JP6803718B2

JP6803718B2 - Textile softener

Info

Publication number: JP6803718B2
Application number: JP2016207433A
Authority: JP
Inventors: 大智山岡; 真一市村; 有希子山脇
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2016-10-24
Filing date: 2016-10-24
Publication date: 2020-12-23
Anticipated expiration: 2036-10-24
Also published as: JP2018071004A

Description

本発明は、特定の高分子重合体からなる繊維製品柔軟化剤及びそれを含有する柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a textile softener composed of a specific polymer polymer and a softener composition containing the same.

現在、一般に市販されている柔軟剤は、２つの長鎖アルキル基を有する３級アミン又は４級アンモニウム塩を主成分としている。上記の分子のほかにも、様々な物質に関して柔軟性付与効果をもつ物質が知られており、特定構造のモノマーからなる高分子重合体も柔軟性付与効果を持ち、これを主基剤とした繊維製品柔軟化剤、繊維処理剤が提案されている。
特許文献１には、アクリルアミド系単量体を構成単位に含むアクリル酸系化合物由来の高分子化合物を柔軟基剤として用いることで、より柔軟性付与効果を高めた柔軟剤組成物が記載されている。
特許文献２には特定の非イオン性モノマーに由来する構成単位から構成され、分子中に陽イオン性基を有さない高分子重合体を柔軟基剤として用いることで、柔軟性付与後に生じるべたつきを抑制することのできる繊維製品柔軟化剤が開示されている。 Currently, commercially available softeners are mainly composed of a tertiary amine or a quaternary ammonium salt having two long-chain alkyl groups. In addition to the above molecules, substances having a flexibility-imparting effect on various substances are known, and a polymer polymer composed of a monomer having a specific structure also has a flexibility-imparting effect, and this is used as a main base. Textile product softeners and fiber treatment agents have been proposed.
Patent Document 1 describes a softener composition in which a softener composition having a more flexible effect is enhanced by using a polymer compound derived from an acrylic acid-based compound containing an acrylamide-based monomer as a constituent unit as a softening base. There is.
Patent Document 2 describes stickiness that occurs after flexibility is imparted by using a polymer polymer that is composed of a structural unit derived from a specific nonionic monomer and does not have a cationic group in the molecule as a softening base. A textile product softening agent capable of suppressing the above is disclosed.

特開２０１２−１５４０１０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-154010 特開２０１４−１７７７２７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-177727

従来技術の重合体を主基剤として用いる繊維製品柔軟剤は構造中に疎水的な部位を含み、その主基剤が吸着した繊維表面を疎水化するため、柔軟性が高まる。一方、木綿に代表される天然繊維のような本来親水性である素材は、吸水性が低下してその特性が損なわれてしまうという問題がある。 A textile softener using a polymer of the prior art as a main base contains a hydrophobic portion in the structure, and the fiber surface to which the main base is adsorbed is made hydrophobic, so that the flexibility is increased. On the other hand, a material that is originally hydrophilic, such as a natural fiber typified by cotton, has a problem that its water absorption is lowered and its characteristics are impaired.

本発明は、繊維製品に柔軟性を付与することができる高分子重合体からなる柔軟化剤に関するものであり、特には木綿に代表される本来親水性である繊維に、繊維本来の吸水性を損なうことなく、繊維に対して柔軟性能を付与することのできる、繊維製品柔軟化剤及びそれを含有する柔軟剤組成物を提供することを課題とする。 The present invention relates to a softening agent made of a polymer polymer capable of imparting flexibility to a textile product, and in particular, imparts the original water absorption of the fiber to an originally hydrophilic fiber represented by cotton. An object of the present invention is to provide a textile product softening agent and a softening agent composition containing the same, which can impart softening performance to the fiber without impairing it.

かかる課題に対し、本発明者らは、特定構造のモノマーを持つ高分子重合体により、上記要求が満たされることを見出した。
すなわち、本発明は、重合性不飽和結合、炭素数８以上３０以下の炭化水素基を有する非イオン性モノマー由来の構成単位（ａ−１）と、
重合性不飽和結合、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性モノマー由来の構成単位（ａ−２）と、
重合性不飽和結合を有し、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、及び四級アンモニウム基から選ばれる陽イオン性基を有するイオン性モノマー由来の構成単位（ａ−３）
を含む構成単位から構成される高分子重合体からなる繊維製品柔軟化剤であって、
該高分子重合体の全構成単位中、構成単位（ａ−１）が２０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下を占め、構成単位（ａ−２）が２０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下を占め、及び構成単位（ａ−３）が１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下を占める、繊維製品柔軟化剤に関する。 In response to this problem, the present inventors have found that a polymer polymer having a monomer having a specific structure satisfies the above requirements.
That is, the present invention comprises a structural unit (a-1) derived from a nonionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and a hydrocarbon group having 8 or more and 30 or less carbon atoms.
A structural unit (a-2) derived from a nonionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and a polyoxyethylene group, and
A structural unit derived from an ionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and having a cationic group selected from an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, and a quaternary ammonium group (a-3).
A textile product softening agent composed of a polymer polymer composed of structural units containing
Among all the structural units of the polymer polymer, the structural unit (a-1) occupies 20 mol% or more and 70 mol% or less, the structural unit (a-2) occupies 20 mol% or more and 70 mol% or less, and the structural unit (a). -3) relates to a textile softening agent in which 1 mol% or more and 20 mol% or less account for.

また、本発明は、上記繊維製品柔軟化剤を含有する柔軟剤組成物に関する。 The present invention also relates to a softener composition containing the above-mentioned textile softener.

また、本発明は、上記柔軟剤組成物で、繊維製品を柔軟処理する方法に関する。 The present invention also relates to a method for softening a textile product with the softener composition.

本発明によれば、繊維製品に柔軟性を付与することができ、さらに木綿に代表される本来親水性である繊維にあっては、吸水性を損なうことなく、繊維に対して柔軟性能を付与することのできる、繊維製品柔軟化剤及びそれを含有する柔軟剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to impart flexibility to textile products, and in the case of fibers that are originally hydrophilic, such as cotton, impart flexibility to the fibers without impairing water absorption. It is possible to provide a textile softener and a softener composition containing the same.

本発明の繊維製品柔軟化剤である高分子重合体（以下（Ａ）成分と言う場合がある）について説明する。 A polymer polymer (hereinafter, may be referred to as component (A)) which is a fiber product softening agent of the present invention will be described.

＜（Ａ）成分＞繊維製品柔軟化剤
（Ａ）成分は、重合性不飽和結合、炭素数８以上３０以下の炭化水素基を有する非イオン性モノマー（以下、モノマーａ１という場合もある）由来の構成単位（ａ−１）と、
重合性不飽和結合を有し、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性モノマー（以下、モノマーａ２という場合もある）由来の構成単位（ａ−２）と、
重合性不飽和結合を有し、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、及び４級アンモニウム基から選ばれる陽イオン性基を有するイオン性モノマー（以下、モノマーａ３という場合もある）由来の構成単位（ａ−３）
を含む構成単位から構成される高分子重合体である。 <Component (A)> Textile product softening agent (A) component is derived from a nonionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms (hereinafter, may be referred to as monomer a1). Constituent unit (a-1) and
A structural unit (a-2) derived from a nonionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and having a polyoxyethylene group (hereinafter, may be referred to as monomer a2) and
A configuration derived from an ionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and having a cationic group selected from an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, and a quaternary ammonium group (hereinafter, may be referred to as monomer a3). Unit (a-3)
It is a polymer polymer composed of a structural unit containing.

１．構成単位（ａ−１）
構成単位（ａ−１）は、重合性不飽和結合、炭素数８以上３０以下の炭化水素基を有する非イオン性モノマー（モノマーａ１）由来の構造である。
炭化水素基は、柔軟性付与の観点から、炭素数８以上、好ましくは１２以上、そして、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下の直鎖又は分岐鎖アルキル基、好ましくは直鎖アルキル基である。 1. 1. Structural unit (a-1)
The structural unit (a-1) is a structure derived from a nonionic monomer (monomer a1) having a polymerizable unsaturated bond and a hydrocarbon group having 8 or more and 30 or less carbon atoms.
From the viewpoint of imparting flexibility, the hydrocarbon group is a straight chain or branched chain alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms, and 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less carbon atoms, preferably a straight chain. It is an alkyl group.

構成単位（ａ−１）の構造としては、柔軟性付与の観点から、下記の一般式（ａ１）で表されるものが好ましい。 The structure of the structural unit (a-1) is preferably represented by the following general formula (a1) from the viewpoint of imparting flexibility.

（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ^２、−ＣＯＮ（Ｒ^３）Ｒ^２、−Ｏ−Ｒ^２、又は−ＣＨ_２−Ｒ^２で表される基であり、Ｒ^２は、炭素数８以上３０以下の炭化水素基、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である。） (In the formula, ^{R 1} is a hydrogen atom or a methyl ^{group, X} is ^{^{-COO-R 2, -CON (R}} 3) R 2, -O-R 2, or a group represented by _-CH 2 -R ² R ² is a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 30 or less carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms.

Ｒ^１は、好ましくはメチル基である。
Ｘは、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^２、又は−ＣＯＮ（Ｒ^３）Ｒ^２であり、より好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^２である。
Ｒ^２は、柔軟性付与の観点から、炭素数８以上、好ましくは１２以上、そして、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下の直鎖又は分岐鎖アルキル基、好ましくは直鎖アルキル基である。
Ｒ^３は、好ましくは水素原子またはメチル基であり、より好ましくは水素原子である。 R ¹ is preferably a methyl group.
X is preferably -COO-R ² or -CON (R ³ ) R ² , and more preferably -COO-R ² .
R ^2, from the viewpoint of softening, 8 or more carbon atoms, preferably 12 or more, and 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less linear or branched alkyl group, preferably linear alkyl Is the basis.
R ³ is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.

