JP6825198B2 - Anti-glare optical laminate and image display device - Google Patents

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本発明は、防眩性光学積層体及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an antiglare optical laminate and an image display device.

従来、液晶ディスプレイ(LCD)、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、または電界放射型ディスプレイ(FED)等の画像表示装置にあっては、画像表示面での外光の反射または像の写り込みによる観察者側からの視認性の低下を防止することを目的として防眩層が用いられている。このような防眩層は、例えば、特許文献1、2にあるように、透光性微粒子(ビーズ)を含有する樹脂組成物を基材フィルム上に塗工し、透光性微粒子に基づく表面凹凸形状を有する樹脂層を形成することで実現されている。 Conventionally, in an image display device such as a liquid crystal display (LCD), an organic electroluminescence display (ELD), or a field emission display (FED), observation is performed by reflecting external light or reflecting an image on the image display surface. An antiglare layer is used for the purpose of preventing a decrease in visibility from the human side. For such an antiglare layer, for example, as described in Patent Documents 1 and 2, a resin composition containing translucent fine particles (beads) is coated on a base film, and a surface based on the translucent fine particles is applied. It is realized by forming a resin layer having an uneven shape.

特開2010−79099号公報JP-A-2010-79099 国際公開特許08/020587号パンフレットInternational Publication Patent 08/200587 Pamphlet

しかしながら、特許文献1、2においては、パネル解像度の高精細化に対して優れた防眩性機能が得られたものの、例えば、特許文献2の実施例に記載されているように、光学積層体表面の可視波長範囲における反射率Y値が0.9〜2.4%であり、十分低反射率化されたものではなかった。
このような中、本発明者等は、防眩層表面に、例えば、製造コストの抑制の観点から、高屈折率層/低屈折率層の二層構成の反射防止層を設け、さらに低反射化された光学積層体について検討した結果、従来のように可視波長範囲における最低反射率領域を視感度の高い波長領域(例えば、550nm前後)に設定した場合、該波長領域における反射率の絶対値が下げられることに加え、可視波長範囲において、より広範囲にわたり反射率を落とすことが可能になるが、防眩層の凹凸形状、分布由来の反射防止層の厚み依存性が顕著になり、可視波長範囲における最低反射率位置が、反射防止層のわずかな厚み差でシフトし、しかも同時にスペクトルの形が変わってしまうことで、表示面に係る色味に違和感が生じ易いという新たな問題を見出した。
上記の問題は、凹凸を有する防眩層に、湿式塗布により高屈折率層/低屈折率層を設けた場合、塗工液の流動により凹凸の山部と谷部でのカバーリング状態が異なってしまうことも、一つの理由であると推論している。
However, in Patent Documents 1 and 2, although an excellent antiglare function is obtained for increasing the panel resolution, for example, as described in Examples of Patent Document 2, an optical laminate The reflectance Y value in the visible wavelength range of the surface was 0.9 to 2.4%, and the reflectance was not sufficiently low.
Under these circumstances, the present inventors have provided an antireflection layer having a two-layer structure of a high reflectance layer / a low reflectance layer on the surface of the antiglare layer, for example, from the viewpoint of suppressing manufacturing costs, and further have low reflectance. As a result of examining the modified optical laminate, when the lowest reflectance region in the visible wavelength range is set to a wavelength region with high visual sensitivity (for example, around 550 nm) as in the conventional case, the absolute value of the reflectance in the wavelength region is set. In addition to being able to reduce the reflectance, it is possible to reduce the reflectance over a wider range in the visible wavelength range, but the uneven shape of the antiglare layer and the thickness dependence of the antireflection layer derived from the distribution become remarkable, and the visible wavelength We have found a new problem that the minimum reflectance position in the range shifts due to a slight difference in thickness of the antireflection layer, and at the same time, the shape of the spectrum changes, so that the color tone related to the display surface tends to be uncomfortable. ..
The above problem is that when a high refractive index layer / low refractive index layer is provided on the antiglare layer having irregularities by wet coating, the covering state at the peaks and valleys of the irregularities differs due to the flow of the coating liquid. It is inferred that this is one reason.

さらに、近年、画像表示装置としてのディスプレイは、アナログ放送からBS及び地上デジタル放送等への移行、またさらなる高精細の画像表示が可能な、いわゆる4K2K(画面:横4,000×縦2,000前後の解像度に対応した映像に対する総称)又はそれ以上の解像度を有する超高精細の液晶ディスプレイの開発もしくは商品化等により、ますます高品質な表示となるとともに、迫力のある大画面化によっても解像度が低下しないことから、より大画面化が図られている。しかしながら、大画面になればなるほど、画面両端部からの光の出射角が大きくなってくるため、光学積層体等が有する出射角が異なる範囲においての色味の均一性(以下、「カラーユニフォミティ」と称する。)が重要視されはじめている。また、超高精細のディスプレイでは、画面に近づいても観察者の目の解像度がディスプレイの解像度を上回らないため、近距離から画面を視認することがあり、その場合、画面両端部までの視野角が大きくなる。これらのことから、例えば、TV等の映像が、観察位置によっては、前述した防眩層由来の色味による違和感の発生等を含め、視覚上、非常に気にかかるようになってくる。このような観点からも、今後、前記色味に係る違和感の発生とともに、観察位置によるカラーユニフォミティの低下が大きな問題となるおそれがでてきている。
以上のようなことから、現在、大画面化された画像表示装置のパネル解像度の高精細化及び表示画面部の低反射率化にあっては、防眩性機能を備え、かつ色味に違和感の少ない、さらにカラーユニフォミティの低下が少ない防眩性光学積層体の開発が強く望まれている。
Furthermore, in recent years, displays as image display devices have shifted from analog broadcasting to BS and terrestrial digital broadcasting, and are capable of displaying higher-definition images, so-called 4K2K (screen: width 4,000 x height 2,000). With the development or commercialization of ultra-high-definition liquid crystal displays with resolutions higher than or equal to (general term for images corresponding to the previous and next resolutions), the display will become even higher quality, and the resolution will also increase due to the powerful enlargement of the screen. Since the screen does not decrease, the screen is made larger. However, the larger the screen, the larger the emission angle of light from both ends of the screen. Therefore, the uniformity of color in a range in which the emission angles of the optical laminate and the like are different (hereinafter, "color uniformity"). ) Is beginning to be emphasized. In addition, in an ultra-high-definition display, the resolution of the observer's eyes does not exceed the resolution of the display even when approaching the screen, so the screen may be viewed from a short distance. In that case, the viewing angle to both ends of the screen. Becomes larger. From these facts, for example, an image of a TV or the like becomes very visually annoying, including the occurrence of a sense of discomfort due to the above-mentioned color tone derived from the antiglare layer, depending on the observation position. From this point of view as well, there is a possibility that a sense of discomfort related to the color tone will occur and a decrease in color uniformity due to the observation position will become a big problem in the future.
Based on the above, at present, when the panel resolution of an image display device with a large screen is increased and the reflectance of the display screen is reduced, an antiglare function is provided and the color is uncomfortable. There is a strong demand for the development of an antiglare optical laminate with less reduction in color uniformity.

本発明は、上記問題点に鑑み、防眩性機能を備え、かつ低反射で色味に違和感の少ない、さらにカラーユニフォミティの低下が少ない防眩性光学積層体を提供することを課題とする。 In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide an antiglare optical laminate having an antiglare function, low reflection, less discomfort in color, and less decrease in color uniformity.

上記課題を解決するために、本発明は、以下の[1]〜[7]の光学積層体及び画像表示装置を提供する。
[1]透明基材と、該透明基材側から順に、防眩層、反射防止層を含む防眩性光学積層体であって、該防眩層の表面が凹凸形状を有してなり、該反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値が0.4〜0.6%、波長430nmにおける反射率が0.4〜0.7%、波長630nmにおける反射率が0.7〜1.0%であり、さらに可視波長範囲における反射率が、波長430nm以下では長波長側ヘ単調減少し、波長550nm以上では長波長側へ単調増加する、防眩性光学積層体。
[2]可視波長範囲における反射率曲線の波長395nm〜405nmの反射率の変化率をm(400)、波長625nm〜635nmの反射率の変化率をm(630)とした時に、m(400)、m(630)が、それぞれ、−0.019≦m(400)<−0.005、0.005≦m(630)<0.0085、を満たす、上記[1]に記載の防眩性光学積層体。
[3]前記平均視感反射率Y値(%)と可視波長範囲における反射率曲線の最小反射率Z(%)との比(Y/Z)が、1.20≦Y/Z≦1.50である、上記[1]又は[2]に記載の防眩性光学積層体。
[4]前記防眩性光学積層体の全ヘイズ値が0.1〜60%である、上記[1]〜[3]のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。
[5]前記防眩層表面のJIS−B0601−1994で規定される凹凸の平均間隔をSm(μm)、平均傾斜角をθa(度)、算術平均粗さをRa(μm)、10点平均粗さをRz(μm)とした時に、Sm、θa、Ra及びRzが、以下(a)〜(d)を満たす、上記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。
(a)30μm≦Sm≦500μm
(b)0.05度≦θa≦5度
(c)0.08μm≦Ra≦0.50μm
(d)0.2μm≦Rz≦2.0μm
[6]前記反射防止層の低屈折率層表面での、波長λ(380≦λ≦780nm)の範囲のCIE標準光源D65の5度入射光に対する正反射光の色味(CIE1976L色空間のL色度系における反射色相)a、bが、3.50≦a≦6.00、−1.40≦b≦3.00である、上記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。
[7]ディスプレイの前面に防眩性光学積層体を配置してなる画像表示装置であって、該防眩性光学積層体が、透明基材側から順に、防眩層、反射防止層を含み、該反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値(%)が、0.40〜0.60%であり、また、波長430nmにおける反射率が0.4〜0.7%、波長630nmにおける反射率が0.7〜1.0%であり、さらに可視波長範囲における反射率が、波長430nm以下では長波長側ヘ単調減少し、波長550nm以上では長波長側へ単調増加する、画像表示装置。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following optical laminates [1] to [7] and an image display device.
[1] An antiglare optical laminate including an antiglare layer and an antireflection layer in this order from the transparent base material side, and the surface of the antiglare layer has an uneven shape. The average visual reflectance Y value on the outermost surface of the antireflection layer is 0.4 to 0.6%, the reflectance at a wavelength of 430 nm is 0.4 to 0.7%, and the reflectance at a wavelength of 630 nm is 0.7. An antiglare optical laminate having a reflectance of ~ 1.0%, further monotonically decreasing toward the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and monotonically increasing toward the long wavelength side at a wavelength of 550 nm or more.
[2] When the rate of change of the reflectance of the reflectance curve in the visible wavelength range at a wavelength of 395 nm to 405 nm is m (400) and the rate of change of the reflectance at a wavelength of 625 nm to 635 nm is m (630), m (400). , M (630) satisfy −0.019 ≦ m (400) <−0.005, 0.005 ≦ m (630) <0.0085, respectively, the antiglare property according to the above [1]. Optical laminate.
[3] The ratio (Y / Z) of the average visual reflectance Y value (%) to the minimum reflectance Z (%) of the reflectance curve in the visible wavelength range is 1.20 ≦ Y / Z ≦ 1. The antiglare optical laminate according to the above [1] or [2], which is 50.
[4] The antiglare optical laminate according to any one of [1] to [3] above, wherein the total haze value of the antiglare optical laminate is 0.1 to 60%.
[5] The average spacing of irregularities defined by JIS-B0601-1994 on the surface of the antiglare layer is Sm (μm), the average inclination angle is θa (degrees), the arithmetic average roughness is Ra (μm), and 10-point average. The antiglare property according to any one of the above [1] to [4], wherein Sm, θa, Ra and Rz satisfy the following (a) to (d) when the roughness is Rz (μm). Optical laminate.
(A) 30 μm ≤ Sm ≤ 500 μm
(B) 0.05 degrees ≤ θa ≤ 5 degrees (c) 0.08 μm ≤ Ra ≤ 0.50 μm
(D) 0.2 μm ≤ Rz ≤ 2.0 μm
[6] Hue of specularly reflected light (CIE1976L * a * b) with respect to 5 degree incident light of CIE standard light source D65 in the wavelength range λ (380 ≦ λ ≦ 780 nm) on the surface of the low refractive index layer of the antireflection layer. * color space L * a * b * reflection color in the chromaticity system) a *, b * is, 3.50 ≦ a * ≦ 6.00, is -1.40 ≦ b * ≦ 3.00, the The antiglare optical laminate according to any one of [1] to [5].
[7] An image display device in which an antiglare optical laminate is arranged on the front surface of a display, and the antiglare optical laminate includes an antiglare layer and an antireflection layer in this order from the transparent substrate side. The average visual reflectance Y value (%) on the outermost surface of the antireflection layer is 0.40 to 0.60%, and the reflectance at a wavelength of 430 nm is 0.4 to 0.7%. The reflectance at a wavelength of 630 nm is 0.7 to 1.0%, and the reflectance in the visible wavelength range monotonically decreases toward the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and monotonically increases toward the long wavelength side at a wavelength of 550 nm or more. Image display device.

本発明によれば、防眩性機能を備え、かつ低反射で色味に違和感の少ない、さらにカラーユニフォミティの低下が少ない防眩性光学積層体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an antiglare optical laminate having an antiglare function, low reflection, less discomfort in color, and less decrease in color uniformity.

本発明の防眩性光学積層体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the antiglare optical laminate of this invention. 本発明の実施例及び比較例で得られた分光反射率曲線の一例である。This is an example of the spectral reflectance curves obtained in the examples and comparative examples of the present invention.

[防眩性光学積層体]
本発明の防眩性光学積層体は、透明基材と、該透明基材側から順に、防眩層、反射防止層を含む防眩性光学積層体であって、該防眩層の表面が凹凸形状を有してなり、該反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値が0.4〜0.6%、波長430nmにおける反射率が0.4〜0.7%、波長630nmにおける反射率が0.7〜1.0%であり、さらに可視波長範囲における反射率が、波長430nm以下では長波長側ヘ単調減少し、波長550nm以上では長波長側へ単調増加する、防眩性光学積層体である。
[Anti-glare optical laminate]
The antiglare optical laminate of the present invention is an antiglare optical laminate including an antiglare layer and an antireflection layer in this order from the transparent substrate side, and the surface of the antiglare layer is It has an uneven shape, and the average visual reflectance Y value on the outermost surface of the antireflection layer is 0.4 to 0.6%, the reflectance at a wavelength of 430 nm is 0.4 to 0.7%, and the wavelength. The reflectance at 630 nm is 0.7 to 1.0%, and the reflectance in the visible wavelength range monotonically decreases toward the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and monotonically increases toward the long wavelength side at a wavelength of 550 nm or more. It is a dazzling optical laminate.

図1は、本発明の防眩性光学積層体の一例を示す断面図である。防眩性光学積層体1は、透明基材2の上に、防眩層3、高屈折率層5及び低屈折率層6が順に積層されたものであり、4は透光性粒子を示す。また、図2は、本発明の実施例及び比較例で得られた分光反射率曲線の一例である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the antiglare optical laminate of the present invention. In the antiglare optical laminate 1, the antiglare layer 3, the high refractive index layer 5 and the low refractive index layer 6 are laminated in this order on the transparent base material 2, and 4 indicates translucent particles. .. Further, FIG. 2 is an example of the spectral reflectance curves obtained in the examples and comparative examples of the present invention.

本発明に用いる反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値(可視波長範囲:380〜780nm)は、0.4〜0.6%であり、好ましくは0.4〜0.55%であり、さらに好ましくは0.4〜0.5%である。平均視感反射率Y値が、0.4%未満であると、反射光の色味に対し違和感が増大するおそれがある。また、0.6%を超えると、十分な反射防止機能が得られない。平均視感反射率Y値が上記範囲内にあれば、十分な反射防止機能を有し、反射光の色味に対し違和感が発生しにくくなる。 The average visual reflectance Y value (visible wavelength range: 380 to 780 nm) on the outermost surface of the antireflection layer used in the present invention is 0.4 to 0.6%, preferably 0.4 to 0.55. %, More preferably 0.4 to 0.5%. If the average visual reflectance Y value is less than 0.4%, there is a possibility that a sense of discomfort with respect to the tint of the reflected light may increase. Further, if it exceeds 0.6%, a sufficient antireflection function cannot be obtained. If the average visual reflectance Y value is within the above range, it has a sufficient antireflection function and is less likely to cause a sense of discomfort with respect to the tint of the reflected light.

