JP6808873B1 - 錆びにくい鉄筋用棒鋼とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、古墳から発掘された古代鉄では、耐食性環境でもないのに1500年の腐蝕に耐え、刻印を残しているほど錆びにくい鉄がある。
同様にタタラ鉄の錆が進みにくいことも良く知られていて、例として現在のタタラ鉄の研磨面はステンレス鋼のように室内で10年以上金属光沢のままである。薄い不導体膜(半透明)を形成しているかもしれない。
また大型木造建築の瓦釘は1000年以上使い回されている。
インドのチャンドラバルマンの鉄柱(440mm径×9m長)は1600年間、地中埋設部分も腐蝕に耐えている。Fe純度が99.8%で含P鉄であることが解明されている。
『タタラ製鉄においては、還元された砂鉄は木炭と接触して急速に吸炭して溶融鉄粒となり、羽口前で空気酸化して昇温・火花形成して炉底に落下し、凝固する。その際多量の酸素を固溶する。』、
『鍛錬に際しても、加熱と空気酸化により昇温して表面が溶解し、多量の酸素を溶解させる。即時の凝固により多量の酸素を固溶する。』、
『平衡論では溶融鉄はFeOと平衡する場合、Oは1530℃において0.17%以上溶解する。急速凝固により過飽和固溶となる。固溶した酸素は加熱や湿気がトリガーになり分解して表面に緻密なマグネタイト(不導体)である『黒錆』を短時間で生成する。この黒錆が腐蝕の進行を防止している』、と記載されている。
不導体膜のマグネタイトは薄いとはほぼ透明であり金属光沢を示すが、膜厚が成長して緻密黒褐色を示すのが鉄の黒錆と見なされる。なおネット情報には黒錆と黒染めを混同しているものがある。
以上から鋼の腐蝕には鋼の純度と酸素含有量が関わっていることが解る。
1)Cは明らかに腐蝕を進行させる。純鉄に近い鋼は錆びにくいことが裏付けされている。
2)冷延鋼板では腐蝕が大きいが焼鈍材では大きく低下する。
3)残念ながらOの影響は示されていない。
過飽和酸素により黒錆(不導体膜)が形成されて耐食性を発揮するが、黒錆が脱落した後は、無Cが耐食性をある程度補助すると言える。
該琺瑯用鋼板には2種あって、一方の古い方はアームコ鉄やリムド鋼を使用する高酸素鋼(0.03〜0.1%O)であり、他方は極低炭素Ti添加清浄鋼(O≦0.003%)である。
いずれも琺瑯処理時のCOガス発生の防止のため極低炭素鋼である。前者では多量に介在するMn酸化物が被覆ガラス層の付着性を強化するとのことである。当該鋼種は強度・延靭性・加工性等に特に問題はなく使用されているが、高酸素鋼板が耐食性に優れるとの記述は見つからない。
前者の製品に関して、極低炭素鋼であるから低強度の製品に限定される。同様に高酸素であるから非金属介在物が多く、該非金属介在物が問題とならない製品に限定される。
例えば鉄筋用棒鋼(例;JISにおいてSD295、通常0.15%C)が想定されるが強度不足が問題となろう。
もう一つの大きな問題として、鉄筋は製造においても流通においても最も経済的な鋼材である。品質の向上が価格に多少とも反映される可能性は期待できないことである。
新鋼種の製造に当たっては通常の熔解精錬に、1)極低炭素への精錬と、2)通常の脱酸とは逆の酸素富化精錬が負荷されなければならない。高度の脱炭は今日RH法に代表される真空処理によってなされている。溶鋼の真空処理は本来脱ガス(H)用に開発され、高度脱酸に展開され、高度脱炭に拡張されてきた。
RH法は一般の深絞り用鋼板には極低炭素・低酸素へ向けて広く適用されている。
真空脱炭における問題は、
1) 長時間(例;20分以上)の処理による溶鋼温度低下に対処するため再加熱を後続させなければならないこと、
