JP6801450B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールのカバーの改良技術に関するものである。

ゴルフボールのカバーや中間層などを構成する樹脂成分として、アイオノマー樹脂やポリウレタンなどの熱可塑性樹脂が使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、反発性が高くなり、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている。

そして、ゴルフボールは、飛距離性能だけでなく、耐久性、耐擦過傷性、打球感といった性能も求められる。例えば、特許文献１には、ゴルフボールの耐久性と飛距離性能の両立を課題とした発明として、コアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを具備するゴルフボールであって、上記中間層が、通常のアイオノマー樹脂に塩基性無機金属化合物等を添加して中和度を高めた高中和アイオノマー樹脂組成物を主材として形成されたものであり、上記カバーが、アイオノマー樹脂と粒状無機充填材とを含有してなる混合物を主材として形成されたものであるゴルフボールが開示されている（特許文献１（請求項１、段落００１０〜００１２）参照）。

特開２０１１−９２７０８号公報

ゴルフボールの打球感を向上させる手段として、カバーの材料硬度を低くして、打感をよりソフトにする方法が挙げられる。しかしながら、三元系アイオノマー樹脂を含有するカバーは、材料硬度が低くなるが、ゴルフボールの反発性が低くなる。また、熱可塑性スチレンエラストマーを含有するカバーは、材料硬度が低くなり、かつ、ゴルフボールの反発性は低くならないが、ゴルフボールの耐久性と耐擦過傷性が悪化する。このように、カバーの材料硬度を低くしてゴルフボールの打球感を向上させると、ゴルフボールの反発性、または、耐久性と耐擦過傷性が悪くなるという問題があった。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、打球感と反発性に優れ、かつ、耐久性と耐擦過傷性が向上したゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアの外側に配置された一層以上のカバーとを有し、前記カバーの少なくとも一層が、（Ａ）基材樹脂と、（Ｂ）ポリロタキサンとを含有し、（Ａ）前記基材樹脂は、（ａ−１）アイオノマー樹脂を含有し、（Ａ）前記基材樹脂の材料硬度は、ショアＤ硬度で、５８以下であり、（Ｂ）前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンであることを特徴とする。

本発明によれば、打球感と反発性に優れ、かつ、耐久性と耐擦過傷性が向上したゴルフボールが得られる。

本発明で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を説明する説明図。 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアの外側に配置された一層以上のカバーとを有し、前記カバーの少なくとも一層が、（Ａ）基材樹脂と、（Ｂ）ポリロタキサンとを含有し、（Ａ）前記基材樹脂は、（ａ−１）アイオノマー樹脂を含有し、（Ａ）前記基材樹脂の材料硬度は、ショアＤ硬度で、５８以下であり、（Ｂ）前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンであることを特徴とする。なお、前記カバーの最外層が、ゴルフボール本体（塗膜除く）の最外層を構成する。

本発明のゴルフボールのカバーの少なくとも一層は、樹脂成分として、（Ａ）基材樹脂と、（Ｂ）ポリロタキサンとを含有するカバー用組成物から形成されることが好ましい。まず、本発明のゴルフボールのカバーに使用する（Ａ）基材樹脂について説明する。

［（Ａ）基材樹脂］
（Ａ）基材樹脂は、（ａ−１）アイオノマー樹脂を必須成分として含有する。（ａ−１）前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；または、これらの混合物を挙げることができる。

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。

前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１６質量％以上がさらに好ましく、１７質量％以上が最も好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、５質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感がより良好になる。

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が、より良好になる。一方、中和度が９０モル％以下であれば、カバーの材料の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。

二元系アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記二元系アイオノマー樹脂としては、ナトリウムで中和された二元系アイオノマー樹脂と、亜鉛で中和された二元系アイオノマー樹脂との混合物を使用することが好ましい。これらの混合物を使用することにより、反発性と耐久性とがさらに向上する。

前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０２（Ｚｎ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３３７（Ｎａ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。

前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上であり、５５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下である。曲げ剛性率が上記範囲内であれば、ドライバーショットのスピン量が適正化され飛距離性能に優れるとともに、耐久性も良好となる。

前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、カバー材料の流動性が良好となり、例えば、得られるカバーの薄肉化が可能となる。また、前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度が２０モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、カバーの材料の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９７ＭＰａ以下、さらに好ましくは９５ＭＰａ以下である。曲げ剛性率が上記範囲内であれば、ドライバーショットのスピン量が適正化され飛距離性能に優れるとともに、耐久性も良好となる。

