JP6770493B2 - Conductive polymer electrode and method for manufacturing conductive polymer electrode - Google Patents

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Description

本発明は、導電性高分子電極、及び導電性高分子電極の製造方法に関する。 The present invention relates to a conductive polymer electrode and a method for manufacturing the conductive polymer electrode.

生体電極は体内の微弱な生体信号を安定して効率良く取得する目的で用いられる。生体信号を効率良く取得するためには、生体と生体電極との合成抵抗を下げる必要がある。合成抵抗は、皮膚、特に表皮の角質層の抵抗成分の影響が大きい。表皮の角質層は特に乾燥した状態では絶縁性を呈するため、角質層の抵抗の低減は生体電極にとって極めて重要である。また、通常、皮膚は表面に凹凸があり、なおかつ体動に伴って変形や振動が生じる。そのため、合成抵抗を下げるには、電極表面が皮膚とできるだけ多点かつ広い面積で接触し、皮膚と生体電極との接触状態を安定化させることも重要である。 Bioelectrodes are used for the purpose of stably and efficiently acquiring weak biological signals in the body. In order to efficiently acquire biological signals, it is necessary to reduce the combined resistance between the biological body and the biological electrode. Synthetic resistance is greatly affected by the resistance component of the skin, especially the stratum corneum of the epidermis. Reducing the resistance of the stratum corneum is extremely important for bioelectrodes, as the stratum corneum of the epidermis exhibits insulating properties, especially in the dry state. In addition, the surface of the skin is usually uneven, and the skin is deformed or vibrated with body movement. Therefore, in order to reduce the synthetic resistance, it is also important that the electrode surface comes into contact with the skin at as many points as possible and in a wide area to stabilize the contact state between the skin and the bioelectrode.

特許文献1には、生体電極として、ポリエステルナノファイバー等の極細繊維からなる繊維シートに導電性高分子としてPEDOT−PSSが含浸されて固定化された導電性高分子電極が開示されている。前記導電性高分子電極は保湿性に優れ、角質層の水分を安定に保持しやすい。また柔軟性に優れるため、電極と皮膚とが多点接触となり密着性に優れ、電極と皮膚との合成抵抗が低減される。 Patent Document 1 discloses a conductive polymer electrode in which a fiber sheet made of ultrafine fibers such as polyester nanofibers is impregnated with PEDOT-PSS as a conductive polymer and immobilized as a bioelectrode. The conductive polymer electrode has excellent moisturizing properties and easily retains water in the stratum corneum in a stable manner. Further, since it is excellent in flexibility, the electrode and the skin are in multi-point contact, and the adhesion is excellent, and the combined resistance between the electrode and the skin is reduced.

国際公開第2013/073673号International Publication No. 2013/073763

導電性高分子電極を生体電極、特に衣服等に取り付けたウェアラブル電極として使用する場合、長時間の使用が想定される。そのため、特許文献1のような導電性高分子電極が被測定者に与える違和感をより軽減することが求められる。 When the conductive polymer electrode is used as a bioelectrode, particularly a wearable electrode attached to clothes or the like, it is expected to be used for a long time. Therefore, it is required to further reduce the discomfort given to the person to be measured by the conductive polymer electrode as in Patent Document 1.

本発明は、皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極、及び前記導電性高分子電極の製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a conductive polymer electrode having excellent adhesion to skin and the like and reducing discomfort during use, and a method for producing the conductive polymer electrode.

本発明の導電性高分子電極は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物が含浸された状態で固定化され、かつ少なくとも一方の面が平滑面であるプレス成形体からなる。導電性高分子電極の少なくとも一方の面が平滑面であることで、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れ、また皮膚等へ接触させた際の違和感も軽減される。 The conductive polymer electrode of the present invention is immobilized in a state where the fiber sheet is impregnated with a conductive composition containing a thermosetting resin or a photocurable resin and a conductive polymer, and at least one surface thereof. Consists of a press-formed body having a smooth surface. Since at least one surface of the conductive polymer electrode is a smooth surface, the contact with the skin or the like becomes a multi-point contact, and the adhesion is excellent, and the discomfort when the conductive polymer electrode is brought into contact with the skin or the like is reduced.

本発明の導電性高分子電極の製造方法は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する方法である。これにより、少なくとも一方の面が平滑面で、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れ、使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極が得られる。 In the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention, a fiber sheet is impregnated with a thermosetting resin or a conductive composition containing a photocurable resin and a conductive polymer to obtain an impregnated sheet, and then the impregnated sheet is obtained. This is a method of immobilizing the conductive polymer on the fiber sheet while pressing the impregnated sheet. As a result, a conductive polymer electrode can be obtained in which at least one surface is a smooth surface, the contact with the skin or the like is multipoint contact, the adhesion is excellent, and the discomfort during use is reduced.

本発明の導電性高分子電極の製造方法においては、加熱ローラを含む少なくとも一対のローラにより前記含浸シートをプレス加工しつつ、前記熱硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化することが好ましい。これにより、導電性高分子電極の少なくとも一方の面を平滑化することが容易になる。 In the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention, the thermosetting resin is cured to immobilize the conductive polymer while pressing the impregnated sheet with at least a pair of rollers including a heating roller. Is preferable. This makes it easy to smooth at least one surface of the conductive polymer electrode.

本発明の導電性高分子電極の製造方法においては、少なくとも一対のローラで前記含浸シートをプレス加工しつつ光照射し、前記光硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化することも好ましい。これにより、導電性高分子電極の少なくとも一方の面を平滑化することが容易になる。 In the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention, the impregnated sheet is pressed with at least a pair of rollers and irradiated with light to cure the photocurable resin and immobilize the conductive polymer. Is also preferable. This makes it easy to smooth at least one surface of the conductive polymer electrode.

本発明の導電性高分子電極は、皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減されている。
本発明の導電性高分子電極の製造方法によれば、皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極が得られる。
The conductive polymer electrode of the present invention has excellent adhesion to the skin and the like, and the discomfort during use is reduced.
According to the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention, it is possible to obtain a conductive polymer electrode having excellent adhesion to the skin or the like and having less discomfort during use.

