JP6851485B2 - １３族元素窒化物層、自立基板および機能素子 - Google Patents

Description

本発明は、１３族元素窒化物層、自立基板および機能素子に関するものである。

単結晶基板を用いた発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光素子として、サファイア（α−アルミナ単結晶）上に各種窒化ガリウム（ＧａＮ）層を形成したものが知られている。例えば、サファイア基板上に、ｎ型ＧａＮ層、ＩｎＧａＮ層からなる量子井戸層とＧａＮ層からなる障壁層とが交互積層された多重量子井戸層（ＭＱＷ）、及びｐ型ＧａＮ層が順に積層形成された構造を有するものが量産化されている。

特許文献１に記載の窒化ガリウム層は、多数の窒化ガリウム単結晶粒子からなる多結晶窒化ガリウムであり、横方向に向かって多数の柱状窒化ガリウム単結晶粒子が配列されている。

特許文献２に記載の窒化ガリウム層は、多数の窒化ガリウム単結晶粒子からなる多結晶窒化ガリウムであり、横方向に向かって多数の柱状窒化ガリウム単結晶粒子が配列されている。また、表面における平均チルト角（表面に対する法線方向の結晶方位（結晶軸）の傾きの平均値））が１〜１０°である。

特許文献３では、底面から途中位置まではインクルージョンを高濃度で含み、途中位置から上面までは低濃度しか含まない粒界が下面から斜め方向に複数形成されている。また、粒界がc軸に対して50〜70°の角度をもつ方向に斜めに伸びている。

特許文献５には、融液中のＧａ比率を高くすることによって低転位密度を有する窒化ガリウム結晶を得ることが記載されている。

特許第5770905号 特許第6154066号 特許第5897790号 WO 2011/046203 WO2010/084682

特許文献１および２の窒化ガリウム結晶の上に発光素子を作製した場合、素子サイズと粒径のバランスに因るが、電流パスが遮断されて発光効率の低下の原因となる場合もあることが判明してきた。この理由は明らかではないが、単結晶粒子間の方位の異方性が関与している可能性がある。

特許文献３および４の窒化ガリウム結晶では、大口径になるほど、基板全面での融液の流れの制御が困難となり、結晶の外周にボイドが残存する場合がある。

特許文献５では、高Ｇａ比とフラックスの流れ制御でグレインサイズを大きくして転位密度を低減する事ができるが、グレインとグレインの間にボイドが含有されやすくなる。

本発明の課題は、窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶から選択された１３族元素窒化物結晶からなり、上面及び底面を有する１３族元素窒化物結晶層において、転位密度を低くでき、全体にわたって特性のばらつきを少なくできるような微構造を提供することである。

本発明の第一の態様は、窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶から選択された１３族元素窒化物結晶からなり、上面及び底面を有する１３族元素窒化物結晶層であって、
前記上面をカソードルミネッセンスによって観測したときに、線状の高輝度発光部と、前記高輝度発光部に隣接する低輝度発光領域とを有しており、
前記上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅が３０００秒以下、２０秒以上であり、
酸素原子の含有量が１×１０^１８ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子およびカルシウム原子の含有量がそれぞれ１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、クロム原子の含有量が１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、塩素原子の含有量が１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする。

また、本発明の第二の態様は、窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶から選択された１３族元素窒化物結晶からなり、上面及び底面を有する１３族元素窒化物結晶層であって、
前記上面をカソードルミネッセンスによって観測したときに、線状高輝度発光部と、前記線状高輝度発光部に隣接する低輝度発光領域とを有しており、
前記上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅が１００００秒以下、２０秒以上であり、
酸素原子の含有量が１×１０^１８ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子およびカルシウム原子の含有量がそれぞれ１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、クロム原子の含有量が１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、塩素原子の含有量が１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする。

また、本発明は、前記１３族元素窒化物層からなることを特徴とする、自立基板に係るものである。

また、本発明は、
支持基板、および
前記支持基板上に設けられた前記１３族元素窒化物層
を備えていることを特徴とする、複合基板に係るものである。

また、本発明は、前記自立基板、および
前記１３族元素窒化物層上に設けられた機能層を有することを特徴とする、機能素子に係るものである。

また、本発明は、前記複合基板、および
前記１３族元素窒化物層上に設けられた機能層を有することを特徴とする、機能素子に係るものである。

本発明の第一の態様によれば、１３族元素窒化物結晶層の上面をカソードルミネッセンスによって観測したときに、線状の高輝度発光部と、高輝度発光部に隣接する低輝度発光領域とを有しており、かつ上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅が３０００秒以下、２０秒以上である。これは、上面に線状の高輝度発光部が現れていることから、１３族元素窒化物結晶に含有されるドーパント成分や微量成分等が濃い線状の高輝度発光部を生成していることを意味している。これと同時に、上面における平均チルト角が小さく、結晶軸の方位がほぼ揃った状態となっていることから、単結晶に類似した非常に均質性の高い微構造が得られているものである。

本発明の第二の態様によれば、１３族元素窒化物結晶層の上面をカソードルミネッセンスによって観測したときに、線状の高輝度発光部と、高輝度発光部に隣接する低輝度発光領域とを有しており、かつ１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅が１００００秒以下、２０秒以上である。これは、上面に線状の高輝度発光部が現れていることから、１３族元素窒化物結晶に含有されるドーパント成分が非常に濃い線状の高輝度発光部を生成していることを意味している。これと同時に、上面における平均ツイスト角が小さく、結晶軸の方位がほぼ揃った状態となっていることから、単結晶に類似した非常に均質性の高い微構造が得られているものである。

これらのような新規な微構造を有する１３族元素窒化物結晶層によって、寸法を大きくしても（例えば径６インチ以上としても）、転位密度を低くでき、全体にわたって特性のばらつきを少なくできるような１３族元素窒化物結晶層を提供することができる。

これに加えて、酸素原子、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、クロム原子および塩素原子は、多量に含有されていると、高輝度領域を集中させ、偏らせる作用がある。これら原子の含有量を前述のような微量に抑えることによって、高輝度発光部が全表面にわたって均一に発生し易くなり、その上に形成する機能層の特性のバラツキを一層抑制することができる。

（ａ）は、支持基板１上にアルミナ層２、種結晶層３および１３族元素窒化物結晶層１３を設けた状態を示し、（ｂ）は、支持基板から分離された１３族元素窒化物結晶層１３を示す。 １３族元素窒化物結晶層１３の上面１３ａのカソードルミネセンス像を説明するための模式図である。 １３族元素窒化物結晶層１３の上面１３ａのカソードルミネセンス像を示す写真である。 図３の部分拡大写真である。 図４のカソードルミネセンス像に対応する模式図である。 １３族元素窒化物結晶層１３の断面のカソードルミネセンス像を示す写真である。 １３族元素窒化物結晶層１３の断面を示す走査型電子顕微鏡写真である。 本発明に係る機能素子２１を示す模式図である。 １３族元素窒化物結晶層の上面の走査型電子顕微鏡による撮像写真である。 ＣＬ画像から生成したグレースケールのヒストグラムを示す。

