JP6771809B2 - Medical bag - Google Patents

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Description

本発明は、衛生性、柔軟性、透明性、光沢、耐熱性、落袋強度等に優れた積層体、及びそれからなる医療用袋に関する。当該医療用袋は、薬液、血液等を入れる医療用袋に供する。 The present invention relates to a laminate having excellent hygiene, flexibility, transparency, luster, heat resistance, bag drop strength, etc., and a medical bag made of the same. The medical bag is provided as a medical bag for containing chemicals, blood, etc.

医療用袋には、内容液が視認できるような透明性、内容液の滴下性の観点から柔軟性、滅菌等加熱処理によっても、透明性、柔軟性を損なうことのない耐熱性が求められる。上記要求を備え、しかも衛生性の良好な樹脂材料としてポリエチレン系の積層体が検討され、多くの提案がなされている。 The medical bag is required to have transparency so that the content liquid can be visually recognized, flexibility from the viewpoint of dripping property of the content liquid, and heat resistance that does not impair the transparency and flexibility even by heat treatment such as sterilization. A polyethylene-based laminate has been studied as a resin material that meets the above requirements and has good hygiene, and many proposals have been made.

例えば、内外層が0.910〜0.940g/cmの密度を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンからなり、中間層が0.880〜0.905g/cmの密度を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンからなり、かつ、内層および外層と中間層との間に密度の差を少なくとも0.01g/cm設けた三層構成のプラスチック容器が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、上記のプラスチック容器は、耐熱性が十分でないという大きな問題があった。特に、本容器に薬液を入れた後、110 ℃ 以上の温度条件で加熱加圧滅菌処理を行うと、容器が溶融してしまい、もはや容器としての機能をなさなくなることがあった。また、容器としての形を留めたとしても、透明性が低下する等の問題があった。
For example, the inner and outer layers are made of linear low-density polyethylene, which is an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 , and the intermediate layer is 0.880 to 0.905 g / cm 3. It is made of linear low-density polyethylene, which is an ethylene / α-olefin copolymer having a density of, and has a three-layer structure in which a density difference of at least 0.01 g / cm 3 is provided between the inner layer and the outer layer and the intermediate layer. Plastic containers have been proposed (see Patent Document 1). However, the above-mentioned plastic container has a big problem that the heat resistance is not sufficient. In particular, if the chemical solution is put into this container and then heat-pressurized and sterilized under a temperature condition of 110 ° C. or higher, the container may melt and no longer function as a container. Further, even if the shape of the container is retained, there is a problem that the transparency is lowered.

また、密度が0.910g/cm以上0.950g/cm未満の直鎖状ポリエチレンで形成された外層と、密度が0.940g/cm以下の直鎖状ポリエチレンで形成された内層と、前記外層と内層との間に、密度が0.920g/cm以下で外層および内層を形成する直鎖状ポリエチレンの密度とは異なる密度を有する直鎖状ポリエチレンから形成されてなる少なくとも一つの中間層を含む中間層部とを有し、かつ、これらの層の少なくとも一つの層が、密度が0.950g/cm以上の高密度ポリエチレンを5〜55重量%含む直鎖状ポリエチレン組成物で形成されていることを特徴とする樹脂積層体が提案されている(特許文献2参照)。 Further, an outer layer formed of linear polyethylene having a density of 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.950 g / cm 3 and an inner layer formed of linear polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or less. , At least one formed of linear polyethylene having a density between the outer layer and the inner layer, which is 0.920 g / cm 3 or less and has a density different from that of the linear polyethylene forming the outer layer and the inner layer. A linear polyethylene composition having an intermediate layer portion including an intermediate layer, and at least one layer of these layers contains 5 to 55% by weight of high-density polyethylene having a density of 0.950 g / cm 3 or more. A resin laminate characterized by being formed of (see Patent Document 2) has been proposed.

さらに、外層が特定のビカット軟化温度を有するポリオレフィン系樹脂材料で形成され、内層が低結晶成分と高結晶成分とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系材料で形成された積層体が提案されている( 特許文献3 参照)。
さらに、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体であって、外層が、特定のビカット軟化温度を有するポリオレフィン系樹脂材料により形成され、中間層が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体組成物により形成され、内層が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体組成物により形成され、中間層と内層の高密度ポリエチレンの割合が特定の関係を満足することを特徴とする積層体が提案されている(特許文献4参照)。
Further, the outer layer is formed of a polyolefin-based resin material having a specific Vicat softening temperature, and the inner layer is formed of a polyethylene-based material containing an ethylene / α-olefin copolymer containing a low crystal component and a high crystal component as a main component. A laminate has been proposed (see Patent Document 3).
Further, it is a laminate containing at least an outer layer, an intermediate layer and an inner layer in this order, in which the outer layer is formed of a polyolefin resin material having a specific Vicat softening temperature, and the intermediate layer has a specific ethylene / α-olefin copolymer weight. It is formed of an ethylene / α-olefin copolymer composition composed of a coalescence and a specific high-density polyethylene, and the inner layer is an ethylene / α-olefin composed of a specific ethylene / α-olefin copolymer and a specific high-density polyethylene. A laminate has been proposed which is formed of a copolymer composition and in which the ratio of high-density polyethylene in the intermediate layer and the inner layer satisfies a specific relationship (see Patent Document 4).

さらに、融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とからなる積層フィルムで形成されていることを特徴とするポリエチレン系医療用容器が提案されている(特許文献5)。 Further, it is a copolymer of an inner layer mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher, ethylene produced by a metallocene-based catalyst, and α-olefin having 4 or more carbon atoms, and has a density of 0.920 g / cm. It is characterized in that it is formed of a laminated film composed of an intermediate layer containing 3 or less linear low-density polyethylene as a main component and an outer layer containing linear low-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or less as a main component. A polyethylene-based medical container has been proposed (Patent Document 5).

さらに、内層と中間層と外層を少なくとも有する積層体であって、前記内層が高密度ポリエチレンを含む樹脂材料からなり、前記中間層がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・α−オレフィン共重合体で、特定の物性を備えたポリエチレン系樹脂を主耐とする樹脂材料からなり、かつ前記外層が高密度ポリエチレンを含む樹脂材料、からなることを特徴とする積層体が提案されている。(特許文献6)しかしながら、これらの積層体からなる医療用袋は、110℃以上の温度条件で加熱加圧滅菌処理を行っても、医療用袋が溶融し、形状が崩れる可能性は小さくなったが、透明性、光沢等の光学的特性が劣り、内容物の視認性に劣るという問題があった。 Further, it is a laminate having at least an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, the inner layer is made of a resin material containing high-density polyethylene, and the intermediate layer is copolymerized with ethylene and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. The ethylene / α-olefin copolymer thus obtained, characterized in that it is made of a resin material having a main resistance of a polyethylene resin having specific physical properties, and the outer layer is made of a resin material containing high-density polyethylene. Laminates have been proposed. (Patent Document 6) However, even if the medical bag made of these laminates is subjected to heat-pressurization sterilization treatment under a temperature condition of 110 ° C. or higher, the possibility that the medical bag will melt and the shape will collapse is reduced. However, there is a problem that the optical characteristics such as transparency and gloss are inferior, and the visibility of the contents is inferior.

特開昭63−248633号公報JP-A-63-248633 特開平6−246886号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-246886 特開2001−162746号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-162746 特開2005−219485号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-219485 特開2008−15549号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-15549 特開2003−237002号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-237002

本発明の目的は、衛生性が高く、110℃以上の条件で加熱加圧滅菌処理をした後も柔軟性、透明性、光沢に優れ、低温雰囲気下での落袋強度が良好な、医療用袋を提供することである。当該医療用袋は、薬液、血液等を入れる医療用袋に供する。 An object of the present invention is to have high hygiene, excellent flexibility, transparency, and luster even after heat-pressurization sterilization under the condition of 110 ° C. or higher, and good bag-dropping strength in a low temperature atmosphere for medical use. To provide a bag. The medical bag is provided as a medical bag for containing chemicals, blood, etc.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。それらの知見に、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific ethylene / α-olefin copolymer. Further studies were carried out on these findings, and the present invention was completed.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、少なくとも第1層、第2層および第3層をこの順に積層した積層体からなる医療用袋であって、第1層、第2層及び第3層の全てに下記成分(A)を含み、かつ、成分(A)の各樹脂層中に含有される割合が、
第1層 > 第3層 > 第2層
の関係を満たすことを特徴とする医療用袋が提供される。
成分(A):下記(A−i)及び(A−ii)の特性を有するエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体
(A−i)メルトフローレート(190℃、21.18N荷重)が0.1〜10g/10分
(A−ii)密度が0.930〜0.950g/cm
That is, according to the first invention of the present invention, it is a medical bag composed of a laminated body in which at least the first layer, the second layer and the third layer are laminated in this order, and the first layer, the second layer and the third layer. The ratio of the following component (A) contained in all three layers and the component (A) contained in each resin layer is
A medical bag is provided that satisfies the relationship of 1st layer> 3rd layer> 2nd layer.
Component (A): Copolymer of ethylene having the following characteristics (Ai) and (Aii) and α-olefin having 3 to 12 carbon atoms (Ai) Melt flow rate (190 ° C., 21) .18N load) 0.1 to 10g / 10 minutes (A-iii) Density 0.930 to 0.950g / cm 3

本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、第1層が、成分(A)70〜99重量%及び下記成分(C)1〜30重量%を含有するエチレン系樹脂層Iからなり、第2層が、成分(A)1〜20重量%、下記成分(B)70〜98重量%及び下記成分(C)1〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層IIからなり、第3層が、成分(A)40〜60重量%、下記成分(B)40〜60重量%及び下記成分(C)1〜30重量%を含有するエチレン系樹脂層IIIからなることを特徴とする医療用袋が提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the ethylene resin layer I in which the first layer contains 70 to 99% by weight of the component (A) and 1 to 30% by weight of the following component (C). The second layer is composed of an ethylene resin layer II containing 1 to 20% by weight of the component (A), 70 to 98% by weight of the following component (B), and 1 to 20% by weight of the following component (C). The third layer is characterized by being composed of an ethylene resin layer III containing 40 to 60% by weight of the component (A), 40 to 60% by weight of the following component (B), and 1 to 30% by weight of the following component (C). A medical bag is provided.

