JP6879869B2

JP6879869B2 - Wastewater treatment method

Info

Publication number: JP6879869B2
Application number: JP2017171614A
Authority: JP
Inventors: 京平酢谷; 恭彦西村
Original assignee: Electric Power Development Co Ltd; Mitsubishi Chemical Aqua Solutions Co Ltd
Current assignee: Electric Power Development Co Ltd; Mitsubishi Chemical Aqua Solutions Co Ltd
Priority date: 2017-09-06
Filing date: 2017-09-06
Publication date: 2021-06-02
Anticipated expiration: 2037-09-06
Also published as: JP2019042714A

Description

本発明は、排水処理方法に関する。 The present invention relates to a wastewater treatment method.

石炭火力発電所等の石炭を利用する工業施設の排水は、排水基準値より高濃度のセレンを含有することがある。そこで、石炭火力発電所等では、セレンを含有する排水から、セレンを除去する処理が行われている。
セレンを含有する排水を処理する方法として、微生物等を用いた生物処理と、凝集剤等を用いた凝集沈殿処理とを組み合わせた方法が知られている（特許文献１，２）。 Wastewater from industrial facilities that use coal, such as coal-fired power plants, may contain selenium at a concentration higher than the wastewater standard value. Therefore, in coal-fired power plants and the like, treatment for removing selenium from wastewater containing selenium is performed.
As a method for treating wastewater containing selenium, a method is known in which a biological treatment using a microorganism or the like and a coagulation / precipitation treatment using a coagulant or the like are combined (Patent Documents 1 and 2).

特許文献１，２に記載の処理方法では、凝集沈殿処理の前に生物処理が行われている。生物処理では、排水中の６価のセレン（セレン酸、及びセレン酸イオン等）、及び４価のセレン（亜セレン酸、及び亜セレン酸イオン等）を、主に０価のセレン（金属セレン等）に還元し、金属セレンとして析出し、沈殿させている。 In the treatment methods described in Patent Documents 1 and 2, biological treatment is performed before coagulation-precipitation treatment. In biological treatment, hexavalent selenium (selenium, selenite ion, etc.) and tetravalent selenium (selenous acid, selenite ion, etc.) in wastewater are mainly used as 0-valent selenium (metal selenium, etc.). Etc.), and it is precipitated as metallic selenium and precipitated.

特許文献１，２に記載の処理方法では、上記の生物処理後の処理水に、生物処理で析出しなかったセレンが残存している。そのため、特許文献１，２に記載の処理方法では、処理水中に残存したセレンを除去するために、凝集沈殿処理で再びセレンを析出させている。このように、特許文献１，２に記載の処理方法では、生物処理と凝集沈殿処理とを組み合わせることにより、凝集沈殿処理で使用する凝集剤等の使用量を抑えながら、排水中のセレンの濃度を排水基準値未満に処理している。 In the treatment methods described in Patent Documents 1 and 2, selenium that has not been precipitated by the biological treatment remains in the treated water after the biological treatment. Therefore, in the treatment methods described in Patent Documents 1 and 2, in order to remove the selenium remaining in the treated water, the selenium is precipitated again by the coagulation precipitation treatment. As described above, in the treatment methods described in Patent Documents 1 and 2, by combining the biological treatment and the coagulation / precipitation treatment, the concentration of selenium in the wastewater is suppressed while suppressing the amount of the coagulant or the like used in the coagulation / precipitation treatment. Is treated below the wastewater standard value.

特開平９−３０８８９５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-308895 特開平１０−３０９１９０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-309190

しかしながら、特許文献１，２に記載の処理方法にあっては、生物処理と、凝集沈殿処理との、それぞれの処理で金属セレンを析出させているため、生物処理を行う処理槽と、凝集沈殿処理を行う処理槽とのそれぞれに、金属セレンを含有する沈殿物、又は汚泥等が発生する。 However, in the treatment methods described in Patent Documents 1 and 2, since metal selenium is precipitated in each of the biological treatment and the coagulation / precipitation treatment, a treatment tank for performing the biological treatment and a coagulation / precipitation treatment are used. Precipitates containing metal selenium, sludge, etc. are generated in each of the treatment tanks to be treated.

金属セレンを含有する沈殿物等は、それぞれの処理槽から取り出され、脱水等の処理が施された後、廃棄される。ところが、それぞれの処理槽の沈殿物は、化学的組成、及び含水率等の性状において、互いに異なることが一般的である。よって、それぞれの処理槽の沈殿物等を別々の工程で処理し、廃棄する必要が生じる。このように、特許文献１，２に記載の処理方法は、簡便で効率的な処理方法とは言い難い。 Precipitates and the like containing metallic selenium are taken out from their respective treatment tanks, subjected to treatments such as dehydration, and then discarded. However, the precipitates in each treatment tank are generally different from each other in terms of chemical composition, water content, and other properties. Therefore, it becomes necessary to treat the precipitates and the like in each treatment tank in separate steps and dispose of them. As described above, the processing methods described in Patent Documents 1 and 2 cannot be said to be simple and efficient processing methods.

また、石炭火力発電所等では、コストの観点から、安価で、比較的低品位の石炭の使用を求められることがある。ところが、安価な石炭を使用した場合、排水中のセレンの含有量が多くなる傾向がある。この場合、特許文献１，２に記載の方法で排水を処理すると、生物処理、及び凝集沈殿処理の各処理で析出するセレンの量が増加し、沈殿物等を廃棄する処理がさらに煩雑になる。また、排水中のセレンの含有量の増加に伴い、凝集剤の使用量が多くなり、凝集剤の使用コストが増加する。 In addition, coal-fired power plants and the like may be required to use inexpensive, relatively low-grade coal from the viewpoint of cost. However, when cheap coal is used, the content of selenium in the wastewater tends to increase. In this case, if the wastewater is treated by the methods described in Patent Documents 1 and 2, the amount of selenium precipitated in each of the biological treatment and the coagulation precipitation treatment increases, and the treatment for discarding the precipitate or the like becomes more complicated. .. Further, as the content of selenium in the wastewater increases, the amount of the coagulant used increases, and the cost of using the coagulant increases.

このように、特許文献１，２に記載の方法では、排水中のセレンの含有量が多くなると、処理効率が著しく低下し、処理コストが増加すると予想される。即ち、特許文献１，２に記載の方法では、セレンの含有量が多い排水を効率的に処理できない。 As described above, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, when the content of selenium in the wastewater is increased, the treatment efficiency is expected to be significantly lowered and the treatment cost is expected to increase. That is, the methods described in Patent Documents 1 and 2 cannot efficiently treat wastewater containing a large amount of selenium.

本発明は上記背景に鑑みてなされたものであり、排水中のセレンを簡便に除去でき、凝集剤の使用量を増やすことなく、セレンの濃度を排水基準値未満に処理できる排水処理方法の提供を課題とする。 The present invention has been made in view of the above background, and provides a wastewater treatment method capable of easily removing selenium in wastewater and treating the concentration of selenium below a wastewater standard value without increasing the amount of a flocculant used. Is the subject.

本発明は以下の態様を有する。
［１］セレンを含有する排水の処理方法であって、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物を用いて、前記排水を処理する生物処理工程と、前記生物処理工程で得られる生物処理水を、４価のセレンを溶解する溶解液と、前記微生物とに、分離膜を用いて分離する分離工程と、前記溶解液と、凝集剤とを混合して、前記溶解液から前記４価のセレンを析出させて沈殿除去する凝集沈殿工程と、を有する、排水処理方法。
［２］前記微生物が嫌気性細菌である、［１］の排水処理方法。
［３］前記分離膜の下方から、嫌気性ガスを散気しながら前記分離工程を行う、［１］又は［２］の排水処理方法。
［４］前記嫌気性ガスを回収し、回収した嫌気性ガスを再利用する、［１］〜［３］のいずれかの排水処理方法。
［５］前記分離工程が、分離膜を用いて分離を行う運転ステップと、前記分離膜による分離を停止する停止ステップと、を含み、前記停止ステップで、前記分離膜を前記溶解液で逆洗する、［１］〜［４］のいずれかの排水処理方法。 The present invention has the following aspects.
[1] A method for treating wastewater containing selenium, the biological treatment step of treating the wastewater using a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium, and the organism obtained in the biological treatment step. A separation step of separating the treated water into a lysate for dissolving tetravalent selenium and the microorganism using a separation membrane, and mixing the lysate with a flocculant to obtain the above 4 from the lysate. A wastewater treatment method comprising a coagulation-sedimentation step of precipitating and removing a valent selenium.
[2] The wastewater treatment method according to [1], wherein the microorganism is an anaerobic bacterium.
[3] The wastewater treatment method according to [1] or [2], wherein the separation step is performed while dissipating anaerobic gas from below the separation membrane.
[4] The wastewater treatment method according to any one of [1] to [3], wherein the anaerobic gas is recovered and the recovered anaerobic gas is reused.
[5] The separation step includes an operation step of performing separation using the separation membrane and a stop step of stopping the separation by the separation membrane, and in the stop step, the separation membrane is backwashed with the solution. The wastewater treatment method according to any one of [1] to [4].

本発明によれば、排水中のセレンを簡便に除去でき、凝集剤の使用量を増やすことなく、セレンの濃度を排水基準値未満に処理できる。 According to the present invention, selenium in wastewater can be easily removed, and the concentration of selenium can be treated to be less than the wastewater standard value without increasing the amount of coagulant used.

本発明を適用した一実施形態の排水処理方法を説明するための排水処理システムの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the wastewater treatment system for demonstrating the wastewater treatment method of one Embodiment to which this invention is applied. 実施例の排水処理方法で処理された後の排水中のセレンの濃度の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the concentration of selenium in the wastewater after being treated by the wastewater treatment method of an Example.