前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、カバー材料の流動性が良好となり、薄い構成部材の成形が可能となる。また、前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

（Ａ）前記樹脂成分における（ａ−１）前記アイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。（ａ−１）前記アイオノマー樹脂の含有率が５０質量％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性の低下を抑制できるからである。前記含有率の上限は特に限定されるものではなく、１００質量％が好ましい。

本発明で使用する（ａ−１）アイオノマー樹脂の材料硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４３以上、さらに好ましくは４５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下、さらに好ましくは５８以下である。前記材料硬度が、ショアＤ硬度で４０以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上し、前記材料硬度が、ショアＤ硬度で６５以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性が一層向上するからである。

本発明で使用する（ａ−１）アイオノマー樹脂は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体をカバー成形時に金属化合物で中和することにより作製されてもよい。

前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。

前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記二元共重合体または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。

前記二元系共重合体および／または三元系共重合体のカルボキシル基を中和するための金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。

（Ａ）前記基材樹脂は、さらに、アイオノマー樹脂以外の樹脂成分（以下、「（ａ−２）非アイオノマー樹脂」という場合がある）を含有してもよい。前記（ａ−２）非アイオノマー樹脂としては、ポリアミド、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；エチレン-（メタ）アクリル酸共重合体などのオレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのオレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体などが挙げられる。前記（ａ−２）非アイオノマー樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用してもよい。また、（Ａ）前記基材樹脂は、（ａ−１）アイオノマー樹脂のみを含有するものであってもよい。

前記（ａ−２）非アイオノマー樹脂としては、ポリアミド、スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルよりなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。

前記ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。

前記ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。

前記ポリアミドの具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ２０ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ４０ ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ ＢＫ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ Ｐ２０ Ｄ、リルサンＢＭＮ Ｐ４０ Ｄなど）」などが挙げられる。

ポリオレフィンは、１種または２種以上のオレフィンをモノマーとして合成されるものであれば、特に限定されない。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができる。前記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンがより好ましい。

前記スチレンエラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の構成成分が併用されてもよい。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

前記アロイの具体例としては、三菱化学社製「ラバロン（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社製「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社製「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。

前記ポリオレフィンエラストマーとしては、構成成分としてエチレンを含有するものが好ましい。官能基を含有する熱可塑性ポリオレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレン-グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン-（メタ）アクリル酸エステル-グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン-グリシジル（メタ）アクリレート-酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコール及びジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルエステルアミド；ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテル（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス２５３３」、「ペバックス３５３３」、「ペバックス４０３３」、「ペバックス５５３３」などを挙げることができる。

前記ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。

前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社製の「ハイトレル
３５４８」、「ハイトレル４０４７」、三菱化学社製の「プリマロイＡ１６０６」，「プリマロイＢ１６００」、「プリマロイＢ１７００」などを挙げることができる。

前記エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。

前記エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。

（Ａ）前記基材樹脂が、（ａ−２）前記非アイオノマー樹脂を含有する場合、（Ａ）前記基材樹脂における（ａ−２）前記非アイオノマー樹脂の含有率は、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。（ａ−２）前記非アイオノマー樹脂の含有率が、１質量％以上であれば、得られるゴルフボールの打球感が良好となり、（ａ−２）前記非アイオノマー樹脂の含有率が、５０質量％以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性の低下を抑制できるからである。

（Ａ）前記基材樹脂が（ａ−２）前記非アイオノマー樹脂を含有する場合、（Ａ）前記基材樹脂における（ａ−２）前記非アイオノマー樹脂の含有率と、（ａ−１）前記アイオノマー樹脂の含有率との質量比（（ａ−２）／（ａ−１））は、１／９９以上が好ましく、より好ましくは３／９７以上、さらに好ましくは５／９５以上であり、５０／５０以下が好ましく、より好ましくは４０／６０以下、さらに好ましくは３０／７０以下である。

