JP6862027B2 - Protective coating agent composition for wafer processing, and protective coating agent containing it - Google Patents

Protective coating agent composition for wafer processing, and protective coating agent containing it Download PDF

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Description

本発明は、半導体を作るためのウェハの加工用保護コーティング剤組成物に関し、さらに詳細には、ウェハなどの表面にコーティングされ、製造工程中に、前記ウェハの表面を保護することができるウェハ加工用保護コーティング剤組成物、及びそれを含むウェハ加工用保護コーティング剤に関する。 The present invention relates to a protective coating agent composition for processing a wafer for producing a semiconductor, and more specifically, a wafer processing that is coated on the surface of a wafer or the like and can protect the surface of the wafer during a manufacturing process. Protective coating agent composition for wafer processing, and a protective coating agent for wafer processing containing the same.

半導体ウェハ加工工程において、ダイシング(dicing)工程は、ソーイング(sawing)とも言い、半導体生産工程のうち、ウェハ製造工程とパッケージング工程との間に位置し、ウェハを個々のチップ単位に分離する工程である。 In the semiconductor wafer processing process, the dicing process is also called sawing, and is located between the wafer manufacturing process and the packaging process in the semiconductor production process, and is a process of separating the wafer into individual chip units. Is.

このとき、半導体ウェハの個々のチップを、ブレードを利用して分離する工程を進行させる間に、チップ表面に破片が飛び散り、不良を誘発してしまう。このような問題点を解決するために、ノズルをブレードの両側と、ウェハの水平方向とに設け、大量の水を高圧で噴射させ、チップの表面に落下する破片を即座に除去する方法を使用した。このような方法は、半導体チップが大きいときは、加工時間が短く、破片量が少ないときは、有用であったが、次第にチップの大きさが小さくなり、加工時間が長くなり、発生する破片の量も、多くなり、破片を適切に除去することが不可能になった。 At this time, while the process of separating the individual chips of the semiconductor wafer by using the blade is in progress, the fragments are scattered on the surface of the chips, which induces defects. In order to solve such a problem, a method is used in which nozzles are provided on both sides of the blade and in the horizontal direction of the wafer, a large amount of water is sprayed at high pressure, and debris falling on the surface of the chip is immediately removed. did. Such a method was useful when the semiconductor chip was large and the processing time was short, and when the amount of debris was small. The amount has also increased, making it impossible to properly remove debris.

そこで、前述の問題点を克服するために、大韓民国特許出願第10−2009−0066314号には、非イオン界面活性剤であるポリエチレンオキサイド/ポリプロピレンオキサイド(PEO−PPO:polyethyleneoxide/polypropyleneoxide)、ポリエチレングリコール(PEG:polyethyleneglycol)、及びその他の添加剤を利用し、洗浄液組成物を製造することが開示されている。 Therefore, in order to overcome the above-mentioned problems, in the Republic of Korea Patent Application No. 10-2009-0066314, polyethylene oxide / polypropylene oxide (PEO-PPO) and polyethylene glycol (PEO-PPO), which are nonionic surfactants, are described. It is disclosed that a cleaning solution composition is produced by using PEG (polyethylene glycol) and other additives.

しかし、前述の組成物は、ソーイング時、一定サイズの破片は、除去が可能であるが、微細な破片の場合は、完全除去が不可能である。結局、このように残っている微細な破片により、スクラッチ、圧痕のような不良は依然として解消されていない。 However, in the above-mentioned composition, debris of a certain size can be removed at the time of sewing, but in the case of fine debris, it cannot be completely removed. After all, such fine debris still leaves defects such as scratches and indentations.

したがって、このようなウェハ表面にコーティング層を形成し、切削工程をはじめとした加工工程中に発生するスクラッチ、圧痕、染み、白化または腐食のような不良を根本的に遮断することができるウェハ加工用保護コーティング剤が必要になった。 Therefore, wafer processing that can form a coating layer on the surface of such a wafer and fundamentally block defects such as scratches, indentations, stains, whitening, or corrosion that occur during processing processes such as cutting processes. Protective coating agent is needed.

一方、このような半導体ウェハ加工用保護コーティング剤は、ダイシング工程後、個々のチップを再整列させた後、個々のチップの表面にあるコーティング剤を除去しなければならない。ウェハ保護コーティング剤を形成する物質は、フォトレジストを形成する物質のような高分子樹脂であるために、フォトレジストを剥離させるのに使用する剥離剤を適用することができる。 On the other hand, in such a protective coating agent for semiconductor wafer processing, the coating agent on the surface of each chip must be removed after the individual chips are rearranged after the dicing step. Since the substance forming the wafer protective coating agent is a polymer resin such as the substance forming the photoresist, a release agent used for removing the photoresist can be applied.

このような剥離剤としては、アメリカ特許公報第4,617,251号に開示されているものが知られている。すなわち、前記アメリカ公開特許文献においては、特定アミン化合物[例えば、2−(2−アミノ−エトキシ)エタノール]及び特定極性溶媒(例えば、テトラヒドロフルフリルアルコール、イソホロン、ガンマ−ブチロラクトン、N,N−ジメチルアセトアミド、及びそれらの混合物)を含むポジ型フォトレジストストリッピング組成物が開示されている。 As such a release agent, those disclosed in US Patent Publication No. 4,617,251 are known. That is, in the above-mentioned American published patent documents, a specific amine compound [for example, 2- (2-amino-ethoxy) ethanol] and a specific polar solvent (for example, tetrahydrofurfuryl alcohol, isophorone, gamma-butyrolactone, N, N-dimethyl) A positive photoresist stripping composition containing (acetamide, and mixtures thereof) is disclosed.

韓国特許公開公報第2001−0018377号には、アミン化合物、グリコール系溶剤、パーフルオロアルキルエチレンオキサイドを含むレジスト剥離剤が提案されている。 Korean Patent Publication No. 2001-0018377 proposes a resist stripping agent containing an amine compound, a glycol solvent, and perfluoroalkylethylene oxide.

韓国特許公開公報第2000−0016878号には、アルコキシN−ヒドロキシアルキルアルカンアミド、双極子モーメントが3以上である極性物質、損傷防止剤、及びアルカノールアミンからなるストリッピング溶液が提案されている。 Korean Patent Publication No. 2000-0016878 proposes a stripping solution containing an alkoxyN-hydroxyalkylalkaneamide, a polar substance having a dipole moment of 3 or more, a damage inhibitor, and an alkanolamine.

しかし、このような先行技術で提案された剥離剤は、工程条件が高温であるので、環境的側面及び処理コスト面において有利ではなく、残留物洗浄に限界がある。また、工程条件が高温であるので、腐食の危険性を内包することになり、腐食防止剤を使用することになる。アゾール系添加剤を、腐食防止の目的で使用する場合、生分解性が低下し、別途の廃液処理が必要となる問題点がある。
したがって、ウェハ表面に残存する保護コーティング剤を、常温条件で容易に除去することはもとより、腐食のような損傷を誘発させない剥離剤が必要である。
However, the release agent proposed in such a prior art is not advantageous in terms of environment and treatment cost because the process conditions are high temperature, and there is a limit to cleaning the residue. In addition, since the process conditions are high temperature, there is a risk of corrosion, and a corrosion inhibitor is used. When the azole-based additive is used for the purpose of preventing corrosion, there is a problem that the biodegradability is lowered and a separate waste liquid treatment is required.
Therefore, it is necessary to have a release agent that not only easily removes the protective coating agent remaining on the wafer surface under normal temperature conditions but also does not induce damage such as corrosion.

本発明は、前記のような点を勘案して案出されたものであり、半導体製造工程中、ウェハなどの加工時、表面を保護して異物の流入などによる表面損傷を防ぐことができるウェハ加工用保護コーティング剤を提供することに目的がある。 The present invention has been devised in consideration of the above points, and is a wafer capable of protecting the surface during a semiconductor manufacturing process, processing a wafer or the like, and preventing surface damage due to inflow of foreign matter or the like. An object of the present invention is to provide a protective coating agent for processing.

また、ウェハ加工用保護コーティング剤を、ウェハ表面の損傷や腐食なしに容易に除去することができるウェハ加工用剥離剤を提供することに目的がある。 Another object of the present invention is to provide a wafer processing release agent capable of easily removing a protective coating agent for wafer processing without damaging or corroding the wafer surface.

前述の課題を解決するために、ポリウレタン樹脂15〜45重量%、極性有機溶媒45〜80重量%、表面調節用添加剤0.0001〜1重量%、流動性調整剤0.0001〜1重量%、接着促進剤0.0001〜1重量%及び水1.0〜10重量%を含むウェハ加工用コーティング剤の組成物を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, polyurethane resin 15 to 45% by weight, polar organic solvent 45 to 80% by weight, surface adjusting additive 0.0001 to 1% by weight, fluidity adjusting agent 0.0001 to 1% by weight. , A composition of a coating agent for wafer processing containing 0.0001 to 1% by weight of an adhesion accelerator and 1.0 to 10% by weight of water.

本発明の好ましい一実施例において、前記ポリウレタン樹脂は、重量平均分子量(Mw)100〜10,000よる化学式1で表示される化合物を含むウェハ加工用コーティング剤組成物であり、 In a preferred embodiment of the present invention, the polyurethane resin is a coating agent composition for wafer processing containing a compound represented by Chemical Formula 1 having a weight average molecular weight (Mw) of 100 to 10,000.


Figure 0006862027

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前記化学式1で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、独立して、前記化学式1で表示される化合物の重量平均分子量を満足する整数である。 In the above chemical formula 1, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, and R 4 , R 6 and R 7 are independently alkylene groups having 4 or less carbon atoms or arylene groups having 5 to 24 carbon atoms, and n and k are independently 0 to 10, respectively. It is an integer, and m is an integer that independently satisfies the weight average molecular weight of the compound represented by the chemical formula 1.

また、前記化学式1で表示される化合物の ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数4個以下のアルキル基、あるいは置換もしくは非置換のアリール基であり、前記アリール基は、フェニル(phenyl)基、ビフェニル(biphenyl)基、ナフチル(naphthyl)基、アントラセン(anthracene)基、フェナントレン(phenanthrene)基、ピレン(pyrene)基、ペリレン(perylene)基、クリセン(chrysene)基、クレゾール(cresol)基及びフルオレン(fluorene)基からなる群のうちから選択される1種を含み、前述のR 、R 及びR は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数4個以下のアルキレン基、あるいは置換もしくは非置換のアリーレン基であり、前記アリーレン基は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントレニレン基、ピレニレン基、ペリレニレン基及びクリセニレン基からなる群のうちから選択される1種を含んでもよい。 Further, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 of the compounds represented by the chemical formula 1 are independently substituted or unsubstituted alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or substituted or unsubstituted aryls, respectively. The aryl group is a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, a phenanthrene group, a pyrene group, and a perylene group. , look including the one selected from a group consisting of chrysene (chrysene) group, cresol (cresol) groups and fluorene (fluorene) group, R 4, R 6 and R 7 mentioned above is, independently, It is a substituted or unsubstituted alkylene group having 4 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylene group, and the arylene group is a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an anthracenylene group, a phenanthreneylene group, a pyreneylene group. , one may also including I the chosen among the group consisting of perylenylene group and a chrysenylene group.

ここで、前記化学式1で表現される化合物は、下記の化学式8で表示される共重合体にアルコール類を重合させて製造するウェハ加工用コーティング剤組成物であってもよい。 Here, the compound represented by the chemical formula 1 may be a coating agent composition for wafer processing produced by polymerizing alcohols on a copolymer represented by the following chemical formula 8.


