JP6887878B2 - Absorbent article - Google Patents

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Description

本発明は、経血吸収用の吸収性物品に関する。 The present invention relates to an absorbable article for menstrual blood absorption.

血液に作用させる流体処理剤を、吸収性物品に適用して、該吸収性物品の諸性能を向上させる技術が知られている(例えば、特許文献1〜特許文献3)。特許文献1には、多価イオンの塩を含有する吸収性パッドを含む月経帯が開示されている。特許文献2には、部分水和無水ジカルボン酸コポリマー又はポリカチオンを血液ゲル化剤として含むナプキンが開示されている。特許文献3にはポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドを含むトリブロックポリマー又はポリカチオンを流体処理材として含むパーソナルケア吸収性物品が提案されている。 There are known techniques for applying a fluid treatment agent that acts on blood to an absorbent article to improve various performances of the absorbent article (for example, Patent Documents 1 to 3). Patent Document 1 discloses a menstrual zone including an absorbent pad containing a salt of a polyvalent ion. Patent Document 2 discloses a napkin containing a partially hydrated dicarboxylic acid anhydride copolymer or a polycation as a blood gelling agent. Patent Document 3 proposes a personal care absorbent article containing a triblock polymer containing polypropylene oxide and polyethylene oxide or a polycation as a fluid treatment material.

また、本出願人は、先に、水溶性の金属化合物を含む血液凝固剤を、吸収性コアに含有した吸収性物品を提案した(特許文献4参照)。 In addition, the applicant has previously proposed an absorbent article containing a blood coagulant containing a water-soluble metal compound in an absorbent core (see Patent Document 4).

特公昭38−17449号公報Special Publication No. 38-17449 特開昭57−153648号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-153648 特表2002−528232号公報Special Table 2002-528232 特開2005−287997号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-287997

特許文献1及び4には、血液凝固剤として水溶性の金属化合物を用いる以外、流体処理剤の吸収性物品における塗布状態についての開示がなく、血液の吸収速度を向上させたり、吸収量を向上させる構成について何ら記載されていない。一方、特許文献2及び特許文献3に記載の吸収性物品は、赤血球成分を凝集させることはできるが、継続して排出される経血が、初期で形成された凝集塊によって後期の経血吸収を妨げられてしまう可能性が高く、また、ポリカチオンを含む流体処理剤を使用しうることは記載しているものの、実際にはノニオン系の処理材でのデータしか開示されていない。また、特許文献3では赤血球塊が不織ウエブの繊維間に捕捉されるが、これらの技術では、排泄部分での血液凝集物による通液性の低下により、血液の吸収が妨げられ、血液が吸収するのに時間が掛かり、継続的に当該メカニズムによる血液の吸収を保障することは難しく、使用時に血液が肌側へ戻る、いわゆる液戻りの点でも不利なものであった。しかし、装着感の向上等の観点から吸収性物品の一層の薄型化を考えた場合、血球凝集剤による吸収性能の向上効果が一層効果的に発現されるようにすることが望まれる。
したがって、本発明の課題は、血球凝集剤による吸収性能の向上効果が一層効果的に発現される吸収性物品を提供することにある。
Patent Documents 1 and 4 do not disclose the state of application of the fluid treatment agent in the absorbent article except that the water-soluble metal compound is used as the blood coagulant, and the blood absorption rate is improved or the absorption amount is improved. There is no description about the configuration to be made. On the other hand, in the absorbable articles described in Patent Document 2 and Patent Document 3, the erythrocyte component can be aggregated, but the menstrual blood continuously discharged is absorbed by the agglomerates formed in the early stage. Although it is stated that a fluid treatment agent containing a polycation can be used, only data on a nonionic treatment material is actually disclosed. Further, in Patent Document 3, erythrocyte clots are trapped between fibers of non-woven web, but in these techniques, blood absorption is hindered due to a decrease in fluid permeability due to blood agglutination in the excretory portion, and blood is spilled. Ri time to absorb Kaka continuously it is difficult to guarantee the absorption of blood by the mechanism, the blood at the time of use is returned to the skin side, it was achieved also disadvantageous in terms of so-called liquid return. However, when considering further thinning of the absorbent article from the viewpoint of improving the wearing feeling, it is desired that the effect of improving the absorption performance by the blood cell flocculant is more effectively exhibited.
Therefore, an object of the present invention is to provide an absorbable article in which the effect of improving the absorption performance of the blood cell flocculant is more effectively exhibited.

本発明は、肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートに、水溶性の血球凝集剤が、該コアラップシートの前記空孔部を埋めた状態に保持されており、前記コアラップシートを水分が透過する際に、前記血球凝集剤が溶解して、前記空孔部内の空隙が増大するようになされている、吸収性物品を提供するものである。 The present invention includes a liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between both sheets. An absorbent article for blood absorption, wherein the absorber has an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core, and the absorbent core. A water-soluble blood cell flocculant is held in a state in which the pores of the core wrap sheet are filled in the core wrap sheet that covers the skin-facing surface side of the core wrap sheet, and water permeates the core wrap sheet. At the time, the absorbent article is provided in which the blood cell flocculant is dissolved to increase the voids in the pores.

また、本発明は、肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートに、水溶性のカチオン性ポリマーが、該コアラップシートの前記空孔部を埋めた状態に保持されており、前記コアラップシートを水分が透過する際に、前記カチオン性ポリマーが溶解して、前記空孔部内の空隙が増大するようになされている、吸収性物品を提供するものである。 The present invention also includes a liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between both sheets. An absorbent article for absorbing menstrual blood, wherein the absorber has an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core, and the absorbent core. A water-soluble cationic polymer is held in a state in which the pores of the core wrap sheet are filled in the core wrap sheet that covers the skin-facing surface side of the sex core, and the core wrap sheet is moistened with water. It provides an absorbent article in which the cationic polymer is dissolved upon permeation to increase the voids in the pores.

本発明の吸収性物品によれば、血球凝集剤又はカチオン性ポリマーの血球凝集作用による吸収性能の向上効果が効果的に発現され、優れた吸収性能が奏される。 According to the absorbable article of the present invention, the effect of improving the absorption performance by the hemagglutination action of the blood cell flocculant or the cationic polymer is effectively exhibited, and excellent absorption performance is exhibited.

図1は、本発明の吸収性物品の一実施形態である生理用ナプキンの平面図である。FIG. 1 is a plan view of a sanitary napkin according to an embodiment of the absorbent article of the present invention. 図2は、図1のII−II線断面である。FIG. 2 is a cross section taken along line II-II of FIG. 図3(a)は、血球凝集剤が空孔部を埋めた状態に保持されているコアラップシートの電子顕微鏡(SEM)写真であり、図3(b)は、そのコアラップシートに、血球凝集剤を保持させる前の状態を示す電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 3 (a) is an electron microscope (SEM) photograph of a core wrap sheet in which a hemagglutin agent is held in a state of filling the pores, and FIG. 3 (b) shows blood cells on the core wrap sheet. It is an electron microscope (SEM) photograph which shows the state before holding a flocculant. 図4は、本発明の吸収性物品の吸収体の好ましい構成を示す吸収体の拡大断面図である。FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of the absorber showing a preferable configuration of the absorber of the absorbent article of the present invention. 図5は、本発明の吸収性物品の吸収体の別の好ましい構成を示す吸収体の拡大断面図である。FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view of an absorber showing another preferred configuration of the absorber of the absorbent article of the present invention. 図6は、本発明の吸収性物品の吸収体の更に別の好ましい構成を示す吸収体の拡大断面図である。FIG. 6 is an enlarged cross-sectional view of an absorber showing still another preferred configuration of the absorber of the absorbent article of the present invention. 図7(a)は、血球凝集剤が塗工される前の実施例1及2で用いたコアラップシートの電子顕微鏡(SEM)写真であり、図7(b)は、血球凝集剤が塗工された後の実施例1及2で用いたコアラップシートの電子顕微鏡(SEM)写真であり、図7(c)は、血球凝集剤が空孔部を埋めた状態に保持されている、実施例1及2で用いたコアラップシートに透水した後(初回透水後)の電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 7A is an electron microscope (SEM) photograph of the core wrap sheet used in Examples 1 and 2 before the hemagglutination agent was applied, and FIG. 7B is an electron microscope (SEM) photograph of the core wrap sheet used in Examples 1 and 2. FIG. It is an electron microscope (SEM) photograph of the core wrap sheet used in Examples 1 and 2 after the work, and FIG. 7 (c) shows that the hemagglutination agent is held in a state of filling the pores. It is an electron microscope (SEM) photograph after water permeating through the core wrap sheet used in Examples 1 and 2 (after the first water permeation).

以下、本発明の経血吸収用の吸収性物品を、その好ましい一実施形態である生理用ナプキン1(以下、「ナプキン1」とも言う。)に基づき図面を参照して説明する。経血吸収用の吸収性物品は、生理用品に含まれる。
ナプキン1は、図1及び図2に示すように、肌対向面側に配された液透過性の表面シート2、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート3及びこれら両シート2,3間に配された液保持性の吸収体4を備えている。表面シート2、吸収体4及び裏面シート3は、一体化されて吸収性本体5を構成している。吸収性本体5の長手方向両側部の表面シート2側には、サイド防漏シート6が配されている。サイド防漏シート6は、表面シート2に接合されていない自由端61と、表面シート2に接合された固定端62とを有しており、使用時には、固定端62と自由端61との間が表面シート2から離間し、側方への横漏れを防止する防漏ポケット(図示せず)を形成する。吸収性本体5の非肌対向面にはショーツのクロッチ部への固定に用いられる本体粘着部(図示略)が設けられている。また、ナプキン1は、着用者の前後方向に対応する縦方向Xにおける両側部に、一対のウイング部7を有している。一対のウイング部7の裏面シート3側の面には、ショーツのクロッチ部の非肌対向面への固定に用いられるウイング部粘着部(図示略)が設けられている。また、図示しないが、ナプキン1等の吸収性物品の全周縁に、熱シール部が設けられていてもよい。
Hereinafter, the absorbent article for menstrual blood absorption of the present invention will be described with reference to the drawings based on the sanitary napkin 1 (hereinafter, also referred to as “napkin 1”) which is a preferred embodiment thereof. Absorbent articles for menstrual blood absorption are included in sanitary napkins.
As shown in FIGS. 1 and 2, the napkin 1 includes a liquid-permeable front sheet 2 arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet 3 arranged on the non-skin-facing surface side, and both of them. It includes a liquid-retaining absorber 4 arranged between the sheets 2 and 3. The front surface sheet 2, the absorber 4, and the back surface sheet 3 are integrated to form the absorbent main body 5. Side leakage-proof sheets 6 are arranged on the surface sheet 2 sides of both sides of the absorbent body 5 in the longitudinal direction. The side leakage-proof sheet 6 has a free end 61 not joined to the surface sheet 2 and a fixed end 62 joined to the surface sheet 2, and is between the fixed end 62 and the free end 61 at the time of use. Is separated from the surface sheet 2 to form a leak-proof pocket (not shown) that prevents lateral leakage. A main body adhesive portion (not shown) used for fixing the shorts to the crotch portion is provided on the non-skin facing surface of the absorbent main body 5. Further, the napkin 1 has a pair of wing portions 7 on both side portions in the vertical direction X corresponding to the front-rear direction of the wearer. On the surface of the pair of wing portions 7 on the back surface sheet 3 side, a wing portion adhesive portion (not shown) used for fixing the crotch portion of the shorts to the non-skin facing surface is provided. Further, although not shown, heat-sealing portions may be provided on the entire peripheral edge of an absorbent article such as a napkin 1.

ナプキン1は、図1に示すように、着用時に着用者の排泄部(膣口等)に対向配置される排泄部対向部Bと、該排泄部対向部Bよりも着用者の腹側(前側)寄りに配される前方部Aと、該排泄部対向部Bよりも着用者の背側(後側)寄りに配される後方部Cとを有している。ナプキン1は、着用者の前後方向に対応する縦方向X及び該縦方向Xに直交する横方向Yを有する。即ち、ナプキン1は、縦方向Xに、前方部A、排泄部対向部B及び後方部Cにこの順番に区分される。 As shown in FIG. 1, the napkin 1 has an excretion portion facing portion B that is arranged to face the wearer's excretion portion (vaginal opening or the like) at the time of wearing, and a ventral side (anterior side) of the wearer with respect to the excretion portion facing portion B. ) It has a front portion A arranged closer to the wearer and a rear portion C arranged closer to the back side (rear side) of the wearer than the excretion portion facing portion B. The napkin 1 has a vertical direction X corresponding to the front-back direction of the wearer and a horizontal direction Y orthogonal to the vertical direction X. That is, the napkin 1 is divided into the front portion A, the excretion portion facing portion B, and the rear portion C in this order in the vertical direction X.

また、本明細書において、肌対向面は、ナプキン1又はその構成部材(例えば表面シート2,吸収性コア41)における、ナプキン1の着用時に着用者の肌側に向けられる面であり、非肌対向面は、ナプキン1又はその構成部材における、ナプキン1の着用時に肌側とは反対側(通常着衣側)に向けられる面である。 Further, in the present specification, the skin-facing surface is a surface of the napkin 1 or its constituent members (for example, the surface sheet 2 and the absorbent core 41) that is directed toward the wearer's skin side when the napkin 1 is worn, and is non-skin. The facing surface is a surface of the napkin 1 or its constituent members that faces the side opposite to the skin side (usually the clothing side) when the napkin 1 is worn.

尚、本発明の吸収性物品(生理用品)において、排泄部対向部Bとは、本実施形態のナプキン1のように、所謂ウイング部を有する場合には、吸収性物品の縦方向Xにおける、左右両側に一対のウイング部を有する領域であり、より詳細には、一方のウイング部の縦方向Xに沿う付け根と他方のウイング部の縦方向Xに沿う付け根とに挟まれた領域を意味する。また、吸収性物品が、ウイング部を有しない場合には、吸収性物品が3つ折りの個装形態に折り畳まれた際に生じる、該吸収性物品を横方向Yに横断する2本の折曲線(図示せず)について、該吸収性物品の縦方向Xの前端から数えて第1折曲線と第2折曲線とに囲まれた領域を意味する。 In the absorbent article (sanitary product) of the present invention, when the excretory portion facing portion B has a so-called wing portion as in the napkin 1 of the present embodiment, the absorbent article has a so-called wing portion in the vertical direction X of the absorbent article. It is a region having a pair of wing portions on both the left and right sides, and more specifically, means a region sandwiched between the root of one wing portion along the vertical direction X and the root of the other wing portion along the vertical direction X. .. Further, when the absorbent article does not have a wing portion, two folding curves that cross the absorbent article in the lateral direction Y, which are generated when the absorbent article is folded into a tri-fold individual packaging form. With respect to (not shown), it means a region surrounded by the first folding curve and the second folding curve counting from the front end of the absorbent article in the vertical direction X.

ナプキン1においては、表面シート2は、吸収体4の肌対向面の全域を被覆し、裏面シート3は、吸収体4の非肌対向面の全域を被覆している。表面シート2及び裏面シート3は、吸収体4の縦方向Xの両端縁からの延出部分が互いに接合されている。また裏面シート3及びサイド防漏シート6は、吸収体4の縦方向Xに沿う両側縁から横方向Yの外方に延出した部分が互いに接合されている。このようにして、吸収体4が表面シート2と裏面シート3とで挟持されている。ナプキン1を構成するシート間の接合には、接着剤、ヒートシール、超音波シール等の任意の接合手段が用いられる。 In the napkin 1, the front surface sheet 2 covers the entire skin-facing surface of the absorber 4, and the back surface sheet 3 covers the entire non-skin-facing surface of the absorber 4. In the front surface sheet 2 and the back surface sheet 3, the extending portions of the absorber 4 from both end edges in the vertical direction X are joined to each other. Further, in the back surface sheet 3 and the side leakage-proof sheet 6, portions extending outward in the horizontal direction Y from both side edges of the absorber 4 along the vertical direction X are joined to each other. In this way, the absorber 4 is sandwiched between the front surface sheet 2 and the back surface sheet 3. Any joining means such as an adhesive, a heat seal, and an ultrasonic seal is used for joining the sheets constituting the napkin 1.

ナプキン1は、図1及び図2に示すように、表面シート2及び吸収体4が裏面シート3側に向かって一体的に凹陥されてなる線状の防漏溝8を備えている。したがって、防漏溝8においては、表面シート2及び吸収体4に関して、構成部材である各々の繊維の密度が、防漏溝8の周囲部の密度よりも高くなっている。線状の防漏溝8における「線状」とは、凹陥部である防漏溝8の形状が平面視において直線に限られず、曲線を含んでいることを意味する。尚、各線は、連続線でも破線等のような不連続線でもよい。例えば、防漏溝8は、不連続な多数の点エンボスのなす列から構成されていてもよい。 As shown in FIGS. 1 and 2, the napkin 1 includes a linear leak-proof groove 8 in which the front surface sheet 2 and the absorber 4 are integrally recessed toward the back surface sheet 3 side. Therefore, in the leak-proof groove 8, the density of each fiber that is a constituent member of the surface sheet 2 and the absorber 4 is higher than the density of the peripheral portion of the leak-proof groove 8. The term "linear" in the linear leak-proof groove 8 means that the shape of the leak-proof groove 8 which is a recessed portion is not limited to a straight line in a plan view but includes a curved line. Each line may be a continuous line or a discontinuous line such as a broken line. For example, the leak-proof groove 8 may be composed of a row formed by a large number of discontinuous point embosses.

ナプキン1の吸収体4は、パルプ繊維を含む吸収性コア41と該吸収性コア41を被覆するコアラップシート42とを有している。
本実施形態におけるコアラップシート42は、吸収性コア41の肌対向面側を被覆する肌側部分42a(以下、肌側コアラップシートとも言う)と、吸収性コア41の非肌対向面側に巻き下げられて、該吸収性コア41の非肌対向面側を被覆する非肌側部分42b(非肌側コアラップシートとも言う)とを有している。また、コアラップシート42は、非肌側部分42bにシートどうしの重なり部42cを有している。
なお、本発明におけるコアラップシートは、一枚のシートで吸収性コアの全体を包んでいても良いし、2枚以上のシートで吸収性コアの全体を包んでいても良い。例えば、吸収性コア41の肌対向面側と非肌対向面側とを別々のシートで被覆していても良い。
The absorber 4 of the napkin 1 has an absorbent core 41 containing pulp fibers and a core wrap sheet 42 covering the absorbent core 41.
The core wrap sheet 42 in the present embodiment is formed on the skin side portion 42a (hereinafter, also referred to as the skin side core wrap sheet) that covers the skin facing surface side of the absorbent core 41 and the non-skin facing surface side of the absorbent core 41. It has a non-skin side portion 42b (also referred to as a non-skin side core wrap sheet) that is rolled down and covers the non-skin facing surface side of the absorbent core 41. Further, the core wrap sheet 42 has an overlapping portion 42c between the sheets on the non-skin side portion 42b.
In the core wrap sheet of the present invention, one sheet may wrap the entire absorbent core, or two or more sheets may wrap the entire absorbent core. For example, the skin-facing surface side and the non-skin-facing surface side of the absorbent core 41 may be covered with separate sheets.

本実施形態のコアラップシート42は、水溶性の血球凝集剤を含有している。より詳細には、本実施形態のコアラップシート42は、肌側コアラップシート42aが、血球凝集剤を含有する血球凝集剤配置部となっている。更に、本実施形態のコアラップシート42おいては、肌側コアラップシート42aを血球凝集剤を含有する血球凝集剤配置部とするのに加え、非肌側コアラップシート42bを血球凝集剤を含有する血球凝集剤配置部としてもよく、更に、血球凝集剤配置部が、肌側コアラップシート42a、吸収性コア41及び非肌側コアラップシート42bに亘るように形成されていてもよい。なお、本発明の吸収性物品においては、肌側コアラップシート42aが血球凝集剤を含有する血球凝集剤配置部を有していれば良く、非肌側コアラップシート42bには、血球凝集剤配置部が存在しなくてもよい。
従来、コアラップシートは、単独では保形性が不十分な吸収性コアの保形性を高めたり、吸収性コアの構成材料の漏れだしを防止する目的で使用されるものであり、薄紙や不織布等の繊維シートが使用されている。
本実施形態のコアラップシート42は、血球凝集剤が配されていない状態で、肌対向面、非肌対向面及びその間に位置する厚み方向の領域において、繊維間に空孔部を有しており、空孔部が厚み方向に連通した構造を有している。言い換えれば、その連通した空孔部により繊維間の空隙が3次元的に複雑に連なった繊維間空隙のネットワーク構造を形成している。
本発明における吸収性物品は、そのような空孔部を水溶性の血球凝集剤で埋めた状態に保持したコアラップシート42を備えたものである。
The core wrap sheet 42 of the present embodiment contains a water-soluble blood cell flocculant. More specifically, in the core wrap sheet 42 of the present embodiment, the skin side core wrap sheet 42a is a blood cell flocculant arranging portion containing a blood cell flocculant. Further, in the core wrap sheet 42 of the present embodiment, in addition to using the skin-side core wrap sheet 42a as a hemagglutin-containing agent-arranging portion, the non-skin-side core wrap sheet 42b is used as a hemagglutin agent. The hemagglutin-arranging portion may be contained, and further, the hemagglutin-arranging portion may be formed so as to extend over the skin-side core wrap sheet 42a, the absorbent core 41, and the non-skin-side core wrap sheet 42b. In the absorbent article of the present invention, the skin-side core wrap sheet 42a may have a blood cell-aggregating agent-arranging portion containing a blood cell-aggregating agent, and the non-skin-side core wrap sheet 42b may have a blood cell-aggregating agent. The placement portion does not have to exist.
Conventionally, the core wrap sheet has been used for the purpose of improving the shape retention of the absorbent core, which is insufficient in shape retention by itself, and preventing the leakage of the constituent materials of the absorbent core. Fiber sheets such as non-woven fabrics are used.
The core wrap sheet 42 of the present embodiment has pores between the fibers in the skin facing surface, the non-skin facing surface, and the region in the thickness direction located between them in a state where the blood cell flocculant is not arranged. It has a structure in which the pores are communicated in the thickness direction. In other words, the open pores that communicate with each other form a network structure of interfiber voids in which the voids between the fibers are three-dimensionally and intricately connected.
The absorbent article in the present invention comprises a core wrap sheet 42 in which such pores are held in a state of being filled with a water-soluble blood cell flocculant.

本実施形態のナプキン1では、血球凝集剤が肌側コアラップシート42aの肌対向面側の空孔部を埋めている。また、コアラップシート42として、血球凝集剤が、肌側コアラップシート42aの非肌対向面側422(吸収性コア41に接する面の側)の空孔部を埋めた状態に保持させたものを用いてもよく、肌側コアラップシート42aの肌対向面側421及び吸収性コア41に接する非肌対向面側422の空孔部を埋めた状態に保持させたものを用いてもよい。さらに、水溶性の血球凝集剤をコアラップシート42の空孔部を3次元的に埋めた状態に保持させたものを用いることがより好ましい。コアラップシート42(肌側コアラップシート42a)の肌対向面側は、コアラップシート42(肌側コアラップシート42a)を厚み方向に3分割して3区分したときに、着用時に着用者の肌に最も近い層であることが好ましい。また、コアラップシート42(肌側コアラップシート42a)の非肌対向面側は、コアラップシート42(肌側コアラップシート42a)を厚み方向に3分割して3区分したときに、着用時に着用者の肌から最も遠い層であることが好ましい。また、空孔部を有する他の素材として、エアスルー不織布やスパンボンド不織布、ウレタンフォームシートなどのシートもコアラップシート42として用いることもできる。 In the napkin 1 of the present embodiment, the blood cell flocculant fills the pores on the skin-facing surface side of the skin-side core wrap sheet 42a. Further, as the core wrap sheet 42, the blood cell flocculant is kept in a state where the pores on the non-skin facing surface side 422 (the side in contact with the absorbent core 41) of the skin side core wrap sheet 42a are filled. May be used, or the skin-side core wrap sheet 42a may be used in which the pores of the skin-facing surface side 421 and the non-skin-facing surface side 422 in contact with the absorbent core 41 are kept filled. Further, it is more preferable to use a water-soluble blood cell flocculant in which the pores of the core wrap sheet 42 are held in a three-dimensionally filled state. The skin-facing surface side of the core wrap sheet 42 (skin-side core wrap sheet 42a) is divided into three parts in the thickness direction of the core wrap sheet 42 (skin-side core wrap sheet 42a). The layer closest to the skin is preferred. Further, when the core wrap sheet 42 (skin side core wrap sheet 42a) is divided into three parts in the thickness direction on the non-skin facing surface side, the core wrap sheet 42 (skin side core wrap sheet 42a) is divided into three parts when worn. It is preferably the layer farthest from the wearer's skin. Further, as another material having pores, a sheet such as an air-through non-woven fabric, a spunbonded non-woven fabric, or a urethane foam sheet can also be used as the core wrap sheet 42.