以下、本発明の排水処理方法について、実施形態例を示して説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されない。 Hereinafter, the wastewater treatment method of the present invention will be described with reference to examples of embodiments. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

図１は、本発明の一実施形態例である排水処理方法に適用可能な排水処理システム１の概略構成図である。図１に示すように、排水処理システム１は、前処理部２と、生物処理部３と、化学処理部４とを備えている。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a wastewater treatment system 1 applicable to a wastewater treatment method according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the wastewater treatment system 1 includes a pretreatment unit 2, a biological treatment unit 3, and a chemical treatment unit 4.

排水処理システム１は、セレンを含有する排水を処理するシステムである。セレンを含有する排水は、６価のセレン、４価のセレン、及び０価のセレンからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有している。
６価のセレンとしては、セレン酸（Ｈ_２ＳｅＯ_４）、セレン酸イオン（ＳｅＯ_４ ^２−）、及びこれらの塩が例示される。４価のセレンとしては、亜セレン酸（Ｈ_２ＳｅＯ_３）、及び亜セレン酸イオン（ＳｅＯ_３ ^２−）、及びこれらの塩が例示される。０価のセレンとしては、金属セレン等が例示される。 The wastewater treatment system 1 is a system for treating wastewater containing selenium. The selenium-containing wastewater contains at least one selected from the group consisting of hexavalent selenium, tetravalent selenium, and zero-valent selenium.
The hexavalent selenium, selenium acid _(H 2 _SeO 4), selenium ion _(SeO ^{4 2-),} and salts thereof are exemplified. Examples of tetravalent selenium include selenite (H ₂ SeO ₃ ), selenite ion (SeO ₃ ^2- ), and salts thereof. Examples of zero-valent selenium include metallic selenium.

セレンを含有する排水の具体例としては、石炭火力発電所等の石炭を利用する工業施設の脱硫排水、及びスクラバー排水等が例示されるが、特に限定されない。なお、本明細書において、セレンを含有する排水を「排水」と省略して記すことがある。 Specific examples of wastewater containing selenium include desulfurized wastewater from industrial facilities that use coal such as coal-fired power plants, scrubber wastewater, and the like, but are not particularly limited. In this specification, wastewater containing selenium may be abbreviated as “drainage”.

前処理部２は、原水貯槽１１と、滅菌器２１と、濾過器２３と、ｐＨ調整槽２４と、調整水貯槽２５とを備えている。
原水貯槽１１は、セレンを含有する排水を一時的に貯留する槽である。原水貯槽１１は、流路１２と、流路１３との間に設けられている。流路１２は、工業施設（図示略）から原水貯槽１１に、セレンを含有する排水を供給する流路である。流路１３は、原水貯槽１１から排出された排水を滅菌器２１に供給する流路である。流路１３には、ポンプ１４が設けられている。これにより滅菌器２１に上記排水を供給しやすくなる。 The pretreatment unit 2 includes a raw water storage tank 11, a sterilizer 21, a filter 23, a pH adjusting tank 24, and a adjusted water storage tank 25.
The raw water storage tank 11 is a tank for temporarily storing wastewater containing selenium. The raw water storage tank 11 is provided between the flow path 12 and the flow path 13. The flow path 12 is a flow path for supplying wastewater containing selenium from an industrial facility (not shown) to the raw water storage tank 11. The flow path 13 is a flow path for supplying the wastewater discharged from the raw water storage tank 11 to the sterilizer 21. A pump 14 is provided in the flow path 13. This makes it easier to supply the wastewater to the sterilizer 21.

滅菌器２１は、排水中の菌類等の微生物を滅菌できる。滅菌器２１は、流路２２に接続されている。流路２２は、滅菌器２１で滅菌された排水をｐＨ調整槽２４に供給する流路である。
滅菌器２１は、排水中の菌類等の微生物を滅菌できる形態であれば、特に限定されない。滅菌器２１としては、紫外線式、及び酸化剤注入式等の滅菌器が例示される。 The sterilizer 21 can sterilize microorganisms such as fungi in wastewater. The sterilizer 21 is connected to the flow path 22. The flow path 22 is a flow path for supplying the wastewater sterilized by the sterilizer 21 to the pH adjusting tank 24.
The sterilizer 21 is not particularly limited as long as it can sterilize microorganisms such as fungi in wastewater. Examples of the sterilizer 21 include an ultraviolet type sterilizer and an oxidizing agent injection type sterilizer.

濾過器２３は、排水中の不純物を除去できる。濾過器２３は、流路２２に設けられている。これにより流路２２を流れる排水中の不純物が除去される。
濾過器２３は、排水中の不純物を除去できる形態であれば、特に限定されない。 The filter 23 can remove impurities in the waste water. The filter 23 is provided in the flow path 22. As a result, impurities in the wastewater flowing through the flow path 22 are removed.
The filter 23 is not particularly limited as long as it can remove impurities in the waste water.

ｐＨ調整槽２４は、排水のｐＨを調整する槽である。ｐＨ調整槽２４は、流路２２に接続されている。これにより、滅菌器２１と、濾過器２３とを経由した排水が、ｐＨ調整槽２４に貯留される。
ｐＨ調整槽２４には、排出口２４ａが設けられている。これにより、ｐＨ調整槽２４から、調整水貯槽２５に、上記排水が排出される。 The pH adjusting tank 24 is a tank for adjusting the pH of wastewater. The pH adjusting tank 24 is connected to the flow path 22. As a result, the wastewater that has passed through the sterilizer 21 and the filter 23 is stored in the pH adjusting tank 24.
The pH adjusting tank 24 is provided with a discharge port 24a. As a result, the wastewater is discharged from the pH adjusting tank 24 to the adjusting water storage tank 25.

ｐＨ調整槽２４は、ｐＨ調整剤供給手段２６を有している。ｐＨ調整剤供給手段２６は、ｐＨ調整槽２４にｐＨ調整剤を供給できる形態であれば、特に限定されない。ｐＨ調整剤としては、公知のｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤としては、苛性ソーダ、水酸化カリウム等の塩基、又は塩酸、硫酸等の酸が例示される。 The pH adjusting tank 24 has a pH adjusting agent supplying means 26. The pH adjusting agent supplying means 26 is not particularly limited as long as it can supply the pH adjusting agent to the pH adjusting tank 24. As the pH adjuster, a known pH adjuster can be used. Examples of the pH adjuster include bases such as caustic soda and potassium hydroxide, and acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid.

調整水貯槽２５は、ｐＨ調整槽２４でｐＨが調整された排水を貯留する槽である。調整水貯槽２５は、ｐＨ調整槽２４と隣接するとともに、ｐＨ調整槽２４の後段に設けられている。これにより、調整水貯槽２５には、ｐＨ調整槽２４でｐＨが調整された排水が貯留される。 The adjusted water storage tank 25 is a tank for storing the wastewater whose pH has been adjusted by the pH adjusting tank 24. The adjusted water storage tank 25 is adjacent to the pH adjusting tank 24 and is provided after the pH adjusting tank 24. As a result, the pH-adjusted wastewater from the pH-adjusted tank 24 is stored in the adjusted water storage tank 25.

調整水貯槽２５は、流路２７に接続されている。流路２７は、調整水貯槽２５から生物処理部３に、排水を供給する流路である。流路２７には、ポンプ２８が設けられている。これにより生物処理部３に排水を供給しやすくなる。 The adjusting water storage tank 25 is connected to the flow path 27. The flow path 27 is a flow path for supplying wastewater from the regulated water storage tank 25 to the biological treatment unit 3. A pump 28 is provided in the flow path 27. This makes it easier to supply wastewater to the biological treatment unit 3.

生物処理部３は、生物処理槽３１と、生物処理水貯槽５１とを備えている。
生物処理槽３１は、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物を用いて、セレンを含有する排水を処理する槽である。生物処理槽３１は、流路２７に接続されている。これにより、セレンを含有する排水が、生物処理槽３１に貯留される。 The biological treatment unit 3 includes a biological treatment tank 31 and a biological treatment water storage tank 51.
The biological treatment tank 31 is a tank for treating wastewater containing selenium by using a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium. The biological treatment tank 31 is connected to the flow path 27. As a result, the wastewater containing selenium is stored in the biological treatment tank 31.

本実施形態においては、生物処理槽３１内に貯留された貯留液に、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物が含まれている。これにより、生物処理槽３１は、セレンを含有する排水中の６価のセレンを４価のセレンに還元する生物処理を行うことができる。 In the present embodiment, the stored liquid stored in the biological treatment tank 31 contains a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium. As a result, the biological treatment tank 31 can perform biological treatment for reducing hexavalent selenium in waste water containing selenium to tetravalent selenium.

６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物は、６価のセレンを４価のセレンに還元する能力を有する形態であれば、特に限定されない。本明細書において、「微生物」とは、主に細菌等の原核生物、並びに、酵母類、及び菌類等の真核生物を含む概念であり、ウイルス等の生体高分子の集合体を含んでもよい概念である。 The microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium is not particularly limited as long as it has the ability to reduce hexavalent selenium to tetravalent selenium. In the present specification, the term "microorganism" is a concept that mainly includes prokaryotes such as bacteria and eukaryotes such as yeasts and fungi, and may include an aggregate of biopolymers such as viruses. It is a concept.

