JP6847396B2 - Skin cosmetics - Google Patents

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JP6847396B2 JP2017052109A JP2017052109A JP6847396B2 JP 6847396 B2 JP6847396 B2 JP 6847396B2 JP 2017052109 A JP2017052109 A JP 2017052109A JP 2017052109 A JP2017052109 A JP 2017052109A JP 6847396 B2 JP6847396 B2 JP 6847396B2
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Description

本発明は、皮膚外用剤に関するものであり、詳しくは、塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する皮膚化粧料に関する。 The present invention relates to an external preparation for skin, and more specifically, to a skin cosmetic that gives a fresh feeling of use at the time of application and improves the adhesion of the aqueous make-up cosmetic to the skin and the long-lasting makeup.

従来より、メイクアップ化粧料は、美しい肌や彩りや陰影のある印象的な目元、口元を創り上げることを目的として使用されるものである。その化粧効果を最大限に発揮させるためには皮膚上において均一で美しい化粧膜を形成させることが重要である。水中に粉体を分散した分散型水性化粧料や、粉体を含有する水中油型乳化化粧料などの水性メイクアップ化粧料は、みずみずしくなめらかな使用感で、肌への負担感の少ない化粧料剤型として若い世代を中心に人気が高い。 Traditionally, make-up cosmetics have been used for the purpose of creating beautiful skin, impressive eyes and mouth with color and shading. In order to maximize the cosmetic effect, it is important to form a uniform and beautiful cosmetic film on the skin. Aqueous makeup cosmetics such as dispersion-type water-based cosmetics in which powder is dispersed in water and oil-in-water emulsified cosmetics containing powder are cosmetics that have a fresh and smooth feel and are less burdensome to the skin. It is popular as a dosage form, especially among the younger generation.

しかしながら、水性メイクアップ化粧料はみずみずしくなめらかな使用感に優れる反面、油性メイクアップ化粧料や油中水型メイクアップ化粧料に比較して肌への密着性に劣り、化粧膜の付着性や化粧持ちを高めることが難しい剤型であった。 However, while water-based make-up cosmetics are excellent in fresh and smooth feel, they are inferior in adhesion to the skin compared to oil-based make-up cosmetics and water-in-oil type make-up cosmetics, and the adhesiveness of the cosmetic film and makeup It was a formulation that was difficult to hold.

かかる実情を鑑み、肌への密着性、化粧膜の付着性、化粧持ちの向上を目的とした水性メイクアップ化粧料が提案されてきた。例えば、特許文献1ではグリコシルトレハロース、ポリアクリル酸塩、粉体を配合したことを特徴とする水性メイクアップ化粧料が提案されている。 In view of such circumstances, water-based make-up cosmetics have been proposed for the purpose of improving adhesion to the skin, adhesion of the makeup film, and long-lasting makeup. For example, Patent Document 1 proposes an aqueous make-up cosmetic containing glycosyltrehalose, polyacrylate, and powder.

特開2008−273943号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-273943

しかし、特許文献1記載の水性メイクアップ化粧料では、化粧持ちはある程度改善させているものの、化粧膜の付着性において不十分であった。その他にも様々な提案がなされているが、油性メイクアップ化粧料を凌ぐ肌への密着性、化粧膜の付着性、化粧持ちを水性メイクアップ化粧料で実現することは困難であった。 However, the water-based make-up cosmetics described in Patent Document 1 have improved the makeup retention to some extent, but the adhesiveness of the makeup film is insufficient. Although various other proposals have been made, it has been difficult to achieve skin adhesion, makeup film adhesion, and makeup retention that surpass those of oil-based makeup cosmetics with water-based makeup cosmetics.

本発明の課題は、塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する皮膚化粧料を提供することである。 An object of the present invention is to provide a skin cosmetic that gives a fresh feeling of use at the time of application and improves the adhesion of the water-based makeup cosmetic to the skin and the longevity of the makeup.

上記課題を解決するため、本発明者は水性メイクアップ化粧料そのものではなく、化粧下地に着目し、化粧下地をバインダーとして作用させることで、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善できるのではないかと考えた。本発明者による鋭意検討の結果、2種類のアルキレンオキシド誘導体と、水溶性増粘剤、および水を特定比率で組み合わせた皮膚化粧料が上記の課題を余すところなく解決することを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above problems, the present inventor pays attention to the makeup base, not the water-based makeup cosmetic itself, and acts as a binder to make the water-based makeup cosmetic adhere to the skin and retain the makeup. I thought it might be possible to improve. As a result of diligent studies by the present inventor, it has been found that a skin cosmetic in which two kinds of alkylene oxide derivatives, a water-soluble thickener, and water are combined in a specific ratio can solve the above problems completely, and the present invention has been found. Has been completed.

