonaflate butane. It is one selected from the group consisting of sulfonate anions.
Provided is a pressure-sensitive adhesive composition comprising the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種と、
（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｃ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記アクリル系ポリマーのうち、前記（Ａ）と前記（Ｃ）との合計１００重量部に対して、前記（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種の合計を０．１〜５重量部の割合で含有してなり、
前記粘着剤組成物を架橋させた厚みが２０μｍの粘着剤層を、総厚みが８０μｍの偏光板に貼り合せた試験片において、厚みが２０μｍの前記粘着剤層の無アルカリガラスに対する粘着力が６Ｎ／２５ｍｍ以下であり、かつ、１０５℃×５００ｈｒの耐久性試験後にも発泡、及びハガレのないことが好ましい。
The acrylic polymer
(A) At least one type of alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group and
(B) At least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and
(C) An acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group.
Of the acrylic polymers, the total of at least one copolymerizable vinyl monomer containing the hydroxyl group and / or the carboxyl group of (B) with respect to 100 parts by weight of the total of (A) and (C). Is contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight.
In a test piece in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is bonded to a polarizing plate having a total thickness of 80 μm, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm on non-alkali glass is 6N. It is preferable that the thickness is 25 mm or less and that there is no foaming or peeling even after a durability test at 105 ° C. × 500 hr.
前記カチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、スルホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、モルホリニウムからなる群から選択された１種であることが好ましい。 It is preferable that the cation is one selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium and morpholinium.
前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましい。 The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 × 10 + 12 Ω / □ or less.
前記（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなる群から選択された少なくとも１種以上であり、
前記水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。
(B) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. More than a seed,
The copolymerizable monomers containing a hydroxyl group are 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-. At least one selected from the compound group consisting of hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
The carboxyl group-containing copolymerizable monomers are (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-( Meta) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
また、本発明は、樹脂フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the resin film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film.
また、本発明は、前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が積層された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理が施されている粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film in which antistatic treatment and antifouling treatment are applied to one side of the resin film, which is opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film for a polarizing plate using the above-mentioned adhesive film.
また、本発明は、離形フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層が、厚みが１μｍ〜２５μｍで積層されてなり、離形フィルム／粘着剤層／離形フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 Further, in the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a release film with a thickness of 1 μm to 25 μm, whereby the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release type is formed. Provided is an adhesive film characterized by having a film structure.
また、本発明は、上記の粘着剤層付き光学フィルムが用いられていることを特徴とする液晶パネルを提供する。 The present invention also provides a liquid crystal panel characterized in that the above-mentioned optical film with an adhesive layer is used.
本発明によれば、優れた帯電防止性能と、粘着性能を含めた耐久性とを両立することが可能な粘着剤組成物、及び粘着フィルムを提供することができる。
本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムは、被着体である光学フィルムの表面が、シリコーン化合物などを含有する組成物で表面処理が施されている場合であっても、従来技術に比べて、優れた粘着性能を含めた耐久性を有し、且つ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する。
すなわち、本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムは、優れた帯電防止性能と、優れた粘着性能を含めた耐久性とを備えているため、産業上の利用価値が極めて大である。
According to the present invention, it is possible to provide an adhesive composition and an adhesive film capable of achieving both excellent antistatic performance and durability including adhesive performance.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the same, even when the surface of the optical film as an adherend is surface-treated with a composition containing a silicone compound or the like. Compared with the prior art, it has durability including excellent adhesive performance, and also has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time.
That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive composition have excellent antistatic performance and durability including excellent pressure-sensitive adhesive performance, and therefore have extremely high industrial utility value. It's big.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、０℃以下のガラス転移温度を有してなり、前記（Ｄ）架橋剤が、３官能以上のイソシアネート化合物、及び２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選ばれた１種以上の架橋剤であり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｈ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ、もしくはオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、前記帯電防止剤が、カチオンとアニオンとからなる融点２５℃以上のイオン性化合物であり、前記アニオンが、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホナートアニオン、ノナフルオロブタンスルホナートアニオン、からなる群から選択された１種であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記帯電防止剤を０．０１〜１０重量部の割合で必須成分として含有してなることを特徴とする。
また、前記帯電防止剤は、温度２５℃において固体の融点２５℃以上のイオン性化合物であることが好ましく、さらに、前記帯電防止剤の融点が４５０℃以下であることが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antioxidant, and a cross-linking agent, and the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. The cross-linking agent (D) is one or more cross-linking agents selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises. (H) A monomer-type or oligomer-type silane coupling agent containing at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group is contained, and the antistatic agent is used. The agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethane sulfonate anion, a heptafluoropropane sulfonate anion, or a nonafluorobutane sulfonate anion. It is one selected from the group consisting of, and is characterized in that the antioxidant is contained as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. And.