上記微生物は、本発明の効果を損なわない範囲で、６価のセレン又は４価のセレンを、０価のセレンに還元する能力を有してもよい。ただし、本実施形態においては、上記微生物が、６価のセレンを０価のセレンに還元せずに、６価のセレンを４価のセレンに還元する能力を有していることが好ましく、６価のセレンのみを４価のセレンにのみ還元する能力を有していることがより好ましい。
上記微生物が、６価のセレンを０価のセレンに還元せずに、６価のセレンを４価のセレンに還元する能力、又は６価のセレンのみを４価のセレンにのみ還元する能力を有していると、生物処理槽３１で金属セレンを含有する沈殿物、又は難溶性塩が生じにくくなる。そのため、排水処理システム１の処理効率が低下しにくくなり、排水処理システム１が上記排水を効率的に処理しやすくなる。 The microorganism may have the ability to reduce hexavalent selenium or tetravalent selenium to zero-valent selenium as long as the effects of the present invention are not impaired. However, in the present embodiment, it is preferable that the above-mentioned microorganism has an ability to reduce hexavalent selenium to tetravalent selenium without reducing hexavalent selenium to 0-valent selenium. It is more preferable to have the ability to reduce only valent selenium to tetravalent selenium.
The above-mentioned microorganism has the ability to reduce hexavalent selenium to tetravalent selenium without reducing hexavalent selenium to 0-valent selenium, or the ability to reduce only hexavalent selenium to tetravalent selenium. If it is present, a precipitate containing metal selenium or a sparingly soluble salt is less likely to be generated in the biological treatment tank 31. Therefore, the treatment efficiency of the wastewater treatment system 1 is less likely to decrease, and the wastewater treatment system 1 can easily treat the wastewater efficiently.

６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物の好ましい例としては、特開２０１４−１２４１０６号公報の特許請求の範囲の請求項１に記載されている、「タウエラ・エスピー（Ｔｈａｕｅｒａｓｐ．）ＪＰＣＣＳｅ７−１株（ＮＩＴＥＰ−１４６５）が属する種に属する微生物（以下、「第１の微生物」とも記す。）」等が例示される。
上記第１の微生物の一例であるタウエラ・エスピー（Ｔｈａｕｅｒａｓｐ．）ＪＰＣＣＳｅ７−１株（ＮＩＴＥＰ−１４６５）（以下、「Ｓｅ７−１株」とも記す。）は、嫌気条件下でも良好に生育できる嫌気性細菌である。 A preferred example of a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium is described in claim 1 of the claims of JP-A-2014-124106, "Tauera sp." Examples thereof include microorganisms belonging to the species to which the JPCC Se7-1 strain (NITE P-1465) belongs (hereinafter, also referred to as “first microorganism”).
The Tauera sp. JPCC Se7-1 strain (NITE P-1465) (hereinafter, also referred to as “Se7-1 strain”), which is an example of the first microorganism, grows well even under anaerobic conditions. It is an anaerobic bacterium that can be produced.

上記第１の微生物の一例であるＳｅ７−１株を取得する方法としては、特開２０１４−１２４１０６号公報の明細書の段落００１５，００１６に記載の方法が例示される。また、上記Ｓｅ７−１株を同定する方法としては、特開２０１４−１２４１０６号公報の明細書の段落００１９〜００３２に記載のいずれかの方法が例示される。 As a method for obtaining the Se7-1 strain, which is an example of the first microorganism, the method described in paragraphs 0015 and 0016 of the specification of JP-A-2014-124106 is exemplified. Further, as a method for identifying the Se7-1 strain, any of the methods described in paragraphs 0019 to 0032 of the specification of JP-A-2014-124106 is exemplified.

上記第１の微生物は、分散菌の形態で、生物処理槽３１内の貯留液に含まれてもよく、活性汚泥の形態で生物処理槽３１内の貯留液に含まれてもよい。
なお、本明細書において、「分散菌」とは、上記第１の微生物の一例であるＳｅ７−１株等の細菌が上記貯留液に分散しているものであって、上記貯留液中で凝集しにくく、生物処理槽３１内で重力沈降しにくいものを意味する。これに対して、「活性汚泥」とは、６価のセレンを４価のセレンに還元する活性を有する汚泥であって、上記貯留液中で凝集体を形成しやすく、生物処理槽３１の内部で重力沈降しやすいものを意味する。 The first microorganism may be contained in the stored liquid in the biological treatment tank 31 in the form of dispersed bacteria, or may be contained in the stored liquid in the biological treatment tank 31 in the form of activated sludge.
In addition, in this specification, a "dispersed bacterium" is a bacterium such as the Se7-1 strain, which is an example of the first microorganism, dispersed in the sol, and aggregates in the sol. It means that it is difficult to settle by gravity in the biological treatment tank 31. On the other hand, "activated sludge" is sludge having an activity of reducing hexavalent selenium to tetravalent selenium, which easily forms aggregates in the stored liquid, and is inside the biological treatment tank 31. It means that it is easy to settle by gravity.

生物処理槽３１は、セレンを含有する排水中の６価のセレンを４価のセレンに還元する処理を行う生物処理装置の一形態例である。排水処理システム１においては、生物処理槽３１が、分離膜モジュール３２と、ヒーター３３と、酸供給手段３４とを有している。 The biological treatment tank 31 is an example of a biological treatment apparatus that performs a treatment of reducing hexavalent selenium in waste water containing selenium to tetravalent selenium. In the wastewater treatment system 1, the biological treatment tank 31 has a separation membrane module 32, a heater 33, and an acid supply means 34.

分離膜モジュール３２は、生物処理槽３１内の貯留液を、４価のセレンを溶解する溶解液と、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物と、に分離できる形態であれば、特に限定されない。排水処理システム１において、分離膜モジュール３２は、生物処理槽３１内の貯留液を、上記溶解液と、上記微生物と、に分離する分離手段の一形態例である。 The separation membrane module 32 can be separated into a solution that dissolves tetravalent selenium and a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium if the stored liquid in the biological treatment tank 31 can be separated. There is no particular limitation. In the wastewater treatment system 1, the separation membrane module 32 is an example of a separation means for separating the stored liquid in the biological treatment tank 31 into the above-mentioned solution and the above-mentioned microorganisms.

分離膜モジュール３２が備える分離膜の種類としては、精密濾過膜（ＭＦ膜）、又は限外濾過膜（ＵＦ膜）が好ましい。
分離膜の形状としては、中空糸膜、平膜、管状膜、及び袋状膜等が例示される。これらのうち、容積ベースで比較した場合に膜面積の高度集積が可能であることから、中空糸膜が好ましい。
分離膜の材質としては、有機材料（セルロース、ポリオレフィン、ポリスルフォン、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、及びポリ４フッ化エチレン等）、金属（ステンレス等）、無機材料（セラミック等）が例示される。分離膜の材質は、生物処理槽３１内の貯留液、及び上記微生物の性状等に応じて適宜選択される。
分離膜の孔径は、生物処理の目的に応じて適宜選択すればよい。排水処理システム１において、分離膜の孔径は、０．０１〜１．０μｍが好ましい。孔径が０．０１μｍ未満では、膜の抵抗が大きくなりやすい。孔径が１．０μｍを超えると、上記微生物を完全に分離することができないため、処理水（透過水）の水質が悪化するおそれがある。分離膜の孔径は、精密濾過膜、又は限外濾過膜の範囲とされる０．０５〜０．４μｍがより好ましい。
なお、生物処理槽３１は、分離膜モジュール３２を１つ有してもよいし、複数有してもよい。 As the type of separation membrane included in the separation membrane module 32, a microfiltration membrane (MF membrane) or an ultrafiltration membrane (UF membrane) is preferable.
Examples of the shape of the separation membrane include a hollow fiber membrane, a flat membrane, a tubular membrane, and a bag-shaped membrane. Of these, the hollow fiber membrane is preferable because the membrane area can be highly integrated when compared on a volume basis.
Materials for the separation membrane include organic materials (cellulose, polyolefin, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethylmethacrylate, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoride ethylene, etc.), metals (stainless steel, etc.), and inorganic materials (ceramic, etc.). Illustrated. The material of the separation membrane is appropriately selected according to the stored liquid in the biological treatment tank 31 and the properties of the above-mentioned microorganisms.
The pore size of the separation membrane may be appropriately selected according to the purpose of biological treatment. In the wastewater treatment system 1, the pore size of the separation membrane is preferably 0.01 to 1.0 μm. If the pore size is less than 0.01 μm, the resistance of the film tends to increase. If the pore size exceeds 1.0 μm, the above-mentioned microorganisms cannot be completely separated, so that the water quality of the treated water (permeated water) may deteriorate. The pore size of the separation membrane is more preferably 0.05 to 0.4 μm, which is in the range of the microfiltration membrane or the ultrafiltration membrane.
The biological treatment tank 31 may have one separation membrane module 32 or a plurality of separation membrane modules 32.

なお、排水処理システム１においては、分離膜モジュールと、後述する散気管４１とが一体化された分離膜ユニットを用いてもよい。このような分離膜ユニットとしては、特開２０１３−２０２５２４号公報に記載の分離膜ユニット等が例示される。 In the wastewater treatment system 1, a separation membrane unit in which the separation membrane module and the air diffuser pipe 41 described later are integrated may be used. Examples of such a separation membrane unit include the separation membrane unit described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-202524.

分離膜モジュール３２は、流路３５に接続されている。流路３５は、生物処理水貯槽５１に、４価のセレンを溶解する溶解液を、生物処理水として供給する流路である。流路３５には、ポンプ３６が設けられている。これにより分離膜モジュール３２における分離が進行しやすくなる。 The separation membrane module 32 is connected to the flow path 35. The flow path 35 is a flow path for supplying a solution for dissolving tetravalent selenium to the biologically treated water storage tank 51 as biologically treated water. A pump 36 is provided in the flow path 35. This facilitates the separation in the separation membrane module 32.