構成単位（ａ−１）を本発明に係る高分子重合体に導入するためのモノマーａ１として、例えば、アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステル化合物やメタクリル酸と脂肪族アルコールとのエステル化合物を用いることが好ましい。具体的なモノマーａ１としては、例えば、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ミリスチル、メタクリル酸ミリスチル、アクリル酸セチル、メタクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。モノマーａ１は、柔軟性付与の観点から、好ましくはアクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、及びメタクリル酸セチルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはアクリル酸ステアリル及びメタクリル酸ステアリルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはメタクリル酸ステアリルである。 As the monomer a1 for introducing the structural unit (a-1) into the polymer polymer according to the present invention, for example, an ester compound of acrylic acid and an aliphatic alcohol or an ester compound of methacrylic acid and an aliphatic alcohol is used. Is preferable. Specific examples of the monomer a1 include lauryl methacrylate, lauryl acrylate, myristyl acrylate, myristyl methacrylate, cetyl acrylate, cetyl methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate. From the viewpoint of imparting flexibility, the monomer a1 is preferably one or more selected from stearyl acrylate, stearyl methacrylate, and cetyl methacrylate, and more preferably one or more selected from stearyl acrylate and stearyl methacrylate. , And more preferably stearyl methacrylate.

前記高分子重合体の全構成単位中、構成単位（ａ−１）が占める量としては、柔軟性付与の観点から、２０ｍｏｌ％以上、好ましくは３０ｍｏｌ％以上、より好ましくは３５ｍｏｌ％以上、そして、吸水性及び水への分散性の観点から、７０ｍｏｌ％以下、好ましくは６５ｍｏｌ％以下である。
前記高分子重合体の全構成単位中、構成単位（ａ−１）及び後述する各構成単位の割合は、前記高分子重合体を分析して求めたものであってもよく、前記高分子重合体の重合時に用いたモノマーのモル比であってもよい。 From the viewpoint of imparting flexibility, the amount of the structural unit (a-1) in the total structural units of the polymer polymer is 20 mol% or more, preferably 30 mol% or more, more preferably 35 mol% or more, and From the viewpoint of water absorption and dispersibility in water, it is 70 mol% or less, preferably 65 mol% or less.
The ratio of the structural unit (a-1) and each structural unit described later to all the structural units of the polymer polymer may be obtained by analyzing the polymer polymer, and the polymer weight may be obtained. It may be the molar ratio of the monomers used at the time of polymerization of the coalescence.

２．構成単位（ａ−２）
構成単位（ａ−２）は、重合性不飽和結合、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性モノマー（モノマーａ２）由来の構造である。
ポリオキシエチレン基の平均付加モル数は、吸水性付与及び水分散性付与の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは２０以下である。 2. 2. Structural unit (a-2)
The structural unit (a-2) is a structure derived from a nonionic monomer (monomer a2) having a polymerizable unsaturated bond and a polyoxyethylene group.
The average number of moles of the polyoxyethylene group added is preferably 1 or more, more preferably 5 or more, and preferably 50 or less, more preferably 20 or less, from the viewpoint of imparting water absorption and water dispersibility.

構成単位（ａ−２）の構造としては、吸水性付与及び水分散性付与の観点から、下記の一般式（ａ２）で表されるものが好ましい。 The structure of the structural unit (a-2) is preferably represented by the following general formula (a2) from the viewpoint of imparting water absorption and water dispersibility.

（式中、Ｒ^４は水素原子又はメチル基であり、Ｙは−ＣＯＯ−Ｒ^５、−ＣＯＮ（Ｒ^６）Ｒ^５、−Ｏ−Ｒ^５、−ＣＨ_２Ｏ−Ｒ^５で表される基であり、Ｒ^５は、（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ^６であり、ｎは平均付加モル数であり、１以上５０以下の数である。Ｒ^６は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である。） (In the formula, R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, and Y is a group represented by -COO-R ⁵ , -CON (R ⁶ ) R ⁵ , -O-R ⁵ , and -CH ₂ O-R ^5. R ⁵ is (CH ₂ CH ₂ O) _n R ⁶ , n is the average number of moles added and is a number of 1 or more and 50 or less. R ⁶ is a hydrogen atom or carbon number of 1 or more and 4 or less. It is an alkyl group of.)

Ｒ^４は、好ましくはメチル基である。
Ｙは、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^５、又は−ＣＯＮ（Ｒ^６）Ｒ^５、−Ｏ−Ｒ^５であり、より好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^５である。
ｎは、吸水性付与及び水分散性付与の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは２０以下である。
Ｒ^６は、好ましくはメチル基である。 R ⁴ is preferably a methyl group.
Y is preferably -COO-R ⁵ , or -CON (R ⁶ ) R ⁵ , -O-R ⁵ , and more preferably -COO-R ⁵ .
From the viewpoint of imparting water absorption and water dispersibility, n is preferably 1 or more, more preferably 5 or more, and preferably 50 or less, more preferably 20 or less.
R ⁶ is preferably a methyl group.

（Ａ）成分である高分子重合体に、ポリオキシエチレン基を有する構成単位（ａ−２）を含むことで、後述する柔軟剤組成物中において、（Ｃ）成分である分散媒又は溶媒として、水を主体に用いることができる。具体的には（Ｃ）成分の分散媒又は溶媒として、水を、柔軟剤組成物中、９０質量％以上の含有割合で用いることができる。 By containing the structural unit (a-2) having a polyoxyethylene group in the polymer polymer as the component (A), it can be used as a dispersion medium or solvent as the component (C) in the softener composition described later. , Water can be used as the main component. Specifically, water can be used as a dispersion medium or solvent for the component (C) in a content ratio of 90% by mass or more in the softener composition.

構成単位（ａ−２）を本発明に係る高分子重合体に導入するためのモノマーａ２としては、例えば、ポリオキシエチレンメタクリレート（オキシエチレン基の平均付加モル数が、１以上、好ましくは５以上、そして、５０以下、好ましくは２０以下の化合物）、ポリオキシエチレンアクリレート（オキシエチレン基の平均付加モル数が、１以上、好ましくは５以上、そして、５０以下、好ましくは２０以下の化合物）等が挙げられる。モノマーａ２は、好ましくはオキシエチレン基の平均付加モル数が１以上５０以下のポリオキシエチレンメタクリレート、より好ましくはオキシエチレン基の平均付加モル数が５以上２０以下のポリオキシエチレンメタクリレートである。 As the monomer a2 for introducing the structural unit (a-2) into the polymer polymer according to the present invention, for example, polyoxyethylene methacrylate (the average number of moles of oxyethylene groups added is 1 or more, preferably 5 or more). , 50 or less, preferably 20 or less), polyoxyethylene acrylate (a compound having an average addition molar number of 1 or more, preferably 5 or more, and 50 or less, preferably 20 or less), etc. Can be mentioned. The monomer a2 is preferably polyoxyethylene methacrylate having an average number of moles of oxyethylene groups added of 1 or more and 50 or less, and more preferably polyoxyethylene methacrylate having an average number of moles of oxyethylene groups added of 5 or more and 20 or less.

前記高分子重合体の全構成単位中、構成単位（ａ−２）が占める量としては、吸水性及び水分散性の観点から、２０ｍｏｌ％以上、好ましくは３０ｍｏｌ％以上、より好ましくは３５ｍｏｌ％以上、そして、柔軟性付与との両立の観点から、７０ｍｏｌ％以下、好ましくは６０ｍｏｌ％以下、より好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。 The amount of the structural unit (a-2) in the total structural units of the polymer polymer is 20 mol% or more, preferably 30 mol% or more, more preferably 35 mol% or more, from the viewpoint of water absorption and water dispersibility. From the viewpoint of compatibility with imparting flexibility, the content is 70 mol% or less, preferably 60 mol% or less, and more preferably 50 mol% or less.

３．構成単位（ａ−３）
構成単位（ａ−３）は、重合性不飽和結合、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、及び四級アンモニウム基から選ばれる陽イオン性基を有するイオン性モノマー（モノマーａ３）由来の構造である。
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、及びアルキル基を有する場合の四級アンモニウム基において、アルキル基の炭素数は、繊維吸着性の観点から、好ましくは１以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下である。 3. 3. Structural unit (a-3)
The structural unit (a-3) is a structure derived from an ionic monomer (monomer a3) having a cationic unsaturated bond, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, and a quaternary ammonium group. Is.
In the alkylamino group, the dialkylamino group, and the quaternary ammonium group having an alkyl group, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 or more, preferably 6 or less, more preferably 6 or less, from the viewpoint of fiber adsorptivity. It is 3 or less.

構成単位（ａ−３）の構造としては、繊維吸着性及び吸水性付与の観点から、下記の一般式（ａ３）で表されるものが好ましい。 The structure of the structural unit (a-3) is preferably represented by the following general formula (a3) from the viewpoint of fiber adsorptivity and water absorption.

（式中、Ｒ^７は水素原子又はメチル基であり、Ｚは−ＣＯＯ−Ｒ^８、−ＣＯＮ（Ｒ^９）_２、−Ｏ−Ｒ^８、又は−（ＣＨ_２）_ｌ−Ｒ^８で表される基であり、Ｒ^８は−（ＣＨ_２）_ｍＮ（Ｒ^９）_２、又は−（ＣＨ_２）_ｍＮ^＋（Ｒ^９）_３Ｑ⁻であり、ｌは０以上８以下の数であり、ｍは０以上８以下の数である。Ｑ⁻は陰イオンであり、Ｒ^９は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である。） (Wherein, ^{R 7} is a hydrogen atom or a methyl group, Z is ^{^{-COO-R 8, -CON (R}} 9) 2, -O-R 8, or - expressed in _(CH ₂₎ l -R ⁸ R ⁸ is − (CH ₂ ) _m N (R ⁹ ) ₂ or − (CH ₂ ) _m N ⁺ (R ⁹ ) ₃ Q ⁻ , and l is a number of 0 or more and 8 or less. , M is a number of 0 or more and 8 or less. Q ⁻ is an anion, and R ⁹ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.

Ｒ^７は、好ましくはメチル基である。
Ｚは、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^８、又は−Ｏ−Ｒ^８であり、より好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^８である。
ｌは、好ましくは１以上、そして、好ましくは４以下である。
ｍは、好ましくは１以上、そして、好ましくは４以下である。
Ｑ⁻は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、ＳＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＨＣＯ_３ ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻等が挙げられ、好ましくは塩素イオン、臭素イオン及びＣＨ_３ＣＯＯ⁻から選ばれる１種以上であり、より好ましくは塩素イオン及び臭素イオンから選ばれる１種以上である。
Ｒ^９は、繊維吸着性の観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。 R ⁷ is preferably a methyl group.
Z is preferably -COO-R ⁸ or -O-R ⁸ , and more preferably -COO-R ⁸ .
l is preferably 1 or more, and preferably 4 or less.
m is preferably 1 or more, and preferably 4 or less.
Examples of Q ⁻ include halogen ions such as fluorine ion, chlorine ion, bromine ion and iodine ion, SO ₃ ⁻ , CH ₃ COO ⁻ , NO ₃ ⁻ , HCO ₃ ⁻ , HSO ₄ ^{− and the} like, and chlorine ion is preferable. One or more selected from bromine ion and CH ₃ COO ⁻ , more preferably one or more selected from chlorine ion and bromine ion.
From the viewpoint of fiber adsorptivity, R ⁹ is preferably an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group.

