JP6815545B1 - Molding fuel, manufacturing method and gasification method of molding fuel - Google Patents

Molding fuel, manufacturing method and gasification method of molding fuel Download PDF

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Abstract

【課題】ガス化装置における炭酸カリウムの融液が生成要因のクリンカの発生を抑制する。【解決手段】成形燃料は、ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成の酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、主なガス化領域が1000℃以下である固定床方式または固気移動床方式のガス化炉(10)で用いられる。成形燃料は、ガス化雰囲気において、カリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物を含み、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することによりクリンカ(50)の生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を木質バイオマス原料中のカリウム量に応じて設定された量だけ含有する。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress the generation of clinker which is a generation factor by a melt of potassium carbonate in a gasifier. SOLUTION: The molding fuel is composed of a woody biomass raw material in which potassium oxide is 20 wt% or more when calculated in terms of oxides of the composition of the ash obtained by the gasification method based on ISO18122: 2015, and is a main gas. It is used in a gasification furnace (10) of a fixed bed type or a solid gas moving bed type in which the gasification region is 1000 ° C. or less. The molding fuel contains an oxygen-containing aluminum compound that reacts with a potassium-containing compound in a gasified atmosphere, and a clinker production inhibitor that suppresses the production of clinker (50) by suppressing the production of potassium carbonate in the liquid phase is a woody biomass. It contains only the amount set according to the amount of potassium in the raw material. [Selection diagram] Fig. 1

Description

本発明は、例えばバイオマス発電等に用いられる成形燃料及び成形燃料の製造方法及びガス化方法の技術分野に関する。 The present invention relates to a technical field of a molding fuel used for, for example, biomass power generation, a method for producing the molding fuel, and a gasification method.

バイオマスボイラ等の機器におけるバイオマス燃料の燃焼時、即ち1000℃以上の雰囲気では、バイオマス燃料に含まれるKO及びSiO由来の灰凝集物(クリンカ)が、火格子、排ガス流路壁面や伝熱面等に付着することがしばしば発生する。これにより、例えば燃焼の立ち消えや伝熱効率の低下、メンテナンス頻度の増加が引き起こされ、長期安定運転に支障がきたされる。このため、例えば特許文献1では、バイオマス燃料の製造時に第2族元素化合物を混合することで、灰分の融点を上げてクリンカの発生を抑制するという技術が開示されている。 During combustion of the biomass fuel in equipment biomass boiler, i.e. 1000 ° C. In the above atmosphere, K 2 O and SiO 2 derived from the ash agglomerates contained in biomass fuels (clinker) is, grate, exhaust gas flow channel wall or heat transfer It often adheres to the hot surface or the like. As a result, for example, combustion disappears, heat transfer efficiency decreases, and maintenance frequency increases, which hinders long-term stable operation. Therefore, for example, Patent Document 1 discloses a technique of raising the melting point of ash and suppressing the generation of clinker by mixing a Group 2 element compound at the time of producing a biomass fuel.

石炭ボイラ等の機器による石炭燃焼においても、カリウムを含む塩基成分が原因のケイ酸塩生成による灰分融点低下に起因したスラッキング(クリンカによる閉塞)がしばしば生じている。このため、特許文献2では、含酸素Al化合物等を含むスラッキング防止剤が開示されている。 Even in coal combustion by equipment such as a coal boiler, slacking (blockage by clinker) due to a decrease in ash melting point due to silicate formation caused by a base component containing potassium often occurs. Therefore, Patent Document 2 discloses an anti-slacking agent containing an oxygen-containing Al compound and the like.

特開2017−210574号公報JP-A-2017-210574 特開2010−235822号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-235822 国際公開第2010/046222号International Publication No. 2010/046222

バイオマス燃料は、酸素過剰条件で燃焼させるだけでなく、上述した特許文献3に記載されているようなガス化炉等のガス化装置において酸素不足条件(即ち、還元雰囲気)でガス化させ、生成ガスを用いて、ガスエンジンで発電することでもエネルギーを発生させることが可能である。ただし、バイオマス燃料をガス化させる場合にも、ガス化装置においてクリンカが発生することがある。 Biomass fuel is not only burned under oxygen excess conditions, but also gasified under oxygen deficiency conditions (that is, a reducing atmosphere) in a gasifier such as a gasifier as described in Patent Document 3 described above to generate electricity. It is also possible to generate energy by generating electricity with a gas engine using gas. However, even when the biomass fuel is gasified, clinker may be generated in the gasifier.

本願発明者らによる研究によれば、例えば炉内温度が1000℃以下の固定床・移動床方式のガス化炉において発生するクリンカは、ガス化雰囲気(即ち、還元雰囲気)において発生するクリンカであり、炭酸カリウムが主成分となることが判明している。また、このような炭酸カリウムが主成分であるクリンカは、上述した特許文献1及び2が対象としている燃焼時(即ち、1000℃以上かつ酸化雰囲気)において発生するカリウムを含む塩基成分が原因のケイ酸塩由来のクリンカとは発生原理が異なることも判明している。このため、本願発明者らによれば、上述した特許文献に記載されている技術(即ち、酸化雰囲気のみを想定した技術)を適用しただけでは、ガス化炉におけるクリンカの発生を効果的に抑制することは容易ではないという技術的問題点が確認されている。 According to the research by the inventors of the present application, for example, the clinker generated in the fixed-bed / moving-bed type gasification furnace having a furnace temperature of 1000 ° C. or less is a clinker generated in a gasification atmosphere (that is, a reduction atmosphere). , Potassium carbonate has been found to be the main component. Further, such a clinker containing potassium carbonate as a main component is caused by a base component containing potassium generated at the time of combustion (that is, 1000 ° C. or higher and an oxidizing atmosphere), which is the target of Patent Documents 1 and 2 described above. It has also been found that the generation principle is different from that of silicate-derived clinker. Therefore, according to the inventors of the present application, the generation of clinker in the gasifier can be effectively suppressed only by applying the technique described in the above-mentioned patent document (that is, the technique assuming only the oxidizing atmosphere). A technical problem has been identified that it is not easy to do.

本発明は、例えば上記問題点に鑑みてなされたものであり、ガス化装置におけるクリンカの発生を抑制することが可能な成形燃料及び成形燃料の製造方法及びガス化方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above problems, for example, and an object of the present invention is to provide a molded fuel, a molding fuel manufacturing method, and a gasification method capable of suppressing the generation of clinker in a gasification apparatus. To do.

本発明に係る成形燃料の一態様は、ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成の酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、固定床方式または固気移動床方式のガス化炉で用いられる成形燃料であって、1000℃以下のガス化雰囲気となる領域においてカリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物を含み、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することによりクリンカの生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を前記木質バイオマス原料中のカリウム量に応じて設定された量だけ含有する。 One aspect of the molded fuel according to the present invention comprises a woody biomass raw material in which potassium oxide is 20 wt% or more when calculated in terms of oxides in the composition of the ash obtained by the gasification method based on ISO18122: 2015. A molded fuel used in a fixed-bed or solid-gasified moving-bed gasification furnace, which contains an oxygen-containing aluminum compound that reacts with a potassium-containing compound in a region where the gasification atmosphere is 1000 ° C. or lower, and contains carbon dioxide in the liquid phase. It contains a clinker production inhibitor that suppresses the production of clinker by suppressing the production of potassium in an amount set according to the amount of potassium in the woody biomass raw material.

本発明に係る成形燃料の製造方法の一態様は、ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成を酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、固定床方式または固気移動床方式のガス化炉で用いられる成形燃料の製造方法であって、前記木質バイオマス原料に、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することにより1000℃以下のガス化雰囲気となる領域におけるクリンカの生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を木質バイオマス原料中のカリウム量に応じて設定された量だけ添加、混合する工程と、前記木質バイオマス原料と前記クリンカ生成抑制剤との混合物を成形する工程と、を含んでおり、前記クリンカ生成抑制剤は、前記ガス化雰囲気において、カリウムを主成分とするカリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物からなる。 One aspect of the method for producing a molded fuel according to the present invention is a woody biomass raw material in which potassium oxide is 20 wt% or more when the composition of the ash content obtained by the gasification method based on ISO18122: 2015 is calculated in terms of oxide. It is a method for producing a molded fuel used in a gasification furnace of a fixed bed type or a solid air moving bed type, and is 1000 ° C. or lower by suppressing the production of liquid phase potassium carbonate in the woody biomass raw material. A step of adding and mixing a clinker production inhibitor that suppresses the formation of clinker in a region having a gasification atmosphere by an amount set according to the amount of potassium in the woody biomass raw material, and the woody biomass raw material and the clinker production inhibitor. The clinker production inhibitor comprises a step of forming a mixture with and is composed of an oxygen-containing aluminum compound that reacts with a potassium-containing compound containing potassium as a main component in the gasification atmosphere.