成分(B):下記(B−i)〜(B−iv)の特性を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体
(B−i)メルトフローレート(190℃、21.18N荷重)が0.1〜20g/10分
(B−ii)密度が0.890〜0.930g/cm
(B−iii)α−オレフィンの含有量が5〜40重量%
(B−iv)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により求めたZ平均分子量(Mz)と数平均分子量(Mn)との比(Mz/Mn)が8.0以下

成分(C):下記(C−i)〜(C−ii)の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
(C−i)メルトフローレート(190℃、21.18N荷重)が0.1〜5g/10分
(C−ii)密度が0.915〜0.935g/cm
Component (B): Copolymer of ethylene and α-olefin having 3 to 12 carbon atoms produced by using a metallocene catalyst having the following characteristics (B-i) to (B-iv) (B-i) Melt flow rate (190 ° C, 21.18 N load) 0.1 to 20 g / 10 minutes (B-iii) Density 0.890 to 0.930 g / cm 3
(B-iii) α-olefin content is 5-40% by weight
(B-iv) The ratio (Mz / Mn) of the Z average molecular weight (Mz) to the number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is 8.0 or less.

Component (C): High-pressure low-density polyethylene (C-i) melt flow rate (190 ° C., 21.18 N load) having the following characteristics (C-i) to (C-ii) is 0.1 to 5 g / 10 minutes (C-ii) Density is 0.915 to 0.935 g / cm 3

本発明の第3の発明によれば、第1または2の発明において、第1層が、成分(A)80〜95重量%および成分(C)5〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層Iからなり、第2層が、成分(A)1〜20重量%、成分(B)70〜98重量%及び成分(C)1〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層IIからなり、第3層が、成分(A)40〜60重量%、成分(B)40〜60重量%及び成分(C)1〜30重量%を含有するエチレン系樹脂層IIIからからなることを特徴とする医療用袋が提供される。 According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the first layer is an ethylene resin layer containing 80 to 95% by weight of the component (A) and 5 to 20% by weight of the component (C). The second layer is composed of an ethylene resin layer II composed of I and containing 1 to 20% by weight of the component (A), 70 to 98% by weight of the component (B) and 1 to 20% by weight of the component (C). The medical treatment characterized in that the three layers are composed of an ethylene resin layer III containing 40 to 60% by weight of the component (A), 40 to 60% by weight of the component (B) and 1 to 30% by weight of the component (C). A bag is provided.

本発明の第4の発明によれば、第1〜3のいずれかの発明において、前記積層体の全体の厚みが100〜700μmであることを特徴とする医療用袋が提供される。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a medical bag according to any one of the first to third aspects, wherein the total thickness of the laminate is 100 to 700 μm.

本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、前記積層体が袋状に形成されており、前記第1層が外層であり、前記第3層が内層である医療用袋が提供される。 According to the fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, the laminated body is formed in a bag shape, the first layer is an outer layer, and the third layer is an inner layer. A medical bag is provided.

本発明の第6の発明によれば、第1〜5のいずれかの発明において、前記積層体の前記第3層同士を対向させ、袋状にヒートシールしてなる医療用袋が提供される。 According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a medical bag in which the third layers of the laminate face each other and are heat-sealed in a bag shape in any one of the first to fifth aspects. ..

以下、医療用袋について、項目ごとに詳細に説明する。 Hereinafter, the medical bag will be described in detail for each item.

本発明の医療用袋は、少なくとも第1層、第2層および第3層をこの順に積層した積層体で構成される医療用袋であって、第1層、第2層及び第3層の全てに、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体である成分(A)を含み、かつ、成分(A)の各樹脂層中に含有される割合が、第1層 > 第3層 > 第2層の関係を満たす医療用袋である。
好ましくは、第1層は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体(A)及び特定の高圧法低密度ポリエチレンを含有するエチレン系樹脂層Iからなり、第2層は、特定のエチレン・α−オレフィン(A)とメタロセン触媒を用いて製造された特定のエチレン・α−オレフィン共重合体(B)と特定の高圧法低密度ポリエチレン(C)を含有するエチレン系樹脂層IIからなり、第3層は、特定のエチレン・α−オレフィン(A)とメタロセン触媒を用いて製造された特定のエチレン・α−オレフィン共重合体(B)と特定の高圧法低密度ポリエチレン(C)を含有するエチレン系樹脂層IIIからなる医療用袋である。
The medical bag of the present invention is a medical bag composed of a laminated body in which at least the first layer, the second layer and the third layer are laminated in this order, and the medical bag of the first layer, the second layer and the third layer. All of them contain the component (A) which is a specific ethylene / α-olefin copolymer, and the ratio of the component (A) contained in each resin layer is 1st layer> 3rd layer> 2nd layer. It is a medical bag that satisfies the layer relationship.
Preferably, the first layer is composed of an ethylene resin layer I containing a specific ethylene / α-olefin copolymer (A) and a specific high-pressure low-density polyethylene, and the second layer is a specific ethylene / α. It is composed of an ethylene resin layer II containing a specific ethylene / α-olefin copolymer (B) produced by using an olefin (A) and a metallocene catalyst and a specific high-pressure low-density polyethylene (C). The three layers contain a specific ethylene / α-olefin (A), a specific ethylene / α-olefin copolymer (B) produced using a metallocene catalyst, and a specific high-pressure low-density polyethylene (C). It is a medical bag made of an ethylene resin layer III.

1.第1層
本発明の積層体の第1層は、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(A))70〜90重量%および高圧法低密度ポリエチレン(成分(C))1〜30重量%を含有する。

(1)成分(A)
本発明の積層体の第1層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(A))は、エチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記(A−i)及び(A−ii)の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
1. 1. First Layer The first layer of the laminate of the present invention is preferably an ethylene / α-olefin copolymer (component (A)) of 70 to 90% by weight and high-pressure low-density polyethylene (component (C)) of 1 to 30. Contains% by weight.

(1) Ingredient (A)
The ethylene / α-olefin copolymer (component (A)) used for the first layer of the laminate of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer having the following properties (Ai) and (Aii).
Hereinafter, the constituent monomers, the polymerization method, and the characteristics thereof will be sequentially described.

(A−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第1層に用いるエチレン・α−オレフィン(A)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜10g/10分であり、好ましくは0.1〜4.5g/10分であり、より好ましくは0.5〜3.0g/10分であり、さらに好ましくは1.0〜2.5g/10分である。エチレン・α−オレフィン共重合体(A)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、10g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、111℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(Ai) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of ethylene / α-olefin (A) used in the first layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 4 minutes. It is .5 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 3.0 g / 10 minutes, and even more preferably 1.0 to 2.5 g / 10 minutes. If the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 10 g / 10 minutes, bubbles become unstable during inflation molding. It is not preferable because it may show poor heat resistance such as poor moldability and wrinkles on the film after heat pressure sterilization treatment at 111 ° C.
Here, the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(A−ii)密度
本発明の積層体の第1層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)の密度は、0.930〜0.950g/cm、好ましくは0.933〜0.945g/cm、より好ましくは0.934〜0.940g/cm、さらに好ましくは、0.935〜0.939g/cmである。エチレン・α−オレフィン共重合体(A)の密度が0.930g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.945g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(A-ii) Density The density of the ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the first layer of the laminate of the present invention is 0.930 to 0.950 g / cm 3 , preferably 0.933 to 0. It is .945 g / cm 3 , more preferably 0.934 to 0.940 g / cm 3 , and even more preferably 0.935 to 0.939 g / cm 3 . The density of less than 0.930 g / cm 3 of ethylene · alpha-olefin copolymer (A), there is a possibility that the medical bag melts after 111 ° C. heat autoclaved, a 0.945 g / cm 3 If it exceeds, the transparency may decrease, which is not preferable.
Here, the density of the ethylene / α-olefin copolymer is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of density polyethylene).