すなわち本発明は、下記の成分(a)を0.1〜25質量%、成分(b)を0.01〜質量%、および成分(c)を0.01〜5質量%含有し、成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))が1/200〜1/6であることを特徴とする、皮膚化粧料に係るものである。

(a): 下記の式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体。

Z−[O(AO)(EO)−R]p ・・・ (1)

(式(1)中、
Zは炭素数1〜6のアルコールからすべての水酸基を除いた残基であり、
pは前記アルコールの価数であって、1以上、6以下であり、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
前記誘導体における前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数p×mが1≦p×m≦70を満足しており、
前記誘導体における前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数p×nが1≦p×n≦70を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数の割合n/(m+n)が0.15〜0.75である。)

(b) 下記の式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体

O−[(AO)(EO)]−H ・・・ (2)

(式(2)中、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
xは前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数であって、
1≦x≦40を満足しており、
yは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であって、3≦y≦60を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの割合x/(x+y)が0.35〜0.85であり、
前記オキシアルキレン基AOと前記オキシエチレン基EOとがランダム状に付加している。)

(c) 水溶性増粘剤
(d) 水
That is, the present invention contains the following component (a) in an amount of 0.1 to 25% by mass, the component (b) in an amount of 0.01 to 4 % by mass, and the component (c) in an amount of 0.01 to 5% by mass. The present invention relates to a skin cosmetic, characterized in that the mass ratio ((b) / (a)) of the component (a) to the component (a) is 1/200 to 1/6.

(A): A polyalkylene oxide derivative represented by the following formula (1).

Z- [O (A 1 O) m (EO) n- R 1 ] p ... (1)

(In equation (1),
Z is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from an alcohol having 1 to 6 carbon atoms.
p is the valence of the alcohol, which is 1 or more and 6 or less.
R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A 1 O is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms.
EO is an oxyethylene group
Wherein the average addition molar number p × m of the oxyalkylene group A 1 O has to satisfy 1 ≦ p × m ≦ 70 in derivatives,
The average number of moles p × n added to the oxyethylene group EO in the derivative satisfies 1 ≦ p × n ≦ 70.
The oxyalkylene group A 1 O ratio average addition mole number and an average addition mole number of the oxyethylene group EO to the total of the average molar number of addition of the oxyethylene group EO of n / (m + n) is from 0.15 to 0 It is .75. )

(B) An alkylene oxide derivative represented by the following formula (2)

R 2 O-[(A 2 O) x (EO) y ] -H ... (2)

(In equation (2),
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A 2 O is an oxyalkylene group having 3 carbon atoms.
EO is an oxyethylene group
x is an average addition number of moles of the oxyalkylene groups A 2 O,
Satisfying 1 ≦ x ≦ 40
y is the average number of moles of the oxyethylene group added, satisfying 3 ≦ y ≦ 60.
The oxyalkylene group A 2 the O average addition mole number of the to the total of the average molar number of addition of the oxyethylene group EO an oxyethylene group ratio of EO x / (x + y) is from 0.35 to 0.85,
The oxyalkylene group A 2 O and the oxyethylene group EO are randomly added. )

(C) Water-soluble thickener (d) Water

本発明の皮膚化粧料によれば、塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する。 According to the skin cosmetic of the present invention, a fresh feeling of use is obtained at the time of application, and the adhesion of the water-based makeup cosmetic to the skin and the long-lasting makeup are improved.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の皮膚化粧料は、下記の成分(a)〜(d)を含有する。
[成分(a)]
本発明において一般式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体において、Zは炭素数1〜6のアルコール(Z(OH)p)から水酸基を除いた残基であり、pはアルコールの価数を示し、1〜6である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The skin cosmetic of the present invention contains the following components (a) to (d).
[Component (a)]
In the polyalkylene oxide derivative represented by the general formula (1) in the present invention, Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an alcohol (Z (OH) p) having 1 to 6 carbon atoms, and p is the valence of the alcohol. Shown are 1-6.

前記アルコール(Z(OH)p)の炭素数が6を超える場合、塗付時のみずみずしさが損なわれるので、6以下とするが、 以下が更に好ましい。また、前記アルコール(Z(OH)p)の炭素数がゼロの場合、すなわち水素原子の場合は、水性メイクアップの付着性および化粧持ちが低下するので、1以上とする。また、前記アルコール(Z(OH)p)の価数pが6を超える場合、水性メイクアップの付着性および化粧持ちが低下するので、6以下とするが3以下とすることが更に好ましい。 When the number of carbon atoms of the alcohol (Z (OH) p) exceeds 6, the freshness at the time of application is impaired, so the number is set to 6 or less, but the following is more preferable. Further, when the number of carbon atoms of the alcohol (Z (OH) p) is zero, that is, when it is a hydrogen atom, the adhesiveness of the aqueous make-up and the long-lasting make-up are lowered, so the value is set to 1 or more. Further, when the valence p of the alcohol (Z (OH) p) exceeds 6, the adhesiveness of the aqueous make-up and the long-lasting makeup are lowered, so the value is 6 or less, but more preferably 3 or less.

