JP6863402B2 - Temperature detection film and its manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、温度検知フィルムおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a temperature detection film and a method for producing the same.

生鮮食品や冷凍食品などの低温・冷凍保存を要する食品およびワクチンやバイオ医薬品などの低温保存医薬品は、生産、輸送、消費の流通過程の中で途切れることなく低温に保つコールドチェーンが必要である。一般的には、流通時の温度を絶えず測定・記録するため、時間と温度を連続的に記録可能なデータロガーを運送コンテナに搭載することが多く行われている。これにより、製品にダメージがあればその責任の所在を明らかにすることが可能となっている。 Foods that require low-temperature and frozen storage, such as fresh foods and frozen foods, and cold-preserved medicines, such as vaccines and biopharmacy, require a cold chain that keeps them at a low temperature without interruption during the distribution process of production, transportation, and consumption. In general, in order to constantly measure and record the temperature at the time of distribution, a data logger capable of continuously recording time and temperature is often installed in a shipping container. This makes it possible to clarify the responsibility for any damage to the product.

製品個別の品質を管理する場合、コストの高いデータロガーではなく温度インジケータ(温度検知ラベル)を利用することがある。温度検知ラベルは、あらかじめ設定された温度を上回るか、下回るかした場合に染色する温度検知材料を含む層を有している。つまり、温度検知ラベルは、あらかじめ設定された温度を上回るか、下回るかした場合に表面が染色されるため、温度環境の変化を知ることができる。温度検知ラベルは、データロガーほどの記録精度はないものの、製品個別に貼付け可能であり、データロガーよりも低コストで運用できる利点がある。 When controlling the quality of individual products, temperature indicators (temperature detection labels) may be used instead of expensive data loggers. The temperature detection label has a layer containing a temperature detection material that stains when the temperature exceeds or falls below a preset temperature. That is, since the surface of the temperature detection label is dyed when the temperature exceeds or falls below the preset temperature, it is possible to know the change in the temperature environment. Although the temperature detection label is not as accurate as the data logger, it can be attached to each product individually, and has the advantage that it can be operated at a lower cost than the data logger.

特に、生鮮食品やバイオ医薬品などの温度と時間に依存して品質劣化が進行する製品を管理する場合は、温度検知ラベルとして、時間と温度の積算で色が変化する時間−温度インジケータ(Time−Temperature Indicator;TTI)が用いられている。 In particular, when managing products such as fresh foods and biopharmaceuticals whose quality deteriorates depending on the temperature and time, the time-temperature indicator (Time-) that changes color by integrating time and temperature as a temperature detection label Temperature Indicator (TTI) is used.

このような温度検知ラベルに関する技術が、例えば、特許文献1に記載されている。この特許文献1には、第1示温材を含む第1材料と、第2示温材を含む第2材料と、を含む温度検知材料と、基板と、を含み、前記基板上に前記温度検知材料を配設した温度検知ラベルが記載されている。
そして、この特許文献1には、基材と、基材上に配置された温度検知材料と、温度検知材料上に配置された透明基材と、基材と透明基材との間に設けられるとともに、温度検知材料を水平方向から挟むスペーサと、を備えた温度検知ラベルが例示されている。
A technique relating to such a temperature detection label is described in, for example, Patent Document 1. The patent document 1 includes a first material including a first temperature indicating material, a temperature detecting material including a second temperature indicating material, and a substrate, and the temperature detecting material is provided on the substrate. The temperature detection label on which the above is arranged is described.
Then, in this Patent Document 1, it is provided between the base material, the temperature detection material arranged on the base material, the transparent base material arranged on the temperature detection material, and the base material and the transparent base material. In addition, a temperature detection label provided with a spacer for sandwiching the temperature detection material from the horizontal direction is exemplified.

特開2018−179826号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-179826

しかしながら、特許文献1に記載の温度検知ラベルは、基材、温度検知材料、透明基材、スペーサなどの複数の部材を用いているのでコストが高くなっていた。そのため、温度検知ラベルに対して、より低コスト化して欲しいという要望があった。
また、特許文献1に記載の温度検知ラベルは、例えば、TTIとして使用する場合、顕色温度と顕色時間の両立が必要であるが、示温材とマトリックス材料の組合せによって温度検知材料における分散性が異なるため、顕色時間(温度検知時間)に大きな影響を及ぼすことがあった。特に、特許文献1に記載の温度検知ラベルをTTIとして使用する場合、長時間使用されることが想定されるので、温度検知時間を長くして欲しいという要望があった。
However, the temperature detection label described in Patent Document 1 uses a plurality of members such as a base material, a temperature detection material, a transparent base material, and a spacer, so that the cost is high. Therefore, there has been a request for a lower cost for the temperature detection label.
Further, when the temperature detection label described in Patent Document 1 is used as TTI, for example, it is necessary to achieve both the color development temperature and the color development time, but the dispersibility in the temperature detection material depends on the combination of the temperature indicating material and the matrix material. Therefore, the color development time (temperature detection time) may be significantly affected. In particular, when the temperature detection label described in Patent Document 1 is used as TTI, it is expected that it will be used for a long time, so there has been a request for a longer temperature detection time.

本発明は前記状況に鑑みてなされたものであり、低コストかつ温度検知時間が長い温度検知フィルムおよびその製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a temperature detection film having a low cost and a long temperature detection time, and a method for producing the same.

前記課題を解決した本発明に係る温度検知フィルムは、マトリックス材料と、前記マトリックス材料中に分散された示温材と、を含み、前記マトリックス材料は、ポリオレフィン系の高分子であり、前記示温材は、ロイコ染料と、顕色剤と、消色剤と、を含み、前記示温材または前記消色剤の融点Aと前記マトリックス材料の融点Bとの関係が融点B−融点A>30℃であり、前記マトリックス材料の含有量が50質量%以上であり、メルトフローレートが0.5g/10min以上10g/10min以下であることとした。 The temperature detection film according to the present invention that solves the above problems includes a matrix material and a temperature indicating material dispersed in the matrix material. The matrix material is a polyolefin-based polymer, and the temperature indicating material is a polyolefin-based polymer. , Leuco dye, color developer, and decolorizing agent, and the relationship between the melting point A of the temperature indicator or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material is melting point B-melting point A> 30 ° C. The content of the matrix material was 50% by mass or more, and the melt flow rate was 0.5 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less.

本発明によれば、低コストかつ温度検知時間が長い温度検知フィルムおよびその製造方法を提供できる。
前述した以外の課題、構成および効果は以下の実施形態の説明により明らかにされる。
According to the present invention, it is possible to provide a temperature detection film having a low cost and a long temperature detection time and a method for producing the same.
Issues, configurations and effects other than those described above will be clarified by the description of the following embodiments.

本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムに用いられる温度検知材料が含み得る示温材の温度による色濃度の変化を示した模式図である。It is a schematic diagram which showed the change of the color density by the temperature of the temperature indicator material which can contain the temperature detection material used for the temperature detection film which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムに用いられる温度検知材料が含み得る示温材の温度による色濃度の変化を示した模式図である。It is a schematic diagram which showed the change of the color density by the temperature of the temperature indicator material which can contain the temperature detection material used for the temperature detection film which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムに好適に用いることのできる温度検知材料の色濃度の変化を示した模式図である。It is a schematic diagram which showed the change of the color density of the temperature detection material which can be suitably used for the temperature detection film which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの相分離構造の模式図であって、示温材が顕色している状態を図示している。It is a schematic diagram of the phase separation structure of the temperature detection film which concerns on one Embodiment of this invention, and shows the state which the temperature indicator material is developing color. 図4A中のivb部拡大図である。It is an enlarged view of the ivb part in FIG. 4A. 本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの相分離構造の模式図であって、示温材が消色している状態を図示している。It is a schematic diagram of the phase separation structure of the temperature detection film which concerns on one Embodiment of this invention, and shows the state in which the temperature indicator material is decolorized. 図4C中のivd部拡大図である。It is an enlarged view of the ivd part in FIG. 4C. 本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの製造方法の内容を説明するフローチャートである。It is a flowchart explaining the content of the manufacturing method of the temperature detection film which concerns on one Embodiment of this invention. 実施例1に係る温度検知フィルムについて、製造直後(室温で0時間保存)で顕色前の状態(初期状態)を上方から撮影した写真である。図中、右下のスケールバーは10mmを表している。It is a photograph of the temperature detection film according to Example 1 taken from above in a state (initial state) before color development immediately after production (stored at room temperature for 0 hours). In the figure, the scale bar at the lower right represents 10 mm. 実施例1に係る温度検知フィルムについて、室温で5日保存(約120時間保存)して顕色させた状態を上方から撮影した写真である。図中、右下のスケールバーは10mmを表している。It is a photograph of the temperature detection film according to Example 1 taken from above in a state of being stored at room temperature for 5 days (stored for about 120 hours) and developed in color. In the figure, the scale bar at the lower right represents 10 mm. 図6Bに示す実施例1に係る温度検知フィルムについて、側方から撮影した写真である。図中、右下のスケールバーは10mmを表している。実施例1に係る温度検知フィルムの厚さは400μm(t=400μm)である。It is a photograph taken from the side about the temperature detection film which concerns on Example 1 shown in FIG. 6B. In the figure, the scale bar at the lower right represents 10 mm. The thickness of the temperature detection film according to the first embodiment is 400 μm (t = 400 μm).

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明において参照する図面は、実施形態を概略的に示したものであるため、部材のスケールや間隔、位置関係などが誇張や変形、あるいは、部材の一部の図示が省略されている場合がある。なお、以下の説明は本発明の内容の具体例を示すものであり、本発明はこれらの説明に限定されるものではなく、本明細書に開示される技術的思想の範囲内において当業者による様々な変更および修正が可能である。また、本発明を説明するための全図において、同一の機能を有するものは、同一の符号を付け、その繰り返しの説明は省略する場合がある。
本明細書に記載される「〜」は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として有する意味で使用する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された下限値または上限値は、他の段階的に記載されている下限値または上限値に置き換えてもよく、実施例に示された数値に置き換えてもよい。
本明細書では、温度検知フィルムを例にして説明するが、本発明の技術的思想は、時間−温度インジケータ(Time Temperature Indicator;TTI)などに対しても適用することができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Since the drawings referred to in the following description schematically show the embodiment, the scale, spacing, positional relationship, etc. of the members are exaggerated or deformed, or a part of the members is not shown. There may be. It should be noted that the following description shows specific examples of the contents of the present invention, and the present invention is not limited to these descriptions, and is by those skilled in the art within the scope of the technical idea disclosed in the present specification. Various changes and modifications are possible. Further, in all the drawings for explaining the present invention, those having the same function may be designated by the same reference numerals, and the repeated description thereof may be omitted.
The term "~" described in the present specification is used to mean that the numerical values described before and after it are used as the lower limit value and the upper limit value. In the numerical range described stepwise in this specification, the lower limit or upper limit described in one numerical range may be replaced with the lower limit or upper limit described in another stepwise. It may be replaced with the numerical value shown in the Example.
In the present specification, the temperature detection film will be described as an example, but the technical idea of the present invention can also be applied to a time-temperature indicator (Time Temperature Indicator; TTI) and the like.

はじめに、本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムに好適に用いることのできる温度検知材料について説明し、次いで、温度検知フィルムの構成およびその製造方法について説明する。 First, a temperature detection material that can be suitably used for the temperature detection film according to the embodiment of the present invention will be described, and then the structure of the temperature detection film and the manufacturing method thereof will be described.

<温度検知材料>
本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムは、製造方法の項目で説明するように、マトリックス材料と、前記マトリックス材料中に分散された示温材と、を含む温度検知材料を所定の形状に成形することによって好適に製造される。
<Temperature detection material>
The temperature detection film according to the embodiment of the present invention is formed by molding a temperature detection material containing a matrix material and a temperature indicating material dispersed in the matrix material into a predetermined shape as described in the item of manufacturing method. It is preferably produced by the above.

参照する図面において、図1および図2はそれぞれ、本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムに用いられる温度検知材料が含み得る示温材の温度による色濃度の変化を示した模式図である。図3は、本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムに好適に用いることのできる温度検知材料の色濃度の変化を示した模式図である。 In the drawings to be referred to, FIGS. 1 and 2 are schematic views showing changes in color density depending on the temperature of the temperature indicating material that can be contained in the temperature detecting material used in the temperature detecting film according to the embodiment of the present invention, respectively. FIG. 3 is a schematic view showing a change in color density of a temperature detection material that can be suitably used for the temperature detection film according to the embodiment of the present invention.