構成単位（ａ−３）を本発明に係る高分子重合体に導入するためのモノマーａ３としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、アクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチル、メタクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸２-(トリメチルアミノ)エチルブロミド、メタクリル酸２-(トリメチルアミノ)エチルブロミド、アクリル酸２-(トリメチルアミノ)エチルクロリド、メタクリル酸２-(トリメチルアミノ)エチルクロリド等が挙げられる。モノマーａ３は、繊維吸着性の観点から、好ましくはメタクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチル、及びＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはメタクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチル及びアクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはメタクリル酸２-(ジメチルアミノ)エチルである。
また、構成単位（ａ−３）を本発明に係る高分子重合体に導入するための四級アンモニウム基を有するモノマーａ３としては、前記のアミン系モノマーを、炭素数１以上４以下のアルキル基を有するジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル、好ましくはジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化メチルを用いて４級化したものであるが、アミンとして重合したのちに四級化したものであってもよい。 Examples of the monomer a3 for introducing the structural unit (a-3) into the polymer polymer according to the present invention include acrylamide, methacrylic acid, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylicamide, N-ethylacrylamide, and N. -Ethylmethacrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylicamide, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (trimethylamino) ethyl bromide acrylate , Methacrylic acid 2- (trimethylamino) ethyl bromide, acrylic acid 2- (trimethylamino) ethyl chloride, methacrylic acid 2- (trimethylamino) ethyl chloride and the like. From the viewpoint of fiber adsorptivity, the monomer a3 is preferably one or more selected from 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, and N, N-dimethylmethacrylate. More preferably, it is one or more selected from 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate and 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, and even more preferably 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate.
Further, as the monomer a3 having a quaternary ammonium group for introducing the structural unit (a-3) into the polymer polymer according to the present invention, the above-mentioned amine-based monomer is used as an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. It is quaternized with dialkylsulfate or alkyl halide having the above, preferably dimethylsulfate, diethylsulfate, and methyl chloride, but it may be quaternized after polymerizing as an amine.

前記高分子重合体の全構成単位中、構成単位（ａ−３）が占める量としては、水に分散させ、浴処理中で繊維に吸着させる観点から、１ｍｏｌ％以上、好ましくは３ｍｏｌ％以上、より好ましくは５ｍｏｌ％以上、そして、柔軟性付与及び吸水性、水分散性との両立の観点から、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１８ｍｏｌ％以下、より好ましくは１６ｍｏｌ％以下である。 The amount of the structural unit (a-3) in the total structural units of the polymer polymer is 1 mol% or more, preferably 3 mol% or more, from the viewpoint of being dispersed in water and adsorbed on the fibers during the bath treatment. It is more preferably 5 mol% or more, and from the viewpoint of imparting flexibility, water absorption, and water dispersibility, it is 20 mol% or less, preferably 18 mol% or less, and more preferably 16 mol% or less.

本発明の（Ａ）成分である高分子重合体は、具体的には、
メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ミリスチル、メタクリル酸ミリスチル、アクリル酸セチル、メタクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、及びメタクリル酸ステアリルから選ばれる１種以上のモノマーａ１、
オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上５０以下であるポリオキシエチレンメタクリレート、及びオキシエチレン基の平均付加モル数が１以上５０以下であるポリオキシエチレンアクリレートから選ばれる１種以上のモノマーａ２、及び
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、アクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸２-(トリメチルアンモニウム)エチルブロミド、メタクリル酸２-(トリメチルアンモニウム)エチルブロミド、アクリル酸２-(トリメチルアンモニウム)エチルクロリド、及びメタクリル酸２-(トリメチルアンモニウム)エチルクロリドから選ばれる１種以上のモノマーａ３を重合してなる高分子重合体であることが好ましい。 Specifically, the polymer polymer which is the component (A) of the present invention is
One or more monomers a1 selected from lauryl methacrylate, lauryl acrylate, myristyl acrylate, myristyl methacrylate, cetyl acrylate, cetyl methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate,
One or more monomers a2 selected from polyoxyethylene methacrylate having an average added molar number of oxyethylene groups of 1 or more and 50 or less, and polyoxyethylene acrylate having an average added molar number of oxyethylene groups of 1 or more and 50 or less. And acrylamide, methacrylic acid, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylicamide, N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylicamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylic acid, 2- (dimethylamino) ) Ethyl, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (trimethylammonium) ethyl bromide acrylate, 2- (trimethylammonium) ethyl bromide methacrylic acid, 2- (trimethylammonium) ethyl chloride, and 2 methacrylic acid. It is preferably a polymer polymer obtained by polymerizing one or more kinds of monomers a3 selected from-(trimethylammonium) ethyl chloride.

本発明の（Ａ）成分である高分子重合体は、柔軟性付与効果を向上させる観点から、構成単位（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）に加え、以下に示す構成単位（ａ−４）を含むことができる。この構成単位（ａ−４）を高分子重合体に導入することで、構成単位（ａ−１）の疎水部が水分散液中で結晶化を起こし、柔軟性能が低下してしまうのをより防ぐことができる（以下、疎水部結晶化抑制ともいう）。 The polymer polymer which is the component (A) of the present invention is shown below in addition to the structural units (a-1), (a-2) and (a-3) from the viewpoint of improving the flexibility-imparting effect. The structural unit (a-4) can be included. By introducing this structural unit (a-4) into the polymer polymer, the hydrophobic portion of the structural unit (a-1) crystallizes in the aqueous dispersion, and the flexibility performance is further deteriorated. It can be prevented (hereinafter, also referred to as inhibition of crystallization of the hydrophobic part).

構成単位（ａ−４）は、重合性不飽和結合、炭素数１以上４以下の炭化水素基を有する非イオン性モノマー（以下、モノマーａ４という場合もある）由来の構造である。
炭化水素基は、疎水部結晶化抑制の観点から、好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖アルキル基、より好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖アルキル基である。 The structural unit (a-4) is a structure derived from a nonionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms (hereinafter, may be referred to as monomer a4).
The hydrocarbon group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms from the viewpoint of suppressing crystallization of the hydrophobic portion.

構成単位（ａ−４）の構造としては、疎水部結晶化抑制の観点から、下記の一般式（ａ４）で表されるものが好ましい。 The structure of the structural unit (a-4) is preferably represented by the following general formula (a4) from the viewpoint of suppressing crystallization of the hydrophobic portion.

（式中、Ｒ^１０は水素原子又はメチル基であり、Ｗは−ＣＯＯ−Ｒ^１１、−Ｏ−Ｒ^１１、又は−ＣＨ_２−Ｒ^１１で表される基であり、Ｒ^１１は、炭素数１以上４以下の炭化水素基である。） ^{(Wherein, R 10} is a hydrogen atom or a methyl group, W is ^{^{-COO-R 11, -O-R}} 11, or a group represented by _-CH 2 ^{-R ^11,} ^R ^11, the number of carbon atoms It is a hydrocarbon group of 1 or more and 4 or less.)

Ｒ^１０は、好ましくはメチル基である。
Ｗは、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^１１、又は−Ｏ−Ｒ^１１であり、より好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ^１１である。
Ｒ^１１は、疎水部結晶化抑制の観点から、好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖アルキル基である。 R ¹⁰ is preferably a methyl group.
W is preferably -COO-R ¹¹ , or -O-R ¹¹ , and more preferably -COO-R ¹¹ .
From the viewpoint of suppressing crystallization of the hydrophobic portion, R ¹¹ is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.

構成単位（ａ−４）を本発明に係る高分子重合体に導入するためのモノマーａ４としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。モノマーａ４は、柔軟性付与の観点から、好ましくはブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、及びプロピルメタクリレートから選ばれる１種以上であり、より好ましくはブチルメタクリレート及びブチルアクリレートから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはブチルメタクリレートである。 Examples of the monomer a4 for introducing the structural unit (a-4) into the polymer polymer according to the present invention include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl. Examples thereof include methacrylate. From the viewpoint of imparting flexibility, the monomer a4 is preferably one or more selected from butyl methacrylate, butyl acrylate, and propyl methacrylate, more preferably one or more selected from butyl methacrylate and butyl acrylate, and further preferably. Is butyl methacrylate.

前記高分子重合体の全構成単位中、構成単位（ａ−４）が占める量としては、柔軟性付与の観点から、好ましくは１ｍｏｌ％以上、より好ましくは５ｍｏｌ％以上、更に好ましくは１０ｍｏｌ％以上、そして、柔軟性付与及び吸水性、水分散性との両立の観点から、好ましくは２０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１８ｍｏｌ％以下、更に好ましくは１６ｍｏｌ％以下である。 From the viewpoint of imparting flexibility, the amount of the structural unit (a-4) in all the structural units of the polymer polymer is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, still more preferably 10 mol% or more. From the viewpoint of imparting flexibility, water absorption, and water dispersibility, the content is preferably 20 mol% or less, more preferably 18 mol% or less, and further preferably 16 mol% or less.

本発明では高分子重合体を構成する任意のその他構成単位として、前記モノマーと重合可能なモノマー由来の構成単位を本発明の効果を大きく阻害しない限り、含むものであってもよい。このとき、高分子重合体を構成する（ａ−１）、（ａ−２）、及び（ａ−３）の各構成単位を合計した割合は好ましくは７０ｍｏｌ％以上、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、更により好ましくは９０ｍｏｌ％以上であり、また１００ｍｏｌ％であってもよい。また高分子重合体を構成する（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）及び任意の（ａ−４）の各構成単位を合計した割合は好ましくは７０ｍｏｌ％以上、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、更により好ましくは９０ｍｏｌ％以上であり、また１００ｍｏｌ％であってもよい。 In the present invention, as any other structural unit constituting the polymer polymer, a structural unit derived from the monomer polymerizable with the monomer may be included as long as the effect of the present invention is not significantly impaired. At this time, the total ratio of the structural units of (a-1), (a-2), and (a-3) constituting the polymer polymer is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more. Even more preferably, it is 90 mol% or more, and may be 100 mol%. Further, the total ratio of each of the structural units (a-1), (a-2), (a-3) and any (a-4) constituting the polymer polymer is preferably 70 mol% or more, more preferably. Is 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and may be 100 mol% or more.

