JP6856116B2 - Corrosion evaluation method and probe for metallic materials - Google Patents

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Description

本開示は、金属材料の腐食評価方法及びこの方法に用いるプローブに関する。 The present disclosure relates to a method for assessing corrosion of metallic materials and a probe used in this method.

近年、微粉炭ボイラの分野において、燃料の多様化とともに、発生する二酸化炭素（ＣＯ２）の削減が求められ、バイオマスの利用が拡大している。バイオマスの中にはアルカリ成分や塩素などの不純物が含まれており、これら不純物により腐食が加速されて、伝熱管が噴破する等のトラブルが発生する場合がある。よって、伝熱管材料の耐食性を正確に評価して適正材料を選定することが重要な開発課題となっている。伝熱管材料は通常実験室的に模擬灰と模擬ガスを用いて種々の腐食試験を行い、適正な材料選定を行う必要がある。 In recent years, in the field of pulverized coal boilers, along with the diversification of fuels, reduction of carbon dioxide (CO2) generated is required, and the use of biomass is expanding. Biomass contains impurities such as alkaline components and chlorine, and these impurities may accelerate corrosion and cause troubles such as blowout of heat transfer tubes. Therefore, it is an important development issue to accurately evaluate the corrosion resistance of the heat transfer tube material and select an appropriate material. It is usually necessary to perform various corrosion tests on the heat transfer tube material using simulated ash and simulated gas in a laboratory to select an appropriate material.

特開２００２−１６８７６８号公報JP-A-2002-168768 特開２０１６−１５１４７６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-151476

しかし、想定されないような燃料中の不純物の形態や燃焼ガス等によって腐食が進行する場合もあり、実験室的な腐食試験では十分でない場合がある。各種候補材料で製作した伝熱管を蒸気の実機炉内の所定の位置に設置し、この伝熱管内に実機の蒸気の一部を系外に取り出して流して蒸気温度を上昇させた時の腐食性を試験する方法も採用されている。しかし、この方法の場合は、腐食環境は実機と全く同一であるが、試験のための費用が高い。 However, corrosion may progress due to unexpected forms of impurities in the fuel, combustion gas, etc., and laboratory corrosion tests may not be sufficient. A heat transfer tube made of various candidate materials is installed at a predetermined position in the actual steam furnace, and a part of the steam of the actual machine is taken out of the system and flowed into the heat transfer tube to raise the steam temperature. A method of testing sex has also been adopted. However, in the case of this method, the corrosive environment is exactly the same as that of the actual machine, but the cost for the test is high.

本開示は、上述の実情に鑑みて提案されるものであって、費用を抑制するとともに、微粉炭ボイラの実機と同様な環境で試験が行えるような金属材料の腐食評価方法及びこの方法に用いるプローブを提供することを目的とする。 This disclosure is proposed in view of the above-mentioned circumstances, and is used for a method for evaluating corrosion of a metal material and this method so that the cost can be suppressed and the test can be performed in an environment similar to that of an actual pulverized coal boiler. It is intended to provide a probe.

本開示に係る加熱炉における金属材料の腐食評価方法は、水平面に対して所定角度で傾斜した傾斜面に試験体の金属材料を設置したプローブを加熱炉に挿入し、炉内において金属材料を腐食させる工程と、炉内から取り出したプローブから傾斜面に設置した金属材料を取り外し、金属材料の腐食量を評価する工程とを含む。 In the method for evaluating corrosion of a metal material in a heating furnace according to the present disclosure, a probe in which the metal material of a test piece is placed on an inclined surface inclined at a predetermined angle with respect to a horizontal plane is inserted into the heating furnace, and the metal material is corroded in the furnace. This includes a step of removing the metal material installed on the inclined surface from the probe taken out from the furnace and evaluating the amount of corrosion of the metal material.

加熱炉は縦型燃焼炉であり、金属材料を腐食させる工程は、縦型燃焼炉の下側から鉛直方向に上方にプローブを挿入してもよい。傾斜面が水平面に対して傾斜する角度は、３０度から６０度までの範囲にあってもよい。炉内において金属材料を腐食させる工程は、金属材料の温度を検出することも含んでよい。炉内において金属材料を腐食させる工程は、傾斜面の背面を冷媒で冷却することにより金属材料を所定温度に維持することを含んでよい。腐食量を評価する工程は、金属材料に形成された酸化被膜の厚みを測定することを含んでよい。腐食量を評価する工程は、金属材料に形成された酸化被膜における元素の分布を分析することを含んでよい。 The heating furnace is a vertical combustion furnace, and in the step of corroding the metal material, a probe may be inserted vertically upward from the lower side of the vertical combustion furnace. The angle at which the inclined surface is inclined with respect to the horizontal plane may be in the range of 30 degrees to 60 degrees. The step of corroding a metallic material in a furnace may also include detecting the temperature of the metallic material. The step of corroding the metal material in the furnace may include maintaining the metal material at a predetermined temperature by cooling the back surface of the inclined surface with a refrigerant. The step of evaluating the amount of corrosion may include measuring the thickness of the oxide film formed on the metal material. The step of assessing the amount of corrosion may include analyzing the distribution of elements in the oxide film formed on the metal material.

本開示に係る加熱炉における金属材料の腐食評価に用いるプローブは、高々所定径を有し、所定長さにわたって延びる支持部と、支持部の先端に設けられ、支持部が延びる長手方向に直交する平面に対して所定角度で傾斜した傾斜面が形成され、傾斜面に試験体の金属材料が設置される検出部とを含む。 The probe used for evaluating corrosion of a metal material in a heating furnace according to the present disclosure has a predetermined diameter at most, and is provided at a support portion extending over a predetermined length and at the tip of the support portion, and is orthogonal to the longitudinal direction in which the support portion extends. It includes a detection unit in which an inclined surface inclined at a predetermined angle with respect to a flat surface is formed and a metal material of a test piece is installed on the inclined surface.