本発明に係る成形燃料のガス化方法の一態様は、上述した成形燃料の製造方法により製造された成形燃料を用意する工程と、前記成形燃料を1000℃以下のガス化雰囲気下でガス化する工程と、を含む。 One aspect of the method for gasifying a molded fuel according to the present invention is a step of preparing a molded fuel produced by the above-mentioned method for producing a molded fuel and gasifying the molded fuel in a gasification atmosphere of 1000 ° C. or lower. Including the process.

バイオマス燃料をガス化させる際のガス化炉内部の状態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the state inside the gasification furnace at the time of gasifying biomass fuel. ガス化時に発生するクリンカの一例を示す上面図である。It is a top view which shows an example of the clinker generated at the time of gasification. バイオマス燃料の灰分組成における、ガス化炉内の温度と、ガス化炉内におけるカリウム含有化合物の生成割合との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the temperature in a gasification furnace and the production ratio of a potassium-containing compound in a gasification furnace in the ash content composition of a biomass fuel. バイオマス燃料にクリンカ抑制剤を添加した際のガス化炉内の温度と、ガス化炉内におけるカリウム含有化合物の生成割合との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the temperature in a gasification furnace and the production ratio of a potassium-containing compound in a gasification furnace when a clinker inhibitor is added to a biomass fuel. バイオマス燃料に対するアルミナの添加量と、ガス化炉内におけるカリウム含有化合物の生成割合との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the addition amount of alumina with respect to a biomass fuel, and the production ratio of a potassium-containing compound in a gasification furnace. バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加した場合の、クリンカの発生速度の違いを示す表である。It is a table which shows the difference in the generation rate of clinker when the clinker production inhibitor is added to the biomass fuel. ガス化炉の運転時間と、累積クリンカ発生量との関係を示すマップである。It is a map showing the relationship between the operation time of the gasifier and the cumulative amount of clinker generated. バイオマス燃料に対するアルミナ添加量とクリンカ発生速度との関係を示すマップである。It is a map showing the relationship between the amount of alumina added to the biomass fuel and the clinker generation rate. 添加前後の炉内残渣物の蛍光X線解析による元素組成を示す表である。It is a table which shows the element composition by fluorescent X-ray analysis of the residue in a furnace before and after addition. 実施形態に係るバイオマス燃料の製造方法の流れを示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the flow of the manufacturing method of the biomass fuel which concerns on embodiment. アルミナ及び水酸化アルミニウム添加ペレットの製造フローを示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing flow of the alumina and aluminum hydroxide added pellets.

以下、図面を参照して成形燃料及び成形燃料の製造方法並びにガス化方法の実施形態について説明する。なお、以下では成形燃料を燃焼させるガス化装置の一例として、上向き固気並流方式のガス化炉を挙げて説明する。 Hereinafter, embodiments of a molding fuel, a method for producing the molding fuel, and a gasification method will be described with reference to the drawings. In the following, as an example of a gasifier for burning molded fuel, an upward solid-air parallel flow type gasifier will be described.

<ガス化炉におけるクリンカの発生>
まず、成形燃料であるバイオマス燃料をガス化させるガス化炉、及びガス化炉内で発生するクリンカについて、図1から図3を参照して説明する。図1は、バイオマス燃料をガス化させる際のガス化炉内部の状態を示す断面図である(より具体的には、特許文献3に記載されているような上向き固気並流方式のガス化炉の模式図である)。図2は、ガス化時に発生するクリンカの一例を示す上面図である。図3は、バイオマス燃料の灰分組成における、ガス化炉内の温度と、ガス化炉内におけるカリウム含有化合物の生成割合との関係を示すグラフである。なお、図2及び図3は、比較例に係るバイオマス燃料(具体的には、後述するクリンカ生成抑制剤が添加されていないバイオマス燃料)をガス化させた際の様子を示すものである。
<Clinker generation in gasifier>
First, a gasification furnace for gasifying biomass fuel, which is a molding fuel, and a clinker generated in the gasification furnace will be described with reference to FIGS. 1 to 3. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a state inside the gasification furnace when gasifying biomass fuel (more specifically, gasification of an upward solid air parallel flow method as described in Patent Document 3). It is a schematic diagram of a furnace). FIG. 2 is a top view showing an example of clinker generated during gasification. FIG. 3 is a graph showing the relationship between the temperature in the gasification furnace and the production ratio of the potassium-containing compound in the gasification furnace in the ash composition of the biomass fuel. Note that FIGS. 2 and 3 show a state when the biomass fuel according to the comparative example (specifically, the biomass fuel to which the clinker production inhibitor described later is not added) is gasified.

図1に示すように、バイオマス燃料(例えば、木質バイオマスペレット等)は、ガス化炉10と呼ばれる反応容器の内部でガス化される。具体的には、ガス化炉10にバイオマス燃料が投入されると、熱分解ゾーンにおいて熱分解される。その後、酸化ゾーンにおいて空気等と反応して酸化され、還元ゾーンにおける還元反応を経ることで、可燃性のガスが発生する。このようにして発生したガスは、例えば発電機に供給され発電(即ち、バイオマス発電)等に利用される。 As shown in FIG. 1, the biomass fuel (for example, woody biomass pellets) is gasified inside a reaction vessel called a gasifier 10. Specifically, when the biomass fuel is put into the gasification furnace 10, it is thermally decomposed in the thermal decomposition zone. After that, it reacts with air or the like in the oxidation zone to be oxidized, and undergoes a reduction reaction in the reduction zone to generate flammable gas. The gas generated in this way is supplied to a generator, for example, and used for power generation (that is, biomass power generation) or the like.

図2に示すように、ガス化炉10の内部には、バイオマス燃料がガス化される際の反応(具体的には、還元ゾーンにおける還元反応)によって、クリンカ50と呼ばれる残渣物が生ずることがある。クリンカ50は、灰分を主体としチャーやフライアッシュを取り込んだ凝集物であり、当初は熱分解ゾーン(図1参照)と酸化ゾーン(図1参照)もしくは酸化ゾーンと還元ゾーン(図1参照)の境界に生じるが、ガス化炉10の運転時間に応じて大きくなり、ガス化炉10の断面を埋め尽くすような大きさになることもある。このようなクリンカ50が発生してしまうと、ガス化炉10において正常な反応が阻害され、結果としてバイオマス燃料の正常なガス化が行えなくなってしまう。 As shown in FIG. 2, a residue called clinker 50 may be generated inside the gasification furnace 10 by a reaction when the biomass fuel is gasified (specifically, a reduction reaction in the reduction zone). is there. The clinker 50 is an agglomerate mainly composed of ash and incorporating char and fly ash. Initially, the clinker 50 has a pyrolysis zone (see FIG. 1) and an oxidation zone (see FIG. 1) or an oxidation zone and a reduction zone (see FIG. 1). Although it occurs at the boundary, it increases according to the operating time of the gasifier 10, and may be large enough to fill the cross section of the gasifier 10. If such a clinker 50 is generated, the normal reaction in the gasification furnace 10 is hindered, and as a result, the normal gasification of the biomass fuel cannot be performed.

図3に示すグラフは、各温度におけるギブスの自由エネルギーが0になる平衡状態を計算する熱力学的平衡計算ソフトウェアを用いて、炭酸ガスを含むガス化雰囲気下でカリウム分を含むバイオマス燃料の灰分組成に基づいて計算したものである。初期条件は、杉が原料である木質バイオマスペレットの蛍光X線解析により測定した元素組成(下記「表1」を参照)を用いている。 The graph shown in FIG. 3 shows the ash content of a biomass fuel containing potassium in a gasified atmosphere containing carbon dioxide, using thermodynamic equilibrium calculation software that calculates the equilibrium state in which the Gibbs free energy at each temperature becomes zero. It is calculated based on the composition. As the initial condition, the element composition (see "Table 1" below) measured by fluorescent X-ray analysis of woody biomass pellets made from cedar is used.