４．（Ａ）成分の製造方法
（Ａ）成分は、例えば以下の方法で製造することができる。
構成単位（ａ−１）を提供するモノマー成分と、構成単位（ａ−２）を提供するモノマー成分と、構成単位（ａ−３）を提供するモノマー成分と、必要に応じて構成単位（ａ−４）を提供するモノマー成分を適切な溶媒、例えば、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等に溶解させる。次いで、同種の溶媒に溶解させた開始剤、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５；和光純薬工業（株）製）を上記モノマー混合物と混合する。モノマー成分や開始剤の濃度は、当業者が適宜設定することができる。 4. Method for producing component (A) The component (A) can be produced by, for example, the following method.
A monomer component that provides the structural unit (a-1), a monomer component that provides the structural unit (a-2), a monomer component that provides the structural unit (a-3), and a structural unit (a) as necessary. -4) The monomer component providing is dissolved in a suitable solvent such as acetone, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone and the like. Next, an initiator dissolved in the same solvent, for example, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V-65; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is mixed with the above-mentioned monomer mixture. .. The concentration of the monomer component and the initiator can be appropriately set by those skilled in the art.

次いで、適切な温度と時間、例えば５０〜１００℃で３〜５時間、モノマー成分と開始剤の混合物を撹拌保持した後、再度溶媒に溶解させた開始剤、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５；和光純薬工業（株）製）を添加し、５０〜１００℃で３〜５時間、モノマー成分と開始剤の混合物を撹拌する。その後、例えば８０℃で１日間、減圧乾燥することによって、目的の高分子重合体である（Ａ）成分を得ることができる。 Then, the mixture of the monomer component and the initiator was stirred and held at an appropriate temperature and time, for example, 50 to 100 ° C. for 3 to 5 hours, and then the initiator was dissolved again in the solvent, for example, 2,2'-azobis. 2,4-Dimethylvaleronitrile) (V-65; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is added, and the mixture of the monomer component and the initiator is stirred at 50 to 100 ° C. for 3 to 5 hours. Then, for example, by drying under reduced pressure at 80 ° C. for 1 day, the target polymer polymer (A) can be obtained.

（Ａ）成分の分子量は、合成の容易さの観点から、重量平均分子量として、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、そして、好ましくは１００万以下、より好ましくは５０万以下、更に好ましくは２０万以下である。なお分子量は例えば以下の条件のゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０
ＧＰＣカラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ（１本）
溶離液：６０ｍｍｏｌ／ＬＨ_３ＰＯ_４，５０ｍｍｏｌ／ＬｉＢｒ／ＤＭＦ
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ From the viewpoint of ease of synthesis, the molecular weight of the component (A) is preferably 1000 or more, more preferably 5000 or more, still more preferably 10,000 or more, and preferably 1 million or less, more preferably 1 million or less, as a weight average molecular weight. It is 500,000 or less, more preferably 200,000 or less. The molecular weight can be measured, for example, by gel filtration chromatography (GPC) under the following conditions.
Equipment: HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation
GPC column: TSKgelα-M (1) manufactured by Tosoh Corporation
Eluent: 60 mmol / L H ₃ PO ₄ , 50 mmol / LiBr / DMF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI

［柔軟剤組成物］
本発明の（Ａ）成分は、洗濯機の仕上げ剤工程で使用した場合や、（Ａ）成分を水で溶解ないし分散させた水溶液に繊維製品を浸漬させた後、脱水、乾燥させることで、繊維製品に柔軟性を付与することができる基剤である。また本発明では（Ａ）成分を含有する柔軟剤組成物もまた提供するものである。更に本発明の柔軟剤組成物としては、（Ａ）成分を柔軟化剤の主たる基材として含有するものであって、後述する（Ｂ）成分を含有することが好ましく、更に（Ｃ）成分を含有することがより好ましい。以下各成分について説明する。 [Softener composition]
The component (A) of the present invention can be used in the finishing agent process of a washing machine, or by immersing the textile product in an aqueous solution in which the component (A) is dissolved or dispersed in water, and then dehydrating and drying. It is a base that can impart flexibility to textile products. The present invention also provides a softener composition containing the component (A). Further, the softener composition of the present invention contains the component (A) as the main base material of the softener, preferably contains the component (B) described later, and further contains the component (C). It is more preferable to contain it. Each component will be described below.

＜（Ｂ）成分＞
本発明の柔軟剤組成物には、（Ｂ）成分として界面活性剤を含有することができる。（Ｂ）成分を含有することで、より安定性、柔軟性、吸水性のいずれか及び複数の性能を向上させることができる。 <Ingredient (B)>
The softener composition of the present invention can contain a surfactant as the component (B). By containing the component (B), one or more of stability, flexibility, water absorption and a plurality of performances can be improved.

界面活性剤としては、非イオン性または陽イオン性界面活性剤が好ましく、炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を１〜３個有する陽イオン性界面活性剤がより好ましい。（Ｂ）成分として、陽イオン性界面活性剤を更に含有することで、柔軟性能向上の効果が得られる。 As the surfactant, a nonionic or cationic surfactant is preferable, and a cationic surfactant having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 or more and 22 or less carbon atoms is more preferable. By further containing a cationic surfactant as the component (B), the effect of improving the softness performance can be obtained.

陽イオン性界面活性剤は、柔軟性付与の観点から、窒素原子に結合する炭素数１２以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を１個以上有することが好ましく、炭素数１２以上２４以下のアルキル基を１個有することがより好ましく、炭素数１２以上２０以下のアルキル基を１個有することが更に好ましい。
陽イオン界面活性剤が、窒素原子に結合する炭素数１２以上２４以下のアルキル基が１個である場合、窒素原子に結合する残り３個の有機基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれるアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。
陽イオン界面活性剤は、具体的には、窒素原子に結合する炭素数１２以上１８以下のアルキル基が１個、窒素原子に結合する残り３個の有機基が、炭素数１以上３以下のアルキル基有する４級アンモニウム塩がより更に好ましい。 From the viewpoint of imparting flexibility, the cationic surfactant preferably has one or more alkyl groups or alkenyl groups having 12 to 24 carbon atoms bonded to the nitrogen atom, and the alkyl group having 12 to 24 carbon atoms. It is more preferable to have one alkyl group having 12 or more and 20 or less carbon atoms.
When the cationic surfactant has one alkyl group having 12 or more and 24 or less carbon atoms bonded to the nitrogen atom, the remaining three organic groups bonded to the nitrogen atom are methyl group, ethyl group, propyl group, and so on. An alkyl group or a hydroxyalkyl group selected from a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group is preferable.
Specifically, the cationic surfactant has one alkyl group having 12 or more and 18 or less carbon atoms bonded to the nitrogen atom, and the remaining three organic groups bonded to the nitrogen atom having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms. A quaternary ammonium salt having an alkyl group is even more preferable.

また（Ｂ）成分が非イオン性界面活性剤である場合、非イオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、炭素数が１０以上２２以下の炭化水素基を１〜１０個有するポリグリセリン脂肪酸エステルがより好ましく、炭素数が１２以上２０以下の炭化水素基を１〜１０個有するポリグリセリン脂肪酸エステルが更に好ましい。
グリセリンの縮合数としては、１以上、好ましくは２以上、そして、２０以下、好ましくは１０以下である。
非イオン性界面活性剤は、具体的には、炭素数１２以上２０以下のアルキル基を１個有するジグリセリン脂肪酸エステルがより更に好ましい。 When the component (B) is a nonionic surfactant, the nonionic surfactant is preferably a polyglycerin fatty acid ester, which is a poly having 1 to 10 hydrocarbon groups having 10 or more and 22 or less carbon atoms. A glycerin fatty acid ester is more preferable, and a polyglycerin fatty acid ester having 1 to 10 hydrocarbon groups having 12 or more and 20 or less carbon atoms is further preferable.
The number of condensations of glycerin is 1 or more, preferably 2 or more, and 20 or less, preferably 10 or less.
Specifically, the nonionic surfactant is more preferably a diglycerin fatty acid ester having one alkyl group having 12 or more and 20 or less carbon atoms.

（Ａ）成分である繊維製品用柔軟化剤と（Ｂ）成分は、組成物中に任意の濃度で含有しても良いが、柔軟化処理を施す場合、繊維製品に（Ａ）および（Ｂ）成分を十分に接触させるために、（Ａ）および（Ｂ）成分を含む処理液を調製する必要がある。したがって、（Ａ）および（Ｂ）成分が該溶液への分散又は溶解性を高める必要があることから、水、有機溶剤、粉末化助剤などの溶媒や分散媒（以下（Ｃ）成分という場合もある）を含有した柔軟剤組成物として用いることが好ましい。 The softening agent for textile products and the component (B), which are the components (A), may be contained in the composition at an arbitrary concentration, but when the softening treatment is applied, the textile products have (A) and (B). ) It is necessary to prepare a treatment liquid containing the components (A) and (B) in order to bring the components into sufficient contact. Therefore, since the components (A) and (B) need to be highly dispersed or soluble in the solution, a solvent such as water, an organic solvent, a powdering aid, or a dispersion medium (hereinafter referred to as the component (C)) It is preferable to use it as a softener composition containing (also).

＜（Ｃ）成分＞
本発明の柔軟剤組成物における（Ｃ）成分は、分散媒又は溶媒であり、柔軟基剤である（Ａ）成分の高分子重合体、及び助剤である（Ｂ）成分の界面活性剤、好ましくは陽イオン性界面活性剤を液状に分散又は溶解させるための媒体である。（Ｃ）成分としては、水や水溶性有機溶媒等の水系の溶媒でもよく、親油性の有機溶媒でもよいが、使用時の安全性の観点から水系の溶媒が好ましく、水がより好ましい。（Ｃ）成分は１種でもよく、２種以上の混合物でもよい。 <Component (C)>
The component (C) in the softener composition of the present invention is a dispersion medium or a solvent, a polymer polymer of the component (A) which is a softening base, and a surfactant of the component (B) which is an auxiliary agent. It is preferably a medium for dispersing or dissolving the cationic surfactant in a liquid state. The component (C) may be an aqueous solvent such as water or a water-soluble organic solvent, or a lipophilic organic solvent, but an aqueous solvent is preferable, and water is more preferable from the viewpoint of safety during use. The component (C) may be one kind or a mixture of two or more kinds.

