JP6840432B2 - Dishwashing agent composition for pre-washing machine - Google Patents

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本発明は、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a dishwashing agent composition for pre-washing by machine washing and a method for washing dishes.

商業施設、病院、介護施設、学校、事業所などで食器類を洗浄する場合、大量の食器類を短時間で洗浄するのに適した、いわゆる業務用自動食器洗浄機が用いられる。業務用自動食器洗浄機を用いた米飯等の食器の洗浄では、手洗い用食器洗浄剤を希釈した溶液に食器を浸漬した後、スポンジを用いた予備洗いを行う。又、より効率化を図る為、連続洗浄槽を有するコンベアー型が用いられた予備洗いを行う。その後、業務用自動食器洗浄機での洗浄が行われる。 When washing tableware in commercial facilities, hospitals, nursing care facilities, schools, business establishments, etc., a so-called commercial automatic dishwasher suitable for washing a large amount of tableware in a short time is used. In washing dishes such as rice and rice using an automatic dishwasher for business use, the dishes are dipped in a diluted solution of a dishwasher for hand washing, and then pre-washed with a sponge. Further, in order to further improve efficiency, preliminary washing is performed using a conveyor type having a continuous washing tank. After that, washing is performed with a commercial automatic dishwasher.

特許文献1は、デンプン洗浄力、油脂洗浄力、及び再汚染防止力が良好であり、デンプン分解酵素活性を低下させることなく、保存安定性に優れることを課題として、(A)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル6質量%〜40質量%、(B)デンプン分解酵素、(C)酵素安定化剤、(D)可溶化剤、及び(E)pH調整剤、を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物を開示している。
特許文献2は、低泡性でありながら、高い洗浄性能と貯蔵安定性等を有するとともに、いかなる希釈倍率においてもゲル化することがなく、食器・調理器具の手洗い洗浄作業はもとより、自動洗浄作業に先立つ前浸漬槽や予洗槽で用いるのに好適な液体濃縮中性洗浄剤組成物を提供することを課題として、特定の非イオン界面活性剤(A)、(B)と、ステアリン酸(C)と、水溶性溶剤(D)と、水(E)を含有し、上記(A)成分と(B)成分の組成物全体に対する含有割合の合計が63〜75質量%に設定され、かつ原液のpHが6.0〜7.5であることを特徴とする液体濃縮中性洗浄剤組成物を開示している。
Patent Document 1 has good starch detergency, oil and fat detergency, and anti-recontamination ability, and has excellent storage stability without lowering starch-degrading enzyme activity, and (A) polyoxyethylene poly. It is characterized by containing 6% by mass to 40% by mass of oxypropylene alkyl ether, (B) starch degrading enzyme, (C) enzyme stabilizer, (D) solubilizer, and (E) pH adjuster. The pre-immersion cleaning agent composition is disclosed.
Patent Document 2 has low foaming properties, high cleaning performance, storage stability, etc., and does not gel at any dilution ratio, so that it is not only a hand-washing work for dishes and cooking utensils, but also an automatic washing work. Specific nonionic surfactants (A), (B) and stearic acid (C) have been set as a subject to provide a liquid concentrated neutral cleaning composition suitable for use in a pre-immersion tank or a pre-washing tank prior to the above. ), The water-soluble solvent (D), and water (E), and the total content ratio of the components (A) and (B) to the entire composition is set to 63 to 75% by mass, and the undiluted solution is prepared. Discloses a liquid concentrated neutral cleaning composition comprising a pH of 6.0-7.5.

特開2016−11385号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-11385 特表2004−35576号公報Special Table 2004-35576

本発明は、機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、低温での泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法を提供する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a dishwashing agent composition for pre-washing machine washing, which has high detergency for starch stains during machine washing, excellent transparency stability, and suppressed foaming at low temperatures, and a dishwashing method using the same. I will provide a.

本発明は、(A)下記一般式(A1)で表される非イオン界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、(B)炭素数3又は4のグリコール及び炭素数6以上12以下のグリコールエーテルから選ばれる1種以上の溶剤〔以下、(B)成分という〕及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
1a−O−[(EO)/(PO)]−H (A1)
[式中、R1aは炭素数6以上18以下の分岐鎖の第1級アルキル基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示し、mはEOの平均付加モル数を示し、nはPOの平均付加モル数を示し、mは1以上30以下、nは2以上50以下の数である。“/”はEOとPOがランダムでもブロックでもよいことを示し、EOとPOの付加順序は問わない。]
The present invention relates to (A) a nonionic surfactant represented by the following general formula (A1) [hereinafter referred to as (A) component], (B) glycol having 3 or 4 carbon atoms and 6 or more and 12 or less carbon atoms. The present invention relates to a dishwashing agent composition for pre-washing with a machine, which contains one or more solvents selected from glycol ethers [hereinafter referred to as component (B)] and water.
R 1a- O-[(EO) m / (PO) n ] -H (A1)
[In the formula, R 1a is a primary alkyl group of a branched chain having 6 to 18 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, m is the average number of moles of EO added, and n is. The average number of added moles of PO is shown, m is 1 or more and 30 or less, and n is 2 or more and 50 or less. “/” Indicates that EO and PO may be random or block, and the order of addition of EO and PO does not matter. ]

また、本発明は、下記工程1の終了後、下記工程2を行う、食器の洗浄方法に関する。
工程1:前記機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程2:機械洗浄機を用いて、工程1で洗浄した食器を洗浄する工程
The present invention also relates to a method for washing dishes, in which the following step 2 is performed after the completion of the following step 1.
Step 1: Hand wash, soak wash, or spray wash the dishes with a treatment liquid obtained by diluting the dishwashing agent composition for pre-washing with water. Step 2: Tableware washed in step 1 using a machine washer. Cleaning process

本発明によれば、機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、低温での泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法が提供される。 According to the present invention, a dishwashing agent composition for pre-washing machine cleaning, which has high detergency for starch stains during machine washing, excellent transparency stability, and suppressed foaming at low temperature, and tableware using the same. A cleaning method is provided.

本発明者等は、特定の非イオン界面活性剤である(A)成分と、特定の溶剤である(B)成分を特定量用いることで、機械洗浄する際のテンプン汚れ洗浄力や低温での抑泡性に優れると共に、透明安定性を高めることができる機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を見出した。 By using a specific amount of the component (A), which is a specific nonionic surfactant, and the component (B), which is a specific solvent, the present inventors have a tempun stain detergency during mechanical cleaning and at low temperatures. We have found a dishwashing agent composition for machine washing pre-washing that is excellent in foam-suppressing property and can enhance transparency stability.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有し、食器を前洗浄した後、すすぎ工程を必ずしも必要とせずに、機械洗浄機を用いて該食器を洗浄することができる。
この機械洗浄前の洗浄における高い洗浄力、及びその後のすすぎ工程の省略により、掛かる労力の低減および時間短縮を実現できる。また、すすぎ工程を有さないことで、本発明の組成物が洗浄機に持ち込まれて機械洗浄が行われるが、そのようにして持ち込まれた本発明の組成物も洗浄力の向上に貢献するため、十分な洗浄が可能となり、機械洗浄機用の洗浄剤の削減または削除ができ、さらには洗浄時間短縮も可能となる。つまりは、洗浄工程全体での労力、時間、ひいてはトータルコストの低減が実現できる。
The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention has excellent washing power, and after pre-washing the dishes, the dishes are washed using a machine washing machine without necessarily requiring a rinsing step. be able to.
By the high cleaning power in the cleaning before the mechanical cleaning and the omission of the rinsing step after that, the labor required and the time can be shortened. Further, since the composition of the present invention is brought into the washing machine and mechanically washed by not having the rinsing step, the composition of the present invention brought in in this way also contributes to the improvement of the washing power. Therefore, sufficient cleaning is possible, the cleaning agent for the machine cleaning machine can be reduced or deleted, and the cleaning time can be shortened. In other words, the labor, time, and total cost of the entire cleaning process can be reduced.