本発明の導電性高分子電極の一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of the conductive polymer electrode of this invention. 本発明の導電性高分子電極の一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of the conductive polymer electrode of this invention. 本発明の導電性高分子電極の製造方法の一工程を示した断面図である。It is sectional drawing which showed one step of the manufacturing method of the conductive polymer electrode of this invention. 本発明の導電性高分子電極の製造方法の一工程を示した断面図である。It is sectional drawing which showed one step of the manufacturing method of the conductive polymer electrode of this invention.

[導電性高分子電極]
本発明の導電性高分子電極は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物が含浸された状態で固定化され、かつ少なくとも一方の面が平滑面であるプレス成形体からなる。本発明の導電性高分子電極においては、厚さ方向の一方の面のみが平滑面で、他方の面が非平滑面であってもよく、両方の面が平滑面であってもよい。
[Conductive polymer electrode]
The conductive polymer electrode of the present invention is immobilized in a state where the fiber sheet is impregnated with a conductive composition containing a thermosetting resin or a photocurable resin and a conductive polymer, and at least one surface thereof. Consists of a press-formed body having a smooth surface. In the conductive polymer electrode of the present invention, only one surface in the thickness direction may be a smooth surface, the other surface may be a non-smooth surface, or both surfaces may be smooth surfaces.

以下、本発明の導電性高分子電極について、一例を示して説明する。なお、以下の説明において例示される図の寸法等は一例であって、本発明はそれらに必ずしも限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。 Hereinafter, the conductive polymer electrode of the present invention will be described with reference to an example. It should be noted that the dimensions and the like of the figures exemplified in the following description are examples, and the present invention is not necessarily limited to them, and the present invention can be appropriately modified without changing the gist thereof. ..

本実施形態の導電性高分子電極1は、図1に示すように、繊維12からなる繊維シート10に導電性高分子を含む導電性組成物14が含浸された状態で固定化されることで形成されたプレス成形体である。
導電性高分子電極1の平面視形状及び大きさは、特に限定されず、用途に応じて適宜設計できる。
As shown in FIG. 1, the conductive polymer electrode 1 of the present embodiment is immobilized by impregnating a fiber sheet 10 made of fibers 12 with a conductive composition 14 containing a conductive polymer. It is a formed press-formed body.
The plan-view shape and size of the conductive polymer electrode 1 are not particularly limited, and can be appropriately designed according to the application.

繊維シート10を形成する繊維12としては、特に限定されず、合成繊維、植物性の繊維、動物性の繊維を例示することができる。繊維シート10を形成する繊維12は、1種であってもよく、2種以上であってもよい。 The fibers 12 forming the fiber sheet 10 are not particularly limited, and synthetic fibers, vegetable fibers, and animal fibers can be exemplified. The fiber 12 forming the fiber sheet 10 may be one type or two or more types.

合成繊維としては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、ポリウレタン繊維、炭素繊維を例示することができる。
植物性の繊維としては、綿、麻、ジュートを例示することができる。
動物性の繊維としては、絹、羊毛、コラーゲン、動物組織を構成する弾性繊維を例示することができる。
Examples of synthetic fibers include nylon fibers, polyester fibers, acrylic fibers, aramid fibers, polyurethane fibers, and carbon fibers.
Examples of vegetable fibers include cotton, hemp, and jute.
Examples of animal fibers include silk, wool, collagen, and elastic fibers constituting animal tissues.

繊維12の直径(太さ)は、特に制限されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、0.1μm〜5mmとすることができる。導電性高分子電極1を生体電極として用いる場合、繊維12の直径は、1μm〜1000μmが好ましい。
繊維12の長さは、特に制限されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、1mm〜100mとすることができる。
The diameter (thickness) of the fiber 12 is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended use, and can be, for example, 0.1 μm to 5 mm. When the conductive polymer electrode 1 is used as the bioelectrode, the diameter of the fiber 12 is preferably 1 μm to 1000 μm.
The length of the fiber 12 is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended use, for example, 1 mm to 100 m.

繊維シート10の形態は、特に限定されず、例えば、布地、帯が挙げられる。布地は、織布(布帛)であってもよく、不織布であってもよい。
繊維シート10の厚さは、特に制限されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、1μm〜100mmとすることができる。
The form of the fiber sheet 10 is not particularly limited, and examples thereof include fabrics and bands. The fabric may be a woven fabric (fabric) or a non-woven fabric.
The thickness of the fiber sheet 10 is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended use, and can be, for example, 1 μm to 100 mm.

導電性組成物14は、導電性高分子と、バインダー樹脂とを含む。導電性高分子電極1では、導電性高分子はバインダー樹脂により繊維シート10に接着されて固定化されている。これにより、導電性高分子を繊維シートにしっかりと固定化することでき、また耐摩耗性、耐剥離性、耐水性、耐化学性及び機械的強度が向上する。 The conductive composition 14 contains a conductive polymer and a binder resin. In the conductive polymer electrode 1, the conductive polymer is adhered to the fiber sheet 10 with a binder resin and fixed. As a result, the conductive polymer can be firmly fixed to the fiber sheet, and wear resistance, peel resistance, water resistance, chemical resistance and mechanical strength are improved.

導電性高分子としては、特に限定されず、PEDOT(ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン))等のポリチオフェン系の高分子や、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリフルオレン等を例示することができる。導電性高分子としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The conductive polymer is not particularly limited, and polythiophene-based polymers such as PEDOT (poly (3,4-ethylenedioxythiophene)), polypyrrole, polyaniline, polyacetylene, polyparaphenylene, polyparaphenylene vinylene, etc. Examples thereof include polyfluorene and the like. As the conductive polymer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

導電性高分子は、ドーパント剤を含んでもよい。
ドーパント剤としては、特に限定されず、電子アクセプターとして、臭素、ヨウ素等のハロゲン、PF、BF、SO等のルイス酸、HSO、HClO等のプロトン酸等を例示することができる。高分子ドーパントとしては、ポリスチレンスルホン酸(PSS)等を例示することができる。電子ドナーとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等を例示することができる。
The conductive polymer may contain a dopant agent.
The dopant agent is not particularly limited, and examples of the electron acceptor include halogens such as bromine and iodine, Lewis acids such as PF 5 , BF 3 , SO 3 , and protonic acids such as H 2 SO 4 , HClO 4. Can be done. Examples of the polymer dopant include polystyrene sulfonic acid (PSS) and the like. Examples of the electron donor include alkali metals and alkaline earth metals.