図3(a)は、血球凝集剤がコアラップシート42の空孔部を埋めた状態に保持されているコアラップシートの電子顕微鏡(SEM)写真であり、図3(b)は、そのコアラップシート42に、血球凝集剤を保持させる前の状態を示す電子顕微鏡(SEM)写真である。
図3(a)と図3(b)の対比から判るように、コアラップシート42が繊維シートである場合、血球凝集剤がコアラップシート42の空孔部を埋めた状態に保持されているとは、血球凝集剤を、後述の方法で付着させることで、繊維間空隙が狭くなった状態をいい、コアラップシート42の全ての空孔部が、血球凝集剤で満たされていることは要しない。面方向においては、血球凝集剤配置面における空孔部において、少なくとも空孔部の総面積を100%としたときの血球凝集剤で埋められた面積の比率(閉塞率)は、経血等の水分がコアラップシートを通過する速度と、血球凝集剤の溶解度のバランスを考慮して、コアラップシートや血球凝集剤の種類に応じた適宜最適な閉塞率を定めることが好ましい。即ち、コアラップシート42における、血球凝集剤による閉塞率は、経血等の水分が、コアラップシートを通過する際に血球凝集剤を十分に溶解させる観点から、閉塞率は、10%以上が好ましく、15%以上がより好ましい。また、血球凝集剤を効率良く溶解させる観点から、閉塞率は、100%以下が好ましく、95%以下がより好ましい。
FIG. 3 (a) is an electron microscope (SEM) photograph of the core wrap sheet in which the blood cell flocculant is held in a state of filling the pores of the core wrap sheet 42, and FIG. 3 (b) is the core thereof. It is an electron microscope (SEM) photograph which shows the state before holding a hemagglutination agent on a wrap sheet 42.
As can be seen from the comparison between FIGS. 3A and 3B, when the core wrap sheet 42 is a fiber sheet, the blood cell flocculant is held in a state of filling the pores of the core wrap sheet 42. Is a state in which the interfiber voids are narrowed by attaching the blood cell flocculant by the method described later, and all the pores of the core wrap sheet 42 are filled with the blood cell flocculant. I don't need it. In the plane direction, the ratio (occlusion rate) of the area filled with the blood cell flocculant at least when the total area of the pores is 100% in the pores on the blood cell flocculant placement surface is that of menstrual blood or the like. Considering the balance between the rate at which water passes through the core wrap sheet and the solubility of the blood cell flocculant, it is preferable to appropriately determine the optimum occlusion rate according to the type of the core wrap sheet and the blood cell flocculant. That is, the blockage rate of the core wrap sheet 42 due to the blood cell flocculant is 10% or more from the viewpoint of sufficiently dissolving the blood cell flocculant when water such as menstrual blood passes through the core wrap sheet. Preferably, 15% or more is more preferable. Further, from the viewpoint of efficiently dissolving the blood cell flocculant, the obstruction rate is preferably 100% or less, more preferably 95% or less.

また、厚み方向での3次元的に連なったネットワーク構造を形成している空孔部における、血球凝集剤で埋められた体積の比率(体積閉塞率)は、経血等の水分がコアラップシートを透過速度と血球凝集剤の溶解度のバランスを考慮して、コアラップシートや血球凝集剤の種類に応じた適宜最適な体積閉塞率を定めることが好ましい。即ち、コアラップシート42における、血球凝集剤による閉塞率は、空孔部全体の体積を100%とした場合、経血がコアラップシートを通過する際に血球凝集剤を十分に溶解させる観点から、体積閉塞率は、10%以上が好ましく、15%以上がより好ましい。また、血球凝集剤を効率良く溶解させる観点から、閉塞率は、90%以下が好ましく、70%以下がより好ましい。この場合、断面を観察するためにコアラップシート42を切断し、その切断面をSEMで観察した際、空孔部の占める面積と埋められた血球凝集剤の面積の両方を画像解析等の手段で定量化することにより空孔部体積閉塞率を測定できる。 In addition, the ratio of the volume filled with the hemagglutination agent (volume blockage rate) in the pores forming the three-dimensionally connected network structure in the thickness direction is such that water such as menstrual blood is the core wrap sheet. In consideration of the balance between the permeation rate and the solubility of the hemagglutination agent, it is preferable to appropriately determine the optimum volume occlusion rate according to the type of core wrap sheet or hemagglutination agent. That is, the occlusion rate of the core wrap sheet 42 by the blood cell flocculant is from the viewpoint of sufficiently dissolving the blood cell flocculant when menstrual blood passes through the core wrap sheet when the volume of the entire pore portion is 100%. The volume blockage rate is preferably 10% or more, more preferably 15% or more. Further, from the viewpoint of efficiently dissolving the blood cell flocculant, the obstruction rate is preferably 90% or less, more preferably 70% or less. In this case, when the core wrap sheet 42 is cut to observe the cross section and the cut surface is observed by SEM, both the area occupied by the pores and the area of the buried hemagglutin are analyzed by means such as image analysis. The volume occlusion rate of the pores can be measured by quantifying with.

より確実に多くの血球凝集剤を効果的に溶解させ、凝集及び分離を発現させる観点から、血球凝集剤は、肌側コアラップシート42aの肌対向面側421の空孔部内において繊維と繊維の間で膜を張るように空孔部を埋めていることが好ましい。膜を張るように埋められているとは、コアラップシート42において、空孔部に面している複数の繊維間に跨って、血球凝集剤が存在している状態となっていることを意味する。
さらには、経血等の水分との接触によって血球凝集剤の溶解を効率的に生じさせる観点からコアラップシート42の空孔部が、血球凝集剤により、厚み方向に3次元的に連通していない状態に埋められている空孔部があることがより好ましい。血球凝集剤によって厚み方向に3次元的に連通していない状態においては、繊維シートの厚み方向における肌対向面側から非肌対向面側に向かって経血がコアラップシート42を透過する際に、必ず血球凝集剤の溶解が伴う点で好ましい。
From the viewpoint of more reliably and effectively dissolving a large amount of blood cell flocculant to develop aggregation and separation, the blood cell flocculant is a fiber and a fiber in the pores of the skin facing surface side 421 of the skin side core wrap sheet 42a. It is preferable to fill the pores so as to stretch a film between them. The fact that the core wrap sheet 42 is filled with a film means that the blood cell flocculant is present across the plurality of fibers facing the pores. To do.
Furthermore, from the viewpoint of efficiently causing the dissolution of the blood cell flocculant by contact with water such as menstrual blood, the pores of the core wrap sheet 42 are three-dimensionally communicated in the thickness direction by the blood cell flocculant. It is more preferable that there are pores that are filled in the absence. When menstrual blood permeates the core wrap sheet 42 from the skin-facing surface side to the non-skin-facing surface side in the thickness direction of the fiber sheet in a state where the hemagglutination agent does not communicate three-dimensionally in the thickness direction. , It is preferable in that it always involves dissolution of the hemagglutination agent.

本発明における、コアラップシート42としては、前述したように、繊維間に空孔部を有しており、その空孔部が厚み方向に連通した構造を有しており、その連通した空孔部により繊維間の空隙が3次元的に複雑に連なった繊維間空隙のネットワーク構造を形成している繊維シートが用いられる。また厚み方向に連通する連通空孔部を有する樹脂フィルムを用いることもできる。なお、本明細書では「コアラップシート」とは、血球凝集剤が含有される以前の状態のシートを指す。コアラップシート42は、セルロース系繊維から構成されたシートであることが、血球凝集剤が、効率的に空孔を埋める点より好ましい。
本実施形態のコアラップシート42としては、セルロース系繊維から構成されたシートであることが好ましく、通液性、硬さ、空孔の大きさの観点から、坪量が、好ましくは10g/m2以上、更に好ましくは13g/m2以上であり、また好ましくは30g/m2以下、更に好ましくは20g/m2以下である。本実施形態のコアラップシート42としては、主に湿式抄紙法により製造されるが、エアレイドのような乾式法により製造されたものでもよい。
As described above, the core wrap sheet 42 in the present invention has pores between the fibers, and the pores have a structure in which the pores are communicated with each other in the thickness direction. A fiber sheet is used which forms a network structure of interfiber voids in which the voids between the fibers are three-dimensionally and complicatedly connected depending on the portion. It is also possible to use a resin film having communication pores that communicate in the thickness direction. In addition, in this specification, a "core wrap sheet" refers to a sheet in a state before containing a blood cell flocculant. The core wrap sheet 42 is preferably a sheet made of cellulosic fibers, because the blood cell flocculant efficiently fills the pores.
The core wrap sheet 42 of the present embodiment is preferably a sheet composed of cellulosic fibers, and has a basis weight of preferably 10 g / m from the viewpoint of liquid permeability, hardness, and pore size. It is 2 or more, more preferably 13 g / m 2 or more, preferably 30 g / m 2 or less, still more preferably 20 g / m 2 or less. The core wrap sheet 42 of the present embodiment is mainly manufactured by a wet papermaking method, but may be manufactured by a dry method such as airlaid.

本実施形態のコアラップシート42を構成するセルロース系繊維としては、木材パルプ繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、酢酸セルロース繊維等が挙げられる。セルロース系繊維の原料パルプとしては、針葉樹クラフトパルプ或いは広葉樹クラフトパルプのような木材パルプ、木綿パルプ或いはワラパルプ等の非木材パルプが挙げられる。これらのセルロース系繊維は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また強度向上の観点から、非セルロース系繊維を少量混合することもできる。非セルロース系繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエステル、ポリアミド等の縮合系繊維等が挙げられる。薄紙の構成繊維中、セルロース系繊維の割合は、好ましくは70質量%以上100質量%以下、より好ましくは90質量%以上100質量%以下、更に好ましくは100質量%である。 Examples of the cellulosic fibers constituting the core wrap sheet 42 of the present embodiment include wood pulp fibers, rayon fibers, cotton fibers, and cellulose acetate fibers. Examples of the raw material pulp of the cellulose-based fiber include wood pulp such as coniferous kraft pulp or broadleaf kraft pulp, and non-wood pulp such as cotton pulp or straw pulp. These cellulosic fibers may be used alone or in combination of two or more. Further, from the viewpoint of improving the strength, a small amount of non-cellulosic fiber can be mixed. Examples of non-cellulosic fibers include polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, and condensed fibers such as polyester and polyamide. The proportion of the cellulosic fibers in the constituent fibers of the thin paper is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and further preferably 100% by mass.

また、コアラップシート42として不織布を用いることもできる。不織布の種類としては、繊維間に空孔部を有しており、その空孔部が厚み方向に連通した構造を有しており、その連通した空孔部により繊維間の空隙が3次元的に複雑に連なった繊維間空隙のネットワーク構造を形成していれば、各種製法による不織布を用いることができ、例えば、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、高速水流処理により繊維ウエブの構成繊維同士を交絡させて得られる不織布であるスパンレース不織布、熱風処理により繊維ウエブの構成繊維同士を熱融着させて得られる不織布であるエアスルー不織布、接着剤で繊維ウエブの構成繊維同士を接着させて得られる不織布であるレジンボンド不織布等が挙げられる。スパンレース不織布やエアスルー不織布、レジンボンド不織布の繊維ウエブは、カード機や空気中で繊維を積繊してなるエアレイド法等によって製造することができる。 Further, a non-woven fabric can be used as the core wrap sheet 42. As a type of non-woven fabric, there are pores between the fibers, and the pores have a structure in which they are communicated in the thickness direction, and the gaps between the fibers are three-dimensional due to the communicated pores. Non-woven fabrics produced by various manufacturing methods can be used as long as they form a network structure of interfiber gaps that are intricately connected to each other. For example, spunbonded non-woven fabrics, melt-blown non-woven fabrics, and high-speed water flow treatments are used to entangle the constituent fibers of the fiber web. A spunlace non-woven fabric, which is a non-woven fabric obtained by heat-sealing, an air-through non-woven fabric, which is a non-woven fabric obtained by heat-sealing the constituent fibers of a fiber web by hot air treatment, and a non-woven fabric obtained by adhering the constituent fibers of a fiber web with an adhesive. A certain resin-bonded non-woven fabric and the like can be mentioned. The fiber web of spunlace non-woven fabric, air-through non-woven fabric, and resin-bonded non-woven fabric can be produced by a card machine, an air-laid method in which fibers are stacked in the air, or the like.

不織布の原料繊維は、木材パルプ繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、酢酸セルロース等のセルロース系の親水性繊維や、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド等の合成樹脂からなる合成繊維が挙げられる。合成繊維は、芯鞘型やサイドバイサイド型の複合繊維を用いることもできる。これらの中でも、薄紙を用いるのと同様の理由から、各種製法の不織布の場合も原料繊維がセルロース系繊維であるものが好ましい。不織布の構成繊維中、セルロース系繊維の割合は、好ましくは70質量%以上100質量%以下、より好ましくは90質量%以上100質量%以下、更に好ましくは100質量%である。不織布の原料繊維は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Raw material fibers for non-woven fabrics are made from cellulose-based hydrophilic fibers such as wood pulp fibers, rayon fibers, cotton fibers, and cellulose acetate, and synthetic resins such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, and polyamides such as nylon. Synthetic fibers can be mentioned. As the synthetic fiber, a core-sheath type or side-by-side type composite fiber can also be used. Among these, for the same reason as using thin paper, it is preferable that the raw material fiber is a cellulosic fiber also in the case of the non-woven fabric of various manufacturing methods. The proportion of cellulosic fibers in the constituent fibers of the non-woven fabric is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and further preferably 100% by mass. As the raw material fiber of the non-woven fabric, one kind may be used alone or two or more kinds may be used in combination.

本実施形態のコアラップシート42として用いる「厚み方向に連通する連通空孔部を有する樹脂フィルム」としては、例えば、貫通孔を有する樹脂フィルムを用いることができる。貫通孔の直径は、0.2mm以上4.0mm以下が好ましく、0.5mm以上2.5mm以下がより好ましい。また、貫通孔の数は、1cm四方当り10〜50個程度であることが好ましい。 As the "resin film having communication pores communicating in the thickness direction" used as the core wrap sheet 42 of the present embodiment, for example, a resin film having through holes can be used. The diameter of the through hole is preferably 0.2 mm or more and 4.0 mm or less, and more preferably 0.5 mm or more and 2.5 mm or less. Further, the number of through holes is preferably about 10 to 50 per 1 cm square.

本実施形態のコアラップシート42へ、血球凝集剤を保持させる方法は、空孔部を埋めるように保持させ得る限り特に制限されないが、適宜の溶媒に溶解させ、粘度等の諸物性を適宜調整した溶液としてコアラップシート42に付着又は浸漬させた後、乾燥して溶媒を除去することが、コアラップシート42の空孔部に血球凝集剤を埋めた状態に保持されやすい観点から好ましい。
溶媒としては、血球凝集剤を溶解させられるものであればその種類に特に制限はなく、例えば簡便には水を用いることができる。前記溶液をシートに塗布して血球凝集性シートを製造するときに、該溶液の乾燥時間を短縮化させ、それによって血球凝集性を塗布面側に偏在させる観点からは、溶媒は揮発性の高い溶媒を用いることが好ましい。この観点から、溶媒は、血球凝集剤を溶解し得る有機溶媒であることが好ましい。そのような有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸及びギ酸などが挙げられる。これらの有機溶媒は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。あるいはこれらの有機溶媒のうちの1種以上と水とを組み合わせて用いることもできる。安全性や揮発性の高さ、及び経済性の点から、エタノールを用いることが好ましい。
The method for retaining the blood cell flocculant in the core wrap sheet 42 of the present embodiment is not particularly limited as long as it can be retained so as to fill the pores, but it is dissolved in an appropriate solvent and various physical properties such as viscosity are appropriately adjusted. It is preferable to attach or immerse the core wrap sheet 42 as a prepared solution and then dry to remove the solvent from the viewpoint that the pores of the core wrap sheet 42 are easily maintained in a state where the blood cell flocculant is embedded.
The type of solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the blood cell flocculant, and for example, water can be conveniently used. When the solution is applied to a sheet to produce a hemagglutination sheet, the solvent is highly volatile from the viewpoint of shortening the drying time of the solution and thereby unevenly distributing the hemagglutination on the coating surface side. It is preferable to use a solvent. From this point of view, the solvent is preferably an organic solvent capable of dissolving the blood cell flocculant. Examples of such organic solvents include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, acetone, tetrahydrofuran, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetic acid and formic acid. These organic solvents may be used singly, or two or more of them combine seen. Alternatively, one or more of these organic solvents can be used in combination with water. It is preferable to use ethanol from the viewpoint of safety, high volatility, and economy.

血球凝集剤を含む溶液をコアラップシート42に付着させる方法は、溶液の浸漬、スプレー塗工、ディッピング法、転写法、ダイ塗工、グラビア塗工、インクジェット法、スクリーン印刷法、印刷に準じた塗工等の公知の液体塗工装置を用いた吸収体4の所定箇所への液体の塗工等が挙げられ、これらを自由に用いることができる。これらのうち、スプレー塗工法が、粘度等の諸物性を適宜調整した血球凝集剤を含む溶液を、スプレー用ノズルの形状、その塗布量等を適宜調整することで、効率的に空孔を埋める状態に保持できる点から好ましい。
また、乾燥は、加熱による乾燥、減圧による乾燥、加熱と減圧とを組み合わせた乾燥の何れでも良いが、強制乾燥に代えて自然乾燥でも良い。加熱による乾燥、コアラップシート42の空孔部を埋めた状態に固定する観点から、血球凝集剤やコアラップシートが損傷しない範囲において、より高温に加熱し、溶媒を急激に除去することにより乾燥することが、より好ましい。
A method of adhering a solution containing the blood cell aggregating agent in the core wrap sheet 42, immersion solution, spray coating method, a dipping method, a transfer method, a die coating, gravure coating, inkjet method, screen printing method, according to the printing Examples thereof include coating a predetermined portion of the absorber 4 with a liquid coating device using a known liquid coating apparatus such as screen printing, and these can be freely used. Of these, the spray coating method efficiently fills the vacancies by appropriately adjusting the shape of the spray nozzle, the amount of application, etc. of the solution containing the blood cell flocculant whose various physical properties such as viscosity have been appropriately adjusted. It is preferable because it can be kept in a state.
Further, the drying may be any of drying by heating, drying by reduced pressure, and drying by combining heating and reduced pressure, but natural drying may be used instead of forced drying. From the viewpoint of drying by heating and fixing the core wrap sheet 42 in a filled state, it is dried by heating it to a higher temperature and rapidly removing the solvent as long as the blood cell flocculant and the core wrap sheet are not damaged. It is more preferable to do so.

また、本実施形態のナプキン1におけるコアラップシート42は、空孔部を埋めた状態に固定する観点から、JIS法(JIS P8133−1:2013)によって測定された水抽出液のpHが、好ましくは3.5以上、更に好ましくは6.0以上であり、また好ましくは9.0以下、更に好ましくは8.0以下であり、また好ましくは3.5以上9.0以下、さらに好ましくは6.0以上8.0以下である。 Further, from the viewpoint of fixing the core wrap sheet 42 in the napkin 1 of the present embodiment in a state where the pores are filled, the pH of the water extract measured by the JIS method (JIS P8331-1: 2013) is preferable. Is 3.5 or more, more preferably 6.0 or more, still preferably 9.0 or less, still more preferably 8.0 or less, and preferably 3.5 or more and 9.0 or less, still more preferably 6. It is 0.0 or more and 8.0 or less.

また本実施形態のナプキン1におけるコアラップシート42は、コアラップシート42を水分が透過する際に、血球凝集剤が溶解して、コアラップシート42空孔部内の空隙が増大するようになされている。これは、血球凝集剤が空孔部を埋めた状態に保持されており、水分がその空孔部を通過する際に血球凝集剤が溶解し空孔部から消失することによって生じる。つまり、血球凝集剤が空孔部を完全に埋めて閉塞している場合は、血球凝集剤の溶解により空隙が無い状態から空隙が生じる。また、血球凝集剤が埋める形で存在する空孔部の一部に多少の空隙が存在している場合には、その血球凝集剤の溶解により空隙の容積が拡大する。 Further, in the core wrap sheet 42 of the napkin 1 of the present embodiment, when water permeates the core wrap sheet 42, the blood cell flocculant dissolves and the voids in the pores of the core wrap sheet 42 increase. There is. This is caused by the blood cell flocculant being held in a state of filling the pores, and when water passes through the pores, the blood cell flocculant dissolves and disappears from the pores. That is, when the blood cell flocculant completely fills the pores and closes the pores, the blood cell flocculant dissolves to generate voids from the state where there are no voids. Further, when some voids are present in a part of the pores that are filled with the blood cell flocculant, the volume of the voids is expanded by the dissolution of the blood cell flocculant.

本実施形態のナプキン1においては、吸収性コア41を被覆するコアラップシート42に、水溶性時の血球凝集剤が保持されていることによって、使用時に、経血がコアラップシート42を通過したときに、空孔部内に保持されていた経血に血球凝集剤が溶解し、コアラップシート42と吸収性コア41との境界や吸収性コア41内において、血球凝集剤の作用により赤血球が凝集する。その結果、経血が、赤血球の凝集物と赤血球以外の部分とに分離し、赤血球の凝集物は、赤血球以外の部分に比して移動が抑制されるのに対して、赤血球以外の部分は、吸収性コア内を良好に拡散する。これにより、経血は、赤血球以外の部分が優先的に吸収体4に吸収される。特に、高吸収性ポリマーを用いた場合には、その表面に赤血球が堆積することによる吸収阻害が防止される。これにより、経血は、赤血球以外の部分が、一層確実に赤血球の凝集物と分離した状態となって高吸収性ポリマーに吸収されるため、高吸収性ポリマーの表面に赤血球が堆積することによる吸収阻害が一層生じにくくなる。
本実施形態のナプキンにおいては、このような作用により、吸収性コアが有する潜在的な吸収性能が充分に発現され、吸収性能に優れたナプキンとなる。
In the napkin 1 of the present embodiment, the core wrap sheet 42 that covers the absorbent core 41 holds the blood cell flocculant when it is water-soluble, so that menstrual blood passes through the core wrap sheet 42 during use. Occasionally, the blood cell flocculant dissolves in the menstrual blood held in the pores, and the red blood cells aggregate by the action of the blood cell flocculant at the boundary between the core wrap sheet 42 and the absorbable core 41 and in the absorbable core 41. To do. As a result, menstrual blood is separated into erythrocyte aggregates and parts other than erythrocytes, and the movement of erythrocyte aggregates is suppressed as compared with the parts other than erythrocytes, whereas the parts other than erythrocytes are. , Diffuses well in the absorbent core. As a result, in the menstrual blood, the portion other than the red blood cells is preferentially absorbed by the absorber 4. In particular, when a highly absorbent polymer is used, absorption inhibition due to accumulation of red blood cells on the surface is prevented. As a result, menstrual blood is absorbed by the highly absorbent polymer in a state in which the parts other than the red blood cells are more reliably separated from the aggregates of the red blood cells, and thus the red blood cells are deposited on the surface of the highly absorbent polymer. Absorption inhibition is less likely to occur.
In the napkin of the present embodiment, due to such an action, the potential absorption performance of the absorbent core is sufficiently expressed, and the napkin has excellent absorption performance.