反射防止層の最表面での波長430nmにおける反射率は、0.4〜0.7%であり、好ましくは0.4〜0.6%であり、さらに好ましくは0.4〜0.5%である。反射率が0.4%未満であると、後述する可視波長範囲の長波長側の反射率曲線とのバランスから色味に違和感(赤みを強く感じる)が発生するおそれがある。反射率が0.7%を超えると、色味が発生しやすくなるとともに、十分な反射防止機能が得られない。反射率が上記範囲内にあれば、十分な反射防止機能を有し、かつ後述する可視波長範囲の長波長側の反射率曲線とのバランスから色味に違和感が発生しない。 The reflectance at a wavelength of 430 nm on the outermost surface of the antireflection layer is 0.4 to 0.7%, preferably 0.4 to 0.6%, and more preferably 0.4 to 0.5%. Is. If the reflectance is less than 0.4%, a sense of discomfort in color (a strong redness is felt) may occur due to the balance with the reflectance curve on the long wavelength side of the visible wavelength range, which will be described later. If the reflectance exceeds 0.7%, tint is likely to occur and a sufficient antireflection function cannot be obtained. If the reflectance is within the above range, it has a sufficient antireflection function, and there is no discomfort in color due to the balance with the reflectance curve on the long wavelength side of the visible wavelength range described later.

また、波長630nmにおける反射率は、0.7〜1.0%であり、好ましくは0.7〜0.9%であり、さらに好ましくは0.7〜0.8%である。反射率が0.7%未満であると、前述した可視波長範囲の短波長側の反射率曲線とのバランスから色味に違和感(青味を強く感じる)が発生するおそれがある。反射率が1.0%を超えると、色味の発生がしやすくなるとともに、十分な反射防止機能が得られない。反射率が上記範囲内にあれば、十分な反射防止機能を有し、かつ前述した可視波長範囲の短波長側の反射率曲線とのバランスから色味に違和感が発生しない。 The reflectance at a wavelength of 630 nm is 0.7 to 1.0%, preferably 0.7 to 0.9%, and more preferably 0.7 to 0.8%. If the reflectance is less than 0.7%, a sense of discomfort in color (a strong bluish sensation) may occur due to the balance with the reflectance curve on the short wavelength side of the visible wavelength range described above. If the reflectance exceeds 1.0%, color tint is likely to be generated, and a sufficient antireflection function cannot be obtained. If the reflectance is within the above range, it has a sufficient antireflection function, and there is no discomfort in color due to the balance with the reflectance curve on the short wavelength side of the visible wavelength range described above.

波長430〜550nmの範囲における反射率は、長波長側へ略平坦に変化し、変曲点は存在しない。反射率は、好ましくは0.3〜0.5%であり、さらに好ましくは0.3〜0.4%である。この波長範囲で反射率をすべて0.3%未満とするには、反射防止層をさらに多層化する必要があり、製造において、タクトタイムの増加、材料費等のコストアップにつながるため好ましくない。反射率が0.5%を超えると、反射防止機能が劣る場合がある。反射率がこの範囲であれば、コストアップをきたすことなく、反射率の低減ができ、視感度の高い波長範囲が含まれるにもかかわらず、反射光の色味に違和感(緑味を強く感じる)が発生することもない。 The reflectance in the wavelength range of 430 to 550 nm changes substantially flat toward the long wavelength side, and there is no inflection point. The reflectance is preferably 0.3 to 0.5%, more preferably 0.3 to 0.4%. In order to make all the reflectances less than 0.3% in this wavelength range, it is necessary to further increase the number of antireflection layers, which is not preferable because it leads to an increase in tact time and a cost increase such as material cost in manufacturing. If the reflectance exceeds 0.5%, the antireflection function may be inferior. If the reflectance is in this range, the reflectance can be reduced without increasing the cost, and even though the wavelength range with high luminosity factor is included, the color of the reflected light feels strange (strongly greenish). ) Does not occur.

可視波長範囲における反射率は、波長430nm以下では長波長側ヘ変曲点を有さずに単調減少する。波長430nm以下における反射率は0.3〜1.2%であり、長波長側ヘ緩やかな傾きで減少する。
可視波長範囲における反射率曲線の波長395nm〜405nmの反射率の変化率をm(400)(%/nm)とした時に、m(400)は、−0.019≦m(400)<−0.005が好ましく、より好ましくは、−0.016≦m(400)<−0.007、さらに好ましくは、−0.015≦m(400)<−0.0095である。m(400)が上記範囲にあると、青味が入ることがないため、黄味と混色することもなく、違和感が出ない。また、赤みだけが強調されることもない。
波長395nm〜405nmの反射率の変化率m(400)が、上記範囲にあり、かつ後述する波長550nm以上での反射率曲線の波長625nm〜635nmの反射率の変化率m(630)を特定の範囲にすることにより、色味に対する違和感を少なくすることができる。
なお、波長395nm〜405nmの反射率の変化率m(400)は、反射率曲線上の、波長395nmに対応する反射率R(395)及び波長405nmに対応する反射率R(405)から、以下の式より算出した。
The reflectance in the visible wavelength range monotonically decreases at a wavelength of 430 nm or less without having an inflection point on the long wavelength side. The reflectance at a wavelength of 430 nm or less is 0.3 to 1.2%, and decreases with a gentle slope toward the long wavelength side.
When the rate of change in reflectance of the reflectance curve in the visible wavelength range at wavelengths of 395 nm to 405 nm is m (400) (% / nm), m (400) is −0.019 ≦ m (400) <-0. .005 is preferable, more preferably −0.016 ≦ m (400) <−0.007, and even more preferably −0.015 ≦ m (400) <−0.0095. When m (400) is in the above range, bluish color is not added, so that the color is not mixed with yellowish color and no discomfort is generated. Moreover, only redness is not emphasized.
The rate of change m (400) of the reflectance at a wavelength of 395 nm to 405 nm is in the above range, and the rate of change m (630) of the reflectance at a wavelength of 625 nm to 635 nm of the reflectance curve at a wavelength of 550 nm or more, which will be described later, is specified. By setting the range, it is possible to reduce the discomfort with respect to the color.
The rate of change m (400) of the reflectance at a wavelength of 395 nm to 405 nm is as follows from the reflectance R (395) corresponding to the wavelength 395 nm and the reflectance R (405) corresponding to the wavelength 405 nm on the reflectance curve. It was calculated from the formula of.

可視波長範囲における反射率は、波長550nm以上では長波長側ヘ変曲点を有さずに単調増加する。波長550nm以上における反射率は0.3〜2.7%であり、長波長側ヘ急峻な傾きで増加する。
可視波長範囲における反射率曲線の波長625nm〜635nmの反射率の変化率をm(630)(%/nm)とした時に、m(630)は、0.005≦m(630)<0.0085が好ましく、より好ましくは、0.006≦m(630)<0.075、さらに好ましくは、0.0065≦m(630)<0.070である。m(630)が上記範囲であると、赤味だけが強調されることもなく、青味が入ることもない。
波長625nm〜635nmの反射率の変化率m(630)が、上記範囲にあり、前述した波長395nm〜405nmの反射率の変化率m(400)を前述した特定の範囲にすることにより、色味に対する違和感を少なくすることができる。
なお、波長625nm〜635nmの反射率の変化率m(630)は、上記と同様、反射率曲線上の、波長625nmに対応する反射率R(625)及び波長635nmに対応する反射率R(635)から、以下の式より算出した。
The reflectance in the visible wavelength range increases monotonically at a wavelength of 550 nm or more without having an inflection point on the long wavelength side. The reflectance at a wavelength of 550 nm or more is 0.3 to 2.7%, and increases with a steep slope toward the long wavelength side.
When the rate of change in reflectance of the reflectance curve in the visible wavelength range at wavelengths of 625 nm to 635 nm is m (630) (% / nm), m (630) is 0.005 ≦ m (630) <0.0085. Is more preferable, 0.006 ≦ m (630) <0.075, and even more preferably 0.0065 ≦ m (630) <0.070. When m (630) is in the above range, only redness is not emphasized and bluishness is not included.
The rate of change m (630) of the reflectance at a wavelength of 625 nm to 635 nm is in the above range, and the change rate m (400) of the reflectance at a wavelength of 395 nm to 405 nm is set to the above-mentioned specific range. It is possible to reduce the sense of discomfort.
The rate of change m (630) of the reflectance at a wavelength of 625 nm to 635 nm is the reflectance R (625) corresponding to the wavelength 625 nm and the reflectance R (635) corresponding to the wavelength 635 nm on the reflectance curve, as described above. ), Calculated from the following formula.

前記平均視感反射率Y値(%)と可視波長範囲における反射率曲線の最小反射率Z(%)との比(Y/Z)は、好ましくは、1.20≦Y/Z≦1.50であり、さらに好ましくは、1.30≦Y/Z≦1.40である。Y/Zが上記の範囲にあれば、反射率Y値(%)が小さくなり、反射光量が減少した場合でも、色味の違和感を意識することがない。 The ratio (Y / Z) of the average visual reflectance Y value (%) to the minimum reflectance Z (%) of the reflectance curve in the visible wavelength range is preferably 1.20 ≦ Y / Z ≦ 1. It is 50, and more preferably 1.30 ≦ Y / Z ≦ 1.40. When Y / Z is within the above range, the reflectance Y value (%) becomes small, and even when the amount of reflected light decreases, there is no awareness of discomfort in color.

前記反射防止層の低屈折率層表面での、波長λ(380≦λ≦780nm)の範囲のCIE標準光源D65の5度入射光に対する正反射光の色味(CIE1976L色空間のL色度系における反射色相)a、bが、好ましくは3.50≦a≦6.00、かつ−1.40≦b≦3.00であり、より好ましくは、3.80≦a≦5.25、かつ−1.20≦b≦1.10であり、さらに好ましくは、4.00≦a≦5.00、かつ−1.0≦b≦1.0である。反射色相a、bが上記範囲であると、色味に違和感の少ない光学積層体であることを担保できる。なお、通常、反射色相aが正の値であると、赤色の領域となる、また、反射色相bが、負〜正の値へシフトすると、青色領域から黄色領域へシフトする。 Hue of specularly reflected light (CIE1976L * a * b * color space) with respect to 5 degree incident light of CIE standard light source D65 in the wavelength range λ (380 ≦ λ ≦ 780 nm) on the surface of the low refractive index layer of the antireflection layer. L * a * b * Reflected hue in the chromaticity system) a * , b * are preferably 3.50 ≤ a * ≤ 6.00 and -1.40 ≤ b * ≤ 3.00. Preferably, 3.80 ≦ a * ≦ 5.25 and -1.20 ≦ b * ≦ 1.10, and more preferably 4.00 ≦ a * ≦ 5.00 and −1.0 ≦. b * ≤ 1.0. When the reflected hues a * and b * are in the above range, it can be ensured that the optical laminate has little discomfort in color. Normally, when the reflected hue a * is a positive value, it becomes a red region, and when the reflected hue b * shifts from a negative to a positive value, it shifts from a blue region to a yellow region.

<透明基材>
本発明で用いる透明基材は、一般的に反射防止フィルム等に用いられる透明なものであれば特に限定されないが、材料コスト、生産性等の観点から、好ましくはプラスチックフィルム、プラスチックシート等を、用途に応じて適宜選択することができる。
<Transparent base material>
The transparent base material used in the present invention is not particularly limited as long as it is a transparent material generally used for antireflection films and the like, but from the viewpoint of material cost, productivity and the like, a plastic film, a plastic sheet or the like is preferably used. It can be appropriately selected according to the application.

プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、トリアセチルセルロース樹脂(TAC)、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、セロファン等のセルロース樹脂;ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂;低密度ポリエチレン樹脂(線状低密度ポリエチレン樹脂を含む)、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレンαオレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマーあるいは、これらの混合物等のポリオレフィン樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸メチル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸エチル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂;ナイロン6又はナイロン66などで代表されるポリアミド樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリアリレート樹脂;又はポリイミド樹脂等が好ましく挙げられる。 Examples of the plastic film or plastic sheet include those made of various synthetic resins. Examples of the synthetic resin include cellulose resins such as triacetyl cellulose resin (TAC), diacetyl cellulose, acetate butyrate cellulose, and cellophane; polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, and polyester. Polyester resin such as based thermoplastic elastomer; low density polyethylene resin (including linear low density polyethylene resin), medium density polyethylene resin, high density polyethylene resin, ethylene α-olefin copolymer, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polybutene Polyolefin resins such as resins, ethylene-propylene copolymers, propylene-butene copolymers, olefin-based thermoplastic elastomers, or mixtures thereof; poly (meth) methyl acrylate resin, poly (meth) ethyl acrylate resin, poly Acrylic resins such as (meth) butyl acrylate resin; polyamide resins typified by nylon 6 or nylon 66; polystyrene resins; polycarbonate resins; polyarylate resins; or polyimide resins are preferable.

透明基材としては、上記したプラスチックフィルム、プラスチックシートの中から単独で、又は2種以上を選んで混合物として用いることができるが、柔軟性、強靭性、透明性などの観点から、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましく、さらに好ましくはトリアセチルセルロース樹脂(TAC)、ポリエチレンテレフタレート樹脂である。
透明基材の厚みについては、特に制限はないが、用途に応じて適宜選択されるが、通常25〜200μmであり、耐久性や製造工程におけるハンドリング性等を考慮すると、40〜80μmが好ましい。
As the transparent base material, one of the above-mentioned plastic films and plastic sheets can be used alone, or two or more kinds can be selected and used as a mixture. However, from the viewpoint of flexibility, toughness, transparency, etc., a cellulose resin is used. Polyester resin is more preferable, and triacetyl cellulose resin (TAC) and polyethylene terephthalate resin are more preferable.
The thickness of the transparent base material is not particularly limited, but is appropriately selected depending on the intended use, but is usually 25 to 200 μm, and is preferably 40 to 80 μm in consideration of durability and handleability in the manufacturing process.

<防眩層>
本発明の防眩性光学積層体には、外光の反射や像の映り込みによる視認性の低下を防止する目的で、透明基材上に、凹凸形状を有する防眩層を有する。
<Anti-glare layer>
The antiglare optical laminate of the present invention has an antiglare layer having an uneven shape on a transparent base material for the purpose of preventing deterioration of visibility due to reflection of external light and reflection of an image.

前記防眩層表面のJIS−B0601−1994で規定される凹凸の平均間隔Sm(μm)は、好ましくは30μm≦Sm≦500μm、より好ましくは50μm≦Sm≦450μm、さらに好ましくは70μm≦Sm≦400μmである。Smが上記範囲にあると、該防眩層表面への反射防止層の追随性が良好である。
平均傾斜角θa(度)は、好ましくは0.05度≦θa≦5度、より好ましくは0.7度≦θa≦4度、さらに好ましくは0.9度≦θa≦3度である。θaが上記範囲にあると、該防眩層表面への反射防止層の追随性が良好である。
The average spacing Sm (μm) of the unevenness defined by JIS-B0601-1994 on the surface of the antiglare layer is preferably 30 μm ≦ Sm ≦ 500 μm, more preferably 50 μm ≦ Sm ≦ 450 μm, and further preferably 70 μm ≦ Sm ≦ 400 μm. Is. When Sm is in the above range, the antireflection layer has good followability to the surface of the antiglare layer.
The average inclination angle θa (degree) is preferably 0.05 degrees ≦ θa ≦ 5 degrees, more preferably 0.7 degrees ≦ θa ≦ 4 degrees, and further preferably 0.9 degrees ≦ θa ≦ 3 degrees. When θa is in the above range, the antireflection layer has good followability to the surface of the antiglare layer.