The antistatic agent is preferably an ionic compound having a solid melting point of 25 ° C. or higher at a temperature of 25 ° C., and further preferably has a melting point of 450 ° C. or lower.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、０℃以下のガラス転移温度を有する。また、アクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分とする共重合体が好ましい。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. Further, the acrylic polymer is preferably a copolymer containing at least one of (A) alkyl (meth) acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms as a main component.
また、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。 The alkyl (meth) acrylate monomer having (A) alkyl groups having C1 to C14 carbon atoms includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. ) Acrylate, Pentyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, Octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, 2-Ethylhexyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, Isononyl (meth) ) Acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種を、任意成分として共重合させることができる。（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、水酸基を含有する共重合可能なモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー（カルボキシル基含有モノマー）からなる群から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。すなわち、ヒドロキシル基含有モノマー、又はカルボキシル基含有モノマーのいずれか一方のみを選択して共重合させてもよく、ヒドロキシル基含有モノマー、及びカルボキシル基含有モノマーの両方を共重合させてもよい。
アクリル系ポリマーのうち、前記（Ａ）と前記（Ｃ）との合計１００重量部に対して、（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種の合計を０．１〜５重量部の割合で含有してなることが好ましく、０．１〜４．２重量部の割合で含有してなることがより好ましく、０．１〜２．８重量部の割合で含有してなることが特に好ましい。
The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment can be copolymerized with at least one of (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group as an optional component. (B) As the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (hydroxyl group-containing monomer) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (carboxyl group) At least one selected from the group consisting of (containing monomers) can be mentioned. That is, only one of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be copolymerized.
Of the acrylic polymers, the total of at least one copolymerizable vinyl monomer containing (B) hydroxyl group and / or carboxyl group is 0 with respect to 100 parts by weight of the total of (A) and (C). It is preferably contained in a proportion of 1 to 5 parts by weight, more preferably in a proportion of 0.1 to 4.2 parts by weight, and in a proportion of 0.1 to 2.8 parts by weight. It is particularly preferable to contain it.
また、ヒドロキシル基含有モノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。本実施形態の粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーの割合は、アクリル系ポリマーのうち、前記（Ａ）と前記（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部の割合であることが好ましく、０．１〜４．２重量部の割合であることがより好ましく、０．１〜２．８重量部の割合で含有してなることが特に好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-hydroxy (meth) acrylate. ) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned. The ratio of the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (C) in the acrylic polymer. The ratio is preferably 0.1 to 4.2 parts by weight, more preferably 0.1 to 2.8 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 2.8 parts by weight.
また、カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。本実施形態に係わる粘着剤組成物におけるカルボキシル基含有モノマーの割合は、アクリル系ポリマーのうち、前記（Ａ）と前記（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０〜５．０重量部である（カルボキシル基含有モノマーを共重合させない場合も許容される）ことが好ましく、カルボキシル基含有モノマーを共重合させる場合には、０．１〜５重量部の割合であることがより好ましく、０．１〜２．４重量部の割合であることが特に好ましく、０．１〜１．２重量部の割合であることが最も好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and 2- (meth) acryloy. Loxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid and the like can be mentioned. The proportion of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (A) and (C) in the acrylic polymer. (It is also acceptable that the carboxyl group-containing monomer is not copolymerized), and when the carboxyl group-containing monomer is copolymerized, the ratio is more preferably 0.1 to 5 parts by weight, and 0. The ratio is particularly preferably 1 to 2.4 parts by weight, and most preferably 0.1 to 1.2 parts by weight.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ｃ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーを、任意成分として共重合させてもよい。（Ｃ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合には、アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの共重合性に優れるので、好ましい。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may be copolymerized with (C) a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group as an optional component. Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing the (C) aromatic group include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, and 2- (1-). Naftyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate , 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate and the like. When the copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group contains a (meth) acrylate monomer containing an aromatic group, it is preferable because it has excellent copolymerizability with an alkyl (meth) acrylate monomer.