上述した効果が一層確実に奏されるようにする観点から、コアラップシート42は、血球凝集剤が、層全体に均一に存在している状態と比べて、肌対向面側に多く存在している状態が、空孔部をより効果的に埋める観点で好ましい。「肌対向面側に多く存在している」とは、血球凝集剤が非肌対向面側よりも肌対向面側に多く存在している態様と、血球凝集剤が肌対向面側に存在するが非肌対向面側には存在していない態様を含む。 From the viewpoint of ensuring that the above-mentioned effects are more reliably achieved, the core wrap sheet 42 has a larger amount of the blood cell flocculant on the side facing the skin than in a state where the blood cell flocculant is uniformly present in the entire layer. This state is preferable from the viewpoint of more effectively filling the pores. "A large amount is present on the skin facing surface side" means that the blood cell flocculant is present more on the skin facing surface side than on the non-skin facing surface side, and the blood cell flocculant is present on the skin facing surface side. Includes aspects that do not exist on the non-skin facing surface side.

血球凝集剤が肌側コアラップシート42aの空孔部のうち肌対向面側の空孔部を埋めている場合には、血球凝集剤は、経血の水分と接触することによって溶解し、非肌対向面側へと流出していく。しかも、経血が空孔部からコアラップ内部へと侵入しにくくなっているので、経血が肌対向面上で拡がり、経血中の水分と血球凝集剤との接触効率が高くなる。この状態から、血球凝集剤が水分に溶解されて肌側コアラップシート42aの肌対向面から非肌対向面側へと移動する力が強く働くので凝集塊が種々の厚み位置で形成されながら、一部はコアラップシート内で捕捉され、一部は吸収性コアで捕捉されていく。このため、繊維間空隙のネットワークは部分的に遮断されるが、その他の部分では繊維間空隙は拡張されるので、経血の繰り返し吸収における液透過性の阻害が生じ難い。また、コアラップシートが3次元的な繊維間空隙のネットワーク構造を有しているため、血球凝集剤を溶解した経血の水分が厚み方向のみならず、平面方向へと拡散していく。コアラップ内では、凝集塊で空隙部が塞がれた部分と、血球凝集剤が保持された空隙部分とが共存することとなる。このため、初期の経血吸収から一定時間経過後にコアラップに到達した経血は、増大した肌対向面側の空孔部からコアラップ内に進入し、3次元的ネットワーク構造の空隙部を介してコアラップ内を移動できる。そして、空隙部分に保持された血球凝集剤と経血が接触し、更に厚み方向及び面方向に経血と血球凝集剤は移動しながら、凝集塊と血球凝集剤が溶解した主に水分で構成される液性成分が生じる。このような現象を繰り返すことによって、長時間にわたり、経血を吸収しうるナプキンを実現することができる。なお、本実施形態のナプキン1のように、防漏溝8を備える場合、防漏溝8と血球凝集剤配置部とが平面視して重なるように配置されていると、経血中の水分が防漏溝8に集中し易くなり、上述した効果が一層高まる。 When the blood cell flocculant fills the pores on the skin facing surface side of the pores of the skin side core wrap sheet 42a, the blood cell flocculant dissolves by contact with the water of menstrual blood and is not. It flows out to the side facing the skin. Moreover, since menstrual blood is less likely to enter the inside of the core wrap from the pores, the menstrual blood spreads on the surface facing the skin, and the contact efficiency between the water in the menstrual blood and the blood cell flocculant is increased. From this state, the blood cell aggregating agent is dissolved in water and a strong force is exerted to move the skin-side core wrap sheet 42a from the skin-facing surface to the non-skin-facing surface side. Some are captured in the core wrap sheet and some are captured in the absorbent core. Therefore, the network of interfiber voids is partially blocked, but the interfiber voids are expanded in other portions, so that the inhibition of liquid permeability in the repeated absorption of menstrual blood is unlikely to occur. Further, since the core wrap sheet has a three-dimensional network structure of interfiber voids, the water content of menstrual blood in which the hemagglutination agent is dissolved diffuses not only in the thickness direction but also in the plane direction. In the core wrap, the portion where the void portion is closed by the agglutinin and the void portion where the blood cell flocculant is retained coexist. Therefore, the menstrual blood that reaches the core wrap after a certain period of time has passed from the initial absorption of menstrual blood enters the core wrap through the increased pores on the side facing the skin, and enters the core wrap through the voids of the three-dimensional network structure. You can move inside. Then, the blood cell flocculant held in the void portion comes into contact with the menstrual blood, and while the menstrual blood and the blood cell flocculant move in the thickness direction and the surface direction, the aggregate and the blood cell flocculant are mainly composed of water. The liquid component to be produced is produced. By repeating such a phenomenon, it is possible to realize a napkin capable of absorbing menstrual blood for a long period of time. When the leak-proof groove 8 is provided as in the napkin 1 of the present embodiment, if the leak-proof groove 8 and the blood cell flocculant placement portion are arranged so as to overlap each other in a plan view, the water content in menstrual blood. Is more likely to concentrate in the leak-proof groove 8, and the above-mentioned effect is further enhanced.

これに対して、血球凝集剤がコアラップシート42の空孔部のうち、非肌対向面側の空孔部を埋めている場合も本発明は包含している。この場合も、上述した、血球凝集剤がコアラップの肌対向面側の空孔部を埋めた形態と同じようなメカニズムによって経血を効果的に吸収しうる生理用吸収性物品を得ることができる。しかしながら、排泄初期から長時間にわたって経血を安定的に吸収しうるという有利な効果を得るには、血球凝集剤がコアラップの肌対向面側の空孔部を埋める形態の方が望ましい。また、少なくとも肌対向面側の表面積全体における空孔部の面積の10%以上が血球凝集剤で埋められた状態であることが、この効果を一層確実にするために好ましい。また、本メカニズムは、必ずしも排泄部対向部Bに血球凝集剤を含有する血球凝集剤配置部を有している必要はなく、上述のメカニズムによって経血を効果的に吸収しうる生理用吸収性物品を得ることができる。 On the other hand, the present invention also includes a case where the blood cell flocculant fills the pores on the non-skin facing surface side among the pores of the core wrap sheet 42. In this case as well, a sanitary absorbable article capable of effectively absorbing menstrual blood can be obtained by a mechanism similar to the above-mentioned form in which the blood cell flocculant fills the pores on the skin-facing surface side of the core wrap. .. However, in order to obtain the advantageous effect of stably absorbing menstrual blood for a long period of time from the initial stage of excretion, it is preferable that the blood cell flocculant fills the pores on the skin-facing surface side of the core wrap. Further, it is preferable that at least 10% or more of the area of the pores in the entire surface area on the side facing the skin is filled with the blood cell flocculant in order to further ensure this effect. In addition, this mechanism does not necessarily have to have a blood cell flocculant-arranging portion containing a blood cell flocculant in the excretion portion facing portion B, and is physiologically absorbable so that menstrual blood can be effectively absorbed by the above-mentioned mechanism. Goods can be obtained.

血球凝集剤がコアラップシートにおける一方側の面の空孔部を優先的に埋めるようにするためには、血球凝集剤を含み、且つ塗布時等のコアラップシートへ加える時の粘度が好ましくは1mPa・s以上である溶液を、コアラップシートの少なくとも一面に加える方法を採用することが簡便である。この場合、前記溶液は、コアラップシートの一面にのみ加えることができる。ただし、この方法によれば、前記溶液の加える量が一方の面よりも他方の面の方が少なくなるように両面に塗布することもできるので好適である。特に、粘度が上述の値以上である高粘性の溶液を、コアラップシートの片面、すなわち肌対向面となる面にのみ加えることで、該溶液がコアラップシートの厚み方向全域に均一に浸透することが抑制されて、加えた面側に該溶液が相対的に多く残存するようになる。その状態で該溶液の乾燥が進行して、結果的に加えた面側に血球凝集剤が相対的に多く存在することになる。この観点から、前記溶液の粘度は、塗布時において1mPa・s以上であることが更に好ましく、3mPa・s以上であることが一層好ましい。前記溶液の塗布性の観点から、その粘度の上限値は、1000mPa・s以下であることが好ましく、100mPa・s以下であることが一層好ましい。 In order for the blood cell flocculant to preferentially fill the pores on one side of the core wrap sheet, it is preferable that the blood cell flocculant is contained and the viscosity when added to the core wrap sheet at the time of application or the like is preferable. It is convenient to adopt a method of adding a solution of 1 mPa · s or more to at least one surface of the core wrap sheet. In this case, the solution can be added only to one side of the core wrap sheet. However, according to this method, it is also possible to apply the solution on both sides so that the amount of the solution added is smaller on the other side than on one side, which is preferable. In particular, by adding a highly viscous solution having a viscosity equal to or higher than the above value only to one side of the core wrap sheet, that is, the surface facing the skin, the solution uniformly permeates the entire thickness direction of the core wrap sheet. This is suppressed, and a relatively large amount of the solution remains on the added surface side. In that state, the drying of the solution proceeds, and as a result, a relatively large amount of the blood cell flocculant is present on the added surface side. From this point of view, the viscosity of the solution is more preferably 1 mPa · s or more at the time of application, and further preferably 3 mPa · s or more. From the viewpoint of coatability of the solution, the upper limit of the viscosity is preferably 1000 mPa · s or less, and more preferably 100 mPa · s or less.

血球凝集剤を含む前記溶液の粘度は次の方法で測定される。東機産業株式会社製のB型粘度計TVB−10を用いて、ローターNo.19、30rpm、25℃、60秒間の測定条件で測定することができる。 The viscosity of the solution containing the blood cell flocculant is measured by the following method. Using the B-type viscometer TVB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., the rotor No. The measurement can be performed under the measurement conditions of 19, 30 rpm, 25 ° C., and 60 seconds.

また、空隙部分に保持された血球凝集剤と経血の接触と溶解を繰り返すことによって、排泄初期から長時間にわたって経血を安定的に吸収しうるという効果を得る観点から、コアラップシート42は、初回透水速度より2回目透水速度が速いことが好ましい。
初回透水速度及び2回目透水速度は、それぞれ以下のようにして測定される。
〔初回透水速度及び2回目透水速度の測定方法〕
初回透水速度および2回目透水速度の測定は図のようにして行った。先ず、液通過層を縦50mm、横50mmにカットした試料片を作成し、次いで、この試料片を内径35mmのガラス管で上下両側から挟持固定した。この時、測定中に液が横から滲み出さないように、シリコンゴムを介してクリップで両側から固定する。測定液として生理食塩水を10mlビーカーに3g取り、前記ガラス管に静かに注入する。生理食塩水を注入した後、透水量(試料片を透過した液量)が2.3gに到達するまでに要する時間を測定しこれを初回液通過時間(単位:秒)とし、透水量2.3gを初回液通過時間で除することで初回透水速度(単位:g/秒)とした。そのまま3分静置させたのち、さらに前記の3gの測定液を静かに注入し、同様に2回目液通過時間(単位:秒)を求め、2.3gを2回目液通過時間で除することで2回目透水速度(単位:g/秒)とした。以上について電子天秤上で測定を行った。
Further, from the viewpoint of obtaining the effect that menstrual blood can be stably absorbed for a long time from the initial stage of excretion by repeating contact and dissolution of the blood cell flocculant held in the void portion and menstrual blood, the core wrap sheet 42 is used. , It is preferable that the second water permeation speed is faster than the first water permeation speed.
The first water permeation rate and the second water permeation rate are measured as follows.
[Measurement method of first water permeability and second water permeation rate]
The first water permeation rate and the second water permeation rate were measured as shown in the figure. First, a sample piece was prepared by cutting the liquid passage layer into a length of 50 mm and a width of 50 mm, and then this sample piece was sandwiched and fixed from both upper and lower sides with a glass tube having an inner diameter of 35 mm. At this time, fix it from both sides with a clip via a silicone rubber so that the liquid does not seep out from the side during the measurement. Take 3 g of physiological saline as a measurement solution in a 10 ml beaker and gently inject it into the glass tube. After injecting physiological saline, the time required for the amount of water permeation (the amount of liquid that permeated the sample piece) to reach 2.3 g was measured, and this was taken as the initial liquid passage time (unit: seconds), and the amount of water permeation 2. The initial water permeation rate (unit: g / sec) was obtained by dividing 3 g by the initial liquid passage time. After allowing it to stand for 3 minutes as it is, gently inject the above-mentioned 3 g of the measurement solution, obtain the second liquid passage time (unit: seconds) in the same manner, and divide 2.3 g by the second liquid passage time. The second water permeation rate (unit: g / sec) was used. The above was measured on an electronic balance.

本発明の効果が一層確実に奏されるようにする観点から、前述した方法により測定した初回透水速度及び2回目透水速度は、2回目透水速度と初回透水速度との比(2回目透水速度/1回目透水速度)が、好ましくは1.05倍以上、更に好ましくは1.5倍以上であり、また好ましくは150倍以下、更に好ましくは30倍以下であり、また好ましくは1.05倍以上150倍以下、更に好ましくは1.5倍以上30倍以下である。
また、初回透水速度は、好ましくは0.01g/秒以上、更に好ましくは0.05g/秒以上であり、また好ましくは1.50g/秒以下、更に好ましくは0.70g/秒以下であり、また好ましくは0.01g/秒以上1.50g/秒以下、更に好ましくは0.05g/秒以上0.70g/秒以下である。また、2回目透水速度は、好ましくは0.25g/秒以上、更に好ましくは0.75g/秒以上であり、また好ましくは2.0g/秒以下、更に好ましくは1.5g/秒以下であり、また好ましくは0.25g/秒以上2.0g/秒以下、更に好ましくは0.5g/秒以上1.5g/秒以下である。
From the viewpoint of ensuring that the effect of the present invention is more reliably achieved, the first water permeation rate and the second water permeation rate measured by the above method are the ratio of the second water permeation rate to the first water permeation rate (second water permeation rate / The first water permeation rate) is preferably 1.05 times or more, more preferably 1.5 times or more, preferably 150 times or less, further preferably 30 times or less, and preferably 1.05 times or more. It is 150 times or less, more preferably 1.5 times or more and 30 times or less.
The initial water permeation rate is preferably 0.01 g / sec or more, more preferably 0.05 g / sec or more, preferably 1.50 g / sec or less, still more preferably 0.70 g / sec or less. Further, it is preferably 0.01 g / sec or more and 1.50 g / sec or less, and more preferably 0.05 g / sec or more and 0.70 g / sec or less. The second water permeation rate is preferably 0.25 g / sec or more, more preferably 0.75 g / sec or more, and preferably 2.0 g / sec or less, still more preferably 1.5 g / sec or less. Further, it is preferably 0.25 g / sec or more and 2.0 g / sec or less, and more preferably 0.5 g / sec or more and 1.5 g / sec or less.

コアラップシート42が、初回透水速度より2回目透水速度が速くするためには、少なくとも血球凝集剤が測定対象液と接触した時点から3分以内で溶解を開始する物性を有していなければならず、溶解速度が速いことが好ましい。加えて、肌側コアラップシート42aは、肌対向面側421に非肌対向面側422よりも多く血球凝集剤が存在することが好ましい。特に、肌側コアラップシート42aの肌対向面側421のみに血球凝集剤が存在することが好ましい。このようにすることで、前述したメカニズムが一層効果的に機能し、凝集塊存在部が肌側コアラップシート42aの非肌対向面側へ移行し、かつ、肌側コアラップシート42aの肌対向面側に形成された、増大した繊維間空隙が経血の取込みを促進し、肌側コアラップシート42a内部の血球凝集剤で分離された血漿成分が吸収性コア41へと到達し易くなっている。 In order for the core wrap sheet 42 to have a second water permeation rate higher than the first water permeation rate, it must have the physical properties to start dissolution within at least 3 minutes from the time when the blood cell flocculant comes into contact with the liquid to be measured. However, it is preferable that the dissolution rate is high. In addition, the skin-side core wrap sheet 42a preferably has more blood cell flocculants on the skin-facing surface side 421 than on the non-skin-facing surface side 422. In particular, it is preferable that the blood cell flocculant is present only on the skin-facing surface side 421 of the skin-side core wrap sheet 42a. By doing so, the above-mentioned mechanism functions more effectively, the agglutinated portion is transferred to the non-skin facing surface side of the skin side core wrap sheet 42a, and the skin side core wrap sheet 42a faces the skin. The increased interfiber voids formed on the surface side promote the uptake of menstrual blood, and the plasma component separated by the hemagglutin inside the skin side core wrap sheet 42a becomes easier to reach the absorbable core 41. There is.

本実施形態のナプキン1の吸収性コア41は、パルプ繊維と高吸収性ポリマーとの混合積繊体からなる。混合積繊体は、周面に集積用凹部を有する積繊ドラムを備えた公知のドラム式積繊装置により製造されたものであり、集積用凹部の底面から吸引しつつ、積繊ドラムの周面に、吸収性コアの形成材料としてのパルプ繊維及び高吸収性ポリマーを飛散状態にて供給し、吸収性コアの形成材料を集積用凹部内に堆積させた後、集積用凹部から離型して得られるものである。本実施形態のナプキン1の吸収性コア41は、高吸収性ポリマーを含まないパルプ繊維の単独積繊体であっても良い。 The absorbent core 41 of the napkin 1 of the present embodiment is made of a mixed product of pulp fibers and a highly absorbent polymer. The mixed fiber stack is manufactured by a known drum-type triple product device equipped with a triple product drum having a recess for accumulation on the peripheral surface, and is sucked from the bottom surface of the recess for accumulation while being sucked from the circumference of the triple product drum. Pulp fibers and highly absorbent polymers as materials for forming the absorbent core are supplied to the surface in a scattered state, and the material for forming the absorbent core is deposited in the recesses for accumulation and then separated from the recesses for accumulation. Can be obtained. The absorbent core 41 of the napkin 1 of the present embodiment may be a single fiber stack of pulp fibers that does not contain a highly absorbent polymer.

吸収性コア41を構成するパルプ繊維としては、木材パルプ繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、酢酸セルロース等のセルロース系の親水性繊維が挙げられる。これらの繊維は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。パルプ繊維の原料パルプとしては、針葉樹クラフトパルプ或いは広葉樹クラフトパルプのような木材パルプ、木綿パルプ或いはワラパルプ等の非木材パルプが挙げられる。また強度向上の観点から、吸収性コア41には、セルロース系の親水性繊維からなるパルプ繊維の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエステル、ポリアミド等の縮合系繊維等の合成繊維を少量混ぜても良い。なお、本発明における吸収性コアは、パルプ繊維(セルロース系繊維)、特に木材パルプ繊維の割合が、好ましくは70質量%以上100質量%以下、より好ましくは90質量%以上100質量%以下、更に好ましくは100質量%である。 Examples of the pulp fiber constituting the absorbent core 41 include cellulosic hydrophilic fibers such as wood pulp fiber, rayon fiber, cotton fiber and cellulose acetate. These fibers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the raw material pulp of the pulp fiber include wood pulp such as coniferous kraft pulp or broadleaf kraft pulp, and non-wood pulp such as cotton pulp or walla pulp. From the viewpoint of improving strength, the absorbent core 41 includes not only pulp fibers made of cellulose-based hydrophilic fibers, but also polyolefin-based fibers such as polyethylene and polypropylene, and synthetic fibers such as condensed fibers such as polyester and polyamide. You may mix a small amount. In the absorbent core in the present invention, the proportion of pulp fibers (cellulosic fibers), particularly wood pulp fibers, is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and further. It is preferably 100% by mass.

また、吸収性コア41には吸水性ポリマーが含有されていてもよい。高吸収性ポリマーとしては、一般に粒子状のものが用いられるが、繊維状のものでもよい。粒子状の高吸収性ポリマーを用いる場合、その形状は球状、塊状、俵状又は不定形のいずれでもよい。高吸収性ポリマーとしては、一般に、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合物又は共重合物を用いることができる。その例としては、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸及びその塩が挙げられる。ポリアクリル酸塩やポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸収性ポリマーの性能を低下させない範囲で共重合させた共重合物も用いることができる。吸水性ポリマーが含有されることで、より安定的に大量の血液などの排泄液を素早く吸収し、保持することができる。
また、吸収性コア41には、消臭剤や抗菌剤等を必要に応じて配合しても良い。
Further, the absorbent core 41 may contain a water-absorbing polymer. As the highly absorbent polymer, a particulate polymer is generally used, but a fibrous polymer may also be used. When a highly absorbent polymer in the form of particles is used, the shape may be spherical, lumpy, bale-shaped or amorphous. As the highly absorbent polymer, a polymer or copolymer of acrylic acid or an alkali metal salt of acrylic acid can generally be used. Examples thereof include polyacrylic acid and salts thereof, and polymethacrylic acid and salts thereof. As the polyacrylate or polymethacrylate, a sodium salt can be preferably used. In addition, acrylic acid or methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, acrylamide, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, styrenesulfonic acid, etc. A copolymer obtained by copolymerizing the comonomer of the above in a range that does not deteriorate the performance of the highly absorbent polymer can also be used. By containing the water-absorbent polymer, it is possible to more stably quickly absorb and retain a large amount of excrement such as blood.
In addition, a deodorant, an antibacterial agent, or the like may be added to the absorbent core 41 as needed.

ナプキン1の備える血球凝集剤とは、血液中の赤血球を凝集させて凝集塊を形成し、血漿成分と分離するよう作用するものである。好ましい血球凝集剤としては、擬似血液に、1000ppm添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成するものである。ここで、「血液の流動性が維持された状態」は、測定サンプルが1000ppm添加された血液10gをスクリュー管瓶(マルエム社製 品番「スクリュー管No.4」,口内径14.5mm,胴径27mm,全長55mm)に入れ、該擬似血液を入れたスクリュー管瓶を180度反転した際に、5秒以内で80%以上の該経血擬似血液が流れ落ちる状態を意味する。擬似血液とは、B型粘度計(東機産業株式会社製 型番TVB−10M、測定条件:ローターNo.19、30rpm、25℃、60秒間)を用いて測定した粘度が8mPa・sになるように脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト研究所製)の血球・血漿比率を調製したものである。また、「2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。すなわち、測定サンプルが、1000ppm添加された前記擬似血液を、生理食塩水で4000倍に希釈し、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(HORIBA社製 型番:LA−950V2,測定条件:フロー式セル測定,循環速度1,超音波なし)を用いたレーザー回折散乱法によって、温度25℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、2個以上の赤血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する10μm以上である場合に、「2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」していると判断する。 The blood cell flocculant provided in the napkin 1 acts to aggregate red blood cells in the blood to form agglomerates and separate them from plasma components. As a preferable hemagglutinant, when 1000 ppm is added to simulated blood, at least two or more erythrocytes aggregate to form an agglutinin while maintaining the fluidity of the blood. Here, in the "state in which the fluidity of blood is maintained", 10 g of blood to which 1000 ppm of the measurement sample is added is added to a screw tube bottle (Maruem product number "Screw tube No. 4", mouth inner diameter 14.5 mm, body diameter). It means a state in which 80% or more of the menstrual blood pseudo-blood flows down within 5 seconds when the screw tube bottle containing the pseudo-blood is placed in 27 mm and 55 mm in total length and inverted 180 degrees. The pseudo blood has a viscosity of 8 mPa · s measured using a B-type viscometer (model number TVB-10M manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., measurement conditions: rotor No. 19, 30 rpm, 25 ° C., 60 seconds). The blood cell / plasma ratio of defibered horse blood (manufactured by Japan Biotest Research Institute Co., Ltd.) was prepared. Further, whether or not "two or more erythrocytes aggregate to form an agglutinin" is determined as follows. That is, the measurement sample is a 1000ppm the added the pseudo blood was diluted 4000-fold with physiological saline, a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (HORIBA Ltd. model number: LA-950V2, Measurement conditions: flow type The average median diameter of the volume particle size measured at a temperature of 25 ° C. by the laser diffraction / scattering method using cell measurement (cell measurement, circulation speed 1, no ultrasonic waves) corresponds to the size of an agglutinating agglutination of two or more red blood cells. When it is 10 μm or more, it is determined that “two or more erythrocytes aggregate to form an agglutinating mass”.

