JP6815143B2 - Manufacturing method of surgical fixing material - Google Patents
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Description
本発明は、外科用固定材の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a surgical fixing material.
外科用固定材、いわゆるギプス材として、従来の石膏を用いたものに代えて、熱可塑性を有する樹脂素材を用いたものが近年普及しつつある。 As a surgical fixing material, a so-called cast material, a material using a resin material having thermoplasticity has become widespread in recent years instead of the material using conventional plaster.
このような熱可塑性を有する樹脂素材からなる外科用固定材としては、特許文献１のような技術があり、この技術によれば、熱を加えることで骨折した箇所等の人体の患部に沿わせて変形させることが容易であり、固化した後には形状が維持されやすいため、利便性が高い。 As a surgical fixing material made of a resin material having such thermoplasticity, there is a technique as described in Patent Document 1, and according to this technique, the affected part of the human body such as a fractured part is formed by applying heat. It is easy to deform and the shape is easily maintained after solidification, so it is highly convenient.
さらに、樹脂素材からなる外科用固定材の熱伝導性を向上させて患部の腫れの冷却効果に優れたものとするため、特許文献２のように、樹脂成分とアルミニウム粉末とを含有させてなる基材を用いた外科用固定材に関する技術がある。
特許文献２の外科用固定材によれば、患部の腫れを冷却する効果に優れるため、患部の治りが早くなるなどの治療効果が期待される。
Further, in order to improve the thermal conductivity of the surgical fixing material made of a resin material and to have an excellent cooling effect on the swelling of the affected area, a resin component and an aluminum powder are contained as in Patent Document 2. There is a technique related to surgical fixing materials using a base material.
According to the surgical fixing material of Patent Document 2, since the effect of cooling the swelling of the affected area is excellent, a therapeutic effect such as faster healing of the affected area is expected.
しかし、特許文献２の外科用固定材の場合、そのアルミニウム粉末成分として、市販のアルミニウムペーストやアルミニウム粉末を含有するメタリック樹脂マスターバッチを使用すると、外科用固定材の構成成分に起因する臭気が気になる場合がある。
特に患部が鼻や鼻に近い顔にある場合や、患部が手のように日常の生活動作により鼻と近い位置にくることが多々あるような箇所である場合には、その患部に特許文献２の外科用固定材を使用した場合、臭気が不快に感じるときがある。
However, in the case of the surgical fixing material of Patent Document 2, when a commercially available metallic resin masterbatch containing an aluminum paste or aluminum powder is used as the aluminum powder component, the odor caused by the constituent components of the surgical fixing material is odorous. May become.
In particular, when the affected area is on the nose or on the face close to the nose, or when the affected area is often located close to the nose due to activities of daily living such as the hand, Patent Document 2 applies to the affected area. The odor may be unpleasant when using surgical fixtures from.
そこで本発明の解決すべき課題は、樹脂成分とアルミニウム粉末とを含有させてなる基材を用いた外科用固定材について、熱伝導性能は維持したまま、臭気を低減した外科用固定材を提供することである。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a surgical fixing material using a base material containing a resin component and an aluminum powder, which reduces odor while maintaining heat conduction performance. It is to be.
上記課題を解決するため、この臭気の原因が何かを本発明者らが鋭意検討した。
その結果、一般にアルミニウムペーストやメタリック樹脂マスターバッチに含まれるアルミニウム粉末としてフレーク状のアルミニウム粉末（アルミニウムフレーク）が使用されているが、このアルミニウムフレークのフレーク化工程において用いられているフレーク化助剤であるステアリン酸やフレーク化工程において使用する有機溶媒に起因する臭気であることがわかった。
そして、このフレーク化助剤としてステアリン酸に代えて特定のフレーク化助剤を使用してフレーク化工程を行うか、フレーク化工程時に使用する有機溶媒として特定の有機溶媒を使用してフレーク化工程を行うか、のいずれかの態様を採用すれば臭気の問題が改善され、さらにはフレーク化工程後にフレーク化助剤をアルミニウムフレーク表面から除去する工程を行えば臭気の問題がより改善されることを見出した。
また、以上の事実は、アルミニウムフレークのみならず、金属フレーク全般について成り立つことを見出した。
In order to solve the above problems, the present inventors have diligently investigated what is the cause of this odor.
As a result, flake-shaped aluminum powder (aluminum flakes) is generally used as the aluminum powder contained in the aluminum paste and the metallic resin master batch, but it is a flake-forming aid used in the flake-making process of the aluminum flakes. It was found that the odor was caused by a certain stearic acid and an organic solvent used in the flake-forming process.
Then, the flake formation step is performed by using a specific flake formation aid instead of stearic acid as the flake formation aid, or the flake formation step is performed by using a specific organic solvent as the organic solvent used in the flake formation step. The problem of odor can be improved by either performing the above or by adopting one of the embodiments, and further, the problem of odor can be further improved by performing the step of removing the flake-forming aid from the surface of the aluminum flakes after the flake-forming step. I found.
Moreover, it was found that the above facts hold true not only for aluminum flakes but also for metal flakes in general.
すなわち、上記解題を解決するため、樹脂成分と当該樹脂成分よりも熱伝導性の高い熱伝導性粉末として金属フレークを含有させてなる基材を用いた、本発明にかかる外科用固定材の製造方法において、
（１）フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する金属フレーク準備工程と、
（２）金属フレークと前記樹脂成分とを混合して基材を成型する成型工程と、を少なくとも備え、
前記金属フレーク準備工程において用いるフレーク化助剤が、炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸であるか、または前記金属フレーク準備工程において用いる第１の有機溶媒は、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒である構成を採用したのである。
これら前記金属フレーク準備工程において用いるフレーク化助剤が、炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸であるとの構成、および前記金属フレーク準備工程において用いる第１の有機溶媒が、芳香族系炭化水素を含まないとの構成は、併用するのが好ましい。
That is, in order to solve the above-mentioned problem, the production of the surgical fixing material according to the present invention using a resin component and a base material containing metal flakes as a heat conductive powder having a higher thermal conductivity than the resin component. In the method
(1) Metal flake preparation step of preparing metal flakes with the flake-forming auxiliary adhering to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. When,
(2) At least a molding step of mixing the metal flakes and the resin component to mold the base material is provided.
The flake-forming aid used in the metal flake preparation step is a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms, or the first organic solvent used in the metal flake preparation step contains an aromatic hydrocarbon. We adopted a configuration that is not an organic solvent.
The flaking aid used in the metal flake preparation step is a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms, and the first organic solvent used in the metal flake preparation step is an aromatic hydrocarbon. The configuration that does not contain hydrogen is preferably used in combination.
また発明にかかる外科用固定材の製造方法において、前記金属フレーク準備工程後に、金属フレークと芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒である第２の有機溶媒とを混合することで、金属フレーク表面に付着したフレーク化助剤を取り除くフレーク化助剤除去工程をさらに備える構成を採用するのが好ましい。 Further, in the method for producing a surgical fixing material according to the invention, after the metal flake preparation step, the metal flake surface is mixed with a second organic solvent which is an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon. It is preferable to adopt a configuration further including a step of removing the flake-forming auxiliary agent adhering to the flake-forming auxiliary.
前記芳香族系炭化水素を含まない第１の有機溶媒は、パラフィン系炭化水素であるのが好ましい。また前記炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸であるフレーク化助剤は、オレイン酸であるのが好ましい。 The first organic solvent that does not contain aromatic hydrocarbons is preferably paraffinic hydrocarbons. The flaking aid, which is a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms, is preferably oleic acid.
また発明にかかる外科用固定材の製造方法において、前記基材中の金属フレークの含有量は、５〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。また前記金属フレークの平均粒径（メジアン径）は、５〜１００μｍの範囲内であるのが好ましい。
前記金属フレークは、アルミニウムフレークであるのが好ましい。
Further, in the method for producing a surgical fixing material according to the present invention, the content of metal flakes in the base material is preferably in the range of 5 to 50% by weight. The average particle size (median diameter) of the metal flakes is preferably in the range of 5 to 100 μm.
The metal flakes are preferably aluminum flakes.
また発明にかかる外科用固定材の製造方法において、前記基材中の樹脂成分は熱可塑性を有するのが好ましい。この熱可塑性を有する樹脂成分の融点は、４０〜９０℃の範囲内であるのが好ましい。 Further, in the method for producing a surgical fixing material according to the invention, it is preferable that the resin component in the base material has thermoplasticity. The melting point of the resin component having thermoplasticity is preferably in the range of 40 to 90 ° C.
本発明の外科用固定材の製造方法によれば、得られた外科用固定材の臭気の問題が解決でき、かつ金属フレークの熱伝導性が損なわれることがないため、熱伝導性能は維持したまま、臭気を低減した外科用固定材を提供することが可能である。 According to the method for producing a surgical fixing material of the present invention, the problem of odor of the obtained surgical fixing material can be solved, and the thermal conductivity of the metal flakes is not impaired, so that the thermal conductivity performance is maintained. As it is, it is possible to provide a surgical fixing material with reduced odor.