ヒーター３３は、生物処理槽３１内の貯留液の温度を任意に調整できる形態であれば、特に限定されない。ヒーター３３を有することにより、生物処理槽３１は、上記貯留液の温度を、生物処理を行える範囲に調整できる。このように、ヒーター３３は、生物処理槽３１内の貯留液の温度を調整する温度調整手段の一形態例である。 The heater 33 is not particularly limited as long as the temperature of the stored liquid in the biological treatment tank 31 can be arbitrarily adjusted. By having the heater 33, the biological treatment tank 31 can adjust the temperature of the stored liquid to a range in which biological treatment can be performed. As described above, the heater 33 is an example of a temperature adjusting means for adjusting the temperature of the stored liquid in the biological treatment tank 31.

酸供給手段３４は、生物処理槽３１に酸を供給できる形態であれば、特に限定されない。酸としては、塩酸、乳酸、硝酸、及び硫酸等が例示される。酸供給手段３４を有することにより、生物処理槽３１は、上記貯留液のｐＨを、生物処理を行える範囲に調整できる。 The acid supply means 34 is not particularly limited as long as it can supply the acid to the biological treatment tank 31. Examples of the acid include hydrochloric acid, lactic acid, nitric acid, sulfuric acid and the like. By having the acid supply means 34, the biological treatment tank 31 can adjust the pH of the stored liquid to a range in which biological treatment can be performed.

生物処理槽３１には、散気装置４０が設けられている。散気装置４０は、嫌気性ガスを生物処理槽３１内に散気する散気管４１と、散気管４１に嫌気性ガスを供給するガス供給源４２と、散気管４１とガス供給源４２とを接続するガス導入管４３と、生物処理槽３１の頂部とガス導入管４３とを接続するガス循環管４４と、生物処理槽３１の気相のガスを吸引するブロアー４５と、生物処理槽３１の気相からガスを導出するガス排気管４６を備えている。 The biological treatment tank 31 is provided with an air diffuser 40. The air diffuser 40 comprises an air diffuser 41 that diffuses anaerobic gas into the biological treatment tank 31, a gas supply source 42 that supplies anaerobic gas to the air diffuser 41, and an air diffuser 41 and a gas supply source 42. A gas introduction pipe 43 to be connected, a gas circulation pipe 44 to connect the top of the biological treatment tank 31 and the gas introduction pipe 43, a blower 45 for sucking gas in the gas phase of the biological treatment tank 31, and a biological treatment tank 31. It is provided with a gas exhaust pipe 46 that draws out gas from the gas phase.

散気装置４０は、分離膜モジュール３２が備える分離膜の表面に付着した微生物等の不純物を分離膜から除去するために用いられる。また、排水処理システム１においては、散気装置４０が、生物処理槽３１内を嫌気条件に維持するためにも用いられる。
本実施形態においては、生物処理槽３１の頂部が密閉されている。これにより、生物処理槽３１内を嫌気条件に維持できる。 The air diffuser 40 is used to remove impurities such as microorganisms adhering to the surface of the separation membrane included in the separation membrane module 32 from the separation membrane. Further, in the wastewater treatment system 1, the air diffuser 40 is also used to maintain the inside of the biological treatment tank 31 under anaerobic conditions.
In this embodiment, the top of the biological treatment tank 31 is sealed. As a result, the inside of the biological treatment tank 31 can be maintained under anaerobic conditions.

散気管４１は、生物処理槽３１内かつ分離膜モジュール３２の下方に設置されている。散気管４１は、ガス供給源４２から供給される嫌気性ガスを上方に吐出できる形態であれば、特に限定されない。散気管４１としては、穴あきの単管、及びメンブレンタイプのもの等が例示される。 The air diffuser 41 is installed in the biological treatment tank 31 and below the separation membrane module 32. The air diffuser 41 is not particularly limited as long as it can discharge the anaerobic gas supplied from the gas supply source 42 upward. Examples of the air diffuser 41 include a single tube with a hole and a membrane type tube.

ガス供給源４２は、生物処理槽３１の外部に設置されている。ガス供給源４２は、ガス導入管４３を介して、散気管４１に嫌気性ガスを導入できる形態であれば、特に限定されない。ガス供給源４２としては、ガスボンベ、及びＰＳＡタイプのガス供給源等が例示される。ガス供給源４２に貯蔵される嫌気性ガスとしては、特に限定されないが、窒素ガス等が例示される。 The gas supply source 42 is installed outside the biological treatment tank 31. The gas supply source 42 is not particularly limited as long as it can introduce an anaerobic gas into the air diffuser pipe 41 via the gas introduction pipe 43. Examples of the gas supply source 42 include a gas cylinder, a PSA type gas supply source, and the like. The anaerobic gas stored in the gas supply source 42 is not particularly limited, and examples thereof include nitrogen gas.

ガス循環管４４は、生物処理槽３１の外部に設置されている。ガス循環管４４には、ブロアー４５が設けられている。これにより、散気装置４０が、生物処理槽３１の気相のガスを、ガス循環管４４を経由させて、ガス導入管４３に導入できる。 The gas circulation pipe 44 is installed outside the biological treatment tank 31. The gas circulation pipe 44 is provided with a blower 45. As a result, the air diffuser 40 can introduce the gas in the gas phase of the biological treatment tank 31 into the gas introduction pipe 43 via the gas circulation pipe 44.

散気装置４０は、生物処理槽３１の気相のガスを回収し、回収したガスを再利用するための循環手段として、ガス循環管４４と、ブロアー４５とを備えている。散気装置４０は、上記循環手段を備えることにより、ガス供給源４２から散気管４１に供給した嫌気性ガスを再利用できる。 The air diffuser 40 includes a gas circulation pipe 44 and a blower 45 as a circulation means for recovering the gas in the gas phase of the biological treatment tank 31 and reusing the recovered gas. By providing the circulation means, the air diffuser 40 can reuse the anaerobic gas supplied from the gas supply source 42 to the air diffuser 41.

ガス排気管４６は、生物処理槽３１の頂部に接続されている。これにより、散気装置４０が、ガス排気管４６から、生物処理槽３１の気相のガスを、大気中に放出できる。
散気装置４０は、生物処理槽３１の気相からガスを放出する排気手段として、ガス排気管４６を備えている。散気装置４０は、上記排気手段を備えることにより、生物処理槽３１内で副生的に発生する硫化水素、及びメタン等のガスを大気に放出できる。 The gas exhaust pipe 46 is connected to the top of the biological treatment tank 31. As a result, the air diffuser 40 can release the gas phase gas of the biological treatment tank 31 into the atmosphere from the gas exhaust pipe 46.
The air diffuser 40 includes a gas exhaust pipe 46 as an exhaust means for discharging gas from the gas phase of the biological treatment tank 31. By providing the exhaust means, the air diffuser 40 can release gas such as hydrogen sulfide and methane generated as a by-product in the biological treatment tank 31 to the atmosphere.

生物処理水貯槽５１は、生物処理槽３１で得られる生物処理水を一時的に貯留する槽である。生物処理水貯槽５１は、流路３５に接続されている。これにより、生物処理水が生物処理水貯槽５１に貯留される。
生物処理水貯槽５１には、逆洗流路５４が設けられている。逆洗流路５４は、一端が上記生物処理水に浸漬されており、他端が流路３５に接続されている。逆洗流路５４には、ポンプ５５が設けられている。これにより、生物処理水貯槽５１は、生物処理水貯槽５１に貯留された生物処理水を流路３５に供給できる。ポンプ５５と流路３５との間の逆洗流路５４には、濾過器５６が設けられている。濾過器５６は、逆洗流路５４を流れる生物処理水に、意図せずに混入した不純物を除去できる形態であれば特に限定されない。 The biologically treated water storage tank 51 is a tank for temporarily storing the biologically treated water obtained in the biologically treated water tank 31. The biologically treated water storage tank 51 is connected to the flow path 35. As a result, the biologically treated water is stored in the biologically treated water storage tank 51.
The biological treatment water storage tank 51 is provided with a backwash flow path 54. One end of the backwash flow path 54 is immersed in the biologically treated water, and the other end is connected to the flow path 35. A pump 55 is provided in the backwash flow path 54. As a result, the biologically treated water storage tank 51 can supply the biologically treated water stored in the biologically treated water storage tank 51 to the flow path 35. A filter 56 is provided in the backwash flow path 54 between the pump 55 and the flow path 35. The filter 56 is not particularly limited as long as it can remove impurities unintentionally mixed in the biologically treated water flowing through the backwash flow path 54.

生物処理水貯槽５１は、分離膜モジュール３２を生物処理水で逆洗する逆洗手段として、逆洗流路５４と、ポンプ５５と、濾過器５６とを備えている。生物処理水貯槽５１が上記逆洗手段を備えることにより、生物処理水貯槽５１に貯留された生物処理水の一部を、流路３５を経由させ、分離膜モジュール３２の逆洗用に供給できる。
生物処理水貯槽５１は、濾過器５６を備えることにより、分離膜モジュール３２が備える分離膜の内側に、不純物が付着することを防止できる。 The biologically treated water storage tank 51 includes a backwash flow path 54, a pump 55, and a filter 56 as backwashing means for backwashing the separation membrane module 32 with biologically treated water. When the biologically treated water storage tank 51 is provided with the above-mentioned backwashing means, a part of the biologically treated water stored in the biologically treated water storage tank 51 can be supplied for backwashing of the separation membrane module 32 via the flow path 35. ..
By including the filter 56, the biologically treated water storage tank 51 can prevent impurities from adhering to the inside of the separation membrane included in the separation membrane module 32.

生物処理水貯槽５１は、流路５２に接続されている。流路５２は、生物処理水貯槽５１から化学処理部４に、生物処理水を供給する流路である。流路５２には、ポンプ５３が設けられている。これにより化学処理部４に生物処理水を供給しやすくなる。 The biologically treated water storage tank 51 is connected to the flow path 52. The flow path 52 is a flow path for supplying the biologically treated water from the biologically treated water storage tank 51 to the chemical treatment unit 4. A pump 53 is provided in the flow path 52. This makes it easier to supply the biologically treated water to the chemical treatment unit 4.