コアラップシート42に保持させる血球凝集剤は、カチオン性ポリマーを含んでいることが好ましい。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。また、血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、ポリリジン等の低分子天然ホモポリマーを含むこともできる。本発明において「第4級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第4級アンモニウムカチオンの塩、第3級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第3級アミンが挙げられる。以下に述べる「第4級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、2種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、2種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第4級アンモニウム塩ホモポリマー及び/又は第4級アンモニウム塩共重合物及び/又は第4級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物及び第4級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか1種を含んでいてもよく、あるいは任意の2種以上の組み合わせを含んでいてもよい。また第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第4級アンモニウム塩共重合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。更に同様に、第4級アンモニウム塩重縮合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。このように、本明細書において「血球凝集剤」とは、血液の赤血球を凝集させることができる単一の化合物若しくは又はその単一の化合物の組合せ、又は、複数の化合物の組み合わせによって赤血球の凝集を発現する剤のことである。つまり、血球凝集剤とは、あくまで赤血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。したがって、血球凝集剤に第三成分を含む場合には、それを血球凝集剤組成物と表現し、血球凝集剤と区別する。なお、ここでいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。 The blood cell flocculant to be retained on the core wrap sheet 42 preferably contains a cationic polymer. Examples of the cationic polymer include cationized cellulose and cationized starch such as hydroxypropyltrimonium chloride starch. The blood cell flocculant may also contain, as a cationic polymer, a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate. The blood cell flocculant may also contain a low molecular weight natural homopolymer such as polylysine as the cationic polymer. In the present invention, the "quaternary ammonium salt" includes a compound having a positive monovalent charge at the position of the nitrogen atom or a compound having a positive monovalent charge at the position of the nitrogen atom by neutralization. Specific examples thereof include a salt of a quaternary ammonium cation, a neutralized salt of a tertiary amine, and a tertiary amine having a cation in an aqueous solution. The "quaternary ammonium moiety" described below is also used with the same meaning, and is a site that is positively charged in water. Further, in the present invention, the "copolymer" is a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds of polymerizable monomers, and is a binary copolymer and a ternary or more copolymer. Includes both things. In the present invention, the "polycondensate" is a polycondensate obtained by polymerizing a condensate composed of two or more kinds of monomers. When the blood cell flocculant contains, as the cationic polymer, a quaternary ammonium salt homopolymer and / or a quaternary ammonium salt copolymer and / or a quaternary ammonium salt polycondensate, the blood cell flocculant is the first. It may contain any one of a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer and a quaternary ammonium salt polycondensate, or any combination of two or more. May be good. Further, the quaternary ammonium salt homopolymer may be used alone or in combination of two or more. Similarly, the quaternary ammonium salt copolymer may be used alone or in combination of two or more. Similarly, as the quaternary ammonium salt polycondensate, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. As described above, the term "hemagglutinant" as used herein refers to a single compound capable of agglutinating blood erythrocytes or a combination of a single compound thereof, or a combination of a plurality of compounds to cause erythrocyte aggregation. It is an agent that expresses. That is, the blood cell agglutinating agent is an agent limited to those having a hemagglutination effect. Therefore, when the blood cell flocculant contains a third component, it is expressed as a blood cell flocculant composition to distinguish it from the blood cell flocculant. The term "single compound" as used herein is a concept that includes compounds having the same composition formula but different molecular weights due to different numbers of repeating units.

上述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物及び第4級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第4級アンモニウム塩ポリマー」と言う。 Among the various cationic polymers described above, the use of a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate is particularly effective in terms of adsorptivity to erythrocytes. preferable. In the following description, for convenience, the quaternary ammonium salt homopolymer, the quaternary ammonium salt copolymer, and the quaternary ammonium salt polycondensate are collectively referred to as "quaternary ammonium salt polymer".

第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を1種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第4級アンモニウム塩共重合物は、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも1種用い、必要に応じ第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも1種用い、これらを共重合することで得られたものである。すなわち第4級アンモニウム塩共重合物は、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を2種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を1種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第4級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でもよく、交互共重合物でもよく、ブロック共重合物でもよく、あるいはグラフト共重合物でもよい。第4級アンモニウム塩重縮合物は、第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。すなわち第4級アンモニウム塩重縮合物は、第4級アンモニウム部位を有する単量体2種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない単量体1種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。 The quaternary ammonium salt homopolymer is obtained by using one kind of polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety and polymerizing the monomer. On the other hand, the quaternary ammonium salt copolymer uses at least one polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety and, if necessary, at least one polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety. It was obtained by using seeds and copolymerizing them. That is, the quaternary ammonium salt copolymer is obtained by using two or more kinds of polymerizable monomers having a quaternary ammonium moiety and copolymerizing them, or a quaternary ammonium moiety is used. It is obtained by copolymerizing one or more polymerizable monomers having one or more and one or more polymerizable monomers having no quaternary ammonium moiety. The quaternary ammonium salt copolymer may be a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. The quaternary ammonium salt polycondensate is obtained by polymerizing the condensate using one or more monomers having a quaternary ammonium moiety. That is, the quaternary ammonium salt polycondensate is obtained by using a condensate of two or more types of monomers having a quaternary ammonium moiety and polymerizing them, or the quaternary ammonium moiety. It is obtained by polycondensation of one or more monomers having a quaternary ammonium moiety and one or more monomers having no quaternary ammonium moiety.

第4級アンモニウム塩ポリマーは、第4級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第4級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第3級アミンの第4級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第3級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第4級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジメチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第3級アミン部位を第4級アンモニウム化した第4級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第4級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。 The quaternary ammonium salt polymer is a cationic polymer having a quaternary ammonium moiety. The quaternary ammonium moiety can be generated by quaternary ammonium conversion of a tertiary amine with an alkylating agent. Alternatively, the tertiary amine can be dissolved in an acid or water and neutralized to produce it. Alternatively, it can be produced by quaternary ammonium conversion by a nucleophilic reaction including a condensation reaction. Examples of the alkylating agent include alkyl halides and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and dimethyl sulfate. Of these alkylating agents, dialkyl sulfate is preferable because it does not cause the problem of corrosion that may occur when alkyl halide is used. Examples of the acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitrate, acetic acid, citric acid, phosphoric acid, fluorosulfonic acid, boric acid, chromic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, gluconic acid, formic acid, ascorbic acid, hyaluronic acid and the like. .. In particular, it is preferable to use a quaternary ammonium salt polymer in which the tertiary amine moiety is quaternary ammoniumized with an alkylating agent because the electric double layer of erythrocytes can be reliably neutralized. Quaternary ammonium conversion by a nucleophilic reaction including a condensation reaction can occur like a ring-opening polycondensation reaction of dimethylamine and epichlorohydrin, and a cyclization reaction of dicyandiamide and diethylenetriamine.

経血中に赤血球の凝集塊を生成させるためには、カチオン性ポリマーを用いることが特に有効であることが本発明者の検討の結果判明した。この理由は次のとおりである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、2層構造を有している。この2層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。更に、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。 As a result of the study by the present inventor, it has been found that the use of a cationic polymer is particularly effective for producing agglomerates of erythrocytes during menstrual blood. The reason for this is as follows. Red blood cells have an erythrocyte membrane on their surface. The erythrocyte membrane has a two-layer structure. This two-layer structure consists of a lower erythrocyte membrane skeleton and an upper lipid membrane. The lipid film exposed on the surface of red blood cells contains a protein called glycophorin. Glycophorin has a sugar chain at the end of which an anion-charged sugar called sialic acid is bound. As a result, erythrocytes can be treated as anionic-charged colloidal particles. A flocculant is generally used for agglutination of colloidal particles. Considering that erythrocytes are anionic colloidal particles, it is advantageous to use a cationic substance as the flocculant from the viewpoint of neutralizing the electric double layer of erythrocytes. Further, when the flocculant has a polymer chain, the polymer chains of the flocculant adsorbed on the surface of the erythrocytes are likely to be entangled with each other, which promotes the aggregation of erythrocytes. Further, when the flocculant has a functional group, the interaction between the functional groups also promotes the aggregation of erythrocytes, which is preferable.

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは、その分子量が2000以上であることが好ましく、1万以上であることが更に好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以上であることによって、赤血球間でのカチオン性ポリマーどうしの絡み合いや、赤血球間でのカチオン性ポリマーの架橋が十分に生じる。分子量の上限値は3000万以下であることが好ましく、2200万以下であることが更に好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以下であることによって、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解する。カチオン性ポリマーの分子量は、2000以上3000万以下であることが好ましく、血液が凝集剤配置部を越えて移動することを抑制する効果を高める観点から、1万以上2200万以下であることが更に好ましい。更には、カチオン性ポリマーの分子量が1万以上15万以下、特に1万以上12万以下であると経血の凝集塊が過度に肥大化せず適正な大きさに生成するため、吸収性コアに含まれるパルプ繊維空隙やコアラップシートの空孔部内の空隙を凝集塊が塞ぐことが抑制され、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解した後でも、吸収性コア及びコアラップシートにおける経血の透過性が高く維持される点から好ましい。なお、本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。また、上述の分子量範囲内で、異なる分子量のカチオン性ポリマーを2種以上組合せても良い。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。カチオン性ポリマーの分子量は、東ソー株式会社製のHLC−8320GPCを用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。カラムとしては、東ソー株式会社製のガードカラムαと分析カラムα−Mを直列でつないだものを、カラム温度:40℃で用いる。検出器は、RI(屈折率)を用いる。測定サンプルとしては、溶離液1mLに対して1mgの測定対象の処理剤(第4級アンモニウム塩ポリマー)を溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、水に150mmol/Lの硫酸ナトリウムと1質量%の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、溶離液10mLに対して、分子量5900のプルラン、分子量47300のプルラン、分子量21.2万のプルラン、分子量78.8万のプルラン、各2.5mg溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は流速:1.0mL/min、注入量:100μLで測定する。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、エタノール:水=3:7(体積比)に50mmol/Lの臭化リチウムと1質量%の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、溶離液20mLに対して、分子量106のポリエチレングリコール(PEG)、分子量400のPEG、分子量1470のPEG、分子量6450のPEG、分子量5万のポリエチレンオキシド(PEO)、分子量23.5万のPEO、分子量87.5万のPEO、各10mg溶解させたPEG−PEO混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は流速:0.6mL/min、注入量:100μLで測定する。 From the viewpoint of effectively producing agglomerates of erythrocytes, the cationic polymer preferably has a molecular weight of 2000 or more, and more preferably 10,000 or more. When the molecular weight of the cationic polymer is equal to or higher than these values, entanglement of the cationic polymers between erythrocytes and cross-linking of the cationic polymers between erythrocytes sufficiently occur. The upper limit of the molecular weight is preferably 30 million or less, and more preferably 22 million or less. When the molecular weight of the cationic polymer is less than or equal to these values, the cationic polymer dissolves well in menstrual blood. The molecular weight of the cationic polymer is preferably 20 or more and 30 million or less, and further preferably 10,000 or more and 22 million or less from the viewpoint of enhancing the effect of suppressing the movement of blood beyond the coagulant arrangement portion. preferable. Furthermore, when the molecular weight of the cationic polymer is 10,000 or more and 150,000 or less, particularly 10,000 or more and 120,000 or less, the agglomerates of menstrual blood do not become excessively enlarged and are generated to an appropriate size. It is suppressed that the agglomerates block the pulp fiber voids and the voids in the pores of the core wrap sheet contained in the core, and even after the cationic polymer is well dissolved in the menstrual blood, the warp in the absorbent core and the core wrap sheet. It is preferable because the blood permeability is maintained high. The molecular weight referred to in the present invention is a weight average molecular weight. Further, two or more kinds of cationic polymers having different molecular weights may be combined within the above-mentioned molecular weight range. The molecular weight of the cationic polymer can be controlled by appropriately selecting the polymerization conditions thereof. The molecular weight of the cationic polymer can be measured using HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation. The specific measurement conditions are as follows. As the column, a guard column α manufactured by Tosoh Corporation and an analysis column α-M connected in series are used at a column temperature of 40 ° C. The detector uses RI (refractive index). As a measurement sample, 1 mg of the treatment agent (quaternary ammonium salt polymer) to be measured is dissolved in 1 mL of the eluent. As the copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate, an eluent in which 150 mmol / L sodium sulfate and 1% by mass of acetic acid are dissolved in water is used. A copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate has a molecular weight of 5900 pullulan, a molecular weight of 47300 pullulan, a molecular weight of 212,000 pullulan, and a molecular weight of 788,000 per 10 mL of the eluent. Pullulan, a mixture of pullulan in which 2.5 mg each is dissolved, is used as a molecular weight standard. The copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate is measured at a flow rate of 1.0 mL / min and an injection amount of 100 μL. Except for copolymers containing water-soluble polymerizable monomers such as hydroxyethyl methacrylate, elution of 50 mmol / L lithium bromide and 1% by mass of acetic acid in ethanol: water = 3: 7 (volume ratio). Use liquid. Except for copolymers containing water-soluble polymerizable monomers such as hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 106, PEG having a molecular weight of 400, PEG having a molecular weight of 1470, and PEG having a molecular weight of 6450 per 20 mL of eluent. , Polyethylene oxide (PEO) having a molecular weight of 50,000, PEO having a molecular weight of 235,000, PEO having a molecular weight of 875,000, and a mixture of PEG-PEO in which 10 mg each is dissolved are used as the molecular weight standard. Except for the copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate, the measurement is carried out at a flow rate of 0.6 mL / min and an injection amount of 100 μL.

赤血球の凝集塊を一層効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーとして第4級アンモニウム塩ポリマーを用いる場合、該第4級アンモニウム塩ポリマーは、その流動電位が1500μeq/L以上であることが好ましく、2000μeq/L以上であることが更に好ましく、3000μeq/L以上であることが一層好ましく、4000μeq/L以上であることが更に一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以上であることによって、赤血球の電気二重層を十分に中和することができる。流動電位の上限値は13000μeq/L以下であることが好ましく、8000μeq/L以下であることが更に好ましく、6000μeq/L以下であることが一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以下であることによって、赤血球に吸着した第4級アンモニウム塩ポリマーどうしの電気的反発を効果的に防止することができる。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、1500μeq/L以上13000μeq/L以下であることが好ましく、2000μeq/L以上13000μeq/L以下であることが更に好ましく、3000μeq/L以上8000μeq/L以下であることが一層好ましく、4000μeq/L以上6000μeq/L以下であることが更に一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、例えば構成しているカチオン性モノマー自体の分子量、共重合体を構成しているカチオン性モノマーとアニオン性モノマー又はノニオン性モノマーの共重合モル比を調整することで制御することができる。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、スペクトリス株式会社製の流動電位測定器(PCD04)を用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。まず市販のナプキンに対して、ドライヤーなどを用いて各部材を接着しているホットメルトを無効化し、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、各部材に用いられている処理剤を分離し、単一の組成物を含んだ溶液を得る。得られた溶液を乾燥・固化させ、1H−NMR(核磁気共鳴法)、IR(赤外分光法)、LC(液体クロマトグラフィ)、GC(ガスクロマトグラフィ)、MS(質量分析法)、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)、蛍光X線などを複合して、処理剤の構造を同定する。測定対象の処理剤(第4級アンモニウム塩ポリマー)0.001gを生理食塩水10gに溶解させた測定サンプルに対して、0.001Nのポリエチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(測定サンプルが負電荷を有する場合は、0.001Nのポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液)を滴定し、電極間の電位差がなくなるまでに要した滴定量XmLを測定する。その後、式1により第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位を算出する。
流動電位 = (X+0.190※)×1000 ・・・ 式1
(※ 溶媒の生理食塩水に要した滴定量)
When a quaternary ammonium salt polymer is used as the cationic polymer from the viewpoint of more effectively producing agglomerates of erythrocytes, the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is preferably 1500 μeq / L or more. , 2000 μeq / L or more, more preferably 3000 μeq / L or more, and even more preferably 4000 μeq / L or more. When the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is equal to or higher than these values, the electric double layer of erythrocytes can be sufficiently neutralized. The upper limit of the flow potential is preferably 13000 μeq / L or less, more preferably 8000 μeq / L or less, and even more preferably 6000 μeq / L or less. When the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is equal to or less than these values, it is possible to effectively prevent the electrical repulsion between the quaternary ammonium salt polymers adsorbed on the erythrocytes. The flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is preferably 1500 μeq / L or more and 13000 μeq / L or less, more preferably 2000 μeq / L or more and 13000 μeq / L or less, and 3000 μeq / L or more and 8000 μeq / L or less. More preferably, it is more preferably 4000 μeq / L or more and 6000 μeq / L or less. The flow potential of the quaternary ammonium salt polymer adjusts, for example, the molecular weight of the constituent cationic monomer itself and the copolymer molar ratio of the cationic monomer constituting the copolymer and the anionic monomer or the nonionic monomer. It can be controlled by. The flow potential of the quaternary ammonium salt polymer can be measured using a flow potential measuring device (PCD04) manufactured by Spectris Co., Ltd. The specific measurement conditions are as follows. First, the hot melt that adheres each member to a commercially available napkin is invalidated by using a dryer or the like, and the napkin is decomposed into members such as a front sheet, an absorber, and a back sheet. A multi-step solvent extraction method from a non-polar solvent to a polar solvent is performed on each of the decomposed members, and the treatment agent used for each member is separated to obtain a solution containing a single composition. The obtained solution is dried and solidified, and 1H-NMR (nuclear magnetic resonance method), IR (infrared spectroscopy), LC (liquid chromatography), GC (gas chromatography), MS (mass spectrometry), GPC (gel). Permeation chromatography), fluorescent X-rays, etc. are combined to identify the structure of the treatment agent. 0.001N aqueous sodium polyethylene sulfonate solution (if the measurement sample has a negative charge) with respect to the measurement sample in which 0.001 g of the treatment agent (quaternary ammonium salt polymer) to be measured is dissolved in 10 g of physiological saline. , 0.001N aqueous solution of polydiallyl dimethylammonium chloride) is titrated, and the amount of droplets XmL required until the potential difference between the electrodes disappears is measured. Then, the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is calculated by the formula 1.
Flow potential = (X + 0.190 *) × 1000 ・ ・ ・ Equation 1
(* Titration required for physiological saline as a solvent)

カチオン性ポリマーが、赤血球の表面に首尾よく吸着するためには、該カチオン性ポリマーが、赤血球の表面に存在しているシアル酸と相互作用しやすいことが有利である。この観点から本発明者が検討を推し進めたところ、物質の無機性値と有機性値との比率である無機性値/有機性値の値(以下「IOB(Inorganic Organic Balance)値」という。)を尺度として、シアル酸結合物とカチオン性ポリマーとの相互作用の程度を評価できることが判明した。詳細には、カチオン性ポリマーとして、シアル酸結合物のIOB値と同じか、それに近似した値のIOB値を有するものを用いることが有利であることが判明した。シアル酸結合物とは、生体内でシアル酸が存在し得る形態となっている化合物のことであり、例えばガラクト脂質などの糖脂質の末端にシアル酸が結合している化合物などが挙げられる。 In order for the cationic polymer to be successfully adsorbed on the surface of erythrocytes, it is advantageous that the cationic polymer easily interacts with the sialic acid present on the surface of erythrocytes. From this point of view, the present inventor has proceeded with the study and found that the value of the inorganic value / organic value, which is the ratio of the inorganic value of the substance to the organic value (hereinafter referred to as "IOB (Inorganic Organic Balance) value"). It was found that the degree of interaction between the sialic acid bond and the cationic polymer can be evaluated using the above as a scale. In detail, it has been found that it is advantageous to use a cationic polymer having an IOB value equal to or close to the IOB value of the sialic acid bond. The sialic acid conjugate is a compound in which sialic acid can exist in a living body, and examples thereof include compounds in which sialic acid is bound to the end of a glycolipid such as galactolipid.

一般に、物質の性状は、分子間の各種分子間力に大きく支配され、この分子間力は主に分子質量によるVan Der Waals力と、分子の極性による電気的親和力からなっている。物質の性質の変化に対して大きな影響を与えるVan Der Waals力と、電気的親和力のそれぞれを個別に把握することができれば、その組み合わせから未知の物質、あるいはそれらの混合物についてもその性状を予測することができる。この考え方は、「有機概念図論」として良く知られている理論である。有機概念図論は、例えば藤田穆著の「有機分析」(カニヤ書店、昭和5年)、藤田穆著の「有機定性分析:系統的.純粋物編」(共立出版、1953年)、藤田穆著の「改編 化学実験学−有機化学編」(河出書房、1971年)、藤田穆・赤塚政実著の「系統的有機定性分析(混合物編)」(風間書房、1974年)、及び甲田善生・佐藤四郎・本間善夫著の「新版 有機概念図 基礎と応用」(三共出版、2008年)等に詳述されている。有機概念図論では、物質の物理化学的物性について、主にVan Der Waals力による物性の程度を「有機性」と呼び、また主に電気的親和力による物性の程度を「無機性」と呼び、物質の物性を「有機性」と「無機性」の組み合わせでとらえている。そして、炭素(C)1個を有機性20と定義し、それに対して各種極性基の無機性及び有機性の値を、以下の表1に記載のとおり定め、無機性値の和と有機性値の和を求め、両者の比をIOB値と定義している。本発明においては、これらの有機性値及び無機性値に基づき、上述したシアル酸結合物のIOB値を決定し、その値に基づきカチオン性ポリマーのIOB値を決定する。 In general, the properties of a substance are largely controlled by various intermolecular forces between molecules, and this intermolecular force mainly consists of Van der Waals force due to molecular mass and electrical affinity due to molecular polarity. If the Van der Waals force, which has a great influence on changes in the properties of substances, and the electrical affinity can be grasped individually, the properties of unknown substances or mixtures thereof can be predicted from the combination. be able to. This idea is a well-known theory as "organic conceptual diagram". For example, "Organic Analysis" by Akira Fujita (Kaniya Shoten, 1945), "Organic Qualitative Analysis: Systematic. Pure Material Edition" by Akira Fujita (Kyoritsu Publishing, 1953), Akira Fujita "Reorganized Chemical Experiments-Organic Chemistry" (Kawade Shobo, 1971), "Systematic Organic Qualitative Analysis (Mixed)" by Akira Fujita and Masami Akatsuka (Kazama Shobo, 1974), and Yoshio Koda. It is described in detail in "New Edition Organic Conceptual Diagram Basics and Applications" (Sankyo Publishing, 2008) by Shiro Sato and Yoshio Homma. In the organic conceptual diagram, regarding the physicochemical physical properties of a substance, the degree of physical properties mainly due to Van Der Wals force is called "organic", and the degree of physical properties mainly due to electrical affinity is called "inorganic". The physical characteristics of a substance are captured by a combination of "organic" and "inorganic". Then, one carbon (C) is defined as organic 20, and the inorganic and organic values of various polar groups are defined as shown in Table 1 below, and the sum of the inorganic values and the organic value are defined. The sum of the values is calculated, and the ratio of the two is defined as the IOB value. In the present invention, the IOB value of the above-mentioned sialic acid bond is determined based on these organic and inorganic values, and the IOB value of the cationic polymer is determined based on the value.