以下、本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
本発明の実施形態の製造方法にて製造される外科用固定材は、骨折した箇所等の人体の患部を覆って固定するために用いられるものであり、従来の樹脂素材からなる外科用固定材と比較して熱伝導性が良好であり、さらに外科用固定材に金属粉末（金属フレーク）を含有した場合の臭気の問題を低減することが可能である。 The surgical fixing material produced by the manufacturing method of the embodiment of the present invention is used to cover and fix the affected part of the human body such as a fractured part, and is a surgical fixing material made of a conventional resin material. The thermal conductivity is better than that of the above, and it is possible to reduce the problem of odor when the surgical fixing material contains metal powder (metal flakes).
＜本発明の製造方法における第１の実施形態＞
まず本発明の製造方法における第１の実施形態について説明する。
本発明の製造方法の第１の実施形態は、樹脂成分と当該樹脂成分よりも熱伝導性の高い熱伝導性粉末として金属フレークを含有させてなる基材を用いた外科用固定材の製造方法であって、
（１）フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する金属フレーク準備工程と、
（２）金属フレークと前記樹脂成分とを混合して基材を成型する成型工程と、を少なくとも備え、
前記金属フレーク準備工程において用いるフレーク化助剤が、炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸である、外科用固定材の製造方法である。ここで前記の金属フレーク準備工程および成型工程を含む限り、他の工程の存在は排除されるものではない。
<First Embodiment in the Manufacturing Method of the Present Invention>
First, the first embodiment in the manufacturing method of the present invention will be described.
The first embodiment of the production method of the present invention is a method for producing a surgical fixing material using a resin component and a base material containing metal flakes as a heat conductive powder having a higher thermal conductivity than the resin component. And
(1) Metal flake preparation step of preparing metal flakes with the flake-forming auxiliary adhering to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. When,
(2) At least a molding step of mixing the metal flakes and the resin component to mold the base material is provided.
A method for producing a surgical fixing material, wherein the flaking aid used in the metal flake preparation step is a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms. Here, the existence of other steps is not excluded as long as the metal flake preparation step and the molding step are included.
＜金属フレーク準備工程＞
本工程は、フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する工程である。
<Metal flake preparation process>
This step is a step of preparing metal flakes to which the flake-forming aid adheres to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. ..
・フレーク化方法およびフレーク化装置（摩砕方法および摩砕装置）
金属粉末の湿式条件下でのフレーク化する方法、装置等は特に限定されないが、例えば、摩砕メディアを有する摩砕装置を用いて後述する第１の有機溶媒存在下でフレーク化する方法が採用できる。ここで、「フレーク化」とは、粒子状の金属粉末を摩砕装置などを用いてフレーク状（鱗片状）に変形することを意味する。
本工程において使用する摩砕装置については、特に種類は限定されず、従来公知の摩砕装置を好適に使用できる。たとえば、内部に回転アームを備えたアトライター型の摩砕装置、または円筒状のボールミルなどを好ましく用いることができる。
・ Flaking method and flaking equipment (grinding method and grinding equipment)
The method and apparatus for flaking the metal powder under wet conditions are not particularly limited, but for example, a method for flaking in the presence of the first organic solvent described later using a grinding device having a grinding medium is adopted. it can. Here, "flaking" means that the particulate metal powder is deformed into flakes (scaly) using a grinding device or the like.
The type of the grinding device used in this step is not particularly limited, and a conventionally known grinding device can be preferably used. For example, an attritor-type grinding device having a rotating arm inside, a cylindrical ball mill, or the like can be preferably used.
・摩砕メディア
摩砕メディアとしては、特に限定されず、鋼球、ステンレス球、ガラス球、セラミック球など種々の材質のものが使用できるが、比重と経済性の観点から、鋼を含む材質からなる球状メディアが好ましい。なお、用いる摩砕メディアは、球状であることが好ましいが、必ずしも真球状の摩砕メディアである必要は無く、実質的に球状の摩砕メディアであれば良い。
また、摩砕メディアの大きさは、最終的に得ようする金属フレークにより適宜選択すればよいが、たとえば、直径が０．３ｍｍ〜５．０ｍｍの範囲であることが好ましい。摩砕メディアの量は、摩砕装置に投入する金属粉末の量に応じて適宜変化させればよい。
・ Grinding media The grinding media is not particularly limited, and various materials such as steel balls, stainless steel balls, glass balls, and ceramic balls can be used, but from the viewpoint of specific gravity and economy, materials including steel can be used. Spherical media is preferred. The grinding media used is preferably spherical, but it does not necessarily have to be a true spherical grinding media, and a substantially spherical grinding media may be used.
The size of the grinding medium may be appropriately selected depending on the metal flakes to be finally obtained, and for example, the diameter is preferably in the range of 0.3 mm to 5.0 mm. The amount of the grinding media may be appropriately changed according to the amount of the metal powder charged into the grinding apparatus.
・金属粉末
金属フレークの元となる金属粉末は、樹脂成分よりも高い熱伝導率を有するものであればよく、その種類は特に限定されない。例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、鉄、ステンレスなどの金属粉末（これらの合金も含む）などが挙げられる。
金属粉末は、特に、２０℃における熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上である金属粉末であることが好ましく、２０℃における熱伝導率が２００Ｗ／ｍ・Ｋ以上である金属粉末であることがより好ましい。この中でも、安価で入手が容易でかつ比較的軽量で高い放熱性を有するアルミニウム粉末（アルミニウムの合金を含む）がよい。アルミニウム粉末を用いた場合、最終的に得られる外科用固定材の重量やコストの増加を抑えることができる。
金属粉末は、どのような製法で得られたものでも使用可能であるが、入手のしやすさまたはコストから、従来公知のアトマイズ法により得られるアトマイズド金属粉末であることが好ましい。
また金属粉末の形状も特に限定されず、球状、フレーク状（偏平状）、板状、涙滴状、針状、粒状、板状のものが例示できる。
金属粉末の平均粒径は特に限定されないが、メジアン径（Ｄ５０）で５〜１００μｍの範囲内が好ましい。
平均粒径が５μｍを下回ると、粉体の取り扱いが容易ではなくなるからである。また平均粒径が１００μｍを上回ると、フレーク化後の金属フレークの平均粒径が大きくなって外科用固定材の表面から金属フレークの突き出しが生じたり、樹脂成分内に均等に分散されにくくなり、過熱の恐れもあるため、外科用固定材に所望の熱伝導性を与えにくくなるからである。なお、金属粉末の平均粒径は、レーザー回折法などの公知の粒度分布測定法により測定できる。
-Metal powder The metal powder that is the source of the metal flakes may have a higher thermal conductivity than the resin component, and the type thereof is not particularly limited. For example, metal powders such as aluminum, gold, silver, copper, nickel, iron and stainless steel (including alloys thereof) can be mentioned.
The metal powder is particularly preferably a metal powder having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more at 20 ° C., and a metal powder having a thermal conductivity of 200 W / m · K or more at 20 ° C. More preferred. Among these, aluminum powder (including an alloy of aluminum) which is inexpensive, easily available, relatively lightweight, and has high heat dissipation is preferable. When the aluminum powder is used, it is possible to suppress an increase in the weight and cost of the finally obtained surgical fixing material.
The metal powder can be used by any production method, but it is preferably an atomized metal powder obtained by a conventionally known atomizing method because of its availability or cost.
Further, the shape of the metal powder is not particularly limited, and examples thereof include spherical, flake-shaped (flat), plate-shaped, teardrop-shaped, needle-shaped, granular, and plate-shaped.
The average particle size of the metal powder is not particularly limited, but the median diameter (D50) is preferably in the range of 5 to 100 μm.
This is because if the average particle size is less than 5 μm, the powder cannot be easily handled. Further, when the average particle size exceeds 100 μm, the average particle size of the metal flakes after flake formation becomes large, and the metal flakes protrude from the surface of the surgical fixing material, or it becomes difficult to evenly disperse them in the resin component. This is because there is a risk of overheating, which makes it difficult to give the surgical fixture the desired thermal conductivity. The average particle size of the metal powder can be measured by a known particle size distribution measuring method such as a laser diffraction method.
・第１の有機溶媒
本工程において使用する第１の有機溶媒としては、特に限定されず、従来公知の有機溶媒を使用可能であるが、たとえば、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、パラフィンなどの炭化水素系溶剤や、アルコール系、エーテル系、エステル系の溶剤などが使用できる。一般的には、磨砕時の溶媒への引火性などの安全上の問題を配慮して、高沸点の炭化水素系溶剤が好適に使用される。
ただし、最終的に得られる外科用固定材の臭気をより低減させるには、これらの有機溶媒として、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒を用いることが好ましく、その中でもノルマル−パラフィン系、イソ−パラフィン系、ナフテン系の炭化水素系溶剤がより好ましい。
第１の有機溶媒は、フレーク化の際に金属粉末の粉塵が発生したり、空気中の酸素と反応して発火することを抑える役割を果たす。
-First organic solvent The first organic solvent used in this step is not particularly limited, and conventionally known organic solvents can be used. For example, hydrocarbons such as mineral spirit, solvent naphtha, and paraffin are used. Solvents, alcohol-based, ether-based, ester-based solvents, etc. can be used. In general, a hydrocarbon solvent having a high boiling point is preferably used in consideration of safety issues such as flammability of the solvent during grinding.
However, in order to further reduce the odor of the finally obtained surgical fixing material, it is preferable to use an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon as these organic solvents, among which normal-paraffin type and iso -Paraffin-based and naphthen-based hydrocarbon solvents are more preferable.
The first organic solvent plays a role of suppressing the generation of dust of metal powder during flake formation and the reaction with oxygen in the air to ignite.