なお、木質バイマス燃料の元素組成分析をするには灰化を行わなければならないが、正確な測定結果を得るために、ISO18122:2015 Solid biofuels - Determination of ash content に準拠した灰化方法を採用した。即ち、木質バイオマスには基本的にカルシウムとカリウムを主成分としており、このカリウムが800℃以上では揮発してしまう性質をもつため、灰化温℃をISO18122:2015に規定されている通り550℃付近で灰化することにより、カリウムを含めた正確な灰分組成測定の結果を得ることができる。 In order to analyze the elemental composition of wood-based biofuels, ashing must be performed, but in order to obtain accurate measurement results, an ashing method based on ISO18122: 2015 Solid biofuels-Determination of asc content was adopted. .. That is, woody biomass basically contains calcium and potassium as main components, and since this potassium has the property of volatilizing at 800 ° C. or higher, the ashing temperature ° C. is 550 ° C. as specified in ISO18122: 2015. By incineration in the vicinity, accurate ash composition measurement results including potassium can be obtained.

また、表1は灰分組成測定によって得られる無機元素を酸化物換算して表示している。

In addition, Table 1 shows the inorganic elements obtained by measuring the ash composition in terms of oxides.

上記の元素組成の特徴として、カルシウム、カリウムが多いことが分かる。なお、雰囲気は炭酸ガスを含むガス化雰囲気下での計算としている。 It can be seen that calcium and potassium are abundant as the characteristics of the above elemental composition. The atmosphere is calculated under a gasification atmosphere containing carbon dioxide gas.

本願発明者の研究するところによれば、クリンカ50が発生する主な原因は、ガス化炉10内部に発生するカリウム化合物(特に、炭酸カリウム(KCO))の融液であることが判明している。このカリウム化合物は、バイオマス燃料に含まれるカリウムに由来して発生するものであり、ガス化雰囲気(即ち、還元雰囲気)において発生する。例えば、KO+CO2→KCO、或いは、2KO+3CO→2KCOのように、炭酸ガスとカリウム分とが反応することで炭酸カリウムが発生する。図3のグラフから、液体の炭酸カリウム(図中の点線参照)は、クリンカ50の発生箇所の温度帯に対応する900℃から950℃の温度域において多く発生していることが分かる。即ち、バイオマスボイラ等で問題となるシリカとカリウムによるケイ酸塩によるクリンカではなく、クリンカ50はカリウムが主原因の炭酸カリウムの融液によって発生するものである。炭酸カリウムの融液が900℃から950℃付近で発生することから、特に主なガス化領域温℃が1000℃以下である固定床方式または固気移動床方式のガス化炉において、クリンカ50の発生が問題となる。 According to the research by the inventor of the present application, the main cause of clinker 50 generation is a melt of potassium compounds (particularly potassium carbonate (K 2 CO 3 )) generated inside the gasifier 10. It is known. This potassium compound is generated from potassium contained in the biomass fuel, and is generated in a gasification atmosphere (that is, a reducing atmosphere). For example, potassium carbonate is generated by the reaction of carbon dioxide gas and potassium content, such as K 2 O + CO 2 → K 2 CO 3 or 2K 2 O + 3 CO → 2 K 2 CO 3 . From the graph of FIG. 3, it can be seen that liquid potassium carbonate (see the dotted line in the figure) is abundantly generated in the temperature range of 900 ° C. to 950 ° C. corresponding to the temperature range of the place where the clinker 50 is generated. That is, the clinker 50 is generated by a melt of potassium carbonate mainly caused by potassium, instead of the silicate-based clinker made of silica and potassium, which is a problem in biomass boilers and the like. Since the potassium carbonate melt is generated in the vicinity of 900 ° C to 950 ° C, the clinker 50 is used in a fixed-bed or solid-air moving-bed gasification furnace in which the main gasification region temperature is 1000 ° C or lower. Occurrence becomes a problem.

本実施形態に係るバイオマス燃料は、上述したクリンカ50の原因となる炭酸カリウムの融液が発生するのを抑制するため、製造時にクリンカ生成抑制剤が添加されている。クリンカ生成抑制剤は、木質バイオマス燃料の融点を上げる目的ではなく、ガス化雰囲気における炭酸カリウムが発生する状態を、添加したクリンカ生成抑制剤中のアルミニウムとカリウムとの化合物が発生する状態にするために添加される。このため、バイオマス燃料に添加されるクリンカ生成抑制剤の量はバイオマス燃料のカリウム含有量に応じて設定すればよい。即ち、カリウム含有量に対して所定割合以上のクリンカ生成抑制剤が、バイオマス燃料に添加される。このように、バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加すれば、ガス化時に発生する炭酸カリウムの融液を少なくすることができるため、炭酸カリウムの融液が原因となるクリンカ50の発生を抑制することが可能である。 In the biomass fuel according to the present embodiment, a clinker production inhibitor is added at the time of production in order to suppress the generation of the potassium carbonate melt that causes the above-mentioned clinker 50. The clinker production inhibitor is not intended to raise the melting point of the woody biomass fuel, but to change the state in which potassium carbonate is generated in the gasification atmosphere to the state in which the compound of aluminum and potassium in the added clinker production inhibitor is generated. Is added to. Therefore, the amount of the clinker production inhibitor added to the biomass fuel may be set according to the potassium content of the biomass fuel. That is, a clinker production inhibitor of a predetermined ratio or more with respect to the potassium content is added to the biomass fuel. In this way, if the clinker production inhibitor is added to the biomass fuel, the amount of potassium carbonate melt generated during gasification can be reduced, so that the generation of clinker 50 caused by the potassium carbonate melt is suppressed. It is possible.

<クリンカ生成抑制剤の添加による変化>
次に、バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加することによるガス化時の変化について、図4、図5を参照して具体的に説明する。図4は、表1の灰分組成に対して、クリンカ生成抑制剤のアルミナ中のアルミニウムのモル量をバイオマス燃料中のカリウムのモル量で除した値が0.46になるように添加したときの炉内温度とカリウム含有化合物の生成割合の関係を表すグラフである。図5は、アルミナ中のアルミニウムのモル量をバイオマス燃料中のカリウムのモル量で除した値と、ガス化炉内におけるカリウム含有化合物の生成割合との関係を示すグラフである。なお、図4は、表1の灰分組成に対して、アルミナ中のアルミニウムのモル量をバイオマス燃料中のカリウムのモル量で除した値が0.46になるように添加したバイオマス燃料を初期条件に、図5は同じく表1の灰分組成に対してアルミナの量を増加させた値を初期条件とし、図3と同様の熱力学的平衡計算ソフトウェアを用いて計算したものである。
<Changes due to addition of clinker production inhibitor>
Next, the changes during gasification due to the addition of the clinker production inhibitor to the biomass fuel will be specifically described with reference to FIGS. 4 and 5. FIG. 4 shows the ash composition of Table 1 when the clinker production inhibitor was added so that the value obtained by dividing the molar amount of aluminum in alumina by the molar amount of potassium in the biomass fuel was 0.46. It is a graph which shows the relationship between the furnace temperature and the production ratio of a potassium-containing compound. FIG. 5 is a graph showing the relationship between the value obtained by dividing the molar amount of aluminum in alumina by the molar amount of potassium in the biomass fuel and the production ratio of the potassium-containing compound in the gasification furnace. Note that FIG. 4 shows the initial conditions of the biomass fuel added so that the value obtained by dividing the molar amount of aluminum in alumina by the molar amount of potassium in the biomass fuel to the ash composition in Table 1 is 0.46. In FIG. 5, the value obtained by increasing the amount of alumina with respect to the ash composition in Table 1 was used as the initial condition, and the calculation was performed using the same thermodynamic equilibrium calculation software as in FIG.