本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるアクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。本実施形態に係わる粘着剤組成物は、用いられるアクリル系ポリマーの共重合体の重量平均分子量が、１００〜３００万であることが好ましい。 The method for producing the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the weight average molecular weight of the copolymer of the acrylic polymer used is preferably 1 to 3 million.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、帯電防止性能を得るために、（Ｇ）帯電防止剤を含有する。（Ｇ）帯電防止剤は、カチオンとアニオンとからなる融点２５℃以上のイオン性化合物であって、そのアニオンが、トリフルオロメタンスルホナートアニオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオン（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ３ −）、ヘプタフルオロプロパンスルホナートアニオン（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３ −）、ノナフルオロブタンスルホナートアニオン（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３ −）、からなる群から選択された１種である。本実施形態に係わる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｇ）帯電防止剤を０．０１〜１０重量部の割合で必須成分として含有してなるのが好ましく、さらに粘着剤層の帯電防止性能を高めて表面抵抗率の下限値を１．０×１０＋１０Ω／□以下にまで低減させることが必要な場合には、（Ｇ）帯電防止剤を０．０１〜１５重量部の割合で含有するのがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (G) an antistatic agent in order to obtain antistatic performance. (G) antistatic agent, an ionic compound, mp 25 ° C. or more consisting of a cation and an anion, the anion is trifluoromethanesulfonate anion (CF 3 SO 3 -), pentafluoroethane sulfonate anion ( A group consisting of CF 3 CF 2 SO 3 − ), heptafluoropropane sulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 SO 3 − ), and nonaflate butane sulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 3 −). It is one selected from. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment preferably contains (G) antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. If it is necessary to further improve the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer and reduce the lower limit of the surface resistivity to 1.0 × 10 + 10 Ω / □ or less, use 0.01 (G) antistatic agent. It is more preferably contained in a proportion of ~ 15 parts by weight.
また、イオン性化合物に含有されるカチオンとしては、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、スルホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、モルホリニウムからなる群から選択された１種が挙げられる。
また、（Ｇ）帯電防止剤の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム、１−メチル−３−オクチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホナート塩、３−メチル−１−オクチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホナート塩、１−メチル−４−オクチルピリジニウム ノナフルオロブタンスルホナート塩、４−メチル−１−オクチルピリジニウム ノナフルオロブタンスルホナート塩、ジメチルジオクチルアンモニウム ペンタフルオロエタンスルホナート塩、１−メチル−３−オクチルピリジニウム ヘプタフルオロプロパンスルホナート塩、３−メチル−１−オクチルピリジニウム ヘプタフルオロプロパンスルホナート塩、１−メチル−３−オクチルピリジニウム ノナフルオロブタンスルホナート塩、３−メチル−１−オクチルピリジニウム ノナフルオロブタンスルホナート塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム ノナフルオロブタンスルホナート塩などが挙げられる。
The cation contained in the ionic compound is one selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium and morpholinium. Can be mentioned.
Specific examples of the (G) antistatic agent include lithium trifluoromethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, 1-methyl-3-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, and 3-methyl-1-octylpyridinium trifluo. Lomethanesulphonate Salt, 1-Methyl-4-octylpyridinium Nonaflate Butane Sulfonate Salt, 4-Methyl-1-octylpyridinium Nonaflate Butane Sulfonate Salt, Dimethyldioctylammonium Pentafluoroethane Sulfonate Salt, 1-Methyl-3 − Octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium nonaflate butane sulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium nonaflate Butane sulfonate salt, 1-octyl-3-methylimidazolium nonaflate butane sulfonate salt and the like can be mentioned.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｄ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、及び２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有する。（Ｄ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物と、２官能以上のエポキシ化合物とが併用されてもよい。（Ｄ）架橋剤の少なくとも１種以上の合計の含有割合としては、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、０．０１〜２重量部がより好ましく、０．０３〜０．８重量部が特に好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains (D) a cross-linking agent of at least one selected from the group consisting of a trifunctional or higher-functional isocyanate compound and a bi-functional or higher-functional epoxy compound. To do. (D) As the cross-linking agent, a trifunctional or higher functional isocyanate compound and a bifunctional or higher functional epoxy compound may be used in combination. The total content of at least one (D) cross-linking agent is, for example, preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. , 0.03 to 0.8 parts by weight is particularly preferable.
また、３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などが挙げられる。
また、２官能以上のエポキシ化合物としては、グリコール類のジグリシジルエーテル、ビスフェノール類のジグリシジルエーテル、トリオール類のトリグリシジルエーテル、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジグリシジル置換のアミン類、テトラグリシジル置換のジアミン類などが挙げられる。
Examples of the trifunctional or higher functional isocyanate compound include bullet-modified and isocyanurate-modified compounds of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane, and glycerin. Examples thereof include an adduct body with a polyol having a valence of 3 or more.