液体柔軟剤組成物のために用いられる水溶性有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、アセトン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジ又はトリエチレングリコールモノ短鎖アルキル（ここでアルキル鎖は炭素数２以上６以下である。）エーテル、エチレンオキシドの付加モル数が１以上３以下のフェノキシエタノール及びポリエチレングリコールフェニルエーテル等を挙げることができる。親油性の有機溶媒としてはヘキサン、アセトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。本発明では水及び有機溶媒であるエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリンがより好ましく、水が更に好ましい。 Water-soluble organic solvents used in the liquid softener composition include ethanol, isopropanol, acetone, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, di or triethylene glycol mono-short chain alkyl (where the alkyl chain is carbon). The number is 2 or more and 6 or less.) Examples thereof include ether, phenoxyethanol and polyethylene glycol phenyl ether having 1 or more and 3 or less addition moles of ethylene oxide. Examples of the lipophilic organic solvent include hexane, acetone, toluene, xylene and the like. In the present invention, water and organic solvents such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol and glycerin are more preferable, and water is even more preferable.

前述したように、本発明では（Ｃ）成分として水を主体に用いることが好ましい。また、水を用いる場合は、塩酸、硫酸、酢酸、安息香酸、クエン酸のようなｐＨを下げる物質を含んでもよく、それによって構成単位（ａ−３）を任意量中和してもよい。 As described above, in the present invention, it is preferable to mainly use water as the component (C). When water is used, it may contain a substance that lowers pH, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, benzoic acid, and citric acid, thereby neutralizing an arbitrary amount of the constituent unit (a-3).

また本発明の柔軟剤組成物を粉末ないし粒状物として用いることも可能である。その場合は粉末セルロース、粘土、硫酸塩などの粉末化助剤、必要ならポリエチレングリコールやグリセリンなどのバインダーなどと共に混合ないし造粒することで（Ａ）成分の高分子重合体が希釈分散した粉末状のものないし粒子状のものを得ることができる。粉末状ないし粒状の柔軟剤組成物は使用時に水に溶解又は分散して使用することができる。 It is also possible to use the softener composition of the present invention as a powder or a granular material. In that case, the polymer polymer of component (A) is diluted and dispersed by mixing or granulating with a powdering aid such as powdered cellulose, clay, or sulfate, and if necessary, a binder such as polyethylene glycol or glycerin. It can be obtained in the form of particles or particles. The powdery or granular softener composition can be used by being dissolved or dispersed in water at the time of use.

＜その他成分＞
本発明の柔軟剤組成物には、これまでに本発明分野の特許文献や非特許文献に記載された技術や成分を、本発明の効果を損なわない限り併用することができる。例えば前記成分のほかに、シリコーン、防菌・防黴剤、染料・顔料、香料などを含有することができる。香料については、消臭効果のために繊維に残ることを意図した組成であってもよく、抗菌性の香料などを用いて衣類からのニオイの発生を抑制してもよい。 <Other ingredients>
The softener composition of the present invention can be used in combination with the techniques and components described in the patent documents and non-patent documents in the field of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, in addition to the above components, silicone, antibacterial / antifungal agent, dye / pigment, fragrance and the like can be contained. The fragrance may have a composition intended to remain in the fiber for the deodorizing effect, or an antibacterial fragrance or the like may be used to suppress the generation of odor from clothing.

本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を少なくとも含有し、好ましくは（Ｂ）成分を含有する柔軟剤組成物である。本発明の組成物の性状は、液状又は粉末ないし粒状であってもよいが、好ましくは常温で液体である。以下液体の場合について説明する。 The softener composition of the present invention is a softener composition containing at least the component (A) and the component (C), preferably the component (B). The properties of the composition of the present invention may be liquid, powder or granular, but are preferably liquid at room temperature. The case of a liquid will be described below.

本発明の組成物中、（Ａ）成分の含有量は、繊維製品に柔軟性を付与する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、組成物の粘度の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下である。 In the composition of the present invention, the content of the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0, from the viewpoint of imparting flexibility to the textile product. .5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and from the viewpoint of the viscosity of the composition, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more. It is preferably 5% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less.

本発明の組成物中、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、繊維製品に柔軟性を付与する観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは５以上、そして、組成物の粘度の観点から、好ましくは２０以下である。 In the composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is preferably 0.1 from the viewpoint of imparting flexibility to the textile product. The above is more preferably 1 or more, further preferably 5 or more, and from the viewpoint of the viscosity of the composition, it is preferably 20 or less.

また（Ｂ）成分が陽イオン性界面活性剤である場合、本発明の組成物中、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、繊維製品に柔軟性を付与する観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、そして、組成物の粘度の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下である。 When the component (B) is a cationic surfactant, the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the composition of the present invention is determined. From the viewpoint of imparting flexibility to the textile product, it is preferably 1 or more, more preferably 5 or more, and from the viewpoint of the viscosity of the composition, it is preferably 20 or less, more preferably 15 or less.

また（Ｂ）成分が非イオン性界面活性剤である場合、本発明の組成物中、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、繊維製品に柔軟性を付与する観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１０以上、そして、組成物の粘度の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下である。 When the component (B) is a nonionic surfactant, the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the composition of the present invention is determined. From the viewpoint of imparting flexibility to the textile product, it is preferably 1 or more, more preferably 10 or more, and from the viewpoint of the viscosity of the composition, it is preferably 20 or less, more preferably 15 or less.

本発明の組成物中、（Ｃ）成分の含有量は、組成物の粘度の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。
特に（Ｃ）成分として水を用いる場合、次亜塩素酸で滅菌処理された水を用いることができ、そして（Ａ）成分の繊維製品柔軟化剤の溶媒として用いられ、繊維製品と接触させることで柔軟化効果を付与することができる。本発明の剤組成物中、（Ｃ）成分としての水の含入量は、組成物の粘度の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、柔軟剤組成物の処理量の観点から、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。 In the composition of the present invention, the content of the component (C) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of the viscosity of the composition. Is 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99% by mass or less.
In particular, when water is used as the component (C), water sterilized with hypochlorous acid can be used, and it is used as a solvent for the textile softening agent of the component (A) and brought into contact with the textile product. Can give a softening effect. In the agent composition of the present invention, the content of water as the component (C) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass, from the viewpoint of the viscosity of the composition. Above, more preferably 85% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and from the viewpoint of the amount of the softener composition to be treated, preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99% by mass or less. is there.

本発明の柔軟剤組成物に含有することができるその他成分としては、前記した通りであり、その配合量についても公知の濃度で配合することができるが、本発明の効果を阻害しないよう、或いはその他成分の添加剤としての安定性や効果持続性を考慮した組成で配合される。 The other components that can be contained in the softener composition of the present invention are as described above, and the blending amount thereof can also be blended at a known concentration, but the effect of the present invention may not be impaired or may be blended. It is blended in a composition that takes into consideration the stability and durability of the effect as an additive for other ingredients.

本発明の柔軟剤組成物の２０℃におけるｐＨは、繊維吸着性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。ｐＨの調整は、塩酸、硫酸、酢酸、安息香酸、クエン酸を用いることが好ましい。
なおｐＨはＪＩＳＫ３３６２；２００８の項目８．３に従って２０℃において測定した値である。 From the viewpoint of fiber adsorptivity, the pH of the softener composition of the present invention at 20 ° C. is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 9 or less, more preferably 8 or less. It is preferable to use hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, benzoic acid, or citric acid to adjust the pH.
The pH is a value measured at 20 ° C. according to item 8.3 of JIS K 3362; 2008.

＜繊維＞
本発明の柔軟剤組成物で処理する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良いが、本発明の効果をより実感しやすい観点から、親水性繊維が好ましい。
疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエートなど）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレンなど）、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維（ロックファイバー）、鉱滓繊維（スラッグファイバー）、金属繊維（金糸、銀糸、スチール繊維）等が例示される。
親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
本発明の柔軟剤組成物で処理した後の繊維の柔らかさ及び吸水性が、より実感しやすい観点から、繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。繊維中の木綿繊維の含有量は、より繊維の柔らかさ及び吸水性が、より実感しやすい観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。 <Fiber>
The fiber to be treated with the softener composition of the present invention may be either a hydrophobic fiber or a hydrophilic fiber, but the hydrophilic fiber is preferable from the viewpoint of making it easier to realize the effect of the present invention.
Examples of hydrophobic fibers include protein fibers (milk protein gazein fibers, promix, etc.), polyamide fibers (nylon, etc.), polyester fibers (polyester, etc.), polyacrylonitrile fibers (acrylic, etc.), polyvinyl alcohol-based fibers. Fibers (vinylon, etc.), polyvinyl chloride fibers (polyvinyl chloride, etc.), polyvinylidene chloride fibers (vinylidene, etc.), polyolefin fibers (polyethylene, polypropylene, etc.), polyurethane fibers (polyurethane, etc.), polyvinyl chloride / Polyvinyl alcohol copolymer fiber (polycleral etc.), polyalkylene paraoxybenzoate fiber (benzoate etc.), polyfluoroethylene fiber (polytetrafluoroethylene etc.), glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, silicone carbide fiber, rock Examples thereof include fibers (rock fibers), slag fibers (slug fibers), and metal fibers (gold thread, silver thread, steel fiber).
Examples of hydrophilic fibers include seed hair fibers (cotton, momen, capoc, etc.), bast fibers (hemp, flax, rayon, cannabis, yellow hemp, etc.), leaf vein fibers (manila hemp, sisal hemp, etc.), palm fibers, etc. Igusa, straw, animal hair fibers (wool, mohair, cashmere, camellia, alpaca, vicuna, angora, etc.), silk fibers (household silk, wild silk), feathers, cellulose fibers (rayon, polynosic, cupra, acetate, etc.) Etc. are exemplified.
From the viewpoint that the softness and water absorption of the fiber after treatment with the softener composition of the present invention can be more easily realized, the fiber is preferably a fiber containing cotton fiber. The content of the cotton fiber in the fiber is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint that the softness and water absorption of the fiber are more easily realized. It is even more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 100% by mass.

