JP6883257B2 - 還元反応用固体触媒 - Google Patents
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で表される基であり、R1〜R8のうちの残りの基はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、或いはアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基、アセチル基、ベンゾイル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される1価又は2価の有機基である。〕
で表される構造を備える遷移金属含有メソポーラス有機シリカからなり、
前記遷移金属含有メソポーラス有機シリカの中心細孔直径が、2〜10nmであり、かつ、前記タンパク質分子の大きさより小さいことを特徴とするものである。
で表される基であり、R1〜R8のうちの残りの基はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、或いはアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基、アセチル基、ベンゾイル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される1価又は2価の有機基である。〕
で表される構造を備える遷移金属含有メソポーラス有機シリカからなるものである。このような本発明の還元反応用固体触媒においては、タンパク質がメソポーラス有機シリカの細孔内に侵入しにくく、このような細孔内に触媒活性種である遷移金属原子が固定化されているため、タンパク質による触媒の失活が抑制され、タンパク質の存在下においても高い触媒活性を得ることが可能となる。
で表される構造を備えるビピリジン基含有メソポーラス有機シリカと遷移金属化合物とを混合することによって製造することができる。これにより、前記式(1a)中の窒素原子が前記遷移金属化合物中の遷移金属原子に配位し、前記式(1)で表される構造を備える遷移金属含有メソポーラス有機シリカが得られる。このような混合は、触媒反応を行う前に、触媒反応系とは異なる系で行なってもよいし、触媒反応系において行なってもよい。
本発明の還元反応用固体触媒は、タンパク質の存在下での還元反応に使用される。前記タンパク質としては、本発明の還元反応用固体触媒による効果(すなわち、タンパク質による遷移金属原子の触媒活性の失活を抑制するという効果)が十分に発揮されるという観点から、生理活性タンパク質が好ましく、血漿タンパク質(例えば、アルブミン、グロブリン、フィブリノゲン)、酵素(例えば、エステラーゼ、グリコシダーゼ、ペプチダーゼ、リパーゼ等の加水分解酵素、アルコールデヒドロゲナーゼ、アルデヒドデヒドロゲナーゼ、グルタミン酸デヒドロゲナーゼ等の脱水素酵素)がより好ましい。これらのタンパク質は、1種が単独で存在していても2種以上が存在していてもよい。
<ビピリジン基含有メソポーラス有機シリカの調製>
オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド(C18TMACl、3.78g(10.8mmol))、蒸留水(202ml)及び6N水酸化ナトリウム水溶液(0.59ml(3.54mmol))を混合して50℃に加熱し、得られた混合物に、激しく撹拌しながら、5,5’−ビス(トリイソプロポキシシリル)−2,2’−ビピリジン(Si−BPy−Si、4.59g(8.12mmol))のエタノール溶液(9.17ml)を90分間かけて滴下した。得られた溶液を50℃で加熱しながら3日間激しく撹拌し、さらに50℃で加熱しながら3日間静置して、下記反応式(P1):
<ビピリジン基担持ノンポーラスシリカの調製>
アルゴン雰囲気下、非晶質シリカゲル(silica、関東化学株式会社製「球状シリカゲル60N」、比表面積680m2/g、細孔径5.4nm)(1.00g)をトルエン(30ml)中に分散させ、この分散液に5−(4−トリエトキシシリルブチル)−5’−メチル−2,2’−ビピリジン(250mg(643μmol))を添加した。得られた懸濁液にトリフルオロ酢酸(20μl)を滴下した後、還流しながら1日間撹拌して、下記反応式(P2):
<ビピリジン基担持メソポーラスシリカの調製>
アルゴン雰囲気下、メソポーラスシリカ(FSM−16、太陽化学株式会社製「TMPS−4R」、比表面積897m2/g、細孔径3.9nm)(200mg)をトルエン(10ml)中に分散させ、この分散液に5−(4−トリエトキシシリルブチル)−5’−メチル−2,2’−ビピリジン(BPy−C4−Si、50mg(129μmol))を添加した。得られた懸濁液にトリフルオロ酢酸(20μl)を滴下した後、還流しながら1日間撹拌して、下記反応式(P3):
<Rh含有メソポーラス有機シリカの合成>
アルゴン雰囲気下、調製例1で得られたBPy−PMO(50mg、0.159mmol−BPy)及び(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ロジウム(III)ジクロリドダイマー([RhCp*Cl2]2、2mg(3.2μmol))を量り取り、さらに、N,N’−ジメチルホルムアミド(50ml)を添加し、60℃で加熱しながら16時間撹拌して、下記反応式(S1):
<Rh含有メソポーラス有機シリカの合成>