加熱炉は、縦型燃焼炉でもよい。傾斜面が長手方向に直交する平面に対して傾斜する角度は、３０度から６０度までの範囲にあってもよい。傾斜面には、温度センサが取り付けられてもよい。支持部は、傾斜面を冷却する冷媒を供給するための二重管構造を有してもよい。傾斜面には、試験体の金属材料を設置するための溝が形成されてもよい。 The heating furnace may be a vertical combustion furnace. The angle at which the inclined surface is inclined with respect to the plane orthogonal to the longitudinal direction may be in the range of 30 degrees to 60 degrees. A temperature sensor may be attached to the inclined surface. The support portion may have a double pipe structure for supplying a refrigerant for cooling the inclined surface. Grooves may be formed on the inclined surface for placing the metal material of the test piece.

本開示によると、費用を抑制するとともに、微粉炭ボイラの実機と同様な環境で試験を行うことができる。また、このような試験に用いるプローブを提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to control the cost and perform the test in the same environment as the actual machine of the pulverized coal boiler. In addition, a probe used for such a test can be provided.

本実施の形態の金属材料の腐食評価方法の態様を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the aspect of the corrosion evaluation method of the metal material of this embodiment. 本実施の形態のプローブの使用の態様を概略的に示す拡大断面図である。It is an enlarged sectional view schematically showing the mode of use of the probe of this embodiment. 本実施の形態の金属材料の腐食評価方法を説明するフローチャートである。It is a flowchart explaining the corrosion evaluation method of the metal material of this embodiment. 燃焼工程におけるガス濃度を示すグラフである。It is a graph which shows the gas concentration in a combustion process. 燃焼工程における金属材料の温度を示すグラフである。It is a graph which shows the temperature of a metal material in a combustion process. 燃焼工程により酸化被膜が形成された金属材料の断面をＳＥＭ及びＥＤＸにより観察した顕微鏡写真である。It is a micrograph which observed the cross section of the metal material which oxide film was formed by the combustion process by SEM and EDX. 燃焼工程により金属材料に形成された酸化被膜の厚みを示すグラフである。It is a graph which shows the thickness of the oxide film formed on the metal material by a combustion process.

以下、本実施の形態に係る金属材料の腐食評価方法及びプローブについて、図面を参照して詳細に説明する。本実施の形態において、加熱炉としては、実機の微粉炭ボイラを想定して火炉が鉛直方向に延びるドロップチューブ炉（ＤＴＦ）とも称される縦型燃焼炉を使用している。 Hereinafter, the corrosion evaluation method and the probe of the metal material according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings. In the present embodiment, as the heating furnace, a vertical combustion furnace, which is also called a drop tube furnace (DTF) in which the fireplace extends in the vertical direction, is used assuming an actual pulverized coal boiler.

図１（ａ）は、本実施の形態の金属材料の腐食評価方法に用いる縦型燃焼炉１００と縦型燃焼炉１００に挿入されたプローブ１０とを概略的に示す断面図である。縦型燃焼炉１００は、例えば、鉛直方向に延びる所定径で所定長さＬを有するセラミック管１０１の上端にバーナー１０３が設けられ、下端に排気路１０４が設けられ、周囲をヒーター１０２により取り囲んで構成されている。バーナー１０３は、例えば、マイクロフィーダー１２０から送られた所定流量の粉末状の燃料１２１と空気の混合物をノズルから炉内に供給して燃焼させている。マイクロフィーダー１２０は、粉末状の燃料１２１を運ぶ円板をモータで回転駆動し、粉末状の燃料１２１を空気に同伴して所定流量でバーナー１０３に送っている。排気路１０４は、セラミック管１０１の炉内における燃焼で生じた燃焼ガスを案内するようにセラミック管１０１の下端から下向きに延びている。排気路１０４の下端には、セラミック管１０１の真下に開口が設けられ、この開口から鉛直方向に上方にプローブ１０を挿入することにより、セラミック管１０１における所望の位置まで到達させることができるようになっている。 FIG. 1A is a cross-sectional view schematically showing a vertical combustion furnace 100 used in the method for evaluating corrosion of a metal material of the present embodiment and a probe 10 inserted into the vertical combustion furnace 100. In the vertical combustion furnace 100, for example, a burner 103 is provided at the upper end of a ceramic pipe 101 having a predetermined diameter and a predetermined length L extending in the vertical direction, an exhaust passage 104 is provided at the lower end, and the periphery is surrounded by a heater 102. It is configured. The burner 103, for example, supplies a mixture of powdered fuel 121 and air at a predetermined flow rate sent from the microfeeder 120 into the furnace through a nozzle and burns the mixture. The microfeeder 120 rotationally drives a disk carrying the powdered fuel 121 with a motor, and sends the powdered fuel 121 to the burner 103 at a predetermined flow rate along with the air. The exhaust passage 104 extends downward from the lower end of the ceramic pipe 101 so as to guide the combustion gas generated by the combustion of the ceramic pipe 101 in the furnace. An opening is provided at the lower end of the exhaust passage 104 directly below the ceramic pipe 101, and by inserting the probe 10 vertically upward from this opening, it is possible to reach a desired position in the ceramic pipe 101. It has become.