Figure 0006862027

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前記化学式8で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、化学式8で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である。 In the above chemical formula 8, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, and R 4 , R 6 and R 7 are independently alkylene groups having 4 or less carbon atoms or arylene groups having 5 to 24 carbon atoms, and n and k are independently 0 to 10, respectively. It is an integer, and m is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 8 of 100 to 10,000.

本発明の好ましい一実施例において、前記アルコール類は、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールからなる群のうちから選択することができ、さらに好ましくは、エタノールであってもよい。 In one preferred embodiment of the present invention, the alcohols can be selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol and butanol, and even more preferably ethanol.

本発明の好ましい一実施例において、このようなウェハ加工用コーティング剤組成物を含むウェハ加工用コーティング剤、及び前記ウェハ加工用コーティング剤を製造する方法を提供する。 In a preferred embodiment of the present invention, there is provided a wafer processing coating agent containing such a wafer processing coating agent composition, and a method for producing the wafer processing coating agent.

具体的には、前記ウェハ加工用コーティング剤を製造する方法として、下記の化学式3、化学式4及び化学式5で表示される単量体を、下記化学式2に対し、1:0.1〜10:1:0.1〜5.0:1:1.0〜10.0のモル比で反応槽に導入し、第1重合体を生成させる1段階と、前記第1重合体と、下記化学式6で表示される単量体とを反応させ、第2共重合体を製造する2段階と、前記第2共重合体に、下記化学式7で表示される単量体を反応させ、第3共重合体を製造する3段階と、前記第3共重合体に、アルコール類及び蒸溜水を反応させ、下記化学式1で表示される化合物を製造する4段階と、前記化学式1で表示される化合物に、表面調節用添加剤、流動性調整剤、接着促進剤、極性有機溶媒及び水を混合する第5段階と、を含むウェハ加工用コーティング剤組成物製造方法であってもよい。 Specifically, as a method for producing the coating agent for wafer processing, the compounds represented by the following chemical formulas 3, 4 and 5 are subjected to 1: 0.1 to 10: with respect to the following chemical formula 2. One step of introducing into a reaction vessel at a molar ratio of 1: 0.1 to 5.0: 1: 1.0 to 10.0 to produce a first polymer, the first polymer, and the following chemical formula 6 The second copolymer is produced in the second step of reacting with the monomer represented by the above chemical formula 7, and the second copolymer is reacted with the monomer represented by the following chemical formula 7 to form a third copolymer. The three steps of producing a coalescence, the four steps of reacting the third copolymer with alcohols and distilled water to produce a compound represented by the following chemical formula 1, and the compound represented by the chemical formula 1 are described. It may be a method for producing a coating agent composition for wafer processing, which comprises a fifth step of mixing a surface adjusting additive, a fluidity adjusting agent, an adhesion accelerator, a polar organic solvent and water.


Figure 0006862027

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前記化学式1で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である; In the above chemical formula 1, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, and R 4 , R 6 and R 7 are independently alkylene groups having 4 or less carbon atoms or arylene groups having 5 to 24 carbon atoms, and n and k are independently 0 to 10, respectively. It is an integer, where m is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 1;


Figure 0006862027

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前記化学式2で、 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、化学式2で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である; In the above chemical formula 2, R 2 and R 3 are independently hydrogen atoms, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, or an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, and R 1 and R 4 are respectively. Independently, it is an alkylene group having 4 or less carbon atoms or an arylene group having 5 to 24 carbon atoms, n and k are each independently an integer of 0 to 10, and m is a chemical formula 2. It is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by 100 to 10,000;


Figure 0006862027
前記化学式3で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基または炭素数4個以下のアルキル基である;
Figure 0006862027
In the above chemical formula 3, R 1 to R 3 are independently hydrogen atoms, aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, or alkyl groups having 4 or less carbon atoms;


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前記化学式4で、Rは、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である;
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In the chemical formula 4, R 1 is an aryl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 4 or less carbon atoms;


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前記化学式5で、Rは、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である;
Figure 0006862027
In the chemical formula 5, R 1 is an aryl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 4 or less carbon atoms;


Figure 0006862027
前記化学式6で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基である;
Figure 0006862027
In the above chemical formula 6, R 1 to R 3 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms;


Figure 0006862027
前記化学式7で、RないしRは、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である。
Figure 0006862027
In the chemical formula 7, R 1 to R 3 are an aryl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 4 or less carbon atoms.

本発明の好ましい一実施例において、前記第1重合体と、前記化学式6で表示される単量体は、1:0.1〜5.0の重量比、第2重合体と、前記化学式7で表示される単量体は、1:0.1〜5.0の重量比、及び第3共重合体と前記アルコール類は、1:1.0〜10.0の重量比でそれぞれ混合して重合させるウェハ加工用コーティング剤組成物製造方法であってもよい。 In a preferred embodiment of the present invention, the first polymer and the monomer represented by the chemical formula 6 have a weight ratio of 1: 0.1 to 5.0, and the second polymer and the chemical formula 7 have a weight ratio of 1: 0.1 to 5.0. The monomer represented by is mixed at a weight ratio of 1: 0.1 to 5.0, and the third copolymer and the alcohols are mixed at a weight ratio of 1: 1.0 to 10.0, respectively. It may be a method for producing a coating agent composition for wafer processing to be polymerized.

一方、本発明の好ましい一実施例において、前記ウェハ表面を、前記化学式1で表示される化合物にコーティングする第1工程と、前記ウェハを引き上げ装置に配置する第2工程と、前記ウェハをダイシングする第3工程と、前記ダイシング工程で切削された部品のうち良品のみを選別して配列する第4工程と、選別された良品から、前記コーティング剤組成物を剥離させる第5工程と、前記コーティング剤組成物が剥離された良品を検査する第6工程と、を含むウェハ加工工程を提供する。 On the other hand, in a preferred embodiment of the present invention, the wafer surface is coated with the compound represented by the chemical formula 1, a second step of arranging the wafer in a pulling device, and dicing the wafer. A third step, a fourth step of selecting and arranging only non-defective parts among the parts cut in the dicing step, a fifth step of peeling the coating agent composition from the selected non-defective products, and the coating agent. Provided is a sixth step of inspecting a non-defective product from which the composition has been peeled off, and a wafer processing step including.

ここで、前記第1工程において、ウェハ表面を、前記化学式1で表示される化合物にコーティングする工程は、0〜50℃で1〜60秒間行うことができる。 Here, in the first step, the step of coating the wafer surface with the compound represented by the chemical formula 1 can be performed at 0 to 50 ° C. for 1 to 60 seconds.

さらに、本発明のウェハ加工用剥離剤組成物は、ウェハ表面に形成されたコーティング剤を剥離させるウェハ加工用剥離剤組成物であり、下記化学式9で表示される化合物、化学式10で表示される化合物、化学式11で表示される化合物、及び界面活性剤を含み、前記コーティング剤は、下記化学式1で表示される化合物を含んでもよい。 Further, the wafer processing release agent composition of the present invention is a wafer processing release agent composition that removes the coating agent formed on the wafer surface, and is represented by the compound represented by the following chemical formula 9 and the chemical formula 10. The coating agent may contain a compound, a compound represented by the chemical formula 11, and a surfactant, and the coating agent may contain a compound represented by the following chemical formula 1.

Figure 0006862027
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前記化学式9で、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である;

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In the above chemical formula 9, R 1 and R 2 are independently hydrogen atoms, aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, or alkyl groups having 4 or less carbon atoms;
Figure 0006862027

前記化学式10で、Rは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数10個以下のアルキル基である;

Figure 0006862027
In the above chemical formula 10, R 1 is independently a hydrogen atom, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, or an alkyl group having 10 or less carbon atoms;
Figure 0006862027

前記化学式11で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24
犬のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である;

Figure 0006862027
In the above chemical formula 11, R 1 to R 4 are independently hydrogen atoms and 5 to 24 carbon atoms.
Aryl group in dogs, or alkyl group with 4 or less carbon atoms;
Figure 0006862027

前記化学式1で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である。 In the above chemical formula 1, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, and R 4 , R 6 and R 7 are independently alkylene groups having 4 or less carbon atoms or arylene groups having 5 to 24 carbon atoms, and n and k are independently 0 to 10, respectively. It is an integer, and m is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 1 of 100 to 10,000.

本発明の好ましい一実施例において、前記界面活性剤は、平均HLB(hydrophile−lipophile balance)値が10〜15であり、前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、またはそれらの混合物を含んでもよい。
本発明の好ましい一実施例において、非イオン界面活性剤は、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルによって構成される群から選択される1種以上を含み、前記陰イオン界面活性剤は、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルホスフェート、アルキルベンゼンホスフェート、及びそれらの塩によって構成される群から選択される1種以上を含んでもよい。
In a preferred embodiment of the present invention, the surfactant has an average HLB (hydrophile-lipophile balance) value of 10 to 15, and the surfactant is a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and the like. Alternatively, a mixture thereof may be included.
In a preferred embodiment of the invention, the nonionic surfactant is an alkylpolyglucoside, a polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, a polyoxyethylene alkyl octyl ether, a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer. , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and the anionic surfactant includes alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfos. It may contain one or more selected from the group composed of cusinate, alkyl ether phosphate, alkyl phosphate, alkylbenzene phosphate, and salts thereof.

本発明の好ましい一実施例において、前記剥離剤組成物は、化学式9で表示される化合物30〜90重量%、化学式10で表示される化合物5〜60重量%、化学式11で表示される化合物1〜30重量%、及び界面活性剤0.1〜1重量%を含んでもよい。
一方、本発明のウェハ加工用剥離剤は、前述のウェハ加工用剥離剤組成物を含む。また、本発明のウェハ加工用剥離剤は、絶対粘度が80〜120cpsであり、有効アルカリ度は、20〜35であり、pHは、8〜14でもある。
In a preferred embodiment of the present invention, the release agent composition comprises 30 to 90% by weight of the compound represented by the chemical formula 9, 5 to 60% by weight of the compound represented by the chemical formula 10, and the compound 1 represented by the chemical formula 11. It may contain ~ 30% by weight, and 0.1 to 1% by weight of the surfactant.
On the other hand, the wafer processing release agent of the present invention contains the above-mentioned wafer processing release agent composition. The wafer processing release agent of the present invention has an absolute viscosity of 80 to 120 cps, an effective alkalinity of 20 to 35, and a pH of 8 to 14.

本発明のウェハ加工用保護コーティング剤組成物、及びそれを含むウェハ加工用保護コーティング剤によれば、ウェハの表面にポリウレタンを含む保護コーティング層を形成させることにより、半導体製造工程中、ウェハの切削工程を含む加工工程において、ウェハ表面上に発生する損傷または異物による汚染を根本的に防止することができる効果がある。 According to the protective coating agent composition for wafer processing of the present invention and the protective coating agent for wafer processing containing the same, the protective coating layer containing polyurethane is formed on the surface of the wafer to cut the wafer during the semiconductor manufacturing process. In the processing process including the process, there is an effect that damage generated on the wafer surface or contamination by foreign matter can be fundamentally prevented.

また、本発明による保護コーティング剤は、熱や紫外線(UV)などによって硬化する物性を有し、硬化後は、熱や紫外線に影響されず、耐水性及び硬度を備え、製造過程中においては、水による影響を受けず、破片による表面の損傷を防止することができることはもとより、製造工程が完了した後には、アルカリ溶液によって容易に除去される特徴を有している。 Further, the protective coating agent according to the present invention has physical properties that are cured by heat, ultraviolet rays (UV), etc., and after curing, is not affected by heat or ultraviolet rays, has water resistance and hardness, and is provided during the manufacturing process. Not only is it not affected by water and can prevent surface damage due to debris, but it also has the characteristic of being easily removed by an alkaline solution after the manufacturing process is completed.