・フレーク化助剤
本工程において、金属粉末のフレーク化は、フレーク化助剤を用いて行われる。フレーク化助剤としては、炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸を使用する。好ましくは、炭素数が１６以上、より好ましくは１８以上の１価の不飽和脂肪酸を使用する。
たとえば、ミリストレイン酸（炭素数１４）、パルミトレイン酸（炭素数１６）、サビエン酸、オレイン酸（炭素数１８）、エライジン酸（炭素数１８）、バクセン酸（炭素数１８）、ガドレイン酸（炭素数１８）、エイコセン酸（炭素数２０）、アラキドン酸（炭素数２０）、エルカ酸（炭素数２２）、ネルボン酸（炭素数２４）などの不飽和脂肪酸を挙げることができる。
使用するフレーク化助剤の量は、特に限定されないが金属粉末１００重量部に対し、０．１〜２０質量部の範囲が好ましい。この量が０．１質量部未満では金属フレークの凝集が生じることがあり、フレーク化するのに潤滑性が足りずに、金属フレークに千切れが生じたりして熱伝導性に影響を与える場合がある。一方で、フレーク化助剤が２０質量部を超えると、外科用固定材とした場合に金属フレークの樹脂成分との密着性が悪くなり外科用固定材の強度が低下する場合がある。また、後の工程でフレーク化助剤除去工程を行う場合においては、十分にフレーク化助剤が除去できなくなるおそれがある。
フレーク化助剤を用いてフレーク化を行うことで得られた金属フレーク表面にはフレーク化助剤が付着する。
実施形態においては、上述のようなフレーク化助剤を使用することで、最終的に得られた外科用固定材の臭気の問題が低減する。
その理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
不飽和脂肪酸は二重結合に由来する立体構造を有しており、二重結合の部分で分子構造が屈曲した状態となるため、同じ炭素数を有する直鎖構造の飽和脂肪酸に比べて嵩高い分子構造となっていると考えられる。通常、フレーク化助剤としてステアリン酸などの脂肪酸を用いて得られた金属フレークの表面には脂肪酸が付着（または吸着）している。この付着は、脂肪酸が金属フレーク表面に存在する酸化被膜中の水酸基（−ＯＨ基）または酸素（−Ｏ）に水素結合などの物理的な力で付着していると考えられている。そして、不飽和脂肪酸が金属フレーク表面に付着する場合は、同じ炭素数を有する飽和脂肪酸が付着する場合に比べて不飽和脂肪酸の嵩高い分子構造に起因して、金属フレーク表面への単位面積当たりの付着量が飽和脂肪酸の場合よりも少なくなることが考えられる。その結果、不飽和脂肪酸を用いることで臭気の問題が低減されると考えられる。
なお、フレーク化助剤に用いる不飽和脂肪酸を１価としたのは、１価の不飽和脂肪酸は工業的によく用いられており安価であり入手しやすく、また２価以上の不飽和脂肪酸は二重結合を多く含み酸化しやすいため、最終的に得られる外科用固定材に含まれた場合には経時で外科用固定材の強度などの特性に影響を与えるおそれがあるからである。また炭素数を１２以上としたのは、炭素数が１２を下回ると、金属粉末をフレーク化する際の潤滑性に劣るためフレーク化が不十分となるおそれがあり、さらには金属フレークに付着する脂肪酸は金属フレーク表面の酸化を防止する役割もあるが、脂肪酸の炭素数が低いため炭素鎖長が短くなるため、脂肪酸が金属フレーク表面に付着して被覆しても金属フレークの酸化を防止する性能が低下するおそれがあるからである。
-Flake-forming aid In this step, the metal powder is flaked using a flake-forming aid. As the flake aid, a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms is used. Preferably, monovalent unsaturated fatty acids having 16 or more carbon atoms, more preferably 18 or more carbon atoms are used.
For example, myristoleic acid (14 carbons), palmitoleic acid (16 carbons), sabienoic acid, oleic acid (18 carbons), elaidic acid (18 carbons), vaccenic acid (18 carbons), gadoleic acid (carbons). Elaidic acid (20 carbon atoms), arachidonic acid (20 carbon atoms), oleic acid (22 carbon atoms), nervonic acid (24 carbon atoms) and other unsaturated fatty acids can be mentioned.
The amount of the flaking aid used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the metal powder. If this amount is less than 0.1 parts by mass, agglomeration of metal flakes may occur, and if the lubricity is insufficient to form flakes and the metal flakes are torn, which affects the thermal conductivity. There is. On the other hand, if the amount of the flaking aid exceeds 20 parts by mass, the adhesion of the metal flakes with the resin component may be deteriorated and the strength of the surgical fixing material may be lowered when the surgical fixing material is used. Further, when the flake-forming auxiliary removing step is performed in a later step, the flake-forming auxiliary may not be sufficiently removed.
The flake-forming auxiliary adheres to the surface of the metal flakes obtained by flake-forming with the flake-forming auxiliary.
In embodiments, the use of flaking aids as described above reduces the problem of odor in the final surgical fixture.
The reason is not always clear, but it can be inferred as follows.
Unsaturated fatty acids have a three-dimensional structure derived from double bonds, and the molecular structure is bent at the double bond portion, so they are bulkier than saturated fatty acids with a linear structure having the same number of carbon atoms. It is considered to have a molecular structure. Usually, fatty acids are attached (or adsorbed) to the surface of metal flakes obtained by using a fatty acid such as stearic acid as a flaking aid. It is considered that the fatty acid is attached to the hydroxyl group (−OH group) or oxygen (−O) in the oxide film existing on the surface of the metal flake by a physical force such as a hydrogen bond. Then, when the unsaturated fatty acid adheres to the surface of the metal flake, it is per unit area to the surface of the metal flake due to the bulky molecular structure of the unsaturated fatty acid as compared with the case where the saturated fatty acid having the same carbon number adheres. It is conceivable that the amount of adhesion will be less than that of saturated fatty acids. As a result, it is considered that the problem of odor is reduced by using unsaturated fatty acids.
The reason why the unsaturated fatty acids used in the flake aid are monovalent is that monovalent unsaturated fatty acids are industrially often used, inexpensive and easily available, and divalent or higher unsaturated fatty acids are used. This is because it contains a large amount of double bonds and is easily oxidized, and when it is contained in the finally obtained surgical fixing material, it may affect the properties such as the strength of the surgical fixing material over time. Further, the reason why the number of carbon atoms is 12 or more is that if the number of carbon atoms is less than 12, the lubricity when flake-forming the metal powder is inferior, so that the flake-forming may be insufficient, and further, the metal powder adheres to the metal flakes. Fatty acids also play a role in preventing oxidation of the surface of metal flakes, but since the carbon number of fatty acids is low, the carbon chain length is shortened, so even if fatty acids adhere to and coat the surface of metal flakes, they prevent oxidation of metal flakes. This is because the performance may deteriorate.
・他の工程
金属フレーク準備工程では、金属粉末をフレーク化して金属フレークを得た後に、金属フレークを取り出すために、濾過操作またはスクリーン操作などの固液分離操作を行ってもよい。
たとえば、フレーク化の後にボールミル内の金属フレークを含むスラリーをミネラルスピリットで洗い出して振動スクリーンにかけ、通過したスラリーをヌッチェまたはフィルタープレスで固液分離し、金属フレーク（ただしフィルターケーキとして）を得る操作を行うことができる。ここで、「フィルターケーキ」とは、有機溶媒を除去した後に残る半固形の物質をいう。濾過操作またはスクリーン操作において、有機溶媒中から摩砕メディアを除くこともできる。なお、濾過操作またはスクリーン操作は、金属フレーク準備工程中に限らず、後述のフレーク化助剤除去工程においても適宜行うことも可能である。
-Other Steps In the metal flake preparation step, after the metal powder is made into flakes to obtain the metal flakes, a solid-liquid separation operation such as a filtration operation or a screen operation may be performed in order to take out the metal flakes.
For example, after flake formation, the slurry containing metal flakes in a ball mill is washed out with a mineral spirit and screened with a vibrating screen, and the passed slurry is solid-liquid separated with a nutche or filter press to obtain metal flakes (but as a filter cake). It can be carried out. Here, the "filter cake" refers to a semi-solid substance that remains after the organic solvent is removed. Grinding media can also be removed from the organic solvent during a filtration or screen operation. The filtration operation or the screen operation is not limited to the metal flake preparation step, but can also be appropriately performed in the flake auxiliary agent removing step described later.
上記のような工程を経て、金属フレーク準備工程にて金属フレークが得られる。
得られた金属フレークの平均粒径は特に限定されないが、メジアン径（Ｄ５０）で５〜１００μｍの範囲内が好ましい。
平均粒径が５μｍを下回ると、金属フレークの取り扱いが容易ではなくなるからである。また平均粒径が１００μｍを上回ると、外科用固定材の表面から金属フレークの突き出しが生じたり、樹脂成分内に均等に分散されにくくなり、過熱の恐れもあるため、外科用固定材に所望の熱伝導性を与えにくくなるからである。なお、金属フレークの平均粒径は、レーザー回折法などの公知の粒度分布測定法により測定できる。
また、アルミニウムフレークのような金属フレークは、その表面がケイ素、チタン、アルミニウム、などの金属の酸化物や同様の金属の水酸化物のような無機物による層や、樹脂や有機化合物などの有機物による層で被覆されているなどの表面処理がなされていてもよい。
このような表面処理がなされている場合、皮膚と直接接触する部分への汗などの水分付着による金属フレークの腐食やそれによる樹脂成分の変質を抑制することができる。また、患者が金属アレルギーを有している場合には、そのような表面処理がなされていれば皮膚と金属フレークとの直接的な接触を防ぐことができ、金属アレルギーの発症を抑制することが可能となる。さらには、臭気も低減することが可能となる。
Through the above steps, metal flakes are obtained in the metal flake preparation step.