本実施の形態のプローブ１０は、水平方向に対して例えば４５度の角度で傾斜した傾斜面１１が形成された検出部１９を有し、検出部１９の傾斜面１１に試験体の金属材料２１が設置されている。検出部１９の傾斜面１１には、図示しない温度センサも設けられている。検出部１９の傾斜面１１はプローブ１０の内部を通って冷却水や空気のような冷媒が供給されて所定の温度に保たれている。本実施の形態のプローブ１０は、金属材料２１の温度をセラミック管１０１内の雰囲気の温度とは異なる所望の温度に維持するとともに、水平面に対して傾斜した傾斜面１１を提供することにより、実機の伝熱管において伝熱材料が使用される環境を再現している。 The probe 10 of the present embodiment has a detection unit 19 on which an inclined surface 11 inclined at an angle of, for example, 45 degrees with respect to the horizontal direction is formed, and the metal material 21 of the test body is formed on the inclined surface 11 of the detection unit 19. Is installed. A temperature sensor (not shown) is also provided on the inclined surface 11 of the detection unit 19. The inclined surface 11 of the detection unit 19 is maintained at a predetermined temperature by supplying a refrigerant such as cooling water or air through the inside of the probe 10. The probe 10 of the present embodiment maintains the temperature of the metal material 21 at a desired temperature different from the temperature of the atmosphere in the ceramic tube 101, and provides an inclined surface 11 inclined with respect to the horizontal plane. It reproduces the environment in which the heat transfer material is used in the heat transfer tube of.

図１（ｂ）は、縦型燃焼炉１００における温度分布を示すグラフである。グラフの横軸は温度を表し、縦軸は縦型燃焼炉１００の排気路１０４の下端の開口から鉛直方向に上方への距離を表している。グラフに見られるように、炉内の温度は、セラミック管１０１の上端に設けられたバーナー１０３によって形成された炎の直下で最大となり、下方に進んで炎から離れるに従い減少している。したがって、プローブ１０を排気路１０４の下端の開口から鉛直方向に上方に挿入し、プローブ１０の検出部１９を炉内の適切な位置に保持することにより、所望の温度の雰囲気で金属材料２１の腐食を進めることができる。 FIG. 1B is a graph showing the temperature distribution in the vertical combustion furnace 100. The horizontal axis of the graph represents the temperature, and the vertical axis represents the distance upward from the opening at the lower end of the exhaust passage 104 of the vertical combustion furnace 100 in the vertical direction. As can be seen in the graph, the temperature inside the furnace is maximum just below the flame formed by the burner 103 provided at the upper end of the ceramic tube 101, and decreases as it goes downward and moves away from the flame. Therefore, by inserting the probe 10 vertically upward from the opening at the lower end of the exhaust passage 104 and holding the detection unit 19 of the probe 10 at an appropriate position in the furnace, the metal material 21 can be used in an atmosphere of a desired temperature. Corrosion can proceed.

図２（ａ）は、縦型燃焼炉１００のセラミック管１０１に挿入されたプローブ１０を概略的に説明する拡大断面図である。プローブ１０は、セラミック管１０１に挿入が可能であるとともに、セラミック管１０１内で燃焼ガスの流れを阻害しないように、セラミック管の内径Ｄ１より実質的に小さい外径Ｄ２を有している。プローブ１０は、所定方向（図中では鉛直方向）に延びる所定長さの支持部１８と、支持部１８の先端に設けられた検出部１９とを有している。検出部１９は、支持部１８が延びる長手方向に直交する平面に対して４５の角度で傾斜する傾斜面１１を有している。傾斜面１１には、試験体の金属材料２１を設置するための図示しない溝が形成されている。また、傾斜面１１の表面には、図示しない温度センサが取り付けられている。支持部１８は、プローブ１０の検出部１９が排気路１０４の下端の開口を通ってセラミック管１０１における所望の位置まで届くように長手方向に延びている。また、支持部１８は、検出部１９の傾斜面１１に裏側から冷却水や空気のような冷媒２００を供給できるように、外管１５及び内管１６を含む二重管の構造になっている。冷媒２００は、二重管の内管１６の内側の内流路２０１を通って検出部１９に向けて送られ、検出部１９の冷却に使用された冷媒２００は二重管の内管２６外側で外管１６の内側の外流路２０２を通って排出される。このような構成を有するプローブ１０は、例えばステンレス鋼を用いて作製してもよい。 FIG. 2A is an enlarged cross-sectional view schematically illustrating the probe 10 inserted into the ceramic pipe 101 of the vertical combustion furnace 100. The probe 10 can be inserted into the ceramic tube 101 and has an outer diameter D2 substantially smaller than the inner diameter D1 of the ceramic tube so as not to obstruct the flow of combustion gas in the ceramic tube 101. The probe 10 has a support portion 18 having a predetermined length extending in a predetermined direction (vertical direction in the drawing), and a detection portion 19 provided at the tip of the support portion 18. The detection unit 19 has an inclined surface 11 that is inclined at an angle of 45 with respect to a plane orthogonal to the longitudinal direction in which the support portion 18 extends. A groove (not shown) for installing the metal material 21 of the test piece is formed on the inclined surface 11. Further, a temperature sensor (not shown) is attached to the surface of the inclined surface 11. The support portion 18 extends in the longitudinal direction so that the detection portion 19 of the probe 10 reaches a desired position in the ceramic pipe 101 through the opening at the lower end of the exhaust passage 104. Further, the support portion 18 has a double pipe structure including an outer pipe 15 and an inner pipe 16 so that a refrigerant 200 such as cooling water or air can be supplied to the inclined surface 11 of the detection unit 19 from the back side. .. The refrigerant 200 is sent toward the detection unit 19 through the inner flow path 201 inside the inner pipe 16 of the double pipe, and the refrigerant 200 used for cooling the detection unit 19 is outside the inner pipe 26 of the double pipe. Is discharged through the outer flow path 202 inside the outer pipe 16. The probe 10 having such a configuration may be manufactured using, for example, stainless steel.