〔機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物〕
<(A)成分>
本発明の(A)成分は、下記一般式(A1)で表される非イオン界面活性剤である。(A1)成分は、デンプン汚れ洗浄性、透明安定性、低温での抑泡性、濡れ性の観点から好ましい成分である。
1a−O−[(EO)/(PO)]−H (A1)
[式中、R1aは炭素数6以上18以下の分岐鎖の第1級アルキル基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示し、mはEOの平均付加モル数を示し、nはPOの平均付加モル数を示し、mは1以上30以下、nは2以上50以下の数である。“/”はEOとPOがランダムでもブロックでもよいことを示し、EOとPOの付加順序は問わない。]
[Dishwashing agent composition for pre-washing machine cleaning]
<Ingredient (A)>
The component (A) of the present invention is a nonionic surfactant represented by the following general formula (A1). The component (A1) is a preferable component from the viewpoints of starch stain cleaning property, transparent stability, low temperature foam suppressing property, and wettability.
R 1a- O-[(EO) m / (PO) n ] -H (A1)
[In the formula, R 1a is a primary alkyl group of a branched chain having 6 to 18 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, m is the average number of moles of EO added, and n is. The average number of added moles of PO is shown, m is 1 or more and 30 or less, and n is 2 or more and 50 or less. “/” Indicates that EO and PO may be random or block, and the order of addition of EO and PO does not matter. ]

一般式(A1)中のR1aは、炭素数6以上18以下の分岐鎖の第1級アルキル基である。ここで、分岐鎖の第1級アルキル基には、第2級アルキル基は含まれない。分岐鎖の第1級アルキル基とは、分岐鎖を有する第1級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式(A1)中のR1aO−においてO−と結合するR1aの炭素原子が第1級炭素原子となっている。また第2級アルキル基とは、第2級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式(A1)中のR1aO−においてO−と結合するR1aの炭素原子が第2級炭素原子となっている。
1aの炭素数は、洗浄性と低温抑泡性の観点から、6以上、好ましくは7以上、より好ましくは8以上、そして、18以下、好ましくは12以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは9以下である。
1aは、炭素数6以上18以下の、主鎖の鎖端から2番目の炭素原子にメチル側鎖を有する第1級アルキル基が好ましく、具体的には、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソトリデシル基等が挙げられる。主鎖の鎖端から2番目の炭素原子にメチル側鎖を有する第1級アルキル基とは、R1aO−において、主鎖中のO−と結合する炭素原子(即ち、α位の炭素原子)に対して、末端から2番目の炭素原子(即ち、ω2位の炭素原子)にメチル側鎖を有する第1級アルキル基である。
第1級アルキル基の主鎖の鎖端から2番目の炭素原子にメチル側鎖を有することは、13C-NMRにより確認できる。
R 1a in the general formula (A1) is a primary alkyl group of a branched chain having 6 to 18 carbon atoms. Here, the primary alkyl group of the branched chain does not include the secondary alkyl group. The primary alkyl group of the branched chain is a residue obtained by removing the hydroxyl group from the primary alcohol having the branched chain, and the carbon of R 1a bonded to O − in R 1a O − in the general formula (A1). The atom is a primary carbon atom. The secondary alkyl group is a residue obtained by removing the hydroxyl group from the secondary alcohol, and the carbon atom of R 1a bonded to O − in R 1a O − in the general formula (A1) is the secondary carbon. It is an atom.
The carbon number of R 1a is 6 or more, preferably 7 or more, more preferably 8 or more, and 18 or less, preferably 12 or less, more preferably 10 or less, still more preferable, from the viewpoint of detergency and low temperature foam suppression. Is 9 or less.
R 1a is preferably a primary alkyl group having 6 to 18 carbon atoms and having a methyl side chain at the second carbon atom from the chain end of the main chain, specifically, an isoheptyl group, an isooctyl group, and an isononyl group. , Isodecyl group, isotridecyl group and the like. A primary alkyl group having a methyl side chain at the second carbon atom from the chain end of the main chain is a carbon atom bonded to O- in the main chain (that is, a carbon atom at the α-position) in R 1a O-. ), A primary alkyl group having a methyl side chain at the second carbon atom from the end (that is, the carbon atom at the ω2 position).
It can be confirmed by 13 C-NMR that the second carbon atom from the chain end of the main chain of the primary alkyl group has a methyl side chain.

また、一般式(A1)中、EOの平均付加モル数mは、低温抑泡性の観点から、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、より更に好ましくは5.8以上であり、そして、デンプン汚れ洗浄性の観点から、30以下、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは9以下である。 Further, in the general formula (A1), the average number of moles of EO added is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably, from the viewpoint of low temperature foam suppression. 5 or more, more preferably 5.8 or more, and from the viewpoint of starch stain detergency, 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 9 or less. Is.

また、一般式(A1)中、POの平均付加モル数nは、低温抑泡性の観点から、2以上、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは4.5以上、より更に好ましくは4.8以上であり、そして、デンプン汚れ洗浄性の観点から、50以下、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは7以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.2以下である。 Further, in the general formula (A1), the average number of moles of PO added is 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 4.5 or more, and further, from the viewpoint of low temperature foam suppression. It is preferably 4.8 or more, and from the viewpoint of starch stain detergency, 50 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 7 or less, still more preferably 6 or less, still more preferably. It is 5.2 or less.

また、一般式(A1)中、EOとPOの付加順序は、ランダム付加でもブロック付加であってもよいが、低温抑泡性の観点から、ランダム付加であることが好ましい。 Further, in the general formula (A1), the order of addition of EO and PO may be random addition or block addition, but from the viewpoint of low temperature foam suppression, random addition is preferable.

一般式(A1)の非イオン界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソヘプチルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソオクチルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソノニルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソオクチルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソデシルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソトリデシルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(7)イソノニルエーテル
ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(11)イソノニルエーテル
から選ばれる1種又は2種以上が挙げられ、低温抑泡性の観点から、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(11)イソノニルエーテル及びポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソノニルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(9)イソノニルエーテルがより好ましい。
( )内はエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基の平均付加モル数である。
As a specific example of the nonionic surfactant of the general formula (A1),
Polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (9) Isoheptyl ether polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (9) Isooctyl ether polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (9) Isononyl ether polyoxyethylene (5) ) Polyoxypropylene (9) Isooctyl ether polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (9) Isodecyl ether polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (9) Isotridecyl ether polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (7) Isononyl ether Polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (11) One or more selected from isononyl ether can be mentioned. From the viewpoint of low temperature foam suppression, polyoxyethylene (5) polyoxy One or more selected from propylene (11) isononyl ether and polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (9) isononyl ether is preferable, and polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (9) isononyl ether is more preferable. ..
The numbers in parentheses are the average number of moles of ethyleneoxy groups or propyleneoxy groups added.

