JP6777396B2 - Hard coat film - Google Patents
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Description
本発明は、フィルム基材上にハードコート層を形成させたハードコートフィルムに関する。特にハードコート層上に所望の印刷層を形成する印刷用フィルムなどの用途に適したハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a hard coat film in which a hard coat layer is formed on a film substrate. In particular, the present invention relates to a hard coat film suitable for applications such as a printing film that forms a desired print layer on the hard coat layer.
樹脂フィルム基材は、透明性が良好で軽量であることから、光学用フィルムなどの基材として多く使用されている。とりわけ、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムは透明性が高く、安価であることから上記光学用フィルムに多用されている。しかしながら、光学用フィルムが最終的に使用される環境（一般に高温高湿下）では、このポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムは、オリゴマーがフィルム表面に析出して基材が白化する現象が生じることがあり、オリゴマーの析出を防ぐためのブロック層を設ける場合がある。また、樹脂フィルム基材の表面に、加工工程等での傷防止のためのハードコート層を形成することが一般に行われている。さらに、ハードコート層等を形成したフィルムの巻取りの際のブロッキングを防止するための塗工層を設けることも行われている。 Resin film base materials are often used as base materials for optical films and the like because of their good transparency and light weight. In particular, polyester films such as polyethylene terephthalate are widely used in the above optical films because they have high transparency and are inexpensive. However, in an environment where an optical film is finally used (generally under high temperature and high humidity), in this polyester film such as polyethylene terephthalate, oligomers may precipitate on the film surface and the base material may whiten. , A block layer may be provided to prevent the precipitation of oligomers. Further, it is generally practiced to form a hard coat layer on the surface of the resin film base material to prevent scratches in a processing process or the like. Further, a coating layer for preventing blocking at the time of winding the film on which the hard coat layer or the like is formed is provided.
特許文献１には、表面硬度を維持しながらカール性、光学特性及びブロッキング防止を満足させるため、基材の一方の面にハードコート層を、他方の面にアンチブロッキングハードコート層を形成したハードコートフィルムが開示されている。また、特許文献２には、光学特性やアンチブロッキング特性などに優れたタッチパネル用積層フィルムとして、熱可塑性ノルボルネン系樹脂フィルムの両面にハードコート層を設け、一方のハードコート層に鱗片状無機粒子を含む積層フィルムが開示されている。また、特許文献３には、透明性とアンチブロッキング性を実現するため、フィルム基材の少なくとも一面に、多孔質シリカ粒子が表面側に偏在したハードコート層を有するハードコートフィルムが開示されている。さらに、特許文献４には、透明性、アンチブロッキング性、導電性、成膜性に優れたハードコート膜を備えたハードコート膜付きプラスチック基材が開示されている。 In Patent Document 1, a hard coat layer is formed on one surface of a base material and an anti-blocking hard coat layer is formed on the other surface in order to satisfy curlability, optical properties, and blocking prevention while maintaining surface hardness. The coated film is disclosed. Further, in Patent Document 2, as a laminated film for a touch panel having excellent optical characteristics and anti-blocking characteristics, hard coat layers are provided on both sides of a thermoplastic norbornene resin film, and scaly inorganic particles are provided on one hard coat layer. Laminated films including are disclosed. Further, Patent Document 3 discloses a hard coat film having a hard coat layer in which porous silica particles are unevenly distributed on the surface side on at least one surface of a film base material in order to realize transparency and anti-blocking property. .. Further, Patent Document 4 discloses a plastic substrate with a hard coat film provided with a hard coat film having excellent transparency, antiblocking property, conductivity, and film forming property.
しかしながら、上記特許文献で開示されているような従来の種々のハードコートフィルムは、光学特性やアンチブロッキング特性の改善は見られるものの、印刷適性の点では良好な特性が得られなかった。従来のハードコートフィルムのハードコート層としては例えばアクリル系樹脂やシロキサン系樹脂が用いられているが、このハードコート層の上に印刷層を形成する場合、印刷層とハードコート層の密着性が不十分なため、実用性や耐久性に欠けるといった問題が生じていた。フィルムの印刷適性を改善するために、基材フィルム上に予めポリエステル層を設けるなどの易接着処理を行う方法も従来知られているが、本発明者らの検討によれば、それでも印刷層の密着性は不十分であることを見出した。要するに、従来のハードコートフィルムは、印刷適性が必ずしも良好でないため、印刷用フィルムの用途に使用することには問題があった。 However, although various conventional hard coat films as disclosed in the above patent documents have improved optical characteristics and anti-blocking characteristics, good characteristics have not been obtained in terms of printability. For example, an acrylic resin or a siloxane resin is used as the hard coat layer of the conventional hard coat film, but when the print layer is formed on the hard coat layer, the adhesion between the print layer and the hard coat layer is poor. Due to its insufficiency, there have been problems such as lack of practicality and durability. In order to improve the printability of the film, a method of performing an easy-adhesion treatment such as providing a polyester layer on the base film in advance has been conventionally known, but according to the study by the present inventors, the print layer is still We found that the adhesion was insufficient. In short, the conventional hard coat film does not always have good printability, so that there is a problem in using it for the purpose of a print film.
そこで、本発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、その第１の目的は、ハードコート層の上に印刷層を形成する場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れることで印刷適性の優れたハードコートフィルムを提供することである。また、第２の目的は、上記の印刷適性に優れるとともに、フィルムの巻取りの際の耐ブロッキング特性にも優れたハードコートフィルムを提供することである。また、第３の目的は、上記の印刷適性に優れるとともに、高温高湿環境下においても透過率やヘイズなどの光学特性の変化が少ないハードコートフィルムを提供することである。 Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and the first object thereof is excellent adhesion between the print layer and the hard coat layer when the print layer is formed on the hard coat layer. This is to provide a hard coat film having excellent printability. A second object of the present invention is to provide a hard coat film which is excellent in printability as described above and also has excellent blocking resistance when winding a film. A third object is to provide a hard coat film which is excellent in printability and has little change in optical characteristics such as transmittance and haze even in a high temperature and high humidity environment.
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ハードコート層の表面自由エネルギーを所定の範囲内に調整することにより、ハードコート層の上に印刷層を形成した場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れることを見出した。また、ハードコート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が所定値よりも大きいことにより、良好な耐ブロッキング特性が得られることを見出した。また、フィルム基材の両面にそれぞれハードコート層を形成することにより、高温高湿環境下においても透過率やヘイズなどの光学特性の変化が少ないハードコートフィルムが得られることを見出した。
本発明は得られた知見に基づき完成したものであり、以下の構成を有する発明を提供する。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have formed a print layer on the hard coat layer by adjusting the surface free energy of the hard coat layer within a predetermined range. It was found that the adhesion of the hard coat layer is excellent. It was also found that good blocking resistance can be obtained when the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard coat layer is larger than a predetermined value. Further, they have found that by forming hard coat layers on both sides of a film base material, a hard coat film having little change in optical characteristics such as transmittance and haze can be obtained even in a high temperature and high humidity environment.
The present invention has been completed based on the obtained findings, and provides an invention having the following configuration.
（第１の発明）
フィルム基材の両面にそれぞれハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、該ハードコートフィルムの少なくとも一方の面の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。
(First invention)
A hard coat film in which hard coat layers are formed on both sides of a film substrate, wherein the surface free energy of at least one surface of the hard coat film is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m. Hard coat film.
（第２の発明）
第１の発明において、前記ハードコートフィルムの一方の面の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲であり、かつ、他方の面の算術平均粗さ（Ｒａ）が３ｎｍよりも大きいことを特徴とするハードコートフィルム。
（第３の発明）
第１又は第２の発明において、前記ハードコートフィルムの表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲である面の算術平均粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ未満であることを特徴とするハードコートフィルム。
(Second invention)
In the first invention, the surface free energy of one surface of the hard coat film is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the other surface is larger than 3 nm. A hard coat film characterized by that.