図２（ｂ）は，プローブ１０の先端の拡大断面図である。試験体の金属材料２１の表面は、プローブ１０の先端の傾斜面と同一又は略同一となる。 FIG. 2B is an enlarged cross-sectional view of the tip of the probe 10. The surface of the metal material 21 of the test piece is the same as or substantially the same as the inclined surface of the tip of the probe 10.

図３は、本実施の形態の金属材料の腐食評価方法の一連の工程を示すフローチャートである。ステップＳ１では、図１（ａ）及び図２に示したように、バーナー１０３から供給された燃料が炉内で燃焼している縦型燃焼炉１００において、排気路１０４の下端の開口からプローブ１０を鉛直方向に上方に向けて炉内に挿入する。そして、プローブ１０において試験体の金属材料２１が傾斜面１１に設置された検出部１９が、炉内の所定の位置に保持されるようにする。例えば、プローブ１０の検出部１９が炉内で所望の温度の雰囲気の位置に保持されるようにする。ここで、縦型燃焼炉１００の加熱にはヒーター１０２を使用してもよく、例えば燃焼が必要な場合にヒーター１０２による加熱からバーナー１０３による燃焼に切り替えたり、ヒーター１０２とバーナー１０３を併用したりしてもよい。 FIG. 3 is a flowchart showing a series of steps of the method for evaluating corrosion of a metal material according to the present embodiment. In step S1, as shown in FIGS. 1A and 2, in the vertical combustion furnace 100 in which the fuel supplied from the burner 103 is burning in the furnace, the probe 10 is opened through the opening at the lower end of the exhaust passage 104. Is inserted into the furnace in the vertical direction upward. Then, in the probe 10, the detection unit 19 in which the metal material 21 of the test body is installed on the inclined surface 11 is held at a predetermined position in the furnace. For example, the detection unit 19 of the probe 10 is held in the furnace at a position of an atmosphere of a desired temperature. Here, the heater 102 may be used for heating the vertical combustion furnace 100. For example, when combustion is required, heating by the heater 102 may be switched to combustion by the burner 103, or the heater 102 and the burner 103 may be used together. You may.

プローブ１０の検出部１９は、バーナー１０３による燃料の燃焼やヒーター１０２による加熱によって所定の温度の雰囲気に保たれる。一方、検出部１９に設置した金属材料２１の温度は、傾斜面１１を通じた冷媒２００による冷却により雰囲気より低い所定温度に保たれている。金属材料２１の温度は、プローブ１０の検出部１９の傾斜面１１に設けられた熱電対などの温度センサによって監視されている。 The detection unit 19 of the probe 10 is maintained at a predetermined temperature atmosphere by burning fuel by the burner 103 and heating by the heater 102. On the other hand, the temperature of the metal material 21 installed in the detection unit 19 is maintained at a predetermined temperature lower than the atmosphere by cooling by the refrigerant 200 through the inclined surface 11. The temperature of the metal material 21 is monitored by a temperature sensor such as a thermocouple provided on the inclined surface 11 of the detection unit 19 of the probe 10.

セラミック管１０１の炉内においては燃料の燃焼によって燃焼ガス及び灰が生じ、プローブ１０の検出部１９の傾斜面１１に設置された試験体の金属材料２１の表面には灰２５が落下する。検出部１９の傾斜面１１は、水平方向に対して例えば４５度の角度を有して傾斜しているため、傾斜面１１に設置された金属材料２１の表面も同様の角度で傾斜し、金属材料２１の表面に落下した灰の一部は金属材料２１の表面から滑り落ち、一部は金属材料２１の表面に留まる。金属材料２１の表面には次第に灰が堆積するとともに、金属材料２１の表面は腐食されて徐々に酸化被膜が形成される。 In the furnace of the ceramic tube 101, combustion gas and ash are generated by combustion of fuel, and ash 25 falls on the surface of the metal material 21 of the test piece installed on the inclined surface 11 of the detection unit 19 of the probe 10. Since the inclined surface 11 of the detection unit 19 is inclined at an angle of, for example, 45 degrees with respect to the horizontal direction, the surface of the metal material 21 installed on the inclined surface 11 is also inclined at the same angle, and the metal A part of the ash that has fallen on the surface of the material 21 slides off the surface of the metal material 21, and a part stays on the surface of the metal material 21. Ashes are gradually deposited on the surface of the metal material 21, and the surface of the metal material 21 is corroded to gradually form an oxide film.

ステップＳ１において、プローブ１０を縦型燃焼炉１００に挿入してから所定時間が経過するなど、縦型燃焼炉１００の燃焼により金属材料２１を腐食させる工程が終了すると、縦型燃焼炉１００のバーナー１０３への燃料の供給を打ち切って燃焼を停止するとともに、ヒーター１０２による加熱も停止し、縦型燃焼炉１００及びプローブ１０を冷却させる。縦型燃焼炉１００及びプローブ１０が冷却した後、縦型燃焼炉１００からプローブ１０を取り出し、プローブ１０の検出部１９の傾斜面１１に設置された金属材料２１を取り外す。 In step S1, when a step of corroding the metal material 21 by combustion of the vertical combustion furnace 100, such as a predetermined time elapses after inserting the probe 10 into the vertical combustion furnace 100, is completed, the burner of the vertical combustion furnace 100 is completed. The supply of fuel to 103 is stopped to stop combustion, and heating by the heater 102 is also stopped to cool the vertical combustion furnace 100 and the probe 10. After the vertical combustion furnace 100 and the probe 10 have cooled, the probe 10 is taken out from the vertical combustion furnace 100, and the metal material 21 installed on the inclined surface 11 of the detection unit 19 of the probe 10 is removed.