BPy−PMOの量を100mg(0.318mmol−BPy)に、[RhCp*Cl2]2の量を5mg(8.1μmol)に変更した以外は合成例1と同様にして、Rh原子に配位したビピリジン基を含有するメソポーラス有機シリカ(Rh−BPy−PMO、Rh/BPy−PMO=5/100)を得た。
<Rh含有メソポーラス有機シリカの合成>
BPy−PMOの量を100mg(0.318mmol−BPy)に、[RhCp*Cl2]2の量を10mg(16μm)に変更した以外は合成例1と同様にして、Rh原子に配位したビピリジン基を含有するメソポーラス有機シリカ(Rh−BPy−PMO、Rh/BPy−PMO=10/100)を得た。
<Rh含有ビピリジンの合成>
[RhCp*Cl2]2(50mg(80.9μmol))をN,N’−ジメチルホルムアミド(2.0ml)に溶解した。得られた溶液に2,2’−ビピリジン(31mg(198μmol))を添加し、室温で2時間撹拌して、下記反応式(S2):
<Rh含有ノンポーラスシリカの合成>
アルゴン雰囲気下、比較調製例1で得られたBPy−silica(200mg、0.103mmol−BPy)及び(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ロジウム(III)ジクロリドダイマー([RhCp*Cl2]2、20mg(32.4μmol))を量り取り、さらに、脱水メタノール(50ml)を添加し、65℃で加熱しながら16時間撹拌して、下記反応式(S3):
<Rh含有メソポーラスシリカの合成>
比較調製例1で得られたBPy−silicaの代わりに比較調製例2で得られたBPy−FSM(200mg、0.103mmol−BPy)を用いた以外は、比較合成例2と同様にして、下記反応式(S4):
調製例1で得られたBPy−PMO及び合成例1〜3で得られたRh−BPy−PMOのX線回折パターンを、粉末X線回折装置(株式会社リガク製「RINT−TTR」)を用いて測定したところ、2θ=1.82°(d=4.85nm)に規則的なメソ構造に由来する回折ピークが観察された。また、2θ=7.60°(d=1.16nm)、2θ=15.6°(d=0.568nm)及び2θ=23.0°(d=0.387nm)にビピリジン基の層状配列構造に由来する回折ピークが観察された。なお、図1には、一例として、調製例1で得られたBPy−PMO及び合成例1で得られたRh−BPy−PMOのX線回折パターンを示す。
合成例1〜3で得られたRh−BPy−PMOの紫外可視拡散反射スペクトルを、紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製「V−670」)を用いて測定したところ、いずれのRh−BPy−PMOにおいても、ビピリジン基のπ−π*遷移に由来する300nmを極大波長とする吸収ピークに加えて、Rh原子にビピリジン基が錯配位していることを示す380nm付近の吸収ピークが観測された。また、この380nm付近の吸収ピークの強度は、[RhCp*Cl2]2の添加量が増加するにつれて大きくなった。これは、Rhの固定化量が増加したことによるものと考えられる。
合成例1〜3で得られたRh−BPy−PMOについて、エネルギー分散型X線分光分析装置を備えた走査型電子顕微鏡(株式会社日立ハイテクノロジーズ製「3600−N」)を用いてEDX分析を行なったところ、いずれのRh−BPy−PMOにおいても、EDXマッピング像から、ケイ素原子(SiK線)とロジウム原子(RhL線)は均一に分布していることが確認された。また、EDX分析結果に基づいて、合成例1〜3で得られたRh−BPy−PMOにおけるケイ素、ロジウム及び塩素の原子組成含有率を算出し、ビピリジン基に対するロジウムのモル比を求めた。さらに、このモル比から、Rh−BPy−PMO(1g)に対するロジウム含有量を算出した。それらの結果を表1に示す。
合成例1〜3で得られたRh−BPy−PMO及び比較合成例1で得られたRh−BPyのX線吸収微細構造(XAFS)解析を、SPring−8(BL14B2)を利用して透過法により行なった。すなわち、Si(311)二結晶分光器により単色化されたX線を用いて、室温でRhのK吸収端付近のXAFSスペクトルを測定した。得られたX線広域微細構造(EXAFS)スペクトルについて、Athenaを用いてデータ処理を行なった。すなわち、EXAFS振動χ(k)にk3の重みをかけて2Å−1<k<12Å−1の領域においてフーリエ変換を行い、動径分布関数を得た。その結果、合成例1〜3で得られたRh−BPy−PMOは、XANESスペクトル及び動径分布関数が均一系Rh錯体(RhCp*(BPy)Cl2)と同様の形状を有しており、比較合成例1で得られた均一系Rh錯体(Rh−BPy)と同様の配位構造を有していることが確認された。
固体触媒として合成例2で得られたRh−BPy−PMO(Rh/BPy−PMO=5/100、3.23mg、0.4μmol−Rh)と、反応基質として2−シクロヘキセ−1−オン(40μmol)とを量り取り、これに0.1Mリン酸ナトリウム緩衝液(2ml、pH7)、0.5Mギ酸ナトリウム(68mg)、及び内部標準物質としてフェノール(1μl/ml)を添加して40℃で加熱しながら6時間攪拌して、下記反応式(E1):
ウシ血清アルブミン(BSA)を、濃度が2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml、又は20mg/mlとなるように更に添加した以外は参考例1と同様にして、前記反応式(E1)で表される反応を行い、基質転化率を求めた。その結果を図3に示す。
