JP6827631B2

JP6827631B2 - Active energy ray-curable composition

Info

Publication number: JP6827631B2
Application number: JP2020133733A
Authority: JP
Inventors: 数馬清野; 友浩早川
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyochem Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyochem Co Ltd
Priority date: 2020-08-06
Filing date: 2020-08-06
Publication date: 2021-02-10
Anticipated expiration: 2038-12-27
Also published as: JP2020197737A

Description

本発明は、透明基板、インデックスマッチング層及び透明電極層を有する積層体、活性エネルギー線硬化性組成物、及び該積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a transparent substrate, a laminate having an index matching layer and a transparent electrode layer, an active energy ray-curable composition, and a method for producing the laminate.

透明なプラスチックフィルム基材上に、透明導電性材料をスパッタリング等の方法で成膜して、透明導電層を設けてなる透明導電性フィルムは、透明導電層をさらに所望の形状にパターン化し透明電極層とすることによって、タッチパネル等の表示装置の電極材料として使用されている。 A transparent conductive film formed by forming a transparent conductive material on a transparent plastic film base material by a method such as sputtering and providing a transparent conductive layer is a transparent conductive film in which the transparent conductive layer is further patterned into a desired shape and is a transparent electrode. By forming a layer, it is used as an electrode material for a display device such as a touch panel.

透明導電性材料としては、可視光透過率が高く、表面抵抗値が比較的低いこと、環境特性に優れていることから、インジウム系酸化物である酸化インジウム-錫（ＩＴＯ／ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）を主成分としたものが広く用いられている。
しかし、タッチパネル等用の電極材料として前述の透明導電性フィルムを用いた場合、基材上の透明電極層を有する部分（以下、透明電極層という）と透明電極を有さない部分との屈折率差により、透明電極層の存在が目だってしまう（いわゆる骨見え）という課題がある。 As a transparent conductive material, indium-tin oxide (ITO / Indium Tin Oxide), which is an indium-based oxide, is used because it has a high visible light transmittance, a relatively low surface resistance value, and excellent environmental characteristics. Those with the main component are widely used.
However, when the above-mentioned transparent conductive film is used as the electrode material for a touch panel or the like, the refractive index between the portion having the transparent electrode layer (hereinafter referred to as the transparent electrode layer) and the portion not having the transparent electrode on the base material. Due to the difference, there is a problem that the presence of the transparent electrode layer becomes conspicuous (so-called bone visibility).

この課題を解決するために、基材と透明導電層との間に透明導電層と同等の屈折率を有する層（以下、インデックスマッチング層（ＩＭ層）という）を設けることが提案されている（特許文献１〜２）。 In order to solve this problem, it has been proposed to provide a layer having a refractive index equivalent to that of the transparent conductive layer (hereinafter referred to as an index matching layer (IM layer)) between the base material and the transparent conductive layer (hereinafter referred to as an index matching layer (IM layer)). Patent Documents 1 and 2).

特許文献１には、（Ａ）屈折率１．７以上の金属酸化物粒子、（Ｂ）シリカ粒子および（Ｃ）樹脂成分を含んでなり、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量を１００重量％とした場合、（Ａ）成分３５〜７５重量％、成分（Ｂ）３〜３５重量％および（Ｃ）成分２２〜３８重量％を含む組成物から形成した屈折率が１．５９〜１．８０のＩＭ層の利用が開示されている。 Patent Document 1 includes (A) metal oxide particles having a refractive index of 1.7 or more, (B) silica particles, and (C) resin components, and the above-mentioned (A) component, (B) component and (C). ) A refraction formed from a composition containing 35% by weight of the component (A), 3 to 35% by weight of the component (B) and 22 to 38% by weight of the component (C), where 100% by weight is taken. The use of IM layers with rates of 1.59 to 1.80 is disclosed.

特許文献２の請求項１４には、透明有機高分子基板の少なくとも一方の面上に、硬化樹脂層、そして透明導電層が順次積層されてなる透明導電性積層体が開示され、請求項１６、１７には、前記硬化樹脂層が第１、第２の２種類の超微粒子を含むことが開示されている。そして、第１の超微粒子としてシリカ、第２の超微粒子として酸化チタンが例示されている（［０１１７］）。 Claim 14 of Patent Document 2 discloses a transparent conductive laminate in which a cured resin layer and a transparent conductive layer are sequentially laminated on at least one surface of a transparent organic polymer substrate. 17 discloses that the cured resin layer contains two types of ultrafine particles, the first and the second. Silica is exemplified as the first ultrafine particles, and titanium oxide is exemplified as the second ultrafine particles ([0117]).

特開２０１４−２０９３３３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-209333 ＷＯ２０１０／１１４０５６WO2010 / 114506

近年、タッチパネルの大画面化に伴う高感度化のため、透明導電性フィルムの低抵抗値化が求められており、透明電極層の厚膜化、すなわちＩＴＯ等の透明導電層の厚膜化が検討されている。
また、タッチパネルの仕様が日々複雑化・多様化するに伴い、電極材料の仕様も日々複雑化・多層化・多様化しつつある。例えば、パターン化された透明電極層および露出しているＩＭ層の上に別の無機物層が設けられることがあり、設けられる無機物層も複数のことがある。透明電極層上およびＩＭ層上に設けられる別の無機物層はＩＴＯ等の透明導電層と同様に真空を利用する物理的蒸着（ＰＶＤ）法や化学的気相成長（ＣＶＤ）法により成膜される。成膜の際、ＩＭ層には少なからず種々の負荷（熱的、物理的等）が加えられる。 In recent years, in order to increase the sensitivity due to the increase in the screen size of the touch panel, it has been required to reduce the resistance value of the transparent conductive film, and the transparent electrode layer has been thickened, that is, the transparent conductive layer such as ITO has been thickened. It is being considered.
In addition, as the touch panel specifications become more complicated and diversified day by day, the electrode material specifications are also becoming more complicated, multi-layered and diversified day by day. For example, another inorganic layer may be provided on top of the patterned transparent electrode layer and the exposed IM layer, and there may be a plurality of inorganic layers provided. Another inorganic layer provided on the transparent electrode layer and the IM layer is formed by a physical vapor deposition (PVD) method or a chemical vapor deposition (CVD) method using a vacuum as in the case of a transparent conductive layer such as ITO. To. At the time of film formation, not a little various loads (thermal, physical, etc.) are applied to the IM layer.

ところで、透明導電性フィルムを製造する際や透明電極層上にさらに無機物層を設ける際、工業的には長尺の透明導電性フィルムをロール状に巻き取ったり、巻き取ったロールをほどいたりする。このような巻き取り工程・巻解き工程において、ＩＭ層は基材フィルムの背面や搬送用のロールに接しこすられることとなる。ＩＭ層と透明導電層との密着性が不十分だと、巻き取り工程・巻解き工程中のこすれ（スクラッチ）によって、ＩＭ層から透明導電層や透明電極層が浮いたり、剥落したりし易い。
殊に、透明導電層自体が厚くなったり、パターン化後、透明電極層等の上に複数の無機物層が設けられたりする場合、ＩＭ層と透明導電層やＩＭ層と透明電極層との界面にかかる負荷がより大きなものとなるので、ＩＭ層からの透明導電層や透明電極層の浮きや剥落が顕著になる。 By the way, when manufacturing a transparent conductive film or when further providing an inorganic layer on a transparent electrode layer, industrially, a long transparent conductive film is wound into a roll or unwound. .. In such a winding step / unwinding step, the IM layer is rubbed against the back surface of the base film or the transport roll. If the adhesion between the IM layer and the transparent conductive layer is insufficient, the transparent conductive layer and the transparent electrode layer are likely to float or peel off from the IM layer due to rubbing (scratch) during the winding process and unwinding process. ..
In particular, when the transparent conductive layer itself becomes thick, or when a plurality of inorganic layers are provided on the transparent electrode layer or the like after patterning, the interface between the IM layer and the transparent conductive layer or the IM layer and the transparent electrode layer. Since the load applied to the surface becomes larger, the transparent conductive layer and the transparent electrode layer are significantly lifted or peeled off from the IM layer.

フィルムや金属箔等の基材と該基材に隣接する何らかの膜・層との密着性は、多くの場合、クロスカット試験とか碁盤目剥離試験とかと称される試験方法で評価される。即ち、膜・層の表面から基材表面まで達する傷をカッターナイフ等で付け、膜・層の表面の傷部分に粘着性テープを貼り付けた後、前記粘着性テープを剥がし、膜・層の剥がれ方を評価する方法である。
しかし、このような一般的な密着性試験では、「こすれ」によるＩＭ層からの透明導電層や透明電極層の剥落し易さ・剥落し難さの程度を正しく評価できなかった。 The adhesion between a base material such as a film or a metal foil and some film or layer adjacent to the base material is often evaluated by a test method called a cross-cut test or a grid peeling test. That is, a scratch extending from the surface of the film / layer to the surface of the base material is made with a cutter knife or the like, an adhesive tape is attached to the scratched portion on the surface of the film / layer, and then the adhesive tape is peeled off to remove the film / layer. This is a method for evaluating how to peel off.
However, in such a general adhesion test, the degree of ease and difficulty of peeling off the transparent conductive layer and the transparent electrode layer from the IM layer due to "rubbing" could not be evaluated correctly.