また、本発明による保護コーティング剤を剥離させるウェハ加工用剥離剤によれば、ウェハの表面に形成された保護コーティング剤に対して、アルコールのような有機溶媒を含まない剥離剤組成物を含むことにより、半導体製造工程中、ウェハの加工工程において、ウェハ表面上に形成されている保護コーティング剤を、前記ウェハの表面損傷なしに、容易に除去することができる効果がある。 Further, according to the wafer processing release agent for removing the protective coating agent according to the present invention, the protective coating agent formed on the surface of the wafer includes a release agent composition containing no organic solvent such as alcohol. Therefore, there is an effect that the protective coating agent formed on the wafer surface can be easily removed in the wafer processing step during the semiconductor manufacturing process without damaging the surface of the wafer.

また、本発明による保護コーティング剤に対し、ウェハ加工用剥離剤は、親水性を有し、水と容易に混合することができるので、剥離過程中、材料を腐食させるというような問題が生じないだけではなく、アルコールのような有機溶媒を使用することなく、水だけで洗浄が可能である効果がある。 Further, in contrast to the protective coating agent according to the present invention, the release agent for wafer processing has hydrophilicity and can be easily mixed with water, so that there is no problem of corroding the material during the release process. Not only that, it has the effect of being able to be washed with water alone without using an organic solvent such as alcohol.

本発明の一実施例(化学式1で表示される化合物)によるFT−IRパターンを示したグラフである。It is a graph which showed the FT-IR pattern by one Example (compound represented by Chemical Formula 1) of this invention. 本発明の一実施例によるSEM写真である。It is an SEM photograph by one Example of this invention. 本発明の一実施例によるEDSグラフである。It is an EDS graph according to one Example of this invention. 本発明の一実施例によるSEM写真である。It is an SEM photograph by one Example of this invention. 本発明の一実施例によるEDSグラフである。It is an EDS graph according to one Example of this invention.

以下、本発明についてさらに具体的に説明するために、本発明による好ましい実施例について、添付された図面を参照し、さらに詳細に説明する。しかし、本発明は、様々に異なる形態にも具現され、ここで説明する実施例に限定されるものではない。図面において、本発明について明確に説明するために、説明と関係ない部分は、省略し、明細書全体を通じて、同一または類似した構成要素については、同一の参照符号を付する。 Hereinafter, in order to more specifically explain the present invention, preferred examples according to the present invention will be described in more detail with reference to the attached drawings. However, the present invention is also embodied in various different forms and is not limited to the examples described herein. In the drawings, in order to clearly explain the present invention, parts unrelated to the description are omitted, and the same or similar components are designated by the same reference numerals throughout the specification.

前述のように、従来は、半導体チップの大きさが小さくなり、加工時間が長くなり、発生する破片の量も多くなり、破片を適切に除去し難く、前記破片に対するウェハ表面保護に困難さがあった。 As described above, conventionally, the size of the semiconductor chip is small, the processing time is long, the amount of debris generated is large, it is difficult to properly remove the debris, and it is difficult to protect the wafer surface against the debris. there were.

そこで、本発明においては、前記ポリウレタン樹脂を含む下記化学式1で表示される化合物を含むウェハ加工用コーティング剤組成物、及びそれを含むウェハ加工用保護コーティング剤を提供することにより、前述の問題点の解決を模索した。 Therefore, in the present invention, by providing a coating agent composition for wafer processing containing the compound represented by the following chemical formula 1 containing the polyurethane resin and a protective coating agent for wafer processing containing the same, the above-mentioned problems I sought a solution.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記化学式1で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基である。好ましくは、前記アリール基は、フェニル(phenyl)基、ビフェニル(biphenyl)基、ナフチル(naphthyl)基、アントラセン(anthracene)基、フェナントレン(phenanthrene)基、ピレン(pyrene)基、ペリレン(perylene)基、クリセン(chrysene)基、クレゾール(cresol)基及びフルオレン(fluorene)基からなる群のうちから選択される1種を含み、前述のR 、R 及びR は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数4個以下のアルキレン基、あるいは置換もしくは非置換のアリーレン基であり、前記アリーレン基は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントレニレン基、ピレニレン基、ペリレニレン基及びクリセニレン基からなる群のうちから選択される1種を含んでもよい。さらに好ましくは、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the above chemical formula 1, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms. Preferably, the aryl group is a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, a phenanthrene group, a pyrene group, a perylene group, and the like. see contains one selected from a group consisting of chrysene (chrysene) group, cresol (cresol) groups and fluorene (fluorene) group, R 4, R 6 and R 7 mentioned above are each independently a substituted Alternatively, it is an unsubstituted alkylene group having 4 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylene group, and the arylene group is a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an anthracenylene group, a phenanthreneylene group, a pyrenylene group, one selected from a group consisting of perylenylene group and a chrysenylene group may also do free. It is more preferably an alkyl group or a phenyl group having 1 or 2 carbon atoms, and even more preferably a methyl group.

また、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、独立して、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である。好ましくは、n及びkは、それぞれ独立して、3〜8である整数であり、mは、独立して、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)500〜8,000を満足する整数であり、さらに好ましくは、n及びkは、それぞれ独立して、5〜6である整数であり、mは、独立して、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)900〜6,000を満足する整数である。 Further, n and k are each independently an integer of 0 to 10, and m independently satisfies the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 1 of 100 to 10,000. It is an integer. Preferably, n and k are independently integers of 3 to 8, and m independently satisfies the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 1 of 500 to 8,000. More preferably, n and k are independently integers of 5 to 6, and m is independently the weight average molecular weight (Mw) 900 of the compound represented by Chemical Formula 1. It is an integer satisfying ~ 6,000.

ここで、前記化学式1で表現される化合物は、下記の化学式8で表示される共重合体、及びアルコール類を重合させて製造することができる; Here, the compound represented by the chemical formula 1 can be produced by polymerizing the copolymer represented by the following chemical formula 8 and alcohols;


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記化学式8で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、R 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基である。好ましくは、前記アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセン基、フェナントレン基、ピレン基、ペリレン基、クリセン基、クレゾール基及びフルオレン基からなる群のうちから選択される1種を含んでもよい。さらに好ましくは、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In Formula 8, to no R 1 R 3, R 5 and R 8 are each independently a hydrogen atom, Ri having 4 or less alkyl group or a C 5-24 aryl groups der, carbon, R 4, R 6 and R 7, each independently, having 4 or fewer alkylene group having a carbon or Ru number 5 to 24 amino arylene group der carbon. Preferably, the aryl group comprises one selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, a phenanthrene group, a pyrene group, a perylene group, a chrysene group, a cresol group and a fluorene group. But it may be. It is more preferably an alkyl group or a phenyl group having 1 or 2 carbon atoms, and even more preferably a methyl group.

また、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、化学式8で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である。 Further, n and k are each independently an integer of 0 to 10, and m is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by the chemical formula 8 of 100 to 10,000.

好ましくは、n及びkは、それぞれ独立して、3〜8である整数であり、mは、独立して、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)500〜8,000を満足する整数であり、さらに好ましくは、n及びkは、それぞれ独立して、5〜6である整数であり、mは、独立して、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)900〜6,000を満足する整数である。 Preferably, n and k are independently integers of 3 to 8, and m independently satisfies the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 1 of 500 to 8,000. More preferably, n and k are independently integers of 5 to 6, and m is independently the weight average molecular weight (Mw) 900 of the compound represented by Chemical Formula 1. It is an integer satisfying ~ 6,000.

本発明は、前記ウェハ加工用コーティング剤組成物を含むウェハ加工用コーティング剤を製造することができ、下記表5に示すように、耐摩耗度が75%ないし90%であってもよい。好ましくは、耐摩耗度が77%ないし90%であってもよく、さらに好ましくは、79%ないし90%であってもよい。 According to the present invention, a coating agent for wafer processing containing the coating agent composition for wafer processing can be produced, and as shown in Table 5 below, the abrasion resistance may be 75% to 90%. Preferably, the abrasion resistance may be 77% to 90%, and more preferably 79% to 90%.

本発明によれば、前記コーティング剤は、ポリウレタン樹脂、極性有機溶媒、表面調節用添加剤、流動性調整剤、接着促進剤及び水を含む組成物によって製造することができ、好ましくは、前記ポリウレタン樹脂15.0〜45.0重量%、極性有機溶媒45.0〜80.0重量%、表面調節用添加剤0.0001〜1重量%、流動性調整剤0.0001〜1重量%、接着促進剤0.0001〜1重量%及び水1.0〜10重量%を含んで製造することができる。 According to the present invention, the coating agent can be produced by a composition containing a polyurethane resin, a polar organic solvent, a surface adjusting additive, a fluidity adjusting agent, an adhesion accelerator and water, and the polyurethane is preferable. Resin 15.0 to 45.0% by weight, polar organic solvent 45.0 to 80.0% by weight, surface conditioning additive 0.0001 to 1% by weight, fluidity adjusting agent 0.0001 to 1% by weight, adhesion It can be produced containing 0.0001 to 1% by weight of an accelerator and 1.0 to 10% by weight of water.

具体的には、前記ポリウレタン樹脂は、前記化学式1で表示される化合物であり、コーティング剤組成物全体重量において、15〜45重量%を含んでもよい。好ましくは、20〜40重量%を含んでもよく、さらに好ましくは、25〜35重量%を含んでもよい。このとき、ポリウレタン樹脂含量が15重量%未満であれば、コーティングが適切になされないという問題があり、45重量%を超えると、コーティングが不均一になるという問題があるので、前記範囲内で使用することが好ましい。 Specifically, the polyurethane resin is a compound represented by the chemical formula 1, and may contain 15 to 45% by weight based on the total weight of the coating agent composition. It may preferably contain 20 to 40% by weight, more preferably 25 to 35% by weight. At this time, if the polyurethane resin content is less than 15% by weight, there is a problem that the coating is not properly performed, and if it exceeds 45% by weight, there is a problem that the coating becomes non-uniform. It is preferable to do so.

本発明のコーティング剤組成物の一つである極性有機溶媒は、ポリウレタン樹脂を溶解する役割を果たすものであり、コーティング剤組成物全体重量において、45〜80重量%を含んでもよい。好ましくは、50〜70重量%を含んでもよく、さらに好ましくは、55〜65重量%であってもよい。このとき、極性有機溶媒含量が45重量%未満であれば、ポリウレタン樹脂が析出する問題があり、80重量%を超えると、コーティングが適切になされない問題があるので、前記範囲内で使用することが好ましい。 The polar organic solvent, which is one of the coating agent compositions of the present invention, plays a role of dissolving the polyurethane resin, and may contain 45 to 80% by weight based on the total weight of the coating agent composition. It may preferably contain 50 to 70% by weight, more preferably 55 to 65% by weight. At this time, if the content of the polar organic solvent is less than 45% by weight, there is a problem that the polyurethane resin is precipitated, and if it exceeds 80% by weight, there is a problem that the coating is not properly performed. Therefore, use within the above range. Is preferable.

そして、前記極性有機溶媒は、アルコール類、ケトン類及びグリコールエーテルのうちから選択される1種単独または2種以上を混合して使用することができ、好ましくは、アルコール類及びケトン類のうちから選択される1種単独または2種以上を混合して使用することができ、さらに好ましくは、アルコール類を使用することが好ましい。 The polar organic solvent can be used alone or in combination of two or more selected from alcohols, ketones and glycol ethers, preferably from alcohols and ketones. One selected type or a mixture of two or more types can be used, and more preferably, alcohols are used.