The average particle size of the obtained metal flakes is not particularly limited, but the median diameter (D50) is preferably in the range of 5 to 100 μm.
This is because if the average particle size is less than 5 μm, it becomes difficult to handle the metal flakes. Further, if the average particle size exceeds 100 μm, metal flakes may protrude from the surface of the surgical fixing material, it may be difficult to disperse the metal flakes evenly in the resin component, and there is a risk of overheating, which is desirable for the surgical fixing material. This is because it becomes difficult to give thermal conductivity. The average particle size of the metal flakes can be measured by a known particle size distribution measuring method such as a laser diffraction method.
In addition, metal flakes such as aluminum flakes have a surface made of a layer made of an oxide of a metal such as silicon, titanium, aluminum, or a hydroxide of a similar metal, or an organic substance such as a resin or an organic compound. It may be surface-treated, such as being covered with a layer.
When such a surface treatment is performed, it is possible to suppress the corrosion of metal flakes due to the adhesion of water such as sweat to the portion in direct contact with the skin and the deterioration of the resin component due to the adhesion. In addition, if the patient has a metal allergy, such surface treatment can prevent direct contact between the skin and the metal flakes and suppress the onset of the metal allergy. It will be possible. Furthermore, the odor can be reduced.
＜成型工程＞
本工程は、金属フレークと前記樹脂成分とを混合して基材を成型する工程である。この工程により、所望の形状の外科用固定材を得ることができる。金属フレークと樹脂成分とを混合して基材を成型することで、外科用固定材の熱伝導性が向上する。
<Molding process>
This step is a step of mixing the metal flakes and the resin component to mold the base material. By this step, a surgical fixing material having a desired shape can be obtained. By molding the base material by mixing the metal flakes and the resin component, the thermal conductivity of the surgical fixing material is improved.
・樹脂成分
樹脂成分の種類は特に限定されないが、熱可塑性樹脂の場合、熱を加えることで人体の患部に沿わせて変形させることが容易であり、かつ固化した後には形状が維持されやすいため、扱いやすく好ましい。
このような樹脂としては、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのポリエステル系生分解樹脂、生分解系を除くポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン系樹脂が例示でき、これらの樹脂が混合したものであってもよい。
基材中の樹脂成分の含有量は、特に限定されないが、５０〜９５重量％の範囲内が好ましい。
含有量が５０重量％を下回ると、外科用固定材が脆くなって患部に沿わせた際に割れや折れが生じやすくなる。また含有量が９５重量％を上回ると、後述する熱伝導性粉末を配合しても、外科用固定材の熱伝導性の向上率が望めなくなるからである。なお、樹脂成分そのものの熱伝導率は非常に低く、０．１〜０．５Ｗ／ｍ・Ｋである。
熱可塑性樹脂の融点は特に限定されないが、外科用固定材が一般的な温度の湯により軟化するように調整しておくと、取扱いが容易であることから、融点は４０〜９０℃の範囲内であることが好ましい。
なかでも、ポリカプロラクトンが５０〜８０℃程度の範囲内の湯で簡単に熱変形し、かつ冷却し固化した後は変形しにくいため、特に好ましい。
-Resin component The type of resin component is not particularly limited, but in the case of thermoplastic resin, it is easy to deform along the affected part of the human body by applying heat, and the shape is easily maintained after solidification. Easy to handle and preferable.
Examples of such resins include polyester biodegradable resins such as polycaprolactone (PCL), polylactic acid and polyglycolic acid, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) excluding biodegradable, polyethylene (PE) and polypropylene ( A polyolefin-based resin such as PP) can be exemplified, and a mixture of these resins may be used.
The content of the resin component in the base material is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 95% by weight.
If the content is less than 50% by weight, the surgical fixing material becomes brittle and easily cracks or breaks when it is placed along the affected area. Further, if the content exceeds 95% by weight, the improvement rate of the thermal conductivity of the surgical fixing material cannot be expected even if the thermally conductive powder described later is blended. The thermal conductivity of the resin component itself is very low, 0.1 to 0.5 W / m · K.
The melting point of the thermoplastic resin is not particularly limited, but the melting point is within the range of 40 to 90 ° C. because it is easy to handle if the surgical fixing material is adjusted so as to be softened by hot water at a general temperature. Is preferable.
Of these, polycaprolactone is particularly preferable because it is easily thermally deformed with hot water in the range of about 50 to 80 ° C. and is not easily deformed after being cooled and solidified.
金属フレークは、外科用固定材の熱伝導性を向上させるために、樹脂成分に含有される。
金属フレークは、樹脂成分よりも高い熱伝導率を有するものであればよく、その種類は特に限定されない。例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、鉄、ステンレスなどの金属粉末（これらの合金も含む）をフレーク化したものなどが挙げられる。
Metal flakes are included in the resin component to improve the thermal conductivity of the surgical fixture.
The metal flakes may have a higher thermal conductivity than the resin component, and the type thereof is not particularly limited. For example, flakes of metal powders (including alloys thereof) such as aluminum, gold, silver, copper, nickel, iron, and stainless steel can be mentioned.
基材中の金属フレークの含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲内が好ましい。さらには、１０〜３０重量％の範囲内であることがより好ましい。特に１０〜３０重量％の範囲内であれば、外科用固定材に含有させた場合に、使用上問題の無い範囲内で成型性、熱伝導性、柔軟性の全ての点を程よく満足することが可能となる。
含有量が５重量％を下回ると、外科用固定材の熱伝導性の向上率が低くなるからである。また含有量が５０重量％を上回ると、外科用固定材の重量が増加し、また外科用固定材が脆くなって患部に沿わせた際に割れや折れが生じやすくなるからである。
The content of the metal flakes in the base material is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 50% by weight. Further, it is more preferably in the range of 10 to 30% by weight. In particular, if it is within the range of 10 to 30% by weight, when it is contained in a surgical fixing material, all the points of moldability, thermal conductivity, and flexibility should be moderately satisfied within a range where there is no problem in use. Is possible.
This is because when the content is less than 5% by weight, the improvement rate of the thermal conductivity of the surgical fixing material is low. Further, when the content exceeds 50% by weight, the weight of the surgical fixing material increases, and the surgical fixing material becomes brittle and easily cracks or breaks when it is placed along the affected part.
金属フレークを樹脂成分に混合させる際には、金属フレーク単体で混合させてもよいし、取り扱いを容易にするため、成型工程に先立ち、あらかじめキャリア樹脂中に金属フレークを含有させてマスターバッチ化したもの用いて樹脂成分と混合させてもよい。
キャリア樹脂の種類は特に限定されないが、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリエチレンワックスなどのポリエチレンが例示できる。マスターバッチ中の熱伝導性粉末の含有量も特に限定されないが、６０〜８０重量％の範囲内が例示できる。
When the metal flakes are mixed with the resin component, the metal flakes may be mixed alone, or in order to facilitate handling, the metal flakes are contained in the carrier resin in advance to form a masterbatch prior to the molding process. You may use one and mix it with a resin component.
The type of the carrier resin is not particularly limited, and polyethylene such as low density polyethylene (LDPE) and polyethylene wax can be exemplified. The content of the heat conductive powder in the masterbatch is also not particularly limited, but can be exemplified in the range of 60 to 80% by weight.
金属フレークと樹脂成分との混合方法は特に限定されず、公知のどのような方法も採用できる。たとえば、金属フレーク（あるいは金属フレークを含むマスターバッチ）と樹脂成分とを押出機や万能攪拌機等により加熱しながら混練する方法が採用できる。このようにして混合したものを射出成型、カレンダ成型、押出成型、ブロー成型、シート成型等の従来公知の各種成型装置に供して所望の形状に成型することができる。また、混合と成型は一工程で行ってもよい。たとえば、射出成型、カレンダ成型、押出成型、ブロー成型等の従来公知の各種成型方法に用いられる成型装置に成型用原料として金属フレーク（あるいは金属フレークを含むマスターバッチ）と樹脂成分とを投入し混錬してそのまま同装置にて成型するという方法が採用できる。
混合や成型に際しての温度も特に限定されないが、通常は用いられる樹脂成分の融点よりも高い温度が採用される。本工程においては、９０〜１８０℃の範囲とすることが好ましい。また、本工程における混合時間は、樹脂成分が金属フレークと均一に分散する限り特に限定されないが、通常は０．５〜１０時間とすることが好ましい。
The method for mixing the metal flakes and the resin component is not particularly limited, and any known method can be adopted. For example, a method of kneading the metal flakes (or a master batch containing the metal flakes) and the resin component while heating them with an extruder, a universal stirrer, or the like can be adopted. The mixture thus mixed can be subjected to various conventionally known molding devices such as injection molding, calendar molding, extrusion molding, blow molding, and sheet molding to be molded into a desired shape. Further, mixing and molding may be performed in one step. For example, metal flakes (or a masterbatch containing metal flakes) and a resin component are mixed as a raw material for molding into a molding apparatus used in various conventionally known molding methods such as injection molding, calendar molding, extrusion molding, and blow molding. A method of smelting and molding with the same device can be adopted.