また、膜・層の傷付き易さ、傷付き難さは、多くの場合、スクラッチ試験とか耐擦傷性試験とかと称される試験方法で評価される。即ち、やすりやスチールウール等の治具を一定荷重で膜・層の表面に押し当てつつ、一定速度で往復運動させたり、回転運動させたりして、膜・層の表面の傷の発生状態を評価する方法である。
しかし、このような一般的なスクラッチ試験では、「こすれ」によるＩＭ層からの透明導電層や透明電極層の剥落し易さ・剥落し難さの程度を正しく評価できなかった。 In addition, the easiness of scratching and the difficulty of scratching the film / layer are often evaluated by a test method called a scratch test or a scratch resistance test. That is, while pressing a jig such as a file or steel wool against the surface of the film / layer with a constant load, the film / layer surface is scratched by reciprocating or rotating at a constant speed. It is a method of evaluation.
However, in such a general scratch test, the degree of ease and difficulty of peeling off the transparent conductive layer and the transparent electrode layer from the IM layer due to "rubbing" could not be evaluated correctly.

本発明は、ＩＭ層に対する密着性に優れ、剥落しにくい透明導電層を具備する積層体（透明導電性フィルム）を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a laminate (transparent conductive film) having a transparent conductive layer having excellent adhesion to the IM layer and being hard to peel off.

本発明は、透明基板、インデックスマッチング層および透明導電層を有する積層体であって、下記（１）〜（３）の全てを満たす積層体αに関する。
（１）インデックスマッチング層と透明導電層とが接しているか、インデックスマッチング層と透明導電層との間に金属酸化物から形成されるアンカー層を有し、インデックスマッチング層とアンカー層とが接し、アンカー層と透明導電層とが接している。
（２）インデックスマッチング層が、屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物粒子（Ａ）、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）、および他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）を含む活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である。
（３）前記（Ａ）、（ｃ１）および（ｃ２）の合計１００質量％中、前記３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を２質量％以上、５０質量％以下含む。 The present invention relates to a laminate α having a transparent substrate, an index matching layer and a transparent conductive layer, and satisfying all of the following (1) to (3).
(1) The index matching layer and the transparent conductive layer are in contact with each other, or an anchor layer formed of a metal oxide is provided between the index matching layer and the transparent conductive layer, and the index matching layer and the anchor layer are in contact with each other. The anchor layer and the transparent conductive layer are in contact with each other.
(2) The index matching layer contains metal oxide particles (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72, an active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, and other active energy ray-curable components. It is a cured product of an active energy ray-curable composition containing the sex component (c2).
(3) In the total of 100% by mass of (A), (c1) and (c2), the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group is contained in an amount of 2% by mass or more and 50% by mass or less.

別の発明は、金属酸化物粒子（Ａ）が、酸化ジルコニウム粒子または酸化チタン粒子を含む、前記積層体αに関する。 Another invention relates to the laminate α, wherein the metal oxide particles (A) contain zirconium oxide particles or titanium oxide particles.

別の発明は、下記（４）〜（５）の全てを満たす活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
（４）活性エネルギー線硬化性組成物が、屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物粒子（Ａ）、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）および他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）を含む。
（５）前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量％中、前記３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を２質量％以上、５０質量％以下含む。 Another invention relates to an active energy ray-curable composition satisfying all of the following (4) to (5).
(4) The active energy ray-curable composition comprises metal oxide particles (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72, an active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, and other activities. Contains an energy ray curable component (c2).
(5) In the total of 100% by mass of the above (A) to (C), the active energy ray-curable component (c1) having the tertiary amino group is contained in an amount of 2% by mass or more and 50% by mass or less.

別の発明は、透明基板、インデックスマッチング層および透明電極層を有する積層体βの製造方法であって、下記工程（Ｉ）、（II−１）、および（III）を含む製造方法に関する。
（Ｉ）透明基板を有する基板１上に、前記の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工した後、活性エネルギー線を照射し前記の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化し、インデックスマッチング層を形成する工程。
（II−１）前記インデックスマッチング層上に、真空を利用した成膜法により導電性金属化合物を付着し、透明導電層を形成する工程。
（III）前記透明導電体層をパターニングして透明電極層を形成する工程。 Another invention relates to a method for producing a laminate β having a transparent substrate, an index matching layer, and a transparent electrode layer, which comprises the following steps (I), (II-1), and (III).
(I) The active energy ray-curable composition is applied onto a substrate 1 having a transparent substrate, and then the active energy ray-curable composition is irradiated with active energy rays to cure the active energy ray-curable composition to form an index matching layer. The process of forming.
(II-1) A step of adhering a conductive metal compound on the index matching layer by a film forming method using a vacuum to form a transparent conductive layer.
(III) A step of patterning the transparent conductor layer to form a transparent electrode layer.

別の発明は、透明基板、インデックスマッチング層および透明電極層を有する積層体βの製造方法であって、下記工程（Ｉ）、（II−２）、（II−３）および（III）を含む製造方法に関する。
（Ｉ）透明基板を有する基板１上に、前記の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工した後、活性エネルギー線を照射し前記の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化し、インデックスマッチング層を形成する工程。
（II−２）前記インデックスマッチング層上に、真空を利用した成膜法により金属酸化物を付着し、アンカー層を形成する工程。
（II−３）前記アンカー層上に、真空を利用した成膜法により導電性金属化合物を付着し、透明導電層を形成する工程。
（III）前記透明導電層をパターニングして透明電極層を形成する工程。 Another invention is a method for producing a laminate β having a transparent substrate, an index matching layer and a transparent electrode layer, which includes the following steps (I), (II-2), (II-3) and (III). Regarding the manufacturing method.
(I) The active energy ray-curable composition is applied onto a substrate 1 having a transparent substrate, and then the active energy ray-curable composition is irradiated with active energy rays to cure the active energy ray-curable composition to form an index matching layer. The process of forming.
(II-2) A step of adhering a metal oxide on the index matching layer by a film forming method using a vacuum to form an anchor layer.
(II-3) A step of adhering a conductive metal compound on the anchor layer by a film forming method using vacuum to form a transparent conductive layer.
(III) A step of patterning the transparent conductive layer to form a transparent electrode layer.

本発明の積層体αはＩＭ層と透明導電層との密着性に優れ、本発明で得られる積層体βはＩＭ層と透明電極層との密着性に優れるため、こすられても抵抗値の変化を抑制することができる。また、本発明の積層体αや積層体βにおけるＩＭ層は耐湿熱性に優れるので、ボイル前後で抵抗値の変化が小さい。 The laminate α of the present invention has excellent adhesion between the IM layer and the transparent conductive layer, and the laminate β obtained by the present invention has excellent adhesion between the IM layer and the transparent electrode layer. Therefore, even if rubbed, the resistance value is high. Change can be suppressed. Further, since the IM layer in the laminated body α and the laminated body β of the present invention has excellent moisture and heat resistance, the change in resistance value before and after boiling is small.

本発明に係る積層体αについて説明する。
積層体αは、前述の通り、透明基板、インデックスマッチング層および透明導電層を有する積層体である。
インデックスマッチング層は活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である。
前記活性エネルギー線硬化性組成物は、屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物粒子（Ａ）、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）および他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）を含み、前記（Ａ）、（ｃ１）（ｃ２）の合計１００質量％中、前記３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を２．０質量％以上、５０．０質量％以下含む。 The laminated body α according to the present invention will be described.
As described above, the laminate α is a laminate having a transparent substrate, an index matching layer, and a transparent conductive layer.
The index matching layer is a cured product of an active energy ray-curable composition.
The active energy ray-curable composition includes metal oxide particles (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72, an active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1), and other active energy rays. 2.0% by mass or more of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group in a total of 100% by mass of the above (A), (c1) and (c2) containing the curable component (c2). Includes 5,0.0% by mass or less.

屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物（Ａ）のうち、
屈折率が２．７２の酸化チタンとしては、
石原産業（株）製：ＴＴＯ−５５（Ａ）、ＴＴＯ−５５（Ｂ）、ＴＴＯ−５５（Ｃ）、ＴＴＯ−５５（Ｄ）、ＴＴＯ−５５（Ｓ）、ＴＴＯ−５５（Ｎ）、ＴＴＯ−５１（Ａ）、ＴＴＯ−５１（Ｃ）、ＴＴＯ−Ｓ−１、ＴＴＯ−Ｓ−２、ＴＴＯ−Ｓ−３、ＴＴＯ−Ｓ−４、ＳＴ−０１、ＳＴ−２１、ＳＴ−３０Ｌ、ＳＴ−３１、
堺化学工業（株）製：ＳＴＲ−６０Ｃ、ＳＴＲ−６０Ｃ-ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ｃ、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ｗ、
テイカ（株）製：ＭＴ−０５、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００ＨＤ、ＭＴ−１００ＳＡ、ＭＴ−５００ＨＤ、ＭＴ−５００ＳＡ、ＭＴ−６００ＳＡ、ＭＴ−７００ＨＤ、
シーアイ化成（株）製：ナノテックＴｉＯ_２が、
屈折率が２．２２の酸化ジルコニウムとしては、
住友大阪セメント（株）製：ＯＺＣ−３ＹＣ、ＯＺＣ−３ＹＤ、ＯＺＣ−３ＹＦＡ、ＯＺＣ−８ＹＣ、ＯＺＣ−０Ｓ１００、
日本電工（株）製：ＰＣＳ、ＰＣＳ−６０、ＰＣＳ−９０、Ｔ−０１が、
屈折率が１．７７の酸化アルミニウムとしては、
日本アエロジル（株）製：ＡＥＲＯＸＩＤＥＡｌｕＣ、ＡＥＲＯＸＩＤＥＡｌｕ６５、ＡＥＲＯＸＩＤＥＡｌｕ１３０、シーアイ化成（株）製：ナノテックＡｌ_２Ｏ_３等が挙げられる。 Of the metal oxides (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72,
For titanium oxide with a refractive index of 2.72,
Made by Ishihara Sangyo Co., Ltd .: TTO-55 (A), TTO-55 (B), TTO-55 (C), TTO-55 (D), TTO-55 (S), TTO-55 (N), TTO -51 (A), TTO-51 (C), TTO-S-1, TTO-S-2, TTO-S-3, TTO-S-4, ST-01, ST-21, ST-30L, ST -31,
Made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: STR-60C, STR-60C-LP, STR-100C, STR-100C-LP, STR-100A-LP, STR-100W,
Made by TAYCA CORPORATION: MT-05, MT-100S, MT-100HD, MT-100SA, MT-500HD, MT-500SA, MT-600SA, MT-700HD,
C.I.Kasei Co., Ltd .: Nanotech TiO ₂
For zirconium oxide with a refractive index of 2.22,
Made by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd .: OZC-3YC, OZC-3YD, OZC-3YFA, OZC-8YC, OZC-0S100,
Made by Nippon Denko Co., Ltd .: PCS, PCS-60, PCS-90, T-01,
For aluminum oxide with a refractive index of 1.77,
Nippon Aerosil Co., Ltd.: AEROXIDEAluC, AEROXIDEAlu65, AEROXIDEAlu130, CI Kasei Co., Ltd.: NanoTek _Al 2 _{O 3,} and the like can be mentioned.