本発明コーティング剤組成物の一つである表面調節用添加剤は、コーティング後、表面のスリップ性を付与する役割を果たすものであり、コーティング剤組成物全体重量において、0.0001〜1重量%を含んでもよく、好ましくは、0.01〜1重量%を含んでもよい。 The surface adjusting additive, which is one of the coating agent compositions of the present invention, plays a role of imparting surface slipperiness after coating, and is 0.0001 to 1% by weight based on the total weight of the coating agent composition. May be included, preferably 0.01 to 1% by weight.

このとき、表面調節用添加剤含量が0.0001重量%未満であれば、スリップ性が不足し、異物が付着する問題があり、1重量%を超えると、コーティングの密着力が低下してしまう問題があるので、前記範囲内で使用することが好ましい。好ましくは、前記表面調節用添加剤は、シリコン系を使用することができ、具体的には、Protex International社のMODAREZ K−SE 305(シリコン系)、MODAREZ K−SL 106(シリコン系)、MODAREZ K−SL 107(シリコン系)、またはBYK社のBYK−331、BYK−333(シリコン系)、BYK−348(シリコン系)、BYK−3455(シリコン系)を使用することができる。 At this time, if the content of the surface adjusting additive is less than 0.0001% by weight, the slip property is insufficient and there is a problem that foreign matter adheres, and if it exceeds 1% by weight, the adhesion of the coating is lowered. Since there is a problem, it is preferable to use it within the above range. Preferably, as the surface conditioning additive, a silicon-based additive can be used, specifically, MODEREZ K-SE 305 (silicon-based), MODEREZ K-SL 106 (silicon-based), and MODEREZ of Protex International. K-SL 107 (silicon-based) or BYK-331, BYK-333 (silicon-based), BYK-348 (silicon-based), BYK-3455 (silicon-based) can be used.

本発明のコーティング剤組成物の一つである流動性調整剤は、コーティング溶液の粘度を調節する役割を果たすものであり、コーティング剤組成物全体重量において、0.0001〜1重量%を含んでもよく、好ましくは、0.01〜1重量%を含んでもよい。このとき、流動性調整剤含量が0.0001重量%未満であれば、粘度が低く、コーティング厚が薄くなる問題があり、1重量%を超えると、粘度が高く、不均一にコーティングされる問題があるので、前記範囲内で使用することが好ましい。そして、前記流動性調整剤は、Protex International社のPROX A 300、PROX AM 162 S、SYNTHRO THIX 608、またはBYK社のBYK−405、BYK−420、BYK−7420 ESを使用することができる。 The fluidity modifier, which is one of the coating agent compositions of the present invention, plays a role of adjusting the viscosity of the coating solution, and even if it contains 0.0001 to 1% by weight based on the total weight of the coating agent composition. It may and preferably contain 0.01 to 1% by weight. At this time, if the fluidity adjusting agent content is less than 0.0001% by weight, the viscosity is low and the coating thickness is thin, and if it exceeds 1% by weight, the viscosity is high and the coating is unevenly coated. Therefore, it is preferable to use within the above range. Then, as the fluidity adjusting agent, PROX A 300, PROX AM 162 S, SYNTHRO THIX 608 of Protex International, or BYK-405, BYK-420, BYK-7420 ES of BYK can be used.

本発明のコーティング剤組成物の一つである接着促進剤は、コーティングの密着力を向上させる役割を果たすものであり、コーティング剤組成物全体重量において、0.0001〜1重量%を含んでもよく、好ましくは、0.01〜1重量%を含んでもよい。このとき、接着促進剤含量が0.0001重量%未満であれば、コーティングの密着力が低下する問題があり、1重量%を超えると、コーティングスリップ性が低下する問題があるので、前記範囲内で使用することが好ましい。そして、前記接着促進剤は、BYK社のBYK−4509、BYK−4500を使用することができる。 The adhesion promoter, which is one of the coating agent compositions of the present invention, plays a role of improving the adhesion of the coating, and may contain 0.0001 to 1% by weight based on the total weight of the coating agent composition. , Preferably 0.01 to 1% by weight. At this time, if the content of the adhesion accelerator is less than 0.0001% by weight, there is a problem that the adhesion of the coating is lowered, and if it exceeds 1% by weight, there is a problem that the coating slip property is lowered. It is preferable to use in. Then, as the adhesion accelerator, BYK-4509 and BYK-4500 manufactured by BYK can be used.

好ましくは、前記ウェハ加工用コーティング剤組成物を含むウェハ加工用コーティング剤、及び前記ポリウレタンを含むウェハ加工用コーティング剤を製造する方法を含んでもよい。 Preferably, a method for producing a wafer processing coating agent containing the wafer processing coating agent composition and a method for producing the wafer processing coating agent containing the polyurethane may be included.

具体的には、前記ウェハ加工用コーティング剤を製造する方法として、ジイソシアネート基を含む化合物、下記化学式4及び化学式5で表示される単量体を、下記化学式2と反応槽に導入し、第1重合体を生成させる1段階と、前記第1重合体と、下記化学式6で表示される単量体とを反応させ、第2共重合体を製造する2段階と、前記第2共重合体に、下記化学式7で表示される単量体を反応させ、第3共重合体を製造する3段階と、前記第3共重合体に、アルコール類及び蒸溜水を反応させ、下記化学式1で表示される化合物を製造する4段階と、前記化学式1で表示される化合物に、表面調節用添加剤、流動性調整剤、接着促進剤、極性有機溶媒及び水を混合する5段階と、を含んでもよい。 Specifically, as a method for producing the coating agent for wafer processing, a compound containing a diisocyanate group and a monomer represented by the following chemical formulas 4 and 5 are introduced into the following chemical formula 2 and the reaction vessel, and the first step is made. The first step of producing the polymer, the second step of reacting the first polymer with the monomer represented by the following chemical formula 6 to produce the second copolymer, and the second copolymer. , The third step of producing the third copolymer by reacting the monomer represented by the following chemical formula 7 and the reaction of alcohols and distilled water with the third copolymer are represented by the following chemical formula 1. The compound may include four steps of producing the compound, and five steps of mixing the surface adjusting additive, the fluidity adjusting agent, the adhesion accelerator, the polar organic solvent and water with the compound represented by the chemical formula 1. ..

このとき、ジイソシアネート基を含む化合物は、下記化学式3で表示される単量体であってもよい。 At this time, the compound containing a diisocyanate group may be a monomer represented by the following chemical formula 3.

ここで、前記第1段階は、下記の化学式3、化学式4及び化学式5で表示される単量体を、下記化学式2に対して、1:0.1〜10:1:0.1〜5.0:1:1.0〜10.0のモル比で反応槽に導入し、第1重合体を生成させることができる。好ましくは、下記の化学式3、化学式4及び化学式5で表示される単量体を、下記化学式2に対して、1:0.1〜5:1:0.1〜2.5:1:1.5〜5のモル比で重合させることができる。 Here, in the first step, the polymers represented by the following chemical formulas 3, 4 and 5 are subjected to 1: 0.1 to 10: 1: 0.1 to 5 with respect to the following chemical formula 2. It can be introduced into a reaction vessel at a molar ratio of 0.0: 1: 1.0 to 10.0 to produce a first polymer. Preferably, the monomers represented by the following chemical formulas 3, 4 and 5 are subjected to 1: 0.1 to 5: 1: 0.1 to 2.5: 1: 1 with respect to the following chemical formula 2. It can be polymerized at a molar ratio of .5-5.

また、前記第4段階のアルコール類は、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールからなる群のうちから選択することができ、好ましくは、エタノールであってもよい。 Further, the alcohols of the fourth stage can be selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol and butanol, and may be preferably ethanol.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記化学式2で、 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、独立して、化学式2の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である。好ましくは、前記化学式2で、 及びR は、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、 及びR は、炭素数1個ないし2個のアルキレン基、またはフェニレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、3〜8である整数であり、mは、独立して、化学式2の重量平均分子量(Mw)500〜7,000を満足する整数である。さらに好ましくは、前記n及びkは、それぞれ独立して、5〜6である整数であり、mは、独立して、化学式2の重量平均分子量(Mw)900〜5,000を満足する整数である。 In the chemical formula 2, R 2 and R 3 are independently hydrogen atoms, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, or an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, and R 1 and R 4 are respectively. Independently, it is an alkylene group having 4 or less carbon atoms or an arylene group having 5 to 24 carbon atoms, n and k are each independently an integer of 0 to 10, and m is independent. Therefore, it is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of Chemical Formula 2 of 100 to 10,000. Preferably, in Formula 2, R 2 and R 3, to one free atoms are two alkyl group or a phenyl group, R 1 and R 4 are 1 carbon atoms to two alkylene groups or, It is a phenylene group, n and k are each independently an integer of 3 to 8, and m is an integer independently satisfying the weight average molecular weight (Mw) of Chemical Formula 2 of 500 to 7,000. is there. More preferably, n and k are each independently an integer of 5 to 6, and m is an integer independently satisfying the weight average molecular weight (Mw) of Chemical Formula 2 of 900 to 5,000. is there.

前記化学式2で表示される化合物は、前記化学式1で表示される化合物を製造するために混合する前駆体であり、末端に−OHを2個含む構造であり、物理的特性を左右する役割をする。 The compound represented by the chemical formula 2 is a precursor to be mixed for producing the compound represented by the chemical formula 1, has a structure containing two -OH at the end, and plays a role of influencing physical properties. To do.


Figure 0006862027

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前記化学式3で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である。好ましくは、RないしRは、炭素数1個ないし2個のアルキル基、または炭素数5個ないし6個のフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the above chemical formula 3, R 1 to R 3 are independently hydrogen atoms, aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, or alkyl groups having 4 or less carbon atoms. Preferably, R 1 to R 3 are an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, or a phenyl group having 5 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

前記化学式3で表示される化合物は、脂肪族ジイソシアネートとして、イソホロンジイソシアネート(isophorone diisocyanate)、4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、1,4−シクロヘキシルジイソシアネート(CHDI)、または芳香族ジイソシアネートとして、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4−または2,6−トルエンジイソシアネート(TDI)のうちから、単独または2種以上併用して使用することができ、その使用量は、NCO/OHモル比が0.5〜5.0になるように使用するが、その範囲を外れる場合、ポリウレタンが十分に合成されないか、あるいは水分散安定性が低下してしまう恐れがある。 The compound represented by the chemical formula 3 is isophorone diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), 1,4-cyclohexyldiisocyanide (CHDI) as an aliphatic diisocyanate, or 4 as an aromatic diisocyanate. , 4'-Diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate (TDI), can be used alone or in combination of two or more, and the amount used is NCO / OH. It is used so that the molar ratio is 0.5 to 5.0, but if it is out of the range, polyurethane may not be sufficiently synthesized or the water dispersion stability may be lowered.


Figure 0006862027

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前記化学式4で、Rは、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基であるが、好ましくは、Rは、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the chemical formula 4, R 1 is an aryl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 4 or less carbon atoms, but preferably R 1 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms or It is a phenyl group, more preferably a methyl group.

前記化学式4で表示される化合物は、イオン性を有する官能基であり、−OHはウレタン結合を行い、鎖延長剤の役割を果たし、−COOHは、反対電荷を有する下記の化学式7で表示される化合物とのイオン結合を介して、ポリウレタンに親水性を付与し、前記化学式3で表示される化合物の末端イソシアネートを有するイオン性プレポリマーを反応させて、中和後、水分散される。 The compound represented by the chemical formula 4 is an ionic functional group, -OH forms a urethane bond and acts as a chain extender, and -COOH is represented by the following chemical formula 7 having an opposite charge. The polyurethane is imparted with hydrophilicity through an ionic bond with the compound, and an ionic prepolymer having a terminal isocyanate of the compound represented by the chemical formula 3 is reacted, neutralized, and then water-dispersed.