Examples of the bifunctional or higher functional epoxy compound include glycols diglycidyl ether, bisphenol diglycidyl ether, triol triglycidyl ether, dicarboxylic acid diglycidyl ester, diglycidyl substituted amines, and tetraglycidyl substituted diamine. Kind and so on.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｈ）シランカップリング剤を含有する。（Ｈ）シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。（Ｈ）シランカップリング剤は、エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基からなる群から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有する。（Ｈ）シランカップリング剤は、モノマータイプ又はオリゴマータイプの一方又は両方を、少なくとも１種以上用いることができる。シランカップリング剤の含有割合は、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好ましく、０．０１〜１．０重量部がより好ましく、０．０１〜０．５重量部が特に好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains (H) a silane coupling agent. The (H) silane coupling agent has at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in one molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom or the like. Some compounds are mentioned. The (H) silane coupling agent contains at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. As the (H) silane coupling agent, at least one or more of one or both of the monomer type and the oligomer type can be used. The content ratio of the silane coupling agent is, for example, preferably 0.01 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 1.0 parts by weight, and 0.01 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. ~ 0.5 parts by weight is particularly preferable.
また、エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
また、メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどが挙げられる。
また、酸無水物基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−ジメチルメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−ジメチルエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリメトキシシリルプロピルシクロヘキシルジカルボン酸無水物、３−トリエトキシシリルプロピルシクロヘキシルジカルボン酸無水物、３−ジメチルメトキシシリルプロピルシクロヘキシルジカルボン酸無水物、３−ジメチルエトキシシリルプロピルシクロヘキシルジカルボン酸無水物、３−トリメトキシシリルプロピルフタル酸無水物、３−トリエトキシシリルプロピルフタル酸無水物などが挙げられる。
また、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（アルコキシル基を含有するシリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。
また、シリコーンアルコキシオリゴマーは、例えぱ、分子末端がＳｉ−ＯＲで表されるアルコキシシリル基で封鎖された、テトラアルコキシシロキサン、トリアルコキシシロキサン、ジアルコキシシロキサンなどの、分子量が６００以上３０００未満の比較的に分子量の小さいシリコーンアルコキシオリゴマーを用いるのが好ましい。
Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycid. Xypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxy Silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5, 6-Epoxyhexyltriethoxysilane and the like can be mentioned.
Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 2-. Examples thereof include mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, and 2-mercaptoethyltriethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having an acid anhydride group include 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-dimethylmethoxysilylpropyl succinic anhydride, and the like. 3-Dimethylethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-trimethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic acid anhydride, 3-triethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic acid anhydride, 3-dimethylmethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic acid anhydride, 3-dimethyl Examples thereof include ethoxysilylpropylcyclohexyldicarboxylic acid anhydride, 3-trimethoxysilylpropylphthalic anhydride, and 3-triethoxysilylpropylphthalic anhydride.
Further, an oligomerized alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer containing an alkoxyl group) can also be used as a silane coupling agent.
Further, the silicone alkoxy oligomer has a molecular weight of 600 or more and less than 3000, for example, tetraalkoxysiloxane, trialkoxysiloxane, dialkoxysiloxane, etc., whose molecular ends are sealed with an alkoxysilyl group represented by Si-OR. It is preferable to use a silicone alkoxy oligomer having a small molecular weight.
本実施形態の粘着剤組成物は、上述の添加剤に限らず、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤が適宜に配合されてもよい。これらは、単独で、もしくは２種以上を併せて用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not limited to the above-mentioned additives, and is known to include antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, antiaging agents and the like. Additives may be appropriately blended. These can be used alone or in combination of two or more.
本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましく、表面抵抗率が５．０×１０＋１１Ω／□以下であることがより好ましく、表面抵抗率が２．０×１０＋１１Ω／□以下であることが特に好ましい。表面抵抗率が大きいと、粘着剤層を被着体から剥離する時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。このため、粘着剤層の表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体から剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体に影響することを抑制できる。 In the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 × 10 + 12 Ω / □ or less, and the surface resistivity is 5.0 × 10. more preferably +11 Omega / □ or less, and particularly preferably the surface resistivity is 2.0 × 10 +11 Ω / □ or less. If the surface resistivity is large, the performance of releasing static electricity generated by charging when the adhesive layer is peeled from the adherend is inferior. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer, the peeling band voltage generated by the static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is reduced, which affects the adherend. Can be suppressed.