これら金属酸化物（Ａ）の平均一次粒子径は、活性エネルギー線硬化性組成物における分散性を向上し、形成される硬化膜、即ちＩＭ層の可視光等の光に対する散乱を抑制し、透明性を向上できるという点から、５〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜３０ｎｍであることがより好ましい。
金属酸化物（Ａ）の平均一次粒子径は、電子顕微鏡の観察により求めることができる。即ち、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＥＭ−２８００」）を用いて倍率２万倍で観察した際の粒子１０個の平均サイズを平均一次粒子径として用いた。 The average primary particle size of these metal oxides (A) improves the dispersibility in the active energy ray-curable composition, suppresses the scattering of the formed cured film, that is, the IM layer with light such as visible light, and is transparent. From the viewpoint of improving the property, it is preferably 5 to 100 nm, and more preferably 5 to 30 nm.
The average primary particle size of the metal oxide (A) can be determined by observing with an electron microscope. That is, the average size of 10 particles when observed at a magnification of 20,000 times using a scanning electron microscope (“JEM-2800” manufactured by JEOL Ltd.) was used as the average primary particle diameter.

また、活性エネルギー線硬化性組成物における金属酸化物（Ａ）の分散粒径（Ｄ５０）は、該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化膜を形成した際の透明性の点から１０〜５００ｎｍであることが好ましく、１０〜１００ｎｍであることがより好ましい。
金属酸化物（Ａ）の分散粒径は、動的光散乱法を利用した日機装（株）製「ナノトラックＵＰＡ」等を用いて求めることができる。具体的には、金属酸化物（Ａ）を溶剤に分散させた金属酸化物分散体を、測定濃度が１．０になるように希釈液に添加し測定した。 The dispersed particle size (D50) of the metal oxide (A) in the active energy ray-curable composition is 10 to 500 nm from the viewpoint of transparency when the cured film of the active energy ray-curable composition is formed. It is preferably, and more preferably 10 to 100 nm.
The dispersed particle size of the metal oxide (A) can be determined by using "Nanotrack UPA" manufactured by Nikkiso Co., Ltd. using a dynamic light scattering method or the like. Specifically, a metal oxide dispersion in which the metal oxide (A) was dispersed in a solvent was added to the diluent so that the measurement concentration became 1.0, and the measurement was performed.

ＩＭ層の形成に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、金属酸化物粒子（Ａ）を結合し、成膜する成分、即ちバインダーとして、後述する３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）および他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）からなる活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を含む。
ＩＭ層の形成に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、金属酸化物粒子（Ａ）、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）および他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）の合計１００重量％中に、前記３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を２質量％以上、５０質量％以下含む。３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）は２質量％以上、１０質量％以下であることがより好ましい。
３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を２質量％以上含むことによって、ＩＭ層とＩＭ層上に形成される透明導電層や透明電極層との密着性が向上し、透明導電層や透明電極層の剥落を防止できる。３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を５０質量％以下含むことによって、ＩＭ層の耐擦傷性を大きく損なうことなく、ＩＭ層上に形成される透明導電層や透明電極層との密着性を向上させることができる。 The active energy ray-curable composition used for forming the IM layer is a component that binds the metal oxide particles (A) to form a film, that is, an active energy ray-curable component having a tertiary amino group described later as a binder. It contains an active energy ray-curable component (C) consisting of (c1) and another active energy ray-curable component (c2).
The active energy ray-curable composition used for forming the IM layer includes metal oxide particles (A), an active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1), and another active energy ray-curable component (c2). ) Contains 2% by mass or more and 50% by mass or less of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group. The active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group is more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.
By containing 2% by mass or more of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, the adhesion between the IM layer and the transparent conductive layer and the transparent electrode layer formed on the IM layer is improved and is transparent. It is possible to prevent the conductive layer and the transparent electrode layer from peeling off. By containing 50% by mass or less of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, the transparent conductive layer and the transparent electrode layer formed on the IM layer without significantly impairing the scratch resistance of the IM layer. Adhesion with can be improved.

３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）としては、例えば、分子中に１つ以上の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル系化合物、脂肪酸ビニル化合物、アルキルビニルエーテル化合物、α−オレフィン化合物、ビニル化合物、エチニル化合物等の重合性不飽和二重結合基を有する化合物を用いることができる。
３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）のアミノ基に結合している官能基は特に限定されない。
３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）としては、単官能化合物、多官能化合物を適宜使用することができる。光硬化性の点からは、多官能のものが好ましい。 Examples of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group include a (meth) acrylic compound having one or more tertiary amino groups in the molecule, a fatty acid vinyl compound, an alkyl vinyl ether compound, and α-. Compounds having a polymerizable unsaturated double bond group such as an olefin compound, a vinyl compound and an ethynyl compound can be used.
The functional group bonded to the amino group of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group is not particularly limited.
As the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, a monofunctional compound or a polyfunctional compound can be appropriately used. From the viewpoint of photocurability, a polyfunctional one is preferable.

３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）の市販品としては、以下のものが例示できる。
ダイセル・オルネクス（株）製：Ｅｂｅｃｒｙｌ８０、Ｅｂｅｃｒｙｌ８１、Ｅｂｅｃｒｙｌ８３、Ｅｂｅｃｒｙｌ７１００
共栄社化学（株）製：ライトエステルＤＥ、ライトエステルＤＭ
東亜合成（株）製：アロンＤＡ、
アルケマ（株）製：ＣＮ３８３、ＣＮ３７１ＮＳ、ＣＮ３８６、ＣＮ５４９ＮＳ、ＣＮ５５０、ＣＮ５５１ＮＳ Examples of commercially available products of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group include the following.
Made by Daicel Ornex Co., Ltd .: Ebeclyl80, Ebeclyl81, Ebeclyl83, Ebeclyl7100
Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: Light Ester DE, Light Ester DM
Made by Toagosei Co., Ltd .: Aron DA,
Made by Arkema Co., Ltd .: CN383, CN371 NS, CN386, CN549 NS, CN550, CN551 NS

他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物、脂肪酸ビニル化合物、アルキルビニルエーテル化合物、α−オレフィン化合物、ビニル化合物、エチニル化合物等の重合性不飽和二重結合基を有する化合物を用いることができる。
これらの重合性不飽和二重結合基を有する化合物は、さらに水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミド基、シラノール基等の官能基を有していてもよい。 Examples of the other active energy ray-curable component (c2) include polymerizable unsaturated double bonds of (meth) acrylic compounds, fatty acid vinyl compounds, alkyl vinyl ether compounds, α-olefin compounds, vinyl compounds, ethynyl compounds and the like. A compound having a group can be used.
These compounds having a polymerizable unsaturated double bond group may further have a functional group such as a hydroxyl group, an alkoxy group, a carboxyl group, an amide group and a silanol group.

（メタ）アクリル系化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキル系（メタ）アクリレート、アルキレングリコール系（メタ）アクリレート、カルボキシル基と重合性不飽和二重結合とを有する化合物、水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物、窒素含有（メタ）アクリル系化合物等がある。また、単官能化合物、多官能化合物（化合物（ａ）を除く）を適宜使用することができる。光硬化性、塗膜のハードコート性の点からは、多官能のものが好ましい。 Examples of the (meth) acrylic compound include benzyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, alkylene glycol (meth) acrylate, a compound having a carboxyl group and a polymerizable unsaturated double bond, and a hydroxyl group (meth). ) Acrylate compounds, nitrogen-containing (meth) acrylic compounds, etc. In addition, monofunctional compounds and polyfunctional compounds (excluding compound (a)) can be appropriately used. From the viewpoint of photocurability and hard coat property of the coating film, a polyfunctional one is preferable.

単官能の（メタ）アクリル系化合物として具体的には、アルキル系（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜２２のアルキレン（メタ）アクリレートが挙げられる。極性の調整を目的とする場合には、炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルキル基を有するアルキル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。また、レベリング性の調節等を目的とする場合には、炭素数６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。 Specific examples of the monofunctional (meth) acrylic compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and pentyl (as alkyl (meth) acrylate. Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) Meta) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, icosyl (meth) Examples thereof include alkylene (meth) acrylates having 1 to 22 carbon atoms such as acrylates, henicosyl (meth) acrylates, and docosyl (meth) acrylates. For the purpose of adjusting the polarity, it is preferable to use an alkyl group-containing (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms. Further, when the purpose is to adjust the leveling property, it is preferable to use an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 or more carbon atoms.