前記アルコール(Z(OH)p)は、具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等のアルコールを示す。前記アルコール(Z(OH)p)は、好ましくはメタノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンの残基であり、より好ましくはメタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールである。 Specifically, the alcohol (Z (OH) p) is methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, pentanol, hexanol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene. Alcohols such as glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, glycerin, erythritol, pentaerythritol, xylitol, trimethylolpropane, and sorbitol are shown. The alcohol (Z (OH) p) is preferably a residue of methanol, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, or glycerin, and more preferably methanol, ethylene glycol, or propylene glycol.

Oは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、より好ましくはオキシプロピレン基である。 A 1 O is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxytrimethylene group, and an oxytetramethylene group. It is preferably an oxypropylene group or an oxybutylene group, and more preferably an oxypropylene group.

mは、前記アルコールの一水酸基あたりのAOの平均付加モル数である。成分(a)全体としてのAOの平均付加モル数「p×m」は1〜70であり、好ましくは3〜50、より好ましくは5〜40である。「p×m」が70を超える場合、塗付時のみずみずしさが損なわれ、1未満の場合は水性メイクアップの付着性や化粧持ちが低下する。 m is the average addition number of moles of A 1 O per hydroxyl group of said alcohol. Average addition number of moles of A 1 O as a whole component (a) "p × m" is 1 to 70, preferably 3 to 50, more preferably 5 to 40. If "p × m" exceeds 70, the freshness at the time of application is impaired, and if it is less than 1, the adhesiveness of the water-based make-up and the long-lasting makeup are reduced.

nは前記アルコールの一水酸基あたりのEOの平均付加モル数である。成分(a)全体としてのEO付加モル数「p×n」は1〜70であり、好ましくは5〜60、より好ましくは10〜50である。「p×n」が70を超える場合、水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが低下し、1未満の場合は塗付時のみずみずしさが損なわれる。 n is the average number of moles of EO added per hydroxyl group of the alcohol. The number of moles of EO added to the component (a) as a whole is 1 to 70, preferably 5 to 60, and more preferably 10 to 50. When "p × n" exceeds 70, the adhesiveness and longevity of the aqueous make-up are lowered, and when it is less than 1, the freshness at the time of application is impaired.

前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数の割合「n/(m+n)」は、0.15〜0.75であり、好ましくは0.30〜0.72、より好ましくは0.45〜0.70である。この割合が0.75を超える場合は水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが低下し、0.15未満では塗付時のみずみずしさが損なわれる。 The oxyalkylene group A 1 O ratio average addition mole number and an average addition mole number of the oxyethylene group EO to the total of the average molar number of addition of the oxyethylene group EO of "n / (m + n)" is 0. It is 15 to 0.75, preferably 0.30 to 0.72, and more preferably 0.45 to 0.70. If this ratio exceeds 0.75, the adhesiveness and longevity of the aqueous make-up will decrease, and if it is less than 0.15, the freshness at the time of application will be impaired.

OとEOとは、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、ランダム状に付加することがより好ましい。 A 1 O and EO may be added in a block shape or in a random shape, but it is more preferable to add them in a random shape.

は炭素数1〜4のアルキル基である。Rの炭素数が5以上であると、親水性が低下し、塗付時のみずみずしさが損なわれる。このアルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基である。 R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When the number of carbon atoms of R 1 is 5 or more, the hydrophilicity is lowered and the freshness at the time of application is impaired. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like, and a methyl group and an ethyl group are preferable.

本発明の成分(a)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ金属の存在下にエーテル反応させることによって得られる。 The component (a) of the present invention can be produced by a known method. For example, it is obtained by addition-polymerizing ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a compound having a hydroxyl group, and then ether-reacting an alkyl halide in the presence of an alkali metal.

成分(a)、(b)、(c)および(d)の合計質量を100質量%としたとき、成分(a)の含有量は0.1〜25質量%であり、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%である。成分(a)の含有量が0.1質量%未満の場合、塗付時のみずみずしさが損なわれ、水性メイクアップの付着性が不十分である。また、成分(a)の含有量が25質量%を超える場合も水性メイクアップの付着性が悪くなる。 When the total mass of the components (a), (b), (c) and (d) is 100% by mass, the content of the component (a) is 0.1 to 25% by mass, preferably 0.5. It is ~ 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass. When the content of the component (a) is less than 0.1% by mass, the freshness at the time of application is impaired, and the adhesiveness of the aqueous make-up is insufficient. Further, when the content of the component (a) exceeds 25% by mass, the adhesiveness of the aqueous make-up deteriorates.