固体触媒として合成例3で得られたRh−BPy−PMO(Rh/BPy−PMO=10/100、1.79mg、0.4μmol−Rh)を用いた以外は参考例1と同様にして、前記反応式(E1)で表される反応を行い、基質転化率を求めた。その結果を図3に示す。
ウシ血清アルブミン(BSA)を、濃度が2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml、又は20mg/mlとなるように更に添加した以外は参考例2と同様にして、前記反応式(E1)で表される反応を行い、基質転化率を求めた。その結果を図3に示す。
触媒として比較合成例1で得られた均一系Rh錯体(Rh−BPy、Rh/BPy=1/1、0.186mg、0.4μmol−Rh)を用いた以外は参考例1と同様にして、下記反応式(C1):
ウシ血清アルブミン(BSA)を、濃度が2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml、又は20mg/mlとなるように更に添加した以外は比較参考例1と同様にして、前記反応式(C1)で表される反応を行い、基質転化率を求めた。その結果を図3に示す。
固体触媒として比較合成例2で得られたRh−BPy−silica(Rh/BPy−silica=10/100、2.94mg、0.4μmol−Rh)を用いた以外は参考例1と同様にして、下記反応式(C2):
固体触媒として比較合成例3で得られたRh−BPy−FSM(Rh/BPy−FSM=10/100、1.34mg、0.4μmol−Rh)を用いた以外は参考例1と同様にして、下記反応式(C3):
固体触媒として合成例1で得られたRh−BPy−PMO(Rh/BPy−PMO=2/50、11.6mg、1.0μmol−Rh)と、反応基質として酸化型ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(NAD+、1.0mM)とを量り取り、これに0.1Mリン酸ナトリウム緩衝液(10ml、pH7)及び10Mギ酸ナトリウム水溶液(100μl)を添加して25℃で180分間攪拌して、下記反応式(E2):
で表される反応を行なった。反応終了後、得られた反応液中の還元型ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(NADH)の生成量を測定し、反応収率を求めた。その結果を表2に示す。
ウシ血清アルブミン(BSA)を、濃度が10mg/mlとなるように更に添加した以外は参考例3と同様にして、前記反応式(E2)で表される反応を行い、反応収率を求めた。その結果を表2に示す。
触媒として比較合成例1で得られた均一系Rh錯体(Rh−BPy、Rh/BPy=1/1、0.465mg(1.0μmol)、1.0μmol−Rh)を用いた以外は参考例3と同様にして、下記反応式(C4):
で表される反応を行い、反応収率を求めた。その結果を表2に示す。
ウシ血清アルブミン(BSA)を、濃度が10mg/mlとなるように更に添加した以外は比較参考例4と同様にして、前記反応式(C4)で表される反応を行い、反応収率を求めた。その結果を表2に示す。
Claims (6)
- タンパク質存在下での還元反応に使用する固体触媒であって、
下記式(1):
で表される基であり、R1〜R8のうちの残りの基はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、或いはアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基、アセチル基、ベンゾイル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される1価又は2価の有機基である。〕
で表される構造を備える遷移金属含有メソポーラス有機シリカからなり、
前記遷移金属含有メソポーラス有機シリカの中心細孔直径が、2〜10nmであり、かつ、前記タンパク質分子の大きさより小さいことを特徴とする還元反応用固体触媒。 - 前記タンパク質が生理活性タンパク質であることを特徴とする請求項1に記載の還元反応用固体触媒。
- 前記生理活性タンパク質が、血漿タンパク質、酵素、輸送タンパク質、貯蔵タンパク質、抗体からなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項2に記載の還元反応用固体触媒。
- 前記遷移金属原子がロジウム原子であることを特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の還元反応用固体触媒。
- 前記遷移金属原子にペンタメチルシクロペンタジエニルが配位していることを特徴とする請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の還元反応用固体触媒。
- 前記還元反応が水素移動反応であることを特徴とする請求項1〜5のうちのいずれか一項に記載の還元反応用固体触媒。
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KR100864313B1 (ko) * | 2007-05-21 | 2008-10-20 | 한국화학연구원 | 불포화 금속자리를 갖는 다공성 유-무기 혼성체 또는메조세공체의 표면 기능화 및 그의 응용 |
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