本実施形態で好適に用いることのできる温度検知材料は、図1または図2に示すように、色濃度−温度曲線のヒステリシス特性が相違する示温材のうちの少なくとも1つ、好ましくは図3に示すように2つを含んでいる。なお、本実施形態で好適に用いることのできる温度検知材料は、マトリックス材料を用いて示温材を固体化することで得ることができる。 As shown in FIG. 1 or 2, the temperature detection material preferably used in the present embodiment is at least one of the temperature indicating materials having different hysteresis characteristics of the color density-temperature curve, preferably FIG. It contains two as shown. The temperature detection material that can be suitably used in the present embodiment can be obtained by solidifying the temperature indicating material using a matrix material.

(示温材)
示温材は、温度変化(昇温/降温)により色濃度が可逆的に変化する材料を用いる。示温材は、電子供与性化合物であるロイコ染料と、電子受容性化合物である顕色剤と、変色の温度範囲を制御するための消色剤と、を含む。
(Temperature indicator)
As the temperature indicating material, a material whose color density changes reversibly due to a temperature change (increasing / decreasing temperature) is used. The temperature indicator includes a leuco dye which is an electron donating compound, a color developer which is an electron accepting compound, and a decolorizing agent for controlling a temperature range of discoloration.

図1から図3を参照して示温材についてさらに詳細に説明する。なお、図1から図3において、Tは温度、aは顕色、dは消色、1および2はそれぞれ第1示温材および第2示温材を示す。従って、例えば、「Ta1」は、第1示温材の顕色温度を示し、「Td1」は、第1示温材の消色温度を示す。また、図1から図3において、横軸は温度を示し、縦軸は色濃度を示している。温度と色濃度はともに原点から矢印の方向に離れるほど値が高くなる。 The temperature indicating material will be described in more detail with reference to FIGS. 1 to 3. In FIGS. 1 to 3, T indicates temperature, a indicates color development, d indicates decolorization, and 1 and 2 indicate first temperature indicating material and second temperature indicating material, respectively. Therefore, for example, "Ta1" indicates the color developing temperature of the first temperature indicating material, and "Td1" indicates the decolorizing temperature of the first temperature indicating material. Further, in FIGS. 1 to 3, the horizontal axis represents the temperature and the vertical axis represents the color density. Both temperature and color density increase as the distance from the origin increases in the direction of the arrow.

第1示温材は、図1に示す色濃度変化のヒステリシス特性を有する。第1示温材は、消色温度Td1以上の溶融状態であるP1の状態から温度が低下していくと、顕色温度Ta1までは消色状態を維持している。顕色温度Ta1以下になると、消色剤が凝固点以下で結晶状態になり、ロイコ染料と顕色剤とが分離されることで、ロイコ染料と顕色剤とが結合し顕色する。 The first temperature indicating material has the hysteresis characteristic of the color density change shown in FIG. The first temperature indicating material maintains the decolorized state up to the developing temperature Ta1 as the temperature decreases from the state of P1 which is a molten state of the decoloring temperature Td1 or higher. When the color development temperature is Ta1 or less, the decoloring agent becomes a crystalline state below the freezing point, and the leuco dye and the color developer are separated, so that the leuco dye and the color developer combine to develop color.

第2示温材は、図2に示す色濃度変化のヒステリシス特性を有する。第2示温材は、消色剤に結晶化し難い材料を用いると、第2示温材の消色温度Td2以上の溶融状態であるP1から顕色温度Ta2以下に急冷させた際、消色剤が顕色剤を取り込んだまま非晶状態を形成して消色状態を保持することが可能である。この状態から、昇温過程で、顕色温度Ta2以上(ガラス転移点近傍の結晶化開始温度以上)に温度を上げると、消色剤が結晶化して顕色する。 The second temperature indicating material has the hysteresis characteristic of the color density change shown in FIG. If a material that is difficult to crystallize is used as the decoloring agent for the second temperature indicating material, the decolorizing agent will be used when the second temperature indicating material is rapidly cooled from P1 which is in a molten state of the decoloring temperature Td2 or more to the developing color temperature Ta2 or less. It is possible to form an amorphous state and maintain the decolorized state while incorporating the color developer. From this state, when the temperature is raised to a developing temperature of Ta2 or higher (above the crystallization start temperature near the glass transition point) in the heating process, the decolorizing agent crystallizes and develops color.

本実施形態では、商品等の物品の流通時における物品の温度管理を保証することを目的としている。温度変化により可逆的に色変化する温度検知材料を用いた場合、流通時に一度温度が上昇または降下し、温度検知材料の色が変化したとしても、流通過程で再び温度が降下または上昇した場合に色が元に戻ってしまい、温度の変化の有無を把握することができない。しかしながら、示温材として図1および図2の変色現象を示す材料を用いれば、色戻りし難いために温度環境の変化を知ることができる。図3は、第1示温材および第2示温材を1つの温度検知材料に混合した場合における色濃度−温度曲線のヒステリシス特性を図示している。図3に示す例において、Ta2は、第2示温材の顕色温度であるとともに、物品の上限温度逸脱の検知温度を示している。また、Ta1は、第1示温材の顕色温度であるとともに、物品の下限温度逸脱の検知温度を示している。そして、図3中の斜線部は物品の管理温度の範囲である。 An object of the present embodiment is to guarantee the temperature control of an article such as a product at the time of distribution. When a temperature detection material that changes color reversibly due to a temperature change is used, the temperature rises or falls once during distribution, and even if the color of the temperature detection material changes, if the temperature drops or rises again during the distribution process. The color returns to its original state, and it is not possible to know whether or not there is a change in temperature. However, if the material showing the discoloration phenomenon of FIGS. 1 and 2 is used as the temperature indicating material, the change in the temperature environment can be known because the color does not easily return. FIG. 3 illustrates the hysteresis characteristics of the color density-temperature curve when the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are mixed with one temperature detecting material. In the example shown in FIG. 3, Ta2 is the color development temperature of the second temperature indicating material and the detection temperature of the deviation from the upper limit temperature of the article. Further, Ta1 indicates the color development temperature of the first temperature indicating material and the detection temperature of the deviation from the lower limit temperature of the article. The shaded area in FIG. 3 is the control temperature range of the article.

つまり、図3に示す例では、温度検知材料は、示温材が過冷却状態であり、融点以下の状態でも液体状態のままであり消色状態のもの、すなわち、第1示温材を下限検知に用いている。また、図3に示す例では、示温材の融点以上の溶融状態から急冷させ、示温材が非晶状態を形成しており、消色状態のもの、すなわち、第2示温材を上限検知に用いている。本実施形態における温度検知材料は、この2種の示温材の変色幅を調整することにより、温度環境の変化の有無を好適に検知することができる。また、本実施形態における温度検知材料は、この2種の示温材の組合せにより、温度上昇および温度下降の両方を検知することができる。また、本実施形態における温度検知材料は、それぞれの示温材を融点以上の温度に上げることで、一度顕色した変色状態を初期の消色状態に戻すことができる。そのため、本実施形態における温度検知材料は、2種の示温材の融点以下の温度において不可逆性を示し、上限および下限での温度逸脱が検知可能であり、融点以上の温度に昇温後に管理温度まで急冷させることで、機能の初期化が可能な組合せになる。 That is, in the example shown in FIG. 3, the temperature detecting material is in a supercooled state, remains in a liquid state even in a state below the melting point, and is in a decolorized state, that is, the first temperature indicating material is used for lower limit detection. I am using it. Further, in the example shown in FIG. 3, the temperature indicating material is rapidly cooled from a molten state equal to or higher than the melting point of the temperature indicating material, the temperature indicating material forms an amorphous state, and a decolorized state, that is, the second temperature indicating material is used for upper limit detection. ing. The temperature detecting material in the present embodiment can suitably detect the presence or absence of a change in the temperature environment by adjusting the discoloration width of these two types of temperature indicating materials. Further, the temperature detecting material in the present embodiment can detect both a temperature rise and a temperature fall by the combination of the two types of temperature indicating materials. Further, in the temperature detection material of the present embodiment, the discolored state once developed can be returned to the initial decolorized state by raising the temperature of each temperature indicating material to a temperature equal to or higher than the melting point. Therefore, the temperature detection material in the present embodiment shows irreversibility at a temperature below the melting point of the two types of temperature indicating materials, can detect temperature deviations at the upper and lower limits, and controls the temperature after the temperature rises to the temperature above the melting point. By quenching to, it becomes a combination that can initialize the function.

温度検知材料中における示温材の含有量は、温度検知材料として機能できる範囲で(つまり、示温材の顕色および消色が確認できる範囲で)任意に設定可能であり、特に限定されない。なお、温度検知材料中における示温材の含有量は、例えば、温度検知材料を100質量%とした場合に、50質量%未満とすることが、視認性の点から好ましい。温度検知材料中における示温材の含有量は、この範囲で視認性およびコストなどを勘案して任意に設定可能である。 The content of the temperature-indicating material in the temperature-detecting material can be arbitrarily set within the range in which it can function as the temperature-detecting material (that is, in the range in which the color development and decolorization of the temperature-indicating material can be confirmed), and is not particularly limited. The content of the temperature indicating material in the temperature detecting material is preferably less than 50% by mass, for example, when the temperature detecting material is 100% by mass, from the viewpoint of visibility. The content of the temperature indicating material in the temperature detecting material can be arbitrarily set within this range in consideration of visibility, cost and the like.

(ロイコ染料)
ロイコ染料は、顕色剤により発色することが可能な電子供与性の化合物である。ロイコ染料は、従来、感圧複写紙用の染料や感熱記録紙用染料として用いられている公知のものを利用できる。ロイコ染料としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系、スピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリフェニルメタン系、トリアゼン系、スピロフタランキサンテン系、ナフトラクタム系、アゾメチン系などを用いることができる。ロイコ染料の具体例としては、例えば、9−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)スピロ[ベンゾ[a]キサンテン−12,3’−フタリド]、2−メチル−6−(Np−トリル−N−エチルアミノ)−フルオラン、6−(ジエチルアミノ)−2−[(3−トリフルオロメチル)アニリノ]キサンテン−9−スピロ−3’−フタリド、3,3−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、2’−アニリノ−6’−(ジブチルアミノ)−3’−メチルスピロ[フタリド−3,9’−キサンテン]、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、1−エチル−8−[N−エチル−N−(4−メチルフェニル)アミノ]−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロスピロ[11H−クロメノ[2,3−g]キノリン−11,3’−フタリド]などが挙げられる。
本実施形態における示温材のロイコ染料は、これらのロイコ染料を1種だけ用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施形態においては、要求温度に応じて示温材に適したロイコ染料を適宜選定できる(第1示温材および第2示温材を用いる場合はそれぞれに適したロイコ染料を適宜選定できる)。第1示温材と第2示温材とを使用する場合、前記したロイコ染料は第1示温材と第2示温材の両方に共通して使用することができる。
(Leuco dye)
Leuco dyes are electron-donating compounds that can be colored by a developer. As the leuco dye, known dyes conventionally used as dyes for pressure-sensitive copying paper and dyes for thermal recording paper can be used. Examples of leuco dyes include triphenylmethanephthalide, fluorane, phenothiazine, indolylphthalide, leucooramine, spiropirane, rhodamine lactam, triphenylmethane, triazene, and spiroftalanthene. A system, a naphtholactam system, an azomethine system, or the like can be used. Specific examples of leuco dyes include 9- (N-ethyl-N-isopentylamino) spiro [benzo [a] xanthene-12,3'-phthalide] and 2-methyl-6- (Np-tolyl-). N-ethylamino) -fluorane, 6- (diethylamino) -2-[(3-trifluoromethyl) anilino] xanthene-9-spiro-3'-phthalide, 3,3-bis (p-diethylaminophenyl) -6 -Dimethylaminophthalide, 2'-anilino-6'-(dibutylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'-xanthene], 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3-( 1-Ethyl-2-methylindole-3-yl) -4-azaphthalide, 1-ethyl-8- [N-ethyl-N- (4-methylphenyl) amino] -2,2,4-trimethyl-1, Examples thereof include 2-dihydrospiro [11H-chromeno [2,3-g] quinoline-11,3'-phthalide].
As the leuco dye of the temperature indicating material in the present embodiment, only one type of these leuco dyes may be used, or two or more types may be used in combination. In the present embodiment, a leuco dye suitable for the temperature indicating material can be appropriately selected according to the required temperature (when the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are used, the leuco dye suitable for each can be appropriately selected). When the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are used, the leuco dye described above can be commonly used for both the first temperature indicating material and the second temperature indicating material.

