JP6787653B2 - A method for manufacturing an adhesive sheet that covers the surface of a cement-based material and a cement-based structure. - Google Patents

A method for manufacturing an adhesive sheet that covers the surface of a cement-based material and a cement-based structure. Download PDF

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Description

本開示は、セメント系材料の表面を覆蓋する粘着シート、及びセメント系構造物の製造方法に関する。 The present disclosure relates to an adhesive sheet that covers the surface of a cement-based material, and a method for manufacturing a cement-based structure.

コンクリート、モルタル又はセメントであるセメント系材料は、建築物、道路、橋梁、ダム、トンネル、港湾設備等の種々の構造物において広く用いられている。多くの場合、硬化後のセメント系材料で構成されるセメント系構造物には優れた強度及びその長期保持性(すなわち耐久性)が求められる。セメント系構造物にそのような十分な品質を付与するためには、硬化反応のための適切な温度、湿潤状態等を維持する養生が重要である。養生には、構造物や気象条件によっても異なるが、少なくとも数日、大規模構造物では一般に1か月以上、好ましくは3か月以上の期間が必要であり、従って、この期間に亘るセメント系材料の温度、湿潤状態等の条件の制御が求められる。 Cement-based materials such as concrete, mortar or cement are widely used in various structures such as buildings, roads, bridges, dams, tunnels and harbor facilities. In many cases, a cement-based structure composed of a cement-based material after curing is required to have excellent strength and its long-term retention (that is, durability). In order to impart such sufficient quality to the cement-based structure, it is important to cure it by maintaining an appropriate temperature, a wet state, etc. for the curing reaction. Curing requires a period of at least several days, generally one month or longer, preferably three months or longer for large structures, depending on the structure and weather conditions, and therefore cement-based over this period. Control of conditions such as material temperature and wet condition is required.

セメント系材料の養生方法としては、打設されたセメント系材料の表面から水分が蒸発することを低減する方法、例えば封緘養生、及び塗膜養生;打設されたセメント系材料の表面に水を供給することを含む方法、例えば散水養生、及び湛水養生;打設されたセメント系材料の表面に吸水性のあるシートを対向させて保持することを含む方法、例えば湿布養生;並びに、打設されたセメント系材料の表面にシートを対向させて保持しつつ、シートとセメント系材料表面との間に水分を供給することを含む方法、例えば給水養生等が挙げられる。これらの方法は必ずしも明確に区別されるものではない。 As a curing method of the cement-based material, a method of reducing the evaporation of water from the surface of the cast cement-based material, for example, sealing curing and coating film curing; water is applied to the surface of the cast cement-based material. Methods involving feeding, such as watering and flooding; methods involving holding a water-absorbent sheet facing the surface of the cast cement-based material, such as wet cloth curing; and casting. Examples thereof include a method including supplying water between the sheet and the surface of the cement-based material while holding the sheet facing the surface of the cement-based material, for example, water supply curing. These methods are not always clearly distinguished.

特許文献1は、コンクリートの養生時に用いられ、コンクリートの表面を覆蓋する粘着テープであって、少なくとも、基材層と、前記基材層の一の面に設けられた粘着剤層とからなり、前記基材層の、引裂強さTRと厚さtとの積で求められる最大荷重Fが、略5乃至40Nであることを特徴とするコンクリート養生用粘着テープを記載する。 Patent Document 1 is an adhesive tape used during curing of concrete and covering the surface of concrete, and comprises at least a base material layer and an adhesive layer provided on one surface of the base material layer. Described is an adhesive tape for concrete curing, characterized in that the maximum load F obtained by the product of the tear strength TR and the thickness t of the base material layer is approximately 5 to 40 N.

特許文献2は、気泡層と当該気泡層に積層された粘着層を含むコンクリート用養生シートであって、前記粘着層と前記気泡層間の接着力が、前記粘着層と被接着対象のコンクリート打設面間で生じる接着力の80%以下であり、かつ、前記粘着層と前記コンクリート打設面間で生じる接着力が、0.15N/cm2以上であることを特徴とするコンクリート用養生シートを記載する。 Patent Document 2 is a curing sheet for concrete including a bubble layer and an adhesive layer laminated on the bubble layer, and the adhesive force between the adhesive layer and the bubble layer is such that the adhesive layer and the concrete to be adhered are placed. A curing sheet for concrete characterized in that the adhesive force generated between the surfaces is 80% or less and the adhesive force generated between the adhesive layer and the concrete casting surface is 0.15 N / cm 2 or more. Describe.

特開2002−255670号公報JP-A-2002-255670 特開2014−37693号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-37693

特許文献1及び2に記載される技術は、養生を簡便に行うことに一定程度寄与すると考えられる。しかし、型枠を使用してセメント系材料を打設する場合には、作業工程の制約、納期の制限等から、型枠を極力早期に取り外すことが望まれる傾向がある。特にトンネルの内壁の覆工コンクリートについては、トンネル坑を掘り進みに合わせて型枠を移動していくことが求められ、型枠を早期に移動することが工期の短縮にもつながる。しかし、早期に型枠が取り外されたセメント系材料は、水和反応が十分でないために高い水分率を有しており、このようなセメント系材料に従来の接着シートを良好に接着させることは困難である。また、高い水分率のセメント系材料にも接着可能であるとともにセメント系材料の硬化後に容易に剥離除去できる粘着シートを得ることは、更に困難である。従って、工期の短縮を可能にし、かつ使用後(すなわちセメント系材料の硬化後)には、得られたセメント系構造物に粘着剤層を残留させずに除去可能なセメント系材料覆蓋用の粘着シートに対する要求がある。 The techniques described in Patent Documents 1 and 2 are considered to contribute to a certain extent to the simple curing. However, when a cement-based material is cast using a formwork, it tends to be desired to remove the formwork as soon as possible due to restrictions on the work process, delivery time, and the like. Especially for the lining concrete of the inner wall of the tunnel, it is required to move the formwork as the tunnel pit is dug, and moving the formwork early leads to shortening the construction period. However, the cement-based material from which the mold was removed at an early stage has a high water content due to insufficient hydration reaction, and it is not possible to adhere a conventional adhesive sheet to such a cement-based material well. Have difficulty. Further, it is more difficult to obtain an adhesive sheet that can be adhered to a cement-based material having a high water content and can be easily peeled off and removed after the cement-based material is cured. Therefore, the adhesive for covering the cement-based material can be shortened and can be removed after use (that is, after the cement-based material is cured) without leaving an adhesive layer on the obtained cement-based structure. There is a request for a sheet.

本発明は、上記の課題を解決し、工期の短縮と高品質なセメント系構造物(例えばコンクリート構造物)とを実現可能な、セメント系材料覆蓋用の粘着シート、及びこれを用いたセメント系構造物の製造方法の提供を目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, shortens the construction period, and realizes a high-quality cement-based structure (for example, a concrete structure), an adhesive sheet for covering a cement-based material, and a cement-based structure using the same. The purpose is to provide a method for manufacturing a structure.

本開示の一態様は、
セメント系材料の表面を覆蓋する粘着シートであって、
炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレートと、含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーを含む粘着剤層を有し、
当該粘着剤層が、湿潤状態のセメント系材料の表面に接着可能であって、且つ、硬化後の当該セメント系材料の表面から剥離可能である、粘着シートを提供する。
One aspect of the disclosure is
An adhesive sheet that covers the surface of cement-based materials.
It has a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer derived from a monomer component containing an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms and a monomer having at least one nitrogen-containing functional group.
Provided is an adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the surface of a wet cement-based material and can be peeled off from the surface of the cement-based material after curing.

本開示の別の態様は、上記粘着シートを巻いて構成されるロールを提供する。 Another aspect of the present disclosure provides a roll constructed by winding the adhesive sheet.

本開示の別の態様は、
セメント系構造物の製造方法であって、
露出した表面を有するセメント系材料を得ること、
該露出した表面が湿潤状態にあるときに、上記粘着シートの該粘着剤層を該露出した表面に貼り付けること、
該セメント系材料を硬化させてセメント系構造物を得ること、及び
該セメント系構造物から該粘着シートを取り除くこと、
を含む、製造方法を提供する。
Another aspect of the disclosure is
It is a manufacturing method of cement-based structures.
Obtaining a cement-based material with an exposed surface,
When the exposed surface is in a wet state, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the exposed surface.
Hardening the cement-based material to obtain a cement-based structure, and removing the adhesive sheet from the cement-based structure.
Provide manufacturing methods including.