図4と図3を比較すると、900℃―950℃で発生していた炭酸カリウムの融液は発生せず、バイオマス燃料中のカリウムがアルミニウムと反応し、KAlOが発生していることがわかる。即ち、上述した通り、ガス化雰囲気における炭酸カリウムが発生する状態を、添加したクリンカ生成抑制剤中のアルミニウムとカリウムとの化合物が発生する状態になっていることがわかる。 Comparing FIG. 4 and FIG. 3, it can be seen that the potassium carbonate melt generated at 900 ° C. to 950 ° C. was not generated, the potassium in the biomass fuel reacted with aluminum, and KAO 2 was generated. .. That is, as described above, it can be seen that the state in which potassium carbonate is generated in the gasification atmosphere is the state in which the compound of aluminum and potassium in the added clinker production inhibitor is generated.

図5に示すように、本願発明に係るクリンカ生成抑制剤の一例として酸化アルミニウム、即ちアルミナの添加量が増えるほど、即ちアルミナ中のアルミニウムのモル量をバイオマス燃料中のカリウムのモル量で除した値が大きくなるほど、ガス化時に発生する炭酸カリウムの融液の最大量(ピーク時の割合)が減少する。また、バイオマス燃料中のカリウムのモル量に対するアルミナ中のアルミニウムのモル量の比が0.28程度になると、炭酸カリウムの融液の割合は、ほとんどゼロとなる(即ち、少なくとも平衡状態において、炭酸カリウムの融液がほとんど発生しなくなる)。 As shown in FIG. 5, as an example of the clinker production inhibitor according to the present invention, as the addition amount of aluminum oxide, that is, alumina increases, that is, the molar amount of aluminum in alumina is divided by the molar amount of potassium in the biomass fuel. As the value increases, the maximum amount (peak ratio) of the potassium carbonate melt generated during gasification decreases. Further, when the ratio of the molar amount of aluminum in alumina to the molar amount of potassium in the biomass fuel is about 0.28, the ratio of the potassium carbonate melt becomes almost zero (that is, at least in an equilibrium state). Almost no potassium melt is generated).

以上の結果から、バイオマス燃料に対して、夫々本願発明に係るクリンカ生成抑制剤の一例として、アルミナを添加した場合、クリンカ50の主成分が炭酸カリウムの融液であることを考えるとクリンカ50を抑制する効果が得られることが分かる。また、バイオマス燃料含有カリウムとアルミニウムを反応させることにより炭酸カリウムの融液の発生を抑制させることから、アルミナの他に、水酸化アルミニウムやアルミニウム元素を含む粘土鉱物(例えば、カオリン、ドロマイト等)を添加した場合でも同様の効果が得られる。更に、これらのクリンカ生成抑制剤を単一で添加してもよいし、複数混合して添加することも可能である。 From the above results, considering that when alumina is added to the biomass fuel as an example of the clinker production inhibitor according to the present invention, the main component of the clinker 50 is a melt of potassium carbonate, the clinker 50 is used. It can be seen that the effect of suppressing is obtained. Further, since the generation of the melt of potassium carbonate is suppressed by reacting the biomass fuel-containing potassium with aluminum, clay minerals containing aluminum hydroxide and aluminum elements (for example, kaolin, dolomite, etc.) are used in addition to alumina. The same effect can be obtained even when added. Further, these clinker production inhibitors may be added alone or in combination of two or more.

また、バイオマス燃料中の灰分組成、特にカリウムは、樹種やサンプル箇所によって大きく異なる。例えば、表2に4つの異なるサンプル箇所におけるスギサンプル、ドイツ産トウヒの酸化物換算した灰分組成重量割合を示す。酸化カリウムの重量割合から分かる通り、同種のスギでも酸化カリウムの量にばらつきがあることがわかる。本願出願人らによれば、本願発明が有効となるバイオマス燃料のカリウムを酸化物換算した酸化カリウムの重量割合は、20wt%以上であることがわかっている。例えば、表2中のスギサンプルA、Bを用いてガス化炉10を運転した場合、クリンカの発生によるガス化反応の阻害が問題になっており、本願発明技術が有効になるが、スギサンプルCについては、本願発明技術を適用しなくともガス化炉のクリンカの発生によるガス化反応の阻害は問題にならなかった。また、表2からもわかる通り、バイオマス燃料として利用される日本の木材、例えば、スギは、他の地域の木材、例えば欧州のトウヒ、と比較してカリウム化合物の含有量が多いことが知られており、本願発明がスギに対して特に有効であることがわかっている。 In addition, the ash composition in the biomass fuel, especially potassium, varies greatly depending on the tree species and sample location. For example, Table 2 shows the ash composition weight ratios of Sugi samples and German spruce at four different sample locations in terms of oxides. As can be seen from the weight ratio of potassium oxide, it can be seen that the amount of potassium oxide varies even in the same type of sugi. According to the applicants of the present application, it is known that the weight ratio of potassium oxide obtained by converting potassium into an oxide of the biomass fuel for which the present invention is effective is 20 wt% or more. For example, when the gasification furnace 10 is operated using the Sugi samples A and B in Table 2, the inhibition of the gasification reaction due to the generation of clinker has become a problem, and the technique of the present invention is effective. Regarding C, inhibition of the gasification reaction due to the generation of clinker in the gasification furnace did not pose a problem even if the technique of the present invention was not applied. Further, as can be seen from Table 2, it is known that Japanese wood used as a biomass fuel, for example, Sugi, has a higher potassium compound content than wood in other regions, such as European spruce. It is known that the present invention is particularly effective for Sugi.

<クリンカ抑制効果>
次に、バイオマスにクリンカ生成抑制剤を添加することによって得られるクリンカ抑制効果について、図6から図9を参照してより具体的に説明する。図6は、バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加した場合の、クリンカの発生速度の違いを示す表である。図7は、ガス化炉の連続運転時間と、累積クリンカ発生量との関係を示すマップである。図8は、バイオマス燃料に対するアルミナ添加量とクリンカ発生速度との関係を示すマップである。図9は、添加前後の炉内残渣物の蛍光X線解析による元素組成を示す表である。
<Clinker suppression effect>
Next, the clinker-suppressing effect obtained by adding the clinker production inhibitor to the biomass will be described more specifically with reference to FIGS. 6 to 9. FIG. 6 is a table showing the difference in the generation rate of clinker when a clinker production inhibitor is added to the biomass fuel. FIG. 7 is a map showing the relationship between the continuous operation time of the gasifier and the cumulative amount of clinker generated. FIG. 8 is a map showing the relationship between the amount of alumina added to the biomass fuel and the clinker generation rate. FIG. 9 is a table showing the elemental composition by fluorescent X-ray analysis of the residue in the furnace before and after the addition.

図6に示すように、本願発明者による実験によれば、バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加しなかった場合、ガス化炉10を166時間連続運転させると、クリンカ50が77.3kg生ずるという結果が得られている。即ち、運転1時間あたり0.47kgのクリンカ50が発生する。 As shown in FIG. 6, according to an experiment by the inventor of the present application, when the clinker production inhibitor is not added to the biomass fuel, 77.3 kg of clinker 50 is generated when the gasifier 10 is continuously operated for 166 hours. Results have been obtained. That is, 0.47 kg of clinker 50 is generated per hour of operation.

一方で、バイオマス燃料に水酸化アルミニウムを添加した場合、ガス化炉10を715時間連続運転させても、クリンカ50は16.6kgしか生じないという結果が得られている。即ち、運転1時間あたりのクリンカ発生量は、0.023kgまで抑制されている。また、バイオマス燃料に水酸化アルミニウムを添加した場合、ガス化炉10を1219時間、即ち約7週間も連続運転させることができた。この際のクリンカ50の発生量は、57.7kg、即ち、運転1時間あたりのクリンカ発生量は、0.047kgまで抑制されている。即ち、クリンカ生成抑制剤を添加しない場合と比べて、クリンカ50の発生速度が1/10のオーダーにまで抑制されている。このように、クリンカ生成抑制剤を添加することで確実にクリンカ50の発生を抑制できることが分かっている。 On the other hand, when aluminum hydroxide is added to the biomass fuel, the result is that even if the gasifier 10 is continuously operated for 715 hours, only 16.6 kg of clinker 50 is produced. That is, the amount of clinker generated per hour of operation is suppressed to 0.023 kg. Further, when aluminum hydroxide was added to the biomass fuel, the gasifier 10 could be continuously operated for 1219 hours, that is, for about 7 weeks. The amount of clinker 50 generated at this time is 57.7 kg, that is, the amount of clinker generated per hour of operation is suppressed to 0.047 kg. That is, the generation rate of the clinker 50 is suppressed to the order of 1/10 as compared with the case where the clinker production inhibitor is not added. As described above, it is known that the generation of clinker 50 can be reliably suppressed by adding the clinker production inhibitor.