アルキレングリコール系（メタ）アクリレートとしては、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート等の、末端に水酸基を有しポリオキシアルキレン鎖を有するモノ（メタ）アクリレート；
メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の、末端にアルコキシ基を有しポリオキシアルキレン鎖を有するモノ（メタ）アクリレート；
フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラプロピレンエチレングリコール（メタ）アクリレート等の、末端にフェノキシまたはアリールオキシ基を有するポリオキシアルキレン系（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the alkylene glycol-based (meth) acrylate include diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth). Polyoxyalkylene chains having hydroxyl groups at the ends, such as acrylates, dipropylene glycol mono (meth) acrylates, tripropylene glycol mono (meth) acrylates, tetrapropylene glycol mono (meth) acrylates, and polytetramethylene glycol (meth) acrylates. Mono (meth) acrylate with
Methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, propoxytetraethylene glycol (meth) acrylate , N-Butoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, n-pentoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol (meth) acrylate, tetrapropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxy Tetrapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, propoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, n-butoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, n-pentoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, poly Monos having an alkoxy group at the end and a polyoxyalkylene chain such as tetramethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolytetramethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate. (Meta) acrylate;
Phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytriethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, Examples thereof include polyoxyalkylene-based (meth) acrylates having a phenoxy or aryloxy group at the end, such as phenoxytetrapropylene ethylene glycol (meth) acrylate.

カルボキシル基及び重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、または、これらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、フタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、イソフタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、コハク酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、珪皮酸等が挙げられる。 Compounds having a carboxyl group and a polymerizable unsaturated double bond include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, or alkyl or alkenyl monoesters thereof, β- (meth) acryloxyethyl monoester of phthalates. , Isophthalic acid β- (meth) acryloxyethyl monoester, succinic acid β- (meth) acryloxyethyl monoester, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, citraconic acid and the like.

水酸基含有（メタ）アクリル系化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシビニルベンゼン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, and 4-hydroxyvinylbenzene. , 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate and the like.

窒素含有（メタ）アクリル系化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペントキシメチル−（メタ）アクリルアミド等のモノアルキロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メチロール）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メチロール）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アクリルアミンド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−プロポキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（プロポキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ペントキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（ペントキシメチル）メタアクリルアミド等のジアルキロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系不飽和化合物；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等のジアルキルアミノ基を有する不飽和化合物；及び、対イオンとしてＣｌ^-、Ｂｒ-、Ｉ^-等のハロゲンイオンまたはＱＳＯ３⁻（Ｑ：炭素数１〜１２のアルキル基）を有するジアルキルアミノ基含有不飽和化合物の４級アンモニウム塩等がある。 Examples of nitrogen-containing (meth) acrylic compounds include (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl- (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl- (meth) acrylamide, and N-propoxymethyl- ( Monoalkylol (meth) acrylamide such as meta) acrylamide, N-butoxymethyl- (meth) acrylamide, N-pentoxymethyl- (meth) acrylamide, N, N-di (methylol) acrylamide, N-methylol-N- Methoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-di (methylol) acrylamide, N-ethoxymethyl-N-methoxymethylmethacrylamide, N, N-di (ethoxymethyl) acrylicamined, N-ethoxymethyl-N-propoxy Methylmetaacrylamide, N, N-di (propoxymethyl) acrylamide, N-butoxymethyl-N- (propoxymethyl) metaacrylamide, N, N-di (butoxymethyl) acrylamide, N-butoxymethyl-N- (methoxymethyl) ) Acrylamide-based unsaturated compounds such as dialkyrrole (meth) acrylamide such as metaacrylamide, N, N-di (pentoxymethyl) acrylamide, N-methoxymethyl-N- (pentoxymethyl) metaacrylamide;
Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, methyl ethyl amino ethyl (meth) acrylate, dimethylamino styrene, the unsaturated compound having a dialkylamino group such as a diethylamino styrene; and, Cl as counterions ^-, Br -, I ^- a halogen ion or QSO3 of ^-: there are quaternary ammonium salts of dialkylamino group-containing unsaturated compound having a (Q alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

その他の不飽和化合物としては、パーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロノニルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルアミル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルウンデシル（メタ）アクリレート等の、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレート類を挙げることができる。 Other unsaturated compounds include perfluoromethylmethyl (meth) acrylate, perfluoroethylmethyl (meth) acrylate, 2-perfluorobutylethyl (meth) acrylate, 2-perfluorohexylethyl (meth) acrylate, and 2-. Perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-perfluoroisononylethyl (meth) acrylate, 2-perfluorononylethyl (meth) acrylate, 2-perfluorodecylethyl (meth) acrylate, perfluoropropylpropyl (meth) Perfluoroalkylalkyl (meth) having a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as acrylate, perfluorooctylpropyl (meth) acrylate, perfluorooctylamyl (meth) acrylate, and perfluorooctylundecyl (meth) acrylate. ) Alkylants can be mentioned.

さらに、パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、パーフルオロデシルエチレン等のパーフルオロアルキル、アルキレン類等のパーフルオロアルキル基含有ビニルモノマー；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル化合物及びその誘導体；グリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルアクリレート等のグリシジル基含有アクリレートが挙げられる。 Further, perfluoroalkyls such as perfluorobutylethylene, perfluorohexylethylene, perfluorooctylethylene and perfluorodecylethylene, and perfluoroalkyl group-containing vinyl monomers such as alkylenes; vinyltricrolsilane and vinyltris (β-methoxyethoxy). Alkoxysilyl group-containing vinyl compounds such as silane, vinyltriethoxysilane and γ- (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane and derivatives thereof; glycidyl group-containing acrylates such as glycidyl acrylate and 3,4-epoxycyclohexyl acrylate can be mentioned.

脂肪酸ビニル化合物としては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、クロトン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、クロル酢酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the fatty acid vinyl compound include vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl crotonate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl chloroacetate, vinyl oleate, vinyl stearate and the like.

アルキルビニルエーテル化合物としては、ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the alkyl vinyl ether compound include butyl vinyl ether and ethyl vinyl ether.

α−オレフィン化合物としては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン等が挙げられる。 Examples of the α-olefin compound include 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene and the like.

ビニル化合物としては、アリル酢酸、アリルアルコール、アリルベンゼン、シアン化アリル等のアリル化合物、シアン化ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルメチルケトン、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロロスチレン等が挙げられる。エチニル化合物としては、アセチレン、エチニルベンゼン、エチニルトルエン、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等が挙げられる。
これらは、一種類で用いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the vinyl compound include allyl compounds such as allyl acetic acid, allyl alcohol, allylbenzene and allyl cyanide, vinyl cyanide, vinyl cyclohexane, vinyl methyl ketone, styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene and the like. Be done. Examples of the ethynyl compound include acetylene, ethynylbenzene, ethynyl toluene, 1-ethynyl-1-cyclohexanol and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

これらのなかでも、強度、耐擦傷性の観点より、（メタ）アクリレート化合物が好ましく、特にポリエポキシポリ（メタ）アクリレート、少なくとも３つの官能基を有するポリウレタンポリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類、３個以上のアクリロイル基を有する多官能のアクリレート類（前記ポリウレタンポリウレタンポリ（メタ）アクリレートやポリエポキシポリ（メタ）アクリレート以外の）を好適に使用することができる。
ポリエポキシポリ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化して、官能基を（メタ）アクリロイル基としたものであり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物、ノボラック型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物等がある。 Among these, (meth) acrylate compounds are preferable from the viewpoint of strength and scratch resistance, and poly (meth) such as polyepoxy poly (meth) acrylate and polyurethane poly (meth) acrylate having at least three functional groups are particularly preferable. Acrylates, polyfunctional acrylates having three or more acryloyl groups (other than the polyurethane polyurethane poly (meth) acrylate and polyepoxypoly (meth) acrylate) can be preferably used.
Polyepoxy poly (meth) acrylate is obtained by esterifying the epoxy group of an epoxy resin with (meth) acrylic acid to make a functional group a (meth) acryloyl group, and (meth) acrylic to a bisphenol A type epoxy resin. There are acid adducts, (meth) acrylic acid adducts to novolak type epoxy resins, and the like.

ポリウレタンポリ（メタ）アクリレートは、
例えば、ジイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレート類とを反応させて得られるもの、
ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られるものがある。
あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。 Polyurethane poly (meth) acrylate is
For example, one obtained by reacting diisocyanate with (meth) acrylates having a hydroxyl group,
Some are obtained by reacting an isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under a condition of excess isocyanate group with (meth) acrylates having a hydroxyl group.
Alternatively, a hydroxyl group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under a condition of excess hydroxyl group can be obtained by reacting with (meth) acrylates having an isocyanate group.

ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコールとの縮重合物等が挙げられる。 Examples of polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, neopentyl glycol, hexanetriol, trimeryl propane, and polytetra. Examples thereof include methylene glycol, a condensed polymer of adipic acid and ethylene glycol.

ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like.
Examples of (meth) acrylates having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta. Examples thereof include (meth) acrylate and ditrimethylol propanetetra (meth) acrylate.

イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート等が挙げられる。 Examples of (meth) acrylates having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and (meth) acryloyl isocyanate.