本実施形態の粘着剤組成物は、粘着剤組成物を架橋させた厚みが２０μｍの粘着剤層を、総厚みが８０μｍの偏光板に貼り合せた試験片において、厚みが２０μｍの粘着剤層の無アルカリガラスに対する粘着力が６Ｎ／２５ｍｍ以下であり、かつ、１０５℃×５００ｈｒの耐久性試験後にも発泡、及びハガレのないものとなる。前記厚みが２０μｍの粘着剤層の無アルカリガラスに対する粘着力は、１Ｎ／２５ｍｍ以上６Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上６Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a test piece in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is bonded to a polarizing plate having a total thickness of 80 μm. The adhesive strength to the non-alkali glass is 6 N / 25 mm or less, and there is no foaming or peeling even after the durability test at 105 ° C. × 500 hr. The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm on non-alkali glass is preferably 1N / 25 mm or more and 6N / 25 mm or less, and more preferably 1.5N / 25 mm or more and 6N / 25 mm or less.
本実施形態に係わる粘着剤層は、本実施形態の粘着剤組成物を樹脂フィルムや離形フィルム等の基材に塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to a base material such as a resin film or a release film, and then cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition.
本実施形態に係わる粘着剤層を、光学部材の貼合に用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させる必要がある。つまり、光学部材と粘着剤層との屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment is used for bonding optical members, it is necessary to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. That is, it is desirable that the difference in refractive index between the optical member and the pressure-sensitive adhesive layer is as small as possible. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
本実施形態に係わる粘着フィルムは、本実施形態に係わる粘着剤層を、樹脂フィルムや離形フィルム等の基材の片面上に形成することで製造することができる。樹脂フィルムや離形フィルム（セパレーター）の基材としては、ポリエステルフィルムなどを用いることができる。離形フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離形剤などにより離形処理が施されてもよい。本実施形態に係わる粘着フィルムの基材となる樹脂フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離形剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。また、本実施形態に係わる粘着フィルムの粘着剤層の厚みとしては、例えば、１μｍ〜２５μｍの厚みが好ましく、３μｍ〜２０μｍの厚みがより好ましく、５μｍ〜２０μｍの厚みが特に好ましい。 The pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment on one side of a base material such as a resin film or a release film. A polyester film or the like can be used as the base material of the resin film or the release film (separator). The release film may be subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface. The resin film used as the base material of the pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment has a silicone-based or fluorine-based mold release agent, a coating agent, silica fine particles, etc. on the surface opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed. Antistatic treatment by, antistatic treatment by application of antistatic agent, kneading, etc. can be performed. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment is preferably, for example, 1 μm to 25 μm, more preferably 3 μm to 20 μm, and particularly preferably 5 μm to 20 μm.
本実施形態に係わる粘着フィルムは、１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離形フィルムの離形処理が施された面を合わせることで、「離形フィルム／粘着剤層／離形フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離形フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。光学部材が適用される機器としては、液晶パネル、有機ＥＬパネル、タッチパネル等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment is a "release film / pressure-sensitive adhesive layer / mold-release film" by combining both sides of one pressure-sensitive adhesive layer with the mold-released surfaces of the release film. It can also be configured. In this case, the release films on both sides are peeled off sequentially or at the same time to expose the adhesive surface, so that the release films can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness improving film. Examples of devices to which the optical member is applied include liquid crystal panels, organic EL panels, touch panels, and the like.
本実施形態に係わる粘着フィルムは、偏光板用粘着フィルムとして好適である。上記の光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。また、偏光板の片面に、上記の粘着フィルムを用いることにより、粘着剤層付き偏光板を提供することができる。上記の粘着剤層付き光学フィルムを用いて、液晶パネルを提供することができる。
このような、粘着剤層付き光学フィルムの積層構成の具体例としては、「離形フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「離形フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離形フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層」等が挙げられる。粘着剤層付き偏光板の積層構成の具体例として、「離形フィルム／粘着剤層／偏光板」、「離形フィルム／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／離形フィルム」、「偏光板／粘着剤層」、「粘着剤層／偏光板／粘着剤層」等が挙げられる。液晶パネル等の部分構造として、これらの粘着剤層付き光学フィルム、又は粘着剤層付き偏光板が組み込まれてもよい。
なお、「離形フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「離形フィルム／粘着剤層／偏光板」などのように、離形フィルムを積層構成に含まれる場合には、離形フィルムを剥がした後、粘着剤層を介して、光学フィルム又は偏光板が被着体に貼合される。
The pressure-sensitive adhesive film according to this embodiment is suitable as a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate. An optical film with an adhesive layer obtained by laminating the adhesive layer on at least one surface of the optical film can be obtained. Further, by using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film on one side of the polarizing plate, a polarizing plate with an adhesive layer can be provided. A liquid crystal panel can be provided by using the above-mentioned optical film with an adhesive layer.