Figure 0006862027

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前記化学式5で、Rは、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である。好ましくは、Rは、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the chemical formula 5, R 1 is an aryl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 4 or less carbon atoms. Preferably, R 1 is an alkyl group or a phenyl group having 1 or 2 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

前記化学式5で表示される化合物は、前記化学式4で表示される化合物を溶解させる溶媒として、蒸溜水、エタノール、ヘキサン、1−メチル−2−ピロリジノン(NMR)からなる群のうちから選択されるいずれか1以上を含んでもよい。好ましくは、前記溶媒は、蒸溜水、エタノール、ヘキサン、1−メチル−2−ピロリジノン(NMR)の混合溶液であってもよい。ただし、該溶媒は、前述の記載に限定されるものではなく、化学式4で表示される化合物を溶解させることができる溶媒であれば、いずれも使用される。さらに好ましくは、前記溶媒は、蒸溜水及び95%エタノールが12:1ないし10:1体積比で混合することができる。 The compound represented by the chemical formula 5 is selected from the group consisting of distilled water, ethanol, hexane, and 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMR) as a solvent for dissolving the compound represented by the chemical formula 4. Any one or more may be included. Preferably, the solvent may be a mixed solution of distilled water, ethanol, hexane and 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMR). However, the solvent is not limited to the above description, and any solvent can be used as long as it can dissolve the compound represented by the chemical formula 4. More preferably, the solvent can be a mixture of distilled water and 95% ethanol in a 12: 1 to 10: 1 volume ratio.


Figure 0006862027

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前記化学式6で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基である。好ましくは、RないしRは、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the above chemical formula 6, R 1 to R 3 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms. Preferably, R 1 to R 3 are an alkyl group or a phenyl group having 1 or 2 carbon atoms, and more preferably a methyl group.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記化学式7で、RないしRは、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である。好ましくは、RないしRは、炭素数1個ないし2個のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the chemical formula 7, R 1 to R 3 are an aryl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 4 or less carbon atoms. Preferably, R 1 to R 3 are an alkyl group or a phenyl group having 1 or 2 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

好ましくは、前記ウェハ加工用コーティング剤を製造する方法において、前記第1重合体と、前記化学式6で表示される単量体は、1:0.1〜5.0の重量比、第2重合体と、前記化学式7で表示される単量体は、1:0.1〜5.0の重量比、及び第3共重合体と前記アルコール類は、1:1.0〜10.0の重量比でそれぞれ混合して製造することができる。さらに好ましくは、前記第1重合体と、前記化学式6で表示される単量体は、1:0.3〜3.0の重量比、第2重合体と、前記化学式7で表示される単量体は、1:0.3〜3.0の重量比、及び第3共重合体と前記アルコール類は、1:3.0〜7.0の重量比でそれぞれ混合して製造することができる。 Preferably, in the method for producing the coating agent for wafer processing, the first polymer and the monomer represented by the chemical formula 6 have a weight ratio of 1: 0.1 to 5.0 and a second weight. The combination and the monomer represented by the chemical formula 7 have a weight ratio of 1: 0.1 to 5.0, and the third copolymer and the alcohols have a weight ratio of 1: 1.0 to 10.0. They can be manufactured by mixing them by weight. More preferably, the first polymer and the monomer represented by the chemical formula 6 have a weight ratio of 1: 0.3 to 3.0, and the second polymer and the simple polymer represented by the chemical formula 7 have a weight ratio of 1: 0.3 to 3.0. The dimer may be produced by mixing at a weight ratio of 1: 0.3 to 3.0, and the third copolymer and the alcohols at a weight ratio of 1: 3.0 to 7.0, respectively. it can.

一方、前記ウェハ加工用コーティング剤組成物を含むコーティング剤を製造するための製造工程として、前記ウェハ表面をコーティング剤にコーティングする第1工程と、前記ウェハを引き上げ装置に配置する第2工程と、前記ウェハをダイシングする第3工程と、前記ダイシング工程で切削された部品のうち良品のみを選別して配列する第4工程と、選別された良品から、前記コーティング剤組成物を剥離させる第5工程と、前記コーティング剤組成物が剥離された良品を検査する第6工程と、を含んでもよい。 On the other hand, as a manufacturing process for producing a coating agent containing the coating agent composition for wafer processing, a first step of coating the wafer surface with a coating agent, a second step of arranging the wafer in a pulling device, and a second step. A third step of dicing the wafer, a fourth step of selecting and arranging only non-defective parts among the parts cut in the dicing step, and a fifth step of peeling the coating agent composition from the selected non-defective products. And a sixth step of inspecting a non-defective product from which the coating agent composition has been peeled off may be included.

このようなポリウレタンを含むウェハ加工用コーティング剤組成物を使用して製造したコーティング剤は、半導体工程にだけ適用されるものではなく、製造工程において、表面のスクラッチなどによる損傷または異物の汚染発生が可能なガラス製造工程においても、好適に適用される。 The coating agent produced by using such a coating agent composition for wafer processing containing polyurethane is not applied only to the semiconductor process, and damage due to scratches on the surface or contamination of foreign matter may occur in the manufacturing process. It is also preferably applied in possible glass manufacturing processes.

ここで、前記第1工程において、ウェハ表面を、前記化学式1で表示される化合物にコーティングする工程は、0〜50℃で1〜60秒間行われ、好ましくは、15〜35℃で20〜50秒間行うことができる。 Here, in the first step, the step of coating the wafer surface with the compound represented by the chemical formula 1 is carried out at 0 to 50 ° C. for 1 to 60 seconds, preferably 20 to 50 at 15 to 35 ° C. Can be done for seconds.

一方、本発明は、前述のウェハ加工用コーティング剤を剥離させるためのウェハ加工用剥離剤組成物またはウェハ加工用剥離剤を提供し、本発明のウェハ加工用剥離剤組成物は、下記化学式9で表示される化合物、下記化学式10で表示される化合物、下記化学式11で表示される化合物、及び界面活性剤を含んでもよい。 On the other hand, the present invention provides a wafer processing release agent composition or a wafer processing release agent for peeling the above-mentioned wafer processing coating agent, and the wafer processing release agent composition of the present invention has the following chemical formula 9. The compound represented by, the compound represented by the following chemical formula 10, the compound represented by the following chemical formula 11, and the surfactant may be contained.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記化学式9で、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である。好ましくは、前述のR及びRは、炭素数1ないし2のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である; In the chemical formula 9, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, or an alkyl group having 4 or less carbon atoms. Preferably, the aforementioned R 1 and R 2 are an alkyl group or a phenyl group having 1 or 2 carbon atoms, and more preferably a methyl group;


Figure 0006862027

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前記化学式10で、Rは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数10個以下のアルキル基であるが、好ましくは、前記Rは、炭素数1ないし2のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である; In the chemical formula 10, R 1 is independently a hydrogen atom, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, or an alkyl group having 10 or less carbon atoms, but preferably, the R 1 is a carbon number of carbon atoms. It is one or two alkyl or phenyl groups, more preferably a methyl group;


Figure 0006862027

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前記化学式11で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である。好ましくは、前述のRないしRは、炭素数1ないし2のアルキル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基である。 In the chemical formula 11, R 1 to R 4 are independently hydrogen atoms, aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, or alkyl groups having 4 or less carbon atoms. Preferably, the above-mentioned R 1 to R 4 are an alkyl group or a phenyl group having 1 to 2 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

具体的には、前記剥離剤組成物は、前記化学式9で表示される化合物30〜90重量%、化学式10で表示される化合物5〜60重量%、化学式11で表示される化合物1〜30重量%、及び界面活性剤0.1〜10重量%を含んでもよい。好ましくは、前記剥離剤組成物は、前記化学式9で表示される化合物30〜70重量%、化学式10で表示される化合物15〜50重量%、化学式11で表示される化合物10〜20重量%、及び界面活性剤0.1〜1重量%を含んでもよく、さらに好ましくは、前記剥離剤組成物は、前記化学式9で表示される化合物40〜55重量%、化学式10で表示される化合物25〜43重量%、化学式11で表示される化合物15〜20重量%、及び界面活性剤0.1〜1重量%を含んでもよい。このとき、前記化学式9で表示される化合物が30重量%未満である場合、水溶性が低下し、剥離剤が水によって除去されない問題が起こり、90重量%を超える場合は、剥離されたコーティング剤が析出する問題が起こってしまう。前記化学式10で表示される化合物が5重量%未満であれば、剥離されたコーティング剤が溶解されずに析出する問題が起こり、60重量%を超える場合は、水溶性が低下し、剥離剤が水によって除去されない問題が起こってしまう。前記化学式11で、化合物が1重量%未満であれば、剥離性能が低下してしまう問題が起こり、30重量%を超える場合は、アルカリ性が過度に強く、腐食問題が起こってしまう。界面活性剤が0.1重量%未満であれば、洗浄性と浸透力が低下してしまう問題が起こり、1重量%を超える場合は、泡が多く発生する問題が起こってしまう。 Specifically, the release agent composition comprises 30 to 90% by weight of the compound represented by the chemical formula 9, 5 to 60% by weight of the compound represented by the chemical formula 10, and 1 to 30% by weight of the compound represented by the chemical formula 11. %, And 0.1 to 10% by weight of the surfactant may be contained. Preferably, the release agent composition comprises 30 to 70% by weight of the compound represented by the chemical formula 9, 15 to 50% by weight of the compound represented by the chemical formula 10, and 10 to 20% by weight of the compound represented by the chemical formula 11. And 0.1 to 1% by weight of the surfactant, more preferably, the release agent composition contains 40 to 55% by weight of the compound represented by the chemical formula 9, and 25 to 55% by weight of the compound represented by the chemical formula 10. It may contain 43% by weight, 15 to 20% by weight of the compound represented by Chemical Formula 11, and 0.1 to 1% by weight of the surfactant. At this time, if the compound represented by the chemical formula 9 is less than 30% by weight, the water solubility is lowered and the release agent is not removed by water. If it exceeds 90% by weight, the peeled coating agent is removed. Will occur. If the amount of the compound represented by the chemical formula 10 is less than 5% by weight, the problem that the peeled coating agent is not dissolved and precipitates occurs, and if it exceeds 60% by weight, the water solubility is lowered and the release agent is used. There is a problem that it is not removed by water. In the chemical formula 11, if the compound is less than 1% by weight, there is a problem that the peeling performance is lowered, and if it exceeds 30% by weight, the alkalinity is excessively strong and a corrosion problem occurs. If the amount of the surfactant is less than 0.1% by weight, there is a problem that the detergency and penetrating power are lowered, and if it exceeds 1% by weight, there is a problem that a lot of bubbles are generated.

また、前記界面活性剤は、平均HLB(hydrophile-lipophile balance)値が10ないし15であり、前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、またはそれらの混合物を含んでもよい。このとき、前記HLB値が10未満であれば、洗浄性が低下してしまう問題が起こり、15を超える場合、水溶性が低下し、界面活性剤が乳化されない問題が生じ得る。 Further, the surfactant has an average HLB (hydrophile-lipophile balance) value of 10 to 15, and the surfactant may contain a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or a mixture thereof. Good. At this time, if the HLB value is less than 10, there may be a problem that the detergency is lowered, and if it is more than 15, the water solubility is lowered and the surfactant may not be emulsified.