また、算術平均粗さRa(μm)は、好ましくは0.08μm≦Ra≦0.50μm、より好ましくは0.15μm≦Ra≦0.35μm、さらに好ましくは0.20μm≦Ra≦0.30μmである。Raが上記範囲にあると、防眩層として機能し、且つ該防眩層表面への反射防止層の追随性が良好である。
10点平均粗さRz(μm)は、好ましくは0.2μm≦Rz≦2.0μm、より好ましくは0.7μm≦Rz≦1.8μm、さらに好ましくは0.9μm≦Rz≦1.6μmである。Rzが上記範囲にあると、防眩層として機能し、且つ該防眩層表面への反射防止層の追随性が良好である。
The arithmetic average roughness Ra (μm) is preferably 0.08 μm ≦ Ra ≦ 0.50 μm, more preferably 0.15 μm ≦ Ra ≦ 0.35 μm, and further preferably 0.20 μm ≦ Ra ≦ 0.30 μm. is there. When Ra is in the above range, it functions as an antiglare layer, and the antireflection layer has good followability to the surface of the antiglare layer.
The 10-point average roughness Rz (μm) is preferably 0.2 μm ≦ Rz ≦ 2.0 μm, more preferably 0.7 μm ≦ Rz ≦ 1.8 μm, and further preferably 0.9 μm ≦ Rz ≦ 1.6 μm. .. When Rz is in the above range, it functions as an antiglare layer, and the antireflection layer has good followability to the surface of the antiglare layer.

前記防眩性光学積層体の全ヘイズ値は、0.1〜60%であることが好ましく、0.1〜50%であることがより好ましく、0.1〜40%であることがさらに好ましい。全ヘイズを0.1%以上とすることにより、防眩性を付与できる。また、ヘイズを60%以下とすることにより、表示素子の解像度の低下を防止するとともに、コントラストの低下を防止しやすくできる。 The total haze value of the antiglare optical laminate is preferably 0.1 to 60%, more preferably 0.1 to 50%, and even more preferably 0.1 to 40%. .. Anti-glare can be imparted by setting the total haze to 0.1% or more. Further, by setting the haze to 60% or less, it is possible to prevent a decrease in the resolution of the display element and to easily prevent a decrease in the contrast.

防眩層の厚みは、好ましくは0.5〜30μm、より好ましくは2〜9μm、さらに好ましくは、3〜6μmである。厚みが上記の範囲であれば、外光の反射や像の映り込みによる視認性の低下を抑制できる。
なお、本発明の防眩性光学積層体の透明基材界面から積層体の最表面までには、防眩層が一層又は二層である場合(二層の場合は防眩層の凹凸部の表面調整層とする場合がある)と、またその他、後述する低屈折率層、高屈折率層等の光学機能層などが積層され、多層になっている。
本発明に用いる表面調整層は、防眩層と一体となって防眩性機能を発揮するものである。従って、表面調整層を形成する場合、表面の凹凸形状の値であるSm、θa、RzRa等の値は本願発明の範囲内にある。
The thickness of the antiglare layer is preferably 0.5 to 30 μm, more preferably 2 to 9 μm, and even more preferably 3 to 6 μm. When the thickness is within the above range, it is possible to suppress a decrease in visibility due to reflection of external light or reflection of an image.
In the case where the antiglare layer is one layer or two layers from the interface of the transparent base material of the antiglare optical laminate of the present invention to the outermost surface of the laminate (in the case of two layers, the uneven portion of the antiglare layer). A surface adjustment layer may be used), and other optical functional layers such as a low refractive index layer and a high refractive index layer, which will be described later, are laminated to form a multi-layer structure.
The surface adjusting layer used in the present invention exhibits an antiglare function integrally with the antiglare layer. Therefore, when the surface adjusting layer is formed, the values of the uneven shape of the surface such as Sm, θa, and RzRa are within the scope of the present invention.

防眩層の屈折率は、後述する高屈折率層の屈折率より小さく、1.45〜1.70の範囲内であることが好ましく、より好ましくは1.45〜1.60の範囲内である。防眩層の屈折率がこのような範囲にあれば、高屈折率層の屈折率の制御に困難性が生じない。 The refractive index of the antiglare layer is smaller than that of the high refractive index layer described later, preferably in the range of 1.45 to 1.70, and more preferably in the range of 1.45 to 1.60. is there. If the refractive index of the antiglare layer is in such a range, there is no difficulty in controlling the refractive index of the high refractive index layer.

防眩層を形成する方法は、特に制限されないが、通常、透明基材上に、(A)樹脂に微粒子を添加した防眩層用組成物を用いて凹凸形状を有する防眩層を形成する方法、(B)微粒子を添加せず樹脂等のみを含む防眩層用組成物を用いて凹凸形状を有する防眩層を形成する方法、(C)凹凸形状を付与する処理を用いて防眩層を形成する方法等が挙げられる。 The method for forming the antiglare layer is not particularly limited, but usually, an antiglare layer having an uneven shape is formed on a transparent base material by using a composition for an antiglare layer in which fine particles are added to a resin (A). Method, (B) a method of forming an antiglare layer having an uneven shape using a composition for an antiglare layer containing only a resin or the like without adding fine particles, and (C) an antiglare using a process of imparting an uneven shape. Examples thereof include a method of forming a layer.

(A)樹脂に微粒子を添加した防眩層用組成物を用いる場合
本発明に用いる防眩層は、樹脂に微粒子を添加した防眩層用組成物を用い、透明基材上に形成してもよい。該防眩層用組成物に用いる微粒子としては、球状、例えば真球状、楕円状等のものが挙げられ、好ましくは真球状のものである。微粒子の平均粒子径R(μm)は1.0〜20μm以下、好ましくは3.5〜15μmである。
(A) When a composition for an antiglare layer in which fine particles are added to a resin is used The antiglare layer used in the present invention is formed on a transparent substrate by using a composition for an antiglare layer in which fine particles are added to a resin. May be good. Examples of the fine particles used in the antiglare layer composition include spherical particles, for example, spherical particles, elliptical particles, and the like, and preferably spherical particles. The average particle diameter R (μm) of the fine particles is 1.0 to 20 μm or less, preferably 3.5 to 15 μm.

前記微粒子の全体の80%以上、好ましくは90%以上が、前記微粒子の粒径平均分布が、好ましくはR±1.0μm、さらに好ましくはR±0.5μmの範囲内である。微粒子の粒径平均分布が上記の範囲であると、防眩性光学積層体の凹凸形状の均一性を向上させ、表面のギラツキ現象(微粒子由来のレンズ効果)等を有効に防止できる。 80% or more, preferably 90% or more of the fine particles have an average particle size distribution of the fine particles in the range of R ± 1.0 μm, more preferably R ± 0.5 μm. When the average particle size distribution of the fine particles is within the above range, the uniformity of the uneven shape of the antiglare optical laminate can be improved, and the surface glare phenomenon (lens effect derived from the fine particles) can be effectively prevented.

また、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることが好ましい。凝集型微粒子とは、同一の微粒子、又は平均粒径が異なる第二微粒子で構成されるものであり、好ましくは第一微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子を含んでなる。
微粒子(第二の微粒子)としては、無機系、有機系のものが挙げられるが、有機系材料により形成されてなるものが好ましい。該微粒子としては、好ましくは透明性のものがよく、プラスチックビーズが挙げられる。プラスチックビーズの具体例としては、スチレンビーズ(屈折率1.59)、メラミンビーズ(屈折率1.57)、アクリルビーズ(屈折率1.49)、アクリル−スチレンビーズ(屈折率1.54)等が挙げられ、ビーズ表面に疎水性基を有したプラスチックビーズが好ましく用いられる。
Further, it is preferable to use agglomerated fine particles among the fine particles. The agglomerated fine particles are composed of the same fine particles or second fine particles having different average particle sizes, and preferably include the first fine particles and the second fine particles having different average particle sizes.
Examples of the fine particles (second fine particles) include inorganic and organic particles, and those formed of an organic material are preferable. The fine particles are preferably transparent, and examples thereof include plastic beads. Specific examples of plastic beads include styrene beads (refractive index 1.59), melamine beads (refractive index 1.57), acrylic beads (refractive index 1.49), acrylic-styrene beads (refractive index 1.54), and the like. However, plastic beads having a hydrophobic group on the bead surface are preferably used.

防眩層は、硬化性樹脂により形成することができる。硬化性樹脂としては、透明性のものが好ましく、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化性樹脂の三種類が挙げられるが、好ましくは電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。 The antiglare layer can be formed of a curable resin. The curable resin is preferably transparent, and is a resin that is cured by ultraviolet rays or electron beams, that is, an ionizing radiation curable resin, a mixture of an ionizing radiation curable resin and a solvent-drying resin, or a thermosetting resin. There are various types, but preferably an ionizing radiation curable resin.

電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより硬化する性質を有する樹脂である。ここで、電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものであり、例えば、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるほか、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線が挙げられる。 The ionizing radiation curable resin is a resin having a property of being cured by irradiating with ionizing radiation. Here, the ionizing radiation has an energy quantum capable of polymerizing or bridging molecules among electromagnetic waves or charged particle beams, and for example, ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB) are used, and other X-rays are used. Examples thereof include electromagnetic waves such as rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion rays.

電離放射線硬化性樹脂としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられ、具体的には、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate-based functional group, for example, a polyester resin having a relatively low molecular weight, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, an alkyd resin, a spiroacetal resin, a polybutadiene resin, and a polythiol. Examples thereof include oligomers or prepolymers such as (meth) alrilate of polyfunctional compounds such as polyene resins and polyhydric alcohols, and reactive diluents, and specific examples thereof include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, and styrene. Monofunctional and polyfunctional monomers such as methylstyrene and N-vinylpyrrolidone, such as polymethylol propanetri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate. , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate and the like.

電離放射線硬化性樹脂を紫外線硬化性樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられる。 When the ionizing radiation curable resin is used as the ultraviolet curable resin, it is preferable to use a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoates, α-amyloxime esters, tetramethylchulam monosulfide, and thioxanthones.

電離放射線硬化性樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。 The solvent-drying type resin used by mixing with the ionizing radiation curable resin mainly includes a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, those generally exemplified are used. By adding the solvent-drying resin, it is possible to effectively prevent coating film defects on the coated surface.

熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。 Specific examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, and silicon resin. , Polysiloxane resin and the like.

防眩層用組成物に、フッ素系又はシリコーン系等のレベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤を添加することにより、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止することができる。 It is preferable to add a leveling agent such as fluorine-based or silicone-based to the antiglare layer composition. By adding the leveling agent, it is possible to effectively prevent the coating film surface from being cured by oxygen during coating or drying.

防眩層は、微粒子又は凝集型微粒子と上述した樹脂とを、適切な溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ハロゲン化炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;又はこれらの混合物に混合して得た防眩層用組成物を透明基材に塗工することにより形成される。 The antiglare layer is made by using fine particles or aggregated fine particles and the above-mentioned resin as an appropriate solvent, for example, alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK) and cyclohexanone. Classes; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate; halogenated hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; or a composition for an antiglare layer obtained by mixing with a mixture thereof as a transparent base material. It is formed by coating on.

微粒子又は凝集型微粒子粒子の平均粒子径は、以下の(1)〜(3)の作業により算出できる。
(1)本発明の光学シートを光学顕微鏡にて透過観察画像を撮像する。倍率は500〜2000倍が好ましい。
(2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる2点間の距離をいうものとする。
(3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を粒子の平均粒子径とする。
The average particle size of the fine particles or the agglomerated fine particle particles can be calculated by the following operations (1) to (3).
(1) The optical sheet of the present invention is imaged as a transmission observation image with an optical microscope. The magnification is preferably 500 to 2000 times.
(2) Arbitrary 10 particles are extracted from the observation image, the major axis and minor axis of each particle are measured, and the particle size of each particle is calculated from the average of the major axis and minor axis. The major axis is the longest diameter on the screen of each particle. Further, the minor axis refers to the distance between two points where a line segment orthogonal to the midpoint of the line segment constituting the major axis is drawn and the orthogonal line segment intersects the particle.
(3) The same operation is performed 5 times on the observation image on another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles is taken as the average particle diameter of the particles.

防眩層用組成物の塗工方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗工方法が挙げられる。防眩層用組成物の塗工後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。樹脂が硬化されることにより、樹脂中の微粒子が固定されて、防眩層の最表面に所定の凹凸形状が形成される。 Examples of the coating method of the antiglare layer composition include a roll coating method, a ear bar coating method, and a gravure coating method. After coating the antiglare layer composition, it is dried and UV cured. Examples of the ultraviolet source include light sources of ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamp lamps. As the wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walt type, bandegraft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamistron type, and high frequency type. By curing the resin, the fine particles in the resin are fixed, and a predetermined uneven shape is formed on the outermost surface of the antiglare layer.

(B)微粒子を添加せず樹脂等のみを含む防眩層用組成物を用いる場合
本発明に用いる防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、所定の溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を用い、透明基材上に形成してもよい。
(B) When a composition for an antiglare layer containing only a resin or the like without adding fine particles is used In the antiglare layer used in the present invention, at least one polymer and at least one curable resin precursor are used as a predetermined solvent. The antiglare layer composition mixed with the above may be used and formed on a transparent substrate.

ポリマーとしては、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セルロース誘導体と、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等、又はこれらの組合せが挙げられる。硬化性樹脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも1つのポリマーが、硬化性樹脂前駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。
スピノーダル分解により生成された相分離構造は、活性光線(紫外線、電子線等)や熱等により最終的に硬化し、硬化樹脂を形成する。そのため、防眩層に耐擦傷性を付与でき、耐久性を向上できる。
Examples of the polymer include a plurality of polymers that can be phase-separated by spinodal decomposition, for example, a cellulose derivative and a styrene resin, a (meth) acrylic resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, or the like. The combination of. The curable resin precursor may be compatible with at least one of a plurality of polymers. Of the plurality of polymers, at least one polymer may have a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor, for example, a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group. As the polymer component, a thermoplastic resin is usually used.
The phase-separated structure generated by spinodal decomposition is finally cured by active light (ultraviolet rays, electron beams, etc.), heat, etc. to form a cured resin. Therefore, scratch resistance can be imparted to the antiglare layer, and durability can be improved.

硬化性樹脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線(紫外線や電子線等)等により反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架橋して樹脂(特に硬化又は架橋樹脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用できる。前記樹脂前駆体としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂[エポキシ基、重合性基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化合物(例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂)]、活性光線(紫外線等)により硬化可能な光硬化性化合物(例えば、光硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性化合物)等が挙げられる。光硬化性化合物は、EB(電子線)硬化性化合物等であってもよい。 The curable resin precursor is a compound having a functional group that reacts with heat or active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.), and is cured or crosslinked by heat or active energy rays or the like to form a resin (particularly cured or crosslinked). Various curable compounds capable of forming a resin) can be used. As the resin precursor, for example, a thermosetting compound or a resin [for example, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, or a low molecular weight compound having an epoxy group, a polymerizable group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group, a silanol group, etc. , Urethane resin, silicone resin)], photocurable compounds curable by active light (ultraviolet rays, etc.) (for example, photocurable monomers, UV curable compounds of oligomers) and the like. The photocurable compound may be an EB (electron beam) curable compound or the like.

ポリマーと硬化性樹脂前駆体との具体的な組合せとしては、少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体のうち、少なくとも2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離する組み合わせとしては、例えば、(i)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ、(ii)ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する組み合わせや、(iii)複数の硬化性樹脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、(i)複数のポリマー同士の組み合わせや、(ii)ポリマーと硬化性樹脂前駆体との組み合わせであり、特に(i)複数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。 As a specific combination of the polymer and the curable resin precursor, at least two components of at least one polymer and at least one curable resin precursor are used in a combination in which they are phase-separated from each other near the processing temperature. To. Examples of the phase-separating combination include (i) a combination in which a plurality of polymers are incompatible with each other and phase-separated, and (ii) a combination in which the polymer and the curable resin precursor are incompatible with each other. iii) Examples thereof include a combination in which a plurality of curable resin precursors are incompatible with each other and phase-separated from each other. Of these combinations, (i) a combination of a plurality of polymers or (ii) a combination of a polymer and a curable resin precursor is usually preferable, and (i) a combination of a plurality of polymers is particularly preferable. When the compatibility between the two to be phase-separated is low, the two are effectively phase-separated in the drying process for evaporating the solvent, and the function as an antiglare layer is improved.