一般式(A1)の非イオン界面活性剤の重量平均分子量は、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から、好ましくは200以上、より好ましくは300以上、そして、好ましくは1200以下、より好ましくは1000以下である。 The weight average molecular weight of the nonionic surfactant of the general formula (A1) is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, and preferably 1200 or less, from the viewpoint of starch stain cleaning property, foam-suppressing property, and wettability. More preferably, it is 1000 or less.

一般式(A1)の非イオン界面活性剤は、R1aOH(R1aは前記式(A1)のR1aと同じである。)に、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを、それぞれ所定量付加重合させることにより得ることができる。 Nonionic surfactant of the general formula (A1) is, R 1a OH (R 1a is the same as R 1a in the formula (A1).), The ethylene oxide and propylene oxide, by each predetermined amount addition polymerization Obtainable.

一般式(A1)の非イオン界面活性剤は、例えば「プルラファック」の商品名でBASF(株)から入手可能である。 The nonionic surfactant of the general formula (A1) is available from BASF Limited under the trade name of, for example, "Plurafuck".

<(B)成分>
本発明の(B)成分は、炭素数3又は4のグリコール及び炭素数6以上12以下のグリコールエーテルから選ばれる1種以上の溶剤である。(B)成分は、透明安定性の観点から好ましい成分である。
(B)成分は、透明安定性の観点から、好ましくは炭素数6以上12以下のグリコールエーテルである。
<Ingredient (B)>
The component (B) of the present invention is one or more solvents selected from glycols having 3 or 4 carbon atoms and glycol ethers having 6 to 12 carbon atoms. The component (B) is a preferable component from the viewpoint of transparency stability.
The component (B) is preferably a glycol ether having 6 to 12 carbon atoms from the viewpoint of transparency stability.

炭素数3のグリコールとしては、1,2−プロパンジオール、及び1,3−プロパンジオールから選ばれる1種以上が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくは1,2−プロパンジオールである。尚、炭素数3のグリコールには、エーテル結合は含まれない。 Examples of the glycol having 3 carbon atoms include one or more selected from 1,2-propanediol and 1,3-propanediol, and from the viewpoint of transparency stability, 1,2-propanediol is preferable. The glycol having 3 carbon atoms does not contain an ether bond.

炭素数4のグリコールとしては、1,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、及び1,4−ブタンジオールから選ばれる1種以上が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくは1,3−ブタンジオール、及び1,2−ブタンジオールから選ばれる1種以上であり、より好ましくは1,3−ブタンジオールである。尚、炭素数4のグリコールには、エーテル結合は含まれない。 Examples of the glycol having 4 carbon atoms include one or more selected from 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-butanediol, and from the viewpoint of transparency stability, 1, One or more selected from 3-butanediol and 1,2-butanediol, more preferably 1,3-butanediol. The glycol having 4 carbon atoms does not contain an ether bond.

炭素数6以上12以下のグリコールエーテルの炭素数は、透明安定性の観点から好ましくは8以上であり、また、好ましくは10以下である。尚、炭素数は、グリコールエーテルの総炭素数である。 The carbon number of the glycol ether having 6 or more and 12 or less carbon atoms is preferably 8 or more, and preferably 10 or less from the viewpoint of transparency stability. The carbon number is the total carbon number of the glycol ether.

炭素数6以上12以下のグリコールエーテルは、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数2又は3のグリコールのポリエーテル、あるいは前記グリコール若しくは前記ポリエーテルに、アルキル基が、1つエーテル結合したモノアルキルエーテル化合物が好ましい。
モノアルキルエーテルのアルキル基としては、好ましくは炭素数1以上4以下であり、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。各種とは、ノルマル、イソ、ターシャリーを含む。
The glycol ether having 6 to 12 carbon atoms is a polyether of a glycol having 2 or 3 carbon atoms such as ethylene glycol or propylene glycol, or a monoalkyl ether in which one alkyl group is ether-bonded to the glycol or the polyether. Compounds are preferred.
The alkyl group of the monoalkyl ether preferably has 1 or more and 4 or less carbon atoms, and is a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, and various butyl groups. Various types include normal, iso, and tertiary.

炭素数6以上12以下のグリコールエーテルの具体例としては、3−メチル−3−メトキシブタノール(炭素数6)、エチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数6)、ジプロピレングリコール(炭素数6)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数8)、ジブチレンジグリコール(炭素数8)、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル(炭素数10)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数10)等が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。 Specific examples of glycol ethers having 6 or more and 12 or less carbon atoms include 3-methyl-3-methoxybutanol (6 carbon atoms), ethylene glycol monobutyl ether (6 carbon atoms), dipropylene glycol (6 carbon atoms), and diethylene glycol mono. Examples thereof include butyl ether (8 carbon atoms), dibutyl range glycol (8 carbon atoms), dipropylene glycol monobutyl ether (10 carbon atoms), triethylene glycol monobutyl ether (10 carbon atoms), and the like, which are preferable from the viewpoint of transparency stability. Is one or more selected from diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether, and more preferably diethylene glycol monobutyl ether.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、透明安定性の観点より、2種類以上の(B)成分を組み合わせることが好ましい。2種類以上の(B)成分の組み合わせとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルと炭素数3又は4のグリコールの組み合わせが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルと炭素数3のグリコールとの組み合わせがより好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールとの組み合わせがより更に好ましい。 From the viewpoint of transparency stability, it is preferable to combine two or more kinds of the components (B) in the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention. As a combination of two or more kinds of the component (B), a combination of diethylene glycol monobutyl ether and glycol having 3 or 4 carbon atoms is preferable, a combination of diethylene glycol monobutyl ether and glycol having 3 carbon atoms is more preferable, and diethylene glycol monobutyl ether and propylene. The combination with glycol is even more preferable.

<エタノール>
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、透明安定性の観点から、エタノールを含有することが好ましい。
<Ethanol>
The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention preferably contains ethanol from the viewpoint of transparency stability.

<水>
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、組成物の残部となる量で用いられる。水は、イオン交換水又は蒸留水を用いることが出来る。また、水を殺菌又は滅菌する目的から少量の塩素を含有してもよい。本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、液体が好ましい。
<Water>
The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention contains water. Water is used in an amount that is the balance of the composition. As the water, ion-exchanged water or distilled water can be used. Further, a small amount of chlorine may be contained for the purpose of sterilizing or sterilizing water. The dishwashing agent composition for pre-washing machine washing of the present invention is preferably liquid.

<その他の成分>
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、分散剤、pH調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素などの成分(ただし、(A)成分及び(B)成分を除く)を配合することができる。
<Other ingredients>
The dishwashing agent composition for pre-washing of the machine of the present invention contains a dispersant, a pH adjuster, a thickener, a viscosity regulator, a fragrance, a colorant, an antioxidant, as long as the effects of the present invention are not impaired. Ingredients such as preservatives, foam suppressants, bleaching agents, bleaching activators, and enzymes (however, excluding component (A) and component (B)) can be blended.