図7に示すように、本実施形態に係るバイオマス燃料は、ガス化炉10を用いた複数回の実験によっても、クリンカ50を抑制する効果があることが証明されている。具体的には、バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加しない場合(即ち、比較例に係るバイオマス燃料を用いた場合)、ガス化炉10の連続運転時間に応じてクリンカ50の発生量も累積して増えていく傾向が明らかである。一方で、バイオマス燃料にアルミナ又は水酸化アルミニウムを添加した場合(即ち、本実施形態に係るバイオマス燃料を用いた場合)、クリンカ生成抑制剤を添加しない場合と比べると、クリンカ50の発生速度は極めて抑制されている。 As shown in FIG. 7, it has been proved that the biomass fuel according to the present embodiment has an effect of suppressing the clinker 50 even by a plurality of experiments using the gasifier 10. Specifically, when the clinker production inhibitor is not added to the biomass fuel (that is, when the biomass fuel according to the comparative example is used), the amount of clinker 50 generated is also accumulated according to the continuous operation time of the gasifier 10. There is a clear tendency to increase. On the other hand, when alumina or aluminum hydroxide is added to the biomass fuel (that is, when the biomass fuel according to the present embodiment is used), the generation rate of the clinker 50 is extremely higher than that when the clinker production inhibitor is not added. It is suppressed.

図8に示すように、アルミナ又は水酸化アルミニウムの添加量を増加させていく、即ちクリンカ生成抑制剤中のアルミニウムのモル量と木質バイオマス燃料中のカリウムのモル量の比を大きくしていくと、クリンカ発生速度が指数関数的に減少していることが分かる(図の縦軸は対数軸である)。本願発明者らの実験によれば、ガス化炉10においては、クリンカが約85kg発生するとガス化反応が阻害されやすいことがわかっており、ガス化炉10の理想的な連続稼働時間である650時間以上を達成するには、クリンカ生成速度が0.13kg/時間であればよいとわかっている。(図10中の点A)。 As shown in FIG. 8, when the addition amount of alumina or aluminum hydroxide is increased, that is, the ratio of the molar amount of aluminum in the clinker production inhibitor to the molar amount of potassium in the woody biomass fuel is increased. , It can be seen that the clinker generation rate decreases exponentially (the vertical axis in the figure is the logarithmic axis). According to the experiments by the inventors of the present application, it is known that in the gasification furnace 10, the gasification reaction is likely to be inhibited when about 85 kg of clinker is generated, which is an ideal continuous operation time of the gasification furnace 10 of 650. It has been found that a clinker production rate of 0.13 kg / hour is sufficient to achieve more than an hour. (Point A in FIG. 10).

しかし、より安定的なガス化炉の連続運転を行うには、クリンカが約25kg発生するまでに抑えられるとよく、クリンカ生成速度が0.04kg/時間である必要があるとわかっている。即ち、クリンカ生成抑制剤は、クリンカ50のガス化が阻害されずに連続運転するためには、クリンカ生成抑制剤中のアルミニウムのモル量と木質バイオマス燃料中のカリウムのモル量の比が0.25以上、より安定的に連続運転するためには0.9以上になるように木質バイオマス燃料にクリンカ生成抑制剤を添加すればよい。 However, in order to carry out more stable continuous operation of the gasification furnace, it is preferable that the amount of clinker generated is suppressed to about 25 kg, and it is known that the clinker generation rate needs to be 0.04 kg / hour. That is, in order for the clinker production inhibitor to operate continuously without inhibiting the gasification of the clinker 50, the ratio of the molar amount of aluminum in the clinker production inhibitor to the molar amount of potassium in the woody biomass fuel is 0. A clinker production inhibitor may be added to the woody biomass fuel so that the fuel becomes 25 or more, and 0.9 or more for more stable continuous operation.

図9に示すように、水酸化アルミニウムを添加しなかった場合と添加した場合とでは、ガス化炉10の運転後における炉内の残渣物(チャー、クリンカ、及びフライアッシュ)の元素組成に明らかな違いが生ずる。なお、ここでの「チャー」とはガス炉10における還元ゾーン(図1参照)に存在し、バイオマス燃料が炭化したものである。また、「フライアッシュ」とは、同じく還元ゾーンにおいて、チャーが還元反応によりガス化され、粉状になったものが発生ガスともに炉外に排出されるものである。 As shown in FIG. 9, the elemental composition of the residue (char, clinker, and fly ash) in the furnace after the operation of the gasification furnace 10 is clear when aluminum hydroxide is not added and when it is added. Make a difference. The "char" here is present in the reduction zone (see FIG. 1) in the gas furnace 10 and is carbonized biomass fuel. Further, "fly ash" is a substance in which char is gasified by a reduction reaction in the same reduction zone, and powdered material is discharged to the outside of the furnace together with the generated gas.

水酸化アルミニウムを添加せずに運転した場合、チャー、クリンカにおける酸化物換算表示のカリウム化合物(KO)の含有量が多く、フライアッシュが比較的少なくなっている。一方、水酸化アルミニウムを添加して運転した場合、水酸化アルミニウムを添加した分、チャーに含まれるアルミニウムの量が多くなっており、カリウムの量は多少減っているものの変わらず多い。一方で、クリンカ中のカリウム含有量は大幅に少なくなっている。また、フライアッシュのカリウム含有量が増えていることが分かる。このことから、クリンカの主成分である炭酸カリウムの発生が抑制されることで、カリウム分がクリンカにならず、フライアッシュとしてそのまま、炉外に排出されていることが分かる。 If the plant is operated without the addition of aluminum hydroxide, char, the content of the oxide conversion display potassium compound of the clinker (K 2 O) is large, the fly ash is relatively small. On the other hand, when the operation is performed with the addition of aluminum hydroxide, the amount of aluminum contained in the char is increased by the amount of the addition of aluminum hydroxide, and the amount of potassium is slightly decreased but still large. On the other hand, the potassium content in clinker is significantly reduced. It can also be seen that the potassium content of fly ash is increasing. From this, it can be seen that by suppressing the generation of potassium carbonate, which is the main component of clinker, the potassium content does not become clinker and is discharged to the outside of the furnace as it is as fly ash.

以上説明したように本実施形態に係る木質バイオマス燃料によれば、木質バイオマス燃料中のカリウムの含有量に応じてクリンカ生成抑制剤が添加されていることで、ガス化炉10におけるクリンカ50の発生(より具体的には、ガス化雰囲気における炭酸カリウムの融液に由来するクリンカ50の発生)を効果的に抑制することができる。特に、カリウム化合物の含有量の多い原料から製造されるバイオマス燃料については、ガス化雰囲気において発生する炭酸カリウムの融液の量が多くなるため、バイオマス燃料のカリウムを酸化物換算した酸化カリウムの重量割合が20wt%以上の木質バイオマス原料を用いた場合、本実施形態の技術的効果は顕著に発揮される。 As described above, according to the woody biomass fuel according to the present embodiment, the clinker 50 is generated in the gasification furnace 10 because the clinker production inhibitor is added according to the potassium content in the woody biomass fuel. (More specifically, the generation of the clinker 50 derived from the melt of potassium carbonate in the gasification atmosphere) can be effectively suppressed. In particular, for biomass fuels produced from raw materials containing a large amount of potassium compounds, the amount of potassium carbonate melt generated in a gasified atmosphere is large, so the weight of potassium oxide converted from potassium in the biomass fuel as an oxide is large. When a woody biomass raw material having a ratio of 20 wt% or more is used, the technical effect of the present embodiment is remarkably exhibited.