化学処理部４は、第１の凝集槽６１と、第２の凝集槽６２と、第３の凝集槽６３と、沈殿槽６４と、処理水貯槽７１とを備えている。
第１の凝集槽６１は、４価のセレンを溶解する溶解液（生物処理水）と、凝集剤とを混合する槽である。これにより、化学処理部４は上記４価のセレンを０価のセレンに還元でき、又は金属セレンを含有する難溶性塩を生成できる。
第１の凝集槽６１は、流路５２に接続されている。これにより、第１の凝集槽６１に、生物処理水が貯留される。
第１の凝集槽６１には、排出口６１ａが設けられている。これにより、第１の凝集槽６１内の貯留された液体が、第２の凝集槽６２に排出される。 The chemical treatment unit 4 includes a first coagulation tank 61, a second coagulation tank 62, a third coagulation tank 63, a settling tank 64, and a treated water storage tank 71.
The first coagulation tank 61 is a tank that mixes a solution (biologically treated water) that dissolves tetravalent selenium and a coagulant. As a result, the chemical treatment unit 4 can reduce the tetravalent selenium to 0-valent selenium, or can produce a sparingly soluble salt containing metal selenium.
The first coagulation tank 61 is connected to the flow path 52. As a result, the biologically treated water is stored in the first coagulation tank 61.
The first coagulation tank 61 is provided with a discharge port 61a. As a result, the liquid stored in the first coagulation tank 61 is discharged to the second coagulation tank 62.

第１の凝集槽６１は、凝集剤供給手段６５を有している。凝集剤供給手段６５は、第１の凝集槽６１に凝集剤を供給できる形態であれば特に限定されない。凝集剤としては、生物処理水中の４価のセレンを０価の金属セレンに還元できる形態、又は難溶性塩を生成できる形態であれば特に限定されない。 The first coagulation tank 61 has a coagulant supply means 65. The coagulant supply means 65 is not particularly limited as long as it can supply the coagulant to the first coagulation tank 61. The flocculant is not particularly limited as long as it can reduce tetravalent selenium in biologically treated water to zero-valent metal selenium or form a poorly soluble salt.

凝集剤の好ましい例としては、Ｆｅ^３＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ａｇ^＋、Ａｌ^３＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、及びＢａ^２＋からなる群より選ばれる少なくとも一つのイオンを水溶液中で生成する化合物が好ましい。凝集剤としては、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸銅、硫酸亜鉛、塩化銀、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、及び塩化バリウム等が例示される。 A preferred example of a flocculant is a compound that produces at least one ion in an aqueous solution selected from the group consisting of ^{Fe 3+} , Cu ²⁺ , Zn ²⁺ , Ag ⁺ , Al ³⁺ , Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , and Ba ^2+. preferable. Examples of the flocculant include iron (III) chloride, copper sulfate, zinc sulfate, silver chloride, aluminum chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride, magnesium hydroxide, calcium chloride, calcium hydroxide, barium chloride and the like. To.

第２の凝集槽６２は、第１の凝集槽６１から排出された液体と、ｐＨ調整剤とを混合し、上記液体のｐＨを調整する槽である。
第２の凝集槽６２は、第１の凝集槽６１と隣接するとともに、第１の凝集槽６１の後段に設けられている。これにより、第２の凝集槽６２には、第１の凝集槽６１から排出された液体が貯留される。
第２の凝集槽６２には、排出口６２ａが設けられている。これにより、第２の凝集槽６２に貯留された液体が、第３の凝集槽６３に排出される。 The second coagulation tank 62 is a tank that adjusts the pH of the liquid by mixing the liquid discharged from the first coagulation tank 61 with a pH adjusting agent.
The second coagulation tank 62 is adjacent to the first coagulation tank 61 and is provided after the first coagulation tank 61. As a result, the liquid discharged from the first coagulation tank 61 is stored in the second coagulation tank 62.
The second coagulation tank 62 is provided with a discharge port 62a. As a result, the liquid stored in the second coagulation tank 62 is discharged to the third coagulation tank 63.

第２の凝集槽６２は、ｐＨ調整剤供給手段６６を有している。ｐＨ調整剤供給手段６６は、第２の凝集槽６２にｐＨ調整剤を供給できる形態であれば特に限定されない。
ｐＨ調整剤供給手段６６で用いることができるｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、苛性ソーダ等が例示される。 The second coagulation tank 62 has a pH adjuster supply means 66. The pH adjusting agent supplying means 66 is not particularly limited as long as it can supply the pH adjusting agent to the second coagulation tank 62.
The pH adjusting agent that can be used in the pH adjusting agent supplying means 66 is not particularly limited, and examples thereof include caustic soda.

第３の凝集槽６３は、第２の凝集槽６２から排出された液体と、凝集助剤とを混合し、金属セレン等を含有する凝集体の粗大化を促進する槽である。これにより後述する沈殿槽６４において、上記凝集体が沈殿しやすくなる。
第３の凝集槽６３は、第２の凝集槽６２と隣接するとともに、第２の凝集槽６２の後段に設けられている。これにより、第３の凝集槽６３には、第２の凝集槽６２から排出された液体が貯留される。
第３の凝集槽６３には、排出口６３ａが設けられている。これにより、上記液体、及び上記凝集体が、沈殿槽６４に排出される。 The third coagulation tank 63 is a tank that mixes the liquid discharged from the second coagulation tank 62 with the coagulation aid to promote the coarsening of the agglomerate containing metal selenium or the like. This makes it easier for the agglomerates to settle in the settling tank 64, which will be described later.
The third coagulation tank 63 is adjacent to the second coagulation tank 62 and is provided after the second coagulation tank 62. As a result, the liquid discharged from the second coagulation tank 62 is stored in the third coagulation tank 63.
The third coagulation tank 63 is provided with a discharge port 63a. As a result, the liquid and the agglomerate are discharged to the settling tank 64.

第３の凝集槽６３は、凝集助剤供給手段６７を有している。凝集助剤供給手段６７は、第３の凝集槽６３に凝集助剤を供給できる形態であれば特に限定されない。
凝集助剤としては、金属セレン等を含有する凝集体の粗大化を促進できる形態であれば、特に限定されない。凝集助剤としては、アニオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集剤、及び両性高分子凝集剤等が例示される。 The third coagulation tank 63 has a coagulation aid supply means 67. The coagulation aid supply means 67 is not particularly limited as long as it can supply the coagulation aid to the third coagulation tank 63.
The aggregation aid is not particularly limited as long as it is in a form capable of promoting the coarsening of aggregates containing metal selenium or the like. Examples of the coagulation aid include an anionic polymer flocculant, a nonionic polymer flocculant, and an amphoteric polymer flocculant.

沈殿槽６４は、第３の凝集槽６３から排出された液体から、金属セレン等を含有する凝集体を汚泥として沈殿させる槽である。上記凝集体を沈殿させることにより、上記液体から金属セレンを分離できる。
沈殿槽６４は、第３の凝集槽６３と隣接するとともに、第３の凝集槽６３の後段に設けられている。これにより、沈殿槽６４には、第３の凝集槽６３から排出された液体が貯留される。 The settling tank 64 is a tank that precipitates agglomerates containing metal selenium or the like as sludge from the liquid discharged from the third agglomerating tank 63. By precipitating the agglomerates, metallic selenium can be separated from the liquid.
The settling tank 64 is adjacent to the third coagulation tank 63 and is provided after the third coagulation tank 63. As a result, the liquid discharged from the third coagulation tank 63 is stored in the settling tank 64.

沈殿槽６４の底部は、流路６８と接続されている。流路６８は、金属セレンを含有する沈殿等の凝集体を沈殿槽６４から排出する流路である。流路６８には、ポンプ６９が設けられている。これにより、金属セレン等を含有する凝集体が沈殿槽６４の底部に沈殿しやすくなる。そのため、沈殿槽６４が沈殿槽６４内の貯留液から上記凝集体を分離できる。 The bottom of the settling tank 64 is connected to the flow path 68. The flow path 68 is a flow path for discharging agglomerates such as a precipitate containing metal selenium from the settling tank 64. A pump 69 is provided in the flow path 68. As a result, agglomerates containing metal selenium or the like are likely to settle on the bottom of the settling tank 64. Therefore, the settling tank 64 can separate the agglomerates from the stored liquid in the settling tank 64.

沈殿槽６４は、流路７２に接続されている。流路７２は、沈殿槽６４から処理水貯槽７１に、沈殿槽６４の上澄み液を処理水として、供給する流路である。これにより、沈殿槽６４の上澄み液が、処理水貯槽７１に排出される。
処理水貯槽７１は、排水処理システム１により処理された処理水を貯留する槽である。処理水貯槽７１は、流路７２に接続されている。これにより、処理水貯槽７１に、処理水が貯留される。 The settling tank 64 is connected to the flow path 72. The flow path 72 is a flow path for supplying the supernatant liquid of the settling tank 64 as treated water from the settling tank 64 to the treated water storage tank 71. As a result, the supernatant liquid of the settling tank 64 is discharged to the treated water storage tank 71.
The treated water storage tank 71 is a tank for storing the treated water treated by the wastewater treatment system 1. The treated water storage tank 71 is connected to the flow path 72. As a result, the treated water is stored in the treated water storage tank 71.

＜第１の実施形態＞
以下、上述した排水処理システム１を用いた、本発明の第１の実施形態の排水処理方法を説明する。 <First Embodiment>
Hereinafter, the wastewater treatment method of the first embodiment of the present invention using the wastewater treatment system 1 described above will be described.