<組成等>
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分、及び水を、所定の比率で配合してなることが好ましい。
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(A)成分を、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは2質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、そして、透明安定性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下含有する。
<Composition, etc.>
The dishwashing agent composition for machine washing before washing of the present invention preferably contains the component (A), the component (B), and water in a predetermined ratio.
In the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention, the component (A) is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass, from the viewpoint of cleaning starch stains. From the viewpoint of transparency stability, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(B)成分を、透明安定性の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして、原料コスト低減の観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下含有する。 In the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention, the component (B) is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more from the viewpoint of transparency stability, and from the viewpoint of reducing the raw material cost. Therefore, it is preferably contained in an amount of 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(B)成分として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(b−1)と炭素数3又は4のグリコール(b−2)を組み合わせる場合、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(b−1)の含有量と炭素数3又は4のグリコール(b−2)の含有量の質量比(b−2)/(b−1)は、透明安定性の観点から、好ましくは5/5以下であり、より好ましくは4/6以下であり、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは0.5/9.5以上である。 When the diethylene glycol monobutyl ether (b-1) and the glycol having 3 or 4 carbon atoms (b-2) are combined as the component (B), the dishwashing agent composition for machine washing of the present invention contains diethylene glycol monobutyl ether (B-2). The mass ratio (b-2) / (b-1) of the content of b-1) and the content of glycol (b-2) having 3 or 4 carbon atoms is preferably 5 / from the viewpoint of transparency stability. It is 5 or less, more preferably 4/6 or less, and preferably 0.5 / 9.5 or more from the viewpoint of cleanability of starch stains.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(A)成分と(B)成分の合計含有量が、デンプン汚れ洗浄性及び透明安定性の観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは25質量%以上、そして、抑泡性及び透明安定性の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。 In the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention, the total content of the component (A) and the component (B) is preferably 5% by mass or more from the viewpoint of starch stain cleaning property and transparency stability. It is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and preferably 50% by mass from the viewpoint of foam suppression and transparency stability. % Or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)が、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは0.5/9.5以上、より好ましくは1/9以上、更に好ましくは1.5/8.5以上、そして、透明安定性の観点から、好ましくは8/2以下、より好ましくは6/4以下、更に好ましくは5/5以下である。 In the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is determined from the viewpoint of starch stain cleaning property. It is preferably 0.5 / 9.5 or more, more preferably 1/9 or more, still more preferably 1.5 / 8.5 or more, and from the viewpoint of transparency stability, preferably 8/2 or less, more preferably. It is 6/4 or less, more preferably 5/5 or less.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、エタノールを、透明安定性の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、経済性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。 The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention contains ethanol in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass, from the viewpoint of transparency stability. As described above, from the viewpoint of economic efficiency, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、水を、原料コスト低減及び溶解性の観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、そして、非イオン性界面活性剤及び溶剤を簡便に配合する観点から、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下、より更に好ましくは73質量%以下含有する。 The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention contains water in an amount of preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of reducing raw material cost and solubility. , More preferably 30% by mass or more, and from the viewpoint of easily blending the nonionic surfactant and the solvent, preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 75% by mass or less. , More preferably 73% by mass or less.

<pH>
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、安全性観点から、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは6以上であり、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下である。pHは、JIS K 3362:2008 8.3の記載に準じて測定することができる。
<pH>
From the viewpoint of safety, the pH of the dishwashing agent composition for machine washing of the present invention at 25 ° C. is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and preferably 10 or less. , More preferably 9 or less, still more preferably 8 or less. The pH can be measured according to the description of JIS K 3362: 2008 8.3.

<粘度>
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の25℃における粘度は、使用時の取り扱いの観点から、好ましくは200mPa・s以下、より好ましくは100mPa・s以下であり、そして、好ましくは5mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上である。粘度は、JIS Z 8803:2011の記載に準じて測定することができ、具体的には、TOKIMEC社製B型粘度計を用いて、ローター:No.1、回転数:30rpmの条件で測定することができる。
<Viscosity>
The viscosity of the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention at 25 ° C. is preferably 200 mPa · s or less, more preferably 100 mPa · s or less, and preferably 5 mPa · s from the viewpoint of handling during use. -S or more, more preferably 10 mPa · s or more. The viscosity can be measured according to the description of JIS Z 8803: 2011. Specifically, using a B-type viscometer manufactured by TOKIMEC, the rotor: No. 1. Rotation speed: It can be measured under the condition of 30 rpm.

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、(A)成分,(B)成分及び水を配合して得ることが好ましい。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、透明安定性の観点から、更にエタノールを配合して得ることが好ましい。
The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention is preferably obtained by blending the component (A), the component (B) and water.
Further, the dishwashing agent composition for pre-washing by machine washing of the present invention is preferably obtained by further blending ethanol from the viewpoint of transparency stability.

<機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法>
本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水とを混合する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、(A)成分、(B)成分及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が製造される。
また本発明は、(A)成分と、(B)成分と、エタノールと、水とを混合する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、(A)成分、(B)成分、エタノール及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が製造される。
<Manufacturing method of dishwashing agent composition for machine washing before washing>
The present invention provides a method for producing a dishwashing agent composition for pre-washing by machine, which mixes the component (A), the component (B), and water. By this production method, a dishwashing agent composition for machine washing pre-washing containing the component (A), the component (B) and water is produced.
The present invention also provides a method for producing a dishwashing agent composition for pre-washing by machine, which mixes the component (A), the component (B), ethanol, and water. By this production method, a dishwashing agent composition for machine washing pre-washing containing the component (A), the component (B), ethanol and water is produced.

これら本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に用いられる(A)成分、(B)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べた(A)成分、(B)成分、エタノール及び水の含有量、並びに(A)成分と(B)成分の合計含有量は、含有量を混合量と読み替えて、本発明の機械洗浄前洗い用洗浄剤組成物の製造方法に適用することができる。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べた(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)は、各成分の含有量を混合量と読み替えて、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に適用することができる。
Specific examples and preferred embodiments of the component (A) and the component (B) used in the method for producing the dishwashing agent composition for pre-washing of the machine of the present invention are the dishwashing agent for pre-washing of the machine of the present invention, respectively. It is the same as that described in the composition.
Further, the contents of (A) component, (B) component, ethanol and water, and the total content of (A) component and (B) component described in the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention are: The content can be read as a mixed amount and applied to the method for producing a cleaning agent composition for pre-washing for mechanical cleaning of the present invention.
Further, the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) and the content of the component (B) described in the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention is the content of each component. It can be read as a mixed amount and applied to the method for producing a dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention.

〔食器の洗浄方法〕
本発明の洗浄剤組成物は、機械式洗浄機、即ち、自動食器洗浄機による洗浄前の処理剤組成物として用いるものである。
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を用いる前処理の洗浄方法としては、例えば、(1)該組成物を含む可撓性材料、例えば、該組成物と水とを含むスポンジ等の可撓性道具で、食器の硬質表面を洗浄する手洗い洗浄法、(2)該組成物を含む浸漬洗浄剤中に、硬質表面を有する物品(例えば、セラミック又はプラスチックの食器)を浸漬させる浸漬洗浄法、(3)該組成物を、食器に、例えばスプレー等で、噴霧又は塗布して接触させる洗浄法などが挙げられる。またこれらを組み合わせて用いてもよい。
(1)の食器を手洗い洗浄する場合は、スポンジに含まれる水で希釈された後の該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
(2)の浸漬洗浄する場合は、浸漬洗浄剤中、該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。
(3)のスプレー等で噴霧洗浄する場合は、噴霧洗浄剤中、該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。
[How to wash dishes]
The cleaning agent composition of the present invention is used as a treatment agent composition before cleaning by a mechanical washing machine, that is, an automatic dishwasher.
Examples of the pretreatment cleaning method using the machine-cleaning pre-washing dishwashing agent composition of the present invention include (1) a flexible material containing the composition, for example, a sponge containing the composition and water. Hand-washing method for cleaning the hard surface of tableware with the flexible tool of (2) Immersion of an article having a hard surface (for example, ceramic or plastic tableware) in a dipping cleaning agent containing the composition. Examples thereof include a washing method, (3) a washing method in which the composition is sprayed or applied to tableware by spraying or coating, for example, and brought into contact with the tableware. Moreover, you may use these in combination.
When the tableware of (1) is hand-washed, the content of the cleaning agent composition after being diluted with water contained in the sponge is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass. The above, preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.
In the case of the immersion cleaning of (2), the content of the cleaning agent composition in the immersion cleaning agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1% by mass. % Or less, more preferably 0.5% by mass or less.
In the case of spray cleaning with the spray of (3) or the like, the content of the cleaning agent composition in the spray cleaning agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and preferably. Is 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.