本開示の粘着シートによれば、工期の短縮と高品質なセメント系構造物とを実現可能な、セメント系材料覆蓋用の粘着シート、及びこれを用いたセメント系構造物の製造方法が提供される。 According to the adhesive sheet of the present disclosure, an adhesive sheet for covering a cement-based material, which can shorten the construction period and realize a high-quality cement-based structure, and a method for manufacturing a cement-based structure using the adhesive sheet are provided. To.

本開示の粘着シートの一態様を示す図である。It is a figure which shows one aspect of the adhesive sheet of this disclosure.

以下、本発明の代表的な実施形態を例示する目的で、必要に応じて図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態及び図面に限定されない。なお本開示の種々の特性値は、特記がない限り本開示の[実施例]の項で説明する方法又はこれと同等であることが当業者に理解される方法で測定される値を意図する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings for the purpose of exemplifying typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments and drawings. Unless otherwise specified, the various characteristic values of the present disclosure are intended to be values measured by a method described in the [Examples] section of the present disclosure or a method understood by those skilled in the art to be equivalent thereto. ..

本開示は、セメント系材料の表面を覆蓋する粘着シートであって、炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレートと、含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーを含む粘着剤層を有し、当該粘着剤層が、湿潤状態のセメント系材料の表面に接着可能であって、且つ、硬化後の当該セメント系材料の表面から剥離可能である、粘着シートを提供する。本開示はまた、本開示に係る粘着シートを巻いて構成されるロールを提供する。 The present disclosure is an adhesive sheet that covers the surface of a cement-based material, and is a polymer derived from a monomer component containing an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms and a monomer having at least one nitrogen-containing functional group. A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing the above, and the pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the surface of the cement-based material in a wet state and can be peeled off from the surface of the cement-based material after curing. provide. The present disclosure also provides a roll constructed by winding an adhesive sheet according to the present disclosure.

本開示で、「コンクリート」は、砂、砂利、水、セメント、及び任意に混和剤を含む混合物、及び該混合物を硬化させて得られる硬化体を包含することを意図する。コンクリートの種類は、従来種々知られており、本開示において目的に応じて適宜選択される。例えば、コンクリートの例としては、一般建築用コンクリート、寒中コンクリート、暑中コンクリート、マスコンクリート、流動化コンクリート、高流動コンクリート、高強度コンクリート、低発熱コンクリート、膨張コンクリート、プレストレストコンクリート、低収縮コンクリート、繊維補強コンクリート、ポリマーコンクリート、水密コンクリート、水中コンクリート、透水性・排水性コンクリート、樹脂含浸コンクリート、遮蔽用コンクリート、軽量コンクリート、プレパックドコンクリート、吹付けコンクリート等が挙げられる。 In the present disclosure, "concrete" is intended to include a mixture containing sand, gravel, water, cement, and optionally an admixture, and a cured product obtained by curing the mixture. Various types of concrete have been conventionally known, and in the present disclosure, they are appropriately selected according to the purpose. For example, concrete examples include general building concrete, cold concrete, hot concrete, mass concrete, fluidized concrete, high fluidity concrete, high strength concrete, low heat generation concrete, expansion concrete, prestressed concrete, low shrinkage concrete, and fiber reinforcement. Examples thereof include concrete, polymer concrete, watertight concrete, underwater concrete, water permeable / drainable concrete, resin impregnated concrete, shielding concrete, lightweight concrete, prepacked concrete, and sprayed concrete.

本開示で、「モルタル」とは、砂、水、セメント、及び任意に混和剤を含む混合物、及び該混合物を硬化させて得られる硬化体を包含することを意図する。 In the present disclosure, "mortar" is intended to include a mixture containing sand, water, cement, and optionally an admixture, and a cured product obtained by curing the mixture.

本開示で「セメント」とは、コンクリート及びモルタルの製造において使用可能な、水、液剤等により水和反応等により硬化する粉体全般、及びこれを硬化させて得られる硬化体を包含することを意図し、有機物、無機物、又はこれらの組合せであってよい。セメントは、ポルトランドセメント、混合セメント、アルミナセメント等の一般的なものに加え、アスファルト、膠、樹脂、石膏、石灰等も包含する。 In the present disclosure, "cement" includes all powders that can be used in the production of concrete and mortar and that are cured by a hydration reaction or the like with water, a liquid agent, or the like, and a cured product obtained by curing the powder. Intended, it may be an organic substance, an inorganic substance, or a combination thereof. Cement includes general cement such as Portland cement, mixed cement, and alumina cement, as well as asphalt, glue, resin, gypsum, lime, and the like.

本開示で、「セメント系材料」とは、本開示の、コンクリート、モルタル又はセメントである材料を意図する。 In the present disclosure, "cement-based material" is intended to be the material of the present disclosure, which is concrete, mortar or cement.

本開示の粘着シートは、水和によって硬化するセメントを含むコンクリート、モルタル、及びセメントに有利である。典型的な態様において、セメントの成分としては、珪酸三カルシウム(3CaO・SiO2)、珪酸二カルシウム(2CaO・SiO2)、アルミン酸三カルシウム(3CaO・Al22)、鉄アルミン酸四カルシウム(4CaO・Al22・Fe23)、二水石膏(CaSO4・2H2O)等が挙げられ、セメントはこれらの1種以上を含むことができる。 The pressure-sensitive adhesive sheets of the present disclosure are advantageous for concrete, mortar, and cement containing cement that hardens by hydration. In a typical embodiment, the components of the cement, silicate tricalcium (3CaO · SiO 2), dicalcium silicate (2CaO · SiO 2), tricalcium aluminate (3CaO · Al 2 O 2) , iron aluminate tetracalcium (4CaO · Al 2 O 2 · Fe 2 O 3), gypsum (CaSO 4 · 2H 2 O) and the like, cement may comprise one or more of these.

本開示で、セメント系材料の養生とは、セメント系材料に所要の品質を確保させるために、セメント系材料の施工(型枠への打設(打込み)、吹付け等)後の一定期間、硬化に必要な温度及び湿潤状態を保つ工程を意図する。 In the present disclosure, the curing of cement-based materials means a certain period of time after the construction of cement-based materials (casting (driving), spraying, etc.) of cement-based materials in order to ensure the required quality of the cement-based materials. The process is intended to maintain the temperature and wet condition required for curing.

<粘着シート>
本開示の粘着シートは、セメント系材料の表面を覆蓋するのに用いられる。本開示の粘着シートにおいて、粘着剤層は、湿潤状態のセメント系材料の表面に接着可能であり、且つ当該セメント系材料の表面から、当該セメント系材料の硬化後であっても剥離可能である。本開示で、セメント系材料の表面が湿潤状態であるとは、例えばセメント系材料の打設の翌日に脱型したときのセメント系材料の状態であることを意図する。粘着剤層が湿潤状態のセメント系材料の表面に接着可能であるとは、例えば天井面のそのような湿潤状態のセメント系材料の表面に粘着シートを貼り付けた際にシートの自重で剥がれ落ちず、より望ましくは粘着シートを貼り付ける際にロール状のシートを引き出すときの巻き出し力よりも強い力でセメント系材料に接着可能であることを意図する。また粘着剤層が硬化後のセメント系材料の表面から剥離可能であるとは、粘着剤層をセメント系材料の表面から当該粘着剤層の残留が少なく剥離できることを意図する。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure is used to cover the surface of a cement-based material. In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure, the pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the surface of the cement-based material in a wet state, and can be peeled off from the surface of the cement-based material even after the cement-based material is cured. .. In the present disclosure, the wet state of the surface of a cement-based material is intended to be, for example, the state of the cement-based material when it is demolded the day after the cement-based material is placed. The adhesive layer can be adhered to the surface of a wet cement-based material, for example, when the adhesive sheet is attached to the surface of such a wet cement-based material such as a ceiling surface, the adhesive layer is peeled off by the weight of the sheet itself. Instead, it is intended that the adhesive sheet can be adhered to the cement-based material with a force stronger than the unwinding force when the roll-shaped sheet is pulled out when the adhesive sheet is attached. Further, the fact that the pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off from the surface of the cement-based material after curing means that the pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off from the surface of the cement-based material with little residue.