(顕色剤)
顕色剤は、電子供与性のロイコ染料と接触することで、ロイコ染料の構造を変化させて呈色させるものである。顕色剤は、従来、感熱記録紙や感圧複写紙などに用いられている公知のものを利用できる。このような顕色剤の具体例としては、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、2,2’−ビフェノール、1,1−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサン、α,α,α’−トリス(4−ヒドロキシフェニル)−1−エチル−4−イソプロピルベンゼン、パラオキシ安息香酸エステル、没食子酸エステル等のフェノール類などを挙げることができる。顕色剤は、これらに限定されるものではなく、電子受容体でありロイコ染料を変色させることができる化合物であればよい。また、顕色剤は、カルボン酸誘導体の金属塩、サリチル酸およびサリチル酸金属塩、スルホン酸類、スルホン酸塩類、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル類、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類などを用いてもよい。特に、顕色剤は、ロイコ染料や後述する消色剤に対する相溶性が高いものが好ましく、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、2,2’−ビスフェノール、ビスフェノールA、没食子酸エステル類などの有機系顕色剤が好ましい。
(Color developer)
The color developer changes the structure of the leuco dye and causes color development by contacting with the electron-donating leuco dye. As the color developer, known ones conventionally used for thermal recording paper, pressure-sensitive copying paper, and the like can be used. Specific examples of such a developer include benzyl 4-hydroxybenzoate, 2,2'-biphenol, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 2,2-bis (3). -Cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, bisphenol A, bisphenol F, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-3) Examples thereof include phenols such as methylphenyl) cyclohexane, α, α, α'-tris (4-hydroxyphenyl) -1-ethyl-4-isopropylbenzene, paraoxybenzoic acid ester, and gallic acid ester. The color developer is not limited to these, and may be any compound that is an electron acceptor and can change the color of the leuco dye. The color-developing agent includes metal salts of carboxylic acid derivatives, salicylic acid and salicylic acid metal salts, sulfonic acids, sulfonates, phosphoric acids, phosphoric acid metal salts, acidic phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid ester metal salts, and phosphite. Acids, metal phosphite salts and the like may be used. In particular, the color developer preferably has high compatibility with leuco dyes and decoloring agents described later, and is an organic color developer such as benzyl 4-hydroxybenzoate, 2,2'-bisphenol, bisphenol A, and gallic acid esters. Coloring agents are preferred.

本実施形態における示温材の顕色剤は、これらの顕色剤を1種だけ用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。顕色剤を組み合わせることによりロイコ染料の呈色時の色濃度をより精緻に調整し得る。なお、本実施形態においては、要求温度に応じて示温材に適した顕色剤を適宜選定できる(第1示温材および第2示温材を用いる場合はそれぞれに適した顕色剤を適宜選定できる)。第1示温材と第2示温材とを使用する場合、前記した顕色剤は第1示温材と第2示温材の両方に共通して使用することができる。顕色剤の使用量は所望される色濃度に応じて選択する。顕色剤の使用量は、例えば、前記したロイコ染料1質量部に対して、0.1質量部〜100質量部程度の範囲内で選択すればよい。 As the color developer of the temperature indicating material in the present embodiment, only one type of these color developer may be used, or two or more types may be used in combination. By combining a color developer, the color density of the leuco dye at the time of coloration can be adjusted more precisely. In the present embodiment, a color developer suitable for the temperature indicator can be appropriately selected according to the required temperature (when the first temperature indicator and the second temperature indicator are used, a color developer suitable for each can be appropriately selected. ). When the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are used, the above-mentioned color developer can be commonly used for both the first temperature indicating material and the second temperature indicating material. The amount of the color developer used is selected according to the desired color density. The amount of the developer to be used may be selected, for example, in the range of about 0.1 part by mass to 100 parts by mass with respect to 1 part by mass of the leuco dye described above.

(消色剤)
消色剤は、ロイコ染料と顕色剤との結合を解離させることが可能な化合物であり、ロイコ染料と顕色剤との呈色温度を制御できる化合物である。一般的に、ロイコ染料が呈色した状態の温度範囲では、消色剤が相分離した状態で固化している。また、ロイコ染料が消色状態となる温度範囲では、消色剤は融解しているか非晶状態で固化しており、ロイコ染料と顕色剤との結合を解離させる機能が発揮された状態である。そのため、消色剤の状態変化温度が示温材の温度制御に対して重要になる。
(Decolorizing agent)
The decoloring agent is a compound capable of dissociating the bond between the leuco dye and the color developer, and is a compound capable of controlling the color development temperature of the leuco dye and the color developer. Generally, in the temperature range in which the leuco dye is colored, the decolorizing agent is solidified in a phase-separated state. Further, in the temperature range in which the leuco dye is in the decolorizing state, the decoloring agent is melted or solidified in an amorphous state, and the function of dissociating the bond between the leuco dye and the developing agent is exhibited. is there. Therefore, the state change temperature of the decolorizing agent becomes important for the temperature control of the temperature indicating material.

消色剤の材料としては、ロイコ染料と顕色剤との結合を解離させることが可能である材料を幅広く用いることができる。極性が低くロイコ染料に対して顕色性を示さず、ロイコ染料と顕色剤を溶解させる程度に極性が高ければ、様々な材料が消色剤になり得る。消色剤として代表的には、ヒドロキシ化合物、エステル化合物、ペルオキシ化合物、カルボニル化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、ハロゲン化合物、アミノ化合物、イミノ化合物、N−オキシド化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、アジ化合物、エーテル化合物、油脂化合物、糖化合物、ペプチド化合物、核酸化合物、アルカロイド化合物、ステロイド化合物など、多様な有機化合物を用いることができる。このような消色剤の具体例としては、トリカプリン、ミリスチン酸イソプロピル、酢酸m−トリル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、1,4−ジアセトキシブタン、デカン酸デシル、フェニルマロン酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、クエン酸トリエチル、フタル酸ベンジルブチル、ブチルフタリルブチルグリコラート、N−メチルアントラニル酸メチル、アントラニル酸エチル、サリチル酸2−ヒドロキシエチル、ニコチン酸メチル、4−アミノ安息香酸ブチル、p−トルイル酸メチル、4−ニトロ安息香酸エチル、フェニル酢酸2−フェニルエチル、ケイ皮酸ベンジル、アセト酢酸メチルなどのエステル化合物やステロイド化合物などが挙げられる。消色剤は、ロイコ染料および顕色剤との相溶性の観点から、これらの化合物を含むことが好ましい。本実施形態における示温材の消色剤は、これらの消色剤を1種だけ用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。消色剤を組み合わせることにより、凝固点、融点、ガラス転移点、結晶化速度などの調整が可能である。また、消色剤を組み合わせることにより、ロイコ染料と顕色剤との呈色温度をより精緻に制御し得る。勿論、本実施形態で用いることのできる消色剤はこれらの化合物に限定されるものではない。 As a material for the decolorizing agent, a wide range of materials capable of dissociating the bond between the leuco dye and the developing agent can be used. Various materials can be decolorants if they have low polarity and do not exhibit color-developing property with respect to leuco dyes, and if the polarity is high enough to dissolve the leuco dye and the developer. Typical decolorants include hydroxy compounds, ester compounds, peroxy compounds, carbonyl compounds, aromatic compounds, aliphatic compounds, halogen compounds, amino compounds, imino compounds, N-oxide compounds, hydroxyamine compounds, and nitro compounds. Various organic compounds such as azo compounds, diazo compounds, azi compounds, ether compounds, fats and oil compounds, sugar compounds, peptide compounds, nucleic acid compounds, alkaloid compounds, and steroid compounds can be used. Specific examples of such a decoloring agent include tricaprine, isopropyl myristate, m-toluic acetate, diethyl sebacate, dimethyl adipate, 1,4-diacetoxybutane, decyl decanoate, diethyl phenylmalonate, and phthalic acid. Diisobutyl, triethyl citrate, benzylbutyl phthalate, butylphthalylbutylglycolate, methyl N-methylanthranylate, ethyl anthranilate, 2-hydroxyethyl salicylate, methyl nicotinate, butyl 4-aminobenzoate, p-toluic acid Examples thereof include ester compounds such as methyl, ethyl 4-nitrobenzoate, 2-phenylethyl phenylacetic acid, benzyl silicate and methyl acetoacetate, and steroid compounds. The decoloring agent preferably contains these compounds from the viewpoint of compatibility with the leuco dye and the color developer. As the decolorizing agent for the temperature indicating material in the present embodiment, only one type of these decoloring agents may be used, or two or more types may be used in combination. By combining a decolorizing agent, it is possible to adjust the freezing point, melting point, glass transition point, crystallization rate, and the like. Further, by combining the decolorizing agent, the coloration temperature of the leuco dye and the color developing agent can be controlled more precisely. Of course, the decolorizing agent that can be used in this embodiment is not limited to these compounds.

なお、本実施形態においては、要求温度に応じて示温材に適した消色剤を適宜選定できる(第1示温材および第2示温材を用いる場合はそれぞれに適した消色剤を適宜選定できる)。第1示温材と第2示温材とを使用する場合、前記した消色剤は第1示温材と第2示温材の両方に共通して使用することができる。消色剤の使用量は所望される呈色温度に応じて選択する。消色剤の使用量は、例えば、前記したロイコ染料1質量部に対して、10質量部〜100質量部程度の範囲内で選択すればよい。 In the present embodiment, a decolorizing agent suitable for the temperature indicating material can be appropriately selected according to the required temperature (when the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are used, the decolorizing agent suitable for each can be appropriately selected. ). When the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are used, the above-mentioned decoloring agent can be commonly used for both the first temperature indicating material and the second temperature indicating material. The amount of the decolorizing agent used is selected according to the desired coloration temperature. The amount of the decolorizing agent used may be selected, for example, in the range of about 10 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 1 part by mass of the leuco dye described above.

上記の消色剤の状態変化温度が重要である。急冷により非晶状態を形成することで、上限温度逸脱の検知に用いる示温材の消色剤としては、急冷過程において結晶化せず、ガラス転移点近傍で非晶化する必要がある。そのため、結晶化し難い材料が好ましい。急冷速度を非常に速くすればほとんどの材料で非晶状態を形成するが、実用性を考慮すると、汎用的な冷却装置による急冷で非晶状態を形成する程度に結晶化し難い材料が好ましい。さらに最も好ましいのは、融点以上の融解状態から自然に冷却する過程で非晶状態を形成する程度に結晶化し難い材料である。この条件として、100℃/分以下の速度で融点からガラス転移点まで冷却したときに非晶状態を形成する消色剤が好ましく、20℃/分以下の速度で融点からガラス転移点まで冷却したときに非晶状態を形成する消色剤が最も好ましい。 The state change temperature of the above decolorizing agent is important. As a decolorizing agent for the temperature indicator used for detecting the deviation from the upper limit temperature by forming an amorphous state by quenching, it is necessary to not crystallize in the quenching process but to amorphous in the vicinity of the glass transition point. Therefore, a material that is difficult to crystallize is preferable. Most materials form an amorphous state if the quenching rate is made very high, but in consideration of practicality, a material that is difficult to crystallize to the extent that an amorphous state is formed by quenching with a general-purpose cooling device is preferable. More preferably, a material that is difficult to crystallize to the extent that it forms an amorphous state in the process of naturally cooling from a molten state above the melting point. As this condition, a decoloring agent that forms an amorphous state when cooled from the melting point to the glass transition point at a rate of 100 ° C./min or less is preferable, and cooled from the melting point to the glass transition point at a rate of 20 ° C./min or less. A decoloring agent that sometimes forms an amorphous state is most preferred.