(Third invention)
In the first or second invention, the surface free energy of the hard coat film is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface is less than 1.5 nm. Hard coat film to do.
（第４の発明）
第１乃至第３のいずれかの発明において、前記ハードコートフィルムの表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ/ｍの範囲である面のハードコート層の厚みが、３μｍ以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
（第５の発明）
第１乃至第４のいずれかの発明において、前記フィルム基材が、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とするハードコートフィルム。
（第６の発明）
第１乃至第５のいずれかの発明において、前記ハードコート層には電子線硬化型樹脂が含有され、該電子線硬化型樹脂は、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を含有することを特徴とするハードコートフィルム。
(Fourth invention)
The first to third inventions are characterized in that the thickness of the hard coat layer on the surface where the surface free energy of the hard coat film is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m is 3 μm or more. Hard coat film to do.
(Fifth invention)
A hard coat film according to any one of the first to fourth inventions, wherein the film base material is a polyethylene terephthalate film.
(Sixth Invention)
In any one of the first to fifth inventions, the hard coat layer contains an electron beam curable resin, and the electron beam curable resin is a polyfunctional (meth) having three or more (meth) acryloyl groups. ) A hard coat film characterized by containing an acrylate resin.
本発明によれば、ハードコート層の表面自由エネルギーを所定の範囲内に調整することにより、ハードコート層の上に印刷層を形成する場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れ、印刷適性の優れたハードコートフィルムを提供することができる。また、本発明によれば、表面自由エネルギーを所定の範囲内に調整した印刷面とは反対面のハードコート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が所定値よりも大きいことにより、上記の印刷適性に優れるとともに、フィルムの巻取りの際の耐ブロッキング特性にも優れたハードコートフィルムを提供することができる。また、本発明によれば、フィルム基材の両面にそれぞれハードコート層を形成することにより、上記の印刷適性に優れるとともに、高温高湿環境下においても透過率やヘイズなどの光学特性の変化が少ないハードコートフィルムを提供することができる。 According to the present invention, when the print layer is formed on the hard coat layer by adjusting the surface free energy of the hard coat layer within a predetermined range, the adhesion between the print layer and the hard coat layer is excellent, and printing is performed. It is possible to provide a hard coat film having excellent suitability. Further, according to the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard coat layer opposite to the printed surface whose surface free energy is adjusted within a predetermined range is larger than the predetermined value. It is possible to provide a hard coat film having excellent printability and also excellent blocking resistance when winding the film. Further, according to the present invention, by forming hard coat layers on both sides of the film base material, the above-mentioned printability is excellent, and changes in optical properties such as transmittance and haze change even in a high temperature and high humidity environment. A small amount of hard coat film can be provided.
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明に係るハードコートフィルムは、上記の第１の発明にあるとおり、フィルム基材の両面にそれぞれハードコート層を形成させたハードコートフィルムであって、該ハードコートフィルムの少なくとも一方の面の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とするものである。
なお、本発明において、「○○〜△△」とは、特に断りのない限り、「○○以上△△以下」を意味するものとする。
以下、詳しく説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The hard coat film according to the present invention is a hard coat film in which hard coat layers are formed on both sides of a film substrate as described in the first invention described above, and is a hard coat film on at least one surface of the hard coat film. It is characterized in that the surface free energy is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m.
In the present invention, "○○ to △△" shall mean "○○ or more and △△ or less" unless otherwise specified.
The details will be described below.
（フィルム基材）
本発明において使用されるフィルム基材は、特に限定されるものではなく、例えば、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレングリシジルメタクリレート及びこれらの混合物を例示することができるが、耐熱性、入手性、経済性の点からポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースを構成材料とする熱可塑性樹脂フィルムを用いることが好ましい。とりわけ、透明性が高く、しかも安価で入手しやすい点で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
(Film base material)
The film substrate used in the present invention is not particularly limited, and for example, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polytrimethylene terephthalate, polypropylene, polybutylene terephthalate. , Polybutylene naphthalate, polystyrene, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene glycidyl methacrylate and mixtures thereof can be exemplified, but polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetyl cellulose can be exemplified from the viewpoint of heat resistance, availability and economy. It is preferable to use a thermoplastic resin film containing the above. In particular, polyethylene terephthalate film is preferable because it has high transparency, is inexpensive, and is easily available.
（ハードコート層）
本発明におけるハードコート層には、バインダー樹脂である電子線硬化型樹脂、及び表面自由エネルギーを上記の所定の範囲内に調整するためのレベリング剤を含有する。
本発明において上記ハードコート層に用いられる電子線硬化型樹脂は、ハードコート層とフィルム基材との密着性を安定的に確保するために、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を少なくとも含むことが好ましい。
(Hard coat layer)
The hard coat layer in the present invention contains an electron beam curable resin which is a binder resin, and a leveling agent for adjusting the surface free energy within the above-mentioned predetermined range.
The electron beam-curable resin used for the hard coat layer in the present invention has three or more (meth) acryloyl groups in the molecule in order to stably secure the adhesion between the hard coat layer and the film substrate. It is preferable to contain at least the polyfunctional (meth) acrylate resin having.
本発明において好ましく用いられる、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂とは、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する電子線又は紫外線硬化可能な（メタ）アクリレート樹脂からなるものをいう。分子内に含まれる（メタ）アクリロイル基の個数は、３〜６個が好ましく、４〜６個がさらに好ましい。（メタ）アクリロイル基が分子内に６個よりも多く含まれる場合、電子線硬化樹脂の硬化収縮により、ハードコート層のカールが大きくなりすぎてしまい、ロール巻取りの際にシワやヨレが発生しやすくなり製造工程等での取り扱い性が低下する。一方、分子内に含まれる（メタ）アクリロイル基の個数が３個未満の場合、ハードコート層に要求される所望のハード性が得られない。 The polyfunctional (meth) acrylate resin having three or more (meth) acryloyl groups preferably used in the present invention is an electron beam or ultraviolet curable having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule ( Meta) Refers to those made of acrylate resin. The number of (meth) acryloyl groups contained in the molecule is preferably 3 to 6, and more preferably 4 to 6. When more than 6 (meth) acryloyl groups are contained in the molecule, the curl of the hard coat layer becomes too large due to the curing shrinkage of the electron beam curing resin, and wrinkles and twists occur during roll winding. It becomes easier to handle and the handleability in the manufacturing process is lowered. On the other hand, when the number of (meth) acryloyl groups contained in the molecule is less than 3, the desired hardness required for the hard coat layer cannot be obtained.
本発明に好ましく用いられる３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂の具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の、ポリオールポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate resin having three or more (meth) acryloyl groups preferably used in the present invention include neopentyl glycol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. , Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, etc., polyol poly (meth) ) Acrylate and the like can be mentioned.
このようなハードコート層に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を用いることにより、フィルム基材との密着性および印刷層との密着性を向上することができる。 By using a polyfunctional (meth) acrylate resin having three or more (meth) acryloyl groups in such a hard coat layer, the adhesion to the film substrate and the adhesion to the printing layer can be improved. ..
また、本発明において、上記の３官能以上、すなわち３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂と他の電子線硬化型樹脂を所望の効果を阻害しない範囲で併用することができる。電子線硬化型樹脂とは、電子線または紫外線等を照射することによって重合し硬化する透明な樹脂であり、例えば、アクリル系のモノマーやウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等のオリゴマーやポリマーなどから適宜選択することが出来る。モノマーとして好ましいものは、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Further, in the present invention, the above-mentioned trifunctional or higher, that is, a polyfunctional (meth) acrylate resin having three or more (meth) acryloyl groups and another electron beam-curable resin are used in combination as long as the desired effect is not impaired. be able to. The electron beam curable resin is a transparent resin that polymerizes and cures by irradiating with an electron beam or ultraviolet rays. For example, an acrylic monomer, a urethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, and an epoxy acrylate resin. It can be appropriately selected from oligomers and polymers such as. Preferred monomers include those composed of UV curable polyfunctional acrylates having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Specific examples of the ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol. Polyacrylate polyacrylates such as propanetri (meth) acrylate, ditrimethylol propanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl Diacrylate of ether, diacrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, epoxy (meth) acrylate such as di (meth) acrylate of 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyhydric alcohol and polyvalent carboxylic acid and / or its Urethane (meth) acrylate and poly obtained by reacting polyester (meth) acrylate, polyhydric alcohol, polyhydric isocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate, which can be obtained by esterifying anhydride and acrylic acid. Examples thereof include siloxane poly (meth) acrylate.