他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）の市販品としては、以下のものが例示できる。
東亜合成（株）製：アロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０２、アロニックスＭ−４０８、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、
大阪有機化学工業（株）製：ビスコート♯４００、
化薬サートマー（株）製：ＳＲ−２９５、
新中村化学工業（株）製：ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ、ＮＫエステルＡ-９５７０Ｗ、ＮＫオリゴＥＡ−１０２０、ＮＫオリゴＥＭＡ−１０２０、ＮＫオリゴＥＡ−６３１０、ＮＫオリゴＥＡ−６３２０、ＮＫオリゴＥＡ−６３４０、ＮＫオリゴＭＡ−６、ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−６ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−３２４Ａ、
ＢＡＳＦ社製：ＬａｒｏｍｅｒＥＡ８１、
荒川化学工業（株）製：ビームセット３７１、ビームセット５７５、ビームセット５７７、ビームセット７００、ビームセット７１０；
根上工業（株）製：アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ、アートレジンＵＮ−９０１Ｔ、アートレジンＨＤＰ、アートレジンＨＤＰ−３、アートレジンＨ６１、
日本合成化学工業（株）製：紫光ＵＶ−７６００Ｂ、紫光ＵＶ−７６１０Ｂ、紫光ＵＶ−７６２０ＥＡ、紫光ＵＶ−７６３０Ｂ、紫光ＵＶ−１４００Ｂ、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、
共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＰＥ−４Ａ、ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、
日本化薬（株）製：ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ２Ｃ、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ−４０Ｈ、ＫＡＹＡＲＡＤＤ−３１０、ＫＡＹＡＲＡＤＤ−３３０、ＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０、等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the other active energy ray-curable component (c2) include the following.
Made by Toagosei Co., Ltd .: Aronix M-400, Aronix M-402, Aronix M-408, Aronix M-450, Aronix M-7100, Aronix M-8030, Aronix M-8060,
Made by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .: Viscote # 400,
Chemical drug Sartmer Co., Ltd .: SR-295,
Made by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd .: NK ester A-TMMT, NK ester A-TMM-3LM-N, NK oligo A-9570W, NK oligo EA-1020, NK oligo EMA-1020, NK oligo EA-6310, NK Oligo EA-6320, NK Oligo EA-6340, NK Oligo MA-6, NK Oligo U-4HA, NK Oligo U-6HA, NK Oligo U-15HA, NK Oligo U-324A,
Made by BASF: LaromerEA81,
Made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd .: Beam set 371, Beam set 575, Beam set 577, Beam set 700, Beam set 710;
Made by Negami Kogyo Co., Ltd .: Art Resin UN-3320HA, Art Resin UN-3320HB, Art Resin UN-3320HC, Art Resin UN-3320HS, Art Resin UN-9000H, Art Resin UN-901T, Art Resin HDP, Art Resin HDP -3, Art Resin H61,
Made by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .: Purple Light UV-7600B, Purple Light UV-7610B, Purple Light UV-7620EA, Purple Light UV-7630B, Purple Light UV-1400B, Purple Light UV-1700B, Purple Light UV-6300B,
Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: Light Acrylate PE-4A, Light Acrylate DPE-6A, UA-306H, UA-306T, UA-306I,
Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: KAYARADDPHA, KAYARADDPHA2C, KAYARADDPHA-40H, KAYARADD-310, KAYARADD-330, KAYARAD PET-30, and the like.

本発明において用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、少なくとも、前述の（Ａ）〜（Ｃ）と、必要に応じて溶剤とを含有するものであり、さらに様々な添加剤を、本発明の目的や効果を損なわない範囲において含むことができる。
添加剤としては、例えば、光重合開始剤、光硬化性化合物、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、導電性ポリマー、導電性界面活性剤、無機充填剤、顔料、染料等が挙げられる。 The active energy ray-curable composition used in the present invention contains at least the above-mentioned (A) to (C) and, if necessary, a solvent, and various additives are further added to the present invention. It can be included as long as the purpose and effect are not impaired.
Examples of the additive include a photopolymerization initiator, a photocurable compound, a polymerization inhibitor, a photosensitizer, a leveling agent, a surfactant, an antibacterial agent, an antiblocking agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, and an infrared absorber. , Antioxidants, silane coupling agents, conductive polymers, conductive surfactants, inorganic fillers, pigments, dyes and the like.

溶剤を加える場合は、溶剤を揮発させた後に活性エネルギー線による硬化処理を行なうことが好ましい。
溶剤としては、特に制限されるものでなく、様々な公知の有機溶剤を用いることができる。具体的には例えば、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、アセチルアセトン、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−２−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコール、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、ブチルアセテート、イソアミルアセテート、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、テトラヒドロフラン、メチルピロリドン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、２種類以上を併用しても差し支えない。 When a solvent is added, it is preferable to carry out a curing treatment with active energy rays after volatilizing the solvent.
The solvent is not particularly limited, and various known organic solvents can be used. Specifically, for example, cyclohexanone, methylisobutylketone, methylethylketone, acetone, acetylacetone, toluene, xylene, n-butanol, isobutanol, tert-butanol, n-propanol, isopropanol, ethanol, methanol, 3-methoxy-1-butanol. , 3-methoxy-2-butanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monon-butyl ether, 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, diacetone alcohol, ethyl lactate, butyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene Examples thereof include glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, 2-ethoxyethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, dimethyl adipate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, tetrahydrofuran, methylpyrrolidone and the like. Two or more kinds of these organic solvents may be used in combination.

なかでも、水酸基含有溶剤は、親水性の高い粒子表面物性を持つ金属酸化物に対して濡れ性が良いことから、溶剤組成中に含有されることで、金属酸化物の分散性及びその活性エネルギー線硬化性組成物の経時安定性の向上において非常に効果的であり、かつ塗工工程のレベリング性も向上することから好ましい。
全溶剤組成中の水酸基含有溶剤含有量は、１０〜１００重量％であることが好ましい。具体的には、水酸基含有溶剤としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−２−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコール、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。特に、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルは、金属酸化物の分散性と分散安定性がより良好となることから好ましい。 Among them, the hydroxyl group-containing solvent has good wettability with respect to the metal oxide having highly hydrophilic particle surface physical properties. Therefore, when it is contained in the solvent composition, the dispersibility of the metal oxide and its active energy are obtained. It is preferable because it is very effective in improving the stability of the linear curable composition over time and also improves the leveling property of the coating process.
The hydroxyl group-containing solvent content in the total solvent composition is preferably 10 to 100% by weight. Specifically, as the hydroxyl group-containing solvent, n-butanol, isobutanol, tert-butanol, n-propanol, isopropanol, ethanol, methanol, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-2-butanol, ethylene glycol Examples thereof include monomethyl ether, ethylene glycol monon-butyl ether, 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, diacetone alcohol, ethyl lactate, butyl lactate, propylene glycol monomethyl ether and the like. In particular, 3-methoxy-1-butanol, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monon-butyl ether are preferable because the dispersibility and dispersion stability of the metal oxide are improved.

本発明における活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに、光重合開始剤を含むことができる。
光重合開始剤としては、光励起によって活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）のアクリロイル基の重合を開始できる機能を有するものであれば特に限定はなく、例えばモノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルホスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物等が使用できる。 The active energy ray-curable composition in the present invention can further contain a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has a function of initiating the polymerization of the acryloyl group of the active energy ray-curable component (C) by photoexcitation. For example, a monocarbonyl compound, a dicarbonyl compound, an acetophenone compound, etc. A benzoin ether compound, an acylphosphine oxide compound, an aminocarbonyl compound and the like can be used.

具体的には、モノカルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル−エタノン、３,３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１,３−アクリロイル−１,４,７,１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、３，３´,４，４´−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシエチル）メタアンモニウムシュウ酸塩、２−／４−イソ−プロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾリン等が挙げられる。 Specifically, examples of the monocarbonyl compound include benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, and 4- (4-methylphenylthio) phenyl. -Etanone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4- (1,3-acryloyl-1,3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4- (1,3-acryloyl-1,4) , 7,10,13-pentaoxotridecyl) benzophenone, 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4-benzoyl-N, N, N-trimethyl-1-propaneamine Hydrochloride, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N-2- (1-oxo-2-propenyloxyethyl) metaammonium oxalate, 2- / 4-iso-propylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone , 2,4-Dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-hydroki-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9H thioxanthone-2-iroxy-N, N, N-trimethyl-1) -Propanamine hydrochloride, benzoylmethylene-3-methylnaphtho (1,2-d) thiazolin and the like can be mentioned.

ジカルボニル化合物としては、１，２，２−トリメチル−ビシクロ［２.１.１］ヘプタン−２，３−ジオン、ベンザイル、２−エチルアントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、メチル−α−オキソベンゼンアセテート、４−フェニルベンザイル等が挙げられる。
アセトフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−ジ-２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノ−プロパノニル）−９−ブチルカルバゾール等が挙げられる。 Dicarbonyl compounds include 1,2,2-trimethyl-bicyclo [2.1.1] heptane-2,3-dione, benzyl, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, methyl-α-oxobenzene. Examples thereof include acetate and 4-phenylbenzyl.
Examples of the acetophenone compound include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-. (4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-styrylpropan-1-one Polymers, diethoxyacetophenone, dibutoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1 -[4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one, 1-phenyl-1,2- Examples thereof include propandion-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholino-propanonyl) -9-butylcarbazole and the like.

ベンゾインエーテル化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイゾブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル等が挙げられる。 Examples of the benzoin ether compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin normal butyl ether and the like.

アシルホスフィンオキシド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ｎ−プロピルフェニル−ジ（２，６−ジクロロベンゾイル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。 Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 4-n-propylphenyl-di (2,6-dichlorobenzoyl) phosphine oxide and the like.

アミノカルボニル化合物としては、メチル−４−（ジメトキシアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、イソアミル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、４，４´−ビス−４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４´−ビス−４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，５´−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン等が挙げられる。 Examples of aminocarbonyl compounds include methyl-4- (dimethoxyamino) benzoate, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-n-butoxyethyl-4- (dimethylamino) benzoate, and isoamyl-4- (dimethylamino) benzoate. , 2- (Dimethylamino) ethylbenzoate, 4,4'-bis-4-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-bis-4-diethylaminobenzophenone, 2,5'-bis (4-diethylaminobenzal) cyclopenta Non etc. can be mentioned.

光重合開始剤の市販品としては、
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア１８４、６５１、５００、９０７、１２７、３６９、７８４、２９５９、ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ、日本シイベルヘグナー（株）製エサキュアワン等があげられる。 As a commercially available photopolymerization initiator,
Examples thereof include Irgacure 184, 651, 500, 907, 127, 369, 784, 2959 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Lucillin TPO manufactured by BASF, and Esacure One manufactured by Nippon Sibel Hegner Co., Ltd.