溶媒としては、前記ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよく、湿式スピノーダル分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。 The solvent can be selected and used according to the type and solubility of the polymer and the curable resin precursor, and at least the solid content (plural polymers and curable resin precursor, reaction initiator, and other additives). Any solvent that can uniformly dissolve the above can be used in wet spinodal decomposition. Examples of such a solvent include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), and alicyclic hydrocarbons (hexane, etc.). Cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), carbon halides (di dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (ethanol, isopropanol, etc.) Butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methylcellosolve, ethylcellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc. can be exemplified. There may be.

防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を透明基材に塗工し、その後、溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることができる。 For the antiglare layer, a composition for an antiglare layer in which at least one polymer and at least one curable resin precursor are mixed using an appropriate solvent is applied to a transparent base material, and then the solvent is evaporated. It can be obtained by going through a step of forming a phase-separated structure and a step of curing a curable resin precursor to form at least an antiglare layer by the accompanying spinodal decomposition.

(C)凹凸形状を付与する処理を用いて防眩層を形成する場合
本発明に用いる防眩層は、防眩層を形成した後に、防眩層の表面に対して、凹凸形状を付与する賦型処理を行って凹凸形状を有する防眩層を形成してもよい。例えば、透明基材上に、防眩層を形成し、該防眩層の表面に凹凸形状を形成することが挙げられる。また、防眩層が有する凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型を用いた賦型処理で行うことができる。逆の凹凸形状を有する型はエンボス版、エンボスローラー等が挙げられる。
(C) When an antiglare layer is formed by using a process for imparting an uneven shape The antiglare layer used in the present invention imparts an uneven shape to the surface of the antiglare layer after the antiglare layer is formed. The antiglare layer having an uneven shape may be formed by performing a shaping process. For example, an antiglare layer may be formed on the transparent base material, and an uneven shape may be formed on the surface of the antiglare layer. Further, it can be performed by a shaping process using a mold having an uneven shape opposite to that of the antiglare layer. Examples of the mold having the opposite uneven shape include an embossed plate and an embossed roller.

エンボスローラー又は平板状のエンボス板等に形成されている凹凸型面は、サンドブラスト法またはビーズショット法等によって形成することができる。サンドブラスト法によるエンボス版(エンボスローラー)を用いて形成された防眩層は、その上側に凹形状(他方、下側に凸な断面形状)が多数分布した形状となる。ビーズショット法によるエンボス版(エンボスローラー)を用いて形成された防眩層は、上側に凸形状(他方、上側に凸な断面形状)が多数分布した形状となる。 The uneven surface formed on the embossing roller or the flat plate-shaped embossing plate can be formed by a sandblast method, a bead shot method, or the like. The antiglare layer formed by using the embossed plate (embossed roller) by the sandblasting method has a shape in which a large number of concave shapes (on the other hand, a convex cross-sectional shape on the lower side) are distributed on the upper side thereof. The antiglare layer formed by using the embossed plate (embossed roller) by the bead shot method has a shape in which a large number of convex shapes (on the other hand, a convex cross-sectional shape on the upper side) are distributed on the upper side.

凹凸型面を形成するための型材としては、金属、プラスチック、木又はこれらの複合体を使用することができる。本発明の好ましい型材としては、強度、耐摩耗性の観点から、クロムが好ましく、経済性等の観点から、鉄製エンボス版(エンボスローラー)の表面にクロムをメッキしたものが好ましくは例示される。 As the mold material for forming the concave-convex mold surface, metal, plastic, wood or a composite thereof can be used. As the preferred mold material of the present invention, chrome is preferable from the viewpoint of strength and wear resistance, and chrome is preferably plated on the surface of an iron embossed plate (embossing roller) from the viewpoint of economy and the like.

サンドブラスト法又はビーズショット法により凹凸型を形成する際に、吹き付ける粒子(ビーズ)としては、金属粒子、シリカ、アルミナ、又はガラス等の無機質粒子が挙げられる。これらの粒子の粒径は、100〜300μmであることが好ましい。粒子を型材に吹き付ける際には、これら粒子を高速の気体と共に吹き付ける方法が挙げられる。 Examples of the particles (beads) to be sprayed when forming the concavo-convex mold by the sandblast method or the bead shot method include metal particles, silica, alumina, and inorganic particles such as glass. The particle size of these particles is preferably 100 to 300 μm. When spraying particles onto a mold material, a method of spraying these particles together with a high-speed gas can be mentioned.

<反射防止層>
本発明の防眩性光学積層体には、防眩層上に反射防止層を含む。反射防止層の層構成は、特に制限されないが、特性(低反射率)の確保、製造コストの観点から、低屈折率層と高屈折率層から構成される二層構成が好ましい。
<Anti-reflective layer>
The antiglare optical laminate of the present invention includes an antireflection layer on the antiglare layer. The layer structure of the antireflection layer is not particularly limited, but a two-layer structure composed of a low refractive index layer and a high refractive index layer is preferable from the viewpoint of ensuring characteristics (low reflectance) and manufacturing cost.

〈高屈折率層〉
高屈折率層は、本発明においては、防眩層上に積層する。
高屈折率層は、通常(i)酸化ジルコニウム、五酸化二アンチモン、アンチモンドープ酸化スズ等の高屈折率粒子とバインダー樹脂とを含む高屈折率層形成用樹脂組成物、(ii)それ自体が高屈折率であるポリマー単体、(iii)化学蒸着法(CVD)、物理蒸着法(PVD)等の蒸着法により形成した酸化ジルコニウム、五酸化二アンチモン等の薄膜等により形成される。本発明においては、高屈折率層は、製造コスト、耐擦傷性の観点から、好ましくは、高屈折率粒子及びバインダー樹脂を含む樹脂組成物(以下、高屈折率層形成用樹脂組成物と称することがある。)の硬化物により形成される。
<High refractive index layer>
In the present invention, the high refractive index layer is laminated on the antiglare layer.
The high refractive index layer is usually (i) a resin composition for forming a high refractive index layer containing high refractive index particles such as zirconium oxide, diantimon pentoxide, antimony-doped tin oxide and a binder resin, and (ii) itself. It is formed of a single polymer having a high refractive index, (iii) a thin film of zirconium oxide, diantimonate pentoxide, etc. formed by a vapor deposition method such as a chemical vapor deposition method (CVD) or a physical vapor deposition method (PVD). In the present invention, the high refractive index layer is preferably a resin composition containing high refractive index particles and a binder resin (hereinafter, referred to as a resin composition for forming a high refractive index layer) from the viewpoint of manufacturing cost and scratch resistance. It may be formed by a cured product of).

高屈折率粒子(以下、かっこ内の数値は屈折率を示す。)としては、酸化亜鉛(ZnO;1.90)、酸化チタン(TiO;2.3〜2.7)、酸化セリウム(CeO;1.95)、酸化インジウムスズ(ITO;1.95)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO;1.80)、酸化イットリウム(Y;1.87)、酸化ジルコニウム(ZrO;2.0)、五酸化アンチモン(Sb;1.79)が好ましく挙げられ、用途に応じて適宜選択することができる。 Examples of high-refractive index particles (hereinafter, the numerical values in parentheses indicate the refractive index) include zinc oxide (ZnO; 1.90), titanium oxide (TiO 2 ; 2.3 to 2.7), and cerium oxide (CeO). 2 ; 1.95), indium tin oxide (ITO; 1.95), antimony-doped tin oxide (ATO; 1.80), yttrium oxide (Y 2 O 3 ; 1.87), zirconium oxide (ZrO 2 ; 2) .0) and antimony pentoxide (Sb 2 O 5 ; 1.79) are preferably mentioned, and can be appropriately selected depending on the intended use.

高屈折率粒子の平均粒径は、5〜200nmが好ましく、5〜100nmがより好ましく、10〜80nmがさらに好ましい。微粒子の平均粒径が上記範囲内にあれば、高屈折率層の透明性を損なうことがなく、良好な微粒子の分散状態が得られ、また所望の屈折率が得られる。また、本発明においては、平均粒径が上記範囲内にあれば、微粒子が鎖状に連なって形成されていてもよい。 The average particle size of the high refractive index particles is preferably 5 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm, and even more preferably 10 to 80 nm. When the average particle size of the fine particles is within the above range, the transparency of the high refractive index layer is not impaired, a good dispersed state of the fine particles can be obtained, and a desired refractive index can be obtained. Further, in the present invention, as long as the average particle size is within the above range, the fine particles may be formed in a chain.

また、高屈折率粒子は、表面処理されているものも好ましく用いられる。表面処理は、通常シランカップリング剤を用いて、微粒子表面の改質を行うものであり、微粒子に表面処理を施すことにより、後述するバインダー樹脂との親和性が向上し、微粒子の分散が均一となり、微粒子同士の凝集が生じにくくなるので、凝集由来の大粒子化による高屈折率層の透明性の低下や、高屈折率層形成用樹脂組成物の塗布性、該組成物の塗膜強度の低下を抑制することができる。 Further, as the high refractive index particles, those having a surface treatment are preferably used. The surface treatment usually modifies the surface of the fine particles using a silane coupling agent. By applying the surface treatment to the fine particles, the affinity with the binder resin described later is improved and the dispersion of the fine particles is uniform. Therefore, agglomeration of fine particles is less likely to occur, so that the transparency of the high-refractive-index layer is lowered due to the increase in the size of the particles derived from the agglomeration, the coatability of the resin composition for forming the high-refractive-index layer, and the coating strength of the composition. Can be suppressed.

バインダー樹脂は、成膜性や膜強度などの観点から、用いられるものであり、加熱あるいは紫外線、電子線等の電離放射線を照射することにより硬化することで固定化できる樹脂が好ましく挙げられる。高屈折率層形成用樹脂組成物に含まれるバインダー樹脂としては、前述した防眩層の形成に用いられる樹脂として例示したものが挙げられ、例えば、メラミン系、ユリア系、エポキシ系、ケトン系、ジアリルフタレート系、不飽和ポリエステル系、及びフェノール系等の熱硬化性樹脂、又は電離放射線硬化性樹脂が好ましく挙げられる。この中で、電離放射線硬化性樹脂が特に好ましい。 The binder resin is used from the viewpoint of film forming property and film strength, and a resin that can be immobilized by curing by heating or by irradiating ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams is preferable. Examples of the binder resin contained in the resin composition for forming a high refractive index layer include those exemplified as the resin used for forming the antiglare layer described above, and examples thereof include melamine-based, urea-based, epoxy-based, and ketone-based resins. Thermosetting resins such as diallylphthalate-based, unsaturated polyester-based, and phenol-based resins, or ionizing and radiation-curable resins are preferable. Of these, an ionizing radiation curable resin is particularly preferable.

電離放射線硬化性樹脂としては、従来、電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー(ないしはプレポリマー)の中から適宜選択して用いることができる。
重合性モノマーとしては、優れた耐擦傷性が得られ、かつ高屈折率を得て優れた反射防止特性が得られる観点から、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート単量体が好ましく、なかでも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーであればよく、特に制限はない。具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレートモノステアレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート;ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の(メタ)アクリレート;上記した多官能性(メタ)アクリレートモノマーのエチレンオキシド変性品、カプロラクトン変性品、プロピオン酸変性品等が好ましく挙げられる。これらの中でも、優れた耐擦傷性が得られ、また均一な高屈折率層が得られる観点から、3官能以上の(メタ)アクリレートが好ましく、なかでもジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。これらの多官能性(メタ)アクリレートモノマーは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the ionizing radiation curable resin, a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer (or prepolymer) conventionally used as an ionizing radiation curable resin can be appropriately selected and used.
As the polymerizable monomer, a single amount of (meth) acrylate having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule from the viewpoint of obtaining excellent scratch resistance, high refractive index, and excellent antireflection properties. The body is preferable, and the polyfunctional (meth) acrylate monomer is particularly preferable.
The polyfunctional (meth) acrylate monomer may be any (meth) acrylate monomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, and is not particularly limited. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate monostearate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate and the like. Di (meth) acrylate; tri (meth) acrylate such as trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate; dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, di Pentaerythritol Penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and other tetrafunctional (meth) acrylates; ethylene oxide-modified products, caprolactone-modified products, and propionic acid-modified products of the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate monomers. Etc. are preferably mentioned. Among these, trifunctional or higher functional (meth) acrylates are preferable from the viewpoint of obtaining excellent scratch resistance and a uniform high refractive index layer, and among them, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipenta. Erythritol hexa (meth) acrylate is preferred. One of these polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

本発明においては、上記した多官能性(メタ)アクリレートモノマーとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートモノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。 In the present invention, the monofunctional (meth) acrylate monomer is appropriately used in combination with the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate monomer for the purpose of reducing the viscosity thereof, as long as the object of the present invention is not impaired. Can be done.

重合性オリゴマーとしては、優れた耐擦傷性が得られ、低重合収縮性や靭性付与等が得られる観点から、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えば、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマーのオリゴマー等の(メタ)アクリレートオリゴマー、なかでも官能基数が2以上の多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく挙げられる。また、これらの中でもウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
ここで、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
As the polymerizable oligomer, an oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, an epoxy (meth) acrylate oligomer, can be obtained from the viewpoint of obtaining excellent scratch resistance, low polymerization shrinkage, imparting toughness, and the like. , Urethane (meth) acrylate oligomers, polyester (meth) acrylate oligomers, polyether (meth) acrylate oligomer oligomers and other (meth) acrylate oligomers, among which polyfunctional (meth) acrylate oligomers having 2 or more functional groups are preferable. Can be mentioned. Among these, urethane (meth) acrylate oligomer is preferable.
Here, the urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reacting a polyether polyol or a polyester polyol with a polyisocyanate with (meth) acrylic acid.

重合性オリゴマーの官能基数は2以上であれば特に制限はないが、優れた耐擦傷性が得られ、かつ高屈折率を得て優れた反射防止特性が得られる観点から、2〜8が好ましく、より好ましくは2〜6である。
また、重合性オリゴマーの数平均分子量(GPC法で測定したポリスチレン換算の数平均分子量)は、1000〜20000であることが好ましく、1000〜10000であることがより好ましい。上記の数平均分子量を有する重合性オリゴマーを用いると、その粘度が抑えられるので、塗布適正を損なわない。
The number of functional groups of the polymerizable oligomer is not particularly limited as long as it is 2 or more, but 2 to 8 is preferable from the viewpoint of obtaining excellent scratch resistance and high refractive index and excellent antireflection characteristics. , More preferably 2-6.
The number average molecular weight of the polymerizable oligomer (polystyrene-equivalent number average molecular weight measured by the GPC method) is preferably 1000 to 20000, and more preferably 1000 to 10000. When the above-mentioned polymerizable oligomer having a number average molecular weight is used, its viscosity is suppressed, so that the coating suitability is not impaired.

本発明においては、電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂を好ましく用いることができる。電子線硬化性樹脂を用いると光重合開始剤を用いることなく硬化できるが、紫外線硬化樹脂の場合は後述する光重合開始剤との併用により用いることができる。 In the present invention, an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin can be preferably used as the ionizing radiation curable resin. When an electron beam curable resin is used, it can be cured without using a photopolymerization initiator, but in the case of an ultraviolet curable resin, it can be used in combination with a photopolymerization initiator described later.

電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合開始剤を、高屈折率層形成用組成物100質量部に対して、0.5〜10質量部程度添加することが好ましく、1〜5質量部の添加がより好ましい。光重合開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、等の光重合開始剤が挙げられる。これらは、いずれか一方を単独で、又は、両方を組み合わせて用いることができる。 When an ultraviolet curable resin is used as the ionizing radiation curable resin, it is preferable to add about 0.5 to 10 parts by mass of a photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the composition for forming a high refractive index layer. , 1 to 5 parts by mass is more preferable. The photopolymerization initiator can be appropriately selected from those conventionally used, and is not particularly limited, and examples thereof include photopolymerization initiators such as acetophenone-based, benzophenone-based, and benzoin-based. Any one of these can be used alone or in combination of both.