(A−iii)モノマー構成
本発明の積層体の第1層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数3〜12のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1 、4−メチル−ヘキセン−1 、4, 4−ジメチルペンテン−1等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1 − ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは1種または2種以上の組み合わせでもよい。2種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
(A-iii) Monomer Composition The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the first layer of the laminate of the present invention is a random ethylene and α-olefin containing a structural unit derived from ethylene as a main component. It is a copolymer.
The α-olefin used as the comonomer is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene- The first prize can be mentioned. Specific examples of such ethylene / α-olefin copolymers include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers, ethylene / 1-octene copolymers, and ethylene. -Examples include 4-methyl-pentene-1 copolymer. Further, the α-olefin may be one kind or a combination of two or more kinds. When two kinds of α-olefins are combined to form a terpolymer, examples thereof include ethylene / propylene / hexcentric polymer, ethylene / butene / hexcenter polymer, ethylene / propylene / octeneterpolymer, and ethylene / butene / octeneterpolymer. ..

(A−iv)重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第1層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。
(A-iv) Polymerization catalyst and polymerization method The ethylene / α-olefin copolymer (A) used for the first layer of the laminate of the present invention uses a Ziegler catalyst, a vanadium catalyst, a metallocene catalyst, preferably a metallocene catalyst. Can be manufactured. Examples of the production method include a high-pressure ion polymerization method, a vapor phase method, a solution method, and a slurry method.

(2)成分(C)
本発明の積層体の第1層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(成分(C))は、下記(C−i)〜(C−ii)の特性を有する。
(2) Ingredient (C)
The high-pressure low-density polyethylene (component (C)) used for the first layer of the laminate of the present invention has the following characteristics (C-i) to (C-ii).

(C−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第1層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(C)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜5.0g/10分であり、好ましくは0.5〜4.0g/10分であり、より好ましくは0.7〜3.0g/10分である。高圧法低密度ポリエチレン(C)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、5.0g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(C-i) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of the high-pressure low-density polyethylene (C) used for the first layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 5.0 g / 10 minutes, preferably 0.5. It is ~ 4.0 g / 10 minutes, more preferably 0.7 ~ 3.0 g / 10 minutes. If the MFR of the high-pressure method low-density polyethylene (C) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 5.0 g / 10 minutes, bubbles become unstable during inflation molding and molding is performed. It is not preferable because it may cause poor properties.
Here, the MFR of the high-pressure low-density polyethylene is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(C−ii)密度
本発明の積層体の第1層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(C)の密度は、0.915〜0.935g/cm、好ましくは0.920〜0.930g/cm、さらに好ましくは0.923〜0.929g/cmである。高圧法低密度ポリエチレンの密度が0.915g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.935g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(低密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(C-ii) Density The density of the high-pressure low-density polyethylene (C) used for the first layer of the laminate of the present invention is 0.915 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.920 to 0.930 g / cm. It is cm 3 , more preferably 0.923 to 0.929 g / cm 3 . If the density of the high-density low-density polyethylene is less than 0.915 g / cm 3 , the medical bag may melt after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C. If it exceeds 0.935 g / cm 3 , the transparency becomes transparent. It is not preferable because it may decrease.
Here, the density of the high-pressure method low-density polyethylene is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of low-density polyethylene).

(3)他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層Iには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤( 中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい)、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、EBR、EPR等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、SEBS 、HSBR等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。
(3) Other Additive Components The ethylene-based resin layer I of the present invention may contain other additional optional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Such optional components include antioxidants used in ordinary polyethylene resin materials (preferably phenolic and phosphorus antioxidants), antiblocking agents, neutralizing agents, heat stabilizers, and crystals. Examples thereof include nucleating agents, clearing agents, lubricants, colorants, dispersants, peroxides, fillers, fluorescent whitening agents and the like.
Further, in order to impart flexibility, rubber compounds such as ethylene / α-olefin elastomers such as EBR and EPR and styrene elastomers such as SEBS and HSBR can be blended.

(4)成分(A)と成分(C)の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層I中における成分(A)と成分(C)に配合割合は、成分(A)70〜99重量%に対し成分(C)1〜30重量%であり、好ましくは、成分(A)75〜95重量%に対し成分(C)5〜25重量%であり、さらに好ましくは、成分(A)80〜90重量%に対し成分(C)10〜20重量%である。
成分(A)の配合割合が99重量%を超え、かつ、成分(C)の配合割合が1重量%未満であると、特に111℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
また、成分(A)の配合割合が70重量%未満であり、かつ、成分(C)の配合割合が30重量%を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
(4) Blending ratio of component (A) and component (C) The blending ratio of the component (A) and the component (C) in the ethylene resin layer I of the present invention is 70 to 99% by weight of the component (A). The content is 1 to 30% by weight of the component (C), preferably 5 to 25% by weight of the component (C) with respect to 75 to 95% by weight of the component (A), and more preferably 80 to 90% by weight of the component (A). The component (C) is 10 to 20% by weight based on%.
When the blending ratio of the component (A) exceeds 99% by weight and the blending ratio of the component (C) is less than 1% by weight, the flexibility, bag drop strength, and transparency especially after the heat and pressure sterilization treatment at 111 ° C. It is not preferable because it may reduce the sex.
Further, if the blending ratio of the component (A) is less than 70% by weight and the blending ratio of the component (C) exceeds 30% by weight, the transparency may decrease, which is not preferable.

(5)エチレン系樹脂層Iの調整方法
エチレン系樹脂層Iに含有される成分(A)と成分(C)は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。

より具体的には、成分(A)と成分(C)とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
(5) Method for Adjusting Ethylene Resin Layer I The component (A) and the component (C) contained in the ethylene resin layer I can be blended according to a production method and adjusted by melt-kneading if necessary.

More specifically, the component (A) and the component (C) may be dry-blended in advance, and the blend may be directly put into the hopper of the molding machine. Further, the blended product can be melted and kneaded using an extruder, a lavender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender or the like, and pelletized by a commonly used method to produce a film or a sheet.

2.第2層
本発明の積層体の第2層は、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(A))1〜20重量%、エチレン・α−オレフィン共重合体(成分(B))70〜99重量%および高圧法低密度ポリエチレン(成分(C))1〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層IIからなる。
2. Second layer The second layer of the laminate of the present invention is preferably an ethylene / α-olefin copolymer (component (A)) of 1 to 20% by weight, and an ethylene / α-olefin copolymer (component (B)). It is composed of an ethylene resin layer II containing 70 to 99% by weight and 1 to 20% by weight of high-pressure low-density polyethylene (component (C)).

(1)成分(A)
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(A))は、エチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記(A−i)及び(A−ii)の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
(1) Ingredient (A)
The ethylene / α-olefin copolymer (component (A)) used for the second layer of the laminate of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer having the following properties (Ai) and (Aii).
Hereinafter, the constituent monomers, the polymerization method, and the characteristics thereof will be sequentially described.

(A−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン(A)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜10g/10分であり、好ましくは0.1〜4.5g/10分であり、より好ましくは0.5〜3.0g/10分であり、さらに好ましくは1.0〜2.5g/10分である。エチレン・α−オレフィン共重合体(A)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、4.5g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、111℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(Ai) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of ethylene / α-olefin (A) used in the second layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 4 minutes. It is .5 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 3.0 g / 10 minutes, and even more preferably 1.0 to 2.5 g / 10 minutes. If the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 4.5 g / 10 minutes, the bubbles become unstable during inflation molding. This is not preferable because it may cause poor moldability, wrinkles may occur on the film after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C., and the like may exhibit poor heat resistance.
Here, the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(A−ii)密度
本発明の積層体の第1層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)の密度は、0.930〜0.950g/cm、好ましくは0.933〜0.945g/cm、より好ましくは0.934〜0.940g/cm、さらに好ましくは、0.935〜0.939g/cmである。エチレン・α−オレフィン共重合体(A)の密度が0.930g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.945g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(A-ii) Density The density of the ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the first layer of the laminate of the present invention is 0.930 to 0.950 g / cm 3 , preferably 0.933 to 0. It is .945 g / cm 3 , more preferably 0.934 to 0.940 g / cm 3 , and even more preferably 0.935 to 0.939 g / cm 3 . The density of less than 0.930 g / cm 3 of ethylene · alpha-olefin copolymer (A), there is a possibility that the medical bag melts after 111 ° C. heat autoclaved, a 0.945 g / cm 3 If it exceeds, the transparency may decrease, which is not preferable.
Here, the density of the ethylene / α-olefin copolymer is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of density polyethylene).

(A−iii)モノマー構成
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。

コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数3〜12のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1 、4−メチル−ヘキセン−1 、4, 4−ジメチルペンテン−1等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1 − ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは1種または2種以上の組み合わせでもよい。2種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
(A-iii) Monomer Composition The ethylene / α-olefin copolymer (A) used for the second layer of the laminate of the present invention is a random ethylene and α-olefin containing a structural unit derived from ethylene as a main component. It is a copolymer.

The α-olefin used as the comonomer is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene- The first prize can be mentioned. Specific examples of such ethylene / α-olefin copolymers include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers, ethylene / 1-octene copolymers, and ethylene. -Examples include 4-methyl-pentene-1 copolymer. Further, the α-olefin may be one kind or a combination of two or more kinds. When two kinds of α-olefins are combined to form a terpolymer, examples thereof include ethylene / propylene / hexcentric polymer, ethylene / butene / hexcenter polymer, ethylene / propylene / octeneterpolymer, and ethylene / butene / octeneterpolymer. ..