Specific examples of such a laminated structure of the optical film with an adhesive layer include "release film / adhesive layer / optical film" and "release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release". Examples thereof include "film", "optical film / adhesive layer / optical film", "optical film / adhesive layer", and "adhesive layer / optical film / adhesive layer". Specific examples of the laminated structure of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer include "release film / pressure-sensitive adhesive layer / plate plate", "release film / pressure-sensitive adhesive layer / plate plate / pressure-sensitive adhesive layer / release film", and "polarized film". Examples include "plate / adhesive layer" and "adhesive layer / polarizing plate / adhesive layer". These optical films with an adhesive layer or polarizing plates with an adhesive layer may be incorporated as a partial structure of a liquid crystal panel or the like.
When the release film is included in the laminated structure such as "release film / adhesive layer / optical film" and "release film / adhesive layer / polarizing plate", the release film is peeled off. After that, an optical film or a polarizing plate is attached to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート５０重量部、メチルアクリレート１０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２０重量部、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート１．０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．５重量部、ベンジルアクリレート２０重量部とともに、溶剤（酢酸エチル）を１００部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で８時間反応させ、実施例１のアクリル系ポリマー溶液を得た。
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例２〜６及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Manufacturing of acrylic polymers>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 50 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of methyl acrylate, 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1.0 part by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate, 0.5 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 20 parts by weight of benzyl acrylate were added to the reaction apparatus. 100 parts of solvent (ethyl acetate) was added together with parts by weight. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Acrylic polymer solutions used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 in the same manner as the acrylic polymer solutions used in Example 1 above, except that the composition of the monomers is as shown in Table 1. Got
＜粘着剤組成物及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、架橋剤としてＤ−１１０Ｎを０．１重量部及びＴ−Ｘを０．０１重量部、帯電防止剤として１−メチル−３−オクチルピリジニウム ノナフルオロブタンスルホナート塩を１．５重量部、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３を０．１重量部及びＸ−４１−１８０５を０．１重量部の割合で加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離形フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、厚みが２０μｍの粘着剤層を得た。その後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を、離形フィルムの片面上に有し、離形フィルム／粘着剤層／離形フィルムの構成である、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の記載のようにした以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜６及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。
<Manufacturing of adhesive composition and adhesive film>
[Example 1]
0.1 part by weight of D-110N and 0.01 part by weight of TX as a cross-linking agent and 1-methyl-3-3 as an antistatic agent with respect to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above. Add 1.5 parts by weight of octylpyridinium nonaflate butane sulfonate salt, 0.1 parts by weight of KBM-403 as a silane coupling agent, and 0.1 parts by weight of X-41-1805, and stir and mix. The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, and then dried at 90 ° C. to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. It was. Then, by aging for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked is provided on one side of the release film, and the release film / pressure-sensitive adhesive layer / An adhesive film of Example 1, which is a structure of a release film, was obtained.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
The pressure-sensitive adhesive films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive films of Example 1 above, except that the compositions of the additives were as shown in Table 1.
表１において、各成分の重量部は、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種との合計を１００重量部として求めた。
なお、表１において、（Ｄ）、（Ｈ）、（Ｇ）の各欄では、アクリル系ポリマーを１００重量部として、各成分の含有割合（重量部）を括弧（ ）内の数値として示した。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。Ｇ−１〜Ｇ−７はすべて融点が２５℃以上で、２５℃において固体のイオン性化合物である。
In Table 1, the parts by weight of each component are (A) at least one of alkyl (meth) acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group and (C) a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group. The total with at least one type was determined as 100 parts by weight.
In Table 1, in each column of (D), (H), and (G), the acrylic polymer is shown as 100 parts by weight, and the content ratio (parts by weight) of each component is shown as a numerical value in parentheses (). ..
Table 2 shows the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1. G-1 to G-7 are all ionic compounds having a melting point of 25 ° C. or higher and solid at 25 ° C.
なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌは東ソー株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−１４０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘは三菱ガス化学株式会社の商品名である。また、ＨＤＩはヘキサメチレンジイソシアネートを意味し、ＩＰＤＩはイソホロンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味し、ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味する。また、ＫＢＭ−４０３、Ｘ−１２−９６７Ｃ、Ｘ−４１−１８０５は、いずれも、信越化学工業株式会社の商品名である。 Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Tosoh Corporation, and D-110N, D-127N and Takenate (registered trademark) D-140N are trade names of Mitsui Chemicals, Inc. , TETRAD®-X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemicals, Inc. Further, HDI means hexamethylene diisocyanate, IPDI means isophorone diisocyanate, XDI means xylylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and TMP means trimethylolpropane. Further, KBM-403, X-12-967C, and X-41-1805 are all trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜３における粘着フィルムを、それぞれ２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングしてから、以下の試験方法により評価した。
<Test method and evaluation>
The adhesive films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, respectively, and then evaluated by the following test method.