[成分(b)]
本発明において、一般式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、AOは炭素数3のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシプロピレン基、オキシトリメチレン基が挙げられ、好ましくは、オキシプロピレン基である。
[Component (b)]
In the present invention, the alkylene oxide derivative represented by the general formula (2), A 2 O is an oxyalkylene group having 3 carbon atoms, particularly oxypropylene groups include oxy trimethylene group, preferably, It is an oxypropylene group.

xはAO基の平均付加モル数で1≦x≦40であり、好ましくは3≦m≦30、より好ましくは5≦m≦20である。xが40を超える場合は塗付時のみずみずしさが損なわれ、xが1未満の場合は水性メイクアップの付着性および化粧持ちが悪くなる。 x is the average number of moles of AO groups added, which is 1 ≦ x ≦ 40, preferably 3 ≦ m ≦ 30, and more preferably 5 ≦ m ≦ 20. If x is more than 40, the freshness at the time of application is impaired, and if x is less than 1, the adhesiveness of the aqueous make-up and the long-lasting makeup are deteriorated.

yはオキシエチレン基の平均付加モル数で、3≦y≦60であり、好ましくは5≦y≦50、より好ましくは10≦y≦30である。yが60を超える場合は水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが悪くなり、yが3未満の場合は塗付時のみずみずしさが損なわれる。 y is the average number of moles of oxyethylene groups added, with 3 ≦ y ≦ 60, preferably 5 ≦ y ≦ 50, and more preferably 10 ≦ y ≦ 30. If y is more than 60, the adhesiveness and longevity of the aqueous make-up are deteriorated, and if y is less than 3, the freshness at the time of application is impaired.

成分(b)におけるオキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの割合x/(x+y)が0.35〜0.85であり、好ましくは0.45〜0.80、より好ましくは0.50〜0.70である。この割合が0.35未満の場合は、塗付時のみずみずしさが損なわれ、0.85を超える場合は水性メイクアップの付着性および化粧持ちが低下する。 Component said to the sum of the average addition mole number of oxyalkylene groups A 2 O and the average molar number of addition of the oxyethylene group EO in (b) oxyethylene group ratio of EO x / (x + y) is from 0.35 to 0. It is 85, preferably 0.45 to 0.80, and more preferably 0.50 to 0.70. If this ratio is less than 0.35, the freshness at the time of application is impaired, and if it exceeds 0.85, the adhesiveness and makeup retention of the aqueous make-up are lowered.

オキシエチレン基EOとオキシプロピレン基AOとは、べたつきのなさの観点からランダム状に付加させる。 The oxyethylene group EO and the oxypropylene group A 2 O are randomly added from the viewpoint of non-stickiness.

は炭素数1〜4のアルキル基である。Rの炭素数が5以上の場合には、親水性が低下し、塗付時のみずみずしさが低下する。アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、n−ブチル基である。 R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. If the number of carbon atoms in R 2 is 5 or more, hydrophilicity is lowered, freshness upon with the coating is reduced. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like. Preferably, it is a methyl group or an n-butyl group.

本発明の成分(b)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合することで得られる。 The component (b) of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by addition polymerization of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a compound having a hydroxyl group.

成分(a)、(b)、(c)および(d)の合計質量を100質量%としたとき、成分(b)の含有量は0.01〜質量%であり、好ましくは0.03〜4質量%、より好ましくは0.05〜3質量%である。成分(b)の含有量が0.01質量%未満の場合は水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが低下し、質量%を超える場合は化粧持ちが悪くなる。
When the total mass of the components (a), (b), (c) and (d) is 100% by mass, the content of the component (b) is 0.01 to 4 % by mass, preferably 0.03. It is ~ 4% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass. When the content of the component (b) is less than 0.01% by mass, the adhesiveness and makeup retention of the aqueous make-up are lowered, and when it exceeds 4% by mass, the makeup retention is deteriorated.

[成分(c)]
本発明の成分(c)は、水溶性増粘剤であり、例えば、カラギーナン、キサンタンガム、デキストリン、メチルセルロース、ヒアルロン酸、キトサン等の天然多糖類;エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成多糖類;ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸/
アクリル酸アルキル(炭素数10〜30)コポリマー等の合成高分子が挙げられる。これらのうち、化粧持ちやべたつきのなさの観点から、キタンサンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸/アクリル酸アルキル(炭素数10〜30)コポリマーが好ましい。
[Component (c)]
The component (c) of the present invention is a water-soluble thickener, for example, a natural polysaccharide such as carrageenan, xanthan gum, dextrin, methyl cellulose, hyaluronic acid, and chitosan; Sugars; polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, carboxyvinyl polymer, (acrylic acid /
Examples thereof include synthetic polymers such as alkyl acrylate (10 to 30 carbon atoms) copolymers. Of these, from the viewpoint of long-lasting makeup and non-stickiness, kitan sun gum, hydroxypropyl methylcellulose, carboxyvinyl polymer, and (acrylic acid / alkyl acrylate (10 to 30 carbon atoms) copolymer) are preferable.