(A−iv)重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。
(A-iv) Polymerization catalyst and polymerization method The ethylene / α-olefin copolymer (A) used for the second layer of the laminate of the present invention uses a Ziegler catalyst, a vanadium catalyst, a metallocene catalyst, preferably a metallocene catalyst. Can be manufactured. Examples of the production method include a high-pressure ion polymerization method, a vapor phase method, a solution method, and a slurry method.

(2)成分(B)
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(B))は、エチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記(B−i)〜(B−iv)の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
(2) Ingredient (B)
The ethylene / α-olefin copolymer (component (B)) used for the second layer of the laminate of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer having the following properties (B-i) to (B-iv).
Hereinafter, the constituent monomers, the polymerization method, and the characteristics thereof will be sequentially described.

(B−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン(B)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜20g/10分であり、好ましくは0.5〜10g/10分であり、より好ましくは0.7〜2.0g/10分である。エチレン・α−オレフィン共重合体(B)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、10g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、111℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(Bi) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of ethylene / α-olefin (B) used in the second layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 10 g. It is / 10 minutes, more preferably 0.7 to 2.0 g / 10 minutes. If the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 10 g / 10 minutes, bubbles become unstable during inflation molding. It is not preferable because it may show poor heat resistance such as poor moldability and wrinkles on the film after heat pressure sterilization treatment at 111 ° C.
Here, the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(B−ii)密度
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(B)の密度は、0.890〜0.930g/cm、好ましくは0.900〜0.920g/cm、さらに好ましくは0.905〜0.910g/cmである。エチレン・α−オレフィン共重合体(B)の密度が0.890g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.920g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(B-ii) Density The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the second layer of the laminate of the present invention is 0.890 to 0.930 g / cm 3 , preferably 0.900 to 0. It is .920 g / cm 3 , more preferably 0.905 to 0.910 g / cm 3 . Ethylene · alpha-olefin copolymer with a density of less than 0.890 g / cm 3 of (B), there is a possibility that the medical bag melts after 111 ° C. heat autoclaved, a 0.920 g / cm 3 If it exceeds, the transparency may decrease, which is not preferable.
Here, the density of the ethylene / α-olefin copolymer is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of density polyethylene).

(B−iii)α−オレフィンの含有量
本発明の積層体の第2層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(B)中のα−オレフィンの含有量は、5〜40重量%が好ましく、より好ましくは7〜35重量%、さらに好ましくは9〜30重量%である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の13C−NMR法によって計測される値である。
装置:日本電子製 JEOL−GSX270
濃度:300mg/2mL
溶媒:オルソジクロロベンゼン
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体は、1種又は2種以上の混合物であっても良い。
(B-iii) α-olefin content The content of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the second layer of the laminate of the present invention is preferably 5 to 40% by weight. , More preferably 7 to 35% by weight, still more preferably 9 to 30% by weight. If the α-olefin content is low, the impact strength and flexibility of the film cannot be obtained, and if it is too high, the heat resistance is impaired. Here, the content of α-olefin is a value measured by the 13C-NMR method under the following conditions.
Equipment: JEOL-GSX270 manufactured by JEOL
Concentration: 300 mg / 2 mL
Solvent: Orthodichlorobenzene The ethylene / α-olefin copolymer may be one kind or a mixture of two or more kinds.

(B−iv)Z平均分子量(Mz)と数平均分子量(Mn)との比(Mz/Mn)
Z平均分子量(Mz)は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Mzと数平均分子量(Mn)との比(Mz/Mn)は、重量平均分子量(Mw)とMnとの比(Mw/Mn)に比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、成形時の樹脂圧力に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと加工時に問題となる。よって、Mz/Mnは小さい方が好ましい。
(B-iv) Ratio (Mz / Mn) of Z average molecular weight (Mz) to number average molecular weight (Mn)
Since the Z average molecular weight (Mz) greatly contributes to the average molecular weight of the high molecular weight component, the ratio (Mz / Mn) of Mz to the number average molecular weight (Mn) is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to Mn. It is easier to confirm the presence of high molecular weight components as compared with (Mw / Mn). The high molecular weight component is a factor that affects the resin pressure during molding, and if the high molecular weight component is large, it becomes a problem during processing. Therefore, it is preferable that Mz / Mn is small.

そこで、本発明で用いる成分(B)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により求めたZ平均分子量(Mz)と数平均分子量(Mn)との比(Mz/Mn)は、8.0以下であり、好ましくは5.0以下である。Mz/Mnが8.0を超えると透明性が悪化する。また、Mz/Mnを所定の範囲に調整する方法としては、適当なメタロセン触媒を選択する方法等が挙げられる。
なお、(Mz/Mn)の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で行い、測定条件は次のとおりである。
Therefore, the ratio (Mz / Mn) of the Z average molecular weight (Mz) to the number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of the component (B) used in the present invention is 8.0 or less. Yes, preferably 5.0 or less. When Mz / Mn exceeds 8.0, the transparency deteriorates. Moreover, as a method of adjusting Mz / Mn to a predetermined range, a method of selecting an appropriate metallocene catalyst and the like can be mentioned.
The measurement of (Mz / Mn) is performed by gel permeation chromatography (GPC), and the measurement conditions are as follows.

装置:ウオーターズ社製GPC 150C型
検出器:MIRAN社製 1A赤外分光光度計(測定波長、3.42μm)
カラム:昭和電工製AD806M/S 3本(カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン(A500,A2500,F1,F2,F4,F10,F20,F40,F288の各0.5mg/ml溶液)の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を2次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα=0.723、logK=−3.967であり、ポリエチレンはα=0.733、logK=−3.407である。)
測定温度:140℃
濃度:20mg/10mL
注入量:0.2ml
溶媒:オルソジクロロベンゼン
流速:1.0ml/分。
Equipment: Waters GPC 150C type detector: MIRAN 1A infrared spectrophotometer (measurement wavelength 3.42 μm)
Column: Showa Denko AD806M / S 3 pieces (Column calibration is a 0.5 mg / ml solution of Tosoh monodisperse polystyrene (A500, A2500, F1, F2, F4, F10, F20, F40, F288)) Then, the logarithmic value of the elution volume and the molecular weight was approximated by a quadratic equation. The molecular weight of the sample was converted to polyethylene using the viscosity equation of polystyrene and polyethylene. Here, the coefficient of the viscosity equation of polystyrene was α = 0. 723, logK = -3.967, and polystyrene has α = 0.733, logK = -3.407.)
Measurement temperature: 140 ° C
Concentration: 20 mg / 10 mL
Injection volume: 0.2 ml
Solvent: Orthodichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min.

(3)成分(C)
本発明の積層体の第2層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(成分(C))は、下記(C−i)〜(C−ii)の特性を有する。
(C−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第2層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(C)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜5.0g/10分であり、好ましくは0.5〜4.0g/10分であり、より好ましくは0.7〜3.0g/10分である。高圧法低密度ポリエチレン(C)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、5.0g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(3) Ingredient (C)
The high-pressure low-density polyethylene (component (C)) used for the second layer of the laminate of the present invention has the following characteristics (C-i) to (C-ii).
(C-i) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of the high-pressure low-density polyethylene (C) used for the second layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 5.0 g / 10 minutes, preferably 0.5. It is ~ 4.0 g / 10 minutes, more preferably 0.7 ~ 3.0 g / 10 minutes. If the MFR of the high-pressure method low-density polyethylene (C) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 5.0 g / 10 minutes, bubbles become unstable during inflation molding and molding is performed. It is not preferable because it may cause poor properties.
Here, the MFR of the high-pressure low-density polyethylene is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(C−ii)密度
本発明の積層体の第2層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(C)の密度は、0.915〜0.935g/cm、好ましくは0.920〜0.930g/cm、さらに好ましくは0.923〜0.929g/cmである。高圧法低密度ポリエチレンの密度が0.915g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.935g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(C-ii) Density The density of the high-pressure low-density polyethylene (C) used for the second layer of the laminate of the present invention is 0.915 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.920 to 0.930 g /. It is cm 3 , more preferably 0.923 to 0.929 g / cm 3 . If the density of the high-density low-density polyethylene is less than 0.915 g / cm 3 , the medical bag may melt after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C. If it exceeds 0.935 g / cm 3 , the transparency becomes transparent. It is not preferable because it may decrease.
Here, the density of the high-pressure method low-density polyethylene is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of density polyethylene).

(4)他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層IIには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤(中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい)、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、EBR、EPR等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、SEBS 、HSBR等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。
(4) Other Additive Components The ethylene-based resin layer II of the present invention may contain other additional optional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Such optional components include antioxidants (preferably phenolic and phosphorus antioxidants) used in ordinary polyethylene resin materials, antiblocking agents, neutralizing agents, heat stabilizers, and crystals. Examples thereof include nucleating agents, clearing agents, lubricants, colorants, dispersants, peroxides, fillers, fluorescent whitening agents and the like.
Further, in order to impart flexibility, rubber compounds such as ethylene / α-olefin elastomers such as EBR and EPR and styrene elastomers such as SEBS and HSBR can be blended.