高屈折率層形成用樹脂組成物は、該樹脂組成物の塗布性を向上させる目的で、溶剤を好ましく含む。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)等のアルコール類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ハロゲン化炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、又はこれらの混合物が好ましく挙げられる。これらの中でも、高屈折率層形成用樹脂組成物の塗布性が向上し、該組成物の塗布後における溶剤の蒸発速度が適度であるため、乾燥むらが生じにくく、均一な大面積塗膜を容易に得る観点から、ケトン類、グリコールエーテル類が好ましい。 The resin composition for forming a high refractive index layer preferably contains a solvent for the purpose of improving the coatability of the resin composition. The solvent is not particularly limited, but for example, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol (IPA); ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; halogenated carbides. Hydrogens; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Glycol ethers such as propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and dipropylene glycol monoethyl ether, Alternatively, a mixture thereof is preferable. Among these, the coatability of the resin composition for forming a high refractive index layer is improved, and the evaporation rate of the solvent after coating of the composition is appropriate, so that uneven drying is unlikely to occur, and a uniform large-area coating film can be obtained. From the viewpoint of easy acquisition, ketones and glycol ethers are preferable.

溶剤の量は、各成分を均一に溶解、分散することができ、高屈折率層形成用樹脂組成物の塗布性を良好なものとし、また該樹脂組成物の調製後の保存時に凝集しないように、かつ塗布時に希薄すぎないような濃度となるように適宜調整する。該樹脂組成物中の溶剤の含有量は、50〜99質量%が好ましく、60〜97質量%とすることが好ましい。なお、高屈折率層形成用樹脂組成物に用いられる溶剤は、該樹脂組成物を塗布した後になされる乾燥により蒸発するので、高屈折率層中には存在しない。 The amount of the solvent can uniformly dissolve and disperse each component, improve the coatability of the resin composition for forming a high refractive index layer, and prevent the resin composition from agglomerating during storage after preparation. The concentration is adjusted appropriately so that the concentration is not too dilute at the time of application. The content of the solvent in the resin composition is preferably 50 to 99% by mass, preferably 60 to 97% by mass. The solvent used in the resin composition for forming a high refractive index layer does not exist in the high refractive index layer because it evaporates due to drying performed after the resin composition is applied.

高屈折率層には、所望される物性に応じて、各種添加剤が配合される。添加剤としては、例えば、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤等が挙げられる。これらの添加剤は、上記の高屈折率層形成用樹脂組成物に添加して、用いればよい。 Various additives are blended in the high refractive index layer according to the desired physical properties. Examples of the additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a cross-linking agent, an infrared absorber, an adhesive improver, an antioxidant, a leveling agent, a thixo property-imparting agent, and a coupling agent. Examples include plasticizers, antifoaming agents, fillers and the like. These additives may be added to the above resin composition for forming a high refractive index layer and used.

高屈折率層に用いる高屈折率粒子としては、前述した粒子が挙げられるが、特に高屈折率を得る観点から、ジルコニア、五酸化アンチモンが好ましい。 Examples of the high-refractive index particles used in the high-refractive index layer include the above-mentioned particles, and zirconia and antimony pentoxide are particularly preferable from the viewpoint of obtaining a high refractive index.

高屈折率層は、波長550nmにおいて、厚みが122〜150nm、屈折率が1.61〜1.66が好ましく、より好ましくは厚みが127〜145nm、屈折率が1.62〜1.65、さらに好ましくは厚みが130〜140nm、屈折率が1.63〜1.64である。 The high refractive index layer preferably has a thickness of 122 to 150 nm and a refractive index of 1.61 to 1.66 at a wavelength of 550 nm, more preferably a thickness of 127 to 145 nm, a refractive index of 1.62 to 1.65, and further. Preferably, the thickness is 130 to 140 nm and the refractive index is 1.63 to 1.64.

本発明に用いた反射防止層は、下層の防眩層が凹凸形状を有するため、反射防止層もそれらの凹凸に応じた凹凸を有する。このため、本発明に用いた反射防止層の高屈折率層の厚みは、防眩層と高屈折率層との界面から高屈折率層と低屈折率層との界面まで(凹部に対し凹部まで、凸部に対し凸部まで)をいう。 In the antireflection layer used in the present invention, since the lower antiglare layer has an uneven shape, the antireflection layer also has irregularities corresponding to those irregularities. Therefore, the thickness of the high refractive index layer of the antireflection layer used in the present invention ranges from the interface between the antiglare layer and the high refractive index layer to the interface between the high refractive index layer and the low refractive index layer (recessed with respect to the recess). Up to the convex part with respect to the convex part).

前記高屈折率層の形成について、好ましい形成方法の一例を、以下に挙げる。
高屈折率粒子、バインダー樹脂、溶媒、及び好ましく用いられる各種添加剤等を、所定の割合で均質に混合して、高屈折率層形成用組成物を調製する。該高屈折率形成用組成物は、生産性を考慮すると溶剤に溶解させた液状であることが好ましい。液状の高屈折率層形成用組成物の粘度は、後述の塗工方式により、未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。混合は分散機、例えば、2本ロール、3本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントシェーカー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミル等を用いて行う。
An example of a preferable forming method for forming the high refractive index layer is given below.
A composition for forming a high refractive index layer is prepared by uniformly mixing high refractive index particles, a binder resin, a solvent, various preferably used additives, and the like at a predetermined ratio. The composition for forming a high refractive index is preferably a liquid dissolved in a solvent in consideration of productivity. The viscosity of the liquid composition for forming a high refractive index layer is not particularly limited as long as it can form an uncured resin layer by the coating method described later. Mixing is performed using a disperser, for example, a roll mill such as a two-roll or three-roll mill, a ball mill, a ball mill such as a vibrating ball mill, a paint shaker, a continuous disc type bead mill, a bead mill such as a continuous annular type bead mill, or the like.

このようにして調製された高屈折率層形成用組成物を、前記防眩層の表面に、硬化後の厚さが所定の厚さとなるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式により、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。
このようにして形成された未硬化樹脂層に、溶媒等を蒸発させる目的で乾燥を行い、次いで、加熱又は電子線、紫外線などの電離放射線を照射して、該未硬化樹脂層を硬化させて、高屈折率層を得る。
なお、例えば、防眩性光学積層体の構成を、透明基材/防眩層/高屈折率層/低屈折率層とした場合、通常、ここでの硬化は、防眩層も同様であるが、半硬化に留め、低屈折層の硬化時に全硬化させる。
The composition for forming a high refractive index layer thus prepared is applied to the surface of the antiglare layer with a gravure coat, a bar coat, a roll coat, and a reverse roll so that the thickness after curing becomes a predetermined thickness. A known method such as coating or comma coating is applied, preferably with a gravure coating to form an uncured resin layer.
The uncured resin layer thus formed is dried for the purpose of evaporating a solvent or the like, and then heated or irradiated with ionizing radiation such as an electron beam or ultraviolet rays to cure the uncured resin layer. , Obtain a high refractive index layer.
For example, when the structure of the antiglare optical laminate is a transparent base material / antiglare layer / high refractive index layer / low refractive index layer, the curing here is usually the same for the antiglare layer. However, it is only semi-cured and fully cured when the low refractive index layer is cured.

前記未硬化樹脂層を硬化させる際に、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常、加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと未硬化樹脂層の厚みとが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
When an electron beam is used as the ionizing radiation when curing the uncured resin layer, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin to be used and the thickness of the layer, but usually, the acceleration voltage is about 70 to 300 kV. It is preferable to cure the uncured resin layer.
In the electron beam irradiation, the higher the acceleration voltage, the higher the penetrating ability. Therefore, when a base material deteriorated by the electron beam is used as the base material, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the uncured resin layer By selecting the acceleration voltage so that is substantially equal to, the irradiation of the base material with extra electron beams can be suppressed, and the deterioration of the base material due to the excess electron beams can be minimized. it can.

照射線量は、バインダー樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えば、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯等が用いられる。
The irradiation dose is preferably an amount at which the crosslink density of the binder resin is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad).
Further, the electron beam source is not particularly limited, and for example, various electron beams such as a cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonance transformer type, an insulated core transformer type, or a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. An accelerator can be used.
When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. The ultraviolet source is not particularly limited, and for example, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, or the like is used.

また、高屈折率層形成用組成物に含まれる溶媒等を蒸発させる乾燥温度条件は、室温〜100℃の範囲が好ましく、室温〜80℃であることがより好ましく、乾燥時間は10〜120秒間が好ましく、30〜90秒間がより好ましい。なお、室温は通常20℃程度である。 The drying temperature condition for evaporating the solvent or the like contained in the composition for forming a high refractive index layer is preferably in the range of room temperature to 100 ° C., more preferably room temperature to 80 ° C., and the drying time is 10 to 120 seconds. Is preferable, and 30 to 90 seconds is more preferable. The room temperature is usually about 20 ° C.

〈低屈折率層〉
低屈折率層は、高い反射防止効果を得る目的で、前述した高屈折率層上に積層する。
<Low refractive index layer>
The low refractive index layer is laminated on the high refractive index layer described above for the purpose of obtaining a high antireflection effect.

低屈折率層は、(i)シリカやフッ化マグネシウム等の低屈折率粒子とバインダー樹脂とを含む低屈折率層形成用樹脂組成物、(ii)それ自体が低屈折率である含フッ素ポリマー単体、(iii)該低屈折率粒子とバインダー樹脂として含フッ素ポリマーとを含む低屈折率用樹脂組成物、(iv)化学蒸着法(CVD)、物理蒸着法(PVD)等の蒸着法により形成したシリカやフッ化マグネシウムなどの薄膜、等により形成される。本発明においては、低屈折率層の形成のし易さや、優れた反射防止性能と耐擦傷性とを得る観点から、好ましくは低屈折率粒子及びバインダー樹脂を含む低屈折率層形成用樹脂組成物により形成される。 The low refractive index layer is (i) a resin composition for forming a low refractive index layer containing low refractive index particles such as silica and magnesium fluoride and a binder resin, and (ii) a fluorine-containing polymer that itself has a low refractive index. A simple substance, (iii) a resin composition for low refractive index containing the low refractive index particles and a fluorine-containing polymer as a binder resin, (iv) formed by a vapor deposition method such as a chemical vapor deposition method (CVD) or a physical vapor deposition method (PVD). It is formed of a thin film such as silica or magnesium fluoride. In the present invention, from the viewpoint of easy formation of a low refractive index layer, excellent antireflection performance and scratch resistance, a resin composition for forming a low refractive index layer containing low refractive index particles and a binder resin is preferable. It is formed by an object.

低屈折率粒子は、その屈折率を低下させるため、すなわち反射防止特性を向上させる目的で、好ましく用いられ、シリカやフッ化マグネシウムなどの無機系、又は有機系のいずれであっても制限なく用いることができるが、反射防止特性をより向上させ、かつ良好な表面硬度を確保する観点から、それ自身が空隙を有する構造の粒子が好ましく用いられる。 The low refractive index particles are preferably used for the purpose of lowering the refractive index, that is, improving the antireflection property, and are used without limitation regardless of whether they are inorganic or organic such as silica and magnesium fluoride. However, from the viewpoint of further improving the antireflection property and ensuring good surface hardness, particles having a structure having voids themselves are preferably used.

それ自身が空隙を有する構造をもつ粒子は、微細な空隙を内部に有しており、例えば、屈折率1.0の空気などの気体が充填されているので、それ自身の屈折率が低いものとなっている。このような空隙を有する粒子としては、無機系、又は有機系の多孔質粒子、中空粒子などが挙げられ、例えば、多孔質シリカ、中空シリカ粒子、又はアクリル樹脂などが用いられた多孔質ポリマー粒子や中空ポリマー粒子が挙げられる。無機系の粒子としては、特開2001−233611号公報で開示される技術を用いて調製した空隙を有するシリカ粒子が、有機系の粒子としては、特開2002−80503号公報で開示される技術を用いて調製した中空ポリマー粒子などが好ましい一例として挙げられる。上記のような空隙を有するシリカ、又は多孔質シリカは、それらの屈折率が1.20〜1.44の範囲にあり、屈折率が1.45程度である一般的なシリカ粒子よりも屈折率が低いため、低屈折率層の低屈折率化を図る観点から好ましい。 Particles having a structure having voids themselves have fine voids inside, and are filled with a gas such as air having a refractive index of 1.0, so that the particles themselves have a low refractive index. It has become. Examples of the particles having such voids include inorganic or organic porous particles and hollow particles. For example, porous polymer particles using porous silica, hollow silica particles, acrylic resin and the like. And hollow polymer particles. As the inorganic particles, silica particles having voids prepared by using the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-233611 are used, and as organic particles, the technique disclosed in JP-A-2002-80503. As a preferable example, hollow polymer particles prepared using the above are mentioned. Silica having voids as described above or porous silica has a refractive index in the range of 1.20 to 1.44, which is higher than that of general silica particles having a refractive index of about 1.45. Is preferable from the viewpoint of reducing the refractive index of the low refractive index layer.

中空状シリカ粒子は、低屈折率層の塗膜強度を保持しつつ、その屈折率を下げる機能を有する粒子である。本発明で用いる中空状シリカ粒子は、内部に空洞を有する構造のシリカ微粒子である。中空状シリカ粒子は、シリカ微粒子本来の屈折率(屈折率n=1.46程度)に比べて、内部の空洞の占有率に反比例して屈折率が低下するシリカ微粒子である。このため、中空状シリカ粒子の粒子全体としての屈折率は1.20〜1.45となる。 Hollow silica particles are particles having a function of lowering the refractive index while maintaining the coating film strength of the low refractive index layer. The hollow silica particles used in the present invention are silica fine particles having a structure having cavities inside. The hollow silica particles are silica fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the occupancy rate of the internal cavity as compared with the original refractive index of the silica fine particles (refractive index n = about 1.46). Therefore, the refractive index of the hollow silica particles as a whole is 1.20 to 1.45.

中空状シリカ粒子としては、特に限定されず、例えば、外殻を有し、その内部が多孔質または空洞になっている微粒子であり、特開平6−330606、特開平7−013137、特開平7−133105、特開2001−233611号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が挙げられる。
中空状シリカ粒子の平均粒子径は、好ましくは5〜150nm、より好ましくは8〜100nm、さらに好ましくは10〜80nmである。該平均粒子径がこの範囲内にあることにより、低屈折率層に優れた透明性を付与することができる。
The hollow silica particles are not particularly limited, and are, for example, fine particles having an outer shell and having a porous or hollow inside, and are JP-A-6-330606, JP-A-7-0131337, JP-A-7. Examples thereof include silica fine particles prepared by using the technique disclosed in 133105 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-233611.
The average particle size of the hollow silica particles is preferably 5 to 150 nm, more preferably 8 to 100 nm, and even more preferably 10 to 80 nm. When the average particle size is within this range, excellent transparency can be imparted to the low refractive index layer.

低屈折率層中の中空状シリカ粒子の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、樹脂固形分100質量部に対して、100〜260質量部である。この範囲であれば、低屈折率層の塗膜強度が不充分となることもなく、中空状シリカ粒子による低屈折率化の効果を充分に低屈折率層に付与できるとともに、表面が平滑され、耐擦傷性に優れる。 The content of the hollow silica particles in the low refractive index layer is not particularly limited, but is preferably 100 to 260 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. Within this range, the coating film strength of the low refractive index layer is not insufficient, the effect of lowering the refractive index by the hollow silica particles can be sufficiently imparted to the low refractive index layer, and the surface is smoothed. , Excellent scratch resistance.

中空状シリカ粒子の表面は、シランカップリング剤で配合前に事前に処理されていてもよい。シランカップリング剤は市販品でよく、例えば、信越化学工業株式会社製のKBM−n1003、KBM−402、KBM−403、KBE−402、KBE−403、KBM−1403、KBM−502、KBM−503、KBE−502、KBE−503、KBM−5103、KBM−602、KBE−903、KBE−9103、KBM−573、KBM−803、KBE−846、KBE−9007等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリロイル基を含有するシランカップリング剤である、KBM−502、KBM−503、KBE−502、KBE−503、KBM−5103であり、さらに好ましくはKBM−503である。 The surface of the hollow silica particles may be pretreated with a silane coupling agent prior to compounding. The silane coupling agent may be a commercially available product, for example, KBM-n1003, KBM-402, KBM-403, KBE-402, KBE-403, KBM-1403, KBM-502, KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-602, KBE-903, KBE-9103, KBM-573, KBM-803, KBE-846, KBE-9007 and the like, preferably (meth). The silane coupling agents containing an acryloyl group are KBM-502, KBM-503, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, and more preferably KBM-503.