<バイオマス燃料の製造方法>
次に、バイオマス燃料の製造方法について、図10を参照して説明する。図10は、実施形態に係るバイオマス燃料の製造方法の流れを示すフローチャートである。
<Biomass fuel manufacturing method>
Next, a method for producing biomass fuel will be described with reference to FIG. FIG. 10 is a flowchart showing the flow of the method for producing biomass fuel according to the embodiment.

図10に示すように、バイオマス燃料の製造時には、調達されたバイオマス原料(即ち、バイオマス燃料の原料)に対して(ステップS11)、燃料加工プロセス(即ち、バイオマス原料をバイオマス燃料に加工するためのプロセス)を実行する(ステップS12)。例えばバイオマス燃料は、ペレット、ブリケットとして加工される。その後、加工されたバイオマス燃料は、ガス化炉に投入されることになる(ステップS13)。 As shown in FIG. 10, at the time of producing the biomass fuel, the fuel processing process (that is, processing the biomass raw material into the biomass fuel) is performed with respect to the procured biomass raw material (that is, the raw material of the biomass fuel) (step S11). Process) is executed (step S12). For example, biomass fuel is processed as pellets and briquettes. After that, the processed biomass fuel is put into the gasification furnace (step S13).

ここで本実施形態では特に、燃料加工プロセス時、クリンカ生成抑制剤を添加する(ステップS14)。例えば、バイオマス燃料がペレットやブリケットである場合には、固着成形時にバイオマス原料に対して、一定の比率でクリンカ生成抑制剤を投入するようにすればよい。 Here, in the present embodiment, in particular, a clinker production inhibitor is added during the fuel processing process (step S14). For example, when the biomass fuel is pellets or briquettes, the clinker production inhibitor may be added to the biomass raw material at a constant ratio during fixing molding.

<実施例>
次に、本実施形態に係るバイオマス燃料の製造方法の具体的な実施例として、アルミナ又は水酸化アルミニウムを添加したペレットの製造方法について、図11を参照して説明する。図11は、アルミナ及び水酸化アルミニウム添加ペレットの製造フローを示すフローチャートである。
<Example>
Next, as a specific example of the method for producing biomass fuel according to the present embodiment, a method for producing pellets to which alumina or aluminum hydroxide is added will be described with reference to FIG. FIG. 11 is a flowchart showing a production flow of alumina and aluminum hydroxide-added pellets.

図11に示すようにバイオマス燃料としてのペレットを製造する際には、まず、バイオマス燃料として調達された原木を(ステップS21)、おが粉製造機でおが粉化し(ステップS22)、原料の含水率が10%前後となるまで乾燥させる(ステップS23)。続いて、乾燥させたおが粉を造粒機に投入しペレット化を行う(ステップS24)。その後、ペレット化されたものをクーラーで冷却し(ステップS25)、ふるい機にかけることで(ステップS26)、所定の長さのペレットが製造される。バイオマス燃料は、この状態でガス化炉に投入されることになる(ステップS27)。 As shown in FIG. 11, when producing pellets as a biomass fuel, first, the raw wood procured as the biomass fuel (step S21) is pulverized with a shaving machine (step S22), and the raw material is pulverized. Dry until the moisture content is around 10% (step S23). Subsequently, the dried Oga powder is put into a granulator and pelletized (step S24). Then, the pelletized product is cooled by a cooler (step S25) and sieved (step S26) to produce pellets having a predetermined length. The biomass fuel is put into the gasification furnace in this state (step S27).

本実施例では、おが粉化した原料を乾燥させた後、造粒する前のタイミングでアルミナ又は水酸化アルミニウムを添加する(ステップS28)。より具体的には、造粒機前のおが粉コンベアラインにおいて、アルミナ又は水酸化アルミニウムを添加する。なお、アルミナ及び水酸化アルミニウムは、造粒機に投入されるおが粉の量に対して、一定の比率で投入する。このようにしてアルミナ又は水酸化アルミニウムを添加すれば、フィーダーを用いて投入量が制御できるため、添加量を自由に設定することができる。 In this embodiment, after drying the pulverized raw material, alumina or aluminum hydroxide is added at a timing before granulation (step S28). More specifically, alumina or aluminum hydroxide is added in the powder conveyor line in front of the granulator. Alumina and aluminum hydroxide are added at a constant ratio with respect to the amount of powder used in the granulator. When alumina or aluminum hydroxide is added in this way, the input amount can be controlled by using a feeder, so that the addition amount can be freely set.

<バイオマス燃料のガス化方法>
次にバイオマス燃料のガス化方法について説明する。上述したバイオマス燃料製造方法により製造された木質バイオマス燃料を、ガス化炉10を例とする上向き固気並流方式を含む、固定床・固気移動床方式のガス化炉において、いわゆる熱分解、部分酸化、還元ゾーンを含む工程を経て、1000℃以下のガス化雰囲気下でガス化させる方法のことである。
<Gasification method of biomass fuel>
Next, a method for gasifying biomass fuel will be described. The woody biomass fuel produced by the above-mentioned biomass fuel production method is pyrolyzed in a fixed-bed / solid-air moving-bed type gasifier including an upward solid-air parallel flow method using a gasifier 10 as an example. It is a method of gasifying in a gasification atmosphere of 1000 ° C. or lower through a step including a partial oxidation and reduction zone.

特に炭酸カリウムの融液が900℃から950℃付近で発生することから、主なガス化領域温度が1000℃以下であるガス化炉について、顕著にクリンカ抑制効果が発揮される。部分酸化ゾーン等おいて、微視的には1000℃を超える場合があるが、そのようなガス化炉も主なガス化領域温度が1000℃以下であるガス化炉に含まれるものとする。 In particular, since the potassium carbonate melt is generated in the vicinity of 900 ° C. to 950 ° C., the clinker suppressing effect is remarkably exhibited in the gasification furnace in which the main gasification region temperature is 1000 ° C. or lower. In the partial oxidation zone and the like, the temperature may exceed 1000 ° C microscopically, but such a gasification furnace is also included in the gasification furnace whose main gasification region temperature is 1000 ° C. or lower.

<付記>
以上説明した実施形態から導き出される発明の各種態様を以下に説明する。
<Additional notes>
Various aspects of the invention derived from the embodiments described above will be described below.

(付記1)
付記1に記載の成形燃料は、ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成の酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、固定床方式または固気移動床方式のガス化炉で用いられる成形燃料であって、1000℃以下のガス化雰囲気となる領域においてカリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物を含み、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することによりクリンカの生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を前記木質バイオマス原料中のカリウム量に応じて設定された量だけ含有する。
(Appendix 1)
The molding fuel described in Appendix 1 is made of a woody biomass raw material having a potassium oxide content of 20 wt% or more when calculated in terms of oxides in the composition of the ash obtained by the gasification method in accordance with ISO18122: 2015, and has a fixed bed. A molding fuel used in a gasification furnace of a method or a solid-gas moving bed type, which contains an oxygen-containing aluminum compound that reacts with a potassium-containing compound in a region where a gasification atmosphere is 1000 ° C. or lower, and contains potassium carbonate in a liquid phase. It contains a clinker production inhibitor that suppresses the production of clinker by suppressing the production in an amount set according to the amount of potassium in the woody biomass raw material.

付記1に記載の成形燃料によれば、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することにより、ガス化炉におけるクリンカの生成を抑制することができる。特に、クリンカ生成抑制剤は、木質バイオマス原料中のカリウム量に応じて設定された量だけ含有されているため、カリウムに由来するクリンカを効果的に抑制することができる。 According to the molded fuel described in Appendix 1, the production of clinker in the gasification furnace can be suppressed by suppressing the production of potassium carbonate in the liquid phase. In particular, since the clinker production inhibitor is contained in an amount set according to the amount of potassium in the woody biomass raw material, clinker derived from potassium can be effectively suppressed.

(付記2)
付記2に記載の成形燃料は、前記クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.25以上である。
(Appendix 2)
The molding fuel according to Appendix 2 has a value obtained by dividing the molar amount of Al in the clinker production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material to be 0.25 or more.

付記2に記載の成形燃料によれば、クリンカ生成抑制剤のAlのモル量と、木質バイオマス原料中のKのモル量との割合が適切に調整されているため、より効果的にクリンカを抑制することができる。 According to the molding fuel described in Appendix 2, the ratio of the molar amount of Al of the clinker production inhibitor and the molar amount of K in the woody biomass raw material is appropriately adjusted, so that the clinker is suppressed more effectively. can do.