導電性高分子としては、親水性及び柔軟性に優れる点から、PEDOT−PSSが好ましい。PEDOT−PSSを用いることで、生体電極として用いた場合に皮膚表面の角質層の水分を安定に保持する優れた保湿性と、皮膚等への優れた密着性を有する導電性高分子電極が得られやすくなる。 As the conductive polymer, PEDOT-PSS is preferable because it is excellent in hydrophilicity and flexibility. By using PEDOT-PSS, a conductive polymer electrode having excellent moisturizing property that stably retains water in the stratum corneum on the skin surface and excellent adhesion to the skin etc. when used as a bioelectrode can be obtained. It becomes easy to be.

導電性高分子の分子量は、特に限定されず、例えば、分子量が数千〜数十万の範囲とすることができる。導電性高分子のスチレン換算の重合平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば、1000〜900000とすることができ、3000〜450000とすることができ、5000〜50000とすることができる。 The molecular weight of the conductive polymer is not particularly limited, and for example, the molecular weight can be in the range of several thousand to several hundred thousand. The styrene-equivalent polymerization average molecular weight (Mw) of the conductive polymer is not particularly limited, and can be, for example, 1000 to 900,000, 3000 to 450,000, or 5000 to 50000.

バインダー樹脂は、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂である。導電性高分子電極における熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂は、硬化した状態で存在している。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂を例示することができる。熱硬化性樹脂としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
光硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート系、アクリルエポキシカチオン重合系、感光性ポリイミドを例示することができる。光硬化性樹脂としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The binder resin is a thermosetting resin or a photocurable resin. The thermosetting resin or photocurable resin in the conductive polymer electrode exists in a cured state.
Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, and silicon resin. As the thermosetting resin, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Examples of the photocurable resin include an epoxy acrylate type, an acrylic epoxy cationic polymerization type, and a photosensitive polyimide. As the photocurable resin, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

繊維シート10に含浸される導電性組成物14の量は、繊維シート10の1cmあたりの単位面積に対して、0.01ml〜10mlが好ましく、0.1ml〜1mlがより好ましい。導電性組成物14の含浸量が前記範囲の下限値以上であれば、優れた導電性が得られやすい。導電性組成物14の含浸量が前記範囲の上限値以下であれば、優れた通気性及び風合いが得られやすい。 The amount of the conductive composition 14 impregnated in the fiber sheet 10 is preferably 0.01 ml to 10 ml, more preferably 0.1 ml to 1 ml, with respect to the unit area per 1 cm 2 of the fiber sheet 10. When the impregnation amount of the conductive composition 14 is at least the lower limit of the above range, excellent conductivity can be easily obtained. When the impregnation amount of the conductive composition 14 is not more than the upper limit of the above range, excellent air permeability and texture can be easily obtained.

導電性組成物中の導電性高分子の含有量は、導電性組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。導電性高分子の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、充分な導電性が得られやすい。導電性高分子の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂バインダーの含有量を相対的に増加させることができ、導電性高分子の脱落が抑制されやすくなり、耐久性が向上する。 The content of the conductive polymer in the conductive composition is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the conductive composition. When the content of the conductive polymer is at least the lower limit of the above range, sufficient conductivity can be easily obtained. When the content of the conductive polymer is not more than the upper limit of the above range, the content of the resin binder can be relatively increased, the detachment of the conductive polymer is easily suppressed, and the durability is improved. ..

導電性組成物中の樹脂バインダーの含有量は、導電性組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%が好ましく、1〜4質量%がより好ましい。樹脂バインダーの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、導電性高分子の脱落が抑制されやすくなり、耐久性が向上する。樹脂バインダーの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、導電性高分子の含有量を相対的に増加させることができ、導電性が向上する。 The content of the resin binder in the conductive composition is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, based on the total mass of the conductive composition. When the content of the resin binder is at least the lower limit of the above range, the conductive polymer is likely to be suppressed from falling off, and the durability is improved. When the content of the resin binder is not more than the upper limit of the above range, the content of the conductive polymer can be relatively increased, and the conductivity is improved.

導電性組成物中の導電性高分子及びバインダー樹脂の合計の含有量は、導電性組成物の総質量に対して、1〜100質量%が好ましく、10〜100質量%がより好ましく、25〜100質量%がさらに好ましい。導電性高分子及びバインダー樹脂の合計の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、耐久性及び導電性が向上する。 The total content of the conductive polymer and the binder resin in the conductive composition is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass, and 25 to 50% by mass with respect to the total mass of the conductive composition. 100% by mass is more preferable. When the total content of the conductive polymer and the binder resin is at least the lower limit of the above range, durability and conductivity are improved.

導電性組成物中の導電性高分子に対するバインダー樹脂の質量比は、1:0.5〜1:5が好ましく、1:1〜1:2がより好ましい。前記質量比が前記範囲内であれば、優れた耐久性と導電性を両立させやすい。 The mass ratio of the binder resin to the conductive polymer in the conductive composition is preferably 1: 0.5 to 1: 5, more preferably 1: 1 to 1: 2. When the mass ratio is within the above range, it is easy to achieve both excellent durability and conductivity.

導電性組成物14には、必要に応じて、導電性高分子及びバインダー樹脂以外の他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば、グリセロール、ソルビトール、ポリエチレングリコール‐ポリプロピレングリコールコポリマー、エチレングリコール、スフィンゴシン、ホスファチジルコリン等の添加剤を例示することができる。これらの添加剤を用いれば、濡れ特性、柔軟性や、生体電極としての使用時における皮膚との親和性等が向上する。添加剤としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The conductive composition 14 may contain components other than the conductive polymer and the binder resin, if necessary. Examples of other components include additives such as glycerol, sorbitol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer, ethylene glycol, sphingosine, and phosphatidylcholine. When these additives are used, the wettability, flexibility, and affinity with the skin when used as a bioelectrode are improved. As the additive, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

添加剤としては、界面活性剤、アルコール、天然多糖類、糖アルコール、アクリル系樹脂等を用いることもできる。
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the additive, a surfactant, alcohol, natural polysaccharide, sugar alcohol, acrylic resin and the like can also be used.
Examples of the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant. As the surfactant, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

カチオン性界面活性剤としては、第4級アルキルアンモニウム塩、ハロゲン化アルキルピリジニウムを例示することができる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩を例示することができる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを例示することができる。
Examples of the cationic surfactant include a quaternary alkylammonium salt and an alkylpyridinium halide.
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, and fatty acid salts.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene and polyoxyethylene alkyl ether.