一般に、セメント系材料の養生過程において、セメント系材料の水分率は水和反応により水分が消費されることによって時間とともに低下する。例えば、施工直後又は施工から比較的短時間(例えば材齢が8時間〜15時間)が経過したのみのセメント系材料は、その表面付近の水分率がコンクリート・モルタル水分計で4%以上、場合によっては12%以上が測定されることもままある。本開示の粘着シートは、例えばこのような湿潤状態のセメント系材料の表面に対しても十分な接着力で接着可能であり、しかもセメント系材料が硬化した後でも、セメント系材料の表面から該表面に粘着剤層を残留させずに除去できることが意図される。このような粘着シートによれば、所望の表面形態を損なわずにセメント系構造物を製造でき、且つ、セメント系材料の養生に要する期間を大幅に短縮できるため工期の短縮が可能である。 Generally, in the curing process of a cement-based material, the water content of the cement-based material decreases with time due to the consumption of water by the hydration reaction. For example, in the case of a cement-based material immediately after construction or only a relatively short time (for example, 8 to 15 hours) has passed since construction, the moisture content near the surface of the cement-based material is 4% or more with a concrete / mortar moisture meter. Depending on the case, 12% or more may be measured. The adhesive sheet of the present disclosure can be adhered to the surface of such a wet cement-based material with sufficient adhesive force, and even after the cement-based material has hardened, the adhesive sheet can be adhered from the surface of the cement-based material. It is intended that the pressure-sensitive adhesive layer can be removed without remaining on the surface. According to such an adhesive sheet, a cement-based structure can be manufactured without impairing a desired surface morphology, and the period required for curing the cement-based material can be significantly shortened, so that the construction period can be shortened.

(粘着剤層)
粘着剤層は、炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレート(本開示で、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレートともいう。なお本開示で、「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを包含することを意図する。)と、含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマー(本開示で、窒素官能モノマーともいう。)とを含むモノマー成分に由来するポリマーを含む。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer is an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms (also referred to as C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylate in the present disclosure. In the present disclosure, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate. It is intended to include a polymer derived from a monomer component containing a monomer having at least one nitrogen-containing functional group (also referred to as a nitrogen-functional monomer in the present disclosure).

4〜C18アルキル(メタ)アクリレートの好適例は、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、等である。中でも、粘着性と剥離性のバランス、さらに低透水性の観点から、2−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、及びn−オクチルアクリレートが好ましい。 Preferable examples of C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylates are n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, n-octyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, isostearyl acrylate, iso. Myristyl acrylate, etc. Of these, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, and n-octyl acrylate are preferable from the viewpoint of the balance between adhesiveness and peelability and low water permeability.

窒素官能モノマーは、含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマーである。粘着シートを湿潤状態のセメント系材料表面に良好に接着させるためには粘着剤層が親水性基を有することが有利である。しかし、水和によって水酸化カルシウムを生じさせるセメントを含むセメント系材料において、イオン架橋性の親水性基(例えばカルボキシル基等)は、水和反応によって生じるカルシウムイオンとイオン架橋して粘着剤層とセメント系材料との接着性の低下をもたらす場合がある。更に、このイオン架橋は、水和によって水酸化カルシウムを生じさせるセメントにおける硬化の進行にも影響し、硬化の遅延又は不足をもたらす場合がある。本開示の粘着剤層が有する含窒素官能基は、その構造に起因して、カルシウムイオンと比較的相互作用しにくい親水性基である。従って、窒素官能モノマーは、湿潤状態のセメント系材料に対する粘着剤層の良好な接着性に寄与できるとともに、セメント系材料の硬化を妨げないことによってより緻密、強固、高耐久性等の物性を有する高品質なセメント系構造物の製造にも寄与できる。 The nitrogen functional monomer is a monomer having at least one nitrogen-containing functional group. In order for the pressure-sensitive adhesive sheet to adhere well to the surface of a wet cement-based material, it is advantageous that the pressure-sensitive adhesive layer has a hydrophilic group. However, in cement-based materials containing cement that produces calcium hydroxide by hydration, ion-crosslinkable hydrophilic groups (such as carboxyl groups) are ion-crosslinked with calcium ions generated by the hydration reaction to form an adhesive layer. It may cause a decrease in adhesiveness with cement-based materials. In addition, this ionic cross-linking also affects the progress of hardening in cements that produce calcium hydroxide by hydration, which may result in delayed or deficient hardening. The nitrogen-containing functional group contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the present disclosure is a hydrophilic group that is relatively difficult to interact with calcium ions due to its structure. Therefore, the nitrogen-functional monomer can contribute to the good adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer to the wet cement-based material, and has physical properties such as more denseness, strength, and high durability by not hindering the curing of the cement-based material. It can also contribute to the production of high-quality cement-based structures.

含窒素官能基は、窒素を含む官能基全般を包含することを意図する。含窒素官能基は、セメント系材料の硬化反応に対する影響が少ないという観点から、好ましくは中性から弱塩基性の基である。中性から弱塩基性の基としては、ピロリドン、アミド、置換アミド、モルフォリン、カプロラクタム、等が例示される。 Nitrogen-containing functional groups are intended to include all nitrogen-containing functional groups. The nitrogen-containing functional group is preferably a neutral to weakly basic group from the viewpoint of having little influence on the curing reaction of the cement-based material. Examples of the neutral to weakly basic group include pyrrolidone, amide, substituted amide, morpholine, caprolactam, and the like.

窒素官能モノマーの好ましい例は、親水性、及び凝集性の観点から、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)、N,N−ジメチルアクリルアミド(DMAA)、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド(DAAM)、アクリロイルモルフォリン、N−ビニルカプロラクタム、ヒドロキシエチルアクリルアミド、オクチルアクリルアミド等である。 Preferred examples of nitrogen-functional monomers are N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N, N-dimethylacrylamide (DMAA), N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide from the viewpoint of hydrophilicity and cohesiveness. , Diacetoneacrylamide (DAAM), acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactam, hydroxyethylacrylamide, octylacrylamide and the like.

好ましい態様において、モノマー成分は、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレート:約70質量部〜約92質量部、及び窒素官能モノマー:約8質量部〜約30質量部を含む。上記態様において、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレートの量は、良好な粘着力を得る観点から、好ましくは約70質量部以上、又は約72質量部以上、又は約74質量部以上であり、窒素官能モノマーの配合による利点を良好に得る観点から、好ましくは約92質量部以下、又は約91質量部以下、又は約90質量部以下である。また、上記態様において、窒素官能モノマーの量は、高水分率のセメント系材料表面に対する良好な接着性、及びセメント系材料硬化後の粘着剤層の良好な剥離除去性を得る観点から、好ましくは約8質量部以上、又は約9質量部以上、又は約10質量部以上であり、良好な粘着力を得る観点から、好ましくは30質量部以下、又は約28質量部以下、又は約26質量部以下である。 In a preferred embodiment, the monomer component comprises C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylate: about 70 parts by weight to about 92 parts by weight, and nitrogen functional monomer: about 8 parts by weight to about 30 parts by weight. In the above embodiment, the amount of C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylate is preferably about 70 parts by mass or more, about 72 parts by mass or more, or about 74 parts by mass or more from the viewpoint of obtaining good adhesive strength. From the viewpoint of satisfactorily obtaining the advantages of blending the nitrogen functional monomer, it is preferably about 92 parts by mass or less, or about 91 parts by mass or less, or about 90 parts by mass or less. Further, in the above aspect, the amount of the nitrogen functional monomer is preferable from the viewpoint of obtaining good adhesiveness to the surface of the cement-based material having a high water content and good peeling and removing property of the pressure-sensitive adhesive layer after the cement-based material is cured. It is about 8 parts by mass or more, about 9 parts by mass or more, or about 10 parts by mass or more, and preferably 30 parts by mass or less, or about 28 parts by mass or less, or about 26 parts by mass from the viewpoint of obtaining good adhesive strength. It is as follows.

典型的な態様において、モノマー成分は、上記に加え、架橋性部位を有する追加のモノマーを含むことができる。架橋することにより凝集性が向上し、接着面からの剥離時に粘着剤残留減少が期待される。例えば、追加のモノマーとしてベンゾフェノン基含有(メタ)アクリレートを用いる場合、UV照射による架橋が可能である。また例えば、追加のモノマーとして水酸基含有(メタ)アクリレート及び多官能イソシアネート化合物を用いる場合、ウレタン結合による架橋が可能である。 In a typical embodiment, the monomer component can include additional monomers having crosslinkable sites in addition to the above. By cross-linking, the cohesiveness is improved, and it is expected that the adhesive residue will be reduced when peeling from the adhesive surface. For example, when a benzophenone group-containing (meth) acrylate is used as an additional monomer, cross-linking by UV irradiation is possible. Further, for example, when a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and a polyfunctional isocyanate compound are used as additional monomers, cross-linking by urethane bond is possible.