ここで、前記非イオン界面活性剤は、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルで構成される群から選択される1種以上を含み、前記陰イオン界面活性剤は、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルホスフェート、アルキルベンゼンホスフェート、及びそれらの塩によって構成される群から選択される1種以上を含んでもよい。好ましくは、前記非イオン界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体であってもよく、前記陰イオン界面活性剤は、アルキルエーテルホスフェート及びアルキルホスフェートであってもよく、さらに好ましくは、前記非イオン界面活性剤は、アルキルポリグルコシドであり、前記陰イオン界面活性剤は、アルキルエーテルホスフェートであってもよい。 Here, the nonionic surfactant is an alkylpolyglucoside, a polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, a polyoxyethylene alkyl octyl ether, a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, a polyethylene glycol fatty acid ester. And one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, the anionic surfactants include alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ethers. It may contain one or more selected from the group composed of phosphate, alkyl phosphate, alkylbenzene phosphate, and salts thereof. Preferably, the nonionic surfactant may be an alkylpolyglucoside and a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, and the anionic surfactant may be an alkyl ether phosphate and an alkyl phosphate. More preferably, the nonionic surfactant may be an alkylpolyglucoside and the anionic surfactant may be an alkyl ether phosphate.

また、本発明は、前記コーティング剤を除去する前記ウェハ加工用剥離剤組成物を含むウェハ加工用剥離剤を含む。 The present invention also includes a wafer processing release agent containing the wafer processing release agent composition for removing the coating agent.

ここで、前記剥離剤は、前記化学式1で表示される化合物を含む前記コーティング剤を除去するのに効果的に適用することができ、剥離剤の絶対粘度は、80〜120cpsであり、有効アルカリ度は、20〜35であり、pHは、8〜14であってもよい。好ましくは、前記剥離剤の絶対粘度は、90〜110cpsであり、有効アルカリ度は、25〜30であり、pHは、9〜13であってもよく、さらに好ましくは、前記剥離剤の絶対粘度は、95〜105cpsであり、有効アルカリ度は、27であり、pHは、10〜12であってもよい。このとき、もし前記絶対粘度が80未満または120を超える場合には、剥離が適切になされない問題が発生し、前記有効アルカリ度が20未満であれば、剥離性能が低下してしまう問題が発生し、35を超える場合には、腐食を発生させる問題が生じ得る。前記pHが8未満であれば、剥離時間が長くなる問題が発生し、14を超える場合には、強アルカリ性溶液になり、廃水処理に問題が生じ得る。 Here, the release agent can be effectively applied to remove the coating agent containing the compound represented by the chemical formula 1, the absolute viscosity of the release agent is 80 to 120 cps, and an effective alkali. The degree is 20-35 and the pH may be 8-14. Preferably, the absolute viscosity of the release agent is 90 to 110 cps, the effective alkalinity is 25 to 30, the pH may be 9 to 13, and even more preferably, the absolute viscosity of the release agent. Is 95-105 cps, the effective alkalinity is 27, and the pH may be 10-12. At this time, if the absolute viscosity is less than 80 or more than 120, there is a problem that peeling is not performed properly, and if the effective alkalinity is less than 20, there is a problem that the peeling performance is deteriorated. However, if it exceeds 35, a problem of causing corrosion may occur. If the pH is less than 8, the problem of lengthening the peeling time occurs, and if it exceeds 14, the solution becomes a strongly alkaline solution, which may cause a problem in wastewater treatment.

本発明は、前述の化学式1で表示される化合物を含むコーティング剤を使用し、前記ウェハ表面をコーティングし、コーティング層を形成する第1段階と、前記ウェハを引き上げ装置に配置する第2工程と、前記ウェハをダイシングする第3工程と、前記ダイシング工程で切削された部品のうち良品のみを選別して配列する第4工程と、選別された良品から、前記コーティング層を前記ウェハ加工用剥離剤を使用して剥離する第5工程と、前記コーティング層が剥離された良品を検査する第6工程と、を含むウェハ加工工程を提供する。 The present invention comprises a first step of coating the wafer surface and forming a coating layer using a coating agent containing the compound represented by the above-mentioned chemical formula 1, and a second step of arranging the wafer in a pulling device. A third step of dicing the wafer, a fourth step of selecting and arranging only non-defective parts among the parts cut in the dicing step, and a release agent for wafer processing from the selected non-defective products. Provided is a wafer processing step including a fifth step of peeling using the above method and a sixth step of inspecting a good product from which the coating layer has been peeled.

ここで、前記第5工程は、10℃〜50℃の温度で1〜10分間行われ、好ましくは、20℃〜40℃の温度で1〜5分間行うことができる。 Here, the fifth step can be performed at a temperature of 10 ° C. to 50 ° C. for 1 to 10 minutes, preferably at a temperature of 20 ° C. to 40 ° C. for 1 to 5 minutes.

前記第5工程は、前記コーティング層が形成されているウェハを前記剥離剤が注入されている容器に浸漬して除去する方法を含んでもよい。 The fifth step may include a method of immersing the wafer on which the coating layer is formed in a container in which the release agent is injected to remove the wafer.

以下、本発明について、下記の実施例を参照してさらに具体的に説明する。下記実施例は、本発明の理解の一助とするために提示するものに過ぎず、本発明の範囲を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The following examples are presented only to aid in the understanding of the present invention and do not limit the scope of the present invention.

<実施例>
<実施例1.ウェハ加工用保護コーティング剤の製造>
常温で、下記化学式4−1で表示される化合物1g、下記化学式5−1で表示される化合物8g、下記化学式2−1で表示される化合物25g、下記化学式3−1で表示される10g、及び触媒として、ジラウリン酸ジブチルスズ(DBTL)0.03gを混合した後、昇温し、温度75℃、500rpmで2時間撹拌し、透明な溶液状態の第1共重合体を作った。その後、前記第1共重合体を温度50℃に冷却し、粘度を有する生地の状態に固化させた後、順に、下記化学式6−1で表示される化合物1.53gを500rpmで2時間撹拌し、第2共重合体を製造し、前記第2共重合体に、下記化学式7−1で表示される化合物3.52gを500rpmで1時間撹拌し、第3共重合体を製造した。
<Example>
<Example 1. Manufacture of protective coating agents for wafer processing>
At room temperature, 1 g of the compound represented by the following chemical formula 4-1; 8 g of the compound represented by the following chemical formula 5-1; 25 g of the compound represented by the following chemical formula 2-1; After mixing 0.03 g of dibutyltin dilaurate (DBTL) as a catalyst, the temperature was raised, and the mixture was stirred at a temperature of 75 ° C. and 500 rpm for 2 hours to prepare a first copolymer in a transparent solution state. Then, the first copolymer was cooled to a temperature of 50 ° C. and solidified into a viscous dough, and then 1.53 g of the compound represented by the following chemical formula 6-1 was stirred at 500 rpm for 2 hours in order. , The second copolymer was produced, and 3.52 g of the compound represented by the following chemical formula 7-1 was stirred at 500 rpm for 1 hour in the second copolymer to produce the third copolymer.

その後、前記第3共重合体を、温度50℃で蒸溜水100mlを使用して蒸溜させた後、1,000rpmで30分間撹拌した後、さらに温度50℃でエタノール2.76gを混合し、500rpmで1時間撹拌させた後、常温に冷却した。 Then, the third copolymer was distilled at a temperature of 50 ° C. using 100 ml of distilled water, stirred at 1,000 rpm for 30 minutes, and then 2.76 g of ethanol was further mixed at a temperature of 50 ° C. and 500 rpm. After stirring for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature.

最終的に、常温に冷却した最終重合物は、泡状態になった後、12時間放置させ、泡と液体層とを分離させた後、スプーンで最終重合物の泡を除去し、最終重合物である下記化学式1−1で表示されるポリウレタン樹脂を得た。 Finally, the final polymer cooled to room temperature is left in a foamed state for 12 hours to separate the foam from the liquid layer, and then the foam of the final polymer is removed with a spoon to remove the foam of the final polymer. A polyurethane resin represented by the following chemical formula 1-1 was obtained.

このように合成したポリウレタン樹脂35gをジメチルスルホキシド(DMSO)54gに加え、撹拌しながら、表面調節用添加剤0.3g、流動性調整剤0.2g、接着促進剤0.5g、水10gを加えて混合し、約1時間撹拌させた後、生成物を濾過し、下記の表2のような組成比を有する最終コーティング剤を製造した。 35 g of the polyurethane resin thus synthesized is added to 54 g of dimethyl sulfoxide (DMSO), and while stirring, 0.3 g of a surface adjusting additive, 0.2 g of a fluidity adjusting agent, 0.5 g of an adhesion accelerator, and 10 g of water are added. After mixing and stirring for about 1 hour, the product was filtered to produce a final coating having a composition ratio as shown in Table 2 below.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記化学式1−1で、RないしR、R、R及びRは、−CHであり、R及びRは、−CH−であり、n及びkは、それぞれ独立して、5である整数であり、mは、独立して、化学式1−1の重量平均分子量(Mw)3,100〜3,200を満足する整数である; In the above chemical formula 1-1, R 1 to R 3 , R 5 , R 6 and R 8 are -CH 3 , R 4 and R 7 are -CH 2- , and n and k are independent of each other. And m is an integer that independently satisfies the weight average molecular weight (Mw) 3,100-3,200 of Chemical Formula 1-1;


Figure 0006862027
前記化学式2−1で、R及びRは、−CH−、R及びRは、−CHである。
Figure 0006862027
In the chemical formula 2-1 above, R 1 and R 4 are -CH 2- , and R 2 and R 3 are -CH 3 .


Figure 0006862027
前記化学式3−1で、RないしRは、−CHである;
Figure 0006862027
In the above chemical formula 3-1 R 1 to R 3 are -CH 3 ;


Figure 0006862027
前記化学式4−1で、Rは、−CHである;
Figure 0006862027
In the above chemical formula 4-1 R 1 is −CH 3 ;


Figure 0006862027
前記化学式5−1で、Rは、−CHである;
Figure 0006862027
In the chemical formula 5-1 R 1 is −CH 3 ;


Figure 0006862027
前記化学式6−1で、RないしRは、−CHである;
Figure 0006862027
In the formula 6-1 above, R 1 to R 3 are -CH 3 ;


Figure 0006862027
前記化学式7−1で、RないしRは、−CHである。
Figure 0006862027
In the chemical formula 7-1, R 1 to R 3 are −CH 3 .

<実施例2>
実施例1と同様に製造したが、前記化学式2−1ないし化学式5−1で表示される単量体を、下記表1のように、それぞれ30g、10g、1g、8gを投入し、重量平均分子量(Mw)が3,750のポリウレタン樹脂を製造した後、下記表2のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Example 2>
It was produced in the same manner as in Example 1, but 30 g, 10 g, 1 g, and 8 g of the monomers represented by the chemical formulas 2-1 to 5-1 were added as shown in Table 1 below, respectively, and the weight average was added. After producing a polyurethane resin having a molecular weight (Mw) of 3,750, a coating agent having a composition ratio as shown in Table 2 below was produced.

<実施例3>
実施例1と同様に製造したが、前記化学式2−1ないし化学式5−1で表示される単量体を、下記表1のように、それぞれ35g、10g、1g、8gを投入し、重量平均分子量(Mw)が4,370のポリウレタン樹脂を製造した後、下記表2のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Example 3>
It was produced in the same manner as in Example 1, but the monomers represented by the chemical formulas 2-1 to 5-1 were added with 35 g, 10 g, 1 g, and 8 g, respectively, as shown in Table 1 below, and weight averaged. After producing a polyurethane resin having a molecular weight (Mw) of 4,370, a coating agent having a composition ratio as shown in Table 2 below was produced.