(5)成分(A)、成分(B)及び成分(C)の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層I中における成分(A)、成分(B)及び成分(C)の配合割合は、成分(A)1〜20重量%に対し、成分(B)70〜99重量%及び成分(C)1〜20重量%であり、好ましくは、成分(A)5〜15重量%に対し、成分(B)75〜95重量%及び成分(C)5〜15重量%であり、さらに好ましくは、成分(A)7〜13重量%に対し、成分(B)80〜90重量%及び成分(C)7〜13重量%である。
成分(A)、成分(B)及び成分(C)の配合割合が上記範囲を満たさないと、特に111℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
(5) Blending ratio of component (A), component (B) and component (C) The blending ratio of the component (A), the component (B) and the component (C) in the ethylene resin layer I of the present invention is the component. It is 70 to 99% by weight of the component (B) and 1 to 20% by weight of the component (C) with respect to 1 to 20% by weight of the component (A), and preferably, the component ( B) 75 to 95% by weight and component (C) 5 to 15% by weight, more preferably 80 to 90% by weight of component (B) and component (C) with respect to 7 to 13% by weight of component (A). It is 7 to 13% by weight.
If the blending ratios of the component (A), the component (B) and the component (C) do not satisfy the above range, the flexibility, bag-dropping strength and transparency particularly after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C. may decrease. , Not preferable.

(6)エチレン系樹脂層IIの調整方法
エチレン系樹脂層IIに含有される成分(A)、成分(B)及び成分(C)は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。
(6) Method for Adjusting Ethylene Resin Layer II The components (A), components (B) and components (C) contained in the ethylene resin layer II are blended according to the production method, and are adjusted by melt-kneading as necessary. be able to.

より具体的には、成分(A)と成分(C)とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。 More specifically, the component (A) and the component (C) may be dry-blended in advance, and the blend may be directly put into the hopper of the molding machine. Further, the blended product can be melted and kneaded using an extruder, a lavender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender or the like, and pelletized by a commonly used method to produce a film or a sheet.

3.第3層
本発明の積層体の第3層は、エチレン・α−オレフィン共重合体(成分(A))40〜60重量%、エチレン・α−オレフィン共重合体(成分(B))40〜60重量%および高圧法低密度ポリエチレン(成分(C))1〜30重量%を含有するエチレン系樹脂層IIIからなる。
3. 3. Third layer The third layer of the laminate of the present invention contains 40 to 60% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (component (A)) and 40 to 60% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (component (B)). It is composed of an ethylene resin layer III containing 60% by weight and 1 to 30% by weight of high-pressure low-density polyethylene (component (C)).

(1)成分(A)
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(A))は、エチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記(A−i)〜(A−iv)の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
(1) Ingredient (A)
The ethylene / α-olefin copolymer (component (A)) used for the third layer of the laminate of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer having the following properties (A-i) to (A-iv).
Hereinafter, the constituent monomers, the polymerization method, and the characteristics thereof will be sequentially described.

(A−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜10g/10分であり、好ましくは0.1〜4.5g/10分であり、より好ましくは0.5〜3.0g/10分であり、さらに好ましくは1.0〜2.5g/10分である。エチレン・α−オレフィン共重合体(A)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、4.5g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、111℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(Ai) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) used for the third layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 10 g / 10 minutes, preferably 0. It is 1 to 4.5 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 3.0 g / 10 minutes, and even more preferably 1.0 to 2.5 g / 10 minutes. If the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 4.5 g / 10 minutes, the bubbles become unstable during inflation molding. This is not preferable because it may cause poor moldability, wrinkles may occur on the film after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C., and the like may exhibit poor heat resistance.
Here, the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(A−ii)密度
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)の密度は、0.930〜0.950g/cm、好ましくは0.933〜0.945g/cm、より好ましくは0.934〜0.940g/cm、さらに好ましくは、0.935〜0.939g/cmである。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が0.930g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.945g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(A-ii) Density The density of the ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the third layer of the laminate of the present invention is 0.930 to 0.950 g / cm 3 , preferably 0.933 to 0. It is .945 g / cm 3 , more preferably 0.934 to 0.940 g / cm 3 , and even more preferably 0.935 to 0.939 g / cm 3 . The density of the ethylene · alpha-olefin copolymer is less than 0.930 g / cm 3, there is a possibility that the medical bag melts after 111 ° C. heat autoclaved, exceeds 0.945 g / cm 3, It is not preferable because the transparency may decrease.
Here, the density of the ethylene / α-olefin copolymer is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of density polyethylene).

(A−iii)モノマー構成
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数3〜12のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1 、4−メチル−ヘキセン−1 、4, 4−ジメチルペンテン−1等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1 − ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは1種または2種以上の組み合わせでもよい。2種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
(A-iii) Monomer Composition The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the third layer of the laminate of the present invention is a random ethylene and α-olefin containing a structural unit derived from ethylene as a main component. It is a copolymer.
The α-olefin used as the comonomer is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene- The first prize can be mentioned. Specific examples of such ethylene / α-olefin copolymers include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers, ethylene / 1-octene copolymers, and ethylene. -Examples include 4-methyl-pentene-1 copolymer. Further, the α-olefin may be one kind or a combination of two or more kinds. When two kinds of α-olefins are combined to form a terpolymer, examples thereof include ethylene / propylene / hexcentric polymer, ethylene / butene / hexcenter polymer, ethylene / propylene / octeneterpolymer, and ethylene / butene / octeneterpolymer. ..

(A−iv)重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。
(A-iv) Polymerization catalyst and polymerization method The ethylene / α-olefin copolymer (A) used for the third layer of the laminate of the present invention uses a Ziegler catalyst, a vanadium catalyst, a metallocene catalyst, preferably a metallocene catalyst. Can be manufactured. Examples of the production method include a high-pressure ion polymerization method, a vapor phase method, a solution method, and a slurry method.

(2)成分(B)
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(成分(B))は、エチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記(B−i)〜(B−iv)の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
(2) Ingredient (B)
The ethylene / α-olefin copolymer (component (B)) used for the third layer of the laminate of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer having the following properties (B-i) to (B-iv).
Hereinafter, the constituent monomers, the polymerization method, and the characteristics thereof will be sequentially described.

(B−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィンのMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜20g/10分であり、好ましくは0.5〜10g/10分であり、より好ましくは0.7〜2.0g/10分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、10g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、111℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(Bi) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of ethylene / α-olefin used for the third layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is more preferably 0.7 to 2.0 g / 10 minutes. If the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 10 g / 10 minutes, bubbles become unstable during inflation molding and the moldability becomes poor. It is not preferable because it may be defective, or the film may wrinkle after heat pressure sterilization at 111 ° C. and may exhibit poor heat resistance.
Here, the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(B−ii)密度
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(B)の密度は、0.890〜0.930g/cm、好ましくは0.900〜0.920g/cm、さらに好ましくは0.905〜0.910g/cmである。エチレン・α−オレフィン共重合体(B)の密度が0.890g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.920g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(B-ii) Density The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the third layer of the laminate of the present invention is 0.890 to 0.930 g / cm 3 , preferably 0.900 to 0. It is .920 g / cm 3 , more preferably 0.905 to 0.910 g / cm 3 . Ethylene · alpha-olefin copolymer with a density of less than 0.890 g / cm 3 of (B), there is a possibility that the medical bag melts after 111 ° C. heat autoclaved, a 0.920 g / cm 3 If it exceeds, the transparency may decrease, which is not preferable.
Here, the density of the ethylene / α-olefin copolymer is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of density polyethylene).

(B−iii)α−オレフィンの含有量
本発明の積層体の第3層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(B)中のα−オレフィンの含有量は、5〜40重量%が好ましく、より好ましくは7〜35重量%、さらに好ましくは9〜30重量%である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の13C−NMR法によって計測される値である。
装置:日本電子製 JEOL−GSX270
濃度:300mg/2mL
溶媒:オルソジクロロベンゼン
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体は、1種又は2種以上の混合物であっても良い。
(B-iii) α-olefin content The content of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the third layer of the laminate of the present invention is preferably 5 to 40% by weight. , More preferably 7 to 35% by weight, still more preferably 9 to 30% by weight. If the α-olefin content is low, the impact strength and flexibility of the film cannot be obtained, and if it is too high, the heat resistance is impaired. Here, the content of α-olefin is a value measured by the 13C-NMR method under the following conditions.
Equipment: JEOL-GSX270 manufactured by JEOL
Concentration: 300 mg / 2 mL
Solvent: Orthodichlorobenzene The ethylene / α-olefin copolymer may be one kind or a mixture of two or more kinds.

(3)成分(C)
本発明の積層体の第3層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(成分(C))は、下記(C−i)〜(C−ii)の特性を有する。
(C−i)メルトフローレート(MFR)
本発明の積層体の第3層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(C)のMFR(190℃ 、21.18N荷重)は、0.1〜5.0g/10分であり、好ましくは0.5〜4.0g/10分であり、より好ましくは0.7〜3.0g/10分である。高圧法低密度ポリエチレン(C)のMFRが0.1g/10分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、5.0g/10分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定する。
(3) Ingredient (C)
The high-pressure low-density polyethylene (component (C)) used for the third layer of the laminate of the present invention has the following characteristics (C-i) to (C-ii).
(C-i) Melt Flow Rate (MFR)
The MFR (190 ° C., 21.18 N load) of the high-pressure low-density polyethylene (C) used for the third layer of the laminate of the present invention is 0.1 to 5.0 g / 10 minutes, preferably 0.5. It is ~ 4.0 g / 10 minutes, more preferably 0.7 ~ 3.0 g / 10 minutes. If the MFR of the high-pressure method low-density polyethylene (C) is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor, and if it exceeds 5.0 g / 10 minutes, bubbles become unstable during inflation molding and molding is performed. It is not preferable because it may cause poor properties.
Here, the MFR of the high-pressure low-density polyethylene is measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load).