以下、本発明を更に詳細に説明する。
（１３族元素窒化物結晶層）
本発明の１３族元素窒化物結晶層は、窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶から選択された１３族元素窒化物結晶からなり、上面及び底面を有する。例えば、図１（ｂ）に示すように、１３族元素窒化物結晶層１３では上面１３ａと底面１３ｂとが対向している。

１３族元素窒化物結晶層を構成する窒化物は、窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶である。具体的には、ＧａＮ、ＡｌＮ、ＩｎＮ、Ｇａ_ｘＡｌ_１−ｘＮ（１＞ｘ＞０）、Ｇａ_ｘＩｎ_１−ｘＮ（１＞ｘ＞０）、Ｇａ_ｘＡｌ_ｙＩｎ_zＮ（１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞０、x+y+z=1）である。

特に好ましくは、１３族元素窒化物結晶層を構成する窒化物が窒化ガリウム系窒化物である。具体的には、ＧａＮ、Ｇａ_ｘＡｌ_１−ｘＮ（１＞ｘ＞0.5）、Ｇａ_ｘＩｎ_１−ｘＮ（１＞ｘ＞0.4）、Ｇａ_ｘＡｌ_ｙＩｎ_zＮ（１＞ｘ＞0.5、１＞ｙ＞0.3、x+y+z=1）である。

１３族元素窒化物は、亜鉛、カルシウムや、その他のｎ型ドーパント又はｐ型ドーパントでドープされていてもよく、この場合、多結晶１３族元素窒化物を、ｐ型電極、ｎ型電極、ｐ型層、ｎ型層等の基材以外の部材又は層として使用することができる。ｐ型ドーパントの好ましい例としては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、及びカドミウム（Ｃｄ）からなる群から選択される１種以上が挙げられる。ｎ型ドーパントの好ましい例としては、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）及び酸素（Ｏ）からなる群から選択される１種以上が挙げられる。

ここで、１３族元素窒化物結晶層１３の上面１３ａをカソードルミネッセンスによって観測したときに、図２に模式的に示すように、線状の高輝度発光部５と、高輝度発光部５に隣接する低輝度発光領域６とを有している。

ただし、カソードルミネッセンス（ＣＬ）による観測は以下のようにして行うものとする。
ＣＬ観察には、カソードルミネッセンス検出器付きの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いる。例えばＧａｔａｎ製ＭｉｎｉＣＬシステム付きの日立ハイテクノロジーズ製Ｓ−３４００Ｎ走査電子顕微鏡を用いた場合、測定条件は、ＣＬ検出器を試料と対物レンズの間に挿入した状態で、加速電圧１０ｋＶ、プローブ電流「９０」、ワーキングディスタンス（Ｗ．Ｄ．）２２．５ｍｍ、倍率５０倍で観察するのが好ましい。

また、高輝度発光部と低輝度発光領域とは、カソードルミネッセンスによる観測から以下のようにして区別する。
加速電圧１０ｋＶ、プローブ電流「９０」、ワーキングディスタンス（Ｗ．Ｄ．）２２．５ｍｍ、倍率５０倍でＣＬ観察した画像の輝度を、画像解析ソフト（例えば、三谷商事（株）製ＷｉｎＲＯＯＦ Ｖｅｒ６．１．３）を用いて、縦軸を度数、横軸を輝度（ＧＲＡＹ）として、２５６段階のグレースケールのヒストグラムを作成する。ヒストグラムには、図１０のように、２つのピークが確認され、２つのピーク間で度数が最小値となる輝度を境界として、高い側を高輝度発光部、低い側を低輝度発光領域と定義する。

また、１３族元素窒化物結晶層の上面では、線状の高輝度発光部に低輝度発光領域が隣接する。これによって、隣り合う低輝度発光領域は、それらの間にある線状の高輝度発光部によって区分される。ここで、高輝度発光部が線状であるとは、隣り合う低輝度発光領域の間で高輝度発光部が細長く伸びていて境界線をなしている状態を示す。

ここで、高輝度発光部がなしている線は、直線であってよく、また曲線であってよく、更には直線と曲線との組み合わせであってもよい。曲線は円弧、楕円、放物線、双曲線などの種々の形態を含んでいても良い。また、互いに方向の異なる高輝度発光部が連続していて良いが、高輝度発光部の末端が切れていても良い。

１３族元素窒化物結晶層の上面においては、低輝度発光領域は、その下に成長してきた１３族元素窒化物結晶の露出面であってよく、面状に、二次元的に広がっている。一方、高輝度発光部は線状をなしているが、隣り合う低輝度発光領域を区分する境界線のように一次元的に伸びている。これは、例えば、下から成長してきた１３族元素窒化物結晶からドーパント成分や微量成分等が排出され、成長過程で隣り合う１３族元素窒化物結晶の間に集まり、上面において隣り合う低輝度発光領域の間に、線状に強く発光する部分を生成したものと考えられる。

例えば図３に、実施例で得られた１３族元素窒化物結晶層の上面のカソードルミネッセンス測定による写真を示す。図４は、図３の部分拡大図であり、図５は図４に対応する模式図である。低輝度発光領域が面状に、二次元的に広がっており、高輝度発光部は線状をなしており、隣り合う低輝度発光領域を区分する境界線のように一次元的に伸びていることがわかる。

このことから、低輝度発光領域の形状には特に制限はなく、通常は面状に、二次元的に伸びているものである。一方、高輝度発光部が形成する線は、細長いものである必要がある。こうした観点からは、高輝度発光部の幅は、１００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることが更に好ましく、５μｍ以下であることが特に好ましい。また、高輝度発光部の幅は通常０．０１μｍ以上である。

また、本発明の観点からは、高輝度発光部の長さと幅との比率（長さ／幅）は、１以上が好ましく、１０以上が更に好ましい。

また、本発明の観点からは、上面において、高輝度発光部の面積の低輝度発光領域の面積に対する比率（高輝度発光部の面積／低輝度発光領域の面積）は、０．００１以上であることが好ましく、０．０１以上であることが更に好ましい。
また、本発明の観点からは、上面において、高輝度発光部の面積の低輝度発光領域の面積に対する比率（高輝度発光部の面積／低輝度発光領域の面積）は、０．３以下であることが好ましく、０．１以下であることが更に好ましい。