本実施形態の排水処理方法は、セレンを含有する排水の処理方法である。本実施形態の排水処理方法は、前処理工程と、生物処理工程と、分離工程と、凝集沈殿工程とを有する。 The wastewater treatment method of the present embodiment is a wastewater treatment method containing selenium. The wastewater treatment method of the present embodiment includes a pretreatment step, a biological treatment step, a separation step, and a coagulation sedimentation step.

（前処理工程）
本実施形態の排水処理方法では、前処理工程を行うことが好ましい。前処理工程では、前処理部２において、生物処理工程を行うための前段の処理を行う。まず、前処理工程では、図示略の工業施設から排出された、セレンを含有する排水が流路１２を経て、原水貯槽１１に供給される。次に、原水貯槽１１に貯留された排水は、流路１３を経て、滅菌器２１に供給される。
滅菌器２１では、排水を滅菌する滅菌処理が行われる。これにより、後段の生物処理工程の処理効率が低下しにくくなる。 (Pretreatment process)
In the wastewater treatment method of the present embodiment, it is preferable to carry out a pretreatment step. In the pretreatment step, the pretreatment unit 2 performs the pretreatment for performing the biological treatment step. First, in the pretreatment step, wastewater containing selenium discharged from an industrial facility (not shown) is supplied to the raw water storage tank 11 via the flow path 12. Next, the wastewater stored in the raw water storage tank 11 is supplied to the sterilizer 21 via the flow path 13.
In the sterilizer 21, a sterilization process for sterilizing wastewater is performed. As a result, the treatment efficiency of the biological treatment step in the subsequent stage is less likely to decrease.

滅菌器２１で滅菌された排水は、流路２２を経て濾過器２３に供給される。
濾過器２３では、排水中の不純物を除去する前濾過処理が行われる。これにより、後段の分離工程の際に、分離膜モジュール３２が備える分離膜の閉塞等を低減しやすくなる。
濾過器２３で前濾過処理が施された排水は、流路２２を経てｐＨ調整槽２４に供給される。ｐＨ調整槽２４では、排水にｐＨ調整剤を供給する処理が行われる。 The wastewater sterilized by the sterilizer 21 is supplied to the filter 23 via the flow path 22.
In the filter 23, a pre-filtration treatment for removing impurities in wastewater is performed. This makes it easier to reduce blockage of the separation membrane included in the separation membrane module 32 during the subsequent separation step.
The wastewater that has been pre-filtered by the filter 23 is supplied to the pH adjusting tank 24 via the flow path 22. In the pH adjusting tank 24, a process of supplying a pH adjusting agent to the wastewater is performed.

ｐＨ調整槽２４でｐＨ調整剤が供給された排水は、排出口２４ａから調整水貯槽２５に排出される。調整水貯槽２５に貯留された排水は、生物処理に適したｐＨに調整される。本実施形態においては、上記排水のｐＨを、６.０〜９.５に調整することが好ましい。
調整水貯槽２５でｐＨが調整された排水は、流路２７を経て生物処理槽３１に供給される。 The wastewater to which the pH adjusting agent has been supplied in the pH adjusting tank 24 is discharged from the discharge port 24a to the adjusting water storage tank 25. The wastewater stored in the regulated water storage tank 25 is adjusted to a pH suitable for biological treatment. In the present embodiment, it is preferable to adjust the pH of the wastewater to 6.0 to 9.5.
The wastewater whose pH has been adjusted in the regulated water storage tank 25 is supplied to the biological treatment tank 31 via the flow path 27.

（生物処理工程）
生物処理工程では、生物処理槽３１において、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物を用いて、排水を処理する。
生物処理槽３１においては、生物処理槽３１内の貯留液に対して、散気管４１から嫌気性ガスを導入し、上記微生物に嫌気性ガスを供給しながら生物処理工程を行うことができる。これにより、生物処理槽３１内が嫌気条件に維持されるとともに、上記微生物によって、排水中の６価のセレンが４価のセレンに還元されやすくなる。 (Biological treatment process)
In the biological treatment step, wastewater is treated in the biological treatment tank 31 using a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium.
In the biological treatment tank 31, an anaerobic gas can be introduced into the stored liquid in the biological treatment tank 31 from the air diffuser 41, and the biological treatment step can be performed while supplying the anaerobic gas to the microorganisms. As a result, the inside of the biological treatment tank 31 is maintained under anaerobic conditions, and the hexavalent selenium in the wastewater is easily reduced to tetravalent selenium by the above-mentioned microorganisms.

生物処理工程では、排水中の６価のセレンを４価のセレンに還元することが好ましく、６価のセレンのみを４価のセレンにのみ還元することがより好ましい。これにより、本実施形態の排水処理方法の処理効率が著しく向上する。
なお、生物処理工程では、本発明の効果を損なわない範囲で、６価のセレン、又は４価のセレンを０価のセレンに一部還元してもよい。 In the biological treatment step, it is preferable to reduce hexavalent selenium in wastewater to tetravalent selenium, and it is more preferable to reduce only hexavalent selenium to tetravalent selenium. As a result, the treatment efficiency of the wastewater treatment method of the present embodiment is significantly improved.
In the biological treatment step, hexavalent selenium or tetravalent selenium may be partially reduced to 0-valent selenium as long as the effects of the present invention are not impaired.

本実施形態においては、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物として、第１の微生物を用いることが好ましく、上述したＳｅ７−１株の菌体を用いることがより好ましい。上記微生物として第１の微生物を用いる場合、第１の微生物を分散菌の形態で用いることが好ましい。この場合においては、生物処理槽３１内の貯留液中の菌体数を２×１０^８〜１×１０^９ｃｅｌｌ／ｍＬとすることが好ましい。 In the present embodiment, it is preferable to use the first microorganism as the microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium, and it is more preferable to use the cells of the Se7-1 strain described above. When the first microorganism is used as the above-mentioned microorganism, it is preferable to use the first microorganism in the form of a dispersed microorganism. In this case, it is preferable that the number of cells in the stored solution in the biological treatment tank 31 is 2 × 10 ⁸ to 1 × 10 ^{9 cell / mL.}

本実施形態においては、ガス供給源４２から、嫌気性ガスを生物処理槽３１内に供給できる。これにより、生物処理槽３１内の気相の圧力を調整できる。よって、生物処理工程の際に、硫化水素等のガスが生物処理槽３１内の気相で発生しても、ガス供給源４２から嫌気性ガスを生物処理槽３１内に供給することにより、生物処理槽３１内の硫化水素を含むガスの一部をガス排気管４６から大気中に排気できる。 In the present embodiment, the anaerobic gas can be supplied into the biological treatment tank 31 from the gas supply source 42. Thereby, the pressure of the gas phase in the biological treatment tank 31 can be adjusted. Therefore, even if a gas such as hydrogen sulfide is generated in the gas phase in the biological treatment tank 31 during the biological treatment step, the organism is supplied by supplying the anaerobic gas from the gas supply source 42 into the biological treatment tank 31. A part of the gas containing hydrogen sulfide in the treatment tank 31 can be exhausted to the atmosphere from the gas exhaust pipe 46.

本実施形態においては、生物処理工程で、排水に酸を供給できる。これにより、生物処理槽３１内の貯留液に水素供与体を供給でき、上記微生物による還元反応が進行しやすくなる。
生物処理工程を行う時間は、２〜４時間とすることが好ましい。これにより、６価のセレンを４価のセレンに充分に還元でき、沈殿槽６４内における金属セレンの析出量を増加させることができる。 In this embodiment, the acid can be supplied to the wastewater in the biological treatment step. As a result, the hydrogen donor can be supplied to the stored liquid in the biological treatment tank 31, and the reduction reaction by the above-mentioned microorganisms can easily proceed.
The time for performing the biological treatment step is preferably 2 to 4 hours. As a result, hexavalent selenium can be sufficiently reduced to tetravalent selenium, and the amount of metallic selenium precipitated in the settling tank 64 can be increased.

本実施形態においては、生物処理槽３１内の貯留液のｐＨを、６.５〜９.０とすることが好ましく、７．０程度とすることがより好ましい。これにより、上記微生物による還元反応が進行しやすくなる。
本実施形態においては、生物処理槽３１内の貯留液の温度を、２５〜４０℃とすることが好ましく、３３〜３７℃程度とすることがより好ましい。これにより、上記微生物による還元反応が進行しやすくなる。 In the present embodiment, the pH of the stored liquid in the biological treatment tank 31 is preferably 6.5 to 9.0, and more preferably about 7.0. This facilitates the reduction reaction by the above-mentioned microorganisms.
In the present embodiment, the temperature of the stored liquid in the biological treatment tank 31 is preferably 25 to 40 ° C, more preferably 33 to 37 ° C. This facilitates the reduction reaction by the above-mentioned microorganisms.

（分離工程）
上述した生物処理工程を施された排水には、主に４価のセレンが含まれており、一部、６価のセレンと、０価のセレンが含まれている。そこで、分離工程では、生物処理槽３１において、生物処理工程後の生物処理水を、４価のセレンを溶解する溶解液と、上記微生物と、に分離する。 (Separation process)
The wastewater subjected to the above-mentioned biological treatment step mainly contains tetravalent selenium, and partially contains hexavalent selenium and 0-valent selenium. Therefore, in the separation step, in the biological treatment tank 31, the biologically treated water after the biological treatment step is separated into a solution for dissolving tetravalent selenium and the above-mentioned microorganism.

生物処理槽３１においては、ポンプ３６を作動させて分離膜モジュール３２を用いることにより、４価のセレンを溶解する溶解液と、上記微生物とを分離できる。この際、散気管４１から嫌気性ガスを散気し、分離膜モジュール３２に導入することによって、分離膜モジュール３２の分離膜（例えば中空糸膜等）の表面を洗浄しながら、効率よく分離を行うことができる。 In the biological treatment tank 31, by operating the pump 36 and using the separation membrane module 32, the solution for dissolving tetravalent selenium and the above-mentioned microorganism can be separated. At this time, anaerobic gas is diffused from the air diffuser pipe 41 and introduced into the separation membrane module 32 to efficiently separate while cleaning the surface of the separation membrane (for example, hollow fiber membrane) of the separation membrane module 32. It can be carried out.