アルコールとしては、1価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。アルコールとしては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
1価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノールを例示することができる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の鎖状多価アルコール、グルコースやスクロース等の環状多価アルコール、ポリエチレングリコールやポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールコポリマー等のポリマー状多価アルコールを例示することができる。
The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. As the alcohol, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Examples of the monohydric alcohol include methanol, ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butanol.
Examples of polyhydric alcohols include glycols such as ethylene glycol, chain polyhydric alcohols such as glycerin, cyclic polyhydric alcohols such as glucose and sculose, and polymer polyhydric alcohols such as polyethylene glycol and polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol copolymers. Alcohol can be exemplified.

天然多糖類としては、キトサン、キチン、グルコース、アミノグリカンを例示することができる。
糖アルコールとしては、ソルビトール、キシリトール、エリトリトールを例示することができる。
アクリル系樹脂としては、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートを例示することができる。
Examples of natural polysaccharides include chitosan, chitin, glucose, and aminoglycan.
Examples of sugar alcohols include sorbitol, xylitol, and erythritol.
Examples of the acrylic resin include polyacrylate and polymethylmethacrylate.

プレス成形体からなる導電性高分子電極1においては、第1面1aが平滑面とされている。導電性高分子電極1の平滑面は、プレス加工により形成される。導電性高分子電極1の平滑化された第1面1aは、皮膚等に接触させる接触面として利用される。導電性高分子電極1の第2面1bは非平滑面とされている。 In the conductive polymer electrode 1 made of a press-molded body, the first surface 1a is a smooth surface. The smooth surface of the conductive polymer electrode 1 is formed by press working. The smoothed first surface 1a of the conductive polymer electrode 1 is used as a contact surface for contacting the skin or the like. The second surface 1b of the conductive polymer electrode 1 is a non-smooth surface.

導電性高分子電極1では、プレス加工によって、第1面1a側の部分では繊維12間の空隙が圧縮され、さらに導電性組成物で埋められて平滑化されている。そのため、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れ、また皮膚等へ接触させた際の違和感も軽減される。また、第1面1aが平滑化される際に、導電性高分子電極1の第1面1a側の部分が高密度化されているため、導電性にも優れており、微弱な生体信号でも効率良く取得することができる。 In the conductive polymer electrode 1, the voids between the fibers 12 are compressed in the portion on the first surface 1a side by press working, and are further filled with the conductive composition and smoothed. Therefore, the contact with the skin or the like becomes multi-point contact, and the adhesion is excellent, and the discomfort when the contact with the skin or the like is reduced. Further, when the first surface 1a is smoothed, the portion of the conductive polymer electrode 1 on the first surface 1a side is densified, so that the conductivity is excellent, and even a weak biological signal is obtained. It can be acquired efficiently.

導電性高分子電極の平滑面の算術平均粗さRaは、0.2〜25μmが好ましく、0.4〜12.5μmがより好ましく、0.8〜6.3μmがさらに好ましい。平滑面のRaが前記範囲の上限値以下であれば、皮膚等との密着性が向上し、また使用時の違和感が低減されやすい。
なお、平滑面の算術平均粗さRaは、JIS B 0601:2001に従って測定される。
The arithmetic average roughness Ra of the smooth surface of the conductive polymer electrode is preferably 0.2 to 25 μm, more preferably 0.4 to 12.5 μm, and even more preferably 0.8 to 6.3 μm. When Ra of the smooth surface is not more than the upper limit value of the above range, the adhesion to the skin or the like is improved, and the discomfort during use is likely to be reduced.
The arithmetic mean roughness Ra of the smooth surface is measured according to JIS B 0601: 2001.

導電性高分子電極の平滑面側の部分の面抵抗は、100KΩ/cm以下が好ましく、10KΩ/cm以下がより好ましく、1KΩ/cm以下がさらに好ましい。面抵抗が前記範囲の上限値以下であれば、SN比の優れた生体信号を取得しやすい。
なお、導電性高分子電極の平滑面側の部分の面抵抗は、導電性高分子電極の平滑面に対して、2端子定電圧法により測定された値である。
The surface resistance of the smooth surface side portion of the conductive polymer electrode is preferably 100 KΩ / cm or less, more preferably 10 KΩ / cm or less, and even more preferably 1 KΩ / cm or less. When the surface resistance is not more than the upper limit value in the above range, it is easy to acquire a biological signal having an excellent SN ratio.
The surface resistance of the portion of the conductive polymer electrode on the smooth surface side is a value measured by the two-terminal constant voltage method with respect to the smooth surface of the conductive polymer electrode.

この例の導電性高分子電極1では、厚さ方向における導電性組成物14の密度が第2面1b側よりも第1面1a側が高くなるように、導電性組成物14が偏在して繊維シート10に固定化されている。すなわち、導電性高分子電極1においては、厚さ方向における導電性高分子の密度が第2面1b側よりも第1面1a側が高くなるように、導電性高分子が偏在して繊維シート10に固定化されている。このように、本発明の導電性高分子電極においては、皮膚等に接触させる接触面とされる平滑面側の部分に導電性高分子が偏在していることが好ましい。 In the conductive polymer electrode 1 of this example, the conductive composition 14 is unevenly distributed so that the density of the conductive composition 14 in the thickness direction is higher on the first surface 1a side than on the second surface 1b side. It is fixed to the sheet 10. That is, in the conductive polymer electrode 1, the conductive polymers are unevenly distributed so that the density of the conductive polymer in the thickness direction is higher on the first surface 1a side than on the second surface 1b side, and the fiber sheet 10 It is fixed to. As described above, in the conductive polymer electrode of the present invention, it is preferable that the conductive polymer is unevenly distributed on the smooth surface side portion which is the contact surface to be brought into contact with the skin or the like.