成分(a)、(b)、(c)および(d)の合計質量を100質量%としたとき、成分(c)の含有量は0.01〜5質量%であり、好ましくは0.05〜4質量%、より好ましくは0.1〜3質量%である。成分(c)の含有量が0.01質量%未満の場合水性メイクアップの付着性が低下し、5質量%を超える場合は化粧持ちが悪くなる。 When the total mass of the components (a), (b), (c) and (d) is 100% by mass, the content of the component (c) is 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05. It is ~ 4% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass. When the content of the component (c) is less than 0.01% by mass, the adhesiveness of the aqueous make-up is lowered, and when it exceeds 5% by mass, the makeup lasts poorly.

[成分(d)]
本発明の成分(d)は水であり、化粧品や医薬品等で一般に使用されている水を使用することができる。例えば、イオン交換水や精製水などを使用することができる。
[Component (d)]
The component (d) of the present invention is water, and water generally used in cosmetics, pharmaceuticals and the like can be used. For example, ion-exchanged water, purified water, or the like can be used.

成分(d)の含有量は、100質量%から、成分(a)、(b)および(c)の合計含有量を引いた残部である。 The content of the component (d) is the balance obtained by subtracting the total content of the components (a), (b) and (c) from 100% by mass.

[各成分の比率]
本発明において、組成物全量に占める成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))は、1/200〜1/6であり、好ましくは1/150〜1/10、より好ましくは1/100〜1/20である。(b)/(a)が1/200未満の場合、水性メイクアップの付着性が不十分であり、(b)/(a)が1/6を超える場合、水性メイクアップの化粧持ちが悪くなる。
[Ratio of each component]
In the present invention, the mass ratio ((b) / (a)) of the component (b) to the component (a) in the total amount of the composition is 1/200 to 1/6, preferably 1/150 to 1/1. 10, more preferably 1/100 to 1/20. If (b) / (a) is less than 1/200, the adhesiveness of the water-based make-up is insufficient, and if (b) / (a) exceeds 1/6, the make-up lasting of the water-based make-up is poor. Become.

本発明の皮膚化粧料には、発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を添加することができる。その他任意成分としては、アルコール類、多価アルコール、糖類、多糖類、アミノ酸、各種界面活性剤、有機塩、無機塩、pH調整剤、キレート剤、抗酸化剤、殺菌剤、血流促進剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、色素、香料などを適宜配合することができる。 Other ingredients can be added to the skin cosmetics of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Other optional ingredients include alcohols, polysaccharides, sugars, polysaccharides, amino acids, various surfactants, organic salts, inorganic salts, pH regulators, chelating agents, antioxidants, bactericides, blood flow promoters, etc. Antioxidants, UV absorbers, UV scatterers, vitamins, pigments, fragrances and the like can be appropriately blended.

次に実施例により本発明を具体的に説明する。
まず、表1に示す各化合物を合成した。
Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
First, each compound shown in Table 1 was synthesized.

Figure 0006847396
Figure 0006847396

<化合物a1〜a2、化合物a’1、a’3、a’4の合成>
表1に示されるアルコールを1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、エチレンオキシドp×nモルとプロピレンオキシドp×mモルの混合物を滴下させ、滴下終了後140℃で2時間反応させた。次に、p×2モルの水酸化カリウムを仕込み、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチルp×3モルを温度80〜130℃で圧入し、5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a1、a2、a’1、a’3、a’4を得た。
<Synthesis of compounds a1 to a2, compounds a'1, a'3, a'4>
1 mol of the alcohol shown in Table 1 and 0.1% by mass of potassium hydroxide as a catalyst with respect to the final weight of the alkylene oxide derivative were charged in the autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the mixture was stirred. However, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. Next, a mixture of ethylene oxide p × n mol and propylene oxide p × m mol was added dropwise by a dropping device, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 2 hours after the completion of the dropping. Next, p × 2 mol of potassium hydroxide was charged, the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then methyl chloride p × 3 mol was press-fitted at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Then, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure of −0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Further, filtration was carried out to remove the salt produced by dehydration to obtain compounds a1, a2, a'1, a'3 and a'4.

これら化合物の水酸基価は全て0.1未満であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。 The hydroxyl values of all of these compounds were less than 0.1, and it was confirmed that the hydrogen atom was almost completely converted to a methyl group.