本発明の好ましい洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物で、食器を手洗い洗浄、浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程と、該食器を機械により洗浄する工程とを有する。以下、より具体的な洗浄方法について説明する。 The preferred cleaning method of the present invention comprises the steps of hand-washing, dipping-washing or spray-washing the dishes with the cleaning agent composition of the present invention, and mechanically washing the dishes. Hereinafter, a more specific cleaning method will be described.

本発明は、下記工程1の終了後、下記工程2を行う、食器の洗浄方法に関する。
工程1:本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い洗浄、浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程2:機械洗浄機を用いて、工程1で洗浄した食器を洗浄する工程
The present invention relates to a method for washing dishes, in which the following step 2 is performed after the completion of the following step 1.
Step 1: Hand wash, dip wash or spray wash the dishes with a treatment liquid obtained by diluting the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention with water. Step 2: In step 1 using a machine washing machine. The process of washing washed dishes

<工程1>
手洗い洗浄、浸漬洗浄、噴霧洗浄のいずれの場合も、工程1での処理液の温度は、洗浄力及び安全性の観点から、好ましくは70℃未満、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下、より更に好ましくは30℃以下、そして、好ましくは5℃以上である。
<Step 1>
In any of the hand washing, dipping washing, and spray washing, the temperature of the treatment liquid in step 1 is preferably less than 70 ° C, more preferably 60 ° C or less, still more preferably 50, from the viewpoint of detergency and safety. ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower, and preferably 5 ° C. or higher.

工程1で、手洗い洗浄する場合は、水を含んだスポンジ等の可撓性材料で食器を洗浄することが好ましい。
工程1で手洗い洗浄する場合、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
When hand-washing in step 1, it is preferable to wash the dishes with a flexible material such as a sponge containing water.
When hand-washing in step 1, the content of the dishwashing liquid composition for machine washing pre-washing of the present invention in the treatment liquid is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and It is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention is diluted with water so as to have this content.

工程1で、浸漬洗浄する場合、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
工程1で、浸漬洗浄する場合、洗浄力の観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは3分以上、更に好ましくは5分以上、そして、同様の観点から、好ましくは120分以下、より好ましくは90分以下、更に好ましくは60分以下、より更に好ましくは30分以下、食器を処理液中に浸漬する。また浸漬の際、食器をスポンジ等で手洗いしても良い。すなわち、工程1は、前記処理液で食器を手洗い洗浄及び浸漬洗浄する工程であってもよい。この場合、手洗い洗浄と浸漬洗浄の順序や回数は問わない。
食器の浸漬は、処理液を収容した浸漬槽を用いて行うことができる。浸漬槽は、一般的にシンクと表現されているものを使用することができる。業務用で使用されるシンクの容積は、厨房に於ける洗浄室の広さにより異なるが、例えば、0.1m以上3m以下のものが挙げられる。食器は、処理液に完全に浸漬することが好ましい。食器を完全に浸漬する容積を有する浸漬槽と処理液の量を組み合わせることが好適である。
In the case of immersion washing in step 1, the content of the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention in the treatment liquid is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more. Then, it is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less. The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention is diluted with water so as to have this content.
In the case of immersion cleaning in step 1, from the viewpoint of detergency, it is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, further preferably 5 minutes or more, and from the same viewpoint, preferably 120 minutes or less, more preferably. The tableware is immersed in the treatment liquid for 90 minutes or less, more preferably 60 minutes or less, still more preferably 30 minutes or less. At the time of immersion, the dishes may be hand-washed with a sponge or the like. That is, the step 1 may be a step of hand-washing and dipping-washing the dishes with the treatment liquid. In this case, the order and number of hand washing and immersion washing do not matter.
The tableware can be immersed in a dipping tank containing the treatment liquid. As the immersion tank, what is generally described as a sink can be used. The volume of the sink used for business purposes varies depending on the size of the washing room in the kitchen, and examples thereof include those of 0.1 m 3 or more and 3 m 3 or less. The tableware is preferably completely immersed in the treatment liquid. It is preferable to combine the amount of the treatment liquid with a dipping tank having a volume for completely immersing the tableware.

工程1で、噴霧洗浄する場合、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
工程1で、噴霧洗浄する場合、洗浄力の観点から機械洗浄機を用いた予備洗浄を行う事ができる。噴霧洗浄時間は、好ましくは1秒以上、より好ましくは2秒以上、更に好ましくは3秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは120秒以下、より好ましくは90秒以下、更に好ましくは60秒以下、食器の噴霧洗浄を行う。すなわち、工程1は、前記処理液で食器を手洗い洗浄及び浸漬洗浄及び噴霧洗浄する工程であってもよい。食器の噴霧洗浄は、一般的な業務用機械洗浄機を用いて行うことができる。機械洗浄機は、アンダーカウンター型、ドアー型、コンベアー型と表現されているものを使用することができる。特には、浸漬槽を有するコンベアー型の使用が好ましく、食器表面に噴霧液を接触させる事が出来る、噴霧圧力の高い機械洗浄機を組み合わせることが好適である。
In the case of spray cleaning in step 1, the content of the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention in the treatment liquid is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more. Then, it is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less. The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention is diluted with water so as to have this content.
In the case of spray cleaning in step 1, preliminary cleaning using a mechanical cleaning machine can be performed from the viewpoint of detergency. The spray cleaning time is preferably 1 second or longer, more preferably 2 seconds or longer, still more preferably 3 seconds or longer, and from the same viewpoint, preferably 120 seconds or shorter, more preferably 90 seconds or shorter, still more preferably 60 seconds. Hereafter, the dishes are spray-washed. That is, the step 1 may be a step of hand-washing, dipping-washing, and spray-washing the dishes with the treatment liquid. The tableware can be spray-washed using a general commercial machine washer. As the machine washer, those described as an under counter type, a door type, and a conveyor type can be used. In particular, it is preferable to use a conveyor type having a dipping tank, and it is preferable to combine a machine washer having a high spray pressure, which can bring the spray liquid into contact with the surface of the tableware.