融点以下で過冷却状態となり液体状態で存在することで下限温度逸脱の検知に用いる示温材の消色剤としては、過冷却状態の温度範囲が広いこと、すなわち消色剤の凝固点と融点の温度差が大きいことが望ましい。また、消色剤の融点または凝固点の温度は、対象とする温度管理範囲に依存する。 As a decoloring agent for a temperature indicator used for detecting a deviation from the lower limit temperature because it is in a supercooled state below the melting point and exists in a liquid state, the temperature range in the supercooled state is wide, that is, the freezing point and melting point temperature of the decolorizing agent. It is desirable that the difference is large. Further, the temperature of the melting point or the freezing point of the decolorizing agent depends on the target temperature control range.

機能の初期化のため、上限温度逸脱の検知に用いる示温材の消色剤および下限温度逸脱の検知に用いる示温材の消色剤それぞれの融点以上に温度を上げる必要がある。機能の初期化温度としては、管理温度付近では起こりづらい程度に高温である必要があるが、実用性を考慮すると、汎用的な加熱装置により加熱可能な温度域であることが望ましい。また、温度検知材料としては、示温材を保護するためにマトリックス材料やインジケータ用の基材を用いるため、これらの耐熱性も考慮する必要がある。機能の初期化温度は、具体的には、40℃〜200℃程度が好ましく、60℃〜150℃程度が最も好ましい。 In order to initialize the function, it is necessary to raise the temperature above the melting points of the decolorizing agent of the temperature indicator used to detect the deviation from the upper limit temperature and the decoloring agent of the temperature indicator used to detect the deviation from the lower limit temperature. The initializing temperature of the function needs to be high enough to be difficult to occur near the control temperature, but considering practicality, it is desirable that the temperature is in a temperature range that can be heated by a general-purpose heating device. Further, as the temperature detection material, a matrix material or a base material for an indicator is used to protect the temperature indicator material, so it is necessary to consider the heat resistance of these materials. Specifically, the initialization temperature of the function is preferably about 40 ° C. to 200 ° C., most preferably about 60 ° C. to 150 ° C.

<温度検知材料の形態>
上記の示温材の組合せは、温度検知材料として用いる場合、複数の形態が存在する。ただし、上限温度逸脱の検知に用いる示温材(上限検知用の示温材)と下限温度逸脱の検知に用いる示温材(下限検知用の示温材)とを同じマトリックス材料中で混合させると、それぞれの機能を阻害してしまうため、これらが分離して存在する構造が必要である。また、下限検知用の示温材は、液体が結晶化することで顕色する。すなわち、下限検知用の示温材は、示温材の構造が変化する。そのため、下限検知用の示温材は、取扱い性の観点から、液体を保護する形態が必要である。
<Form of temperature detection material>
When the above combination of temperature indicating materials is used as a temperature detecting material, there are a plurality of forms. However, if the temperature indicator used to detect the upper limit temperature deviation (temperature indicator for upper limit detection) and the temperature indicator used to detect the lower limit temperature deviation (temperature indicator for lower limit detection) are mixed in the same matrix material, they will be different. A structure in which they exist separately is required because they interfere with the function. Further, the temperature indicating material for detecting the lower limit develops color when the liquid crystallizes. That is, the structure of the temperature indicating material for the lower limit detection changes. Therefore, the temperature indicating material for detecting the lower limit needs to have a form that protects the liquid from the viewpoint of handleability.

この観点より、示温材をマイクロカプセルで保護することが一般的に用いられる。上限検知用の示温材と下限検知用の示温材をそれぞれマイクロカプセル化すると、同じ温度検知材料中に(マトリックス材料中に)それらを混合させることができる。従って、このようにすると、同じ温度検知材料で上限検知と下限検知の同時検知が可能となる。 From this point of view, it is generally used to protect the temperature indicator with microcapsules. By microencapsulating the temperature indicator for upper limit detection and the temperature indicator for lower limit detection, respectively, they can be mixed in the same temperature detection material (in the matrix material). Therefore, in this way, it is possible to simultaneously detect the upper limit detection and the lower limit detection with the same temperature detection material.

また、本実施形態においては、示温材を顕色作用および消色作用のないマトリックス材料で保護した固体材料(相分離構造体)とすることもできる。この場合、相分離構造体は、上限検知用の示温材で形成したものと、下限検知用の示温材で形成したものとの2種を用いることが好ましい。このようにすると、マイクロカプセルと同様に取り扱うことができる。 Further, in the present embodiment, the temperature indicating material may be a solid material (phase-separated structure) protected by a matrix material having neither a coloring effect nor a decolorizing effect. In this case, it is preferable to use two types of the phase-separated structure, one formed of the temperature indicating material for detecting the upper limit and the other formed of the temperature indicating material for detecting the lower limit. In this way, it can be handled in the same manner as microcapsules.

なお、上限検知用の示温材に関しては、非晶状態が結晶化することで顕色する。そのため、固体状態での変色になる。従って、上限検知用の示温材は、示温材単体で使用することもできる。ただし、機能の初期化のためには示温材を融解する必要があり、その状態では液体状態になるため、取扱い性には難がある。このような理由から、上限検知用の示温材についてもマイクロカプセル化または相分離構造体化することが好ましい。 The temperature indicating material for detecting the upper limit develops color when the amorphous state crystallizes. Therefore, the color changes in the solid state. Therefore, the temperature indicating material for detecting the upper limit can be used as a single temperature indicating material. However, it is necessary to melt the temperature indicating material in order to initialize the function, and in that state, it becomes a liquid state, so that it is difficult to handle. For this reason, it is preferable that the temperature indicating material for detecting the upper limit is also microencapsulated or a phase-separated structure.

このように、上限検知用の示温材としては、マイクロカプセル化した示温材、相分離構造体化した示温材、あるいは示温材単体を使用する。また、下限検知用の示温材としては、マイクロカプセル化した示温材、相分離構造体化した示温材を使用する。そして、これらを混合することで、上限検知と下限検知の同時検知が可能な固体材料を得ることができる。 As described above, as the temperature indicating material for detecting the upper limit, a temperature indicating material microencapsulated, a temperature indicating material having a phase-separated structure, or a temperature indicating material alone is used. Further, as the temperature indicating material for detecting the lower limit, a temperature indicating material microencapsulated and a temperature indicating material having a phase-separated structure are used. Then, by mixing these, a solid material capable of simultaneous detection of upper limit detection and lower limit detection can be obtained.

<マイクロカプセル化>
マイクロカプセル化することにより、前記したように組成の湿度等に対する耐環境性が向上し、保存安定性、変色特性の安定化などを図ることができる。また、マイクロカプセル化すると、製造時に樹脂組成物とした際に、ロイコ染料、顕色剤および消色剤が、他の樹脂剤、添加剤などの化合物から受ける影響を抑制できる。
<Microencapsulation>
By microencapsulating, as described above, the environmental resistance of the composition to humidity and the like is improved, and storage stability and discoloration characteristics can be stabilized. Further, when microencapsulated, the influence of the leuco dye, the color developer and the decoloring agent on the compound such as other resin agents and additives can be suppressed when the resin composition is prepared at the time of production.

マイクロカプセル化には、公知の各種手法を適用することができる。例えば、乳化重合法、懸濁重合法、コアセルベーション法、界面重合法、スプレードライング法などを適用することができるが、これらに限定されるものではない。また、2種以上異なる方法を組み合わせてもよい。
これらの手法でマイクロカプセル化された示温材を製造し、マトリックス材料中に含ませて混合し(混合工程)、冷却することで(冷却工程)、マイクロカプセル化された示温材をマトリックス材料中に含む温度検知材料を製造することができる。この温度検知材料の製造方法は、後述する本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの製造方法における示温材製造工程の一態様に相当する。
Various known methods can be applied to microencapsulation. For example, an emulsification polymerization method, a suspension polymerization method, a coacervation method, an interfacial polymerization method, a spray-drying method and the like can be applied, but the method is not limited thereto. Further, two or more different methods may be combined.
By these methods, microencapsulated thermostats are produced, mixed in the matrix material (mixing step), and cooled (cooling step) to put the microencapsulated thermostats in the matrix material. Including temperature detection material can be manufactured. This method for producing a temperature detection material corresponds to one aspect of the temperature indicating material production process in the method for producing a temperature detection film according to an embodiment of the present invention, which will be described later.

マイクロカプセルに用いる樹脂被膜としては、例えば、多価アミンとカルボニル化合物から成る尿素樹脂被膜、メラミン・ホルマリンプレポリマー、メチロールメラミンプレポリマー、メチル化メラミンプレポリマーから成るメラミン樹脂被膜、多価イソシアネートとポリオール化合物から成るウレタン樹脂被膜、多塩基酸クロライドと多価アミンから成るアミド樹脂被膜、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)アクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化ビニルなどの各種モノマー類から成るビニル系の樹脂被膜を用いることができるが、これらに限定されない。さらに、本実施形態においては、形成した樹脂被膜の表面処理を行い、樹脂組成物とする際の表面エネルギーを調整することで、マイクロカプセルの分散安定性を向上させるなどの追加の処理をすることもできる。 Examples of the resin film used for the microcapsules include a urea resin film composed of a polyvalent amine and a carbonyl compound, a melamine / formalin prepolymer, a methylol melamine prepolymer, a melamine resin film composed of a methylated melamine prepolymer, and a polyvalent isocyanate and a polyol. Urethane resin film made of compound, amide resin film made of polybasic acid chloride and polyvalent amine, vinyl resin film made of various monomers such as vinyl acetate, styrene, (meth) acrylic acid ester, acrylonitrile, vinyl chloride, etc. It can be used, but is not limited to these. Further, in the present embodiment, the surface treatment of the formed resin coating is performed, and the surface energy at the time of preparing the resin composition is adjusted to perform additional treatment such as improving the dispersion stability of the microcapsules. You can also.

マイクロカプセルの直径は、装置適合性、保存安定性などを考慮して、0.1μm〜100μm程度の範囲が好ましく、0.1μm〜10μmの範囲がより好ましい。 The diameter of the microcapsules is preferably in the range of about 0.1 μm to 100 μm, more preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm, in consideration of device compatibility, storage stability and the like.

<相分離構造体化>
相分離構造体とは、示温材であるロイコ染料、顕色剤、消色剤をマトリックス材料中に分散させ、固体材料化したものである。これにより、マイクロカプセル化ではない簡便な手法で、マイクロカプセル同様に保存安定性、変色特性の安定化などを図ることができる。また、相分離構造体は、粉体化することができるので、粉体化した相分離構造体を用いることにより、製造時に樹脂組成物とした際に、ロイコ染料、顕色剤、消色剤が他の樹脂剤、添加剤などの化合物から受ける影響を抑制できる。
<Phase separation structure>
The phase-separated structure is a solid material obtained by dispersing leuco dye, a color developer, and a decoloring agent, which are temperature-indicating materials, in a matrix material. As a result, storage stability and discoloration characteristics can be stabilized in the same manner as microcapsules by a simple method other than microencapsulation. Further, since the phase-separated structure can be powdered, by using the powdered phase-separated structure, a leuco dye, a color developer, and a decoloring agent are used when the resin composition is prepared at the time of production. Can suppress the influence of compounds such as other resin agents and additives.

図4A〜図4Dに本発明の一実施形態に係る温度検知フィルム100(温度検知材料120)の相分離構造の模式図を示す。なお、図4Aは、示温材121が顕色している状態を図示しており、図4Bは、図4A中のivb部拡大図である。図4Cは、示温材121が消色している状態を図示しており、図4Dは、図4C中のivd部拡大図である。 4A to 4D show a schematic view of the phase separation structure of the temperature detection film 100 (temperature detection material 120) according to the embodiment of the present invention. Note that FIG. 4A illustrates a state in which the temperature indicating material 121 is colored, and FIG. 4B is an enlarged view of the ivb portion in FIG. 4A. FIG. 4C illustrates a state in which the temperature indicating material 121 is decolorized, and FIG. 4D is an enlarged view of the ivd portion in FIG. 4C.

図4A〜図4Dに示すように、温度検知フィルム100は、マトリックス材料122中に示温材121が分散した相分離構造を形成している。つまり、温度検知フィルム100は、ロイコ染料と顕色剤と消色剤とを含む相(示温材121)が、マトリックス材料122中に分散した構造を形成している。 As shown in FIGS. 4A to 4D, the temperature detection film 100 forms a phase-separated structure in which the temperature indicating material 121 is dispersed in the matrix material 122. That is, the temperature detection film 100 forms a structure in which the phase (temperature indicating material 121) containing the leuco dye, the color developer, and the decoloring agent is dispersed in the matrix material 122.