導電性組成物14が偏在していることで、導電性高分子電極1の第1面1a側の部分は平滑化かつ高密度化される一方、第2面1b側の部分では繊維シート10の各繊維12が圧縮状態では固定されず低密度化する。導電性高分子電極1の第2面1b側の部分では、表面に導電性組成物14が付着した状態の各繊維12が、繊維12間に空隙が存在した状態で存在している。これにより、導電性高分子電極1は、皮膚等への密着性及び導電性に優れるうえ、通気性に優れ、風合いも良好である。 Due to the uneven distribution of the conductive composition 14, the portion of the conductive polymer electrode 1 on the first surface 1a side is smoothed and densified, while the portion of the fiber sheet 10 on the second surface 1b side is smoothed. Each fiber 12 is not fixed in the compressed state and has a low density. In the portion of the conductive polymer electrode 1 on the second surface 1b side, each fiber 12 in which the conductive composition 14 is attached to the surface exists in a state where voids are present between the fibers 12. As a result, the conductive polymer electrode 1 is excellent in adhesion to the skin and the like, conductivity, breathability, and texture.

導電性高分子は、繊維シート10の厚さ方向において密度が段階的に変化するように偏在していてもよく、導電性高分子電極1の第1面aから第2面1bに向かうにつれて密度が小さくなるように偏在していてもよい。なかでも、生体電極の接触抵抗を減じながら、風合いを保つ点から、導電性高分子は導電性高分子電極1の第1面aから第2面1bに向かうにつれて密度が小さくなるように偏在して密度勾配を形成していることが好ましい。 The conductive polymer may be unevenly distributed so that the density changes stepwise in the thickness direction of the fiber sheet 10, and the density increases from the first surface a to the second surface 1b of the conductive polymer electrode 1. May be unevenly distributed so that In particular, from the viewpoint of maintaining the texture while reducing the contact resistance of the bioelectrode, the conductive polymer is unevenly distributed so that the density decreases from the first surface a to the second surface 1b of the conductive polymer electrode 1. It is preferable that a density gradient is formed.

以上説明したように、本発明の導電性高分子電極は、プレス成形体からなり、少なくとも一方の面が平滑面とされている。これにより、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れている。そのため、生体電極として使用した際には電極と皮膚との合成抵抗を低減できる。また、皮膚等へ接触させた際の違和感も軽減されるため、ウェアラブル電極等の長期にわたって使用される場合でも不快に感じにくい。 As described above, the conductive polymer electrode of the present invention is made of a press-molded body, and at least one surface thereof is a smooth surface. As a result, the contact with the skin or the like becomes a multi-point contact, and the adhesion is excellent. Therefore, when used as a bioelectrode, the combined resistance between the electrode and the skin can be reduced. In addition, since the discomfort when it comes into contact with the skin or the like is reduced, it is less likely to feel uncomfortable even when it is used for a long period of time such as a wearable electrode.

本発明の導電性高分子電極の用途としては、生体電極、経皮的ドラッグデリバリーシステム用電極、静電気防止コート、タッチパネル操作用具、各種センサ用電極を例示することができる。本発明の導電性高分子電極は、変形や振動が生じる皮膚に対しても安定な接触状態を確保して皮膚と電極との合成抵抗を低減でき、電極装着時の違和感も低減できる点から、生体電極、特に生体信号の長期計測に用いられるウェアラブル電極として有効である。 Examples of applications of the conductive polymer electrode of the present invention include bioelectrodes, electrodes for percutaneous drug delivery systems, antistatic coats, touch panel operating tools, and electrodes for various sensors. The conductive polymer electrode of the present invention can secure a stable contact state with respect to the skin where deformation and vibration occur, reduce the combined resistance between the skin and the electrode, and reduce the discomfort when the electrode is attached. It is effective as a bioelectrode, especially a wearable electrode used for long-term measurement of biological signals.

なお、本発明の導電性高分子電極は、前記した導電性高分子電極1には限定されない。
導電性高分子電極1は一方の面のみが平滑面であったが、本発明の導電性高分子電極は、両方の面が平滑面であってもよい。例えば、図2に例示した導電性高分子電極2であってもよい。導電性高分子電極2は、導電性組成物14が偏在しておらず、第1面2aと第2面2bの両方が平滑面となっている以外は、導電性高分子電極1と同じである。
The conductive polymer electrode of the present invention is not limited to the above-mentioned conductive polymer electrode 1.
Although only one surface of the conductive polymer electrode 1 is a smooth surface, the conductive polymer electrode of the present invention may have both surfaces smooth surfaces. For example, the conductive polymer electrode 2 illustrated in FIG. 2 may be used. The conductive polymer electrode 2 is the same as the conductive polymer electrode 1 except that the conductive composition 14 is not unevenly distributed and both the first surface 2a and the second surface 2b are smooth surfaces. is there.

[導電性高分子電極の製造方法]
本発明の導電性高分子電極の製造方法は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する方法である。本発明の導電性高分子電極の製造方法によれば、前述した本発明の導電性高分子電極を製造できる。
以下、本発明の導電性高分子電極の製造方法の一例として、前記した導電性高分子電極1の製造方法について説明する。
[Manufacturing method of conductive polymer electrode]
In the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention, a fiber sheet is impregnated with a thermosetting resin or a conductive composition containing a photocurable resin and a conductive polymer to obtain an impregnated sheet, and then the impregnated sheet is obtained. This is a method of immobilizing the conductive polymer on the fiber sheet while pressing the impregnated sheet. According to the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention, the above-mentioned conductive polymer electrode of the present invention can be produced.
Hereinafter, the method for producing the conductive polymer electrode 1 described above will be described as an example of the method for producing the conductive polymer electrode of the present invention.

導電性高分子電極1の製造においては、まず繊維シート10に導電性組成物14を含浸させて含浸シートを得る。
導電性組成物14の含浸方法としては、特に限定されず、塗布、印刷、浸漬、噴霧、滴下等の方法で繊維シート10に導電性組成物14を含浸させる方法を例示することができる。
In the production of the conductive polymer electrode 1, the fiber sheet 10 is first impregnated with the conductive composition 14 to obtain an impregnated sheet.
The impregnating method of the conductive composition 14 is not particularly limited, and a method of impregnating the fiber sheet 10 with the conductive composition 14 by a method such as coating, printing, dipping, spraying, or dropping can be exemplified.