本実施形態で上記微生物が嫌気性微生物である場合においては、散気管４１から嫌気性ガスを散気しながら分離工程を行うことができる。これにより、生物処理槽３１の液相内を嫌気性条件とすることができ、上記微生物による生物処理工程の効率を高めることができる。
散気管４１から散気したガスは、生物処理槽３１の液相から気相に移行する。この際、ブロアー４５を作動させ、生物処理槽３１の気相のガスを、ガス循環管４４に回収できる。これにより、回収した上記ガスを、ガス導入管４３を経由して、散気管４１に再導入し、再利用できる。このように、生物処理槽３１の気相と、生物処理槽３１の液相との間でガスを循環させることにより、ガス供給源４２から導入される嫌気性ガスの使用量を減らし、上記嫌気性ガスを無駄なく効率的に利用できる。 When the microorganism is an anaerobic microorganism in the present embodiment, the separation step can be performed while anaerobic gas is dissipated from the air diffuser pipe 41. As a result, the inside of the liquid phase of the biological treatment tank 31 can be set as an anaerobic condition, and the efficiency of the biological treatment step by the above-mentioned microorganism can be improved.
The gas diffused from the air diffuser pipe 41 shifts from the liquid phase of the biological treatment tank 31 to the gas phase. At this time, the blower 45 is operated, and the gas in the gas phase of the biological treatment tank 31 can be recovered in the gas circulation pipe 44. As a result, the recovered gas can be reintroduced into the air diffuser pipe 41 via the gas introduction pipe 43 and reused. By circulating the gas between the gas phase of the biological treatment tank 31 and the liquid phase of the biological treatment tank 31 in this way, the amount of anaerobic gas introduced from the gas supply source 42 is reduced, and the above-mentioned anaerobic gas is used. Sexual gas can be used efficiently without waste.

（凝集沈殿工程）
本実施形態の排水処理方法では、凝集沈殿工程を行うことが好ましい。
凝集沈殿工程では、化学処理部４において、４価のセレンを溶解する溶解液と、凝集剤とを混合して、上記溶解液から上記４価のセレンを析出させて沈殿除去する。
分離膜モジュール３２で分離された生物処理水は、流路３５を経て生物処理水貯槽５１に供給され、一時的に生物処理水貯槽５１に貯留される。上記生物処理水には、４価のセレンが主に含まれている。なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、６価のセレンを含んでいてもよい。 (Coagulation sedimentation process)
In the wastewater treatment method of the present embodiment, it is preferable to carry out a coagulation sedimentation step.
In the coagulation-precipitation step, the chemical treatment unit 4 mixes a solution for dissolving tetravalent selenium with a coagulant to precipitate the tetravalent selenium from the solution and remove the precipitate.
The biologically treated water separated by the separation membrane module 32 is supplied to the biologically treated water storage tank 51 via the flow path 35, and is temporarily stored in the biologically treated water storage tank 51. The biotreated water mainly contains tetravalent selenium. Hexavalent selenium may be contained as long as the effect of the present invention is not impaired.

生物処理水貯槽５１内の生物処理水は、一部が流路５２を経て第１の凝集槽６１に供給され、凝集剤供給手段６５から供給された凝集剤と混合される。これにより、生物処理水中の４価のセレン（、又は６価のセレン）が、金属セレン又は難溶性塩として析出する。 A part of the biologically treated water in the biologically treated water storage tank 51 is supplied to the first coagulating tank 61 via the flow path 52, and is mixed with the coagulant supplied from the coagulant supplying means 65. As a result, tetravalent selenium (or hexavalent selenium) in the biologically treated water is precipitated as metal selenium or a sparingly soluble salt.

第１の凝集槽６１で凝集剤と混合された生物処理水は、その後、第２の凝集槽６２でｐＨが調整され、第３の凝集槽６３で金属セレン又は難溶性塩を含有する凝集体の粗大化が促進され、沈殿槽６４に排出される。
沈殿槽６４では、金属セレン又は難溶性塩を含有する沈殿物（汚泥）が重力沈降によって沈殿槽６４の底部に沈殿することで、金属セレンと上澄み液とが分離され、セレンが除去される。
沈殿槽６４で分離された上澄み液は、流路７２を経て処理水貯槽７１に貯留される。 The pH of the biologically treated water mixed with the coagulant in the first coagulation tank 61 is then adjusted in the second coagulation tank 62, and the aggregate containing metal selenium or a sparingly soluble salt in the third coagulation tank 63. The coarsening of the sol is promoted, and the sol is discharged to the settling tank 64.
In the settling tank 64, a precipitate (sludge) containing metal selenium or a poorly soluble salt is settled at the bottom of the settling tank 64 by gravity sedimentation, so that the metal selenium and the supernatant liquid are separated and the selenium is removed.
The supernatant liquid separated in the settling tank 64 is stored in the treated water storage tank 71 via the flow path 72.

以上説明した第１の実施形態によれば、６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物を用いて、排水を処理する生物処理工程を有しているため、生物処理槽３１における金属セレンの沈殿の発生を大幅に抑制できる。そのため、処理前の排水に含有されるセレンの大部分が、凝集沈殿工程を行う槽で金属セレン又は難溶性塩として沈殿する。よって、複数の異なる処理槽で別々にセレンを含有する沈殿物を処理する必要がなく、凝集沈殿工程を行う槽で発生した沈殿物を集中的に処理して廃棄するだけで済む。したがって、本実施形態の排水処理方法によれば、排水中のセレンを簡便に除去できる。
また、第１の実施形態によれば、上記生物処理工程を行った後に、凝集沈殿工程を行うため、セレンを多く含有する排水でも凝集剤の使用量を増やすことなく、セレンの濃度を排水基準値未満に処理できる。 According to the first embodiment described above, since it has a biological treatment step of treating wastewater using a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium, metal selenium in the biological treatment tank 31 is provided. The occurrence of sedimentation can be significantly suppressed. Therefore, most of the selenium contained in the wastewater before the treatment is precipitated as metal selenium or a sparingly soluble salt in the tank where the coagulation sedimentation step is performed. Therefore, it is not necessary to separately treat the precipitate containing selenium in a plurality of different treatment tanks, and it is only necessary to intensively treat and discard the precipitate generated in the tank in which the coagulation sedimentation step is performed. Therefore, according to the wastewater treatment method of the present embodiment, selenium in the wastewater can be easily removed.
Further, according to the first embodiment, since the coagulation / precipitation step is performed after the biotreatment step, the concentration of selenium is set as the wastewater standard without increasing the amount of the coagulant used even in the wastewater containing a large amount of selenium. Can be processed below the value.

また、第１の実施形態においては、ガス排気管４６から大気中に生物処理槽３１内の気相のガスの一部を排気できるため、生物処理工程に起因して硫化水素等のガスが生物処理槽３１内で発生しても、これらのガスの充満を低減できる。 Further, in the first embodiment, since a part of the gas phase gas in the biological treatment tank 31 can be exhausted from the gas exhaust pipe 46 into the atmosphere, gas such as hydrogen sulfide is biological due to the biological treatment step. Even if it occurs in the treatment tank 31, the filling of these gases can be reduced.

＜第２の実施形態＞
次に、上述した排水処理システム１を用いた、本発明の第２の実施形態の排水処理方法を説明する。
第２の実施形態の排水処理方法においては、上述した第１の実施形態の排水処理方法の分離工程が、分離膜モジュール３２を用いて分離を行う運転ステップと、分離膜モジュール３２による分離を停止する停止ステップと、を含む。第２の実施形態の排水処理方法は、分離工程が運転ステップと、停止ステップとを含む点において異なり、これ以外は、第１の実施形態の排水処理方法と同様である。 <Second embodiment>
Next, the wastewater treatment method of the second embodiment of the present invention using the wastewater treatment system 1 described above will be described.
In the wastewater treatment method of the second embodiment, the separation step of the wastewater treatment method of the first embodiment described above stops the operation step of performing the separation using the separation membrane module 32 and the separation by the separation membrane module 32. Includes a stop step and. The wastewater treatment method of the second embodiment is the same as the wastewater treatment method of the first embodiment except that the separation step includes an operation step and a stop step.

図１に示す排水処理システム１では、生物処理水貯槽５１に貯留された生物処理水の一部を、逆洗流路５４、及び流路３５を介して、分離膜モジュール３２の逆洗用として供給できる。よって、上記停止ステップで、分離膜モジュール３２が備える分離膜を４価のセレンを溶解する溶解液である生物処理水で逆洗できる。 In the wastewater treatment system 1 shown in FIG. 1, a part of the biologically treated water stored in the biologically treated water storage tank 51 is used for backwashing the separation membrane module 32 via the backwash flow path 54 and the backwash flow path 35. Can be supplied. Therefore, in the stop step, the separation membrane included in the separation membrane module 32 can be backwashed with biologically treated water which is a solution for dissolving tetravalent selenium.

本実施形態の排水処理方法においては、第１の実施形態の排水処理方法と同様の作用効果が得られるほか、分離膜モジュール３２が備える分離膜の閉塞などを効果的に解消できる。そのため、上記停止ステップを行った後に、分離膜モジュール３２を用いて分離を行う運転ステップを行うことで、分離工程における分離効率が低下しにくく、セレンを含有する排水を効率的に処理できる。 In the wastewater treatment method of the present embodiment, the same effects as those of the wastewater treatment method of the first embodiment can be obtained, and the clogging of the separation membrane included in the separation membrane module 32 can be effectively eliminated. Therefore, by performing the operation step of performing separation using the separation membrane module 32 after performing the above stop step, the separation efficiency in the separation step is unlikely to decrease, and wastewater containing selenium can be efficiently treated.