光重合開始剤は、上記化合物に限定されず、紫外線により重合を開始させる能力があれば、どのようなものでも構わない。これらの光重合開始剤は、一種類で用いられるほか、二種類以上を混合して用いてもよい。
光重合開始剤の使用量に関しては、特に制限はされないが、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃ）の全量１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲内で使用することが好ましい。増感剤として、公知の有機アミン等を加えることもできる。
さらに、上記ラジカル重合用開始剤のほかに、カチオン重合用の開始剤を併用することもできる。 The photopolymerization initiator is not limited to the above compounds, and may be any photopolymerization initiator as long as it has the ability to initiate polymerization by ultraviolet rays. These photopolymerization initiators may be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but it is preferably used within the range of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the active energy ray-curable compound (C). As a sensitizer, a known organic amine or the like can be added.
Further, in addition to the above-mentioned initiator for radical polymerization, an initiator for cationic polymerization can also be used in combination.

活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の他に、活性エネルギー線硬化性の官能基を有しない樹脂もバインダー機能を担うものとしてを含んでいてもよい。
活性エネルギー線硬化性の官能基を有しないバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、一種類で用いても、二種類以上を混合して用いてもよい。バインダー樹脂は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分（溶剤以外の成分。以下、同じ。）の全量を基準（１００重量％）として、２０重量％以下の範囲内で使用することが好ましい。 The active energy ray-curable composition may contain, in addition to the active energy ray-curable component (C), a resin having no active energy ray-curable functional group as a binder function.
Examples of the binder resin having no active energy ray-curable functional group include polyurethane resin, polyurea resin, polyurethane urea resin, polyester resin, polyether resin, polycarbonate resin, epoxy resin, amino resin, styrene resin, and acrylic resin. Examples thereof include melamine resin, polyamide resin, phenol resin and vinyl resin. These resins may be used alone or in admixture of two or more. The binder resin is preferably used within the range of 20% by weight or less based on the total amount of the solid content (components other than the solvent; hereinafter the same) of the active energy ray-curable composition as a reference (100% by weight).

活性エネルギー線硬化性組成物の製造方法としては、特に制限されず、いくつかの方法が挙げられる。
具体的には、初めに屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物粒子（Ａ）、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）と他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）を混合分散し、安定な金属酸化物分散体を得た後、他の様々な添加剤を添加及び調整し製造する方法；初めから、屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物粒子（Ａ）、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）、他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）及びその他の添加剤の全てが混合された状態で、分散し製造する方法；等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）はその一部を金属酸化物粒子（Ａ）の分散時に使用し、残りを分散後に添加することもできる。 The method for producing the active energy ray-curable composition is not particularly limited, and some methods can be mentioned.
Specifically, first, a metal oxide particle (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72, an active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, and another active energy ray-curable component. A method of mixing and dispersing (c2) to obtain a stable metal oxide dispersion, and then adding and adjusting various other additives to produce the metal; from the beginning, a metal having a refractive index of 1.70 to 2.72. The oxide particles (A), the active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1), the other active energy ray-curable component (c2), and other additives are all dispersed in a mixed state. Method of manufacturing; etc. A part of the active energy ray-curable component (C) can be used at the time of dispersing the metal oxide particles (A), and the rest can be added after the dispersion.

次に、積層体αについて説明する。
積層体αは、前述の通り透明基板、ＩＭ層および透明導電層を有する積層体であって、ＩＭ層が透明導電層と接しているか、ＩＭ層と透明導電層との間にアンカー層を有し、ＩＭ層とアンカー層とが接し、アンカー層と透明導電層とが接している。 Next, the laminated body α will be described.
As described above, the laminate α is a laminate having a transparent substrate, an IM layer, and a transparent conductive layer, and the IM layer is in contact with the transparent conductive layer or has an anchor layer between the IM layer and the transparent conductive layer. However, the IM layer and the anchor layer are in contact with each other, and the anchor layer and the transparent conductive layer are in contact with each other.

ＩＭ層が透明導電層と接している場合について説明する。
透明基板を有する基板１上に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して、透明基板上の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させることでＩＭ層を形成する。
ＩＭ層の厚みは、好ましくは０．０３μｍ〜３０μｍ、より好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。 A case where the IM layer is in contact with the transparent conductive layer will be described.
The IM layer is formed by applying the active energy ray-curable composition on the substrate 1 having the transparent substrate and irradiating the active energy rays to cure the active energy ray-curable composition on the transparent substrate.
The thickness of the IM layer is preferably 0.03 μm to 30 μm, more preferably 0.05 μm to 10 μm.

この透明基板としては、ガラス、プラスチック等が挙げられ、特に制限されるものではない。具体的なプラスチックの種類としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。また基材の形状としてはフィルムシート、板状パネル、レンズ形状、ディスク形状、ファイバー状の物が挙げられるが、特に制限されるものではない。 Examples of this transparent substrate include glass and plastic, and are not particularly limited. Specific types of plastics include polyester, polyolefin, polycarbonate, polystyrene, polymethylmethacrylate, triacetylcellulose resin, ABS resin, AS resin, polyamide, epoxy resin, melamine resin and the like. The shape of the base material includes a film sheet, a plate-shaped panel, a lens shape, a disc shape, and a fiber-shaped material, but the shape is not particularly limited.

前記の透明基板に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を直接塗工してＩＭ層を形成することもできるし、透明基板にハードコート層やアンチブロッキング層のような表面処理層を予め設けた基板１に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を直接塗工してＩＭ層を形成することもできる。ハードコート層やアンチブロッキング層は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物から前述の金属酸化物粒子（Ａ）のような高屈折率の粒子を除いた活性エネルギー線硬化性組成物から形成することができる。透明基板とＩＭ層の間にハードコート層を設けておくとＩＭ層が傷つきにくくなるという効果が期待できる。アンチブロッキング層を設けた基板１を用いるとＩＭ層を設けるまでの工業的生産工程において、基板１の搬送性が向上し生産性が向上するという効果が期待できる。 The IM layer can be formed by directly applying the active energy ray-curable composition of the present invention to the transparent substrate, or a surface treatment layer such as a hard coat layer or an anti-blocking layer is provided in advance on the transparent substrate. The IM layer can also be formed by directly coating the active energy ray-curable composition of the present invention on the substrate 1. The hard coat layer and the anti-blocking layer are formed from an active energy ray-curable composition obtained by removing particles having a high refractive index such as the above-mentioned metal oxide particles (A) from the active energy ray-curable composition of the present invention. be able to. If a hard coat layer is provided between the transparent substrate and the IM layer, the effect that the IM layer is less likely to be damaged can be expected. When the substrate 1 provided with the anti-blocking layer is used, the effect of improving the transportability of the substrate 1 and improving the productivity can be expected in the industrial production process until the IM layer is provided.

塗工方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばロットまたはワイヤーバー等を用いた方法や、マイクログラビア、グラビア、ダイ、カーテン、リップ、スロットまたはスピン等の各種コーティング方法を用いることができる。
硬化処理は、透明基板に活性エネルギー線硬化性組成物を塗工し、自然または強制乾燥させたあとに活性エネルギー線を照射し硬化する。 As the coating method, a known method can be used, for example, a method using a lot or a wire bar or the like, or various coating methods such as microgravure, gravure, die, curtain, lip, slot or spin can be used. it can.
In the curing treatment, a transparent substrate is coated with an active energy ray-curable composition, naturally or forcibly dried, and then irradiated with active energy rays to cure.

活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、波長４００〜５００ｎｍの可視光線等の利用が挙げられる。
紫外線および波長４００〜５００ｎｍの可視光線の線源（光源）には、例えば高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ等を使用することができる。電子線源には、熱電子放射銃、電解放射銃等を使用することができる。これらの活性エネルギー線照射に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱処理を併用することができる。
なお、電子線で硬化させる場合は、水による硬化阻害または有機溶剤の残留による塗膜の強度低下を防ぐため、自然または強制乾燥させたあとに硬化処理を行なう方がより好ましい。硬化処理のタイミングは、塗工と同時でもよいし、塗工後でもよい。 Examples of the active energy ray include the use of ultraviolet rays, electron beams, visible light having a wavelength of 400 to 500 nm, and the like.
For the source (light source) of ultraviolet rays and visible light having a wavelength of 400 to 500 nm, for example, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a gallium lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or the like can be used. A thermoelectron radiation gun, an electrolytic radiation gun, or the like can be used as the electron beam source. Heat treatment by infrared rays, far infrared rays, hot air, high frequency heating or the like can be used in combination with these activation energy ray irradiations.
In the case of curing with an electron beam, it is more preferable to perform the curing treatment after natural or forced drying in order to prevent the coating film from being hardened by water or the strength of the coating film from being lowered due to the residual organic solvent. The timing of the curing treatment may be the same as the coating or after the coating.

照射する活性エネルギー線量は、４００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内であることが好ましく、さらには工程上管理しやすい点から、４００〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内であることが好ましい。ＩＭ層とＩＴＯ膜との密着性向上の点から照射量は４００ｍＪ／ｃ^２以上であることが好ましく、透明基板とＩＭ層との密着性向上の点から照射量は２０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。 The active energy dose to be irradiated is preferably in the range of 400 to 2000 mJ / cm ² , and more preferably in the range of 400 to 1000 mJ / cm ² from the viewpoint of easy control in the process. The irradiation amount is preferably 400 mJ / c ² or more from the viewpoint of improving the adhesion between the IM layer and the ITO film, and the irradiation amount is 2000 mJ / cm ² or less from the viewpoint of improving the adhesion between the transparent substrate and the IM layer. Is preferable.