<化合物a3の合成>
プロピレングリコール(PG)を1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、プロピレンオキシド41モルを滴下した。続いてエチレンオキシド36モルを滴下し、滴下終了後140℃で2時間反応させた。次に、4モルの水酸化カリウムを仕込み、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル6モルを温度80〜130℃で圧入し、5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a3を得た。
化合物a3の水酸基価は0.1未満であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。
<Synthesis of compound a3>
1 mol of propylene glycol (PG) and 0.1% by mass of potassium hydroxide as a catalyst with respect to the final weight of the alkylene oxide derivative were charged in the autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the mixture was stirred. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. Next, 41 mol of propylene oxide was dropped by a dropping device. Subsequently, 36 mol of ethylene oxide was added dropwise, and after completion of the addition, the reaction was carried out at 140 ° C. for 2 hours. Next, 4 mol of potassium hydroxide was charged, the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then 6 mol of methyl chloride was press-fitted at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Then, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure of −0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Further, filtration was carried out to remove the salt produced by dehydration to obtain compound a3.
It was confirmed that the hydroxyl value of compound a3 was less than 0.1, and that the hydrogen atom was almost completely converted to a methyl group.

<化合物a4の合成>
ペンタリット1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、プロピレンオキシド15モルとエチレンオキシド50モルの混合物を滴下し、140℃で2時間反応させた。次に、8モルの水酸化カリウムを仕込み、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル10モルを温度80〜130℃で圧入し、5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a4を得た。
化合物a4の水酸基価は0.1未満であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。
<Synthesis of compound a4>
1 mol of pentalit and potassium hydroxide as a catalyst were charged in an autoclave in an amount of 0.1% by mass based on the final weight of the alkylene oxide derivative, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the catalyst was added at 140 ° C. with stirring. Completely dissolved. Next, a mixture of 15 mol of propylene oxide and 50 mol of ethylene oxide was added dropwise by a dropping device, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 2 hours. Next, 8 mol of potassium hydroxide was charged, the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then 10 mol of methyl chloride was press-fitted at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Then, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure of −0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Further, filtration was carried out to remove the salt produced by dehydration to obtain compound a4.
The hydroxyl value of compound a4 was less than 0.1, and it was confirmed that the hydrogen atom was almost completely converted to a methyl group.

<化合物a’2の合成>
エタノールを1モル(46g)と、触媒として水酸化カリウムを1.07g(アルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%)をオートクレーブに仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素うで置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置より、エチレンオキシドを14モル(616g)とプロピレンオキシドを7モル(406g)の混合物を滴下させ、滴下終了後140℃で2時間反応させた。次に、水酸化カリウムを2モル(56.1g)と1−ブロモオクタデカンを5モル(1667g)を仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するために減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a’2を得た。
化合物a’2の水酸基価は0.08であり、ほぼ全ての水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。
<Synthesis of compound a'2>
After charging 1 mol (46 g) of ethanol and 1.07 g of potassium hydroxide (0.1% by mass based on the final weight of the alkylene oxide derivative) as a catalyst in the autoclave and replacing the air in the autoclave with a dry nitrogen tube. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, a mixture of 14 mol (616 g) of ethylene oxide and 7 mol (406 g) of propylene oxide was added dropwise from the dropping device, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 2 hours after the completion of the dropping. Next, 2 mol (56.1 g) of potassium hydroxide and 5 mol (1667 g) of 1-bromooctadecane were charged, and the autoclave was replaced with dry nitrogen and then reacted for 5 hours. Then, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure of −0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Further, filtration was carried out to remove the salt produced by dehydration to obtain compound a'2.
The hydroxyl value of compound a'2 was 0.08, and it was confirmed that almost all hydrogen atoms were converted to methyl groups.

<化合物b1、b2、b’1、b’2の合成>
下記表2に示されるアルコールを1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、エチレンオキシドxモルとプロピレンオキシドyモルの混合物(化合物b’1はエチレンオキシドのみ、化合物b’2はプロピレンオキシドのみ)を滴下させ、滴下終了後140℃で2時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物b1、b2、b’1、b’2を得た。
<Synthesis of compounds b1, b2, b'1, b'2>
1 mol of the alcohol shown in Table 2 below and 0.1% by mass of potassium hydroxide as a catalyst with respect to the final weight of the alkylene oxide derivative were charged in the autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the mixture was stirred. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. Next, a mixture of x mol of ethylene oxide and y mol of propylene oxide (compound b'1 contained only ethylene oxide and compound b'2 contained only propylene oxide) was added dropwise by a dropping device, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 2 hours after the completion of the dropping. Then, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure of −0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Further, filtration was carried out to remove the salt produced by dehydration to obtain compounds b1, b2, b'1 and b'2.

Figure 0006847396
Figure 0006847396

<オールインワン美容液の調製方法>
(1) アルギニンを使用する場合は、予め10%水溶液を調製しておく。
(2) 成分(d)(イオン交換水)をディスパーミキサーで混合しながら、成分(c)を少しずつ添加して溶解する。
(3) 続いて成分(a)、成分(b)、その他成分を加え、均一になるまで攪拌する。
<Preparation method of all-in-one beauty essence>
(1) When using arginine, prepare a 10% aqueous solution in advance.
(2) While mixing the component (d) (ion-exchanged water) with a disper mixer, the component (c) is gradually added and dissolved.
(3) Subsequently, the component (a), the component (b), and other components are added, and the mixture is stirred until uniform.