ステップＳ２においては、ステップＳ１で腐食を進めた金属材料２１を評価する。例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって金属材料２１の表面に形成された酸化被膜の厚みを測定してもよい。また、例えば、エネルギー分散分光装置（ＥＤＳ）により酸化被膜を構成する元素を分析してもよい。 In step S2, the metal material 21 that has been corroded in step S1 is evaluated. For example, the thickness of the oxide film formed on the surface of the metal material 21 may be measured by a scanning electron microscope (SEM). Further, for example, the elements constituting the oxide film may be analyzed by an energy dispersive spectroscope (EDS).

本実施の形態は、縦型燃焼炉１００を用いて、燃料を燃焼し、また、炉内の中において試験体の金属材料２１を設置したプローブ１０を所定温度の雰囲気の位置まで挿入している。縦型燃焼炉１００においては、燃料の燃焼による燃焼ガスと灰が得られ、灰を金属材料２１の表面に付着させている。金属材料２１の表面温度はプローブ１０内を通じて供給する冷媒２００の流量で調整している。本実施の形態は、実際の燃焼ガス及び灰を利用することと、燃焼ガスの温度と金属材料２１の表面の温度が異なることにより、実ボイラの環境に近い条件で定量的に金属材料２１の腐食評価ができる。また、小さい規模で試験ができるため、コストも実機での評価よりもはるかに安い。 In this embodiment, the vertical combustion furnace 100 is used to burn fuel, and the probe 10 on which the metal material 21 of the test piece is installed is inserted into the furnace to a position of an atmosphere of a predetermined temperature. .. In the vertical combustion furnace 100, combustion gas and ash are obtained by burning fuel, and the ash is attached to the surface of the metal material 21. The surface temperature of the metal material 21 is adjusted by the flow rate of the refrigerant 200 supplied through the probe 10. In this embodiment, since the actual combustion gas and ash are used and the temperature of the combustion gas and the surface temperature of the metal material 21 are different, the metal material 21 is quantitatively prepared under conditions close to the environment of the actual boiler. Corrosion can be evaluated. In addition, since the test can be performed on a small scale, the cost is much lower than the evaluation on the actual machine.

本実施の形態は、試験体の金属材料２１を設置するプローブ１０の先端の検出部１９の傾斜面１１が支持部１８の長手方向に直交する平面に対し４５度の角度を有して傾斜し、プローブ１０を鉛直方向に上方に縦型燃焼炉１００に挿入したときには傾斜面１１は水平面に対して４５度の角度を有して傾斜する。したがって、本実施の形態では、傾斜面１１の４５度の傾斜角により融点の高い灰が落ちにくく、融点の低い灰が付着しやすくなり、また、付着灰の成長及び脱落も再現できる。よって、実ボイラで起きた灰付着の現象を再現でき、より正確な腐食評価が可能となる。また、プローブ１０の検出部１９の傾斜面１１に溝があり、その溝に試験体の金属材料２１を入れ変えられるため、プローブ１０は再利用できる。なお、本実施の形態では、傾斜面１１が水平面又はプローブ１０の支持部１８の長手方向と４５度の傾斜角度を有するとしたが、この角度に限らず、傾斜面１１の傾斜角度は水平面又はプローブ１０の支持部１８の長手方向に対して３０度から６０度の範囲にあるものであればよい。 In this embodiment, the inclined surface 11 of the detection portion 19 at the tip of the probe 10 on which the metal material 21 of the test piece is installed is inclined at an angle of 45 degrees with respect to a plane orthogonal to the longitudinal direction of the support portion 18. When the probe 10 is inserted vertically upward into the vertical combustion furnace 100, the inclined surface 11 is inclined at an angle of 45 degrees with respect to the horizontal plane. Therefore, in the present embodiment, the ash having a high melting point is hard to fall off due to the inclination angle of 45 degrees of the inclined surface 11, the ash having a low melting point is easily attached, and the growth and falling off of the attached ash can be reproduced. Therefore, the phenomenon of ash adhesion that occurs in the actual boiler can be reproduced, and more accurate corrosion evaluation becomes possible. Further, since the inclined surface 11 of the detection unit 19 of the probe 10 has a groove and the metal material 21 of the test piece can be replaced in the groove, the probe 10 can be reused. In the present embodiment, the inclined surface 11 has a horizontal plane or an inclination angle of 45 degrees with the longitudinal direction of the support portion 18 of the probe 10, but the inclination angle of the inclined surface 11 is not limited to this angle. The probe 10 may be in the range of 30 to 60 degrees with respect to the longitudinal direction of the support portion 18.

上述のような実施の形態を適用した実施例について説明する。この実施例に使用した縦型燃焼炉１００において、セラミック管１０１は内径Ｄ１が３０ｍｍ、外径が６０ｍｍ、長さＬが２０００ｍｍであった。プローブ１０は、外径Ｄ２が３４ｍｍであった。縦型燃焼炉１００における燃焼は、表１に示す２種類について実施した。バーナー１０３に供給する空気比１．５と、空気量５リットル毎分とは共通であった。試験体の金属材料２１には、縦横が２４ｍｍ×２４ｍｍであり、厚みが３ｍｍの寸法を有する板状のＳＴＢＡ２４を用いた。 An example to which the above-described embodiment is applied will be described. In the vertical combustion furnace 100 used in this example, the ceramic tube 101 had an inner diameter D1 of 30 mm, an outer diameter of 60 mm, and a length L of 2000 mm. The probe 10 had an outer diameter D2 of 34 mm. Combustion in the vertical combustion furnace 100 was carried out for the two types shown in Table 1. The air ratio of 1.5 supplied to the burner 103 and the amount of air of 5 liters per minute were common. As the metal material 21 of the test body, a plate-shaped STBA24 having a length and width of 24 mm × 24 mm and a thickness of 3 mm was used.