(付記3)
付記3に記載の成形燃料は、前記クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.9以上である。
(Appendix 3)
The molding fuel according to Appendix 3 has a value obtained by dividing the molar amount of Al in the clinker production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material to be 0.9 or more.

付記3に記載の成形燃料によれば、クリンカ生成抑制剤のAlのモル量と、木質バイオマス原料中のKのモル量との割合が適切に調整されているため、より効果的にクリンカを抑制することができる。 According to the molding fuel described in Appendix 3, the ratio of the molar amount of Al of the clinker production inhibitor and the molar amount of K in the woody biomass raw material is appropriately adjusted, so that the clinker is suppressed more effectively. can do.

(付記4)
付記4に記載の成形燃料は、前記含酸素アルミニウム化合物は、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは粘土鉱物のうち、少なくとも1つからなる。
(Appendix 4)
In the molding fuel according to Appendix 4, the oxygen-containing aluminum compound comprises at least one of aluminum oxide, aluminum hydroxide, and clay mineral.

本願発明者らの研究よれば、含酸素アルミニウム化合物として、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは粘土鉱物の少なくとも1つを用いることで、好適にクリンカを抑制できることが判明している。 According to the research by the inventors of the present application, it has been found that clinker can be suitably suppressed by using at least one of aluminum oxide, aluminum hydroxide or clay mineral as the oxygen-containing aluminum compound.

(付記5)
付記5に記載の成形燃料は、前記木質バイオマス原料は、主成分がスギである。
(Appendix 5)
In the molding fuel according to Appendix 5, the main component of the woody biomass raw material is sugi.

本願発明者らの研究よれば、バイオマス燃料として利用されるスギ(特に、日本のスギ)は、相対的にカリウム化合物の含有量が多いことが分かっている。このため、スギを主成分とする場合には、クリンカ生成抑制剤を含有させることで極めて有益な効果が得られる。 According to the research by the inventors of the present application, it is known that Sugi used as a biomass fuel (particularly Japanese Sugi) has a relatively high content of potassium compounds. Therefore, when sugi is the main component, an extremely beneficial effect can be obtained by containing a clinker production inhibitor.

(付記6)
付記6に記載の成形燃料は、ペレットに成形されている。
(Appendix 6)
The molding fuel according to Appendix 6 is molded into pellets.

ペレットに成形された成形燃料は、製造及び取り扱いが容易であり、ガス化炉においてガス化させるのに適している。 Molded fuel molded into pellets is easy to manufacture and handle and is suitable for gasification in a gasifier.

(付記7)
付記7に記載の成形燃料は、前記ガス化炉は、固気移動床式のガス化炉である。
(Appendix 7)
As for the molded fuel according to Appendix 7, the gasification furnace is a solid-gas moving bed type gasification furnace.

付記7に記載の成形燃料によれば、固気移動床式のガス化炉におけるクリンカの発生を好適に抑制することが可能である。 According to the molded fuel described in Appendix 7, it is possible to suitably suppress the generation of clinker in the solid-gas moving bed type gasification furnace.

(付記8)
付記8に記載の成形燃料の製造方法は、 ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成を酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、固定床方式または固気移動床方式のガス化炉で用いられる成形燃料の製造方法であって、 前記木質バイオマス原料に、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することにより1000℃以下のガス化雰囲気となる領域におけるクリンカの生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を木質バイオマス原料中のカリウム量に応じて設定された量だけ添加、混合する工程と、 前記木質バイオマス原料と前記クリンカ生成抑制剤との混合物を成形する工程と、を含んでおり、前記クリンカ生成抑制剤は、前記ガス化雰囲気において、カリウムを主成分とするカリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物からなる。
(Appendix 8)
The method for producing a molded fuel according to Appendix 8 comprises a woody biomass raw material in which potassium oxide is 20 wt% or more when the composition of ash obtained by the gasification method based on ISO18122: 2015 is calculated in terms of oxide. , A method for producing molded fuel used in a gasification furnace of a fixed bed method or a solid air moving bed method, in which the woody biomass raw material is gasified at 1000 ° C. or lower by suppressing the formation of potassium carbonate in the liquid phase. A step of adding and mixing a clinker production inhibitor that suppresses the formation of clinker in an atmospheric region by an amount set according to the amount of potassium in the woody biomass raw material, and the woody biomass raw material and the clinker production inhibitor. The clinker production inhibitor comprises a step of forming a mixture, and comprises an oxygen-containing aluminum compound that reacts with a potassium-containing compound containing potassium as a main component in the gasification atmosphere.

付記8に記載の成形燃料の製造方法によれば、カリウムに由来するクリンカの生成を抑制可能な成形燃料を製造することが可能である。 According to the molding fuel production method described in Appendix 8, it is possible to produce a molding fuel capable of suppressing the production of clinker derived from potassium.

(付記9)
付記9に記載の成形燃料の製造方法は、前記クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.25以上である。
(Appendix 9)
In the method for producing a molded fuel according to Appendix 9, the value obtained by dividing the molar amount of Al in the clinker production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material is 0.25 or more.

付記9に記載の成形燃料の製造方法によれば、クリンカ生成抑制剤のAlのモル量と、木質バイオマス原料中のKのモル量との割合が適切に調整されるため、より効果的にクリンカを抑制することができる。 According to the molding fuel production method described in Appendix 9, the ratio of the molar amount of Al of the clinker production inhibitor to the molar amount of K in the woody biomass raw material is appropriately adjusted, so that the clinker is more effectively used. Can be suppressed.

(付記10)
付記10に記載の成形燃料の製造方法は、前記クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.9以上である。
(Appendix 10)
In the method for producing a molded fuel according to Appendix 10, the value obtained by dividing the molar amount of Al in the clinker production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material is 0.9 or more.

付記10に記載の成形燃料の製造方法によれば、クリンカ生成抑制剤のAlのモル量と、木質バイオマス原料中のKのモル量との割合が適切に調整されるため、より効果的にクリンカを抑制することができる。 According to the molding fuel production method described in Appendix 10, the ratio of the molar amount of Al of the clinker production inhibitor to the molar amount of K in the woody biomass raw material is appropriately adjusted, so that the clinker is more effectively used. Can be suppressed.

(付記11)
付記11に記載の成形燃料の製造方法は、前記含酸素アルミニウム化合物は、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは粘土鉱物のうち、少なくとも1つからなる。
(Appendix 11)
In the method for producing a molded fuel according to Appendix 11, the oxygen-containing aluminum compound comprises at least one of aluminum oxide, aluminum hydroxide, and a clay mineral.

本願発明者らの研究よれば、含酸素アルミニウム化合物として、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは粘土鉱物の少なくとも1つを用いることで、好適にクリンカを抑制できることが判明している。 According to the research by the inventors of the present application, it has been found that clinker can be suitably suppressed by using at least one of aluminum oxide, aluminum hydroxide or clay mineral as the oxygen-containing aluminum compound.

(付記12)
付記12に記載の成形燃料の製造方法は、前記木質バイオマス原料は、主成分がスギである。
(Appendix 12)
In the method for producing a molded fuel according to Appendix 12, the main component of the woody biomass raw material is sugi.

本願発明者らの研究よれば、バイオマス燃料として利用されるスギ(特に、日本のスギ)は、相対的にカリウム化合物の含有量が多いことが分かっている。このため、スギを主成分とする場合には、クリンカ生成抑制剤を含有させることで極めて有益な効果が得られる。 According to the research by the inventors of the present application, it is known that Sugi used as a biomass fuel (particularly Japanese Sugi) has a relatively high content of potassium compounds. Therefore, when sugi is the main component, an extremely beneficial effect can be obtained by containing a clinker production inhibitor.

(付記13)
付記13に記載の成形燃料の製造方法は、前記木質バイオマス原料と前記クリンカ生成抑制剤との混合物を、ペレットに成形する。
(Appendix 13)
In the method for producing a molding fuel according to Appendix 13, a mixture of the woody biomass raw material and the clinker production inhibitor is molded into pellets.