追加のモノマーの、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレートと窒素官能モノマーとの合計100質量部基準での使用量は、良好な架橋性を得る観点から、例えば約0.001質量部以上、又は約0.01質量部以上、又は約0.05質量部以上であることができ、また良好な粘着性の観点から、例えば約10質量部以下、又は約8質量部以下、又は約5質量部以下であることができる。水酸基含有(メタ)アクリレートと多官能イソシアネート化合物とを使用する場合、水酸基含有(メタ)アクリレートの水酸基当量に対する多官能イソシアネート化合物のイソシアネート基当量の比(NCO/OH)は、例えば約0.005以上約1.2以下、又は約0.01以上約0.5以下であってよい。 The amount of the additional monomer used based on a total of 100 parts by mass of the C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylate and the nitrogen functional monomer is, for example, about 0.001 part by mass or more from the viewpoint of obtaining good crosslinkability. Or it can be about 0.01 parts by mass or more, or about 0.05 parts by mass or more, and from the viewpoint of good adhesiveness, for example, about 10 parts by mass or less, or about 8 parts by mass or less, or about 5 parts by mass. Can be less than or equal to. When a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and a polyfunctional isocyanate compound are used, the ratio (NCO / OH) of the isocyanate group equivalent of the polyfunctional isocyanate compound to the hydroxyl group equivalent of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is, for example, about 0.005 or more. It may be about 1.2 or less, or about 0.01 or more and about 0.5 or less.

好ましい一態様において、湿潤状態のセメント系材料への接着を良好にする観点、及びセメント系材料の硬化反応の阻害を防いで硬化反応を良好に進行させる観点から、モノマー成分はエチレン性不飽和基を有するカルボン酸(例えば(メタ)アクリル酸)、又はエチレン性不飽和基を有するリン酸、又はエチレン性不飽和基を有するスルホン酸を含まない。別の好ましい態様において、上述の接着及び硬化反応の2つの観点に加えて、硬化前及び硬化後のセメント系材料から粘着剤層の残留なく粘着シートをより容易に剥離除去する観点とのバランスを鑑みて、モノマー成分は、エチレン性不飽和基を有するカルボン酸、エチレン性不飽和基を有するリン酸、及び/又はエチレン性不飽和基を有するスルホン酸を、合計で、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレートと窒素官能モノマーとの合計100質量部に対して、約0.001質量部以上、又は約0.01質量部以上、又は約0.05質量部以上、約6質量部以下、又は約4質量部以下、又は約2質量部以下の量で含んでもよい。 In a preferred embodiment, the monomer component is an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of improving adhesion to a wet cement-based material and from the viewpoint of preventing inhibition of the curing reaction of the cement-based material and allowing the curing reaction to proceed satisfactorily. It does not contain a carboxylic acid having an ethylenically unsaturated group (for example, (meth) acrylic acid), a phosphoric acid having an ethylenically unsaturated group, or a sulfonic acid having an ethylenically unsaturated group. In another preferred embodiment, in addition to the above-mentioned two viewpoints of adhesion and curing reaction, a balance with the viewpoint of more easily peeling and removing the pressure-sensitive adhesive sheet from the cement-based material before and after curing without residual adhesive layer. In view of this, the monomer component is a carboxylic acid having an ethylenically unsaturated group, a phosphoric acid having an ethylenically unsaturated group, and / or a sulfonic acid having an ethylenically unsaturated group, in total of C 4 to C 18 alkyl. About 0.001 parts by mass or more, or about 0.01 parts by mass or more, or about 0.05 parts by mass or more, about 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total of the (meth) acrylate and the nitrogen functional monomer. Alternatively, it may be contained in an amount of about 4 parts by mass or less, or about 2 parts by mass or less.

好ましい態様において、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレートと窒素官能モノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーのガラス転移温度は、セメント系材料表面に対する粘着シートの良好な接着性を得る観点から、約25℃以下、又は約10℃以下、又は約0℃以下であり、良好な接着性と凝集性のバランスの観点から、約−100℃以上、又は約−90℃以上、又は約−80℃以上である。 In a preferred embodiment, the glass transition temperature of the polymer derived from the monomer component containing the C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylate and the nitrogen functional monomer is determined from the viewpoint of obtaining good adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet to the surface of the cement-based material. It is about 25 ° C or lower, or about 10 ° C or lower, or about 0 ° C or lower, and from the viewpoint of a good balance between adhesiveness and cohesiveness, it is about -100 ° C or higher, or about -90 ° C or higher, or about -80 ° C. That is all.

典型的な態様において、粘着剤層は、前述の、C4〜C18アルキル(メタ)アクリレートと窒素官能モノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーで構成されるが、本発明の目的を損なわない範囲で追加のポリマーを更に含んでもよい。追加のポリマーの量は、粘着剤層の総質量基準で、約25質量%以下、又は約20質量%以下、又は約15質量%であってよい。 In a typical embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a polymer derived from the above-mentioned monomer component containing C 4 to C 18 alkyl (meth) acrylate and a nitrogen functional monomer, but does not impair the object of the present invention. The range may further include additional polymers. The amount of additional polymer may be about 25% by weight or less, or about 20% by weight or less, or about 15% by weight, based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層は、例えば酸化防止剤、顔料、染料、フィラー、耐光剤(紫外線吸収剤、光安定剤、等)、粘着付与剤、可塑剤、等の添加剤を更に含んでもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may further contain additives such as antioxidants, pigments, dyes, fillers, light-resistant agents (ultraviolet absorbers, light stabilizers, etc.), tackifiers, plasticizers, and the like.

好ましい態様において、粘着剤層の厚みは、セメント系材料表面に対する粘着シートの良好な接着性を得る観点から、約5μm以上、又は約10μm以上、又は約15μm以上であり、材料コスト低減の観点から、約300μm以下、又は約200μm以下、又は約150μm以下である。 In a preferred embodiment, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is about 5 μm or more, about 10 μm or more, or about 15 μm or more from the viewpoint of obtaining good adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the surface of the cement-based material, and from the viewpoint of material cost reduction. , About 300 μm or less, or about 200 μm or less, or about 150 μm or less.

図1は、本開示の粘着シートの一態様を示す図である。図1を参照し、好ましい態様において、粘着シート1は、互いに対向する第1の主面及び第2の主面を有する基材11と、基材の第1の主面上に配置された粘着剤層12とを有する。このような粘着シートは、例えばロールとして運搬し、その巻回を解きながらセメント系材料表面に粘着剤層を順次貼り付けていくことができるため、運搬性及び施工性の点で有利である。 FIG. 1 is a diagram showing one aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure. With reference to FIG. 1, in a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a base material 11 having a first main surface and a second main surface facing each other, and a pressure-sensitive adhesive arranged on the first main surface of the base material. It has an agent layer 12. Such an adhesive sheet is advantageous in terms of transportability and workability because it can be transported as a roll, for example, and the pressure-sensitive adhesive layer can be sequentially attached to the surface of the cement-based material while unwinding the winding.

基材11は、典型的にはフィルム11aを含む。フィルムとしては、ポリオレフィン(ポリプロピレン、ポリエチレン等)、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、紙、織布、不織布、等を使用できる。セメント系材料の表面からの蒸発を防ぎ、その湿潤状態を保つ観点から、基材は好ましくは水不透過性である。 The substrate 11 typically includes a film 11a. As the film, a plastic film such as polyolefin (polypropylene, polyethylene, etc.), polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, paper, woven fabric, non-woven fabric, etc. can be used. The substrate is preferably water impermeable from the viewpoint of preventing evaporation from the surface of the cement-based material and maintaining its moist state.

好ましい態様において、基材の厚みは、良好な強度を得る観点から、約5μm以上、又は約7μm以上、又は約10μm以上であり、また材料コストの低減、及び、操作性の観点から、約400μm以下、又は約300μm以下、又は約250μm以下である。基材の色は例えば白色、乳白色、黒色、透明等であってよいが、濃色では太陽光が偏って集光されるため粘着テープ下のセメント系材料表面の温度にバラツキが生じ、養生の均一性が低い傾向があり、また透明では粘着シートの視認性が低い傾向があるという観点で、白色及び乳白色は好ましい。 In a preferred embodiment, the thickness of the base material is about 5 μm or more, or about 7 μm or more, or about 10 μm or more from the viewpoint of obtaining good strength, and about 400 μm from the viewpoint of reducing material cost and operability. Below, or about 300 μm or less, or about 250 μm or less. The color of the base material may be, for example, white, milky white, black, transparent, etc., but in the dark color, the sunlight is unevenly condensed, so that the temperature of the surface of the cement-based material under the adhesive tape varies, and the curing White and milky white are preferable from the viewpoint that the uniformity tends to be low and the visibility of the adhesive sheet tends to be low when the adhesive sheet is transparent.

基材の第1の主面には、粘着剤層と基材との接着性を向上させるために、コロナ処理、プラズマ処理、及び/又は、プライマー処理を施してよい。プライマー処理としては、エポキシ樹脂、カルボキシル基を有するビニル共重合体、(メタ)アクリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン、ゴム系材料等から選ばれる1種以上のプライマー層を形成してよい。 The first main surface of the base material may be subjected to corona treatment, plasma treatment, and / or primer treatment in order to improve the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material. As the primer treatment, one or more primer layers selected from epoxy resin, vinyl copolymer having a carboxyl group, (meth) acrylic copolymer, polyester resin, polyether resin, polyurethane, rubber-based material and the like are formed. You can.