The temperature at the time of mixing and molding is not particularly limited, but a temperature higher than the melting point of the resin component usually used is adopted. In this step, it is preferably in the range of 90 to 180 ° C. The mixing time in this step is not particularly limited as long as the resin component is uniformly dispersed with the metal flakes, but is usually preferably 0.5 to 10 hours.
＜本発明の製造方法における第２の実施形態＞
次に、本発明の製造方法における第２の実施形態について説明する。
本発明の製造方法の第２の実施形態は、樹脂成分と当該樹脂成分よりも熱伝導性の高い熱伝導性粉末として金属フレークを含有させてなる基材を用いた外科用固定材の製造方法であって、
（１）フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する金属フレーク準備工程と、
（２）金属フレークと前記樹脂成分とを混合して基材を成型する成型工程と、を少なくとも備え、
前記金属フレーク準備工程において用いる第１の有機溶媒は、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒である、外科用固定材の製造方法である。ここで前記の金属フレーク準備工程および成型工程を含む限り、他の工程の存在は排除されるものではない。
<Second Embodiment in the Manufacturing Method of the Present Invention>
Next, a second embodiment in the manufacturing method of the present invention will be described.
A second embodiment of the production method of the present invention is a method for producing a surgical fixing material using a resin component and a base material containing metal flakes as a heat conductive powder having a higher thermal conductivity than the resin component. And
(1) Metal flake preparation step of preparing metal flakes with the flake-forming auxiliary adhering to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. When,
(2) At least a molding step of mixing the metal flakes and the resin component to mold the base material is provided.
The first organic solvent used in the metal flake preparation step is a method for producing a surgical fixing material, which is an organic solvent containing no aromatic hydrocarbons. Here, the existence of other steps is not excluded as long as the metal flake preparation step and the molding step are included.
＜金属フレーク準備工程＞
本工程は、フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する工程である。
本工程の説明においては、・フレーク化方法およびフレーク化装置（摩砕方法および摩砕装置）、・摩砕メディア、・金属粉末、は第１の実施形態と同様であるため説明を省略する。
第１の実施形態と異なる点は以下に述べる点にある。
<Metal flake preparation process>
This step is a step of preparing metal flakes to which the flake-forming aid adheres to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. ..
In the description of this step, the flake-making method and the flake-making device (grinding method and the grinding device), the grinding medium, and the metal powder are the same as those in the first embodiment, and thus the description thereof will be omitted.
The difference from the first embodiment is as described below.
・第１の有機溶媒
本工程において使用する第１の有機溶媒としては、第１の実施形態の場合と異なり、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒に限定される。これは、最終的に得られる外科用固定材の臭気をより低減させるには、これらの有機溶媒として、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒が有効であるためである。その中でもノルマル−パラフィン系、イソ−パラフィン系、ナフテン系の炭化水素系溶剤がより好ましい。
第１の有機溶媒は、フレーク化の際に金属粉末の粉塵が発生したり、空気中の酸素と反応して発火することを抑える役割を果たす。
-First Organic Solvent The first organic solvent used in this step is limited to an organic solvent that does not contain aromatic hydrocarbons, unlike the case of the first embodiment. This is because an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon is effective as these organic solvents in order to further reduce the odor of the finally obtained surgical fixing material. Among them, normal-paraffin-based, iso-paraffin-based, and naphthenic-based hydrocarbon solvents are more preferable.
The first organic solvent plays a role of suppressing the generation of dust of metal powder during flake formation and the reaction with oxygen in the air to ignite.
その中で好ましい有機溶媒はパラフィン系炭化水素であり、特に好ましいのはイソパラフィン系炭化水素である。
芳香族系炭化水素は特有の臭いがあり、金属フレークの摩砕溶剤としては高沸点のものを使用するのが好ましく、後述する成型工程にて金属フレークを配合する際に金属フレークがペースト状で配合される場合には第１の有機溶媒が残っていると、この第１の有機溶媒も一緒に最終的に得られる外科用固定材中に取り込まれてしまう。
この場合、第１の有機溶媒として芳香族系炭化水素を含んでいると、外科用固定材からこの芳香族系炭化水素が揮発等により外部へ出ることが臭気の一要因であると推察される。一方で、第１の有機溶媒として芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒を用いた場合には、この有機溶媒そのものが芳香族系炭化水素に比して嫌な臭気を持たないため、仮に外科用固定材からこの有機溶媒が揮発等により外部へ出たとしても臭気を感じずに嫌な臭気の発生が抑えられ、臭気低減の一要因となると推察される。
もちろん、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒の中でも溶剤臭を放つものが存在はするが、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒の中でもイソパラフィン系炭化水素は比較的揮発性が高いため、後述する成型工程時の加熱によりその大部分は揮発して無くなるため、臭気低減に特に効果を奏する。
Among them, a preferable organic solvent is a paraffinic hydrocarbon, and particularly preferable is an isoparaffinic hydrocarbon.
Aromatic hydrocarbons have a peculiar odor, and it is preferable to use a solvent having a high boiling point as a solvent for grinding metal flakes, and the metal flakes are in the form of a paste when the metal flakes are mixed in the molding process described later. If the first organic solvent remains when blended, the first organic solvent is also incorporated into the finally obtained surgical fixative.
In this case, if an aromatic hydrocarbon is contained as the first organic solvent, it is presumed that one of the causes of the odor is that the aromatic hydrocarbon is released from the surgical fixing material to the outside due to volatilization or the like. .. On the other hand, when an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon is used as the first organic solvent, the organic solvent itself does not have an unpleasant odor as compared with the aromatic hydrocarbon. Even if this organic solvent is released from the fixing material to the outside due to volatilization or the like, it is presumed that the generation of an unpleasant odor is suppressed without feeling an odor, which is one of the factors for reducing the odor.
Of course, there are some organic solvents that do not contain aromatic hydrocarbons that give off a solvent odor, but among organic solvents that do not contain aromatic hydrocarbons, isoparaffin hydrocarbons are relatively highly volatile. Since most of it volatilizes and disappears by heating during the molding process described later, it is particularly effective in reducing odor.
・フレーク化助剤
本工程において、金属粉末のフレーク化は、フレーク化助剤を用いて行われるが、第１の実施形態と異なり、使用されるフレーク化助剤としては、従来公知のものが使用可能である。
たとえば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘニン酸などの飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸を挙げることができる。また、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの脂肪族アミドを挙げることができる。また、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの脂肪族アルコールも挙げることができる。さらに、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピルなどの脂肪酸と脂肪酸アルコールとからなるエステルも挙げることができる。
使用するフレーク化助剤の量は、特に限定されないが金属粉末１００重量部に対し、０．１〜２０質量部の範囲が好ましい。この量が０．１質量部未満では金属フレークの凝集が生じることがあり、フレーク化するのに潤滑性が足りずに、金属フレークに千切れが生じたりして熱伝導性に影響を与える場合がある。一方で、フレーク化助剤が２０質量部を超えると、後の工程であるフレーク化助剤除去工程において十分にフレーク化助剤が除去できなくなるおそれがある。本工程でフレーク化助剤を用いてフレーク化を行うことで得られた金属フレーク表面にはフレーク化助剤が付着することなる。
-Flake-forming aid In this step, the metal powder is flaked using a flake-forming auxiliary, but unlike the first embodiment, conventionally known flake-forming aids are used. It can be used.
For example, saturated fatty acids such as caprylic acid, lauric acid, myristic acid, oleic acid, stearic acid, linoleic acid, arachidonic acid, and behenic acid, and unsaturated fatty acids can be mentioned. In addition, aliphatic amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide can be mentioned. Also, fatty alcohols such as caprylic alcohol, lauryl alcohol and behenyl alcohol can be mentioned. Further, esters composed of fatty acids such as methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, octyl stearate, isopropyl myristate, butyl stearate, octyl palmitate, and isopropyl palmitate and fatty acid alcohol can also be mentioned.
The amount of the flaking aid used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the metal powder. If this amount is less than 0.1 parts by mass, agglomeration of metal flakes may occur, and if the lubricity is insufficient to form flakes and the metal flakes are torn, which affects the thermal conductivity. There is. On the other hand, if the amount of the flake-forming aid exceeds 20 parts by mass, the flake-forming aid may not be sufficiently removed in the subsequent flake-forming aid removing step. The flake-forming auxiliary will adhere to the surface of the metal flakes obtained by flake-forming using the flake-forming auxiliary in this step.