繊維シート10に導電性組成物14を含浸させる際には、必要に応じて、水、水とアルコール(エタノール、メタノール等)の混合溶液、ジメチルスルホキシド、アセトン等の溶媒を用いてもよい。溶媒としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
製造する導電性高分子電極1の導電性、通気性及び風合いは、溶媒の使用量や、繊維シート10に含浸させる際の導電性組成物14の投入量によっても調節することができる。
When the fiber sheet 10 is impregnated with the conductive composition 14, a mixed solution of water, water and alcohol (ethanol, methanol, etc.), a solvent such as dimethyl sulfoxide, acetone, or the like may be used, if necessary. As the solvent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The conductivity, air permeability, and texture of the conductive polymer electrode 1 to be produced can also be adjusted by the amount of the solvent used and the amount of the conductive composition 14 added when the fiber sheet 10 is impregnated.

溶媒を使用する場合、溶媒の使用量は、導電性組成物14を含む試薬の全溶液質量に対して、50質量%〜99質量%が好ましく、80質量%〜90質量%がより好ましい。溶媒の使用量が前記範囲の下限値以上であれば、導電性高分子の凝集が抑制される。溶媒の使用量が前記範囲の上限値以下であれば、導電性高分子の含有量を相対的に増加させることができ、導電性が向上する。 When a solvent is used, the amount of the solvent used is preferably 50% by mass to 99% by mass, more preferably 80% by mass to 90% by mass, based on the total mass of the reagent containing the conductive composition 14. When the amount of the solvent used is not less than the lower limit of the above range, the aggregation of the conductive polymer is suppressed. When the amount of the solvent used is not more than the upper limit of the above range, the content of the conductive polymer can be relatively increased, and the conductivity is improved.

繊維シート10に含浸させる際の導電性組成物14の投入量は、繊維シート10の1cmあたりの単位面積に対して、0.01ml〜10mlが好ましく、0.1ml〜1mlがより好ましい。導電性組成物14の投入量が前記範囲の下限値以上であれば、優れた導電性が得られやすい。導電性組成物14の投入量が前記範囲の上限値以下であれば、優れた通気性及び風合いが得られやすい。 The amount of the conductive composition 14 added when the fiber sheet 10 is impregnated is preferably 0.01 ml to 10 ml, more preferably 0.1 ml to 1 ml, with respect to the unit area per 1 cm 2 of the fiber sheet 10. When the input amount of the conductive composition 14 is not less than the lower limit of the above range, excellent conductivity can be easily obtained. When the amount of the conductive composition 14 added is not more than the upper limit of the above range, excellent air permeability and texture can be easily obtained.

繊維シート10に導電性組成物14を含浸させた後、含浸シートをプレス加工しつつ導電性組成物14を繊維シート10に固定化する。バインダー樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合、例えば、加熱プレス機を用いる方法が挙げられる。
具体的には、例えば、図3に示すように、繊維シート10に導電性組成物14を含浸した長尺の含浸シート20を一方向に走行させつつ、加熱機構31を有する加熱ローラ30と、冷却機構41を有する冷却ローラ40により連続的に挟み込んで厚み方向にプレスする。含浸シート20における導電性高分子電極1の第1面1aとなる面側に加熱ローラ30を配置し、その反対の面側に冷却ローラを配置する。このように、含浸シート20を厚さ方向にプレス加工しつつ、導電性高分子電極1の第1面1aとなる面側の一方向から加熱して熱硬化性樹脂を硬化させる。
After impregnating the fiber sheet 10 with the conductive composition 14, the conductive composition 14 is fixed to the fiber sheet 10 while the impregnated sheet is pressed. When a thermosetting resin is used as the binder resin, for example, a method using a heating press machine can be mentioned.
Specifically, for example, as shown in FIG. 3, a heating roller 30 having a heating mechanism 31 while running a long impregnated sheet 20 in which a fiber sheet 10 is impregnated with a conductive composition 14 in one direction is used. It is continuously sandwiched by a cooling roller 40 having a cooling mechanism 41 and pressed in the thickness direction. The heating roller 30 is arranged on the surface side of the impregnated sheet 20 which is the first surface 1a of the conductive polymer electrode 1, and the cooling roller is arranged on the opposite surface side. In this way, while pressing the impregnated sheet 20 in the thickness direction, the thermosetting resin is cured by heating from one direction on the surface side of the conductive polymer electrode 1 which is the first surface 1a.

例えば含浸シート20に対してプレス加工を行わずに、温風加熱により導電性組成物を固定化すると、導電性高分子は繊維の表面に均一に分布し、繊維シートにおける各繊維間の空隙も大きく変化せず、電極表面は平滑化されない。
これに対して、含浸シートをプレス加工しつつ加熱することで、繊維シートの各繊維が厚さ方向に圧縮され、繊維間の空隙が狭小化して導電性組成物で埋められた状態で熱硬化性樹脂が硬化する。そのため、表面が平滑化された導電性高分子電極が得られる。
For example, when the conductive composition is immobilized by warm air heating without pressing the impregnated sheet 20, the conductive polymer is uniformly distributed on the surface of the fibers, and the voids between the fibers in the fiber sheet are also formed. It does not change significantly and the electrode surface is not smoothed.
On the other hand, by heating the impregnated sheet while pressing it, each fiber of the fiber sheet is compressed in the thickness direction, the voids between the fibers are narrowed, and the impregnated sheet is thermoset in a state of being filled with the conductive composition. The sex resin cures. Therefore, a conductive polymer electrode having a smoothed surface can be obtained.

この例では、含浸シート20を厚さ方向の一方向から加熱するため、繊維シート10の厚さ方向に熱勾配が形成され、その熱勾配によって加熱側でより速くより多くの熱硬化性樹脂が硬化し、より速くより多くの導電性高分子が偏在して固定化される。そのため、得られる導電性高分子電極1の第1面1a側は繊維12間の空隙が狭小化されつつ導電性組成物で埋められて平滑化される。一方、加熱側と反対側(非加熱側)では加熱側よりも熱硬化性樹脂の硬化が遅く、導電性高分子の固定化が遅れる。そのため、得られる導電性高分子電極1の第2面1b側では導電性高分子の密度が低くなり、繊維12間の空隙が充分に埋まらないため平滑化されない。このように、第1面1aが平滑面であり、第2面1bは非平滑面である導電性高分子電極1が得られる。 In this example, since the impregnated sheet 20 is heated from one direction in the thickness direction, a thermal gradient is formed in the thickness direction of the fiber sheet 10, and the thermal gradient causes more thermosetting resin to be faster on the heating side. It cures and faster and more conductive polymers are unevenly distributed and immobilized. Therefore, the first surface 1a side of the obtained conductive polymer electrode 1 is smoothed by being filled with the conductive composition while the gaps between the fibers 12 are narrowed. On the other hand, on the side opposite to the heating side (non-heating side), the curing of the thermosetting resin is slower than that on the heating side, and the immobilization of the conductive polymer is delayed. Therefore, the density of the conductive polymer is low on the second surface 1b side of the obtained conductive polymer electrode 1, and the voids between the fibers 12 are not sufficiently filled, so that the conductive polymer electrode 1 is not smoothed. As described above, the conductive polymer electrode 1 in which the first surface 1a is a smooth surface and the second surface 1b is a non-smooth surface can be obtained.