<評価方法>
専門パネラー20名による使用感テストを行った。調製したオールインワン美容液0.2gを手に取って前腕内側部に塗付してもらい、(1)塗付時のみずみずしさ、(2)水性メイクアップの付着性、(3)水性メイクアップの持続性について、パネラー各人が下記絶対評価にて0点〜3点の4段階に評価した。そして、評点の合計からAA〜Dの5段階に分類し、AA、AおよびBを合格とした。
<Evaluation method>
A usability test was conducted by 20 specialized panelists. Take 0.2g of the prepared all-in-one beauty essence and have it applied to the inner part of the forearm. Persistence was evaluated by each panelist on a scale of 0 to 3 in the following absolute evaluation. Then, the total score was classified into 5 grades from AA to D, and AA, A and B were regarded as passing.

<絶対評点の合計による最終評価>
AA : 評点の合計が50〜60点
A : 評点の合計が40〜49点
B : 評点の合計が30〜39点
C : 評点の合計が20〜29点
D : 評点の合計が20点未満
<Final evaluation based on the total absolute score>
AA: Total score is 50-60 points A: Total score is 40-49 points B: Total score is 30-39 points C: Total score is 20-29 points D: Total score is less than 20 points

(1)塗付時のみずみずしさ
(絶対評価基準)
(評点):(評価)
3: 塗付時のみずみずしさが極めて良好
2: 塗付時のみずみずしさが良好
1: 塗付時のみずみずしさをあまり感じられない
0: 塗付時のみずみずしさを全く感じられない
(1) Freshness at the time of application (absolute evaluation standard)
(Score): (Evaluation)
3: Very good freshness at the time of application 2: Good freshness at the time of application 1: Not much freshness at the time of application 0: No freshness at all at the time of application

(2)水性メイクアップの付着性
調製したオールインワン美容液を肌になじませた後、市販の水性メイクアップ化粧料を0.1g塗布し、肌への付着性を下記の基準で評価した。
(絶対評価基準)
(評点):(評価)
3: 水性メイクアップの付着性が極めて良好
2: 水性メイクアップの付着性が良好
1: 水性メイクアップの付着性があまり良くない
0: 水性メイクアップが全く付着しない
(2) Adhesion of water-based makeup After applying the prepared all-in-one beauty essence to the skin, 0.1 g of a commercially available water-based makeup cosmetic was applied, and the adhesion to the skin was evaluated according to the following criteria.
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
3: Very good adhesion of water-based makeup 2: Good adhesion of water-based makeup 1: Not very good adhesion of water-based makeup 0: No water-based makeup adheres

(3)水性メイクアップの持続性
上記のように塗付した水性メイクアップの6時間後の持続性について、下記の基準で評価した。
(絶対評価基準)
(評点):(評価)
3: 水性メイクアップの持続性が極めて良好であり、化粧膜がくずれていない
2: 水性メイクアップの持続性が良好であり、化粧膜がほとんどくずれていない
1: 水性メイクアップの持続性があまり良くなく、一部化粧膜がくずれている
0: 水性メイクアップの持続性が良くなく、化粧膜がほとんどくずれている
(3) Persistence of water-based make-up The durability of water-based make-up applied as described above after 6 hours was evaluated according to the following criteria.
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
3: The durability of the water-based make-up is extremely good and the makeup film is not broken. 2: The durability of the water-based makeup is good and the makeup film is hardly broken. 1: The durability of the water-based makeup is not so good. Not good, some makeup film is broken 0: Aqueous make-up is not very durable and the makeup film is almost broken

<実施例1〜6および比較例1〜12>
上記の方法によりオールインワン美容液を調製し、評価した。表3〜表5に処方および結果を示す。尚、全ての処方において100gスケールで調製した。
<Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12>
An all-in-one beauty essence was prepared and evaluated by the above method. Tables 3-5 show the formulations and results. All formulations were prepared on a 100 g scale.

Figure 0006847396
Figure 0006847396

Figure 0006847396
Figure 0006847396

Figure 0006847396
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実施例1〜6については、いずれの処方においても塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちが良好であった。 In Examples 1 to 6, a fresh feeling of use was obtained at the time of application in any of the formulations, and the adhesiveness of the aqueous make-up cosmetic to the skin and the long-lasting makeup were good.