2) 真空処理は脱ガス促進のため、高真空で且つスラグレス下でなされる。溶鋼面での気泡の破裂による飛散溶鋼が真空容器内面又はレードル上部内面へ付着することが避けられず、耐火物消費と作業負担が大きい。
本方法を普通鋼に適用しようとすると、熱源(Crの酸化)が無いのでアーク炉の下流にAOD炉と再加熱炉とが必要になり設備費・操業費の問題が大きく実用例は無い。
当該方法によりコスト負担が小さく高級弁ばね材が製造されてきた。問題は極低炭素鋼の製造が可能かどうかについては開示が無い。さらに脱酸用の設備であって、逆の高酸素鋼の製造に役立つかどうかも不明である。
本発明の解決すべき課題の第1は、錆にくいことを特徴とする成分が極低炭素であり且つ高酸素である鋼種が適合する鋼材製品を探索し且つ所定規格に適合すること、
第2は、探索された適切な製品をコスト上問題なく製造することを目的として、特にコスト負担の大きい高度脱炭精錬を普通鋼並みに、経済的に処理し得る方法・設備を提供することである。
成分の濃度を示す『%』は、本明細書においてはすべて質量%とする。
第2に、錆びにくい棒鋼であるからマンホールの蓋のようにメンテナンスフリーの手すりや柵等新規用途に使用することができる。
第3は、本発明の棒鋼の成分は琺瑯用鋼板と重なっており、製品棒鋼に琺瑯処理を付加することには大きな障害がない。構造物の補強だけでなく被覆による耐久性と美的要素を加えることができる。
上記2方法に対して、本発明ではアーク炉による熔解・酸化・昇温後の出鋼とレードルにおける低コストの減圧下での酸素混合ガス吹込みによる脱炭・昇温の付加であって、コスト増加要素は小さい。
図1において、アーク炉(図示せず)により低級屑主体の原料スクラップを熔解し、酸素吹錬して溶鋼中のC濃度を0.05%以下とした後、レードル台車1上のレードル2に該溶鋼を、スラグとともに出鋼する。酸化精錬によりSiは0.01%以下、Mnは0.2%以下、P,Sは約0.03%、Oは約0.06%、スラグ組成は石灰投入量を加減して塩基度を1.0以上1.5以下としておく。スラグ中のFeOは酸素吹錬により約20%以上となっている。
受鋼後、レードル台車1を減圧装置に誘導するが、その間も吹込みを継続してCO反応を進める。
該ガス供給系12は真空ポンプ11の排気ガスの一部を吸引しコンプレッサー13によって加圧した排ガス管14と酸素ガス管15と不活性ガス管16と上記3種のガスを適宜混合させるガス混合機17と混合ガスを溶鋼に吹き込むプラグ3とから成る。
直ちに真空ポンプ11を稼働させ、該空間を約100Torrに向かって減圧する。減圧に伴い、スラグ浮遊の溶鋼表面の性状は、それまでのガス吹込みによる局所噴出状から平坦な発泡状に変質して液面全体がが500mm以上上昇する。
該上昇部分には溶鋼・スラグ・気泡の混合体が形成される。それはオーバーフローした際の噴出物に鉄粒が多数混合していることから解る。溶鋼・スラグ・気泡間の激しい攪拌により、起こるべき化学反応が急速に進行する。
吹込みO2はC%が多いときは主にCと反応しFeとはほとんど反応しないが、C%が0.05%以下となると反応はFe優先に移行し、O%の増加と酸化熱による溶鋼の昇温が発現する。O%の増加はガス中のO2濃度と吹込みガス量に依存する。
必要に応じて副資材ホッパー7から溶鋼中にMn合金等を添加して所定成分とする。
所定時間の精錬後、熱電対による溶鋼測温と固体電解質の酸素濃淡電池を原理とする酸素センサーによりO%を測定し、微調整後レードル2をビレット用連続鋳造設備に移送し、連続鋳造に供する。
しかし本発明ではC%は0.02%以下であって、CO反応は抑制され、問題なく鋳造することができる。
得られた鋼片は通常の棒鋼ミルに供され、熱間圧延により異形棒鋼とされる。
平衡論からC%とO%とは反比例の関係にある。