本発明で使用する（Ａ）基材樹脂の材料硬度は、ショアＤ硬度で４２以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは４８以上であり、５８以下が好ましく、より好ましくは５７以下、さらに好ましくは５６以下である。（Ａ）基材樹脂の材料硬度が、ショアＤ硬度で４２以上であれば、得られるゴルフボールの反発がより向上する。また、前記（Ａ）基材樹脂の材料硬度が、ショアＤ硬度で５８以下であれば、繰り返し打撃による耐久性の低下をより抑制することができる。基材樹脂の材料硬度は、基材樹脂をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

［（Ｂ）ポリロタキサン］
次に、本発明で使用する（Ｂ）ポリロタキサンについて説明する。（Ｂ）前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができる。

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、回動可能に貫通する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通することができる。

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有するものが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖状分子に貫通されるシクロデキストリンの個数は、その最大数を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。

本発明で使用する（Ｂ）ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプロラクトン変性することにより、カバー層の柔軟性が増し、よりよい打球感が得られるからである。

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、５０モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が前記範囲であれば、アイオノマー樹脂との相溶性が、より向上するからである。

図１は、本発明で使用する（Ｂ）ポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン１０は、シクロデキストリン１２と、このシクロデキストリン１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子１４と、この直鎖状分子１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖１８が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基（図示せず）を介して結合している。

前記（Ｂ）ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、アイオノマー樹脂との相溶性が、より向上するからである。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記（Ｂ）ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であればカバー用組成物の弾性がより良好となり、３，０００，０００以下であればカバー用組成物の柔軟性が向上し、よりよい打球感が得られるからである。なお、重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３１０Ｐなどを挙げることができる。

本発明のゴルフボールのカバーの少なくとも一層は、樹脂成分として、（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有するカバー用組成物から形成される。（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有するカバー層は、（Ａ）基材樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）ポリロタキサンを０．１質量部以上含有することが好ましく、１質量部以上含有することがより好ましく、３質量部以上含有することがさらに好ましく、２０質量部以下含有することが好ましく、１５質量部以下含有することが好ましく、１３質量部以下含有することがさらに好ましい。前記（Ｂ）ポリロタキサンの含有量が０．１質量部以上であれば、得られるゴルフボールの反発がより向上し、２０質量部以下であれば、ゴルフボール成型時の離形性に影響を及ぼさないからである。

本発明のゴルフボールが、複数のカバーを有する場合、前記カバーの少なくとも一層が、（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有していればよく、（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有していない層は、他の樹脂成分を含有していてもよい。前記他の樹脂としては、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。

前記他の樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」で市販されているアイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。

前記（Ａ）基材樹脂および前記（Ｂ）ポリロタキサンを含有するカバー層における全樹脂成分に対する（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとの合計含有率は、６０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。合計含有率が、６０質量％以上であれば、得られるゴルフボールの反発がより向上するからである。前記合計含有率の上限は、特に限定されるものではなく、１００質量％が好ましい。

本発明のゴルフボールのカバーには、さらに、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

本発明において、（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有するカバー層の材料硬度は、ショアＤ硬度で、４０以上が好ましく、４２以上がより好ましく、４５以上がさらに好ましく、５８以下が好ましく、５７以下がより好ましく、５６以下がさらに好ましい。前記材料硬度が、ショアＤ硬度で４０以上であれば、得られるゴルフボールの反発低下を抑制できるからである。また、前記材料硬度が、ショアＤ硬度で５８以下であれば、得られるゴルフボールの打球感が良好となるからである。（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有するカバー層の材料硬度は、（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

本発明のゴルフボールの球状コアは、樹脂組成物またはゴム組成物から形成されることが好ましく、ゴム組成物から形成されることがより好ましい。前記球状コアは、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して１５質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等）、チオフェノール類、或いは、チオナフトール類に属する化合物を挙げることができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸（カプリル酸等）、芳香族カルボン酸（安息香酸等）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下であることが好ましい。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。

［ゴルフボール構造］
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば特に限定されない。例えば、単層の球状コアと、前記球状コアを被覆する単層のカバーとからなるツーピースゴルフボールであって、前記単層カバーが、（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有する態様；単層の球状コアと、前記球状コアを被覆する内層カバーと、前記内層カバーを被覆する外層カバーとからなるスリーピースゴルフボールであって、内層カバーあるいは外層カバーのいずれか、あるいは、その両方が、（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有する態様；単層の球状コアと、前記球状コアを被覆する二以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆する最外層カバーとからなるマルチピースゴルフボール（フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボールなど）であって、二以上の内層カバーの少なくとも一層が（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有する態様；単層の球状コアと、前記球状コアを被覆する二以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆する最外層カバーからなるマルチピースゴルフボール（フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボールなど）であって、最外層カバーが（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有する態様などが挙げられる。