以上、本発明のいくつかの実施の形態を説明したが、本発明はかかる特定の実施の形態に限定されない。また、本発明は特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が加えられてよい。
例えば、上述した排水処理システム１は、前処理部２を備える構成であるが、前処理部２を備えない構成としてもよい。同様に、上述した実施形態例における排水処理方法では、前処理工程を行っているが、前処理工程を行わずに、セレンを含有する排水に対して、生物処理工程を行ってもよい。 Although some embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to such specific embodiments. In addition, the present invention may be added, omitted, replaced, or otherwise modified within the scope of the gist of the present invention described in the claims.
For example, the wastewater treatment system 1 described above is configured to include the pretreatment section 2, but may not include the pretreatment section 2. Similarly, in the wastewater treatment method in the above-described embodiment, the pretreatment step is performed, but the biological treatment step may be performed on the wastewater containing selenium without performing the pretreatment step.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

本実施例においては、セレンを含有する排水を、排水処理システム１を使用して、実施形態例に示した処理方法により処理した。
本実施例におけるセレンを含有する排水としては、石炭火力発電所の排水を用いた。 In this embodiment, the wastewater containing selenium was treated by the treatment method shown in the embodiment using the wastewater treatment system 1.
As the wastewater containing selenium in this example, the wastewater from a coal-fired power plant was used.

（実施例１）
石炭火力発電所の排水に、セレン酸を添加し、セレン濃度を０．５〜２ｍｇＳｅ／Ｌとし、乳酸を添加し、乳酸の濃度を１００ｍｇ／Ｌに調整した。
６価のセレンを４価のセレンに還元する微生物として、タウエラ・エスピー（Ｔｈａｕｅｒａｓｐ．）ＪＰＣＣＳｅ７−１株（ＮＩＴＥＰ−１４６５）を用いた。ｐＨ７．０、ＨＲＴ４．０ｈ、水温３３℃の条件下で生物処理工程を行った。 (Example 1)
Selenic acid was added to the effluent of a coal-fired power plant to adjust the selenium concentration to 0.5 to 2 mg Se / L, and lactic acid was added to adjust the lactic acid concentration to 100 mg / L.
As a microorganism that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium, Tauera sp. JPCC Se7-1 strain (NITE P-1465) was used. The biological treatment step was carried out under the conditions of pH 7.0, HRT 4.0 h, and water temperature 33 ° C.

分離工程は、孔径０．０５μｍの中空糸膜（三菱ケミカル社製）を備える分離膜モジュールを用い、ＬＶ７５ｍ／ｈの条件下で窒素曝気をしながら行った。
分離工程後の生物処理水を撹拌しながら、第１の凝集槽６１でポリ硫酸第二鉄（タイキ薬品社製）を５０ｍｇ−Ｆｅ／Ｌ添加し、第２の凝集槽６２でｐＨ７．０に調整し、第３の凝集槽６３で高分子凝集剤ダイヤフロックＡＰ１２０Ｃ（三菱ケミカル社製）を１ｍｇ／Ｌ添加した。その後、沈殿槽６４で沈降分離を行い、処理水貯槽７１に処理水を得た。処理水のセレン濃度を測定した結果、０．００５ｍｇ／Ｌ未満であった。
また、実施例１で得られた処理水中のセレン濃度の経時的変化を図２に示す。 The separation step was carried out using a separation membrane module provided with a hollow fiber membrane (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a pore size of 0.05 μm, while aerating with nitrogen under the condition of LV75 m / h.
While stirring the biotreated water after the separation step, 50 mg-Fe / L of ferric polysulfate (manufactured by Taiki Yakuhin Co., Ltd.) was added in the first coagulation tank 61, and the pH was 7.0 in the second coagulation tank 62. After adjustment, 1 mg / L of the polymer flocculant Diaflock AP120C (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was added in the third coagulation tank 63. Then, sedimentation separation was performed in the settling tank 64, and treated water was obtained in the treated water storage tank 71. As a result of measuring the selenium concentration of the treated water, it was less than 0.005 mg / L.
Further, FIG. 2 shows a change over time in the selenium concentration in the treated water obtained in Example 1.

（比較例１〜３）
上記生物処理工程と、上記分離工程とを行わずに、表１に示すように凝集剤の濃度を変更した以外は実施例１と同様にしてセレンを含有する排水の処理を行った。得られた処理水中のセレン濃度を測定し、その結果を表１に示す。 (Comparative Examples 1 to 3)
The wastewater containing selenium was treated in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the flocculant was changed as shown in Table 1 without performing the biological treatment step and the separation step. The selenium concentration in the obtained treated water was measured, and the results are shown in Table 1.

図２中、横軸に平行な点線は、セレンの排水基準である０．１ｍｇ／Ｌを示している。また、図２中、「Ｔ−Ｓｅ」は、処理水中の全セレン濃度を示し、「ＳｅＯ_４（６価）」は、処理水中の６価のセレンの濃度を示し、「ＳｅＯ_３（４価）」は、処理水中の４価のセレンの濃度を示している。実施例１の処理水中のセレン濃度は、図２に示す試験時間において、金属セレン、６価のセレン、及び４価のセレンのいずれについても、排水基準値未満であった。
表１に示すように、実施例１では、生物処理工程を行ったうえで、凝集剤の濃度を５０ｍｇ−Ｆｅ／Ｌとすることで、セレン濃度が０．００５ｍｇ／Ｌ未満である処理水が得られた。これに対して、生物処理工程を行わない比較例１〜３では、凝集剤の濃度を５０ｍｇ−Ｆｅ／Ｌ以上に増やしても、処理水中のセレン濃度を排水基準である０．１ｍｇ／Ｌ未満にできなかった。
以上、実施例で説明したように、本実施例の排水処理方法では、凝集剤を多量に使用せずに、処理後の排水のセレン濃度を排水基準の０．１ｍｇ／Ｌ未満にできる。即ち、セレンを多く含有する排水でも凝集剤の使用量を増やすことなく、排水基準の０．１ｍｇ／Ｌ未満に処理できる。 In FIG. 2, the dotted line parallel to the horizontal axis indicates 0.1 mg / L, which is the selenium drainage standard. Further, in FIG. 2, "T-Se" indicates the total selenium concentration in the treated water, "SeO ₄ (hexavalent)" indicates the concentration of hexavalent selenium in the treated water, and "SeO ₃ (tetravalent)". ) ”Indicates the concentration of tetravalent selenium in the treated water. The selenium concentration in the treated water of Example 1 was less than the wastewater standard value for all of the metallic selenium, the hexavalent selenium, and the tetravalent selenium in the test time shown in FIG.
As shown in Table 1, in Example 1, the treated water having a selenium concentration of less than 0.005 mg / L was obtained by setting the concentration of the flocculant to 50 mg-Fe / L after performing the biological treatment step. Obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 in which the biological treatment step was not performed, even if the concentration of the flocculant was increased to 50 mg-Fe / L or more, the selenium concentration in the treated water was less than 0.1 mg / L, which is the wastewater standard. I couldn't.
As described above, in the wastewater treatment method of this example, the selenium concentration of the treated wastewater can be less than 0.1 mg / L of the wastewater standard without using a large amount of a flocculant. That is, even wastewater containing a large amount of selenium can be treated to less than 0.1 mg / L of the wastewater standard without increasing the amount of the flocculant used.

１…水処理システム、１１…原水貯槽、２１…滅菌器、２３…濾過器、２４…ｐＨ調整槽、２５…調整水貯槽、３１…生物処理槽、５１…生物処理水貯槽、６１…第１の凝集槽、６２…第２の凝集槽、６３…第３の凝集槽、６４…沈殿槽、７１…処理水貯槽 1 ... Water treatment system, 11 ... Raw water storage tank, 21 ... Sterilizer, 23 ... Filter, 24 ... pH adjustment tank, 25 ... Adjusted water storage tank, 31 ... Biological treatment tank, 51 ... Biological treatment water storage tank, 61 ... 1st Coagulation tank, 62 ... 2nd coagulation tank, 63 ... 3rd coagulation tank, 64 ... settling tank, 71 ... treated water storage tank

Claims

A method for treating wastewater containing selenium.
A biological treatment step of treating the wastewater using a dispersing bacterium that reduces hexavalent selenium to tetravalent selenium, and
A separation step of separating the biologically treated water obtained in the biological treatment step into a solution for dissolving tetravalent selenium and the disperse bacteria using a separation membrane.
A coagulation-precipitation step in which the solution and a coagulant are mixed to precipitate and remove the tetravalent selenium from the solution.
Have a,
In the biological treatment step, a wastewater treatment method in which the number of cells of the dispersed bacteria is 2 × 10 ⁸ to 1 × 10 ⁹ cell / mL, and the treatment time is 2 to 4 hours.

The wastewater treatment method according to claim 1, wherein the dispersed bacterium is an anaerobic bacterium.

The wastewater treatment method according to claim 1 or 2, wherein the disperse is a microorganism belonging to a species to which the Tauera sp. JPCC Se7-1 strain (NITE P-1465) belongs.

The wastewater treatment method according to any one of claims 1 to 3, wherein the separation step is performed while dissipating anaerobic gas from below the separation membrane.

The wastewater treatment method according to claim 4 , wherein the anaerobic gas is recovered and the recovered anaerobic gas is reused.

The separation step includes an operation step of performing separation using the separation membrane and a stop step of stopping the separation by the separation membrane.
The wastewater treatment method according to any one of claims 1 to 5 , wherein in the stop step, the separation membrane is backwashed with the solution.