本発明におけるハードコートフィルムにおける上記の３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂の配合量は、ハードコート層における電子線硬化型樹脂の全重量に対し２５〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは５０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％である。 The blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate resin having three or more (meth) acryloyl groups in the hard coat film in the present invention is 25 to 100 mass by mass with respect to the total weight of the electron beam curable resin in the hard coat layer. It is preferably%, more preferably 50 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass.
また、本発明のハードコートフィルムにおいては、フィルム基材の両面にそれぞれ上記ハードコート層を設けている。前にも説明したように、フィルム基材として好適なポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムは、高温高湿環境下では、オリゴマーがフィルム表面に析出して基材が白化する現象が生じることがあるが、フィルム基材の両面にそれぞれ上記ハードコート層を設けることにより、オリゴマーの析出を防止することができ、高温高湿環境下においてもハードコートフィルムの透過率やヘイズなどの光学特性の変化を抑制することが可能になる。 Further, in the hard coat film of the present invention, the hard coat layers are provided on both sides of the film base material. As described above, polyester films such as polyethylene terephthalate, which are suitable as a film base material, may cause a phenomenon in which oligomers precipitate on the film surface and the base material whitens in a high temperature and high humidity environment. By providing the above hard coat layers on both sides of the film base material, it is possible to prevent the precipitation of oligomers and suppress changes in optical properties such as the transmittance and haze of the hard coat film even in a high temperature and high humidity environment. Will be possible.
上記のとおり、本発明のハードコートフィルムにおいては、少なくとも一方の面の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とするものである。 As described above, the hard coat film of the present invention is characterized in that the surface free energy of at least one surface is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m.
本発明者らの鋭意検討の結果、フィルム基材上に形成させたハードコート層の表面自由エネルギーを所定の範囲内、すなわち表面自由エネルギーの小さい３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲に調整することにより、ハードコート層の上に印刷層を形成した場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れることを見出した。つまり、ハードコート層の表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲に調整することにより、ハードコート層の上に印刷層を形成する場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れ、印刷適性の優れたハードコートフィルムを得ることができる。ハードコート層の表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ未満であると、インクが濡れ広がらず印刷に適さない。また、ハードコート層の表面自由エネルギーが５５ｍＮ／ｍ以下であると、高精細印刷適性が向上するため好ましい。他方、ハードコート層の表面自由エネルギーが５５ｍＮ／ｍよりも大きい（５５ｍＮ／ｍ超）と、印刷層の密着性は得られるものの、印刷層の精細さに欠け、そのため高精細印刷適性が不十分である。 As a result of diligent studies by the present inventors, the surface free energy of the hard coat layer formed on the film substrate is adjusted within a predetermined range, that is, within a range of 30 mN / m to 55 mN / m where the surface free energy is small. As a result, it was found that when the print layer is formed on the hard coat layer, the adhesion between the print layer and the hard coat layer is excellent. That is, when the print layer is formed on the hard coat layer by adjusting the surface free energy of the hard coat layer in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, the adhesion between the print layer and the hard coat layer is excellent. A hard coat film having excellent printability can be obtained. If the surface free energy of the hard coat layer is less than 30 mN / m, the ink does not spread and is not suitable for printing. Further, when the surface free energy of the hard coat layer is 55 mN / m or less, the suitability for high-definition printing is improved, which is preferable. On the other hand, when the surface free energy of the hard coat layer is larger than 55 mN / m (more than 55 mN / m), the adhesion of the print layer can be obtained, but the fineness of the print layer is lacking, and therefore the suitability for high-definition printing is insufficient. Is.
本発明において、ハードコート層の表面自由エネルギーとは、ハードコート層表面が層内部（バルク）に比べて過剰に持つエネルギーのことである。また、この表面自由エネルギーは、接触角計（たとえば協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ−７０１など）を用い、水とヘキサデカンでの接触角をＫａｅｌｂｌｅ−Ｕｙ法にて解析することによって測定することができる。
また、本発明において、印刷層とは、スクリーン印刷、グラビア印刷、インクジェットなどの公知の印刷法あるいは公知の塗工法を適用して形成することができるベタ、図柄、パターン等の印刷層のことである。
In the present invention, the surface free energy of the hard coat layer is the energy that the surface of the hard coat layer has in excess as compared with the inside of the layer (bulk). In addition, this surface free energy is obtained by analyzing the contact angle between water and hexadecane by the Kaelble-Uy method using a contact angle meter (for example, fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Can be measured.
Further, in the present invention, the printing layer is a printing layer such as a solid, a pattern, or a pattern that can be formed by applying a known printing method such as screen printing, gravure printing, or inkjet, or a known coating method. is there.
本発明のハードコートフィルムにおいては、印刷層とハードコート層の密着性および印刷層の精細さの観点から、少なくとも一方の面の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ/ｍ〜５５ｍＮ/ｍの範囲であり、３８ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍの範囲であることが特に好ましく、３８ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍの範囲であることが更に好ましい。 In the hard coat film of the present invention, the surface free energy of at least one surface is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m from the viewpoint of the adhesion between the print layer and the hard coat layer and the fineness of the print layer. The range of 38 mN / m to 50 mN / m is particularly preferable, and the range of 38 mN / m to 45 mN / m is even more preferable.
本発明のハードコ−トフィルムにおいて、フィルム基材上に形成させたハードコート層の表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲に調整するためには、ハードコート層のレベリング剤として例えば所定のフッ素系のレベリング剤を用いることが有効である。 In the hard coat film of the present invention, in order to adjust the surface free energy of the hard coat layer formed on the film substrate in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, for example, a predetermined leveling agent for the hard coat layer is used. It is effective to use a fluorine-based leveling agent.
ここでいう所定のフッ素系レベリング剤とは、例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を少なくとも含むフッ素系レベリング剤である。このようなヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を含むフッ素系レベリング剤は、分子内に二重結合を持ち、全体が分岐したパーフルオロアルケニルの分子構造を有しており、例えば下記の分子構造を有する化合物である。 The predetermined fluorine-based leveling agent referred to here is, for example, a fluorine-based leveling agent containing at least a hexafluoropropene oligomer derivative. Fluorine-based leveling agents containing such hexafluoropropene oligomer derivatives have a double bond in the molecule and have a branched perfluoroalkenyl molecular structure as a whole. For example, a compound having the following molecular structure. is there.
上記フッ素系レベリング剤は、レベリング性を向上させるだけでなく、たとえば直鎖状のフッ素系レベリング剤などと比べると、ハードコート層表面に結晶構造を形成し難く、ハードコート層の表面自由エネルギーの調節など、少量添加でも表面改質効果に優れている。 The above-mentioned fluorine-based leveling agent not only improves the leveling property, but also makes it difficult to form a crystal structure on the surface of the hard coat layer as compared with, for example, a linear fluorine-based leveling agent, and the surface free energy of the hard coat layer is increased. Excellent surface modification effect even when added in a small amount such as adjustment.
このようなフッ素系レベリング剤を用いることにより、ハードコート層の表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲内に好ましく調整することが可能である。
本発明に好ましく用いられるフッ素系レベリング剤としては、たとえば市販されているフタージェント６８１（商品名）（株式会社ネオス製）、フタージェント６０２Ａ（商品名）（株式会社ネオス製）などが具体的に挙げられる。
By using such a fluorine-based leveling agent, it is possible to preferably adjust the surface free energy of the hard coat layer within the range of 30 mN / m to 55 mN / m.