低屈折率粒子としては、その形態、構造、凝集状態、膜内部での分散状態により、内部及び/又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な粒子も好ましく挙げられる。
このような粒子としては、上記したシリカの粒子や、比表面積を大きくすることを目的として製造され、充填用カラム及び表面の多孔質部に各種化学物質を吸収させる除放材、触媒固定用に使用される多孔質粒子、又は断熱材や低誘電材に用いられることを目的とする中空粒子の分散体や凝集体などが挙げられる。具体例としては、例えば「Nipsil(商品名)」、「Nipgel(商品名)」:日本シリカ工業株式会社製や、「コロイダルシリカUPシリーズ(商品名)」:日産化学工業株式会社製などが挙げられる。
As the low refractive index particles, particles capable of forming a nanoporous structure in at least a part of the inside and / or the surface depending on the morphology, structure, agglutination state, and dispersion state inside the film are also preferably mentioned.
Such particles include the above-mentioned silica particles, a release material that is manufactured for the purpose of increasing the specific surface area, and absorbs various chemical substances in a filling column and a porous portion on the surface, and for fixing a catalyst. Examples thereof include porous particles used, and dispersions and aggregates of hollow particles intended to be used for heat insulating materials and low dielectric materials. Specific examples include, for example, "Nipsil (trade name)", "Nipgel (trade name)": manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., and "coloidal silica UP series (trade name)": manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. Be done.

低屈折率粒子の一次粒子の平均粒径は、5〜200nmが好ましく、5〜100nmがより好ましく、10〜80nmがさらに好ましい。粒子の平均粒径が上記範囲内にあれば、低屈折率層の透明性を損なうことがなく、良好な粒子の分散状態が得られる。また、本発明においては、平均粒径が上記範囲内にあれば、粒子が鎖状に連なって形成されていてもよい。 The average particle size of the primary particles of the low refractive index particles is preferably 5 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm, and even more preferably 10 to 80 nm. When the average particle size of the particles is within the above range, the transparency of the low refractive index layer is not impaired, and a good dispersed state of the particles can be obtained. Further, in the present invention, if the average particle size is within the above range, the particles may be formed in a chain.

本発明で用いられる低屈折率粒子は、表面処理されたものが好ましい。低屈折率粒子の表面処理としては、シランカップリング剤を用いた表面処理がより好ましく、この中で、(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤を用いた表面処理を行うことが好ましい。低屈折率粒子に表面処理を施すことにより、後述するバインダー樹脂との親和性が向上し、微粒子の分散が均一となり、微粒子同士の凝集が生じにくくなるので、凝集由来の大粒子化による低屈折率層の透明化の低下や、低屈折率層形成用組成物の塗布性、該組成物の塗膜強度の低下が抑制される。 The low refractive index particles used in the present invention are preferably surface-treated. As the surface treatment of the low refractive index particles, a surface treatment using a silane coupling agent is more preferable, and among these, a surface treatment using a silane coupling agent having a (meth) acryloyl group is preferable. By applying a surface treatment to the low refractive index particles, the affinity with the binder resin described later is improved, the fine particles are uniformly dispersed, and the fine particles are less likely to agglomerate. Therefore, the low refractive index due to the large particles derived from the agglomeration The decrease in transparency of the rate layer, the coatability of the composition for forming a low refractive index layer, and the decrease in the coating strength of the composition are suppressed.

また、シランカップリング剤が(メタ)アクリロイル基を有した場合、該シランカップリング剤は電離放射線硬化性を有するため、後述するバインダー樹脂と容易に反応するので、低屈折率層形成用組成物の塗膜中において、低屈折率粒子がバインダー樹脂に良好に固定される。すなわち、低屈折率粒子がバインダー樹脂中で架橋剤としての機能を有することになる。これにより、該塗膜全体の引き締め効果が得られ、バインダー樹脂が本来有する柔軟性を残したまま、低屈折率層に優れた表面硬度を付与することが可能となる。従って、低屈折率層がそれ自体の柔軟性をいかして変形することにより、外部衝撃に対する吸収力や、復元力を有するため、傷の発生が抑制されて、耐擦傷性に優れた高い表面硬度を有するものとなる。 Further, when the silane coupling agent has a (meth) acryloyl group, the silane coupling agent has ionizing radiation curability and easily reacts with a binder resin described later. Therefore, a composition for forming a low refractive index layer. In the coating film of, the low refractive index particles are well fixed to the binder resin. That is, the low refractive index particles have a function as a cross-linking agent in the binder resin. As a result, the tightening effect of the entire coating film can be obtained, and it is possible to impart excellent surface hardness to the low refractive index layer while retaining the flexibility inherent in the binder resin. Therefore, since the low refractive index layer is deformed by utilizing its own flexibility, it has an absorbing force against an external impact and a restoring force, so that the occurrence of scratches is suppressed and the surface hardness is excellent in scratch resistance. Will have.

低屈折率粒子の表面処理において好ましく用いられるシランカップリング剤としては、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、2−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。 Silane coupling agents preferably used in the surface treatment of low refractive index particles include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, and 3- (meth) acryloxipropyl. Examples thereof include methyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 2- (meth) acryloxipropyltriethoxysilane, and the like.

低屈折率層における低屈折率粒子の含有量は、10〜95質量%が好ましく、20〜90質量%がより好ましく、30〜90質量%がさらに好ましい。微粒子の含有量が上記範囲内にあれば、良好な反射防止特性と表面硬度とが得られる。 The content of the low refractive index particles in the low refractive index layer is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, still more preferably 30 to 90% by mass. When the content of the fine particles is within the above range, good antireflection properties and surface hardness can be obtained.

低屈折率層形成用樹脂組成物に含まれるバインダー樹脂としては、上記の高屈折率層の形成に用いられるバインダー樹脂として例示したものが挙げられる。また、低屈折率層は屈折率を低下させる観点から、バインダー樹脂としてそれ自体が低屈折率性を示す含フッ素ポリマーが好ましく用いられる。含フッ素ポリマーは、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物の重合体である。 Examples of the binder resin contained in the resin composition for forming a low refractive index layer include those exemplified as the binder resin used for forming the high refractive index layer. Further, from the viewpoint of lowering the refractive index of the low refractive index layer, a fluoropolymer that itself exhibits low refractive index is preferably used as the binder resin. A fluorine-containing polymer is a polymer of a polymerizable compound containing at least a fluorine atom in the molecule.

含フッ素ポリマーとしては、低屈折率層表面のハジキだけでなく拭き取り性等の防汚性を付与するために、フッ素とともにケイ素を含むものが好ましく、例えば、共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が好ましく挙げられる。この場合のシリコーン成分としては、(ポリ)ジメチルシロキサン、(ポリ)ジエチルシロキサン、(ポリ)ジフェニルシロキサン、(ポリ)メチルフェニルシロキサン、アルキル変性(ポリ)ジメチルシロキサン、アゾ基含有(ポリ)ジメチルシロキサンや、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。 As the fluoropolymer, those containing silicon together with fluorine are preferable in order to impart not only repelling on the surface of the low refractive index layer but also antifouling properties such as wiping property. For example, the copolymer contains a silicone component. A silicone-containing vinylidene fluoride copolymer is preferably used. In this case, the silicone component includes (poly) dimethylsiloxane, (poly) diethylsiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylsiloxane, azo group-containing (poly) dimethylsiloxane, and the like. , Dimethyl silicone, phenylmethyl silicone, alkyl-aralkyl-modified silicone, fluorosilicone, polyether-modified silicone, fatty acid ester-modified silicone, methyl hydrogen silicone, silanol group-containing silicone, alkoxy group-containing silicone, phenol group-containing silicone, methacryl-modified silicone, Examples thereof include acrylic-modified silicone, amino-modified silicone, carboxylic acid-modified silicone, carbinol-modified silicone, epoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, fluorine-modified silicone, and polyether-modified silicone. Of these, those having a dimethylsiloxane structure are preferable.

本発明に用いる反射防止層を構成する低屈折率層は、波長550nmにおいて、厚みが90〜100nm、屈折率が1.22〜1.30が好ましく、より好ましくは厚みが92〜98nm、屈折率が1.24〜1.28、さらに好ましくは厚みが93〜97nm、屈折率が1.25〜1.27である。上記の範囲の厚み、屈折率を有する低屈折率層を、前述した特定の厚み及び屈折率を有する前記高屈折率層に積層することにより、反射率を効果的に低下させるとともに、違和感の少ない色味の制御が容易にできる。 The low refractive index layer constituting the antireflection layer used in the present invention preferably has a thickness of 90 to 100 nm and a refractive index of 1.22 to 1.30, more preferably 92 to 98 nm and a refractive index at a wavelength of 550 nm. Is 1.24 to 1.28, more preferably the thickness is 93 to 97 nm, and the refractive index is 1.25 to 1.27. By laminating the low refractive index layer having the thickness and the refractive index in the above range on the high refractive index layer having the specific thickness and the refractive index described above, the reflectance is effectively lowered and there is little discomfort. Color can be easily controlled.

前記高屈折率層の厚みをd(nm)、低反射率層の厚みをd(nm)とした時に、dがdより厚く、0.60<d/d<0.82である。d/dがこの範囲にあれば、本発明の防眩性光学積層体の表面の可視波長範囲における反射率を本発明の特定の範囲に制御でき、低反射で色味に違和感の少ない防眩性光学積層体を実現できる。 When the thickness of the high refractive index layer is d H (nm) and the thickness of the low reflectance layer is d L (nm), d H is thicker than d L , and 0.60 <d L / d H <0. 82. When d L / d H is in this range, the reflectance of the surface of the antiglare optical laminate of the present invention in the visible wavelength range can be controlled within the specific range of the present invention, and the reflection is low and there is little discomfort in color. An antiglare optical laminate can be realized.

前述したように、本発明に用いた反射防止層は、下層の防眩層が凹凸形状を有するため、反射防止層もそれらの凹凸に応じた凹凸を有する。このため、本発明に用いた反射防止層の低屈折率層の厚みは、低屈折率層と高屈折率層との界面から低屈折率層と空気との界面まで(凹部に対し凹部まで、凸部に対し凸部まで)をいう。 As described above, in the antireflection layer used in the present invention, since the lower antiglare layer has an uneven shape, the antireflection layer also has irregularities corresponding to those irregularities. Therefore, the thickness of the low refractive index layer of the antireflection layer used in the present invention is from the interface between the low refractive index layer and the high refractive index layer to the interface between the low refractive index layer and air (from the recess to the recess). (From the convex part to the convex part).

低屈折率層には、所望される物性に応じて、各種添加剤が配合される。添加剤としては、上記の高屈折率層に用いうる各種添加剤と同様のものが例示される。これらの添加剤は、上記の低屈折率層形成用樹脂組成物に添加して用いればよい。 Various additives are blended in the low refractive index layer according to the desired physical properties. Examples of the additive include those similar to the various additives that can be used for the high refractive index layer described above. These additives may be added to the above-mentioned resin composition for forming a low refractive index layer.

低屈折率層の形成は、低屈折率層形成用樹脂組成物を用いる場合は、上記の高屈折率層形成用樹脂組成物を用いた高屈折率層の形成と同様の手法により形成することができる。 When the resin composition for forming a low refractive index layer is used, the low refractive index layer is formed by the same method as the formation of the high refractive index layer using the above resin composition for forming a high refractive index layer. Can be done.

高屈折率層、低屈折率層、及び防眩層等の機能層の膜厚は、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμmオーダーの場合、SEMを用いることが好ましく、nmオーダーの場合、TEM又はSTEMを用いることが好ましい。SEMの場合、加速電圧は1〜10kV、倍率は1000〜7000倍とすることが好ましく、TEM又はSTEMの場合、加速電圧は10〜30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。 The thickness of the functional layer such as the high refractive index layer, the low refractive index layer, and the antiglare layer can be determined by, for example, a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM). It can be calculated from the average value of the values at 20 points by measuring the thickness at 20 points from the image of the cross section taken by using the method. When the film thickness to be measured is on the order of μm, it is preferable to use SEM, and when the film thickness is on the order of nm, it is preferable to use TEM or STEM. In the case of SEM, the acceleration voltage is preferably 1 to 10 kV and the magnification is preferably 1000 to 7000 times, and in the case of TEM or STEM, the acceleration voltage is preferably 10 to 30 kV and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.

高屈折率層、低屈折率層、及び防眩層等の機能層の屈折率は、例えば、反射光度計により測定した反射スペクトルと、フレネル係数を用いた多層薄膜の光学モデルから算出した反射スペクトルとのフィッティングにより算出することができる。 The refractive index of the functional layer such as the high refractive index layer, the low refractive index layer, and the antiglare layer is determined from, for example, the reflection spectrum measured by the reflected photometric meter and the reflection spectrum calculated from the optical model of the multilayer thin film using the Fresnel coefficient. It can be calculated by fitting with.

上述した本発明の防眩性光学積層体は、反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティに優れるものである。特に、画素数が3840×2160ピクセル以上のいわゆる4K2K以上の解像度を有するディスプレイに対して本発明の防眩性光学積層体を用いた場合、前記効果を発揮しやすくできる。 The antiglare optical laminate of the present invention described above is excellent in color uniformity while suppressing reflectance. In particular, when the antiglare optical laminate of the present invention is used for a display having a resolution of so-called 4K2K or more having 3840 × 2160 pixels or more, the above effect can be easily exhibited.

本発明においては、その最表面に各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有するハードコート機能のほか、防曇コート機能、防汚コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。 In the present invention, various additives are added to the outermost surface thereof to perform various functions, for example, a hard coat function having high hardness and scratch resistance, an antifogging coating function, an antifouling coating function, and an ultraviolet shielding coating. It is also possible to add a function, an infrared shielding coating function, and the like.

[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、ディスプレイの前面に防眩性光学積層体を配置してなる画像表示装置であって、該防眩性光学積層体が、透明基材側から順に、防眩層、反射防止層を含み、該反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値が、0.40〜0.60%であり、また、波長430nmにおける反射率が0.4〜0.7%、波長630nmにおける反射率が0.7〜1.0%であり、さらに可視波長範囲における反射率が、波長430nm以下では長波長側ヘ単調減少し、波長550nm以上では長波長側へ単調増加する、画像表示装置である。
[Image display device]
The image display device of the present invention is an image display device in which an antiglare optical laminate is arranged on the front surface of a display, and the antiglare optical laminates are arranged in order from the transparent base material side. It includes an antireflection layer, and the average visual reflectance Y value on the outermost surface of the antireflection layer is 0.40 to 0.60%, and the reflectance at a wavelength of 430 nm is 0.4 to 0.7. %, The reflectance at a wavelength of 630 nm is 0.7 to 1.0%, and the reflectance in the visible wavelength range decreases monotonically to the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and monotonically increases to the long wavelength side at a wavelength of 550 nm or more. It is an image display device.

本発明の防眩性光学積層体の反射防止層表面の、平均視感反射率Y値は、上述のとおりであり、好ましくは0.4〜0.55%である。
波長430nmにおける反射率は、上述のとおりであり、好ましくは0.4〜0.6%である。波長630nmにおける反射率は、上述のとおりであり、好ましくは0.7〜0.9%である。可視波長範囲における反射率は、波長430nm以下では長波長側ヘ緩やかに単調減少し、波長λが430<λ<550nmの範囲における反射率は、長波長側へほぼ平坦に変化する。また、波長550nm以上では、長波長側へ急峻に単調増加する。
可視波長範囲における反射率が上記の範囲にあれば、低反射で色味に違和感の少ない画像表示装置を実現できる。
The average visual reflectance Y value on the surface of the antireflection layer of the antiglare optical laminate of the present invention is as described above, and is preferably 0.4 to 0.55%.
The reflectance at a wavelength of 430 nm is as described above, preferably 0.4 to 0.6%. The reflectance at a wavelength of 630 nm is as described above, preferably 0.7 to 0.9%. The reflectance in the visible wavelength range gradually decreases monotonically toward the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and the reflectance in the range where the wavelength λ is 430 <λ <550 nm changes almost flatly toward the long wavelength side. Further, at a wavelength of 550 nm or more, the wavelength increases sharply and monotonically toward the long wavelength side.
If the reflectance in the visible wavelength range is within the above range, it is possible to realize an image display device having low reflection and less discomfort in color.