ただし、フレーク化助剤としては、炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸を使用することが好ましい。その中でも好ましくは、炭素数が１６以上、より好ましくは１８以上の１価の不飽和脂肪酸がよい。
たとえば、ミリストレイン酸（炭素数１４）、パルミトレイン酸（炭素数１６）、サビエン酸、オレイン酸（炭素数１８）、エライジン酸（炭素数１８）、バクセン酸（炭素数１８）、ガドレイン酸（炭素数１８）、エイコセン酸（炭素数２０）、アラキドン酸（炭素数２０）、エルカ酸（炭素数２２）、ネルボン酸（炭素数２４）などの不飽和脂肪酸を挙げることができる。使用するフレーク化助剤の量は、特に限定されないが金属粉末１００重量部に対し、０．１〜２０質量部の範囲が好ましい。この量が０．１質量部未満では金属フレークの凝集が生じることがあり、フレーク化するのに潤滑性が足りずに、金属フレークに千切れが生じたりして熱伝導性に影響を与える場合がある。一方で、フレーク化助剤が２０質量部を超えると、後の工程であるフレーク化助剤除去工程において十分にフレーク化助剤が除去できなくなるおそれがある。本工程でフレーク化助剤を用いてフレーク化を行うことで得られた金属フレーク表面にはフレーク化助剤が付着する。このフレーク化助剤を使用することで理由は定かではないが最終的に得られた外科用固定材の臭気の問題が低減する。
However, it is preferable to use a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms as the flake aid. Among them, a monovalent unsaturated fatty acid having 16 or more carbon atoms, more preferably 18 or more carbon atoms is preferable.
For example, myristoleic acid (14 carbons), palmitoleic acid (16 carbons), sabienoic acid, oleic acid (18 carbons), elaidic acid (18 carbons), vaccenic acid (18 carbons), gadoleic acid (carbons). Elaidic acid (20 carbon atoms), arachidonic acid (20 carbon atoms), oleic acid (22 carbon atoms), nervonic acid (24 carbon atoms) and other unsaturated fatty acids can be mentioned. The amount of the flaking aid used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the metal powder. If this amount is less than 0.1 parts by mass, agglomeration of metal flakes may occur, and if the lubricity is insufficient to form flakes and the metal flakes are torn, which affects the thermal conductivity. There is. On the other hand, if the amount of the flake-forming aid exceeds 20 parts by mass, the flake-forming aid may not be sufficiently removed in the subsequent flake-forming aid removing step. The flake-forming auxiliary adheres to the surface of the metal flakes obtained by flake-forming using the flake-forming auxiliary in this step. The use of this flaking aid reduces the problem of odor in the final surgical fixative, for unknown reasons.
・他の工程
本工程において、適宜他の工程を追加してもよく、その工程は、第１の実施形態の金属フレーク準備工程で述べた他の工程と同様であるため、説明は省略する。
-Other Steps In this step, other steps may be added as appropriate, and the steps are the same as the other steps described in the metal flake preparation step of the first embodiment, and thus the description thereof will be omitted.
＜成型工程＞
本工程は、金属フレークと前記樹脂成分とを混合して基材を成型する工程である。この工程により、所望の形状の外科用固定材を得ることができる。金属フレークと樹脂成分とを混合して基材を成型することで、外科用固定材の熱伝導性が向上する。本工程の詳細は、第１の実施形態で述べたのと同様であるため説明は省略する。
<Molding process>
This step is a step of mixing the metal flakes and the resin component to mold the base material. By this step, a surgical fixing material having a desired shape can be obtained. By molding the base material by mixing the metal flakes and the resin component, the thermal conductivity of the surgical fixing material is improved. Since the details of this step are the same as those described in the first embodiment, the description thereof will be omitted.
以上が、第１の実施形態および第２の実施形態の詳細であるが、両実施形態では金属フレーク準備工程の後にさらに下記に示すフレーク化助剤除去工程を行ってもよい。 The above is the details of the first embodiment and the second embodiment. In both embodiments, the flake-forming auxiliary agent removing step shown below may be further performed after the metal flake preparation step.
＜フレーク化助剤除去工程＞
本工程は、金属フレーク準備工程で得られた金属フレークと、芳香族系炭化水素を含まない第２の有機溶媒とを混合することで、前記金属フレーク表面からフレーク化助剤（第１の有機溶媒が芳香族系炭化水素を含む有機溶媒の場合は第１の有機溶媒も）を取り除くフレーク化助剤除去工程である。
本工程により、金属フレーク準備工程により金属フレーク表面に付着したフレーク化助剤（第１の有機溶媒が芳香族系炭化水素を含む溶媒の場合は第１の有機溶媒も）を取り除くことができ、その結果、最終的に得られる外科用固定材の臭気を低減することが可能となる。
<Flake-forming aid removal process>
In this step, the metal flakes obtained in the metal flake preparation step and a second organic solvent containing no aromatic hydrocarbon are mixed to form a flaking aid (first organic) from the surface of the metal flakes. This is a step of removing the flaking aid, which removes (also the first organic solvent when the solvent is an organic solvent containing an aromatic hydrocarbon).
By this step, the flake-forming aid (and the first organic solvent when the first organic solvent is a solvent containing aromatic hydrocarbons) adhering to the surface of the metal flakes by the metal flake preparation step can be removed. As a result, it is possible to reduce the odor of the finally obtained surgical fixing material.
・金属フレークと第２の有機溶媒の混合方法
本工程における、金属フレークと第２の有機溶媒とを混合する方法は特に限定されない。たとえば、金属フレーク準備工程で得られた粉体状の金属フレーク（フレーク化助剤が表面に付着した状態）または、第１の有機溶媒を含むスラリー状もしくはペースト状の金属フレーク（フレーク化助剤が表面に付着した状態）と第２の有機溶媒とをスラリー状もしくはペースト状となるように添加して攪拌機または混錬機などで混合することが挙げられる。
そして、混合後に、金属フレークを取り出すために、濾過操作またはスクリーン操作などの固液分離操作を行うことが好ましい。この固液分離操作は、第１の実施形態および第２の実施形態の金属フレーク準備工程で例示したのと同様の方法で行うことができ、たとえば、第２の有機溶媒と混合した後の金属フレークを含むスラリーまたはペーストを第２の有機溶媒で洗い出して振動スクリーンにかけ、通過したスラリーをパンフィルターで固液分離し、金属フレークを得る操作を行うことができる。また、金属フレークと第２の有機溶媒の混合と固液分離操作は複数回行ってもよい。
-Method of mixing the metal flakes and the second organic solvent The method of mixing the metal flakes and the second organic solvent in this step is not particularly limited. For example, powdered metal flakes obtained in the metal flake preparation step (a state in which the flake-forming auxiliary is attached to the surface) or slurry-like or paste-like metal flakes containing a first organic solvent (flake-forming auxiliary). Is attached to the surface) and the second organic solvent are added in the form of a slurry or a paste and mixed with a stirrer or a kneader.
Then, after mixing, it is preferable to perform a solid-liquid separation operation such as a filtration operation or a screen operation in order to take out the metal flakes. This solid-liquid separation operation can be performed in the same manner as illustrated in the metal flake preparation step of the first embodiment and the second embodiment, for example, the metal after being mixed with the second organic solvent. The slurry or paste containing the flakes can be washed out with a second organic solvent, subjected to a vibrating screen, and the passed slurry can be solid-liquid separated by a pan filter to obtain metal flakes. Further, the mixing of the metal flakes and the second organic solvent and the solid-liquid separation operation may be performed a plurality of times.
・第２の有機溶媒
本工程において使用する第２の有機溶媒としては、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒であれば特に限定されず、前記＜本発明の製造方法における第２の実施形態＞にて述べた第１の有機溶媒と同様のものが使用可能である。
ただし、第１の有機溶媒に比して、フレーク化助剤を溶解しやすいものが好ましい。最終的に得られる外科用固定材の臭気をより低減させるには、第１の有機溶媒にも、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒を用いることが好ましい。その中でもノルマル−パラフィン系、イソ−パラフィン系、ナフテン系の炭化水素系溶剤がより好ましい。
金属フレーク準備工程において第１の有機溶媒としてミネラルスピリッツのように芳香族系炭化水素を含む有機溶媒を用いた場合には、フレーク化助剤除去工程を行うことで金属フレーク表面に付着したフレーク化助剤と芳香族系炭化水素を含む第１の有機溶媒を取り除くことが可能となる。また、第１の有機溶媒として芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒を用いた場合には、フレーク化助剤除去工程を行うことで金属フレーク表面に付着したフレーク化助剤を取り除くことが可能となる。
なお、フレーク化助剤除去工程においては、フレーク化助剤（および芳香族系炭化水素を含む第１の有機溶媒）が完全に除去されている必要はなく、最終的に得られる外科用固定材の臭気が十分に低減される程度であれば残っていてもよい。
-Second Organic Solvent The second organic solvent used in this step is not particularly limited as long as it is an organic solvent that does not contain aromatic hydrocarbons, and the above <second embodiment in the production method of the present invention. > The same solvent as the first organic solvent described in> can be used.
However, it is preferable that the flake-forming aid is more easily dissolved than the first organic solvent. In order to further reduce the odor of the finally obtained surgical fixing material, it is preferable to use an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon as the first organic solvent. Among them, normal-paraffin-based, iso-paraffin-based, and naphthenic-based hydrocarbon solvents are more preferable.
When an organic solvent containing aromatic hydrocarbons such as mineral spirits is used as the first organic solvent in the metal flake preparation step, flake formation adhering to the metal flake surface is performed by performing the flake formation aid removing step. It is possible to remove the first organic solvent containing an auxiliary agent and an aromatic hydrocarbon. Further, when an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon is used as the first organic solvent, the flake-forming aid adhering to the surface of the metal flakes can be removed by performing the flake-forming auxiliary removing step. It becomes.
In the flake-forming aid removing step, the flake-forming aid (and the first organic solvent containing an aromatic hydrocarbon) does not need to be completely removed, and the finally obtained surgical fixing material does not need to be completely removed. It may remain as long as the odor of hydrogen is sufficiently reduced.