ＩＭ層上に設けられる透明導電層について説明する。
透明導電層は、真空を利用した成膜法により形成された層である。
真空を利用した成膜法としては、例えば、真空蒸着法（物理的蒸着法または化学的蒸着法）、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスを用いることができる。これらの方法により、ＩＭ層上に導電性金属化合物を付着させ透明導電層を形成できる。
透明導電層の厚みは、導電性向上、およびＩＭ層との密着性向上の点から、１ｎｍ〜数十ｎｍの範囲内であることが好ましく、さらには０．０１〜１μｍの範囲内であることがより好ましい。
透明導電層の形成に用いられる導電性金属化合物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化亜鉛等が挙げられる。 The transparent conductive layer provided on the IM layer will be described.
The transparent conductive layer is a layer formed by a film forming method using vacuum.
As a film forming method using a vacuum, for example, a dry process such as a vacuum vapor deposition method (physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method), a sputtering method, or an ion plating method can be used. By these methods, a conductive metal compound can be adhered on the IM layer to form a transparent conductive layer.
The thickness of the transparent conductive layer is preferably in the range of 1 nm to several tens of nm, and further in the range of 0.01 to 1 μm, from the viewpoint of improving conductivity and adhesion to the IM layer. Is more preferable.
Examples of the conductive metal compound used for forming the transparent conductive layer include indium tin oxide, tin oxide, zinc oxide and the like.

次に、積層体αの他の態様、即ち、ＩＭ層と透明導電層との間にアンカー層を有し、ＩＭ層とアンカー層とが接し、アンカー層と透明導電層とが接している積層体αについて説明する。
ＩＭ層と透明導電層とが接する前述の場合と同様にして、まず、透明基板上にＩＭ層を形成する。次いで、ＩＭ層上にアンカー層を形成した後、透明導電層を形成する。 Next, another embodiment of the laminate α, that is, a laminate having an anchor layer between the IM layer and the transparent conductive layer, the IM layer and the anchor layer are in contact with each other, and the anchor layer and the transparent conductive layer are in contact with each other. The body α will be described.
First, the IM layer is formed on the transparent substrate in the same manner as in the above-mentioned case where the IM layer and the transparent conductive layer are in contact with each other. Next, an anchor layer is formed on the IM layer, and then a transparent conductive layer is formed.

アンカー層は、透明導電層の場合と同様に真空を利用した成膜法により形成された層である。アンカー層の形成に用いられる金属酸化物としては、酸化ケイ素が挙げられる。 The anchor layer is a layer formed by a film forming method using a vacuum as in the case of the transparent conductive layer. Examples of the metal oxide used for forming the anchor layer include silicon oxide.

ＩＭ層上またはアンカー層上に設けられた透明導電層をパターニングし透明電極層とすることによって、積層体αから積層体βを製造することができる。
パターニングの方法としてはエッチングを例示できる。 By patterning the transparent conductive layer provided on the IM layer or the anchor layer to form a transparent electrode layer, the laminated body β can be manufactured from the laminated body α.
Etching can be exemplified as a patterning method.

積層体αにおける透明導電層、積層体βにおける透明電極層は、ＩＭ層との密着性に優れ、剥落し難いので安定した導電性を発現できる。 The transparent conductive layer in the laminated body α and the transparent electrode layer in the laminated body β have excellent adhesion to the IM layer and are difficult to peel off, so that stable conductivity can be exhibited.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。
＜屈折率が１．７０〜２．７２の金属酸化物粒子（Ａ）＞
Ａ−１：酸化ジルコニウム粒子（屈折率：２．７２）
Ａ−２：酸化チタン粒子（屈折率：２．２２） Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
<Metal oxide particles (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72>
A-1: Zirconium oxide particles (refractive index: 2.72)
A-2: Titanium oxide particles (refractive index: 2.22)

＜３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）＞
ｃ１−１：ダイセル・オルネクス（株）製Ｅｂｅｃｒｙｌ８０
ｃ１−２：ダイセル・オルネクス（株）製Ｅｂｅｃｒｙｌ７１００ <Active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1)>
c1-1: Ebecryl80 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.
c1-2: Ebecryl 7100 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.

＜他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）＞
ｃ２−１：日本化薬（株）製：KAYARAD DPHA
ｃ２−２：日立化成（株）製：ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ <Other active energy ray-curable component (c2)>
c2-1: Nippon Kayaku Co., Ltd .: KAYARAD DPHA
c2-2: Hitachi Kasei Co., Ltd .: NK Oligo U-15HA

（実施例１）
金属酸化物粒子（Ａ）として上記Ａ−１を４０質量部、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）として上記ｃ１−１を２質量部、他の活性エネルギー線硬化性成分（ｃ２）として上記ｃ２−１を５８質量部、有機溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを１５０質量部、光重合開始剤としてチバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製イルガキュア１８４を活性エネルギー線硬化性成分１００質量部に対して５質量部、混合・分散して、Ｄ５０粒子径が８１ｎｍの活性エネルギー線硬化性組成物１を得た。
なお、Ｄ５０粒子径は、後述する方法に従い求めた。 (Example 1)
40 parts by mass of A-1 as metal oxide particles (A), 2 parts by mass of c1-1 as an active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1), and other active energy ray-curable components. As (c2), 58 parts by mass of the above c2-1, 150 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether as an organic solvent, and Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. as a photopolymerization initiator, 100 parts by mass of an active energy ray-curable component. By mixing and dispersing 5 parts by mass with respect to the parts, an active energy ray-curable composition 1 having a D50 particle diameter of 81 nm was obtained.
The D50 particle size was determined according to the method described later.

透明基板である１００μｍ厚の易接着処理ポリエステルフィルム（東洋紡(株)製「コスモシャインＡ４１００」）上に、バーコーターを用いて、得られた活性エネルギー線硬化性組成物１を塗工し、乾燥して有機溶剤を除去した後、高圧水銀ランプを用いて４００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、１．０μｍの硬化膜（ＩＭ層）を形成し、中間体を得た。
後述する方法に従い、ＩＭ層の屈折率・耐擦傷性、中間体のヘイズ・全光線透過率を求めた。 The obtained active energy ray-curable composition 1 is coated on a transparent substrate, a 100 μm-thick easy-adhesion-treated polyester film (“Cosmo Shine A4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.), using a bar coater, and dried. After removing the organic solvent, a high-pressure mercury lamp was used to irradiate with ultraviolet rays of 400 mJ / cm ² to form a 1.0 μm cured film (IM layer) to obtain an intermediate.
The refractive index / scratch resistance of the IM layer, the haze of the intermediate, and the total light transmittance were determined according to the methods described later.

次いで、得られ中間体のＩＭ層上に、マグネトロンスパッタ装置（(株)真空デバイス製「ＭＳＰ−３０Ｔマグネトロンスパッタ」）により、酸化インジウムスズをスパッタして、２５ｎｍの透明導電層を形成し、積層体αを得た。
得られた積層体αについて、後述する２種類の方法に従い、ＩＭ層と透明導電層との密着性を評価した。 Next, indium tin oxide was sputtered on the obtained intermediate IM layer by a magnetron sputtering device (“MSP-30T magnetron sputtering” manufactured by Vacuum Device Co., Ltd.) to form a transparent conductive layer having a diameter of 25 nm, which was laminated. Obtained body α.
With respect to the obtained laminate α, the adhesion between the IM layer and the transparent conductive layer was evaluated according to two types of methods described later.

（実施例２〜１０）、（比較例１〜５）
（Ａ）〜（ｃ２）の各成分を表１に示す種類・配合比率とした以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物、中間体、積層体αを得、同様に評価した。 (Examples 2 to 10), (Comparative Examples 1 to 5)
The active energy ray-curable composition, the intermediate, and the laminated body α were obtained in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (c2) were set to the types and blending ratios shown in Table 1, and similarly. evaluated.

（Ｄ５０粒子径、Ｄ９０粒子径）
実施例、比較例で得られた各活性エネルギー線硬化性組成物について、測定装置に日機装（株）製「ナノトラックＵＰＡ」を、希釈液にメチルエチルケトンを用いて、Ｄ５０粒子径を求めた。 (D50 particle size, D90 particle size)
For each active energy ray-curable composition obtained in Examples and Comparative Examples, the D50 particle size was determined using "Nanotrack UPA" manufactured by Nikkiso Co., Ltd. as a measuring device and methyl ethyl ketone as a diluent.

（ＩＭ層の屈折率）
得られた中間体と、メトリコン社製「プリズムカプラモデル２０１０」を用いて、ＩＭ層の波長５９４ｎｍにおける屈折率を求めた。 (Refractive index of IM layer)
Using the obtained intermediate and "Prism Coupler Model 2010" manufactured by Metricon, the refractive index of the IM layer at a wavelength of 594 nm was determined.

（ＩＭ層の耐擦傷性）
実施例、比較例で得られた各中間体のＩＭ層が試験面となるように学振試験機にセットし、ＩＭ層の表面を、スチールウールのＮｏ．００００で、荷重２００ｇの条件で１０回往復擦った。
試験後のＩＭ層の表面のキズの本数で評価した。
Ａ：０〜５本。
Ｂ：６〜１０本。
Ｃ：１１〜２０本。
Ｄ：２１本以上。 (Scratch resistance of IM layer)
The IM layer of each of the intermediates obtained in Examples and Comparative Examples was set in a Gakushin tester so as to be a test surface, and the surface of the IM layer was made of steel wool No. It was rubbed 10 times at 0000 under the condition of a load of 200 g.
The evaluation was based on the number of scratches on the surface of the IM layer after the test.
A: 0 to 5 pieces.
B: 6 to 10 pieces.
C: 11 to 20 pieces.
D: 21 or more.

（中間体のヘイズ、全光線透過率）
中間体のヘイズ及び全光線透過率は、日本電色工業(株)製「分光ヘーズメーターＳＨ７０００」を用いて求めた。ヘイズは実用的には１．０％以下であることが必要である。 (Intermediate haze, total light transmittance)
The haze and total light transmittance of the intermediate were determined using a "spectral haze meter SH7000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. Practically, the haze needs to be 1.0% or less.