Figure 0006887878
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具体的には、カチオン性ポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーの繰り返し単位に基づき無機性値及び有機性値を決定し、IOB値を算出する。例えば後述する実施例1で用いているカチオン性ポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドの場合、−C−×8=160の有機性値と、Ammo and NH4 salt×1=400の無機性値と、Ring(non−aromatic single ring)×1=10の無機性値と、−Cl×1=40の有機性値及び10の無機性値とを有することから、無機性値の合計は400+10+10=420となり、有機性値の合計は160+40=200となる。したがってIOB値は420/200=2.10となる。 Specifically, when the cationic polymer is a homopolymer, the inorganic value and the organic value are determined based on the repeating unit of the homopolymer, and the IOB value is calculated. For example, in the case of polydiallyldimethylammonium chloride, which is a cationic polymer used in Example 1 described later, an organic value of −C− × 8 = 160, an inorganic value of Ammo and NH4 salt × 1 = 400, and Since it has an inorganic value of Ring (non-aromatic single ring) × 1 = 10, an organic value of −Cl × 1 = 40, and an inorganic value of 10, the total of the inorganic values is 400 + 10 + 10 = 420. , The total organic value is 160 + 40 = 200. Therefore, the IOB value is 420/200 = 2.10.

一方、カチオン性ポリマーが共重合物である場合には、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でIOB値を算出する。すなわち、共重合物がモノマーAとモノマーBとから得られ、モノマーAの有機性値がORAで、無機性値がINAであり、モノマーBの有機性値がORBで、無機性値がINBであり、モノマーA/モノマーBのモル比がMA/MBである場合、共重合物のIOB値は以下の式から算出される。 On the other hand, when the cationic polymer is a copolymer, the IOB value is calculated by the following procedure according to the molar ratio of the monomers used for the copolymerization. That is, the copolymer is obtained from the monomer A and the monomer B, the organic value of the monomer A is ORA, the inorganic value is INA, the organic value of the monomer B is ORB, and the inorganic value is INB. If there is, and the molar ratio of monomer A / monomer B is MA / MB, the IOB value of the copolymer is calculated from the following formula.

Figure 0006887878
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このようにして決定されたカチオン性ポリマーのIOB値は、0.6以上であることが好ましく、1.8以上であることがより好ましく、2.1以上であることが更に好ましく、2.2以上であることが一層好ましい。また、カチオン性ポリマーのIOB値は、4.6以下であることが好ましく、3.6以下であることが更に好ましく、3.0以下であることが一層好ましい。具体的には、カチオン性ポリマーのIOB値は、0.6以上4.6以下であることが好ましく、1.8以上3.6以下であることがより好ましく、2.1以上3.6以下であることが更に好ましく、2.2以上3.0以下であることが一層好ましい。なお、シアル酸のIOB値は、シアル酸単体で4.25であり、シアル酸結合体で3.89である。前記シアル酸結合物とは、糖脂質における糖鎖とシアル酸が結合したものであり、シアル酸結合体は、シアル酸単体よりも有機性値の割合が高くなり、IOB値は低くなる。 The IOB value of the cationic polymer thus determined is preferably 0.6 or more, more preferably 1.8 or more, further preferably 2.1 or more, and 2.2. The above is more preferable. The IOB value of the cationic polymer is preferably 4.6 or less, more preferably 3.6 or less, and even more preferably 3.0 or less. Specifically, the IOB value of the cationic polymer is preferably 0.6 or more and 4.6 or less, more preferably 1.8 or more and 3.6 or less, and 2.1 or more and 3.6 or less. It is more preferable that it is 2.2 or more and 3.0 or less. The IOB value of sialic acid is 4.25 for sialic acid alone and 3.89 for sialic acid conjugate. The sialic acid conjugate is a bond of a sugar chain and sialic acid in a glycolipid, and the sialic acid conjugate has a higher proportion of organic value and a lower IOB value than sialic acid alone.

カチオン性ポリマーのIOB値は上述のとおりであるところ、有機性値そのものは40以上であることが好ましく、100以上であることが更に好ましく、130以上であることが一層好ましい。また、310以下であることが好ましく、250以下であることがより好ましく、240以下であることが更に好ましく、190以下であることが一層好ましい。例えば有機性値は、40以上310以下であることが好ましく、40以上250以下であることがより好ましく、100以上240以下であることが更に好ましく、130以上190以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの有機性値をこの範囲に設定することで、該カチオン性ポリマーが赤血球に一層首尾よく吸着するようになる。 As described above, the IOB value of the cationic polymer is preferably 40 or more, more preferably 100 or more, and further preferably 130 or more. Further, it is preferably 310 or less, more preferably 250 or less, further preferably 240 or less, and even more preferably 190 or less. For example, the organic value is preferably 40 or more and 310 or less, more preferably 40 or more and 250 or less, further preferably 100 or more and 240 or less, and further preferably 130 or more and 190 or less. Setting the organic value of the cationic polymer in this range allows the cationic polymer to be more successfully adsorbed on erythrocytes.

一方、カチオン性ポリマーの無機性値に関しては、70以上であることが好ましく、90以上であることが更に好ましく、100以上であることが一層好ましく、120以上であることが更に一層好ましく、250以上であることが特に好ましい。また、790以下であることが好ましく、750以下であることが更に好ましく、700以下であることが一層好ましく、680以下であることが更に一層好ましく、490以下であることが特に好ましい。例えば無機性値は、70以上790以下であることが好ましく、90以上750以下であることが更に好ましく、90以上680以下であることが一層好ましく、120以上680以下であることが更に一層好ましく、250以上490以下であることが特に好ましい。カチオン性ポリマーの無機性値をこの範囲に設定することで、該カチオン性ポリマーが赤血球に一層首尾よく吸着するようになる。 On the other hand, regarding the inorganic value of the cationic polymer, it is preferably 70 or more, more preferably 90 or more, further preferably 100 or more, further preferably 120 or more, and 250 or more. Is particularly preferable. Further, it is preferably 790 or less, further preferably 750 or less, further preferably 700 or less, further preferably 680 or less, and particularly preferably 490 or less. For example, the inorganic value is preferably 70 or more and 790 or less, more preferably 90 or more and 750 or less, further preferably 90 or more and 680 or less, and further preferably 120 or more and 680 or less. It is particularly preferable that it is 250 or more and 490 or less. Setting the inorganic value of the cationic polymer in this range allows the cationic polymer to be more successfully adsorbed on erythrocytes.

カチオン性ポリマーを赤血球に更に一層首尾よく吸着させる観点から、該カチオン性ポリマーの有機性値をxとし、無機性値をyとしたとき、xとyが以下の式Aを満たすことが好ましい。
y=ax (A)
式中、aは0.66以上であることが好ましく、0.93以上であることが更に好ましく、1.96以上であることが一層好ましい。また、aは、4.56以下あることが好ましく、4.19以下であることが更に好ましく、3.5以下であることが一層好ましい。例えばaは、0.66以上4.56以下の数であることが好ましく、0.93以上4.19以下の数であることが更に好ましく、1.96以上3.5以下の数であることが一層好ましい。特に、カチオン性ポリマーの有機性値及び無機性値が上述の範囲内であることを条件として、該カチオン性ポリマーの有機性値及び無機性値が前記の式Aを満たす場合には、該カチオン性ポリマーがシアル酸結合体と相互作用しやすくなり、該カチオン性ポリマーが赤血球に更に一層吸着しやすくなる。
From the viewpoint of even more successfully adsorbing the cationic polymer to erythrocytes, it is preferable that x and y satisfy the following formula A, where x is the organic value of the cationic polymer and y is the inorganic value.
y = ax (A)
In the formula, a is preferably 0.66 or more, more preferably 0.93 or more, and even more preferably 1.96 or more. Further, a is preferably 4.56 or less, more preferably 4.19 or less, and further preferably 3.5 or less. For example, a is preferably a number of 0.66 or more and 4.56 or less, more preferably 0.93 or more and 4.19 or less, and 1.96 or more and 3.5 or less. Is more preferable. In particular, if the organic and inorganic values of the cationic polymer satisfy the above formula A, provided that the organic and inorganic values of the cationic polymer are within the above ranges, the cationic The sex polymer is more likely to interact with the sialic acid conjugate, and the cationic polymer is even more likely to be adsorbed on the erythrocytes.

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。本発明において「水溶性」とは、100mLのガラスビーカー(5mmΦ)に0.05gの1mm以下の粉末状または厚み0.5mm以下のフィルム状カチオン性ポリマーを25℃の50mLイオン交換水に添加混合したときに、長さ20mm、幅7mmのスターラーチップを入れ、アズワン株式会社製マグネチックスターラーHPS−100を用いて600rpm攪拌下、その全量が24時間以内に水に溶解する性質のことである。なお、本発明において、さらに好ましい溶解性としては、全量が3時間以内に水に溶解することが好ましく、全量が30分以内に水に溶解することがさらに好ましい。 From the viewpoint of effectively producing erythrocyte aggregates, the cationic polymer is preferably water-soluble. In the present invention, "water-soluble" means that 0.05 g of a powdered cationic polymer having a thickness of 1 mm or less or a film-like cationic polymer having a thickness of 0.5 mm or less is added to and mixed with 50 mL ion-exchanged water at 25 ° C. in a 100 mL glass beaker (5 mmΦ). When this is done, a stirrer chip having a length of 20 mm and a width of 7 mm is inserted, and the entire amount is dissolved in water within 24 hours under stirring at 600 rpm using a magnetic stirrer HPS-100 manufactured by AS ONE Co., Ltd. In the present invention, as the more preferable solubility, the total amount is preferably dissolved in water within 3 hours, and the total amount is more preferably dissolved in water within 30 minutes.

カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第4級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第4級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが1点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第4級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが2点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「1点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの1個が、側鎖の末端に位置する1個の炭素原子と単結合していることをいう。「2点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの2個以上が、側鎖の末端に位置する2個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。 The cationic polymer preferably has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. In particular, the quaternary ammonium salt polymer preferably has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. The quaternary ammonium moiety is preferably present in the side chain. In this case, if the main chain and the side chain are bound at one point, the flexibility of the side chain is less likely to be inhibited, and the quaternary ammonium site present in the side chain is smoothly applied to the surface of the erythrocyte. It will be adsorbed. However, in the present invention, it is not prevented that the main chain and the side chain of the cationic polymer are bonded at two points or more. In the present invention, "bonded at one point" means that one of the carbon atoms constituting the main chain is single-bonded with one carbon atom located at the end of the side chain. .. "Bonded at two or more points" means that two or more of the carbon atoms constituting the main chain are single-bonded with two or more carbon atoms located at the ends of the side chains. Say.

カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第4級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は4以上であることが好ましく、5以上であることが更に好ましく、6以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、10以下であることが好ましく、9以下であることが更に好ましく、8以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は4以上10以下であることが好ましく、5以上9以下であることが更に好ましく、6以上8以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第4級アンモニウム部位(カチオン部位)の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第4級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が上述の範囲であることが、第4級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。 When the cationic polymer has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded to the main chain, for example, a quaternary ammonium salt polymer has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded to the main chain. In the case of, the number of carbon atoms in each side chain is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 6 or more. The upper limit of the number of carbon atoms is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less. For example, the number of carbon atoms in the side chain is preferably 4 or more and 10 or less, more preferably 5 or more and 9 or less, and further preferably 6 or more and 8 or less. The carbon number of the side chain is the carbon number of the quaternary ammonium moiety (cation moiety) in the side chain, and even if carbon is contained in the anion which is a counterion, the carbon is counted. Not included. In particular, among the carbon atoms in the side chain, the number of carbon atoms from the carbon atom bonded to the main chain to the carbon atom bonded to the quaternary nitrogen is within the above range, that is, the quaternary ammonium salt. It preferred because sterically hindered becomes lower when the polymer is adsorbed on the front surface of red blood cells.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第4級アンモニウム部位又は第3級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第3級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び/又は重合後に、第3級アミン部位をアルキル化剤によって第4級アンモニウム化した第4級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び/又は重合後に、第3級アミン部位を酸によって中和した第3級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第3級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、先に述べたとおりである。 When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, examples of the homopolymer include polymers of vinyl-based monomers having a quaternary ammonium moiety or a tertiary amine moiety. .. When polymerizing a vinyl-based monomer having a tertiary amine moiety, a quaternary ammonium salt homozygous in which the tertiary amine moiety is quaternary ammonium-modified with an alkylating agent before and / or after polymerization. It becomes a polymer, a tertiary amine neutralizing salt in which the tertiary amine moiety is neutralized with an acid before and / or after polymerization, or a tertiary amine that has a cation in an aqueous solution after polymerization. .. Examples of alkylating agents and acids are as described above.

特に第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式1で表される繰り返し単位を有することが好ましい。 In particular, the quaternary ammonium salt homopolymer preferably has a repeating unit represented by the following formula 1.

Figure 0006887878
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第4級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第4級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と1点で結合しているものであるポリ(2−メタクリルオキシエチルジメチルアミン4級塩)、ポリ(2−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩)、ポリ(2−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムメチル硫酸塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルジメチルアミン4級塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルトリメチルアミン4級塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩)、ポリ(3−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド4級塩)、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第4級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と2点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。 Specific examples of the quaternary ammonium salt homopolymer include polyethyleneimine and the like. In addition, poly (2-methacryloxyethyl dimethylamine quaternary salt) and poly (2-methacryloxyethyl trimethylammonium salt) in which the side chain having a quaternary ammonium moiety is bonded to the main chain at one point. ), Poly (2-methacryloxyethyl dimethyl ethyl ammonium methyl sulfate), poly (2-acrylic oxyethyl dimethylamine quaternary salt), poly (2-acrylic oxyethyl trimethylamine quaternary salt), poly (2-acrylic oxy) Ethyldimethylethylammonylethyl sulfate), poly (3-dimethylaminopropylacrylamide quaternary salt), dimethylaminoethyl polymethacruate, polyallylamine hydrochloride, cationized cellulose, polyethyleneimine, polydimethylaminopropylacrylamide, polyamidine, etc. Be done. On the other hand, examples of homopolymers in which the side chain having a quaternary ammonium moiety is bonded to the main chain at two or more points include polydialyldimethylammonium chloride and polydialylamine hydrochloride.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、上述した第4級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を2種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第4級アンモニウム塩共重合物として、上述した第4級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を1種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。更に、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−SO−などを用いることもできる。第4級アンモニウム塩共重合物は、上述したとおり、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。 When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt copolymer, two kinds of polymerizable monomers used for the polymerization of the above-mentioned quaternary ammonium salt homopolymer are used as the copolymer. The copolymer obtained by the above-mentioned copolymerization can be used. Alternatively, as the quaternary ammonium salt copolymer, one or more polymerizable monomers used for the polymerization of the above-mentioned quaternary ammonium salt homopolymer and a polymerizable single amount having no quaternary ammonium moiety. A copolymer obtained by copolymerizing using one or more kinds of bodies can be used. Furthermore, in addition to the polymerizable vinyl monomer, or alternatively, other polymerizable monomers, e.g., -SO 2 - or the like can be used. As described above, the quaternary ammonium salt copolymer can be a binary copolymer or a ternary or higher copolymer.

特に、第4級アンモニウム塩共重合物は、前記の式1で表される繰り返し単位と、以下の式2で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。 In particular, the quaternary ammonium salt copolymer having the repeating unit represented by the above formula 1 and the repeating unit represented by the following formula 2 effectively produces agglomerates of erythrocytes. Preferred from the point of view.

Figure 0006887878
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また、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第4級アンモニウム塩共重合物内において第4級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の2種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び/又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第4級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、上述のとおり1000万以下であることが好ましく、特に500万以下、とりわけ300万以下であることが好ましい(以下に例示する第4級アンモニウム塩共重合物についても同様である。)。 Further, as the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a cationically polymerizable monomer, an anionic polymerizable monomer, or a nonionic polymerizable monomer can be used. By using a cationically polymerizable monomer or a nonionic polymerizable monomer among these polymerizable monomers, charge cancellation with the quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is performed. Can be effectively caused by the aggregation of erythrocytes. Examples of cationically polymerizable monomers include vinylpyridine as a cyclic compound having a cationic nitrogen atom under specific conditions, and a linear compound having a cationic nitrogen atom in the main chain under specific conditions. Examples thereof include a condensed compound of dicyandiamide and diethylenetriamine. Examples of the anionic polymerizable monomer include 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylic acid, acrylic acid, styrenesulfonic acid, and salts of these compounds. On the other hand, examples of nonionic polymerizable monomers include vinyl alcohol, acrylamide, dimethylacrylamide, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, and ethyl. Examples thereof include acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate and butyl acrylate. As these cationically polymerizable monomers, anionic polymerizable monomers, or nonionic polymerizable monomers, one of them can be used, or any two or more of them can be used in combination. Can be done. Further, two or more kinds of cationically polymerizable monomers can be used in combination, two or more kinds of anionic polymerizable monomers can be used in combination, or two or more kinds of nonionic polymerizable monomers can be used in combination. Can also be used. A quaternary ammonium salt copolymer copolymerized using a cationically polymerizable monomer, an anionic polymerizable monomer and / or a nonionic polymerizable monomer as a polymerizable monomer has a molecular weight thereof. However, as described above, it is preferably 10 million or less, particularly preferably 5 million or less, particularly preferably 3 million or less (the same applies to the quaternary ammonium salt copolymer exemplified below).

第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第4級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−OH、−NH、−CHO、−COOH、−HF、−SHなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第4級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a polymerizable monomer having a functional group capable of hydrogen bonding can also be used. When such a polymerizable monomer is used for copolymerization, and when erythrocytes are aggregated using a quaternary ammonium salt copolymer obtained from the copolymer, hard agglutinations are likely to occur, and the highly absorbent polymer has a high absorbency. Absorption performance is less likely to be impaired. Examples of functional groups capable of hydrogen bonding include -OH, -NH 2 , -CHO, -COOH, -HF, and -SH. Examples of polymerizable monomers having a functional group capable of hydrogen bonding include hydroxyethyl methacrylate, vinyl alcohol, acrylamide, dimethylacrylamide, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxyethyl. Examples include acrylate. In particular, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, dimethylacrylamide and the like, in which hydrogen bonds work strongly, are preferable because the adsorption state of the quaternary ammonium salt polymer to erythrocytes is stabilized. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、上述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、すなわち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第4級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第4級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a polymerizable monomer having a functional group capable of having a hydrophobic interaction can also be used. By using such a polymerizable monomer for copolymerization, the same advantageous effect as the case of using the above-mentioned polymerizable monomer having a functional group capable of hydrogen bonding, that is, the hardness of erythrocytes is obtained. The effect is that agglomerates are likely to occur. Examples of the functional group capable of having a hydrophobic interaction include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a butyl group, a phenyl group, an alkylnaphthalene group and an alkylfluoride group. Examples of polymerizable monomers having functional groups capable of hydrophobic interaction include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene and the like. Can be mentioned. In particular, methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, etc., which have a strong hydrophobic interaction and do not significantly reduce the solubility of the quaternary ammonium salt polymer, are in the state of adsorption of the quaternary ammonium salt polymer to erythrocytes. Is preferable because it stabilizes. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

第4級アンモニウム塩共重合物中での、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第4級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。あるいは、第4級アンモニウム塩共重合物の流動電位が、上述した値となるように調整されることが好ましい。あるいは、第4級アンモニウム塩共重合物のIOBが、上述した値となるように調整されることが好ましい。特に、第4級アンモニウム塩共重合物における第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は10モル%以上であることが好ましく、22モル%以上であることが更に好ましく、32モル%以上であることが一層好ましく、38モル%以上であることが更に一層好ましい。また、100モル%以下であることが好ましく、80モル%以下であることが更に好ましく、65モル%以下であることが一層好ましく、56モル%以下であることが更に一層好ましい。具体的には、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は10モル%以上100モル%以下であることが好ましく、22モル%以上80モル%以下であることが更に好ましく、32モル%以上65モル%以下であることが更に好ましく、38モル%以上56モル%以下であることが一層好ましい。 The molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety to the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is the quaternary. It is preferable that the ammonium salt copolymer is appropriately adjusted so that the erythrocytes are sufficiently aggregated. Alternatively, it is preferable that the flow potential of the quaternary ammonium salt copolymer is adjusted to the above-mentioned value. Alternatively, it is preferable that the IOB of the quaternary ammonium salt copolymer is adjusted so as to have the above-mentioned value. In particular, the molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is preferably 10 mol% or more, more preferably 22 mol% or more, and 32 mol. It is more preferably% or more, and even more preferably 38 mol% or more. Further, it is preferably 100 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, further preferably 65 mol% or less, and further preferably 56 mol% or less. Specifically, the molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety is preferably 10 mol% or more and 100 mol% or less, and more preferably 22 mol% or more and 80 mol% or less. It is more preferably 32 mol% or more and 65 mol% or less, and further preferably 38 mol% or more and 56 mol% or less.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、上述した第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド/ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン/エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。 When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt polycondensate, a condensate composed of one or more monomers having the above-mentioned quaternary ammonium moiety is used as the polycondensate. The polycondensate obtained by polymerizing these condensates can be used. Specific examples include dicyandiamide / diethylenetriamine polycondensate, dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, and the like.

上述した第4級アンモニウム塩ホモポリマー及び第4級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び/又はIOB値を有する第4級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すればよい。 The above-mentioned quaternary ammonium salt homopolymer and quaternary ammonium salt copolymer can be obtained by a homopolymerization method or a copolymerization method of a vinyl-based polymerizable monomer. As the polymerization method, for example, radical polymerization, living radical polymerization, living cationic polymerization, living anionic polymerization, coordination polymerization, ring-opening polymerization, polycondensation and the like can be used. The polymerization conditions are not particularly limited, and the conditions for obtaining a quaternary ammonium salt polymer having a target molecular weight, flow potential, and / or IOB value may be appropriately selected.

以上に詳述したカチオン性ポリマーは上述した「好ましい血球凝集剤」の例示であり、その効果は特願2015−239286号、当該出願の日本国公開公報である特開2016−107100号公報、及び当該出願を優先権の基礎とする国際出願の国際公開第2016/093233号パンフレットに記載の実施例1乃至45によって参照可能である。 The cationic polymer described in detail above is an example of the above-mentioned "favorable blood cell flocculant", and its effects are exhibited in Japanese Patent Application No. 2015-239286, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-107100, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-107100. It can be referred to by Examples 1 to 45 described in Pamphlet International Publication No. 2016/093233 of an international application on which the application is the priority.

また、コアラップシート42に保持させる血球凝集剤としては、カチオン性ポリマー以外に、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等を含んだ組成物(血球凝集剤組成物)の形態で付与されていてもよい。また、この血球凝集剤に含まれ得るカチオン性ポリマー以外の成分は、1種又は2種以上混合することができる。溶媒としては、水、炭素数1ないし4の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特許第4776407号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特許第4526271号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特許第4587928号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特許第4651392号公報に記載されている第4級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特許第4084278号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。 Further, as the blood cell flocculant to be retained in the core wrap sheet 42, a composition containing, for example, a solvent, a plasticizer, a fragrance, an antibacterial / deodorant, a skin care agent, etc., in addition to the cationic polymer (blood cell flocculant composition). ) May be given. In addition, one or more components other than the cationic polymer that can be contained in this blood cell flocculant can be mixed. As the solvent, water, a water-soluble organic solvent such as a saturated aliphatic monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, or a mixed solvent of the water-soluble organic solvent and water can be used. As the plasticizer, glycerin, polyethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, 1,3-butanediol and the like can be used. As the fragrance, a fragrance having a green herbal-like fragrance described in Japanese Patent No. 4776407, a plant extract, a citrus extract and the like can be used. The antibacterial / deodorant is polymerized from a canclinite-like mineral containing an antibacterial metal described in Japanese Patent No. 4526271 and a polymerizable monomer having a phenyl group described in Japanese Patent No. 45879928. Porous polymers, quaternary ammonium salts described in Japanese Patent No. 4651392, activated carbon, clay minerals and the like can be used. As the skin care agent, a plant extract, collagen, a natural moisturizing ingredient, a moisturizer, a keratin softening agent, an anti-inflammatory agent and the like described in Japanese Patent No. 4084278 can be used.