なお、本実施形態に係る温度検知フィルム100は、後述するように、マトリックス材料122の融点Bが示温材121または消色剤の融点Aよりも高いので、示温材121の変色温度において固体状態を保持できる。そのため、示温材121が固体から液体、液体から固体への状態変化を伴い、色変化が生じたとしても、温度検知フィルム100(温度検知材料120)は、図4A〜図4Dに示すように固体状態のままである。 As will be described later, in the temperature detection film 100 according to the present embodiment, since the melting point B of the matrix material 122 is higher than the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decolorizing agent, the solid state is maintained at the discoloration temperature of the temperature indicating material 121. Can be retained. Therefore, even if the temperature indicating material 121 changes its state from solid to liquid and from liquid to solid and a color change occurs, the temperature detection film 100 (temperature detection material 120) is solid as shown in FIGS. 4A to 4D. It remains in a state.

また、図4B、図4Dに示すように、マトリックス材料122と示温材121とは相分離しており、かつマトリックス材料122が示温材121の色変化に影響を与えないことから、示温材121の温度検知機能をそのまま保持することができる。 Further, as shown in FIGS. 4B and 4D, the matrix material 122 and the temperature indicating material 121 are phase-separated, and the matrix material 122 does not affect the color change of the temperature indicating material 121. The temperature detection function can be maintained as it is.

マトリックス材料122中に分散した示温材121からなる相の長径は、100nm以上1mm以下であることが好ましく、1μm以上100μm以下であることがより好ましい。示温材121からなる相の長径は特に限定されないが、100nm以上とすることにより示温材121とマトリックス材料122の界面による検知温度への影響を抑制できる。また、示温材121からなる相の長径を1mm以下とすることにより、示温材121とマトリックス材料122とを区別して視認することが困難となり、温度検知材料120の色ムラを抑えることができる。示温材121からなる相の長径は、界面活性剤を添加することや、初期の消色状態とする際に行う冷却工程で攪拌しながら冷却することによって小さくすることができる。なお、示温材121からなる相の長径とは、示温材121からなる相を楕円に近似したときの近似楕円の長径である。 The major axis of the phase composed of the temperature indicating material 121 dispersed in the matrix material 122 is preferably 100 nm or more and 1 mm or less, and more preferably 1 μm or more and 100 μm or less. The major axis of the phase made of the temperature indicating material 121 is not particularly limited, but by setting it to 100 nm or more, the influence of the interface between the temperature indicating material 121 and the matrix material 122 on the detected temperature can be suppressed. Further, by setting the major axis of the phase made of the temperature indicating material 121 to 1 mm or less, it becomes difficult to distinguish and visually recognize the temperature indicating material 121 and the matrix material 122, and it is possible to suppress color unevenness of the temperature detecting material 120. The major axis of the phase made of the temperature indicating material 121 can be reduced by adding a surfactant or cooling with stirring in the cooling step performed in the initial decolorization state. The major axis of the phase composed of the temperature indicating material 121 is the major axis of the approximate ellipse when the phase composed of the temperature indicating material 121 is approximated to an ellipse.

相分離構造体は、乳鉢などで砕いて、粉体化することも可能である。これによりマイクロカプセルと同様の取扱いが可能になる。 The phase-separated structure can also be crushed in a mortar or the like to be pulverized. This enables the same handling as microcapsules.

<相分離構造体の製造方法>
相分離構造体の製造方法としては、例えば、混合工程と冷却工程とを有し、これらの工程についてはこの順序で行うことが挙げられる。なお、この相分離構造体の製造方法は、後述する本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの製造方法における示温材製造工程の一態様に相当する。
<Manufacturing method of phase-separated structure>
Examples of the method for producing the phase-separated structure include a mixing step and a cooling step, and these steps are performed in this order. The method for producing the phase-separated structure corresponds to one aspect of the temperature indicating material manufacturing process in the method for manufacturing the temperature detection film according to the embodiment of the present invention, which will be described later.

前記した混合工程では、ロイコ染料と、顕色剤と、消色剤と、マトリックス材料122とを、マトリックス材料122の融点以上の温度に加温し、混合する。
そして、前記した冷却工程では、混合工程で得られた混合物を、マトリックス材料122の凝固点以下の温度に冷却する。この冷却工程において、マトリックス材料122と示温材121とが速やかに相分離し、マトリックス材料122中にロイコ染料と、顕色剤と、消色剤とからなる相が分散した相分離構造が形成される。
なお、第1示温材と第2示温材とを用いる場合は、それぞれの示温材121について前記した混合工程と冷却工程とを行って製造するとよい。
In the above-mentioned mixing step, the leuco dye, the color developer, the decoloring agent, and the matrix material 122 are heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the matrix material 122 and mixed.
Then, in the cooling step described above, the mixture obtained in the mixing step is cooled to a temperature equal to or lower than the freezing point of the matrix material 122. In this cooling step, the matrix material 122 and the temperature indicating material 121 are rapidly separated from each other, and a phase-separated structure in which the phases consisting of the leuco dye, the color developer, and the decolorizing agent are dispersed is formed in the matrix material 122. To.
When the first temperature indicating material and the second temperature indicating material are used, each of the temperature indicating materials 121 may be manufactured by performing the above-mentioned mixing step and cooling step.

混合工程でマトリックス材料122の融点以上に加温し液体状態にする際、示温材121とマトリックス材料122の相溶性次第で、示温材121と非顕色性材料が相溶する場合と、相溶しない場合がある。このとき、相溶している方が取扱い易さの観点において好ましい。示温材121とマトリックス材料122は、マトリックス材料122が固体状態である使用温度のときは相分離する必要があるが、マトリックス材料122が液体状態である加温状態ではその限りではない。使用温度で示温材121とマトリックス材料122が相分離し、加温状態で示温材121とマトリックス材料122が相溶するためには、特に含有量の多い消色剤の極性がある程度の範囲内にあるとよい。消色剤の極性が小さ過ぎると使用温度でマトリックス材料122と相溶してしまい、極性が大き過ぎると、加温状態でマトリックス材料122と分離してしまう。 When the matrix material 122 is heated to a liquid state by heating to a temperature higher than the melting point of the matrix material 122 in the mixing step, the temperature indicating material 121 and the non-color-developing material are compatible with each other depending on the compatibility between the temperature indicating material 121 and the matrix material 122. It may not be. At this time, it is preferable that they are compatible with each other from the viewpoint of ease of handling. The temperature indicating material 121 and the matrix material 122 need to be phase-separated when the matrix material 122 is in a solid state at an operating temperature, but this is not the case when the matrix material 122 is in a liquid state in a heated state. In order for the temperature indicating material 121 and the matrix material 122 to be phase-separated at the operating temperature and the temperature indicating material 121 and the matrix material 122 to be compatible with each other in a heated state, the polarity of the decolorizing agent having a particularly high content must be within a certain range. It would be nice to have it. If the polarity of the decolorizing agent is too small, it will be compatible with the matrix material 122 at the operating temperature, and if the polarity is too large, it will be separated from the matrix material 122 in the heated state.

消色剤の具体的な極性の計算方法として、ハンセン溶解度パラメータが挙げられる。本実施形態においては、ハンセン溶解度パラメータにより予測される分子間の双極子相互作用によるエネルギーδdおよび分子間の水素結合によるエネルギーδhがそれぞれ1以上10以下である消色剤を好ましく用いることができる。なお、消色剤の極性が大きく、加温状態でも示温材121とマトリックス材料122が相溶しない材料についても、攪拌しながら冷却することで、相分離構造を形成させることができる。また、界面活性剤を添加して相溶させても相分離構造を形成させることができる。 Hansen solubility parameter can be mentioned as a specific method for calculating the polarity of the decolorizing agent. In the present embodiment, a decolorizing agent in which the energy δd due to the dipole interaction between molecules and the energy δh due to the hydrogen bond between molecules, which are predicted by the Hansen solubility parameter, are 1 or more and 10 or less, respectively, can be preferably used. Even for a material having a large polarity of the decolorizing agent and the temperature indicating material 121 and the matrix material 122 are incompatible with each other even in a heated state, a phase separation structure can be formed by cooling with stirring. Further, a phase-separated structure can be formed even if a surfactant is added and compatible with each other.

マトリックス材料122の凝固点以下に冷却し、相分離構造を形成させる際、示温材121とマトリックス材料122の相溶性により、示温材121の分散構造の大きさ(相の長径)を調整することができる。例えば、含有量の多い消色剤とマトリックス材料122について、ある程度相溶性が良いと細かく分散し、相溶性が悪いと大きく分散する。分散構造の大きさ(相の長径)は特に限定されないが、前記したように、100nm以上1mm以下であることが好ましく、1μm以上100μm以下であることがより好ましい。この分散構造を実現するためにも前記したように、ハンセン溶解度パラメータにより予測される分子間の双極子相互作用によるエネルギーδdおよび分子間の水素結合によるエネルギーδhがそれぞれ1以上10以下である消色剤を用いることが好ましい。 When cooling below the freezing point of the matrix material 122 to form a phase-separated structure, the size (major axis of the phase) of the dispersed structure of the temperature indicating material 121 can be adjusted by the compatibility between the temperature indicating material 121 and the matrix material 122. .. For example, the decolorizing agent having a high content and the matrix material 122 are finely dispersed when the compatibility is good to some extent, and largely dispersed when the compatibility is poor. The size of the dispersed structure (major axis of the phase) is not particularly limited, but as described above, it is preferably 100 nm or more and 1 mm or less, and more preferably 1 μm or more and 100 μm or less. In order to realize this dispersed structure, as described above, the energy δd due to the dipole interaction between molecules and the energy δh due to the hydrogen bond between molecules, which are predicted by the Hansen solubility parameter, are 1 or more and 10 or less, respectively. It is preferable to use an agent.

(マトリックス材料)
マトリックス材料122は、示温材121と混合したときに、示温材121の顕色性および消色性を損なわない材料である必要がある。そのため、それ自身が顕色性を示さない材料であることが好ましい。このような材料として、電子受容体ではない非極性材料を用いることができる。
(Matrix material)
The matrix material 122 needs to be a material that does not impair the color-developing and decolorizing properties of the temperature-indicating material 121 when mixed with the temperature-indicating material 121. Therefore, it is preferable that the material itself does not exhibit color development. As such a material, a non-polar material that is not an electron acceptor can be used.

また、マトリックス材料122中に示温材121が分散した相分離構造を形成させる場合、マトリックス材料122としては次の3つの条件を満たす材料を用いる必要がある。
3つの条件とは、温度検知材料120の使用温度(変色温度)で固体状態であること、融点Bが示温材121または消色剤の融点Aよりも高いこと、ロイコ染料、顕色剤および消色剤と相溶性の低い材料であること、である。ロイコ染料、顕色剤、消色剤のいずれかの材料がマトリックス材料122と固溶した状態であると、温度検知機能が損なわれる。また、使用温度で固体状態のマトリックス材料122を用いることにより、温度検知材料120の取扱いが容易となる。
Further, when forming a phase-separated structure in which the temperature indicating material 121 is dispersed in the matrix material 122, it is necessary to use a material satisfying the following three conditions as the matrix material 122.
The three conditions are that the temperature detection material 120 is in a solid state at the operating temperature (discoloration temperature), the melting point B is higher than the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decoloring agent, and the leuco dye, the color developer and the decoloring agent. It is a material that has low compatibility with colorants. If any of the leuco dye, the color developer, and the decolorizing agent is in a solid solution state with the matrix material 122, the temperature detection function is impaired. Further, by using the matrix material 122 in a solid state at the operating temperature, the temperature detection material 120 can be easily handled.

さらに、本実施形態においては、マトリックス材料122と示温材121とを含む温度検知材料120が、フィルム化可能な物性を有する必要がある。 Further, in the present embodiment, the temperature detecting material 120 including the matrix material 122 and the temperature indicating material 121 needs to have physical properties that can be formed into a film.