Figure 0006856116
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最初に、石炭専焼の場合について、燃料を炭としてステップＳ１の燃焼工程を実施した。表１に示したように、炭はハンターバレーの微粉炭を使用した。予め縦型燃焼炉１００のセラミック管１０１をヒーター１０２で１４００℃に加熱し、バーナー１０３から排気路１０４に向けて空気を流しながら、炉内の温度分布を測定した。その結果、図１（ｂ）に示したような、バーナー１０３の燃焼による温度分布と同様の温度分布が得られた。次に、試験体の金属材料２１をプローブ１０の検出部１９の傾斜面１１に設置し、排気路１０４の下端の開口を通って炉内の雰囲気の温度が８００℃である位置まで挿入した。傾斜面１１に設置した金属材料２１の表面温度が６５０℃に維持されるように、プローブ１０に供給する冷却水及び空気の冷媒２００の流量を制御した。その後、燃料の炭をマイクロフィーダー１２０から空気とともにバーナー１０３に供給することで、燃焼が起き、燃焼ガスと灰２５が生成され、さらに、金属材料２１の表面に灰２５が付着した。プローブ１０を炉内に４０時間にわたり暴露した後、縦型燃焼炉１００及びプローブ１０をゆっくり冷却した。そして、プローブ１０を炉内から取り出し、金属材料２１をプローブ１０から取り外した。 First, in the case of coal burning, the combustion step of step S1 was carried out using coal as fuel. As shown in Table 1, Hunter Valley pulverized coal was used as the charcoal. The ceramic tube 101 of the vertical combustion furnace 100 was heated to 1400 ° C. by the heater 102 in advance, and the temperature distribution in the furnace was measured while flowing air from the burner 103 toward the exhaust passage 104. As a result, a temperature distribution similar to the temperature distribution due to combustion of the burner 103 was obtained as shown in FIG. 1 (b). Next, the metal material 21 of the test piece was installed on the inclined surface 11 of the detection unit 19 of the probe 10, and inserted through the opening at the lower end of the exhaust passage 104 to a position where the temperature of the atmosphere in the furnace was 800 ° C. The flow rates of the cooling water and the air refrigerant 200 supplied to the probe 10 were controlled so that the surface temperature of the metal material 21 installed on the inclined surface 11 was maintained at 650 ° C. After that, by supplying charcoal as fuel from the microfeeder 120 to the burner 103 together with air, combustion occurred, combustion gas and ash 25 were generated, and ash 25 adhered to the surface of the metal material 21. After exposing the probe 10 to the furnace for 40 hours, the vertical combustion furnace 100 and the probe 10 were slowly cooled. Then, the probe 10 was taken out from the furnace, and the metal material 21 was removed from the probe 10.

図４は、石炭専焼の場合の燃焼ガスの構成成分の時間変化を示すグラフである。グラフに見られるように、二酸化炭素（ＣＯ２）及び酸素ガス（Ｏ２）は、燃焼の開始から所定時間が経過するとほぼ一定の濃度を示している。また、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び硫黄酸化物（ＳＯｘ）も、燃焼の開始から所定時間が経過することによりほぼ一定の濃度を示している。 FIG. 4 is a graph showing the time change of the components of the combustion gas in the case of coal burning. As can be seen in the graph, carbon dioxide (CO2) and oxygen gas (O2) show almost constant concentrations after a lapse of a predetermined time from the start of combustion. In addition, nitrogen oxides (NOx) and sulfur oxides (SOx) also show substantially constant concentrations as a predetermined time elapses from the start of combustion.

図５は、石炭専焼の場合の金属材料２１の表面の温度の時間変化を示すグラフである。金属材料２１の表面の温度は、時間の経過にかかわらずほぼ一定に維持されていることが見られる。 FIG. 5 is a graph showing the time change of the temperature of the surface of the metal material 21 in the case of coal burning. It can be seen that the temperature of the surface of the metal material 21 is maintained substantially constant over time.

石炭専焼の場合と同様に、バイオマス混焼の場合についてもステップＳ１の燃焼工程を実施した。表１に示したように、バイオマス混焼の場合のオガコ５０％は、スギのオガコを熱量ベースで５０％とハンターバレー炭とを混合した微粉である。微粉のオガコ５０％をマイクロフィーダー１２０から空気とともにバーナー１０３に供給することで、燃焼が起き、燃焼ガスと灰２５が生成され、さらに、金属材料２１の表面に灰２５が付着した。石炭専焼の場合と同様に、プローブ１０を炉内に暴露した後、プローブ１０を炉内から取り出し、金属材料２１をプローブ１０から取り外した。 Similar to the case of coal-only combustion, the combustion step of step S1 was carried out in the case of biomass co-firing. As shown in Table 1, 50% of Ogako in the case of biomass co-firing is a fine powder obtained by mixing 50% of Sugi Ogako and Hunter Valley charcoal on a calorific basis. By supplying 50% of the fine powder of Ogako from the microfeeder 120 to the burner 103 together with air, combustion occurred, combustion gas and ash 25 were generated, and ash 25 adhered to the surface of the metal material 21. After exposing the probe 10 to the inside of the furnace as in the case of coal burning, the probe 10 was taken out from the inside of the furnace and the metal material 21 was removed from the probe 10.