一方、比較例1〜12については、十分な効果が得られなかった。
すなわち比較例1〜4では、本発明の成分(a)の範囲から外れた構造を有する比較成分(a´)を含有しているため、本発明の効果を同時に満たすことができなかった。比較例5、6では、本発明の成分(b)の範囲から外れた構造を有する比較成分(b´)を有しているため、本発明の効果を同時に満たすことはできなかった。
On the other hand, with respect to Comparative Examples 1 to 12, sufficient effects could not be obtained.
That is, in Comparative Examples 1 to 4, since the comparative component (a') having a structure outside the range of the component (a) of the present invention was contained, the effect of the present invention could not be satisfied at the same time. In Comparative Examples 5 and 6, since the comparative component (b') having a structure outside the range of the component (b) of the present invention was contained, the effects of the present invention could not be satisfied at the same time.

比較例7では成分(b)を含まないため、水性メイクアップの付着性において不十分であった。比較例8では、b/aが1/6を超えているため、水性メイクアップの持続性において不十分であった。比較例9では成分(a)と成分(b)の含有量がそれぞれ25質量%、5質量%を超えているため、全ての効果において不十分であった。 In Comparative Example 7, since the component (b) was not contained, the adhesiveness of the aqueous make-up was insufficient. In Comparative Example 8, since b / a exceeded 1/6, the sustainability of aqueous make-up was insufficient. In Comparative Example 9, the contents of the component (a) and the component (b) exceeded 25% by mass and 5% by mass, respectively, so that all the effects were insufficient.

比較例10では成分(a)を含有しないため、塗付時のみずみずしさと水性メイクアップの持続性において不十分であった。比較例11では、成分(c)の含有量が6.0質量%と本発明の範囲より高く、比較例12では成分(c)の含有量が0質量%であるため、いずれも本発明の効果を同時に満たすことができなかった。
In Comparative Example 10, since the component (a) was not contained, the freshness at the time of application and the durability of the aqueous make-up were insufficient. In Comparative Example 11, the content of the component (c) was 6.0% by mass, which was higher than the range of the present invention, and in Comparative Example 12, the content of the component (c) was 0% by mass. The effect could not be satisfied at the same time.

Claims (1)

下記の成分(a)を0.1〜25質量%、成分(b)を0.01〜質量%、および成分(c)を0.01〜5質量%含有し、成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))が1/200〜1/6であることを特徴とする、皮膚化粧料。

(a) 下記の式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体

Z−[O(AO)(EO)−R]p ・・・ (1)

(式(1)中、
Zは炭素数1〜6のアルコールからすべての水酸基を除いた残基であり、
pは前記アルコールの価数であって、1以上、6以下であり、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
前記誘導体における前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数p×mが1≦p×m≦70を満足しており、
前記誘導体における前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数p×nが1≦p×n≦70を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数の割合n/(m+n)が0.15〜0.75である。)

(b) 下記の式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体

O−[(AO)(EO)]−H ・・・ (2)

(式(2)中、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
xは前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数であって、
1≦x≦40を満足しており、
yは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であって、3≦y≦60を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの割合x/(x+y)が0.35〜0.85であり、
前記オキシアルキレン基AOと前記オキシエチレン基EOとがランダム状に付加している。)

(c) 水溶性増粘剤

(d) 水
The following component (a) is contained in an amount of 0.1 to 25% by mass, the component (b) is contained in an amount of 0.01 to 4 % by mass, and the component (c) is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass. A skin cosmetic having a mass ratio ((b) / (a)) to (a) of 1/200 to 1/6.

(A) Polyalkylene oxide derivative represented by the following formula (1)

Z- [O (A 1 O) m (EO) n- R 1 ] p ... (1)

(In equation (1),
Z is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from an alcohol having 1 to 6 carbon atoms.
p is the valence of the alcohol, which is 1 or more and 6 or less.
R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A 1 O is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms.
EO is an oxyethylene group
Wherein the average addition molar number p × m of the oxyalkylene group A 1 O has to satisfy 1 ≦ p × m ≦ 70 in derivatives,
The average number of moles p × n added to the oxyethylene group EO in the derivative satisfies 1 ≦ p × n ≦ 70.
The oxyalkylene group A 1 O ratio average addition mole number and an average addition mole number of the oxyethylene group EO to the total of the average molar number of addition of the oxyethylene group EO of n / (m + n) is from 0.15 to 0 It is .75. )

(B) An alkylene oxide derivative represented by the following formula (2)

R 2 O-[(A 2 O) x (EO) y ] -H ... (2)

(In equation (2),
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A 2 O is an oxyalkylene group having 3 carbon atoms.
EO is an oxyethylene group
x is an average addition number of moles of the oxyalkylene groups A 2 O,
Satisfying 1 ≦ x ≦ 40
y is the average number of moles of the oxyethylene group added, satisfying 3 ≦ y ≦ 60.
The oxyalkylene group A 2 the O average addition mole number of the to the total of the average molar number of addition of the oxyethylene group EO an oxyethylene group ratio of EO x / (x + y) is from 0.35 to 0.85,
The oxyalkylene group A 2 O and the oxyethylene group EO are randomly added. )

(C) Water-soluble thickener

(D) Water
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