次に本発明の実施例および比較例を挙げて本発明の内容を一層明確にする。 Next, the contents of the present invention will be further clarified by giving examples and comparative examples of the present invention.
＜実施例１＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
<Example 1>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
（金属フレーク準備工程）
円筒状ボールミルの中に、摩砕メディアとして鋼球、金属粉末としてアルミニウム粉末、第１の有機溶媒としてミネラルスピリッツ、フレーク化助剤としてオレイン酸をそれぞれ投入して最終的に得られるアルミニウムフレークの平均粒径が１０μｍとなるようにフレーク化することで、金属フレークとしてのアルミニウムフレークを含むスラリーを得た。
次いで、このスラリーをミネラルスピリッツを用いてボールミル内から洗い出し、振動スクリーンにかけ、通過したスラリーをパンフィルターで固液分離することによりオレイン酸が表面に付着したアルミニウムフレークのフィルターケーキを得た。
(Metal flake preparation process)
An average of aluminum flakes finally obtained by putting steel balls as a grinding medium, aluminum powder as a metal powder, mineral spirits as a first organic solvent, and oleic acid as a flaking aid into a cylindrical ball mill. By flaking the particles so that the particle size was 10 μm, a slurry containing aluminum flakes as metal flakes was obtained.
Next, this slurry was washed out of the ball mill using mineral spirits, subjected to a vibration screen, and the passed slurry was solid-liquid separated by a pan filter to obtain a filter cake of aluminum flakes to which oleic acid was attached to the surface.
（フレーク化助剤除去工程）
このオレイン酸が表面に付着したアルミニウムフレークと、第２の有機溶媒としてイソパラフィン系炭化水素とを攪拌機で混合した後、振動スクリーンにかけ、通過したスラリーをパンフィルターで固液分離することによりアルミニウムフレークのフィルターケーキを得た。
このフィルターケーキを低密度ポリエチレンとポリエチレンワックスの混合物であるキャリア樹脂と混合することでアルミニウムフレークを含有するマスターバッチを準備した。
マスターバッチに含有するアルミニウム粉末の平均粒径は、１０μｍであり、キャリア樹脂は低密度ポリエチレンとポリエチレンワックスの混合物であり、マスターバッチ中のアルミニウム粉末の含有量は、７０重量％である。
(Flake-forming aid removal process)
The aluminum flakes to which this oleic acid adheres to the surface and isoparaffinic hydrocarbons as a second organic solvent are mixed with a stirrer, then subjected to a vibration screen, and the passed slurry is solid-liquid separated by a pan filter to form the aluminum flakes. I got a filter cake.
A masterbatch containing aluminum flakes was prepared by mixing this filter cake with a carrier resin which is a mixture of low density polyethylene and polyethylene wax.
The average particle size of the aluminum powder contained in the masterbatch is 10 μm, the carrier resin is a mixture of low-density polyethylene and polyethylene wax, and the content of the aluminum powder in the masterbatch is 70% by weight.
（成型工程）
樹脂成分として、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製の熱可塑性ポリカプロラクトン「ＣａｐａＴＭ６８００」を準備した。
ここで「ＣａｐａＴＭ６８００」は分子量が１２００００ｇ／ｍｏｌ、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１６０℃で７．３ｄｇ／ｍｉｎ、融点が５８〜６０℃である。
金属フレーク準備工程で得られたアルミニウムフレークを含むマスターバッチ２０質量％（アルミフレーク分：１４質量％、キャリア樹脂分：６質量％）および樹脂成分８０質量％を用いて、汎用されている射出成型機により成型温度１７０℃にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２．０ｍｍの寸法の成型物のサンプルを作製することで本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
(Molding process)
As a resin component, a thermoplastic polycaprolactone "Capa TM 6800" manufactured by Perstop was prepared.
Here, "Capa TM 6800" has a molecular weight of 120,000 g / mol, a melt flow index (MFI) of 7.3 dl / min at 160 ° C., and a melting point of 58 to 60 ° C.
General-purpose injection molding using 20% by mass of the masterbatch (aluminum flakes: 14% by mass, carrier resin: 6% by mass) containing aluminum flakes obtained in the metal flake preparation step and 80% by mass of the resin component. A surgical fixing material was obtained by using the manufacturing method of the present invention by preparing a sample of a molded product having dimensions of 100 mm × 100 mm × 2.0 mm at a molding temperature of 170 ° C. by a machine.
＜実施例２＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
フレーク化助剤除去工程において、第２の有機溶媒としてパラフィン系炭化水素を用いたとともに、成型工程において、アルミニウムフレークを含むマスターバッチ４０質量％（アルミフレーク分：２８質量％、キャリア樹脂分：１２質量％）および樹脂成分６０質量％を用いた以外は、実施例１と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Example 2>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
In the step of removing the flaking aid, a paraffinic hydrocarbon was used as the second organic solvent, and in the molding step, 40% by mass of the master batch containing aluminum flakes (aluminum flakes: 28% by mass, carrier resin: 12). A surgical fixing material was obtained through the same steps as in Example 1 except that (% by mass) and 60% by mass of the resin component were used.
＜実施例３＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
成型工程において、アルミニウムフレークを含むマスターバッチ７０質量％（アルミフレーク分：４９質量％、キャリア樹脂分：２１質量％）および樹脂成分３０質量％を用いた以外は、実施例１と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Example 3>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
In the molding step, the same steps as in Example 1 were carried out except that 70% by mass of the masterbatch containing aluminum flakes (aluminum flakes: 49% by mass, carrier resin content: 21% by mass) and 30% by mass of the resin component were used. After that, a surgical fixing material was obtained.
以上の実施例１から実施例３にて示す製造方法は、本発明の製造方法における第１の実施形態に相当するものである。 The manufacturing methods shown in Examples 1 to 3 above correspond to the first embodiment in the manufacturing method of the present invention.
＜実施例４＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、第１の有機溶媒としてミネラルスピリッツに代えてイソパラフィン系炭化水素、フレーク化助剤としてオレイン酸に代えてステアリン酸を用いて、最終的に得られるアルミニウムフレークの平均粒径が５μｍとなるようにフレーク化した以外は、実施例１と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Example 4>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
In the metal flake preparation step, isoparaffinic hydrocarbons are used instead of mineral spirits as the first organic solvent, and stearic acid is used instead of oleic acid as the flake-forming aid, and the average particle size of the finally obtained aluminum flakes is determined. A surgical fixing material was obtained through the same steps as in Example 1 except that the flakes were formed to be 5 μm.
＜実施例５＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、第１の有機溶媒としてミネラルスピリッツに代えてイソパラフィン系炭化水素を用いた以外は、実施例１と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Example 5>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
In the metal flake preparation step, a surgical fixing material was obtained through the same steps as in Example 1 except that isoparaffinic hydrocarbons were used instead of mineral spirits as the first organic solvent.
＜実施例６＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、第１の有機溶媒としてミネラルスピリッツに代えてイソパラフィン系炭化水素を用いて、最終的に得られるアルミニウムフレークの平均粒径が３０μｍとなるようにフレーク化した以外は、実施例２と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Example 6>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
Examples except that in the metal flake preparation step, isoparaffinic hydrocarbon was used as the first organic solvent instead of mineral spirits to flake the finally obtained aluminum flakes so that the average particle size was 30 μm. A surgical fixing material was obtained through the same steps as in 2.
＜実施例７＞
以下に示すように、本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、第１の有機溶媒としてミネラルスピリッツに代えてイソパラフィン系炭化水素を用いたとともに、フレーク化助剤除去工程において、第２の有機溶媒としてナフテン系炭化水素を用いた以外は、実施例３と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Example 7>
As shown below, a surgical fixation material was obtained using the production method of the present invention.
Except for the fact that isoparaffinic hydrocarbons were used instead of mineral spirits as the first organic solvent in the metal flake preparation step, and naphthenic hydrocarbons were used as the second organic solvent in the flake formation aid removing step. A surgical fixing material was obtained through the same steps as in Example 3.
以上の実施例４から実施例７にて示す製造方法は、本発明の製造方法における第１の実施形態に相当するものである。 The manufacturing methods shown in Examples 4 to 7 above correspond to the first embodiment in the manufacturing method of the present invention.
＜比較例１＞
以下に示すように、従来の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、フレーク化助剤としてオレイン酸に代えてステアリン酸を用いて、最終的に得られるアルミニウムフレークの平均粒径が５μｍとなるようにフレーク化したとともに、フレーク化助剤除去工程において、第２の有機溶媒としてミネラルスピリッツを用いた以外は、実施例１と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Comparative example 1>
As shown below, a surgical fixture was obtained using a conventional manufacturing method.
In the metal flake preparation step, stearic acid was used instead of oleic acid as the flake-forming auxiliary, and the finally obtained aluminum flakes were flaked so that the average particle size was 5 μm, and the flake-forming aid was removed. In, a surgical fixing material was obtained through the same steps as in Example 1 except that mineral spirits were used as the second organic solvent.
＜比較例２＞
以下に示すように、従来の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、フレーク化助剤としてオレイン酸に代えてステアリン酸を用いて、最終的に得られるアルミニウムフレークの平均粒径が３０μｍとなるようにフレーク化したとともに、フレーク化助剤除去工程において、第２の有機溶媒としてイソパラフィン系炭化水素を用いた以外は、実施例２と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Comparative example 2>
As shown below, a surgical fixture was obtained using a conventional manufacturing method.