さらに、比較のために、試験体の金属材料２１の表面に燃焼による灰が堆積しない灰なしの場合についてもステップＳ１の燃焼工程を実施した。このような場合は、金属材料２１の表面に灰２５が落下しないように金属材料２１を適切なカバーで覆い、燃料は石炭専焼の場合と同様に炭を用いて実施することができる。 Further, for comparison, the combustion step of step S1 was also carried out in the case where no ash was deposited due to combustion on the surface of the metal material 21 of the test piece. In such a case, the metal material 21 can be covered with an appropriate cover so that the ash 25 does not fall on the surface of the metal material 21, and the fuel can be carried out using coal as in the case of coal burning.

次に、ステップＳ２の腐食量評価工程を実施した。ステップＳ１の燃焼工程で石炭専焼、バイオマス混焼及び灰なしについて実施した金属材料のそれぞれについて腐食量を測定した。腐食量を酸化被膜厚みで評価する場合、金属材料２１を樹脂で固め、断面を切断後、ＳＥＭ及びＥＤＸによる分析で平均酸化被膜厚みを測定する。 Next, the corrosion amount evaluation step of step S2 was carried out. The amount of corrosion was measured for each of the metal materials carried out in the combustion step of step S1 for coal-only combustion, biomass co-firing and ash-free. When the amount of corrosion is evaluated by the thickness of the oxide film, the metal material 21 is hardened with a resin, the cross section is cut, and then the average thickness of the oxide film is measured by analysis by SEM and EDX.

図６は、ＳＥＭ及びＥＤＸにより観察した金属材料２１の断面を示す顕微鏡写真である。図中の（ａ）は灰なし、（ｂ）は石炭専焼、（ｃ）はバイオマス混焼の場合を示している。（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のそれぞれにおいて左端にはＳＥＭによる顕微鏡写真を示し、２番目以降はＥＤＸにより酸素、鉄、クロム、硫黄、カリウム、カルシウムの元素の分布が検出された場合の顕微鏡写真を示している。図中の（ｄ）は、（ａ）、（ｃ）に見られる酸化被膜の典型的な構造を模式的に示している。グラフに見られるように（ａ）の灰なしの場合には、酸化被膜は見られず、元素の分布も酸素（Ｏ）、鉄（Ｆｅ）及びクロム（Ｃｒ）が見られるが、（ｂ）の石炭専焼の場合には酸化被膜の形成や灰２５の付着が見られ、硫黄（Ｓ）の分布も見られる。（ｃ）のバイオマス混焼の場合には、酸化被膜の厚みは（ｂ）の石炭専焼の場合よりも大きく、硫黄（Ｓ）に加えてカリウム（Ｋ）及びカルシウム（Ｃａ）の分布も見られる。 FIG. 6 is a micrograph showing a cross section of the metal material 21 observed by SEM and EDX. In the figure, (a) shows the case of no ash, (b) shows the case of coal burning, and (c) shows the case of biomass co-firing. In each of (a), (b), and (c), a micrograph by SEM is shown at the left end, and the second and subsequent cases where the distribution of elements of oxygen, iron, chromium, sulfur, potassium, and calcium is detected by EDX. The micrograph of is shown. (D) in the figure schematically shows the typical structure of the oxide film seen in (a) and (c). As can be seen in the graph, in the case of (a) without ash, no oxide film is seen, and oxygen (O), iron (Fe) and chromium (Cr) are seen in the element distribution, but (b) In the case of coal-fired coal, the formation of an oxide film and the adhesion of ash 25 are observed, and the distribution of sulfur (S) is also observed. In the case of the biomass co-firing of (c), the thickness of the oxide film is larger than that of the coal-only combustion of (b), and the distribution of potassium (K) and calcium (Ca) can be seen in addition to sulfur (S).

図７は、ステップＳ１の燃焼工程により形成された平均酸化被膜厚みを示すグラフである。平均酸化被膜厚みは、例えば図６に示したようなＳＥＭやＥＤＸによる顕微鏡写真を使用して測定することができる。グラフに見られるように、灰なしの場合には腐食が起こらなかったが、石炭専焼時及びバイオマス混焼時は酸化被膜の形成が見られ腐食が進んでいる。また、バイオマス混焼時の方が石炭専焼よりも酸化被膜の厚みが大きく腐食が増加したことが明らかになった。 FIG. 7 is a graph showing the average oxide film thickness formed by the combustion step of step S1. The average oxide film thickness can be measured using, for example, a micrograph by SEM or EDX as shown in FIG. As can be seen in the graph, corrosion did not occur in the case of no ash, but corrosion was progressing due to the formation of an oxide film during coal-only combustion and biomass co-firing. In addition, it was clarified that the thickness of the oxide film was larger and the corrosion increased in the biomass co-firing than in the coal-only combustion.

本開示は、微粉炭ボイラを構成する金属材料の腐食評価方法及びこの方法に用いるプローブに利用する可能性がある。 The present disclosure may be used in a method for evaluating corrosion of metal materials constituting a pulverized coal boiler and a probe used in this method.