（密着性試験１：クロスカット試験）
ＪＩＳＫ５６００−５−６に準拠し、積層体αにおける透明導電層の表面に、１ｍｍの間隔で碁盤目状にカッターで傷を付け、１００マスの格子パターンを形成した後、碁盤目状の傷全体を覆うようにセロハンテープを付着させ、引きはがし、透明導電層の剥離状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
０：傷の線の周囲が完全に滑らかで、どの格子にも剥がれがない。
１：傷の交点周囲に導電層の小さな剥がれが観察されるが、剥がれた面積の合計は碁盤目の５％未満。
２：傷の縁方向に沿って導電層が剥がれたり、傷の交差点で導電層が剥がれたりしており、剥がれた面積の合計が碁盤目の５％以上、１５％未満。
３：剥がれた面積の合計が碁盤目の１５％以上３５％未満。
４：剥がれた面積の合計が碁盤目の３５％以上８０％未満。
５：剥がれた面積の合計が碁盤目の８０％以上であり、碁盤目状の傷の外部にも剥がれが観察される。 (Adhesion test 1: Cross cut test)
In accordance with JIS K 5600-5-6, the surface of the transparent conductive layer in the laminated body α is scratched in a grid pattern at 1 mm intervals to form a grid pattern of 100 squares, and then in a grid pattern. Cellophane tape was attached so as to cover the entire wound, peeled off, and the peeled state of the transparent conductive layer was visually observed and evaluated according to the following criteria.
0: The circumference of the scratch line is completely smooth, and there is no peeling on any grid.
1: Small peeling of the conductive layer is observed around the intersection of the scratches, but the total peeled area is less than 5% of the grid.
2: The conductive layer is peeled off along the edge direction of the scratch, or the conductive layer is peeled off at the intersection of the scratches, and the total peeled area is 5% or more and less than 15% of the grid.
3: The total peeled area is 15% or more and less than 35% of the grid.
4: The total peeled area is 35% or more and less than 80% of the grid.
5: The total peeled area is 80% or more of the grid, and peeling is also observed outside the grid-shaped scratches.

（密着性試験２：ＳＷ試験前後の表面抵抗値変化）
中間体の代わりに積層体αを用い、透明導電層が試験面となるように積層体αを学振試験機にセットし、ＩＭ層の耐擦傷性試験と同様の条件で透明導電層の表面をスチールウールで擦る前後における透明導電層の表面抵抗値を以下の方法で測定し、以下の基準に示すすように試験前の表面抵抗値に対する試験後の表面抵抗値の変化によって評価した。
＜導電層の表面抵抗値測定方法＞
測定装置に三菱化学（株）製「ロレスターＧＸＭＣＰ−Ｔ６００」を用いて、積層体αの透明導電層にプローブを押し当て透明電導電層の表面抵抗値を求めた。耐擦傷性試験後では、スチールウールで擦った箇所を横切るようにプローブを押し当て積層体αの透明導電層の表面抵抗値を求めた。
＜評価基準＞
０：試験後の表面抵抗値が試験前の抵抗値の１０倍未満。
１：試験後の表面抵抗値が試験前の抵抗値の１０倍以上、１００倍未満。
２：試験後の表面抵抗値が試験前の抵抗値の１００倍以上。 (Adhesion test 2: Change in surface resistance before and after SW test)
A laminate α is used instead of the intermediate, and the laminate α is set in the Gakushin tester so that the transparent conductive layer serves as the test surface, and the surface of the transparent conductive layer is set under the same conditions as the scratch resistance test of the IM layer. The surface resistance value of the transparent conductive layer before and after rubbing with steel wool was measured by the following method, and evaluated by the change in the surface resistance value after the test with respect to the surface resistance value before the test as shown in the following criteria.
<Method of measuring the surface resistance of the conductive layer>
Using "Lorester GX MCP-T600" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation as a measuring device, a probe was pressed against the transparent conductive layer of the laminated body α to determine the surface resistance value of the transparent conductive layer. After the scratch resistance test, the probe was pressed so as to cross the portion rubbed with steel wool, and the surface resistance value of the transparent conductive layer of the laminated body α was determined.
<Evaluation criteria>
0: The surface resistance value after the test is less than 10 times the resistance value before the test.
1: The surface resistance value after the test is 10 times or more and less than 100 times the resistance value before the test.
2: The surface resistance value after the test is 100 times or more the resistance value before the test.

（耐湿熱性試験：ボイル試験前後の表面抵抗値変化）
中間体の代わりに積層体αを用い、積層体αを１００℃の沸水に３０秒間浸漬させ、ボイル試験前後における透明導電層の表面抵抗値を、前記密着性試験２：ＳＷ試験前後の表面抵抗値変化と同様の方法で測定し、以下の基準に示すように試験前の表面抵抗値に対する試験後の表面抵抗値の変化によって評価した。
＜評価基準＞
０：試験後の表面抵抗値が試験前の抵抗値の１００，０００倍未満。
１：試験後の表面抵抗値が試験前の抵抗値の１００，０００倍以上、１０００，０００倍未満。
２：試験後の表面抵抗値が試験前の抵抗値の１０００，０００倍以上。 (Moisture resistance test: Change in surface resistance before and after boil test)
A laminated body α is used instead of the intermediate body, and the laminated body α is immersed in boiling water at 100 ° C. for 30 seconds, and the surface resistance value of the transparent conductive layer before and after the boiling test is determined by the adhesion test 2: the surface resistance before and after the SW test. It was measured by the same method as the value change, and evaluated by the change in the surface resistance value after the test with respect to the surface resistance value before the test as shown in the following criteria.
<Evaluation criteria>
0: The surface resistance value after the test is less than 100,000 times the resistance value before the test.
1: The surface resistance value after the test is 100,000 times or more and less than 1,000,000 times the resistance value before the test.
2: The surface resistance value after the test is 1,000,000 times or more the resistance value before the test.

表１に示すように、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）を含まない比較例１、３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）の量が少ない比較例２や比較例３はクロスカット試験ではＩＭ層と透明導電層の密着性は良好であるが、スチールウールで擦ると透明導電層の剥落により、表面抵抗値が極端に増大する。また、比較例１〜３は、ＩＭ層の耐湿熱性が劣るので、表面抵抗値が極端に増大する。
３級アミノ基を有する活性エネルギー線硬化性成分（ｃ１）の量が多い比較例４や比較例５は、ＩＭ層の耐擦傷性が劣る。 As shown in Table 1, Comparative Examples 1 not containing the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, and Comparative Example in which the amount of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group is small. In 2 and Comparative Example 3, the adhesion between the IM layer and the transparent conductive layer is good in the cross-cut test, but when rubbed with steel wool, the surface resistance value is extremely increased due to the peeling of the transparent conductive layer. Further, in Comparative Examples 1 to 3, the surface resistance value is extremely increased because the moisture and heat resistance of the IM layer is inferior.
In Comparative Example 4 and Comparative Example 5 in which the amount of the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group is large, the scratch resistance of the IM layer is inferior.

本発明におけるＩＭ層は、ハードコート性、透明性に優れ、透明導電層との密着性にも優れる。従って、このようなＩＭ層を具備する積層体αは、陰極線管、フラットディスプレイパネル（液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、発光ダイオードディスプレイ等）等の各種表示装置の前面板あるいはこれらの入力装置としても利用できる。 The IM layer in the present invention is excellent in hard coat property and transparency, and is also excellent in adhesion to a transparent conductive layer. Therefore, the laminate α provided with such an IM layer is a front plate of various display devices such as a cathode ray tube, a flat display panel (liquid crystal display, plasma display, electrochromic display, light emitting diode display, etc.) or an input device thereof. Can also be used as.

Claims

An active energy ray-curable composition (excluding inkjet ink) that satisfies all of the following (4) to (5 ) .
(4) The active energy ray-curable composition comprises metal oxide particles (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72, an active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1), and other substances. the active energy ray-curable component (c2) looking contains,
The metal oxide particles (A) are one or more selected from zirconium oxide particles, titanium oxide particles, and aluminum oxide particles.
The active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group has one or more tertiary amino groups in the molecule (meth) acrylic compound, fatty acid vinyl compound, alkyl vinyl ether compound, α-olefin compound. , Vinyl compound, or ethynyl compound,
The other active energy ray-curable component (c2) is a polyfunctional (meth) acrylic compound.
(5) The tertiary in a total of 100% by mass of the metal oxide particles (A), the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, and the other active energy ray-curable component (c2). It contains 2 to 50% by mass of an active energy ray-curable component (c1) having an amino group.

An active energy ray-curable composition for an index matching layer that satisfies all of the following (4) to (5).
(4) The active energy ray-curable composition comprises metal oxide particles (A) having a refractive index of 1.70 to 2.72, an active energy ray-curable component having a tertiary amino group (c1), and other substances. the active energy ray-curable component (c2) looking contains,
The metal oxide particles (A) are one or more selected from zirconium oxide particles, titanium oxide particles, and aluminum oxide particles.
The active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group has one or more tertiary amino groups in the molecule (meth) acrylic compound, fatty acid vinyl compound, alkyl vinyl ether compound, α-olefin compound. , Vinyl compound, or ethynyl compound,
The other active energy ray-curable component (c2) is a polyfunctional (meth) acrylic compound.
(5) The tertiary in a total of 100% by mass of the metal oxide particles (A), the active energy ray-curable component (c1) having a tertiary amino group, and the other active energy ray-curable component (c2). It contains 2 to 50% by mass of an active energy ray-curable component (c1) having an amino group.

The active energy ray-curable composition according to claim 1 or 2, wherein the dispersed particle size (D50) of the metal oxide particles (A) is 10 to 500 nm.