＜粘着力の試験方法＞
実施例１〜６及び比較例１〜３における粘着フィルムから、片方の離形フィルムを剥がして、前記粘着フィルムの粘着剤層の片面を表出させた。その後、厚みが８０μｍの偏光板（樹脂フィルム；偏光子の保護層がＴＡＣである偏光板を使用）の片面に、前記粘着剤層を介して、前記粘着フィルムを貼合して、離形フィルム／粘着剤層／偏光板の構成である、粘着剤層付き偏光板を得た。さらに、粘着剤層付き偏光板の離形フィルムを剥がして、無アルカリガラス（コーニング社製 イーグルＸＧ）のアセトンで洗浄した面に、前記粘着剤層を介して、粘着剤層付き偏光板を圧着ロールで貼合して、試験片を作成した。その後、当該試験片を、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件で、オートクレーブ処理した。その後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着剤層付き偏光板の剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に０．３ｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、無アルカリガラスに対する粘着剤層の粘着力とした。
<Adhesive strength test method>
One of the release films was peeled off from the pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 to expose one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film. Then, the pressure-sensitive adhesive film is bonded to one side of a polarizing plate having a thickness of 80 μm (resin film; a polarizing plate having a TAC protective layer as a polarizer) via the pressure-sensitive adhesive layer to form a release film. A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, which has the structure of / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate, was obtained. Further, the release film of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is pressure-bonded to the surface of non-alkali glass (Eagle XG manufactured by Corning Inc.) washed with acetone via the pressure-sensitive adhesive layer. Specimens were prepared by laminating with rolls. Then, the test piece was autoclaved at 50 ° C. for 0.5 MPa × 20 minutes. After that, the temperature is returned to the atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and the peel strength of the polarizing plate with the adhesive layer after 1 hour is measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method”. Then, the peeling strength when peeled at a speed of 0.3 m / min in the 180 ° direction was defined as the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer against the non-alkali glass.
＜表面抵抗率の試験方法＞
粘着フィルムをエージングした後、被着体に貼り合わせる前に、離形フィルムを剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Test method of surface resistivity>
After aging the adhesive film and before attaching it to the adherend, the release film is peeled off to expose the adhesive layer, and the resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) is used to cover the adhesive layer. The surface resistivity was measured.
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で、１０ｃｍ角の粘着剤層付き偏光板の離形フィルムを剥がして、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した面に貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片について、１０５℃×５００ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着剤層の状態を目視で観察して、粘着剤層の耐久性を判断した。耐久性の判断基準は、粘着剤層の発泡及びハガレが全く無い場合を「○」、粘着剤層の一部に発泡、ハガレが発生している場合を「△」、粘着剤層の全体に発泡、ハガレが発生している場合を「×」と評価した。
<Durability test method>
A test piece was prepared by peeling off the release film of a polarizing plate with a 10 cm square adhesive layer and pasting it on a surface of non-alkali glass washed with acetone by the same method as the measurement of adhesive strength. Then, the test piece was subjected to a durability test in a test environment of 105 ° C. × 500 hr, taken out under a 23 ° C. × 50% RH atmosphere, and after 1 hour, the state of the adhesive layer was visually observed to adhere. The durability of the agent layer was judged. The criteria for determining durability are "○" when there is no foaming or peeling of the adhesive layer, "△" when foaming or peeling occurs in a part of the adhesive layer, and the entire adhesive layer. The case where foaming and peeling occurred was evaluated as "x".
表３に、実施例１〜６及び比較例１〜３における、粘着フィルムについての評価結果を示す。「表面抵抗率」は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the evaluation results of the adhesive film in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. “Surface resistivity” is expressed by a method in which “m × 10 + n ” is set to “mE + n” (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).
実施例１〜６の粘着フィルムは、粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、２０μｍの粘着剤層の無アルカリガラスに対する粘着力が６Ｎ／２５ｍｍ以下であり、かつ、１０５℃×５００ｈｒの耐久性試験後にも発泡、及びハガレがなく、粘着性能及び帯電防止性能が優れているのに加えて、耐久性に優れていた。
すなわち、実施例１〜６の粘着フィルムについての、表３に示された評価結果では、本発明の課題を解決できたことが実証されている。
In the pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 6, the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less, and the adhesive strength of the 20 μm pressure-sensitive adhesive layer to non-alkali glass is 6 N / 25 mm or less. Moreover, there was no foaming or peeling even after the durability test at 105 ° C. × 500 hr, and in addition to being excellent in adhesive performance and antistatic performance, it was also excellent in durability.