In the metal flake preparation step, stearic acid was used instead of oleic acid as the flake auxiliary to flake the aluminum flakes finally obtained so that the average particle size was 30 μm, and the flake auxiliary removal step. In, a surgical fixing material was obtained through the same steps as in Example 2 except that an isoparaffinic hydrocarbon was used as the second organic solvent.
＜比較例３＞
以下に示すように、従来の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
金属フレーク準備工程において、フレーク化助剤としてオレイン酸に代えてステアリン酸を用いたとともに、フレーク化助剤除去工程において第２の有機溶媒としてナフテン系炭化水素を用いた以外は、実施例３と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Comparative example 3>
As shown below, a surgical fixture was obtained using a conventional manufacturing method.
In the metal flake preparation step, stearic acid was used instead of oleic acid as the flake-forming auxiliary, and naphthenic hydrocarbon was used as the second organic solvent in the flake-forming auxiliary removing step. A surgical fixing material was obtained through the same process.
＜比較例４＞
以下に示すように、従来の本発明の製造方法を用いて外科用固定材を得た。
実施例１の金属フレーク準備工程およびフレーク化助剤除去工程を行わずに成型工程にてアルミニウムフレークを含まずに樹脂成分のみ（含有量１００質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程を経て外科用固定材を得た。
<Comparative example 4>
As shown below, a surgical fixture was obtained using the conventional manufacturing method of the present invention.
Except for the fact that only the resin component (content 100% by mass) was used without containing aluminum flakes in the molding step without performing the metal flake preparation step and the flake-forming aid removing step of Example 1, as in Example 1. A surgical fixing material was obtained through the same process.
＜サンプルの評価結果＞
・熱伝導性テスト
熱伝導性の評価には、測定装置としてカトーテック株式会社製「ＫＥＳ−Ｆ７」用い、定常熱伝導測定にて行った。具体的には、５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出したサンプルを２０℃に設定した冷却板にのせ、３０℃に調整したＢＴ板を重ねる。
ＢＴ板の消費熱量が一定になった後、熱流量を測定する。この時の冷却板、ＢＴ板の温度および平均熱流量から熱伝導率を算出した。なお、測定は、室温２０℃、相対湿度６５±１０％の条件下で行った。表１に熱伝導率の測定結果を示す。
<Sample evaluation result>
-Thermal conductivity test The thermal conductivity was evaluated by steady-state thermal conductivity measurement using "KES-F7" manufactured by Kato Tech Co., Ltd. as a measuring device. Specifically, a sample cut out to 50 mm × 50 mm is placed on a cooling plate set at 20 ° C., and a BT plate adjusted to 30 ° C. is stacked.
After the heat consumption of the BT plate becomes constant, the heat flow rate is measured. The thermal conductivity was calculated from the temperatures and average heat flow rates of the cooling plate and BT plate at this time. The measurement was performed under the conditions of room temperature of 20 ° C. and relative humidity of 65 ± 10%. Table 1 shows the measurement results of thermal conductivity.
・臭気テスト
臭気の評価は、官能試験法にて実施した。具体的には、サンプルを市販の２Ｌのポリエステル製臭い袋にいれ、ヒートシールにて空気を封入するための部分を除きふさぎ、その後空気を入れ、口部より空気が漏れないように密閉した。空気で満たされたサンプル入りのポリエステル袋を５０℃に設定したオーブン内で４時間加温後、取り出し直後にポリエステル袋を開封し、４人の試験者が袋内の臭いを嗅いで評価を行った。
基準となる比較例を評価１（臭気が最も強い）とし、臭気が最もしない場合を５として５段階評価により判定した。４人の５段階評価での平均値が４以上を◎、平均値が３以上４未満を○、平均値が２以上３未満を△、平均値が１以上２未満を×とした。その結果を表１に示す。
-Odor test The evaluation of odor was carried out by the sensory test method. Specifically, the sample was placed in a commercially available 2 L polyester odor bag, closed except for the part for enclosing air with a heat seal, and then air was introduced to seal the sample so that air would not leak from the mouth. A polyester bag containing an air-filled sample was heated in an oven set at 50 ° C for 4 hours, then the polyester bag was opened immediately after removal, and four testers sniffed the inside of the bag for evaluation. It was.
A comparative example as a reference was evaluated as 1 (the strongest odor), and the case where the odor was the least was set as 5, and the evaluation was made on a 5-point scale. The average value of 4 people on a 5-point scale was 4 or more, the average value was 3 or more and less than 4, the average value was 2 or more and less than 3, the average value was Δ, and the average value was 1 or more and less than 2. The results are shown in Table 1.
表１に示すように、本発明の第１の実施形態および第２の実施形態に相当する製造方法によれば、従来の製造方法に比べて、熱伝導性は維持しつつ臭気が低減されていることがわかる。
特に本発明の第２の実施形態に相当する実施例４から実施例７のうち、フレーク化助剤として炭素数１２以上の１価の不飽和脂肪酸を用いた製造方法により得られた外科用固定材は臭気が大幅に低減されている。
なお、比較例１から３においてもフレーク化助剤除去工程を行っているにもかかわらず臭気が×となっているのは、理由は定かではないが、不飽和脂肪酸ではないステアリン酸をフレーク化助剤として用いているため、比較例１から３で用いた第２の有機溶媒によってはフレーク化助剤および第１の有機溶媒が除去されにくくなったためと推察される。
As shown in Table 1, according to the production methods corresponding to the first embodiment and the second embodiment of the present invention, the odor is reduced while maintaining the thermal conductivity as compared with the conventional production method. You can see that there is.
In particular, among Examples 4 to 7 corresponding to the second embodiment of the present invention, surgical fixation obtained by a production method using a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms as a flaking aid. The material has a significantly reduced odor.
In Comparative Examples 1 to 3, the odor is x even though the flake-forming aid removing step is performed, although the reason is not clear, stearic acid, which is not an unsaturated fatty acid, is flaked. Since it is used as an auxiliary agent, it is presumed that the flaking aid and the first organic solvent are difficult to remove depending on the second organic solvent used in Comparative Examples 1 to 3.
今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考慮されるべきである。本発明の範囲は特許請求の範囲によって示され、その範囲内でのすべての修正と変形を含むものであることが意図される。 It should be considered that the embodiments and examples disclosed this time are exemplary in all respects and not restrictive. The scope of the invention is set forth by the claims and is intended to include all modifications and modifications within that scope.
Claims (11)
（１）フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する金属フレーク準備工程と、
（２）芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒である第２の有機溶媒により、金属フレーク表面に付着したフレーク化助剤を洗い出すフレーク化助剤除去工程と、
（３）金属フレークと前記樹脂成分とを９０℃から１８０℃の温度下で０．５時間から１０時間の間混合して基材を成型する成型工程と、を少なくとも備え、
前記金属フレーク準備工程において用いるフレーク化助剤が、炭素数１２以上２４以下の１価の不飽和脂肪酸である、外科用固定材の製造方法。 A method for producing a surgical fixing material using a resin component and a base material containing metal flakes as a heat conductive powder having a higher thermal conductivity than the resin component.
(1) Metal flake preparation step of preparing metal flakes with the flake-forming auxiliary adhering to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. When,
(2) A flake-forming auxiliary removing step of washing out the flake-forming auxiliary adhering to the surface of the metal flake with a second organic solvent which is an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon.
( 3 ) At least a molding step of mixing the metal flakes and the resin component at a temperature of 90 ° C. to 180 ° C. for 0.5 to 10 hours to form a base material is provided.
A method for producing a surgical fixing material, wherein the flaking aid used in the metal flake preparation step is a monovalent unsaturated fatty acid having 12 or more and 24 or less carbon atoms.
（１）フレーク化助剤を用いて金属粉末を第１の有機溶媒が存在する湿式条件下でフレーク化して得られた、フレーク化助剤が表面に付着した金属フレークを準備する金属フレーク準備工程と、
（２）芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒である第２の有機溶媒により、金属フレーク表面に付着したフレーク化助剤を洗い出すフレーク化助剤除去工程と、
（３）金属フレークと前記樹脂成分とを９０℃から１８０℃の温度下で０．５時間から１０時間の間混合して基材を成型する成型工程と、を少なくとも備え、
前記金属フレーク準備工程において用いる第１の有機溶媒は、芳香族系炭化水素を含まない有機溶媒である、ノルマルパラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素のいずれかである、外科用固定材の製造方法。 A method for producing a surgical fixing material using a resin component and a base material containing metal flakes as a heat conductive powder having a higher thermal conductivity than the resin component.
(1) Metal flake preparation step of preparing metal flakes with the flake-forming auxiliary adhering to the surface, which is obtained by flake-forming the metal powder with the flake-forming auxiliary under wet conditions in which the first organic solvent is present. When,
(2) A flake-forming auxiliary removing step of washing out the flake-forming auxiliary adhering to the surface of the metal flake with a second organic solvent which is an organic solvent containing no aromatic hydrocarbon.
( 3 ) At least a molding step of mixing the metal flakes and the resin component at a temperature of 90 ° C. to 180 ° C. for 0.5 to 10 hours to form a base material is provided.
The first organic solvent used in the metal flake preparation step is any of normal paraffin-based hydrocarbons, isoparaffin-based hydrocarbons, and naphthen-based hydrocarbons, which are organic solvents containing no aromatic hydrocarbons , for surgery. Manufacturing method of fixing material.
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