本発明の柔軟剤組成物を用いて繊維製品の柔軟処理をする方法としては、例えば、柔軟剤組成物の原液又は希釈液に繊維製品を浸漬する方法や、或いはスプレーヤ付き容器に該組成物の原液又は希釈液を充填して繊維製品に噴霧し乾燥させる方法や、該組成物の原液又は希釈液を洗濯機の濯ぎ工程に添加して、繊維製品に柔軟性を付与することもできる。 As a method for softening the textile product using the softener composition of the present invention, for example, a method of immersing the textile product in a stock solution or a diluted solution of the softener composition, or a method of immersing the textile product in a container with a sprayer. It is also possible to add flexibility to the textile product by filling it with a stock solution or a diluent and spraying it on the textile product to dry it, or by adding the stock solution or the diluent of the composition to the rinsing step of the washing machine.

以下に、本発明を実施例等に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and the like, but the present invention is not limited to such Examples.

＜製造方法＞
（Ａ）成分
合成例１（Ａ−１）
窒素導入管を有するセパラブルフラスコを予め窒素置換しておき、そこにメタクリル酸ステアリル（新中村化学（株）製、商品名：ＮＫエステルＳ）４０．０ｇ、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（新中村化学（株）製、ＮＫエステルＴＭ−９０Ｇ）５５．０ｇ、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（和光純薬工業（株）製、特級）５．０ｇ、メチルエチルケトン５７．７ｇを混合した溶液を仕込み、フラスコ内温度が８５℃以上になるまで昇温した。その後、開始剤Ｖ−６５の１．０ｇをメチルエチルケトン９．０ｇに溶かした溶液を添加して６時間撹拌保持し、重合を行った。
重合終了後、この高分子重合体溶液を室温に冷却した後、溶媒であるメチルエチルケトンを減圧留去して濃縮し、高分子重合体を得た。この高分子重合体は、メタクリル酸ステアリル（モノマーａ１）、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（モノマーａ２）、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（モノマーａ３）からなる３元系高分子重合体であり、高分子重合体中の構成単位は仕込み比から計算するとそれぞれ４４ｍｏｌ％、４４ｍｏｌ％、１２ｍｏｌ％であった。これらはそれぞれ構成単位（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）に該当する。また、該高分子重合体の重量平均分子量は５２，０００であった。 <Manufacturing method>
(A) Component Synthesis Example 1 (A-1)
A separable flask having a nitrogen introduction tube is replaced with nitrogen in advance, and 40.0 g of stearyl methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK ester S) and ethylene oxide in which the number of moles added is 9 are poly. Oxyethylene methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester TM-90G) 55.0 g, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade) 5.0 g, methyl ethyl ketone 57. A mixed solution of 7 g was charged, and the temperature was raised until the temperature inside the flask became 85 ° C. or higher. Then, a solution prepared by dissolving 1.0 g of the initiator V-65 in 9.0 g of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was stirred and held for 6 hours to carry out polymerization.
After completion of the polymerization, the polymer polymer solution was cooled to room temperature, and then methyl ethyl ketone, which was a solvent, was distilled off under reduced pressure and concentrated to obtain a polymer polymer. This polymer polymer is a ternary system composed of stearyl methacrylate (monomer a1), polyoxyethylene methacrylate (monomer a2) having 9 addition moles of ethylene oxide, and 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (monomer a3). It was a polymer polymer, and the constituent units in the polymer polymer were 44 mol%, 44 mol%, and 12 mol%, respectively, when calculated from the charging ratio. These correspond to the constituent units (a-1), (a-2), and (a-3), respectively. The weight average molecular weight of the polymer polymer was 52,000.

なお、該高分子重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。後述する製造例２〜４の高分子重合体の重量平均分子量についても、同様の条件で測定した。
装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０
ＧＰＣカラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ（１本）
溶離液：６０ｍｍｏｌ／ＬＨ_３ＰＯ_４，５０ｍｍｏｌ／ＬｉＢｒ／ＤＭＦ
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ The weight average molecular weight of the polymer polymer was measured using gel permeation chromatography under the following conditions. The weight average molecular weight of the polymer polymers of Production Examples 2 to 4 described later was also measured under the same conditions.
Equipment: HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation
GPC column: TSKgelα-M (1) manufactured by Tosoh Corporation
Eluent: 60 mmol / L H ₃ PO ₄ , 50 mmol / LiBr / DMF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI

合成例２（Ａ−２）
窒素導入管を有するセパラブルフラスコを予め窒素置換しておき、そこにメタクリル酸ステアリル（新中村化学（株）製、商品名：ＮＫエステルＳ）４０．０ｇ、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（日油（株）製、商品名：ブレンマーＰＭＥ４００）５５．０ｇ、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（和光純薬工業(株)製）５．０ｇ、メチルエチルケトン５７．７ｇを混合した溶液を仕込み、フラスコ内温度が８５℃以上になるまで昇温した。その後開始剤Ｖ−６５の１．０ｇを、メチルエチルケトン１０．０ｇに溶かした溶液を添加して６時間撹拌保持し、重合を行った。
重合終了後、この高分子重合体溶液を室温に冷却した後、溶媒であるメチルエチルケトンを減圧留去して濃縮し、高分子重合体を得た。この高分子重合体は、メタクリル酸ステアリル（モノマーａ１）、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（モノマーａ２）、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（モノマーａ３）からなる３元系高分子重合体であり、高分子重合体中の構成単位は仕込み比から計算するとそれぞれ４４ｍｏｌ％、４４ｍｏｌ％、１２ｍｏｌ％であった。これらはそれぞれ構成単位（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）に該当する。また、該高分子重合体の重量平均分子量は２５０，０００であった。 Synthesis Example 2 (A-2)
A separable flask having a nitrogen introduction tube is preliminarily replaced with nitrogen, and 40.0 g of stearyl methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd., trade name: NK ester S) and polyethylene oxide having 9 additional moles are added thereto. A mixture of 55.0 g of oxyethylene methacrylate (manufactured by Nichiyu Co., Ltd., trade name: Blemmer PME400), 5.0 g of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 57.7 g of methyl ethyl ketone. The solution was charged and the temperature was raised until the temperature inside the flask became 85 ° C. or higher. Then, 1.0 g of the initiator V-65 was dissolved in 10.0 g of methyl ethyl ketone, and the mixture was stirred and held for 6 hours to carry out polymerization.
After completion of the polymerization, the polymer polymer solution was cooled to room temperature, and then methyl ethyl ketone, which was a solvent, was distilled off under reduced pressure and concentrated to obtain a polymer polymer. This polymer polymer is a ternary system composed of stearyl methacrylate (monomer a1), polyoxyethylene methacrylate (monomer a2) having 9 addition moles of ethylene oxide, and 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (monomer a3). It was a polymer polymer, and the constituent units in the polymer polymer were 44 mol%, 44 mol%, and 12 mol%, respectively, when calculated from the charging ratio. These correspond to the constituent units (a-1), (a-2), and (a-3), respectively. The weight average molecular weight of the polymer polymer was 250,000.

合成例３（Ａ−３）
窒素導入管を有するセパラブルフラスコを予め窒素置換しておき、そこにメタクリル酸ステアリル（新中村化学（株）製、商品名：ＮＫエステルＳ）４０．０ｇ、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（日油（株）製、商品名：ブレンマーＰＭＥ４００）５５．０ｇ、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（和光純薬工業(株)製）５．０ｇ、メタクリル酸ブチル（和光純薬工業(株)製）５．０ｇ、メチルエチルケトン５７．７ｇを混合した溶液を仕込み、フラスコ内温度が８５℃以上になるまで昇温した。その後開始剤Ｖ−６５の１．０ｇをメチルエチルケトン９．０ｇに溶かした溶液を添加して６時間撹拌保持し、重合を行った。
重合終了後、この高分子重合体溶液を室温に冷却した後、溶媒であるメチルエチルケトンを減圧留去して濃縮し、高分子重合体を得た。この高分子重合体は、メタクリル酸ステアリル（モノマーａ１）、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（モノマーａ２）、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（モノマーａ３）、メタクリル酸ブチル（モノマーａ４）からなる４元系高分子重合体であり、高分子重合体中の構成単位は仕込み比から計算するとそれぞれ３９ｍｏｌ％、３９ｍｏｌ％、１１ｍｏｌ％、１１ｍｏｌ％であった。これらはそれぞれ構成単位（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）、（ａ−４）に該当する。また、該高分子重合体の重量平均分子量は１６０，０００であった。 Synthesis Example 3 (A-3)
A separable flask having a nitrogen introduction tube is preliminarily replaced with nitrogen, and 40.0 g of stearyl methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd., trade name: NK ester S) and ethylene oxide in which the number of moles added is 9 are poly. Oxyethylene methacrylate (manufactured by Nichiyu Co., Ltd., trade name: Blemmer PME400) 55.0 g, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 5.0 g, butyl methacrylate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A mixed solution of 5.0 g of Yakuhin Kogyo Co., Ltd. and 57.7 g of methyl ethyl ketone was charged, and the temperature was raised until the temperature inside the flask became 85 ° C. or higher. Then, a solution prepared by dissolving 1.0 g of the initiator V-65 in 9.0 g of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was stirred and held for 6 hours to carry out polymerization.
After completion of the polymerization, the polymer polymer solution was cooled to room temperature, and then methyl ethyl ketone, which was a solvent, was distilled off under reduced pressure and concentrated to obtain a polymer polymer. This polymer polymer contains stearyl methacrylate (monomer a1), polyoxyethylene methacrylate (monomer a2) having 9 addition moles of ethylene oxide, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (monomer a3), and butyl methacrylate (monomer a3). It is a quaternary polymer polymer composed of the monomer a4), and the constituent units in the polymer polymer were 39 mol%, 39 mol%, 11 mol%, and 11 mol%, respectively, when calculated from the charging ratio. These correspond to the constituent units (a-1), (a-2), (a-3), and (a-4), respectively. The weight average molecular weight of the polymer polymer was 160,000.