図2は酸素吹錬後のC%とO%との関係を示す。高酸素鋼を溶製するには、極低炭素への脱炭精錬が不可欠である。
図からO%を500ppm(0.05%)以上とするにはC%は約0.05%以下としなければならない。当該C,O濃度下で減圧処理を行うとCとOの反応が再活性され、激しい沸騰のため溶鋼はレードルから溢れ出し危険である。当問題に対して減圧前に0.03%C以下に脱炭しておかねばならない。C%の低下とともに沸騰強度も低下してくる。
酸素含有ガスはCO反応による脱酸に対して新たな酸化を付加し、脱炭と酸化を並進させるだけでなく、Feの酸化による溶鋼の加熱が付随して、冷却過程である精錬において溶鋼温度低下を抑制する。
出鋼温度を多少高めに設定しておくと連続鋳造に向かって再加熱は不要になって大変好都合である。
高酸素の琺瑯鋼の成分は、C;0.005%以下、Si;0.01%以下、
Mn;0.5%以下、PとS;0.03%以下とされている。鉄の強化元素は少ない。その上深絞り性を考慮して軟質化が図られている。降伏強度は約200MPa、抗張力は約300MPaである。
他方鉄筋の強度は、JISにおいてSD295では、降伏強度は300MPa以上、抗張力は400MPa以上であって、琺瑯用鋼の成分では鉄筋用棒鋼には強度不足となる。鉄筋ではC(通常0.15%)が強化主体となっている。
Mn;1.0%以下、P;0.05%以下、S;0.05%以下、O;0.04以上0.13%以下、Cu+Ni+Cr;0.3%以上0.7%以下とする。
ちなみにJISではSD295において、PとSのみ上記成分が規格となっている。
Si%は、脱酸作用を消去するため0.01%以下とし、
Mn%は、固溶強化元素として上限を1.0%とした。上限を超えると脱酸作用が生じてOが減少する。
P%及びS%は、通常の鉄筋と同等(琺瑯用鋼よりも多い)とした。通常0.03〜0.04%にあって、製造上特に問題が無く、抗張力に対して多少の寄与がある。
O%は琺瑯鋼の範囲を踏襲し、下限は琺瑯の付着性が問題となる0.04%とし、耐食性から上限は拡張した。
非特許文献4には純鉄の機械的性質に及ぼすOの影響が示され、0.013%Oまでは特に不都合が無いと解釈され、当該範囲とした。
下限値の0.3%以下では、強化には不足であり、上限値0.7%は、下級スクラップにおいて得られる値であり、また合金添加を必要としない範囲である。
以上、強化元素として、C,Mn,P,Cu、Ni,Cr、Oが少しずつ寄与する。
粗圧延では通常通り約900℃以上でよいが、後半は900℃以下のいわゆる低温圧延に誘導する。約900℃で加工オーステナイトが細粒フェライトへ変態し、次いで細粒フェライトが加工と再結晶を反復してさらに細粒化し、強度不足を補う。
即ち、仕上げ圧延直後急冷を施す。熱間圧延と言えども加工硬化が発現している。高温であるから直ちに再結晶が進行し軟化する。再結晶時間は高温ほど短いが注意深く目視観測すると数秒であることが解る。測温解析するとより正確に算出される。
急冷ほど軟化量が少なくなる。オーステナイトからの急冷でも実質Cを含まないのでマルテンサイト変態は生じないし、フェライトからの急冷であるから精密な制御冷却は要しない。500℃以下に急冷すれば硬化の残存効果が生ずる。棒径が大きいと芯部は再結晶するが芯部の軟質化は伸びを向上させる。
残熱による歪み時効硬化も発現し、微量CとNが作用して降伏力が向上する。
TMCP(Thermo−Mechanical Control Process)・制御圧延・制御冷却等はγ→α変態と炭化物析出の2要因が絡む高度で複雑なプロセスであるが、本発明は両要因とも関係せず、純金属の加工硬化・再結晶過程の部分凍結に過ぎない。温間加工(大きな硬化が得られるが脆化も大きい)とも異なる。延靭性を充分保持した上で多少の強度を上げる。