１０ プローブ
１１ 傾斜面
１８ 支持部
１９ 検出部
２１ 金属材料
１００ 縦型燃焼炉（加熱炉）
１０１ セラミック管
１０２ ヒーター
１０３ バーナー
１０４ 排気路10 Probe 11 Inclined surface 18 Support part 19 Detection part 21 Metallic material 100 Vertical combustion furnace (heating furnace)
101 Ceramic pipe 102 Heater 103 Burner 104 Exhaust channel

Claims (11)

加熱炉における金属材料の腐食評価方法であって、
水平面に対して所定角度で傾斜した傾斜面に試験体の金属材料を設置したプローブを加熱炉に挿入し、炉内において前記金属材料を腐食させる工程と、
炉内から取り出したプローブから前記傾斜面に設置した金属材料を取り外し、前記金属材料の腐食量を評価する工程と
を含み、前記加熱炉は縦型燃焼炉であり、前記金属材料を腐食させる工程は、前記加熱炉の真下の開口から前記プローブを炉内に鉛直方向に上方に挿入することにより、前記プローブを前記加熱炉の炉内における所望の位置まで到達させることができる方法。 A method for evaluating corrosion of metal materials in a heating furnace.
A step of inserting a probe in which a metal material of a test piece is placed on an inclined surface inclined at a predetermined angle with respect to a horizontal plane into a heating furnace and corroding the metal material in the furnace.
Remove from the probe taken out of the furnace installation metal material on the inclined surface, viewed including the step of assessing the amount of corrosion of the metal material, the heating furnace is a vertical combustion furnace, corrode the metal material The step is a method in which the probe can be reached at a desired position in the furnace of the heating furnace by inserting the probe vertically into the furnace through an opening directly below the heating furnace . 前記傾斜面が水平面に対して傾斜する角度は、３０度から６０度までの範囲にある請求項１に記載の方法。 The method according to claim 1 , wherein the angle at which the inclined surface is inclined with respect to the horizontal plane is in the range of 30 degrees to 60 degrees. 前記炉内において前記金属材料を腐食させる工程は、前記金属材料の温度を検出することも含む請求項１又は２のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 or 2 , wherein the step of corroding the metal material in the furnace also includes detecting the temperature of the metal material. 前記炉内において前記金属材料を腐食させる工程は、前記傾斜面を冷媒で冷却することにより前記金属材料を所定温度に維持することを含む請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 3 , wherein the step of corroding the metal material in the furnace includes maintaining the metal material at a predetermined temperature by cooling the inclined surface with a refrigerant. 前記腐食量を評価する工程は、前記金属材料に形成された酸化被膜の厚みを測定することを含む請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 4 , wherein the step of evaluating the amount of corrosion includes measuring the thickness of an oxide film formed on the metal material. 前記腐食量を評価する工程は、前記金属材料に形成された酸化被膜における元素の分布を分析することを含む請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 5 , wherein the step of evaluating the amount of corrosion includes analyzing the distribution of elements in the oxide film formed on the metal material. 加熱炉における金属材料の腐食評価に用いるプローブであって、
高々所定径を有し、所定長さにわたって延びる支持部と、
前記支持部の先端に設けられ、前記支持部が延びる長手方向に直交する平面に対して所定角度で傾斜した傾斜面が形成され、前記傾斜面に試験体の金属材料が設置される検出部と
を含み、前記加熱炉は縦型燃焼炉であり、前記支持部は、前記加熱炉の真下の開口から前記検出部を支持して炉内に鉛直方向に上方に挿入することにより、前記検出部を前記加熱炉の炉内における所望の位置まで到達させることができるようにしているプローブ。 A probe used to evaluate corrosion of metal materials in a heating furnace.
A support part that has a predetermined diameter at most and extends over a predetermined length,
With a detection unit provided at the tip of the support portion, an inclined surface is formed which is inclined at a predetermined angle with respect to a plane orthogonal to the longitudinal direction in which the support portion extends, and a metal material of a test piece is installed on the inclined surface. only including, the heating furnace is a vertical combustion furnace, wherein the support portion, by inserting through the opening beneath the furnace upwards vertically into the furnace to support the detection unit, the detection A probe that allows a portion to reach a desired position in the heating furnace. 前記傾斜面が前記長手方向に直交する平面に対して傾斜する角度は、３０度から６０度までの範囲にある請求項７に記載のプローブ。 The probe according to claim 7 , wherein the angle at which the inclined surface is inclined with respect to a plane orthogonal to the longitudinal direction is in the range of 30 degrees to 60 degrees. 前記傾斜面には、温度センサが取り付けられた請求項７又は８に記載のプローブ。 The probe according to claim 7 or 8 , wherein a temperature sensor is attached to the inclined surface. 前記支持部は、前記傾斜面を冷却する冷媒を供給するための二重管構造を有する請求項７から９のいずれか一項に記載のプローブ。 The probe according to any one of claims 7 to 9 , wherein the support portion has a double-tube structure for supplying a refrigerant for cooling the inclined surface. 前記傾斜面には、試験体の金属材料を設置するための溝が形成された請求項７から１０のいずれか一項に記載のプローブ。 The probe according to any one of claims 7 to 10 , wherein a groove for placing a metal material of a test body is formed on the inclined surface.
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Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08114534A (en) * 1994-10-18 1996-05-07 Nuclear Fuel Ind Ltd Method for forming metal phase testing body for tubular sample
JPH08262009A (en) * 1995-03-23 1996-10-11 Hitachi Ltd Evaluation method of remaining life of high-temperature member
JP2001296237A (en) * 2000-04-17 2001-10-26 Babcock Hitachi Kk Corrosion sensor, supersensitive corrosion monitor and method
JP5521194B2 (en) * 2010-03-08 2014-06-11 独立行政法人物質・材料研究機構 Burner rig test equipment
JP2012112700A (en) * 2010-11-22 2012-06-14 Sumitomo Heavy Ind Ltd Wear evaluating device and evaluating method
JP6065580B2 (en) * 2012-12-25 2017-01-25 住友電気工業株式会社 Evaluation test method for internal combustion engine materials
MX364554B (en) * 2014-12-17 2018-10-11 Mexicano Inst Petrol Methodology for three-dimensional morphological and quantitative determination of micro and nanocavities produced by chemical and microbiological corrosion in metallic materials.
JP6817699B2 (en) * 2015-12-21 2021-01-20 三菱重工業株式会社 Molten salt infiltration test equipment and molten salt infiltration test method

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