更に、本発明においては、酸素原子の含有量が１×１０^１８ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子およびカルシウム原子の含有量がそれぞれ１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、クロム原子の含有量が１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、塩素原子の含有量が１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下である。これら原子の含有量を前述のような微量に抑えることによって、高輝度発光部が全表面にわたって均一に発生し易くなり、その上に形成する機能層の特性のバラツキを一層抑制することができる。

こうした観点からは、酸素原子の含有量を１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが好ましく、１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが更に好ましい。珪素原子、マンガン原子、炭素原子の含有量をそれぞれ１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが好ましく、１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが更に好ましい。マグネシウム原子、カルシウム原子の含有量をそれぞれ２×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが好ましく、１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが更に好ましい。クロム原子の含有量を２×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが好ましく、１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが更に好ましい。塩素原子の含有量を２×１０^１４ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが好ましく、１×１０^１４ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下とすることが更に好ましい。

また、１３族元素窒化物結晶層における酸素原子、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、クロム原子、塩素原子の含有量をそれぞれ１×１０^１２ａｔｏｍ／ｃｍ^３よりも小さくすることは一般には難しく、現実的な観点からは、１×１０^１２ａｔｏｍ／ｃｍ^３以上とすることが好ましい。
１３族元素窒化物結晶層に含まれる各原子の濃度測定はＳＩＭＳ（二次イオン質量分析法）によって行う。

好適な実施形態においては、１３族元素窒化物結晶層の上面において、高輝度発光部が連続相を形成しており、低輝度発光領域が高輝度発光部によって区画された不連続相を形成している。例えば、図２、図５の模式図では、線状の高輝度発光部５は連続相を形成しており、低輝度発光領域６が高輝度発光部５によって区画された不連続相を形成している。

ただし、連続相とは、上面において、高輝度発光部５が連続していることを意味するが、高輝度発光部５すべてが完全に連続していることを必須としているわけではなく、全体のパターンに影響しない範囲で少量の高輝度発光部５が他の高輝度発光部５に対して分離されていることは許容するものとする。

また、分散相とは、低輝度発光領域６が概ね高輝度発光部５によって区画されていて、互いにつながらない多数の領域に分かれていることを意味する。また、上面において、低輝度発光領域６が高輝度発光部５によって分離されていても、１３族元素窒化物結晶層の内部において低輝度発光領域６が連続していることは許容される。

好適な実施形態においては、高輝度発光部が、１３族元素窒化物結晶のｍ面に沿って延びる部分を含む。例えば、図２、図５の例においては、高輝度発光部５は細長い線状に延びており、ｍ面に沿って伸びる部分５ａ、５ｂ、５ｃを多く含んでいる。六方晶である１３族元素窒化物結晶のｍ面に沿った方向とは、具体的には、[-2110]、[-12-10]、[11-20]、[2-1-10]、[1-210]、[-1-120]方向であり、高輝度発光部５は、六方晶を反映した略六角形の辺の一部を含む。また、線状の高輝度発光部がｍ面に沿って伸びているとは、高輝度発光部の長手方向が[-2110]、[-12-10]、[11-20]、[2-1-10]、[1-210]、[-1-120]方向のいずれかに沿って延びていることを意味している。具体的には、線状高輝度発光部の長手方向がｍ面に対して、好ましくは±1°以内、さらに好ましくは±0.3°以内である場合を含む。

高輝度発光部の全長に占めるｍ面に沿った方向に延びる部分の割合は、６０％以上が好ましく、８０％以上であることが更に好ましく、実質的に高輝度発光部の全体を占めていてもよい。

本発明の第一の態様においては、１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅が３０００秒以下、２０秒以上である。これは、上面において、表面チルト角が小さく、結晶方位が全体として単結晶のように高度に配向していることを示している。前述したようなカソードルミネッセンス分布を有している上で、このような全体として表面での結晶方位が高度に配向している微構造であると、１３族元素窒化物結晶層の上面における特性分布が小さくでき、その上に設けられる各種機能素子の特性を均一に揃えることが可能であり、また機能素子の歩留りも改善する。

こうした観点からは、１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅が１０００秒以下、２０秒以上であることが好ましく、５００秒以下、２０秒以上であることがより一層好ましい。なお、１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅を２０秒未満まで小さくすることは現実的には困難である。

ただし、Ｘ線ロッキングカーブ（０００２）面反射は以下のように測定する。ＸＲＤ装置（例えばＢｒｕｋｅｒ−ＡＸＳ製Ｄ８−ＤＩＳＣＯＶＥＲ）を用いて、測定条件は管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡ、コリメータ径０．１ｍｍ、アンチスキャッタリングスリット３ｍｍで、ω＝ピーク位置角度±０．３°の範囲、ωステップ幅０．００３°、及び計数時間１秒に設定して行えばよい。この測定ではＧｅ（０２２）非対称反射モノクロメーターでＣｕＫα線を平行単色光化（半値幅２８秒）し、あおり角ＣＨＩ＝０°付近で軸立てた上で測定するのが好ましい。そして、Ｘ線ロッキングカーブ（０００２）面反射の半値幅は、ＸＲＤ解析ソフトウェア（Ｂｒｕｋｅｒ−ＡＸＳ製、ＬＥＰＴＯＳ４．０３）を用いてピークサーチを行い算出する事ができる。ピークサーチ条件は、Ｎｏｉｓｅ Ｆｉｌｔｅｒ「１０」、Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ「０．３０」、Ｐｏｉｎｔｓ「１０」とすることが好ましい。

１３族元素窒化物結晶層の上面に略垂直な断面は、カソードルミネッセンスによって観測すると、図６に示すように、白っぽく発光する線状の高輝度発光部が観測されることがある。なお、図６において、低輝度発光領域が面状に、二次元的に広がっており、高輝度発光部は線状をなしており、隣り合う低輝度発光領域を区分する境界線のように伸びていることがわかる。こうした高輝度発光部および低輝度発光領域の観測方法は、上面における高輝度発光部および低輝度発光領域の観測方法と同じである。

１３族元素窒化物結晶層の断面における低輝度発光領域の形状には特に制限はなく、通常は面状に、二次元的に伸びているものである。一方、高輝度発光部が形成する線は、細長いものである必要がある。こうした観点からは、高輝度発光部の幅は、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることが更に好ましい。

好適な実施形態においては、１３族元素窒化物結晶層の上面と略垂直な前記断面において、線状の高輝度発光部が連続相を形成しており、低輝度発光領域が高輝度発光部によって区画された不連続相を形成している。例えば、図６のカソードルミネッセンス像では、線状の高輝度発光部は連続相を形成しており、低輝度発光領域が高輝度発光部によって区画された不連続相を形成している。