合成例４（Ａ−４）
窒素導入管を有するセパラブルフラスコを予め窒素置換しておき、そこにメタクリル酸ステアリル（新中村化学（株）社製、商品名：ＮＫエステルＳ）５７．０ｇ、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（日油（株）製、商品名：ブレンマーＰＭＥ４００）３９．０ｇ、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（和光純薬工業(株)製）４．０ｇ、メチルエチルケトン５７．７ｇを混合した溶液を仕込み、フラスコ内温度が８５℃以上になるまで昇温した。その後開始剤Ｖ−６５の１．０ｇをメチルエチルケトン９．０ｇに溶かした溶液を添加して６時間撹拌保持し、重合を行った。
重合終了後、この高分子重合体溶液を室温に冷却した後、溶媒であるメチルエチルケトンを減圧留去して濃縮し、高分子重合体を得た。この高分子重合体は、メタクリル酸ステアリル（モノマーａ１）、エチレンオキシドの付加モル数が９のポリオキシエチレンメタクリレート（モノマーａ２）、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル（モノマーａ３）からなる３元系高分子重合体であり、高分子重合体中の構成単位は仕込み比から計算するとそれぞれ６３ｍｏｌ％、２９ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％であった。これらはそれぞれ構成単位（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）に該当する。また、該高分子重合体の重量平均分子量は１１０，０００であった。 Synthesis Example 4 (A-4)
A separable flask having a nitrogen introduction tube is preliminarily replaced with nitrogen, and stearyl methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd., trade name: NK ester S) is 57.0 g, and the number of moles of ethylene oxide added is 9. Polyoxyethylene methacrylate (manufactured by Nichiyu Co., Ltd., trade name: Blemmer PME400) 39.0 g, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 4.0 g, methyl ethyl ketone 57.7 g The mixed solution was charged and the temperature was raised until the temperature inside the flask became 85 ° C. or higher. Then, a solution prepared by dissolving 1.0 g of the initiator V-65 in 9.0 g of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was stirred and held for 6 hours to carry out polymerization.
After completion of the polymerization, the polymer polymer solution was cooled to room temperature, and then methyl ethyl ketone, which was a solvent, was distilled off under reduced pressure and concentrated to obtain a polymer polymer. This polymer polymer is a ternary system composed of stearyl methacrylate (monomer a1), polyoxyethylene methacrylate (monomer a2) having 9 addition moles of ethylene oxide, and 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (monomer a3). It was a polymer polymer, and the constituent units in the polymer polymer were 63 mol%, 29 mol%, and 8 mol%, respectively, when calculated from the charging ratio. These correspond to the constituent units (a-1), (a-2), and (a-3), respectively. The weight average molecular weight of the polymer polymer was 110,000.

（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）
合成例５（Ａ’−１）
１Ｌ４つ口フラスコにパーム油を原料とした、酸価２０６．９ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸と、トリエタノールアミンを反応モル比が１．６５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で混合した溶液５００ｇを仕込み、撹拌下窒素を導入し、生成する水を脱水管で系外に除去しながら３時間かけて１８０℃まで加熱した。１８０〜２３０℃の温度でさらに５時間保持し、反応物の一部を採取し、ＡＶ（酸化価）とＳＶ（けん化価）を測定し、ＡＶ＝２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＶ＝１６３．２ｍｇＫＯＨ／ｇであることを確認した後、室温まで冷却し、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミン（アシル基はパーム油脂肪酸組成）を主成分とする縮合物を得た。
得られたエステル化合物の全アミノ基窒素含有量（ＪＩＳＫ７２４５−２０００の全アミノ基窒素含有量の測定方法に準拠するものとする。）を求め、計算から得られるアミノ基の当量数に対して０．９８当量倍のジメチル硫酸で４級化反応を行った。具体的にはエステル化反応終了物３００ｇを攪拌機、窒素導入管、滴下ロート、温度計、及び冷却管を具備する１Ｌ５つ口フラスコに仕込み、窒素を導入しながら撹拌下５０℃まで加熱昇温した。滴下ロートより全アミノ基窒素含有量から求めたアミノ基の当量数に対して０．９８当量倍のジメチル硫酸を１時間かけて滴下し、５０℃でさらに２時間撹拌した。反応終了後、エタノールで９０％に希釈し、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを１０質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。 Component (A') (Comparison component of component (A))
Synthesis Example 5 (A'-1)
A 1 L 4-neck flask is charged with 500 g of a solution prepared by mixing palm oil as a raw material with a fatty acid having an acid value of 206.9 mgKOH / g and triethanolamine at a reaction molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanolamine). , Nitrogen was introduced under stirring, and the produced water was heated to 180 ° C. over 3 hours while being removed from the system with a dehydration tube. Hold at a temperature of 180 to 230 ° C. for another 5 hours, collect a part of the reaction product, measure AV (oxidation value) and SV (saponification value), AV = 2.5 mgKOH / g, SV = 163.2 mgKOH. After confirming that the temperature was / g, the mixture was cooled to room temperature to obtain a condensate containing N, N-diacyloxyethyl-N-hydroxyethylamine (acyl group is a palm oil fatty acid composition) as a main component.
The total amino group nitrogen content of the obtained ester compound (based on the method for measuring the total amino group nitrogen content of JIS K7245-2000) was determined, and the equivalent number of amino groups obtained from the calculation was obtained. The quaternization reaction was carried out with 0.98 equivalents of dimethyl sulfate. Specifically, 300 g of the esterification reaction finished product was placed in a 1L 5-neck flask equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a dropping funnel, a thermometer, and a cooling tube, and heated to 50 ° C. under stirring while introducing nitrogen. .. From the dropping funnel, 0.98 equivalents of dimethyl sulfate was added dropwise over 1 hour with respect to the equivalent number of amino groups determined from the total amino group nitrogen content, and the mixture was further stirred at 50 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the quaternary ammonium salt is diluted to 90% with ethanol, contains N, N-diore oil oxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate as the main component, and contains 10% by mass of ethanol. A mixture was obtained.

＜柔軟剤組成物の調製＞
実施例１〜１２および比較例１〜２
上記製造方法で得られたそれぞれの化合物を用いて、表１に示す分散液を柔軟剤組成物として調製した。上記製造法により得られた（Ａ）成分である各高分子重合体０．２１０ｇに対し、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を表１に示した割合で加えることにより、分散液を調製した。なお、各柔軟剤組成物のｐＨは塩酸を用いることにより調整した。 <Preparation of softener composition>
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-2
Using each compound obtained by the above production method, the dispersion shown in Table 1 was prepared as a softener composition. A dispersion was prepared by adding the components (B) and (C) to 0.210 g of each polymer polymer as the component (A) obtained by the above production method at the ratios shown in Table 1. .. The pH of each softener composition was adjusted by using hydrochloric acid.

ここで表１に示した（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は以下の通りである。
（Ｂ）成分
Ｂ−１：モノステアリン酸ジグリセリン（太陽化学（株）製、サンソフトＱ−１８Ｄ−Ｃ）
Ｂ−２：モノステアリン酸デカグリセリン（太陽化学（株）製、サンソフトＱ−１８Ｙ−Ｃ）
Ｂ−３：ペンタステアリン酸デカグリセリン（太陽化学（株）製、サンソフトＱ−１８５Ｓ−Ｃ）
Ｂ−４：トリメチルドデシルアンモニウムクロリド（東京化成工業（株）製）
Ｂ−５：トリメチルステアリルアンモニウムクロリド（東京化成工業（株）製）
（Ｃ）成分
水：イオン交換水 Here, the components (B) and (C) shown in Table 1 are as follows.
(B) Ingredient B-1: Diglycerin monostearate (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunsoft Q-18D-C)
B-2: Decaglycerin monostearate (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunsoft Q-18Y-C)
B-3: Decaglycerin pentastearate (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunsoft Q-185S-C)
B-4: Trimethyldodecylammonium chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
B-5: Trimethylstearylammonium chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(C) Component water: Ion-exchanged water

また、実施例に関しては、以下の操作を行った。（Ａ）成分である各高分子重合体０．２１０ｇに対し、表１に示した割合で（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を加え、溶液を６０℃まで上昇させ、１時間撹拌保持した後、室温条件下でさらに１時間撹拌保持した。この操作を繰り返し、最終的に溶液が室温温度になるまで徐冷しながら撹拌することで、分散液を得た。 In addition, the following operations were performed for the examples. After adding the components (B) and (C) to 0.210 g of each polymer polymer as the component (A) at the ratio shown in Table 1, the solution was raised to 60 ° C. and kept stirring for 1 hour. , Stirred and held for another hour under room temperature conditions. This operation was repeated, and the solution was finally stirred while slowly cooling until it reached room temperature to obtain a dispersion.

また、比較例１に関しては、（Ａ）、（Ｂ）成分を加えず、水だけで処理したことを示す比較例である。比較例２に関しては、６５℃まで上昇させた水と合成例５で得られた（Ａ’−１）成分を用意し、含まれる第４級アンモニウム塩混合物が１ｇとなる量の（Ａ’−１）成分を撹拌しながら、６５℃以上の水をゆっくりと滴下していき、合計重量が１００ｇになった後６５℃以上を保ったまま１０分間撹拌し、その後取り出して室温になるまで撹拌することで、比較例２の水分散液を得た。 Further, Comparative Example 1 is a Comparative Example showing that the components (A) and (B) were not added and the treatment was performed only with water. Regarding Comparative Example 2, water heated to 65 ° C. and the component (A'-1) obtained in Synthesis Example 5 were prepared, and the amount of the quaternary ammonium salt mixture contained was 1 g (A'-). 1) While stirring the components, slowly add water at 65 ° C. or higher, and after the total weight reaches 100 g, stir for 10 minutes while maintaining 65 ° C. or higher, then take out and stir until room temperature. As a result, the aqueous dispersion of Comparative Example 2 was obtained.

＜繊維処理方法＞
市販のタオル、即ち、木綿１００％、大きさが約３４ｃｍ×８２ｃｍ、秤量が約７５ｇ／１枚のものを用意した。洗浄用界面活性剤としてラウリルアルコールエチレンオキサイド８モル付加物の１０質量％分散液を調製し、これを洗剤として用いて全自動洗濯機で該木綿タオルを３回繰り返し洗濯後、洗剤を加えずに２回繰り返し洗濯を行い、自然乾燥させたものを試験布とした。 <Fiber treatment method>
Commercially available towels, that is, 100% cotton, a size of about 34 cm × 82 cm, and a weighing of about 75 g / sheet were prepared. A 10% by mass dispersion of 8 mol of lauryl alcohol ethylene oxide was prepared as a detergent for cleaning, and the cotton towel was washed three times in a fully automatic washing machine using this as a detergent, without adding detergent. The test cloth was washed twice and naturally dried.