血球凝集性シートに含まれる血球凝集剤の割合は、0.1質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることが更に好ましく、1質量%以上であることが一層好ましい。また、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることが更に好ましく、30質量%以下であることが一層好ましい。血球凝集性シートに含まれる血球凝集剤の割合は、0.1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上40質量%以下であることが更に好ましく、1質量%以上30質量%以下であることが一層好ましい。 The proportion of the blood cell flocculant contained in the blood cell cohesive sheet is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Further, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less. The proportion of the hemagglutination agent contained in the hemagglutination sheet is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and 1% by mass. It is more preferably 30% by mass or less.

血球凝集性シートに含まれる血球凝集剤の割合は、次の方法で測定される。血球凝集性シートを水に60min浸漬させ、血球凝集剤を溶出させる。その後、得られた血球凝集剤が溶出した水を乾燥固化させる。乾燥固化させたサンプルの質量から、血球凝集剤の割合を求める。血球凝集剤の化学構造は、1H−NMRや質量分析法(MS)などを単独、又は複合して同定する。 The proportion of the blood cell cohesive agent contained in the blood cell cohesive sheet is measured by the following method. The hemagglutination sheet is immersed in water for 60 minutes to elute the hemagglutination agent. Then, the water in which the obtained blood cell flocculant is eluted is dried and solidified. The proportion of the blood cell flocculant is determined from the mass of the dried and solidified sample. The chemical structure of the hemagglutination agent is identified by 1 H-NMR or mass spectrometry (MS) alone or in combination.

血球凝集剤に占めるカチオン性ポリマーの割合は、1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることが更に好ましく、5質量%以上であることが一層好ましい。また、50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることが更に好ましく、10質量%以下であることが一層好ましい。例えばカチオン性ポリマーの割合は、1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、3質量%以上30質量%以下であることが更に好ましく、5質量%以上10質量%以下であることが一層好ましい。血球凝集剤に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、吸収性物品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。 The proportion of the cationic polymer in the blood cell flocculant is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. Further, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less. For example, the proportion of the cationic polymer is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less, and further preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less. preferable. By setting the ratio of the cationic polymer to the blood cell flocculant within this range, an effective amount of the cationic polymer can be imparted to the absorbent article.

コアラップシート42に保持させるカチオン性ポリマーの量は、1g/m2以上であることが好ましく、3g/m2以上であることが更に好ましく、5g/m2以上であることが一層好ましい。また20g/m2以下であることが好ましく、15g/m2以下であることが更に好ましく、10g/m2以下であることが一層好ましい。例えばカチオン性ポリマーの量は、1g/m2以上20g/m2以下であることが好ましく、3g/m2以上15g/m2以下であることが更に好ましく、5g/m2以上10g/m2以下であることが一層好ましい。この範囲の量でカチオン性ポリマーを施すことで、排泄された経血中の赤血球を効果的に凝集させることができる。 The amount of the cationic polymer to be retained in the core wrap sheet 42 is preferably 1 g / m 2 or more, more preferably 3 g / m 2 or more, and even more preferably 5 g / m 2 or more. Further, it is preferably 20 g / m 2 or less, more preferably 15 g / m 2 or less, and even more preferably 10 g / m 2 or less. For example, the amount of cationic polymer is preferably at 1 g / m 2 or more 20 g / m 2 or less, further preferably 3 g / m 2 or more 15 g / m 2 or less, 5 g / m 2 or more 10 g / m 2 The following is more preferable. By applying the cationic polymer in an amount in this range, the excreted menstrual red blood cells can be effectively aggregated.

本発明における吸収性コア41は、図4〜図6に示すように、高吸収性ポリマー43を含み、該高吸収性ポリマー43の配合量が、吸収性コア41の厚み方向において変化していることも好ましい。図4〜図6に示す吸収性コア41においては、吸収性コア41を被覆するコアラップシート42のうち、吸収性コア41の肌対向面側を被覆する肌側部分42aにのみ、空孔部を埋める状態で、血球凝集剤が保持されているが、吸収性コア41の非肌対向面側を被覆する非肌側部分42bにも同様に、コアラップシート42の空孔部を埋める状態で、血球凝集剤が保持されていても良い。 As shown in FIGS. 4 to 6, the absorbent core 41 in the present invention contains the highly absorbent polymer 43, and the blending amount of the highly absorbent polymer 43 changes in the thickness direction of the absorbent core 41. It is also preferable. In the absorbent cores 41 shown in FIGS. 4 to 6, among the core wrap sheets 42 covering the absorbent cores 41, only the skin-side portion 42a covering the skin-facing surface side of the absorbent cores 41 has holes. The blood cell flocculant is retained in the state of filling the core wrap sheet 42, but the non-skin side portion 42b covering the non-skin facing surface side of the absorbent core 41 is also filled with the pores of the core wrap sheet 42. , The hemagglutination agent may be retained.

図4に示す吸収性コア41においては、パルプ繊維を含み高吸収性ポリマーを含まないパルプ層41Aが、吸収性コア41の肌対向面41u側に存在しており、パルプ層41Aより非肌対向面41d側に、パルプ繊維及び高吸収性ポリマー43を有する混合層41Bを有している。
図4に示すように、高吸収性ポリマー43を含まないパルプ層41Aが、吸収性コア41の肌対向面41u側に存在すると、血球凝集剤を保持するコアラップシート42と高吸収性ポリマー43との間の距離が長くなり、前述したタイムラグが長めになることによって、赤血球の凝集物から赤血球以外の部分が一層確実に分離した状態となって、高吸収性ポリマーに吸収され、吸収性物品の吸収性能が一層向上する。また、この構成によって、コアラップシートは、初回透水速度より2回目透水速度が速くなることに役立つ。
In the absorbent core 41 shown in FIG. 4, the pulp layer 41A containing pulp fibers and not containing the highly absorbent polymer is present on the skin-facing surface 41u side of the absorbent core 41, and is non-skin-facing from the pulp layer 41A. A mixed layer 41B having pulp fibers and a highly absorbent polymer 43 is provided on the surface 41d side.
As shown in FIG. 4, when the pulp layer 41A containing no highly absorbent polymer 43 is present on the skin-facing surface 41u side of the absorbent core 41, the core wrap sheet 42 holding the hemagglutin and the highly absorbent polymer 43 are present. By increasing the distance between the erythrocytes and the above-mentioned time lag, the parts other than the erythrocytes are more reliably separated from the erythrocyte aggregates, and are absorbed by the highly absorbent polymer, resulting in an absorbent article. Absorption performance is further improved. In addition, this configuration helps the core wrap sheet to have a second water permeation rate higher than the first water permeation rate.

他方、図5に示す吸収性コア41においては、パルプ繊維を含み高吸収性ポリマーを含まないパルプ層41Cが、吸収性コア41の非肌対向面41d側に存在しており、パルプ層41Cより肌対向面41u側に、パルプ繊維及び高吸収性ポリマー43を有する混合層41Bを有している。
また、図6に示す吸収性コア41においても、パルプ繊維を含み高吸収性ポリマーを含まないパルプ層41Cが、吸収性コア41の非肌対向面41d側に存在しており、パルプ層41Cより肌対向面41u側に、パルプ繊維及び高吸収性ポリマー43を有する混合層41Bを有している。図6に示す吸収性コア41においては、更にパルプ繊維を含み高吸収性ポリマーを含まないパルプ層41Aが、吸収性コア41の肌対向面41u側にも形成されている。
On the other hand, in the absorbent core 41 shown in FIG. 5, the pulp layer 41C containing pulp fibers and not containing the highly absorbent polymer is present on the non-skin facing surface 41d side of the absorbent core 41, and is more than the pulp layer 41C. A mixed layer 41B having pulp fibers and a highly absorbent polymer 43 is provided on the skin-facing surface 41u side.
Further, also in the absorbent core 41 shown in FIG. 6, the pulp layer 41C containing pulp fibers and not containing the highly absorbent polymer is present on the non-skin facing surface 41d side of the absorbent core 41, and is more than the pulp layer 41C. A mixed layer 41B having pulp fibers and a highly absorbent polymer 43 is provided on the skin-facing surface 41u side. In the absorbent core 41 shown in FIG. 6, a pulp layer 41A containing pulp fibers and not containing a highly absorbent polymer is also formed on the skin-facing surface 41u side of the absorbent core 41.

図5及び図6に示すように、高吸収性ポリマーを含まないパルプ層41Cが、吸収性コア41の非肌対向面41d側に存在する構成の場合、血液の吸収とともに直ちに混合層41Bの高吸収性ポリマー43に血液が到達しやすい構成のため、高吸収性ポリマー43の大部分が吸収性コアの吸収力向上に寄与しやすい構成であると言える。加えて、混合層41Bを通過した血液は、パルプ繊維を含み高吸収性ポリマーを含まないパルプ層41Cで拡散した場合、使用者の動きによって製品が加圧された際に混合層41Bが液をブロックする効果を有するため、ウェットバック性に優れた構成と言える。
しかし、このような構成の場合、高吸収性ポリマー43が液排泄部から近い位置に存在するため、前述の血球凝集剤を単純に配合させた際の課題であった、作用発現前に高吸収性ポリマーに到達してしまい、血液の効果的な吸収を妨げるという現象がより顕著に発現してしまっていた。
一方、本構成では、コアラップシート42の肌側部分42aの血球凝集剤により、前述の課題である血球凝集剤効果の脆弱化を起こさせることなく、高吸収性ポリマー43の大部分を吸収に寄与させ、ウェットバック性に優れた構成であると言え、吸収性能に優れた吸収性物品が得られる。
上述のように、図4の構成、図5の構成とも、コアラップシート42の空孔部を埋める状態で血球凝集剤が保持されていることで、ウェットバック性などの吸収性能の向上効果が一層効果的に発現される。
図6に示す吸収体4によれば、図4に示す吸収体を用いた場合の効果と、図5に示す吸収体を用いた場合の効果の両者が奏される。
As shown in FIGS. 5 and 6, when the pulp layer 41C containing no highly absorbent polymer is present on the non-skin facing surface 41d side of the absorbent core 41, the height of the mixed layer 41B is immediately increased as soon as blood is absorbed. Since the structure allows blood to easily reach the absorbable polymer 43, it can be said that most of the highly absorbable polymer 43 easily contributes to the improvement of the absorbency of the absorbable core. In addition, when the blood that has passed through the mixed layer 41B is diffused in the pulp layer 41C containing pulp fibers and not containing the highly absorbent polymer, the mixed layer 41B releases the liquid when the product is pressurized by the movement of the user. Since it has a blocking effect, it can be said that it has an excellent wet back property.
However, in the case of such a configuration, since the highly absorbent polymer 43 is present at a position close to the liquid excretion part, high absorption before the onset of action, which was a problem when the above-mentioned hemagglutination agent was simply blended. The phenomenon of reaching the sex polymer and hindering the effective absorption of blood has become more prominent.
On the other hand, in this configuration, the blood cell flocculant on the skin side portion 42a of the core wrap sheet 42 absorbs most of the highly absorbent polymer 43 without causing the above-mentioned problem of weakening the blood cell flocculant effect. It can be said that the structure is excellent in wet-back property by contributing, and an absorbent article having excellent absorption performance can be obtained.
As described above, in both the configuration of FIG. 4 and the configuration of FIG. 5, the blood cell flocculant is held in a state of filling the pores of the core wrap sheet 42, so that the effect of improving absorption performance such as wet back property can be obtained. It is expressed more effectively.
According to the absorber 4 shown in FIG. 6, both the effect when the absorber shown in FIG. 4 is used and the effect when the absorber shown in FIG. 5 is used are exhibited.

本発明の吸収性物品においては、コアラップシート42に加えて、吸収性コア41内にも、コアラップシートに保持された血球凝集剤と同様の血球凝集剤が配合されていることが好ましい。吸収性コアに血球凝集剤を配することで、凝集スピードを更に速めることができ、より強固に凝集を生じさせることが出来るからである。
吸収性コア41に血球凝集剤を配する場合の血球凝集剤の配置態様は、コアラップシート42の空孔部を埋める状態でなくても良い。また、吸収性コア41に配する場合、吸収性コア41の厚み方向の全域に亘って配しても良く、厚み方向の特定の部位に偏在するように配しても良い。例えば、図4に示す吸収体又は図5に示す吸収体の、パルプ層41Aに配合しても良いし、混合層41Bに配合しても良い。
In the absorbable article of the present invention, in addition to the core wrap sheet 42, it is preferable that the absorbable core 41 also contains a blood cell flocculant similar to the blood cell flocculant held on the core wrap sheet. By arranging the blood cell flocculant in the absorptive core, the coagulation speed can be further increased and the coagulation can be generated more firmly.
When the blood cell flocculant is arranged on the absorbable core 41, the arrangement mode of the blood cell flocculant does not have to be in a state of filling the pores of the core wrap sheet 42. Further, when arranging the absorbent core 41, it may be arranged over the entire area of the absorbent core 41 in the thickness direction, or may be arranged so as to be unevenly distributed in a specific portion in the thickness direction. For example, it may be blended in the pulp layer 41A or the mixed layer 41B of the absorber shown in FIG. 4 or the absorber shown in FIG.

また、吸収性コア41の平均空孔径が、コアラップシート42の平均空孔径より大きいことが、血球凝集剤を、コアラップシート42の空隙部を埋めた状態に保持されやすいという点から好ましい。この関係は、肌側コアラップシート42aについて満たしていれば良いが、非肌側コアラップシート42bが満たしていても良い。また、経血が肌側コアラップシート42aの血球凝集剤との接触で生じた凝集塊の一部が肌側コアラップシート42aの非肌側面を通過したとき、該コアラップシート42aと吸収性コア41との界面に残り難くなるので、経血を吸収体へと移動し易くする観点からも好ましい。コアラップシート42の平均空孔径は、血球凝集剤を保持していない又は含めない状態又は完全に血球凝集剤が溶解した状態で測定される平均空孔径である。 Further, it is preferable that the average pore size of the absorbent core 41 is larger than the average pore size of the core wrap sheet 42 from the viewpoint that the blood cell flocculant is easily held in a state where the void portion of the core wrap sheet 42 is filled. This relationship may be satisfied with respect to the skin side core wrap sheet 42a, but may be satisfied with the non-skin side core wrap sheet 42b. Further, when a part of the agglomerates generated by the contact of menstrual blood with the blood cell aggregating agent of the skin side core wrap sheet 42a passes through the non-skin side surface of the skin side core wrap sheet 42a, it is absorbable with the core wrap sheet 42a. Since it is difficult to remain at the interface with the core 41, it is also preferable from the viewpoint of facilitating the transfer of menstrual blood to the absorber. The average pore size of the core wrap sheet 42 is an average pore size measured in a state where the blood cell flocculant is not retained or contained, or in a state where the blood cell flocculant is completely dissolved.

吸収性コアの平均空孔径及びコアラップシート42の平均空孔径の測定方法は以下の通りである。
〔吸収性コアの平均空孔径及びコアラップシート42の平均空孔径の測定方法〕
測定対象部位における空孔径とは、走査型電子顕微鏡(例えば日本電子製走査電子顕微鏡JCM−6000)により倍率100〜300倍で観察し、全観察領域におけるパルプ繊維やシート素材に接する最も直径の大きい内接円を幾何学的に空隙内に描画した際の内接円直径をいう。無作為に異なる10領域を観察し、それらで得られる10個の内接円直径の平均値を、当該測定対象部位における平均空孔径とする。
The method for measuring the average pore diameter of the absorbent core and the average pore diameter of the core wrap sheet 42 is as follows.
[Method of measuring the average pore diameter of the absorbent core and the average pore diameter of the core wrap sheet 42]
The pore diameter at the measurement target site is observed with a scanning electron microscope (for example, a scanning electron microscope JCM-6000 manufactured by JEOL Ltd.) at a magnification of 100 to 300 times, and has the largest diameter in contact with the pulp fiber or sheet material in the entire observation region. The diameter of the inscribed circle when the inscribed circle is geometrically drawn in the void. Ten different regions are randomly observed, and the average value of the diameters of the ten inscribed circles obtained from them is defined as the average pore diameter at the measurement target site.

また、コアラップシート42の平均空孔径は、好ましくは10μm以上、更に好ましくは30μm以上であり、また好ましくは150μm以下、更に好ましくは100μm以下である。
さらに、空孔部を埋めた状態に保持させる点より、コアラップシート42の空隙率は、好ましくは20%以上、更に好ましくは30%以上であり、好ましくは90%以下、更に好ましくは70%以下である。空隙率は、好ましくは20%以上90%以下、更に好ましくは30%以上70%以下である。
コアラップシート42の平均空孔径の、吸収性コアの平均空孔径に対する比が、好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上であり、また好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.5以下である。
The average pore diameter of the core wrap sheet 42 is preferably 10 μm or more, more preferably 30 μm or more, and preferably 150 μm or less, still more preferably 100 μm or less.
Further, from the viewpoint of keeping the pores filled, the porosity of the core wrap sheet 42 is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, preferably 90% or less, still more preferably 70%. It is as follows. The porosity is preferably 20% or more and 90% or less, and more preferably 30% or more and 70% or less.
The ratio of the average pore size of the core wrap sheet 42 to the average pore size of the absorbent core is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 0.9 or less, still more preferably 0. It is less than 5.5.

上述したナプキン1の形成材料について説明すると、表面シート2、裏面シート3、サイド防漏シート6としては、それぞれ、通常、生理用ナプキン等の吸収性物品に用いられるものを特に制限なく用いることができる。例えば、裏面シート3としては、液不透過性又は撥水性の樹脂フィルムや樹脂フィルムと不織布の積層体等を用いることができる。サイド防漏シート6としては、耐水圧の高い積層不織布、樹脂フィルムと不織布との積層体等を用いることができる。 Explaining the material for forming the napkin 1 described above, as the front surface sheet 2, the back surface sheet 3, and the side leakage-proof sheet 6, those usually used for absorbent articles such as sanitary napkins can be used without particular limitation. it can. For example, as the back sheet 3, a liquid-impermeable or water-repellent resin film, a laminate of the resin film and the non-woven fabric, or the like can be used. As the side leakage-proof sheet 6, a laminated non-woven fabric having high water pressure resistance, a laminated body of a resin film and a non-woven fabric, or the like can be used.

また、表面シート2としては、単層又は多層構造の不織布や、開孔フィルム等を用いることができる。表面シート2は、液透過性を向上させるための各種の油剤、例えば各種の界面活性剤を塗布しておくことができる。表面シート2が多層構造のものである場合、該表面シート2として、着用者の肌に近い側に位置する第1繊維層と、着用者の肌から遠い側に位置する第2繊維層とを有し、両繊維層が、部分的に形成された多数の接合部によって厚さ方向に一体化されており、第1繊維層における、複数の該接合部どうし間に位置する部分が凸状に隆起して、前記凹凸形状の凸部を形成している凹凸シートを用いることができる。この凹凸シートにおける凸部は、その全体が繊維で満たされた中実構造のものであってもよく、あるいは内部に空間を有する中空構造のものであってもよい。凸部が中実構造である凹凸シートとしては、例えば特開2007−182662号公報や特開2002−187228号公報に記載のものを用いることができる。 Further, as the surface sheet 2, a non-woven fabric having a single-layer or multi-layer structure, a perforated film, or the like can be used. The surface sheet 2 can be coated with various oil agents for improving liquid permeability, for example, various surfactants. When the surface sheet 2 has a multi-layer structure, the surface sheet 2 includes a first fiber layer located on the side closer to the wearer's skin and a second fiber layer located on the side farther from the wearer's skin. Both fiber layers are integrated in the thickness direction by a large number of partially formed joints, and a portion of the first fiber layer located between the plurality of joints is convex. A concavo-convex sheet that is raised to form the concavo-convex convex portion can be used. The convex portion in the concave-convex sheet may have a solid structure in which the entire surface is filled with fibers, or may have a hollow structure having a space inside. As the concavo-convex sheet having a solid structure in the convex portion, for example, those described in JP-A-2007-182662 and JP-A-2002-187228 can be used.

また、ナプキン1の吸収性コア41は、その全体が一体成形により形成されているが、一体成形されていなくてもよい。例えば、各実施形態のナプキンにおいて、パルプ繊維を含み高吸収性ポリマーを含まないパルプ層と、パルプ繊維及び高吸収性ポリマー43を有する混合層とが、それぞれ別々に構成されたものが積層された吸収性コアとなっているものが挙げられる。 Further, the absorbent core 41 of the napkin 1 is entirely formed by integral molding, but it does not have to be integrally molded. For example, in the napkin of each embodiment, a pulp layer containing pulp fibers and not containing a highly absorbent polymer and a mixed layer having pulp fibers and a highly absorbent polymer 43 are laminated separately. Examples include those that are absorbent cores.

本発明は、上記実施形態に制限されることなく適宜変更可能である。例えば、吸収性物品は、サイド防漏シート及びそれによる防漏機構を有しないものであっても良く、またウイング部を有しないものであっても良い。また、図1に示すナプキンは、肌対向面に、エンボス加工により形成した防漏溝8が形成されているが、防漏溝の形状は適宜変更でき、防漏溝自体を無くしても良い。
また、吸収性コアには、消臭剤や抗菌剤等を必要に応じて配合しても良い。吸収性コアにおける消臭剤及び抗菌剤の配合量には特に制限はなく、当該技術分野で通常配合されている量とすればよい。
また、ナプキン1の前後方向に沿う左右両側に、着用者側へ向かって起立可能な立体ガードを備えていてもよい。
また、ナプキン1は、後方部Cの横方向後方部に後方フラップ部を有していてもよい。
ナプキン1の裏面シート3の下着に接する部分には、粘着剤が部分的に施されていてもよい。
例えば、本発明の吸収性物品は、生理用ナプキンの他、パンティーライナー(おりものシート)等であってもよい。
The present invention can be appropriately modified without being limited to the above embodiment. For example, the absorbent article may not have a side leak-proof sheet and a leak-proof mechanism by the side leak-proof sheet, or may not have a wing portion. Further, in the napkin shown in FIG. 1, a leak-proof groove 8 formed by embossing is formed on the surface facing the skin, but the shape of the leak-proof groove can be appropriately changed, and the leak-proof groove itself may be eliminated.
In addition, a deodorant, an antibacterial agent, or the like may be added to the absorbent core as needed. The amount of the deodorant and the antibacterial agent to be blended in the absorbent core is not particularly limited, and may be the amount normally blended in the technical field.
Further, three-dimensional guards that can stand up toward the wearer may be provided on both the left and right sides of the napkin 1 along the front-rear direction.
Further, the napkin 1 may have a rear flap portion at the lateral rear portion of the rear portion C.
The adhesive may be partially applied to the portion of the napkin 1 in contact with the underwear of the back sheet 3.
For example, the absorbent article of the present invention may be a panty liner (pantyliner) or the like in addition to a sanitary napkin.

前述した本発明の実施形態に関し、更に以下の吸収性物品を開示する。
<1>
肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートに、水溶性の血球凝集剤が、該コアラップシートの前記空孔部を埋めた状態に保持されており、前記コアラップシートを水分が透過する際に、前記血球凝集剤が溶解して、前記空孔部内の空隙が増大するようになされている、吸収性物品。
The following absorbent articles are further disclosed with respect to the above-described embodiments of the present invention.
<1>
A liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between these sheets for menstrual blood absorption. An absorbent article, the absorber having an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core, and a skin-facing surface of the absorbent core. A water-soluble blood cell flocculant is held in the core wrap sheet covering the side in a state of filling the pores of the core wrap sheet, and when water permeates the core wrap sheet, the said An absorbent article in which the blood cell flocculant is dissolved to increase the voids in the pores.