ただし、連続相とは、前記断面において、高輝度発光部が連続していることを意味するが、高輝度発光部すべてが完全に連続していることを必須としているわけではなく、全体のパターンに影響しない範囲で少量の高輝度発光部が他の高輝度発光部に対して分離されていることは許容するものとする。

また、分散相とは、低輝度発光領域が概ね高輝度発光部によって区画されていて、互いにつながらない多数の領域に分かれていることを意味する。

好適な実施形態においては、１３族元素窒化物結晶層の上面に略垂直な断面においてボイドが観測されない。すなわち、図７に示す走査型電子顕微鏡写真において、ボイド（空隙）や１３族元素窒化物結晶以外の異なる結晶相は観測されない。ただし、ボイドの観測は以下のようにして行う。

ボイドは、１３族元素窒化物結晶層の上面に略垂直な断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した際に観察され、最大幅が１μｍ〜５００μｍの大きさの空隙を「ボイド」とする。このＳＥＭ観察には、例えば日立ハイテクノロジーズ製Ｓ−３４００Ｎ走査電子顕微鏡を用いる。測定条件は、加速電圧１５ｋＶ、プローブ電流「６０」、ワーキングディスタンス（Ｗ．Ｄ．）６．５ｍｍ、倍率１００倍で観察するのが好ましい。

また、好適な実施形態においては、１３族元素窒化物結晶層の上面における転位密度が１×１０^２／ｃｍ^２以上、１×１０^６／ｃｍ^２以下である。この転位密度を１×１０^６／ｃｍ^２以下とすることが機能素子の特性向上の観点から特に好ましい。この観点からは、この転位密度を１×１０^４／ｃｍ^２以下とすることが更に好ましい。この転位密度は以下のようにして測定するものとする。

転位密度の測定には、カソードルミネッセンス検出器付きの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いることができる。例えばＧａｔａｎ製ＭｉｎｉＣＬシステム付きの日立ハイテクノロジーズ製Ｓ−３４００Ｎ走査電子顕微鏡を用いた場合、転位箇所が発光せずに黒点（ダークスポット）として観察される。そのダークスポット密度を計測する事により、転位密度が算出される。測定条件は、ＣＬ検出器を試料と対物レンズの間に挿入した状態で、加速電圧１０ｋＶ、プローブ電流「９０」、ワーキングディスタンス（Ｗ．Ｄ．）２２．５ｍｍ、倍率１２００倍で観察するのが好ましい。

また、好適な実施形態においては、１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅が１００００秒以下、２０秒以上である。これは上面における表面チルト角および表面ツイスト角が共に小さく、結晶方位が全体として単結晶のようにより高度に配向していることを示している。このような全体として表面での結晶方位がより高度に配向している微構造であると、１３族元素窒化物結晶層の上面における特性分布が小さくでき、その上に設けられる各種機能素子の特性を均一に揃えることが可能であり、また機能素子の歩留りも改善する。

本発明の第二の態様においては、１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅が１００００秒以下、２０秒以上である。これは、上面における表面ツイスト角度が非常に低いことを意味している。結晶方位が全体として単結晶のように高度に配向していることを示している。前述したようなカソードルミネッセンス分布を有している上で、このような全体として表面での結晶方位が高度に配向している微構造であると、１３族元素窒化物結晶層の上面における特性分布が小さくでき、その上に設けられる各種機能素子の特性を均一に揃えることが可能であり、また機能素子の歩留りも改善する。

こうした観点からは、１３族元素窒化物結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅は、５０００秒以下であることが好ましく、更には１０００秒以下、更には２０秒以上であることが一層好ましい。また、この半値幅を２０秒未満まで低下させることは現実的には困難である。

ただし、Ｘ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射は以下のように測定する。ＸＲＤ装置（例えばＢｒｕｋｅｒ−ＡＸＳ製Ｄ８−ＤＩＳＣＯＶＥＲ）を用いて、測定条件は管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡ、コリメータなし、アンチスキャッタリングスリット３ｍｍで、ω＝ピーク位置角度±０．３°の範囲、ωステップ幅０．００３°、及び計数時間４秒に設定して行えばよい。この測定ではＧｅ（０２２）非対称反射モノクロメーターでＣｕＫα線を平行単色光化（半値幅２８秒）し、あおり角ＣＨＩ＝８８°付近で軸立てた上で測定するのが好ましい。そして、Ｘ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅は、ＸＲＤ解析ソフトウェア（Ｂｒｕｋｅｒ−ＡＸＳ製、ＬＥＰＴＯＳ４．０３）を用いてピークサーチを行い算出する事ができる。ピークサーチ条件は、Ｎｏｉｓｅ Ｆｉｌｔｅｒ「１０」、Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ「０．３０」、Ｐｏｉｎｔｓ「１０」とすることが好ましい。

（好適な製法例）
以下、１３族元素窒化物結晶層の好適な製法を例示する。
本発明の１３族元素窒化物結晶層は、下地基板上に種結晶層を形成し、その上に１３族元素窒化物結晶から構成される層を形成することにより製造することができる。

例えば図１に例示するように、下地基板は、単結晶基板１上にアルミナ層２を形成したものを用いることができる。単結晶基板１はサファイア、ＡｌＮテンプレート、ＧａＮテンプレート、ＧａＮ自立基板、ＳｉＣ単結晶、ＭｇＯ単結晶、スピネル（ＭｇＡｌ_２Ｏ_４）、ＬｉＡｌＯ_２、ＬｉＧａＯ_２、ＬａＡｌＯ_３，ＬａＧａＯ_３，ＮｄＧａＯ_３等のペロブスカイト型複合酸化物、ＳＣＡＭ（ＳｃＡｌＭｇＯ_４）を例示できる。また組成式〔Ａ_１−ｙ（Ｓｒ_１−ｘＢａ_ｘ）_ｙ〕〔（Ａｌ_１−ｚＧａ_ｚ）_１−ｕ・Ｄ_ｕ〕Ｏ_３（Ａは、希土類元素である；Ｄは、ニオブおよびタンタルからなる群より選ばれた一種以上の元素である；ｙ＝０．３〜０．９８；ｘ＝０〜１；ｚ＝０〜１；ｕ＝０．１５〜０．４９；ｘ＋ｚ＝０．１〜２）の立方晶系のペロブスカイト構造複合酸化物も使用できる。

アルミナ層２の形成方法は公知の技術を用いることができ、スパッタリング、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、蒸着、ミストＣＶＤ法、ゾルゲル法、エアロゾルデポジション（ＡＤ）法、或いはテープ成形等で作製したアルミナシートを上記単結晶基板に貼り合せる手法が例示され、特にスパッタリング法が好ましい。必要に応じてアルミナ層を形成後に熱処理やプラズマ処理、イオンビーム照射を加えたものを用いることができる。熱処理の方法は特に限定がないが、大気雰囲気、真空、或いは水素等の還元雰囲気、窒素・Ａｒ等の不活性雰囲気で熱処理すればよく、ホットプレス（ＨＰ）炉、熱間静水圧プレス（ＨＩＰ）炉等を用いて加圧下で熱処理を行っても良い。