以上の条件を満たすマトリックス材料122としては、ハンセン溶解度パラメータにより予測される分子間の双極子相互作用によるエネルギーδdおよび分子間の水素結合によるエネルギーδhがそれぞれ3以下である材料を好ましく用いることができる。そのようなマトリックス材料122として、ポリオレフィン系の高分子を用いることができる。このようにすると、後記するメルトフローレートを所定の範囲とすることができる。なお、本明細書において、ポリオレフィン系の高分子とは、単純なオレフィン類やアルケンをモノマーとして合成されたものであり、C、H、Oからなる長鎖分子である。一部二重結合を含むものも広義的にポリオレフィンとして扱う。具体的には、ポリオレフィン系の高分子とは、分子量が1万以上のもの、好ましくは1万〜100万のものをいう。 As the matrix material 122 satisfying the above conditions, a material having an energy δd due to an intermolecular dipole interaction and an energy δh due to an intermolecular hydrogen bond predicted by the Hansen solubility parameter can be preferably used. .. As such a matrix material 122, a polyolefin-based polymer can be used. In this way, the melt flow rate described later can be set within a predetermined range. In the present specification, the polyolefin-based polymer is a molecule synthesized by using simple olefins or alkenes as a monomer, and is a long-chain molecule composed of C, H, and O. Those containing some double bonds are also treated as polyolefins in a broad sense. Specifically, the polyolefin-based polymer means a polymer having a molecular weight of 10,000 or more, preferably 10,000 to 1,000,000.

マトリックス材料122は、具体的には、炭化水素のみで構成される材料が好ましく、極性基を有さない材料がより好ましい。このようなマトリックス材料122として、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリスチレンが挙げられる。また、前記したマトリックス材料122は、これらを複数種併用することも可能である。なお、本実施形態においては、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリスチレンの骨格を多く持つ高分子材料やこれらの共重合体なども好適に用いることができる。 Specifically, the matrix material 122 is preferably a material composed only of hydrocarbons, and more preferably a material having no polar group. Examples of such matrix material 122 include polypropylene, polyethylene or polystyrene. Further, the matrix material 122 described above can be used in combination of a plurality of types. In the present embodiment, a polymer material having a large number of polypropylene, polyethylene, or polystyrene skeletons, a copolymer thereof, and the like can also be preferably used.

さらに、マトリックス材料122は、有機溶媒に溶け、有機溶媒の揮発過程で固体化する材料も取扱い性がよい。これらの観点からも、マトリックス材料122としては、前記した中でも、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリスチレンなどの骨格を多く持つ高分子材料を用いることが好ましい。 Further, the matrix material 122 is easy to handle as a material that dissolves in an organic solvent and solidifies in the process of volatilizing the organic solvent. From these viewpoints as well, it is preferable to use a polymer material having many skeletons such as polypropylene, polyethylene or polystyrene as the matrix material 122.

そして、本実施形態に係る温度検知フィルム100は、マトリックス材料122と示温材121とを含む温度検知材料120を用いてフィルム化するため、溶融させた樹脂の流動性が温度検知フィルム100の機能および成形性に大きく影響する。樹脂の流動性の評価方法として、規格化(JIS K7210)されたメルトフローレートがある。このメルトフローレートは、具体的には、シリンダーの中で190℃に加熱した樹脂に、2.16kgの加重を掛けて、細孔から10分間に流れ出る樹脂の量を指標とするものである。マトリックス材料122と示温材121とを混合した樹脂のメルトフローレートが0.5g/10min以上50g/10min以下であると、マトリックス材料122と示温材121との混合性およびフィルム成形性を両立できる。前記したメルトフローレートは、温度検知材料120をマイクロカプセル化で得る場合および相分離構造体化で得る場合のいずれの態様であっても、この範囲となるようにそれぞれの材料を選択する。なお、前記したメルトフローレートは0.5g/10min以上10g/10min以下であることが好ましい。このようにすると、マトリックス材料122と示温材121との混合性およびフィルム成形性をより高いレベルで両立できる。 Since the temperature detection film 100 according to the present embodiment is formed into a film by using the temperature detection material 120 including the matrix material 122 and the temperature indicating material 121, the fluidity of the melted resin has the function of the temperature detection film 100 and the function of the temperature detection film 100. It greatly affects the moldability. As a method for evaluating the fluidity of a resin, there is a standardized (JIS K7210) melt flow rate. Specifically, this melt flow rate is obtained by applying a load of 2.16 kg to a resin heated to 190 ° C. in a cylinder and using the amount of the resin flowing out of the pores in 10 minutes as an index. When the melt flow rate of the resin obtained by mixing the matrix material 122 and the temperature indicating material 121 is 0.5 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less, both the mixing property of the matrix material 122 and the temperature indicating material 121 and the film formability can be achieved. The melt flow rate described above is selected so as to fall within this range regardless of whether the temperature detection material 120 is obtained by microencapsulation or phase separation structure formation. The melt flow rate described above is preferably 0.5 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less. In this way, the mixability of the matrix material 122 and the temperature indicating material 121 and the film formability can be compatible with each other at a higher level.

本実施形態に係る温度検知フィルム100は、示温材121または消色剤の融点Aとマトリックス材料122の融点Bとの関係が融点B−融点A>30℃であることとしている。ここで、示温材121の融点Aと消色剤の融点Aとが異なる場合はいずれか低い方の融点を適用すればよく、これらの融点が同じである場合は、どちらの融点を適用してもよい。このようにすると、マトリックス材料122の融点Bが、示温材121または消色剤の融点Aよりも高いので、示温材121の変色温度において固体状態を保持できる。そのため、示温材121が固体から液体、液体から固体への状態変化を伴い、色変化が生じたとしても、温度検知フィルム100(温度検知材料120)は固体状態のままである。このように、示温材121が状態変化を行うような温度にした場合であっても、温度検知フィルム100(温度検知材料120)は固体状態のままであるので、温度検知フィルム100(温度検知材料120)の分子が動き難くなる。そのため、示温材121の分子運動も鈍くなるため、本実施形態に係る温度検知フィルム100は、温度検知時間を長くできる。同様の観点から、前記した融点Aと融点Bとの関係は融点B−融点A>40℃であることが好ましく、融点B−融点A>50℃であることがより好ましい。 In the temperature detection film 100 according to the present embodiment, the relationship between the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material 122 is melting point B-melting point A> 30 ° C. Here, if the melting point A of the temperature indicating material 121 and the melting point A of the decolorizing agent are different, the lower melting point may be applied, and if these melting points are the same, which melting point is applied. May be good. In this way, since the melting point B of the matrix material 122 is higher than the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decolorizing agent, the solid state can be maintained at the discoloration temperature of the temperature indicating material 121. Therefore, even if the temperature indicating material 121 changes its state from solid to liquid and from liquid to solid and a color change occurs, the temperature detection film 100 (temperature detection material 120) remains in the solid state. In this way, even when the temperature indicating material 121 is set to a temperature at which the state changes, the temperature detection film 100 (temperature detection material 120) remains in a solid state, so that the temperature detection film 100 (temperature detection material 120) remains in a solid state. 120) The molecule becomes difficult to move. Therefore, the molecular motion of the temperature indicating material 121 is also slowed down, so that the temperature detection film 100 according to the present embodiment can lengthen the temperature detection time. From the same viewpoint, the relationship between the melting point A and the melting point B is preferably melting point B-melting point A> 40 ° C, more preferably melting point B-melting point A> 50 ° C.

本実施形態に係る温度検知フィルム100においては、マトリックス材料122の含有量を50質量%以上としている(温度検知フィルム100を構成する温度検知材料120を100質量%とした場合に、マトリックス材料122の含有量を50質量%以上としている)。言い換えると、示温材121の含有量は50質量%未満としている。このようにすると、マトリックス材料122中における示温材121の分散性が高くなる。また、このようにすると、マトリックス材料122は示温材121を保持できるとともに、温度検知材料120としての視認性を確保できる。さらに、このようにすると、温度検知材料120の固化を好適に行わせることができるので、温度検知材料120のフィルム化が行い易い。なお、温度検知フィルム100(温度検知材料120)中のマトリックス材料122の含有量は、70質量%以上95質量%以下であることが好ましい。このようにすると、分散性およびフィルム化がより好適となることに加えて、温度検知フィルム100の加工性が向上する。 In the temperature detection film 100 according to the present embodiment, the content of the matrix material 122 is 50% by mass or more (when the temperature detection material 120 constituting the temperature detection film 100 is 100% by mass, the matrix material 122 The content is 50% by mass or more). In other words, the content of the temperature indicating material 121 is less than 50% by mass. In this way, the dispersibility of the temperature indicating material 121 in the matrix material 122 is increased. Further, in this way, the matrix material 122 can hold the temperature indicating material 121 and can secure the visibility as the temperature detecting material 120. Further, in this way, the temperature detecting material 120 can be suitably solidified, so that the temperature detecting material 120 can be easily formed into a film. The content of the matrix material 122 in the temperature detection film 100 (temperature detection material 120) is preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less. In this way, in addition to making the dispersibility and film formation more suitable, the processability of the temperature detection film 100 is improved.

なお、示温材121の成分、マトリックス材料122の種類および含有量は、例えば、核磁気共鳴装置や質量分析計などの成分を分析することのできる装置を用いることで容易に確認できる。
また、示温材121または消色剤の融点Aとマトリックス材料122の融点Bとは、例えば、示差走査熱量計(DSC)により測定できる。測定は、例えば、融点を測定する試料10mgを秤量したものをアルミパンに載せて−40℃に降温し、5分間−40℃で保持した後、5℃/minにて200℃まで昇温し、得られた温度に対する熱流の変化図から、融解による吸熱ピークの立ち下がりの温度を抽出することで容易に確認できる。
The components of the temperature indicating material 121 and the types and contents of the matrix material 122 can be easily confirmed by using an apparatus capable of analyzing the components such as a nuclear magnetic resonance apparatus and a mass spectrometer.
Further, the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material 122 can be measured by, for example, a differential scanning calorimeter (DSC). For the measurement, for example, a weighed sample of 10 mg for measuring the melting point is placed on an aluminum pan, the temperature is lowered to -40 ° C, the temperature is maintained at -40 ° C for 5 minutes, and then the temperature is raised to 200 ° C at 5 ° C / min. , It can be easily confirmed by extracting the temperature at which the endothermic peak falls due to melting from the change diagram of the heat flow with respect to the obtained temperature.

(温度検知フィルムの製造方法)
次に、本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの製造方法について説明する。
図5は、本発明の一実施形態に係る温度検知フィルムの製造方法の内容を説明するフローチャートである。
図5に示すように、本製造方法は、示温材製造工程S1と、温度検知材料製造工程S2と、温度検知フィルム製造工程S3と、を含み、これらの工程についてはこの順に行う。
(Manufacturing method of temperature detection film)
Next, a method for manufacturing a temperature detection film according to an embodiment of the present invention will be described.
FIG. 5 is a flowchart illustrating the contents of a method for manufacturing a temperature detection film according to an embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 5, the present manufacturing method includes a temperature indicating material manufacturing step S1, a temperature detecting material manufacturing step S2, and a temperature detecting film manufacturing step S3, and these steps are performed in this order.

示温材製造工程S1は、ロイコ染料と、顕色剤と、消色剤と、を用いて示温材121を製造する工程である。この示温材製造工程S1では、前述した方法により、示温材121をマトリックス材料122中に相分離構造体化およびマイクロカプセル化の少なくとも一方の状態で分散させることが好ましい。
そして、温度検知材料製造工程S2は、ポリオレフィン系の高分子であるマトリックス材料122を熱溶融させつつ、示温材製造工程S1で製造した示温材121を加えて混練し、温度検知材料120を製造する工程である。
示温材製造工程S1および温度検知材料製造工程S2は、それぞれ任意のミキサーなどを用いて行うことができる。
The temperature indicating material manufacturing step S1 is a step of producing the temperature indicating material 121 using a leuco dye, a color developer, and a decoloring agent. In this temperature indicating material manufacturing step S1, it is preferable to disperse the temperature indicating material 121 in the matrix material 122 in at least one state of phase-separated structure formation and microencapsulation by the method described above.
Then, in the temperature detection material manufacturing step S2, while the matrix material 122, which is a polyolefin-based polymer, is thermally melted, the temperature indicating material 121 produced in the temperature indicating material manufacturing step S1 is added and kneaded to produce the temperature detecting material 120. It is a process.
The temperature indicating material manufacturing step S1 and the temperature detecting material manufacturing step S2 can be performed using any mixer or the like.