基材11の第2の主面には、離型剤層11bを設けてもよい。すなわち、ロール状に巻かれたシートの粘着層が、その直下のシートの基材に張り付いて引き出せない/剥せないことを防ぐために、ロールにおいてシートの粘着剤層(シートの内周側の面)に接する面(シートの外周側の面)に離型剤層を設けることができる。かかる離型剤層としては、低接着性物質の塗布層が挙げられ、低接着性物質としてはフッ素系、オレフィン系、シリコーン系、ウレタン系、アクリル系等の材料で構成された剥離処理剤を使用することができる。 A mold release agent layer 11b may be provided on the second main surface of the base material 11. That is, in order to prevent the adhesive layer of the sheet wound in a roll shape from sticking to the base material of the sheet immediately below and not being able to be pulled out / peeled off, the adhesive layer of the sheet (on the inner peripheral side of the sheet) is used in the roll. A mold release agent layer can be provided on the surface in contact with the surface (the surface on the outer peripheral side of the sheet). Examples of the release agent layer include a coating layer of a low-adhesive substance, and examples of the low-adhesive substance include a release treatment agent made of a material such as fluorine-based, olefin-based, silicone-based, urethane-based, or acrylic-based. Can be used.

また、粘着シートは、粘着剤層の基材側とは反対側に剥離ライナーを更に有してもよい。剥離ライナーは、一般的な粘着シートに使用される種々の剥離フィルム、剥離紙等から所望に応じて選択できる。ただし、基材と粘着剤層と(必要に応じて離型剤層と)によって、剥離ライナーを有さないロールによれば、ロールの巻回を解きながら粘着シートをセメント系材料表面に適用していくことができ、施工が簡便であるとともに施工場所で剥離ライナー等の廃棄物が生じないという利点が得られるため好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive sheet may further have a release liner on the side opposite to the base material side of the pressure-sensitive adhesive layer. The release liner can be selected as desired from various release films, release papers and the like used for general pressure-sensitive adhesive sheets. However, due to the base material and the pressure-sensitive adhesive layer (with the release agent layer if necessary), according to the roll without a release liner, the pressure-sensitive adhesive sheet is applied to the surface of the cement-based material while unwinding the roll. It is preferable because it can be carried out, the construction is simple, and waste such as a release liner is not generated at the construction site.

粘着シートは、種々の方法で製造できる。例えば、基材用のフィルムを用意し、その一方の主面に、コーティング等によって前述のようなプライマー層を形成し、更にプライマー層上に、粘着剤層用の粘着剤を塗布し、一方上記フィルムの他方の主面に、コーティング等によって離型剤層を形成することで、粘着シートを得ることができる。 The adhesive sheet can be produced by various methods. For example, a film for a base material is prepared, a primer layer as described above is formed on one of the main surfaces by coating or the like, and an adhesive for an adhesive layer is further applied on the primer layer, while the above-mentioned An adhesive sheet can be obtained by forming a mold release agent layer on the other main surface of the film by coating or the like.

湿潤状態のセメント系材料の表面に粘着シートを貼り付けた際の該表面と粘着シートとの剥離強度は、好ましくは約0.5N/cm以上、又は約1N/cm以上であることができる。上記のような剥離強度は、良好な養生効果を得るために有利である。該剥離強度は、セメント系材料硬化後の粘着シートの剥離容易性の観点から、例えば約8N/cm以下、又は約6.5N/cm以下であってよい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the surface of a wet cement-based material, the peel strength between the surface and the pressure-sensitive adhesive sheet can be preferably about 0.5 N / cm or more, or about 1 N / cm or more. The peel strength as described above is advantageous for obtaining a good curing effect. The peel strength may be, for example, about 8 N / cm or less, or about 6.5 N / cm or less, from the viewpoint of easy peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet after the cement-based material is cured.

好ましい態様において、粘着シートを湿潤状態のセメント系材料の表面に貼り付け、7日後に剥離した際の剥離強度は、養生を良好に進行させる観点から約0.5N/cm以上、又は約1N/cm以上、又は約1.5N/cm以上であり、セメント系材料硬化後の粘着シートの剥離容易性の観点から、約8N/cm以下、又は約7N/cm以下、又は約6N/cm以下である。 In a preferred embodiment, the peel strength when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the surface of a wet cement-based material and peeled off after 7 days is about 0.5 N / cm or more, or about 1 N / cm from the viewpoint of promoting good curing. It is cm or more, or about 1.5 N / cm or more, and from the viewpoint of easy peeling of the adhesive sheet after the cement-based material is cured, it is about 8 N / cm or less, or about 7 N / cm or less, or about 6 N / cm or less. is there.

好ましい態様において、第1の主面と粘着剤層との剥離強度は約8N/cm以上であり、かつ、第2の主面と粘着剤層との剥離強度はセメント系材料の表面に粘着シートを貼り付けた際の該表面と粘着シートとの剥離強度の約0.1%以上約95%以下であることができる。上記のように剥離強度を制御することで、粘着シートとしての特性は良好に有しながら、例えばロールにおいて第2の主面と粘着剤層とが接していても、施工時にロールの巻回を小さい剥離力で解くことができる。この剥離力が小さいと、ロールを解きながら粘着シートをセメント系材料表面に貼り付ける際に、既に貼り付けられた部分の粘着シートにかかる外力が少ないため、既に貼り付けられた部分の剥離が防止されて作業性が極めて良好になる。 In a preferred embodiment, the peel strength between the first main surface and the pressure-sensitive adhesive layer is about 8 N / cm or more, and the peel strength between the second main surface and the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive sheet on the surface of the cement-based material. It can be about 0.1% or more and about 95% or less of the peel strength between the surface and the pressure-sensitive adhesive sheet when the above is attached. By controlling the peel strength as described above, while having good characteristics as an adhesive sheet, for example, even if the second main surface of the roll is in contact with the adhesive layer, the roll can be wound during construction. It can be solved with a small peeling force. If this peeling force is small, when the adhesive sheet is attached to the surface of the cement-based material while unrolling, the external force applied to the adhesive sheet of the already attached part is small, so that the already attached part is prevented from peeling. The workability is extremely good.

好ましい態様において、粘着シートがロールである場合の巻き出し時の剥離強度は、良好な作業性の観点から、湿潤状態のセメント系材料の表面に粘着シートを貼り付けた際の該表面と粘着シートとの剥離強度以下であり、粘着シートの製造容易性の観点から、約0.001N/cm以上、又は約0.01N/cm以上、又は約0.1N/cm以上である。 In a preferred embodiment, when the pressure-sensitive adhesive sheet is a roll, the peel strength at unwinding is such that the surface and the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the surface of a wet cement-based material from the viewpoint of good workability. From the viewpoint of ease of manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet, it is about 0.001 N / cm or more, or about 0.01 N / cm or more, or about 0.1 N / cm or more.

<セメント系構造物の製造方法>
本開示はまた、
セメント系構造物の製造方法であって、
露出した表面を有するセメント系材料を得ること、
該露出した表面が湿潤状態にあるときに、本開示の粘着シートの粘着剤層を露出した表面に貼り付けること、
セメント系材料を硬化させてセメント系構造物を得ること、及び
セメント系構造物から粘着シートを取り除くこと、
を含む、製造方法を提供する。
<Manufacturing method of cement-based structures>
This disclosure also includes
It is a manufacturing method of cement-based structures.
Obtaining a cement-based material with an exposed surface,
When the exposed surface is in a wet state, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure is attached to the exposed surface.
Hardening cement-based materials to obtain cement-based structures, and removing adhesive sheets from cement-based structures,
Provide manufacturing methods including.

露出した表面を有するセメント系材料は、型枠内にセメント系材料を打設また吹付け等によって形成できる。 The cement-based material having an exposed surface can be formed by casting or spraying the cement-based material in the mold.

型枠が外される時点は、めざす構造体の設計強度、現場の温度及び湿度等の環境、セメント系材料組成等によっても前後するが、例示の態様において、施工の翌日、セメント系材料の材齢は8〜15時間、セメント系材料の圧縮強度は約2N/mm2以上である。 The time when the formwork is removed depends on the design strength of the target structure, the environment such as temperature and humidity at the site, the composition of the cement-based material, etc., but in the example embodiment, the material of the cement-based material the day after construction. The age is 8 to 15 hours, and the compressive strength of cement-based materials is about 2 N / mm 2 or more.