次いで、例えば図１（ａ）に示すように、アルミナ層２上に種結晶層３を設ける。

種結晶層３を構成する材質は、ＩＵＰＡＣで規定する１３族元素の一種または二種以上の窒化物とする。この１３族元素は、好ましくはガリウム、アルミニウム、インジウムである。また、１３族元素窒化物結晶は、具体的には、ＧａＮ、ＡｌＮ、ＩｎＮ、Ｇａ_ｘＡｌ_１−ｘＮ（１＞ｘ＞０）、Ｇａ_ｘＩｎ_１−ｘＮ（１＞ｘ＞０）、Ｇａ_ｘＡｌ_ｙＩｎＮ_{１―ｘ−ｙ}（１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞０）が好ましい。

種結晶層３の作製方法は特に限定されないが、ＭＯＣＶＤ（有機金属気相成長法）、ＭＢＥ（分子線エピタキシー法）、ＨＶＰＥ（ハイドライド気相成長法）、スパッタリング等の気相法、Ｎａフラックス法、アモノサーマル法、水熱法、ゾルゲル法等の液相法、粉末の固相成長を利用した粉末法、及びこれらの組み合わせが好ましく例示される。
例えば、ＭＯＣＶＤ法による種結晶層の形成は、４５０〜５５０℃にて低温成長緩衝ＧａＮ層を２０〜５０nm堆積させた後に、１０００〜１２００℃にて厚さ２〜４μmのGaN膜を積層させることにより行うのが好ましい。

１３族元素窒化物結晶層１３は、種結晶層３の結晶方位に概ね倣った結晶方位を有するように形成する。１３族元素窒化物結晶層の形成方法は、種結晶膜の結晶方位に概ね倣った結晶方位を有する限り特に限定がなく、ＭＯＣＶＤ、ＨＶＰＥ等の気相法、Ｎａフラックス法、アモノサーマル法、水熱法、ゾルゲル法等の液相法、粉末の固相成長を利用した粉末法、及びこれらの組み合わせが好ましく例示されるが、Ｎａフラックス法により行われるのが特に好ましい。

Ｎａフラックス法による１３族元素窒化物結晶層を形成する際には、融液を強く攪拌し、融液を充分に均一に混ぜることが好ましい。こうした攪拌方法として、揺動や回転、振動方式が挙げられるが、方法は限定されない。

Ｎａフラックス法による１３族元素窒化物結晶層の形成は、種結晶基板を設置した坩堝に１３族金属、金属Ｎａ及び所望によりドーパント（例えばゲルマニウム（Ｇｅ）、シリコン（Ｓｉ）、酸素（Ｏ）等のｎ型ドーパント、又はベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）等のｐ型ドーパント）を含む融液組成物を充填し、窒素雰囲気中で８３０〜９１０℃、３．５〜４．５ＭＰａまで昇温加圧した後、温度及び圧力を保持しつつ回転することにより行うのが好ましい。保持時間は目的の膜厚によって異なるが、１０〜１００時間程度としてもよい。

また、こうしてＮａフラックス法により得られた窒化ガリウム結晶を砥石で研削して板面を平坦にした後、ダイヤモンド砥粒を用いたラップ加工により板面を平滑化するのが好ましい。

（１３族元素窒化物結晶層の分離方法）
次いで、１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板から分離することによって、１３族元素窒化物結晶層を含む自立基板を得ることができる。

ここで、１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板から分離する方法は限定されない。好適な実施形態においては、１３族元素窒化物結晶層を育成した後の降温工程において１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板から自然剥離させる。

あるいは、１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板からケミカルエッチングによって分離することができる。
ケミカルエッチングを行う際のエッチャントとしては、硫酸、塩酸等の強酸や硫酸とリン酸の混合液、もしくは水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等の強アルカリが好ましい。また、ケミカルエッチングを行う際の温度は、７０℃以上が好ましい。

あるいは、１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板からレーザーリフトオフ法によって剥離することができる。
あるいは、１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板から研削によって剥離することができる。
あるいは、１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板からワイヤーソーで剥離することができる。

（自立基板）
１３族元素窒化物結晶層を単結晶基板から分離することで、自立基板を得ることができる。本発明において「自立基板」とは、取り扱う際に自重で変形又は破損せず、固形物として取り扱うことのできる基板を意味する。本発明の自立基板は発光素子等の各種半導体デバイスの基板として使用可能であるが、それ以外にも、電極（ｐ型電極又はｎ型電極でありうる）、ｐ型層、ｎ型層等の基材以外の部材又は層として使用可能なものである。この自立基板には、一層以上の他の層が更に設けられていても良い。

１３族元素窒化物結晶層が自立基板を構成する場合には、自立基板の厚さは基板に自立性を付与できる必要があり、２０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１００μｍ以上であり、さらに好ましくは３００μｍ以上である。自立基板の厚さに上限は規定されるべきではないが、製造コストの観点では３０００μｍ以下が現実的である。

（複合基板）
単結晶基板上に１３族元素窒化物結晶層を設けた状態で、１３族元素窒化物結晶層を分離することなく、他の機能層を形成するためのテンプレート基板として用いることができる。

（機能素子）
本発明の１３族元素窒化物結晶層上に設けられた機能素子構造は特に限定されないが、発光機能、整流機能または電力制御機能を例示できる。

本発明の１３族元素窒化物結晶層を用いた発光素子の構造やその作製方法は特に限定されるものではない。典型的には、発光素子は、１３族元素窒化物結晶層に発光機能層を設けることにより作製される。もっとも、１３族元素窒化物結晶層を電極（ｐ型電極又はｎ型電極でありうる）、ｐ型層、ｎ型層等の基材以外の部材又は層として利用して発光素子を作製してもよい。

図８に、本発明の一態様による発光素子の層構成を模式的に示す。図８に示される発光素子２１は、自立基板１３と、この基板上に形成される発光機能層１８とを備えてなる。この発光機能層１８は、電極等を適宜設けて電圧を印加することによりＬＥＤ等の発光素子の原理に基づき発光をもたらすものである。