温度検知フィルム製造工程S3は、温度検知材料製造工程S2で混練した温度検知材料120を冷まして固めた後、所定の形状に成形して温度検知フィルム100を製造する工程である。
温度検知材料120の冷却は、汎用的な冷却装置や自然放冷(自然に冷却)でマトリックス材料122の凝固点以下の温度に冷却することにより行うことができる。冷却を行う際は、固めた温度検知材料120が所望の厚さ寸法となるように調整することが好ましい。そして、適宜裁断したり、打ち抜いたりすることで所望の形状の温度検知フィルム100に成形できる。また、温度検知フィルム製造工程S3においては、温度検知材料製造工程S2で混練した温度検知材料120を所定の型に流し入れて冷却することで、所定の形状の温度検知フィルム100に成形してもよい。
The temperature detection film manufacturing step S3 is a step of cooling and solidifying the temperature detection material 120 kneaded in the temperature detection material manufacturing step S2, and then molding the temperature detection film 100 into a predetermined shape to manufacture the temperature detection film 100.
The temperature detection material 120 can be cooled by cooling it to a temperature equal to or lower than the freezing point of the matrix material 122 by using a general-purpose cooling device or natural cooling (natural cooling). When cooling, it is preferable to adjust the solidified temperature detection material 120 so as to have a desired thickness dimension. Then, the temperature detection film 100 having a desired shape can be formed by appropriately cutting or punching. Further, in the temperature detection film manufacturing process S3, the temperature detection material 120 kneaded in the temperature detection material manufacturing step S2 may be poured into a predetermined mold and cooled to form a temperature detection film 100 having a predetermined shape. ..

そして、本製造方法では、示温材121およびマトリックス材料122は、前記した示温材121または消色剤の融点Aと前記したマトリックス材料122の融点Bとの関係が融点B−融点A>30℃となるように、かつ、温度検知フィルム100のメルトフローレートが0.5g/10min以上50g/10min以下となるように、それぞれ材料を選択する。これらの材料の選択は、当業者であれば本明細書の説明に基づいて適宜行うことができる。また、本製造方法においては、温度検知材料製造工程S2におけるマトリックス材料122の含有量を50質量%以上とする。このようにすると、本製造方法により、前記した本実施形態に係る温度検知フィルム100を好適に製造することができる。 In the present production method, in the temperature indicating material 121 and the matrix material 122, the relationship between the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material 122 is melting point B-melting point A> 30 ° C. The materials are selected so that the melt flow rate of the temperature detection film 100 is 0.5 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less. The selection of these materials can be appropriately made by those skilled in the art based on the description herein. Further, in the present manufacturing method, the content of the matrix material 122 in the temperature detection material manufacturing step S2 is set to 50% by mass or more. In this way, the temperature detection film 100 according to the above-described embodiment can be suitably manufactured by the present manufacturing method.

本実施形態に係る温度検知フィルム100は、以上に説明したように、マトリックス材料122を特定するとともにその含有量を特定し、さらに、メルトフローレートを特定の範囲としているので、温度検知材料120のフィルム化を好適に行うことができる。このように好適にフィルム化できることから、本実施形態に係る温度検知フィルム100はそれ単体で使用することができ、温度検知ラベルのように、基材、透明基材、スペーサなどの部材を必要としないから、低コスト化できる。
また、温度検知フィルム100は、示温材121または消色剤の融点Aとマトリックス材料122の融点Bとの関係を特定の範囲としているので、温度検知時間を長くできる。
本実施形態に係る温度検知フィルムの製造方法は、これらの効果を奏する本実施形態に係る温度検知フィルム100を好適に製造できる。
As described above, the temperature detection film 100 according to the present embodiment specifies the matrix material 122 and its content, and further sets the melt flow rate in a specific range. Therefore, the temperature detection material 120 Film formation can be preferably performed. Since the film can be suitably formed in this way, the temperature detection film 100 according to the present embodiment can be used by itself, and requires members such as a base material, a transparent base material, and a spacer like a temperature detection label. Because it does not, the cost can be reduced.
Further, since the temperature detection film 100 has a specific range of the relationship between the melting point A of the temperature indicating material 121 or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material 122, the temperature detection time can be lengthened.
The method for producing the temperature detection film according to the present embodiment can suitably produce the temperature detection film 100 according to the present embodiment that exhibits these effects.

<温度インジケータ>
前記したように、本実施形態に係る温度検知フィルム100は、それ単体で使用することができ、低コストかつ温度検知時間を長くすることができるが、長期間の使用を考えた場合、より強度を高めたり、材料の劣化防止等を図ったりしたいという要望が考えられる。
そのため、本実施形態に係る温度検知フィルム100は、樹脂、ガラス、金属などの基材(図示せず)に貼り付けたり、透明基材およびスペーサ(いずれも図示せず)でカバーしたりするなどして、上限検知と下限検知を同時検知可能な温度インジケータ(図示せず)とすることができる。このように、本実施形態に係る温度検知フィルム100を用いて温度インジケータとした場合、前記した理由により温度検知時間を長くできるので、温度検知フィルム100や従来の温度インジケータよりも温度検知時間をさらに長くすることができる。
<Temperature indicator>
As described above, the temperature detection film 100 according to the present embodiment can be used by itself, can be used at low cost and can prolong the temperature detection time, but is stronger when long-term use is considered. It is conceivable that there is a desire to increase the temperature and prevent deterioration of the material.
Therefore, the temperature detection film 100 according to the present embodiment may be attached to a base material (not shown) such as resin, glass, or metal, or covered with a transparent base material and a spacer (not shown). Therefore, it is possible to use a temperature indicator (not shown) capable of simultaneously detecting the upper limit detection and the lower limit detection. As described above, when the temperature detection film 100 according to the present embodiment is used as the temperature indicator, the temperature detection time can be lengthened for the reason described above, so that the temperature detection time is further longer than that of the temperature detection film 100 or the conventional temperature indicator. Can be lengthened.

次に、実施例および比較例を示しながら、本発明の効果を説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Next, the effect of the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
メルトフローレートが2.5g/10minのポリプロピレン(PP)と、ロイコ染料、顕色剤および消色剤からなる示温材とを85質量%:15質量%で混合して熱溶融し、400μmの厚みにフィルム成形して、実施例1に係る温度検知フィルムを製造した。なお、この実施例1に係る温度検知フィルムは、昇温して8℃以上になると顕色する示温材を適用したものであり、初期化後室温で放置すると均一に顕色変化する。実施例1に係る温度検知フィルムは、消色剤の融点AとPP(マトッリクス材料)の融点Bとの関係が、融点B−融点A=40℃であったので、図6A〜図6Cに示すように、初期状態および顕色状態のいずれもフィルム形状を保てることが確認された(固体状態のままであった)。
(Example 1)
Polypropylene (PP) having a melt flow rate of 2.5 g / 10 min and a temperature indicator composed of a leuco dye, a developer and a decoloring agent are mixed at 85% by mass: 15% by mass and heat-melted to have a thickness of 400 μm. The temperature detection film according to Example 1 was produced by molding the film. The temperature detection film according to Example 1 is applied with a temperature-indicating material that develops color when the temperature rises to 8 ° C. or higher, and the color changes uniformly when left at room temperature after initialization. In the temperature detection film according to Example 1, the relationship between the melting point A of the decolorizing agent and the melting point B of PP (matrix material) was melting point B-melting point A = 40 ° C., and thus is shown in FIGS. 6A to 6C. As described above, it was confirmed that the film shape could be maintained in both the initial state and the developed state (it remained in the solid state).

なお、図6Aは、実施例1に係る温度検知フィルムについて、製造直後(室温で0時間保存)で顕色前の状態(初期状態)を上方から撮影した写真である。図6Bは、実施例1に係る温度検知フィルムについて、室温で5日保存(約120時間保存)して顕色させた状態を上方から撮影した写真である。図6Cは、図6Bに示す実施例1に係る温度検知フィルムについて、側方から撮影した写真である。図6A〜図6Cにおいて、右下のスケールバーはいずれも10mmを表している。また、図6Cに示すように、実施例1に係る温度検知フィルムの厚さは400μm(t=400μm)である。前記したように、実施例1に係る温度検知フィルムは、図6A〜図6Cに示す如く、初期状態および顕色状態のいずれもフィルム形状を保てることが確認された。 Note that FIG. 6A is a photograph of the temperature detection film according to Example 1 taken from above in a state (initial state) before color development immediately after production (stored at room temperature for 0 hours). FIG. 6B is a photograph of the temperature detection film according to Example 1 taken from above in a state of being stored at room temperature for 5 days (stored for about 120 hours) and developed into a color. FIG. 6C is a photograph taken from the side of the temperature detection film according to the first embodiment shown in FIG. 6B. In FIGS. 6A to 6C, the scale bars at the lower right represent 10 mm. Further, as shown in FIG. 6C, the thickness of the temperature detection film according to the first embodiment is 400 μm (t = 400 μm). As described above, it was confirmed that the temperature detection film according to Example 1 can maintain the film shape in both the initial state and the color-developed state as shown in FIGS. 6A to 6C.

(検知温度と検知時間の抽出)
そして、前記した実施例1に係る温度検知フィルムを8℃、15℃、25℃、50℃で保存し、色みが50%の濃度になった時間を抽出した。色の濃度は、撮影画像から専用の画像解析ソフト(オープンソースのImageJ)を用いてR(赤)、G(緑)、B(青)値を抽出して判断した。なお、今回使用した染料が青色であるため、3B/(R+G+B)の式に画像から読み取った値を導入して算出した。初期化直後の色の濃度を0%とし、色が変化しなくなるまで室温で十分に放置した色の濃度を100%とし、その中間の色みになったときを50%の色濃度であると判断した。
(Extraction of detection temperature and detection time)
Then, the temperature detection film according to Example 1 described above was stored at 8 ° C., 15 ° C., 25 ° C., and 50 ° C., and the time when the color was 50% concentrated was extracted. The color density was determined by extracting R (red), G (green), and B (blue) values from the captured image using dedicated image analysis software (open source ImageJ). Since the dye used this time is blue, the value read from the image was introduced into the formula of 3B / (R + G + B) for calculation. The color density immediately after initialization is 0%, the color density left sufficiently at room temperature until the color does not change is 100%, and the color density in the middle is 50%. It was judged.

(実施例2)
実施例1に係る温度検知フィルムと同じ材料を用いてPPと示温材とを70質量%:30質量%で混合して熱溶融し、400μmの厚みにフィルム成形して、実施例2に係る温度検知フィルムを製造した。そして、この実施例2に係る温度検知フィルムを用い、実施例1と同様の条件および基準で検知温度と検知時間の抽出を行った。なお、この実施例2に係る温度検知フィルムも、初期状態および顕色状態のいずれにおいてもフィルム形状を保てることが確認された(固体状態のままであった)。
(Example 2)
Using the same material as the temperature detection film according to Example 1, PP and the temperature indicating material are mixed at 70% by mass: 30% by mass, heat-melted, and film-formed to a thickness of 400 μm to form the temperature according to Example 2. Manufactured a detection film. Then, using the temperature detection film according to Example 2, the detection temperature and the detection time were extracted under the same conditions and criteria as in Example 1. It was confirmed that the temperature detection film according to Example 2 also maintained the film shape in both the initial state and the color development state (it remained in the solid state).

(実施例3)
実施例1に係る温度検知フィルムと同じ材料を用いてPPと示温材とを50質量%:50質量%で混合して熱溶融し、400μmの厚みにフィルム成形して、実施例3に係る温度検知フィルムを製造した。そして、この実施例3に係る温度検知フィルムを用い、実施例1と同様の条件および基準で検知温度と検知時間の抽出を行った。なお、この実施例3に係る温度検知フィルムも、初期状態および顕色状態のいずれにおいてもフィルム形状を保てることが確認された(固体状態のままであった)。
(Example 3)
Using the same material as the temperature detection film according to Example 1, PP and a temperature indicating material are mixed at 50% by mass: 50% by mass, heat-melted, and film-formed to a thickness of 400 μm to form a film at a temperature according to Example 3. Manufactured a detection film. Then, using the temperature detection film according to Example 3, the detection temperature and the detection time were extracted under the same conditions and criteria as in Example 1. It was confirmed that the temperature detection film according to Example 3 also maintained the film shape in both the initial state and the color development state (it remained in the solid state).