Specific examples of the fluorine-based leveling agent preferably used in the present invention include commercially available Futagent 681 (trade name) (manufactured by Neos Co., Ltd.) and Futergent 602A (trade name) (manufactured by Neos Co., Ltd.). Can be mentioned.
本発明においては、ハードコート層の表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲内に調整するため、所望の効果を阻害しない範囲で、上記フッ素系レベリング剤と他の種類のレベリング剤を併用してもよく、また上記フッ素系レベリング剤に代わり他の種類のレベリング剤で構成されていてもよい。その様な他の種類のレベリング剤としては、アクリル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、アルキルアンモニウム系レベリング剤などが挙げられる。 In the present invention, in order to adjust the surface free energy of the hard coat layer within the range of 30 mN / m to 55 mN / m, the above-mentioned fluorine-based leveling agent and other types of leveling agents are used within a range that does not impair the desired effect. It may be used in combination, or may be composed of another kind of leveling agent instead of the above-mentioned fluorine-based leveling agent. Examples of such other types of leveling agents include acrylic leveling agents, silicone leveling agents, alkylammonium leveling agents, and the like.
本発明のハードコート層における表面自由エネルギーを上記範囲内に調整するためのフッ素系レベリング剤の配合量は、ハードコート層の電子線硬化型樹脂に対して、０．１重量％〜３．０重量％の範囲であることが好ましい。該レベリング剤の配合量が０．１重量％未満であると、レベリング剤の絶対量が少ないために、表面自由エネルギーの調整効果が得られ難く、３．０重量％を超えると、塗膜中の不純物が多くなるために、ハード性低下の可能性がある。
なお、レベリング剤を併用する（例えば上記フッ素系レベリング剤と他の種類のレベリング剤を併用する）場合、レベリング剤の総配合量は、上記の範囲でなくてもよい。
The blending amount of the fluorine-based leveling agent for adjusting the surface free energy in the hard coat layer of the present invention within the above range is 0.1% by weight to 3.0% by weight with respect to the electron beam curable resin of the hard coat layer. It is preferably in the range of% by weight. If the blending amount of the leveling agent is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of adjusting the surface free energy because the absolute amount of the leveling agent is small, and if it exceeds 3.0% by weight, the coating film contains There is a possibility that the hardness will be reduced due to the large amount of impurities.
When a leveling agent is used in combination (for example, the above-mentioned fluorine-based leveling agent and another type of leveling agent are used in combination), the total amount of the leveling agent may not be in the above range.
本発明のハードコートフィルムにおいては、フィルム基材の両面にそれぞれ形成させたハードコートフィルムの少なくとも一方の面（つまり印刷面）の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲であればよいが、ハードコートフィルムの両面とも表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲に調整されていれば、両面とも印刷適性に優れたハードコートフィルムが得られる。 In the hard coat film of the present invention, if the surface free energy of at least one surface (that is, the printing surface) of the hard coat film formed on both sides of the film substrate is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m. However, if the surface free energy of both sides of the hard coat film is adjusted in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, a hard coat film having excellent printability on both sides can be obtained.
本発明のハードコートフィルムにおいて、ハードコート層の厚みは特に限定されるものではないが、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、より好ましくは１μｍ〜１５μｍ、更に好ましくは１μｍ〜１０μｍである。両面のハードコート層の厚みはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、算術平均粗さ（Ｒａ）が３ｎｍよりも大きい他方の面に関しては、耐ブロッキング性の観点で、１μｍ〜５μｍが特に好ましく、印刷面のハードコート層の厚みは、印刷層形成時の耐久性（光焼成時の熱劣化防止など）を得るために３μｍ〜１０μｍであることが特に好ましい。
ハードコート層の厚みが２０μｍを超える場合、電子線硬化型樹脂の硬化収縮によりハードコートフィルムのカールが大きくなりすぎてしまい、取り扱い性が低下する。またハードコート層の厚みが１μｍ未満である場合、ハードコート層は十分なハード性を有さず、ハードコートフィルムの機能を満たさない恐れがある。
In the hard coat film of the present invention, the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 15 μm, and further preferably 1 μm to 10 μm. The thickness of the hard coat layers on both sides may be the same or different. Further, for the other surface having an arithmetic mean roughness (Ra) larger than 3 nm, 1 μm to 5 μm is particularly preferable from the viewpoint of blocking resistance, and the thickness of the hard coat layer on the printed surface is the durability at the time of forming the printed layer. It is particularly preferably 3 μm to 10 μm in order to obtain properties (prevention of thermal deterioration during light firing, etc.).
When the thickness of the hard coat layer exceeds 20 μm, the curl of the hard coat film becomes too large due to the curing shrinkage of the electron beam curable resin, and the handleability deteriorates. Further, when the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, the hard coat layer does not have sufficient hard property and may not satisfy the function of the hard coat film.
上記ハードコート層を形成する塗液には、上記電子線硬化型樹脂、レベリング剤のほかに、必要に応じて、光重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤などが配合される。 In addition to the electron beam curable resin and the leveling agent, the coating liquid forming the hard coat layer includes a photopolymerization initiator, a defoamer, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and polymerization, if necessary. A banning agent, a wet dispersant, a rheology control agent, an antioxidant, an antifouling agent, an antistatic agent, a conductive agent, etc. are blended.
上記ハードコート層形成用塗液をフィルム基材上へ塗布するには、公知の任意の塗工方法を用いることができる。例えば、リバースコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、キスコート法、ワイヤーバーコート法、カーテンコート法などが挙げられ、これ等の方法を単独或いは複数組み合わせて用いてもよい。 Any known coating method can be used to apply the coating liquid for forming the hard coat layer onto the film substrate. For example, the reverse coating method, the gravure coating method, the bar coating method, the die coating method, the spray coating method, the kiss coating method, the wire bar coating method, the curtain coating method, etc. may be mentioned, and these methods may be used alone or in combination of two or more. Good.
また、フィルム基材上に塗布したハードコート層を硬化させる電子線、紫外線の照射条件等は、使用する電子線硬型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよい。なお、本発明において、表面のハード性を改善する場合には、窒素ガスなどを封入し酸素濃度を１０００ｐｐｍ以下とした条件下で電子線、紫外線等を照射することができる。 Further, the electron beam for curing the hard coat layer coated on the film substrate, the irradiation conditions for ultraviolet rays, and the like may be appropriately adjusted according to the electron beam hard resin to be used and various other chemicals to be added. In the present invention, when the surface hardness is improved, an electron beam, ultraviolet rays, or the like can be irradiated under the condition that nitrogen gas or the like is sealed and the oxygen concentration is 1000 ppm or less.
また、本発明において、上記ハードコートフィルムの表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲である面（つまり印刷面）の算術平均粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ未満であることがより好ましい。
なお、ここで算術平均粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ Ｂ ００３１（１９９４）／ＪＩＳ Ｂ ００６１（１９９４）付属書で定義されるもので、ある基準長さにおける粗さ曲線の平均線からの絶対偏差を平均化した値であり、つまり平均線以下の粗さ曲線部分を正値側に折り返した時の凹凸の平均値をいう。具体的には、表面粗さ計で測定した粗さ曲線のデータから算出することができる。
Further, in the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface (that is, the printed surface) in which the surface free energy of the hard coat film is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m is less than 1.5 nm. More preferred.
Here, the arithmetic average roughness (Ra) is defined in the Annex of JIS B 0031 (1994) / JIS B 0061 (1994), and is absolute from the average line of the roughness curve at a certain reference length. It is a value obtained by averaging the deviations, that is, the average value of the unevenness when the roughness curve portion below the average line is folded back to the positive value side. Specifically, it can be calculated from the data of the roughness curve measured by the surface roughness meter.