(C−ii)密度
本発明の積層体の第3層に用いる高圧法低密度ポリエチレン(C)の密度は、0.915〜0.935g/cm、好ましくは0.920〜0.930g/cm、さらに好ましくは0.923〜0.929g/cmである。高圧法低密度ポリエチレンの密度が0.915g/cm未満では、111℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、0.935g/cmを超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(低密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定する。
(C-ii) Density The density of the high-pressure low-density polyethylene (C) used for the third layer of the laminate of the present invention is 0.915 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.920 to 0.930 g /. It is cm 3 , more preferably 0.923 to 0.929 g / cm 3 . If the density of the high-density low-density polyethylene is less than 0.915 g / cm 3 , the medical bag may melt after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C. If it exceeds 0.935 g / cm 3 , the transparency becomes transparent. It is not preferable because it may decrease.
Here, the density of the high-pressure method low-density polyethylene is measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of low-density polyethylene).

(4)他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層IIには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤(中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい)、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
(4) Other Additive Components The ethylene-based resin layer II of the present invention may contain other additional optional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Such optional components include antioxidants (preferably phenolic and phosphorus antioxidants) used in ordinary polyethylene resin materials, antiblocking agents, neutralizing agents, heat stabilizers, and crystals. Examples thereof include nucleating agents, clearing agents, lubricants, colorants, dispersants, peroxides, fillers, fluorescent whitening agents and the like.

また、柔軟性を付与するため、EBR、EPR等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、SEBS 、HSBR等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。 Further, in order to impart flexibility, rubber compounds such as ethylene / α-olefin elastomers such as EBR and EPR and styrene elastomers such as SEBS and HSBR can be blended.

(5)成分(A)、成分(B)及び成分(C)の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層III中における成分(A)、成分(B)及び成分(C)の配合割合は、成分(A)40〜60重量%に対し、成分(B)40〜60重量%及び成分(C)1〜30重量%である
成分(A)、成分(B)及び成分(C)の配合割合が上記範囲を満たさないと、特に111℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
(5) Blending ratio of component (A), component (B) and component (C)
The blending ratio of the component (A), the component (B) and the component (C) in the ethylene resin layer III of the present invention is 40 to 60% by weight of the component (B) with respect to 40 to 60% by weight of the component (A). And component (C) 1 to 30% by weight.
If the blending ratios of the component (A), the component (B) and the component (C) do not satisfy the above range, the flexibility, bag-dropping strength and transparency particularly after the heat-pressurization sterilization treatment at 111 ° C. may decrease. , Not preferable.

(6)エチレン系樹脂層IIIの調整方法
エチレン系樹脂層IIIに含有される成分(A)、成分(B)及び成分(C)は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。
(6) Method for Adjusting Ethylene Resin Layer III The components (A), components (B) and components (C) contained in the ethylene resin layer III are blended according to the production method and adjusted by melt-kneading as necessary. be able to.

より具体的には、成分(A)と成分(C)とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。 More specifically, the component (A) and the component (C) may be dry-blended in advance, and the blend may be directly put into the hopper of the molding machine. Further, the blended product can be melted and kneaded using an extruder, a lavender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender or the like, and pelletized by a commonly used method to produce a film or a sheet.

4.第1層、第2層及び第3層の成分(A)の割合の関係
本発明の積層体の第1層、第2層及び第3層に含まれる成分(A)の含有割合(重量%)は、第1層 > 第3層 > 第2層 の関係を満たし、かつ、「第1層の成分(A)の割合−第3層の成分(A)の割合」が20〜80重量%であると好ましく、特に好ましくは30〜70重量%、さらに好ましくは40〜60重量%を満たす。
4. Relationship of the ratio of the component (A) of the first layer, the second layer and the third layer The content ratio (weight%) of the component (A) contained in the first layer, the second layer and the third layer of the laminate of the present invention. ) Satisfies the relationship of 1st layer> 3rd layer> 2nd layer, and "ratio of component (A) of 1st layer-ratio of component (A) of 3rd layer" is 20 to 80% by weight. It is preferable that it satisfies 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight.

第1層の成分(A)の割合、第2層の成分(A)の割合、第3層の成分(A)の割合が成分(A) > 第3層 > 第2層 の割合の関係を満たさない場合、耐熱性と落袋強度のバランスをとることが難しくなり、好ましくない。 The ratio of the component (A) of the first layer, the ratio of the component (A) of the second layer, and the ratio of the component (A) of the third layer are the relationship between the component (A)> the third layer> the ratio of the second layer. If it is not satisfied, it becomes difficult to balance heat resistance and bag drop strength, which is not preferable.

また、「第1層の成分(A)の割合−第3層の成分(A)の割合」が20重量%未満であると、耐熱性と透明性のバランスをとることが難しくなり好ましく無い。また、第1層の成分(A)の割合−第3層の成分(A)の割合」が80重量%を超えると、耐熱性が劣り、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。 Further, if the "ratio of the component (A) of the first layer-the ratio of the component (A) of the third layer" is less than 20% by weight, it becomes difficult to balance heat resistance and transparency, which is not preferable. Further, if the "ratio of the component (A) of the first layer-the ratio of the component (A) of the third layer" exceeds 80% by weight, the heat resistance may be deteriorated and the transparency may be lowered, which is not preferable.

5.積層体
本発明の積層体は、少なくとも上記第1層、第2層及び第3層をこの順で積層したものであればよいが、上記第1層、第2層及び第3層のほかに、かかる積層体に一般的に使用される各種の層を適宜必要に応じて設けることができる。具体的には、各種の層間に接層やEVOH等のガスバリアー層を設けることができる。
さらに、本発明の積層体の厚みは、100〜700μmが好ましい。上記範囲内であれば透明性に優れるフィルムが安定的に成形できるので好ましい。
本発明の積層体の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法で行うことができる。水冷インフレーション法により製造するのが好ましい。
5. Laminated body The laminated body of the present invention may be obtained by laminating at least the first layer, the second layer and the third layer in this order, but in addition to the first layer, the second layer and the third layer. , Various layers generally used for such a laminate can be appropriately provided as needed. Specifically, a tangent layer or a gas barrier layer such as EVOH can be provided between various layers.
Further, the thickness of the laminate of the present invention is preferably 100 to 700 μm. If it is within the above range, a film having excellent transparency can be stably formed, which is preferable.
The method for producing the laminate of the present invention is not particularly limited and can be carried out by a known method. It is preferably produced by a water-cooled inflation method.

具体的には、上述の第1層、第2層、第3層用樹脂材料をそれぞれ押出機及び円形ダイスを用いて共押出し、溶融チューブ内に空気を入れ膨張させつつ水槽に導入し、急冷する水冷インフレーション成形法により製膜される。なお、水冷 インフレーション法の条件は特に限定しないが、下向きにブローし、内部に閉じこめた水で冷却したり、サイジングリングや水槽式の水冷リングなどを用いて水冷する方式が挙げられる。成形温度は160〜280℃、好ましくは170〜230℃で、水冷する水温は10〜60℃、好ましくは15〜50℃である。 Specifically, the above-mentioned resin materials for the first layer, the second layer, and the third layer are co-extruded using an extruder and a circular die, respectively, and introduced into a water tank while expanding by injecting air into a molten tube and quenching. The film is formed by the water-cooled inflation molding method. The conditions of the water-cooled inflation method are not particularly limited, but examples thereof include a method of blowing downward and cooling with water confined inside, or water cooling using a sizing ring or a water tank type water cooling ring. The molding temperature is 160 to 280 ° C., preferably 170 to 230 ° C., and the water temperature for water cooling is 10 to 60 ° C., preferably 15 to 50 ° C.

6.用途
本発明の積層体からなる医療用袋は、特に、耐熱性の必要な111℃ 滅菌処理用途に好適に使用できる。医療用袋の具体的用途としては、輸液バッグ、体液や薬液等の注入、排出、保存用等の容器、腹膜透析バッグ、人工透析バッグ等が挙げられる。
6. Applications The medical bag made of the laminate of the present invention can be particularly suitably used for 111 ° C. sterilization applications that require heat resistance. Specific uses of the medical bag include an infusion bag, a container for injecting, discharging, and storing body fluids and chemicals, a peritoneal dialysis bag, an artificial dialysis bag, and the like.

以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The evaluation methods and resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.