単層の球状コアと、前記球状コアを被覆する二以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆する最外層カバーからなるマルチピースゴルフボール（フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボールなど）であって、二以上の内層カバーの少なくとも一層が（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有する態様では、内層カバーの最外層が、（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有することが好ましく、内層カバーのすべての層が、（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有してもよい。

単層の球状コアと、前記球状コアを被覆する二以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆する最外層カバーからなるマルチピースゴルフボール（フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボールなど）であって、最外層カバーが（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有する態様において、さらに、二以上の内層カバーの少なくとも一層が（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有してもよい。この場合、内層カバーの最外層が、（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有することが好ましく、内層カバーのすべての層が、（Ａ）基材樹脂と（Ｂ）ポリロタキサンとを含有してもよい。

本発明のゴルフボールの球状コアの直径は、３７．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．０ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．５ｍｍ以下であり、最も好ましくは４１ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３６．５ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。

前記球状コアは、直径３７．０ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．９ｍｍ以下、さらに好ましくは４．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．７ｍｍ以上、さらに好ましくは０．９ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが、前記範囲内であれば、カバーの耐久性や耐摩耗性の低下を、より抑制できるからである。カバーが、複数の層を有する場合は、複数層の合計厚みが前記範囲であることが好ましい。

本発明のゴルフボールが、二以上の内層カバーと、最外層カバーとを有する場合、前記内層カバーの合計厚みは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．０ｍｍ以下である。また、内層カバーの各層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．８ｍｍ以下、さらに好ましくは１．６ｍｍ以下である。

前記最外層カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下であり、前記最外層カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．４ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上である。最外層カバーの厚みが、前記範囲内であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となるからである。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、４０ｇ〜５０ｇが好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールの縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

［ゴルボールの製造方法］
本発明のゴルフボールの球状コアは、例えば、球状コア用ゴム組成物を加熱プレスすることにより成形することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物を球状コア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。本発明のゴルフボールのカバーは、射出成形法により成形されることが好ましい。射出成形法を採用することにより、カバーをより容易に生産することができるからである。

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、球状コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、例えば、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

射出装置および成形用金型を有する射出成形機を用いてカバーを成形する場合、射出装置のシリンダー（バレル）部分での温度（装置の設定温度）は、２００℃以上が好ましく、２１０℃以上がより好ましく、２７０℃以下が好ましく、２６０℃以下が好ましい。シリンダー（バレル）部分での温度を上記範囲にすることにより、カバー用組成物の流動性を維持することができる。

カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、この球状コア２の外側に配設された内層カバー３と、この内層カバー３の外側に配設された外層カバー４とを有する。前記外層カバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。この外層カバー４の表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。本発明の好ましい実施形態においては、外層カバー４、内層カバー３、または、外層カバー４および内層カバー３の両方が、（Ａ）基材樹脂および（Ｂ）ポリロタキサンを含有する。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアが縮む量）を測定した。

（２）材料硬度（ショアＤ硬度）
基材樹脂またはカバー用組成物を用いて、射出成形（シリンダー温度２３０℃）により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。また、カバー用組成物の材料硬度を測定する場合は、（Ａ）基材樹脂に所定の材料（（Ｂ）ポリロタキサン、二酸化チタンなど）を配合した組成物を用いて測定した。

（３）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。１０人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
○：衝撃が少なくてフィーリングが良い。
△：普通。
×：衝撃が大きくてフィーリングが悪い。

（４）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１の反発係数を１００として、各ゴルフボールの反発係数を指数化した値で示した。

（５）耐久性
エアガンを用いて、各ゴルフボールを４５ｍ／秒の速度で金属板に１００回衝突させるテストを行った。このテストを各ゴルフボールについて１２個ずつ行い、１２個のゴルフボールのうち破損が生じたものがなかった場合は「○」、破損が生じたものがあった場合は「×」として、各ゴルフボールの耐久性を評価した。