本発明のハードコートフィルムは、低表面自由エネルギー面である印刷面の算術平均粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ未満であることにより、印刷適性をより向上させることができる。 The hard coat film of the present invention can further improve printability when the arithmetic average roughness (Ra) of the printed surface, which is a low surface free energy surface, is less than 1.5 nm.
また、本発明のハードコートフィルムは、当該ハードコートフィルムの一方の面（印刷面）の表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲であり、かつ、他方の面（印刷面とは反対面）の算術平均粗さ（Ｒａ）が３ｎｍよりも大きいことを特徴とするハードコートフィルムとすることができる。かかる実施態様のハードコートフィルムによれば、上述の印刷適性に優れるとともに、印刷面とは反対面のハードコート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が所定値よりも大きいことにより、フィルムの巻取りの際の耐ブロッキング特性にも優れたハードコートフィルムを得ることができる。前にも説明したように、本発明者らは鋭意検討した結果、ハードコート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が所定値よりも大きいことにより、良好な耐ブロッキング特性が得られることを見出した。つまり、ハードコートフィルムの印刷面とは反対面の算術平均粗さ（Ｒａ）が３ｎｍよりも大きいことにより、本発明のハードコートフィルムの巻取りの際のブロッキングを有効に防止することが可能である。
なお、ここで算術平均粗さ（Ｒａ）とは、上記と同義であるため、重複説明は省略する。
Further, in the hard coat film of the present invention, the surface free energy of one surface (printing surface) of the hard coating film is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, and the other surface (printing surface). A hard coat film characterized in that the arithmetic mean roughness (Ra) of the opposite surface) is larger than 3 nm can be obtained. According to the hard coat film of such an embodiment, the above-mentioned printability is excellent, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard coat layer opposite to the print surface is larger than a predetermined value. A hard coat film having excellent blocking resistance at the time of winding can be obtained. As described above, as a result of diligent studies, the present inventors have found that good blocking resistance can be obtained when the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard coat layer is larger than a predetermined value. I found it. That is, since the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface opposite to the printed surface of the hard coat film is larger than 3 nm, it is possible to effectively prevent blocking during winding of the hard coat film of the present invention. is there.
Since the arithmetic mean roughness (Ra) is synonymous with the above, the duplicate description will be omitted.
また、当該ハードコートフィルムの他方の面（印刷面とは反対面）の算術平均粗さ（Ｒａ）が３０ｎｍ程度よりも大きくなると、ヘイズが上昇するおそれがある。
また、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が３ｎｍよりも大きなハードコート層を形成する方法としては、例えばハードコート層に平均一次粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍ程度の微粒子を含有させる方法などが挙げられる。
Further, if the arithmetic mean roughness (Ra) of the other surface (the surface opposite to the printed surface) of the hard coat film is larger than about 30 nm, the haze may increase.
Further, as a method of forming a hard coat layer having an arithmetic average roughness (Ra) of the surface larger than 3 nm, for example, a method of including fine particles having an average primary particle size of about 10 nm to 100 nm in the hard coat layer can be mentioned. ..
以上説明したように、本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層の表面自由エネルギーを所定の範囲内（３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍ）に調整することにより、ハードコート層の上に印刷層を形成した場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れるため、印刷適性の優れたハードコートフィルムを得ることができる。特に、上記低表面自由エネルギー面である印刷面の算術平均粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ未満であることにより、印刷適性をより向上させることができる。したがって、本発明によれば、印刷用途として好適なハードコートフィルムが得られる。 As described above, in the hard coat film of the present invention, the print layer is formed on the hard coat layer by adjusting the surface free energy of the hard coat layer within a predetermined range (30 mN / m to 55 mN / m). When formed, the adhesion between the print layer and the hard coat layer is excellent, so that a hard coat film having excellent printability can be obtained. In particular, when the arithmetic mean roughness (Ra) of the printed surface, which is the low surface free energy surface, is less than 1.5 nm, the printability can be further improved. Therefore, according to the present invention, a hard coat film suitable for printing can be obtained.
また、本発明のハードコートフィルムは、表面自由エネルギーを所定の範囲内に調整した印刷面とは反対面のハードコート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が所定値よりも大きいことにより、上記の印刷適性に優れるとともに、フィルムの巻取りの際の耐ブロッキング特性にも優れたハードコートフィルムとすることができる。 Further, in the hard coat film of the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard coat layer opposite to the printing surface whose surface free energy is adjusted within a predetermined range is larger than a predetermined value. A hard coat film having excellent printability as described above and also having excellent blocking resistance when winding the film can be obtained.
また、本発明のハードコートフィルムは、フィルム基材の両面にそれぞれハードコート層を形成することにより、上記の印刷適性に優れるとともに、高温高湿環境下においても透過率やヘイズなどの光学特性の変化が少ないハードコートフィルムとすることができる。 Further, the hard coat film of the present invention is excellent in the above printability by forming hard coat layers on both sides of the film base material, and also has optical characteristics such as transmittance and haze even in a high temperature and high humidity environment. It can be a hard coat film with little change.
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
トルエン／１-プロパノール（ＮＰＡ）＝３０／７０重量部、６個の（メタ）アクリロイル基を有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを主成分とする電子線硬化型樹脂（商品名：Ｍ−４０３、東亜合成株式会社製）１００重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュアー１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３重量部、耐光安定剤（商品名：チヌビン１２３、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１．５重量部、レベリング剤（商品名：フタージェント６８１、株式会社ネオス製）０．１５重量部を混合して固形分濃度３０％のハードコート層Ａ用塗液を作製し、１２５μｍ厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡株式会社製）の一方の面にワイヤーバーを用いて乾燥後の膜厚が２μｍとなるように塗工した。次いで、この塗工層（ハードコート層Ａ）を８０℃で１分間乾燥させ溶剤を揮発後、積算光量３００ｍＪ/ｃｍ2の紫外線照射処理により硬化させた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
(Example 1)
Toluene / 1-propanol (NPA) = 30/70 parts by weight, electron beam curable resin mainly composed of dipentaerythritol hexaacrylate having 6 (meth) acryloyl groups (trade name: M-403, Toa Synthetic) 100 parts by weight of photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), 3 parts by weight of light-resistant stabilizer (trade name: Chinubin 123, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) 1.5 weight A coating solution for hard coat layer A having a solid content concentration of 30% was prepared by mixing 0.15 parts by weight of a part and a leveling agent (trade name: Futergent 681, manufactured by Neos Co., Ltd.), and polyethylene terephthalate having a thickness of 125 μm ( One surface of a PET) film (trade name: A4300, manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd.) was coated with a wire bar so that the film thickness after drying was 2 μm. Next, this coating layer (hard coat layer A) was dried at 80 ° C. for 1 minute to volatilize the solvent, and then cured by an ultraviolet irradiation treatment having an integrated light intensity of 300 mJ / cm 2 .
次に、トルエン／メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）＝４０／６０重量部、無機系ナノ粒子（商品名：オルガノシリカゾルＭＩＢＫ−ＳＴ、平均粒径２０ｎｍ、日産化学工業株式会社製）１０重量部、６個の（メタ）アクリロイル基を有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを主成分とする電子線硬化型樹脂（商品名：Ｍ−４００、東亜合成株式会社製）９０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュアー１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３重量部、耐光安定剤（商品名：チヌビン１２３、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１．５重量部を混合して固形分濃度３０％のハードコート層Ｂ用塗液を作製し、上記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡株式会社製）の他方の面にワイヤーバーを用いて乾燥後の膜厚が２μｍとなるように塗工した。次いで、この塗工層（ハードコート層Ｂ）を８０℃で１分間乾燥させ溶剤を揮発後、積算光量３００ｍＪ/ｃｍ2の紫外線照射処理により硬化させた。
以上のようにして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡株式会社製）の両面にそれぞれハードコート層Ａ，Ｂを塗工した本発明実施例１のハードコートフィルムを作製した。
Next, toluene / methyl isobutyl ketone (MIBK) = 40/60 parts by weight, inorganic nanoparticles (trade name: organosilica sol MIBK-ST, average particle size 20 nm, manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by weight, 6 pieces. 90 parts by weight of electron beam curable resin (trade name: M-400, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) containing dipentaerythritol hexaacrylate having a (meth) acryloyl group as a main component, photopolymerization initiator (trade name: Irga) Cure 184, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) 3 parts by weight and 1.5 parts by weight of light-resistant stabilizer (trade name: Chinubin 123, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) are mixed and coated for hard coat layer B with a solid content concentration of 30%. A liquid was prepared and coated on the other surface of the above polyethylene terephthalate (PET) film (trade name: A4300, manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd.) so that the film thickness after drying was 2 μm using a wire bar. Next, this coating layer (hard coat layer B) was dried at 80 ° C. for 1 minute to volatilize the solvent, and then cured by an ultraviolet irradiation treatment having an integrated light intensity of 300 mJ / cm 2 .