1.樹脂物性の評価方法
(1)メルトフローレート(MFR):前述のように、エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS−K6922−2:1997附属書(190℃ 、21.18N荷重)に準拠して測定した。
(2)密度:前述のように、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、JIS−K6922−2:1997附属書(低密度ポリエチレンの場合)準拠して23℃で測定した。
(3)α−オレフィン含有量:前述のように、α−オレフィンの含有量は、13C−NMR法によって計測した。
(4)Mz/Mn:前述のように、GPCにより測定した。
1. 1. Evaluation method of resin physical properties (1) Melt flow rate (MFR): As described above, the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is JIS-K6922-2: 1997 Annex (190 ° C., 21.18 N load). Measured according to.
(2) Density: As described above, the density of the ethylene / α-olefin copolymer was measured at 23 ° C. in accordance with JIS-K6922-2: 1997 Annex (in the case of low density polyethylene).
(3) Α-olefin content: As described above, the content of α-olefin was measured by the 13C-NMR method.
(4) Mz / Mn: As described above, it was measured by GPC.

2.積層体の成形方法
プラコー社製3種3層水冷インフレーション成形機(ダイ径:100mmφ、ダイリップ:3mm、ダイス温度:185℃)を用い、第1層と第3層の厚みを30μm、中間層の厚み190μmの場合、折り径:180mm、のチューブ状積層体を成形した。
2. Molding method of laminated body Using a 3 type 3-layer water-cooled inflation molding machine manufactured by Placo (die diameter: 100 mmφ, die lip: 3 mm, die temperature: 185 ° C.), the thickness of the first layer and the third layer is 30 μm, and the intermediate layer When the thickness was 190 μm, a tubular laminate having a folding diameter of 180 mm was formed.

3.積層体の評価方法
(1)耐熱性:円筒状になっている積層体を210mmの大きさに切り出し、切り出した一方をインパルスシーラーを使ってヒートシールして袋状にした。ついで、その中に、純水を500ml充填し、もう一辺をヒートシールして密封した。ヒートシールとヒートシールの間の距離は1 8 0 mmとなるようにシールした。このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機(日阪製作所製、RCS・40 RTGN型)の中に入れた後加圧し、111 ℃ または115℃まで雰囲気温度を上昇させて、その温度を30分間保持した。その後、約4 0℃まで冷却し、該サンプル袋を試験機から取り出した。以下、この殺菌処理をした積層体( 「サンプル袋」)を「滅菌処理後積層体」と記述する。
サンプル袋の耐熱性の評価は、以下の基準で行った。
○:しわがほとんどない。または、まったくない。
×:しわが多い。または、透明性が低下する。
3. 3. Evaluation Method of Laminated Body (1) Heat resistance: A cylindrical laminated body was cut out to a size of 210 mm, and one of the cut out pieces was heat-sealed using an impulse sealer to form a bag. Then, 500 ml of pure water was filled therein, and the other side was heat-sealed and sealed. The distance between the heat seals was 180 mm. The sample bag thus obtained is placed in a high-temperature high-pressure cooking sterilization tester (manufactured by Hisaka Works, RCS / 40 RTGN type) and then pressurized to raise the atmospheric temperature to 111 ° C or 115 ° C. , The temperature was maintained for 30 minutes. Then, it cooled to about 40 degreeC, and the sample bag was taken out from a tester. Hereinafter, this sterilized laminate (“sample bag”) will be referred to as “sterilized laminate”.
The heat resistance of the sample bag was evaluated according to the following criteria.
◯: There are almost no wrinkles. Or not at all.
×: There are many wrinkles. Alternatively, transparency is reduced.

(2)GLOSS
JIS−Z8741を参考にして測定した。尚、GLOSS測定は、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体について行った。反射角度は、20°を選択した。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、GLOSSを測定する際には、中に充填されている水を抜いて1週間経過後に行った。
(2) GLOSS
The measurement was performed with reference to JIS-Z8741. The GLOSS measurement was performed on the molded laminate and the laminate after the heat-pressurization sterilization treatment. The reflection angle was selected to be 20 °.
When GLOSS was measured for the laminate after the heat-pressurization sterilization treatment, the water filled therein was drained and the measurement was carried out one week later.

(3)引張弾性率
JIS−K7217を参考に、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体のMD方向(フィルムまたはシートの引き取り方向)及びTD方向(フィルムまたはシートの引き取りに垂直な方向)の1%引張弾性率を測定した。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、引張弾性率を測定する際には、中に充填されている水を抜いて1週間経過後に行った。
(3) Tension elastic modulus With reference to JIS-K7217, the MD direction (film or sheet pick-up direction) and TD direction (vertical to film or sheet pick-up) of the molded laminate and the laminate after heat-pressurization sterilization treatment. The 1% tensile modulus of elasticity (direction) was measured. The smaller this value is, the more flexible it is.
When measuring the tensile elastic modulus of the laminate after the heat-pressurization sterilization treatment, the water filled therein was drained and one week later.

(4)落袋強度
加熱加圧滅菌処理後の水入り積層体(2個)を10℃の環境で24時間保管後、その温度で、2mの高さから平行に鉄板の上に落下させて評価した。以下の基準で評価した。
×:加熱加圧滅菌処理後、積層体が1 個又は2 個破袋した。
○:落下試験前と様子が変わらず、2 個とも問題なかった。
(4) Dropping strength The water-containing laminates (2 pieces) after heat-pressurization sterilization are stored in an environment of 10 ° C for 24 hours, and then dropped on an iron plate in parallel from a height of 2 m at that temperature. evaluated. Evaluation was made based on the following criteria.
X: After heat-pressurization sterilization treatment, one or two laminates were ruptured.
◯: The situation was the same as before the drop test, and there was no problem with both of them.

4.使用樹脂
(1)成分(A):エチレン・α−オレフィン共重合体
成分(A)として、市販品である次の3種類の樹脂を用いた。表1に示す。
A−1:日本ポリエチレン社製ノバテックC6 SF941(MFR 2.0g/10min、密度 0.936g/cm
A−2:日本ポリエチレン社製ノバテックHD HM160(MFR 5.0g/10min、密度 0.953g/cm
(2)成分(B):エチレン・α−オレフィン共重合体
成分(B)として、メタロセン触媒で製造された、次の樹脂を用いた。表1に示す。
B−1:日本ポリエチレン社製ハーモレックス NF324A(MFR 1.0g/10min、密度 0.906g/cm
(3)成分(C):高圧法低密度ポリエチレン
成分(C)として、市販品である次の樹脂を用いた。表1に示す。
C−1:日本ポリエチレン社製ノバテックLD LM360(MFR 0.9g/10min、密度 0.928g/cm
4. Resin used (1) Component (A): As the ethylene / α-olefin copolymer component (A), the following three types of commercially available resins were used. It is shown in Table 1.
A-1: Novatec C6 SF941 manufactured by Japan Polyethylene Corporation (MFR 2.0 g / 10 min, density 0.936 g / cm 3 )
A-2: Novatec HD HM160 manufactured by Japan Polyethylene Corporation (MFR 5.0 g / 10 min, density 0.953 g / cm 3 )
(2) Component (B): The following resin produced with a metallocene catalyst was used as the ethylene / α-olefin copolymer component (B). It is shown in Table 1.
B-1: Harmorex NF324A manufactured by Japan Polyethylene Corporation (MFR 1.0 g / 10 min, density 0.906 g / cm 3 )
(3) Component (C): As the high-pressure method low-density polyethylene component (C), the following commercially available resin was used. It is shown in Table 1.
C-1: Novatec LD LM360 manufactured by Japan Polyethylene Corporation (MFR 0.9 g / 10 min, density 0.928 g / cm 3 )

Figure 0006771809
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[実施例1]
第1層に、(A−1)90重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層Iを用い、第2層には、(A−1)9重量%、(B−1)81重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層II用い、第3層には、(A−1)49.5重量%、(B−1)40.5重量%、(C−1)10重量%からなるエチレン系樹脂層III用いた。
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製3種3層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って厚さ250μmの積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 1]
An ethylene resin layer I containing 90% by weight of (A-1) and 10% by weight of (C-1) was used in the first layer, and 9% by weight of (A-1) and (B) were used in the second layer. -1) Ethylene resin layer II containing 81% by weight and (C-1) 10% by weight was used, and (A-1) 49.5% by weight and (B-1) 40.5 were used for the third layer. An ethylene resin layer III composed of% by weight and 10% by weight of (C-1) was used.
The resin materials of each of these layers were set in the above-mentioned three-kind three-layer water-cooled inflation molding machine manufactured by PLACO Co., Ltd., and water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a laminate having a thickness of 250 μm, which was evaluated. The results are shown in Table 2.

[実施例2]
第2層に、(A−1)18重量%、(B−1)72重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層IIを用いた以外は、実施例1と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 2]
Same as in Example 1 except that the ethylene resin layer II containing (A-1) 18% by weight, (B-1) 72% by weight, and (C-1) 10% by weight was used for the second layer. A laminate was obtained and evaluated. The results are shown in Table 2.

[実施例3]
第2層に、(A−1)27重量%、(B−1)63重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層IIを用いた以外は、実施例1と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 3]
Same as in Example 1 except that the ethylene resin layer II containing (A-1) 27% by weight, (B-1) 63% by weight, and (C-1) 10% by weight was used for the second layer. A laminate was obtained and evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例1]
第1層に、(A−2)90重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層Iを用い、第3層には、(A−2)49.5重量%、(B−1)40.5重量%、(C−1)10重量%に用いた以外は、実施例1と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のGLOSSが低くなり、光学的特性が低下する。
[Comparative Example 1]
An ethylene resin layer I containing 90% by weight of (A-2) and 10% by weight of (C-1) was used as the first layer, and 49.5% by weight of (A-2) was used as the third layer. A laminate was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was used for (B-1) 40.5% by weight and (C-1) 10% by weight. The results are shown in Table 2.
In this case, the GLOSS before the heat-pressurization sterilization treatment and after the heat-pressure sterilization treatment becomes low, and the optical characteristics deteriorate.