ディスプレイとしては、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、陰極管表示装置(CRT)、無機及び有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)などのディスプレイ等が挙げられる。この中で、画素数が3840×2160ピクセル以上のいわゆる4K2K以上の解像度を有するものが好ましい。4K2K以上の解像度を有する超高精細のディスプレイは、従来の2K1K解像度(フルHD:画素数が1920×1080ピクセル)のディスプレイに比べ、同一画面サイズでは1ピクセルあたりの光量が1/4以下になることから、通常、色味による影響を受けやすい。
また、4K2K以上の解像度を有するディスプレイは大画面化されており、カラーユニフォミティの問題が生じやすい。このため、4K2K以上の解像度を有するディスプレイは、本発明の効果を発揮しやすい点で好適である。
なお、4K2Kの解像度を有するディスプレイとしては、画素数が3840×2160ピクセルのもの、画素数が4096×2160ピクセルのもの等が挙げられる。
さらに、画像表示装置としては、これらのディスプレイを備えた装置、例えば、パソコン、携帯情報端末、ゲーム機、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等が挙げられ、この中でタッチパネルを備えた画像表示装置も含まれる。
Examples of the display include a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), a cathode ray tube display device (CRT), an inorganic and organic electroluminescence display, a rear projection display, a vacuum fluorescent display (VFD), and the like. Can be mentioned. Among these, those having a so-called 4K2K or higher resolution having 3840 × 2160 pixels or more are preferable. An ultra-high-definition display with a resolution of 4K2K or higher has less than 1/4 of the amount of light per pixel for the same screen size as compared to a conventional display with 2K1K resolution (Full HD: 1920 x 1080 pixels). Therefore, it is usually susceptible to color.
Further, a display having a resolution of 4K2K or higher has a large screen, and a problem of color uniformity is likely to occur. Therefore, a display having a resolution of 4K2K or higher is suitable in that the effects of the present invention can be easily exhibited.
Examples of the display having a resolution of 4K2K include a display having 3840 × 2160 pixels and a display having 4096 × 2160 pixels.
Further, examples of the image display device include devices equipped with these displays, for example, a personal computer, a personal digital assistant, a game machine, a digital camera, a digital video camera, and the like, including an image display device having a touch panel. Is done.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって何ら限定されるものではない。なお、「部」及び「%」は特に断りない限り質量基準とする。 Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to this example. In addition, "part" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

(実施例1)
透明基材(厚み60μm、トリアセチルセルロース樹脂フィルム(TAC)、コニカミノルタ社製、KC6UAW)上に、下記防眩層形成用樹脂組成物をマイヤーバーで塗工し、塗工後の塗膜を、温度70℃で30秒間乾燥させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を用いて、照射線量が24mJ/cmになるよう照射して硬化させ、防眩層を形成した。防眩層の厚みは4μmであった。
得られた防眩層上に、下記高屈折率層形成用樹脂組成物をマイヤーバーで塗工し、塗工後の塗膜を温度70℃で30秒間乾燥させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、照射線量100mJ/cmで紫外線照射を行い硬化させて、厚み122nmの高屈折率層を形成した。
次いで、下記低屈折率層形成用樹脂組成物をDバーで塗工し、塗工後の塗膜を、温度50℃で60秒間乾燥させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、照射線量154mJ/cmで紫外線照射を行い硬化させて、厚み93nmの低屈折率層を形成し、透明基材/防眩層/高屈折率層/低屈折率層を有する防眩性光学積層体を得た。
(Example 1)
The following resin composition for forming an antiglare layer is coated on a transparent base material (thickness 60 μm, triacetyl cellulose resin film (TAC), manufactured by Konica Minolta, KC6UAW) with a Meyer bar, and the coating film after coating is applied. After drying at a temperature of 70 ° C. for 30 seconds, the film was cured by irradiating it with ultraviolet rays so that the irradiation dose was 24 mJ / cm 2 under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less) to form an antiglare layer. .. The thickness of the antiglare layer was 4 μm.
The following resin composition for forming a high refractive index layer is applied onto the obtained antiglare layer with a Meyer bar, and the coated coating film is dried at a temperature of 70 ° C. for 30 seconds and then subjected to nitrogen purging (oxygen). A high refractive index layer having a thickness of 122 nm was formed by irradiating with ultraviolet rays at an irradiation dose of 100 mJ / cm 2 and curing at a concentration of 200 ppm or less).
Next, the following resin composition for forming a low refractive index layer is coated with a D bar, and the coated coating film is dried at a temperature of 50 ° C. for 60 seconds and then under nitrogen purging (oxygen concentration 200 ppm or less). Antiglare optical laminate having a transparent base material / antiglare layer / high refractive index layer / low refractive index layer by irradiating with ultraviolet rays at an irradiation dose of 154 mJ / cm 2 and curing to form a low refractive index layer having a thickness of 93 nm. I got a body.

<防眩層形成用樹脂組成物>
シリカ微粒子(オクチルシラン処理フュームドシリカ、平均一次粒子径12nm、日本アエロジル社製):0.5質量部
シリカ微粒子(メチル処理フュームドシリカ、平均一次粒子径12nm、日本アエロジル社製):0.2質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)(製品名「PETA」、ダイセル・サイテック社製):50質量部
ウレタンアクリレート(製品名「V−4000BA」、DIC社製):50質量部
重合開始剤(イルガキュア184、BASFジャパン社製):5質量部
ポリエーテル変性シリコーン(製品名「TSF4460」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製):0.06質量部
トルエン:115質量部
イソプロピルアルコール:45質量部
シクロヘキサノン:15質量部
<Resin composition for forming antiglare layer>
Silica fine particles (octylsilane treated fumed silica, average primary particle diameter 12 nm, manufactured by Nippon Aerozil): 0.5 parts by mass silica fine particles (methyl treated fumed silica, average primary particle diameter 12 nm, manufactured by Nippon Aerodil): 0. 2 parts by mass pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) (product name "PETA", manufactured by Daicel Cytec): 50 parts by mass urethane acrylate (product name "V-4000BA", manufactured by DIC): 50 parts by mass polymerization initiator ( Irgacure 184, manufactured by BASF Japan): 5 parts by mass polyether-modified silicone (product name "TSF4460", manufactured by Momentive Performance Materials): 0.06 parts by mass toluene: 115 parts by mass isopropyl alcohol: 45 parts by mass cyclohexanone : 15 parts by mass

<高屈折率層形成用樹脂組成物>
五酸化Sb粒子分散液*1:0.95質量部
バインダー樹脂*2:DPHA 0.01質量部
光重合開始剤 イルガキュア127(BASF社製):0.008質量部
メチルイソブチルケトン:4.8質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル:5.2質量部
フッ素系レベリング剤*3:0.29質量部
*1:アンチモン粒子一次粒径:10〜20nm
*2:KAYARAD DPHA(商品名)、日本化薬社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
*3:F568(商品名)、DIC社製
<Resin composition for forming a high refractive index layer>
Sb pentoxide particle dispersion * 1 : 0.95 parts by mass Binder resin * 2 : 0.01 parts by mass DPHA Photopolymerization initiator Irgacure 127 (manufactured by BASF): 0.008 parts by mass Methyl isobutyl ketone: 4.8 parts by mass Part propylene glycol monomethyl ether: 5.2 parts by mass Fluorine-based leveling agent * 3 : 0.29 parts by mass * 1: Antimon particle primary particle size: 10 to 20 nm
* 2: KAYARAD DPHA (trade name), manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., dipentaerythritol hexaacrylate * 3: F568 (trade name), manufactured by DIC Corporation

<低屈折率層形成用樹脂組成物>
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA):0.04質量部
中空シリカ粒子分散液*4:1.08質量部
中実シリカ粒子分散液*5:0.083質量部
含フッ素防汚剤*6:0.208質量部
光重合開始剤 イルガキュア127(BASF社製):0.006質量部
メチルイソブチルケトン:9.36質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル:1.27質量部
*4:分散液中の中空シリカ粒子含有量は30質量%であり、溶剤(メチルイソブチルケトン)含有量は70質量%である。また、中空シリカ粒子の平均粒径は60nmである。
*5:MIBK−SD(商品名),平均一次粒径:12nm、固形分:30質量%、溶剤:メチルイソブチルケトン、シリカ粒子含有反応性官能基:メタクリロイル基
*6:X−71 1203M(商品名):信越化学社製、フッ素系防汚剤、20質量%溶液(溶剤:メチルイソブチルケトン)
<Resin composition for forming a low refractive index layer>
Pentaerythritol triacrylate (PETA): 0.04 parts by mass Hollow silica particle dispersion * 4 : 1.08 parts by mass Solid silica particle dispersion * 5 : 0.083 parts by mass Fluorine-containing antifouling agent * 6 : 0. 208 parts by mass Photopolymerization initiator Irgacure 127 (manufactured by BASF): 0.006 parts by mass Methyl isobutyl ketone: 9.36 parts by mass propylene glycol monomethyl ether: 1.27 parts by mass * 4: Containing hollow silica particles in the dispersion The amount is 30% by mass, and the solvent (methylisobutylketone) content is 70% by mass. The average particle size of the hollow silica particles is 60 nm.
* 5: MIBK-SD (trade name), average primary particle size: 12 nm, solid content: 30% by mass, solvent: methyl isobutyl ketone, silica particle-containing reactive functional group: methacryloyl group * 6: X-71 1203M (commodity) Name): Fluorine-based antifouling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20% by mass solution (solvent: methyl isobutyl ketone)

(実施例2)
実施例1において、高屈折率層の厚みを150nm、低屈折率層の厚みを97nmに代えた以外は、実施例1と同様にして防眩性光学積層体を作製した。
(Example 2)
An antiglare optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 150 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 97 nm in Example 1.

(比較例1)
実施例1において、高屈折率層の厚みを155nm、低屈折率層の厚みを107nmに代えた以外は、実施例1と同様にして防眩性光学積層体を作製した。
(Comparative Example 1)
An antiglare optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 155 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 107 nm in Example 1.

(比較例2)
実施例1において、高屈折率層の厚みを167nm、低屈折率層の厚みを106nmに代えた以外は、実施例1と同様にして防眩性光学積層体を作製した。
(Comparative Example 2)
An antiglare optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 167 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 106 nm in Example 1.

(比較例3)
実施例1において、高屈折率層の厚みを147nm、低屈折率層の厚みを98nmに代えた以外は、実施例1と同様にして防眩性光学積層体を作製した。
(Comparative Example 3)
An antiglare optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 147 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 98 nm in Example 1.

(比較例4)
実施例1において、高屈折率層の厚みを165nm、低屈折率層の厚みを105nmに代えた以外は、実施例1と同様にして防眩性光学積層体を作製した。
(Comparative Example 4)
An antiglare optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 165 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 105 nm in Example 1.

(比較例5)
実施例1において、高屈折率層の厚みを165nm、低屈折率層の厚みを112nmに代えた以外は、実施例1と同様にして防眩性光学積層体を作製した。
(Comparative Example 5)
An antiglare optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 165 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 112 nm in Example 1.

(比較例6)
実施例1において、防眩層形成用樹脂組成物に透光性微粒子を配合させず、高屈折率層の厚みを164nm、低屈折率層の厚みを104nmに代えた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Comparative Example 6)
In Example 1, the resin composition for forming the antiglare layer was not blended with the translucent fine particles, and the thickness of the high refractive index layer was changed to 164 nm and the thickness of the low refractive index layer was changed to 104 nm. An optical laminate was produced in the same manner.

実施例1、2、比較例1〜6で得られた防眩性光学積層体(比較例6は防眩性機能なし)について、下記(1)〜(7)の項目を評価した。評価結果を表1、2及び図2(分光反射率曲線)に示す。 The following items (1) to (7) were evaluated for the antiglare optical laminates obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 (Comparative Example 6 had no antiglare function). The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 and FIG. 2 (spectral reflectance curve).

(1)光学積層体の各層の屈折率
実施例及び比較例で用いた、光学積層体を構成する各層の形成用樹脂組成物を、それぞれ透明基材上にバーコーティングし、照射線量200mJ/cm2で紫外線照射を行い硬化させて、厚さ約160nmの硬化樹脂層を形成した。得られたそれぞれの硬化樹脂層の屈折率を、25℃で、ナトリウムD線を照射して、アッベ屈折率計(アタゴ社製、型番:NAR−4T)にて測定した。
なお、屈折率等の測定として、(1)の方法以外に、以下(2)で用いた装置等による測定から得られた分光反射率曲線から、光学シミュレーション法により、低屈折率層及び高屈折率層の有無、光学膜厚、低屈折率層の屈折率及び高屈折率層の屈折率を求めることもできる。ここで、光学膜厚(nd)は対象となる層の屈折率(n)と層の厚み(d)をかけあわせることにより得られる値である。屈折率の測定等は、目的に応じて、異なる手法により、使い分けてもよい。
(2)分光反射率
各実施例及び比較例で得られた、低屈折率層が形成されていない側の防眩性光学積層体面に、裏面反射を防止するために黒色テープを貼り付け、低屈折率層表面を光源側にして、分光光度計(島津製作所製、型番:PC−3100)を用いて、観察面側の、波長範囲380〜780nmでの分光反射率を測定した。このときの測定条件は、C光源、2度視野、入射角5°とした。また、得られた分光反射率曲線(図2)から、波長395nm〜405nmの反射率の変化率m(400)、波長625nm〜635nmの反射率の変化率m(630)を算出した。
(3)平均視感反射率及び色相
分光反射率から、平均視感反射率Y値(%)、色相(a、b)を算出した。このとき、比視感度は明所視標準比視感度を用いた。
(4)ヘイズ
ヘイズメーター(HM−150、村上色彩技術研究所製)を用いて、JIS K−7136:2000に従ってヘイズ(全体ヘイズ)を測定した。
(1) Refractive Index of Each Layer of Optical Laminate The resin composition for forming each layer constituting the optical laminate used in Examples and Comparative Examples is bar-coated on a transparent base material, and the irradiation dose is 200 mJ / cm. A cured resin layer having a thickness of about 160 nm was formed by irradiating with ultraviolet rays in step 2 and curing. The refractive index of each of the obtained cured resin layers was measured by an Abbe refractive index meter (manufactured by Atago Co., Ltd., model number: NAR-4T) by irradiating with sodium D line at 25 ° C.
In addition to the method (1), as the measurement of the refractive index, etc., the low refractive index layer and the high refractive index are measured by the optical simulation method from the spectral reflectance curve obtained from the measurement by the apparatus or the like used in the following (2). The presence or absence of a rate layer, the optical film thickness, the refractive index of a low refractive index layer, and the refractive index of a high refractive index layer can also be determined. Here, the optical film thickness (nd) is a value obtained by multiplying the refractive index (n) of the target layer and the thickness (d) of the layer. The refractive index may be measured by different methods depending on the purpose.
(2) Spectral reflectance A black tape is attached to the antiglare optical laminate surface on the side where the low refractive index layer is not formed, which is obtained in each Example and Comparative Example, to prevent backside reflection, and is low. With the surface of the refractive index layer as the light source side, the spectral reflectance in the wavelength range of 380 to 780 nm on the observation surface side was measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model number: PC-3100). The measurement conditions at this time were a C light source, a 2 degree field of view, and an incident angle of 5 °. Further, from the obtained spectral reflectance curve (FIG. 2), the rate of change m (400) of the reflectance at a wavelength of 395 nm to 405 nm and the rate of change m (630) of the reflectance at a wavelength of 625 nm to 635 nm were calculated.
(3) Average visual reflectance and hue The average visual reflectance Y value (%) and hue (a * , b * ) were calculated from the spectral reflectance. At this time, the photopic standard luminosity was used as the luminosity.
(4) The haze (overall haze) was measured according to JIS K-7136: 2000 using a haze haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Technology Research Institute).