As described above, the hard coat film of Example 1 of the present invention was prepared by coating both surfaces of a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name: A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with hard coat layers A and B, respectively.
（実施例２）
実施例１のハードコート層Ａに含有される添加剤を、シロキサン系レベリング剤（商品名：ＢＹＫ３２５、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．１５重量部及びアルキルアンモニウム系レベリング剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒ ＢＹＫ１４０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．６重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる本発明実施例２のハードコートフィルムを作製した。
(Example 2)
The additives contained in the hard coat layer A of Example 1 were 0.15 parts by weight of a siloxane-based leveling agent (trade name: BYK325, manufactured by BASF Japan Ltd.) and an alkylammonium-based leveling agent (trade name: Disper BYK140). A hard coat film of Example 2 of the present invention was prepared by coating the hard coat layers A and B in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.6 parts by weight (manufactured by BASF Japan Ltd.).
（実施例３）
実施例１のハードコート層Ａに含有されるレベリング剤を、レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、株式会社ネオス製）０．０５重量部及びレベリング剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒ ＢＹＫ１４０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）４．２重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる本発明実施例３のハードコートフィルムを作製した。
(Example 3)
The leveling agent contained in the hard coat layer A of Example 1 was mixed with 0.05 parts by weight of the leveling agent (trade name: Futergent 602A, manufactured by Neos Co., Ltd.) and the leveling agent (trade name: Disper BYK140, BASF Japan Co., Ltd.). A hard coat film of Example 3 of the present invention was prepared by coating the hard coat layers A and B in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 4.2 parts by weight.
（実施例４）
実施例１のハードコート層Ｂに含有される無機系ナノ粒子を、無機系ナノ粒子（商品名：オルガノシリカゾルＭＩＢＫ−ＳＴ、平均粒径２０ｎｍ、日産化学工業株式会社製）７重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる本発明実施例４のハードコートフィルムを作製した。
(Example 4)
The inorganic nanoparticles contained in the hard coat layer B of Example 1 were changed to 7 parts by weight of inorganic nanoparticles (trade name: organosilica sol MIBK-ST, average particle size 20 nm, manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.). Except for this, the hard coat film of Example 4 of the present invention was prepared by coating the hard coat layers A and B in the same manner as in Example 1.
（実施例５）
実施例１のハードコート層Ａに、さらに無機系ナノ粒子（商品名：ＥＬＣＯＭ Ｖ８８０４、平均粒径１２μｍ、日揮触媒化成株式会社製）２０重量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる本発明実施例５のハードコートフィルムを作製した。
(Example 5)
Same as in Example 1 except that 20 parts by weight of inorganic nanoparticles (trade name: ELCOM V8804, average particle size 12 μm, manufactured by Nikki Catalyst Kasei Co., Ltd.) were further added to the hard coat layer A of Example 1. The hard coat film of Example 5 of the present invention was prepared by coating the hard coat layers A and B.
（実施例６）
実施例１のハードコート層Ａ，Ｂを、基材フィルムとして８０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（商品名：ＫＣ８ＵＡＷ、コニカミノルタ株式会社製）上に塗工したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ，Ｂを塗工してなる本発明実施例６のハードコートフィルムを作製した。
(Example 6)
Examples except that the hard coat layers A and B of Example 1 were coated on a triacetyl cellulose (TAC) film (trade name: KC8UAW, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm as a base film. A hard coat film of Example 6 of the present invention was prepared by coating the hard coat layers A and B in the same manner as in 1.
（実施例７）
実施例１のハードコート層Ａに用いられる電離放射線硬化型樹脂を３個の（メタ）アクリロイル基を有するジペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする電子線硬化型樹脂（商品名：Ａ−ＴＭＭ−３、新中村化学工業株式会社製）と変更し、ハードコート層Ｂに用いられる電離放射線硬化型樹脂を３個の（メタ）アクリロイル基を有するジペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする電子線硬化型樹脂（商品名：Ａ−ＴＭＭ−３、新中村化学工業株式会社製）と変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ，Ｂを塗工してなる本発明実施例７のハードコートフィルムを作製した。
(Example 7)
The ionizing radiation curable resin used for the hard coat layer A of Example 1 is an electron beam curable resin containing dipentaerythritol triacrylate having three (meth) acryloyl groups as a main component (trade name: A-TMM-). 3. Changed to Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), and the ionizing radiation curable resin used for the hard coat layer B is electron beam cured with dipentaerythritol triacrylate having three (meth) acryloyl groups as the main component. Example of the present invention in which the hard coat layers A and B are coated in the same manner as in Example 1 except that the mold resin (trade name: A-TMM-3, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) is changed. A hard coat film of No. 7 was prepared.
（実施例８）
実施例１のハードコート層Ａに含有されるレベリング剤を、レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、株式会社ネオス製）０．１５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる本発明実施例８のハードコートフィルムを作製した。
(Example 8)
The same as in Example 1 except that the leveling agent contained in the hard coat layer A of Example 1 was changed to 0.15 parts by weight of the leveling agent (trade name: Futergent 602A, manufactured by Neos Co., Ltd.). A hard coat film of Example 8 of the present invention was prepared by coating the hard coat layers A and B.
（実施例９）
実施例１のハードコート層Ａの膜厚を３μｍとなるように塗工したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる本発明実施例９のハードコートフィルムを作製した。
(Example 9)
The hardware of Example 9 of the present invention, wherein the hard coat layers A and B are coated in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer A of Example 1 is coated so that the film thickness is 3 μm. A coat film was produced.
（比較例１）
実施例１のハードコート層Ａに含有されるレベリング剤を、レベリング剤（商品名：ＢＹＫ３２５、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．３重量部及びレベリング剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒ ＢＹＫ１４０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．６重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる比較例１のハードコートフィルムを作製した。
(Comparative Example 1)
The leveling agent contained in the hard coat layer A of Example 1 is 0.3 parts by weight of the leveling agent (trade name: BYK325, manufactured by BASF Japan Ltd.) and the leveling agent (trade name: Disper BYK140, manufactured by BASF Japan Ltd.). ) A hard coat film of Comparative Example 1 was prepared by coating the hard coat layers A and B in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.6 parts by weight.
（比較例２）
実施例１のハードコート層Ａに含有されるレベリング剤を、レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、株式会社ネオス製）０．２重量部及びレベリング剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒ ＢＹＫ１４０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）４．２重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層Ａ、Ｂを塗工してなる比較例２のハードコートフィルムを作製した。
(Comparative Example 2)
The leveling agent contained in the hard coat layer A of Example 1 is 0.2 parts by weight of the leveling agent (trade name: Futergent 602A, manufactured by Neos Co., Ltd.) and the leveling agent (trade name: Disper BYK140, BASF Japan Ltd.). A hard coat film of Comparative Example 2 was prepared by coating the hard coat layers A and B in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 4.2 parts by weight.