Figure 0006862027

Figure 0006862027


Figure 0006862027

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<比較例1>
実施例1と同様に製造したが、ポリカプロラクトン(PCL)ないし1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、及び前記化学式4−1ないし化学式5−1で表示される単量体を、下記表3のように、それぞれ30g、10g、1g、8gを投入し、重量平均分子量(Mw)が3,750のポリウレタン樹脂を製造した後、下記表4のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Comparative example 1>
Polycaprolactone (PCL) to 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI) and the monomers represented by the chemical formulas 4-1 to 5-1 were prepared in the same manner as in Example 1 in Table 3 below. As described above, 30 g, 10 g, 1 g, and 8 g, respectively, were added to produce a polyurethane resin having a weight average molecular weight (Mw) of 3,750, and then a coating agent having a composition ratio as shown in Table 4 below was produced.

<比較例2>
実施例1と同様に製造したが、ポリカプロラクトン(PCL)、前記化学式3−1、化学式4−1及び化学式5−1で表示される単量体を、下記表3のように、それぞれ30g、10g、1g、8gを投入し、重量平均分子量(Mw)が3,750のポリウレタン樹脂を製造した後、下記表4のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Comparative example 2>
Although it was produced in the same manner as in Example 1, 30 g of polycaprolactone (PCL) and the monomers represented by the above chemical formulas 3-1 and 4-1 and chemical formula 5-1 were added as shown in Table 3 below. After adding 10 g, 1 g, and 8 g to produce a polyurethane resin having a weight average molecular weight (Mw) of 3,750, a coating agent having a composition ratio as shown in Table 4 below was produced.

<比較例3>
実施例1と同様に製造したが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、並びに前記化学式4−1及び化学式5−1で表示される単量体を、下記表3のように、それぞれ30g、10g、1g、8gを投入し、重量平均分子量(Mw)が3,750のポリウレタン樹脂を製造した後、下記表4のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Comparative example 3>
Polytetramethylene ether glycol (PTMG), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), and the monomers represented by the chemical formulas 4-1 and 5-1 were prepared in the same manner as in Example 1. As shown in Table 3 below, 30 g, 10 g, 1 g, and 8 g, respectively, were added to produce a polyurethane resin having a weight average molecular weight (Mw) of 3,750, and then a coating agent having a composition ratio as shown in Table 4 below was prepared. Manufactured.

<比較例4>
実施例1と同様に製造したが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)、前記化学式3−1、化学式4−1及び化学式5−1で表示される単量体をそれぞれ30g、10g、1g、8gを投入し、重量平均分子量(Mw)が3,750のポリウレタン樹脂を製造した後、下記表4のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Comparative example 4>
It was produced in the same manner as in Example 1, but 30 g, 10 g, 1 g, and 8 g of polytetramethylene ether glycol (PTMG) and the monomers represented by the above chemical formulas 3-1 and 4-1 and chemical formula 5-1 were used, respectively. After producing a polyurethane resin having a weight average molecular weight (Mw) of 3,750, a coating agent having a composition ratio as shown in Table 4 below was produced.

<比較例5>
実施例1と同様に製造したが、実施例1と同様に製造したが、下記表4のような組成比を有するコーティング剤を製造した。
<Comparative example 5>
Although it was produced in the same manner as in Example 1, it was produced in the same manner as in Example 1, but a coating agent having a composition ratio as shown in Table 4 below was produced.

<比較例6>
実施例1と同様に製造したが、実施例1と同様に製造したが、下記表4のような組成比を有するコーティング剤を製造した
<Comparative Example 6>
It was produced in the same manner as in Example 1, but it was produced in the same manner as in Example 1, but a coating agent having a composition ratio as shown in Table 4 below was produced.


Figure 0006862027

Figure 0006862027


Figure 0006862027

Figure 0006862027

[実験例]
<実験例1>
実施例1ないし実施例3、及び比較例1ないし比較例6で製造されたコーティング剤を使用し、ウェハにスピンコーティングを実施した後、120℃で1分間熱硬化させた。これに対し、下記のような物性を測定し、その結果を表5に示した。
[Experimental example]
<Experimental example 1>
Using the coating agents produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6, the wafers were spin-coated and then thermoset at 120 ° C. for 1 minute. On the other hand, the following physical properties were measured, and the results are shown in Table 5.

<実験例2>
比較例1ないし比較例6で製造されたコーティング剤を使用し、ウェハにスピンコーティングを実施した後、120℃で1分間熱硬化させた。これに対し、下記のような物性を測定し、その結果を表5に示した。
<Experimental example 2>
Using the coating agents produced in Comparative Examples 1 to 6, the wafers were spin-coated and then thermoset at 120 ° C. for 1 minute. On the other hand, the following physical properties were measured, and the results are shown in Table 5.

*物性評価
1.鉛筆硬度
硬度測定器(CORE TECH)に、鉛筆硬度測定用鉛筆を45゜の角度で入れ、一定荷重(1kg)を加えながら、それを押しながら測定した。鉛筆は、Mitsubishi鉛筆を使用し、H−9H、F、HB、B−6Bのような硬度を示す鉛筆を使用した。
* Evaluation of physical properties 1. Pencil hardness A pencil for measuring pencil hardness was placed in a hardness measuring device (CORE TECH) at an angle of 45 °, and a constant load (1 kg) was applied while pressing the pencil for measurement. As the pencil, a Mitsubishi pencil was used, and a pencil showing hardness such as H-9H, F, HB, and B-6B was used.

2.接着力
ASTM D 3359に基づいて硬化したコーティング層に、カッターで碁盤状の傷を付けた後、その上に3Mテープを十分に密着させ、一定の力で数回引き離し、コーティング層と基材との密着程度を観察した。コーティングされた支持体表面に、1mm間隔で11X11で十字型で刻みを付け、100個の升目を作り、その上に、テープ(3M tape)を付着させた後、急激に引っ張って表面を評価した。このときに残った目盛数の個数が100個であれば、5B、95個以上は、4B、85個以上は、3B、65個以上は、2B、35個以上は、1B、それ以下は、0Bと示した。
2. Adhesive strength After making a grid-like scratch on the coating layer cured based on ASTM D 3359 with a cutter, 3M tape is sufficiently adhered to it and pulled apart several times with a constant force to separate the coating layer and the base material. The degree of adhesion was observed. The surface of the coated support was marked with a cross at 11X11 at 1 mm intervals to make 100 squares, and tape (3M tape) was attached onto the squares, which were then pulled sharply to evaluate the surface. .. If the number of scales remaining at this time is 100, 5B, 95 or more is 4B, 85 or more is 3B, 65 or more is 2B, 35 or more is 1B, and less. It was shown as 0B.

3.耐磨耗性
コーティングされた膜の耐磨耗性を測定するために、Taber abraser(QM600T、Qmesys)を使用し、それぞれ500gの荷重を与え、70rpmの速度で50回から300回まで摩耗させた後、UV−visible spectrometer(UV−2450、Shimadzu)を使用し、600nm領域で透過率を測定して決定した。コーティング膜の耐摩耗度程度は、次のように、透過率損失%(transmittance loss%)を定義して決定し、透過率損失%が大きいほど、試料の耐摩耗度が良好ではないことを意味する。
Transmittance loss%=100(B−A)/B
A=試料の耐摩耗度測定後の600nm波長での透過率(%)
B=試料の耐摩耗度測定前の600nm波長での透過率(%)
3. 3. Abrasion resistance In order to measure the abrasion resistance of the coated film, a Taber abraser (QM600T, Qmesys) was used, and a load of 500 g was applied to each, and the coated film was abraded 50 to 300 times at a speed of 70 rpm. Later, a UV-visible spectrometer (UV-2450, Shimadzu) was used to measure and determine the transmittance in the 600 nm region. The degree of abrasion resistance of the coating film is determined by defining the transmittance loss% as follows, and the larger the transmittance loss%, the poorer the abrasion resistance of the sample. To do.
Transmittance loss% = 100 (BA) / B
A = Transmittance (%) at 600 nm wavelength after measurement of sample wear resistance
B = Transmittance (%) at 600 nm wavelength before measurement of sample wear resistance


Figure 0006862027

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前記表5に示すように、実施例1ないし実施例3によって製造されたコーティング剤の場合、比較例1ないし比較例6によって製造されたコーティング剤より外部鉛筆硬度及び接着力において、大きく向上することを確認することができる。 As shown in Table 5, in the case of the coating agents produced by Examples 1 to 3, the external pencil hardness and adhesive strength are significantly improved as compared with the coating agents produced by Comparative Examples 1 to 6. Can be confirmed.

また、図1に示すように、FT−IRによるパターンでは、本発明による前記化学式1で表示される化合物が、反応終了後、最終的にNCO基を含んでいないので、ウェハ加工用コーティング剤の外部表面に接着成分が除去され、異物の流入による汚染を防止することができる。 Further, as shown in FIG. 1, in the pattern by FT-IR, the compound represented by the chemical formula 1 according to the present invention does not finally contain an NCO group after the reaction is completed. Adhesive components are removed from the outer surface, and contamination due to the inflow of foreign matter can be prevented.

以上、本発明について、好ましい実施例及び実験例を挙げて詳細に説明したが、本発明は、前述の実施例及び実験例によって限定されるものではなく、本発明の技術的思想及び範囲内において、当業者によって様々な変形及び変更が可能である。 Although the present invention has been described in detail with reference to preferred examples and experimental examples, the present invention is not limited to the above-mentioned examples and experimental examples, and is within the technical idea and scope of the present invention. , Various modifications and changes are possible by those skilled in the art.

[実施例4〜6]
ウェハ加工用剥離剤の製造
直径0.25μmのビアホールを形成した未洗浄のパターン付着ウェハAと、配線幅0.25μmのアルミニウム(Al)配線を有する未洗浄のパターン付着ウェハBとを、1cm角に分断し、ウェハを準備した後、下記の化学式9−1,10−1及び11−1で表示される化合物を、下記表6に記載された組成になるようにし、実施例4〜6による剥離剤を製造した。
[Examples 4 to 6]
Manufacture of release agent for wafer processing An uncleaned pattern-attached wafer A having a via hole having a diameter of 0.25 μm and an uncleaned pattern-attached wafer B having an aluminum (Al) wiring having a wiring width of 0.25 μm are 1 cm square. After preparing the wafer, the compounds represented by the following chemical formulas 9-1, 10-1 and 11-1 were adjusted to have the composition shown in Table 6 below, and according to Examples 4 to 6. A release agent was manufactured.


Figure 0006862027
前記化学式9−1で、R及びRは、−CHである;
Figure 0006862027
In the chemical formula 9-1, R 1 and R 2 are -CH 3 ;


Figure 0006862027
前記化学式10−1で、Rは、−CHである;
Figure 0006862027
In the chemical formula 10-1, R 1 is -CH 3 ;


Figure 0006862027
前記化学式11−1で、RないしRは、−CHである。
Figure 0006862027
In the above chemical formula 11-1, R 1 to R 4 are −CH 3 .

[比較例]
<比較例7>
実施例4ないし実施例6と同様に剥離剤を製造したが、テトラヒドロフルフリルアルコール(THFA)55g、ブチルセロソルブ(BC)40g、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)5gを、下記表6のような組成比で投入し、ウェハ加工用剥離剤を製造した。
[Comparison example]
<Comparative Example 7>
A release agent was produced in the same manner as in Examples 4 to 6, but the composition of tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) 55 g, butyl cellosolve (BC) 40 g, and tetramethylammonium hydroxide (TMAH) 5 g was as shown in Table 6 below. A release agent for wafer processing was manufactured by charging at a ratio.

<比較例8>
実施例4ないし実施例6と同様に剥離剤を製造したが、テトラヒドロフルフリルアルコール(THFA)25g、ブチルセロソルブ(BC)60g、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)15gを、前記表6のような組成比で投入し、ウェハ加工用剥離剤を製造した。
<Comparative Example 8>
A release agent was produced in the same manner as in Examples 4 to 6, but 25 g of tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA), 60 g of butyl cellosolve (BC), and 15 g of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) were added to the composition as shown in Table 6 above. A release agent for wafer processing was manufactured by charging at a ratio.