<2>
前記血球凝集剤は、前記コアラップシートの肌対向面側に、非肌対向面側よりも多く存在している、前記<1>に記載の吸収性物品。
<3>
前記コアラップシートは初回透水速度より2回目透水速度が速い、前記<1>又は<2>に記載の吸収性物品。
<4>
前記吸収性コアは、高吸収性ポリマーを含み、該高吸収性ポリマーの配合量が、該吸収性コアの厚み方向において変化しており、前記パルプ繊維を含み前記高吸収性ポリマーを含まないパルプ層が、該吸収性コアの肌対向面側に存在している、前記<1>〜<3>の何れか1に記載の吸収性物品。
<5>
前記吸収性コアは高吸収性ポリマーを含み、該高吸収性ポリマーの配合量が該吸収性コアの厚み方向において変化しており、前記パルプ繊維を含み前記高吸収性ポリマーを含まないパルプ層が該吸収性コアの非肌対向面側に存在している、前記<1>〜<4>の何れかに記載の吸収性物品。
<2>
The absorbable article according to <1>, wherein the blood cell flocculant is present in a larger amount on the skin-facing surface side of the core wrap sheet than on the non-skin-facing surface side.
<3>
The absorbent article according to <1> or <2>, wherein the core wrap sheet has a second water permeation rate higher than the first water permeation rate.
<4>
The absorbent core contains a highly absorbent polymer, and the blending amount of the highly absorbent polymer varies in the thickness direction of the absorbent core, and the pulp contains the pulp fiber and does not contain the highly absorbent polymer. The absorbent article according to any one of <1> to <3>, wherein the layer is present on the skin-facing surface side of the absorbent core.
<5>
The absorbent core contains a highly absorbent polymer, the blending amount of the highly absorbent polymer varies in the thickness direction of the absorbent core, and the pulp layer containing the pulp fibers and not containing the highly absorbent polymer is formed. The absorbent article according to any one of <1> to <4>, which is present on the non-skin facing surface side of the absorbent core.

<6>
前記吸収性コア内にも前記血球凝集剤が配合されている、前記<1>〜<5>の何れか1に記載の吸収性物品。
<7>
前記吸収性コアの平均空孔径が前記コアラップシートの平均空孔径より大きい、前記<1>〜<6>の何れか1に記載の吸収性物品。
<8>
前記吸収性コアの平均繊維密度が前記コアラップシートの平均繊維密度より小さい、前記<1>〜<7>の何れか1に記載の吸収性物品。
<9>
前記コアラップシートの少なくとも肌対向面側の表面積全体における前記空孔部の面積の10%以上が前記血球凝集剤で埋められた状態である、前記<1>〜<8>の何れか1に記載の吸収性物品。
<10>
前記血球凝集剤が、前記コアラップシートの空隙全体の体積の10%以上が血球凝集剤で埋められた状態である、前記<1>〜<9>の何れか1に記載の吸収性物品。
<6>
The absorbable article according to any one of <1> to <5>, wherein the blood cell flocculant is also contained in the absorbable core.
<7>
The absorbent article according to any one of <1> to <6>, wherein the average pore diameter of the absorbent core is larger than the average pore diameter of the core wrap sheet.
<8>
The absorbent article according to any one of <1> to <7>, wherein the average fiber density of the absorbent core is smaller than the average fiber density of the core wrap sheet.
<9>
In any one of <1> to <8>, in which 10% or more of the area of the pores in the entire surface area of the core wrap sheet on the side facing the skin is filled with the blood cell flocculant. The absorbent article described.
<10>
The absorbable article according to any one of <1> to <9>, wherein the blood cell flocculant is in a state in which 10% or more of the total volume of the voids of the core wrap sheet is filled with the blood cell flocculant.

<11>
前記コアラップシートがセルロース系繊維から構成されたシートである、前記<1>〜<10>の何れか1に記載の吸収性物品。
<12>
前記コアラップシートの空孔部が前記コアラップシートの厚み方向に連通した構造を有しており、その連通した空孔部により繊維間の空隙が3次元的に連なった繊維間空隙のネットワーク構造を有する、前記<1>〜<11>の何れか1に記載の吸収性物品。
<13>
前記コアラップシートの平均空孔径が10μm以上150μm以下である、前記<1>〜<12>の何れか1に記載の吸収性物品。
<14>
前記コアラップシートの表面積全体における空孔部の面積の10%以上100%以下が前記血球凝集剤で埋められた状態である、前記<1>〜<13>の何れか1に記載の吸収性物品。
<15>
前記コアラップシートの前記血球凝集剤で埋められた体積の比率が、10%以上90%以下の状態となっている、前記<1>〜<14>の何れか1に記載の吸収性物品。
<11>
The absorbent article according to any one of <1> to <10>, wherein the core wrap sheet is a sheet made of cellulosic fibers.
<12>
The pores of the core wrap sheet have a structure in which the pores of the core wrap sheet are communicated with each other in the thickness direction of the core wrap sheet, and the network structure of interfiber voids in which the gaps between fibers are three-dimensionally connected by the communicated pores. The absorbent article according to any one of <1> to <11>.
<13>
The absorbent article according to any one of <1> to <12>, wherein the core wrap sheet has an average pore diameter of 10 μm or more and 150 μm or less.
<14>
The absorbability according to any one of <1> to <13>, wherein 10% or more and 100% or less of the area of the pores in the entire surface area of the core wrap sheet is filled with the blood cell flocculant. Goods.
<15>
The absorbent article according to any one of <1> to <14>, wherein the ratio of the volume of the core wrap sheet filled with the blood cell flocculant is 10% or more and 90% or less.

<16>
前記コアラップシートは、JIS P8133−1:2013によって測定された水抽出液のpHが、3.5以上9.0以下である、前記<1>〜<15>の何れか1に記載の吸収性物品。
<17>
前記表面シートが、部分的に前記コアラップシートと接合された状態となっている、前記<1>〜<16>の何れか1に記載の吸収性物品。
<18>
着用者の排泄部に対向する排泄対向部の横方向の外側に、前記コアラップシートが前記表面シートとともに溝状に窪んでなる防漏溝を有する、前記<1>〜<17>の何れか1に記載の吸収性物品。
<19>
前記コアラップシートは、前記表面シート及び前記吸収性コアとともに一体化された防漏溝を縦方向に沿った側部及び横方向に沿った端部に有している前記<18>に記載の吸収性物品。
<16>
The absorption according to any one of <1> to <15>, wherein the core wrap sheet has a pH of a water extract measured by JIS P833-1: 2013 of 3.5 or more and 9.0 or less. Sex goods.
<17>
The absorbent article according to any one of <1> to <16>, wherein the surface sheet is partially bonded to the core wrap sheet.
<18>
Any of the above <1> to <17>, wherein the core wrap sheet has a leak-proof groove formed in a groove shape together with the surface sheet on the laterally outer side of the excretion facing portion facing the excretion portion of the wearer. The absorbent article according to 1.
<19>
The core wrap sheet according to <18>, wherein the core wrap sheet has a leak-proof groove integrated with the surface sheet and the absorbent core at a side portion along the vertical direction and an end portion along the horizontal direction. Absorbent article.

<20>
前記防漏溝が、その構成繊維が熱融着された状態となっている、前記<19>に記載の吸収性物品。
<21>
前記表面シートが、少なくとも肌対向面側に凹凸を有する凹凸不織布からなる、前記<1>〜<20>の何れか1に記載の吸収性物品。
<22>
前記吸収性コアは一体成形により形成されている、前記<1>〜<21>の何れか1に記載の吸収性物品。
<23>
前記吸収性コアは高吸収性ポリマーを含有する、前記<1>〜<22>の何れか1に記載の吸収性物品。
<24>
前記吸収性コアには消臭剤又は抗菌剤が配合されている、前記<1>〜<23>の何れか1に記載の吸収性物品。
<20>
The absorbent article according to <19>, wherein the leak-proof groove is in a state in which its constituent fibers are heat-sealed.
<21>
The absorbent article according to any one of <1> to <20>, wherein the surface sheet is made of a non-woven fabric having irregularities on the side facing the skin.
<22>
The absorbent article according to any one of <1> to <21>, wherein the absorbent core is integrally molded.
<23>
The absorbent article according to any one of <1> to <22>, wherein the absorbent core contains a highly absorbent polymer.
<24>
The absorbent article according to any one of <1> to <23>, wherein the absorbent core contains a deodorant or an antibacterial agent.

<25>
着用者の前後方向に対応する縦方向における両側部に一対のウイング部を有している、<1>〜<24>の何れか1に記載の吸収性物品。
<26>
後方部の横方向後方部に後方フラップ部を有している、前記<1>〜<25>の何れか1に記載の吸収性物品。
<27>
前後方向に沿う左右両側に、着用者側へ向かって起立可能な立体ガードを備える、前記<1>〜<26>の何れか1に記載の吸収性物品。
<28>
前記吸収性物品の前記裏面シートの下着に接する部分には、粘着剤が部分的に施されている、前記<1>〜<27>の何れか1に記載の吸収性物品。
<29>
前記血球凝集剤が、生理食塩水と接触した時点から3分以内で溶解を開始する性質を有している、前記<1>〜<28>の何れか1に記載の吸収性物品。
<30>
肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートに、水溶性のカチオン性ポリマーが、該コアラップシートの前記空孔部を埋めた状態に保持されており、前記コアラップシートを水分が透過する際に、前記カチオン性ポリマーが溶解して、前記空孔部内の空隙が増大するようになされている、吸収性物品。
<31>
前記カチオン性ポリマーが第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物である、前記<30>に記載の吸収性物品。
<32>
前記カチオン性ポリマーは、分子量が1万以上2200万以下、流動電位が1500μeq/L以上13000μeq以下、及び無機性値/有機性値が0.6以上4.6以下である前記<30>又は<31>に記載の吸収性物品。
<33>
肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートには、水溶性の血球凝集剤が、前記コアラップシートの肌対向面側に、非肌対向面側よりも多く存在している吸収性物品。
<25>
The absorbent article according to any one of <1> to <24>, which has a pair of wing portions on both sides in the vertical direction corresponding to the front-back direction of the wearer.
<26>
The absorbent article according to any one of <1> to <25>, which has a rear flap portion at the rear portion in the lateral direction of the rear portion.
<27>
The absorbent article according to any one of <1> to <26>, which is provided with a three-dimensional guard that can stand up toward the wearer on both the left and right sides along the front-rear direction.
<28>
The absorbent article according to any one of <1> to <27>, wherein the adhesive is partially applied to the portion of the absorbent article in contact with the underwear of the back sheet.
<29>
The absorbable article according to any one of <1> to <28>, wherein the blood cell flocculant has a property of starting dissolution within 3 minutes from the time of contact with physiological saline.
<30>
A liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between these sheets for menstrual blood absorption. An absorbent article, the absorber having an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core, and a skin-facing surface of the absorbent core. A water-soluble cationic polymer is held in the core wrap sheet covering the side in a state of filling the pores of the core wrap sheet, and when water permeates the core wrap sheet, the said An absorbent article in which the cationic polymer is dissolved to increase the voids in the pores.
<31>
The absorbent article according to <30> above, wherein the cationic polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate.
<32>
The cationic polymer has a molecular weight of 10,000 or more and 22 million or less, a flow potential of 1500 μeq / L or more and 13000 μeq or less, and an inorganic / organic value of 0.6 or more and 4.6 or less. 31>.
<33>
A liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between these sheets for menstrual blood absorption. An absorbent article, the absorber having an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core, and a skin-facing surface of the absorbent core. An absorbent article in which a water-soluble blood cell flocculant is present on the skin-facing surface side of the core wrap sheet in a larger amount than on the non-skin-facing surface side.

以下、本発明の吸収性物品を実施例により更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲はかかる実施例によって何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the absorbent article of the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the scope of the present invention is not limited by such examples.

<実施例1>
図1及び図2に示す形態の生理用ナプキンを作製し、これを実施例1のサンプルとした。生理用ナプキンの厚みは1.9mmとした。吸収体4は、図5に示すように、吸収性コア41を肌対向面側から非肌対向面側にわたるまでを1枚のコアラップシート42で包む構成とした。表面シート2としては、花王株式会社製ロリエ肌キレイガード(ふつうの日用羽つき)で用いられている不織布を用いた。裏面シート3としては、非透湿性の樹脂フィルムを用いた。吸収性コア41には、木材パルプ繊維と高吸収性ポリマーとを含む混合積繊体を肌対向面に、木材パルプ繊維のみからなる吸収性コアを非肌対向面に配置した積層型吸収性コアを用いた。混合積繊体は、木材パルプ繊維の坪量が100g/m2、高吸収性ポリマーの坪量が56g/m2であった。高吸収性ポリマーとしては、日本触媒社製の衛生用品向け汎用グレードの高吸収性ポリマーを用いた。
コアラップシート42としては、坪量が16g/m2、厚みが0.3mmの薄紙を用いた。下記処方の血球凝集剤5.00gを、100gのイオン交換水に溶解し、血球凝集剤を含有する溶液をコアラップシートへ120g/m2の坪量となるよう浸漬させた後、該コアラップシート42を乾燥機にて60℃環境下24時間放置することで乾燥させ、乾燥後のコアラップシートに含有する血球凝集剤が6g/m2となったものを用いた。血球凝集剤を含有する溶液の含浸時の粘度は4.0mPa・sであった。血球凝集剤に含有されるカチオン性ポリマーとしては、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(日本ルーブリゾール社製の商品名マーコート106(重量平均分子量:1.5万)を用いた。
〔血球凝集剤の処方〕
マーコート106を乾燥して得られたポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(重量平均分子量:1.5万、流動電位:6700μeq/L)
<Example 1>
Sanitary napkins of the forms shown in FIGS. 1 and 2 were prepared and used as samples of Example 1. The thickness of the sanitary napkin was 1.9 mm. As shown in FIG. 5, the absorber 4 has a configuration in which the absorbent core 41 is wrapped with one core wrap sheet 42 from the skin facing surface side to the non-skin facing surface side. As the surface sheet 2, the non-woven fabric used in Kao Corporation's Lorier Skin Clean Guard (usually with wings for daily use) was used. As the back sheet 3, a non-breathable resin film was used. The absorbent core 41 is a laminated absorbent core in which a mixed laminated fiber containing wood pulp fibers and a highly absorbent polymer is arranged on a skin-facing surface, and an absorbent core composed of only wood pulp fibers is arranged on a non-skin facing surface. Was used. In the mixed fiber structure, the basis weight of the wood pulp fiber was 100 g / m 2 , and the basis weight of the highly absorbent polymer was 56 g / m 2 . As the highly absorbent polymer, a general-purpose grade high-absorbent polymer for hygiene products manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used.
As the core wrap sheet 42, a thin paper having a basis weight of 16 g / m 2 and a thickness of 0.3 mm was used. 5.00 g of the hemagglutination agent of the following formulation is dissolved in 100 g of ion-exchanged water, and a solution containing the hemagglutination agent is immersed in a core wrap sheet so as to have a basis weight of 120 g / m 2 , and then the core wrap is used. The sheet 42 was dried by leaving it in a dryer for 24 hours in an environment of 60 ° C., and the dried core wrap sheet contained a hemagglutination agent of 6 g / m 2 . The viscosity of the solution containing the blood cell flocculant at the time of impregnation was 4.0 mPa · s. The cationic polymer contained in the blood cell flocculant is polydialyldimethylammonium chloride, which is a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer (trade name: Marcoat 106 (weight average molecular weight: 15,000) manufactured by Lubrizol Japan, Inc.). ) Was used.
[Prescription of blood cell flocculant]
Polydialyldimethylammonium chloride obtained by drying Marquardt 106 (weight average molecular weight: 15,000, flow potential: 6700 μeq / L)

コアラップシート42は、初回透水速度が0.28g/秒であり、2回目透水速度が1.15g/秒であり、2回目透水速度と初回透水速度との比(2回目透水速度/初回透水速度)が4.1であった。コアラップシート42は、血球凝集剤が肌対向面側により多く存在していた。また、実施例1の生理用ナプキンにおいては、吸収性コアの平均空孔径が、前記コアラップシートの平均空孔径より大きかった。
<実施例2>
図4に示す構成として、実施例1のうち、吸収性コア41には木材パルプ繊維と高吸収性ポリマーとを含む混合積繊体を用いており、高吸収性ポリマーを含有しない繊維単独層を肌対向面側に有するものに変更した以外は、実施例1と同様とした処方とした。実施例2の生理用ナプキンにおいては、吸収性コアの平均空孔径が、前記コアラップシートの平均空孔径より大きかった。
The core wrap sheet 42 has a first water permeability of 0.28 g / sec, a second water permeation rate of 1.15 g / sec, and a ratio of the second water permeation rate to the first water permeation rate (second water permeation rate / first water permeation rate). The speed) was 4.1. In the core wrap sheet 42, more blood cell flocculants were present on the side facing the skin. Further, in the sanitary napkin of Example 1, the average pore diameter of the absorbent core was larger than the average pore diameter of the core wrap sheet.
<Example 2>
As the configuration shown in FIG. 4, in Example 1, a mixed product fiber containing wood pulp fibers and a highly absorbent polymer is used for the absorbent core 41, and a fiber single layer containing no highly absorbent polymer is used. The formulation was the same as in Example 1 except that the fiber was changed to the one on the side facing the skin. In the sanitary napkin of Example 2, the average pore size of the absorbent core was larger than the average pore size of the core wrap sheet.

<実施例3〜5>
血球凝集剤の処方を以下のように置き換えた以外は、実施例1と同様にして生理用ナプキンを作成した。
・実施例3:ニットーボーメディカル社製の商品名PAS−H−5Lを乾燥して得られたポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(重量平均分子量:3万、流動電位7447μeq/L、IOB2.1)
・実施例4:日本ルーブリゾール社製の商品名マーコート100を乾燥して得られたポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、(重量平均分子量15万、流動電位7488μeq/L、IOB2.1)
・実施例5:Aldrich社製のポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)溶液を乾燥して得られた、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(重量平均分子量:40万〜50万、流動電位6827μeq/L、IOB2.1)
<Examples 3 to 5>
A sanitary napkin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the hemagglutination agent was replaced as follows.
Example 3: Polydialyldimethylammonium chloride obtained by drying the trade name PAS-H-5L manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd. (weight average molecular weight: 30,000, flow potential 7447 μeq / L, IOB2.1)
Example 4: Polydialyldimethylammonium chloride obtained by drying the trade name Marcoat 100 manufactured by Lubrizol Japan, Inc. (weight average molecular weight 150,000, flow potential 7488 μeq / L, IOB2.1).
Example 5: Polydiallyldimethylammonium chloride (weight average molecular weight: 400,000 to 500,000, flow potential 6827 μeq / L, IOB2.1) obtained by drying a poly (diallyldimethylammonium chloride) solution manufactured by Aldrich. )

<比較例1>
コアラップシートとして、血球凝集剤を保持させないものを用いた以外は、実施例1と同様にして生理用ナプキンを作製し、これを比較例1のサンプルとした。生理用ナプキンの厚みは1.9mmである。
<比較例2>
コアラップシートとして、血球凝集剤を保持させないものを用い、吸収性コアに、木材パルプ繊維の坪量が300g/m2、高吸収性ポリマーの坪量が15g/m2である混合積繊体を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚みが4.2mmの生理用ナプキンを作成し、これを比較例2のサンプルとした。
<Comparative example 1>
A sanitary napkin was prepared in the same manner as in Example 1 except that a core wrap sheet that did not retain a blood cell flocculant was used, and this was used as a sample of Comparative Example 1. The thickness of the sanitary napkin is 1.9 mm.
<Comparative example 2>
A mixed product fiber having a core wrap sheet that does not retain a blood cell flocculant and an absorbent core having a basis weight of wood pulp fiber of 300 g / m 2 and a basis weight of a highly absorbent polymer of 15 g / m 2. A sanitary napkin having a thickness of 4.2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was used, and this was used as a sample of Comparative Example 2.

図7(a)に、血球凝集剤が塗工される前の実施例1及2で用いたコアラップシートの電子顕微鏡(SEM)写真を、図7(b)に、血球凝集剤が塗工された後の実施例1及2で用いたコアラップシートの電子顕微鏡(SEM)写真を、図7(c)に、血球凝集剤が空孔部を埋めた状態に保持されている、実施例1及2で用いたコアラップシートに透水した後(初回透水後)の電子顕微鏡(SEM)写真を示す。 FIG. 7A shows an electron microscope (SEM) photograph of the core wrap sheet used in Examples 1 and 2 before the hemagglutination agent was applied, and FIG. 7B shows the hemagglutination agent applied. The electron microscope (SEM) photographs of the core wrap sheets used in Examples 1 and 2 after the above are shown in FIG. 7 (c), in which the blood cell flocculant is held in a state of filling the pores. The electron microscope (SEM) photograph after water permeation through the core wrap sheet used in 1 and 2 (after the first water permeation) is shown.

〔評価〕
実施例1〜5のサンプル(生理用ナプキン)及び比較例1、2のサンプル(生理用ナプキン)について、動的最大吸収量、ウェットバック量(液戻り量)、製品柔軟性(手触り官能評価)を、下記方法により評価した。その結果を下記表2に示した。
[Evaluation]
For the samples of Examples 1 to 5 (sanitary napkins) and the samples of Comparative Examples 1 and 2 (sanitary napkins), the dynamic maximum absorption amount, the wetback amount (liquid return amount), and the product flexibility (feel sensory evaluation). Was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2 below.

<動的最大吸収量>
生理用ナプキンのサンプルを生理用ショーツに固定し、人体の動的モデルに装着した。動的モデルの歩行動作を開始させ、歩行動作開始より1分後に、排泄部対向部より2gの擬似血液を注入した(1回目)。更に1回目の液注入終了より3分後に3gの擬似血液を注入した(2回目)。更に2回目の液注入終了より3分後に2gの擬似血液を注入した(3回目)。3回目以降の液注入は液注入後から3分後に2gの擬似血液を繰り返し注入し、生理用ナプキンのウイング部から液が染み出した時点で終了し、動的最大吸収量とした。
なお、擬似血液は、本明細書で説明した通り、B型粘度計(東機産業株式会社製 型番TVB−10M、測定条件:ローターNo.19、30rpm、25℃、60秒間)を用いて測定した粘度が8mPa・sになるように、脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト研究所製)の血球・血漿比率を調製したものである。
<Dynamic maximum absorption amount>
A sample of sanitary napkin was fixed to the sanitary shorts and attached to a dynamic model of the human body. The walking motion of the dynamic model was started, and 1 minute after the start of the walking motion, 2 g of pseudo blood was injected from the part facing the excretory part (first time). Further, 3 g of pseudo blood was injected 3 minutes after the completion of the first liquid injection (second time). Furthermore, 2 g of pseudo blood was injected 3 minutes after the completion of the second liquid injection (third time). The third and subsequent injections of the liquid were repeated 3 minutes after the injection of the liquid, and 2 g of pseudo blood was repeatedly injected, and the injection was completed when the liquid exuded from the wing portion of the sanitary napkin to obtain the maximum dynamic absorption amount.
As described in the present specification, the simulated blood is measured using a B-type viscometer (model number TVB-10M manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., measurement conditions: rotor No. 19, 30 rpm, 25 ° C., 60 seconds). The blood cell / plasma ratio of defibrated horse blood (manufactured by Nippon Biotest Research Institute Co., Ltd.) was prepared so that the resulting viscosity would be 8 mPa · s.

<ウェットバック量>
生理用ナプキンのサンプルを表面シートが表面側となるようにして水平に置き、底部に直径1cmの注入口が付いた円筒つきアクリル板を重ねて、注入口から擬似血液を6g注入し、注入後1分間その状態を保持した。次に、円筒つきアクリル板を取り除き、表面シートの表面上に、縦6cm×横9.5cmで坪量13g/mの吸収紙(市販のティッシュペーパー)を16枚重ねて載せた。更にその上に圧力が20×98Pa(20gf/cm)になるように重りを載せて5秒間加圧した。加圧後、吸収紙を取り出し、加圧後の吸収紙の重さを測定した。加圧後の吸収紙の重さから加圧前の吸収紙の重さを差し引くことで、紙に吸収された擬似血液の質量を算出し表面液戻り量とした。
<Amount of wet back>
Place the sanitary napkin sample horizontally so that the surface sheet is on the front side, stack a cylindrical acrylic plate with an injection port with a diameter of 1 cm on the bottom, inject 6 g of pseudo blood from the injection port, and after injection. The state was held for 1 minute. Next, the acrylic plate with a cylinder was removed, and 16 sheets of absorbent paper (commercially available tissue paper) measuring 6 cm in length × 9.5 cm in width and having a basis weight of 13 g / m 2 were placed on the surface of the surface sheet. Further, a weight was placed on the weight so that the pressure was 20 × 98 Pa (20 gf / cm 2 ), and the pressure was applied for 5 seconds. After pressurization, the absorbent paper was taken out, and the weight of the absorbent paper after pressurization was measured. By subtracting the weight of the absorbent paper before pressurization from the weight of the absorbent paper after pressurization, the mass of simulated blood absorbed by the paper was calculated and used as the surface liquid return amount.