発光機能層１８が基板１３上に形成される。発光機能層１８は、基板１３上の全面又は一部に設けられてもよいし、後述するバッファ層が基板１３上に形成される場合にはバッファ層上の全面又は一部に設けられてもよい。発光機能層１８は、電極及び／又は蛍光体を適宜設けて電圧を印加することによりＬＥＤに代表される発光素子の原理に基づき発光をもたらす公知の様々な層構成を採りうる。したがって、発光機能層１８は青色、赤色等の可視光を放出するものであってもよいし、可視光を伴わずに又は可視光と共に紫外光を発光するものであってもよい。発光機能層１８は、ｐ−ｎ接合を利用した発光素子の少なくとも一部を構成するのが好ましく、このｐ−ｎ接合は、図８に示されるように、ｐ型層１８ａとｎ型層１８ｃの間に活性層１８ｂを含んでいてもよい。このとき、活性層としてｐ型層及び／又はｎ型層よりもバンドギャップが小さい層を用いたダブルへテロ接合又はシングルへテロ接合（以下、ヘテロ接合と総称する）としてもよい。また、ｐ型層−活性層−ｎ型層の一形態として、活性層の厚みを薄くした量子井戸構造を採りうる。量子井戸を得るためには活性層のバンドギャップがｐ型層及びｎ型層よりも小さくしたダブルへテロ接合が採用されるべきことは言うまでもない。また、これらの量子井戸構造を多数積層した多重量子井戸構造（ＭＱＷ）としてもよい。これらの構造をとることで、ｐ−ｎ接合と比べて発光効率を高めることができる。このように、発光機能層１８は、発光機能を有するｐ−ｎ接合及び／又はへテロ接合及び／又は量子井戸接合を備えたものであるのが好ましい。なお、２０、２２は電極の例である。

したがって、発光機能層１８を構成する一以上の層は、ｎ型ドーパントがドープされているｎ型層、ｐ型ドーパントがドープされているｐ型層、及び活性層からなる群から選択される少なくとも一以上を含むものであることができる。ｎ型層、ｐ型層及び（存在する場合には）活性層は、主成分が同じ材料で構成されてもよいし、互いに主成分が異なる材料で構成されてもよい。

発光機能層１８を構成する各層の材質は、１３族元素窒化物結晶層の結晶方位に概ね倣って成長し且つ発光機能を有するものであれば特に限定されないが、窒化ガリウム（ＧａＮ）系材料、酸化亜鉛（ＺｎＯ）系材料及び窒化アルミニウム（ＡｌＮ）系材料から選択される少なくとも１種以上を主成分とする材料で構成されるのが好ましく、ｐ型ないしｎ型に制御するためのドーパントを適宜含むものであってよい。特に好ましい材料は、窒化ガリウム（ＧａＮ）系材料である。また、発光機能層１８を構成する材料は、そのバンドギャップを制御するため、例えばＧａＮにＡｌＮ、ＩｎＮ等を固溶させた混晶としてもよい。また、直前の段落で述べたとおり、発光機能層１８は複数種の材料系からなるヘテロ接合としてもよい。例えば、ｐ型層に窒化ガリウム（ＧａＮ）系材料、ｎ型層に酸化亜鉛（ＺｎＯ）系材料を用いてもよい。また、ｐ型層に酸化亜鉛（ＺｎＯ）系材料、活性層とｎ型層に窒化ガリウム（ＧａＮ）系材料を用いてもよく、材料の組み合わせに特に限定はない。

発光機能層１８及びバッファ層の成膜方法は、１３族元素窒化物結晶層の結晶方位に概ね倣って成長する方法であれば特に限定されないが、ＭＯＣＶＤ、ＭＢＥ、ＨＶＰＥ、スパッタリング等の気相法、Ｎａフラックス法、アモノサーマル法、水熱法、ゾルゲル法等の液相法、粉末の固相成長を利用した粉末法、及びこれらの組み合わせが好ましく例示される。

（実施例１）
（窒化ガリウム自立基板の作製）
径φ６インチのサファイア基板１上に、０．３μｍのアルミナ膜２をスパッタリング法で成膜した後、ＭＯＣＶＤ法で厚さ２μｍの窒化ガリウムからなる種結晶膜３を成膜し、種結晶基板を得た。

この種結晶基板を、窒素雰囲気のグローブボックス内でアルミナ坩堝の中に配置した。次に、Ｇａ／Ｇａ＋Ｎａ（ｍｏｌ％）＝１５ｍｏｌ％となるように金属ガリウムと金属ナトリウムを坩堝内に充填し、アルミナ板で蓋をした。その坩堝をステンレス製内容器に入れ、さらにそれを収納できるステンレス製外容器に入れて、窒素導入パイプの付いた容器蓋で閉じた。この外容器を、予め真空ベークしてある結晶製造装置内の加熱部に設置されている回転台の上に配置し、耐圧容器に蓋をして密閉した。

次いで、耐圧容器内を真空ポンプにて０．１Ｐａ以下まで真空引きした。続いて、上段ヒータ、中段ヒータ及び下段ヒータを調節して加熱空間の温度を８７０℃になるように加熱しながら、４．０ＭＰａまで窒素ガスボンベから窒素ガスを導入し、外容器を中心軸周りに２０ｒｐｍの速度で一定周期の時計回りと反時計回りで回転させた。加速時間＝１２秒、保持時間＝６００秒、減速時間＝１２秒、停止時間＝０．５秒とした。そして、この状態で４０時間保持した。その後、室温まで自然冷却して大気圧にまで減圧した後、耐圧容器の蓋を開けて中から坩堝を取り出した。坩堝の中の固化した金属ナトリウムを除去し、種結晶基板から剥離したクラックのない窒化ガリウム自立基板を回収した。

（評価）
窒化ガリウム表面を研磨加工した窒化ガリウム自立基板１３の上面１３ａをカソードルミネッセンス（ＣＬ）検出器付きの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）でＣＬ観察すると、図３〜図５に示すような高輝度発光部５および低輝度発光領域６が確認された。

また、窒化ガリウム自立基板の上面を、切断面を研磨加工してカソードルミネッセンス（ＣＬ）検出器付きの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。その結果、図３に示すように、ＣＬ像では窒化ガリウム結晶内部に、白っぽく発光する高輝度発光部が確認された。しかし、同時に、図９に示すように、同一視野を走査型電子顕微鏡で撮像確認したところ、ボイドが無く、均質な窒化ガリウム結晶が成長していることが確認された。

また、窒化ガリウム自立基板を、その上面に対して垂直な断面に切断し、切断面を研磨加工してカソードルミネッセンス（ＣＬ）検出器付きの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。その結果、図６に示すように、ＣＬ像では窒化ガリウム結晶内部に、白っぽく発光する高輝度発光部が確認された。しかし、同時に、図７に示すように、同一視野を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮像確認したところ、ボイド等が確認されず、均質な窒化ガリウム結晶が成長していることが確認された。すなわち、１３族元素窒化物結晶層の上面においても、断面と同様に、ＣＬ観察では高輝度発光部が存在しているが、ＳＥＭでは同じ視野にＣＬ像で見られる高輝度発光部と同一形状、もしくはそれに類する微構造が存在していなかった。