<工程2>
工程2では、機械洗浄機を用いて、工程1で洗浄した食器を洗浄する。
工程2では、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が抑泡性に優れるため、工程2の前に工程1で洗浄した食器を水ですすぐ必要がない。
工程2で用いる機械洗浄機は、例えば自動食器洗浄機として知られている装置が挙げられる。自動食器洗浄機は、一般に市場で入手可能な自動食器洗浄機であればよく、家庭用自動食器洗浄機を用いることも可能であるが、好ましくは業務用自動食器洗浄機である。
また、工程2での洗浄条件は特に限定されず、洗浄剤の種類、洗浄温度、洗浄時間などは、自動食器洗浄機による公知の洗浄条件に準じて行うことができる。工程2で用いる洗浄液は、工程1で用いる処理液とは異なる組成であることが好ましい。
工程2では洗浄を40℃以上で行うことが好ましい。具体的には、工程2で用いる洗浄水の温度は、抑泡性の観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上、そして、好ましくは90℃以下である。
<Process 2>
In step 2, a mechanical washer is used to wash the dishes washed in step 1.
In step 2, since the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing of the present invention has excellent foam-suppressing properties, it is not necessary to rinse the dishes washed in step 1 with water before step 2.
Examples of the mechanical washing machine used in the step 2 include an apparatus known as an automatic dishwasher. The automatic dishwasher may be any automatic dishwasher available on the market, and a household automatic dishwasher can be used, but a commercial automatic dishwasher is preferable.
Further, the cleaning conditions in the step 2 are not particularly limited, and the type of cleaning agent, the cleaning temperature, the cleaning time, and the like can be performed according to the known cleaning conditions by the automatic dishwasher. The cleaning liquid used in step 2 preferably has a composition different from that of the treatment liquid used in step 1.
In step 2, washing is preferably performed at 40 ° C. or higher. Specifically, the temperature of the washing water used in step 2 is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower from the viewpoint of foam suppression.

<機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の調製方法>
下記の成分を用いて、表1記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、下記のように調製した。
<Preparation method of dishwashing agent composition for machine washing before washing>
Using the following ingredients, the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing shown in Table 1 was prepared as follows.

各成分の合計量が500gになる様に配合量を計算した。下記の順に500mLビーカーに各組成を投入し、攪拌機(TOKYO DRIKAKIKAI社製、TypeZ−2200)及び撹拌羽(3枚羽:直径4cm)を用い、回転数200(rpm/min)にて混合した。尚、調製温度は25℃から35℃の範囲にて調整した。
調製手順は、水に(B)成分及びエタノールを添加、撹拌し、均一になったところで、(A)成分を添加し、均一に撹拌した。撹拌し、均一になったところで、pHの調整を行った。pH調整は、水酸化ナトリウム又はクエン酸を添加することにより調整した。
The blending amount was calculated so that the total amount of each component was 500 g. Each composition was put into a 500 mL beaker in the following order, and mixed at a rotation speed of 200 (rpm / min) using a stirrer (TOKYO DRIKAKIKAI, TypeZ-2200) and a stirrer (3 blades: 4 cm in diameter). The preparation temperature was adjusted in the range of 25 ° C. to 35 ° C.
In the preparation procedure, the component (B) and ethanol were added to water and stirred, and when the mixture became uniform, the component (A) was added and the mixture was uniformly stirred. The pH was adjusted when the mixture was stirred and became uniform. The pH was adjusted by adding sodium hydroxide or citric acid.

機械洗浄前洗い用洗浄剤組成物(原液)のpHは、安定性確保のために、25℃で7とした。pHは、「JIS Z 8802 7.2」のpH測定法により測定した。pHの測定には、堀場製作所製のpHメーター F−52を用いた。 The pH of the cleaning agent composition (stock solution) for pre-washing before machine cleaning was set to 7 at 25 ° C. to ensure stability. The pH was measured by the pH measuring method of "JIS Z 8802 7.2". A pH meter F-52 manufactured by HORIBA, Ltd. was used for pH measurement.

ここで、用いた成分は以下のものである。
・(A)成分
A−1:一般式(A1)中のR1aがイソノニル基、mが9、nが5.2、EOとPOがランダム付加体である非イオン界面活性剤、商品名「Plurafac LF901」(BASFジャパン株式会社製)
A−2:一般式(A1)中のR1aがイソノニル基、mが5.8、nが4.8、EOとPOがランダム付加体である非イオン界面活性剤、商品名「Plurafac LF900」(BASFジャパン株式会社製)
Here, the components used are as follows.
(A) Component A-1: Nonionic surfactant in which R 1a in the general formula (A1) is an isononyl group, m is 9, n is 5.2, and EO and PO are random adducts, trade name " Purafac LF901 "(manufactured by BASF Japan Ltd.)
A-2: Nonionic surfactant in which R 1a in the general formula (A1) is an isononyl group, m is 5.8, n is 4.8, and EO and PO are random adducts, trade name "Purafac LF900". (Made by BASF Japan Ltd.)

・(A’)成分((A)成分の比較成分)
A’−1:一般式(A1)中のR1aが炭素数12〜14の第2級アルキル基、mが7.0、nが0の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノール70」(株式会社日本触媒製)
A’−2:一般式(A1)中のR1aが炭素数12〜14の第2級アルキル基、mが7.0、nが4.5の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールEP7045」(株式会社日本触媒製)、EOとPOはこの順にブロック結合している。
A’−3:一般式(A1)中のR1aが炭素数12〜14の第2級アルキル基、mが7.0、nが8.5の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールEP7085」(株式会社日本触媒製)、EOとPOはこの順にブロック結合している。
A’−4:一般式(A1)中のR1aが炭素数12の直鎖の第1級アルキル基、mが6.0、nが0の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン106」(花王株式会社製)
A’−5:一般式(A1)中のR1aが炭素数12の直鎖の第1級アルキル基、mが8.0、nが0の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン108」(花王株式会社製)
・ (A') component (comparison component of (A) component)
A'-1: R 1a in the general formula (A1) is a secondary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, a nonionic surfactant having m of 7.0 and n of 0, trade name "Softanol 70" (trade name. Made by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
A'-2: R 1a in the general formula (A1) is a secondary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m is 7.0, n is 4.5, a nonionic surfactant, trade name "Softanol EP7045". (Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), EO and PO are block-bonded in this order.
A'-3: R 1a in the general formula (A1) is a secondary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m is 7.0, n is 8.5, a nonionic surfactant, trade name "Softanol EP7085". (Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), EO and PO are block-bonded in this order.
A'-4: R 1a in the general formula (A1) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, a nonionic surfactant having m of 6.0 and n of 0, trade name "Emargen 106". (Made by Kao Corporation)
A'-5: R 1a in the general formula (A1) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, m is 8.0, n is 0, a nonionic surfactant, trade name "Emargen 108". (Made by Kao Corporation)

・(B)成分
B−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数8、商品名「BDG−NS」、日本乳化剤株式会社製)
B−2:1,2−プロパンジオール(炭素数3、商品名「プロピレングリコール」、旭硝子株式会社製)
B−3:ジプロピレングリコール(炭素数6、商品名「DPG−RF」、株式会社ADEKA製)
B−4:1,3−ブタンジオール(炭素数4、商品名「1,3ブチレングリコール」、株式会社ダイセル社製)
(B) Component B-1: Diethylene glycol monobutyl ether (8 carbon atoms, trade name "BDG-NS", manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
B-2: 1,2-propanediol (3 carbon atoms, trade name "propylene glycol", manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
B-3: Dipropylene glycol (6 carbon atoms, trade name "DPG-RF", manufactured by ADEKA CORPORATION)
B-4: 1,3-butanediol (4 carbon atoms, trade name "1,3 butylene glycol", manufactured by Daicel Corporation)