次いで、露出した表面が湿潤状態にあるときに、本開示の粘着シートの粘着剤層を、該露出した表面に貼り付ける。すなわち、例示の態様において、型枠内にセメント系材料を打設し、その後セメント系材料が自己の形状を保持できる程度に流動性を失った状態(例えば転化率50%超までセメントの水和が進んだ時点)で脱型し、直後、湿潤状態にあるセメント系材料表面に本開示の粘着シートを貼る。 Then, when the exposed surface is in a wet state, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure is attached to the exposed surface. That is, in an exemplary embodiment, the cement-based material is placed in the mold, and then the cement-based material loses fluidity to the extent that it can maintain its own shape (for example, hydration of cement up to a conversion rate of more than 50%). Immediately after the mold is removed, the adhesive sheet of the present disclosure is attached to the surface of the cement-based material in a wet state.

露出した表面に粘着シートを貼り付けた際の該表面と粘着シートとの剥離強度は、好ましくは約0.5N/cm以上、又は約1N/cm以上であることができる。上記のような剥離強度は、良好な養生効果を得るために有利である。該剥離強度は、硬化後のセメント系材料からの粘着シートの剥離容易性の観点から、例えば約8N/cm以下、又は約6N/cm以下であってよい。 The peel strength between the surface and the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the exposed surface can be preferably about 0.5 N / cm or more, or about 1 N / cm or more. The peel strength as described above is advantageous for obtaining a good curing effect. The peel strength may be, for example, about 8 N / cm or less, or about 6 N / cm or less, from the viewpoint of easy peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet from the cement-based material after curing.

次いで、セメント系材料を硬化させる。硬化は、加熱、冷却、散水等の特段の処置を必要とせずに良好に進行させることができるが、本開示は、これらの処置の1つ以上を更に用いることを排除しない。例示の態様において、粘着シートの適用から硬化完了までの期間は、約1か月超、例えば約3か月程度である。 The cement-based material is then cured. Curing can proceed satisfactorily without the need for special treatments such as heating, cooling, watering, etc., but the present disclosure does not preclude further use of one or more of these treatments. In the exemplary embodiment, the period from application of the pressure-sensitive adhesive sheet to completion of curing is more than about 1 month, for example, about 3 months.

セメント系材料が硬化すると、硬化体としてのセメント系構造物が得られる。セメント系構造物から粘着シートを手動又は他の方法で剥離除去する。好ましい態様において、セメント系構造物と粘着シートとの剥離強度は、約8N/cm以下、又は約6.5N/cm以下であることができる。上記のような剥離強度は、粘着剤層をセメント系構造物に残留させることなく粘着シートを剥離除去できる点で有利である。該剥離強度は、硬化前のセメント系材料に対する粘着シートの良好な接着性を得る観点から、例えば約0.5N/cm以上、又は約1N/cm以上であってよい。 When the cement-based material is cured, a cement-based structure as a cured product is obtained. The adhesive sheet is peeled off from the cement-based structure manually or otherwise. In a preferred embodiment, the peel strength between the cement-based structure and the pressure-sensitive adhesive sheet can be about 8 N / cm or less, or about 6.5 N / cm or less. The peeling strength as described above is advantageous in that the pressure-sensitive adhesive sheet can be peeled off without leaving the pressure-sensitive adhesive layer on the cement-based structure. The peel strength may be, for example, about 0.5 N / cm or more, or about 1 N / cm or more, from the viewpoint of obtaining good adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the cement-based material before curing.

以上の手順で、所望のセメント系構造物を製造できる。 With the above procedure, a desired cement-based structure can be produced.

本開示のセメント系構造物としては、例えば建築物、道路、橋梁、ダム、トンネル、港湾設備等のコンクリート構造物等、種々の構造物を例示できる。本開示の粘着シートは、湿潤状態のセメント系材料の表面に対する接着性が良好であるため、例えばトンネル等の高温多湿の条件下での使用にも好適である。 Examples of the cement-based structures of the present disclosure include various structures such as concrete structures such as buildings, roads, bridges, dams, tunnels, and harbor facilities. Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure has good adhesiveness to the surface of a wet cement-based material, it is also suitable for use under high temperature and high humidity conditions such as a tunnel.

以下、本発明の具体的な態様を実施例により更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。 Hereinafter, specific aspects of the present invention will be further described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

1.材料
水不透過性下地フィルム(80μm厚のポリプロピレン/ポリエチレンブレンドポリオレフィンフィルム)
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート、株式会社日本触媒から入手可能
BA:n−ブチルアクリレート、三菱化学株式会社から入手可能
AA:アクリル酸、東亜合成株式会社から入手可能
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社から入手可能
NVP:N−ビニル−2−ピロリドン、和光純薬工業株式会社から入手可能
DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド、興人フィルム&ケミカルズ株式会社から入手可能
DAAM:ダイアセトンアクリルアミド、日本化成株式会社から入手可能
ABP:アクリロイルオキシベンゾフェノン
AEBP:アクリロイルオキシエチルベンゾフェノン
CoronateTM L−45:多官能イソシアネート化合物の固形分45質量%の酢酸エチル溶液、綜研化学株式会社から入手可能
ビスアミド系架橋剤:1,1'−イソフタロイルビス(2−メチルアジリジン)の3質量%のトルエン溶液
V−65:アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、和光純薬工業株式会社から入手可能
1. 1. Material Water-impermeable base film (80 μm thick polypropylene / polyethylene blend polyolefin film)
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate, available from Nippon Catalyst Co., Ltd. BA: n-butyl acrylate, available from Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. AA: acrylic acid, available from Toa Synthetic Co., Ltd. HEA: 2-hydroxyethyl acrylate, Osaka Organic Available from Chemical Industries, Ltd. NVP: N-Vinyl-2-pyrrolidone, Available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. DMAA: N, N-Dimethylacrylamide, Available from Kojin Film & Chemicals, Inc. DAAM: Diacetone Acrylamide , Available from Nippon Kasei Co., Ltd. ABP: Acryloyloxybenzophenone AEBP: Acryloyloxyethyl benzophenone Coronate TM L-45: Ethyl acetate solution with a solid content of 45% by mass of polyfunctional isocyanate compound, available from Soken Kagaku Co., Ltd. Agent: 3% by mass toluene solution of 1,1'-isophthaloylbis (2-methylaziridine) V-65: Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

2.PSA溶液の調製
(1)PSA溶液(PSA−1)
90.00質量部の2EHA、10.00質量部のNVP、0.10質量部のABP、233.33質量部の酢酸エチル(溶媒として)、及び0.20質量部のV−65(開始剤として)を混合した。窒素ガスをパージし、50℃で24時間反応させて、30質量%のPSAポリマーの酢酸エチル溶液(PSA−1)を得た。
(2)PSA溶液(PSA−2〜PSA−11)
表1に示す組成のモノマーを用いた他はPSA−1と同様に、PSA−2〜PSA−11を調製した。
2. Preparation of PSA solution (1) PSA solution (PSA-1)
90.00 parts by mass 2EHA, 10.00 parts by mass NVP, 0.10 parts by mass ABP, 233.33 parts by mass ethyl acetate (as a solvent), and 0.20 parts by mass V-65 (initiator). As) were mixed. Nitrogen gas was purged and reacted at 50 ° C. for 24 hours to obtain a 30% by mass ethyl acetate solution of PSA polymer (PSA-1).
(2) PSA solution (PSA-2 to PSA-11)
PSA-2 to PSA-11 were prepared in the same manner as PSA-1 except that the monomers having the compositions shown in Table 1 were used.

3.粘着シートの作製
[実施例1]
上記で調製したPSA−1を、水不透過性下地フィルム上にコートし、オーブン内で100℃にて5分間乾燥させて、乾燥厚み30μmのPSA層を形成した。FUSION UVシステムを用い、UV照射(UV−C強度:75mJ/cm)にてPSA層を架橋させ、実施例1に係るPSAテープを粘着シートとして得た。
3. 3. Preparation of Adhesive Sheet [Example 1]
The PSA-1 prepared above was coated on a water-impermeable base film and dried in an oven at 100 ° C. for 5 minutes to form a PSA layer having a dry thickness of 30 μm. Using a FUSION UV system, the PSA layer was crosslinked by UV irradiation (UV-C intensity: 75 mJ / cm 2 ) to obtain the PSA tape according to Example 1 as an adhesive sheet.

[実施例2〜7]
表1に示すPSA溶液を用いた他は実施例1と同様にして、PSAテープを得た。
[Examples 2 to 7]
A PSA tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PSA solution shown in Table 1 was used.