（転位密度の測定）
ついで、１３族元素窒化物結晶層の上面について転位密度を測定した。ＣＬ観察を行い、転位箇所であるダークスポットの密度を計測する事により、転位密度が算出した。８０μｍ×１０５μｍ視野を５視野観察した結果、１．２×１０^４／ｃｍ^２〜９．４×１０^４／ｃｍ^２の範囲でばらつき、平均３．３×１０^４／ｃｍ^２であった。

（表面チルト角の測定）
窒化ガリウム結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅を測定した結果、７３秒であった。

（表面ツイスト角の測定）
窒化ガリウム結晶層の上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅を測定したところ、８５秒であった。

（各原子の濃度）
ＳＩＭＳによって各原子の濃度を測定した。具体的には、ＣＡＭＥＣＡ社製ＩＭＳ−７ｆ装置を使用し、一次イオン種としてＯ_２ ^＋またはＣｓ^＋を用い、加速電圧５ｋＶ〜１５ｋＶにて、２０×２０μｍあるいはφ３０μｍの領域における表面から深さ３μｍまでのＳＩＭＳ測定を行った。結果は以下のとおりである。

酸素原子： ５×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３
珪素原子： ３×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３
マンガン原子： ２×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３
炭素原子： ６×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３
マグネシウム原子：３×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３
カルシウム原子： ９×１０^１３ａｔｏｍ／ｃｍ^３
クロム原子： ８×１０^１４ａｔｏｍ／ｃｍ^３
塩素原子： ２×１０^１４ａｔｏｍ／ｃｍ^３

（ＭＯＣＶＤ法による発光機能層の成膜）
ＭＯＣＶＤ法を用いて、窒化ガリウム自立基板の上面にｎ型層として１０５０℃でＳｉ原子濃度が５×１０^１８／ｃｍ^３になるようにドーピングしたｎ−ＧａＮ層を１μｍ堆積した。次に発光層として７５０℃で多重量子井戸層を堆積した。具体的にはＩｎＧａＮによる２．５ｎｍの井戸層を５層、ＧａＮによる１０ｎｍの障壁層を６層にて交互に積層した。次にｐ型層として９５０℃でＭｇ原子濃度が１×１０^１９／ｃｍ^３になるようにドーピングしたｐ−ＧａＮを２００ｎｍ堆積した。その後、ＭＯＣＶＤ装置から取り出し、ｐ型層のＭｇイオンの活性化処理として、窒素雰囲気中で８００℃の熱処理を１０分間行った。

（発光素子の作製）
フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、窒化ガリウム自立基板のｎ−ＧａＮ層及びｐ−ＧａＮ層とは反対側の面にカソード電極としてのＴｉ／Ａｌ／Ｎｉ／Ａｕ膜をそれぞれ１５ｎｍ、７０ｎｍ、１２ｎｍ、６０ｎｍの厚みでパターニングした。その後、オーム性接触特性を良好なものとするために、窒素雰囲気中での７００℃の熱処理を３０秒間行った。さらに、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、ｐ型層に透光性アノード電極としてＮｉ／Ａｕ膜をそれぞれ６ｎｍ、１２ｎｍの厚みにパターニングした。その後、オーム性接触特性を良好なものとするために窒素雰囲気中で５００℃の熱処理を３０秒間行った。さらに、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、透光性アノード電極としてのＮｉ／Ａｕ膜の上面の一部領域に、アノード電極パッドとなるＮｉ／Ａｕ膜をそれぞれ５ｎｍ、６０ｎｍの厚みにパターニングした。こうして得られた基板を切断してチップ化し、さらにリードフレームに実装して、縦型構造の発光素子を得た。

（発光素子の評価）
作製した素子から任意に選んだ１００個の個体について、カソード電極とアノード電極間に通電し、Ｉ−Ｖ測定を行ったところ、９０個について整流性が確認された。また、順方向の電流を流したところ、波長４６０ｎｍの発光が確認された。
また、発光素子の発光面の全面にわたって均一な発光が確認された。

（原子比率の変更）
融液の条件を変更することによって、各原子比率を以下のように調節した。
酸素原子： １×１０^１２〜１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３
珪素原子： １×１０^１２〜１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３
マンガン原子： １×１０^１２〜１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３
炭素原子： １×１０^１２〜１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３
マグネシウム原子： １×１０^１２〜２×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３
カルシウム原子： １×１０^１２〜２×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３
クロム原子： １×１０^１２〜２×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３
塩素原子： １×１０^１２〜２×１０^１４ａｔｏｍ／ｃｍ^３
そして、実施例１と同様にして発光素子を作製したが、発光面から均一な発光が確認された。

(整流機能素子の作成)
整流機能を有する機能素子を作製した。
すなわち、実施例で得られた前記自立基板の上面に、以下のようにして、ショットキーバリアダイオード構造を成膜し、電極を形成することで、ダイオードを得、特性を確認した。

（ＭＯＣＶＤ法による整流機能層の成膜）
ＭＯＣＶＤ（有機金属化学的気相成長）法を用いて、自立基板上にｎ型層として１０５０℃でＳｉ原子濃度が１×１０^１６／ｃｍ^３になるようにドーピングしたｎ−ＧａＮ層を５μｍ成膜した。

フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、自立基板上のｎ−ＧａＮ層とは反対側の面にオーミック電極としてＴｉ／Ａｌ／Ｎｉ／Ａｕ膜をそれぞれ１５ｎｍ、７０ｎｍ、１２ｎｍ、６０ｎｍの厚みでパターニングした。その後、オーム性接触特性を良好なものとするために、窒素雰囲気中での７００℃の熱処理を３０秒間行った。さらに、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、ＭＯＣＶＤ法で成膜したｎ−ＧａＮ層にショットキー電極としてＮｉ／Ａｕ膜をそれぞれ６ｎｍ、８０ｎｍの厚みでパターニングした。こうして得られた基板を切断してチップ化し、さらにリードフレーム(lead frame)に実装して、整流素子を得た。

（整流素子の評価）
Ｉ−Ｖ測定を行ったところ、整流特性が確認された。

(電力制御素子の作成)
電力制御機能を有する機能素子を作製した。
前記実施例と同様に自立基板を作製した。ただし、実施例１と異なり、Ｎａフラックス法によって窒化ガリウム結晶を成膜する際に、不純物のドーピングは行わなかった。このようにして得られた自立基板の上面に、以下のようにして、MOCVD法でAl_0.２５Ga_0.7５N/GaN HEMT構造を成膜し、電極を形成し、トランジスタ特性を確認した。