加熱機構31としては、特に限定されず、公知のヒーターを使用できる。
冷却機構41としては、特に限定されず、冷却水を循環させて冷却する機構、ラジエータ式で放熱する機構、送風により冷却する機構を例示することができる。
プレス加工に用いるロールは、一対であってもよく、二対以上であってもよい。
The heating mechanism 31 is not particularly limited, and a known heater can be used.
The cooling mechanism 41 is not particularly limited, and examples thereof include a mechanism for circulating and cooling cooling water, a mechanism for dissipating heat by a radiator type, and a mechanism for cooling by blowing air.
The rolls used for press working may be a pair or two or more.

また、図4に示すように、加熱ローラ30のプレス面と含浸シート20の間と、冷却ローラ40のプレス面と含浸シート20の間のそれぞれに、セパレータ膜50を挿入してもよい。セパレータ膜50を挿入することで、加熱ローラ30のプレス面や冷却ローラ40のプレス面に導電性組成物が付着することを抑制しやすくなる。
セパレータ膜50としては、耐熱性及び剥離性を有するものであればよく、例えば、ポリイミドシート、表面がシリコーン処理された紙又は布を例示することができる。
なお、冷却ローラ40の代わりに、冷却機構を有しないローラを用いて自然放熱させるようにしてもよい。
Further, as shown in FIG. 4, a separator film 50 may be inserted between the pressed surface of the heating roller 30 and the impregnated sheet 20 and between the pressed surface of the cooling roller 40 and the impregnated sheet 20. By inserting the separator film 50, it becomes easy to prevent the conductive composition from adhering to the press surface of the heating roller 30 and the press surface of the cooling roller 40.
The separator film 50 may be any one having heat resistance and peelability, and examples thereof include a polyimide sheet and paper or cloth whose surface is treated with silicone.
Instead of the cooling roller 40, a roller having no cooling mechanism may be used to dissipate heat naturally.

この場合の導電性高分子電極1の皮膚等への密着性、違和感の低減効果、導電性、通気性及び風合いは、プレス圧、加熱温度、加熱量によって調節することができる。
含浸シート20へのプレス圧は、0.01〜1000kPsが好ましく、0.1〜100kPsがより好ましく、1〜50kPsがさらに好ましい。プレス圧が前記範囲の下限値以上であれば、皮膚等への密着性に優れ、使用時の違和感が低減された導電性高分子電極が得られやすい。プレス圧が前記範囲の上限値以下であれば、布帛の風合いや表面形状の劣化を防ぎやすい。
In this case, the adhesion of the conductive polymer electrode 1 to the skin and the like, the effect of reducing discomfort, the conductivity, the air permeability and the texture can be adjusted by the press pressure, the heating temperature and the heating amount.
The press pressure on the impregnated sheet 20 is preferably 0.01 to 1000 kPs, more preferably 0.1 to 100 kPs, and even more preferably 1 to 50 kPs. When the press pressure is at least the lower limit of the above range, it is easy to obtain a conductive polymer electrode having excellent adhesion to the skin or the like and reduced discomfort during use. When the press pressure is not more than the upper limit of the above range, it is easy to prevent deterioration of the texture and surface shape of the fabric.

加熱温度は、50〜200℃が好ましく、100〜150℃がより好ましい。加熱温度が前記範囲の下限値以上であれば、導電性高分子の固定が安定化する。加熱温度が前記範囲の上限値以下であれば、導電性高分子の熱による劣化を防ぐことができる。 The heating temperature is preferably 50 to 200 ° C, more preferably 100 to 150 ° C. When the heating temperature is equal to or higher than the lower limit of the above range, the fixation of the conductive polymer is stabilized. When the heating temperature is not more than the upper limit of the above range, deterioration of the conductive polymer due to heat can be prevented.

バインダー樹脂として光硬化性樹脂を用いる場合、例えば、プレス機により含浸シート20をプレスしつつ、導電性高分子電極1の第1面1aとなる面側の一方向からUV光等を照射して光硬化性樹脂を硬化させる。これにより、光照射側でより速くより多くの光硬化性樹脂が硬化し、より速くより多くの導電性高分子が偏在して固定化される。そのため、得られる導電性高分子電極1の第1面1a側は繊維12間の空隙が狭小化されつつ埋められて平滑化される。一方、光照射側と反対側(非光照射側)では光照射側よりも光硬化性樹脂の硬化が遅く、導電性高分子の固定化が遅れるため、密度が低くなり平滑化されない。 When a photocurable resin is used as the binder resin, for example, while pressing the impregnated sheet 20 with a press machine, UV light or the like is irradiated from one direction on the surface side of the conductive polymer electrode 1 to be the first surface 1a. Cure the photocurable resin. As a result, more photocurable resins are cured faster on the light irradiation side, and more conductive polymers are unevenly distributed and immobilized faster. Therefore, the first surface 1a side of the obtained conductive polymer electrode 1 is filled and smoothed while the gaps between the fibers 12 are narrowed. On the other hand, on the side opposite to the light irradiation side (non-light irradiation side), the curing of the photocurable resin is slower than that on the light irradiation side, and the immobilization of the conductive polymer is delayed, so that the density becomes low and smoothing is not performed.