得られた実施例１〜９及び比較例１，２の各ハードコートフィルムに対して以下の試験を行い、その結果を纏めて表１に示した。なお、表１中の「層構成」の欄において、上記ハードコート層Ａ面を「ＨＣ−Ａ面」、上記ハードコート層Ｂ面を「ＨＣ−Ｂ面」とそれぞれ表記した。 The following tests were performed on the obtained hard coat films of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2, and the results are summarized in Table 1. In the column of "layer structure" in Table 1, the hard coat layer A surface is described as "HC-A surface" and the hard coat layer B surface is described as "HC-B surface".
［評価項目］
（１）全光線透過率とヘイズ値
全光線透過率及びヘイズ値は、村上色彩技術研究所製ヘイズメーター「ＨＭ１５０」を用いて測定した。
（２）算術平均粗さ（Ｒａ）
株式会社菱化システム製の三次元表面粗さ計「ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０」を用いて、フィルム表面の粗さ曲線を測定し、算術平均粗さ（Ｒａ）を求めた。
（３）表面自由エネルギー
協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ−７０１を用い、純水及びヘキサデカンを用いてフィルム表面の接触角を測定し、その接触角の値から表面自由エネルギーを算出した。
[Evaluation item]
(1) Total light transmittance and haze value The total light transmittance and haze value were measured using a haze meter "HM150" manufactured by Murakami Color Technology Laboratory.
(2) Arithmetic mean roughness (Ra)
The roughness curve of the film surface was measured using a three-dimensional surface roughness meter "VertScan 2.0" manufactured by Ryoka System Co., Ltd., and the arithmetic mean roughness (Ra) was determined.
(3) Surface free energy Using a fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., measure the contact angle of the film surface using pure water and hexadecane, and calculate the surface free energy from the value of the contact angle. did.
（４）耐ブロッキング性
ハードコートフィルムを１０ｃｍ角に裁断し同じ面が上になるように１０枚重ねて、上から１０ｋｇの重りを置いて、４０℃の乾燥機内で２４時間放置し、圧着の有無を目視で判定した。評価基準は以下のとおりである。
○：圧着無し △：圧着少し有り ×：圧着有り
（５）耐熱湿性
ハードコートフィルムを、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下で２５０時間放置し、放置後の各ハードコートフィルムの全光線透過率及びヘイズ値を測定した。
(4) Blocking resistance Cut a hard coat film into 10 cm squares, stack 10 sheets so that the same side faces up, place a weight of 10 kg from the top, leave it in a dryer at 40 ° C for 24 hours, and press it. The presence or absence was visually determined. The evaluation criteria are as follows.
◯: Without crimping △: With a little crimping ×: With crimping (5) The heat-resistant and moisture-resistant hard coat film was left for 250 hours in a high-temperature and high-humidity environment at 85 ° C and 85% RH, and all of the hard coat films after being left to stand. The light transmittance and the haze value were measured.
（６）印刷層密着性
ハードコートフィルムのハードコート層Ａ上に、ワイヤーバーを用いて、１６μｍ厚のベタ印刷層を形成した。インキは、十条ケミカル株式会社製のＵＶインキ「レイキュアーＵＩＭインキ」に、添加剤として十条ケミカル株式会社製の増感剤「ＪＡＲ−５」を５重量％（対インキ）添加したものを使用した。塗工後、キセノンフラッシュ光照射により乾燥して上記印刷層を形成した。
そして、形成した印刷層の密着性評価をＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６記載のクロスカット法に準拠して行った。
具体的には、印刷層にカッターで１００マスを作り、天然ゴム系粘着テープ（セキスイテープＮｏ.２５２）での剥離試験をクロスカット法で実施し、密着性を１００マスでのハードコート層の残存率で評価した。表１中のＮ＝１は１回目の測定結果を、Ｎ＝５は同一箇所での５回目の測定結果を示す。なお、表中の１００％は全く塗膜（印刷層）の剥れがなかったことを示す。また、「○」は印刷層密着性が優れている、「△」は印刷層密着性が若干低下するが実用上問題なし、「×」は印刷層密着性が悪いという評価を示している。
(6) Adhesion to Print Layer A solid print layer having a thickness of 16 μm was formed on the hard coat layer A of the hard coat film by using a wire bar. The ink used was UV ink "Recure UIM Ink" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. with 5% by weight (against ink) of sensitizer "JAR-5" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. added as an additive. .. After coating, the printed layer was formed by drying by irradiation with xenon flash light.
Then, the adhesion evaluation of the formed printed layer was performed in accordance with the cross-cut method described in JIS-K5600-5-6.
Specifically, 100 squares are made on the printing layer with a cutter, a peeling test with a natural rubber adhesive tape (Sekisui Tape No. 252) is carried out by the cross-cut method, and the adhesion of the hard coat layer with 100 squares is obtained. It was evaluated by the survival rate. In Table 1, N = 1 indicates the result of the first measurement, and N = 5 indicates the result of the fifth measurement at the same location. In addition, 100% in the table shows that the coating film (printing layer) was not peeled off at all. Further, "○" indicates that the print layer adhesion is excellent, "Δ" indicates that the print layer adhesion is slightly reduced but there is no problem in practical use, and "x" indicates that the print layer adhesion is poor.
（７）印刷層の精細さ
ハードコートフィルムのハードコート層Ａ上に、十条ケミカル株式会社製のＵＶインキ「レイキュアーＵＩＭインキ」に、添加剤として十条ケミカル株式会社製の増感剤「ＪＡＲ−５」を５重量％（対インキ）添加し混合したインキを用い、卓上型スクリーン印刷機（商品名：ＤＰ−３２０、ニューロング精密工業株式会社製）を用いて、線幅２００μｍ、１００μｍ、５０μｍの各印刷線（印刷層）を形成した。印刷後、キセノンフラッシュ光照射（キセノンパルス光照射装置Ｓ−２１００、ＸＥＮＯＮ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）により、常法に従い乾燥して上記印刷線を硬化させ、硬化後の印刷層の精細さを目視にて判断した。
◎：線幅５０μｍで滲みがなく、はっきりと印刷されている。
○：線幅５０μｍでは若干滲みがあるが、線幅１００μｍには滲みがなく、はっきりと印刷されている。
△：線幅１００μｍでは若干滲みがあるが、線幅２００μｍには滲みがなく、はっきりと印刷されている。
×：線幅２００μｍでも滲みがあり、印刷が不明瞭である。
(7) Fineness of printing layer On the hard coat layer A of the hard coat film, UV ink "Recure UIM ink" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. and sensitizer "JAR-" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. as an additive. Line width 200 μm, 100 μm, 50 μm using a desktop screen printing machine (trade name: DP-320, manufactured by Neurongue Precision Industry Co., Ltd.) using ink mixed with 5% by weight (against ink) added. Each print line (print layer) of the above was formed. After printing, the printed lines were dried according to a conventional method by xenon flash light irradiation (xenon pulse light irradiation device S-2100, manufactured by XENON Corporation), and the fineness of the cured printed layer was visually judged. ..
⊚: The line width is 50 μm, there is no bleeding, and the print is clearly printed.
◯: There is some bleeding at the line width of 50 μm, but there is no bleeding at the line width of 100 μm, and the print is clearly printed.
Δ: There is some bleeding at a line width of 100 μm, but there is no bleeding at a line width of 200 μm, and the print is clearly printed.
X: There is bleeding even with a line width of 200 μm, and printing is unclear.