[実施例8]
0.67質量部のCoronateTM L−45を100質量部のPSA−8(前述のとおり調製したもの)に添加してコーティング液を得た。このコーティング液を水不透過性下地フィルム上にコートし、オーブン内で100℃にて5分間乾燥させて、乾燥厚み30μmのコーティング層を形成し、25℃で7日間放置して、実施例8に係るPSAテープを得た。
[Example 8]
0.67 parts by mass of Coronate TM L-45 was added to 100 parts by mass of PSA-8 (prepared as described above) to obtain a coating solution. This coating liquid is coated on a water-impermeable base film, dried in an oven at 100 ° C. for 5 minutes to form a coating layer having a dry thickness of 30 μm, and left at 25 ° C. for 7 days. The PSA tape according to the above was obtained.

[実施例9]
表1に示すPSA溶液を用いた他は実施例8と同様にして、PSAテープを得た。
[Example 9]
A PSA tape was obtained in the same manner as in Example 8 except that the PSA solution shown in Table 1 was used.

[実施例10]
1.2質量部のビスアミド系架橋剤を100質量部のPSA−10(前述のとおり調製したもの)に添加してコーティング液を得た。このコーティング液を水不透過性下地フィルム上にコートし、オーブン内で100℃にて5分間乾燥させて、乾燥厚み30μmのコーティング層を形成し、実施例10に係るPSAテープを得た。
[Example 10]
A coating solution was obtained by adding 1.2 parts by mass of a bisamide-based cross-linking agent to 100 parts by mass of PSA-10 (prepared as described above). This coating liquid was coated on a water-impermeable base film and dried in an oven at 100 ° C. for 5 minutes to form a coating layer having a dry thickness of 30 μm to obtain a PSA tape according to Example 10.

[比較例]
PSA溶液としてPSA−11を用いた他は実施例1と同様にして、比較例に係るPSAテープを得た。
[Comparison example]
A PSA tape according to Comparative Example was obtained in the same manner as in Example 1 except that PSA-11 was used as the PSA solution.

4.評価
(1)PSAのガラス転移温度(Tg)
各PSAポリマーの動的粘弾性特性を、ARES(レオメトリック・サイエンティフィック社製)にて、剪断モード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−40℃〜120℃、昇温速度5.0℃/分で評価した。tanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)のピーク温度をTgとした。結果を表1に示す。
4. Evaluation (1) PSA glass transition temperature (Tg)
The dynamic viscoelastic properties of each PSA polymer were measured by ARES (manufactured by Leometric Scientific) in shear mode, frequency 1.0 Hz, measurement temperature range -40 ° C to 120 ° C, and heating rate 5.0 ° C. Evaluated at / minute. The peak temperature of tan δ (loss elastic modulus G ″ / storage elastic modulus G ′) was defined as Tg. The results are shown in Table 1.

(2)モルタル表面に対する剥離強度
PSAテープから、10mm×100mmサイズの試験片を切り出した。10mm×70mm×120mmサイズのモルタル板(株式会社日本タクト製)を基材として用いた。当該モルタル板は、水分計(株式会社ケツト科学研究所製)で水分値が4%未満の値を示したものを使用した。PSAテープ試験片のPSA側をモルタル板に対向させた状態で、2.0kgローラで25℃にてPSAテープをモルタル板にラミネートした。20分後に、25℃、剥離速度300mm/分での90°剥離(テンシロン万能材料試験機 RTC−1325A、株式会社オリエンテック製)によって、モルタル板表面に対するPSAテープの剥離強度を評価した。
(2) Peeling strength against the surface of mortar A test piece having a size of 10 mm × 100 mm was cut out from the PSA tape. A mortar plate having a size of 10 mm × 70 mm × 120 mm (manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.) was used as a base material. As the mortar plate, a moisture meter (manufactured by Kett Science Institute Headquarters) showing a moisture value of less than 4% was used. With the PSA side of the PSA tape test piece facing the mortar plate, the PSA tape was laminated on the mortar plate at 25 ° C. with a 2.0 kg roller. After 20 minutes, the peel strength of the PSA tape against the surface of the mortar plate was evaluated by 90 ° peeling (Tencilon universal material testing machine RTC-1325A, manufactured by Orientec Co., Ltd.) at 25 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min.

一方、同様のモルタル板を水中に24時間浸漬した後、取出した。モルタル板表面の水をペーパータオルで拭取った。当該モルタル板は、水分計(株式会社ケツト科学研究所製)で水分値が4%以上の値を示したものを使用した。PSAテープ試験片のPSA側をモルタル板に対向させた状態で、2.0kgローラで25℃にてPSAテープをモルタル板にラミネートした。20分後に、25℃、剥離速度300mm/分での90°剥離(テンシロン万能材料試験機 RTC−1325A、株式会社オリエンテック製)によって、モルタル板表面に対するPSAテープの剥離強度を評価した。 On the other hand, a similar mortar plate was immersed in water for 24 hours and then taken out. The water on the surface of the mortar plate was wiped off with a paper towel. As the mortar plate, a moisture meter (manufactured by Kett Science Institute Headquarters) showing a moisture value of 4% or more was used. With the PSA side of the PSA tape test piece facing the mortar plate, the PSA tape was laminated on the mortar plate at 25 ° C. with a 2.0 kg roller. After 20 minutes, the peel strength of the PSA tape against the surface of the mortar plate was evaluated by 90 ° peeling (Tencilon universal material testing machine RTC-1325A, manufactured by Orientec Co., Ltd.) at 25 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min.

(3)コンクリート表面に対する剥離強度
PSAテープから70mm×120mmサイズの試験片を切り出した。生コンクリート(88質量部の株式会社カインズ製インスタントコンクリートを12質量部の水と混合したもの)を、10mm×70mm×120mmサイズの型枠に入れ、24時間25℃で放置した。型枠を外し(この時、水分計(株式会社ケツト科学研究所製)で水分値が7%以上の値を示したものを使用した。)、試験片のPSA側をコンクリート表面に対向させた状態で、2.0kgローラで25℃にてPSAテープをコンクリート表面にラミネートした。硬化前のコンクリートにも良好に貼り付け可能であった。ラミネートしたコンクリートをオーブン内で60℃にて1週間加熱してコンクリートの硬化を完了させた。上記(2)と同様の、25℃、剥離速度300mm/分での90°剥離によって、硬化前に貼り付けて硬化させた後のコンクリート表面に対するPSAテープの剥離強度を評価した。
(3) Peeling strength against concrete surface A 70 mm × 120 mm size test piece was cut out from the PSA tape. Ready-mixed concrete (88 parts by mass of instant concrete manufactured by Cainz Corporation mixed with 12 parts by mass of water) was placed in a mold having a size of 10 mm × 70 mm × 120 mm and left at 25 ° C. for 24 hours. The formwork was removed (at this time, a moisture meter (manufactured by Ketsuto Scientific Research Institute Co., Ltd.) showing a moisture value of 7% or more was used), and the PSA side of the test piece was made to face the concrete surface. In this state, PSA tape was laminated on the concrete surface at 25 ° C. with a 2.0 kg roller. It could be attached well to concrete before hardening. The laminated concrete was heated in an oven at 60 ° C. for 1 week to complete the hardening of the concrete. The peel strength of the PSA tape on the concrete surface after being applied and cured before curing was evaluated by 90 ° peeling at 25 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min in the same manner as in (2) above.

Figure 0006787653
Figure 0006787653

各実施例に係るPSAテープは、比較例に係るPSAテープと比べて、湿潤状態のセメント系材料表面に対して良好な剥離強度を示した。更に、60℃で1週間という過酷な環境を経た後であっても、PSAテープはコンクリート表面から容易に剥離できた。なお各実施例及び比較例において、PSAテープを剥離した後の硬化後のコンクリート表面には、PSAの残留はみられなかった。 The PSA tape according to each example showed better peel strength with respect to the surface of the cement-based material in a wet state as compared with the PSA tape according to the comparative example. Furthermore, the PSA tape could be easily peeled off from the concrete surface even after a harsh environment of 60 ° C. for one week. In each of the Examples and Comparative Examples, no residual PSA was observed on the surface of the concrete after the PSA tape was peeled off and cured.