(実施例4)
メルトフローレートが50g/10minのPPと、ロイコ染料、顕色剤および消色剤からなる示温材とを70質量%:30質量%で混合して熱溶融し、400μmの厚みにフィルム成形して、実施例4に係る温度検知フィルムを製造した。そして、この実施例4に係る温度検知フィルムを用い、実施例1と同様の条件および基準で検知温度と検知時間の抽出を行った。なお、この実施例4に係る温度検知フィルムも、初期状態および顕色状態のいずれにおいてもフィルム形状を保てることが確認された(固体状態のままであった)。
(Example 4)
PP having a melt flow rate of 50 g / 10 min and a temperature indicator composed of a leuco dye, a developer and a decoloring agent are mixed at 70% by mass: 30% by mass, heat-melted, and film-formed to a thickness of 400 μm. , A temperature detection film according to Example 4 was manufactured. Then, using the temperature detection film according to Example 4, the detection temperature and the detection time were extracted under the same conditions and criteria as in Example 1. It was confirmed that the temperature detection film according to Example 4 also maintained the film shape in both the initial state and the color development state (it remained in the solid state).

(実施例5)
メルトフローレートが0.5g/10minのポリエチレン(PE)と、ロイコ染料、顕色剤および消色剤からなる示温材とを70質量%:30質量%で混合して熱溶融し、400μmの厚みにフィルム成形して、実施例5に係る温度検知フィルムを製造した。そして、この実施例5に係る温度検知フィルムを用い、実施例1と同様の条件および基準で検知温度と検知時間の抽出を行った。なお、この実施例5に係る温度検知フィルムも、初期状態および顕色状態のいずれにおいてもフィルム形状を保てることが確認された(固体状態のままであった)。
(Example 5)
Polyethylene (PE) having a melt flow rate of 0.5 g / 10 min and a temperature indicator composed of a leuco dye, a developer and a decoloring agent are mixed at 70% by mass: 30% by mass and heat-melted to have a thickness of 400 μm. The temperature detection film according to Example 5 was produced by molding the film. Then, using the temperature detection film according to Example 5, the detection temperature and the detection time were extracted under the same conditions and criteria as in Example 1. It was confirmed that the temperature detection film according to Example 5 also maintained the film shape in both the initial state and the color development state (it remained in the solid state).

(比較例1)
メルトフローレートが50g/10minを超える低融点(低分子量)ポリエチレンワックス(WAX)と、ロイコ染料、顕色剤および消色剤からなる示温材とを、70質量%:30質量%で混合して熱溶融し、アルミの型に流し込むことで400μmの厚みに固化成形して、比較例1に係る薄片状の温度検知材料を製造した(固形ワックス状態であった)。消色剤の融点Aとマトリックス材料のポリエチレンワックスの融点Bとの関係は融点B−融点A≦30℃であり、顕色状態では固体であるが、初期状態では液体状態であった。そして、この比較例1に係る温度検知材料を25℃で保存し、実施例1と同様の条件および基準で検知温度と検知時間の抽出を行った。
(Comparative Example 1)
A low melting point (low molecular weight) polyethylene wax (WAX) having a melt flow rate of more than 50 g / 10 min and a temperature indicator composed of a leuco dye, a color developer and a decoloring agent are mixed at 70% by mass: 30% by mass. It was heat-melted and poured into an aluminum mold to solidify and mold it to a thickness of 400 μm to produce a flaky temperature-sensing material according to Comparative Example 1 (in a solid wax state). The relationship between the melting point A of the decolorizing agent and the melting point B of the polyethylene wax of the matrix material was melting point B-melting point A ≤ 30 ° C., which was a solid in the developed state but a liquid state in the initial state. Then, the temperature detection material according to Comparative Example 1 was stored at 25 ° C., and the detection temperature and the detection time were extracted under the same conditions and criteria as in Example 1.

(比較例2)
メルトフローレートが50g/10minを超えるPPと、ロイコ染料、顕色剤および消色剤からなる示温材とを70質量%:30質量%で混合して熱溶融し、400μmの厚みにフィルム成形して、比較例2に係る温度検知フィルムを製造した。そして、この比較例2に係る温度検知フィルムを用い、実施例1と同様の条件および基準で検知温度と検知時間の抽出を行った。なお、この比較例2に係るフィルムは、フィルム形状を保てることが確認された(固体状態のままであった)が、2100hでも顕色を示さなかった(顕色を示さず)。
(Comparative Example 2)
PP having a melt flow rate of more than 50 g / 10 min and a temperature indicator composed of a leuco dye, a developer and a decoloring agent are mixed at 70% by mass: 30% by mass, heat-melted, and film-formed to a thickness of 400 μm. Therefore, the temperature detection film according to Comparative Example 2 was manufactured. Then, using the temperature detection film according to Comparative Example 2, the detection temperature and the detection time were extracted under the same conditions and criteria as in Example 1. It was confirmed that the film according to Comparative Example 2 could maintain the film shape (it remained in a solid state), but did not show color development even at 2100h (does not show color development).

(比較例3)
メルトフローレートが0.5g/10min以上50g/10min以下のポリエチレンワックス(WAX)と、ロイコ染料、顕色剤および消色剤からなる示温材とを30質量%:70質量%で混合して熱溶融したが、この材料(比較例3に係る材料)はフィルム状に成形することができなかった(フィルム化不可)。比較例3に係る材料は、顕色状態では固体であるが、初期状態では半固体状態であった。
(Comparative Example 3)
A polyethylene wax (WAX) having a melt flow rate of 0.5 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less and a temperature indicator composed of a leuco dye, a color developer and a decoloring agent are mixed at a ratio of 30% by mass: 70% by mass and heated. Although it melted, this material (material according to Comparative Example 3) could not be formed into a film (cannot be formed into a film). The material according to Comparative Example 3 was a solid in the developed state, but was in a semi-solid state in the initial state.

表1に、実施例1〜5および比較例1〜3に係る温度検知フィルムの条件(マトリックス材料の種類と含有量(質量%))と、8℃、15℃、25℃、50℃の各温度で保存し、色みが50%の濃度になった時間を抽出した結果とを示す。なお、表1中の「−」は、時間を抽出していないことを示す。 Table 1 shows the conditions of the temperature detection films (type and content (mass%) of matrix material) according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, and 8 ° C., 15 ° C., 25 ° C., and 50 ° C., respectively. The result of extracting the time when the color was stored at a temperature and the color became 50% concentrated is shown. In addition, "-" in Table 1 indicates that time was not extracted.

Figure 0006863402
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表1に示すように、実施例1〜5に係る温度検知フィルムは、本発明の要件を満たしていたので、本発明の要件を満たさない比較例1(具体的には、メルトフローレートが上限を超え、マトリックス材料が低分子量のポリエチレンワックスを用いていた比較例1)よりも検出時間(温度検出時間)を長くできることが確認された。また、実施例1〜5に係る温度検知フィルムは、前記したように、初期状態も顕色状態もフィルム形状を保つことができたので、温度検知フィルム単体での使用が可能であることが確認された。そのため、本発明の要件を満たす温度検知フィルムは、基材、透明基材、スペーサなどの部材を必要とする従来の温度検知ラベル(温度インジケータ)と比較すると、これらの部材を必要としないので低コスト化できることが確認された。 As shown in Table 1, since the temperature detection films according to Examples 1 to 5 satisfy the requirements of the present invention, Comparative Example 1 (specifically, the melt flow rate is the upper limit) that does not satisfy the requirements of the present invention. It was confirmed that the detection time (temperature detection time) can be made longer than that of Comparative Example 1) in which the matrix material used a low molecular weight polyethylene wax. Further, as described above, the temperature detection films according to Examples 1 to 5 were able to maintain the film shape in both the initial state and the color development state, so it was confirmed that the temperature detection film alone can be used. Was done. Therefore, the temperature detection film satisfying the requirements of the present invention is lower than the conventional temperature detection label (temperature indicator) which requires members such as a base material, a transparent base material, and a spacer because it does not require these members. It was confirmed that the cost could be reduced.

以上、本発明に係る温度検知フィルムおよびその製造方法について実施形態および実施例により詳細に説明したが、本発明の主旨はこれに限定されるものではなく、様々な変形例が含まれる。例えば、前記した実施形態は本発明を分かり易く説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施形態の構成の一部を他の実施形態の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施形態の構成に他の実施形態の構成を加えることも可能である。また、各実施形態の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。 Although the temperature detection film and the method for producing the same according to the present invention have been described in detail with reference to the embodiments and examples, the gist of the present invention is not limited to this, and various modifications are included. For example, the above-described embodiment has been described in detail in order to explain the present invention in an easy-to-understand manner, and is not necessarily limited to the one including all the described configurations. Further, it is possible to replace a part of the configuration of one embodiment with the configuration of another embodiment, and it is also possible to add the configuration of another embodiment to the configuration of one embodiment. Further, it is possible to add / delete / replace a part of the configuration of each embodiment with another configuration.

100 温度検知フィルム
120 温度検知材料
121 示温材
122 マトリックス材料
100 Temperature detection film 120 Temperature detection material 121 Temperature indicator 122 Matrix material

Claims (5)

マトリックス材料と、前記マトリックス材料中に分散された示温材と、を含み、
前記マトリックス材料は、ポリオレフィン系の高分子であり、
前記示温材は、ロイコ染料と、顕色剤と、消色剤と、を含み、
前記示温材または前記消色剤の融点Aと前記マトリックス材料の融点Bとの関係が融点B−融点A>30℃であり、
前記マトリックス材料の含有量が50質量%以上であり、
メルトフローレートが0.5g/10min以上10g/10min以下である温度検知フィルム。
Includes a matrix material and a temperature-indicating material dispersed in the matrix material.
The matrix material is a polyolefin-based polymer and is
The temperature indicating material contains a leuco dye, a color developer, and a decoloring agent.
The relationship between the melting point A of the temperature indicating material or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material is melting point B-melting point A> 30 ° C.
The content of the matrix material is 50% by mass or more, and the content is 50% by mass or more.
A temperature detection film having a melt flow rate of 0.5 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less.
請求項1において、
前記ポリオレフィン系の高分子が、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリスチレンのうちの少なくとも一種である温度検知フィルム。
In claim 1,
A temperature detection film in which the polyolefin-based polymer is at least one of polypropylene, polyethylene, and polystyrene.
請求項1において、
前記マトリックス材料の含有量が70質量%以上95質量%以下である温度検知フィルム。
In claim 1,
A temperature detection film in which the content of the matrix material is 70% by mass or more and 95% by mass or less.
請求項1において、
前記示温材が、前記マトリックス材料中に相分離構造体化およびマイクロカプセル化の少なくとも一方の状態で分散されている温度検知フィルム。
In claim 1,
A temperature detection film in which the temperature indicating material is dispersed in the matrix material in at least one state of phase-separated structure formation and microencapsulation.
ロイコ染料と、顕色剤と、消色剤と、を用いて示温材を製造する示温材製造工程と、
ポリオレフィン系の高分子であるマトリックス材料を熱溶融させつつ、製造した前記示温材を加えて混練し、温度検知材料を製造する温度検知材料製造工程と、
混練した前記温度検知材料を冷まして固めた後、所定の形状に成形して温度検知フィルムを製造する温度検知フィルム製造工程と、
を含み、
前記示温材および前記マトリックス材料は、前記示温材または前記消色剤の融点Aと前記マトリックス材料の融点Bとの関係が、融点B−融点A>30℃となり、かつ、前記温度検知フィルムのメルトフローレートが0.5g/10min以上10g/10min以下となる材料をそれぞれ選択し、
前記温度検知材料製造工程における前記マトリックス材料の含有量を50質量%以上とする温度検知フィルムの製造方法。
A temperature-indicating material manufacturing process for producing a temperature-indicating material using a leuco dye, a color developer, and a decolorizing agent.
A temperature detection material manufacturing process for manufacturing a temperature detection material by adding and kneading the manufactured temperature indicating material while thermally melting a matrix material which is a polyolefin-based polymer.
A temperature detection film manufacturing process in which the kneaded temperature detection material is cooled and hardened, and then molded into a predetermined shape to manufacture a temperature detection film.
Including
In the temperature indicating material and the matrix material, the relationship between the melting point A of the temperature indicating material or the decoloring agent and the melting point B of the matrix material is melting point B-melting point A> 30 ° C., and the melt of the temperature detection film. Select materials having a flow rate of 0.5 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less, respectively.
A method for producing a temperature detection film in which the content of the matrix material in the temperature detection material manufacturing process is 50% by mass or more.
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