<比較例9,10> <Comparative Examples 9 and 10>

実施例4ないし実施例6と同様に剥離剤を製造したが、前述の化学式8−1,9−1及び10−1で表示される化合物を、それぞれ下記表6に記載された組成になるようにし、剥離剤を製造した。 A release agent was produced in the same manner as in Examples 4 to 6, but the compounds represented by the above-mentioned chemical formulas 8-1, 9-1 and 10-1 were arranged so as to have the compositions shown in Table 6 below, respectively. And produced a release agent.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

[実験例]
<実験例3>
前述の実施例4〜6、及び比較例7〜10の剥離剤組成物のコーティング剤に対する剥離性能を確認するために、ウェハ上に、前述の実施例1で準備されたコーティング剤を、ウェハ表面に1μm厚に塗布した後、熱硬化させた。熱硬化したコーティング剤を剥離させるために、常温で1分間、実施例4〜6及び比較例7〜10で製造された剥離剤に、20〜40℃で1〜5分間浸漬して剥離力を評価した。その後、試片上に残留する剥離剤除去のために、超純水で、それぞれ20秒間洗浄した後、窒素で乾燥した。乾燥された試片を肉眼で観察し、顕微鏡でコーティング剤の除去及び残留を確認した。その結果を下記表7に示した。
[Experimental example]
<Experimental example 3>
In order to confirm the peeling performance of the release agent compositions of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 7 to 10 with respect to the coating agent, the coating agent prepared in Example 1 above was applied to the wafer surface. After being applied to a thickness of 1 μm, it was heat-cured. In order to peel off the thermosetting coating agent, it is immersed in the release agents produced in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 7 to 10 for 1 minute at room temperature at 20 to 40 ° C. for 1 to 5 minutes to increase the peeling force. evaluated. Then, in order to remove the release agent remaining on the specimen, each was washed with ultrapure water for 20 seconds and then dried with nitrogen. The dried specimen was visually observed, and the removal and residue of the coating agent were confirmed under a microscope. The results are shown in Table 7 below.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記表7、並びに図4及び図5に示すように、実施例4ないし6の剥離剤を使用した場合、ウェハ表面上にコーティング剤残留物が全く残っていない一方、比較例7ないし10を使用した場合、コーティング剤残留物がかなり残っていることが分かった。 As shown in Table 7 and FIGS. 4 and 5, when the release agents of Examples 4 to 6 were used, no coating agent residue remained on the wafer surface, while Comparative Examples 7 to 10 were used. When this was done, it was found that a considerable amount of coating agent residue remained.

<実験例4>
ドーナツ状のSUSリングに、アクリル系高分子を利用するマウントテープ(mount tape)を接着させた。35ないし40の間のホットプレート上で、マウントテープが露出した接着部に、実施例4ないし6、及び比較例7ないし8の剥離液3mlを滴下し、40分後、マウントテープの損傷程度を観察し、その結果を下記表8に示した。
<Experimental Example 4>
A mount tape using an acrylic polymer was adhered to a donut-shaped SUS ring. On a hot plate between 35 and 40, 3 ml of the release liquids of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 7 to 8 was dropped onto the adhesive portion where the mount tape was exposed, and after 40 minutes, the degree of damage to the mount tape was observed. The observations were made and the results are shown in Table 8 below.


Figure 0006862027

Figure 0006862027

前記表8に示すように、実施例4ないし6を使用する場合、接着剤を介して、リングフレームの中央に保持されたマウントテープ上に、不要な剥離応力が加わらないので、マウントテープが膨潤するなどの変形が起こらず、マウントテープ、さらにはウェハの破損を防止することができるということが分かる。 As shown in Table 8 above, when Examples 4 to 6 are used, the mount tape swells because unnecessary peeling stress is not applied to the mount tape held in the center of the ring frame via the adhesive. It can be seen that the mounting tape and the wafer can be prevented from being damaged without deformation such as being damaged.

以上、本発明について、好ましい実施例及び実験例を挙げて詳細に説明したが、本発明は、前述の実施例及び実験例によって限定されるものではなく、本発明の技術的思想内及び範囲内において、当業者により様々な変形及び変更が可能である。 Although the present invention has been described in detail with reference to preferred examples and experimental examples, the present invention is not limited to the above-mentioned examples and experimental examples, and is within the technical idea and scope of the present invention. Various modifications and changes can be made by those skilled in the art.

Claims (8)

重量平均分子量(Mw)100〜10,000である化学式1で表示される化合物を含むポリウレタン樹脂15〜45重量%、極性有機溶媒45〜80重量%、表面調節用添加剤0.0001〜1重量%、流動性調整剤0.0001〜1重量%、接着促進剤0.0001〜1重量%及び水1〜10重量%を含むことを特徴とするウェハ加工用コーティング剤成物。
Figure 0006862027
前記化学式1で、R ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、R 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、独立して、前記化学式1で表示される化合物の重量平均分子量を満足する整数である。
Weight average molecular weight (Mw) of 100 to 10,000, 15 to 45% by weight of the polyurethane resin containing the compound represented by the chemical formula 1, 45 to 80% by weight of the polar organic solvent, 0.0001 to 1% by weight of the surface adjusting additive. %, fluidity modifier 0.0001 wt%, the adhesion promoter 0.0001 wt% and the wafer processing coating Additives Narubutsu which comprises 1 to 10% by weight of water.
Figure 0006862027
In the above chemical formula 1, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, and R 4 , R 6 and R 7 are independently alkylene groups having 4 or less carbon atoms or arylene groups having 5 to 24 carbon atoms, and n and k are independently 0 to 10, respectively. It is an integer, and m is an integer that independently satisfies the weight average molecular weight of the compound represented by the chemical formula 1.
前述の ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数4個以下のアルキル基、あるいは置換もしくは非置換のアリール基であり、前記アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセン基、フェナントレン基、ピレン基、ペリレン基、クリセン基、クレゾール基及びフルオレン基からなる群のうちから選択される1種を含み、
前述のR 、R 及びR は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数4個以下のアルキレン基、あるいは置換もしくは非置換のアリーレン基であり、前記アリーレン基は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントレニレン基、ピレニレン基、ペリレニレン基及びクリセニレン基からなる群のうちから選択される1種を含むことを特徴とする請求項に記載のウェハ加工用コーティング剤組成物。
The above-mentioned R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently substituted or unsubstituted alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or substituted or unsubstituted aryl groups, and the aryl group is a substituted or unsubstituted aryl group. Includes one selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, a phenanthrene group, a pyrene group, a perylene group, a chrysen group, a cresol group and a fluorene group.
The above-mentioned R 4 , R 6 and R 7 are independently substituted or unsubstituted alkylene groups having 4 or less carbon atoms, or substituted or unsubstituted arylene groups, and the arylene group is a phenylene group. The wafer processing according to claim 1 , further comprising one selected from the group consisting of a biphenylene group, a naphthylene group, an anthracenylene group, a phenanthrenylene group, a pyrenylene group, a peryleneylene group and a chrysenylene group. Coating agent composition.
請求項1又は2に記載のウェハ加工用コーティング剤組成物を含むウェハ加工用コーティング剤。 A coating agent for wafer processing, which comprises the coating agent composition for wafer processing according to claim 1 or 2. ウェハ表面に形成されたコーティング剤を剥離させるウェハ加工用剥離剤組成物であって、
下記化学式9で表示される化合物30〜90重量%、化学式10で表示される化合物5〜60重量%、化学式11で表示される化合物1〜30重量%、及び界面活性剤0.1〜1重量%を含み、
前記コーティング剤は、下記化学式1で表示される化合物を含むことを特徴とするウェハ加工用剥離剤組成物;
Figure 0006862027
前記化学式9で、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である;
Figure 0006862027
前記化学式10で、Rは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24個のアリール基、または炭素数10個以下のアルキル基である;
Figure 0006862027
前記化学式11で、RないしRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数5〜24のアリール基、または炭素数4個以下のアルキル基である;
Figure 0006862027
前記化学式1で、 ないしR 、R 及びR は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4個以下のアルキル基、または炭素数5〜24個のアリール基であり、R 、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数4個以下のアルキレン基、または炭素数5〜24個のアリーレン基であり、n及びkは、それぞれ独立して、0〜10である整数であり、mは、化学式1で表示される化合物の重量平均分子量(Mw)100〜10,000を満足する整数である。
A wafer processing release agent composition that removes the coating agent formed on the wafer surface.
30 to 90% by weight of the compound represented by the following chemical formula 9, 5 to 60% by weight of the compound represented by the chemical formula 10, 1 to 30% by weight of the compound represented by the chemical formula 11 , and 0.1 to 1 % by weight of the surfactant. Including %
The coating agent is a release agent composition for wafer processing, which comprises a compound represented by the following chemical formula 1.
Figure 0006862027
In the above chemical formula 9, R 1 and R 2 are independently hydrogen atoms, aryl groups having 5 to 24 carbon atoms, or alkyl groups having 4 or less carbon atoms;
Figure 0006862027
In the above chemical formula 10, R 1 is independently a hydrogen atom, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, or an alkyl group having 10 or less carbon atoms;
Figure 0006862027
In Formula 11, to no R 1 R 4 are each independently a hydrogen atom, the number 5 to 24 aryl groups carbons, or by the number 4 or less alkyl group having a carbon;
Figure 0006862027
In the above chemical formula 1, R 1 to R 3 , R 5 and R 8 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms, or aryl groups having 5 to 24 carbon atoms , and R 4 , R 6 and R 7 are independently alkylene groups having 4 or less carbon atoms or arylene groups having 5 to 24 carbon atoms , and n and k are independently 0 to 10, respectively. It is an integer, and m is an integer satisfying the weight average molecular weight (Mw) of the compound represented by Chemical Formula 1 of 100 to 10,000.
前記界面活性剤は、平均HLB値が10〜15であり、前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン面活性剤、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項に記載のウェハ加工用剥離剤組成物。 The surfactant has an average HLB value is 10 to 15, wherein the surfactant is a nonionic surfactant, to claim 4, characterized in that it comprises an anionic field surfactant or mixtures thereof, The release agent composition for wafer processing described. 前記非イオン界面活性剤は、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルによって構成される群から選択される1種以上を含み、
前記陰イオン界面活性剤は、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルホスフェート、アルキルベンゼンホスフェート、及びそれらの塩によって構成される群から選択される1種以上を含むことを特徴とする請求項に記載のウェハ加工用剥離剤組成物。
The nonionic surfactants include alkyl polyglucoside, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl octyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyethylene glycol fatty acid ester and polyoxy. Contains one or more selected from the group composed of ethylene sorbitan fatty acid esters.
The anionic surfactant is selected from the group composed of alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ether phosphates, alkyl phosphates, alkylbenzene phosphates, and salts thereof. The release agent composition for wafer processing according to claim 5 , which comprises seeds or more.
請求項ないしのうちいずれか1項に記載のウェハ加工用剥離剤組成物を含むウェハ加工用剥離剤。 A wafer processing release agent containing the wafer processing release agent composition according to any one of claims 4 to 6. 前記剥離剤は、絶対粘度が80〜120cpsであり、有効アルカリ度は、20〜35であり、pHは、8〜14であることを特徴とする請求項に記載のウェハ加工用剥離剤。 The release agent for wafer processing according to claim 7 , wherein the release agent has an absolute viscosity of 80 to 120 cps, an effective alkalinity of 20 to 35, and a pH of 8 to 14.
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