次に、上記方法で調製した各水分散液を、（Ａ）成分の量が、試験布に対して０．１質量％になるように計りとり、ミニ洗濯機（松下製ＭｉｎｉＭｉｎｉｗａｓｈｅｒＮＡ−３５）に試験布の３０００質量％の水と共に加えて１分間撹拌した後、上記の方法で処理した試験布２枚を投入して２０℃で、５分間の処理操作を行った。その後、脱水操作（２分間）を行い、ふり捌きを行ってから２３℃、４０％ＲＨの条件で乾燥させた後、柔軟性の評価および吸水性の評価を行った。
なお、表中に※をつけた実施例２〜６は、処理温度を４０℃とし、乾燥も４０℃、５０％ＲＨの恒温室内で行った。 Next, each aqueous dispersion prepared by the above method was measured so that the amount of the component (A) was 0.1% by mass with respect to the test cloth, and a mini washing machine (Matsushita Mini Mini washer NA-35) was used. ) With 3000% by mass of water of the test cloth and stirred for 1 minute, then two test cloths treated by the above method were added and the treatment operation was performed at 20 ° C. for 5 minutes. Then, a dehydration operation (2 minutes) was performed, the mixture was separated, and then dried under the conditions of 23 ° C. and 40% RH, and then the flexibility and water absorption were evaluated.
In Examples 2 to 6 marked with * in the table, the treatment temperature was 40 ° C., and drying was also performed in a constant temperature room at 40 ° C. and 50% RH.

＜柔軟性能評価＞
柔軟性能の評価は、５人の熟練試験者が対照布を基準として一対比較を行い、次の基準で０．５点刻みに評価し、５人の評価の平均値を評価値とした。
対照布は、試験布を水のみで処理したものと（比較例１）、比較例２の（Ａ’）成分の量を、試験布に対する質量比を変えて処理したものを作製した。なお処理操作は、実施例１と同様である。
結果を表１に示す。
１点：比較例１で処理した試験布と同等の柔らかさ
２点：（Ａ’）成分を試験布に対して０．０２５質量％として処理した試験布と同等の柔らかさ
３点：（Ａ’）成分を試験布に対して０．０５質量％として処理した試験布と同等の柔らかさ
４点：（Ａ’）成分を試験布に対して０．０７５質量％として処理した試験布と同等の柔らかさ
５点：（Ａ’）成分を試験布に対して０．１質量％として処理した試験布と同等の柔らかさ
６点：（Ａ’）成分を試験布に対して０．１５質量％として処理した試験布と同等の柔らかさ <Flexible performance evaluation>
For the evaluation of the flexibility performance, five skilled testers made a paired comparison using the control cloth as a reference, evaluated in 0.5 point increments according to the following criteria, and used the average value of the evaluations of the five people as the evaluation value.
The control cloth was prepared by treating the test cloth only with water (Comparative Example 1) and treating the amount of the component (A') of Comparative Example 2 by changing the mass ratio to the test cloth. The processing operation is the same as that of the first embodiment.
The results are shown in Table 1.
1 point: Softness equivalent to the test cloth treated in Comparative Example 1 2 points: Softness equivalent to the test cloth treated with the component (A') as 0.025% by mass based on the test cloth 3 points: (A) ') Softness equivalent to the test cloth treated with the component as 0.05% by mass with respect to the test cloth 4 points: (A') Equivalent to the test cloth treated with the component as 0.075% by mass with respect to the test cloth Softness of 5 points: Softness equivalent to that of the test cloth treated with the component (A') as 0.1% by mass based on the test cloth 6 points: The component (A') was 0.15% by mass based on the test cloth. Softness equivalent to test cloth treated as%

＜吸水性能評価＞
吸水性能の評価は、以下に示す方法で行った。繊維処理方法で得た、乾燥後の試験布のパイル部を１５×６．５ｃｍの試験布として切り出し、予め重量を測定してからウェイトに巻きつけて固定した。これを、ＰＥＴ基板上に滴下した１ｇの水を、１０ｇｆ／ｃｍ^２、１ｓｅｃ／２０ｃｍの条件を保ったまま２０ｃｍの動作距離で拭き取り操作し、動作後、素早く試験布を回収し、以下の計算式を用いて吸水率を算出した。表２中の値は、更に乾燥後の試験布のパイル部を切り出して、同様に１２回測定を行い、その吸水率の値を平均したものである。
結果を表２に示す。
吸水率（％）＝１００×（（拭き取り後のタオルの質量）−（拭き取り前のタオルの質量））／元の水の質量（１ｇ） <Water absorption performance evaluation>
The water absorption performance was evaluated by the method shown below. The pile portion of the dried test cloth obtained by the fiber treatment method was cut out as a test cloth of 15 × 6.5 cm, weighed in advance, and then wrapped around a weight and fixed. 1 g of water dropped on the PET substrate was wiped off at a working distance of 20 cm while maintaining the conditions of 10 gf / cm ² , 1 sec / 20 cm, and after the operation, the test cloth was quickly collected, and the following calculation was performed. The water absorption rate was calculated using the formula. The values in Table 2 are obtained by cutting out the pile portion of the test cloth after further drying, measuring it 12 times in the same manner, and averaging the values of the water absorption rate.
The results are shown in Table 2.
Water absorption rate (%) = 100 x ((mass of towel after wiping)-(mass of towel before wiping)) / mass of original water (1g)

Claims

A structural unit (a-1) derived from a nonionic monomer represented by the following general formula (a1 ) and
The structural unit (a-2) derived from the nonionic monomer represented by the following general formula (a2 ) and
Structural unit (a-3) derived from an ionic monomer represented by the following general formula (a3 )
A textile product softening agent composed of a polymer polymer composed of structural units containing
Among all the structural units of the polymer polymer, the structural unit (a-1) occupies 20 mol% or more and 70 mol% or less, the structural unit (a-2) occupies 20 mol% or more and 70 mol% or less, and the structural unit (a). -3) is accounted for more than 1 mol% 20 mol% or less,
A textile softening agent in which the total ratio of the structural units of (a-1), (a-2), and (a-3) is 70 mol% or more and 100 mol% or less .

(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, X is a group represented by -COO-R ² or -CON (R ³ ) R ² , and R ² has 12 or more carbon atoms and 20 or less carbon atoms. hydrocarbon group, R ³ is hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

(In the formula, R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a group represented by -COO-R ⁵ or -CON (R ⁶ ) R ⁵ , and R ⁵ is (CH ₂ CH ₂ O). ) _N R ⁶ and n is the average number of moles added and is a number of 1 or more and 20 or less. R ⁶ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.

(In the formula, R ⁷ is a hydrogen atom or a methyl group, Z is a group represented by -COO-R ⁸ or -CON (R ⁹ ) ₂ , and R ⁸ is- (CH ₂ ) _m N ( R ⁹⁾ _2, or _{_{^{^{- (CH 2) m N +}}}} (R 9) 3 Q - is and, m is a number of 1 to 4 .Q ^- is an anion, ^{R 9} is hydrogen or C It is an alkyl group of number 1 or more and 4 or less.)

Further, as a structural unit of the polymer polymer, it is composed of a structural unit including a structural unit (a-4) derived from a nonionic monomer having a polymerizable unsaturated bond and having a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. The textile product softening agent according to claim 1, which comprises the polymer polymer to be used.
Among all the structural units of the polymer polymer, the structural unit (a-1) occupies 20 mol% or more and 70 mol% or less, the structural unit (a-2) occupies 20 mol% or more and 50 mol% or less, and the structural unit (a-). A textile softening agent in which 3) accounts for 1 mol% or more and 20 mol% or less, and the constituent unit (a-4) accounts for 1 mol% or more and 20 mol% or less.

The textile softening agent according to claim 2 , wherein the structural unit (a-4) is represented by the following general formula (a4).

^{(Wherein, R 10} is a hydrogen atom or a methyl group, W is ^{^{-COO-R 11, -O-R}} 11, or a group represented by _-CH 2 ^{-R ^11,} ^R ^11, the number of carbon atoms It is a hydrocarbon group of 1 or more and 4 or less.)

One or more monomers a1 selected from lauryl methacrylate, lauryl acrylate, myristyl acrylate, myristyl methacrylate, cetyl acrylate, cetyl methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate,
Polyoxyethylene methacrylate average addition molar number of oxyethylene group is 1 to 20, and one or more monomers average addition molar number of oxyethylene groups is selected from polyoxyethylene acrylate is 1 to 20 a2, and acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethyl methacrylamide, acrylic acid 2- (dimethylamino) ethyl, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, acrylic acid 2- (trimethylammonium) ethyl One or more monomers a3 selected from bromide, 2- (trimethylammonium) ethyl bromide methacrylic acid, 2- (trimethylammonium) ethyl chloride, and 2- (trimethylammonium) ethyl methacrylate.
The textile product softening agent according to claim 1, which is a polymer polymer obtained by polymerizing.

A softener composition containing the textile product softener according to any one of claims 1 to 4 as a component (A).

Further, as the component (B), a cationic surfactant having a hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms or a nonionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 or more and 22 carbon atoms or less is contained, and (A) The softener composition according to claim 5 , wherein the mass ratio (A) / (B) of the content of the component to the content of the component (B) is 1 or more and 20 or less.

The softener composition according to claim 5 or 6 , further containing a dispersion medium or a solvent as the component (C).

The component (A) is
One or more monomers a1 selected from lauryl methacrylate, lauryl acrylate, myristyl acrylate, myristyl methacrylate, cetyl acrylate, cetyl methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate,
Polyoxyethylene methacrylate average addition molar number of oxyethylene group is 1 to 20, and one or more monomers average addition molar number of oxyethylene groups is selected from polyoxyethylene acrylate is 1 to 20 a2, and acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethyl methacrylamide, acrylic acid 2- (dimethylamino) ethyl, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, acrylic acid 2- (trimethylammonium) ethyl One or more monomers a3 selected from bromide, 2- (trimethylammonium) ethyl bromide methacrylic acid, 2- (trimethylammonium) ethyl chloride, and 2- (trimethylammonium) ethyl methacrylate.
It is a polymer polymer made by polymerizing
The softener composition according to any one of claims 5 to 7 , which contains the component (A) in an amount of 1% by mass or more and 40% by mass or less.

A method for softening a textile product with the softener composition according to any one of claims 5 to 8 .