<デンプン汚れ洗浄性の評価>
(1)直径12cm、高さ4.5cmで、側面からの形状が半円形状のメラミン製茶碗の内側に、炊飯器で炊いた米飯を、平面から見た茶碗の直径と重なるように幅3cm、長さ16cmの帯状で、米粒が残らない様に擦りつけた。米飯の温度は40±10℃であった。
(2)米飯を擦りつけたメラミン製茶碗を、25℃±5℃に調整された部屋で2時間放置し、擦りつけた米飯が乾燥、固化している事を触手で確認した。
(3)25℃の水800mLを、縦18.7cm、横12.8cm、高さ6.0cmのポリプロピレン製バットに入れ、表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を0.8g投入し、処理液を調製した。処理液中の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の濃度は0.1質量%であった。
(4)茶碗を、米飯を擦りつけた面積の半分が浸かるように、処理液に5分間浸漬(工程1)後、取り出した。
(5)取り出した茶碗は1分以内に、1ドアタイプの業務用食器洗浄機(三洋電機株式会社製 SANYO DR53)にセットし、洗浄温度50℃、洗浄時間40秒、濯ぎ温度80℃、濯ぎ時間10秒の条件で洗浄した(工程2)。尚、洗浄機の洗浄液槽(38L)を、業務用自動食器洗浄剤(アクシャルニュースターAN:花王株式会社製)にて、濃度が0.15質量%になる様に予め洗浄液を調整している。又、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されている。
(6)洗浄終了後、取り出した茶碗内側の米飯汚れの洗浄性確認の為、ヨウ素化デンプン反応を用いた着色度合にて確認した。
(7)ヨウ素溶液(試薬:0.01N)を、茶碗内側全体に噴霧した後、40℃±5℃の温水で10秒間すすぎ、浸漬部分の着色度合を目視にて判定した。デンプン汚れ除去性の評価は、下記に示す5段階の評価基準に従って評価した。結果を表1に示した。
5:浸漬部分に、極僅かに着色が認められる(極僅かに、デンプン汚れが残存。)。
4:浸漬部分に、僅かに着色が認められる。
3:浸漬部分に、着色が認められる。
2:浸漬部分に、多く着色が認められる。
1:浸漬部分に、非常に多く着色が認められる(機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を使用しないで洗浄した結果と同等である。)。
<Evaluation of starch stain cleaning property>
(1) Inside a melamine bowl with a diameter of 12 cm and a height of 4.5 cm and a semicircular shape from the side, cooked rice cooked in a rice cooker is placed 3 cm wide so that it overlaps the diameter of the bowl when viewed from a flat surface. It was a strip with a length of 16 cm and was rubbed so that no rice grains remained. The temperature of cooked rice was 40 ± 10 ° C.
(2) The melamine bowl rubbed with cooked rice was left in a room adjusted to 25 ° C. ± 5 ° C. for 2 hours, and it was confirmed by tentacles that the rubbed cooked rice was dried and solidified.
(3) Put 800 mL of water at 25 ° C. in a polypropylene vat having a length of 18.7 cm, a width of 12.8 cm, and a height of 6.0 cm, and add 0.8 g of the dishwashing agent composition for machine washing shown in the table. Then, a treatment liquid was prepared. The concentration of the dishwashing agent composition for machine washing before washing in the treatment liquid was 0.1% by mass.
(4) The bowl was soaked in the treatment liquid for 5 minutes (step 1) so that half of the area where the cooked rice was rubbed was immersed, and then taken out.
(5) The removed bowl is set in a 1-door type commercial dishwasher (SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) within 1 minute, and the washing temperature is 50 ° C, the washing time is 40 seconds, the rinsing temperature is 80 ° C, and the rinsing is performed. Washing was performed under the condition of 10 seconds (step 2). The cleaning liquid tank (38L) of the washing machine is prepared in advance with a commercial automatic dishwashing agent (Axial New Star AN: manufactured by Kao Corporation) so that the concentration becomes 0.15% by mass. There is. Further, in this dishwasher, the concentration of the washing liquid contained in the washing liquid tank is controlled to be constant during washing.
(6) After the washing was completed, the degree of coloring using the iodinated starch reaction was confirmed in order to confirm the cleaning property of the cooked rice stains inside the bowl taken out.
(7) The iodine solution (reagent: 0.01N) was sprayed on the entire inside of the bowl and then rinsed with warm water at 40 ° C. ± 5 ° C. for 10 seconds, and the degree of coloring of the immersed portion was visually determined. The starch stain removing property was evaluated according to the following five evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
5: Very slight coloring is observed in the soaked portion (starch stain remains very slightly).
4: Slight coloring is observed in the immersed portion.
3: Coloring is observed in the immersed portion.
2: Many colors are observed in the immersed portion.
1: Very much coloring is observed in the soaked part (equivalent to the result of washing without using the dishwashing agent composition for pre-washing by machine washing).

<透明安定性の評価>
表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、100mlのガラス製容器(マルエム社製No8、40mm×120mm)に50ml入れ、緩やかに混合しながら昇温させた。昇温により外観が白濁状態になった後、冷却を行い透明になった温度を、アルコール温度計(0〜100℃)にて測定し、結果を表1に示した。透明になった温度が高いほど、透明安定性に優れる。尚、透明安定性に優れる組成物は、保存時の安定性にも優れる。
<Evaluation of transparency stability>
50 ml of the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing shown in the table was placed in a 100 ml glass container (Maruem No. 8, 40 mm × 120 mm), and the temperature was raised while gently mixing. The temperature at which the appearance became cloudy due to the temperature rise and then cooled and became transparent was measured with an alcohol thermometer (0 to 100 ° C.), and the results are shown in Table 1. The higher the temperature at which the material becomes transparent, the better the transparency stability. A composition having excellent transparency stability is also excellent in stability during storage.

<抑泡性の評価>
表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、イオン交換水にて0.3質量%に希釈した後、100mlのガラス製容器(マルエム社製No8、40mm×120mm)に30ml入れ密閉したものを該組成物ごとに2つ用意した。該組成物を密閉したガラス製容器の一方を5℃に、もう一方を25℃にそれぞれ調温した後、縦方向に20回振とうさせた。10秒間静置した後、泡の高さをそれぞれ測定した。
評価は、下記に示す5段階の評価基準に従って評価した。結果を表1に示した。
5:1mm未満
4:1mm以上5mm未満
3:5mm以上10mm未満
2:10mm以上20mm未満
1:20mm以上。
機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の5℃〜25℃の中低温領域において泡立ちが少なければ、工程1での浸漬洗浄時の前洗いにおいて、循環又はバブリングの際に於ける泡立ちを抑制できる為好ましい。更には、機械洗浄前洗い食器用洗浄剤組成物が付着した食器を機械洗浄する際の泡立ちを抑制できるため好ましい。より更には、噴霧洗浄に於いて直接機械洗浄機に投入して使用する事が出来るため好ましい。本評価は数字が大きい方が好ましい。
<Evaluation of foam suppression>
The dishwashing agent composition for machine washing shown in the table was diluted to 0.3% by mass with ion-exchanged water, and then 30 ml was placed in a 100 ml glass container (Maruem No. 8, 40 mm × 120 mm) and sealed. Two were prepared for each of the compositions. One of the glass containers sealed with the composition was adjusted to 5 ° C. and the other to 25 ° C., and then shaken 20 times in the vertical direction. After allowing to stand for 10 seconds, the height of each bubble was measured.
The evaluation was made according to the following five evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
Less than 5: 1 mm 4: 1 mm or more and less than 5 mm 3: 5 mm or more and less than 10 mm 2:10 mm or more and less than 20 mm 1:20 mm or more.
If there is little foaming in the medium / low temperature range of 5 ° C to 25 ° C of the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing, foaming during circulation or bubbling can be suppressed in the pre-washing during immersion washing in step 1. Therefore, it is preferable. Further, it is preferable because it is possible to suppress foaming when the tableware to which the cleaning agent composition for pre-washing tableware is attached is mechanically washed. Furthermore, it is preferable because it can be directly put into a mechanical washing machine for use in spray washing. In this evaluation, it is preferable that the number is large.