（８）印刷層形成後の耐久性
ハードコートフィルムのハードコート層Ａ上に、十条ケミカル株式会社製のＵＶインキ「レイキュアーＵＩＭインキ」に、添加剤として十条ケミカル株式会社製の増感剤「ＪＡＲ−５」を５重量％（対インキ）添加し混合したインキを用い、卓上型スクリーン印刷機（商品名：ＤＰ−３２０、ニューロング精密工業株式会社製）を用いて、線幅２００μｍの印刷線（印刷層）を形成した。印刷後、キセノンフラッシュランプ光照射（キセノンパルス光照射装置Ｓ−２１００、ＸＥＮＯＮ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）により、常法に従い乾燥して上記印刷線を硬化させた後、印刷層を有する本発明のハードコートフィルムに外観上の劣化（フィルムの割れや膨張等）がないかをレーザー顕微鏡にて判断した。
○：光照射による劣化はみられず、外観良好である。
△：光照射後のフィルムに若干変形がみられるが、実用上問題無い。
×：光照射後のフィルムに変形がみられる。
(8) Durability after forming a printing layer On the hard coat layer A of the hard coat film, UV ink "Recure UIM ink" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. is added, and a sensitizer "Recure UIM ink" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. is used as an additive. Printing with a line width of 200 μm using a desktop screen printing machine (trade name: DP-320, manufactured by Neurongue Precision Industry Co., Ltd.) using ink mixed with 5% by weight (against ink) of "JAR-5". A line (printing layer) was formed. After printing, the hard coat film of the present invention having a printing layer is obtained by drying according to a conventional method by xenon flash lamp light irradiation (xenon pulse light irradiation device S-2100, manufactured by XENON Corporation) to cure the printed lines. It was judged by a laser microscope whether there was any deterioration in appearance (cracking or expansion of the film, etc.).
◯: No deterioration due to light irradiation was observed, and the appearance was good.
Δ: The film after light irradiation is slightly deformed, but there is no problem in practical use.
X: Deformation is observed in the film after light irradiation.
上記表１の結果から明らかなように、本発明実施例１〜９のハードコートフィルムは、フィルム基材上に形成させたハードコート層の表面自由エネルギーを所定の範囲内（３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍ）に調整することにより、ハードコート層の上に印刷層を形成した場合、印刷層とハードコート層の密着性に優れるため、印刷適性の優れたハードコートフィルムを得ることができる。また、本発明実施例のハードコートフィルムは、印刷層の精細さについても良好である。したがって、本発明によれば、印刷用途のハードコートフィルムとして好適である。
また、実施例２、３とその他の実施例との対比から、ハードコート層の表面自由エネルギーが、３８ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍの範囲内であることにより、特に本発明の効果に優れたハードコートフィルムが得られる。
As is clear from the results in Table 1 above, in the hard coat films of Examples 1 to 9 of the present invention, the surface free energy of the hard coat layer formed on the film substrate is within a predetermined range (30 mN / m to 55 mN). When the print layer is formed on the hard coat layer by adjusting to / m), the adhesion between the print layer and the hard coat layer is excellent, so that a hard coat film having excellent printability can be obtained. Further, the hard coat film of the embodiment of the present invention is also good in fineness of the print layer. Therefore, according to the present invention, it is suitable as a hard coat film for printing.
Further, from the comparison between Examples 2 and 3 and other Examples, the surface free energy of the hard coat layer is within the range of 38 mN / m to 50 mN / m, so that the hardware particularly excellent in the effect of the present invention is obtained. A coated film is obtained.
また、実施例４とその他の実施例との対比から、本発明のハードコートフィルムは、印刷面とは反対面のハードコート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が所定値（３ｎｍ）よりも大きいことにより、上記の印刷適性に優れるとともに、フィルムの巻取りの際の耐ブロッキング特性にも優れたハードコートフィルムとすることができる。
また、実施例５とその他の実施例との対比から、表面自由エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ〜５５ｍＮ／ｍの範囲である印刷面の算術平均粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ未満であることにより、印刷適性をより向上させることができる。
Further, from the comparison between Example 4 and other examples, the hard coat film of the present invention has an arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard coat layer opposite to the printed surface of a predetermined value (3 nm). Therefore, it is possible to obtain a hard coat film having excellent printability as described above and also having excellent blocking resistance when the film is wound.
Further, from the comparison between Example 5 and other Examples, the surface free energy is in the range of 30 mN / m to 55 mN / m, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the printed surface is less than 1.5 nm. , Printability can be further improved.
また、本発明実施例１〜９のハードコートフィルムは、フィルム基材の両面にそれぞれハードコート層を形成していることにより、上記の印刷適性に優れるとともに、高温高湿環境下においても透過率やヘイズなどの光学特性の変化が少ないことがわかる。 Further, the hard coat films of Examples 1 to 9 of the present invention are excellent in printability as described above by forming hard coat layers on both sides of the film base material, and have a transmittance even in a high temperature and high humidity environment. It can be seen that there is little change in optical characteristics such as haze and haze.
また、本発明においては、ハードコート層に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート樹脂を用いることにより、フィルム基材との密着性および印刷層との密着性を向上することができる。
また、フィルム基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の他、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を用いた場合（実施例６）にも、本発明の良好な効果が得られる。
Further, in the present invention, by using a polyfunctional (meth) acrylate resin having three or more (meth) acryloyl groups in the hard coat layer, the adhesion to the film substrate and the adhesion to the printing layer are improved. can do.
Further, when triacetyl cellulose (TAC) is used as the film base material in addition to polyethylene terephthalate (PET) (Example 6), the good effect of the present invention can be obtained.
一方で、本発明実施例９のハードコートフィルムは、印刷面のハードコート層の厚さが３μｍ以上であると、光照射等の印刷層形成時の熱エネルギーによるハードコートフィルムへの影響が抑制されるため、印刷層形成後の耐久性が特に良好であることが示される。 On the other hand, in the hard coat film of Example 9 of the present invention, when the thickness of the hard coat layer on the printing surface is 3 μm or more, the influence of heat energy at the time of forming the printing layer such as light irradiation on the hard coat film is suppressed. Therefore, it is shown that the durability after forming the print layer is particularly good.
一方、ハードコート層の印刷面の表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ未満である比較例１のハードコートフィルムにおいては、インクが濡れ広がらず印刷に適さない。また、ハードコート層の印刷面の表面自由エネルギーが５５ｍＮ／ｍよりも大きい比較例２のハードコートフィルムにおいては、印刷層の密着性は得られるものの、印刷層の精細さに欠け、そのため高精細印刷適性が不十分である。
以上のことから、本発明のハードコートフィルムの優れた効果は明らかである。
On the other hand, in the hard coat film of Comparative Example 1 in which the surface free energy of the printed surface of the hard coat layer is less than 30 mN / m, the ink does not spread and is not suitable for printing. Further, in the hard coat film of Comparative Example 2 in which the surface free energy of the printed surface of the hard coat layer is larger than 55 mN / m, the adhesion of the print layer can be obtained, but the fineness of the print layer is lacking, and therefore high definition. Insufficient printability.
From the above, the excellent effect of the hard coat film of the present invention is clear.
Claims (3)
前記ハードコートフィルムの一方の面の表面自由エネルギーが、３８ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍの範囲であり、かつ、他方の面の算術平均粗さ（Ｒａ）が３ｎｍよりも大きく、３０ｎｍよりも小さく、
前記ハードコートフィルムの表面自由エネルギーが、３８ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍの範囲である面の算術平均粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ未満であることを特徴とするハードコートフィルム。 An electron beam curable resin and a leveling agent containing a polyfunctional (meth) acrylate resin having 3 to 6 (meth) acryloyl groups are applied to one surface of a film substrate made of a polyethylene terephthalate film or a triacetyl cellulose film. An electron beam curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate resin having 3 to 6 (meth) acryloyl groups and an average primary particle size of 10 nm to 100 nm are provided on the other surface by providing a hard coat layer containing the mixture. A hard coat film provided with a hard coat layer containing fine particles .
The surface free energy of one surface of the hard coat film is in the range of 38 mN / m to 45 mN / m, and the arithmetic mean roughness (Ra) of the other surface is larger than 3 nm and smaller than 30 nm.
A hard coat film characterized in that the surface free energy of the hard coat film is in the range of 38 mN / m to 45 mN / m and the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface is less than 1.5 nm.
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