<製品柔軟性官能評価>
実施例及び比較例で得られたナプキンが見えない状態(ボックスの中に入れる)で、10人のモニターに製品を触らせ柔軟性を評価させる。比較例2の製品を柔軟性の基準とし、比較例1よりも、非常に柔軟な場合を5、柔軟な場合を4、同じ場合を3、硬い場合を2、非常に硬くなっている場合を1として比較評価を行う。この10人分の平均値が、4.0以上となる場合を「A」、3.5以上4.0未満の範囲となる場合を「B」、2.5を超え3.5未満の範囲となる場合を「C」とした。
比較例2の製品についても、同一サンプルである比較例2と比較する形で官能評価を行った。
<Product flexibility sensory evaluation>
With the napkins obtained in Examples and Comparative Examples invisible (put in a box), let 10 monitors touch the product to evaluate its flexibility. Using the product of Comparative Example 2 as the standard of flexibility, compared to Comparative Example 1, the case of being extremely flexible is 5, the case of being flexible is 4, the case of being the same is 3, the case of being hard is 2, and the case of being extremely hard. A comparative evaluation is performed as 1. The average value for 10 people is "A" when it is 4.0 or more, "B" when it is in the range of 3.5 or more and less than 4.0, and the range of more than 2.5 and less than 3.5. The case where becomes "C" is defined.
The product of Comparative Example 2 was also subjected to sensory evaluation in comparison with Comparative Example 2 which is the same sample.

Figure 0006887878
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図7(a)〜(c)から明らかな通り、実施例1及び2で用いたコアラップシートは、血球凝集剤が空孔部を埋めた状態に保持されており、コアラップシートを水分が透過すると、空孔部を埋めた状態で保持されている血球凝集剤が溶解して、空孔部内の空隙が増大した。その結果、表2によれば、実施例1及び実施例2の生理用ナプキンは、比較例1の生理用ナプキンに比べて、動的最大吸収量が上昇しており、かつウェットバック量も低減しており、吸収性能が向上している。他方、実施例1及び実施例2の生理用ナプキンと、比較例2の生理用ナプキンとを比べると、実施例1の生理用ナプキンは、比較例2の生理用ナプキンに比して、製品としての厚みが4.2mmから1.9mmへと大幅に薄型化させたいわゆる「ウルトラスリムタイプ」であり、製品柔軟性官能評価においても差があると考えられる。このように材料を低減させているにも拘わらず、動的最大吸収量の差が僅かである。 As is clear from FIGS. 7 (a) to 7 (c), the core wrap sheet used in Examples 1 and 2 is held in a state where the blood cell flocculant fills the pores, and the core wrap sheet is moistened. Upon permeation, the blood cell flocculant held in the vacancies filled was dissolved and the voids in the vacancies increased. As a result, according to Table 2, the sanitary napkins of Example 1 and Example 2 have an increased dynamic maximum absorption amount and a reduced wetback amount as compared with the sanitary napkin of Comparative Example 1. The absorption performance is improved. On the other hand, comparing the sanitary napkins of Examples 1 and 2 with the sanitary napkins of Comparative Example 2, the sanitary napkin of Example 1 is compared with the sanitary napkin of Comparative Example 2 as a product. It is a so-called "ultra-slim type" whose thickness has been significantly reduced from 4.2 mm to 1.9 mm, and it is considered that there is a difference in product flexibility and sensory evaluation. Despite the reduction in materials in this way, the difference in dynamic maximum absorption is small.

また、実施例1と実施例2を比較すると、ウェットバック量が実施例2の方が少ない。これは、高吸収性ポリマーを含有しない繊維単独層を肌対向面側に配置したことによる、血球凝集剤による吸収性能に対する効果が、より高く発現していると考えられる。
このことから、本発明の吸収性物品によれば、血球凝集剤による吸収性能の向上効果が効果的に発現され、優れた吸収性能が奏されることが判る。また、薄さを変えずに吸収性能を飛躍的に向上させたり、吸収性能をある程度以上に維持しながら大幅な薄型化を図ることができることが判る。
Further, when comparing Example 1 and Example 2, the amount of wet back is smaller in Example 2. It is considered that this is because the effect of the blood cell flocculant on the absorption performance due to the arrangement of the fiber single layer containing no highly absorbent polymer on the side facing the skin is more highly exhibited.
From this, it can be seen that according to the absorbable article of the present invention, the effect of improving the absorption performance by the blood cell flocculant is effectively exhibited, and excellent absorption performance is exhibited. In addition, it can be seen that the absorption performance can be dramatically improved without changing the thinness, and the absorption performance can be maintained at a certain level or higher while the thickness can be significantly reduced.

<実施例6〜10>
実施例1〜5で使用した吸収性コアの混合積繊体を、木材パルプ繊維の坪量を280g/m2、高吸収性ポリマーの坪量を29g/m2に変更した以外は実施例1と同様の構成とし、厚み4.2mmの生理用ナプキンを作成した。動的最大吸収量及びウェットバック量を上述した方法により測定し、表3に示した。
<Examples 6 to 10>
Example 1 except that the mixed fiber of the absorbent core used in Examples 1 to 5 was changed to a basis weight of wood pulp fiber of 280 g / m 2 and a basis weight of a highly absorbent polymer of 29 g / m 2. A sanitary napkin having a thickness of 4.2 mm was prepared in the same manner as in the above. The dynamic maximum absorption amount and the wetback amount were measured by the above-mentioned methods and are shown in Table 3.

<比較例3>
比較例1で使用した吸収性コアの混合積繊体を、木材パルプ繊維の坪量を280g/m2、高吸収性ポリマーの坪量を29g/m2に変更した以外は比較例1と同様の構成とし、厚み4.2mmの生理用ナプキンを作成した。動的最大吸収量及びウェットバック量を上述した方法により測定し、表3に示した。
<Comparative example 3>
The mixed fiber structure of the absorbent core used in Comparative Example 1 was the same as in Comparative Example 1 except that the basis weight of the wood pulp fiber was changed to 280 g / m 2 and the basis weight of the highly absorbent polymer was changed to 29 g / m 2. A sanitary napkin having a thickness of 4.2 mm was prepared. The dynamic maximum absorption amount and the wetback amount were measured by the above-mentioned methods and are shown in Table 3.

Figure 0006887878
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表3に示すように、厚み4.2mmの「通常スリムタイプ」の生理用ナプキンであっても、動的最大吸収量及び液戻り量の抑制について、血球凝集剤を含まない生理用ナプキン(比較例3)に比べて、改善されていることが分かる。前述の実施例1〜5のように、本発明は吸収性物品を薄型化して着用感を向上させつつ吸液性能を良好にする点で非常に有効であるが、実施例6〜10のような厚型の吸収性物品において吸液性能を向上させる点でも有効である。 As shown in Table 3, even a "normal slim type" sanitary napkin having a thickness of 4.2 mm does not contain a hemagglutinant for suppressing the dynamic maximum absorption amount and the liquid return amount (comparative example). It can be seen that it is improved compared to 3). As in Examples 1 to 5 described above, the present invention is very effective in reducing the thickness of the absorbent article to improve the wearing feeling and improving the liquid absorption performance, but as in Examples 6 to 10. It is also effective in improving the liquid absorption performance in thick absorbent articles.

〔試験例1〕
坪量25g/mのパルプ製の紙(パルプ:カリブ種、厚み:0.326mm(0.5g/cm荷重時)、0.5g/cm荷重時の嵩密度:0.08g/cm)の一方の面に血球凝集剤を塗布した。血球凝集剤として、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(日本ルーブリゾール株式会社、商品名「マーコート100」、重量平均分子量15万)を用いた。10gの血球凝集剤を25gの水に溶解して、粘度15500mPa・sの溶液を調製した。この溶液を、前記の紙の非肌対向面の全域にわたり筆で以下の表4中にある坪量となるように塗布した。このようにして血球凝集性シートを得た。
[Test Example 1]
Pulp paper with a basis weight of 25 g / m 2 (pulp: Caribbean type, thickness: 0.326 mm (0.5 g / cm under 2 loads), 0.5 g / cm bulk density under 2 loads: 0.08 g / cm 3 ) A blood cell flocculant was applied to one surface. As a blood cell flocculant, polydiallyldimethylammonium chloride (Japan Lubrizol Co., Ltd., trade name "Marcoat 100", weight average molecular weight 150,000), which is a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer, was used. A solution having a viscosity of 15500 mPa · s was prepared by dissolving 10 g of the blood cell flocculant in 25 g of water. This solution was applied with a brush over the entire non-skin facing surface of the paper so as to have the basis weight shown in Table 4 below. In this way, a hemagglutination sheet was obtained.

〔試験例2〜9〕
血球凝集剤の塗布を以下の表4に示すとおりに行った。これ以外は試験例1と同様にして血球凝集性シートを得た。
[Test Examples 2-9]
The blood cell flocculant was applied as shown in Table 4 below. A hemagglutination sheet was obtained in the same manner as in Test Example 1 except for this.

〔試験例10〜12〕
血球凝集剤として、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(センカ株式会社、商品名「ユニセンスFPA1002L」、重量平均分子量60万)を用いた。10gの血球凝集剤を55.6gの水に溶解して、粘度749mPa・sの溶液を調製した。この溶液を、試験例1で用いた紙と同様の紙に筆で以下の表5中にある坪量となるように塗布した。このようにして血球凝集性シートを得た。
[Test Examples 10 to 12]
As the blood cell flocculant, polydiallyldimethylammonium chloride (Senka Co., Ltd., trade name "Unisense FPA1002L", weight average molecular weight 600,000), which is a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer, was used. A solution having a viscosity of 749 mPa · s was prepared by dissolving 10 g of the blood cell flocculant in 55.6 g of water. This solution was applied to the same paper as the paper used in Test Example 1 with a brush so as to have the basis weight shown in Table 5 below. In this way, a hemagglutination sheet was obtained.

〔試験例13及び14〕
血球凝集剤として、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリメタクリル酸ジメチルアミノエチルジエチル硫酸塩(花王株式会社、商品名「カオーセラMD−P」、重量平均分子量5.6万)を用いた。10gの血球凝集剤を27.8gの水に溶解して、粘度189mPa・sの溶液を調製した。この溶液を、試験例1で用いた紙と同様の紙に筆で以下の表5中にある坪量となるように塗布した。このようにして血球凝集性シートを得た。
[Test Examples 13 and 14]
As a blood cell flocculant, a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer, polydimethylaminoethyl diethyl sulfate (Kao Corporation, trade name "Kaosera MD-P", weight average molecular weight 56,000) is used. There was. A solution having a viscosity of 189 mPa · s was prepared by dissolving 10 g of the blood cell flocculant in 27.8 g of water. This solution was applied to the same paper as the paper used in Test Example 1 with a brush so as to have the basis weight shown in Table 5 below. In this way, a hemagglutination sheet was obtained.

〔評価1〕
試験例で得られた血球凝集性シートを用いて血液の透過についてのモデル実験を行った。内径35mmの円筒を2つ用い、これら2つの円筒を鉛直方向に沿って直列配置し、その間に血球凝集性シートを挟んだ。このとき、血球凝集性シートにおける肌対向面側が鉛直上方を向くようにした。上側に位置する円筒内に3gの擬似血液を注ぎ入れ、20秒経過後に下側に位置する円筒内に溜まった擬似血液の量を測定した。この操作をあと2回繰り返し、そのたびに、下側に位置する円筒内に溜まった擬似血液の量を測定した。この量を尺度として血球凝集性シートの液透過性を評価した。なお、擬似血液は、本明細書で説明したとおり、B型粘度計(東機産業株式会社製、型番TVB−10M、測定条件:ローターNo.19、30rpm、25℃、60秒間)を用いて測定した粘度が8mPa・sになるように、脱繊維馬血(日本バイオテスト(株)製)の血球・血漿比率を調整したものである。以下、「擬似血液」というときはこの意味で用いる。
[Evaluation 1]
A model experiment on blood permeation was performed using the hemagglutination sheet obtained in the test example. Two cylinders with an inner diameter of 35 mm were used, and these two cylinders were arranged in series along the vertical direction, and a hemagglutination sheet was sandwiched between them. At this time, the skin-facing surface side of the hemagglutination sheet was oriented vertically upward. 3 g of pseudo blood was poured into the cylinder located on the upper side, and after 20 seconds, the amount of simulated blood accumulated in the cylinder located on the lower side was measured. This operation was repeated two more times, and the amount of simulated blood accumulated in the cylinder located on the lower side was measured each time. The liquid permeability of the hemagglutination sheet was evaluated using this amount as a scale. As described in the present specification, the simulated blood is prepared using a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., model number TVB-10M, measurement conditions: rotor No. 19, 30 rpm, 25 ° C., 60 seconds). The blood cell / plasma ratio of defibrated horse blood (manufactured by Nippon Biotest Co., Ltd.) was adjusted so that the measured viscosity was 8 mPa · s. Hereinafter, the term "pseudo-blood" is used in this sense.

〔評価2〕
前記の〔評価1〕で得られた、血球凝集性シートを透過した擬似血液を用いて高吸収性ポリマーを以下の手順で膨潤させて、体積膨潤倍率を以下の方法で測定した。直径約400μmの高吸収性ポリマー1粒をスライドガラス上に載置し、この高吸収性ポリマーに、回収された各血液を、パスツールピペットによって3滴滴下して、該高吸収性ポリマーに血液を吸収させて膨潤させた。高吸収性ポリマーとしては、架橋ポリアクリル酸ナトリウムを用いた。血液を滴下した後、水分の蒸散を防ぐために、小さなスクリュー蓋を用いて高吸収性ポリマーを密閉した。10分経過後に蓋を取り去り、更に吸収紙を用いて過剰量存在する擬似血液を吸収除去した。引き続き、高吸収性ポリマーの直径を光学顕微鏡観察で測定した。膨潤前の高吸収性ポリマーの直径をR(μm)、膨潤後の直径をR(μm)としたとき、体積膨潤倍率は(R/Rで定義される。体積膨潤倍率の値が大きいほど、高吸収性ポリマーが多量の液を吸収したことを意味する。
[Evaluation 2]
The highly absorbent polymer was swelled by the following procedure using the simulated blood permeated through the hemagglutination sheet obtained in the above [Evaluation 1], and the volume swelling ratio was measured by the following method. One grain of a highly absorbent polymer having a diameter of about 400 μm is placed on a slide glass, and 3 drops of each collected blood are dropped onto the highly absorbent polymer by a pasteur pipette, and blood is added to the highly absorbent polymer. Was absorbed and swollen. Crosslinked sodium polyacrylate was used as the highly absorbent polymer. After dropping the blood, a small screw lid was used to seal the highly absorbent polymer to prevent evaporation of water. After 10 minutes, the lid was removed, and an excess amount of pseudo blood was absorbed and removed using an absorbent paper. Subsequently, the diameter of the highly absorbent polymer was measured by light microscopy. When the diameter of the highly absorbent polymer before swelling is R 1 (μm) and the diameter after swelling is R 2 (μm), the volume swelling ratio is defined by (R 2 / R 1 ) 3. The larger the value of the volume swelling ratio, the more the highly absorbent polymer absorbed a large amount of liquid.

Figure 0006887878
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表4及び表5に示す結果から明らかなとおり、各試験例で得られた血球凝集性シートは、高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率が同等程度に高いものであった。なお、血球凝集剤を加えないで試験例1と同様に評価を行った場合の高吸収性ポリマーの体積膨潤率は12.2倍である。更に、非肌対向面側に血球凝集剤が偏在している血球凝集性シートは、肌対向面側に血球凝集剤が偏在しているシートに比べて、擬似血液の透過2回目以降、回数が増えても、20秒間の擬似血液の透過量が少なくならず、高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率を両立できることが判る。また擬似血液の吸収量を維持したままで、液の透過量の低下の程度が小さいことが判る。 As is clear from the results shown in Tables 4 and 5, the hemagglutination sheet obtained in each test example had a high volume swelling ratio of the highly absorbent polymer to the same extent. The volume swelling magnification of superabsorbent polymer when evaluated in the same manner as in Test Example 1 without adding the hemagglutination agent is 12.2 times. Furthermore, the blood cell aggregating sheet in which the blood cell aggregating agent is unevenly distributed on the non-skin facing surface side is more frequent than the sheet in which the blood cell aggregating agent is unevenly distributed on the skin facing surface side after the second permeation of pseudo blood. It can be seen that even if the amount is increased, the permeation amount of pseudo blood for 20 seconds does not decrease, and the volume swelling ratio of the highly absorbent polymer can be compatible. Further, it can be seen that the degree of decrease in the permeation amount of the liquid is small while maintaining the absorption amount of the pseudo blood.

また、各試験例から明らかなように、血球凝集剤を肌対向面側に偏在させた血球凝集性シートは、擬似血液の透過量は回数を重ねると少なくなるものの、高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率は血球凝集剤を非対向面側に偏在させた血球凝集性シートと同程度に良好である。すなわち、このような血球凝集性シートをナプキンに使用した場合でも、血漿成分は血球凝集性シートを通過して吸収性コアの高吸収性ポリマーに十分に吸収されうることを示唆している。 Further, as is clear from each test example, in the blood cell aggregating sheet in which the blood cell aggregating agent is unevenly distributed on the side facing the skin, the permeation amount of pseudo blood decreases as the number of times increases, but the volume swelling of the highly absorbent polymer The magnification is as good as the hemagglutination sheet in which the blood cell flocculant is unevenly distributed on the non-opposing surface side. That is, it is suggested that even when such a hemagglutination sheet is used for a napkin, the plasma component can pass through the hemagglutination sheet and be sufficiently absorbed by the highly absorbent polymer of the absorbable core.

1 生理用ナプキン(吸収性物品)
2 表面シート
3 裏面シート
4 吸収体
5 吸収性本体
6 サイド防漏シート
7 ウイング部
41 吸収性コア
41A,41C パルプ層
41B 混合層
42 コアラップシート
42a 肌側部分
42b 非肌側部分
43 高吸収性ポリマー
8 防漏溝
1 Sanitary napkin (absorbent article)
2 Front sheet 3 Back sheet 4 Absorbent 5 Absorbent body 6 Side leak-proof sheet 7 Wing part 41 Absorbent core 41A, 41C Pulp layer 41B Mixed layer 42 Core wrap sheet 42a Skin side part 42b Non-skin side part 43 High absorbency Polymer 8 leak-proof groove

Claims (9)

肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、
前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、
前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートに、水溶性の血球凝集剤が、該コアラップシートの前記空孔部を埋めた状態に保持されており、
前記コアラップシートを水分が透過する際に、前記血球凝集剤が溶解して、前記空孔部内の空隙が増大するようになされており、
前記吸収性コアは、高吸収性ポリマーを含み、該高吸収性ポリマーの配合量が、該吸収性コアの厚み方向において変化しており、前記パルプ繊維を含み前記高吸収性ポリマーを含まないパルプ層が、該吸収性コアの肌対向面側に存在している、吸収性物品。
A liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between these sheets for menstrual blood absorption. It is an absorbent article
The absorber has an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core.
A water-soluble blood cell flocculant is held in a state in which the pores of the core wrap sheet are filled in the core wrap sheet that covers the skin-facing surface side of the absorbent core.
When water permeates the core wrap sheet, the blood cell flocculant dissolves and the voids in the pores increase .
The absorbent core contains a highly absorbent polymer, and the blending amount of the highly absorbent polymer varies in the thickness direction of the absorbent core, and the pulp contains the pulp fiber and does not contain the highly absorbent polymer. An absorbent article in which the layer is present on the skin-facing side of the absorbent core.
前記血球凝集剤は、前記コアラップシートの肌対向面側に、非肌対向面側よりも多く存在している、請求項1に記載の吸収性物品。 The absorbable article according to claim 1, wherein the blood cell flocculant is present in a larger amount on the skin-facing surface side of the core wrap sheet than on the non-skin-facing surface side. 前記コアラップシートは、初回透水速度より2回目透水速度が速い、請求項1又は2に記載の吸収性物品。 The absorbent article according to claim 1 or 2, wherein the core wrap sheet has a second water permeation rate higher than the first water permeation rate. 前記吸収性コアは、前記パルプ繊維を含み前記高吸収性ポリマーを含まないパルプ層が、該吸収性コアの非肌対向面側に存在している、請求項1〜の何れか1項に記載の吸収性物品。 Said absorbent core, before Symbol pulp layer that does not contain the superabsorbent polymer comprises a pulp fiber is present in the non-skin facing side of the absorbent core, or any claim 1-3 1 Absorbent articles described in the section. 前記吸収性コア内にも、前記血球凝集剤が配合されている、請求項1〜の何れか1項に記載の吸収性物品。 The absorbable article according to any one of claims 1 to 4 , wherein the blood cell flocculant is also contained in the absorbable core. 前記吸収性コアの平均空孔径が、前記コアラップシートの平均空孔径より大きい、請求項1〜の何れか1項に記載の吸収性物品。 The absorbent article according to any one of claims 1 to 5 , wherein the average pore diameter of the absorbent core is larger than the average pore diameter of the core wrap sheet. 肌対向面側に配された液透過性の表面シート、非肌対向面側に配された液不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に配された吸収体を備えた経血吸収用の吸収性物品であって、
前記吸収体は、パルプ繊維を含む吸収性コアと、空孔部を有し前記吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有し、
前記吸収性コアの肌対向面側を被覆する前記コアラップシートに、水溶性のカチオン性ポリマーが、該コアラップシートの前記空孔部を埋めた状態に保持されており、
前記コアラップシートを水分が透過する際に、前記カチオン性ポリマーが溶解して、前記空孔部内の空隙が増大するようになされており、
前記吸収性コアは、高吸収性ポリマーを含み、該高吸収性ポリマーの配合量が、該吸収性コアの厚み方向において変化しており、前記パルプ繊維を含み前記高吸収性ポリマーを含まないパルプ層が、該吸収性コアの肌対向面側に存在している、吸収性物品。
A liquid-permeable front sheet arranged on the skin-facing surface side, a liquid-impermeable back sheet arranged on the non-skin-facing surface side, and an absorber arranged between these sheets for menstrual blood absorption. It is an absorbent article
The absorber has an absorbent core containing pulp fibers and a core wrap sheet having pores and covering the absorbent core.
A water-soluble cationic polymer is held in a state in which the pores of the core wrap sheet are filled in the core wrap sheet that covers the skin-facing surface side of the absorbent core.
When water permeates the core wrap sheet, the cationic polymer dissolves and the voids in the pores increase .
The absorbent core contains a highly absorbent polymer, and the blending amount of the highly absorbent polymer varies in the thickness direction of the absorbent core, and the pulp contains the pulp fiber and does not contain the highly absorbent polymer. An absorbent article in which the layer is present on the skin-facing side of the absorbent core.
前記カチオン性ポリマーが第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物である、請求項に記載の吸収性物品。 The absorbent article according to claim 7 , wherein the cationic polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate. 前記カチオン性ポリマーは、分子量が1万以上2200万以下、流動電位が1500μeq/L以上13000μeq以下、及び無機性値/有機性値が0.6以上4.6以下である請求項に記載の吸収性物品。 The cationic polymer has a molecular weight of 10,000 or more 22 million or less, streaming potential is 1500Myueq / L or more 13000μeq less, and the inorganic value / organic value is 0.6 to 4.6, according to claim 8 Absorbent article.
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