<濡れ性の評価>
(1)表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、1ml計りとり1000mlのビーカーに投入した後、0.1質量%の希釈濃度になる様にトータルで1000mlの25℃の水道水を側壁に伝わらせながら注いだ。注ぎ終わった後、直径0.5cm/長さ20cmのガラス棒で表面に泡が立たない様に緩やかに混合した。5分間静置し表面の泡が無くなった事を確認した。
(2)綿ニット未精練布を2cm×2cmサイズに裁断した。用いる綿ニット未精練布は、天然由来の有機物汚れ及び無機物汚れが付着しているものを使用した。有機物汚れは、未精練布をジエチルエーテールにて抽出後、ガスクロマトグラフィー法での分析により、脂肪酸及びその塩が約33質量%、アルコール類(炭素数28〜30のアルコール化合物)約38質量%、エステル類が約21質量%、その他約8質量%が付着した物であった。無機物汚れはケルダール法での分析により、Caが1400〜1800ppm及びMgが500〜1100ppmが付着した物であった。
(3)表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物0.1質量%希釈溶液に、2cm×2cmに裁断した前記綿ニット未精練布を静かに浮かべ、ビーカーの底に沈む迄の時間を計測した。これを、3回繰り返した平均時間を、下記に示す5段階の評価基準に従って評価した。結果を表1に示した。
5:30秒未満
4:30秒以上60秒未満
3:60秒以上90秒未満
2:90秒以上120秒未満
1:120秒以上
綿ニット未精練布がビーカーの底に沈む迄の平均時間が短いほど、濡れ性が高いことを示す。濡れ性が高いほど、洗浄力が高くなる傾向があり、本評価は、数字が大きい方が好ましい。
<Evaluation of wettability>
(1) 1 ml of the dishwashing agent composition for machine washing before washing shown in the table is put into a 1000 ml beaker, and then 1000 ml of tap water at 25 ° C. in total so as to have a dilution concentration of 0.1% by mass. Was poured while being transmitted to the side wall. After the pouring was completed, the mixture was gently mixed with a glass rod having a diameter of 0.5 cm and a length of 20 cm so as not to form bubbles on the surface. It was allowed to stand for 5 minutes and it was confirmed that the bubbles on the surface had disappeared.
(2) A cotton knit unrefined cloth was cut into a size of 2 cm × 2 cm. The cotton knit unrefined cloth used was one to which naturally-derived organic stains and inorganic stains were attached. For organic stains, unrefined cloth is extracted with diethyl ester, and then analyzed by gas chromatography, fatty acids and salts thereof are about 33% by mass, and alcohols (alcohol compounds having 28 to 30 carbon atoms) are about 38% by mass. %, About 21% by mass of esters, and about 8% by mass of others adhered. According to the analysis by the Kjeldahl method, the inorganic stain was a substance to which 1400 to 1800 ppm of Ca and 500 to 1100 ppm of Mg were attached.
(3) Time until the cotton knit unrefined cloth cut into 2 cm × 2 cm is gently floated in a 0.1% by mass diluted solution of the dishwashing agent composition for machine washing shown in the table and sinks to the bottom of the beaker. Was measured. This was repeated three times, and the average time was evaluated according to the five-step evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 1.
Less than 5:30 seconds 4:30 seconds or more and less than 60 seconds 3: 60 seconds or more and less than 90 seconds 2: 90 seconds or more and less than 120 seconds 1: 120 seconds or more The average time until the unrefined cotton knit cloth sinks to the bottom of the beaker The shorter it is, the higher the wettability is. The higher the wettability, the higher the detergency tends to be, and in this evaluation, it is preferable that the number is large.

Figure 0006840432
Figure 0006840432

表1中、比較例1〜5の(A)と(B)の合計含有量、及び質量比(A)/(B)は、(A)成分の含有量を(A’)成分の含有量に置き換えて算出した値である。 In Table 1, the total content of (A) and (B) and the mass ratio (A) / (B) of Comparative Examples 1 to 5 show that the content of the component (A) is the content of the component (A'). It is a value calculated by replacing with.

Claims (7)

(A)下記一般式(A1)で表される非イオン界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、(B)炭素数3又は4のグリコール及び炭素数6以上12以下のグリコールエーテルから選ばれる1種以上の溶剤〔以下、(B)成分という〕及び水を含有し、
(A)成分の含有量が2質量%以上20質量%以下である、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
1a−O−[(EO)/(PO)]−H (A1)
[式中、R1aは炭素数9の分岐鎖の第1級アルキル基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示し、mはEOの平均付加モル数を示し、nはPOの平均付加モル数を示し、mは以上10以下、nは以上以下の数である。“/”はEOとPOがランダムでもブロックでもよいことを示し、EOとPOの付加順序は問わない。]
(A) Select from nonionic surfactant represented by the following general formula (A1) [hereinafter referred to as component (A)], (B) glycol having 3 or 4 carbon atoms, and glycol ether having 6 to 12 carbon atoms. Contains one or more solvents [hereinafter referred to as component (B)] and water ,
A dishwashing agent composition for pre-washing with a machine, wherein the content of the component (A) is 2% by mass or more and 20% by mass or less.
R 1a- O-[(EO) m / (PO) n ] -H (A1)
[In the formula, R 1a is a primary alkyl group of a branched chain having 9 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, m is the average number of moles of EO added, and n is the average of PO. Indicates the number of additional moles, m is 4 or more and 10 or less, and n is 3 or more and 7 or less. “/” Indicates that EO and PO may be random or block, and the order of addition of EO and PO does not matter. ]
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)が0.5/9.5以上8/2以下である、請求項1記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。 The machine cleaning pre-washing according to claim 1, wherein the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 0.5 / 9.5 or more and 8/2 or less. Dishwashing agent composition for. (B)成分の含有量が、10質量%以上40質量%以下である、請求項1又は2記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。 The dishwashing agent composition for pre-washing by machine according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (B) is 10% by mass or more and 40% by mass or less. (B)成分がジエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項1〜3の何れか1項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。 The dishwashing agent composition for pre-washing by machine according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (B) is diethylene glycol monobutyl ether. 1aが炭素数9の、主鎖の鎖端から2番目の炭素原子にメチル側鎖を有する第1級アルキル基である、請求項1〜4の何れか1項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。 The machine cleaning pre-washing according to any one of claims 1 to 4, wherein R 1a is a primary alkyl group having 9 carbon atoms and having a methyl side chain at the second carbon atom from the chain end of the main chain. Dishwashing agent composition. 更に、エタノールを含有する、請求項1〜5の何れか1項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。 The dishwashing agent composition for machine washing pre-washing according to any one of claims 1 to 5, further comprising ethanol. 下記工程1の終了後、下記工程2を行う、食器の洗浄方法。
工程1:請求項1〜6の何れか1項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程2:機械洗浄機を用いて、工程1で洗浄した食器を洗浄する工程
A method for washing dishes, in which the following step 2 is performed after the completion of the following step 1.
Step 1: Hand wash, soak wash, or spray wash the dishes with a treatment liquid obtained by diluting the dishwashing agent composition for machine washing pre-washing according to any one of claims 1 to 6 with water. Step 2: Machine washing The process of washing the dishes washed in step 1 using a machine
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