ペレットに成形された成形燃料は、製造及び取り扱いが容易であり、ガス化炉においてガス化させるのに適している。 Molded fuel molded into pellets is easy to manufacture and handle and is suitable for gasification in a gasifier.

(付記14)
付記14に記載の成形燃料の製造方法は、前記ガス化炉は、固気移動床式のガス化炉である。
(Appendix 14)
In the method for producing a molded fuel according to Appendix 14, the gasification furnace is a solid-gas moving bed type gasification furnace.

付記14に記載の成形燃料の製造方法によれば、固気移動床式のガス化炉におけるクリンカの発生を好適に抑制可能な成形燃料を製造することが可能である。 According to the molding fuel manufacturing method described in Appendix 14, it is possible to manufacture a molding fuel capable of suitably suppressing the generation of clinker in a solid-gas mobile bed type gasification furnace.

(付記15)
付記15に記載の成形燃料のガス化方法は、付記8ないし付記14のいずれか1項に記載の成形燃料の製造方法により製造された成形燃料を用意する工程と、前記成形燃料を1000℃以下のガス化雰囲気下でガス化する工程と、を含む。
(Appendix 15)
The method for gasifying the molded fuel according to Appendix 15 includes a step of preparing a molded fuel produced by the method for producing a molded fuel according to any one of Appendix 8 to Appendix 14, and the molding fuel at 1000 ° C. or lower. Including the step of gasifying in the gasification atmosphere of.

付記15に記載の成形燃料のガス化方法によれば、ガス化する工程において発生するクリンカを効果的に抑制することが可能である。 According to the method for gasifying molded fuel according to Appendix 15, it is possible to effectively suppress clinker generated in the gasification step.

本発明は、上述した実施形態に限られるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う成形燃料、成形燃料の製造方法及びガス化方法もまた本発明の技術的範囲に含まれるものである。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be appropriately modified within the scope of claims and within a range not contrary to the gist or idea of the invention that can be read from the entire specification, and the molding fuel and molding accompanied by such a modification. Fuel production methods and gasification methods are also included in the technical scope of the present invention.

10 ガス化炉
50 クリンカ
10 gasifier 50 clinker

Claims (13)

ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成の酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、固定床方式または固気移動床方式のガス化炉で用いられる成形燃料であって、
1000℃以下のガス化雰囲気となる領域においてカリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物を含み、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することによりクリンカの生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を、該クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.25以上となるように含有する
ことを特徴とする成形燃料。
It is made of woody biomass raw material with potassium oxide of 20 wt% or more when calculated in terms of oxides in the composition of the ash obtained by the gasification method based on ISO18122: 2015, and is a fixed-bed or solid-air mobile bed-type gas. Molded fuel used in gasifiers
Include oxygen-containing aluminum compound which react with potassium-containing compound in the region to be the gasification atmosphere of 1000 ° C. or less, to suppress clinker production inhibitor of the formation of clinker by inhibiting the production of potassium carbonate in the liquid phase, the clinker A molding fuel characterized in that the value obtained by dividing the molar amount of Al in the production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material is 0.25 or more .
前記クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.9以上であることを特徴とする請求項1に記載の成形燃料。 The molded fuel according to claim 1, wherein the value obtained by dividing the molar amount of Al in the clinker production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material is 0.9 or more. 前記含酸素アルミニウム化合物は、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは粘土鉱物のうち、少なくとも1つからなることを特徴とする請求項1又は2に記載の成形燃料。 The molded fuel according to claim 1 or 2 , wherein the oxygen-containing aluminum compound comprises at least one of aluminum oxide, aluminum hydroxide, and a clay mineral. 前記木質バイオマス原料は、主成分がスギであることを特徴とする請求項1ないし請求項のいずれか1項に記載の成形燃料。 The molded fuel according to any one of claims 1 to 3 , wherein the woody biomass raw material is mainly composed of sugi. ペレットに成形されていることを特徴とする請求項1ないし請求項のいずれか1項に記載の成形燃料。 The molded fuel according to any one of claims 1 to 4 , wherein the molded fuel is molded into pellets. 前記ガス化炉は、固気移動床式のガス化炉であることを特徴とする請求項1ないし請求項のいずれか1項に記載の成形燃料。 The molded fuel according to any one of claims 1 to 5 , wherein the gasification furnace is a solid-gas moving bed type gasification furnace. ISO18122:2015に準拠した灰化方法で得られる灰分の組成を酸化物換算で算出したときに、酸化カリウムが20wt%以上となる木質バイオマス原料からなり、固定床方式または固気移動床方式のガス化炉で用いられる成形燃料の製造方法であって、
前記木質バイオマス原料に、液相の炭酸カリウムの生成を抑制することにより1000℃以下のガス化雰囲気となる領域におけるクリンカの生成を抑制するクリンカ生成抑制剤を、該クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を前記木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.25以上となるように添加、混合する工程と、
前記木質バイオマス原料と前記クリンカ生成抑制剤との混合物を成形する工程と、
を含んでおり、
前記クリンカ生成抑制剤は、前記ガス化雰囲気において、カリウムを主成分とするカリウム含有化合物と反応する含酸素アルミニウム化合物からなる
ことを特徴とする成形燃料の製造方法。
When the composition of the ash obtained by the ashing method conforming to ISO18122: 2015 is calculated in terms of oxide, it is made of woody biomass raw material with potassium oxide of 20 wt% or more, and is a fixed bed method or solid moving bed type gas. A method for producing molded fuel used in gasifiers.
In the woody biomass raw material, a clinker production inhibitor that suppresses the production of clinker in a region where the gasification atmosphere is 1000 ° C. or lower by suppressing the production of potassium carbonate in the liquid phase is added to the Al in the clinker production inhibitor. A step of adding and mixing so that the value obtained by dividing the molar amount by the molar amount of K in the woody biomass raw material is 0.25 or more .
A step of molding a mixture of the woody biomass raw material and the clinker production inhibitor, and
Includes
A method for producing a molded fuel, wherein the clinker production inhibitor is composed of an oxygen-containing aluminum compound that reacts with a potassium-containing compound containing potassium as a main component in the gasification atmosphere.
前記クリンカ生成抑制剤中のAlのモル量を木質バイオマス原料中のKのモル量で除した値が0.9以上であることを特徴とする請求項に記載の成形燃料の製造方法。 The method for producing a molded fuel according to claim 7 , wherein the value obtained by dividing the molar amount of Al in the clinker production inhibitor by the molar amount of K in the woody biomass raw material is 0.9 or more. 前記含酸素アルミニウム化合物は、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは粘土鉱物のうち、少なくとも1つからなることを特徴とする請求項7又は8に記載の成形燃料の製造方法。 The method for producing a molded fuel according to claim 7 or 8 , wherein the oxygen-containing aluminum compound comprises at least one of aluminum oxide, aluminum hydroxide, and a clay mineral. 前記木質バイオマス原料は、主成分がスギであることを特徴とする請求項ないし請求項のいずれか1項に記載の成形燃料の製造方法。 The woody biomass feedstock, the production method of molding a fuel according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the main component is cedar. 前記木質バイオマス原料と前記クリンカ生成抑制剤との混合物を、ペレットに成形することを特徴とする請求項ないし請求項10のいずれか1項に記載の成形燃料の製造方法。 The wood a mixture of biomass feedstock and the clinker formation inhibitor, a manufacturing method of molding a fuel according to any one of claims 7 to 10, characterized in that molded into pellets. 前記ガス化炉は、固気移動床式のガス化炉であることを特徴とする請求項ないし請求項11のいずれか1項に記載の成形燃料の製造方法。 The gasification furnace method of manufacturing a molded fuel according to any one of claims 7 to 11, characterized in that a gasifier gas-solid moving bed. 請求項ないし請求項12のいずれか1項に記載の成形燃料の製造方法により製造された成形燃料を用意する工程と、
前記成形燃料を1000℃以下のガス化雰囲気下でガス化する工程と、
を含むことを特徴とする成形燃料のガス化方法。
Preparing a molded fuel produced by the production method of molding a fuel according to any one of claims 7 to 12,
A step of gasifying the molded fuel in a gasification atmosphere of 1000 ° C. or lower, and
A method for gasifying a molded fuel, which comprises.
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