That is, the evaluation results shown in Table 3 for the adhesive films of Examples 1 to 6 demonstrate that the problem of the present invention could be solved.
比較例１の粘着フィルムは、粘着剤組成物に含有されている（Ｇ）帯電防止剤として、ＰＦ６ −アニオンを有するイオン性化合物が用いられているため、粘着剤層の表面抵抗率が高く、耐久性が悪かった。
比較例２の粘着フィルムは、粘着剤組成物に含有されているアクリル系ポリマーのガラス転移温度が０℃超過（計算値では、＋４．８℃）となった。このため、粘着性能が悪く、粘着力が過大となり、粘着剤層の表面抵抗率が高く、耐久性が悪かった。なお、比較例２に用いたアクリル系ポリマーでは、ホモポリマーのガラス転移温度が高い値（０℃超過）であるメチルアクリレート及びアクリル酸の割合が多くされている。
比較例３の粘着フィルムは、粘着剤組成物に（Ｈ）シランカップリング剤も、（Ｇ）（Ｇ）帯電防止剤も配合されていないため、粘着力が過大となり、粘着剤層の表面抵抗率が高く、耐久性が悪かった。
このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、本発明の課題を解決することができなかった。
Since the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 uses an ionic compound having a PF 6 - anion as the (G) antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is high. , The durability was bad.
In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2, the glass transition temperature of the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition exceeded 0 ° C. (calculated value: + 4.8 ° C.). Therefore, the adhesive performance is poor, the adhesive strength is excessive, the surface resistivity of the adhesive layer is high, and the durability is poor. In the acrylic polymer used in Comparative Example 2, the proportions of methyl acrylate and acrylic acid in which the glass transition temperature of the homopolymer is high (exceeding 0 ° C.) are high.
In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3, since neither (H) silane coupling agent nor (G) (G) antistatic agent was blended in the pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength became excessive and the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer was increased. The rate was high and the durability was poor.
As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not solve the problem of the present invention.
Claims (8)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種と、
（Ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、（Ｂ−１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種か、又は、（Ｂ−１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種及び（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｃ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記アクリル系ポリマーのうち、前記（Ａ）と前記（Ｃ）との合計１００重量部に対して、前記（Ｂ−１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種の合計を０．１〜５重量部と、前記（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種の合計を０〜５重量部（但し、前記（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させない場合も許容される）との割合で含有してなり、
前記アクリル系ポリマーが、０℃以下のガラス転移温度を有してなり、
前記（Ｄ）架橋剤が、３官能以上のイソシアネート化合物、及び２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選ばれた１種以上の架橋剤であり、
前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｈ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ、もしくはオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、
前記帯電防止剤が、カチオンとアニオンとからなる融点２５℃以上のイオン性化合物であり、前記アニオンが、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホナートアニオン、ノナフルオロブタンスルホナートアニオン、からなる群から選択された１種であり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記帯電防止剤を０．０１〜１０重量部の割合で必須成分として含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a cross-linking agent.
The acrylic polymer
(A) At least one type of alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group and
(B) As the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, at least one of (B-1) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group or (B-1) a hydroxyl group is contained. and at least one copolymerizable vinyl monomers containing at least one and (B-2) a carboxyl group of the copolymerizable vinyl monomer,
(C) At least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group and
It is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing
Among the acrylic polymers, the total of at least one copolymerizable vinyl monomer containing the (B-1) hydroxyl group is added to the total of 100 parts by weight of the (A) and the (C). The total of 1 to 5 parts by weight and at least one of the copolymerizable vinyl monomers containing the (B-2) carboxyl group is 0 to 5 parts by weight (provided that the copolymer containing the (B-2) carboxyl group is contained. It is permissible even if the polymerizable vinyl monomer is not copolymerized).
The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.
The (D) cross-linking agent is one or more cross-linking agents selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds.
The pressure-sensitive adhesive composition is a monomer-type or oligomer-type silane coupling agent further containing at least one functional group selected from the group consisting of (H) epoxy group, mercapto group, and acid anhydride group. Containing
The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a cation and an anion, and the anions are trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, and nonaflate butane. It is one selected from the group consisting of sulfonate anions.
A pressure-sensitive adhesive composition comprising the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
前記（Ｂ−２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。 The copolymerizable vinyl monomer containing the (B-1) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, or 2-hydroxyethyl (meth). ) At least one selected from the compound group consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
The copolymerizable vinyl monomer containing the (B-2) carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthal. Acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleine Claim 1 or 2 is characterized in that at least one selected from the compound group consisting of an acid, a carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above.
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