[比較例2]
第1層に、(A−2)90重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層Iを用い、第3層には、(A−2)49.5重量%、(B−1)40.5重量%、(C−1)10重量%に用いた以外は、実施例2と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のGLOSSが低くなり、光学的特性が低下する。
[Comparative Example 2]
An ethylene resin layer I containing 90% by weight of (A-2) and 10% by weight of (C-1) was used as the first layer, and 49.5% by weight of (A-2) was used as the third layer. A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that it was used for (B-1) 40.5% by weight and (C-1) 10% by weight, and evaluated. The results are shown in Table 2.
In this case, the GLOSS before the heat-pressurization sterilization treatment and after the heat-pressure sterilization treatment becomes low, and the optical characteristics deteriorate.

[比較例3]
第1層に、(A−2)90重量%、(C−1)10重量%を配合したエチレン系樹脂層Iを用い、第3層には、(A−2)49.5重量%、(B−1)40.5重量%、(C−1)10重量%に用いた以外は、実施例3と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のGLOSSが低くなり、光学的特性が低下する。
[Comparative Example 3]
An ethylene resin layer I containing 90% by weight of (A-2) and 10% by weight of (C-1) was used as the first layer, and 49.5% by weight of (A-2) was used as the third layer. A laminate was obtained and evaluated in the same manner as in Example 3 except that it was used for (B-1) 40.5% by weight and (C-1) 10% by weight. The results are shown in Table 2.
In this case, the GLOSS before the heat-pressurization sterilization treatment and after the heat-pressure sterilization treatment becomes low, and the optical characteristics deteriorate.

[比較例4]
第1層に、(A−2)100重量%を配合したエチレン系樹脂層Iを用い、第2層には、(B−1)90重量%、(C−1)10重量%、第3層に、(A−2)100重量%に配合したエチレン系樹脂層III用いた。
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製3種3層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って厚さ250μmの積層体を得て、評価を行った。結果を表2に示す。当該フィルムのみ、加熱加圧滅菌処理の条件を115℃とした。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のGLOSSが低くなり、光学的特性が低下する。
[Comparative Example 4]
An ethylene resin layer I containing 100% by weight of (A-2) was used for the first layer, and 90% by weight of (B-1), 10% by weight of (C-1), and a third layer were used for the second layer. For the layer, (A-2) 100% by weight of ethylene-based resin layer III was used.
The resin materials of each of these layers were set in the above-mentioned three-kind three-layer water-cooled inflation molding machine manufactured by PLACO Co., Ltd., and water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a laminate having a thickness of 250 μm, which was evaluated. The results are shown in Table 2. Only the film was heat-pressurized and sterilized at 115 ° C.
In this case, the GLOSS before the heat-pressurization sterilization treatment and after the heat-pressure sterilization treatment becomes low, and the optical characteristics deteriorate.

Figure 0006771809
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本発明の積層体からなる医療用袋は、衛生性、耐熱性、透明性、耐衝撃性等に優れるため、特に輸液製剤等に好適に利用可能である。 The medical bag made of the laminate of the present invention is excellent in hygiene, heat resistance, transparency, impact resistance, etc., and therefore can be particularly suitably used for infusion preparations and the like.

Claims (3)

少なくとも第1層、第2層および第3層をこの順に積層してなり、前記第1層が外層であり、前記第3層が内層である積層体からなる医療用袋であって、
第1層、第2層及び第3層の全てに下記成分(A)を含み、かつ、成分(A)の各樹脂層中に含有される割合が、
第1層 > 第3層 > 第2層
の関係を満たし、第1層の成分(A)の割合−第3層の成分(A)の割合が20重量%以上、80重量%以下であり、
成分(A):下記(A−i)及び(A−ii)の特性を有するエチレンと炭素数のα−オレフィンとの共重合体
(A−i)メルトフローレート(190℃、21.18N荷重)が0.1〜4.5g/10分
(A−ii)密度が0.93〜0.945g/cm
前記第1層が、成分(A)70〜99重量%及び下記成分(C)1〜30重量%を含有するエチレン系樹脂層Iからなり、前記第2層が、成分(A)1〜20重量%、下記成分(B)70〜98重量%及び下記成分(C)1〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層IIからなり、前記第3層が、成分(A)40〜60重量%、下記成分(B)40〜60重量%及び下記成分(C)1〜30重量%を含有する(但し、該成分(A)、該成分(B)及び該成分(C)の配合量の和が100重量%である。)エチレン系樹脂層IIIからなり、前記積層体の全体の厚みが100〜700μmであることを特徴とする医療用袋。
成分(B):下記(B−i)〜(B−iv)の特性を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと炭素数のα−オレフィンとの共重合体
(B−i)メルトフローレート(190℃、21.18N荷重)が0.10g/10分
(B−ii)密度が0.900〜0.920g/cm
(B−iii)α−オレフィンの含有量が5〜40重量%
(B−iv)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により求めたZ平均分子量(Mz)と数平均分子量(Mn)との比(Mz/Mn)が8.0以下
成分(C):下記(C−i)〜(C−ii)の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
(C−i)メルトフローレート(190℃、21.18N荷重)が0.1〜5g/10分
(C−ii)密度が0.915〜0.935g/cm
A medical bag composed of at least a first layer, a second layer, and a third layer laminated in this order, the first layer being an outer layer, and the third layer being an inner layer.
The ratio of the following component (A) contained in all of the first layer, the second layer, and the third layer and contained in each resin layer of the component (A) is
The relationship of the first layer> the third layer> the second layer is satisfied, and the ratio of the component (A) of the first layer-the ratio of the component (A) of the third layer is 20% by weight or more and 80% by weight or less.
Component (A): Copolymer of ethylene having the following properties (Ai) and (Aii) and α-olefin having 6 carbon atoms (Ai) Melt flow rate (190 ° C., 21.18N) Load) is 0.1 to 4.5 g / 10 minutes (A-iii) Density is 0.93 3 to 0.9 45 g / cm 3
The first layer is composed of an ethylene resin layer I containing 70 to 99% by weight of the component (A) and 1 to 30% by weight of the following component (C), and the second layer is the component (A) 1 to 20. It is composed of an ethylene resin layer II containing 70% by weight, the following component (B) 70 to 98% by weight, and the following component (C) 1 to 20% by weight, and the third layer is 40 to 60% by weight of the component (A). , 40 to 60% by weight of the following component (B) and 1 to 30% by weight of the following component (C) (however, the sum of the blending amounts of the component (A), the component (B) and the component (C). There is a 100% by weight.) ethylene resin layer III Tona is, medical bag, wherein the total thickness of the laminate is 100~700Myuemu.
Component (B): Copolymer (B-i) melt flow of ethylene and α-olefin having 6 carbon atoms produced using a metallocene catalyst having the following characteristics (B-i) to (B-iv). The rate (190 ° C., 21.18N load) is 0. 5 to 10 g / 10 minutes (B-ii) Density is 0. 900 to 0. 920 g / cm 3
(B-iii) α-olefin content is 5-40% by weight
(B-iv) The ratio (Mz / Mn) of the Z average molecular weight (Mz) to the number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is 8.0 or less. Component (C): The following (C) High-pressure low-density polyethylene (C-i) melt flow rate (190 ° C., 21.18 N load) having the characteristics of -i) to (C-ii) is 0.1 to 5 g / 10 minutes (C-ii) density. Is 0.915 to 0.935 g / cm 3
前記第1層が、成分(A)80〜95重量%および成分(C)5〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層Iからなり、前記第2層が、成分(A)1〜20重量%、成分(B)70〜98重量%及び成分(C)1〜20重量%を含有するエチレン系樹脂層IIからなり、前記第3層が、成分(A)40〜60重量%、成分(B)40〜60重量%及び成分(C)1〜30重量%を含有する(但し、該成分(A)、該成分(B)及び該成分(C)の配合量の和が100重量%である。)エチレン系樹脂層IIIからなることを特徴とする請求項1に記載の医療用袋。 The first layer is composed of an ethylene resin layer I containing 80 to 95% by weight of the component (A) and 5 to 20% by weight of the component (C), and the second layer is 1 to 20% by weight of the component (A). The third layer is composed of an ethylene resin layer II containing 70 to 98% by weight of the component (B) and 1 to 20% by weight of the component (C), and the third layer is 40 to 60% by weight of the component (A). B) contains 40 to 60% by weight and component (C) 1 to 30% by weight (however, the sum of the blending amounts of the component (A), the component (B) and the component (C) is 100% by weight. There is.) The medical bag according to claim 1, which comprises an ethylene-based resin layer III. 前記積層体の前記第3層同士を対向させ、袋状にヒートシールしてなる請求項1又は2に記載の医療用袋。 The medical bag according to claim 1 or 2 , wherein the third layers of the laminated body face each other and are heat-sealed in a bag shape.
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