（６）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のサンドウエッジ（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ ３）を取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒で、各ゴルフボールを打撃し、各打撃部を観察して３段階で評価した。
評価基準
○：ゴルフボールの表面にほとんど傷がない。
△：ゴルフボールの表面が少し削れており、毛羽立ちが生じている。
×：ゴルフボールの表面がかなり削れており、毛羽立ちが目立つ。

［ゴルフボールの作製］
（１）球状コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、加熱プレスすることにより球状のコアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．６ｇとなるように適量加えた。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社製、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
カプリル酸亜鉛：三津和化学薬品社製
安息香酸：東京化成工業社製

（２）カバーの作製
（２−１）ゴルフボールＮｏ．１〜１２の内層カバーの作製
表２に示した配合で、各成分をニーダーに入れて間混練して、内層カバー用組成物を調製した。得られた内層カバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。（１）で得られた球状コアを、得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形により内層カバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間１５分の条件で行った。

ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：３ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：３５ＭＰａ、材料硬度：４４（ショアＤ））
ハイミラン１７０２：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：１６ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：１５０ＭＰａ、材料硬度：６０（ショアＤ））
ハイミラン１５５７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２１５ＭＰａ、材料硬度：６１（ショアＤ））
ハイミラン１５５５：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：１０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２０５ＭＰａ、材料硬度：６０（ショアＤ））
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：４ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２７２ＭＰａ、材料硬度：６５（ショアＤ））
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２２１ＭＰａ、材料硬度：６４（ショアＤ））
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、スチレン系熱可塑性エラストマー
ニュクレルＮ１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
ポリロタキサン：アドバンスト・ソフトマテリアル社製、「セルム（登録商標）スーパーポリマー ＳＨ２４００Ｐ（シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：２０，０００、水酸基価：７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量４００，０００）」
酸化チタン：石原産業社製、「Ａ２２０」
ＪＦ−９０：城北化学工業社製、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート

（２−２）ゴルフボールＮｏ．１〜１６の外層カバーの作製
表２に示した配合で、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の外層カバー用組成物をそれぞれ調製した。外層カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

外層カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、内層カバーが形成された球体を投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した外層カバー用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。ゴルフボールＮｏ．１３〜Ｎｏ．１６については、内層カバーを設けずに、外層カバー用組成物を球状コア上に直接射出して、外層カバーを作製した。

得られたゴルフボールについて評価した結果を表２に示した。表２の結果から、球状コアと、前記球状コアの外側に配置された一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーの少なくとも一層が、（Ａ）基材樹脂と、（Ｂ）ポリロタキサンとを含有し、（Ａ）前記基材樹脂は、（ａ−１）アイオノマー樹脂を含有し、（Ａ）前記基材樹脂の材料硬度は、ショアＤ硬度で、５８以下であり、（Ｂ）前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンであるゴルフボールＮｏ．４、８、１２および１６は、打球感と反発性に優れ、かつ、耐久性と耐擦過傷性が向上していることが分かる。

本発明のゴルフボールは、打球感と反発性に優れ、かつ、耐久性と耐擦過傷性が向上しているものである。

１：ゴルフボール、２：球状コア、３：内層カバー、４：外層カバー、４１：ディンプル、４２：ランド、１０：ポリロタキサン、１２：シクロデキストリン、１４：直鎖状分子、１６：封鎖基、１８：カプロラクトン鎖

Claims (5)

1. 球状コアと、前記球状コアの外側に配置された一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記カバーの少なくとも一層が、（Ａ）基材樹脂と、（Ｂ）ポリロタキサンとを含有し、
   （Ａ）前記基材樹脂は、（ａ−１）アイオノマー樹脂を含有し、
   （Ａ）前記基材樹脂の材料硬度は、ショアＤ硬度で、５８以下であり、
   （Ｂ）前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンであることを特徴とするゴルフボール。
2. （Ａ）前記基材樹脂が、さらに、（ａ−２）非アイオノマー樹脂を含有する請求項１に記載のゴルフボール。
3. （Ｂ）前記ポリロタキサンは、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、前記封鎖基がアダマンチル基である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. （Ａ）前記基材樹脂と、（Ｂ）前記ポリロタキサンとを含有するカバー層が、（Ａ）前記基材樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）前記ポリロタキサンを０．１質量部〜２０質量部含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. （Ａ）前記基材樹脂と、（Ｂ）前記ポリロタキサンとを含有するカバー層の材料硬度が、ショアＤ硬度で、４０〜５８である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。

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