粘着シートロールの作製
[実施例11]
オレフィン系フィルム80μm厚(PP/PE/マスターバッチ=57/38/5(質量比))の第1の主面に、プライマーとしてポリメント(登録商標)NK350(10%固形分調製品、株式会社日本触媒から入手可能)をグラビアコーターで塗工し、乾燥炉にて溶媒を蒸発させた。続いて、第2の主面にKS−3703(信越化学工業株式会社から入手可能)/酢酸エチル/CAT PL−50T(信越化学工業株式会社から入手可能)=10/90/0.3(質量比)である付加型シリコーンの離型剤をグラビアコーターで塗工し、乾燥炉にて溶媒を蒸発させた。更に、0.67質量部のCoronateTM L−45を100質量部のPSA−8(前述のとおり調製したもの)に添加して得た塗工液を、第1の主面にナイフコーターにより塗布量30g/mで塗工し、次に表面に塗工された塗工液を乾燥炉にて熱風乾燥した。これを巻き取りロールにより巻き取った。このロールを25℃で7日間放置し、実施例11に係るPSAシートロールを得た。
Preparation of Adhesive Sheet Roll [Example 11]
Polyethylene (registered trademark) NK350 (10% solid content preparation product, Japan Co., Ltd.) as a primer on the first main surface of an olefin film 80 μm thick (PP / PE / masterbatch = 57/38/5 (mass ratio)) (Available from catalyst) was coated with a gravure coater and the solvent was evaporated in a drying oven. Next, on the second main surface, KS-3703 (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) / Ethyl acetate / CAT PL-50T (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) = 10/90 / 0.3 (mass) The release agent of the addition type silicone (ratio) was applied with a gravure coater, and the solvent was evaporated in a drying oven. Further, a coating liquid obtained by adding 0.67 parts by mass of Coronate TM L-45 to 100 parts by mass of PSA-8 (prepared as described above) is applied to the first main surface by a knife coater. The coating was applied at an amount of 30 g / m 2 , and then the coating liquid applied to the surface was dried with hot air in a drying oven. This was taken up by a take-up roll. This roll was left at 25 ° C. for 7 days to obtain a PSA sheet roll according to Example 11.

粘着シートロールの巻き出し時の剥離強度
実施例11に示した粘着シートロールを5cm幅にスリットし、高速剥離試験機(テスター産業株式会社製)を用い、粘着シートロールの巻き出し時の剥離強度を剥離速度毎に評価した。
Peeling strength when unwinding the adhesive sheet roll The adhesive sheet roll shown in Example 11 is slit to a width of 5 cm, and a high-speed peeling tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) is used to peel off the adhesive sheet roll when unwinding. Was evaluated for each peeling speed.

Figure 0006787653
Figure 0006787653

表2に示すように、実施例11に係るPSAテープロールの巻きだし時の剥離強度は、表1に示した湿潤状態のセメント系材料の表面からの剥離強度よりも小さい。すなわち、湿潤状態のセメント系材料に貼り付けた状態でロールを引くことでシートを巻き出すことが可能であることが示されている。実際、実施例11に係るPSAテープロールは、湿潤状態のコンクリート表面においても、あらかじめ巻き出した試験片端のPSA側の当該コンクリート表面に対する接着力で、ロールを巻き出すことが可能であった。 As shown in Table 2, the peel strength of the PSA tape roll according to Example 11 at the time of unwinding is smaller than the peel strength of the wet cement-based material shown in Table 1 from the surface. That is, it is shown that the sheet can be unwound by pulling a roll while being attached to a wet cement-based material. In fact, the PSA tape roll according to Example 11 was able to unwind the roll even on a wet concrete surface with the adhesive force of the PSA side of the test piece unwound in advance to the concrete surface.

本開示の粘着シートは、建築物、道路、橋梁、ダム、トンネル、港湾設備等、種々のセメント系構造物の製造に好適に適用できる。本開示は以下の態様1〜4を包含する。
[態様1]
コンクリート、モルタル又はセメントであるセメント系材料の表面を覆蓋する粘着シートであって、
炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレートと、含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーを含む粘着剤層を有し、
前記粘着剤層が、湿潤状態の前記セメント系材料の表面に接着可能であって、且つ、硬化後の前記セメント系材料の表面から剥離可能である、粘着シート。
[態様2]
前記モノマー成分が、前記炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレート:70〜90質量部、及び前記含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマー:10〜30質量部を含む、態様1に記載の粘着シート。
[態様3]
態様1又は2に記載の粘着シートを巻いて構成される、ロール。
[態様4]
コンクリート、モルタル又はセメントであるセメント系構造物の製造方法であって、
露出した表面を有する前記セメント系材料を得ること、
前記露出した表面が湿潤状態にあるときに、態様1〜3のいずれかに記載の粘着シートの前記粘着剤層を前記露出した表面に貼り付けること、
前記セメント系材料を硬化させてセメント系構造物を得ること、及び
前記セメント系構造物から前記粘着シートを取り除くこと、
を含む、製造方法。
The adhesive sheet of the present disclosure can be suitably applied to the production of various cement-based structures such as buildings, roads, bridges, dams, tunnels, and harbor facilities. The present disclosure includes the following aspects 1 to 4.
[Aspect 1]
An adhesive sheet that covers the surface of a cement-based material such as concrete, mortar, or cement.
It has a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer derived from a monomer component containing an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms and a monomer having at least one nitrogen-containing functional group.
A pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the surface of the cement-based material in a wet state and can be peeled off from the surface of the cement-based material after curing.
[Aspect 2]
The first aspect of the embodiment, wherein the monomer component comprises an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms: 70 to 90 parts by mass, and a monomer having at least one nitrogen-containing functional group: 10 to 30 parts by mass. Adhesive sheet.
[Aspect 3]
A roll formed by winding the adhesive sheet according to the first or second aspect.
[Aspect 4]
A method for manufacturing cement-based structures such as concrete, mortar, or cement.
To obtain the cement-based material having an exposed surface,
Attaching the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of aspects 1 to 3 to the exposed surface when the exposed surface is in a wet state.
The cement-based material is cured to obtain a cement-based structure, and
Removing the adhesive sheet from the cement-based structure,
Manufacturing method, including.

1 粘着シート
11 基材
11a フィルム
11b 剥離剤層
12 粘着剤層
1 Adhesive sheet 11 Base material 11a Film 11b Release agent layer 12 Adhesive layer

Claims (3)

コンクリート、モルタル又はセメントであるセメント系材料の表面を覆蓋し養生する粘着シートであって、
炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレートと、ピロリドン、アミド、置換アミド、モルフォリン、及びカプロラクタムからなる群より選ばれる含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーを含む粘着剤層を有し、
前記粘着剤層が、湿潤状態の前記セメント系材料の表面に接着可能であって、且つ、硬化後の前記セメント系材料の表面から剥離可能であり、
前記モノマー成分が、前記炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレート:70〜90質量部、及び前記含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマー:10〜30質量部を含み、
前記モノマー成分中の、エチレン性不飽和基を有するカルボン酸、エチレン性不飽和基を有するリン酸、及びエチレン性不飽和基を有するスルホン酸の合計含有量が、前記炭素数4〜18のアルキル(メタ)アクリレートと前記含窒素官能基を少なくとも1つ有するモノマーとの合計100質量部に対して6質量部以下である、粘着シート。
An adhesive sheet that covers and cures the surface of cement-based materials such as concrete, mortar, and cement.
Co derived alkyl (meth) acrylates having 4 to 18 carbon atoms, pyrrolidone, amide, substituted amide, morpholine, and a nitrogen-containing functional group selected from the group consisting of caprolactam monomer component containing a monomer having at least one It has an adhesive layer containing a polymer and
The pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the surface of the cement-based material in a wet state and can be peeled off from the surface of the cement-based material after curing.
The monomer component, the alkyl having 4 to 18 carbon atoms (meth) acrylate: 70 to 90 parts by weight, and a monomer having at least one of the nitrogen-containing functional groups: see contains 10 to 30 parts by weight,
The total content of the carboxylic acid having an ethylenically unsaturated group, the phosphoric acid having an ethylenically unsaturated group, and the sulfonic acid having an ethylenically unsaturated group in the monomer component is an alkyl having 4 to 18 carbon atoms. An adhesive sheet having a total of 6 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total of the (meth) acrylate and the monomer having at least one nitrogen-containing functional group .
請求項1に記載の粘着シートを巻いて構成される、ロール。 A roll formed by winding the adhesive sheet according to claim 1. コンクリート、モルタル又はセメントであるセメント系構造物の製造方法であって、
露出した表面を有する前記セメント系材料を得ること、
前記露出した表面が湿潤状態にあるときに、請求項1に記載の粘着シートの前記粘着剤層を前記露出した表面に貼り付けてその表面を養生すること、
前記セメント系材料を硬化させてセメント系構造物を得ること、及び
前記セメント系構造物から前記粘着シートを取り除くこと、
を含む、製造方法。
A method for manufacturing cement-based structures such as concrete, mortar, or cement.
To obtain the cement-based material having an exposed surface,
When the exposed surface is in a wet state, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 is attached to the exposed surface to cure the surface.
Hardening the cement-based material to obtain a cement-based structure, and removing the adhesive sheet from the cement-based structure.
Manufacturing method, including.
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