(5)表面形状
実施例及び比較例で得られた低屈折率層が形成された防眩性光学積層体表面において、Ra、Rz、θa及びSmを測定した。Ra、Rz、SmおよびRzの定義は、JIS B0601:1994に従うものとし、θaは、小坂研究所社製の表面粗さ測定器(SE−3400)の取り扱い説明書(1995.07.20改訂)に従うものとする。
Ra、Rz、θa及びSmは、具体的には、表面粗さ測定器(型番:SE−3400/小坂研究所社製)を用いて、下記の測定条件により測定した。
(表面粗さ検出部の触針)
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
(表面粗さ測定器の測定条件)
・基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.8mm
・評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):4.0mm
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
(5) Surface Shape Ra, Rz, θa and Sm were measured on the surface of the antiglare optical laminate on which the low refractive index layer obtained in Examples and Comparative Examples was formed. The definitions of Ra, Rz, Sm and Rz shall be in accordance with JIS B0601: 1994, and θa is the instruction manual (revised 1995.07.20) of the surface roughness measuring instrument (SE-3400) manufactured by Kosaka Research Institute. Shall follow.
Specifically, Ra, Rz, θa and Sm were measured using a surface roughness measuring instrument (model number: SE-3400 / manufactured by Kosaka Research Institute) under the following measurement conditions.
(Needle of surface roughness detection part)
Product name SE2555N manufactured by Kosaka Research Institute (tip radius of curvature: 2 μm, apex angle: 90 degrees, material: diamond)
(Measurement conditions of surface roughness measuring instrument)
-Reference length (cutoff value of roughness curve λc): 0.8 mm
-Evaluation length (reference length (cutoff value λc) x 5): 4.0 mm
・ Feeding speed of stylus: 0.5 mm / s
-Preliminary length: (cutoff value λc) x 2
・ Vertical magnification: 2000 times ・ Horizontal magnification: 10 times

(6)防眩性
実施例及び比較例で得られた防眩性光学積層体の透明基材側に、黒色アクリル板を、透明粘着剤を介して貼り合わせた評価用サンプルを水平面に置き、評価用サンプルから1.5m上方に蛍光灯を配置し、評価用サンプル上に蛍光灯の像を映しこませ、かつ評価用サンプル上の照度が800〜1200lxとした環境下で、様々な角度から目視官能評価を行い、以下の基準に従って評価した。
評価基準
いかなる角度からも蛍光灯の像が認識できない:○
蛍光灯の像は映り込むが、蛍光灯の輪郭がぼやけ、輪郭の境界部が認識できない:△
蛍光灯の像が鏡面のように映り込み、蛍光灯の輪郭(輪郭の境界部)がはっきりと認
識できる:×
(6) Anti-glare A sample for evaluation, in which a black acrylic plate is attached via a transparent adhesive, is placed on a horizontal surface on the transparent base material side of the anti-glare optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples. From various angles, the fluorescent lamp is placed 1.5 m above the evaluation sample, the image of the fluorescent lamp is projected on the evaluation sample, and the illuminance on the evaluation sample is 800 to 1200 lux. Visual sensory evaluation was performed and evaluated according to the following criteria.
Evaluation Criteria Fluorescent lamp image cannot be recognized from any angle: ○
The image of the fluorescent lamp is reflected, but the outline of the fluorescent lamp is blurred and the boundary of the outline cannot be recognized: △
The image of the fluorescent lamp is reflected like a mirror surface, and the outline of the fluorescent lamp (the boundary of the outline) can be clearly recognized: ×

(7)色味感及びカラーユニフォミティ
実施例及び比較例で得られた防眩性光学積層体又は防眩層を有さない光学積層体について、(6)と同様の評価サンプルを作製し、同一環境下で、評価サンプルの透明基材上の低屈折率層表面に対して垂直に入射する蛍光灯の入射角を0度として、入射角2.5度(以下、「正面入射」と称する。)で評価サンプルに蛍光灯を入射させた際の蛍光灯の正反射光、同様に入射角60度(以下、「斜入射」と称する。)で評価サンプルに蛍光灯を入射させた際の蛍光灯の正反射光を、それぞれ目視観察し、反射光の色味に違和感があるかどうか(反射光の色味の許容限を越えるか否か)、また、カラーユニフォミティの低下を感じるかどうか、以下の基準で評価した。なお、被験者は10人とした。
色味感
[正面入射と斜入射とも許容限を越えない被験者が8〜10人]:○
[正面入射と斜入射とも許容限を越えない被験者が4〜7人]:△
[正面入射と斜入射とも許容限を越えない被験者が0〜3人]:×
カラーユニフォミティ
[正面入射と斜入射とでカラーユニフォミティの低下がほぼなくニュートラルで良好:被験者10人]:○
[正面入射と斜入射とでカラーユニフォミティの低下がある:被験者1人以上]:×
(7) Taste and Color Uniformity For the anti-glare optical laminate or the optical laminate without anti-glare layer obtained in Examples and Comparative Examples, the same evaluation sample as in (6) was prepared and the same. Under the environment, the incident angle of the fluorescent lamp perpendicularly incident on the surface of the low refractive index layer on the transparent substrate of the evaluation sample is 0 degree, and the incident angle is 2.5 degrees (hereinafter, referred to as “frontal incident”. ), The normal reflected light of the fluorescent lamp when the fluorescent lamp is incident on the evaluation sample, and similarly, the fluorescence when the fluorescent lamp is incident on the evaluation sample at an incident angle of 60 degrees (hereinafter referred to as “oblique incident”). By visually observing the positively reflected light of the lamp, whether or not there is a sense of discomfort in the color of the reflected light (whether or not it exceeds the permissible limit of the color of the reflected light), and whether or not the color uniformity is reduced. It was evaluated according to the following criteria. The number of subjects was 10.
Color [8 to 10 subjects who do not exceed the permissible limit for both frontal and oblique incidence]: ○
[4 to 7 subjects who do not exceed the permissible limit for both frontal and oblique incidence]: △
[0 to 3 subjects who do not exceed the permissible limit for both frontal and oblique incidence]: ×
Color uniformity [Neutral and good with almost no decrease in color uniformity between frontal and oblique incidence: 10 subjects]: ○
[There is a decrease in color uniformity between frontal and oblique incidence: one or more subjects]: ×

表1、2より、本発明の実施例1、2の防眩性光学積層体は、防眩性機能を有し、かつ低反射率であっても、正面入射及び斜入射からの反射光を観察した場合において、比較例1〜5と比べ、色味に違和感を感じることはなく、かつカラーユニフォミティの低下も感じることはなかった。一方、比較例1〜5の防眩性光学積層体は、防眩性機能を有するものの、色味に違和感が感じられ、かつカラーユニフォミティの低下も感じられた。 From Tables 1 and 2, the antiglare optical laminates of Examples 1 and 2 of the present invention have an antiglare function, and even if the reflectance is low, the reflected light from the frontal incident and the oblique incident can be emitted. When observed, as compared with Comparative Examples 1 to 5, no discomfort was felt in the color and no decrease in color uniformity was felt. On the other hand, although the antiglare optical laminates of Comparative Examples 1 to 5 had an antiglare function, a sense of discomfort was felt in the color and a decrease in color uniformity was also felt.

本発明の防眩性光学積層体は、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等の画像表示装置の表示面に、好適に使用することができる。 The antiglare optical laminate of the present invention can be suitably used on the display surface of an image display device such as a liquid crystal display or an organic EL display.

1:防眩性光学積層体
2:透明基材
3:防眩層
4:透光性粒子
5:高屈折率層
6:低屈折率層
1: Anti-glare optical laminate 2: Transparent base material 3: Anti-glare layer 4: Translucent particles 5: High refractive index layer 6: Low refractive index layer

Claims (9)

透明基材と、該透明基材側から順に、防眩層、反射防止層を含む防眩性光学積層体であって、
該防眩層の表面が凹凸形状を有してなり、該反射防止層は、高屈折率層と該高屈折率層上に積層する低屈折率層との二層構成であり、該高屈折率層の物理厚みが122〜150nm、該低屈折率層の物理厚みが90〜100nmであり、
該反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値が0.4〜0.6%、波長430nmにおける反射率が0.4〜0.7%、波長630nmにおける反射率が0.7〜1.0%であり、さらに可視波長範囲における反射率が、波長430nm以下では長波長側単調減少し、波長550nm以上では長波長側へ単調増加してなり、
該平均視感反射率Y値は、該防眩性光学積層体の該低屈折率層が形成されていない側の面に黒色テープを貼り付け、該低屈折率層表面を光源側にして、C光源、2度視野、入射角5°の条件のもと分光光度計を用いて波長380〜780nmの分光反射率を測定し、該分光反射率から、比視感度を明所視標準比視感度として算出してなるものである、
防眩性光学積層体。
An antiglare optical laminate containing an antiglare layer and an antireflection layer in this order from the transparent base material side.
The surface of the antiglare layer has an uneven shape, and the antireflection layer has a two-layer structure consisting of a high refractive index layer and a low refractive index layer laminated on the high refractive index layer, and the high refractive index layer. The physical thickness of the rate layer is 122 to 150 nm, and the physical thickness of the low refractive index layer is 90 to 100 nm.
The average visual reflectance Y value on the outermost surface of the antireflection layer is 0.4 to 0.6%, the reflectance at a wavelength of 430 nm is 0.4 to 0.7%, and the reflectance at a wavelength of 630 nm is 0.7. It is ~ 1.0%, and the reflectance in the visible wavelength range monotonically decreases toward the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and monotonically increases toward the long wavelength side at a wavelength of 550 nm or more.
For the average luminosity reflectance Y value, a black tape is attached to the surface of the antiglare optical laminate on the side where the low refractive index layer is not formed, and the surface of the low refractive index layer is set to the light source side. The spectral reflectance at a wavelength of 380 to 780 nm is measured using a spectrophotometer under the conditions of a C light source, a 2 degree field of view, and an incident angle of 5 °, and the luminosity is determined from the spectral reflectance. It is calculated as sensitivity,
Anti-glare optical laminate.
可視波長範囲における反射率曲線の波長395nm〜405nmの反射率の変化率をm(400)、波長625nm〜635nmの反射率の変化率をm(630)とした時に、m(400)、m(630)が、それぞれ、−0.019≦m(400)<−0.005、0.005≦m(630)<0.0085、を満たす、請求項1に記載の防眩性光学積層体。 When the rate of change of the reflectance of the reflectance curve in the visible wavelength range is m (400) and the rate of change of the reflectance of the wavelength of 625 nm to 635 nm is m (630), m (400) and m ( The antiglare optical laminate according to claim 1, wherein 630) satisfies −0.019 ≦ m (400) <−0.005 and 0.005 ≦ m (630) <0.0085, respectively. 前記平均視感反射率Y値(%)と可視波長範囲における反射率曲線の最小反射率Z(%)との比(Y/Z)が、1.20≦Y/Z≦1.50である、請求項1又は2に記載の防眩性光学積層体。 The ratio (Y / Z) of the average visual reflectance Y value (%) to the minimum reflectance Z (%) of the reflectance curve in the visible wavelength range is 1.20 ≦ Y / Z ≦ 1.50. , The antiglare optical laminate according to claim 1 or 2. 前記防眩性光学積層体の全ヘイズ値が0.1〜60%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。 The antiglare optical laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the total haze value of the antiglare optical laminate is 0.1 to 60%. 前記防眩層表面のJIS−B0601−1994で規定される凹凸の平均間隔をSm(μm)、平均傾斜角をθa(度)、算術平均粗さをRa(μm)、10点平均粗さをRz(μm)とした時に、Sm、θa、Ra及びRzが、以下(a)〜(d)を満たす、請求項1〜4のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。
(a)30μm≦Sm≦500μm
(b)0.05度≦θa≦5度
(c)0.08μm≦Ra≦0.50μm
(d)0.2μm≦Rz≦2.0μm
The average spacing of irregularities defined by JIS-B0601-1994 on the surface of the antiglare layer is Sm (μm), the average inclination angle is θa (degrees), the arithmetic average roughness is Ra (μm), and the 10-point average roughness is defined. The antiglare optical laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein Sm, θa, Ra and Rz satisfy the following (a) to (d) when Rz (μm) is set.
(A) 30 μm ≤ Sm ≤ 500 μm
(B) 0.05 degrees ≤ θa ≤ 5 degrees (c) 0.08 μm ≤ Ra ≤ 0.50 μm
(D) 0.2 μm ≤ Rz ≤ 2.0 μm
前記反射防止層の低屈折率層表面での、波長λ(380≦λ≦780nm)の範囲のCIE標準光源D65の5度入射光に対する正反射光の色味(CIE1976L色空間のL色度系における反射色相)a、bが、3.50≦a≦6.00、−1.40≦b≦3.00である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。 Hue of specularly reflected light (CIE1976L * a * b * color space) with respect to 5 degree incident light of CIE standard light source D65 in the wavelength range λ (380 ≦ λ ≦ 780 nm) on the surface of the low refractive index layer of the antireflection layer. L * a * b * Reflected hue in the chromaticity system) a * , b * is 3.50 ≤ a * ≤ 6.00, -1.40 ≤ b * ≤ 3.00, claims 1 to 1. The antiglare optical laminate according to any one of 5. 前記高屈折率層の波長550nmにおける屈折率が1.61〜1.66、前記低屈折率層の波長550nmにおける屈折率が1.22〜1.30である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の防眩性光学積層体。 Any of claims 1 to 6, wherein the high refractive index layer has a refractive index of 1.61 to 1.66 at a wavelength of 550 nm, and the low refractive index layer has a refractive index of 1.22 to 1.30 at a wavelength of 550 nm. The anti-glare optical laminate according to item 1. ディスプレイの前面に防眩性光学積層体を配置してなる画像表示装置であって、
該防眩性光学積層体が、透明基材側から順に、防眩層、反射防止層を含み、該防眩層の表面が凹凸形状を有してなり、該反射防止層は、高屈折率層と該高屈折率層上に積層する低屈折率層との二層構成であり、該高屈折率層の物理厚みが122〜150nm、該低屈折率層の物理厚みが90〜100nmであり、
該反射防止層の最表面での平均視感反射率Y値が、0.40〜0.60%であり、また、波長430nmにおける反射率が0.4〜0.7%、波長630nmにおける反射率が0.7〜1.0%であり、さらに可視波長範囲における反射率が、波長430nm以下では長波長側単調減少し、波長550nm以上では長波長側へ単調増加してなり、
該平均視感反射率Y値は、該防眩性光学積層体の該低屈折率層が形成されていない側の面に黒色テープを貼り付け、該低屈折率層表面を光源側にして、C光源、2度視野、入射角5°の条件のもと分光光度計を用いて波長380〜780nmの分光反射率を測定し、該分光反射率から、比視感度を明所視標準比視感度として算出してなるものである、
画像表示装置。
An image display device in which an antiglare optical laminate is arranged on the front surface of a display.
The antiglare optical laminate includes an antiglare layer and an antireflection layer in this order from the transparent substrate side, and the surface of the antiglare layer has an uneven shape, and the antireflection layer has a high refractive index. It is a two-layer structure consisting of a layer and a low refractive index layer laminated on the high refractive index layer, and the physical thickness of the high refractive index layer is 122 to 150 nm, and the physical thickness of the low refractive index layer is 90 to 100 nm. ,
The average visual reflectance Y value on the outermost surface of the antireflection layer is 0.40 to 0.60%, the reflectance at a wavelength of 430 nm is 0.4 to 0.7%, and the reflection at a wavelength of 630 nm. The reflectance is 0.7 to 1.0%, and the reflectance in the visible wavelength range monotonically decreases toward the long wavelength side at a wavelength of 430 nm or less, and monotonically increases toward the long wavelength side at a wavelength of 550 nm or more.
For the average luminosity reflectance Y value, a black tape is attached to the surface of the antiglare optical laminate on the side where the low refractive index layer is not formed, and the surface of the low refractive index layer is set to the light source side. The spectral reflectance at a wavelength of 380 to 780 nm is measured using a spectrophotometer under the conditions of a C light source, a 2 degree field of view, and an incident angle of 5 °, and the luminosity is determined from the spectral reflectance. It is calculated as sensitivity,
Image display device.
前記高屈折率層の波長550nmにおける屈折率が1.61〜1.66、前記低屈折率層の波長550nmにおける屈折率が1.22〜1.30である、請求項8に記載の画像表示装置。 The image display according to claim 8, wherein the high refractive index layer has a refractive index of 1.61 to 1.66 at a wavelength of 550 nm, and the low refractive index layer has a refractive index of 1.22 to 1.30 at a wavelength of 550 nm. apparatus.
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