ＭＯＣＶＤ（有機金属化学的気相成長）法を用いて、自立基板上にｉ型層として１０５０℃で不純物ドーピングをしていないＧａＮ層を３μｍ成膜した。次に機能層として同じ１０５０℃でAl_0.25Ga_0.75N層を２５ｎｍ成膜した。これによりAl_0.25Ga_0.75N/GaN HEMT構造が得られた。

フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、ソース電極及びドレイン電極としてのＴｉ／Ａｌ／Ｎｉ／Ａｕ膜をそれぞれ１５ｎｍ、７０ｎｍ、１２ｎｍ、６０ｎｍの厚みでパターニングした。その後、オーム性接触特性を良好なものとするために、窒素雰囲気中での７００℃の熱処理を３０秒間行った。さらに、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、ゲート電極としてＮｉ／Ａｕ膜をそれぞれ６ｎｍ、８０ｎｍの厚みでショットキー接合にて形成し、パターニングした。こうして得られた基板を切断してチップ化し、さらにリードフレーム(lead frame)に実装して、電力制御素子を得た。

（電力制御素子の評価）
Ｉ−Ｖ特性を測定したところ、良好なピンチオフ特性が確認され、最大ドレイン電流は710ｍＡ／ｍｍ、最大相互コンダクタンス210ｍＳ／ｍｍ特性を得た。

Claims (27)

1. 窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶から選択された１３族元素窒化物結晶からなり、上面及び底面を有する１３族元素窒化物結晶層であって、
   前記上面をカソードルミネッセンスによって観測したときに、線状高輝度発光部と、前記線状高輝度発光部に隣接する低輝度発光領域とを有しており、
   前記上面におけるＸ線ロッキングカーブの(０００２)面反射の半値幅が３０００秒以下、２０秒以上であり、
   酸素原子の含有量が１×１０^１８ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子およびカルシウム原子の含有量がそれぞれ１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、クロム原子の含有量が１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、塩素原子の含有量が１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする、１３族元素窒化物結晶層。
2. 前記１３族元素窒化物結晶層の前記上面に略垂直な断面においてボイドが観測されないことを特徴とする、請求項１記載の１３族元素窒化物結晶層。
3. 前記１３族元素窒化物結晶層の前記上面における転位密度が１×１０^６／ｃｍ^２以下であることを特徴とする、請求項１または２記載の１３族元素窒化物結晶層。
4. 前記１３族元素窒化物結晶層の前記上面における前記転位密度が１×１０^２／ｃｍ^２以上、１×１０^６／ｃｍ^２以下であることを特徴とする、請求項３記載の１３族元素窒化物結晶層。
5. 前記線状高輝度発光部が連続相を形成しており、前記低輝度発光領域が前記線状高輝度発光部によって区画された不連続相を形成していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
6. 前記線状高輝度発光部が前記１３族元素窒化物結晶のｍ面に沿って延びている部分を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
7. 前記上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅が１００００秒以下、２０秒以上であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
8. 前記１３族元素窒化物が窒化ガリウム系窒化物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
9. 請求項１〜８のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層からなることを特徴とする、自立基板。
10. 請求項９記載の自立基板、および
    前記１３族元素窒化物結晶層上に設けられた機能層を有することを特徴とする、機能素子。
11. 前記機能層の機能が、発光機能、整流機能または電力制御機能であることを特徴とする、請求項１０記載の機能素子。
12. 支持基板、および
    前記支持基板上に設けられた請求項１〜８のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層
    を備えていることを特徴とする、複合基板。
13. 請求項１２記載の複合基板、および
    前記１３族元素窒化物結晶層上に設けられた機能層を有することを特徴とする、機能素子。
14. 前記機能層の機能が、発光機能、整流機能または電力制御機能であることを特徴とする、請求項１３記載の機能素子。
15. 窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化インジウムまたはこれらの混晶から選択された１３族元素窒化物結晶からなり、上面及び底面を有する１３族元素窒化物結晶層であって、
    前記上面をカソードルミネッセンスによって観測したときに、線状高輝度発光部と、前記線状高輝度発光部に隣接する低輝度発光領域とを有しており、
    前記上面におけるＸ線ロッキングカーブの(１０−１０)面反射の半値幅が１００００秒以下、２０秒以上であり、
    酸素原子の含有量が１×１０^１８ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、珪素原子、マンガン原子、炭素原子、マグネシウム原子およびカルシウム原子の含有量がそれぞれ１×１０^１７ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、クロム原子の含有量が１×１０^１６ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であり、塩素原子の含有量が１×１０^１５ａｔｏｍ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする、１３族元素窒化物結晶層。
16. 前記１３族元素窒化物結晶層の前記上面に略垂直な断面においてボイドが観測されないことを特徴とする、請求項１５記載の１３族元素窒化物結晶層。
17. 前記１３族元素窒化物結晶層の前記上面における転位密度が１×１０^６／ｃｍ^２以下であることを特徴とする、請求項１５または１６記載の１３族元素窒化物結晶層。
18. 前記１３族元素窒化物結晶層の前記上面における前記転位密度が１×１０^２／ｃｍ^２以上、１×１０^６／ｃｍ^２以下であることを特徴とする、請求項１７記載の１３族元素窒化物結晶層。
19. 前記線状高輝度発光部が連続相を形成しており、前記低輝度発光領域が前記線状高輝度発光部によって区画された不連続相を形成していることを特徴とする、請求項１５〜１８のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
20. 前記線状高輝度発光部が前記１３族元素窒化物結晶のｍ面に沿って延びている部分を含むことを特徴とする、請求項１５〜１９のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
21. 前記１３族元素窒化物が窒化ガリウム系窒化物である、請求項１５〜２０のいずれか一項に記載の１３族元素窒化物結晶層。
22. 請求項１５〜２１のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層からなることを特徴とする、自立基板。
23. 請求項２２記載の自立基板、および
    前記１３族元素窒化物結晶層上に設けられた機能層を有することを特徴とする、機能素子。
24. 前記機能層の機能が、発光機能、整流機能または電力制御機能であることを特徴とする、請求項２３記載の機能素子。
25. 支持基板、および
    前記支持基板上に設けられた請求項１５〜２１のいずれか一つの請求項に記載の１３族元素窒化物結晶層
    を備えていることを特徴とする、複合基板。
26. 請求項２５記載の複合基板、および
    前記１３族元素窒化物結晶層上に設けられた機能層を有することを特徴とする、機能素子。
27. 前記機能層の機能が、発光機能、整流機能または電力制御機能であることを特徴とする、請求項２６記載の機能素子。
    

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