スラグ組成は溶鋼の脱炭・酸化に影響を及ぼし、酸素含有ガスの吹込みによる脱炭・酸化を補助する。そのためにはスラグ中のFeO濃度は15%以上が必要である。
本発明におけるスラグのもう一つの役割は、真空処理に伴う気密カバーやレードル側壁への地金付着を防止することである。
通常の真空脱炭ではスラグレス下で高真空(1Torr以下)とするので、溶鋼表面での気泡の破裂により溶鋼が飛散して真空容器やレードル側壁に地金付着が堆積し、品質及び作業上の問題が大きい。
図3は転炉における酸素吹錬時の発泡高さに及ぼすガス量とFeO%の影響を示す。
図から、発泡高さは当然ながらガス量に比例して増大し、他方FeO濃度が大きいほど低下することが解る。ここからFeO濃度は20%以上とした。
通常の極低炭素鋼では0.005%C以下とするため高真空が条件となっている。攪拌ガス量にも制限があって反応速度は大きくない。
本発明では反応速度に比例的である攪拌エネルギー密度(kW/ton)を重視し、真空度よりもガス量に重点を置いている。
真空度の適正範囲として下限は、ポンプの型式によって多少異なるが、1段の真空ポンプによって容易に得られる50Torr、上限は効果的な発泡が発現する200Torrとした。極めて経済的である。ちなみに高真空ではどの型式においても多段(3〜6)の排気装置が必要となる。
なお攪拌エネルギー密度はガス量に比例し、0.1気圧程度までは溶鋼上下の圧力比の対数に比例する。
装置の簡素化として、低真空で操業されるので、先行例のような下部真空カバーは必要としない。
下部真空カバーが無いと、鉄皮底部の開口部(ノズル、プラグ)から少量の空気のリークが発生し、耐火物背面を通過して気密室に達するが必要な真空度が低水準であるから実用上問題ない。高真空を必要とする場合、当該リークは致命的欠陥となる。
Mn;約0.2%、Cu+Ni+Cr;約0.5%となる。本発明に適合する。
排気能力; 500Nm3/h×3台
吹込みガス量; 0.1〜0.2Nm3/分
処理圧力; 70〜200Torr
攪拌エネルギー密度; 0.1〜0.2kW/t
処理時間; 5〜7分
到達C%; 0.010〜0.020%
一般のLF(アーク加熱保有のレードル精錬装置)よりも低コストで操業可能である。
Claims (3)
- 組成成分が質量%において、Cが0.02%以下、Oが0.04%以上0.13%以下、
Mnが1.0%以下、Cu+Cr+Niが0.3%以上0.8%以下、Pが0.05%以下、Sが0.05%以下を含有し、残部がFeと不可避不純物からなり、降伏強度が300MPa以上であることを特徴とする極低炭素且つ高酸素の鉄筋用棒鋼。 - 降伏強度を300MPa以上とする方法が、棒鋼への熱間圧延においてフェライト温度域でなされる仕上げ圧延の後、直ちに急冷して再結晶を抑制し、加工硬化を残存させたものであることを特徴とする請求項1に記載した極低炭素且つ高酸素の鉄筋用棒鋼の製造方法。
- C量を0.02%以下、酸素量を0.04%以上0.13%以下とする方法が、溶解炉において溶鋼中のC濃度を0.05%以下に酸化し、FeO濃度が20%以上で塩基度が1.0以上1.5以下の浮遊スラグとともに該溶鋼をレードルに排出し、該レードル底部から酸素含有ガスを吹き込んでCO反応の促進とFeの酸化による発熱を図り、次いで該レードル上部開口に気密カバーを取り付け、該気密カバー内空間を真空ポンプにより50torr以上200torr以下に減圧しつつ吹込みを継続してなされたものであることを特徴とする請求項1に記載した極低炭素且つ高酸素の鉄筋用棒鋼の精錬方法。
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