また、導電性高分子の固定化には、電気泳動的に、導電性高分子を特定の極(例えば陰極)に集めて重合、固定化する方法や、電極の形状や導電性組成物の調整により、繊維シート表面の電流密度を制御して固定化を促進する電解重合法を組み合わせてもよい。 Further, for immobilization of the conductive polymer, a method of electrophoretically collecting the conductive polymer at a specific electrode (for example, a cathode) to polymerize and immobilize, an electrode shape, and an adjustment of the conductive composition. Therefore, an electrolytic polymerization method may be combined in which the current density on the surface of the fiber sheet is controlled to promote immobilization.

導電性高分子電極2を製造する場合には、例えば、導電性組成物の含浸後に、図3又は図4における冷却ローラ40の代わりに加熱ローラを用い、含浸シート20を厚さ方向にプレス加工しつつ、両面側から加熱して熱硬化性樹脂を硬化させる方法を採用できる。これにより、導電性組成物が厚さ方向に偏在せず、両方の面が平滑化された導電性高分子電極2が得られる。 In the case of producing the conductive polymer electrode 2, for example, after impregnation of the conductive composition, a heating roller is used instead of the cooling roller 40 in FIG. 3 or 4, and the impregnated sheet 20 is pressed in the thickness direction. While doing so, a method of heating from both sides to cure the thermosetting resin can be adopted. As a result, the conductive polymer electrode 2 is obtained in which the conductive composition is not unevenly distributed in the thickness direction and both surfaces are smoothed.

また、光硬化性樹脂を用いる場合には、例えば、プレス機により含浸シート20をプレスしつつ、両面側からUV光等を照射して光硬化性樹脂を硬化させることで、導電性高分子電極2を得ることができる。 When a photocurable resin is used, for example, while pressing the impregnated sheet 20 with a press machine, the photocurable resin is cured by irradiating UV light or the like from both sides to cure the conductive polymer electrode. 2 can be obtained.

以上説明した本発明の導電性高分子電極の製造方法によれば、少なくとも一方の面が平滑化され、皮膚等との密着性に優れ、かつ長期間にわたる使用時において違和感が充分に低減された導電性高分子電極が得られる。 According to the method for producing a conductive polymer electrode of the present invention described above, at least one surface is smoothed, the adhesion to the skin or the like is excellent, and the discomfort is sufficiently reduced during long-term use. A conductive polymer electrode can be obtained.

なお、本発明の導電性高分子電極の製造方法は、前記した方法には限定されない。例えば、含浸シートをプレス加工する方法は、ロールを用いる方法には限定されず、例えば、一対のプレートを備えるプレス機を用いる方法であってもよい。 The method for producing the conductive polymer electrode of the present invention is not limited to the above-mentioned method. For example, the method of pressing the impregnated sheet is not limited to the method using a roll, and may be, for example, a method using a press machine provided with a pair of plates.

1、2…導電性高分子電極、1a,2a…第1面、1b,2b…第2面、10…繊維シート、12…繊維、14…導電性組成物、20…含浸シート、30…加熱ローラ、31…加熱機構、40…冷却ローラ、41…冷却機構、50…セパレータ膜。 1, 2 ... Conductive polymer electrodes, 1a, 2a ... 1st surface, 1b, 2b ... 2nd surface, 10 ... Fiber sheet, 12 ... Fiber, 14 ... Conductive composition, 20 ... Impregnated sheet, 30 ... Heating Roller, 31 ... heating mechanism, 40 ... cooling roller, 41 ... cooling mechanism, 50 ... separator film.

Claims (7)

繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物が含浸された状態で固定化され、かつ一方の表面が平滑面であるプレス成形体からなり、前記導電性高分子が前記一方の表面から他方の表面に向かうにつれて密度が小さくなるように偏在して密度勾配を形成している、導電性高分子電極。 The fiber sheet, is fixed in a state where a conductive composition containing a thermosetting resin or a photocurable resin and a conductive polymer is impregnated, is either One hand surface of the press molded product is smooth surface Do Ri, the conductive polymer density toward the other surface from the one surface to form a ubiquitously density gradient so as to become smaller, the conductive polymer electrodes. 前記一方の表面における前記導電性組成物の密度が、前記他方の表面における前記導電性組成物の密度より高い、請求項1に記載の導電性高分子電極。The conductive polymer electrode according to claim 1, wherein the density of the conductive composition on one surface is higher than the density of the conductive composition on the other surface. 繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、
前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する、導電性高分子電極の製造方法。
After impregnating the fiber sheet with a thermosetting resin or a conductive composition containing a photocurable resin and a conductive polymer to obtain an impregnated sheet,
A method for producing a conductive polymer electrode, which immobilizes the conductive polymer on the fiber sheet while pressing the impregnated sheet.
加熱ローラを含む少なくとも一対のローラにより前記含浸シートをプレス加工しつつ、前記熱硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化する、請求項に記載の導電性高分子電極の製造方法。 The production of the conductive polymer electrode according to claim 3 , wherein the thermosetting resin is cured to immobilize the conductive polymer while pressing the impregnated sheet with at least a pair of rollers including a heating roller. Method. 少なくとも一対のローラで前記含浸シートをプレス加工しつつ光照射し、前記光硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化する、請求項に記載の導電性高分子電極の製造方法。 The method for producing a conductive polymer electrode according to claim 3 , wherein the impregnated sheet is pressed and irradiated with light using at least a pair of rollers to cure the photocurable resin and immobilize the conductive polymer. .. 繊維シートに、熱硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、
前記含浸シートを、一方のみが加熱ローラである一対のローラによりプレス加工しつつ、前記熱硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する、導電性高分子電極の製造方法。
The fiber sheet, after obtaining the impregnated sheet by impregnating a conductive composition containing a thermosetting resins and a conductive polymer,
A conductive polymer electrode that cures the thermosetting resin and immobilizes the conductive polymer on the fiber sheet while pressing the impregnated sheet with a pair of rollers, one of which is a heating roller . Production method.
繊維シートに、光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、
前記含浸シートを一対のローラによりプレス加工しつつ、前記含浸シートの一方の表面側の一方向から光を照射して前記光硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する、導電性高分子電極の製造方法。
The fiber sheet, after obtaining the impregnated sheet by impregnating a conductive composition comprising a photocurable resin and a conductive polymer,
While pressing the impregnated sheet with a pair of rollers , light is irradiated from one direction on one surface side of the impregnated sheet to cure the photocurable resin and fix the conductive polymer to the fiber sheet. A method for producing a conductive polymer electrode.
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